專利名稱：使用無(wú)機(jī)質(zhì)調(diào)色劑的著色畫(huà)像形成方法、靜電荷象顯影用無(wú)機(jī)質(zhì)調(diào)色劑和具有著色畫(huà)像 ...的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及對(duì)耐熱性固體表面上的著色畫(huà)像的形成方法，該方法使用的無(wú)機(jī)質(zhì)調(diào)色劑和具有著色調(diào)色劑畫(huà)像層的轉(zhuǎn)印媒介物。
對(duì)耐熱性固體表面上形成著色畫(huà)像的方法，公知的有網(wǎng)板印刷法(例如特開(kāi)昭49-35407號(hào))。該方法是按以下所述順序在窯業(yè)制品上形成著色畫(huà)像的方法。即，首先在硬紙上設(shè)置水溶性的糊層，按要求在其上形成乙烯基系或纖維素系樹(shù)脂層的轉(zhuǎn)印紙上采用網(wǎng)板印刷，用含無(wú)機(jī)著色材料的油墨形成畫(huà)像。其次，在該油墨畫(huà)像上引入保護(hù)用的樹(shù)脂層，將轉(zhuǎn)印紙浸入水中。借此使水溶性的糊層溶解，剝離除去硬紙，得到具有由無(wú)機(jī)著色材料構(gòu)成的畫(huà)像的樹(shù)脂薄膜。接著將該樹(shù)脂薄膜貼在陶瓷器等窯業(yè)制品的毛坯面上燒成。可得到帶畫(huà)像的窯業(yè)制品。
采用這種方法，必須制作網(wǎng)板印刷版，但由于網(wǎng)板印刷方法是以多色印刷作為基本的使用形態(tài)，所以為得到色彩豐富的畫(huà)像，通常需要12種版，具有制版成本高的問(wèn)題。而且在網(wǎng)板印刷時(shí)，油墨中的有機(jī)溶劑蒸發(fā)，因此也有作業(yè)環(huán)境惡化的問(wèn)題。
在特開(kāi)平4-135798號(hào)公報(bào)中，提出了解決上述問(wèn)題的方法。按照該方法，使用在表面上涂覆陶瓷顏料用上釉藥的轉(zhuǎn)印紙，用干式復(fù)印機(jī)在該轉(zhuǎn)印紙上形成調(diào)色劑畫(huà)像，將具有該調(diào)色劑畫(huà)像的轉(zhuǎn)印紙貼在窯業(yè)制品的表面燒成。得到在表面上附著有調(diào)色劑畫(huà)像的窯業(yè)制品。
但是，這種方法使用含有鐵粉的調(diào)色劑，燒成時(shí)鐵粉變色，結(jié)果得到的畫(huà)像不是作為窯業(yè)制品所期待的色調(diào)，并且用此方法只能得到單色的畫(huà)像，而不能得到全色的畫(huà)像。
另外，在特開(kāi)昭62-22308號(hào)公報(bào)中，敘述了在可燃性薄板的表面上添著陶土，在這樣形成的薄板表面上，用干式復(fù)印機(jī)形成調(diào)色劑畫(huà)像，再將該具有調(diào)色劑畫(huà)像的薄板進(jìn)行燒成，在其表面形成畫(huà)像的方法。
但是，在此方法中，所得到的畫(huà)像是由無(wú)機(jī)磁性體的燒成物構(gòu)成的單色的褐色畫(huà)像，用此方法時(shí)也不能得到全色的畫(huà)像。
本發(fā)明的目的如下。
(1)利用靜電照相技術(shù)，提供在耐熱性固體表面上形成任意的著色畫(huà)像的工業(yè)上的有利方法。
(2)利用靜電照相技術(shù)，提供在耐熱性固體表面上形成全色畫(huà)像的工業(yè)上的有利方法。
(3)提供適用于上述畫(huà)像形成方法的靜電荷象顯影用無(wú)機(jī)質(zhì)調(diào)色劑。
(4)提供適用于耐熱性固體表面的具有著色調(diào)色劑畫(huà)像層的轉(zhuǎn)印媒介物本發(fā)明的其他目的在以下的敘述中就可清楚地理解。
本發(fā)明人為解決上述課題進(jìn)行了反復(fù)地銳意研究，結(jié)果完成了本發(fā)明。
也就是說(shuō)，按照本發(fā)明，提供了對(duì)耐熱性固體表面形成著色畫(huà)像的第一種方法，其特征在于，使用由無(wú)機(jī)著色材料和粘合樹(shù)脂構(gòu)成的著色調(diào)色劑將預(yù)先形成的靜電潛象顯影，形成著色調(diào)色劑畫(huà)像后，將該著色調(diào)色劑畫(huà)像轉(zhuǎn)印到具有由熱消失性材料和/或熱熔融性無(wú)機(jī)物質(zhì)作為基材的薄膜構(gòu)成的畫(huà)像形成面的轉(zhuǎn)印媒介物的該畫(huà)像形成用薄膜上，通過(guò)一次進(jìn)行或多次反復(fù)進(jìn)行定影的工序A，在一個(gè)畫(huà)像形成用薄膜上，形成由一層或多層著色調(diào)色劑畫(huà)像層構(gòu)成的調(diào)色劑畫(huà)像層，接著，將該具有調(diào)色劑畫(huà)像層的畫(huà)像形成用薄膜疊合到耐熱性固體表面上，在該熱熔融性無(wú)機(jī)物質(zhì)熔融的溫度范圍內(nèi)燒成。
另外，按照本發(fā)明，提供了對(duì)耐熱性固體表面形成著色畫(huà)像的第二種方法，其特征在于，使用由無(wú)機(jī)著色材料和粘合樹(shù)脂構(gòu)成的著色調(diào)色劑將預(yù)先形成的靜電潛象顯影，形成著色調(diào)色劑畫(huà)像后，將該著色調(diào)色劑畫(huà)像轉(zhuǎn)印、固定到具有由熱消失性材料和/或熱熔融性物質(zhì)作為基材的薄膜構(gòu)成的畫(huà)像形成面的轉(zhuǎn)印媒介物的該畫(huà)像形成用薄膜上，此為工序A，使用由熔融后經(jīng)冷卻形成透明玻璃質(zhì)固體的熱熔融性無(wú)機(jī)物質(zhì)和粘合樹(shù)脂構(gòu)成的熱熔融性調(diào)色劑，將預(yù)先形成的靜電潛象顯影，形成熱熔融性調(diào)色劑畫(huà)像后，將該熱熔融性調(diào)色劑畫(huà)像轉(zhuǎn)印、固定到具有由熱消失性材料和/或熱熔融性無(wú)機(jī)物質(zhì)作為基材的薄膜構(gòu)成的畫(huà)像形成面的轉(zhuǎn)印媒介物的該畫(huà)像形成用薄膜上，此為工序B，通過(guò)上述工序A和工序B的組合，在同一個(gè)畫(huà)像形成用薄膜上，形成由一層或多層著色調(diào)色劑畫(huà)像層和一層或多層熱熔融性調(diào)色劑畫(huà)像層構(gòu)成的調(diào)色劑畫(huà)像層，接著，將該具有調(diào)色劑畫(huà)像層的畫(huà)像形成用薄膜疊合到耐熱性固體表面上，在該熱熔融性無(wú)機(jī)物質(zhì)熔融的溫度范圍內(nèi)燒成。
另外，按照本發(fā)明，提供了對(duì)耐熱性固體表面形成著色畫(huà)像的第三種方法，其特征在于，使用由無(wú)機(jī)著色材料和粘合樹(shù)脂構(gòu)成的著色調(diào)色劑將預(yù)先形成的靜電潛象顯影，形成著色調(diào)色劑畫(huà)像后，將該著色調(diào)色劑畫(huà)像轉(zhuǎn)印、固定到具有由熱消失性材料和/或熱熔融性無(wú)機(jī)物質(zhì)作為基材的薄膜構(gòu)成的畫(huà)像形成面的轉(zhuǎn)印媒介物的該畫(huà)像形成用薄膜上，這一工序至少進(jìn)行一次，在同一個(gè)畫(huà)像形成用薄膜上，形成著色調(diào)色劑畫(huà)像層，接著，在該著色調(diào)色劑畫(huà)像層上，形成由熔融后經(jīng)冷卻形成玻璃質(zhì)固體的熱熔融性無(wú)機(jī)物質(zhì)層或該熱熔融性無(wú)機(jī)物質(zhì)和粘合樹(shù)脂構(gòu)成的熱熔融性調(diào)色劑層，將該具有著色調(diào)色劑畫(huà)像層的畫(huà)像形成用薄膜疊合到耐熱性固體表面上，在該熱熔融性無(wú)機(jī)物質(zhì)熔融的溫度范圍內(nèi)燒成。
此外，按照本發(fā)明，在這三種對(duì)耐熱性固體表面形成著色畫(huà)像的方法中，作為新型的方法，還提供了達(dá)到在畫(huà)像形成用薄膜上形成著色調(diào)色劑畫(huà)像層的工序。
另外，按照本發(fā)明，提供了由無(wú)機(jī)著色材料和粘合樹(shù)脂組成的靜電荷象顯影用無(wú)機(jī)質(zhì)調(diào)色劑。
此外，按照本發(fā)明，提供了由無(wú)機(jī)著色材料和止融后經(jīng)冷卻形成透明玻璃質(zhì)固體的熱熔融性無(wú)機(jī)物質(zhì)、以及粘合樹(shù)脂組成的靜電荷象顯影用無(wú)機(jī)質(zhì)調(diào)色劑。
另外，按照本發(fā)明，提供了由無(wú)機(jī)著色材料和粘合樹(shù)脂組成的著色調(diào)色劑，和由熔融后經(jīng)冷卻形成透明玻璃質(zhì)固體的熱熔融性無(wú)機(jī)物質(zhì)及粘合樹(shù)脂組成的熱熔融性調(diào)色劑相組合而構(gòu)成的靜電荷象顯影用無(wú)機(jī)質(zhì)調(diào)色劑。
此外，按照本發(fā)明，提供了具有著色調(diào)色劑畫(huà)像層的轉(zhuǎn)印媒介物，其特征在于，在具有由熱消失性材料和/或熱熔融性無(wú)機(jī)物質(zhì)作為基材的薄膜構(gòu)成的畫(huà)像形成面的轉(zhuǎn)印媒介物的該畫(huà)像形成用薄膜上，形成由一層或多層著色調(diào)色劑畫(huà)像層和一層或多層熱熔融性調(diào)色劑畫(huà)像層構(gòu)成的調(diào)色劑畫(huà)像層。
另外，提供了具有著色調(diào)色劑畫(huà)像層的轉(zhuǎn)印媒介物，其特征在于，在具有由熱消失性材料和/或熱熔融性無(wú)機(jī)物質(zhì)作為基材的薄膜構(gòu)成的畫(huà)像形成面的轉(zhuǎn)印媒介物的該畫(huà)像形成用薄膜上，形成至少一層著色調(diào)色劑畫(huà)像層，再在其上形成由熔融后經(jīng)冷卻形成透明玻璃質(zhì)固體的熱熔融性無(wú)機(jī)物質(zhì)層或該熱熔融性無(wú)機(jī)物質(zhì)和粘合樹(shù)脂構(gòu)成的熱熔融性調(diào)色劑層。
本發(fā)明的著色調(diào)色劑中含有的無(wú)機(jī)著色材料，可以使用窯業(yè)領(lǐng)域中所用的各種著色材料。在這些著色材料中，包括金屬氧化物，金屬氧化物固溶體，復(fù)合金屬氧化物，復(fù)合金屬氧化物固溶體，硅酸鹽，硅酸鹽固溶體，金屬硫化物，硒化合物，硫硒化物，金屬粉末，金屬膠體等各種有色的耐熱性粒子。其具體例例如可以舉出，金屬氧化物鐵丹、鉻綠等，金屬氧化物固溶體錳粉紅、鉻鋁綠、鉻鈦黃、釩錫黃、銻錫灰青、丁香紫、釩鋯黃等，復(fù)合金屬氧化物(Zn，Co)O·Al2O3、ZnO·(Al，Cr)2O3、(Zn，Co)O·(Al，Cr)2O3、ZnO·(Al，Cr，F(xiàn)e)2O3、MnO·Cr2O3、(Mn，Co)O·(Cr，F(xiàn)e)2O3、CuO·Cr2O等，復(fù)合金屬氧化物的固溶體銻黃等。另外，硅酸鹽可以舉出鈷橄欖石、鎳橄欖石、鈣鉻榴石等，硅酸鹽固溶體可以舉出鉻錫粉紅、釩藍(lán)、土爾其藍(lán)、鐠黃、珊瑚紅等，金屬硫化物可以舉出鎘橙等，硫硒化物可以舉出鎘紅、硒紅、桔皮等。另外舉出金、銀、銅、鉑、銠等的金屬粉末或金屬膠體等。
用于形成全色畫(huà)像的著色調(diào)色劑，例如由這些著色劑中從黃色、深紅色、深藍(lán)色、黑色的色調(diào)內(nèi)分別選擇，制成4色的著色調(diào)色劑使用。
在本發(fā)明的方法中，在燒成后最終制品的耐熱性固體表面上形成的畫(huà)像最希望按其原樣顯現(xiàn)調(diào)色劑的色調(diào)，因而作為無(wú)機(jī)著色劑，優(yōu)選使用在可能限定的燒成溫度下色調(diào)不變的種類。特別是在形成多色或全色的畫(huà)像時(shí)，使用具有這樣特性的無(wú)機(jī)著色劑為佳。
