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感光性樹脂組合物及其應(yīng)用的制作方法

文檔序號:11385587閱讀:241來源:國知局

本發(fā)明是有關(guān)于一種感光性樹脂組合物,特別是有關(guān)于一種耐濺鍍性較佳的彩色濾光片用的感光性樹脂組合物及其形成的彩色濾光片與液晶顯示裝置。



背景技術(shù):

目前,彩色濾光片已被廣泛地應(yīng)用在彩色液晶顯示器、彩色傳真機(jī)、彩色攝影機(jī)等辦公器材的領(lǐng)域。隨著市場需求日漸擴(kuò)大,彩色濾光片的制作技術(shù)亦趨向多樣化,目前已開發(fā)染色法、印刷法、電鍍法以及分散法等制造方法,其中以分散法為主流制程。

分散法的制程是先將著色顏料分散于感光性樹脂中,再將該感光性樹脂涂布于玻璃基板上,經(jīng)過曝光、顯像等步驟,即可制得特定圖案。經(jīng)重復(fù)三次操作,即可制得紅色(r),綠色(g)及藍(lán)色(b)的像素著色層的圖案,之后視需要可于像素著色層的圖案上施加保護(hù)膜。

用于分散法制程中的感光性樹脂如日本特開平6-95211號公報(bào)及特開平8-183819號公報(bào)所揭示者,例如以(甲基)丙烯酸為單體成分所聚合而成的共聚物,其是作為感光性樹脂的堿可溶性樹脂。

然而,于彩色濾光片的制造過程中,需經(jīng)歷多次熱處理步驟,如紅色(r),綠色(g)及藍(lán)色(b)等像素著色層圖案形成后的后烤(post-bake)步驟及透明導(dǎo)電膜(ito膜)的形成步驟等,該等步驟一般皆需于200℃以上的高溫下操作,但上述習(xí)知的感光性樹脂若于180℃下加熱1小時左右,則易于其像素著色層中產(chǎn)生顏料凝集粒子(一般顏料凝集粒子的粒徑介于1μm至10μm),且該像素著色層的耐熱性亦不佳。

為改善上述的問題,日本特開2001-075273中揭示一種感光性樹脂組合物,其包含羧酸基的不飽和單體與含有環(huán)氧丙基的單體所聚合而得的聚合物,以作為感光性樹脂的堿可溶性樹脂。然而,在后續(xù)透明導(dǎo)電膜的濺鍍成形過程中,利用前述習(xí)知技術(shù)的感光性樹脂組合物制得的彩色濾光片,卻具有耐濺鍍性不佳的問題,尤其像素著色層在承受強(qiáng)力電子束的濺鍍過程后,易造成色度減損等問題。

有鑒于此,亟需開發(fā)一種感光性樹脂組合物,以克服習(xí)知感光性樹脂組合物的耐濺鍍性不佳、色度減損等問題。



技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:

因此,本發(fā)明的一個方面在于提供一種感光性樹脂組合物,其包含具有特定結(jié)構(gòu)的光起始劑(e)以及化合物(f),以提供耐濺鍍性較佳的感光性樹脂組合物。

本發(fā)明的另一方面在于提供一種彩色濾光片的制造方法,其是使用上述感光性樹脂組合物以形成像素層。

本發(fā)明的又一方面在于提供一種彩色濾光片,其是由上述方法所制得。

本發(fā)明的再一方面在于提供一種液晶顯示裝置,其特征在于包含上述彩色濾光片。

根據(jù)本發(fā)明的上述方面,提出一種感光性樹脂組合物,其包含顏料(a)、染料(b)、堿可溶性樹脂(c)、含乙烯性不飽和基的化合物(d)、光起始劑(e)、化合物(f)以及溶劑(g),以下分述之。

在此說明的是,以下所述的「及/或」或「或/及」在本發(fā)明上下文中是表示不僅可存在所定義的取代基中的一者,而且可存在總共若干所定義的取代基,即不同替代物(取代基)的混合物。

以下所述的「至少」是定義一者或一者以上,例如一者或兩者或三者、較佳一者或兩者。

在整個本說明書及下文的申請專利范圍中,除非上下文另有要求,否則詞語「包含(comprise)」或變體(例如,「comprises」或「comprising」)應(yīng)理解為暗指包括所述整數(shù)或步驟或整數(shù)群組或步驟群組,但并不排除任一其他整數(shù)或步驟或整數(shù)群組或步驟群組。所述的「(甲基)丙烯酸酯」在本發(fā)明上下文中意欲指丙烯酸酯以及相應(yīng)甲基丙烯酸酯。

本發(fā)明上下文中用于本發(fā)明化合物的文字中所示較佳者意欲指所有申請專利范圍類別,亦指針對組合物、用途、方法、彩色濾光片等的申請專利范圍。

感光性聚硅氧烷組合物

顏料(a)

本發(fā)明的顏料(a)可為無機(jī)顏料、有機(jī)顏料或上述的組合。

上述無機(jī)顏料可為金屬氧化物、金屬絡(luò)合物等金屬化合物,其可選自于鐵、鈷、鋁、鎘、鉛、銅、鈦、鎂、鉻、亞鉛、銻等金屬的氧化物、前述金屬的復(fù)合氧化物以及金屬絡(luò)合物。

右機(jī)顏料可洗自干c.1.顏料黃1、3、11、12、13、14、15、16、17、20、24、31、53、55、60、61、65、71、73、74、81、83、93、95、97、98、99、100、101、104、106、108、109、110、113、114、116、117、119、120、126、127、128、129、138、139、150、151、152、153、154、155、156、166、167、168、175;c.i.顏料橙1、5、13、14、16、17、24、34、36、38、40、43、46、49、51、61、63、64、71、73;c.i.顏料紅1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、14、15、16、17、18、19、21、22、23、30、31、32、37、38、40、41、42、48:1、48:2、48:3、48:4、49:1、49:2、50:1、52:1、53:1、57、57:1、57:2、58:2、58:4、60:1、63:1、63:2、64:1、81:1、83、88、90:1、97、101、102、104、105、106、108、112、113、114、122、123、144、146、149、150、151、155、166、168、170、171、172、174、175、176、177、178、179、180、185、187、188、190、193、194、202、206、207、208、209、215、216、220、224、226、242、243、245、254、255、264、265;c.i.顏料紫1、14、19、23、29、32、33、36、37、38、39、40、50;c.i.顏料藍(lán)1、2、15、15:1、15:2、15:3、15:4、15:5、15:6、16、21、22、60、61、64、66;c.i.顏料綠7、36、37、42、58;c.i.顏料棕23、25、28;以及c.i.顏料黑1、7。上述的有機(jī)顏料可單獨(dú)一種或混合多種使用。

在一實(shí)施例中,上述顏料(a)的平均粒徑較佳為10nm至200nm,更佳為20nm至150nm,又更佳為30nm至130nm。

基于該堿可溶性樹脂(c)的使用量為100重量份,該顏料(a)的使用量為30重量份至300重量份;較佳為40重量份至250重量份;更佳為50重量份至200重量份。

必要時,該顏料(a)也能選擇性地使用分散劑,例如:陽離子系、陰離子系、非離子系、兩性、聚硅氧烷系、氟系等的界面活性劑。

前述的界面活性劑可包含但不限于聚環(huán)氧乙烷十二烷基醚、聚環(huán)氧乙烷硬脂酰醚、聚環(huán)氧乙烷油醚等的聚環(huán)氧乙烷烷基醚類;聚環(huán)氧乙烷辛基苯醚、聚環(huán)氧乙烷壬基苯醚等的聚環(huán)氧乙烷烷基苯醚類界面活性劑;聚乙二醇二月桂酸酯、聚乙二醇二硬脂酸酯等的聚乙二醇二酯類界面活性劑;山梨糖醇酐脂肪酸酯類界面活性劑;脂肪酸改質(zhì)的聚酯類界面活性劑;三級胺改質(zhì)的聚氨基甲酸酯類界面活性劑;信越化學(xué)工業(yè)制造,型號為kp的商品、toraydowcorningsilicon制造,型號為sf-8427的商品、共榮社油脂化學(xué)工業(yè)制造,型號為polyflow的商品、得克姆公司(tochemproductsco.,ltd.)制造,型號為f-top的商品、大日本印墨化學(xué)工業(yè)制造,型號為megafac的產(chǎn)品、住友3m制造,型號為fluorad的產(chǎn)品、旭硝子制造,型號為asahiguard及surflon的商品。界面活性劑可單獨(dú)一種或混合多種使用。

染料(b)

本發(fā)明的染料(b)包含具有如式(iv)所示的染料(b-1):

于式(i)中,l1至l4各自獨(dú)立表示氫、-l6、碳數(shù)為6至10的芳香烴基、或經(jīng)鹵索原子、-l6、-oh、-ol6、-so3-、-so3h、-so3m、-cooh、-cool6、-so3l6、-so2nhl8或-so2nl8l9取代的碳數(shù)為6至10的芳香烴基;

l5表示-so3-、-so3h、-so3m、-cooh、-cool6、-so3l6、-so2nhl8或-so2nl8l9;

u表示0至5的整數(shù);當(dāng)u表示2至5時,多個l5為相同或不同;

xb表示鹵索原子;

a表示0或1;

l6表示碳數(shù)為1至10的烷基或經(jīng)鹵素原子取代的碳數(shù)為1至10的烷基,其中碳數(shù)為1至10的烷基或經(jīng)鹵素原子取代的碳數(shù)為1至10的烷基中的-ch2-是未經(jīng)置換或經(jīng)置換為-o-、羰基或-nl7-;

l7表示碳數(shù)為1至10的烷基或經(jīng)鹵素原子取代的碳數(shù)為1至10的烷基;

l8及l(fā)9各自獨(dú)立表示碳數(shù)為1至10的直鏈烷基、碳數(shù)為3至10的支鏈烷基、碳數(shù)為3至30的環(huán)烷基、或-q;其中,碳數(shù)為1至10的直鏈烷基、碳數(shù)為3至10的支鏈烷基或碳數(shù)為3至30的環(huán)烷基中的氫原子是未經(jīng)取代或經(jīng)一取代基所取代,該取代基是選自由羥基、鹵索原子、-q、-ch=ch2及-ch=ch-l6所組成的群;碳數(shù)為1至10的直鏈烷基、碳數(shù)為3至10的支鏈烷基或碳數(shù)為3至30的環(huán)烷基中的-ch2-是未經(jīng)置換或經(jīng)置換為-o-、羰基或-nl7-;或

l8和l9結(jié)合形成碳數(shù)為2至10的雜環(huán)基,其中碳數(shù)為2至10的雜環(huán)基中的氫原子是未經(jīng)取代或經(jīng)l6、-oh、或-q所取代;

q表示碳數(shù)為6至10的芳香烴基、碳數(shù)為5至10的雜芳香基、經(jīng)鹵素原子、-l6、-oh、-ol6、-no2、-ch=ch2或-ch=ch-l6取代的碳數(shù)為6至10的芳香烴基、或經(jīng)鹵素原子、-l6、-oh、-ol6、-no2、-ch=ch2及-ch=ch-l6取代的碳數(shù)為5至10的雜芳香基;及

m表示鉀或鈉。

較佳地,l6包含但不限于甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、戊基、異戊基、新戊基(neopentyl)、環(huán)戊基、己基、環(huán)己基、庚基、環(huán)庚烷、辛基、環(huán)辛基、2-乙基己基、壬基、癸基、三環(huán)[5.3.0.03,10]癸基[tricycle(5.3.0.03,10)decanyl]、甲氧基丙基、己氧基丙基、2-乙基己氧基丙基、甲氧基己基、或環(huán)氧基丙基。

較佳地,碳數(shù)為6至10的芳香烴基包含但不限于苯基或萘基等。

較佳地,-so3l6包含但不限于甲基磺?;?methanesulfonyl)、乙基磺?;?ethanesulfonyl)、己基磺?;?hexanesulfbnyl)、或癸基磺?;?decanesulfonyl)。

較佳地,-cool6包含但不限于甲氧基羰基(methyloxycarbonyl)、乙氧基羰基(ethyloxycarbonyi)、丙氧基羰基、異丙氧基羰基、丁氧基羰基、異丁氧基羰基、戊氧基羰基、異戊氧基羰基、新戊氧基羰基、環(huán)戊氧基羰基、己氧基羰基、環(huán)己氧基羰基、庚氧基羰基、環(huán)庚氧基羰基、辛氧基羰基、環(huán)辛氧基羰基、2-乙基己氧基羰基、壬氧基羰基、癸氧基羰基、三環(huán)[5.3.0.03,10]癸基羰基、甲氧基丙氧基羰基、己氧基丙氧基羰基、2-乙基己氧基丙氧基羰基、或甲氧基己氧基羰基。

較佳地,-so2nhl8包含但不限于胺磺酰基(sulfamoyl)、甲基胺磺?;⒁一坊酋;?、丙基胺磺酰基、異丙基胺磺?;?、丁基胺磺酰基、異丁基胺磺酰基、戊基胺磺酰基、異戊基胺磺酰基、新戊基胺磺酰基、環(huán)戊基胺磺?;?、己基胺磺?;?、環(huán)己基胺磺?;?、庚基胺磺?;h(huán)庚烷胺磺?;?、辛基胺磺?;h(huán)辛基胺磺?;?-乙基己基胺磺?;?、壬基胺磺酰基、癸基胺磺酰基、三環(huán)[5.3.0.03,10]癸基胺磺?;?、甲氧基丙基胺磺?;?、己氧基丙基胺磺酰基、2-乙基己氧基丙基胺磺酰基、甲氧基己基胺磺酰基、環(huán)氧基丙基胺磺?;?,5-二甲基己基胺磺酰基、丙氧基丙基胺磺?;?、異丙氧基丙基胺磺?;?-苯基-1-甲基丙基胺磺?;?、

ra表示碳數(shù)為1至3的烷基、碳數(shù)為1至3的烷氧基、經(jīng)鹵素原子取代的碳數(shù)為1至3的烷基或經(jīng)鹵索原子取代的碳數(shù)為1至3的烷氧基)、(rb表示碳數(shù)為1至3的烷基、碳數(shù)為1至3的烷氧基、經(jīng)鹵素原子取代的碳數(shù)為1至3的烷基或經(jīng)鹵素原子取代的碳數(shù)為1至3的烷氧基)、

