浸潰涂布或漉涂布等涂布液 方法在導(dǎo)電性基體上形成導(dǎo)電性樹脂組合物的層，并且通過干燥、加熱或交聯(lián)等使該層固 化的方法。表面層的形成方法的另一實(shí)例為其中使導(dǎo)電性樹脂組合物形成為具有預(yù)定厚度 的膜，使該膜固化W制造片狀或管狀的層，并且使該層粘接或覆蓋至導(dǎo)電性基體的方法?？?選擇地，導(dǎo)電性樹脂組合物可放入其中配置導(dǎo)電性基體的模具中，并且固化W形成表面層。 其中，通過靜電噴涂、浸潰涂布或漉涂布形成表面層的方法是優(yōu)選的，因?yàn)榭刂瞥潆姌?gòu)件的 表面層的凸部的孔隙率，從而形成均勻的表面層。
[0099] 當(dāng)使用該些涂布方法時(shí)，通過將導(dǎo)電性顆粒和多孔顆粒分散于粘結(jié)劑樹脂中制備 的"表面層用涂布液"可涂布于導(dǎo)電性基體的表面。此外，為了更容易控制孔隙率，溶劑可 用于涂布液。特別是，可使用能夠使粘結(jié)劑樹脂溶解并且與多孔顆粒具有高的親和性的極 性溶劑。
[0100] 具體地，溶劑的實(shí)例包括；如丙酬、甲基己基酬、甲基異了基酬和環(huán)己酬等酬類； 如甲醇、己醇和異丙醇等醇類；如N，N-二甲基甲酯胺和N，N-二甲基己酷胺等酷胺類；如二 甲基亞諷等亞諷類；如四氨快喃、二曠燒和己二醇單甲離等離類；W及如己酸甲醋和己酸 己醋等醋類。
[0101] 作為粘結(jié)劑樹脂、導(dǎo)電性顆粒和多孔顆粒在涂布液中的分散方法，可使用如球磨 機(jī)、砂磨機(jī)、油漆攬拌器、DYNO-ffl化和珠磨機(jī)等溶液分散方法。
[0102] 如上所述，可使用外層部的孔隙率大于內(nèi)層部的孔隙率并且外層部的孔徑大于內(nèi) 層部的孔徑的多孔顆粒。
[0103] 當(dāng)通過W上方法形成表面層時(shí)，更容易控制充電構(gòu)件表面的凸部中的孔隙率。W 下將使用圖7A-7E描述原因。
[0104] 圖7A為示出通過W上方法將表面層形成用涂布液涂布于導(dǎo)電性基體的表面W形 成涂膜303后即刻的狀態(tài)的示意圖。涂膜303包含溶劑、粘結(jié)劑樹脂、導(dǎo)電性顆粒和多孔顆 粒300。多孔顆粒由內(nèi)層部區(qū)域301和外層部區(qū)域302形成。圖7A中的狀態(tài)示出，在多孔 顆粒中，外層部區(qū)域的孔隙率大于內(nèi)層部區(qū)域的孔隙率，并且外層部區(qū)域的孔徑大于內(nèi)層 部區(qū)域的孔徑。在該狀態(tài)下，推測(cè)至少溶劑和粘結(jié)劑樹脂經(jīng)由多孔顆粒的孔內(nèi)部均勻浸透。 將涂布液涂布于導(dǎo)電性基體的表面后即刻，從涂布液的表面?zhèn)冗M(jìn)行溶劑的揮發(fā)。此時(shí)，溶 劑的揮發(fā)沿圖7B中的箭頭304的方向進(jìn)行，并且涂膜303表面?zhèn)壬险辰Y(jié)劑樹脂的濃度將提 高。涂膜303的內(nèi)部，力作用W保持溶劑的濃度和粘結(jié)劑樹脂濃度恒定，使得涂膜中的粘結(jié) 劑樹脂沿箭頭305的方向流動(dòng)。
[0105] 多孔顆粒的內(nèi)層部區(qū)域301孔徑小于外層部區(qū)域302并且孔隙率小于外層部區(qū) 域。為此，溶劑和粘結(jié)劑樹脂在內(nèi)層部區(qū)域的移動(dòng)速度小于溶劑和粘結(jié)劑樹脂在外層部區(qū) 域的移動(dòng)速度。因此，在粘結(jié)劑樹脂沿箭頭305的方向移動(dòng)的同時(shí)，溶劑和粘結(jié)劑樹脂在多 孔顆粒的內(nèi)層部區(qū)域和在其外層部區(qū)域的移動(dòng)速度的差導(dǎo)致粘結(jié)劑樹脂在外層部區(qū)域的 濃度高于粘結(jié)劑樹脂在內(nèi)層部區(qū)域的濃度的狀態(tài)。圖7C示出粘結(jié)劑樹脂在外層部區(qū)域302 的濃度高于在內(nèi)層部區(qū)域301的濃度的狀態(tài)。