構(gòu)成本發(fā)明各種調(diào)色劑的熱熔融性無(wú)機(jī)物質(zhì)，經(jīng)加熱熔融，通過(guò)熔融后的冷卻形成透明玻璃質(zhì)固體。此時(shí)，玻璃質(zhì)固體可以具有透明性，也可有著色。作為這樣的熱熔融性無(wú)機(jī)物質(zhì)，可以舉出單獨(dú)的無(wú)機(jī)化合物、或多種無(wú)機(jī)化合物的混合物、玻璃粉末、天然礦物、粘土等。
本發(fā)明中所用的優(yōu)選的熱熔融性無(wú)機(jī)物質(zhì)，將它們?nèi)廴诤罄鋮s得到的透明玻璃質(zhì)固體，是由堿性氧化物和中性氧化物及酸性氧化物組成。此時(shí)作為堿性氧化物例如可以舉出Na2O、K2O、CaO、MgO、BaO、ZnO、FeO、MnO、PbO、CdO等。作為中性氧化物例如可以舉出Al2O3、B2O3、Fe2O3、Sb2O3、Cr2O3等。作為酸性氧化物例如可以舉出SiO2、TiO2、ZrO2等。為得到上述玻璃質(zhì)固體，本發(fā)明中所用的熱熔融性無(wú)機(jī)物質(zhì)，可通過(guò)將堿性氧化物源物質(zhì)、中性氧化物源物質(zhì)和酸性氧化物源物質(zhì)混合得到。
作為堿性氧化物源物質(zhì)，可以舉出堿金屬化合物、堿土金屬化合物和含它們的天然物。作為中性氧化物源物質(zhì)，可以舉出鋁化合物、硼化合物和含它們的天然物。作為酸性氧化物的源物質(zhì)，可以舉出硅化合物、鈦化合物、鋯化合物和含它們的天然物。
上述熱熔融性無(wú)機(jī)物質(zhì)的具體例，可以舉出氧化鋁(Al2O3)、碳酸鋇(BaCO3)、硼砂(Na2O·2B2O3·10H2O)、硫化鎘(CdS)、碳酸鈣(CaCO3)、螢石(CaF2)、硝酸鈷(Co(NO3)2·6H2O)、氧化鈷(Co2O4)、氧化銅(CuO)、氧化亞銅(Cu2O)、鉀長(zhǎng)石(K2O·Al2O3·6SiO2)、鈉長(zhǎng)石(Na2O·Al2O3·6SiO2)、鈣長(zhǎng)石(CaO·Al2O3·6SiO2)、氫氧化鐵(Fe(OH)3)、氧化鉻(Cr2O3)、氧化錳(綠)(MnO)、氧化錳(紅)(Mn3O4)、硫化鉛(PbS)、氧化鎳(NiO)、硅石(SiO2)、石英(SiO2)、碳酸鈉(Na2CO3)、硅酸鈉(NaSiO3)、氧化亞錫(SnO2)、氧化鈦(TiO2)、氧化鋅(ZnO)、陶土(Al2O3·2SiO2·2H2O)等。這些熱熔融性無(wú)機(jī)物質(zhì)以單獨(dú)或混合物的形態(tài)使用?？稍偈够旌衔锶廴?，以形成的透明釉使用。
在本發(fā)明中，將無(wú)機(jī)物質(zhì)熔融后冷卻，再將得到的玻璃質(zhì)固體粉碎，所形成的透明釉(玻璃粉末)可良好地使用。作為這樣的透明釉，可以舉出由Na2O、K2O、CaO、PbO、B2O3、Al2O3、SiO2組成的含鉛透明釉，和由Na2O、K2O、CaO、B2O3、Al2O3、SiO2組成的無(wú)鉛透明釉，由Na2O、K2O、CaO、MgO、B2O3、Al2O3、SiO2組成的無(wú)鉛透明釉等。
本發(fā)明中所用的熱熔融性無(wú)機(jī)物質(zhì)，優(yōu)選使用其熔化開(kāi)始溫度為400～1200℃者，尤以500～1000℃為佳。此時(shí)的熔化開(kāi)始溫度，是該無(wú)機(jī)物質(zhì)的至少一部分顯示液相的溫度。
本發(fā)明所用的熱熔融性無(wú)機(jī)物質(zhì)以粉末狀使用，但該粉末的原始粒子的平均粒徑為0.01～50μm，較佳為0.01～10μm，更佳為0.5～1μm。在使該熱熔融性物質(zhì)含在調(diào)色劑中使用的場(chǎng)合，其原始粒子的平均粒徑為2μm以下，優(yōu)選為0.1～1μm。
作為構(gòu)成本發(fā)明各種調(diào)色劑的粘合樹(shù)脂，可使用過(guò)去公知的各種。這樣的粘合樹(shù)脂可舉出聚苯乙烯、聚對(duì)氯苯乙烯、聚乙烯基甲苯等苯乙烯及其取代物的聚合物；苯乙烯-對(duì)氯苯乙烯共聚物、苯乙烯-丙烯共聚物、苯乙烯-乙烯基甲苯共聚物、苯乙烯-乙烯基萘共聚物、苯乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸丁酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸辛酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸乙酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸丁酯共聚物、苯乙烯-α-氯甲基丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-乙烯基甲基酮共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-異戊二烯共聚物、苯乙烯-丙烯腈-茚共聚物、苯乙烯-馬來(lái)酸共聚物、苯乙烯-馬來(lái)酸酯共聚物等苯乙烯系共聚物；聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸丁酯、聚氯乙烯、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯、聚丙烯、聚酯、環(huán)氧樹(shù)脂、環(huán)氧聚醇樹(shù)脂、聚氨酯、聚酰胺、聚乙烯基、丁縮醛、聚丙烯酸樹(shù)脂、松香、改性松香、萜烯、脂肪族或脂環(huán)族烴樹(shù)脂、芳香族系石油樹(shù)脂、氯化石蠟、石蠟等，它們可單獨(dú)或混合使用。
本發(fā)明的著色調(diào)色劑由無(wú)機(jī)著色材料和粘合樹(shù)脂構(gòu)成。其粒徑，可以采用在靜電照相方法中通常使用的調(diào)色劑粒徑，優(yōu)選的體積平均粒徑約為4.0～12.0μm，更佳的體積平均粒徑約為5.0～9.0μm。
該著色調(diào)色劑按必要可含有熱熔融性無(wú)機(jī)物質(zhì)。熱熔融性物質(zhì)的比例，以無(wú)機(jī)著色材料和熱熔融性無(wú)機(jī)物質(zhì)的重量比表示，為95∶5～5∶95，優(yōu)選為80∶20～60∶40。無(wú)機(jī)著色材料相對(duì)于調(diào)色劑全重量的比例為1％(重量)以上，優(yōu)選為5％(重量)以上。特別是在將無(wú)機(jī)著色材料的比例規(guī)定在10％(重量)以上時(shí)，可得到具有優(yōu)良著色力的調(diào)色劑。粘合樹(shù)脂相對(duì)于調(diào)色劑全量的比例為35％(體積)以上，優(yōu)選為50％(體積)以上。特別是通過(guò)將粘合樹(shù)脂的比例定在60％(體積)以上，可穩(wěn)定地得到帶電特性和定影特性等作為所說(shuō)靜電照相的必要特性。
但是，無(wú)機(jī)著色材料的吸光度遠(yuǎn)比有機(jī)著色材料小，因此無(wú)機(jī)著色材的比例大時(shí)，可使最終得到的畫(huà)像色調(diào)變濃。但是另一方面，一旦粘合樹(shù)脂的比例變小，維持作為調(diào)色劑粒子的形狀就變難。也就是說(shuō)，在僅使用由無(wú)機(jī)著色材料和熱熔融性無(wú)機(jī)物質(zhì)及粘合樹(shù)脂組成的調(diào)色劑時(shí)，可使用無(wú)機(jī)著色材料的總量有一個(gè)界限，因此，在希望濃色調(diào)的畫(huà)像時(shí)，不能滿足需要。
本發(fā)明的第二或第三種方法，對(duì)解決這個(gè)缺點(diǎn)是有效的。
本發(fā)明的第二或第三種方法中所用的熱熔融性調(diào)色劑，由熱熔融性無(wú)機(jī)物質(zhì)和粘合樹(shù)脂組成。熱熔融性無(wú)機(jī)物質(zhì)相對(duì)于調(diào)色劑全重量的比例，為1％(重量)以上，優(yōu)選為5％(重量)以上。特別是通過(guò)將熱熔融性無(wú)機(jī)物質(zhì)的比例定在10％(重量)以上，就可得到無(wú)機(jī)著色材料對(duì)于耐熱性固體表面具有充分固著性或融著性的調(diào)色劑。粘合樹(shù)脂相對(duì)于調(diào)色劑全量的比例為40％(體積)以上，優(yōu)選為50％(體積)以上。特別是通過(guò)將粘合樹(shù)脂的比例定在60％(體積)以上，可穩(wěn)定地得到帶電特性和定影特性等作為所說(shuō)靜電照相的必要特性。
上述著色調(diào)色劑和熱熔融性調(diào)色劑，都可按照靜電照相技術(shù)領(lǐng)域中使用的調(diào)色劑制造技術(shù)制造。此時(shí)，可在各調(diào)色劑中添加慣用的輔助成分，例如添加帶電控制劑。
作為帶電控制劑，可使用公知的任意種類，例如尼格洛辛系染料、三苯甲烷系染料、含鉻金屬絡(luò)合物染料、鉬酸螯合顏料、若丹明系染料、烷氧基系胺、季銨鹽(包括氟改性季銨鹽)、烷基酰胺、磷的單體或化合物、單獨(dú)的鎢或化合物、氟系活性劑、水楊酸金屬鹽、水楊酸衍生物的金屬鹽等，它們單獨(dú)地或以混合物的形態(tài)使用。
帶電控制劑的使用量，是根據(jù)粘合樹(shù)脂的種類、有無(wú)按必要對(duì)使用的調(diào)色劑加添加劑、包括分散方法的調(diào)色劑制造方法決定，所以不作統(tǒng)一限定，但其范圍為相對(duì)于粘合樹(shù)脂100份重量為0.1～10份重量，優(yōu)選為2～5份重量。不足0.1份重量時(shí)，因調(diào)色劑的帶電量不足而不實(shí)用。超過(guò)10份重量時(shí)，調(diào)色劑的帶電量過(guò)大，與載體的靜電吸引力增大，因此顯影劑的流動(dòng)性降低，導(dǎo)致畫(huà)像濃度的降低。
另外，作為對(duì)調(diào)色劑的其他添加物，例如可以舉出膠體狀二氧化硅、疏水性二氧化硅、脂肪酸金屬鹽、(硬脂酸鋅、硬脂酸鋁等)、金屬氧化物(氧化鈦、氧化鋁、氧化錫、氧化銨等)、含氟聚合物等。
本發(fā)明中所用的轉(zhuǎn)印媒介物，只要調(diào)色劑畫(huà)像形成面是由以熱消失性材料和/或熱熔融性無(wú)機(jī)物質(zhì)作為基材的薄膜(包括用涂覆法形成的涂膜)形成即可，不作特別的限定。說(shuō)明這種轉(zhuǎn)印媒介物的斷面圖示于

圖1～圖3。
圖1(a)所示的轉(zhuǎn)印媒介物，由以熱消失性材料和/或熱熔融性無(wú)機(jī)物質(zhì)作為基材的薄膜1構(gòu)成，該薄膜用作畫(huà)像形成用薄膜。
熱消失性材料的薄膜，用可燃性材料或熱分解性材料形成。該熱消失性薄膜包括非發(fā)泡薄膜、發(fā)泡薄膜、紙、合成紙、紡織物、無(wú)紡織物、玻璃纖維強(qiáng)化樹(shù)脂薄膜等。另外，作為此場(chǎng)合的可燃性材料或熱分解性材料，除過(guò)去公知的各種熱塑性樹(shù)脂和熱固性樹(shù)脂之外，可以舉出天然樹(shù)脂和天然高分子等。該熱消失性薄膜的厚度，只要是可適用于干式復(fù)印機(jī)的厚度即可，通常為官方制明信片的厚度以下，優(yōu)選為30～200μm，更佳為60～160μm。另外，優(yōu)選在燒成時(shí)不產(chǎn)生有毒氣體的材料或不產(chǎn)生畫(huà)像缺欠的材料作為熱消失性薄膜。
另一方面，作為熱熔融性無(wú)機(jī)物質(zhì)的薄膜，通常可使用由熔化開(kāi)始溫度為400～1200℃、較佳為500～1000℃的各種熱熔融性無(wú)機(jī)物質(zhì)構(gòu)成的薄膜。此時(shí)，作為熱熔融性無(wú)機(jī)物質(zhì)，與上述熱熔融性調(diào)色劑所用的材料同樣，可舉出熔融后經(jīng)冷卻形成透明玻璃質(zhì)固體的那些材料。另外，可以使用玻璃質(zhì)薄膜本體作為該熱熔融性無(wú)機(jī)物質(zhì)的薄膜。