較佳地,-so2nl8l9包含但不限于(rb表示碳數(shù)為1至3的烷基、碳數(shù)為1至3的烷氧基、經(jīng)鹵素原子取代的碳數(shù)為1至3的烷基或經(jīng)鹵素原子取代的碳數(shù)為1至3的烷氧基)、

較佳地,染料(b-1)包括具有如式(iv-1)所示結(jié)構(gòu)的染料:

于式(iv-1)中:

l11至l14各自獨(dú)立表示氫、-l6、碳數(shù)為6至10的芳香烴基、或經(jīng)鹵索原子、-l6、-oh、-ol6、-so3-、-so3h、-so3na、-cooh、-cool6、-so3l6、-so2nhl8或-so2nl8l9取代的碳數(shù)為6至10的芳香烴基;

l15表示氫、-so3-、-so3h、-so2nhl8或-so2nl8l9;

l16表示-so3-、-so3h、-so2nhl8或-so2nl8l9;

x1b表示鹵素原子;

a1表示0或1。

較佳地,染料(b-1)包括具有如式(iv-2)所示結(jié)構(gòu)的染料:

于式(iv-2)中:

l21至l24各自獨(dú)立表示氫、-l26、碳數(shù)為6至10的芳香烴基、或經(jīng)鹵素原子、-l26、-oh、-ol26、-so3-、-so3h、-so3na、-cooh、-cool26、-so3l26、或-so2nhl28取代的碳數(shù)為6至10的芳香烴基;

l25表示-so3-、-so3na、-cooh、-cool26、-so3h、或-so2nhl28;

u1表示0至5的整數(shù);當(dāng)u1表示2至5時,多個l25為相同或不同;

x2b表示鹵素原子;

a2表示0或1;

l26表示碳數(shù)為1至10的烷基、或經(jīng)鹵素原子或-ol27取代的碳數(shù)為1至10的烷基;

l27表示碳數(shù)為1至10的烷基;及

l28表示氫、-l26、-cool26、碳數(shù)為6至10的芳香烴基、或經(jīng)-l26或-ol26取代的碳數(shù)為6至10的芳香烴基。

較佳地,染料(b-1)包括具有如式(iv-3)結(jié)構(gòu)的染料;

于式(iv-3)中:

l31及l(fā)32各自獨(dú)立表示苯基、或經(jīng)鹵素原子、-l26、-ol26、-cool26、-so3l26、或-so2nhl28取代的苯基;

l33表示-so3-、或-so2nhl28;

l34表示氫、-so3-、或-so2nhl28;

x3b表示鹵素原子;

a3表示0或1;

l26表示碳數(shù)為1至10的烷基、或經(jīng)鹵素原子或-ol27取代的碳數(shù)為1至10的烷基;

l27表示碳數(shù)為1至10的烷基;及

l28表示氫、-l26、-cool26、碳數(shù)為6至10的芳香烴基、或經(jīng)-l26或-ol26取代的碳數(shù)為6至10的芳香烴基。

較佳地,染料(b-1)包括具有如式(iv-4)結(jié)構(gòu)的染料:

于式(iv-4)中:(iv-4)

l41及l(fā)42各自獨(dú)立表示苯基、或經(jīng)-l26或-so2nhl28取代的苯基;

l43表示-8o3-、或-so2nhl28;

x4b表示鹵素原子;

a4表示0或1;

l26表示碳數(shù)為1至10的烷基、或經(jīng)鹵素原子或-ol27取代的碳數(shù)為1至10的烷基;

l27表示碳數(shù)為1至10的烷基;及

l28表示氫、-l26、-cool26、碳數(shù)為6至10的芳香烴基、或經(jīng)-l26或-ol26取代的碳數(shù)為6至10的芳香烴基。

于本發(fā)明的具體例中,染料(b-1)包含但不限于如下式(1)至式(31)所示的化合物:

于式(1)中,rc及rd各自獨(dú)立表示氫、-so3-、-cooh或-so2nhl81;

l81表示2-乙基己基;

xb表示鹵素原子;

a表示0或1。

于式(2)中,re表示氫、-so3-、-cooh或-so2nhl81;

l81表示2-乙基己基;

xb表示鹵索原子;

a表示0或1。

于式(3)中,re表示氫、-so3-、-cooh或-so2nhl81;

l81表示2-乙基己基;

xb表示鹵素原子;

a表示0或1。

于式(4)中,rf、rg及rh各自獨(dú)立表示-so3-、-so3na或-so2nhl81;

l81表示2-乙基己基。

于式(5)中,rf、rg及rh各自獨(dú)立表示-so3-、-so3na或-so2nhl81;

l81表示2-乙基己基。

于式(6)中,ri、rj及rk各自獨(dú)立表示氫、-so3-、-so3h或-so2nhl81;

l81表示2-乙基己基。

于式(7)中,ri、rj及rk各自獨(dú)立表示氫、-so3-、-so3h或-so2nhl81;

l81表示2-乙基己基。

于式(8)中,rl、rm及rn各自獨(dú)立表示-so3-、-so3na或-so2nhl81;

l81表示2-乙基己基。

于式(9)中,rl、rm及rn各自獨(dú)立表示-so3-、-so3na或-so2nhl81;

l81表示2-乙基己基。

于式(10)中,rp、rq及rr各自獨(dú)立表示氫、-so3-、-so3h或-so2nhl81;

l81表示2-乙基己基。

于式(11)中,rp、rq及rr各自獨(dú)立表示氫、-so3-、-so3h或-so2nhl81;

l81表示2-乙基己基。

本發(fā)明的染料(b-1)的較佳具體例為式(1)(rc與rd為-so3-,a為0)[c.i.酸性紅色染料52]、式(22)[c.i.酸性紅色染料289]、式(28)的染料、式(31)的染料、或上述的任意組合。

于本發(fā)明的具體例中,基于堿可溶性樹脂(c)的使用量總和為100重量份,染料(b-1)的使用量為3重量份至50重量份;較佳為5重量份至45重量份;更佳為10重量份至40重量份。當(dāng)使用染料(b-1)時,所得的感光性樹脂組合物的對比度較佳。

于本發(fā)明的較佳具體例中,染料(b)可進(jìn)一步包含其它染料(b-2)。

較佳地,該其它染料(b-2)包含但不限于偶氮系染料、蒽醌系染料、酞菁系染料、醌亞胺系染料、喹啉系染料或硝基系染料。偶氮系染料包含但不限于c.i.酸性黃11、酸性橙7、酸性紅37、酸性紅180、酸性藍(lán)29、直接紅28、直接紅83、直接黃12、直接橙26、直接綠28、直接綠59、活性黃2、活性紅17、活性紅120、活性黑5、分散橙5、分散紅58、分散藍(lán)165、堿性藍(lán)41、堿性紅18、媒介紅7、媒介黃5、媒介黑7等;蒽醌系染料包含但不限于c.i.巴德藍(lán)4(batblue4)、酸性藍(lán)40、酸性綠25、活性藍(lán)19、活性藍(lán)49、分散紅60、分散藍(lán)56、分散藍(lán)60等;酞菁系染料包含但不限于c.i.堿性藍(lán)5等;醌亞胺系染料包含但不限于c.i.堿性藍(lán)3、堿性藍(lán)9等;喹啉系染料c.i.溶劑黃33、酸性黃3、分散黃64等;硝基系染料包含但不限于c.i.酸性黃1、酸性橙3、分散黃42等。上述其它染料一般可單獨(dú)或混合多種使用。

于本發(fā)明的具體例中,基于堿可溶性樹脂(c)的使用量總和為100重量份,其它染料(b-2)的使用量為0重量份至47重量份;較佳為0重量份至40重量份;更佳為0重量份至30重量份。

基于堿可溶性樹脂(c)的使用量總和為100重量份,染料(b)的使用量為5重量份至50重量份;較佳為10重量份至45重量份;更佳為15重量份至40重量份。

堿可溶性樹脂(c)

根據(jù)本發(fā)明的堿可溶性樹脂(c)包含一第一堿可溶性樹脂(c-1),該第一堿可溶性樹脂(c-1)是由一混合物進(jìn)行聚合反應(yīng)所制得,且該混合物包含一具有至少二個環(huán)氧基的環(huán)氧化合物(c-1-1)及一具有至少一個羧酸基及至少一個乙烯性不飽和基的化合物(c-1-2)。除此之外,上述混合物更可選擇性地包含羧酸酐化合物(c-1-3)及/或含環(huán)氧基的化合物(c-1-4)。

該具有至少二個環(huán)氧基的環(huán)氧化合物(c-1-1)可具有如下式(iii-1)或下式(iii-2)所示的結(jié)構(gòu)。在此處,「環(huán)氧化合物(c-1-1)可具有如下式(iii-1)或下式(iii-2)所示的結(jié)構(gòu)」的敘述亦涵蓋了具有如下式(iii-1)所示的結(jié)構(gòu)的化合物及具有如下式(iii-2)所示的結(jié)構(gòu)的化合物同時存在而作為環(huán)氧化合物(c-1-1)的情形。具體而言,前述具有至少二個環(huán)氧基的環(huán)氧化合物(c-1-1)例如是具有如下式(i(iii-1)所示的結(jié)構(gòu):

于式(iii-1)中,r1c、r2c、r3c及r4c分別為相同或不同,且表示氫原子、鹵索原子、碳數(shù)為1至5的烷基、碳數(shù)為1至5的烷氧基、碳數(shù)為6至12的芳香基或碳數(shù)為6至12的芳烷基。

前述式(iii-1)的具有至少二個環(huán)氧基的環(huán)氧化合物(c-1-1)可包括由雙酚芴型化合物(bisphenolfluorene)與鹵化環(huán)氧丙烷(epihalohydrin)反應(yīng)而得的含環(huán)氧基的雙酚芴型化合物,但并不限于此。

作為上述雙酚芴型化合物的具體例,可列舉但不限于:9,9-雙(4-羥基苯基)芴[9,9-bis(4-hydroxyphenyl)fluorene]、9,9-雙(4-羥基-3-甲基苯基)芴[9,9-bis(4-hydroxy-3-methylphenyl)fluorene]、9,9-雙(4-羥基-3-氯苯基)芴[9,9-bis(4-hydroxy-3-chlorophenyl)fluorene]、9,9-雙(4-羥基-3-溴苯基)芴[9,9-bis(4-hydroxy-3-bromophenyl)fluorene]、9,9-雙(4-羥基-3-氟苯基)芴[9,9-bis(4-hydroxy-3-fluorophenyl)fluorene]、9,9-雙(4-羥基-3-甲氧基苯基)芴[9,9-bis(4-hydroxy-3-methoxyphenyl)fluorene]、9,9-雙(4-羥基-3,5-二甲基苯基)芴[9,9-bis(4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl)fluorene]、9,9-雙(4-羥基-3,5-二氯苯基)芴[9,9-bis(4-hydroxy-3,5-dichlorophenyl)fluorene]、9,9-雙(4-羥基-3,5-二溴苯基)芴[9,9-bis(4-hydroxy-3,5-dibromophenyl)fluorene]等化合物。

上述鹵化環(huán)氧丙烷(epihalohydrin)可包括但不限于3-氯-1,2-環(huán)氧丙烷(epichlorohydrin)或3-溴-1,2-環(huán)氧丙烷(epibromohydrin)等。

上述由雙酚芴型化合物與鹵化環(huán)氧丙烷反應(yīng)所得的含環(huán)氧基的雙酚芴型化合物包含但不限于:(1)新日鐵化學(xué)(nipponsteelchemicalco.,ltd)所制造的商品:例如esf-300等;(2)大阪瓦斯(osakagasco.,ltd)所制造的商品:例如pg-100、eg-210等;(3)短信科技(s.m.stechnologyco.,ltd)所制造的商品:例如sms-f9phpg、sms-f9crg、sms-f914pg等。

其次,該具有至少二個環(huán)氧基的環(huán)氧化合物(c-1-1)亦可具有如下式(iii-2)所示的結(jié)構(gòu):

在式(iii-2)中,r5c至r18c各自獨(dú)立表示氫原子、鹵素原子、碳數(shù)為1至8的烷基或碳數(shù)為6至15的芳香基;及g表示0至10的整數(shù)。

前述式(iii-2)的具有至少二個環(huán)氧基的環(huán)氧化合物(c-1-1)例如是藉由在堿金屬氫氧化物存在下,使具有下式(iii-2-1)結(jié)構(gòu)的化合物與鹵化環(huán)氧丙烷進(jìn)行反應(yīng)而得。

在式(iii-2-1)中,r5c至r18c以及g的定義是分別與式(iii-2)中的r5c至r18c以及g的定義相同,在此不另贅述。

再者,前述式(iii-2)的具有至少二個環(huán)氧基的環(huán)氧化合物(c-1-1)例如是在酸催化劑存在下,使用具有下式(iii-2-2)結(jié)構(gòu)的化合物與酚(phenol)類進(jìn)行縮合反應(yīng)后,形成具有式(iii-2-1)結(jié)構(gòu)的化合物。接著,藉由加入過量的鹵化環(huán)氧丙烷進(jìn)行脫鹵化氫反應(yīng)(dehydrohalogenation),而獲得如式(iii-2)所示的具有至少二個環(huán)氧基的環(huán)氧化合物(c-1-1)。

