加熱的步驟及于第1涂布層上涂布 光學(xué)功能層形成用組合物而形成第2涂布層的步驟。關(guān)于硬涂層,優(yōu)選為對(duì)加熱后的第1涂 布層進(jìn)行固化處理而形成。同樣地,關(guān)于光學(xué)功能層,優(yōu)選為對(duì)第2涂布層進(jìn)行固化處理而 形成。第2涂布層的形成及固化處理通常于第1涂布層的固化處理后進(jìn)行,但亦可于加熱后 的第1涂布層上形成第2涂布層,而同時(shí)進(jìn)行第1及第2涂布層的固化處理。
[0138] 作為硬涂層形成用組合物或光學(xué)功能層形成用組合物的涂布方法,可采用任意適 當(dāng)?shù)姆椒?。例如可列舉:棒式涂布法、輥涂法、凹版涂布法、桿式涂布法、孔縫式涂布法、淋幕 式涂布法、噴注式涂布法、缺角輪涂布法。
[0139] 上述第1涂布層的加熱溫度可視硬涂層形成用組合物的組成而設(shè)定為適當(dāng)?shù)臏?度,優(yōu)選為設(shè)定為熱塑性樹脂膜所含有的樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度以下。若于熱塑性樹脂膜 所含有的樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度以下的溫度下進(jìn)行加熱,則可獲得由加熱引起的變形得到 抑制的光學(xué)層疊體。上述第1涂布層的加熱溫度例如為80°c~140°C。若于上述范圍的溫度 下進(jìn)行加熱,則硬涂層形成用組合物中的單體、低聚物及/或預(yù)聚物向熱塑性樹脂膜中良好 地滲透及擴(kuò)散。經(jīng)過(guò)上述加熱、其后的固化處理,而由滲透的硬涂層形成用組合物及熱塑性 樹脂膜的形成材料形成上述C項(xiàng)中所說(shuō)明的滲透層。其結(jié)果為,可獲得熱塑性樹脂膜與硬涂 層的密合性優(yōu)異,且干涉斑得到抑制的光學(xué)層疊體。再者,于硬涂層形成用組合物含有溶劑 的情形時(shí),可藉由上述加熱而使所涂布的硬涂層形成用組合物干燥。另外,關(guān)于滲透層的厚 度,例如可藉由于上述范圍內(nèi)較高地設(shè)定加熱溫度等而使?jié)B透層的厚度變大。
[0140]于一實(shí)施形態(tài)中,上述加熱溫度可視硬涂層形成用組合物中所含有的具有2個(gè)以 上的(甲基)丙烯酰基的固化性化合物及上述單官能單體的含有比例而設(shè)定。硬涂層形成用 組合物中所含有的具有2個(gè)以上的(甲基)丙烯?;墓袒曰衔锛?或單官能單體越多, 越可以低溫的加熱溫度(例如,80°C~100°C)獲得密合性優(yōu)異且干涉斑得到抑制的光學(xué)層 疊體,而成為環(huán)境負(fù)荷較小且效率良好的制造工藝。
[0141]作為上述固化處理,可采用任意適當(dāng)?shù)墓袒幚怼4硇缘?,固化處理可藉由紫?線照射而進(jìn)行。紫外線照射的累積光量?jī)?yōu)選為200mJ~400mJ。
[0142] [實(shí)施例]
[0143] 以下,藉由實(shí)施例而對(duì)本發(fā)明具體地進(jìn)行說(shuō)明,但本發(fā)明并不受這些實(shí)施例限定。 實(shí)施例中的評(píng)價(jià)方法系如下所述。另外,于實(shí)施例中,只要沒(méi)有特別標(biāo)明,則"份"及"%"系 重量基準(zhǔn)。
[0144] (1)折射率
[0145] 使用Atago公司制造的阿貝折射率計(jì)(商品名:DR-M2/1550),并選擇單溴萘作為中 間液而進(jìn)行測(cè)定。
[0146] (2)滲透層的厚度
[0147]于實(shí)施例及比較例中所制作的具有[基材層/滲透層/硬涂層]的構(gòu)成的層疊體的 基材層側(cè),經(jīng)由厚度20μπι的丙烯酸系粘合劑而貼著黑色丙烯酸板(三菱麗陽(yáng)公司制造,厚度 2mm)。繼而,使用瞬間多通道測(cè)光系統(tǒng)(大冢電子公司制造,商品名:MCH)3700),于以下的條 件下對(duì)硬涂層的反射光譜進(jìn)行測(cè)定,根據(jù)FFT (Fast Fourier Transformat ion,快速傅立葉 轉(zhuǎn)換)光譜的峰位置而評(píng)價(jià)(硬涂層+滲透層)的厚度。再者,折射率系使用上述(1)中所測(cè)得 的值。
[0148] ?反射光譜測(cè)定條件
[0149] 參考:鏡
[0150] 算法:FFT 法
