專利名稱：可熱顯影的光敏材料的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種可熱顯影的光敏材料，特別是一種適宜于印刷制版制造過程(Printing Plate making process)中的可熱顯影的光敏材料。
根據(jù)熱顯影方法形成照相影像的可熱顯影的光敏材料公開在，例如U.S.專利3,152,904和3,457,075以及D.Morgan和B.Shelly的“ThermallyProcessed Silver Systems”，Imaging Processes and Materials，Neblette，8th ed.，Compiled by Sturge，V.Walworth and A.Shepp，Page 2(1969)中。
可熱顯影的光敏材料包括能還原的銀源(如有機銀鹽)、催化活性量的光催化劑(如鹵化銀)、通常分散在粘合劑基質(zhì)中的控制銀色澤的色彩有機調(diào)色劑和還原劑。可熱顯影的光敏材料在室溫下穩(wěn)定，然而當(dāng)它曝光之后在高溫下加熱時(如80℃或更高)，通過能還原的銀源(它作為氧化劑)和還原劑之間的氧化還原反應(yīng)產(chǎn)生了銀。通過曝光產(chǎn)生的潛影的催化作用加速了該氧化-還原反應(yīng)。由該曝光區(qū)域的有機銀鹽的反應(yīng)產(chǎn)生的銀形成了黑色的像，與沒有曝光的區(qū)域形成對比，因此形成了像。
上述可熱顯影的光敏材料已用作顯微光敏材料或用于X-射線照相中，然而它只是部分地用作印相的光敏材料。這是因為獲得的像最大密度(Dmax)低，并且色調(diào)軟，作為用于印刷制版過程中的光敏材料，像的質(zhì)量非常差。
另一方面，最近已開發(fā)了利用激光或光發(fā)射二極管的掃描儀或像定位器。結(jié)果非常需要對這些輸出設(shè)備具有適應(yīng)性并具有高靈敏度、高最大密度和高對比度的光敏材料。
U.S.專利3,667,958介紹了一種把多羥基苯與羥胺、還原酮或肼結(jié)合使用的可熱顯影的光敏材料，指出該材料具有高的影像質(zhì)量識別能力和分辯率，但它沒有介紹含有至少一種屬于元素周期表V11族和V111族的金屬離子或配離子的鹵化銀。
JP-A-2-236542描述了一種通過將多價金屬離子摻入鹵化銀中防止熱走光(heat fogging)的可熱顯影的光敏材料，然而它沒有描述鹵化銀與肼衍生物結(jié)合使用的情況。
JP-A-4-358144描述了一種可熱顯影的光敏材料，它采用在其中摻入銥離子的鹵化銀來改善高的照明強度倒易律失效(high illuminationintensity reciprocity-law failure)，然而它沒有描述鹵化銀與肼衍生物結(jié)合使用。
另一方面，在使用顯影劑加工鹵化銀光敏材料領(lǐng)域，業(yè)已知使用肼衍生物獲得對比照相性能。例如U.S.專利4,681,836(對應(yīng)于JP-B-3-79291)描述了包含含有銠離子的鹵化銀的乳劑與肼衍生物的結(jié)合作用，從而達(dá)到了對比度的增加和灰霧的減少，然而在其中沒有描述這項技術(shù)是否能用在可熱顯影的光敏材料中。
本發(fā)明的目的是提供一種可熱顯影的光敏材料，它具有高靈敏度和高的Dmax，可用于印刷制版過程中，并顯示出對比照相性能，使影相形成方法不采用濕處理而能采用完全干處理。
本發(fā)明的上述目的已通過使用包含至少一種有機酸銀、鹵化銀和肼衍生物的可熱顯影的光敏材料而實現(xiàn)，其中鹵化銀含有至少一種屬于元素周期表V11族或V111族的金屬離子或配離子。
本發(fā)明的目的還已通過一種成像方法實現(xiàn)，該方法包括以成影像方式將包含至少一種有機酸銀、顯影劑、鹵化銀和肼衍生物的可熱顯影的光敏材料曝光，接著加熱該材料至形成一包含銀的黑白像，其中鹵化銀含有至少一種屬于元素周族表VII族或VIII的金屬離子或配離子。
用于本發(fā)明的肼衍生物由下式(I)表示
其中R1代表脂族基或芳基，R2代表氫原子、烷基、芳基、不飽和雜環(huán)基、烷氧基、芳氧基、氨基或肼基，G1代表-CO-、-SO2-、或-SO-
-CO-CO-、硫代羰基或亞氨基亞甲基，A1和A2都代表氫原子或一個代表氫原子，另一個代表取代或未取代的烷基磺?；?、取代或未取代的芳基磺?；蛉〈蛭慈〈孽；?，R3代表選自與R2定義的相同范圍的基團，并可與R2不同。
在式(I)中，R1代表的脂族基優(yōu)選為具有1至30個碳原子的脂族基團，更優(yōu)選為具有1至20個碳原的直鏈、支鏈或環(huán)烷基。該支鏈烷基可環(huán)化成其中含有一個或多個雜原子的飽和雜環(huán)。該烷基可具有一個取代基。
在式(I)中，R1代表的芳基為單環(huán)或二環(huán)芳基或不飽和雜環(huán)基。該不飽和雜環(huán)基可與單環(huán)或二環(huán)芳基環(huán)稠合形成雜芳基。由R1形成的環(huán)的例子包括苯環(huán)、萘環(huán)、吡啶環(huán)、嘧啶環(huán)、咪唑環(huán)、吡唑環(huán)、喹啉環(huán)、異喹啉環(huán)、苯并咪唑環(huán)、噻唑環(huán)和苯并噻唑環(huán)。尤其是優(yōu)選含有苯環(huán)的那些環(huán)。
R1尤其優(yōu)選芳基。