在上式(iii-2-2)中,r19v與r20c分別為相同或不同的氫原子、鹵素原子、碳數(shù)為1至8的烷基或碳數(shù)為6至15的芳香基;t1及t2分別為相同或不同的鹵素原子、碳數(shù)為1至6的烷基或碳數(shù)為1至6的烷氧基。較佳地,前述的鹵素原子可例如氯或溴,前述的烷基可例如甲基、乙基或叔丁基,前述的烷氧基可例如甲氧基或乙氧基。

作為上述酚類的具體例,可列舉但不限于如:酚(phenol)、甲酚(cresol)、乙酚(ethylphenol)、n-丙酚(n-propylphenol)、異丁酚(isobutylphenol)、t-丁酚(t-butylphenol)、辛酚(octylphenol)、壬基苯酚(nonylphenol)、茬酚(xylenol)、甲基丁基苯酚(methylbutylphenol)、二叔丁基酚(di-t-butylphenol)、乙烯苯酚(vinylphenol)、丙烯苯酚(propenylphenol)、乙炔苯酚(ethinylphenol)、環(huán)戊苯酚(cyclopentylphenol)、環(huán)己基酚(cyclohexylphenol)或環(huán)己基甲酚(cyclohexylcresol)等。上述酚類一般可單獨(dú)或混合多種使用。

基于上述具有式(iii-2-2)結(jié)構(gòu)的化合物的使用量為1摩爾,酚類的使用量為0.5摩爾至20摩爾,其中以2摩爾至15摩爾較佳。

作為上述酸催化劑的具體例,可列舉但不限于如:鹽酸、硫酸、對甲苯磺酸(p-toluenesulfonicacid)、草酸(oxalicacid)、三氟化硼(borontrifluoride)、無水氯化鋁(anhydrousaluminiumchloride)、氯化鋅(zincchloride)等,其中以對甲苯磺酸、硫酸或鹽酸較佳。上述酸催化劑可單獨(dú)或混合多種使用。

另外,上述酸催化劑的使用量雖無特別的限制,但基于上述具有式(iii-2-2)結(jié)構(gòu)的化合物的使用量為100重量百分比(wt%),酸催化劑的使用量較佳為0.1wt%至30wt%。

上述縮合反應(yīng)可在無溶劑或是在有機(jī)溶劑存在下進(jìn)行。其次,上述有機(jī)溶劑的具體例可列舉但不限于如:甲苯(toluene)、二甲苯(xylene)或甲基異丁基酮(methylisobutylketone)等。上述有機(jī)溶劑可單獨(dú)或混合多種使用。

基于具有式(iii-2-2)結(jié)構(gòu)的化合物及酚類的使用量總和為100wt%,上述有機(jī)溶劑的使用量為50wt%至300wt%,其中以100wt%至250wt%較佳。另外,上述縮合反應(yīng)的操作溫度為40℃至180℃,且縮合反應(yīng)的操作時間為1小時至8小時。

在完成上述縮合反應(yīng)后,可進(jìn)行中和處理或水洗處理。上述中和處理是將反應(yīng)后的溶液的ph值調(diào)整為ph3至ph7,其中以ph5至ph7較佳。上述水洗處理可使用中和劑來進(jìn)行,此中和劑為堿性物質(zhì),且其具體例可列舉:氫氧化鈉(sodiumhydroxide)、氫氧化鉀(potassiumhydroxide)等堿金屬氫氧化物;氫氧化鈣(calciumhydroxide)、氫氧化鎂(magnesiumhydroxide)等堿土類金屬氫氧化物;二次乙三胺(diethylenetriamine)、三次乙四胺(triethylenetetramine)、苯胺(aniline)、苯二胺(phenylenediamine)等有機(jī)胺;以及氨(ammonia)、磷酸二氫鈉(sodiumdihydrogenphosphate)等。上述水洗處理可采用習(xí)知方法進(jìn)行,例如,在反應(yīng)后的溶液中,加入含中和劑的水溶液,反復(fù)進(jìn)行萃取即可。經(jīng)中和處理或水洗處理后,經(jīng)減壓加熱處理,將未反應(yīng)的酚類及溶劑予以餾除,并進(jìn)行濃縮,即可獲得具有式(iii-2-1)結(jié)構(gòu)的化合物。

作為上述鹵化環(huán)氧丙烷的具體例,可例舉但不限于如;3-氯-1,2-環(huán)氧丙烷(3-chloro-1,2-epoxypropane)、3-溴-1,2-環(huán)氧丙烷(3-bromo-1,2-epoxypropane)或上述任意組合。在進(jìn)行上述脫鹵化氫反應(yīng)之前,可預(yù)先添加或于反應(yīng)過程中添加氫氧化鈉、氫氧化鉀等堿金屬氫氧化物。上述脫鹵化氫反應(yīng)的操作溫度為20℃至120℃,其操作時間范圍為1小時至10小時。

于本發(fā)明的具體例中,上述脫鹵化氫反應(yīng)中所添加的堿金屬氫氧化物亦可使用其水溶液。在此具體例中,將上述堿金屬氫氧化物水溶液連續(xù)添加至脫鹵化氫反應(yīng)系統(tǒng)內(nèi)的同時,可于減壓或常壓下,連續(xù)蒸餾出水及鹵化環(huán)氧丙烷,藉此分離并除去水,同時可將鹵化環(huán)氧丙烷連續(xù)地回流至反應(yīng)系統(tǒng)內(nèi)。

上述脫鹵化氫反應(yīng)進(jìn)行前,亦可添加氯化四甲銨(tetramethylammoniumchloride)、溴化四甲銨(tetramethylammoniumbromide)、三甲基芐基氯化銨(trimethylbenzylammoniumchloride)等的四級銨鹽作為催化劑,并在50℃至150℃下,反應(yīng)1小時至5小時,再加入堿金屬氫氧化物或其水溶液,于20℃至120℃的溫度下,使其反應(yīng)1小時至10小時,以進(jìn)行脫鹵化氫反應(yīng)。

基于上述具有式(iii-2-1)結(jié)構(gòu)的化合物中的羥基總當(dāng)量為1當(dāng)量,上述鹵化環(huán)氧丙烷的使用量可為1當(dāng)量至20當(dāng)量,其中以2當(dāng)量至10當(dāng)量較佳。基于上述具有式(c-ii-1)結(jié)構(gòu)的化合物中的羥基總當(dāng)量為1當(dāng)量,上述脫鹵化氫反應(yīng)中添加的堿金屬氫氧化物的使用量可為0.8當(dāng)量至15當(dāng)量,其中以0.9當(dāng)量至11當(dāng)量較佳。

此外,為了使上述脫鹵化氫反應(yīng)順利進(jìn)行,除了可添加甲醇、乙醇等醇類之外,亦可添加二甲砜(dimethylsulfone)、二甲亞砜(dimethylsulfoxide)等非質(zhì)子性(aprotic)的極性溶媒等來進(jìn)行反應(yīng)。在使用醇類的情況下,基于上述鹵化環(huán)氧丙烷的總量為100wt%,醇類的使用量可為2wt%至20wt%,較佳為4wt%至15wt%。在使用非質(zhì)子性的極性溶媒的例子中,基于鹵化環(huán)氧丙烷的總量為100wt%,非質(zhì)子性的極性溶媒的使用量可為5wt%至100wt%,其中,以10wt%至90wt%較佳。

在完成脫鹵化氫反應(yīng)后,可選擇性地進(jìn)行水洗處理。之后,利用加熱減壓的方式除去鹵化環(huán)氧丙烷、醇類及非質(zhì)子性的極性溶媒等。上述加熱減壓例如是于溫度為110℃至250℃,且壓力為1.3kpa(10mmhg)以下的環(huán)境下進(jìn)行。

為了避免形成的環(huán)氧樹脂含有加水分解性鹵素,可將脫鹵化氫反應(yīng)后的溶液加入甲苯、甲基異丁基酮(methylisobutylketone)等溶劑,并加入氫氧化鈉、氫氧化鉀等堿金屬氫氧化物水溶液,再次進(jìn)行脫鹵化氫反應(yīng)。在脫鹵化氫反應(yīng)中,基于上述具有式(iii-2-1)結(jié)構(gòu)的化合物中的羥基總當(dāng)量為1當(dāng)量,堿金屬氫氧化物的使用量為0.01摩爾至0.3摩爾,其中,以0.05摩爾至0.2摩爾較佳。另外,上述脫鹵化氫反應(yīng)的操作溫度范圍為50℃至120℃,且其操作時間范圍為0.5小時至2小時。

在完成脫鹵化氫反應(yīng)后,藉由過濾及水洗等步驟去除鹽類。此外,亦可利用加熱減壓的方式,將甲苯、甲基異丁基酮等溶劑予以餾除,而可獲得如式(iii-2)所示的具有至少二個環(huán)氧基的環(huán)氧化合物(c-1-1)。上述式(iii-2)的具有至少二個環(huán)氧基的環(huán)氧化合物(c-1-1)可包含但不限于如商品名為nc-3000、nc-3000h、nc-3000s及nc-3000p等日本化藥(nipponkayakuco.ltd.)所制造的商品。

前述具有至少一個羧酸基及至少一個乙烯性不飽和基的化合物(c-1-2)例如是選自于由以下(1)至(3)所組成的群組:(1)丙烯酸、甲基丙烯酸、2-甲基丙烯酰氧乙基丁二酸(2-methacryloyloxyethylbutanedioicacid)、2-甲基丙烯酰氧丁基丁二酸、2-甲基丙烯酰氧乙基己二酸、2-甲基丙烯酰氧丁基己二酸、2-甲基丙烯酰氧乙基六氫鄰苯二甲酸、2-甲基丙烯酰氧乙基馬來酸、2-甲基丙烯酰氧丙基馬來酸、2-甲基丙烯酰氧丁基馬來酸、2-甲基丙烯酰氧丙基丁二酸、2-甲基丙烯酰氧丙基己二酸、2-甲基丙烯酰氧丙基四氫鄰苯二甲酸、2-甲基丙烯酰氧丙基鄰苯二甲酸、2-甲基丙烯酰氧丁基鄰苯二甲酸、或2-甲基丙烯酰氧丁基氫鄰苯二甲酸;(2)由含羥基的(甲基)丙烯酸酯與二元羧酸化合物反應(yīng)而得的化合物,其中二元羧酸化合物包含但不限于己二酸、丁二酸、馬來酸、鄰苯二甲酸;(3)由含羥基的(甲基)丙烯酸酯與羧酸酐化合物反應(yīng)而得的半酯化合物,其中含羥基的(甲基)丙烯酸酯包含但不限于2-羥基乙基丙烯酸酯[(2-hydroxyethyl)acrylate]、2-羥基乙基甲基丙烯酸酯[(2-hydroxyethyl)methacrylate]、2-羥基丙基丙烯酸酯[(2-hydroxypropyl)acrylate]、2-羥基丙基甲基丙烯酸酯[(2-hydroxypropyl)methacrylate]、4-羥基丁基丙烯酸酯[(4-hydroxybutyl)acrylate]、4-羥基丁基甲基丙烯酸酯[(4-hydroxybutyl)methacrylate]、或季戊四醇三甲基丙烯酸酯等。另外,此處所述的羧酸酐化合物可與下述第一堿可溶性樹脂(c-1)的混合物所含的羧酸酐化合物(c-1-3)相同,故于此不再贅述。

上述第一堿可溶性樹脂(c-1)的混合物更可選擇性地包含羧酸酐化合物(c-1-3)及/或含環(huán)氧基的化合物(c-1-4)。上述羧酸酐化合物(c-1-3)可選自由以下(1)至(2)所組成的群組:(1)丁二酸酐(butanedioicanhydride)、順丁烯二酸酐(maleicanhydride)、衣康酸酐(itaconicanhydride)、鄰苯二甲酸酐(phthalicanhydride)、四氫鄰苯二甲酸酐(tetrahydrophthalicanhydride)、六氫鄰苯二甲酸酐(hexahydrophthalicanhydride)、甲基四氫鄰苯二甲酸酐、甲基六氫鄰苯二甲酸酐、甲基橋亞甲基四氫鄰苯二甲酸酐(methylendo-methylenetetrahydrophthalicanhydride)、氯茵酸酐(chlorendicanhydride)、戊二酸酐或偏三苯甲酸酐(1,3-dioxoisobenzofuran-5-carboxylicanhydride)等二元羧酸酐化合物;以及(2)二苯甲酮四甲酸二酐(benzophenonetetracarboxylicdianhydride,簡稱btda)、雙苯四甲酸二酐或雙苯醚四甲酸二酐等四元羧酸酐化合物。

上述含環(huán)氧基的化合物(c-1-4)例如是選自甲基丙烯酸環(huán)氧丙酯、3,4-環(huán)氧基環(huán)己基甲基丙烯酸酯、含不飽和基的縮水甘油醚化合物、含環(huán)氧基的不飽和化合物或上述的任意組合所組成的群組。前述含不飽和基的縮水甘油醚化合物包含但不限于商品名denacolex-111、ex-121denacol、denacolex-141、denacolex-145、denacolex-146、denacolex-171、denacolex-192等的化合物(以上為長瀨化成工業(yè)株式會社的商品)。