[0106] 在其中產(chǎn)生濃度差的狀態(tài)下，粘結(jié)劑樹脂流306產(chǎn)生，從而減緩多孔顆粒的內(nèi)層 部區(qū)域與其外層部區(qū)域之間的粘結(jié)劑樹脂的濃度差。溶劑一直沿方向303揮發(fā)。為此，與 多孔顆粒的內(nèi)層部區(qū)域相比，粘結(jié)劑樹脂在外層部區(qū)域的濃度降低。目P，狀態(tài)改變?yōu)閳D7D 所示的狀態(tài)。在圖7D所示的狀態(tài)下，在使用的溶劑的沸點(diǎn)W上的溫度下，使涂膜干燥、固化 或交聯(lián)。從而，多孔顆粒的外層部區(qū)域302殘存的溶劑全部立刻揮發(fā)，并且最終可W在如圖 7E所示的多孔顆粒的外層部區(qū)域形成孔307。
[0107] 在圖7D所示的狀態(tài)下，內(nèi)層部區(qū)域的孔內(nèi)存在的溶劑未完全移動(dòng)至外層部，并且 其部分可殘存在內(nèi)層部。在該情況下，通過溶劑的揮發(fā)在內(nèi)層部形成孔。當(dāng)不貫通多孔顆粒 的表面的微孔存在于多孔顆粒的內(nèi)層部時(shí)，粘結(jié)劑樹脂不浸透至微孔并且保持形成孔的狀 態(tài)。W上方法的使用能確保充電構(gòu)件凸部中的孔隙率的控制。為了更容易地控制孔隙率， 更優(yōu)選，控制多孔顆粒的內(nèi)層部區(qū)域和外層部區(qū)域的孔隙率和孔徑的比。目P，外層部的孔隙 率可W為內(nèi)層部的孔隙率的1. 5倍W上且3倍W下，并且外層部的孔徑可W為內(nèi)層部的孔 徑的2倍W上且10倍W下。為了控制溶劑的流動(dòng)，可使用與多孔顆粒具有高親和性的極性 溶劑。該些溶劑中，酬類和醋類的使用是更優(yōu)選的。
[010引在涂布表面層用涂布液后的干燥、固化或交聯(lián)步驟中，可W控制溫度和時(shí)間。通過 控制溫度和時(shí)間，可W控制上述溶劑和粘結(jié)劑樹脂的移動(dòng)速度。具體地，涂膜形成后的步驟 可W包括=個(gè)W上的步驟，將詳細(xì)描述包括=個(gè)W上的步驟的涂膜形成后的步驟的狀態(tài)。
[0109] 在第一步驟中，涂膜形成后，可W將涂膜原樣在室溫氣氛下放置15分鐘W上且1 小時(shí)W下。從而，容易適度地形成圖7B所示的狀態(tài)。
[0110] 在第二步驟中，可W將涂膜在室溫W上且使用的溶劑的沸點(diǎn)W下的溫度下原樣放 置15分鐘W上且1小時(shí)W下。稍微依賴于使用的溶劑種類，具體地，溫度更優(yōu)選控制為 40°CW上且l〇〇°CW下，并且將涂膜原樣放置30分鐘W上且50分鐘W下。第二步驟可促進(jìn) 圖7C中的溶劑的揮發(fā)速度并且更容易地控制W提高粘結(jié)劑樹脂在多孔顆粒的內(nèi)層部區(qū)域 301中的濃度。
[0111] 第=步驟為在溶劑的沸點(diǎn)W上的溫度下使涂膜干燥、固化或交聯(lián)的步驟。此時(shí)，第 =步驟的溫度可W從第二步驟的溫度快速升高并且受到控制。從而，在凸部定點(diǎn)附近容易 形成孔。具體地，在相同的干燥爐內(nèi)不能控制溫度，但第二步驟和第=步驟中可W使用不同 的干燥爐或干燥爐的不同區(qū)域來控制。可w在盡可能短的時(shí)間內(nèi)從設(shè)備向設(shè)備或從區(qū)域向 區(qū)域移動(dòng)工件。