[0151 ]計(jì)算波長(zhǎng):450nm ~850nm
[0152] ?檢測(cè)條件
[0153] 曝光時(shí)間:20ms
[0154] 燈增益:普通
[0155] 累計(jì)次數(shù):10次
[0156] .FFT 法
[0157] 膜厚值的范圍:2~15μπι [0158]膜厚分解能力:24nm
[0159] 另外,硬涂層的厚度系藉由針對(duì)下述層疊體的上述反射光譜測(cè)定而評(píng)價(jià)。
[0160] ?層疊體:使用PET(聚對(duì)苯二甲酸乙二酯,polyethylene terephthalate)基材 (東麗公司制造,商品名:U48-3,折射率:1.60)作為基材膜,并將涂布層的加熱溫度設(shè)為60 °C,除此以外,以與實(shí)施例1相同的方式獲得。
[0161] 再者,對(duì)于上述層疊體所使用的PET基材而言,因硬涂層形成用組合物未滲透,故 而根據(jù)自層疊體獲得的FFT光譜的峰位置,而測(cè)定僅硬涂層的厚度。該評(píng)價(jià)的結(jié)果為,硬涂 層的厚度為6μηι。
[0162] 將由((硬涂層+滲透層)的厚度)一((硬涂層)的厚度)算出的正的值設(shè)為滲透層的 厚度。
[0163] (3)變白的評(píng)價(jià)
[0164] 于實(shí)施例及比較例中所制作的具有[基材層/滲透層/硬涂層/低折射率層]的構(gòu)成 的層疊體的基材層側(cè),經(jīng)由厚度20μηι的丙稀酸系粘合劑而貼著黑色丙稀酸板(10cm X 10cm),而制作評(píng)價(jià)用試樣。將所制作的評(píng)價(jià)用試樣(各3樣品)投入60°C且90%的濕熱環(huán)境 試驗(yàn)器,于3天后取出樣品而確認(rèn)有無(wú)變白。再者,變白的評(píng)價(jià)基準(zhǔn)系如下所述。
[0165] [評(píng)價(jià)基準(zhǔn)]
[0166]〇:于全部的樣品中沒(méi)有變白
[0167] Λ:于1~2樣品中發(fā)現(xiàn)變白
[0168] X:于全部的樣品中發(fā)現(xiàn)變白
[0169] XX:于全部的樣品中發(fā)現(xiàn)明顯的變白。
[0170] (4)接觸角
[0171] 使用接觸角測(cè)定器(協(xié)和界面化學(xué)公司制造,制品名"Drop Master DM700"),并滴 加 lml的水或十六烷,而求出3秒后的接觸角。
[0172] (5)濃度分布測(cè)定
[0173] 藉由如圖2所示的精密斜向切割而使膜內(nèi)部露出。利用顯微鏡,確認(rèn)于測(cè)定區(qū)域中 存在低折射率層表面及斜向切割剖面,并且利用T0F-S頂S(I0N-T0F公司制造,制SS"T0F-S頂S5")而獲得自低折射率層的表面至硬涂層內(nèi)部的正二次離子線分布曲線。
[0174] <制造例1>基材膜A的制作
[0175] 利用雙軸混練機(jī),于220 °C下將日本特開(kāi)2010-284840號(hào)公報(bào)的制造例1所記載的 酰亞胺化MS樹脂100重量份及三嗪系紫外線吸收劑(ADEKA公司制造,商品名:T-712,分子量 699)0.62重量份進(jìn)行混合,而制作樹脂顆粒。使所獲得的樹脂顆粒于100.5kPa、100°C下進(jìn) 行12小時(shí)干燥,利用單軸擠出機(jī),于模具溫度270°C下自T型模頭擠出而膜狀地成形(厚度 160μπι)。進(jìn)而,將該膜于150°C的氣氛下向其搬送方向進(jìn)行延伸(厚度80μπι),繼而于150°C的 氣氛下向與膜搬送方向正交的方向進(jìn)行延伸,而獲得厚度40mi的基材膜A((甲基)丙烯酸系 樹脂膜)。所獲得的基材膜A的波長(zhǎng)380nm的光的透射率為8.5 %,面內(nèi)相位差Re為0.4nm,厚 度方向相位差Rth為0.78nm。另外,所獲得的基材膜A的透濕度為61g/m2 · 24hr。再者,關(guān)于 透光率,系使用日立高新技術(shù)株式會(huì)社制造的分光光度計(jì)(裝置名稱;U-4100),于波長(zhǎng)范圍 200nm~800nm下對(duì)透射率光譜進(jìn)行測(cè)定,并讀取波長(zhǎng)380nm下的透射率。另外,關(guān)于相位差 值,系使用王子計(jì)測(cè)機(jī)器株式會(huì)社制造的商品名"K0BRA2卜ADH",于波長(zhǎng)590nm、23°C下進(jìn)行 測(cè)定。透濕度系藉由依據(jù)JIS K 0208的方法,于溫度40°C且相對(duì)濕度92%的條件下進(jìn)行測(cè) 定。