前述第一堿可溶性樹脂(c-1)可由式(iii-1)的具有至少二個環(huán)氧基的環(huán)氧化合物(c-1-1)與具有至少一個羧酸基及至少一個乙烯性不飽和基的化合物(c-1-2)進(jìn)行聚合反應(yīng),形成含羥基的反應(yīng)產(chǎn)物,接著,再添加羧酸酐化合物(c-1-3)進(jìn)行反應(yīng)所制得?;谏鲜龊u基的反應(yīng)產(chǎn)物的羥基總當(dāng)量為1當(dāng)量,羧酸酐化合物(c-1-3)所含有的酸酐基的當(dāng)量較佳為0.4當(dāng)量至1當(dāng)量,更佳為0.75當(dāng)量至1當(dāng)量。當(dāng)使用多個羧酸酐化合物(c-1-3)時,可于反應(yīng)中依序添加或同時添加。當(dāng)使用二元羧酸酐化合物及四元羧酸酐化合物作為羧酸酐化合物(c-1-3)時,二元羧酸酐化合物及四元羧酸酐化合物的摩爾比例較佳為1/99至90/10,更佳為5/95至80/20。另外,上述反應(yīng)的操作溫度范圍例如是在50℃至130℃的范圍。

前述第一堿可溶性樹脂(c-1)可由式(iii-2)的具有至少二個環(huán)氧基的環(huán)氧化合物(c-1-1)與具有至少一個羧酸基及至少一個乙烯性不飽和基的化合物(c-1-2)進(jìn)行反應(yīng),形成含羥基的反應(yīng)產(chǎn)物,接著,再藉由添加羧酸酐化合物(c-1-3)及/或含環(huán)氧基的化合物(c-1-4)進(jìn)行聚合反應(yīng)所制得?;谑?iii-2)的具有至少二個環(huán)氧基的環(huán)氧化合物(c-1-1)上的環(huán)氧基總當(dāng)量為1當(dāng)量,上述具有至少一個羧酸基及至少一個乙烯性不飽和基的化合物(c-1-2)的酸價當(dāng)量較佳為0.8當(dāng)量至1.5當(dāng)量,更佳為0.9當(dāng)量至1.1當(dāng)量?;谏鲜龊u基的反應(yīng)產(chǎn)物的羥基總量為100摩爾百分比(摩爾%),羧酸酐化合物(c-1-3)的使用量較佳為10摩爾%至100摩爾%,更佳為20摩爾%至100摩爾%,特佳為30摩爾%至100摩爾%。

在制備上述第一堿可溶性樹脂(c-1)時,為了加速反應(yīng),通常會于反應(yīng)溶液中添加堿性化合物作為反應(yīng)催化劑。上述反應(yīng)催化劑可單獨(dú)或混合使用,且上述反應(yīng)催化劑包含但不限于:三苯基膦(triphenylphosphine)、三苯基銻(triphenylstibine)、三乙胺(triethylamine)、三乙醇胺(triethanolamine)、氯化四甲基銨(tetramethylammoniumchloride)、氯化芐基三乙基銨(benzyltriethylammoniumchloride)等?;谏鲜鼍哂兄辽俣€環(huán)氧基的環(huán)氧化合物(c-1-1)與具有至少一個羧酸基及至少一個乙烯性不飽和基的化合物(c-1-2)的使用量總和為100重量份,反應(yīng)催化劑的使用量較佳為0.01重量份至10重量份,更佳為0.3重量份至5重量份。

此外,為了控制聚合度,通常還會于反應(yīng)溶液中添加聚合抑制劑(polymerizationinhibitor)。上述聚合抑制劑可包含但不限于:甲氧基酚(methoxyphenol)、甲基氫醌(methylhydroquinone)、氫醌(hydroquinone)、2,6-二叔丁基對甲酚(2,6-di-t-butyl-p-cresol)或吩噻嗪(phenothiazine)等。一般而言,上述聚合抑制劑可單獨(dú)或混合多種使用?;谏鲜鼍哂兄辽俣€環(huán)氧基的環(huán)氧化合物(c-1-1)與具有至少一個羧酸基及至少一個乙烯性不飽和基的化合物(c-1-2)的使用量總和為100重量份,聚合抑制劑的使用量較佳為0.01重量份至10重量份,更佳為0.1重量份至5重量份。

在制備該第一堿可溶性樹脂(c-1)時,必要時可使用聚合反應(yīng)溶劑。作為上述聚合反應(yīng)溶劑的具體例,可列舉如:乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、異丁醇、2-丁醇、己醇或乙二醇等醇類化合物;甲乙酮或環(huán)己酮等酮類化合物;甲苯或二甲苯等芳香族烴類化合物;賽珞素(cellosolve)或丁基賽珞素(butylcellosolve)等賽珞素類化合物;卡必妥(carbitol)或丁基卡必妥(butylcarbitol)等卡必妥類化合物;丙二醇單甲醚(propyleneglycolmonomethylether)等丙二醇烷基醚類化合物;二丙二醇單甲醚[di(propyleneglycol)methylether]等多丙二醇烷基醚[poly(propyleneglycol)alkylether]類化合物;醋酸乙酯、醋酸丁酯、乙二醇乙醚醋酸酯(ethyleneglycolmonoethyletheracetate)或丙二醇甲醚醋酸酯(propyleneglycolmethyletheracetate)等醋酸酯類化合物;乳酸乙酯(ethyllactate)或乳酸丁酯(butyllactate)等乳酸烷酯(alkyllactate)類化合物;或二烷基二醇醚類;或3-乙氧基丙酸乙酯。上述聚合反應(yīng)溶劑一般可單獨(dú)或混合多種使用。另外,上述第一堿可溶性樹脂(c-1)的酸價較佳為50mgkoh/g至200mgkoh/g,更佳為60mgkoh/g至150mgkoh/g。

另外,上述第一堿可溶性樹脂(c-1)藉由膠體滲透層析儀(gelpermeationchromatography,gpc)測定的聚苯乙烯換算的數(shù)目平均分子量一般為500至10,000,較佳為800至8,000,更佳為1,000至6,000。

于本發(fā)明的具體例中,基于該堿可溶性樹脂(c)的使用量為100重量份,該第一堿可溶性樹脂(c-1)的使用量范圍為0重量份至90重量份,較佳為10重量份至80重量份,更佳為20重量份至70重量份。當(dāng)使用該第一堿可溶性樹脂(c-1)時,由此感光性樹脂組合物所形成的彩色濾光片的耐濺鍍性更佳。

根據(jù)本發(fā)明的堿可溶性樹脂(c)可更包含第二堿可溶性樹脂(c-2),其是由具有一個或一個以上羧酸或羧酸酐的乙烯性不飽和單體(c-2-1)以及其他可共聚合的乙烯性不飽和單體(c-2-2)共聚合后,與具有環(huán)氧基的乙烯性不飽和單體(c-2-3)反應(yīng)而得。

在一實(shí)施例中,該第二堿可溶性樹脂(c-2)是先將具有一個或一個以上羧酸或羧酸酐的乙烯性不飽和單體(c-2-1)與其他可共聚合的乙烯性不飽和單體(c-2-2)進(jìn)行雙鍵共聚合反應(yīng),以形成一聚合物,其中此聚合物的側(cè)鏈具有羧酸基。然后,此聚合物的側(cè)鏈中的羧酸基與具有環(huán)氧基的乙烯性不飽和單體(c-2-3)進(jìn)行加成反應(yīng),而制得第二堿可溶性樹脂(c-2)。

在另一實(shí)施例中,該第二堿可溶性樹脂(c-2)是先將其他可共聚合的乙烯性不飽和單體(c-2-2)與具有環(huán)氧基的乙烯性不飽和單體(c-2-3)進(jìn)行雙鍵共聚合反應(yīng),以形成一聚合物,其中此聚合物的側(cè)鏈具有環(huán)氧基。然后,此聚合物的側(cè)鏈中的環(huán)氧基與具有一個或一個以上羧酸或羧酸酐的乙烯性不飽和單體(c-2-1)進(jìn)行加成反應(yīng),而制得該第二堿可溶性樹脂(c-2)。

在又一實(shí)施例中,該第二堿可溶性樹脂(c-2)是先將其他可共聚合的乙烯性不飽和單體(c-2-2)與具有環(huán)氧基的乙烯性不飽和單體(c-2-3)進(jìn)行雙鍵共聚合反應(yīng),以形成一聚合物,其中此聚合物的側(cè)鏈具有環(huán)氧基。然后,此聚合物的側(cè)鏈中的環(huán)氧基與具有一個或一個以上羧酸或羧酸酐的乙烯性不飽和單體(c-2-1)進(jìn)行加成反應(yīng)后,進(jìn)一步與酸酐類化合物進(jìn)行半酯化反應(yīng)而制得該第二堿可溶性樹脂(c-2)。

前述的具有一個或一個以上羧酸或羧酸酐的乙烯性不飽和單體(c-2-1),其中,該具有一個或一個以上羧酸的乙烯性不飽和單體可包含但不限于不飽和單羧酸化合物、不飽和多羧酸化合物、具有不飽和基及一個羧酸基的多環(huán)化合物,或具有不飽和基及多個羧酸基的多環(huán)化合物。

前述不飽和單羧酸化合物可包含但不限于(甲基)丙烯酸、丁烯酸、α-氯丙烯酸、乙基丙烯酸、肉桂酸、2-(甲基)丙烯酰乙氧基丁二酸酯(2-(meth)acryloyloxyethylsuccinatemonoester)、2-(甲基)丙烯酰乙氧基六氫化苯二甲酸酯、2-(甲基)丙烯酰乙氧基苯二甲酸酯或omega-羧酸基聚己內(nèi)酯多元醇單丙烯酸酯等。該omega-羧酸基聚己內(nèi)酯多元醇單丙烯酸酯可為東亞合成制造,型號為aronixm-5300的商品。

前述不飽和多羧酸化合物可包含但不限于馬來酸、富馬酸、甲基富馬酸、衣康酸或檸康酸等。

前述具有不飽和基及一個羧酸基的多環(huán)化合物可包含但不限于5-羧酸基雙環(huán)[2.2.1]庚-2-烯、5-羧酸基-5-甲基雙環(huán)[2.2.1]庚-2-烯、5-羧酸基-5-乙基雙環(huán)[2.2.1]庚-2-烯、5-羧酸基-6-甲基雙環(huán)[2.2.1]庚-2-烯或5-羧酸基-6-乙基雙環(huán)[2.2.1]庚-2-烯等。

前述具有不飽和基及多個羧酸基的多環(huán)化合物可例如5,6-二羧酸基二環(huán)[2.2.1]庚-2-烯等。

較佳地,前述具有一個或一個以上羧酸的乙烯性不飽和單體是選自于丙烯酸、甲基丙烯酸、2-甲基丙烯酰乙氧基丁二酸酯、2-甲基丙烯?;已趸鶜浠蕉姿狨?,或上述化合物的任意組合。

前述具有一個或一個以上羧酸或羧酸酐的乙烯性不飽和單體(c-2-1),其中,前述具有一個或一個以上羧酸酐的乙烯性不飽和單體可包含但不限于不飽和羧酸酐化合物或具有不飽和基與羧酸酐的多環(huán)化合物。

前述不飽和羧酸酐化合物可包含但不限于馬來酸酐、富馬酸酐、甲基富馬酸酐、衣康酸酐或檸康酸酐等。前述具有不飽和基及羧酸酐的多環(huán)化合物可包含但不限于5,6-二羧酸酐二環(huán)[2.2.1]庚-2-烯等。

較佳地,前述具有一個或一個以上羧酸酐的乙烯性不飽和單體為馬來酸酐。

上述的具有一個或一個以上羧酸或羧酸酐的乙烯性不飽和單體(c-2-1)可單獨(dú)一種或混合多種使用。

于本發(fā)明的具體例中,基于該第二堿可溶性樹脂(c-2)的該具有一個或一個以上羧酸或羧酸酐的乙烯性不飽和單體(c-2-1)及該其他可共聚合的乙烯性不飽和單體(c-2-2)共聚合用單體的使用量為100重量份,該具有一個或一個以上羧酸或羧酸酐的乙烯性不飽和單體(c-2-1)的使用量為10重量份至90重量份;較佳為15重量份至85重量份;更佳為20重量份至80重量份。

前述其他可共聚合的乙烯性不飽和單體(c-2-2)可包含但不限于(甲基)丙烯酸烷基酯、(甲基)丙烯酸脂環(huán)族酯、(甲基)丙烯酸芳基酯、不飽和二羧酸酯、(甲基)丙烯酸羥烷酯、具有(甲基)丙烯酸酯基的聚醚、苯乙烯化合物或上述化合物以外的不飽和化合物。

上述的(甲基)丙烯酸烷基酯可包含但不限于(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁基酯或(甲基)丙烯酸叔丁基酯等。

上述的(甲基)丙烯酸脂環(huán)族酯可包含但不限于(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸-2-甲基環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸雙環(huán)戊酯{或稱三環(huán)[5.2.1.02,6]癸-8-基(甲基)丙烯酸酯}、(甲基)丙烯酸二環(huán)戊氧基乙酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯或(甲基)丙烯酸四氫呋喃酯等。

上述(甲基)丙烯酸芳基酯可包含但不限于(甲基)丙烯酸苯基酯或甲基丙烯酸苯甲酯等。

前述不飽和二羧酸酯可包含但不限于馬來酸二乙酯、富馬酸二乙酯或衣康酸二乙酯等。

前述(甲基)丙烯酸羥烷酯可包含但不限于(甲基)丙烯酸-2-羥基乙酯或(甲基)丙烯酸-2-羥基丙酯等。

前述具有(甲基)丙烯酸酯基的聚醚可包含但不限于聚乙二醇單(甲基)丙烯酸酯或聚丙二醇單(甲基)丙烯酸酯等。

前述苯乙烯化合物可包含但不限于苯乙烯、α-甲基苯乙烯、間-甲基苯乙烯,對-甲基苯乙烯或?qū)?甲氧基苯乙烯等。

上述化合物以外的不飽和化合物可包含但不限于丙烯腈、甲基丙烯腈、氯乙烯、偏二氯乙烯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、乙烯乙酯、1,3-丁二烯、異戊二烯、2,3-二甲基1,3-丁二烯、n-丁二酰亞胺基-3-馬來酰亞胺苯甲酸酯、n-丁二酰亞胺基-4-馬來酰亞胺丁酸酯、n-丁二酰亞胺基-6-馬來酰亞胺己酸酯、n-丁二酰亞胺基-3-馬來酰亞胺丙酸酯、n-(9-吖啶基)馬來酰亞胺、n-辛基馬來酰亞胺(n-octylmaleimide)、n-環(huán)己基馬來酰亞胺(n-cyclohexylmaleimide)或n-苯基馬來酰亞胺(n-phenylmaleimide)等。