R1代表的脂族基或芳基可被一個或多個取代基取代。取代基的具體實例包括烷基、鏈烯基、炔基、芳基，含有雜環(huán)的基團、吡啶基、羥基、烷氧基、芳氧基、酰氧基、烷基磺酰氧基、芳基磺酰氧基、氨基、碳酰氨基、亞磺酰氨基、脲基、硫脲基、脲氨基、硫脲氨基、尿烷基、具有酰肼結(jié)構(gòu)的基團、具有季銨結(jié)構(gòu)的基團、烷硫基、芳硫基、烷基磺?；?、芳基磺?；⑼榛鶃喕酋；⒎蓟鶃喕酋；?、羧基、磺基、酰基、烷氧羰基、芳氧羰基、氨基甲?；?、氨磺?；?、鹵原子、氰基、磷酸酰氨基、二?；被?、亞氨基、具有?；褰Y(jié)構(gòu)的基團、含硒原子或碲原子的基團以及具有叔锍結(jié)構(gòu)或季锍結(jié)構(gòu)的基團。取代基的優(yōu)選實例包括直鏈、支鏈或環(huán)狀的烷基(優(yōu)選具有1至20個碳原子)、芳烷基(優(yōu)選帶有具有1至3個碳原子烷基的單環(huán)或雙環(huán))、烷氧基(優(yōu)選具有1至20個碳原子)、取代的氨基(優(yōu)選氨基被具有1至20個碳原子的烷基取代)、酰氨基(優(yōu)選具有2至30個碳原子)、亞磺酰氨基(優(yōu)選具有1至30個碳原子)、脲基(優(yōu)選具有1至30個碳原子)以及磷酸酰氨基(優(yōu)選具有1至30個碳原子)。
在式(I)中，R2代表的烷基為具有1至4個碳原子的烷基，R2代表的芳基優(yōu)選為單環(huán)或雙環(huán)芳基，例如含苯環(huán)的芳基。
R2代表的不飽和雜環(huán)基為含有至少一個氮原子、氧原子和硫原子的5元或6元環(huán)化合物。它的實例包括咪唑基、吡唑基、三唑基、四唑基、吡啶基、吡啶鎓基、喹啉鎓基和喹啉基。尤其優(yōu)選吡啶基或吡啶鎓基。
R2代表的烷氧基優(yōu)選為具有1至8個碳原子的烷氧基，R2代表的芳氧基優(yōu)選單環(huán)芳氧基，R2代表的氨基優(yōu)選為未取代的氨基、具有1至10個碳原子的烷基氨基或具有6至10個碳原子的芳氨基。
R2可被一個或多個取代基取代，優(yōu)選的取代基包括作為R1取代基例子的那些基。
當(dāng)G1為-CO-時，R2優(yōu)選為氫原子、烷基(如甲基、三氟甲基，3-羥基丙基、3-甲亞磺酰氨基丙基、苯基磺酰基甲基)、芳烷基(如鄰-羥基芐基)、芳基(如苯基、3，5-二氯苯基、鄰-甲亞磺酰氨基苯基、4-甲磺酰苯基、2-羥基甲基苯基)或C2F4COOM(M代表氫原子或堿金屬原子)。
當(dāng)G1為-SO2-時，R2優(yōu)選為烷基(如甲基)、芳烷基(如鄰-羥基芐基)、芳基(如苯基)或被取代的氨基(如二甲基氨基)。
當(dāng)G1為-COCO-時，R2優(yōu)選烷氧基、芳氧基或氨基。
在式(I)中，G1優(yōu)選為-CO-或-COCO-，最優(yōu)選為-CO-。
R2可為通過從剩余分子中裂解-G1-R2-部分以形成含有-G1-R2部分中的原子的環(huán)狀結(jié)構(gòu)而誘導(dǎo)環(huán)化反應(yīng)的基因。它的實例包括描述在如JP-A-63-29751中的那些基團。
A1和A2每一個為氫原子、具有1至20個碳原子的烷基磺酰基或芳基磺?；?優(yōu)選苯磺?；虮蝗〈墓诽?Hammett)取代基常數(shù)的和為-0.5或更大的苯基磺?；?或具有1至20個碳原子的?；?優(yōu)選苯甲?；?、被取代的哈梅特取代基常數(shù)的和為-0.5或更大的苯甲?；蛑辨?、支鏈或環(huán)狀的未取代或取代的脂族酰基(取代基的實例包括鹵原子、醚基、亞磺酰氨基、碳酰氨基、羥基、羰基和砜基))。
A1和A2最優(yōu)選為氫原子。
在式(I)中，R1和R2每一個可被取代基進(jìn)一步取代，該取代基優(yōu)選實例包括作為R1取代基例子的那些取代基。進(jìn)一步地，取代基可被多重取代，即取代基、取代基的取代基，取代基的取代基的取代基…被取代，該取代基的實例也包括作為R1取代基例子的那些基。
在式(I)中，R1或R2可為結(jié)合到固定基或通常用在固定照相添加劑如成色劑中的聚合物中的那些基團。該固定基為具有8個或更多碳原子的基團，并且其照相性能相對不活潑，它的實例包括烷基、芳烷基、烷氧基、苯基、烷基苯基、苯氧基和烷基苯氧基。聚合物的實例包括如JP-A-1-100530中描述的那些。
在式(I)中，R1或R2可為已結(jié)合到能加強鹵化銀顆粒表面吸附作用的基團上的那些基團。吸附基團的實例包括描述在U.S.專利4,385,108和4,459,347，JP-A-59-195233，JP-A-59-200231，JP-A-59-201045，JP-A-59-201046，JP-A-59-201047，JP-A-59-201048，JP-A-59-201049，JP-A-61-170733，JP-A-61-270744，JP-A-62-948，JP-A-63-234244，JP-A-63-234245以及JP-A-63-234246中的基團，例如烷基硫代基、芳基硫代基、硫脲基、雜環(huán)硫代酰氨基、巰基雜環(huán)基和三唑基。
本發(fā)明優(yōu)選的肼衍生物是其中R1為帶有固定基的苯基、加快鹵化銀顆粒表面吸附的基團、具有季銨結(jié)構(gòu)的基團、或通過亞磺酰氨基、酰氨基或脲基具有烷基硫代基的苯基；G為-CO-；R2為氫原子、取代的烷基或取代的芳基(該取代基優(yōu)選吸電子基團或在2位上為羥甲基)的那些肼衍生物。對于每一個R1和R2的被選擇基團，任何組合可被自由地選用和優(yōu)選。
下面列出了式(I)表示的肼衍生物的具體實例；然而，本發(fā)明不限于此。