[0112] 目P，根據(jù)本發(fā)明的充電構(gòu)件的表面層的形成方法的實(shí)例包括包含W下步驟（1)和 (2)的方法；
[0113] (1)在導(dǎo)電性基體的表面上或在導(dǎo)電性基體上形成的其它層的表面上形成包含粘 結(jié)劑樹脂、溶劑、導(dǎo)電性顆粒和多孔顆粒的表面層用涂布液的涂膜的步驟，和
[0114] (2)使涂膜中的溶劑揮發(fā)W形成表面層的步驟。
[0115] 步驟似為使涂膜中的溶劑揮發(fā)的過程，并且可W包括W下步驟做和（4);
[0116] (3)由粘結(jié)劑樹脂替換浸透多孔顆粒的孔中的溶劑的步驟，和
[0117] (4)在溶劑的沸點(diǎn)W上的溫度下將涂膜干燥的步驟。
[0118] 多孔顆粒可W為其中外層部的孔隙率大于內(nèi)層部的孔隙率并且外層部的孔徑大 于內(nèi)層部的孔徑的多孔樹脂顆粒。
[0119]通過W上制造方法獲得的充電構(gòu)件的表面層中"凸部頂點(diǎn)側(cè)區(qū)域"的"樹脂顆粒" 的孔徑通常大于作為原料的"多孔顆粒"的外層部的平均孔徑。推測(cè)原因?yàn)?；在多孔顆粒的 外層部存在的孔中，相對(duì)大的孔通過溶劑的揮發(fā)容易形成孔。
[0120] 表面層中的樹脂顆粒的"凸部頂點(diǎn)側(cè)區(qū)域"的孔徑Rii作為平均孔徑優(yōu)選為在30nm W上且200nmW下的范圍內(nèi)?？讖絉ii更優(yōu)選為60nmW上且150nmW下。在該范圍內(nèi)的孔 徑Rii下，可更容易地保持漉隙內(nèi)放電并且可更容易地抑制電子照相感光構(gòu)件中產(chǎn)生的擦 傷。
[0121] W下將描述表面層的形成方法的一個(gè)具體實(shí)例。
[0122] 首先，將除了多孔顆粒W外的分散組分（如導(dǎo)電性顆粒和溶劑）與直徑為0. 8mm 的玻璃珠與粘結(jié)劑樹脂混合，并且使用油漆攬拌器分散機(jī)將混合物分散5-60小時(shí)。然后， 添加多孔顆粒，并且將混合物進(jìn)一步分散。分散時(shí)間可W為2分鐘W上且30分鐘W下。 此處，需要防止多孔顆粒破碎的條件。隨后，將分散液的粘度調(diào)節(jié)為3-30mPa，并且更優(yōu)選 3-20mPa。由此，制備表面層用涂布液。
[0123]接著，通過浸潰等在導(dǎo)電性基體上形成表面層用涂布液的涂膜。涂膜的厚度優(yōu)選 調(diào)節(jié)為干燥后的膜厚度為0. 5-50ym，更優(yōu)選1-20ym，并且特別優(yōu)選1-10ym。
[0124] 可通過用尖刀切出充電構(gòu)件的截面并且用光學(xué)顯微鏡或電子顯微鏡觀察截面來 測(cè)量表面層的膜厚度。測(cè)量沿充電構(gòu)件的長(zhǎng)度方向的任意3個(gè)點(diǎn)和沿其周方向的=個(gè)點(diǎn)， 總計(jì)九個(gè)點(diǎn)，并且將平均值定義為膜厚度。當(dāng)膜厚度厚，即，涂布液具有少量溶劑時(shí)，溶劑揮 發(fā)速度可降低，導(dǎo)致難W控制孔。因此，涂布液中固成分的濃度優(yōu)選為相對(duì)小。溶劑在涂布 液中的比例優(yōu)選為40質(zhì)量％ ^上，更優(yōu)選50質(zhì)量％ ^上，并且特別優(yōu)選60質(zhì)量％W上。