前述其他可共聚合的乙烯性不飽和單體(c-2-2)可單獨(dú)一種或混合多種使用。

較佳地,前述其他可共聚合的乙烯性不飽和單體(c-2-2)是選自于(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸叔丁基酯、(甲基)丙烯酸苯甲酯、(甲基)丙烯酸雙環(huán)戊酯、甲基丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸二環(huán)戊氧基乙酯、苯乙烯、對-甲氧基苯乙烯或上述化合物的任意組合。

于本發(fā)明的具體例中,基于該第二堿可溶性樹脂(c-2)的該具有一個或一個以上羧酸或羧酸酐的乙烯性不飽和單體(c-2-1)及該其他可共聚合的乙烯性不飽和單體(c-2-2)共聚合用單體的使用量總和為100重量份,該其他可共聚合的乙烯性不飽和單體(c-2-2)的使用量為10重量份至90重量份;較佳為15重量份至85重量份;更佳為20重量份至80重量份。

該具有環(huán)氧基的乙烯性不飽和單體(c-2-3)可包含但不限于具有環(huán)氧基的(甲基)丙烯酸酯化合物、具有環(huán)氧基的α-烷基丙烯酸酯化合物或環(huán)氧丙醚化合物等。

前述具有環(huán)氧基的(甲基)丙烯酸酯化合物可包含但不限于(甲基)丙烯酸環(huán)氧丙酯、(甲基)丙烯酸2-甲基環(huán)氧丙酯、(甲基)丙烯酸3,4-環(huán)氧丁酯、(甲基)丙烯酸6,7-環(huán)氧庚酯、(甲基)丙烯酸3,4-環(huán)氧環(huán)己酯或(甲基)丙烯酸3,4-環(huán)氧環(huán)己基甲酯等。

前述具有環(huán)氧基的α-烷基丙烯酸酯化合物可包含但不限于α-乙基丙烯酸環(huán)氧丙酯、α-正丙基丙烯酸環(huán)氧丙酯、α-正丁基丙烯酸環(huán)氧丙酯或α-乙基丙烯酸-6,7-環(huán)氧庚酯等。

前述環(huán)氧丙醚化合物可包含但不限于鄰-乙烯基苯甲基環(huán)氧丙醚(o-vinylbenzylglycidylether)、間-乙烯基苯甲基環(huán)氧丙醚(m-vinylbenzylglycidylether)或?qū)?乙烯基苯甲基環(huán)氧丙醚(p-vinylbenzylglycidylether)等。

該具有環(huán)氧基的乙烯性不飽和單體(c-2-3)可單獨(dú)一種或混合多種使用。

較佳地,前述具有環(huán)氧基的乙烯性不飽和單體(c-2-3)是選自于甲基丙烯酸環(huán)氧丙酯、甲基丙烯酸2-甲基環(huán)氧丙酯、甲基丙烯酸3,4-環(huán)氧環(huán)己基甲酯、甲基丙烯酸6,7-環(huán)氧庚酯、鄰-乙烯基苯甲基環(huán)氧丙醚、間-乙烯基苯甲基環(huán)氧丙醚、對-乙烯基苯甲基環(huán)氧丙醚或上述化合物的任意組合。

于本發(fā)明的具體例中,基于該第二堿可溶性樹脂(c-2)的該具有一個或一個以上羧酸或羧酸酐的乙烯性不飽和單體(c-2-1)及該其他可共聚合的乙烯性不飽和單體(c-2-2)共聚合用單體的使用量總和為100重量份,該具有環(huán)氧基的乙烯性不飽和單體(c-2-3)的使用量范圍為1重量份至35重量份;較佳為3重量份至30重量份;更佳為5重量份至25重量份。

另外,上述第二堿可溶性樹脂(c-2)藉由膠體滲透層析儀(gelpermeationchromatography,gpc)測定的聚苯乙烯換算的數(shù)目平均分子量一般為1000至35,000,較佳為3,000至30,000,更佳為5,000至25,000。

于本發(fā)明的具體例中,基于該堿可溶性樹脂(c)的使用量為100重量份,該第二堿可溶性樹脂(c-2)的使用量為10重量份至100重量份;較佳為20重量份至90重量份;更佳為30重量份至80重量份。

含乙烯性不飽和基的化合物(d)

根據(jù)本發(fā)明的含乙烯性不飽和基的化合物(d)可包含具有至少一個乙烯性不飽和基的不飽和化合物及具有至少二個乙烯性不飽和基的不飽和化合物。

上述具有至少一個乙烯性不飽和基的不飽和化合物的具體例可包含但不限于丙烯酰胺、丙烯酰嗎啉、甲基丙烯酰嗎啉、丙烯酸-7-氨基-3,7-二甲基辛酯、甲基丙烯酸-7-氨基-3,7-二甲基辛酯、異丁氧基甲基丙烯酰胺、異丁氧基甲基甲基丙烯酰胺、丙烯酸異冰片基氧乙酯、甲基丙烯酸異冰片基氧乙酯、丙烯酸異冰片酯、甲基丙烯酸異冰片酯、丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸-2-乙基己酯、乙基二甘醇丙烯酸酯、乙基二甘醇甲基丙烯酸酯、叔辛基丙烯酰胺、叔辛基甲基丙烯酰胺、二丙酮丙烯酰胺、二丙酮甲基丙烯酰胺、丙烯酸二甲氨基酯、甲基丙烯酸二甲氨基酯、丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸二環(huán)戊烯氧乙酯、甲基丙烯酸二環(huán)戊烯氧乙酯、丙烯酸二環(huán)戊烯酯、甲基丙烯酸二環(huán)戊烯酯、氮,氮-二甲基丙烯酰胺、氮,氮-二甲基甲基丙烯酰胺、丙烯酸四氯苯酯、甲基丙烯酸四氯苯酯、丙烯酸-2-四氯苯氧基乙酯、甲基丙烯酸-2-四氯苯氧基乙酯、丙烯酸四氫糠酯、甲基丙烯酸四氫糠酯、丙烯酸四溴苯酯、甲基丙烯酸四溴苯酯、丙烯酸-2-四溴苯氧基乙酯、甲基丙烯酸-2-四溴苯氧基乙酯、丙烯酸-2-三氯苯氧基乙酯、甲基丙烯酸-2-三氯苯氧基乙酯、丙烯酸三溴苯酯、甲基丙烯酸三溴苯酯、丙烯酸-2-三溴苯氧基乙酯、甲基丙烯酸-2-三溴苯氧基乙酯、丙烯酸-2-羥乙酯、甲基丙烯酸-2-羥乙酯、丙烯酸-2-羥丙酯、甲基丙烯酸-2-羥丙酯、乙烯基己內(nèi)酰胺、氮-乙烯基皮酪烷酮、丙烯酸苯氧基乙酯、甲基丙烯酸苯氧基乙酯、丙烯酸五氯苯酯、甲基丙烯酸五氯苯酯、丙烯酸五溴苯酯、甲基丙烯酸五溴苯酯、聚單丙烯酸乙二醇酯、聚單甲基丙烯酸乙二醇酯、聚單丙烯酸丙二醇酯、聚單甲基丙烯酸丙二醇酯、丙烯酸冰片酯,或甲基丙烯酸冰片酯等。其中,該具有至少一個乙烯性不飽和基的不飽和化合物可單獨(dú)一種使用或混合多種使用。

上述具有至少二個乙烯性不飽和基的不飽和化合物的具體例可包含但不限于乙二醇二丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、二丙烯酸二環(huán)戊烯酯、二甲基丙烯酸二環(huán)戊烯酯、三甘醇二丙烯酸酯、四甘醇二丙烯酸酯、四甘醇二甲基丙烯酸酯、三(2-羥乙基)異氰酸酯二丙烯酸酯、三(2-羥乙基)異氰酸酯二甲基丙烯酸酯、三(2-羥乙基)異氰酸酯三丙烯酸酯、三(2-羥乙基)異氰酸酯三甲基丙烯酸酯、己內(nèi)酯改質(zhì)的三(2-羥乙基)異氰酸酯三丙烯酸酯、己內(nèi)酯改質(zhì)的三(2-羥乙基)異氰酸酯三甲基丙烯酸酯、三丙烯酸三羥甲基丙酯、三甲基丙烯酸三羥甲基丙酯、環(huán)氧乙烷(以下簡稱eo)改質(zhì)的三丙烯酸三羥甲基丙酯、eo改質(zhì)的三甲基丙烯酸三羥甲基丙酯、環(huán)氧丙烷(以下簡稱po)改質(zhì)的三丙烯酸三羥甲基丙酯、po改質(zhì)的三甲基丙烯酸三羥甲基丙酯、三甘醇二丙烯酸酯、三甘醇二甲基丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二甲基丙烯酸酯、1,4-丁二醇二丙烯酸酯、1,4-丁二醇二甲基丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇三甲基丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、季戊四醇四甲基丙烯酸酯、聚酯二丙烯酸酯、聚酯二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯(dipentaerythritolhexaacrylate;dpha)、二季戊四醇六甲基丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、二季戊四醇五甲基丙烯酸酯、二季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇四甲基丙烯酸酯、己內(nèi)酯改質(zhì)的二季戊四醇六丙烯酸酯、己內(nèi)酯改質(zhì)的二季戊四醇六甲基丙烯酸酯、己內(nèi)酯改質(zhì)的二季戊四醇五丙烯酸酯、己內(nèi)酯改質(zhì)的二季戊四醇五甲基丙烯酸酯、四丙烯酸二三羥甲基丙酯、四甲基丙烯酸二三羥甲基丙酯、eo改質(zhì)的雙酚a二丙烯酸酯、eo改質(zhì)的雙酚a二甲基丙烯酸酯、po改質(zhì)的雙酚a二丙烯酸酯、po改質(zhì)的雙酚a二甲基丙烯酸酯、eo改質(zhì)的氫化雙酚a二丙烯酸酯、eo改質(zhì)的氫化雙酚a二甲基丙烯酸酯、po改質(zhì)的氫化雙酚a二丙烯酸酯、po改質(zhì)的氫化雙酚a二甲基丙烯酸酯、po改質(zhì)的甘油三丙酸酯、eo改質(zhì)的雙酚f二丙烯酸酯、eo改質(zhì)的雙酚f二甲基丙烯酸酯、酚醛聚縮水甘油醚丙烯酸酯、酚醛聚縮水甘油醚甲基丙烯酸酯、日本東亞合成株式會社制造且型號為to-1382的商品,或者由日本化藥股份有限公司制造且其型號為kayaraddpca-12、kayaraddpca-20、kayaraddpca-30、kayaraddpca-60或kayaraddpca-120、kayaraddpea-12的商品等。其中,該具有至少二個乙烯性不飽和基的不飽和化合物可單獨(dú)一種使用或混合多種使用。

較佳地,該含乙烯性不飽和基的化合物(d)是選自于三丙烯酸三羥甲基丙酯、eo改質(zhì)的三丙烯酸三羥甲基丙酯、po改質(zhì)的三丙烯酸三羥甲基丙酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、二季戊四醇四丙烯酸酯、己內(nèi)酯改質(zhì)的二季戊四醇六丙烯酸酯、四丙烯酸二三羥甲基丙酯、po改質(zhì)的甘油三丙酸酯、kayaraddpca-12、kayaraddpca-20、kayaraddpca-30、kayaraddpca-60或kayaraddpca-120或上述化合物的任意組合。

上述含乙烯性不飽和基的化合物(d)可單獨(dú)一種使用或混合多種使用。

基于該堿可溶性樹脂(c)的使用量為100重量份,該含乙烯性不飽和基的化合物(d)的使用量為20重量份至200重量份;較佳為30重量份至180重量份;更佳為50重量份至150重量份。

光起始劑(e)

根據(jù)本發(fā)明的光起始劑(e)可包含具有如式(i)所示結(jié)構(gòu)的一光起始劑(e-1):