熱熔融性無(wú)機(jī)物質(zhì)的薄膜厚度，只要是顯示出可適用于干式復(fù)印機(jī)的柔性的厚度即可，通常為0.1～200μm，優(yōu)選為60～160μm。在薄膜厚度薄，處理困難的場(chǎng)合，可貼在硬紙上使用。以熱消失性材料和熱熔融性無(wú)機(jī)物質(zhì)作為基材的薄膜，可以舉出含有熱熔融性無(wú)機(jī)物質(zhì)的樹(shù)脂薄膜，和表面上有熱熔融性無(wú)機(jī)物質(zhì)層的樹(shù)脂薄膜，在紙、合成紙、無(wú)紡織物等有機(jī)質(zhì)的薄膜狀物的表面上涂布或含浸熱熔融性無(wú)機(jī)物質(zhì)等。其厚度為0.1～200μm，優(yōu)選60～160μm。
圖1(a)所示那樣的整體由熱消失性材料和/或熱熔融性無(wú)機(jī)物質(zhì)作為基材的薄膜形成的轉(zhuǎn)印媒介物，其一個(gè)面作為畫(huà)像形成面，用于在該表面上形成調(diào)色劑畫(huà)像，而圖1(b)中顯示了說(shuō)明形成該調(diào)色劑畫(huà)像A的狀態(tài)的轉(zhuǎn)印媒介物的斷面圖。該具有調(diào)色劑畫(huà)像A的轉(zhuǎn)印媒介物，可使用接合劑或粘結(jié)劑將其原樣疊層粘接在固體表面上。
此時(shí)，將轉(zhuǎn)印媒介物沒(méi)有調(diào)色劑畫(huà)像A的那一個(gè)表面與固體表面接觸疊層，反之也可將調(diào)色劑畫(huà)像A以直接接觸的方式疊層到固體表面。
在將調(diào)色劑畫(huà)像A以直接接觸的方式疊層到固體表面時(shí)，為了燒成后得到的畫(huà)像不成為反畫(huà)像，要預(yù)先在轉(zhuǎn)印媒介物上形成所謂的鏡畫(huà)像。所謂鏡畫(huà)像，指的是通過(guò)靜電照相畫(huà)像形成過(guò)程中的操作，在轉(zhuǎn)印媒介物上形成的表里反轉(zhuǎn)的畫(huà)像，該反轉(zhuǎn)畫(huà)像在轉(zhuǎn)印后成為與初始的原稿同方向的畫(huà)像。這種鏡畫(huà)像方式，在以下使用任何轉(zhuǎn)印媒介物時(shí)均可適用。
圖2(a)中所示的轉(zhuǎn)印媒介物，由硬紙4、在該硬紙上形成的剝離劑層3、在其上形成的粘著接合劑層2、以及在其上形成的以熱消失性材料和/或熱熔融性無(wú)機(jī)物質(zhì)作為基材的薄膜層1構(gòu)成。
對(duì)硬紙4的材質(zhì)不作特別的規(guī)定，例如可以是紙、合成紙、高分子的未發(fā)泡或發(fā)泡薄膜、無(wú)紡織物、紡織物、纖維強(qiáng)化樹(shù)脂薄膜等。硬紙4的厚度為20～200μm，優(yōu)選40～100μm。
剝離劑層3，是為了使在其上面形成的具有粘著接合劑層2的薄膜1從硬紙4上剝離變得容易。作為剝離劑，可以用過(guò)去公知的各種，例如舉出硅樹(shù)脂、含氟樹(shù)脂、石蠟、高級(jí)脂肪酸等。剝離劑層的厚度，通常為0.1～10μm，優(yōu)選為1～5μm。
粘著接合劑層2，是為了使由硬紙4上剝離的薄膜1對(duì)耐熱性固體表面的粘著或接合變得容易，使用粘著劑或接合劑形成。作為該粘著接合劑的具體例，例如可以舉出熱熔型粘著劑、乳膠型粘著劑、水溶型粘著劑、溶劑型粘著劑、橡膠系粘著劑、丙烯基系粘著劑、低聚物型粘著劑、硬化性粘著劑、水賦活型粘著劑(皮膠、明膠、淀粉、糊精、聚乙烯醇、聚丙烯酸等)、有機(jī)溶劑賦活型粘著接合劑(有機(jī)溶劑可溶性或有機(jī)溶劑膨潤(rùn)性粘接劑)等。粘著接合劑層2的厚度，通常為1～20μm，優(yōu)選為1～5μm。
以熱消失性材料和/或熱熔融性無(wú)機(jī)物質(zhì)作為基材的薄膜層1，形成調(diào)色劑畫(huà)像形成面。熱消失性材料的薄膜和/或以熱熔融性無(wú)機(jī)物質(zhì)作為基材的薄膜，可以舉出在涉及圖1的轉(zhuǎn)印媒介物時(shí)列出的各種。薄膜1的厚度，通常為0.1～50μm，優(yōu)選為0.5～30μm。
圖2(a)所示的在硬紙4的表面上疊合粘接畫(huà)像形成用薄膜1的結(jié)構(gòu)的轉(zhuǎn)印媒介物，用于在其薄膜1的表面上形成調(diào)色劑畫(huà)像，圖2(b)示出了說(shuō)明形成該調(diào)色劑畫(huà)像A的狀態(tài)的轉(zhuǎn)印媒介物的斷面圖。在該具有調(diào)色劑畫(huà)像A的轉(zhuǎn)印媒介物的場(chǎng)合，將該具有調(diào)色劑畫(huà)像A的薄膜1，由附著粘接劑層2的原樣的硬紙4的剝離劑層3表面剝離，可通過(guò)該粘接劑層2疊層接合到固體表面上。
在圖2所示的轉(zhuǎn)印媒介物中，該粘著接合劑層2，在水賦活型粘著接合劑層或有機(jī)溶劑賦活型粘著接合劑的場(chǎng)合，在將該具有粘著接合劑層2的薄膜1疊層接合在固體表面時(shí)，使該粘著接合劑層2與水或有機(jī)溶劑接觸，賦予粘著接合性后，再疊層接合到固體表面。
在圖2所示的轉(zhuǎn)印媒介物中，使用包括水賦活型粘著接合劑或有機(jī)溶劑賦活型粘著接合劑作為粘著接合劑層2的轉(zhuǎn)印媒介物時(shí)，只要將具有調(diào)色劑畫(huà)像A的轉(zhuǎn)印媒介物的至少由硬紙到粘著接合劑層部分浸入水或有機(jī)溶劑中，粘著接合劑層就膨潤(rùn)或溶解，使在該部分容易剝離，所以不一定必需有剝離層3，故可省略。
圖3(a)所示的轉(zhuǎn)印媒介物，由硬紙4、在該硬紙上形成的剝離劑層3、和在其上形成的粘著接合劑層2構(gòu)成，粘著接合劑層2在調(diào)色劑畫(huà)像形成面上形成。另外，該粘著接合劑層2形成畫(huà)像形成用薄膜層。此時(shí)的硬紙和剝離劑，使用涉及圖2的轉(zhuǎn)印媒介物時(shí)所述的各種。作為調(diào)色劑畫(huà)像形成面使用的粘著接合劑層2，由水賦活型粘著接合劑或有機(jī)溶劑賦活型粘著接合劑構(gòu)成。該粘著接合劑層2顯示干燥狀態(tài)，在此狀態(tài)下沒(méi)有粘著接合性，但通過(guò)與水或有機(jī)溶劑接觸，可賦予粘著接合性。另外，該粘著接合劑層2，通過(guò)與水或有機(jī)溶劑接觸，可容易地由剝離劑層3的表面剝離。粘著接合劑層的厚度，通常為1～50μm，優(yōu)選為2～20μm。
在圖3(a)所示的硬紙4的表面，通過(guò)剝離劑層3形成粘著接合劑層2的結(jié)構(gòu)的轉(zhuǎn)印媒介物，用于在該粘著接合劑層2的表面形成調(diào)色劑畫(huà)像，而圖3(b)是說(shuō)明該形成了調(diào)色劑畫(huà)像A的轉(zhuǎn)印媒介物的斷面圖。
在該具有調(diào)色劑畫(huà)像A的轉(zhuǎn)印媒介物中，可將具有該調(diào)色劑畫(huà)像A的粘著接合劑2由其硬紙4的剝離層3上以薄膜狀剝離，將該由剝離的粘著接合劑層2構(gòu)成的薄膜疊層接合在固體表面上。
將粘著接合劑層2由硬紙4的剝離層3上剝離的場(chǎng)合，在粘著接合劑層是10μm以下，特別是2～5μm的薄層時(shí)，由于處理性差，所以在其剝離之前，預(yù)先在該粘著接合劑層2之上，形成由以熱消失性材料層和/或熱熔融性無(wú)機(jī)物質(zhì)作為基材的層以及熱熔融性調(diào)色劑層中選擇的被覆層1，在將粘著接合劑層2由硬紙4上剝離時(shí)，將粘著接合劑層2和在其表面形成的被覆層1一體剝離為佳。
圖3(c)示出了說(shuō)明在調(diào)色劑畫(huà)像A上形成被覆層1的狀態(tài)的轉(zhuǎn)印媒介物的斷面圖。
作為在調(diào)色劑畫(huà)像A上形成熱消失性薄膜層的方法，可以舉出在該調(diào)色劑畫(huà)像A的表面上融著高分子薄膜的方法；涂布高分子熔融液后冷卻的方法；涂布含高分子的溶液或分散液再使之干燥的方法；涂布硬化性樹(shù)脂液再使之硬化的方法等。涂布可用噴涂法進(jìn)行。熱消失性薄膜層1的厚度，通常為0.1～50μm，優(yōu)選為0.5～30μm。作為該高分子材料，例如可舉出苯乙烯系樹(shù)脂、苯乙烯-丙烯酸系樹(shù)脂、聚酰胺樹(shù)脂、聚酯樹(shù)脂、甲基丙烯酸低級(jí)烷基酯樹(shù)脂、環(huán)氧樹(shù)脂、馬來(lái)酸樹(shù)脂等。這些材料中，優(yōu)選在燒成時(shí)不產(chǎn)生有毒氣體的材料或不產(chǎn)生畫(huà)像缺欠的材料，特別優(yōu)選苯乙烯系樹(shù)脂。
在本發(fā)明的第三種方法中，作為在調(diào)色劑畫(huà)像A上形成熱熔融性物質(zhì)層的方法，可以舉出在該調(diào)色劑畫(huà)像A上，涂布含細(xì)粉末狀熱熔融性無(wú)機(jī)物質(zhì)并含溶解狀或分散狀粘合樹(shù)脂的涂料，再進(jìn)行干燥的方法；涂布含堿金屬硅酸鹽(Na2O·nSiO2，n＝2～4)的水溶液(水玻璃)，再進(jìn)行干燥的方法；使用粘接劑粘合玻璃質(zhì)薄膜的方法等。熱熔融性無(wú)機(jī)物質(zhì)層的厚度，通常為0.1～500μm，優(yōu)選為1～50μm。
作為上述熱熔融性無(wú)機(jī)物質(zhì)，可使用涉及熱熔融性調(diào)色劑時(shí)所述的各種。
作為在調(diào)色劑畫(huà)像A上形成熱熔融性調(diào)色劑層的方法，可以舉出使用內(nèi)帶熱熔融性調(diào)色劑的干式復(fù)印機(jī)，使用具有該調(diào)色劑畫(huà)像A的轉(zhuǎn)印媒介物作為其拷貝用紙進(jìn)行復(fù)印操作，在該轉(zhuǎn)印媒介物的調(diào)色劑畫(huà)像上，形成熱熔融性第二位畫(huà)像的方法；在該調(diào)色劑畫(huà)像上以層狀載置熱熔融性調(diào)色劑，在該調(diào)色劑中含有的粘合樹(shù)脂的熔融溫度下進(jìn)行熱壓接的方法等。在調(diào)色劑畫(huà)像A上形成的熱熔融性調(diào)色劑層的厚度，通常為20～200μm，優(yōu)選為40～100μm。作為此時(shí)的熱熔融性調(diào)色劑，可以舉出以上所述的各種。
上述在調(diào)色劑畫(huà)像A上具有被覆層1的轉(zhuǎn)印媒介物，可將被覆層1與具有調(diào)色劑畫(huà)像A的粘著接合劑層2一起由硬紙4上的剝離層3剝離，通過(guò)該粘著接合劑層2疊層接合到固體表面上。
但是，在構(gòu)成粘著接合劑層2的材料全部溶于水或溶劑之前，調(diào)色劑畫(huà)像A還附著在粘著接合劑層2上時(shí)，由硬紙上剝離后貼在耐熱性固體表面上也是可能的，在這樣作的時(shí)候，可以省略在調(diào)色劑畫(huà)像A上形成被覆層1。
在圖3所示的轉(zhuǎn)印媒介物中，因?yàn)槭褂谜持雍蟿?由水賦活型粘著接合劑或有機(jī)溶劑賦活型粘著接合劑構(gòu)成的轉(zhuǎn)印媒介物，所以若將具有調(diào)色劑畫(huà)像A的轉(zhuǎn)印媒介物的至少由硬紙到粘著接合劑層部分浸入水或有機(jī)溶劑中，由于粘著接合劑層膨潤(rùn)或溶解，使在該部分容易剝離，所以和圖2所示的轉(zhuǎn)印媒介物一樣，不一定必需有剝離層3，可省略。
如上所述的由在硬紙上疊層的熱消失性薄膜構(gòu)成的轉(zhuǎn)印媒介物，作為陶瓷器用轉(zhuǎn)印媒介物已有市售，本發(fā)明中可直接使用這樣的市售品。
另外，作為構(gòu)成圖2和圖3所示的轉(zhuǎn)印媒介物的硬紙，特別是在用紙的場(chǎng)合，為了使紙的表面平滑以使其上的剝離劑層3或粘著接合劑層2容易形成，也可通過(guò)常法在紙的表面上設(shè)置填孔層。