除上面所述的那些外，用于本發(fā)明的肼衍生物還包括描述在ResearchDisclosure，23516項，P.346(1983年11月)和其引用的參考文獻(xiàn)，U.S.專利。4,080,207，4,269,929，4,276,364，4,278,748，4,385,108，4,459,347，4,478,928，4,560,638，4,686,167，4,912,016，4,988,604，4,994,365，5,041,355和5,104,769，英國專利2,011,391B，歐洲專利217,310，301,799和356,898，JP-A-60-179734，JP-A-61-170733，JP-A-61-270744，JP-A-62-178246，JP-A-62-270948，JP-A-63-29751，JP-A-63-32538，JP-A-63-104047，JP-A-63-121838，JP-A-63-129337，JP-A-63-223744，JP-A-63-234244，JP-A-63-234245，JP-A-63-234246，JP-A-63-294552，JP-A-63-306438，JP-A-64-10233，JP-A-1-90439，JP-A-1-100530，JP-A-1-105941，JP-A-1-105943，JP-A-1-276128，JP-A-1-280747，JP-A-1-283548，JP-A-1-283549，JP-A-1-285940，JP-A-2-2541，JP-A-2-77057，JP-A-2-139538，JP-A-2-196234，JP-A-2-196235，JP-A-2-1 98440，JP-A-2-198441，JP-A-2-198442，JP-A-2-220042，JP-A-2-221953，JP-A-2-221954，JP-A-2-285342，JP-A-2-285343，JP-A-2-289843，JP-A-2-302750，JP-A-2-304550，JP-A-3-37642，JP-A-3-54549，JP-A-3-125 134，JP-A-3-184039，JP-A-3-240036，JP-A-3-240037，JP-A-3-259240，JP-A-3-280038，JP-A-3-282536，JP-A-4-51143，JP-A-4-56842，JP-A-4-84134，JP-A-2-230233，JP-A-4-96053，JP-A-4-216544，JP-A-5-45761，JP-A-5-45762，JP-A-5-45763，JP-A-5-45764，JP-A-5-45765和JP-A-6-289524中的那些文獻(xiàn)。
此外，除上面所述的那些外，其實例還包括JP-B-677138中的(化學(xué)式1)代表的化合物，具體地為在公開文本的第3和第4頁介紹的化合物；JP-B-6-93082中的式(I)代表的化合物，具體地為在公開文本的第8至18頁描述的化合物1至38；JP-A-6-230497的式(4)、式(5)和式(6)代表的化合物，具體地為公開文本第25和26頁描述的化合物4-1至4-10，第28至36頁描述的化合物5-1至5-42，第39和40頁描述的化合物6-1至6-7；JP-A-6-289520的式(I)和式(2)代表的化合物，具體地為在公開文本第5至7頁描述的化合物1-1)至1-17)和2-1)；JP-A-6-3 13936的(化學(xué)式2)和(化學(xué)式3)代表的化合物，具體地為公開文本第6至19頁描述的化合物；JP-A-6-313951的(化學(xué)式1)代表的化合物，具體地為公開文體第3至5頁描述的化合物；JP-A-7-5610的式(I)代表的化合物，具體地為公開之本第5至10頁描述的化合物I-1至I-38，JP-A-7-77783的式(II)代表的化合物，具體地為公開文本第10至27頁描述的化合物II-1至II-102；以及JP-A-7-104426的式(H)和式(Ha)代表的化合物，具體地為公開文本第8至15頁描述的化合物H-1至H-44。
本發(fā)明的肼衍生物的加入量優(yōu)選為1×10-6～1×10-1mol/mol-Ag，更優(yōu)選為1×10-5～5×10-2mol/mol-Ag。
本發(fā)明的肼衍生物在使用前可溶解在適宜的有機溶劑中，例如醇(如甲醇、乙醇、丙醇、氟化醇)、酮(如丙酮、甲基乙基酮)、二甲基甲酰胺、二甲亞砜和甲基溶纖劑。
此外，本發(fā)明的肼衍生物可通過熟知的乳液分散方法溶解，該方法使用一種油如鄰苯二甲酸二丁酯、磷酸三鄰甲苯酯、甘油三乙酸酯或鄰苯二甲酸二乙酯，或輔助溶劑如乙酸乙酯或環(huán)己酮以及用機械方法制備和使用的乳狀液分散體。另外，根據(jù)已知的固體分散方法，可將肼衍生物粉末通過球磨、膠體磨或超聲波分散在水中。
在本發(fā)明中，本發(fā)明的肼衍生物優(yōu)選與作為防翳劑的吲唑(如硝基吲唑)結(jié)合使用。
在本發(fā)明中，成核加速劑(如胺衍生物、鎓鹽化合物，二硫化物衍生物和羥胺衍生物)優(yōu)選與肼衍生物一起加入到該光敏材料中。
下面列出作為成核加速劑的化合物實例。
本發(fā)明成核加速劑的加入量優(yōu)選為1×10-6～2×10-2mol/mol-Ag，更優(yōu)選1×10-5～2×10-2mol/mol-Ag，最優(yōu)選2×10-5～1×10- 2mol/mol-Ag。
本發(fā)明的可熱顯影的光敏材料利用熱顯影法形成了照相影像?？蔁犸@影的光敏材料公開在如上所述的例如U.S.專利3,152,904和3,457,075和D.Morgan和B Shelly，“Thermally Processed Silver Systems”，ImagingProcesses and Materials，Neblette 8th ed.，compiled by Sturge，V.Walworth and A.Shepp，Page 2(1969)中。
根據(jù)上面的參考文獻(xiàn)，本發(fā)明的可熱顯影的光敏材料優(yōu)選含有顯影劑。