[0125]將涂布液的比重調(diào)節(jié)為優(yōu)選0. 8000W上且1. 200W下，并且更優(yōu)選0. 8500W上 且1.000W下。在該范圍內(nèi)的比重下，容易控制粘結(jié)劑樹脂W期望的速度浸透至多孔顆粒 的內(nèi)層部的孔中和浸透至其外層部的孔中。
[0126][其它材料]
[0127]根據(jù)本發(fā)明的導(dǎo)電性表面層除了導(dǎo)電性細(xì)顆粒W外可包含絕緣性顆粒。形成絕緣 性顆粒的材料的實(shí)例包括；氧化鋒、氧化錫、氧化銅、氧化鐵（如二氧化鐵和一氧化鐵）、氧 化鐵、二氧化娃、氧化侶、氧化儀、氧化錯(cuò)、鐵酸鎖、鐵酸巧、鐵酸儀、鐵酸領(lǐng)、錯(cuò)酸巧、硫酸領(lǐng)、 二硫化鋼、碳酸巧、碳酸儀、白云石、滑石、高嶺±、云母、氨氧化侶、氨氧化儀、沸石、娃灰石、 娃藻±、玻璃珠、膨潤(rùn)±、蒙脫石、中空玻璃球、有機(jī)金屬化合物和有機(jī)金屬鹽。還可使用如 鐵素體、磁鐵礦和赤鐵礦等鐵氧化物W及活性炭。
[012引為了改進(jìn)脫模性，導(dǎo)電性表面層可進(jìn)一步包含脫模劑。如果導(dǎo)電性表面層包含脫 模劑，則可防止污物附著至充電構(gòu)件的表面，改進(jìn)充電構(gòu)件的耐久性。當(dāng)脫模劑為液體時(shí)， 當(dāng)形成導(dǎo)電性表面層時(shí)脫模劑還起流平劑的作用?？蒞將導(dǎo)電性表面層表面處理。表面處 理的實(shí)例可包括用UV或電子束的表面加工，和其中將化合物涂布于表面和/或用化合物浸 潰表面的表面改性。
[0129][體積電阻率]
[0130] 根據(jù)本發(fā)明的導(dǎo)電性表面層的體積電阻率在溫度為23°C和相對(duì)濕度為50%的環(huán) 境下可W為1X102Q-cmW上且IXIQISQ-cmW下。在該范圍內(nèi)的體積電阻率下，電子 照相感光構(gòu)件更容易通過放電而適當(dāng)帶電。
[0131] 如下求得導(dǎo)電性表面層的體積電阻率。首先，從充電構(gòu)件，將導(dǎo)電性表面層切成長(zhǎng) 度為5mm、寬度為5mm且厚度為1mm的條。將金屬沉積在獲得的試驗(yàn)片的兩表面上，從而制 造測(cè)量用試樣。當(dāng)導(dǎo)電性表面層不能切成薄膜時(shí)，將表面層用涂布液涂布于侶片上W形成 涂膜，并且將金屬沉積在涂膜上，從而制造測(cè)量用試樣。使用微安計(jì)（商品名；ADVANTEST R8：M0AULTRAHI細(xì)RESISTANCEMETER,由AdvantestCo巧oration制造）將 200V的電壓 施加于測(cè)量用試樣。然后，測(cè)量30秒后的電流。通過由膜厚度和電極面積的計(jì)算求得體積 電阻率。導(dǎo)電性表面層的體積電阻率可通過上述導(dǎo)電性顆粒來調(diào)節(jié)。
[0132] 導(dǎo)電性顆粒的平均粒徑更優(yōu)選0. 01-0. 9ym，并且還更優(yōu)選0. 01-0. 5ym。在該范 圍內(nèi)的平均粒徑下，表面層的體積電阻率容易控制。
[0133] <導(dǎo)電性彈性層〉
[0134] 根據(jù)本發(fā)明的充電構(gòu)件中，可W在導(dǎo)電性基體與導(dǎo)電性表面層之間形成導(dǎo)電性彈 性層。作為用于導(dǎo)電性彈性層的粘結(jié)劑材料，可使用已知的橡膠或樹脂。從確保充電構(gòu)件 與感光構(gòu)件之間充分的漉隙的觀點(diǎn)，粘結(jié)劑材料優(yōu)選具有相對(duì)低的彈性。橡膠的使用是更 優(yōu)選的。橡膠的實(shí)例可包括天然橡膠、硫化天然橡膠和合成橡膠。