在式(i)中,e1、e2、e3、e4、e5、e6、e7及e8分別獨(dú)立代表氫原子、碳數(shù)為1至20的烷基、coe16、oe17、鹵素原子、no2或

e1及e2、e2及e3、e3及e4、e5及e6、e6及e7或e7及e8分別獨(dú)立代表經(jīng)取代的碳數(shù)為2至10的烯基;或

e1及e2、e2及e3、e3及e4、e5及e6、e6及e7或e7及e8分別獨(dú)立地共同代表-(ch2)p-w-(ch2)q-;或

e1及e2、e2及e3、e3及e4、e5及e6、e6及e7或e7及e8分別獨(dú)立地共同代表其中至少一e1及e2、e2及e3、e3及e4、e5及e6、e6及e7或e7及e8為

e9、e10、e11及e12分別獨(dú)立代表氫原子、碳數(shù)為1至20的烷基,該碳數(shù)為1至20的烷基是未經(jīng)取代或經(jīng)如下所示的至少一基團(tuán)取代,且該至少一基團(tuán)是選自苯基、鹵素原子、cn、oh、sh、碳數(shù)為1至4的烷氧基、(co)oh或(co)o(r1),其中r1代表碳數(shù)為1至4的烷基;或

e9、e10、e11及e12分別獨(dú)立地代表未經(jīng)取代的苯基或經(jīng)如下所示的至少一基團(tuán)取代的苯基,該至少一基團(tuán)是選自碳數(shù)為1至6的烷基、鹵素原子、cn、oe17、se18或ne19e20;或

e9、e10、e11及e12分別獨(dú)立地代表鹵索原子、cn、oe17、se18、soe18、so2e18或ne19e20,其中該等取代基oe17、se18或ne19e20是未經(jīng)或經(jīng)由該等基團(tuán)e17、e18、e19及/或e20與萘環(huán)的一個碳原子形成五元環(huán)或六元環(huán):或

e9、e10、e11及e12分別獨(dú)立地代表coe16或no2;

w代表o、s、ne26或單鍵,p代表0至3的整數(shù),q代表1至3的整數(shù),z1代表co或單鍵;

e13代表碳數(shù)為1至20的烷基,該碳數(shù)為1至20的烷基是未經(jīng)取代或經(jīng)如下所示的至少一基團(tuán)取代,其中該至少一基團(tuán)是選自鹵素原子、e17、cooe17、oe17、se18、cone19e20、ne19e20、po(ockh2k+1)2或

e13代表碳數(shù)為2至20的烷基,該碳數(shù)為2至20的烷基其間雜有一或多個o、s、so、so2、ne26或co;或

e13代表碳數(shù)為2至12的烯基,該碳數(shù)為2至12的烯基其是未經(jīng)間雜或間雜有一或多個o、co或ne26,其中經(jīng)間雜且碳數(shù)為2至20的烷基及未經(jīng)間雜或經(jīng)間雜的碳數(shù)為2至12的烯基是未經(jīng)取代或經(jīng)至少一鹵素原子取代;或

e13代表碳數(shù)為4至8的環(huán)烯基、碳數(shù)為2至12的炔基、或未經(jīng)間雜或間雜有一或多個o、s、co或ne26的碳數(shù)為3至10的環(huán)烷基;或

e13代表苯基或萘基,且該苯基或該萘基各未經(jīng)取代或經(jīng)如下所示的至少一基團(tuán)取代,其中該至少一基團(tuán)是選自oe17、se18、ne19e20、coe16、cn、no2、鹵素原子、碳數(shù)為1至20的烷基、碳數(shù)為1至4的鹵代烷基,間雜有一或多個o、s、co或ne26且碳數(shù)為2至20的烷基;或該苯基或該萘基各經(jīng)碳數(shù)為3至10的環(huán)烷基取代或各經(jīng)間雜有一或多個o、s、co或ne26且碳數(shù)為3至10的環(huán)烷基取代;

k代表1至10的整數(shù);

e14代表氫原子、碳數(shù)為3至8的環(huán)烷基、碳數(shù)為2至5的烯基、碳數(shù)為1至20的烷氧基或未經(jīng)取代或經(jīng)如下所示的至少一基團(tuán)取代的碳數(shù)為1至20的烷基,且該至少一基團(tuán)是選自鹵素原子、苯基、碳數(shù)為1至20的烷基苯基或cn;或

e14代表苯基或萘基,其各未經(jīng)取代或經(jīng)如下所示的至少一基團(tuán)取代,且該至少一基團(tuán)是選自碳數(shù)為1至6的烷基、碳數(shù)為1至4的鹵代烷基、鹵素原子、cn、oe17、se18及/或ne19e20;或

e14代表碳數(shù)為3至20的雜芳基、碳數(shù)為1至8的烷氧基、芐氧基或苯氧基,該芐氧基及該苯氧基是未經(jīng)取代或經(jīng)如下所示的至少一基團(tuán)取代,且該至少一基團(tuán)是選自碳數(shù)為1至6的烷基、碳數(shù)為1至4的鹵代烷基及/或鹵素原子;

e15代表碳數(shù)為6至20的芳香基或碳數(shù)為3至20的雜芳基,其各未經(jīng)取代或經(jīng)如下所示的至少一基團(tuán)取代,且該至少一基團(tuán)是選自苯基、鹵索原子、碳數(shù)為1至4的鹵代烷基、cn、no2、oe17、se18、ne19e20、po(ockh2k+1)2、與so鍵結(jié)且碳數(shù)為1至10的烷基、與so2鍵結(jié)且碳數(shù)為1至10的烷基、間雜有一或多個o、s或ne26且碳數(shù)為2至20的烷基;或其各經(jīng)碳數(shù)為1至20的烷基取代,其中該碳數(shù)為1至20的烷基是未經(jīng)取代或經(jīng)如下所示的至少一基團(tuán)取代,且該至少一基團(tuán)是選自鹵素原子、cooe17、cone19e20、苯基、碳數(shù)為3至8的環(huán)烷基、碳數(shù)為3至20的雜芳基、碳數(shù)為6至20的芳氧基羰基、碳數(shù)為3至20的雜芳氧基羰基、oe17、se18或ne19e20;或

e15代表氫原子、碳數(shù)為2至12的烯基、未經(jīng)間雜或間雜有一或多個o、co或ne26且碳數(shù)為3至8的環(huán)烷基;或

e15代表碳數(shù)為1至20的烷基,該碳數(shù)為1至20的烷基是未經(jīng)取代或經(jīng)如下所示的至少一基團(tuán)取代,且該至少一基團(tuán)是選自鹵素原子、oe17、se18、碳數(shù)為3至8的環(huán)烷基、碳數(shù)為3至20的雜芳基、碳數(shù)為6至20的芳氧基羰基、碳數(shù)為3至20的雜芳氧基羰基、ne19e20、cooe17、cone19e20、po(ockh2k+1)2、苯基,其中該碳數(shù)為1至20的烷基是經(jīng)苯基取代,且該苯基是經(jīng)鹵素原子、碳數(shù)為1至20的烷基、碳數(shù)為1至4的鹵代烷基、oe17、se18或ne19e20取代;或

e15代表碳數(shù)為2至20的烷基,該碳數(shù)為2至20的烷基是間雜有一或多個o、so或so2,該經(jīng)間雜且碳數(shù)為2至20的烷基是未經(jīng)取代或經(jīng)如下所示的至少一基團(tuán)取代,且該至少一基團(tuán)是選自鹵索原子、oe17、cooe17、cone19e20、苯基或經(jīng)oe17、se18或ne19e20取代的苯基;或

e15代表碳數(shù)為2至20的烷酰基或苯甲?;涫俏唇?jīng)取代或經(jīng)如下所示的至少一基團(tuán)取代,且該至少一基團(tuán)是選自碳數(shù)為1至6的烷基、鹵素原子、苯基、oe17、se18或ne19e20;或

e15代表未經(jīng)取代或經(jīng)至少一oe17取代的萘甲?;蚴翘紨?shù)為3至14的雜芳基羰基;或

e15代表碳數(shù)為2至12的烷氧基羰基,該碳數(shù)為2至12的烷氧基羰基是未經(jīng)間雜或經(jīng)至少一o間雜,其中該經(jīng)間雜或未經(jīng)間雜且碳數(shù)為2至12的烷氧基羰基是未經(jīng)取代或經(jīng)至少一羥基取代;或

e15代表苯氧基羰基,該苯氧基羰基是未經(jīng)取代或經(jīng)如下所示的至少一基團(tuán)取代,且該至少一基團(tuán)是選自碳數(shù)為1至6的烷基、鹵素原子、碳數(shù)為1至4的鹵代烷基、苯基、oe17、se18或ne19e20;或

e15代表cn、cone19e20、no2、碳數(shù)為1至4的鹵代烷基、s(o)r-r2、與s(o)r鍵結(jié)的苯基,其中該與s(o)r鍵結(jié)的苯基是未經(jīng)取代或經(jīng)碳數(shù)為1至12的烷基或so2-r2取代,且r2代表碳數(shù)為1至6的烷基;或

e15代表與so2o鍵結(jié)的苯基、二苯基膦?;蚨?r3)-膦?;?,其中該與so2o鍵結(jié)的苯基是未經(jīng)取代或經(jīng)碳數(shù)為1至12的烷基取代,且r3代表碳數(shù)為1至4的烷氧基;

r表示1至2的整數(shù);

e′14代表具有針對e14定義中其中的一者;

e′15代表具有針對e15定義中其中的一者;

z2代表o、s、so或so2;

z3代表o、co、s或單鍵;

e16代表碳數(shù)為6至20的芳基或碳數(shù)為3至20的雜芳基,其各未經(jīng)取代或經(jīng)如下所示的至少一基團(tuán)取代,且該至少一基團(tuán)是選自苯基、鹵素原子、碳數(shù)為1至4的鹵代烷基、cn、no2、oe17、se18、ne19e20、間雜有一或多個o、s或ne26且碳數(shù)為1至20的烷基,或者碳數(shù)為1至20的烷基,其中該碳數(shù)為1至20的烷基是未經(jīng)取代或經(jīng)如下所示的至少一基團(tuán)取代,其中該至少一基團(tuán)是選自鹵素原子、cooe17、cone19e20、苯基、碳數(shù)為3至8的環(huán)烷基、碳數(shù)為3至20的雜芳基、碳數(shù)為6至20的芳氧基羰基、碳數(shù)為3至20的雜芳氧基羰基、oe17、se18或ne19e20;或

e16代表氫原子或碳數(shù)為1至20的烷基,其中該碳數(shù)為1至20的烷基是未經(jīng)取代或經(jīng)如下所示的至少一基團(tuán)取代,且該至少一基團(tuán)是選自鹵素原子、苯基、oh、sh、cn、碳數(shù)為3至6的烯氧基、och2ch2cn、och2ch2(co)o(r1)、o(co)-(r1)、o(co)-苯基或(co)oh或(co)o(r1);或

e16代表碳數(shù)為2至12的烷基,該2至12的烷基是間雜有一或多個o、s或ne26;或

e16代表(ch2ch2o)n+1h、(ch2ch2o)n(co)-(r4)、碳數(shù)為2至12的烯基或碳數(shù)為3至8的環(huán)烷基,其中r4代表碳數(shù)為1至8的烷基;或

e16代表經(jīng)se18取代的苯基,其中e18代表鍵結(jié)至該coe16所附接的該咔唑部份的該苯基或該萘基環(huán)的單鍵;

n代表1至20的整數(shù);

e17代表氫原子、苯基-r5、碳數(shù)為1至20的烷基,其是未經(jīng)取代或經(jīng)如下所示的至少一基團(tuán)取代,且該至少一基團(tuán)是選自鹵素原子、oh、sh、cn、碳數(shù)為3至6的烯氧基、och2ch2cn、och2ch2(co)o(r1)、o(co)-(r1)、o(co)-(r6)、與o(co)鍵結(jié)的苯基、(co)oh、(co)o(r1)、碳數(shù)為3至20的環(huán)烷基、so2-(r7)、o(r7)或經(jīng)至少一o間雜且碳數(shù)為3至20的環(huán)烷基,其中r6代表碳數(shù)為2至4的烯基,且r7代表碳數(shù)為1至4的鹵代烷基;或

e17代表碳數(shù)為2至20的烷基,且該碳數(shù)為2至20的烷基是間雜有一或多個o、s或ne26;或

e17代表(ch2ch2o)n+1h、(ch2ch2o)n(co)-(r4)、碳數(shù)為1至8的烷酰基、碳數(shù)為2至12的烯基、碳數(shù)為3至6的烯酰基或碳數(shù)為3至20的環(huán)烷基,其是未經(jīng)間雜或間雜有一或多個o、s、co或ne26;或

e17代表碳數(shù)為1至8的烷基與碳數(shù)為3至10的環(huán)烷基鍵結(jié)所形成的基團(tuán),且該基團(tuán)是未經(jīng)間雜或經(jīng)至少一o間雜;或

e17代表苯甲酰基,該苯甲酰基是未取代或經(jīng)如下所示的至少一基團(tuán)取代,且該至少一基團(tuán)是選自碳數(shù)為1至6的烷基、鹵素原子、oh或碳數(shù)為1至3的烷氧基;或

e17代表苯基、萘基或碳數(shù)為3至20的雜芳基,其各未經(jīng)取代或經(jīng)如下所示的至少一基團(tuán)取代,且該至少一基團(tuán)是選自鹵素原子、oh、碳數(shù)為1至12的烷基、碳數(shù)為1至12的烷氧基、cn、no2、苯基-r8、苯氧基、碳數(shù)為1至12的烷基硫基、苯基硫基、n(r9)2、二苯基-氨基或其中r8代表碳數(shù)為1至3的烷氧基,且r9代表碳數(shù)為1至12的烷基;或

e17與具有的苯基或萘基環(huán)的其中一個碳原子形成單鍵;

e18代表氫原子、碳數(shù)為2至12的烯基、碳數(shù)為3至20的環(huán)烷基或苯基-r5,其中該碳數(shù)為2至12的烯基、該碳數(shù)為3至20的環(huán)烷基及該苯基-r5是未經(jīng)間雜或間雜有一或多個o、s、co、ne26或cooe17;或

e18代表碳數(shù)為1至20的烷基,該碳數(shù)為1至20的烷基是未取代或經(jīng)如下所式的至少一基團(tuán)取代,且該至少一基團(tuán)是選自oh、sh、cn、碳數(shù)為3至6的烯氧基、och2ch2cn、och2ch2(co)o(r1)、o(co)-(r6)、o(co)-(r1)、o(co)-苯基或(co)oe17;或

e18代表碳數(shù)為2至20的烷基,該碳數(shù)為2至20的烷基是間雜有一或多個o、s、co、ne26或cooe17;或

e18代表(ch2ch2o)nh、(ch2ch2o)n(co)-(r4)、碳數(shù)為2至8的烷?;蛱紨?shù)為3至6的烯?;?;或

e18代表苯甲?;摫郊柞;俏唇?jīng)取代或經(jīng)如下所示的至少一基團(tuán)取代,且該至少一基團(tuán)是選自碳數(shù)為1至6的烷基、鹵素原子、oh、碳數(shù)為1至4的烷氧基或碳數(shù)為1至4的烷基硫基;或

e18代表苯基、萘基或碳數(shù)為3至20的雜芳基,其各是未經(jīng)取代或經(jīng)如下所示的至少一基團(tuán)取代,且該至少一基團(tuán)是選自鹵素原子、碳數(shù)為1至12的烷基、碳數(shù)為1至4的鹵代烷基、碳數(shù)為1至12的烷氧基、cn、no2、苯基-r8、苯氧基、碳數(shù)為1至12的烷基硫基、苯基硫基、n(r9)2、二苯基氨基、(co)o(r4)、(co)-r4、(co)n(r4)2或

e19及e20分別獨(dú)立地代表氫原子、碳數(shù)為1至20的烷基、碳數(shù)為2至4的羥基烷基、碳數(shù)為2至10的烷氧基烷基、碳數(shù)為2至5的烯基、碳數(shù)為3至20的環(huán)烷基、苯基-r5、碳數(shù)為1至8的烷?;?、碳數(shù)為1至8的烷酰基氧基、碳數(shù)為3至12的烯?;?、so2-r7或苯甲酰基;或

e19及e20代表苯基、萘基或碳數(shù)為3至20的雜芳基,其各未經(jīng)取代或經(jīng)如下所示的至少一基團(tuán)取代,且該至少一基團(tuán)是選自鹵素原子、碳數(shù)為1至4的鹵代烷基、碳數(shù)為1至20的烷氧基、碳數(shù)為1至12的烷基、苯甲?;蛱紨?shù)為1至12的烷氧基;或

e19及e20是與所鍵結(jié)的氮原子一起形成未經(jīng)間雜或間雜有o、s或ne17的五元或六元飽和或不飽和環(huán),且該五元或六元飽和或不飽和環(huán)是未經(jīng)取代或經(jīng)如下所示的至少一基團(tuán)取代,其中該至少一基團(tuán)是選自碳數(shù)為1至20的烷基、碳數(shù)為1至20的烷氧基、=o、oe17、se18、ne21e22、(co)e23、no2、鹵素原子、碳數(shù)為1至4的鹵代烷基、cn、苯基、或者未經(jīng)間雜或間雜有一或多個o、s、co或ne17且碳數(shù)為3至20的環(huán)烷基;或

e19及e20是與所附接的氮原子一起形成雜芳香族環(huán)系統(tǒng),該雜芳香族環(huán)系統(tǒng)是未經(jīng)取代或經(jīng)如下所示的至少一基團(tuán)取代,且該至少一基團(tuán)是選自碳數(shù)為1至20的烷基、碳數(shù)為1至4的鹵代烷基、碳數(shù)為1至20的烷氧基、=o、oe17、se18、ne21e22、(co)e23、鹵索原子、no2、cn、苯基,或者未經(jīng)間雜或間雜有一或多個o、s、co或ne17且碳數(shù)為3至20的環(huán)烷基;

e21及e22分別獨(dú)立地代表氫原子、碳數(shù)為1至20的烷基、碳數(shù)為1至4的鹵代烷基、碳數(shù)為3至10的環(huán)烷基或苯基;

e21及e22與其所鍵接的氮原子一起形成未經(jīng)間雜或間雜有o、s或ne26的五元或六元飽和或不飽和環(huán),其中該五元或六元飽和或不飽和環(huán)是未稠合或與苯環(huán)稠合;

e23代表氫原子、oh、碳數(shù)為1至20的烷基、碳數(shù)為1至4的鹵代烷基、間雜有至少一o、co或ne26且碳數(shù)為2至20的烷基、未經(jīng)間雜或間雜有o、s、co或ne26且碳數(shù)為3至20的環(huán)烷基;或

e23代表苯基、萘基、苯基-r1、oe17、se18或ne21e22;

e24代表(co)oe17、cone19e20、(co)e17或具有針對e19及e20定義中其中的一者;

e25代表cooe17、cone19e20、(co)e17;或e25具有針對e17定義中其中的一者;

e26代表氫原子、碳數(shù)為1至20的烷基、碳數(shù)為1至4的鹵代烷基、間雜有至少一o或co且碳數(shù)為2至20的烷基;或e26代表苯基-r1、未經(jīng)間雜或經(jīng)至少一o或co間雜且碳數(shù)為3至8的環(huán)烷基;或e26代表(co)e19;或e26代表苯基,e26是未經(jīng)取代或經(jīng)如下所示的至少一基團(tuán)取代,且該至少一基團(tuán)是選自碳數(shù)為1至20的烷基、鹵素原子、碳數(shù)為1至4的鹵代烷基、oe17、se18、ne19e20或但條件為如式(i)所示結(jié)構(gòu)的光起始劑(e-1)具有至少

該具有式(i)所示結(jié)構(gòu)的光起始劑(e-1)的特征在于其咔唑部分上包含至少一成環(huán)(annelated)不飽和環(huán)。換言之,至少一對e1及e2、e2及e3、e3及e4、e5及e6、e6及e7或e7及e8是

前述所稱的碳數(shù)為1至20的烷基是直鏈或支鏈且是例如碳數(shù)為1至18、碳數(shù)為1至4、碳數(shù)為1至12、碳數(shù)為1至8、碳數(shù)為1至8或碳數(shù)為1至4的烷基,或碳數(shù)為4至12或碳數(shù)為4至8的烷基。具體例子如甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、異丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、2,4,4-三甲基戊基、2-乙基己基、辛基、壬基、癸基、十二基、十四基、十五基、十六基、十八基及二十基。碳數(shù)為1至6的烷基具有與上述碳數(shù)為1至20的烷基相同的定義,且具有最高相應(yīng)的碳原子數(shù)。

該含有至少一碳-碳多鍵的未經(jīng)取代或經(jīng)取代的碳數(shù)為1至20的烷基即為后述的烯基。

該碳數(shù)為1至4的鹵代烷基是如后述所定義經(jīng)鹵素取代且如前述所定義的碳數(shù)為1至4的烷基。烷基基團(tuán)可例如為單-或多鹵化,直至所有氫原子替換為鹵素,且可例如為cjhwxy,其中w+y=2j+1且x為鹵素,較佳為氟原子。具體例子如氯甲基、三氯甲基、三氟甲基或2-溴丙基,尤其為三氟甲基或三氯甲基。

該碳數(shù)為2至4的羥基烷基意指經(jīng)一或兩個氧原子取代的碳數(shù)為2至4的烷基。烷基可為直鏈或支鏈。具體例子如2-羥基乙基、1-羥基乙基、1-羥基丙基、2-羥基丙基、3-羥基丙基、1-羥基丁基、4-羥基丁基、2-羥基丁基、3-羥基丁基、2,3-二羥基丙基或2,4-二羥基丁基。

該碳數(shù)為2至10的烷氧基烷基是經(jīng)一o間雜的碳數(shù)為2至10的烷基。碳數(shù)為2至10的烷基具有與前述碳數(shù)為1至20的烷基的相同定義,且具有最高相應(yīng)碳原子數(shù)。具體例子如甲氧基甲基、甲氧基乙基、甲氧基丙基、乙氧基甲基、乙氧基乙基、乙氧基丙基、丙氧基甲基、丙氧基乙基、丙氧基丙基。

該間雜有一或多個o、s、ne26或co的碳數(shù)為2至20的烷基是例如經(jīng)o、s、ne26或co間雜1至9次、1至5次、1至3次、1次或2次。若存在一個以上的間雜基團(tuán),則其為相同種類或不同。兩個氧原子由至少一個亞甲基,較佳為至少兩個亞甲基(即次乙基)隔開。該等烷基是直鏈或支鏈。舉例而言,將存在以下結(jié)構(gòu)單元:-ch2-ch2-o-ch2ch3、-[ch2ch2o]y-ch3(其中y=1至9)、-(ch2-ch2o)7-ch2ch3、-ch2-ch(ch3)-o-ch2-ch2ch3、-ch2-ch(ch3)-o-ch2-ch3、-ch2-ch2-s-ch2ch3、-ch2-ch(ch3)-ne26-ch2-ch3、-ch2-ch2-coo-ch2ch3或-ch2-ch(ch3)-oco-ch2-ch2ch3。

于本發(fā)明中,碳數(shù)為3至10的環(huán)烷基、碳數(shù)為3至10的環(huán)烷基及碳數(shù)為3至8的環(huán)烷基可理解為至少包含一個環(huán)的烷基。具體例子如環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)辛基、戊基環(huán)戊基及環(huán)己基。于本發(fā)明中,碳數(shù)為3至10的環(huán)烷基亦涵蓋二環(huán)的例子,也就是橋聯(lián)環(huán),具體例子可例如及其他相應(yīng)的環(huán)。其他具體例可例如為(例如)或等結(jié)構(gòu),以及橋聯(lián)或稠合環(huán)系統(tǒng),舉例而言,此處的定義亦包含等結(jié)構(gòu),其中r10代表次烷基,r11代表烷基。

該經(jīng)o、s、ne26或co間雜的碳數(shù)為3至20的環(huán)烷基具有與前述相同的定義,其中烷基至少一個-ch2-基團(tuán)是替換為o、s、ne26或co。具體例子如(例如)、等結(jié)構(gòu)。

該碳數(shù)為1至8的烷基與碳數(shù)為3至10的環(huán)烷基鍵結(jié)所形成的基團(tuán)是指經(jīng)至少一個具有最多8個碳原子的烷基取代的如前述所定義的碳數(shù)為3至10的環(huán)烷基。具體例子為等。

該間雜有一或多個o的碳數(shù)為1至8的烷基與碳數(shù)為3至10的環(huán)烷基鍵結(jié)所形成的基團(tuán)是指經(jīng)至少一個具有最多8個碳原子的烷基取代的如前述所定義的間雜有一或多個o的碳數(shù)為3至10的環(huán)烷基。具體例子如等。

該碳數(shù)為1至12的烷氧基是經(jīng)一個氧原子取代的碳數(shù)為1至12的烷基。碳數(shù)為1至12的烷基具有如前述碳數(shù)為1至20的烷基的相同定義,且具有最高相應(yīng)的碳原子數(shù)。碳數(shù)為1至4的烷氧基是直鏈或支鏈,例如甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、異丁氧基或叔丁氧基。碳數(shù)為1至8的烷氧基和碳數(shù)為1至4的烷氧基是與前述定義相同,且具有最高相應(yīng)的碳原子數(shù)。

該碳數(shù)為1至12的烷基硫基是經(jīng)一個硫原子取代的碳數(shù)為1至12的烷基。該碳數(shù)為1至12的烷基具有如前述碳數(shù)為1至20的烷基的相同定義,且具有最高相應(yīng)的碳原子數(shù)。碳數(shù)為1至4的烷基硫基是直鏈或支鏈,例如甲基硫基、乙基硫基、丙基硫基、異丙基硫基、正丁基硫基、仲丁基硫基、異丁基硫基、叔丁基硫基。

該苯基-r5可例如為芐基、苯基乙基、α-甲基芐基或α,α-二甲基-芐基,尤其為芐基。

該苯基-r8可例如為芐氧基、苯基乙氧基、α-甲基芐氧基或α,α-二甲基芐氧基,尤其為芐氧基。

該碳數(shù)為2至12的烯基是單-或多不飽和且是例如為碳數(shù)為2至10的烯基、碳數(shù)為2至8的烯基、碳數(shù)為2至5的烯基。具體例子如乙烯基、烯丙基、甲基烯丙基、1,1-二甲基烯丙基、1-丁烯基、3-丁烯基、2-丁烯基、1,3-戊二烯基、5-己烯基、7-辛烯基或十二烯基,尤其為烯丙基。碳數(shù)為2至5的烯基具有如前述碳數(shù)為2至12的烯基的相同定義,且具有最高相應(yīng)的碳原子數(shù)。

間雜有一或多個o、s、ne26或co的碳數(shù)為2至12的烯基是例如經(jīng)o、s、ne26或co間雜1至9次、i至5次、1至3次、1次或2次。若存在一個以上的間雜基團(tuán),則其為相同種類或不同。兩個氧原子由至少一個亞甲基,較佳為至少兩個亞甲基(即次乙基)隔開。烯基是直鏈或支鏈且如前述所定義。舉例而言,可形成以下結(jié)構(gòu)單元:-ch=ch-o-ch2ch3、-ch=ch-o-ch=ch2等。

該碳數(shù)為4至8的環(huán)烯基具有至少一雙鍵,且可例如為碳數(shù)為4至6的環(huán)烯基或碳數(shù)為6至8的環(huán)烯基。具體例子如環(huán)丁烯基、環(huán)戊烯基、環(huán)己烯基或環(huán)辛烯基,尤其為環(huán)戊烯基及環(huán)己烯基,較佳為環(huán)己烯基。

該碳數(shù)為3至6的烯氧基是單或多不飽和,且具有如前述烯基的定義的其中一者,且附接氧基具有最高相應(yīng)的碳原子數(shù)。具體例子如烯丙氧基、甲基烯丙氧基、丁烯氧基、戊烯氧基、1,3-戊二烯氧基、5-己烯氧基。

該碳數(shù)為2至12的炔基為單或多不飽和直鏈或支鏈,且可例如為碳數(shù)為2至8的炔基、碳數(shù)為2至6的炔基或碳數(shù)為2至4的炔基。具體例子如乙炔基、丙炔基、丁炔基、1-丁炔基、3-丁炔基、2-丁炔基、戊炔基己炔基、2-己炔基、5-己炔基、辛炔基等。