本發(fā)明的對(duì)耐熱性固體表面形成著色畫(huà)像的第一種方法，包括單獨(dú)使用著色調(diào)色劑(不象第二種方法那樣和熱熔融性調(diào)色劑并用)，通過(guò)靜電照相技術(shù)，在一個(gè)轉(zhuǎn)印媒介物上形成該著色調(diào)色劑畫(huà)像層的工序A。此時(shí)的工序A可通過(guò)以下方式實(shí)施使用著色調(diào)色劑將預(yù)先形成的靜電潛象顯影，形成著色畫(huà)像后，將該著色調(diào)色劑畫(huà)像轉(zhuǎn)印到轉(zhuǎn)印媒介物上，通過(guò)一次進(jìn)行或多次反復(fù)進(jìn)行定影的工序，在既定的轉(zhuǎn)印媒介物上，形成一層或多層著色畫(huà)像層。
在第一種方法中，包括單獨(dú)使用不含熱熔融性無(wú)機(jī)物質(zhì)的著色調(diào)色劑的方式，但這種方式只在希望得到不特別鮮艷的畫(huà)像時(shí)是有效的。
另一方面，為在第一種方法中形成鮮艷的畫(huà)像，可使用在表面含有熱熔融性無(wú)機(jī)物質(zhì)的轉(zhuǎn)印媒介物和/或耐熱性固體。
另外，在第一種方法中，使用多種著色調(diào)色劑，將著色調(diào)色劑畫(huà)像轉(zhuǎn)印到轉(zhuǎn)印媒介物上，多次反復(fù)定影工序，就可形成多色的畫(huà)像。
本發(fā)明的對(duì)耐熱性固體表面形成著色畫(huà)像的第二種方法，包括使用著色調(diào)色劑和熱熔融性調(diào)色劑的組合，通過(guò)靜電照相技術(shù)在一個(gè)轉(zhuǎn)印媒介物上形成該著色調(diào)色劑畫(huà)像層的工序A，和形成該熱熔融性調(diào)色劑畫(huà)像層的上序B。此時(shí)的工序A，可按照與上述同樣的方法實(shí)施。另外，此時(shí)的工序B通過(guò)下述方式實(shí)施使用熱熔融性調(diào)色劑，將預(yù)先形成的靜電潛象顯影，將熱熔融性調(diào)色劑畫(huà)像轉(zhuǎn)印到轉(zhuǎn)印媒介物上，通過(guò)與定影的工序B的組合，在同一個(gè)轉(zhuǎn)印媒介物上，形成由一層或多層著色調(diào)色劑畫(huà)像層和一層或多層熱熔融性調(diào)色劑畫(huà)像層構(gòu)成的調(diào)色劑畫(huà)像層。此時(shí)，靜電潛象的形成、使用調(diào)色劑的靜電潛象的顯影、顯影形成的調(diào)色劑畫(huà)像向轉(zhuǎn)印媒介物上的轉(zhuǎn)印、以及向轉(zhuǎn)印媒介物上轉(zhuǎn)印的調(diào)色劑畫(huà)像的定影，可用干式復(fù)印機(jī)進(jìn)行。調(diào)色劑畫(huà)像向轉(zhuǎn)印媒介物上的固定，通過(guò)將調(diào)色劑畫(huà)像中含有的粘合樹(shù)脂熱熔融來(lái)實(shí)現(xiàn)。
按照本發(fā)明，為了得到具有著色調(diào)色劑畫(huà)像層的轉(zhuǎn)印媒介物，在將具有已定畫(huà)像的原稿使用應(yīng)用靜電照相技術(shù)的干式復(fù)印機(jī)在拷貝用紙上進(jìn)行拷貝時(shí)，使用上述的著色調(diào)色劑作為該干式復(fù)印機(jī)中的調(diào)色劑，并且使用上述的轉(zhuǎn)印媒介物作為拷貝用紙進(jìn)行拷貝操作。借此，通過(guò)著色調(diào)色劑使靜電潛象顯影，并且將得到的著色調(diào)色劑畫(huà)像固定在轉(zhuǎn)印媒介物上，得到具有著色調(diào)色劑畫(huà)像層的轉(zhuǎn)印媒介物。此時(shí)的復(fù)印處理?xiàng)l件，例如處理速度、帶電電位、曝光電位、顯影間隙、色漿刮刀間隙、交流或直流的顯影偏壓、轉(zhuǎn)印偏壓等不作特別限定。
另一方面，按照本發(fā)明，為了得到具有熱熔融性調(diào)色劑畫(huà)像層的轉(zhuǎn)印媒介物，在將具有已定畫(huà)像的原稿使用應(yīng)用靜電照相技術(shù)的干式復(fù)印機(jī)在拷貝用紙上進(jìn)行拷貝時(shí)，使用上述的熱熔融性調(diào)色劑作為該干式復(fù)印機(jī)中的調(diào)色劑，并且使用上述的轉(zhuǎn)印媒介物作為拷貝用紙進(jìn)行拷貝操作。借此，通過(guò)熱熔融性調(diào)色劑使靜電潛象顯影，并將得到的熱熔融性調(diào)色劑畫(huà)像固定在轉(zhuǎn)印媒介物上，得到具有熱熔融性調(diào)色劑畫(huà)像層的轉(zhuǎn)印媒介物。此時(shí)的熱熔融性調(diào)色劑畫(huà)像，不一定是與原稿畫(huà)像對(duì)應(yīng)的畫(huà)像，可以是第二位的畫(huà)像，第二位畫(huà)像可通過(guò)全面將黑色等有色表面上形成的原稿進(jìn)行拷貝得到。
按照本發(fā)明，使用同一轉(zhuǎn)印媒介物，通過(guò)用所定的調(diào)色劑反復(fù)進(jìn)行上述那樣的拷貝操作，可得到具有一層或多層著色調(diào)色劑畫(huà)像層和一層或多層熱熔融性調(diào)色劑畫(huà)像層的轉(zhuǎn)印媒介物。此時(shí)，使熱熔融性調(diào)色劑畫(huà)像層位于在轉(zhuǎn)印媒介物上形成的調(diào)色劑畫(huà)像的最外層(表面層)、最內(nèi)層(與轉(zhuǎn)印媒介物鄰接的層)、和/或中間層(多層著色調(diào)色劑畫(huà)像層相鄰二層之間的層)。在本發(fā)明中，將調(diào)色劑畫(huà)像層疊層到固體表面時(shí)，該熱熔融性調(diào)色劑畫(huà)像層至少形成最外層(表面層)為好。在將最外層由熱熔融性調(diào)色劑層構(gòu)成的調(diào)色劑畫(huà)像層燒成在固體表面上時(shí)，通過(guò)該熱熔融性調(diào)色劑的熔融生成的透明玻璃層蓋覆著色調(diào)色劑畫(huà)像層，可在固體表面上得到鮮艷美麗的著色畫(huà)像。
另外，在多層著色調(diào)色劑畫(huà)像層之間形成熱熔融性調(diào)色劑畫(huà)像層，再在固體表面上燒成時(shí)，各熱熔融性調(diào)色劑畫(huà)像層將多層著色調(diào)色劑畫(huà)像層相互分離，所以可以維持構(gòu)成各著色調(diào)色劑畫(huà)像層的無(wú)機(jī)著色材料的色調(diào)，燒成后的著色畫(huà)像的色調(diào)也變佳。
按照本發(fā)明，在轉(zhuǎn)印媒介物上形成調(diào)色劑畫(huà)像層的具體例可列出(1)在轉(zhuǎn)印媒介物上，形成一層或多層著色畫(huà)像層的方法，(2)在轉(zhuǎn)印媒介物上，先形成一層或多層著色調(diào)色劑畫(huà)像層，接著形成熱熔融性調(diào)色劑畫(huà)像層的方法，(3)在轉(zhuǎn)印媒介物上，先形成熱熔融性調(diào)色劑畫(huà)像層，接著形成一層或多層著色調(diào)色劑畫(huà)像層，再形成熱熔融性調(diào)色劑畫(huà)像層的方法，(4)在轉(zhuǎn)印媒介物上，先形成熱熔融性調(diào)色劑畫(huà)像層，接著形成一層或多層著色調(diào)色劑畫(huà)像層，再形成熱熔融性調(diào)色劑畫(huà)像層，接著形成一層或多層著色調(diào)色劑畫(huà)像層，接著形成熱熔融性調(diào)色劑畫(huà)像層的方法等。此時(shí)的熱熔融性調(diào)色劑畫(huà)像層，除了是與原稿畫(huà)像對(duì)應(yīng)的畫(huà)像層之外，可以是第二位畫(huà)像層。
按照本發(fā)明，使用彩色復(fù)印機(jī)，可形成具有一色或多色的調(diào)色劑畫(huà)像層或全色的調(diào)色劑畫(huà)像層的轉(zhuǎn)印媒介物。為用彩色復(fù)印機(jī)得到這樣的轉(zhuǎn)印媒介物，作為其調(diào)色劑，使用上述的無(wú)機(jī)質(zhì)調(diào)色劑的黃色調(diào)色劑、深紅色調(diào)色劑、深藍(lán)色調(diào)色劑和黑色調(diào)色劑，同時(shí)使用轉(zhuǎn)印媒介物作為其拷貝用紙，對(duì)具有一色或多色畫(huà)像的原稿或具有全色畫(huà)像的原稿進(jìn)行拷貝，得到具有一色或多色的調(diào)色劑畫(huà)像層或具有全色的調(diào)色劑畫(huà)像層的轉(zhuǎn)印媒介物。全色調(diào)色劑畫(huà)像層由黃色調(diào)色劑畫(huà)像層、深紅色調(diào)色劑畫(huà)像層、深藍(lán)色調(diào)色劑畫(huà)像層和黑色調(diào)色劑畫(huà)像層構(gòu)成。
其次，在本發(fā)明的第三種方法中，在該轉(zhuǎn)印媒介物的調(diào)色劑畫(huà)像層上，通過(guò)熔融后的冷卻，形成形成透明玻璃質(zhì)固體的熱熔融性無(wú)機(jī)物質(zhì)層或熱熔融性調(diào)色劑層。這些被覆層最好以覆蓋調(diào)色劑畫(huà)像全面那樣形成。在調(diào)色劑畫(huà)像A之上形成熱熔融性無(wú)機(jī)物質(zhì)層的方法，可以舉出在該調(diào)色劑畫(huà)像A上，涂布含細(xì)粉末狀熱熔融性無(wú)機(jī)物質(zhì)并含溶解狀或分散狀粘合樹(shù)脂的涂料，再進(jìn)行干燥的方法；涂布含堿金屬硅酸鹽(Na2O·nSiO2，n＝2～4)的水溶液(水玻璃)，再進(jìn)行干燥的方法；使用粘合劑粘合玻璃質(zhì)薄膜的方法等。熱熔融性無(wú)機(jī)物質(zhì)層的厚度，通常為1～500μm，優(yōu)選為10～100μm。另一方面，作為在調(diào)色劑畫(huà)像A上形成熱熔融性調(diào)色劑層的方法，可以舉出使用內(nèi)帶熱熔融性調(diào)色劑的干式復(fù)印機(jī)，使用具有該調(diào)色劑畫(huà)像A的轉(zhuǎn)印媒介物作為其拷貝用紙進(jìn)行復(fù)印操作，在該轉(zhuǎn)印媒介物的調(diào)色劑畫(huà)像上，形成熱熔融性第二位畫(huà)像的方法；在該調(diào)色劑畫(huà)像上以層狀載置熱熔融性調(diào)色劑，在該調(diào)色劑中含有的粘合樹(shù)脂的熔融溫度下進(jìn)行熱壓接的方法等。
被覆層的厚度，是燒成后形成的玻璃質(zhì)固體層的厚度，通常為1～200μm，優(yōu)選為10～50μm。
按照上述各種調(diào)色劑畫(huà)像的形成方法，得到在以熱消失性材料和/或熱熔融性無(wú)機(jī)物質(zhì)作為基材的薄膜面上具有調(diào)色劑畫(huà)像層的轉(zhuǎn)印媒介物。
如果在轉(zhuǎn)印媒介物上形成調(diào)色劑畫(huà)像層，就不一定必須立刻繼續(xù)在耐熱性固體上疊層接合并燒成，一旦保存，也可作為商品按照情況活用。
以下說(shuō)明將該具有調(diào)色劑畫(huà)像層的薄膜疊層接合在耐熱性固體表面上的工序。
此時(shí)，如上述那樣，在轉(zhuǎn)印媒介物如圖1所示的由熱消失性薄膜和/或熱熔融性無(wú)機(jī)物質(zhì)的薄膜構(gòu)成的場(chǎng)合，使用粘著接合劑將其直接疊層粘合到固體表面上。另一方面，如圖2所示那樣，轉(zhuǎn)印媒介物由在硬紙上形成的熱消失性薄膜和/或熱熔融性無(wú)機(jī)物質(zhì)的薄膜構(gòu)成的場(chǎng)合，將該具有調(diào)色劑畫(huà)像層的薄膜由硬紙上剝下，通過(guò)該粘著接合劑層疊層粘合到固體表面上。另外，如圖3所示那樣，轉(zhuǎn)印媒介物由在硬紙上形成的熱消失性材料和/或熱熔融性無(wú)機(jī)物質(zhì)構(gòu)成的粘著接合劑層(薄膜層)構(gòu)成的場(chǎng)合，根據(jù)需要如圖3(C)所示那樣，在該調(diào)色劑畫(huà)像A上形成被覆層1后，使該粘著接合劑層2與水或有機(jī)溶劑接觸，然后與被覆層1一起，由硬紙4的剝離劑層3上剝離，再疊層粘合到耐熱性固體表面上。