[0176] <制造例2>中空二氧化硅微粒的制備
[0177] 使用二氧化硅系中空微粒分散溶膠(催化劑化成工業(yè)公司制造,商品名:Thrulya 1420,平均粒徑60nm,濃度20.5重量%,分散介質(zhì):異丙醇,粒子折射率1.30)作為低折射率 成分。向該溶膠l〇〇g混合γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷1.88g。針對(duì)所獲得的有機(jī) 溶膠l〇〇g,將28%氨水溶液以氨成為400ppm的方式進(jìn)行添加,并于40°C下攪拌5小時(shí),藉此, 獲得經(jīng)表面處理的二氧化硅系中空微粒分散溶膠(固形物成分20.3 % )。
[0178] <實(shí)施例1>
[0179] 將氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物(Daicel-Cytec制造,商品名:KRM7804)60份、季戊 四醇三丙烯酸酯(PETA)(大阪有機(jī)化學(xué)工業(yè)公司制造,商品名:Viscoat#300)40份、流平劑 (DIC公司制造,商品名:PC4100) 0 · 5份及光聚合引發(fā)劑(Ciba Japan公司制造,商品名: IrgaCUre907)3份進(jìn)行混合,以固形物成分濃度成為50%的方式利用甲基異丁基酮進(jìn)行稀 釋,而制備硬涂層形成用組合物。
[0180] 于制造例1中所獲得的基材膜A上涂布所獲得的硬涂層形成用組合物而形成第1涂 布層,將該第1涂布層于l〇〇°C下加熱1分鐘。利用高壓水銀燈,對(duì)加熱后的第1涂布層照射累 積光量300mJ/cm 2的紫外線而使第1涂布層固化,而獲得具有[基材層/滲透層/硬涂層]的構(gòu) 成的層疊體。
[0181] 將季戊四醇三丙烯酸酯(PETA)(大阪有機(jī)化學(xué)工業(yè)公司制造,商品名:Viscoat# 300)50份、制造例2中所獲得的二氧化硅系中空微粒分散溶膠246份(以固形物成分計(jì)為50 份)、4官能含氟化合物(Solvay Specialty Polymers Japan公司制造,商品名:MT70,固形 物成分80%,主鏈的重均分子量為2,000,整體的重均分子量為3,000的末端4官能的聚(四 氟亞乙基氧基-共聚-二氟亞甲基氧基))3.75份(以固形物成分計(jì)為3份)及光聚合引發(fā)劑 (Ciba Japan公司制造,商品名:Irgacure2959)5份進(jìn)行混合,以固形物成分濃度成為2%的 方式利用甲基異丁基酮進(jìn)行稀釋,而制備低折射率層形成用組合物。
[0182] 于上述中所獲得的具有[基材層/滲透層/硬涂層]的構(gòu)成的層疊體的硬涂層表面, 以干燥后的厚度成為l〇〇nm的方式涂布低折射率層形成用組合物而形成第2涂布層,于60°C 下加熱1分鐘。其后,利用高壓水銀燈,對(duì)第2涂布層照射累積光量300mJ/cm2的紫外線而使 第2涂布層固化,而獲得具有[基材層/滲透層/硬涂層/低折射率層]的構(gòu)成的光學(xué)層疊體1。
[0183] <實(shí)施例2>
[0184]將季戊四醇三丙烯酸酯的調(diào)配量設(shè)為40份,且將含氟化合物的調(diào)配量設(shè)為12.5份 (以固形物成分計(jì)為10份)而制備低折射率層形成用組合物,除此以外,以與實(shí)施例1相同的 方式獲得光學(xué)層疊體2。
[0185] <實(shí)施例3>
[0186]將季戊四醇三丙烯酸酯的調(diào)配量設(shè)為40份,且以14.3份(以固形物成分計(jì)為10份) 的調(diào)配量使用主鏈的重均分子量為1,500,整體的重均分子量為3,000的末端4官能的聚(四 氟亞乙基氧基-共聚-二氟亞甲基氧基)(Solvay Specialty Polymers Japan公司制造,商 品名:AD1700,固形物成分70%)作為含氟化合物,而制備低折射率層形成用組合物,除此以 外,以與實(shí)施例1相同的方式獲得光學(xué)層疊體3。
[0187] <實(shí)施例4>
[0188] 將季戊四醇三丙烯酸酯的調(diào)配量設(shè)為40份,且以66.7份(以固形物成分計(jì)為10份) 的調(diào)配量使用重均分子量為150,000的多官能的氟系聚合物(Daikin公司制造,商品名: