專利名稱：相位差膜及用其的光學(xué)器件的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及在液晶顯示裝置、防眩暈?zāi)?、光記錄裝置等光學(xué)元件中使用的、在400～700nm的測定波長范圍內(nèi)波長越短相位差值越小的相位差膜以及使用該相位差膜的圓偏振片、橢圓偏振片、液晶顯示裝置和其他光學(xué)器件。
背景技術(shù)：
相位差膜是在液晶顯示裝置的STN(超扭轉(zhuǎn)向列)方式等中使用的，和為解決色補償、擴(kuò)大視角等問題而使用的。一般，作為色補償用的相位差膜的材料用的是聚碳酸酯、聚乙烯醇、聚砜、聚醚砜、無定形聚烯烴等，而作為擴(kuò)大視角用的相位差膜的材料用的除了上述材料外還有高分子液晶、盤式液晶等。
四分之一波片是相位差膜的一種，它可以把圓偏振光變換為線偏振光，也可以把線偏振光變換為圓偏振光。這已經(jīng)在液晶顯示裝置、特別是在把從觀察者一側(cè)看的里側(cè)的電極作為反射電極的單偏振片反射型液晶顯示裝置、由偏振片和四分之一波片組合構(gòu)成的防反射膜以及與由膽固醇型液晶等構(gòu)成的并只反射右或左的任一方的圓偏振光的反射型偏振片等的組合中使用。
在上述單偏振片型的反射型液晶顯示裝置和反射型偏振片中使用的相位差膜必須具有在可見光區(qū)測定波長400～700nm、優(yōu)選400～780nm范圍內(nèi)把線偏振光變換為圓偏振光、把圓偏振光變換為線偏振光的作用。用單片相位差膜來實現(xiàn)這一點時，以在測定波長λ=400～700nm、優(yōu)選400～780nm范圍內(nèi)的相位差為λ／4(nm)的相位差膜為理想。
一般，上述色補償用相位差膜的材料等是作為四分之一波片(以下寫成λ／4片)使用的，不過，這些材料具有波長色散雙折射。一般的高分子膜的雙折射在測定波長越短時越大、而測定波長越長則變得越小。所以，僅用單片高分子膜，要在測定波長λ=400～700nm范圍中得到上述理想λ／4片那樣測定波長越短其雙折射越小是困難的。
為了得到理想λ／4片那樣在測定波長越短其雙折射越小的膜，現(xiàn)已經(jīng)有，特開平10-68816中公開的把λ／4片與二分之一波片(以下寫成λ／2片)以合適的角度貼合使用的技術(shù)，以及，特開平2-285304公開的把阿貝數(shù)不同的二片相位差膜疊層的技術(shù)，等。
為了得到如上述的理想λ／4片那樣在測定波長越短其相位差越小的膜，在現(xiàn)有技術(shù)中存在著必須用二片膜、增加膜的貼合工序和成本、增加光學(xué)設(shè)計上的工作量等問題。還有，在特開平3-29921中公開了把至少2種有機高分子的混合物或共聚物膜單軸拉伸制成的相位差膜，由于前述2種有機高分子中的第一種有機高分子有正的光彈性系數(shù)、第二種有機高分子有負(fù)的光彈性系數(shù)，因而它是測定波長越短雙折射越大的相位差膜，但是它并沒有涉及如何達(dá)到測定波長越短雙折射越小的方法。本發(fā)明解決了這樣的問題，可以用單片膜來實現(xiàn)測定波長越短相位差越小的相位差膜。
發(fā)明的概要本發(fā)明人等為解決上述課題對相位差膜用的高分子材料進(jìn)行了刻意的探討，成功的提供了一種相位差膜，該相位差膜是用單片的高分子取向膜構(gòu)成的相位差膜，其特征在于，在波長450nm和550nm的相位差滿足下述式(1)和(2)，且吸水率為1重量％以下。
R(450)／R(550)＜1 (1)K(450)／K(550)＜1 (2)[式中，R(450)和R(550)分別是在波長450nm和550nm的高分子取向膜的面內(nèi)相位差，K(450)和K(550)分別是由在波長450nm和550nm的高分子取向膜的K=[nz-(nx+ny)／2]×d(式中，nx、ny、nz分別是高分子取向膜的三維折射率在其x軸、y軸、z軸方向的折射率，d為膜厚)計算的值。][1]一種相位差膜，該相位差膜是由單片高分子取向膜構(gòu)成的相位差膜，其特征在于，在波長450nm和550nm的相位差滿足下述式(1)和／或(2)，且吸水率為1重量％以下的。
R(450)／R(550)＜1 (1)K(450)／K(550)＜1 (2)[式中，R(450)和R(550)分別是在波長450nm和550nm的高分子取向膜之面內(nèi)相位差，K(450)和K(550)分別是由在波長450nm和550nm的高分子取向膜的K=[nz-(nx+ny)／2]×d(式中，nx、ny、nz是高分子取向膜的三維折射率并且是分別在其x軸、y軸、z軸方向的折射率，d為膜厚)計算的值。][2][1]項的相位差膜，其特征在于，在波長450nm、550nm和650nm的相位差滿足下述式(3)和(4)。
0．6＜R(450)／R(550)＜0．97 (3)1．01＜R(650)／R(550)＜1．4 (4)[式中，R(650)是在波長650nm的高分子取向膜的面內(nèi)相位差。][3][1]或[2]項的相位差膜，其特征在于，在波長400～700nm范圍中波長越短相位差越小。
[1]～[3]項的相位差膜，其特征在于，該相位差膜是由高分子取向膜構(gòu)成的，該高分子取向膜是(1)由含具有正折射率各向異性的高分子的單體單元(以下稱為第1種單體單元)和具有負(fù)折射率各向異性的高分子的單體單元(以下稱為第2種單體單元)的高分子所形成的膜、(2)基于此第1種單體單元的高分子的R(450)／R(550)比基于此第2種單體單元的高分子的R(450)／R(550)小、而且(3)具有正的折射率各向異性。
[1]～[3]項的相位差膜，其特征在于，該相位差膜是由高分子取向膜構(gòu)成的，該高分子取向膜是(1)由含形成具有正折射率各向異性的高分子的單體單元(以下稱為第1種單體單元)和形成具有負(fù)折射率各向異性的高分子的單體單元(以下稱為第2種單體單元)的高分子形成的、(2)基于此第1種單體單元的高分子的R(450)／R(550)比基于此第2種單體單元的高分子的R(450)／R(550)大、而且(3)有負(fù)的折射率各向異性。
上述高分子取向膜是玻璃化轉(zhuǎn)變溫度在120℃以上的熱塑性樹脂的[1]～[5]項的相位差膜。
[1]～[6]項的相位差膜，該相位差膜含有的上述高分子取向膜是含有芴骨架的聚碳酸酯的。
[1]～[7]所述的相位差膜，該相位差膜是一種高分子取向膜，該高分子取向膜是由占全體的30～90mol％的以下述通式(Ⅰ)表示的重復(fù)單元 (上述式(Ⅰ)中，R1～R8分別獨立地選自氫原子、鹵原子和碳原子數(shù)1～6的烴基，X為 和占全體的70～10mol％的以下述通式(Ⅱ)表示的重復(fù)單元 (上述式(Ⅱ)中，R9～R16分別獨立地選自氫原子、鹵原子和碳原子數(shù)1～22的烴基，Y為 Y中的R17～R19、R21、R22分別獨立地選自氫原子、鹵原子和碳原子數(shù)1～22的烴基、R20、R23選自碳原子數(shù)1～20的烴基、Ar選自碳原子數(shù)6～10～的芳基。)的聚碳酸酯共聚物和／或共混物所構(gòu)成的。
[8]所述的相位差膜，該相位差膜是一種高分子取向膜，該高分子取向膜是由占全體的35～85mol％的以下述通式(Ⅲ)表示的重復(fù)單元 (上述式(Ⅲ)中，R24、R25分別獨立地選自氫原子或甲基。)和占全體的65～15mol％的以下述通式(Ⅳ)表示的重復(fù)單元 (上述式(Ⅳ)中，R26、R27分別獨立地選自氫原子、甲基，Z選自 的聚碳酸酯共聚物和／或共混物所構(gòu)成的。
上述具有正折射率各向異性的高分子是聚(2，6-二甲基-1，4-對苯二酚)、上述具有負(fù)折射率各向異性的高分子為聚苯乙烯、其聚苯乙烯含量為67重量％～75重量％的共混高分子取向膜的[5]項的相位差膜。
表示物體色度的b*值在1．3以下的[1]～[10]項的相位差膜。
是λ／4片的[1]～[11]項的相位差膜。
是λ／2片的[1]～[11]項的相位差膜。
是R(550)≥90nm的[12]或[13]項的相位差膜。
由λ／4片和λ／2片疊層構(gòu)成的疊層相位差膜，而該λ／4片和λ／2片均為[1]～[14]項的相位差膜。
λ／4片與λ／2片的光軸的夾角在50度～70度范圍內(nèi)的[15]項的疊層相位差膜。
由[1]～[16]項的相位差膜與偏振片疊層而成的圓偏振片或橢圓偏振片。
由[1]～[16]項的相位差膜與反射型偏振片疊層而成的圓偏振片或橢圓偏振片。
由[1]～[16]項的相位差膜與反射型偏振片和偏振片疊層而成的圓偏振片或橢圓偏振片。
具有上述反射型偏振片作任何方向旋轉(zhuǎn)只反射圓偏振光的功能的[18]或[19]項的圓偏振片或橢圓偏振片。
上述反射型偏振片是由膽固醇型液晶高分子構(gòu)成的[20]項的圓偏振片或橢圓偏振片。
設(shè)置了[1]～[21]項的相位差膜的液晶顯示裝置。
為反射型液晶顯示裝置的[22]項的液晶顯示裝置。
以上述相位差膜為視角補償片的[22]或[23]項的液晶顯示裝置。
是由單片聚碳酸酯取向膜構(gòu)成的相位差膜、其在波長450nm和550nm的相位差滿足下述式(1)R(450)／R(550)＜1 (1)(式中，R(450)和R(550)分別是在波長450nm和550nm的高分子取向膜的面內(nèi)相位差。)且R(550)在50nm以上的相位差膜。
依次具備偏振片、λ／4片和有透明電極的2基片間含液晶層的液晶池的反射型液晶顯示裝置，作為其λ／4片是由單片聚碳酸酯取向膜構(gòu)成的相位差膜、在波長450nm和550nm的相位差滿足下述式(1)R(450)／R(550)＜1 (1)(式中，R(450)和R(550)分別是在波長450nm和550nm的高分子取向膜的面內(nèi)相位差。)且是使用R(550)是100～180nm的相位差膜的反射型液晶顯示裝置。
附圖的簡單說明

圖1～4示出了2組分共混高分子的雙折射的波長色散與高分子的種類以及共混比之間的關(guān)系。
圖5示出了表示不滿足本發(fā)明條件的疊層相位差膜的著色情況的模擬結(jié)果。
圖6示出了實施例16、17和比較例16、17的疊層相位差膜的著色情況。
圖7～圖10示出了疊層相位差膜的例子，圖7是λ／4片3和λ／2片1貼合(的疊層相位差膜)，圖8是λ／4片與λ／2片和偏振片4貼合(的疊層相位差膜)，圖9是λ／4片和偏振片貼合(的疊層相位差膜)，圖10是偏振片4和λ／4片3與膽固醇型液晶層5貼合(的疊層相位差膜)。圖10是實施例17(的疊層相位差膜)。
圖11～13示出了液晶顯示裝置的例子，圖11由偏振片4∥λ／4片3∥玻璃基片6∥液晶層8∥玻璃基片6∥λ／4片3∥偏振片4∥背照光系統(tǒng)10所構(gòu)成，圖12由偏振片4∥λ／4片3∥玻璃基片6∥透明電極7∥液晶層8∥凹凸反射電極9∥玻璃基片6所構(gòu)成，圖13由偏振片4∥λ／4片3∥光擴(kuò)散片11∥玻璃基片6∥透明電極7∥液晶層8∥鏡面反射電極12∥玻璃電極6所構(gòu)成。圖12為實施例13。
圖14示出了實施例1的相位差膜的相位差與波長的關(guān)系。
圖15～16示出了實施例12的相位差膜的雙折射波長色散系數(shù)與聚合物組分的體積分?jǐn)?shù)的關(guān)系。
發(fā)明的詳細(xì)說明本發(fā)明在探索得到單片高分子取向膜中在可見光波長區(qū)域內(nèi)不依賴于波長的理想的λ／4片和λ／2片的過程中，成功的提供了波長越短相位差越小的單片高分子取向膜，在達(dá)到上述目的的同時，還提供了具有歷來所沒有的特性的相位差膜。
從實用觀點來看，波長越短相位差越小的情況可以用R(450)／R(550)＜1或K(450)／K(550)＜1來表示。還希望如果擴(kuò)大波長區(qū)域，就可以為R(650)／R(550)＞1或K(650)／K(550)＞1。這些的相位差色散或K值色散的優(yōu)選范圍將在下面再談。
本發(fā)明中，把在波長450、550、650nm的高分子取向膜的相位差值和K值分別記為R(450)、R(550)、R(650)和K(450)、K(550)、K(650)。
高分子取向膜的相位差(延遲)是指基于光通過厚度為d的膜時在膜的取向方向和與其垂直的方向上光的行進(jìn)速度(折射率)之差導(dǎo)致的相位差，它以取向方向和與其垂直的方向上的折射率之差△n和膜厚d的乘積△n·d來表示，這是大家都已知道的。
本發(fā)明中高分子取向膜的取向是指高分子的分子鏈為主的沿特定方向排列的狀態(tài)，此狀態(tài)可由測定膜的相位差(△n·d)來測得，這里所說的取向是指在測定波長550nm的相位差R(550)在20nm以上和／或K(550)在20nm以上者。取向通常是由膜的拉伸而產(chǎn)生的。
只要高分子取向膜是相同的，相位差△n·d就與雙折射△n成比例的，因此相位差的波長色散(波長依賴性)可以用雙折射△n的波長色散(波長依賴性)來表示。
把在高分子取向膜的面內(nèi)取向方向的折射率比與其垂直的方向上的折射率大的場合稱之為正光學(xué)各向異性，反之，稱之為負(fù)光學(xué)各向異性。這里，例如，在已知的相位差膜制備條件下的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg附近(Tg±20℃)對膜進(jìn)行單軸拉伸的情況下，該拉伸方向就是高分子取向膜的取向方向。在雙軸拉伸的場合，把高拉伸的方向稱為取向方向。
再，本發(fā)明中，在說相位差時是指相位差的絕對值。負(fù)光學(xué)各向異性是其相位差為負(fù)，但是本發(fā)明中除了特別提起之外忽略了正負(fù)號。
還有，用于判斷光學(xué)各向異性的正負(fù)的測定光學(xué)波長定為550nm。
根據(jù)本發(fā)明，發(fā)現(xiàn)了由單片波長越短相位差越小的高分子取向膜構(gòu)成的相位差膜可以由滿足下述條件(A)和(B)的高分子取向膜來得到。
(A)是(1)是由含具有正折射率各向異性的高分子單體單元(以下稱為第一種單體單元)和負(fù)折射率各向異性的高分子單體單元(以下稱為第二種單體單元)的高分子構(gòu)成的膜、(2)基于此第一種單體單元的高分子的R(450)／R(550)比基于此第二種單體單元的高分子的R(450)／R(550)小、且(3)具有正折射率各向異性的高分子取向膜。
(B)是(1)是由含形成具有正折射率各向異性的高分子的單體單元(以下稱為第一種單體單元)和形成具有負(fù)折射率各向異性的高分子的單體單元(以下稱為第二種單體單元)的高分子構(gòu)成的膜、(2)基于此第一種單體單元的高分子的R(450)／R(550)比基于此第二種單體單元的高分子的R(450)／R(550)大、且(3)具有負(fù)折射率各向異性的高分子取向膜。
作為滿足上述(A)、(B)條件的方案的例子，有滿足下述條件(C)、(D)的物質(zhì)。
(C)是(1)是由含具有正折射率各向異性的高分子與具有負(fù)的折射率各向異性的高分子所構(gòu)成的共混高分子和／或有正折射率各向異性的高分子的單體單元與具有負(fù)的折射率各向異性的高分子單體單元構(gòu)成的共聚物構(gòu)成的膜、(2)此具有正折射率各向異性的高分子的R(450)／R(550)比此具有負(fù)折射率各向異性的高分子的R(450)／R(550)小、且(3)具有正折射率各向異性的高分子取向膜。
(D)是(1)是由含具有正折射率各向異性的高分子與具有負(fù)的折射率各向異性的高分子所構(gòu)成的共混高分子和／或有正折射率各向異性的高分子的單體單元與有負(fù)的折射率各向異性的高分子單體單元構(gòu)成的共聚物構(gòu)成的膜、(2)此有正折射率各向異性的高分子的R(450)／R(550)比此有負(fù)折射率各向異性的高分子的R(450)／R(550)大、且(3)具有負(fù)折射率各向異性的高分子取向膜。
這里，有正或負(fù)折射率各向異性的高分子是指能給出有正或負(fù)的折射率各向異性的高分子取向膜的高分子。
此相位差膜的必要條件即測定波長越短相位差越小的理由如下。
眾所周知，一般，由高分子A和高分子B二組分構(gòu)成的高分子共混物的雙折射△n，已知有以下的表示(H．Saito and T．Inoue，J．Pol．Sci．，PartB，25，1629(1987))。
△n=△n0AfAφA+△n0BfBφB+△nF(a)式中，△n0A為高分子A的特性雙折射，△n0B為高分子B的特性雙折射，fA為高分子A的取向函數(shù)，fB為高分子B的取向函數(shù)，φA為高分子A的體積分?jǐn)?shù)，φB為高分子B的體積分?jǐn)?shù)(=1-φA)，△nF為結(jié)構(gòu)性雙折射。通常，雙折射△n表示為△n=f△n0。還有，△n0可以由紅外二色性光譜法和測定相位差等結(jié)合來求出。
在(a)式中完全忽略了聚合物A、B之間由于電子相互作用導(dǎo)致的極化率的變化，下面都采用了此假設(shè)。還有，本發(fā)明那樣的相位差膜的用途由于要求了光學(xué)透明，因此共混物是相溶的共混物為優(yōu)選，在此情況下，△nF非常小而可忽略。
下面來討論測定波長越短雙折射越小的相位差膜，其測定波長這里只考慮450、550nm。當(dāng)令此相位差膜在這些波長中的雙折射分別為△n(450)、△n(550)時可以表示為△n(450)／△n(550)＜1。而由通常的高分子構(gòu)成的相位差膜△n(450)／△n(550)＞1是當(dāng)然的，例如由雙酚A和光氣聚合得到的聚碳酸酯的△n(450)／△n(550)為1．08左右，即使雙折射的波長色散小的聚乙烯醇也為1．01左右。
把此△n(450)／△n(550)作為雙折射波長色散系數(shù)時，用式(a)作如下表示△n(450)／△n(550)=(△n0A(450)fAφA+△n0B(450)fBφB)／(△n0A(550)fAφA+△n0B(550)fBφB)(b)這里，因是相溶共混物故假定fA=fB時，則(b)式作如下改寫△n(450)／△n(550)=(△n0A(450)φA+△n0B(450)φB)／(△n0A(550)φA+△n0B(550)φB)(c)將如下表1所述的假定值用于式(c)中，來討論雙折射波長色散值。再，在表1中代替△n0A(450)和△n0B(450)，分別記入高分子A、B各自的雙折射色散值。
表1

式(c)代入表1的值時，作為φA的函數(shù)分別如圖1～4所示。表1中，由于高分子A是具有正折射率各向異性的高分子，高分子B是具有負(fù)折射率各向異性的高分子，在圖1～4中與所述的漸近線相比φA更少的區(qū)域中，共混高分子的光學(xué)各向異性是負(fù)的，另一方面，在與所述的漸近線相比φB更多的區(qū)域中，共混高分子的光學(xué)各向異性是正的。
由圖1～4可知，由于△n(450)／△n(550)＜1，如表1中的編號1、3那樣，正的高分子雙折射波長色散系數(shù)比負(fù)的小，而且此高分子取向膜的光學(xué)各向異性是正的，而編號2、4那樣的高分子就必須是其單獨的雙折射波長色散系數(shù)比負(fù)的大且此高分子取向膜的光學(xué)各向異性為負(fù)的。這里，由于用的是典型波長450、550nm，但用其他波長同樣成立。
再，考察式(c)時，在正與負(fù)的高分子雙折射波長色散系數(shù)完全相等的場合就得不到本發(fā)明的相位差膜。
上述考察水是以上述式(a)為基礎(chǔ)的，但在如后面的實施例那樣的實際體系中，這種考慮方法很好的成立，其正確性已為實施例所證明。
上述考察講了2組分的情況，對3組分以上時上述考察方法也成立。例如，在具有正光學(xué)各向異性組分是2個組分和具有負(fù)的各向異性成分是一個組分的體系中，把有正光學(xué)各向異性的成分的雙折射率值和雙折射色散值等用正的各向異性的2成分之間的體積分?jǐn)?shù)等進(jìn)行校正，把此2個成分看作1個成分就可以適用上述式(a)按下述方法的考察。
還有，基于上述式(a)的說明雖是為說明高分子A、B的共混物，但即使在含不同高分子單體單元的共聚物的場合，上述考察的考察方法同樣也成立，把它看成是由基于第一單體單元的均聚物(高分子A)和基于與第一單體單元不同的第二單體單元的均聚物(高分子B)所構(gòu)成，就可以很好的適用上述考慮方法。
進(jìn)一步說，無論是均聚物與共聚物的高分子共混物或共聚物之間的高分子共混物，上述考察的方法都是可以同樣適用的。也就是說，在此場合，把構(gòu)成高分子共混物的成分高分子理解為單體單元，把此高分子共混物看成是各個單體單元所構(gòu)成的均聚物的集合體，把此集合體看成是由具有正光學(xué)各向異性的均聚物群所構(gòu)成的成分A與由具有負(fù)光學(xué)各向異性的均聚物群所構(gòu)成的成分B的組合，那么上述的考察就可很好的適用。
例如，在具有正的光學(xué)各向異性的高分子X、Y和具有負(fù)的光學(xué)各向異性的單體單元x、z的共聚物中x有正的光學(xué)各向異性、z有負(fù)的光學(xué)各向異性的場合，把X、Y和x考慮為構(gòu)成有正光學(xué)各向異性的成分，用正的各向異性的3成分之間的體積分?jǐn)?shù)等對這些雙折射率值和雙折射色散值等作校正并把這3種成分看作為1種成分A，把有負(fù)的各向異性的成分看作為由單體單元z構(gòu)成的聚合物B，對成分A和成分B，用上述式(a)以下的考慮方法的考察可以適用。
再，在基于第一種或第二種單體單元的均聚高分子中，均聚高分子是聚碳酸酯的情況下，由于聚碳酸酯通常是由二羥基化合物與光氣的縮聚來得到的，從聚合觀點來說，可以把由雙酚構(gòu)成的二羥基化合物和光氣看作為單體。在這樣的聚碳酸酯的場合，把來自于雙酚部分說成為單體單元，而不包含來自于光氣的部分。
雖然在測定波長范圍內(nèi)波長越長雙折射△n越大為好，不過，具體說，以滿足下述式(d)、(e)為優(yōu)選。
0．60＜R(450)／R(550)＜0．97 (d)且1．01＜R(650)／R(550)＜1．35 (e)當(dāng)在這些值之外時，例如，在作為λ／4片使用的場合，用400～700nm的線偏振光入射此膜時，在某特定波長所得到的偏振光狀態(tài)為完全圓偏振光，在以外的波長就發(fā)生了很大偏離圓偏振光的問題。更優(yōu)選的是0．60＜R(450)／R(550)＜0．95 (d＇)且1．05＜R(650)／R(550)＜1．35(e＇)。
上面雖只基于相位差△n·d或雙折射△n作了理論展開，不過，也可以基于三維折射率的K值(K=[nz-(nx+ny)／2]×d)作同樣的理論展開。此K值在K(450)／K(550)＜1的場合，與從跟高分子取向膜的膜面不垂直的斜方向來的光的相位差(雙折射)一樣，波長越短色散越小。
優(yōu)選的K值范圍是把上述式(d)、(e)中的R讀成K的范圍。
本發(fā)明的相位差膜無論由上述那樣的共混高分子所構(gòu)成還是由共聚物所構(gòu)成都行。
構(gòu)成本發(fā)明的相位差膜的高分子材料并沒有特別的限制，只要是滿足上述條件的共混物或共聚物就行，優(yōu)選的是耐熱性優(yōu)異、光學(xué)性能良好、可以溶液制膜的材料，特別是熱塑性聚合物。例如，可以從聚芳基化合物(ポリアリレ-ト)、聚酯、聚碳酸酯、聚烯烴、聚醚、聚亞磺酸類共聚物、聚砜、聚醚砜等中適當(dāng)選出的1種或2種以上。這里，由于高分子取向膜的吸水率不在1重量％以下時作為相位差膜在實用上有問題，因此，膜材料選擇滿足其膜的吸水率在1重量％以下、優(yōu)選0．5重量％以下的條件是重要的。
若是共混高分子的話，從必須是光學(xué)透明這點考慮，優(yōu)選的是相溶共混物或各個高分子的折射率大體相等者。優(yōu)選的共混高分子的具體組合可以列舉的有，例如，由作為具有負(fù)的光學(xué)各向異性的高分子，為聚甲基丙烯酸甲酯，和作為具有正的光學(xué)各向異性的高分子，為聚偏氟乙烯、聚環(huán)氧乙烷、聚(偏氟乙烯-共-三氟乙烯)的組合、由作為具有正的光學(xué)各向異性的高分子的聚亞苯基氧與作為具有負(fù)的光學(xué)各向異性的高分子的聚苯乙烯、聚(苯乙烯-共-月桂?；R來酰亞胺)、聚(苯乙烯-共-環(huán)己基馬來酰亞胺)、聚(苯乙烯-共-苯基馬來酰亞胺)的組合、具有負(fù)的光學(xué)各向異性的聚(苯乙烯-共-馬來酸酐)與具有正的光學(xué)各向異性的聚碳酸酯、以及具有正的光學(xué)各向異性的聚(丙烯腈-共-丁二烯)與具有負(fù)的光學(xué)各向異性的聚(丙烯腈-共-苯乙烯)等，不過并不限于這些。特別是從透明性的觀點來看，聚苯乙烯與聚(2，6-二甲基-1，4-亞苯基氧)等的聚亞苯基氧的組合為優(yōu)選。在所述組合的場合，此聚苯乙烯的比例以占全體的67重量％以上、75重量％以下為優(yōu)選。
還有，作為共聚物，可以使用例如聚(丁二烯-共-聚苯乙烯)、聚(乙烯-共-聚苯乙烯)、聚(丙烯腈-共-丁二烯)、聚(丙烯腈-共-丁二烯-共-苯乙烯)、聚碳酸酯共聚物、聚酯共聚物、聚酯碳酸酯共聚物、聚芳基化合物共聚物等。特別是，為了得到使有芴骨架的鏈段變?yōu)樨?fù)的光學(xué)各向異性，優(yōu)選使用有芴骨架的聚碳酸酯共聚物、聚酯共聚物、聚酯碳酸酯共聚物、聚芳基化合物共聚物等。
由雙酚類與光氣或碳酸二苯酯等形成碳酸酯的化合物的反應(yīng)所制備的聚碳酸酯共聚物其透明性、耐熱性、生產(chǎn)性優(yōu)異是特別優(yōu)選使用的。作為聚碳酸酯共聚物，以含具有芴骨架結(jié)構(gòu)的共聚物為優(yōu)選。含具有芴骨架的成分1～99mol％為優(yōu)選。
適合于作為本發(fā)明的相位差膜的高分子取向膜的材料是由下述式(Ⅰ) (上述式(Ⅰ)中，R1～R8各自獨立地選自氫原子、鹵原子和碳原子數(shù)1～6的烴基，X為 。)所示的重復(fù)單元和以下述式(Ⅱ) (上述式(Ⅱ)中，R9～R16各自獨立地選自氫原子、鹵原子和碳原子數(shù)1～22的烴基，Y選自于 Y中的R17～R19、R21和R22各自獨立地選自氫原子、鹵原子和碳原子數(shù)1～22的烴基、R20和R23各自獨立地選自碳原子數(shù)1～20的烴基、Ar選自碳原子數(shù)6～10的芳基。)所示的重復(fù)單元所構(gòu)成的聚碳酸酯的高分子取向膜所構(gòu)成的并且以上述式(Ⅰ)表示的重復(fù)單元占此聚碳酸酯全體的30～90mol％、以上述式(Ⅱ)表示的重復(fù)單元占此聚碳酸酯全體的70～10mol％的材料。
此材料是由以上述式(Ⅰ)表示的有芴骨架的重復(fù)單元和以上述式(Ⅱ)表示的重復(fù)單元所構(gòu)成的聚碳酸酯共聚物和以上述式(Ⅰ)表示的有芴骨架的重復(fù)單元構(gòu)成的聚碳酸酯與由上述式(Ⅱ)表示的重復(fù)單元構(gòu)成的聚碳酸酯的組合物(以下稱為共混聚合物)。在共聚物的場合，以上述式(Ⅰ)和(Ⅱ)表示的重復(fù)單元各自是2種以上的組合者也行，在組合物的場合，上述重復(fù)單元各自是2種以上的組合也行。
在上述式(Ⅰ)中，R1～R8各自獨立地選自于氫原子、鹵原子和碳原子數(shù)1～6的烴基。所述碳原子數(shù)1～6的烴基列舉的有甲基、乙基、異丙基、環(huán)己基等烷基、苯基等芳基，其中以氫原子、甲基為優(yōu)選。
在上述式(Ⅱ)中，R9～R16各自獨立地選自于氫原子、鹵原子和碳原子數(shù)1～22的烴基。所述碳原子數(shù)1～22的烴基列舉的有甲基、乙基、異丙基、環(huán)己基等碳原子數(shù)1～9的烷基、苯基、聯(lián)苯基、三聯(lián)苯基等芳基，其中以氫原子、甲基為優(yōu)選。
上述式(Ⅱ)的Y中，R17～R19、R21和R22各自獨立地選自于氫原子、鹵原子和碳原子數(shù)1～22的烴基，可以列舉的所述烴基與上述相同。R20和R23各自獨立地選自于碳原子數(shù)1～20的烴基，可以列舉的所述烴基與上述相同。Ar是苯基、萘基等碳原子數(shù)6～10的芳基。
上述式(Ⅰ)的含有率，即共聚物場合的共聚組成、組合物場合的共混組成比，是占總聚碳酸酯的30～90mol％。在所述范圍之外的場合，就沒有所說的在測定波長400～700nm中波長越短相位差絕對值越小的情況。上述式(Ⅰ)的含有率以為全體聚碳酸酯的35～85mol％為優(yōu)選，40～80mol％為更優(yōu)選。
這里的上述摩爾比與共聚物還是共混聚合物無關(guān)，可以由例如核磁共振(NMR)裝置從構(gòu)成高分子取向膜的聚碳酸酯的整體來求得。
此材料中的聚碳酸酯以由下述式(Ⅲ) (上述式(Ⅲ)中，R24和R25各自獨立地選自氫原子或甲基。)表示的重復(fù)單元和以下述式(Ⅳ) (上述式(Ⅳ)中，R26和R27分別獨立地選自氫原子、甲基，Z選自 。)表示的重復(fù)單元構(gòu)成的聚碳酸酯共聚物和／或聚碳酸酯組合物(共混聚合物)為優(yōu)選。
進(jìn)一步說，以下述式(Ⅴ)～(Ⅸ)所示重復(fù)單元構(gòu)成的共聚物中重復(fù)單元(Ⅸ)的比例為40～75mol％的共聚物、以下述式(Ⅵ)和(Ⅸ)所示重復(fù)單元構(gòu)成的共聚物中(Ⅸ)的比例為30～70mol％的共聚物、以下述式(Ⅶ)和(Ⅸ)所示重復(fù)單元構(gòu)成的共聚物中(Ⅸ)的比例為30～70mol％的共聚物、以下述式(Ⅴ)和(Ⅷ)所示重復(fù)單元構(gòu)成的共聚物中(Ⅷ)的比例為40～75mol％的共聚物各自為優(yōu)選。

最優(yōu)選的材料是含雙酚A(BPA，與上述式(Ⅴ)對應(yīng))和雙甲酚芴(BCF，與上述式(Ⅸ)對應(yīng))的共聚物或高分子共混物或它們的混合物，這些成分的配合比為BCF的含有率為55～75mol％，更優(yōu)選為55～70mol％。由這些材料可以得到較近乎理想的λ／4片和λ／2片。
上述共聚物和／或共混聚合物由大家知道的方法來制備得到。聚碳酸酯適合采用由二羥基化合物與光氣的縮聚方法、熔融縮聚方法等。在共混的場合，雖然優(yōu)選相溶性共混物，不過，即使完全不相溶，只要能使成分之間的折射率匹配合適的話，就可抑制成分之間的光散射，從而可能提高透明性。
構(gòu)成本發(fā)明的相位差膜的高分子取向膜的材料高分子極限粘度以0．3～2．0dl／g為優(yōu)選。在此以下就變脆而存在不能保持機械強度的問題，在此以上時，溶液粘度過高，因而在溶液制膜過程中就有所說的發(fā)生口模印跡條紋缺陷等問題和聚合完了時變得難以精制的問題。
本發(fā)明的相位差膜以透明為優(yōu)選，濁度值在3％以下、總光線透過率在85％以上為優(yōu)選。還有，上述高分子膜材料的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度在100℃以上為優(yōu)選，120℃以上更優(yōu)選。
進(jìn)一步說，添加苯基代水楊酸、2-羥基二苯甲酮、磷酸三苯酯等紫外吸收劑、改變色調(diào)的上藍(lán)劑、抗氧劑等也行。
本發(fā)明的相位差膜用的是把上述聚碳酸酯等的膜經(jīng)拉伸等而取向的膜。所述膜的制備方法，雖可用大家知道的熔融擠出法、溶液澆鑄法等，不過從膜厚不均、外觀等的觀點來看，以溶液澆鑄法為優(yōu)選。作為溶液澆鑄法的溶劑以用二氯甲烷、二氧戊環(huán)等為合適。
還有，拉伸方法也可以使用大家知道的拉伸方法，不過優(yōu)選的是用縱向單軸拉伸。以提高膜的拉伸性為目的，含有大家知道的增塑劑鄰苯二甲酸二甲酯、鄰苯二甲酸二乙酯、鄰苯二甲酸二丁酯等鄰苯二甲酸酯、磷酸三丁酯等磷酸酯、脂肪族二元酸酯、丙三醇衍生物、乙二醇衍生物等也行。拉伸時，在膜中殘留有前面講的制膜時用的溶劑的情況下進(jìn)行拉伸也好。此有機溶劑的量相對于聚合物固體量為1～20重量％為優(yōu)選。
還有，上述增塑劑和液晶等添加劑雖然可以改變本發(fā)明的相位差膜的相位差波長色散，不過添加量以相對于聚合物固體的10重量％以下為優(yōu)選，3重量％以下為更優(yōu)選。
相位差膜的膜厚沒有限制，但以1μm至400μm為優(yōu)選。再是，本發(fā)明稱為相位差膜，其意味著包含普通所說的“膜”或“薄片”的意思。
為使本發(fā)明的相位差膜在越短的波長其相位差越小，必要條件是具有特定的化學(xué)結(jié)構(gòu)，雖然相位差波長色散的相當(dāng)部分取決于其化學(xué)結(jié)構(gòu)，但拉伸條件、共混狀態(tài)等也會使其變化，這一點應(yīng)該予以注意。
本發(fā)明的相位差膜，特別是具有單片高分子取向膜，可以構(gòu)成波長依賴性小的良好的λ／4片或λ／2片。為此用途，希望R(550)≥50nm，更希望為R(550)≥90nm，特別是為作為λ／4片使用時希望100nm≤R(550)≤180nm，而作為λ／2片使用則希望要220nm≤R(550)≤330nm。
于是，本發(fā)明提供了作為合適的相位差膜的一種是由單片聚碳酸酯取向膜構(gòu)成的相位差膜，它是在波長450nm和550nm的相位差滿足下述式(1)且R(550)在50nm以上的相位差膜。
R(450)／R(550)＜1(1)[式中，R(450)和R(550)分別是在波長450nm和550nm的高分子取向膜的面內(nèi)相位差。]再，已經(jīng)有報道用醋酸纖維素膜來作為在測定波長400～700nm中波長越短相位差越小的相位差膜(特許公報2609139中的第2圖)。然而，要控制此醋酸纖維素膜的相位差波長色散是困難的，例如，難以提供把相位差波長色散控制在各式各樣不同用途的最佳相位差波長色散的相位差膜(例如反射型液晶顯示裝置中的λ／4片)。其理由是，醋酸纖維素由于其乙?；潭榷蔷哂?～10％左右吸水率的材料，由此原因就產(chǎn)生了水解、尺寸形變、取向弛豫等問題，從而難以長時間把相位差和相位差波長色散保持在實用的水平。也就是說，這是材料固有的依存性問題，醋酸纖維素膜有光學(xué)耐久性問題，因而是不適合的。
通常，作為例如偏振片、光學(xué)補償片的支撐基片等使用的是R(550)為幾nm小的(乙酰化程度高的吸水率為4％左右的)醋酸纖維素膜。在這樣的用途中，其相位差特別是即使產(chǎn)生了R(550)的取向弛豫也不產(chǎn)生實用上問題，故可以把此膜作為相位差膜來利用?？墒?，R(550)變成比它大時，就不能用醋酸纖維素膜來得到高可靠性的相位差膜。還有，現(xiàn)狀是對高耐濕熱性的要求，例如在汽車內(nèi)使用的用途中顯然就有這樣的高信賴性的要求。
本發(fā)明的相位差膜可以用作λ／4片。在此情況中，優(yōu)選使用以R=△n·d為可見區(qū)中視覺感度最高的波長550nm的四分之一波長的膜。
更一般的說，本發(fā)明的相位差膜，因其可以作為單片寬帶λ／4片使用，相位差波長色散在0．60＜R(450)／R(550)＜0．97且1．01＜R(650)／R(550)＜1．40范圍為優(yōu)選，在0．65＜R(450)／R(550)＜0．92且1．03＜R(650)／R(550)＜1．30范圍為更優(yōu)選，在0．70＜R(450)／R(550)＜0．87且1．04＜R(650)／R(550)＜1．25范圍為最優(yōu)選。
這樣的λ／4片用于例如由僅使用單片偏振片的其背電極兼為反射電極所構(gòu)成的反射型液晶顯示裝置中時就可能得到圖像質(zhì)量優(yōu)異的反射型顯示裝置。還有，這樣的相位差膜也可能用于主客型液晶層的相對于觀察者的里側(cè)。在這些場合下，相位差膜的作用是在可見光區(qū)把線偏振光變換為圓偏振光、把圓偏振光變換為線偏振光，但本發(fā)明的相位差膜就有可能滿足這樣的目的。
因此，作為本發(fā)明的一個優(yōu)選實施方案是提供了一種反射型液晶顯示裝置，它是依次具備偏振片、λ／4片和在有透明電極的2片基片之間含液晶層的液晶池的反射型液晶顯示裝置，所述λ／4片是由單片聚碳酸酯取向膜構(gòu)成的相位差膜，和它是使用在波長450nm和550nm的相位差滿足下述式(1)且其R(550)為100～180nm的相位差膜。