適宜的顯影劑實例描述在U.S.專利3,770,448，3,773,512和3,593,863和Research Disclosure Nos.17029和29963中，并且包括氨基羥基環(huán)鏈烯酮化合物(如2-羥基-哌啶子基-2-環(huán)己烯酮)；作為顯影劑前體的氨基還原酮酯(如哌啶子基己糖還原酮一乙酸酯)；N-羥基脲衍生物(如N-P-甲基苯基-N-羥基脲)；醛或酮的腙(如蒽醛苯基腙)；磷酰胺苯酚；磷酰胺苯胺；多羥基苯(如氫醌，t-丁基氫醌，異丙基氫醌和(2，5-二羥基苯)甲基砜)；硫代異羥肟酸(如苯硫代異羥肟酸)；亞磺酰氨基苯胺(如4-(N-甲基亞磺酰氨基)苯胺)；2-四唑硫代氫醌(如2-甲基-5-(1-苯基-5-四唑硫代)氫醌)、四氫喹喔啉(如1，2，3，4-四氫喹屋啉)；偕胺肟；吖嗪(如脂族羧酸芳基酰肼和抗壞血酸的組合物)；多羥基苯和羥胺還原酮和/或肼的組合物；異羥肟酸；吖嗪和亞磺酰氨基酚的組合物；α-氰基苯乙酸衍生物；雙-β-萘酚和1，3-二羥基苯衍生物的組合物；5-吡唑啉酮；亞磺酰氨基酚還原劑；2-苯基-二氫化茚-1.3-二酮；苯并二氫吡喃；1，4-二氫吡啶(如2，6-二甲氧基-3，5-二乙氧羰基-1，4-二氫吡啶)，雙酚(如雙(2-羥基-3-t-丁基-5-甲基苯基)-甲烷，雙(6-羥基-m-三)酚、2，2-雙(4-羥基-3-甲基苯基)丙烷、4，5-亞乙基-雙(2-t-丁基-6-甲基)酚)；紫外光敏抗壞血酸衍生物和3-吡唑烷酮。
適宜于獲得由于肼衍生物與含有重金屬離子或重金屬配離子的鹵化銀的結(jié)合所產(chǎn)生效果(例如高對比度，高Dmax和高靈敏度)的顯影劑為受阻酚。在鹵化銀光敏材料領(lǐng)域，在二羥基苯和抗壞血酸已被認(rèn)作是適宜于產(chǎn)生肼衍生物的對比和高靈敏度的顯影劑的條件下，這種選擇可以說是非常獨特的。
受阻酚的實例包括下式(A)代表的化合物
其中R代表氫原子、具有1至10個碳原子的烷基(如-C4H9，2，4，4-三甲基戊基)，R1和R11每一個代表具有1至5個碳原子的烷基(如甲基、乙基、t-丁基)。
式(A)代表的化合物的具體實例如下所示，然而，本發(fā)明絕不局限于此。
包括式(A)表示的化合物的顯影劑的使用量優(yōu)選為1×10-2～10mol/Ag-mol，更優(yōu)選為1×10-2～1.5mol/Ag-mol。
在本發(fā)明中，鹵化銀顆粒作為光敏器。為了將像形成后空白處的模糊減少到低的水平并獲得良好的像質(zhì)量，優(yōu)選小的平均顆粒尺寸，該平均顆粒尺寸優(yōu)選為0.20um或更小，更優(yōu)選為0.03～0.15um，最優(yōu)選為0.03～0.11um。本文所用術(shù)語“顆粒尺寸”，在鹵化銀顆粒為所謂規(guī)則晶體(如立方晶系或八面體形狀)的情況時是指一個邊的長度，在當(dāng)顆粒不是規(guī)則晶體(如球形、桿和平片狀)的情況時是指具有相同體積鹵化銀顆粒球體的直徑。
鹵化銀顆粒形狀沒有特殊限制，然而優(yōu)選高的密勒指數(shù)[100]面的占用率，優(yōu)選50％或更大，更優(yōu)選70％或更大，最優(yōu)選80％或更大。密勒指數(shù)[100]面的比例可根據(jù)T Tani，J ImagingSci.，29，165(1985)，使用由于敏化染料的吸附造成的[111]面積[100]面的吸附相關(guān)性而得到。
對鹵素組合物沒有特別限制，可使用任何氯化銀、氯溴化銀、氯磺溴化銀、溴化銀、碘溴化銀和碘化銀。優(yōu)選溴化銀和碘溴化銀。
用在本發(fā)明的照相乳劑可根據(jù)描述在P.Glafkides，Chimie ef PhysiquePhotographique，Paul Montel(1967)，G.F.Duffin，Photographic EmulsionChemistry，The Focal Press(1966)，and V.L.Zelikmian et al.，Makingand CoatingPhotographic Emulsion，The focal Press(1964)中的方法制備。更具體地，可采用酸法、中性法和氨法中的任何一種，并且可溶解的銀鹽與可溶解的鹵化鹽的反應(yīng)可使用單注法、雙注法以及兩者的結(jié)合的任何一種方法來完成。
鹵化銀可通過任何方法加到影像形成層(光敏層)上，在這種情況下，鹵化銀位于更靠近能還原的銀鹽處。
還可通過借助有機酸銀與鹵素離子的反應(yīng)，轉(zhuǎn)化部分或所有有機酸銀中的銀來制備鹵化銀，或者可預(yù)先制備鹵化銀，接著加到用于制備有機酸銀的溶液中。這些方法也可結(jié)合使用。在這兩種方法中，優(yōu)選后者。
一般地，鹵化銀優(yōu)選以占能還原的銀源(有機酸銀)重量的0.75～30％的量加入。
用于本發(fā)明的鹵化銀顆粒含有屬于元表周期表族V11或族V111的金屬離子或配離子。
金屬的實例包括Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Ru、Rh、Pd、Re、Os、Ir、Pt和Au，在這些金屬中，金屬優(yōu)選選自Rh、Re、Ru、Os、Ir、Co和Fe，更優(yōu)選的為Fe。可采用一種金屬離子或金屬配離子，或可采用同種金屬或不同種金屬的兩種或多種組合。
上述金屬離子或金屬配離子的含量普遍適宜于為1×10-9～1×10-2mol/mol-鹵化銀，優(yōu)選為1×10-8～1×10-4mol/mol-鹵化銀。
提供金屬離子或金屬配離子的化合物優(yōu)選在剛一生成將被結(jié)合到鹵化銀顆粒中的鹵化銀顆粒就加入。該化合物可在鹵化銀顆粒制備期間的任何階段加入，例如成核、生長、物理熟化或化學(xué)敏化前后，然后優(yōu)選在成核、生長或物理熟化的階段加入，更優(yōu)選在成核或生長階段，最優(yōu)選在成核階段加入。該化合物可被分幾次部分地加入，可被均勻地?fù)饺氲禁u化銀顆粒中，或如JP-A-63-29603，JP-A-2-306236，JP-A-3-167545，JP-A-4-76534，JP-A-6-110146或JP-A-5-273683所描述的把該化合物摻入其中，使得在顆粒中具有一定分布，化合物優(yōu)選在其中具有一定分布地?fù)饺氲筋w粒中。
上述金屬化合物可在其溶于水或適宜的有機溶劑(如醇、醚、甘醇、酮、酯、酰胺)之后加入。加入的實例包括在顆粒形成期間，將其中金屬化合物粉末或金屬化合物的水溶液與Nacl或Kcl一起溶解的水溶液加入到水溶性的銀鹽溶液或水溶性的鹵化物溶液中的方法；通過三種溶液的同時混合法，把該水溶液作為銀鹽溶液和鹵化物溶液的雙注法的第三種水溶液加入來制備鹵化銀顆粒的方法；在顆粒形成期間，將必要量金屬化合物的水溶液傾注到反應(yīng)容器中的方法；或在鹵化銀制備時，加入和溶解預(yù)先分別添加了金屬離子或金屬配離子的鹵化銀顆粒的方法。在這些方法中，優(yōu)選的是將其中金屬化合物粉末或金屬化合物的水溶液與NaCl或KCl一起溶解的水溶液加入到水溶性的鹵化物溶液中的方法。
在加至顆粒表面的情況下，金屬化合物的水溶液可在顆粒形成之后立即、物理熟化完成期間或之后或在化學(xué)熟化時以必需量傾注到反應(yīng)容器中。
用于本發(fā)明的銠化合物可為水溶性的銠化合物。其實例包括鹵化銠(III)化合物，含有鹵素、胺或草酸作為配位體的銠配鹽，如六氯銠(III)配鹽、六溴銠(III)配鹽、六氨合銠(III)鹽和三草酸根合銠(III)配鹽。
錸、釕或鋨化合物以水溶性配鹽形式加入，描述在EP 0336689A、EP0336427A1、EP 0336425A1、EP 0336426A1、JP-A-63-2042，JP-A-1-285941和JP-A-2-20855中。特別優(yōu)選的錸、釕或鋨的配鹽的實例包括由下式表示的六配價配合物[ML6]n-其中M代表Re、Ru或Os；n代表0、1、2、3或4；L代表配位體，優(yōu)選的配位體實例包括鹵化物配位體。氰化物配位體、氰基氧化物配位體、亞硝酰配位體和硫代亞硝酰配位體。在這種情況下，反離子不重要，可采用銨或堿金屬離子。
用于本發(fā)明的配合物的具體實例如下所示，但本發(fā)明決不局限于此。3-[ReBr6]3-[ReCl5(NO)]2-[Re(NS)Br5]2-[Re(NO)(CN)5]2-[Re(O)2(CN)4]3-[RuCl6]3-[RuCl4(H2O)2]1-[RuCl5(NO)]2-[RuBr5(NS)]2-[Ru(CN)6]4-[Ru(CO)3Cl3]2-[Ru(CO)Cl5]2-[Ru(CO)Br5]2-[OsCl6]3-[OsCl5(NO)]2-[Os(NO)(CN)5]2-[Os(NS)Br5]2-[Os(CN)6]4-[Os(O)2(CN)4]4-作為銥化合物，可采用各種化合物，它的實例包括六氯銥(III)配鹽、六氯銥(IV)配鹽、六溴銥(III)配鹽、六溴銥(IV)配鹽、六碘銥(III)配鹽、六碘銥(IV)配鹽、六銨銥(III)配鹽、六銨銥(IV)配鹽、六聚氰銥配鹽和三草酸銥配鹽。
作為鈷化合物，可采用各種化合物，并特別優(yōu)選六聚氰配合物。其實例包括[Co(CN)6]3-(反離子不太重要，但例如可采用銨或堿金屬離子)。
鐵化合物為含二價或三價水溶性鐵離子的化合物，它的具體實例包括砷酸亞鐵、溴化亞鐵、碳酸亞鐵、氯化亞鐵、檸檬酸亞鐵、氟化亞鐵、甲酸亞鐵、葡糖酸亞鐵、氫氧化亞鐵、碘化亞鐵、乳酸亞鐵、草酸亞鐵、磷酸亞鐵、琥珀酸亞鐵、硫酸亞鐵、硫代氰酸亞鐵、硝酸亞鐵、硝酸亞鐵銨、堿性乙酸鐵、正鐵清蛋白、乙酸鐵銨、溴化鐵、氯化鐵、氯酸鐵、檸檬酸鐵、氟化鐵、甲酸鐵、甘油磷酸鐵、氫氧化鐵、酸性磷酸鐵、硝酸鐵、磷酸鐵、焦磷酸鐵、焦磷酸鐵鈉、硫代氰酸鐵、硫酸鐵、硫酸鐵銨、硫酸鐵胍、檸檬酸鐵銨、己烷氰基高鐵(III)酸鉀、五氰基氨合高鐵(II)酸鉀、乙烯次氮基四乙酸高鐵(II)酸鈉，六氰基高鐵(II)酸鉀、三(二吡啶基)氯化鐵、五氰基亞硝酰高鐵(III)酸鉀和六氰基氯化鐵。在這些化合物中，六氰基高鐵(II)酸和六氰基高鐵(III)酸具有突出的效果。
如果采用熱顯影處理并形成照像影像，本發(fā)明可熱顯影光敏材料可能足夠了，但是優(yōu)選一種可熱顯影光敏材料，它含有能還原的銀源(有機酸銀)、催化活性量的鹵化銀、肼衍生物、顯影劑以及如果需要時，通常分散在(有機)粘合劑基質(zhì)中的控制銀色澤的色彩有機調(diào)色劑。本發(fā)明的可熱顯影的光敏材料在室溫下穩(wěn)定，但在曝光之后高溫(如80℃或更高)加熱時，它則顯影。加熱導(dǎo)致了有機酸銀(作為氧化劑)和顯影劑之間的氧化-還原反應(yīng)而產(chǎn)生銀。剛一曝光就在鹵化銀上產(chǎn)生的潛像的催化作用加速了該氧化-還原反應(yīng)。該曝光區(qū)域中的有機酸銀反應(yīng)產(chǎn)生的銀產(chǎn)生了一黑色像，并且與未曝光區(qū)域形成了對比從而成像。在沒有從外部提供任何處理溶液如水的情況下，進(jìn)行這個反應(yīng)過程。
本發(fā)明可熱顯影的光敏材料在載體上具有至少一層光敏層。在該載體上可形成僅一層光敏層，然而，優(yōu)選在光敏層上產(chǎn)生至少一層光敏層。
為了控制透射通過光敏層的光線的量或波長分布，可在與光敏層相同或相反的面上形成一層過濾層，或者可將染料或顏料摻入到光敏材料中。染料優(yōu)選的實例包括描述在日本專利申請No.7-11184中的化合物。
可提供多層光敏層，或者為了控制色調(diào)，可按高靈敏度層/低靈敏度層或低靈敏度層/高靈敏度層的順序排列它的靈敏度。
多種添加劑可被加入到任一光敏層、光不靈敏層或其它構(gòu)成層中。
在本發(fā)明可熱顯影的光敏材料中，可采用例如表面活性劑、抗氧化劑、穩(wěn)定劑、增塑劑、紫外線吸收劑或涂層助劑。
粘合劑宜為透明或半透明，通常是無色的。它的實例包括天然聚合物合成樹脂、聚合物、共聚物和其它能形成照相膠片的介質(zhì)，如明膠、阿拉伯樹膠、聚(乙烯醇)、羥基乙基纖維素、乙酸纖維素、乙酸丁酸纖維素、聚(乙烯吡咯烷酮)、酪蛋白、淀粉、聚(丙烯酸酯)、聚(甲基丙烯酸甲酯)、聚(氯乙烯)、聚(甲基丙烯酸酯)、共聚(苯乙烯-馬來酐)、共聚(苯乙烯-丙烯腈)、共聚(苯乙烯-丁二烯)、聚(乙烯·乙縮醛)(如聚(乙烯·縮甲醛)、聚(乙烯·丁醛))、聚(酯)、聚(氨基甲酸酯)、苯氧樹脂、聚(1，1-二氯乙烯)、聚(環(huán)氧化物)、聚(碳酸酯)、聚(乙酸乙烯酯)、纖維素酯和聚(酰胺)。粘合劑可溶解于水或有機溶劑中，并作為乳液涂履。
非常優(yōu)選加入色彩有機調(diào)色劑。適宜的色彩有機調(diào)色劑的實例公開在Research Disclosure No.17029中，包括酰亞胺(如鄰苯二甲酰亞胺)；環(huán)狀亞胺、吡唑啉-5-酮和喹唑啉(如琥珀酰亞胺、3-苯基-2-吡唑啉-5-酮、1-苯基尿唑、喹唑啉、2，4-噻唑烷二酮)；萘二甲酰胺(如N-羥基-1，8-萘二甲酰胺)；鈷配合物(如六胺三氟乙酸鈷)、硫醇(如3-巰基-1，2，4-三唑)；N-(氨甲基)芳基二羧酰亞胺(如N-二甲基氨甲基)鄰苯二甲酰亞胺)；被保護(hù)的吡唑類、異硫脲鎓鹽衍生物和它與某種光漂白劑的混合物(如與N，N’-六亞甲基(1-氨基甲?；?3，5-二甲基吡唑)、1，8-(3，6-噁辛烷)二(三氟乙酸異硫脲鎓鹽)和2-(三溴甲基磺?；?苯并噻唑的混合物)；部花青染料(如3-乙基-5-((3-乙基-2-苯并噻唑啉亞基)-1-甲基-亞乙基)-2-硫代-2，4-噁唑烷二酮))；2，3-二氮雜萘酮、2，3-二氮雜萘酮衍生物和其衍生物的金屬鹽(如4-(1-萘基)-2，3-二氮雜萘酮、6-氯-2，3-二氮雜萘酮、5，7-二甲基羥基-2，3-二氮雜萘酮、2，3-二氫-1，4-2，3-氮雜萘二酮)；2，3-二氮雜萘酮與亞磺酸衍生物的組合物(如6-氯-2，3-二氮雜萘酮+苯基亞磺酸鈉或8-甲基-2，3-二氮雜萘酮+P-三磺酸鈉)；2，3氮雜萘+苯二甲酸的組合物；2，3-二氮雜萘(包括2，3-二氮雜萘的加合物)與馬來酐和至少一種選自苯二甲酸、2，3-萘二甲酸O-亞苯基酸衍生物和它們的酐(如苯二甲酸酐、4-甲基苯二甲酸酐、4-硝基苯二甲酸酐、四氯苯二甲酸酐)的化合物的組合物；喹唑啉二酮、苯并噁嗪和萘并噁嗪衍生物、苯并噁嗪-2，4-二酮(如1，3-苯并噁嗪-2，4-二酮)；嘧啶類和不對稱三嗪(如2，4-二羥基嘧啶)以及四氮雜并環(huán)戊二烯衍生物(如3，6-二巰基-1，4-二苯基-1H，4H-2，3a，5，6a-四氮雜并環(huán)戊二烯。
色彩有機調(diào)色劑優(yōu)選為2，3-二氮雜萘酮。
能還原的銀源優(yōu)選為含有能還原的銀離子源的有機或雜環(huán)有機酸銀鹽，更優(yōu)選為具有長鏈(具10至30、優(yōu)選15至25個碳原子)的脂族羧酸。也可用配位體與銀離子的總穩(wěn)定常數(shù)為4.0至10.0的有機或無機銀離子配合物。適宜銀鹽的實例描述在Research Disclosure，No.17029和No.29963中，包括有機酸鹽(如沒食子酸、草酸、山萮酸、硬脂酸、棕櫚酸、月桂酸)；羧酸烷基硫脲的銀鹽(如1-(3-羧酸丙基)硫脲，1-(3-羧酸丙基)-3，3-二甲基硫脲)；作為醛與被羥基取代的芳香羧酸的聚合反應(yīng)產(chǎn)物的銀配合物(如醛(如甲醛、乙醛、丁醛)、被羥基取代的酸(如水楊酸、苯甲酸、3，5-二羥基苯甲酸，5，5-硫代二水楊酸)、硫烯的銀鹽和配合物(如3-(2-羧基乙基)-4-羥甲基-4-噻唑啉-2-硫烯，3-羧甲基-4-噻唑啉-2-硫烯)以及銀與選自咪唑、吡唑、尿唑、1，2，4-三唑、1H-四唑、3-氨基-5-芐硫基-1，2，4-三唑和苯并三唑)的氮酸的配合物和鹽；糖精的銀鹽或5-氯水楊醛肟以及硫醇的銀鹽。銀鹽優(yōu)選為山萮酸銀。能還原的銀源以折合成銀計算，優(yōu)選為3g/m2或更少，更優(yōu)選為2g/m2或更少的量使用。
該光敏材料可含有防翳劑。最有效的防翳劑為汞離子。汞化合物用作光敏材料中的防翳劑公開在例如U.S.專利3,589,903中。然而鑒于環(huán)境問題，該汞化合物不是優(yōu)選的。作為非汞的防翳劑，優(yōu)選使用公開在U.S.專利4,546,075和4,452,885中的防翳劑。
尤其優(yōu)選非汞的防翳劑的實例包括公開在U.S.專利3,874,946和4,756,999中的化合物，具體地為具有一個或多個由式-C(X1)(X2)(X3)代表的取代基的雜環(huán)化合物，(其中X1和X2分別代表鹵素(如F、Cl、Br和I)，X3代表氫或鹵素)。適宜防翳劑的實例包括下面化合物
更適宜的防翳劑的實例公開在U.S.專利5,028,523、5,374,514和5,460,938中。
在本發(fā)明的可熱顯影的光敏材料中，可以使用描述在例如JP-A-63-159841，JP-A-60-140335，JP-A-63-231437，JP-A-63-259651，JP-A-63-304242，JP-A-63-15245，U.S.專利4,639,414，4,740,455，4,741,966，4,751,175和4,835,096中的敏化染料。
用于本發(fā)明的有用的敏化染料的實例引用或描述在Research Disclosure，17643IV-A條，第23頁(1978，11)以及Ibid，1831X條，第437頁(1978，8)中。
尤其可優(yōu)選選擇具有適宜于各種掃描器光源光譜特性的光譜敏感性的敏化染料。
例如
A)對于氬激光光源，描述在JP-A-60-162247，JP-A-2-48653，U.S.專利2,161,331，西德專利936,071和JP-A-5-11389中的簡單部花青；B)對于氦-氖激光光源，描述在JP-A-50-62425，JP-A-54-18726和JP-A-59-102229的三核花青染料和描述在JP-A-7-287338中的部花青；C)對于LED光源或紅半導(dǎo)體激光，描述在JP-B-48-42172、JP-B-51-9609、JP-B-55-39818、JP-A-62-284343和JP-A-2-105135中的硫代羰花青；以及D)對于紅外半導(dǎo)體激光光源，描述在JP-A-59-191032和JP-A-60-80841中的三羰花青，含有JP-A-59-192242和JP-A-3-67242中的式(IIIa)和式(IIIb)代表的4-喹啉核的三羰花青可優(yōu)選選擇。
這些敏化染料可單獨或結(jié)合使用，敏化染料的這種結(jié)合通常用于超敏感的目的。
本身沒有光譜敏化作用的染料或基本上不吸收可見光但顯示出超敏感的物質(zhì)可與敏化染料一起被摻入到乳劑中。
本發(fā)明可熱顯影的光敏材料優(yōu)選曝光于Ar激光(488nm)、He-Ne激光(633nm)，紅半導(dǎo)體層(670nm)或紅外半導(dǎo)體層(780nm，830nm)中。
本發(fā)明可熱顯影的光敏材料可具有一層染料含有層作為抗暈層。在曝光于Ar激光、He-Ne激光或紅半導(dǎo)體激光的情況下，加入在曝光波長為400～750nm的范圍顯示至少0.3或更大、優(yōu)選0.8或更大吸收的染料。在曝光于紅外半導(dǎo)體層的情況下，加入在曝光波長為750～1500nm范圍顯示至少0.3或更大、優(yōu)選0.8或更大吸收的染料?？墒褂脝为氁环N染料或多種染料結(jié)合使用。
可將該染料加到比較靠近與光敏層同一側(cè)上的載體的染料層中或加入到與光敏層相反一側(cè)上的染料層中。
用于本發(fā)明的載體可為紙、合成紙、用合成樹脂(如聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯)層壓的紙、塑料膜(如聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯、聚酰亞胺、尼龍、三乙酸纖維素)、金屬板(如鋁、鋁合金、鋅、鐵、銅)或用上述金屬層壓或升華逸散(evaporated)的紙或塑料膜。
當(dāng)通過熱顯影器時塑料膜的膜尺寸被伸長或收縮。當(dāng)可熱顯影的光敏材料用作印相光敏材料，并進(jìn)行精細(xì)多種顏色的印相時，這種伸長/收縮產(chǎn)生了嚴(yán)重的問題。因此用于本發(fā)明的膜優(yōu)選減小尺寸上的變化。該膜的實例包括具有間同結(jié)構(gòu)的苯乙烯基聚合物或經(jīng)熱處理的聚乙烯。還優(yōu)選使用具有高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的那些聚合物，并可使用聚醚乙基酮、聚苯乙烯、聚砜、聚醚砜或多芳基化合物。
下面參考實施例詳細(xì)描述本發(fā)明，然而本發(fā)明不應(yīng)認(rèn)為僅限于此。實施例1鹵化銀顆粒A的制備將7.5g惰性明膠、10mg溴化鉀溶于900ml水中，分別將溫度和pH調(diào)至35℃和3.0，并且在10分鐘期間內(nèi)，用控制雙注法保持pAg 7.7的同時向其中加入370ml含74g硝酸銀的水溶液和含摩爾比為96/4的溴化鉀和碘化鉀的水溶液，此后，加入0.3g 4-羥基-6-甲基-1，3，3a，7-四氮雜茚，用NaoH調(diào)節(jié)pH至5以獲得平均顆粒大小為0.06um、投影直徑面積的變異系數(shù)為8％、[100]表面比率為87％的溴碘化銀立方顆粒。
用明膠混凝劑使該乳劑混凝沉淀，脫鹽后向其中加入0.1g苯氧基乙醇，并分別將pH和pAg調(diào)至5.9和7.5。鹵化銀顆粒B，C，D，E，F(xiàn)，G和H的制備鹵化銀顆B，C，D，E，F(xiàn)，G和H完全按與鹵化銀顆粒A相同的方式制備，除了在鹵化銀顆粒A的制備中經(jīng)5分鐘加入硝酸銀的同時加入表1所示的重金屬外。
表1鹵化銀顆粒重金屬加入量(mol/Ag-mol)A - -B [Fe(CN)6]4-3×10-5C [Rh(H2O)Cl5]2-5×10-6D [IrCl6]3-5×10-6E [RuCl5(NO)]2-5×10-6F [Re(NO)Cl5]2-5×10-6G [OsCl5(NO)]2-5×10-6H [Co(CN)6]3-3×10-5
含有機脂肪酸銀的光敏乳劑A的制備在90℃加熱下將10.6g山萮酸加入并溶解在300ml水中，充分?jǐn)嚢璧耐瑫r向其中加入31.1ml 1N的氫氧化鈉。該混合物保持反應(yīng)1小時。在冷卻至30℃后，加入7.0ml 1N磷酸并在充分?jǐn)嚢璧耐瑫r向其中加入0.13g N-溴琥珀酰亞胺。接著在40℃加熱下，在攪拌的同時加入預(yù)先制備的鹵化銀顆粒A以供給山萮酸10mol％的銀量。接著在2分鐘內(nèi)連續(xù)加入25ml 1N硝酸銀的水溶液并繼續(xù)攪拌，該混合物繼續(xù)反應(yīng)1小時。
在攪拌得到的含水混合物時，逐漸加入37g 1.2％(重量)的聚乙酸乙烯酯的乙酸正丁酯溶液，在分散體的短纖維形成之后除去水，水洗和除去水另外重復(fù)兩次，接著在攪拌的同時加入20g的聚乙烯醇縮丁醛(平均分子量3,000)的2.5％(重量)的乙酸丁酯和異丙醇的1∶2混合溶液。向由此所獲得的山萮酸和鹵化銀的凝膠混合物中加入12.5g聚乙烯醇縮丁醛(平均分子量4.000)和57g異丙醇以完成分解。
用相同方式制備光敏乳劑B，C，D，E，F(xiàn)，G和H，除了將所用的鹵化銀顆粒分別變?yōu)辂u化銀顆粒B，C，D，E，F(xiàn)，G和H外。
在熱處理的聚對苯二甲酸乙二醇酯載體上，順序地形成下列層來制備樣品。每一種情況在75℃下干燥5分鐘。背面一側(cè)的涂層涂覆具有下面組分的溶液以具有80um的濕厚度。
聚乙烯醇縮丁醛(10％異丙醇溶液)150ml染料B 70mg染料C 70mg染料-B
染料-C
光敏層一側(cè)的涂層光敏層1涂覆具有下面組分的溶液以提供2.0g/m2的涂覆銀量。
光敏乳劑A 73g敏化染料-1 (0.1％DMF溶液) 2ml防翳劑-1(0.01％甲醇溶液) 3ml防翳劑-2(1.5％甲醇溶液)8ml防翳劑-3(2.4％DMF溶液) 5ml2，3-二氮雜萘酮 (4.5％DMF溶液)8ml顯影劑-1(10％丙酮溶液) 13ml肼衍生物 (表2所示的1％甲醇/DMF＝4∶1溶液) 2ml*DMF二甲基甲酰胺敏化染料-1
防翳劑-1
防翳劑-2
防翳劑-3
顯影劑-1
肼衍生物H-1
肼衍生物H-2
光敏層2用與光敏層1相同的方式形成光敏層2，除了將上述光敏層的光敏乳劑A變?yōu)楣饷羧閯〣外。
光敏層3-8利用光敏乳劑C至H，用與光敏層2相同的方式分別形成光敏層3至8。表面保護(hù)層