具有疊層粘合在耐熱性固體表面上的調(diào)色劑畫(huà)像的薄膜，將其進(jìn)行燒成。此時(shí)的燒成溫度為在由調(diào)色劑畫(huà)像和薄膜構(gòu)成的被燒成物中含有的、經(jīng)熔融后冷卻形成玻璃質(zhì)固體的熱熔融性物質(zhì)全部熔融的范圍的溫度。
本發(fā)明中使用的耐熱性固體表面，是由在具有上述調(diào)色劑畫(huà)像的薄膜的燒成溫度下不會(huì)消失的固體構(gòu)成的表面。該耐熱性固體表面，包括由玻璃構(gòu)成的固體表面、由耐熱性金屬或合金構(gòu)成的表面、由陶瓷構(gòu)成的固體表面等。作為具有由玻璃構(gòu)成的固體表面的制品，可以舉出具有瓷磚、搪瓷、瓷釉的陶瓷器，耐熱性玻璃等。作為由耐熱性金屬或合金構(gòu)成的固體表面，可以舉出鈦、鋯、鉬、鎢、鐵、鎳、鈷、釩、鋁、銅、銀、鈀、金、鉑、不銹鋼等金屬制品。作為由陶瓷構(gòu)成的制品，可以舉出由陶瓷玻璃、陶瓷器、石材、粘土、水泥等形成的制品。作為本發(fā)明中的耐熱性固體表面，為了畫(huà)像的鮮明性，以白色度高的為佳。取決于所形成的畫(huà)像的色調(diào)，普通至少450～800nm的反射率為93％以上，最好為98％以上。另外，表面粗糙度小的為好，表面10點(diǎn)平均粗糙度Rz為5μm以下，最好為1μm以下。
另外，作為本發(fā)明中的耐熱性固體的表面，最好其表面的全部或一部分由上述示例的熱熔融性無(wú)機(jī)物質(zhì)被覆，或含有該熱熔融性無(wú)機(jī)物質(zhì)。此時(shí)的被覆層的厚度為1～20μm，優(yōu)選為3～10μm。被覆或含有熱熔融性無(wú)機(jī)物質(zhì)的固體表面，在含有無(wú)機(jī)著色材料的調(diào)色劑經(jīng)燒成固定的過(guò)程中有效地起作用。
具有本發(fā)明使用的耐熱性固體表面的制品，不必其全體由耐熱性固體構(gòu)成，也可僅表面部分由耐熱性固體形成。另外，具有該耐熱性固體表面的制品，可以是將其表面用玻璃質(zhì)層覆蓋。這樣的表面為玻璃質(zhì)層的制品，在將具有調(diào)色劑畫(huà)像層的薄膜疊層接合到其上，再進(jìn)行燒成時(shí)，可以使該制品的表面玻璃質(zhì)層熔融，因此有對(duì)該制品表面轉(zhuǎn)印調(diào)色劑畫(huà)像層容易的優(yōu)點(diǎn)。
作為將具有疊層接合在耐熱性固體表面的具有調(diào)色劑畫(huà)像的薄膜的燒成裝置，只要是能產(chǎn)生使熱熔融性物質(zhì)熔融的足夠高溫的加熱裝置，可任意使用。作為這樣的加熱裝置，除在陶瓷器制品的制造中使用的燒成釜之外，還可以舉出電爐、以石油或煤氣作為熱源的燒成爐、感應(yīng)加熱爐、微波加熱爐等各種。最好可控制還原條件或氧化條件，另外，可控制溫度為好。
實(shí)施例以下通過(guò)實(shí)施例更具體地說(shuō)明本發(fā)明，但本發(fā)明不受其限定。此外，份數(shù)全部為重量份數(shù)。
首先，將本發(fā)明中作為調(diào)色劑材料用的熱熔融性無(wú)機(jī)物質(zhì)的制造例、調(diào)色劑制造例和載體制造例敘述如下?！矡崛廴谛詿o(wú)機(jī)物質(zhì)的制造例1〕PbO 80份B2O320份將上述材料用搗碎機(jī)粉碎后，再用漢歇爾(Henschel)混合器混合，得到熱熔融性無(wú)機(jī)物質(zhì)A?！矡崛廴谛詿o(wú)機(jī)物質(zhì)的制造例2〕PbO 70份B2O315份SiO215份將上述材料用搗碎機(jī)粉碎后，再用漢歇爾混合器混合，得到熱熔融性無(wú)機(jī)物質(zhì)B?！矡崛廴谛詿o(wú)機(jī)物質(zhì)的制造例3〕Na2O 1份K2O2份CaO 15份PbO 2份B2O313份Al2O32份SiO235份將上述材料用搗碎機(jī)粉碎后，再用漢歇爾混合器混合，得到熱熔融性無(wú)機(jī)物質(zhì)C?！矡崛廴谛詿o(wú)機(jī)物質(zhì)的制造例4〕將上述材料用搗碎機(jī)粉碎后，再用漢歇爾混合器混合，得到熱熔融性無(wú)機(jī)物質(zhì)D?！仓{(diào)色劑制造例1〕聚酯樹(shù)脂100份(酸值＝3，羥值＝25，Mn＝45000，Mw/Mn＝4.0，Tg＝60℃)(Mn，Co)O·(Cr，F(xiàn)e)2O318份水楊酸鋅衍生物(ボントロンE84，オリエント化學(xué)社制) 3份將上述材料用混合器混合后，用二根輥軋機(jī)熔融混煉。將混煉物軋制冷卻后進(jìn)行粉碎分級(jí)，得到體積平均粒徑7.5μm的調(diào)色劑。再添加疏水性二氧化硅(R972，日本アエロジル社制)0.5％(重量)，用混合器混合，得到著色調(diào)色劑樣品a1。〔著色調(diào)色劑制造例2 〕聚酯樹(shù)脂100份(酸值＝3，羥值＝25，Mn＝45000，Mw/Mn＝4.0，Tg＝60℃)(Mn，Co)O·(Cr，F(xiàn)e)2O318份熱熔融性無(wú)機(jī)物質(zhì)A80份水楊酸鋅衍生物(ボントロンE84，オリエント化學(xué)社制) 3份將上述材料用混合器混合后，用二根輥軋機(jī)熔融混煉。將混煉物軋制冷卻后進(jìn)行粉碎分級(jí)，得到體積平均粒徑7.5μm的調(diào)色劑。再添加疏水性二氧化硅(R972，日本アエロジル社制)0.5％(重量)，用混合器混合，得到著色調(diào)色劑樣品a2?！仓{(diào)色劑制造例3〕聚酯樹(shù)脂100份(酸值＝3，羥值＝25，Mn＝45000，Mw/Mn＝4.0，Tg＝60℃)錳粉紅 18份熱熔融性無(wú)機(jī)物質(zhì)B80份水楊酸鋅衍生物(ボントロンE84，オリエント化學(xué)社制) 3份將上述材料用混合器混合后，用二根輥軋機(jī)熔融混煉。將混煉物軋制冷卻后進(jìn)行粉碎分級(jí)，得到體積平均粒徑7.5μm的調(diào)色劑。再添加疏水性二氧化硅(R972，日本アエロジル社制)0.5％(重量)，用混合器混合，得到著色調(diào)色劑樣品a3?！仓{(diào)色劑制造例4 〕聚酯樹(shù)脂 60份(酸值＝3，羥值＝25，Mn＝45000，Mw/Mn＝4.0，Tg＝60℃)(Zn，Co)O·Al2O315份熱熔融性無(wú)機(jī)物質(zhì)D 80份水楊酸鋅衍生物(ボントロンE84，オリエント化學(xué)社制) 3份將上述材料用混合器混合后，用二根輥軋機(jī)熔融混煉。將混煉物軋制冷卻后進(jìn)行粉碎分級(jí)，得到體積平均粒徑7.5μm的調(diào)色劑。再添加疏水性二氧化硅(R972，日本アエロジル社制)0.5％(重量)，用混合器混合，得到著色調(diào)色劑樣品a4?！仓{(diào)色劑制造例5〕(黑調(diào)色劑)聚酯樹(shù)脂 600份(酸值＝3，羥值＝25，Mn＝45000，Mw/Mn＝4.0，Tg＝60℃)(Mn，Co)O·(Cr，F(xiàn)e)2O3100份熱熔融性無(wú)機(jī)物質(zhì)C300份水楊酸鋅衍生物(ボントロンE84，オリエント化學(xué)社制) 2份將上述材料用漢歇爾混合器充分混合，將其用三根輥進(jìn)行三道次混煉后冷卻。再用粉磨機(jī)粉碎，再用噴射式粉碎機(jī)微粉碎。然后進(jìn)行分級(jí)，得到體積平均粒徑7.5μm的調(diào)色劑。再添加疏水性二氧化硅(R972，日本アエロジル社制)0.5％(重量)，用混合器混合，得到著色調(diào)色劑樣品a5。〔著色調(diào)色劑制造例6〕(黃調(diào)色劑)聚酯樹(shù)脂 600份(酸值＝3，羥值＝25，Mn＝45000，Mw/Mn＝4.0，Tg＝60℃)鉻鈦黃 100份熱熔融性無(wú)機(jī)物質(zhì)C 300份水楊酸鋅衍生物(ボントロンE84，オリエント化學(xué)社制) 3份將上述材料用漢歇爾混合器充分混合，將其用三根輥進(jìn)行三道次混煉后冷卻。再用粉磨機(jī)粉碎，再用噴射式粉碎機(jī)微粉碎。然后進(jìn)行分級(jí)，得到體積平均粒徑7.5μm的調(diào)色劑。再添加疏水性二氧化硅(R972，日本アエロジル社制)0.5％(重量)，用混合器混合，得到著色調(diào)色劑樣品a6。〔著色調(diào)色劑制造例7〕(紅調(diào)色劑)聚酯樹(shù)脂 600份(酸值＝3，羥值＝25，Mn＝45000，Mw/Mn＝4.0，Tg＝60℃)ZnO·(Al·Cr)2O3100份熱熔融性無(wú)機(jī)物質(zhì)C300份水楊酸鋅衍生物(ボントロンE84，オリエント化學(xué)社制) 2份將上述材料用漢歇爾混合器充分混合，將其用三根輥進(jìn)行三個(gè)道次混煉后冷卻。再用粉磨機(jī)粉碎，再用噴射式粉碎機(jī)微粉碎。然后進(jìn)行分級(jí)，得到體積平均粒徑7.5μm的調(diào)色劑。再添加疏水性二氧化硅(R972，日本アエロジル社制)0.5％(重量)，用混合器混合，得到著色調(diào)色劑樣品a7。〔著色調(diào)色劑制造例8〕(深藍(lán)調(diào)色劑)聚酯樹(shù)脂 600份(酸值＝3，羥值＝25，Mn＝45000，Mw/Mn＝4.0，Tg＝60℃)
釩藍(lán) 100份熱熔融性無(wú)機(jī)物質(zhì)C300份水楊酸鋅衍生物(ボントロンE84，オリエント化學(xué)社制) 2份將上述材料用漢歇爾混合器充分混合，將其用三根輥進(jìn)行三個(gè)道次混煉后冷卻。再用粉磨機(jī)粉碎，再用噴射式粉碎機(jī)微粉碎。然后進(jìn)行分級(jí)，得到體積平均粒徑7.5μm的調(diào)色劑。再添加疏水性二氧化硅(R972，日本アエロジル社制)0.5％(重量)，用混合器混合，得到著色調(diào)色劑樣品a8。〔著色調(diào)色劑制造例9〕聚酯樹(shù)脂 100份(酸值＝3，羥值＝25，Mn＝45000，Mw/Mn＝4.0，Tg＝60℃)(Mn，Co)O·(Cr，F(xiàn)e)2O340份水楊酸鋅衍生物(ボントロンE84，オリエント化學(xué)社制) 3份將上述材料用混合器混合后，用二根輥軋機(jī)熔融混煉。將混煉物軋制冷卻后進(jìn)行粉碎分級(jí)，得到體積平均粒徑7.5μm的調(diào)色劑。再添加疏水性二氧化硅(R972，日本アエロジル社制)0.5％(重量)，用混合器混合，得到著色調(diào)色劑樣品a9?！仓{(diào)色劑制造例10〕聚酯樹(shù)脂 600份(酸值＝3，羥值＝25，Mn＝45000，Mw/Mn＝4.0，Tg＝60℃)鉻鈦黃 200份水楊酸鋅衍生物(ボントロンE84，オリエント化學(xué)社制) 2份將上述材料用漢歇爾混合器充分混合，將其用三根輥進(jìn)行三個(gè)道次混煉后冷卻。再用粉磨機(jī)粉碎，再用噴射式粉碎機(jī)微粉碎。然后進(jìn)行分級(jí)，得到體積平均粒徑10μm的調(diào)色劑。再添加疏水性二氧化硅(R972，日本アエロジル社制)0.5％(重量)，用混合器混合，得到著色調(diào)色劑樣品黃a10?！仓{(diào)色劑制造例11〕聚酯樹(shù)脂 600份(酸值＝3，羥值＝25，Mn＝45000，Mw/Mn＝4.0，Tg＝60℃)ZnO·(Al，Cr)2O3200份水楊酸鋅衍生物(ボントロンE84，オリエント化學(xué)社制) 2份將上述材料用漢歇爾混合器充分混合，將其用三根輥進(jìn)行三個(gè)道次混煉后冷卻。再用粉磨機(jī)粉碎，再用噴射式粉碎機(jī)微粉碎。然后進(jìn)行分級(jí)，得到體積平均粒徑10μm的調(diào)色劑。再添加疏水性二氧化硅(R972，日本アエロジル社制)0.5％(重量)，用混合器混合，得到著色調(diào)色劑樣品深紅a11?！仓{(diào)色劑制造例12〕聚酯樹(shù)脂 600份(酸值＝3，羥值＝25，Mn＝45000，Mw/Mn＝4.0，Tg＝60℃)釩藍(lán) 200份水楊酸鋅衍生物(ボントロンE84，オリエント化學(xué)社制) 2份將上述材料用漢歇爾混合器充分混合，將其用三根輥進(jìn)行三個(gè)道次混煉后冷卻。再用粉磨機(jī)粉碎，再用噴射式粉碎機(jī)微粉碎。然后進(jìn)行分級(jí)，得到體積平均粒徑10μm的調(diào)色劑。再添加疏水性二氧化硅(R972，日本アエロジル社制)0.5％(重量)，用混合器混合，得到著色調(diào)色劑樣品深藍(lán)a12?！矡崛廴谛哉{(diào)色劑制造例1〕聚酯樹(shù)脂 100份(酸值＝3，羥值＝4.0，Tg＝60℃)玻璃助熔劑(10034，テグザ社制) 48份水楊酸鋅衍生物(ボントロンE84，オリエント化學(xué)社制) 3份將上述材料用混合器混合后，用二根輥軋機(jī)熔融混煉。將混煉物軋制冷卻后進(jìn)行粉碎分級(jí)，得到體積平均粒徑7.5μm的調(diào)色劑。再添加疏水性二氧化硅(R972，日本アエロジル社制)0.5％(重量)，用混合器混合，得到熱熔融性調(diào)色劑樣品b1?！矡崛廴谛哉{(diào)色劑制造例2〕在熱熔融性調(diào)色劑制造例1中，除了用上述熱熔融性無(wú)機(jī)物質(zhì)A代替玻璃助熔劑之外，用同樣的方法制造熱熔融性調(diào)色劑b2?！矡崛廴谛哉{(diào)色劑制造例3〕在熱熔融性調(diào)色劑制造例1中，除了用上述熱熔融性無(wú)機(jī)物質(zhì)B代替玻璃助熔劑之外，用同樣的方法制造熱熔融性調(diào)色劑b3?！矡崛廴谛哉{(diào)色劑制造例4 〕在熱熔融性調(diào)色劑制造例1中，除了用上述熱熔融性無(wú)機(jī)物質(zhì)C代替玻璃助熔劑之外，用同樣的方法制造熱熔融性調(diào)色劑b4?！矡崛廴谛哉{(diào)色劑制造例5〕
在熱熔融性調(diào)色劑制造例1中，除了用上述熱熔融性無(wú)機(jī)物質(zhì)D代替玻璃助熔劑之外，用同樣的方法制造熱熔融性調(diào)色劑b5?！草d體制造例1〕硅樹(shù)脂溶液(信越化學(xué)社制，KR500) 100份炭黑(キヤボット社制，BP2000) 3份甲苯100份將上述配方用高速混合器分散30分鐘，制成被覆層形成液。將該被覆層形成液用流化床型涂布裝置在平均粒徑50μm的球狀鐵氧體1000份的表面上形成被覆層，得到載體A。
實(shí)施例1將載體A 1000克和著色調(diào)色劑樣品a1 25克裝入球磨機(jī)攪拌30分鐘，得到顯影劑。將所得的顯影劑裝入リコ-社制干式復(fù)印機(jī)(イマジオMF530)，作為轉(zhuǎn)印媒介物，在日東紙工社制的陶瓷器用轉(zhuǎn)印紙OK系列SN100上形成畫(huà)像。將其浸漬在熱熔融性無(wú)機(jī)物質(zhì)C的水分散液中，在粘著接合劑層開(kāi)始溶解的時(shí)刻取出，然后將其貼在充分干燥的INAX社制的瓷磚RS-252上，將轉(zhuǎn)印紙的硬紙剝離，在900℃燒成1小時(shí)。緩冷后觀察，看到黑色畫(huà)像在瓷磚上形成，但有一些光澤量欠缺。
SN-100是圖3類型，沒(méi)有剝離層，并在無(wú)填料紙上由冷水不溶性的淀粉構(gòu)成的填孔層和由冷水可溶性的糊精構(gòu)成的粘著接合劑層構(gòu)成。
實(shí)施例2將載體A 1000克和著色調(diào)色劑樣品a2 25克裝入球磨機(jī)攪拌30分鐘，得到顯影劑。將所得的顯影劑裝入リコ-社制イマジオMF530，作為轉(zhuǎn)印媒介物，使用在日本紙業(yè)社制的白線繪圖紙上通過(guò)薄的阿拉伯樹(shù)膠層形成20μm厚乙基纖維素層的紙，形成畫(huà)像。將其與實(shí)施例1同樣浸漬在水中，接著貼在瓷磚上，將轉(zhuǎn)印紙的硬紙剝離，在900℃燒成1小時(shí)。緩冷后觀察，看到鮮艷的黑色畫(huà)像在瓷磚上形成。
實(shí)施例3將載體A 1000克和著色調(diào)色劑樣品a3 25克裝入球磨機(jī)攪拌30分鐘，得到顯影劑。將所得的顯影劑裝入リコ-社制イマジオMF530，作為轉(zhuǎn)印媒介物，使用在日本紙業(yè)社制的白線繪圖紙上通過(guò)薄的阿拉伯樹(shù)膠層形成20μm厚乙基纖維素層的轉(zhuǎn)印紙，在其上形成畫(huà)像。另一方面，將載體A 1000克和著色調(diào)色劑樣品a4 25克裝入球磨機(jī)攪拌30分鐘，得到顯影劑。將所得的顯影劑裝入リコ-社制イマジオMF530作為替換，在上述的轉(zhuǎn)印媒介物的樹(shù)脂薄膜上形成重疊的畫(huà)像。將其與實(shí)施例1同樣浸漬在水中，接著貼在瓷磚上，將轉(zhuǎn)印紙的硬紙剝離，在900℃燒成1小時(shí)。緩冷后觀察，看到鮮艷的黑色畫(huà)像和深藍(lán)色畫(huà)像在瓷磚上形成。兩畫(huà)像重疊的部分呈紫色。
實(shí)施例4將載體A 400克和著色調(diào)色劑樣品a5 20克裝入球磨機(jī)攪拌30分鐘，得到顯影劑。將所得的顯影劑裝入リコ-社制彩色復(fù)印機(jī)(PRETER550)的黑色顯影部。同樣，將載體A 400克和著色調(diào)色劑樣品a6 20克裝入球磨機(jī)攪拌30分鐘，得到顯影劑。將所得的顯影劑裝入リコ-社制PRETER550的黃色顯影部。將載體A 400克和著色調(diào)色劑樣品a7 20克裝入球磨機(jī)攪拌30分鐘，得到顯影劑。將所得的顯影劑裝入リコ-社制PRETER550的深紅色顯影部。并且，將載體A 400克和著色調(diào)色劑樣品a820克裝入球磨機(jī)攪拌30分鐘，得到顯影劑。將所得的顯影劑裝入リコ-社制PRETER550的深藍(lán)色顯影部。作為轉(zhuǎn)印媒介物，在日東紙工社制的陶瓷器用轉(zhuǎn)印紙OK系列SN100上形成多色畫(huà)像。
將其與實(shí)施例1同樣浸漬在水中，接著貼在瓷磚上，將轉(zhuǎn)印紙的硬紙剝離，在900℃燒成1小時(shí)。緩冷后觀察，看到鮮艷的多色畫(huà)像在瓷磚上形成。
實(shí)施例5(使用著色材料調(diào)色劑形成畫(huà)像)將載體A 1000克和著色調(diào)色劑樣品a9 25克裝入球磨機(jī)攪拌30分鐘，得到顯影劑。將所得的顯影劑裝入リコ-社制干式復(fù)印機(jī)(イマジオMF530)，作為轉(zhuǎn)印媒介物，在日東紙工社制的陶瓷器用轉(zhuǎn)印紙OK系列SN100上形成畫(huà)像。
(使用熱熔融性調(diào)色劑形成畫(huà)像)接著，將載體A 1000克和熱熔融性調(diào)色劑樣品b1 25克裝入球磨機(jī)攪拌30分鐘，得到顯影劑。將所得的顯影劑裝入另外準(zhǔn)備的リコ-社制干式復(fù)印機(jī)(イマジオMF530)，在上述轉(zhuǎn)印紙上具有畫(huà)像的區(qū)域形成全面覆蓋的第二位畫(huà)像。
在形成畫(huà)像的轉(zhuǎn)印紙上，使用噴涂法噴涂聚苯乙烯的二甲苯溶液，在畫(huà)像上形成保護(hù)用的聚苯乙烯薄膜層。將其浸漬在水中，并由轉(zhuǎn)印紙上剝離畫(huà)像層，再刮板貼附在INAX社制的瓷磚SP150上，將該白色瓷磚干燥，在電爐中于900℃燒成1小時(shí)，緩冷后進(jìn)行觀察，看到在瓷磚表面形成有光澤的黑色畫(huà)像。
在轉(zhuǎn)印媒介物上形成調(diào)色劑畫(huà)像時(shí)的顯影條件如下。
處理速度 180mm/sec帶電電位 -650v曝光電位 -100v顯影間隙 0.5mm色漿刮刀間隙 0.45mm對(duì)感光體線速比 1.6顯影偏壓AC(p-p1Kv)+DC(-500v)帶轉(zhuǎn)印偏壓1400v紙轉(zhuǎn)印偏壓1300v實(shí)施例6在實(shí)施例5中，除了將熱熔融性調(diào)色劑b1用b2代替之外，使用同樣方法進(jìn)行，在瓷磚上形成畫(huà)像時(shí)，在其表面形成黑色畫(huà)像，但有一些光澤上的欠缺。
實(shí)施例7在實(shí)施例5中，除了將熱熔融性調(diào)色劑b1用b3代替之外，使用同樣方法進(jìn)行，在瓷磚片上形成畫(huà)像時(shí)，在其表面形成黑色畫(huà)像，但同樣有一些光澤上的欠缺。
實(shí)施例8在實(shí)施例5中，除了將熱熔融性調(diào)色劑b1用b4代替之外，使用同樣方法進(jìn)行，在瓷磚片上形成畫(huà)像時(shí)，在其表面形成有光澤的黑色畫(huà)像。
實(shí)施例9在實(shí)施例5中，除了將熱熔融性調(diào)色劑b1用b5代替之外，使用同樣方法進(jìn)行，在瓷磚片上形成畫(huà)像時(shí)，在其表面形成有光澤的黑色畫(huà)像。
實(shí)施例10(使用熱熔融性調(diào)色劑形成畫(huà)像)將載體A 1000克和熱熔融性調(diào)色劑樣品b4 25克裝入球磨機(jī)攪拌30分鐘，得到顯影劑。將所得的顯影劑裝入另外準(zhǔn)備的リコ-社制干式復(fù)印機(jī)(イマジオMF530)，作為轉(zhuǎn)印媒介物，在日東紙工社制的陶瓷器用轉(zhuǎn)印紙(OK系列SN-100)上形成全面覆蓋的第二位畫(huà)像。
(使用著色材料調(diào)色劑形成畫(huà)像)接著，將載體A 1000克和著色調(diào)色劑樣品a9 25克裝入球磨機(jī)攪拌30分鐘，得到顯影劑。將所得的顯影劑裝入リコ-社制干式復(fù)印機(jī)(イマジオMF530)，在上述的轉(zhuǎn)印紙上形成畫(huà)像。
在形成畫(huà)像的轉(zhuǎn)印紙上，使用噴涂法噴涂聚苯乙烯的二甲苯溶液，在畫(huà)像上形成保護(hù)用的聚苯乙烯薄膜層。將其浸漬在水中，并由轉(zhuǎn)印紙上剝離畫(huà)像層，再刮板貼附在INAX社制的瓷磚SP150上，將該瓷磚干燥，在電爐中于900℃燒成1小時(shí)，緩冷后進(jìn)行觀察，看到在瓷磚表面形成黑色畫(huà)像，但有一些光澤的欠缺。
實(shí)施例11(使用熱熔融性調(diào)色劑形成畫(huà)像)
將載體A 1000克和熱熔融性調(diào)色劑樣品b4 25克裝入球磨機(jī)攪拌30分鐘，得到顯影劑。將所得的顯影劑裝入另外準(zhǔn)備的リコ-社制干式復(fù)印機(jī)(イマジオMF530)，作為轉(zhuǎn)印媒介物，在日東紙工社制的陶瓷器用轉(zhuǎn)印紙(OK系列SN-100)上形成全面覆蓋的第二位畫(huà)像。
(使用著色材料調(diào)色劑形成畫(huà)像)接著，將載體A 1000克和著色調(diào)色劑樣品a9 25克裝入球磨機(jī)攪拌30分鐘，得到顯影劑。將所得的顯影劑裝入リコ-社制干式復(fù)印機(jī)(イマジオMF530)，在上述的轉(zhuǎn)印紙上形成畫(huà)像。
(使用熱熔融性調(diào)色劑形成畫(huà)像)將載體A 1000克和熱熔融性調(diào)色劑樣品b4 25克裝入球磨機(jī)攪拌30分鐘，得到顯影劑。將所得的顯影劑裝入另外準(zhǔn)備的リコ-社制干式復(fù)印機(jī)(イマジオMF530)，在上述的轉(zhuǎn)印紙上形成全面覆蓋的第二位畫(huà)像。
在形成畫(huà)像的轉(zhuǎn)印紙上，使用噴涂法噴涂聚苯乙烯的二甲苯溶液，在畫(huà)像上形成保護(hù)用的聚苯乙烯薄膜層。。將其浸漬在水中，并由轉(zhuǎn)印紙上剝離畫(huà)像層，再刮板貼附在INAX社制的RS-252瓷磚片上，將該瓷磚片干燥，在電爐中于900℃燒成1小時(shí)，緩冷后進(jìn)行觀察，看到在其表面形成有光澤的黑色畫(huà)像。而且在此時(shí)，因?yàn)楫?huà)像的最上層具有充分的透光性，所以畫(huà)像的濃度不降低。
實(shí)施例12在實(shí)施例11中得到的轉(zhuǎn)印紙上，再用著色調(diào)色劑樣品a9形成畫(huà)像。同樣，在形成畫(huà)像的轉(zhuǎn)印紙上，使用噴涂法噴涂聚苯乙烯的二甲苯溶液，在畫(huà)像上形成保護(hù)用的聚苯乙烯薄膜層。將其浸漬在水中，并由轉(zhuǎn)印紙上剝離畫(huà)像層，再刮板貼附在INAX社制的RS-252瓷磚上，將該瓷磚干燥，在電爐中于900℃燒成1小時(shí)，緩冷后進(jìn)行觀察，看到在其表面形成黑色畫(huà)像。但最上層的用著色調(diào)色劑樣品a9形成的畫(huà)像部分有一些光澤上的欠缺。但不是著色調(diào)色劑a9，而是用熱熔融性調(diào)色劑樣品b4形成的畫(huà)像部分有充分的光澤。
實(shí)施例13將載體A 1000克和熱熔融性調(diào)色劑樣品b4 25克裝入球磨機(jī)攪拌30分鐘，得到顯影劑。將所得的顯影劑裝入リコ-社制干式復(fù)印機(jī)(イマジオMF530)，作為轉(zhuǎn)印媒介物，準(zhǔn)備日東紙工社制的陶瓷器用轉(zhuǎn)印紙OK系列SN-100，在其上形成五層第二位畫(huà)像。
另一方面，將載體A 400克和調(diào)色劑制造例9的黑調(diào)色劑a9 20克裝入球磨機(jī)攪拌30分鐘，得到顯影劑，將所得的顯影劑裝入リコ-社制彩色復(fù)印機(jī)(プリテ-ル550)的黑顯影部。同樣，將載體A 400克和調(diào)色劑制造例10的黃調(diào)色劑a10 20克裝入球磨機(jī)攪拌30分鐘，得到顯影劑，將所得的顯影劑裝入リコ-社制彩色復(fù)印機(jī)(プリテ-ル550)的黃顯影部。將載體A 400克和調(diào)色劑制造例11的深紅調(diào)色劑a11 20克裝入球磨機(jī)攪拌30分鐘，得到顯影劑，將所得的顯影劑裝入リコ-社制彩色復(fù)印機(jī)(プリテ-ル550)的深紅顯影部。再將載體A 400克和著色調(diào)色劑制造例12的深藍(lán)調(diào)色劑a12 20克裝入球磨機(jī)攪拌30分鐘，得到顯影劑，將所得的顯影劑裝入リコ-社制彩色復(fù)印機(jī)(プリテ-ル550)的深藍(lán)顯影部。
將全色寫(xiě)真畫(huà)像擺放在上述彩色復(fù)印機(jī)的接觸玻璃上，作為轉(zhuǎn)印媒介物，在設(shè)有上述調(diào)色劑樣品a13的第二位畫(huà)像的轉(zhuǎn)印紙上，復(fù)印全色畫(huà)像。
接著，使用搭載熱熔融性調(diào)色劑樣品b4的上述リコ-社制干式復(fù)印機(jī)(イマジオMF530)，再形成5層第二位畫(huà)像，得到具有全色畫(huà)像的轉(zhuǎn)印媒介物。在該轉(zhuǎn)印媒介物上，使用噴涂法噴涂聚苯乙烯的二甲苯溶液，形成保護(hù)用的聚苯乙烯薄膜層。將其浸漬在水中，并由轉(zhuǎn)印媒介物上剝離畫(huà)像層，再刮板貼附在INAX社制的RS-252瓷磚上。將該瓷磚干燥，在電爐中于900℃燒成1小時(shí)，緩冷后進(jìn)行觀察，看到在其表面形成具有光澤的高濃度的全色畫(huà)像。
實(shí)施例14準(zhǔn)備淡褐色的素?zé)?。用以下的白色粉末和稀釋介質(zhì)調(diào)制涂布液，用刮板涂布，在150℃干燥1小時(shí)，形成膜厚300μm的白色粉末層。
陶瓷器用白顏料(191230，テグサ社制)25份水溶性介質(zhì)(伊勢(shì)久株式會(huì)社制) 100份將其用電爐于800℃燒成1小時(shí)，在表面形成約240μm厚的白色陶瓷層。其白色度高。用分光光度計(jì)研究反射光的波長(zhǎng)時(shí)，480～780nm的光的反射率為93～98％并且平坦。
接著，用以下的玻璃助熔劑粉末和稀釋介質(zhì)調(diào)制涂布液，用刮板涂布，在150℃干燥1小時(shí)，形成膜厚40μm的玻璃粉末層。
玻璃助熔劑(10034，テグサ社制)25份水溶性介質(zhì)(伊勢(shì)久株式會(huì)社制) 100份將其用電爐于800℃燒成1小時(shí)，在表面形成透明陶瓷層。未看到白色度的變化。
接著，將載體A 400克和調(diào)色劑制造例9的黑調(diào)色劑a9 20克裝入球磨機(jī)攪拌30分鐘，得到顯影劑，將所得的顯影劑裝入リコ-社制彩色復(fù)印機(jī)(プリテ-ル550)的黑顯影部。同樣，將載體A 400克和著色調(diào)色劑制造例10的黃調(diào)色劑a10 20克裝入球磨機(jī)攪拌30分鐘，得到顯影劑，將所得的顯影劑裝入リコ-社制彩色復(fù)印機(jī)(プリテ-ル550)的黃顯影部。將載體A 400克和調(diào)色劑制造例11的深紅調(diào)色劑a11 20克裝入球磨機(jī)攪拌30分鐘，得到顯影劑，將所得的顯影劑裝入リコ-社制彩色復(fù)印機(jī)(プリテ-ル550)的深紅顯影部。再將載體A 400克和調(diào)色劑制造例12的深藍(lán)調(diào)色劑a12 20克裝入球磨機(jī)攪拌30分鐘，得到顯影劑，將所得的顯影劑裝入リコ-社制彩色復(fù)印機(jī)(プリテ-ル550)的深藍(lán)顯影部。
將全色寫(xiě)真畫(huà)像擺放在上述彩色復(fù)印機(jī)的接觸玻璃上，作為轉(zhuǎn)印媒介物，在設(shè)有上述調(diào)色劑樣品b4的第二位畫(huà)像的轉(zhuǎn)印紙上，復(fù)印全色畫(huà)像。
接著，使用搭載熱熔融性調(diào)色劑樣品b4的上述リコ-社制干式復(fù)印機(jī)(イマジオMF530)，再形成5層第二位畫(huà)像，得到具有全色畫(huà)像的轉(zhuǎn)印媒介物。在該轉(zhuǎn)印媒介物上，使用噴涂法噴涂聚苯乙烯的二甲苯溶液，形成保護(hù)用的聚苯乙烯薄膜層。將其浸漬在水中，并由轉(zhuǎn)印媒介物上剝離畫(huà)像層，再刮板貼附在INAX社制的RS-252瓷磚上。將該瓷磚干燥，在電爐中于850℃燒成1小時(shí)，緩冷后進(jìn)行觀察，看到在其表面形成具有光澤的高濃度的全色畫(huà)像。另外，因?yàn)榇纱u的白色度高，所以畫(huà)像的鮮明性極為優(yōu)良。
按照本發(fā)明，可以在耐熱性固體表面上廉價(jià)形成任意的著色畫(huà)像。
另外，按照本發(fā)明，使用將熱熔融性無(wú)機(jī)物質(zhì)熔融后經(jīng)冷卻形成的玻璃質(zhì)層被覆畫(huà)像表面，形成鮮艷美麗的著色畫(huà)像。
此外，按照本發(fā)明的具有著色畫(huà)像的轉(zhuǎn)印媒介物，可以使用干式復(fù)印機(jī)容易地形成，因此具有制造成本低廉的優(yōu)點(diǎn)。
圖1是說(shuō)明轉(zhuǎn)印媒介物的一個(gè)實(shí)例的斷面圖。
圖1(a)說(shuō)明沒(méi)有調(diào)色劑畫(huà)像的轉(zhuǎn)印媒介物的斷面圖。
圖1(b)說(shuō)明有調(diào)色劑畫(huà)像的轉(zhuǎn)印媒介物的斷面圖。
圖2是說(shuō)明轉(zhuǎn)印媒介物的另一個(gè)實(shí)例的斷面圖。
圖2(a)說(shuō)明沒(méi)有調(diào)色劑畫(huà)像的轉(zhuǎn)印媒介物的斷面圖。
圖2(b)說(shuō)明有調(diào)色劑畫(huà)像的轉(zhuǎn)印媒介物的斷面圖。
符號(hào)的說(shuō)明1 由熱消失性材料或熱熔融性無(wú)機(jī)物質(zhì)構(gòu)成的薄膜或薄膜層2 粘著接合劑層3 剝離劑層4 硬紙A 調(diào)色劑畫(huà)像
權(quán)利要求
1.形成調(diào)色劑畫(huà)像層的方法，其特征在于，使用由無(wú)機(jī)著色材料和粘合樹(shù)脂構(gòu)成的著色調(diào)色劑將預(yù)先形成的靜電潛象顯影，形成著色調(diào)色劑畫(huà)像后，將該著色調(diào)色劑畫(huà)像轉(zhuǎn)印到具有由熱消失性材料和/或熱熔融性無(wú)機(jī)物質(zhì)作為基材的薄膜構(gòu)成的畫(huà)像形成面的轉(zhuǎn)印媒介物的該畫(huà)像形成用薄膜上，通過(guò)一次進(jìn)行或多次反復(fù)進(jìn)行定影的工序，在一個(gè)畫(huà)像形成用薄膜上，形成由一層或多層著色調(diào)色劑畫(huà)像層構(gòu)成的調(diào)色劑畫(huà)像層。
2.在耐熱性固體表面上形成著色畫(huà)像的方法，其特征在于，將具有權(quán)利要求1中形成的調(diào)色劑畫(huà)像層的畫(huà)像形成用薄膜疊層到耐熱性固體表面上，在該熱熔融性無(wú)機(jī)物質(zhì)熔融的溫度范圍內(nèi)燒成。
3.權(quán)利要求1或2的方法，其特征在于，著色調(diào)色劑畫(huà)像層由選自黃色調(diào)色劑畫(huà)像層、深紅色調(diào)色劑畫(huà)像層、深藍(lán)色調(diào)色劑畫(huà)像層和黑色調(diào)色劑畫(huà)像層中的至少2層著色調(diào)色劑畫(huà)像層構(gòu)成。
4.權(quán)利要求1～3任一項(xiàng)的方法，其特征在于，著色調(diào)色劑含有通過(guò)熔融后的冷卻形成透明玻璃質(zhì)固體的熱熔融性無(wú)機(jī)物質(zhì)。
5.權(quán)利要求3或4的方法，其特征在于，由無(wú)機(jī)著色材料和粘合樹(shù)脂構(gòu)成的著色調(diào)色劑，與由無(wú)機(jī)著色材料和通過(guò)熔融后的冷卻形成透明玻璃質(zhì)固體的熱熔融性無(wú)機(jī)物質(zhì)和粘合樹(shù)脂構(gòu)成的著色調(diào)色劑并用。
6.權(quán)利要求1～5任一項(xiàng)的方法，其特征在于，熱熔融性無(wú)機(jī)物質(zhì)是玻璃粉末。
7.權(quán)利要求1～6任一項(xiàng)的方法，其特征在于，著色調(diào)色劑中含有的粘合樹(shù)脂的比例，相對(duì)于調(diào)色劑全量為40％(體積)以上。
8.權(quán)利要求1～6任一項(xiàng)的方法，其特征在于，著色調(diào)色劑中含有的粘合樹(shù)脂的比例，相對(duì)于調(diào)色劑全量為60％(體積)以上。
9.權(quán)利要求1～8任一項(xiàng)的方法，其特征在于，轉(zhuǎn)印媒介物由將熱消失性材料和/或熱熔融性無(wú)機(jī)物質(zhì)作為基材的薄膜構(gòu)成，其一個(gè)面形成畫(huà)像形成面。
10.權(quán)利要求1～8任一項(xiàng)的方法，其特征在于，轉(zhuǎn)印媒介物由硬紙、在該硬紙上形成的粘著接合劑層、以及在該粘著接合劑層上形成的以熱消失性材料和/或熱熔融性無(wú)機(jī)物質(zhì)作為基材的薄膜構(gòu)成，該薄膜層形成畫(huà)像形成面。
11.權(quán)利要求1～8任一項(xiàng)的方法，其特征在于，轉(zhuǎn)印媒介物由硬紙和在該硬紙上形成的干燥狀的粘著接合劑層構(gòu)成，該干燥狀的粘著接合劑層由以熱消失性材料和/或熱熔融性無(wú)機(jī)物質(zhì)作為基材的薄膜構(gòu)成，并且形成畫(huà)像形成面。
12.權(quán)利要求10或11的方法，其特征在于，在硬紙和粘著接合劑層之間，夾著剝離劑層。
13.權(quán)利要求2～12任一項(xiàng)的方法，其特征在于，耐熱性固體表面為玻璃質(zhì)。
14.形成調(diào)色劑畫(huà)像層的方法，其特征在于，使用由無(wú)機(jī)著色材料和粘合樹(shù)脂構(gòu)成的著色調(diào)色劑將預(yù)先形成的靜電潛象顯影，形成著色調(diào)色劑畫(huà)像后，將該著色調(diào)色劑畫(huà)像轉(zhuǎn)印、固定到具有由熱消失性材料和/或熱熔融性物質(zhì)作為基材的薄膜構(gòu)成的畫(huà)像形成面的轉(zhuǎn)印媒介物的該畫(huà)像形成用薄膜上，此為工序A，使用由熔融后經(jīng)冷卻形成透明玻璃質(zhì)固體的熱熔融性無(wú)機(jī)物質(zhì)和粘合樹(shù)脂構(gòu)成的熱熔融性調(diào)色劑，將預(yù)先形成的靜電潛象顯影，形成熱熔融性調(diào)色劑畫(huà)像后，將該熱熔融性調(diào)色劑畫(huà)像轉(zhuǎn)印、固定到具有由熱消失性材料和/或熱熔融性無(wú)機(jī)物質(zhì)作為基材的薄膜構(gòu)成的畫(huà)像形成面的轉(zhuǎn)印媒介物的該畫(huà)像形成用薄膜上，此為工序B，通過(guò)工序A與工序B的組合，在同一個(gè)畫(huà)像形成用薄膜上，形成由一層或多層著色調(diào)色劑畫(huà)像層和一層或多層熱熔融性調(diào)色劑畫(huà)像層構(gòu)成的調(diào)色劑畫(huà)像層。
15.在耐熱性固體表面上形成著色畫(huà)像的方法，其特征在于，將權(quán)利要求14中形成的具有調(diào)色劑畫(huà)像層的畫(huà)像形成用薄膜疊層到耐熱性固體表面上，在該熱熔融性無(wú)機(jī)物質(zhì)熔融的溫度范圍內(nèi)燒成。
16.權(quán)利要求14或15的方法，其特征在于，在畫(huà)像形成用薄膜上形成的調(diào)色劑畫(huà)像層的最外層和/或最內(nèi)層由熱熔融性調(diào)色劑畫(huà)像層構(gòu)成。
17.權(quán)利要求14～16任一項(xiàng)的方法，其特征在于，在畫(huà)像形成用薄膜上形成的多層著色調(diào)色劑畫(huà)像層之間，夾有熱熔融性調(diào)色劑畫(huà)像層。
18.權(quán)利要求14～17任一項(xiàng)的方法，其特征在于，著色調(diào)色劑畫(huà)像層由選自黃色調(diào)色劑畫(huà)像層、深紅色調(diào)色劑畫(huà)像層、深藍(lán)色調(diào)色劑畫(huà)像層和黑色調(diào)色劑畫(huà)像層中的至少2層著色調(diào)色劑畫(huà)像層構(gòu)成。
19.權(quán)利要求14～18任一項(xiàng)的方法，其特征在于，熱熔融性調(diào)色劑畫(huà)像層形成第二位畫(huà)像。
20.權(quán)利要求14～19任一項(xiàng)的方法，其特征在于，著色調(diào)色劑含有通過(guò)熔融后的冷卻形成透明玻璃質(zhì)固體的熱熔融性無(wú)機(jī)物質(zhì)。
21.權(quán)利要求18或20的方法，其特征在于，由無(wú)機(jī)著色材料和粘合樹(shù)脂構(gòu)成的著色調(diào)色劑，與由無(wú)機(jī)著色材料和通過(guò)熔融后的冷卻形成透明玻璃質(zhì)固體的熱熔融性無(wú)機(jī)物質(zhì)和粘合樹(shù)脂構(gòu)成的著色調(diào)色劑并用。
22.權(quán)利要求14～19任一項(xiàng)的方法，其特征在于，著色調(diào)色劑由(1)由無(wú)機(jī)著色材料和粘合樹(shù)脂構(gòu)成的著色調(diào)色劑與(2)由通過(guò)熔融后的冷卻形成透明玻璃質(zhì)固體的熱熔融性無(wú)機(jī)物質(zhì)和粘合樹(shù)脂構(gòu)成的熱熔融性調(diào)色劑的混合物構(gòu)成。
23.權(quán)利要求14～22任一項(xiàng)的方法，其特征在于，熱熔融性無(wú)機(jī)物質(zhì)是玻璃粉末。
24.權(quán)利要求14～23任一項(xiàng)的方法，其特征在于，轉(zhuǎn)印媒介物由以熱消失性材料和/或熱熔融性無(wú)機(jī)物質(zhì)作為基材的薄膜構(gòu)成，其一個(gè)面形成畫(huà)像形成面。
25.權(quán)利要求14～23任一項(xiàng)的方法，其特征在于，轉(zhuǎn)印媒介物由硬紙、在該硬紙上形成的粘著接合劑層、以及在該粘著接合劑層上形成的以熱消失性材料和/或熱熔融性無(wú)機(jī)物質(zhì)作為基材的薄膜構(gòu)成，該薄膜層形成畫(huà)像形成面。
26.權(quán)利要求14～23任一項(xiàng)的方法，其特征在于，轉(zhuǎn)印媒介物由硬紙、在該硬紙上形成的干燥狀的粘著接合劑層構(gòu)成，該干燥狀的粘著接合劑層由以熱消失性材料和/或熱熔融性無(wú)機(jī)物質(zhì)作為基材的薄膜構(gòu)成，并且形成畫(huà)像形成面。
27.權(quán)利要求25或26的方法，其特征在于，在硬紙和粘著接合劑層之間，夾有剝離劑層。
28.權(quán)利要求15～27任一項(xiàng)的方法，其特征在于，耐熱性固體表面為玻璃質(zhì)。
29.形成熱熔融性調(diào)色劑層的方法，其特征在于，使用由無(wú)機(jī)著色材料和粘合樹(shù)脂構(gòu)成的著色調(diào)色劑將預(yù)先形成的靜電潛象顯影，形成著色調(diào)色劑畫(huà)像后，將該著色調(diào)色劑畫(huà)像轉(zhuǎn)印、固定到具有由熱消失性材料和/或熱熔融性無(wú)機(jī)物質(zhì)作為基材的薄膜構(gòu)成的畫(huà)像形成面的轉(zhuǎn)印媒介物的該畫(huà)像形成用薄膜上，這一工序至少進(jìn)行一次，在同一個(gè)畫(huà)像形成用薄膜上，形成著色調(diào)色劑畫(huà)像層，接著，在該著色調(diào)色劑畫(huà)像層上，形成由熔融后經(jīng)冷卻形成玻璃質(zhì)固體的熱熔融性無(wú)機(jī)物質(zhì)層或該熱熔融性無(wú)機(jī)物質(zhì)和粘合樹(shù)脂構(gòu)成的熱熔融性調(diào)色劑層。
30.在耐熱性固體表面上形成著色畫(huà)像的方法，其特征在于，將權(quán)利要求29中形成的具有著色調(diào)色劑畫(huà)像層的畫(huà)像形成用薄膜疊層到耐熱性固體表面上，在該熱熔融性無(wú)機(jī)物質(zhì)熔融的溫度范圍內(nèi)燒成。
31.權(quán)利要求29或30的方法，其特征在于，熱熔融性無(wú)機(jī)物質(zhì)是玻璃粉末。
32.權(quán)利要求29～31任一項(xiàng)的方法，其特征在于，在畫(huà)像形成用薄膜上形成的著色畫(huà)像層，由選自黃色調(diào)色劑畫(huà)像層、深紅色調(diào)色劑畫(huà)像層、深藍(lán)色調(diào)色劑畫(huà)像層和黑色調(diào)色劑畫(huà)像層中的至少2層著色調(diào)色劑畫(huà)像層構(gòu)成。
33.權(quán)利要求30～32任一項(xiàng)的方法，其特征在于，耐熱性固體表面是玻璃質(zhì)。
34.權(quán)利要求32或33的方法，其特征在于，由無(wú)機(jī)著色材料和粘合樹(shù)脂構(gòu)成的著色調(diào)色劑，與由無(wú)機(jī)著色材料和通過(guò)熔融后的冷卻形成透明玻璃質(zhì)固體的熱熔融性無(wú)機(jī)物質(zhì)和粘合樹(shù)脂構(gòu)成的著色調(diào)色劑并用。
35.靜電荷象顯影用無(wú)機(jī)質(zhì)調(diào)色劑，其特征在于，由無(wú)機(jī)著色材料和粘合樹(shù)脂構(gòu)成。
36.靜電荷象顯影用無(wú)機(jī)質(zhì)調(diào)色劑，其特征在于，由無(wú)機(jī)著色材料和通過(guò)熔融后的冷卻形成透明玻璃質(zhì)固體的熱熔融性無(wú)機(jī)物質(zhì)，以及粘合樹(shù)脂構(gòu)成。
37.熱熔融性調(diào)色劑，其特征在于，由通過(guò)熔融后的冷卻形成透明玻璃質(zhì)固體的熱熔融性無(wú)機(jī)物質(zhì)和粘合樹(shù)脂構(gòu)成。
38.靜電荷象顯影用無(wú)機(jī)質(zhì)調(diào)色劑，其特征在于，該調(diào)色劑是由(1)由無(wú)機(jī)著色材料和粘合樹(shù)脂構(gòu)成的著色調(diào)色劑和(2)由通過(guò)熔融后的冷卻形成透明玻璃質(zhì)固體的熱熔融性無(wú)機(jī)物質(zhì)和粘合樹(shù)脂構(gòu)成的熱熔融性調(diào)色劑的組合構(gòu)成。
39.權(quán)利要求33～35任一項(xiàng)的無(wú)機(jī)質(zhì)調(diào)色劑，其特征在于，熱熔融性無(wú)機(jī)物質(zhì)是玻璃粉末。
40.權(quán)利要求33～36任一項(xiàng)的無(wú)機(jī)質(zhì)調(diào)色劑，其特征在于，熱熔融性無(wú)機(jī)物質(zhì)的熔化開(kāi)始溫度在400～1200℃的范圍。
41.權(quán)利要求35～40任一項(xiàng)的無(wú)機(jī)質(zhì)調(diào)色劑，其特征在于，著色調(diào)色劑由黃色調(diào)色劑、深紅色調(diào)色劑、深藍(lán)色調(diào)色劑和黑色調(diào)色劑的組合構(gòu)成。
42.權(quán)利要求35～41任一項(xiàng)的無(wú)機(jī)質(zhì)調(diào)色劑，其特征在于，著色調(diào)色劑中含有的粘合樹(shù)脂的比例，相對(duì)于調(diào)色劑全量為40％(體積)以上。
43.具有著色調(diào)色劑畫(huà)像層的轉(zhuǎn)印媒介物，其特征在于，在具有由熱消失性材料和/或熱熔融性無(wú)機(jī)物質(zhì)作為基材的薄膜構(gòu)成的畫(huà)像形成面的轉(zhuǎn)印媒介物的該畫(huà)像形成用薄膜上，形成由一層或多層著色調(diào)色劑畫(huà)像層和一層或多層熱熔融性調(diào)色劑畫(huà)像層構(gòu)成的調(diào)色劑畫(huà)像層。
44.具有著色調(diào)色劑畫(huà)像層的轉(zhuǎn)印媒介物，其特征在于，在具有由熱消失性材料和/或熱熔融性無(wú)機(jī)物質(zhì)作為基材的薄膜構(gòu)成的畫(huà)像形成面的轉(zhuǎn)印媒介物的該畫(huà)像形成用薄膜上，形成至少一層著色調(diào)色劑畫(huà)像層，再在其上形成由熔融后經(jīng)冷卻形成玻璃質(zhì)固體的熱熔融性無(wú)機(jī)物質(zhì)層或該熱熔融性無(wú)機(jī)物質(zhì)和粘合樹(shù)脂構(gòu)成的熱熔融性調(diào)色劑層。
全文摘要
形成調(diào)色劑畫(huà)像層的方法,其特征在于,使用由無(wú)機(jī)著色材料和粘合樹(shù)脂構(gòu)成的著色調(diào)色劑使已預(yù)先形成的靜電潛象顯影,以形成著色調(diào)色劑畫(huà)像;然后將該著色調(diào)色劑畫(huà)像轉(zhuǎn)印到具有畫(huà)像形成面的轉(zhuǎn)印媒介物的該畫(huà)像形成用薄膜上,所述畫(huà)像形成面由熱消失性材料和/或熱熔融性無(wú)機(jī)物質(zhì)作為基材的薄膜構(gòu)成;通過(guò)一次定影或多次反復(fù)定影的工序,在畫(huà)像形成用薄膜上,形成由一層或多層著色調(diào)色劑畫(huà)像層構(gòu)成的調(diào)色劑畫(huà)像層。
文檔編號(hào)G03G9/097GK1169549SQ96111039
公開(kāi)日1998年1月7日 申請(qǐng)日期1996年6月26日 優(yōu)先權(quán)日1995年6月26日
發(fā)明者大孝一, 倉(cāng)本信一, 川瀨廣光, 渡邊陽(yáng)一郎, 榎本孝道, 今村昌永, 久保勝巳, 戶田準(zhǔn)二 申請(qǐng)人:株式會(huì)社理光