R(450)／R(550)＜1 (1)[式中，R(450)和R(550)分別是在波長450nm和550nm的高分子取向膜的面內(nèi)相位差。]還有，用這些膜來替代上述液晶顯示裝置中的夾持液晶層的由玻璃或高分子膜構(gòu)成的基片，使其持有基片兼相位差膜的作用也行。
還有，同樣可以作為由只反射左右任一方向的圓偏振光的膽固醇型液晶等構(gòu)成的反射型偏振片的圓偏振光被轉(zhuǎn)換為線偏振光的元件。
還有，本發(fā)明的相位差膜可以通過粘結(jié)層、粘合層為中介與偏振片貼合而作成圓偏振片或橢圓偏振片，還有，在相位差膜上涂敷上其它材料以提高其濕熱耐久性和改善耐溶劑性也行。
本發(fā)明的相位差膜是為了用單片高分子取向膜來得到波長越短雙折射越小的理想的λ／4片和λ／2片而特別開發(fā)的，但由于一般可以提供新型的波長越短雙折射越小且吸水率1重量％以下的高分子取向膜，故用本發(fā)明的相位差膜相互疊層或本發(fā)明的相位差膜與其他光學(xué)膜(相位差膜、偏振片、光學(xué)補償片等)進(jìn)行疊層，制備例如更寬波長范圍的理想λ／4片和λ／2片等，就可能得到適合于更廣范圍的各種用途的相位差膜或光學(xué)膜。
作為本發(fā)明的一個方面，可以制備由2片以上滿足R(450)／R(550)＜1的相位差膜疊層的相位差膜。
按照本發(fā)明的又一個方面是提供了由λ／4片和λ／2片疊層而成的、和兩相位差膜都滿足式(5)(6)的疊層相位差膜。
0．6＜R(450)／R(550)＜1(5)1＜R(650)／R(550)＜1．4(6)用這樣的疊層相位差膜，就可以在把線偏振光入射到疊層相位差膜中時于測定波長400～700nm、優(yōu)選400～780nm中的任何波長得到幾乎完全的圓偏振光，反過來，在把圓偏振光入射到疊層相位差膜中時于測定波長400～700nm中的任何波長可以得到幾乎完全的線偏振光。
作為評價這些的手段是，把偏振片、疊層相位差膜、反射片依次疊層，即構(gòu)成偏振片／疊層相位差膜/反射片，當(dāng)自然偏振光的可見光線從偏振片入射時，由得沒得到不帶色的黑來判斷。在此構(gòu)成中，光的偏振狀態(tài)依自然偏振光→(偏振片)→線偏振光1→(疊層相位差膜)→圓偏振光→(反射片)→圓偏振光→(疊層相位差膜)→線偏振光2→(偏振片)而變化，但由于線偏振光2與線偏振光1的偏振軸成90度，故不能通過偏振片而成為黑色。只要觀察此黑色的程度就可以評價疊層相位差膜的特性。
這樣評價的結(jié)果是，由滿足上述式(5)(6)的相位差膜疊層的疊層相位差膜得到了不帶色的黑，而不滿足上述式(5)(6)的相位差膜疊層的疊層相位差膜得到的是帶色的黑。
疊層的2個相位差膜滿足0．70＜R(450)／R(550)＜0．99且1．01＜R(650)／R(550)＜1．30為優(yōu)選，滿足0．75＜R(450)／R(550)＜0．96且1．02＜R(650)／R(550)＜1．20為更優(yōu)選。
本發(fā)明的疊層相位差膜是由相位差波長色散值滿足上述式(5)和(6)那樣的2個相位差膜，即λ／2片和λ／4片疊層的，優(yōu)選的是它們的光軸所成的角度為50度至70度，貼合角度在此范圍之外時就得不到良好的特性。
此疊層相位差膜在400～700nm的測定波長中幾乎總有可能達(dá)到R=λ／4(nm)。此特性通常對例如單片偏振片方式的反射型液晶顯示裝置最為合適，但并不總是如此，在組合到液晶顯示裝置中的場合，液晶層與其他的光學(xué)部件之間的匹配是重要的。
作為相位差膜使用的高分子材料只要滿足上述式(5)(6)即可，此外沒有特別的限制，其例子在先前已經(jīng)說明過了，以用前述的有芴骨架的聚碳酸酯為優(yōu)選。還有，從生產(chǎn)性的角度講，構(gòu)成本發(fā)明的疊層相位差膜的λ／2片和λ／4片以用相同的高分子材料為優(yōu)選。
雖然在后面的實施例中要詳細(xì)說明，但在這里用2×2光學(xué)行列式來模擬在不滿足上述式(5)、(6)的情況下R(450)／R(550)=0．5、R(650)／R(550)=1．5那樣的疊層相位差膜的相位差波長色散值，結(jié)果示于圖5。在此計算中，對于偏振片／疊層相位差膜／反射片的構(gòu)成，使從偏振片出來的光沿偏振片的法線方向入射，計算由法線方向出射的光。偏振片的偏振度為100％，反射片為理想的鏡面反射片。還有，表2分別示出了這樣的構(gòu)成中的光學(xué)部件的光學(xué)軸之角度。如由圖5可以看到的那樣，特別是在短波長側(cè)和長波長側(cè)的反射率變大，據(jù)此判斷得不到理想的黑。
表2

本發(fā)明中所用的2片相位差膜是透明的為優(yōu)選，濁度值3％以下、總光線透過率85％以上為優(yōu)選。把所述的2片相位差膜疊層的疊層相位差膜，以濁度值3％以下、總光線透過率85％以上為優(yōu)選。
各相位差膜的膜厚在1～400μm為優(yōu)選。
K值是相位差膜的三維折射率各向異性的指標(biāo)，但也隨R值、膜厚而變化，更因用途而有不同的最適值。這里，用另一三維折射率各向異性的指標(biāo)Nz=(nx-nz)／(nx-ny)來代替K值來記述優(yōu)選的范圍時，其優(yōu)選范圍為，若是λ／4片和λ／2片那樣的單軸拉伸品的話，在0．3～1．5之間為優(yōu)選。特別是Nz=0．5時，向相位差膜入射的角度從正面入射開始變化，其相位差幾乎沒有變化。若是雙軸拉伸品，-100～100為優(yōu)選。此Nz的三維折射率nx、ny、nz用的是前述K值計算中使用的值。
還有，本發(fā)明的疊層相位差膜通過粘結(jié)層、粘合層為中介與偏振片貼合可以作成圓偏振片，也可以在相位差膜上涂敷上其它材料來提高濕熱耐久性和改善耐溶劑性。在作成圓偏振片的場合，本發(fā)明的疊層相位差膜中的單片相位差膜的順序很重要，必須是偏振片∥λ／2片∥λ／4片這樣的構(gòu)成。在從偏振片一側(cè)入射光的場合中，此圓偏振片可以在寬波長范圍內(nèi)把入射光圓偏振化。
由λ／2片∥λ／4片構(gòu)成的本發(fā)明的疊層相位差膜，在從λ／2片側(cè)入射線偏振光的場合下，其出射的光在寬波長范圍內(nèi)變?yōu)閳A偏振光，而從λ／4片側(cè)入射圓偏振光的場合下，其出射的光在寬波長范圍內(nèi)變?yōu)榫€偏振光。
還有，把這樣的相位差膜用于液晶顯示裝置特別是單偏振片型反射型液晶顯示裝置中就可以得到圖像質(zhì)量優(yōu)異的顯示裝置。此反射型液晶顯示裝置是按偏振片、相位差膜、帶透明電極的基片、液晶層、帶散射反射電極的基片的順序所構(gòu)成的；也可按偏振片、散射片、相位差膜、帶透明電極的基片、液晶層、帶鏡面反射電極的基片的順序所構(gòu)成的；也有按偏振片、相位差膜、帶透明電極的基片、液晶層、帶透明電極的基片、反射層的順序所構(gòu)成的等。進(jìn)而，此λ／4片也可在兼具透過型和反射型兩者的液晶顯示裝置中得到使用。作為此液晶顯示裝置的構(gòu)成是，例如，偏振片、相位差膜、帶透明電極的基片、液晶層、帶反射透過兼用電極的基片、相位差膜、偏振片、背光系統(tǒng)等。進(jìn)而，例如由膽固醇型液晶構(gòu)成的左右任一方向僅反射圓偏振光的反射型偏振片中，若作為把圓偏振光轉(zhuǎn)換為線偏振光的元件使用時，可在寬帶區(qū)域得到良好的線偏振光。
再進(jìn)一步，本發(fā)明的相位差膜可以作為光記錄裝置的光頭中使用的λ／4片。特別是，所述相位差膜可以對多波長給出1／4波長的相位差，因此在使用多個激光光源的光頭中，可以有減少相位差數(shù)目的貢獻(xiàn)。
圖7～13示出了用本發(fā)明相位差膜的疊層相位差膜、液晶顯示裝置等的構(gòu)成圖。
實施例(評價法)本說明書中所述的材料特性值等是由下述評價法來得到的。(1)R、K值的測定作為雙折射△n和膜厚d的乘積的相位差R值，和由三維折射率求得的K值，是用日本分光(株)制造的商品名為“M150”的橢圓分光光度計測定的。R值是在入射光與膜表面正交的狀態(tài)下測定的，R=△n·d=(nx-ny)·d。還有，K值是改變?nèi)肷涔馀c膜表面的角度而測定各角度下的相位差值，再用大家知道的折射率橢球公式作曲線擬合求出三維折射率nx、ny、nz，然后代入公式K=(nz-(nx+ny)／2)×d而求得的。再，這時，有必要知道另一參數(shù)平均折射率n=(nx+ny+nz)／3。為此，用アタゴ公司制造的商品名為“阿貝折射儀2-T”的阿貝折射率儀測定在500、550、590、640nm波長的折射率n，由此4點用科希公式(n=a+b／λ2+c／λ4；a、b、c為擬合參數(shù))求出在其他波長的折射率。K、R值的單位都是nm。還有，這里的nx、ny、nz的定義如下nx膜面內(nèi)沿主拉伸方向的折射率ny膜面內(nèi)沿與主拉伸方向正交的方向的折射率nz膜表面的法線方向的折射率(主拉伸方向是指在單軸拉伸的場合為拉伸方向，在雙軸拉伸的場合意味使取向度提高的拉伸方向，從化學(xué)結(jié)構(gòu)來說，是指高分子主鏈的取向方向。)再，在后面的各表中示出的是實測的各波長的R值。還有，R(550)＞0時折射率各向異性為正，R(550)＜0時為負(fù)。(2)總光線透過率和濁度值的測定根據(jù)日本工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)JIS K 7105“塑料的光學(xué)特性試驗方法”，用積分球式光線透過率測定裝置來測定。作為評價裝置，用的是日本電色工業(yè)(株)制造的色差·濁度測定儀(商品名為“COH-300A”)。(3)吸水率的測定除了令在干燥了的膜狀態(tài)的膜厚為130±50μm之外，根據(jù)JIS K7209所述的“塑料的吸水率和沸騰吸水率試驗方法”來測定。用大小為50mm的正方形試片在水溫25℃下浸泡24h后測定其重量變化。單位是％。(4)高分子共聚比的測定用由日本電子社制造的商品名為“JNM-alpha600”的質(zhì)子核磁共振譜儀(NMR)測定的。特別是在雙酚A和雙甲酚芴共聚物的場合，用氘代苯為溶劑，由各自的甲基的質(zhì)子強度比來算出。(5)高分子的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)的測定用TA儀器社制造的商品名為“DSC2920改進(jìn)型DSC”來測定。不是在膜成形之后而是在樹脂聚合后以的薄片或切片的狀態(tài)來測定的。(6)高分子極限粘度的測定用烏氏粘度計在20℃的二氯甲烷中求其極限粘度。(7)膜的色調(diào)測定用日立制作所制造的商品名為“U-3500”的分光光度計，用2度視角、c光源求JIS Z-8729所述的L*a*b*色度表示體系中的b*值。(8)膜厚測定用Anritsu公司制造的電子顯微探針測定。(9)光彈性系數(shù)的測定用日本分光(株)制造的商品名為“M150”的橢球分光光度計測定，以590nm為測定波長。
另外，下面的實施例、比較例中所用的聚碳酸酯的單體結(jié)構(gòu)如下所示。(10)熱耐久試驗把2片膜放入恒溫槽中，依①、②的條件(①80℃，干燥，1000h；②60℃，相對濕度60％，1000h)放置后，把膜取出，再進(jìn)行上述(1)、(2)、(7)。



再是，把上述[A]～[G]的單體與光氣的均聚物以及聚苯乙烯[PS]、聚亞苯基氧[PPO]成膜、拉伸的膜的R(450)／R(550)與Tg附近作單軸拉伸時的折射率各向異性被表3給出了。再有，由于[F]、[G]、[PPO]在單獨時難以成膜，故對于[F]、[G]加入少量[A]，而從改變其加入量的共聚物的值外推求得的。而對于[PPO]是用加入少量[PS]，而從改變其加入量的共聚物的值外推求得的。
表3
將氫氧化鈉水溶液和離子交換水裝入到備有攪拌機、溫度計和回流冷凝器的反應(yīng)槽中，再按表1的摩爾比使具有上述結(jié)構(gòu)的單體[A]與[G]溶解在其中，再加入少量的亞硫酸氫鹽。接著，向其中加入二氯甲烷，于20℃下通光氣約60min。進(jìn)而，加入對叔丁基苯酚使其乳化后，加入三乙胺在30℃攪拌約3h，以完成反應(yīng)。在反應(yīng)結(jié)束后，分出有機相，蒸發(fā)除去二氯甲烷，得到聚碳酸酯共聚物。所得共聚物的組成比與加入的單體量的比例幾乎相同。
把此共聚物溶解于二氯甲烷中配成固體組分濃度為15重量％的摻雜溶液。用此摻雜溶液制澆鑄膜，在218℃溫度下以1．9倍進(jìn)行自由幅度單軸拉伸，得到了相位差膜。拉伸前澆鑄膜的溶劑含量為2％，拉伸區(qū)的膜寬與拉伸方向的長度之比為1∶1．2。
表4歸納了測定結(jié)果。還有，圖14記述了相位差與波長色散的關(guān)系。已經(jīng)確認(rèn)，此膜其測定波長越短相位差越小，而且拉伸方向的面內(nèi)折射率最大，折射率各向異性為正。
還有，未拉伸的澆鑄膜的光彈性系數(shù)為35×10-13cm2／達(dá)因。
進(jìn)一步實施熱耐久試驗，幾乎沒有變化。[實施例2]把按實施例1制備的拉伸前的未拉伸澆鑄膜在220℃下實施縱、橫方向各自為1．1倍的逐次雙軸拉伸。表4歸納了測定結(jié)果。
實施熱耐久試驗，幾乎沒有變化。[實施例3]除了使用表4所述單體以外，用與實施例1同樣方法得到聚碳酸酯共聚物。所得到的共聚物的組成比與加入的單體量的比例幾乎相同。與實施例1同樣地進(jìn)行制膜、在218℃以1．7倍進(jìn)行自由幅度單軸拉伸，得到了相位差膜。拉伸前的澆鑄膜的溶劑含量為0．5％。
表4歸納了測定結(jié)果。已經(jīng)確認(rèn)，此膜隨測定波長越短相位差越小，而且折射率各向異性為正。
實施熱耐久試驗，幾乎沒有變化。[實施例4]把按實施例2制備的拉伸前的未拉伸膜在220℃下實施縱、橫方向各自為1．1倍的逐次雙軸拉伸。表4歸納了測定結(jié)果。
實施熱耐久試驗，幾乎沒有變化。[實施例5]除了使用表4所述單體以外，用與實施例1同樣方法得到聚碳酸酯共聚物。所得到的共聚物的組成比與加入的單體量的比例幾乎相同。與實施例1同樣地進(jìn)行制膜、在218℃以1．7倍進(jìn)行自由幅度單軸拉伸，得到了相位差膜。拉伸前的澆鑄膜的溶劑含量為0．2％。
表4歸納了測定結(jié)果。已經(jīng)確認(rèn)，此膜的折射率各向異性為正。
實施熱耐久試驗，幾乎沒有變化。[實施例6]把由實施例3制備的共聚物按變成與實施例1同樣的[A]、[G]含有比例那樣溶解于二氯甲烷中。雖然此溶液的固體組分濃度為15重量％，但并不混濁而是透明的，還有，由此溶液制備的膜其濁度為O．5％可以理解為是2個共聚物的相溶體系。進(jìn)而，把此澆鑄膜在與實施例1同樣的條件下拉伸時，結(jié)果表明其K、R值的波長色散關(guān)系幾乎與實施例1相等。
實施熱耐久試驗，幾乎沒有變化。[實施例7]除了使用表4所述單體以外，用與實施例1同樣方法得到聚碳酸酯共聚物。所得到的共聚物的組成比與加入的單體量的比例幾乎同樣。與實施例1同樣地進(jìn)行制膜、在240℃進(jìn)行2倍的單軸拉伸，得到了相位差膜。表4歸納了測定結(jié)果。已經(jīng)確認(rèn)，此膜隨測定波長越短相位差越小，而且折射率各向異性為正。
表4實施例相位差膜的光學(xué)特性
除了使用表5所述單體以外，用與實施例1同樣方法得到聚碳酸酯共聚物。所得到的共聚物的組成比與加入的單體量的比例幾乎同樣。與實施例1同樣制膜、在210℃進(jìn)行1．6倍的單軸拉伸，得到了相位差膜。
表5歸納了測定結(jié)果。已經(jīng)確認(rèn)，此膜隨測定波長越短相位差越小，且折射率各向異性為正。[實施例9]除了使用表5所述單體以外，用與實施例1同樣方法得到聚碳酸酯共聚物。所得到的共聚物的組成比與加入的單體量的比例幾乎同樣。與實施例1同樣制膜、在230℃進(jìn)行1．6倍的單軸拉伸，得到了相位差膜。
表5歸納了測定結(jié)果。已經(jīng)確認(rèn)，此膜隨測定波長越短相位差越小，且折射率各向異性為正。[實施例10]除了使用表5所述單體以外，用與實施例1同樣方法得到聚碳酸酯共聚物。所得到的共聚物的組成比與加入的單體量的比例幾乎同樣。與實施例1同樣制膜、在230℃進(jìn)行1．7倍的單軸拉伸，得到了相位差膜。
表5歸納了測定結(jié)果。已經(jīng)確認(rèn)，此膜隨測定波長越短相位差越小，且折射率各向異性為正。[實施例11]除了使用表5所述單體以外，用與實施例1同樣方法得到聚碳酸酯共聚物。所得到的共聚物的組成比與加入的單體量的比例幾乎同樣。與實施例1同樣制膜、在240℃進(jìn)行1．6倍的單軸拉伸，得到了相位差膜。
表5歸納了光學(xué)特性測定結(jié)果。已經(jīng)確認(rèn)，此膜隨測定波長越短相位差越小，且折射率各向異性為正。
表5 實施例相位差膜的光學(xué)特性
把有負(fù)的折射率各向異性的高分子聚苯乙烯(由和光純藥工業(yè)(株)得到)和有正折射率各向異性的高分子聚亞苯基氧[聚(2，6-二甲基-1，4-對苯二酚)](由和光純藥工業(yè)(株)得到)以各自為70、30重量％的比例溶解于氯仿中，配成固體組分濃度為18重量％的摻雜溶液。由此摻雜溶液制備澆鑄膜，在130℃溫度下單軸拉伸3倍。此膜的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度是125℃。
表6歸納了光學(xué)特性測定結(jié)果。已經(jīng)確認(rèn)，此膜隨測定波長越短相位差越小，且折射率各向異性為負(fù)。
作為參比，圖15記述了改變聚苯乙烯、聚亞苯基氧的共混比例時其雙折射波長色散系數(shù)與聚亞苯基氧的體積分?jǐn)?shù)之間的關(guān)系?？梢钥吹?，在聚亞苯基氧少的區(qū)域，光學(xué)各向異性為負(fù)、并存在著雙折射波長色散系數(shù)小于1的區(qū)域。另一方面，聚亞苯基氧多的正折射率各向異性區(qū)域其值大于1。
其次，圖16記述了用前述式(c)計算的圖15那樣的體積分?jǐn)?shù)與雙折射波長色散系數(shù)的關(guān)系。圖16是以聚苯乙烯、聚亞苯基氧在波長550nm的固有雙折射分別為-0．10、0．21(參考D．Lefebvre，B．Jasse andL．Monnerie，Polymer，23，706-709(1982))計算的。圖15與圖16的一致性良好。聚苯乙烯、聚亞苯基氧的密度分別為1．047、1．060g／cm3。
表6 實施例相位差膜的光學(xué)特性
把實施例1所制備的膜組裝在任天堂(株)社制造的攜帶型游戲機“少年彩色游戲機(game boy color)”中搭載的單片偏振片反射型液晶顯示裝置中進(jìn)行評價。從觀察者一側(cè)看，其構(gòu)成依次為偏振片／實施例1制備的相位差膜／玻璃基片／ITO(銦錫氧化物)透明電極／取向膜／扭轉(zhuǎn)向列型液晶／取向膜／金屬電極兼反射膜／玻璃基片。各層間的粘結(jié)層省略掉了。以在電壓關(guān)掉時顯示為白那樣的角度貼合，實施目測色調(diào)評價。此相位差膜已有作為λ／4片的功能。此市售品使用的是2片相位差不同的由雙酚A的均聚物構(gòu)成的聚碳酸酯膜，但在僅用單片實施例1的膜的場合，尤其在顯示黑時著色少，由此確認(rèn)它有優(yōu)異的高反差的可視性。[實施例14]把實施例1制備的膜設(shè)置在由膽固醇型液晶構(gòu)成的反射型偏振片上，評價市售的背光／膽固醇型液晶層／實施例1的膜／偏振片的結(jié)構(gòu)中的色調(diào)。實施例1的膜已有作為λ／4片的功能。此膜的延遲相軸與偏振片的偏光軸的夾角為45°。由偏振片射出的光為著色少的白狀態(tài)。[實施例15]從使用用于市售的帶液晶檢測器的電視攝像機的液晶顯示裝置中的紫外固化型盤形液晶層的光學(xué)補償膜的支撐基片上，把盤形液晶層剝離掉，而把實施例2制備的相位差膜以粘結(jié)層為中介貼合上去。把它再貼合到這個液晶顯示裝置中，即，僅用實施例2的膜代替支撐基片來作為液晶檢測器使用時，在市售品的狀態(tài)下從檢測器水平方向上斜視時所看到的白顯示部分是帶有茶色的，但用本構(gòu)成使著色的程度非常少，可視性優(yōu)異。還有，特別是沒有正面的反差下降。[比較例1]除了使用表7所述單體以外，用同樣方法得到聚碳酸酯共聚物。所得到的共聚物的組成比與加入的單體量的比例幾乎同樣。與實施例1同樣制膜、在240℃進(jìn)行1．5倍的拉伸，得到了相位差膜。表7歸納了測定結(jié)果。已經(jīng)確認(rèn)，此膜隨測定波長越短相位差的絕對值越大。[比較例2]除了使用表7所述單體以外，用同樣方法得到聚碳酸酯共聚物。所得到的共聚物的組成比與加入的單體量的比例幾乎同樣。與實施例1同樣制膜、在170℃進(jìn)行1．2倍的拉伸，得到了相位差膜。表7歸納了測定結(jié)果。已經(jīng)確認(rèn)，此膜隨測定波長越短相位差的絕對值越大。[比較例3]除了使用表7所述單體以外，用同樣方法得到聚碳酸酯共聚物。所得到的共聚物的組成比與加入的單體量的比例幾乎同樣。與實施例1同樣制膜、在240℃進(jìn)行1．5倍的拉伸，得到了相位差膜。表7歸納了測定結(jié)果。已經(jīng)確認(rèn)，此膜隨測定波長越短相位差的絕對值越大。[比較例4]除了使用表7所述單體以外，用同樣方法得到聚碳酸酯共聚物。所得到的共聚物的組成比與加入的單體量的比例幾乎同樣。與實施例1同樣制膜、在165℃進(jìn)行1．2倍的拉伸，得到了相位差膜。表7歸納了測定結(jié)果。已經(jīng)確認(rèn)，此膜隨測定波長越短相位差的絕對值越大。[比較例5]除了使用表7所述單體以外，用同樣方法得到聚碳酸酯共聚物。所得到的共聚物的組成比與加入的單體量的比例幾乎同樣。與實施例1同樣制膜、在230℃進(jìn)行1．5倍的拉伸，得到了相位差膜。表7歸納了光學(xué)特性測定結(jié)果。已經(jīng)確認(rèn)，此膜隨測定波長越短相位差的絕對值越大。[比較例6]除了使用表7所述單體以外，用同樣方法得到聚碳酸酯共聚物。所得到的共聚物的組成比與加入的單體量的比例幾乎同樣。與實施例1同樣制膜、在160℃進(jìn)行倍率為1．1倍的拉伸，得到了相位差膜。表7歸納了測定結(jié)果。已經(jīng)確認(rèn)，此膜隨測定波長越短相位差的絕對值越大。[比較例7]除了使用表7所述單體以外，用同樣方法得到聚碳酸酯共聚物。所得到的共聚物的組成比與加入的單體量的比例幾乎同樣。與實施例1同樣制膜、在240℃進(jìn)行倍率為1．3倍的拉伸，得到了相位差膜。表7歸納了測定結(jié)果。已經(jīng)確認(rèn)，此膜隨測定波長越短相位差的絕對值越大。[比較例8]除了使用表7所述單體以外，用同樣方法得到聚碳酸酯共聚物。所得到的共聚物的組成比與加入的單體量的比例幾乎同樣。與實施例1同樣制膜、在175℃進(jìn)行倍率為1．2倍的拉伸，得到了相位差膜。表7歸納了測定結(jié)果。已經(jīng)確認(rèn)，此膜隨測定波長越短相位差的絕對值越大。[比較例9]除了使用表7所述單體以外，用同樣方法得到聚碳酸酯共聚物。所得到的共聚物的組成比與加入的單體量的比例幾乎同樣。與實施例1同樣制膜、在260℃進(jìn)行1．2倍的拉伸，得到了相位差膜。表7歸納了測定結(jié)果。已經(jīng)確認(rèn)，此膜隨測定波長越短相位差的絕對值越大。[比較例10]除了使用表7所述單體以外，用同樣方法得到聚碳酸酯共聚物。所得到的共聚物的組成比與加入的單體量的比例幾乎同樣。與實施例1同樣制膜、在170℃進(jìn)行1．1倍的拉伸，得到了相位差膜。表7歸納了測定結(jié)果。已經(jīng)確認(rèn)，此膜隨測定波長越短相位差的絕對值越大。[比較例11]除了使用表7所述單體以外，用同樣方法得到聚碳酸酯共聚物。所得到的共聚物的組成比與加入的單體量的比例幾乎同樣。與實施例1同樣制膜、在260℃進(jìn)行倍率為1．5倍的單軸拉伸，得到了相位差膜。表7歸納了測定結(jié)果。已經(jīng)確認(rèn)，此膜隨測定波長越短相位差的絕對值越大。[比較例12]除了使用表7所述單體以外，用同樣方法得到聚碳酸酯共聚物。所得到的共聚物的組成比與加入的單體量的比例幾乎同樣。與實施例1同樣制膜、在180℃進(jìn)行倍率為1．2倍的單軸拉伸，得到了相位差膜。表7歸納了測定結(jié)果。已經(jīng)確認(rèn)，此膜隨測定波長越短相位差的絕對值越大。[比較例13]除了使用表7所述單體以外，用同樣方法得到聚碳酸酯共聚物。所得到的共聚物的組成比與加入的單體量的比例幾乎同樣。與實施例1同樣制膜、在160℃進(jìn)行1．1倍的單軸拉伸，得到了相位差膜。表7歸納了測定結(jié)果。已經(jīng)確認(rèn)，此膜隨測定波長越短相位差的絕對值越大。[比較例14]除了使用表7所述單體以外，用同樣方法得到聚碳酸酯共聚物。所得到的共聚物的組成比與加入的單體量的比例幾乎同樣。與實施例1同樣制膜、在175℃進(jìn)行1．1倍的單軸拉伸，得到了相位差膜。表7歸納了測定結(jié)果。已經(jīng)確認(rèn)，此膜隨測定波長越短相位差的絕對值越大。[比較例15]除了使用表7所述單體以外，用同樣方法得到聚碳酸酯共聚物。所得到的共聚物的組成比與加入的單體量的比例幾乎同樣。與實施例1同樣制膜、在170℃進(jìn)行倍率為1．1倍的單軸拉伸，得到了相位差膜。表7歸納了測定結(jié)果。已經(jīng)確認(rèn)，此膜隨測定波長越短相位差的絕對值越大。
表7
按表8的摩爾比使具有上述結(jié)構(gòu)的單體[A]與[G]溶解在備有攪拌機、溫度計和回流冷凝器的已加入了氫氧化鈉水溶液和離子交換水的反應(yīng)槽中，再加入少量的亞硫酸氫鹽。接著，向其中加入二氯甲烷，于20℃下通光氣約60min。進(jìn)而，加入對叔丁基苯酚使其乳化后，加入三乙胺在30℃攪拌約3h，以完成反應(yīng)。在反應(yīng)完成后，分出有機相，蒸發(fā)除去二氯甲烷，得到聚碳酸酯共聚物。所得共聚物的組成比與加入的單體量的比例幾乎相同。
把此共聚物溶解于二氯甲烷中配成固體組分濃度為20重量％的摻雜溶液。用此摻雜溶液制澆鑄膜，由單軸拉伸制備測定波長λ=550nm分別成為λ／4、λ／2(nm)的相位差膜。
進(jìn)而把此膜以表8記述的角度貼合，制成以偏振片∥λ／2片∥λ／4片∥反射片構(gòu)成的光學(xué)多層膜。各光學(xué)膜間用粘結(jié)劑。
圖6示出了此光學(xué)多層膜的反射光譜的概要。實現(xiàn)了完全不帶色、而且反射率低的黑，故在圖6的整個波長范圍中出現(xiàn)了反射率變?yōu)榱愕那闆r，但在使用本發(fā)明的疊層相位差膜的場合，如由圖6可知的那樣，得到了與后面的比較例比較其反射率變小的優(yōu)異的黑狀態(tài)。還有，目測本光學(xué)多層膜確認(rèn)得到了不著色的黑。[實施例17]除了使用表7所述單體以外，用實施例16與同樣方法得到聚碳酸酯共聚物。所得到的共聚物的組成比與加入的單體量的比例幾乎同樣。與實施例16一樣制備λ／2片、λ／4片，按表1記述的角度貼合，制備由偏振片∥λ／2片∥λ／4片∥反射片構(gòu)成的光學(xué)多層膜。
圖6示出了本光學(xué)多層膜的反射光譜的概要。如由圖6可知的那樣，與后面的比較例比較得到了相當(dāng)優(yōu)異的黑狀態(tài)。還有，目測本光學(xué)多層膜確認(rèn)得到了不帶色的黑。
表8
除了使用表8所述單體以外，用與實施例16同樣方法得到聚碳酸酯共聚物。與實施例16一樣制備λ／2片、λ／4片，按表8記述的角度貼合，制備由偏振片∥λ／2片∥λ／4片∥反射片構(gòu)成的光學(xué)多層膜。
圖6示出了本光學(xué)多層膜的反射光譜的概要。還有，目測本光學(xué)多層膜確認(rèn)是帶彩色的黑色。[比較例17]用JSR株式會社制的商品名為“ARTON G”的降冰片烷樹脂按實施例16一樣制備λ／2片、λ／4片，按表8記述的角度貼合，制備由偏振片∥λ2片∥λ／4片∥反射片構(gòu)成的光學(xué)多層膜。
圖6示出了本光學(xué)多層膜的反射光譜的概要。還有，對本光學(xué)多層膜進(jìn)行了目測確認(rèn)，判定結(jié)果是，與實施例16、17相比是在黑中有彩色。
產(chǎn)業(yè)應(yīng)用可能性按照本發(fā)明，即使只用單片膜、也可能得到測定波長越短雙折射越小的相位差膜。具有這樣雙折射波長色散性，且使測定波長550nm處的相位差作成λ／4片的相位差膜，具有在寬波長范圍內(nèi)把圓偏振光變換為線偏振光、把線偏振光變換為圓偏振光的功能，因此可以提供單偏振片型與主客型的反射型液晶顯示裝置，而且由于在其中的一方僅反射圓偏振光那樣的反射型偏振元件中的應(yīng)用，就可能以良好的生產(chǎn)性提供圖像質(zhì)量優(yōu)異的液晶顯示裝置和高性能反射型偏振元件。
權(quán)利要求
1．一種相位差膜，它是由單片高分子取向膜構(gòu)成的相位差膜、其特征在于，在波長450nm和550nm的相位差滿足下述式(1)和／或(2)，且吸水率為1重量％以下，R(450)／R(550)＜1(1)K(450)／K(550)＜1(2)[式中，R(450)和R(550)分別是在波長450nm和550nm的高分子取向膜的面內(nèi)相位差，K(450)和K(550)分別是由在波長450nm和550nm的高分子取向膜的K=[nz-(nx+ny)／2]×d(式中，nx、ny、nz是高分子取向膜的三維折射率并且是分別在其x軸、y軸、z軸方向的折射率，d為膜厚)計算的值]。
2．按照權(quán)利要求1項所述的相位差膜，其中，在波長450nm、550nm和650nm的相位差滿足下述式(3)和(4)，0．6＜R(450)／R(550)＜0．97(3)1．01＜R(650)／R(550)＜1．4(4)[式中，R(650)是在波長650nm的高分子取向膜的面內(nèi)相位差]。
3．按照權(quán)利要求1或2項所述的相位差膜，該相位差膜在波長400～700nm范圍中波長越短相位差越小。
4．按照權(quán)利要求1項所述的相位差膜，該相位差膜是由(1)是由含具有正折射率各向異性的高分子單體單元(以下稱為第1種單體單元)和具有負(fù)折射率各向異性的高分子單體單元(以下稱為第2種單體單元)的高分子構(gòu)成的膜、(2)基于此第1種單體單元的高分子的R(450)／R(550)比基于此第2種單體單元的高分子的R(450)／R(550)小、而且(3)具有正的折射率各向異性的高分子取向膜所構(gòu)成的。
5．按照權(quán)利要求1項所述的相位差膜，該相位差膜是由(1)是由含具有正折射率各向異性的高分子單體單元(以下稱為第1種單體單元)和具有負(fù)折射率各向異性的高分子單體單元(以下稱為第2種單體單元)的高分子構(gòu)成的膜、(2)基于此第1種單體單元的高分子的R(450)／R(550)比基于此第2種單體單元的高分子的R(450)／R(550)大、而且(3)具有負(fù)的折射率各向異性的高分子取向膜所構(gòu)成的。
6．按照權(quán)利要求1項所述的相位差膜，其中，上述高分子取向膜是由玻璃化轉(zhuǎn)變溫度在120℃以上的高分子材料構(gòu)成的。
7．按照權(quán)利要求1項所述的相位差膜，其中，上述高分子取向膜含有具有芴骨架的聚碳酸酯。
8．按照權(quán)利要求1項所述的相位差膜，該相位差膜是由占全體的30～90mol％的下述通式(Ⅰ)表示的重復(fù)單元和占全體的70～10mol％的下述通式(Ⅱ)表示的重復(fù)單元的聚碳酸酯共聚物和／或共混物所構(gòu)成的高分子取向膜， (上述式(Ⅰ)中，R1～R8各自分別選自氫原子、鹵原子和碳數(shù)1～6的烴基，X為 (上述式(Ⅱ)中，R9～R16各自獨立地選自氫原子、鹵原子和碳數(shù)1～22的烴基，Y為 Y中的R17～R19、R21、R22各自獨立地選自氫原子、鹵原子和碳原子數(shù)1～22的烴基、R20、R23選自碳原子數(shù)1～20的烴基、Ar選自碳原子數(shù)6～10～的芳基。)
9．按照權(quán)利要求8項記述的相位差膜，該相位差膜是由占全體的35～85mol％的下述通式(Ⅲ)表示的重復(fù)單元和占全體的65～15mol％的下述通式(Ⅳ)表示的重復(fù)單元的聚碳酸酯共聚物和／或共混物所構(gòu)成的高分子取向膜， (上述式(Ⅲ)中，R24、R25各自獨立地選自氫原子或甲基)， (上述式(Ⅳ)中，R26、R27分別獨立地選自氫原子、甲基，Z選自
10．按照權(quán)利要求5項所述的相位差膜，其中，該相位差膜是，上述具有正的折射率各向異性的高分子為聚(2，6-二甲基-1，4-亞苯基氧)、上述具有負(fù)的折射率各向異性的高分子為聚苯乙烯的共混高分子取向膜、并且聚苯乙烯含量為67重量％～75重量％。
11．按照權(quán)利要求1項所述的相位差膜，其中，表示物體色度的b*值在1．3以下。
12．按照權(quán)利要求1項所述的相位差膜，該相位差膜是λ／4片。
13．按照權(quán)利要求1項所述的相位差膜，該相位差膜是λ／2片。
14．按照權(quán)利要求12或13項所述的相位差膜，該相位差膜是R(550)≥90nm。
15．一種疊層相位差膜，該疊層相位差膜是由λ／4片和λ／2片疊層而成的，且λ／4片和λ／2片兩者均由權(quán)利要求1項所述的相位差膜構(gòu)成的。
16．按照權(quán)利要求15項所述的疊層相位差膜，其中，λ／4片與λ／2片的光軸構(gòu)成的角度在50度～70度范圍內(nèi)。
17．一種由權(quán)利要求1項所述的相位差膜與偏振片疊層而成的圓偏振片或橢圓偏振片。
18．一種由權(quán)利要求1項所述的相位差膜與反射型偏振片疊層而成的圓偏振片或橢圓偏振片。
19．一種由權(quán)利要求1項所述的相位差膜與反射型偏振片和偏振片疊層而成的圓偏振片或橢圓偏振片。
20．按照權(quán)利要求18或19項所述的圓偏振片或橢圓偏振片，其中，上述反射型偏振片具有只反射向任何一個方向旋轉(zhuǎn)的圓偏振光的功能。
21．按照權(quán)利要求20項所述的圓偏振片或橢圓偏振片，其中，上述反射型偏振片是由膽固醇型液晶高分子構(gòu)成的。
22．一種液晶顯示裝置，該液晶顯示裝置設(shè)置了權(quán)利要求1項所述的相位差膜。
23．按照權(quán)利要求22項所述的液晶顯示裝置，該液晶顯示裝置是反射型液晶顯示裝置。
24．按照權(quán)利要求22項所述的液晶顯示裝置，該液晶顯示裝置是以上述相位差膜為視角補償片。
25．一種相位差膜，該相位差膜是由單片聚碳酸酯取向膜構(gòu)成的相位差膜、其在波長450nm和550nm的相位差滿足下述式(1)且R(550)在50nm以上，R(450)／R(550)＜1 (1)(式中，R(450)和R(550)分別是波長450nm和550nm的高分子取向膜的面內(nèi)相位差)。
26．一種反射型液晶顯示裝置，該反射型液晶顯示裝置是依次具備偏振片、λ／4片和帶有透明電極的2個基片之間含液晶層的液晶池的反射型液晶顯示裝置，其中，作為所述九λ／4片，是由單片聚碳酸酯取向膜構(gòu)成的相位差膜、在波長450nm和550nm的相位差滿足下述式(1)且使用R(550)在100～180nm的相位差膜，R(450)／R(550)＜1 (1)(式中，R(450)和R(550)分別是波長450nm和550nm的高分子取向膜的面內(nèi)相位差)。
全文摘要
由單片高分子取向膜構(gòu)成的相位差膜、其特征在于在波長450nm和550nm的相位差滿足下述式(1)和/或(2)且吸水率為1重量%以下。R(450)/R(550)<1(1);K(450/K(550)<1(2);[式中,R(450)和R(550)分別是高分子取向膜在波長450nm和550nm的面內(nèi)相位差,K(450)和K(550)分別是由高分子取向膜在波長450nm和550nm的K=[n
文檔編號G02B1/10GK1292097SQ99803463
公開日2001年4月18日 申請日期1999年10月29日 優(yōu)先權(quán)日1998年10月30日
發(fā)明者內(nèi)山昭彥, 串田尚 申請人:帝人株式會社