[01巧]合成橡膠的實(shí)例包括：己丙橡膠、了苯橡膠（SBR)、娃橡膠、聚氨醋橡膠、異戊二締 橡膠（1時(shí)、了基橡膠、了膳橡膠（NBR)、氯了橡膠（CR)、丙締酸類橡膠、表氯醇橡膠和氣姪橡 膠。
[0136] 導(dǎo)電性彈性層在溫度為23°C和相對(duì)濕度為50%的環(huán)境下優(yōu)選體積電阻率為 102Q-cmW上且1〇wQ-cmW下。可通過將導(dǎo)電性細(xì)顆粒和離子導(dǎo)電劑適當(dāng)?shù)靥砑又琳?結(jié)劑材料中來調(diào)節(jié)導(dǎo)電性彈性層的體積電阻率。離子導(dǎo)電劑的實(shí)例包括；如高氯酸裡、高氯 酸鋼和高氯酸巧等無機(jī)離子物質(zhì)；如月桂基=甲基氯化錠、硬脂基=甲基氯化錠、十八烷基 =甲基氯化錠、十二烷基=甲基氯化錠、十六烷基=甲基氯化錠、=辛基丙基漠化錠和改性 的脂肪族二甲基己基硫酸己醋錠等陽離子表面活性劑；如月桂基甜菜堿、硬脂基甜菜堿和 二甲基烷基月桂基甜菜堿等兩性離子表面活性劑；如高氯酸四己基錠、高氯酸四了基錠和 高氯酸=甲基十八烷基錠等季錠鹽；W及如=氣甲橫酸裡等有機(jī)酸裡鹽。該些可單獨(dú)使用 或兩種W上組合使用。
[0137] 當(dāng)粘結(jié)劑材料為極性橡膠時(shí)，特別是優(yōu)選使用錠鹽。為了調(diào)節(jié)硬度等，導(dǎo)電性彈性 層可包含如軟化油和增塑劑等添加劑，w及除了導(dǎo)電性細(xì)顆粒w外的絕緣性顆粒。可通過 用粘合劑將導(dǎo)電性彈性層粘接至導(dǎo)電性基體或?qū)щ娦员砻鎸觼碓O(shè)置導(dǎo)電性彈性層?？墒褂?導(dǎo)電性粘合劑。
[013引導(dǎo)電性彈性層的體積電阻率可如下測(cè)量。將用于導(dǎo)電性彈性層的材料成型為厚度 為1mm的片，并且將金屬沉積在片的兩表面上，從而制造用于測(cè)量體積電阻率的試樣。使用 該試樣，可與表面層的體積電阻率的測(cè)量方法相同的方式測(cè)量導(dǎo)電性彈性層的體積電 阻率。
[0139] <充電構(gòu)件〉
[0140] 根據(jù)本發(fā)明的充電構(gòu)件可具有導(dǎo)電性基體和導(dǎo)電性表面層，并且可具有漉狀和平 板狀等任意形狀。W下，將使用作為充電構(gòu)件的一個(gè)實(shí)例的充電漉詳細(xì)描述充電構(gòu)件。
[0141] 使用粘合劑，可將導(dǎo)電性基體粘接至導(dǎo)電性基體正上方設(shè)置的層。在該情況下，粘 合劑可W為具有導(dǎo)電性的粘合劑。為了賦予導(dǎo)電性，粘合劑可包含已知的導(dǎo)電劑。用于粘合 劑的粘結(jié)劑的實(shí)例包括熱固性樹脂和熱塑性樹脂?？墒褂靡阎木郯贝紫禈渲?、丙締酸系 樹脂、聚醋系樹脂、聚離系樹脂和環(huán)氧系樹脂。用于賦予粘合劑導(dǎo)電性的電子導(dǎo)電劑可W適 當(dāng)?shù)剡x自導(dǎo)電性顆粒和離子導(dǎo)電劑。該些選擇的導(dǎo)電劑可單獨(dú)使用或兩種W上組合使用。
[0142] 為了使電子照相感光構(gòu)件良好地帶電，更優(yōu)選，根據(jù)本發(fā)明的充電漉在溫度為 23°C和相對(duì)濕度為50%的環(huán)境下通常具有電阻值為1X103QW上且1X1〇wQW下。
[0143]作為一個(gè)實(shí)例，