把具有下面組分的溶液涂覆在每一光敏層上以具有100um的濕厚度。
丙酮 175ml2-丙醇 40ml甲醇15ml乙酸纖維素 8.0g2，3-二氮雜萘 1.0g4-甲基苯二甲酸 0.72g甲氯苯二甲酸0.22g四氯苯二甲酸酐 0.5g感光度通過在830nm具有峰值的干擾濾光片將上面制備的每一種可熱顯影的光敏材料曝光于氙閃光中10-3秒的光發(fā)射時間。接著利用加熱鼓將材料在110℃下加熱顯影15秒。靈敏度用通過作為提供3.0密度所必需的曝光量的倒數(shù)獲得的靈敏度的相對靈敏度來表示。在特征曲線中，通過連接密度0.3和3.0的點畫出的直線的斜率用色調(diào)(r)表示。像質(zhì)量的評價將上述制備的每一種可熱顯影的光敏材料曝光于激光束與垂直平面傾斜為13°的830nm的二極管激光器中。用產(chǎn)生的半色調(diào)的點來評價像質(zhì)量。通過五點法作出評價，即把利用由Fuji Photo Film Co.，Ltd生產(chǎn)的色彩掃描器MAGNASCAN將同一公司生產(chǎn)的掃描器膜LS5500曝光所獲得的半色調(diào)點的質(zhì)量作為點4，其中質(zhì)量優(yōu)良的為點5，質(zhì)量差的為點3，2或1。主要評價點的尖銳切削。被評為點3或更高的樣品依賴于作為印相光敏材料的可實用的范圍。
表2光敏層 鹵化銀 肼衍生物 靈敏度Dmax γ 像質(zhì)量 備注1 A- 10 3.0 4 2 對比1 AH-1 45 4.2 8 3 對比2 BH-1 56 4.4 16 5 發(fā)明2 BH-2 50 4.3 16 5 發(fā)明3 CH-1 38 4.4 15 5 發(fā)明3 CH-2 36 4.4 15 5 發(fā)明
4 DH-1 71 4.4 15 5 發(fā)明4 DH-2 66 4.3 15 5 發(fā)明5 EH-1 40 4.4 15 5 發(fā)明6 FH-1 47 4.4 15 5 發(fā)明7 GH-1 48 4.4 15 5 發(fā)明8 HH-1 47 4.3 15 5 發(fā)明從表2看出，本發(fā)明的樣品具有高靈敏度和高Dmax，并是強反差的，因此像質(zhì)量非常好。而且使用式(A)的顯影劑提供了良好的像質(zhì)量。實施例2光敏層一側(cè)上的涂層光敏層按如實施例1中的相同方式制備光敏層溶液并涂覆，除了將敏感染料換成下面的敏化染料-2(0.1％DMF溶液)并加入表3所示的肼衍生物(1％甲醇/DMF＝4∶1溶液)外。注DMF表示二甲基甲酰胺敏化染料-2
肼衍生物H-1
肼衍生物H-2
表面保護(hù)層按如實施例1的相同方式涂覆。背面一側(cè)上的涂層按如實施例1的相同方式涂覆。感光度按如實施例1中相同方式進(jìn)行感光度測定，除了上面制備的每一種可熱顯影光敏材料通過在780nm具有峰值的干擾濾光片曝光外。像質(zhì)量的評價按如實施1中相同的方式進(jìn)行評價，除了上面制備的每一種可熱顯影的光敏材料曝光于780nm的二極管激光器外。
表3光敏層 鹵化銀 肼衍生物 靈敏度Dmax γ 像質(zhì)量 備注1A - 10 2.9 4 2 對比1A H-1 45 4.0 8 3 對比2B H-1 45 4.2 16 5 發(fā)明2B H-2 45 4.0 16 5 發(fā)明3C H-1 45 4.3 15 5 發(fā)明3C H-2 45 4.1 15 5 發(fā)明4D H-1 45 4.0 15 5 發(fā)明5E H-1 45 4.2 15 5 發(fā)明6F H-1 45 4.1 15 5 發(fā)明7G H-1 45 4.2 15 5 發(fā)明8H H-1 45 4.1 15 5 發(fā)明從表3看出，本發(fā)明的樣品具有高靈敏度和高Dmax，并是強反差的，因此像質(zhì)量非常好。
雖然已詳細(xì)并參考特定的具體例描述了本發(fā)明，很顯然對于本領(lǐng)域技術(shù)人員來說在不背離本發(fā)明實質(zhì)和范圍的情況下可以作出各種改變和修改。
權(quán)利要求
1.一種可熱顯影的光敏材料，包含至少一種有機酸銀、鹵化銀和肼衍生物，其中該鹵化銀含有至少一種屬于元素周期表V11族和V111族金屬的離子或配離子。
2.一種如權(quán)利要求1所述的可熱顯影的光敏材料，其中鹵化銀所含的金屬離子為至少一種選自Rh、Re、Ru、Os、Ir、Co和Fe的離子或配離子。
3.一種如權(quán)利要求1所述的可熱顯影的光敏材料，進(jìn)一步包含一種顯影劑。
4.一種如權(quán)利要求2所述的可熱顯影的光敏材料，進(jìn)一步包含一種顯影劑。
5.一種如權(quán)利要求3所述的可熱顯影的光敏材料，其中該顯影劑為下式(A)代表的化合物
其中R代表氫原子或具1至10個碳原子的烷基，R1和R11分別代表具有1至5個碳原子的烷基。
6.一種如權(quán)利要求4所述的可熱顯影的光敏材料，其中該顯影劑為由下式(A)代表的化合物
其中R代表氫原子或具有1至10個碳原子的烷基，R1和R11別代表具有1至5個碳原子的烷基。
7.一種成像方法，包括以成像方式將含有至少一種有機酸銀、鹵化銀、顯影劑和肼衍生物和可熱顯影的光敏材料曝光；并接著加熱該材料至成像，其中該鹵化銀含有至少一種屬于元素周期表V11族或V111族金屬的離子或配離子。
全文摘要
一種可熱顯影的光敏材料，包含至少一種有機酸銀、鹵化銀和肼衍生物，其中所述鹵化銀包含至少一種屬于元素周期表VII族或VIII族金屬的離子或配離子。本發(fā)明可熱顯影的光敏材料具有高靈敏度和高Dmax，適用于印刷制版制造過程，并顯示出對比照相性能。
文檔編號G03B1/00GK1155678SQ9612274
公開日1997年7月30日 申請日期1996年9月28日 優(yōu)先權(quán)日1995年9月28日
發(fā)明者荒井勉, 石坂達(dá)也 申請人:富士膠片公司