該碳數(shù)為2至20的烷?;侵辨溁蛑ф?,且可例如為碳數(shù)為2至18、碳數(shù)為2至14、碳數(shù)為2至12、碳數(shù)為2至8、碳數(shù)為2至6或碳數(shù)為2至4的烷?;蛱紨?shù)為4至12或碳數(shù)為4至8的烷?;>唧w例子如乙?;⒈;⒍□;惗□;⑽祯;⒓乎;?、庚?;?、辛酰基、壬?;?、癸?;⑹;⑹孽;⑹艴;?、十六?;?、十八酰基、二十?;^佳為乙?;?。碳數(shù)為1至8的烷酰基具有如前述的碳數(shù)為2至20的烷?;嗤亩x,且具有最高相應(yīng)碳原子數(shù)。

該碳數(shù)為2至12的烷氧基羰基是直鏈或支鏈,且是例如甲氧基羰基、乙氧基羰基、丙氧基羰基、正丁氧基羰基、異丁氧基羰基、1,1-二甲基丙氧基羰基、戊氧基羰基、己氧基羰基、庚氧基羰基、辛氧基羰基、壬氧基羰基、癸氧基羰基或十二氧基羰基,尤其為甲氧基羰基、乙氧基羰基、丙氧基羰基、正丁氧基羰基或異丁氧基羰基,較佳為甲氧基羰基。

該間雜有一或多個o的碳數(shù)為2至12的烷氧基羰基可為直鏈或支鏈。兩個氧原子由至少兩個亞甲基(即次乙基)隔開。該經(jīng)間雜的烷氧基羰基未經(jīng)取代或經(jīng)一或多個羥基取代。碳數(shù)為6至20的芳氧基羰基可例如為苯基氧基羰基(=苯基-o-(co)o-)、萘氧基羰基、蒽氧基羰基等。碳數(shù)為5至20的雜芳基羰基可為與-o-co-鍵結(jié)的碳數(shù)為5至20的雜芳基。

該碳數(shù)為3至10的環(huán)烷基羰基可為與co鍵結(jié)的碳數(shù)為3至10的環(huán)烷基,其中環(huán)烷基具有與前述相同的定義,且具有最高相應(yīng)的碳原子數(shù)。間雜有一或多個o、s、ne26或co的碳數(shù)為3至10的環(huán)烷基羰基是指經(jīng)間雜的與co鍵結(jié)的環(huán)烷基,其中經(jīng)間雜的環(huán)烷基具有與前述相同的定義。

該碳數(shù)為3至10的環(huán)烷氧基羰基可為與-o-(co)-鍵結(jié)的碳數(shù)為3至10的環(huán)烷基,其中環(huán)烷基具有與前述相同的定義,且具有最高相應(yīng)的碳原子數(shù)。間雜有一或多個o、s、ne26或co的碳數(shù)為3至10的環(huán)烷氧基羰基是指經(jīng)間雜的與-o-(co)-鍵結(jié)的環(huán)烷基,其中經(jīng)間雜的環(huán)烷基具有與前述相同的定義。

該碳數(shù)為1至20的烷基苯基是指經(jīng)至少一個烷基取代的苯基,其中碳原子的總合最多為20。

該碳數(shù)為6至20的芳基可例如為苯基、萘基、蒽基、菲基、芘基、1,2-苯并菲基、并四苯基、聯(lián)三苯撐基等,尤其為苯基或萘基,較佳為苯基。萘基是1-萘基或2-萘基。

在本發(fā)明的光起始劑(e-1)的內(nèi)容中,該碳數(shù)為3至20的雜芳基包含單環(huán)或多環(huán)系統(tǒng),例如稠合環(huán)系統(tǒng)。具體例為噻吩基、苯并[b]噻吩基、萘并[2,3-b]噻吩基、噻蒽基、呋喃基、二苯并呋喃基、唏基、呫噸基、噻噸基、啡惡噻基、吡咯基、咪唑基、吡唑基、吡嗪基、嘧啶基、噠嗪基、中氮茚基、異吲哚基、吲哚基、吲唑基、嘌呤基、喹嗪基、異喹啉基、喹啉基、酞嗪基、萘啶基、喹惡啉基、喹唑啉基、啉基、喋啶基、咔唑基、β-咔啉基、菲啶基、吖啶基、萘嵌間二氮苯基、菲咯啉基、吩嗪基、異噻唑基、吩噻嗪基、異惡唑基、呋呫基、吩惡基、7-菲基、蒽醌-2-基(=9,10-二側(cè)氧基-9,10-二氫蒽-2-基)、3-苯并[b]噻吩基、5-苯并[b]噻吩基、2-苯并[b]噻吩基、4-二苯并呋喃基、4,7-二苯并呋喃基、4-甲基-7-二苯并呋喃基、2-呫噸基、8-甲基-2-呫噸基、3-呫噸基、2-啡惡噻基、2,7-啡惡噻基、2-吡咯基、3-吡咯基、5-甲基-3-吡咯基、2-咪唑基、4-咪唑基、5-咪唑基、2-甲基-4-咪唑基、2-乙基-4-咪唑基、2-乙基-5-咪唑基、1h-四唑-5-基、3-吡唑基、1-甲基-3-吡唑基、1-丙基-4-吡唑基、2-吡嗪基、5,6-二甲基-2-吡嗪基、2-中氮茚基、2-甲基-3-異吲哚基、2-甲基-1-異吲哚基、1-甲基-2-吲哚基、1-甲基-3-吲哚基、1,5-二甲基-2-吲哚基、1-甲基-3-吲唑基、2,7-二甲基-8-嘌呤基、2-甲氧基-7-甲基-8-嘌呤基、2-喹嗪基、3-異喹啉基、6-異喹啉基、7-異喹啉基、3-甲氧基-6-異喹啉基、2-喹啉基、6-喹啉基、7-喹啉基、2-甲氧基-3-喹啉基、2-甲氧基-6-喹啉基、6-酞嗪基、7-酞嗪基、1-甲氧基-6-酞嗪基、1,4-二甲氧基-6-酞嗪基、1,8-萘啶-2-基、2-喹惡啉基、6-喹惡啉基、2,3-二甲基-6-喹惡啉基、2,3-二甲氧基-6-喹惡啉基、2-喹唑啉基、7-喹唑啉基、2-二甲基氨基-6-喹唑啉基、3-啉基、6-啉基、7-啉基、3-甲氧基-7-啉基、2-喋啶基、6-喋啶基、7-喋啶基、6,7-二甲氧基-2-喋啶基、2-咔唑基、3-咔唑基、9-甲基-2-咔唑基、9-甲基-3-咔唑基、β-咔啉-3-基、1-甲基-β-咔啉-3-基、1-甲基-β-咔啉-6-基、3-菲啶基、2-吖啶基、3-吖啶基、2-萘嵌間二氮苯基、1-甲基-5-萘嵌間二氮苯基、5-菲咯啉基、6-菲咯啉基、1-吩嗪基、2-吩嗪基、3-異噻唑基、4-異噻唑基、5-異噻唑基、2-吩噻嗪基、3-吩噻嗪基、10-甲基-3-吩噻嗪基、3-異惡唑基、4-異惡唑基、5-異惡唑基、4-甲基-3-呋呫基、2-吩惡基、10-甲基-2-吩惡基等。

較佳地,該碳數(shù)為3至20的雜芳基可為噻吩基、苯并[b]噻吩基、噻蒽基、噻噸基、1-甲基-2-吲哚基或1-甲基-3-吲哚基。更佳地,碳數(shù)為3至20的雜芳基可為噻吩基。

該碳數(shù)為4至20的雜芳基羰基是經(jīng)由co基團(tuán)連接至分子其余部分的如前述所定義的碳數(shù)為3至20的雜芳基。

該經(jīng)取代的芳基(苯基、萘基、碳數(shù)為6至20的芳基或碳數(shù)為5至20的雜芳基)是分別經(jīng)1至7次、1至6次或1至4次,較佳地是經(jīng)1次、2次或3次取代。所定義的芳基不能具有比芳基環(huán)上的自由位置為多的取代基。

該苯基環(huán)上的取代基較佳在苯基環(huán)上的位置4中或呈3,4-、3,4,5-、2,6-、2,4-或2,4,6-組態(tài)。

該經(jīng)至少一次間雜的基團(tuán)是經(jīng)間雜例如1至19次、1至15次、1至12次、1至9次、1至7次、1至5次、1至4次、1至3次或1次或2次(間雜原子數(shù)取決于擬間雜的碳原子數(shù)的多寡)。經(jīng)至少一次取代的基團(tuán)具有例如1至7個、1至5個、1至4個、1至3個或1個或2個相同或不同取代基。

經(jīng)如上述所定義的該至少一取代基取代的基團(tuán)是指具有至少一個相同或不同的取代基。鹵素是氟、氯、溴及碘,較佳為氟、氯及溴,更佳為氟及氯。

舉例來說,若e1及e2、e2及e3、e3及e4或e5及r6、e6及e7、e7及e8分別獨(dú)立地為則形成例如下式(ia)至式(ii)所示的結(jié)構(gòu),其中以式(ia)的結(jié)構(gòu)為較佳。

其中以式(ia)的結(jié)構(gòu)為較佳。

該式(i)的化合物的特征在于至少一個苯基環(huán)與咔唑部分稠合,以形成「萘基」環(huán)。亦即上述式(ia)至式(ii)的結(jié)構(gòu)中的一者是根據(jù)式(i)所繪示。

若e1及e2、e2及e3、e3及e4或e5及r6、e6及e7、e7及e8分別獨(dú)立地為-(ch2)p-w-(ch2)q-,則形成例如等結(jié)構(gòu)。

若苯基或萘基環(huán)上的取代基oe17、se18、soe18、so2e18或ne19e20經(jīng)由基團(tuán)e17、e18、e19及/或e20與萘基環(huán)的一個碳原子形成五元或六元環(huán),則獲得包含3個或更多個環(huán)(包括萘基環(huán))的結(jié)構(gòu)。具體例子可例如為

等。

若e17與具有的基團(tuán)的苯基或萘基環(huán)的一個碳原子形成單鍵,則形成例如等結(jié)構(gòu)。

若e16是經(jīng)se18取代的苯基,其中e18表示鍵結(jié)至具有coe16的咔唑部分的苯基或萘基環(huán)的單鍵,所形成的結(jié)構(gòu)可例如為亦即,若e16是經(jīng)se18取代的苯基,其中基團(tuán)e18表示鍵結(jié)至具有coe16的咔唑部分的苯基或萘基環(huán)的單鍵,而形成同時具有噻噸基部分與咔唑部分的一個苯基或萘基環(huán)。

若e19及e20是與所鍵結(jié)的氮原子一起形成未經(jīng)間雜或間雜有o、s或ne17的五元或六元飽和或不飽和環(huán),則所形成的飽和或不飽和環(huán)可例如為氮丙啶、吡咯、噻唑、吡咯啶、惡唑、吡啶、1,3-二嗪、1,2-二嗪、六氫吡啶或嗎啉。較佳地,若e19及e20是與所鍵結(jié)的氮原子一起形成未經(jīng)間雜或間雜有o、s或ne17的五元或六元飽和或不飽和環(huán),則形成未經(jīng)間雜或間雜有o或ne17、尤其o的五元或六元飽和環(huán)。

若e21及e22是與所鍵結(jié)的氮原子一起形成未經(jīng)間雜或間雜有o、s或ne26的五元或六元飽和或不飽和環(huán),且苯環(huán)選擇性地與該飽和或不飽和環(huán)稠合,則所形成的飽和或不飽和環(huán)可例如為氮丙啶、吡咯、噻唑、吡咯啶、惡唑、吡啶、1,3-二嗪、1,2-二嗪、六氫吡啶或嗎啉或相應(yīng)成環(huán)(例如)。

若e19及e20是與所鍵結(jié)的氮原子一起形成雜芳香族環(huán)系統(tǒng),則雜芳香族環(huán)系統(tǒng)是指包含一個以上的環(huán)(例如2個或3個環(huán))以及來自相同種類或不同種類的一個或一個以上雜原子。適合的雜原子可例如為n、s、o或p、尤其n、s或o。具體例子如咔唑、吲哚、異吲哚、吲唑、嘌呤、異喹啉、喹啉、咔啉、吩噻嗪等。

該式(i)所示結(jié)構(gòu)的光起始劑(e-1)(肟酯)是藉由習(xí)知的方法制備,例如藉由在以下條件下使相應(yīng)的肟與酰鹵,特別是氯化物或酸酐反應(yīng):在惰性溶劑(例如:叔丁基甲基醚、四氫呋喃(thf)或二甲基甲酰胺)中,在堿(例如三乙胺或吡啶)存在時,或在堿性溶劑(例如吡啶)中。在本發(fā)明的一實(shí)施例中,如式(ia)的化合物是以下列式(i)所示的方法制備,其中e7是肟酯基團(tuán)且z1是單鍵。而如式(ib)至式(ih)所示的化合物是以相同方法制備,但洗用適合的肟來進(jìn)行。

于式(i)中,e1、e2、e5、e6、e8、e13、e14及e15是如前述所定義,x意指鹵素原子,尤其為氯原子。較佳地,e14為甲基。

上述如式(i)所示的反應(yīng)為于本技術(shù)領(lǐng)域具有通常知識者熟知,且通常在-15℃至+50℃的溫度下實(shí)施,較佳地是于0℃至25℃的溫度下實(shí)施。

當(dāng)z1是co時,相對應(yīng)的肟是藉由用亞硝酸烷基酯(例如亞硝酸甲酯、亞硝酸乙酯、亞硝酸丙酯、亞硝酸丁酯或亞硝酸異戊酯)將亞甲基亞硝化來合成。然后,酯化是在與前述相同的條件下實(shí)施,詳細(xì)的制備方式是如式(ii)所示。

因此,可藉由在堿或堿的混合物存在下使相應(yīng)肟化合物與如的酰鹵或如的酸酐反應(yīng),以制得如上述所定義式(i)的化合物,其中x為鹵素原子,且特別是氯原子,而e14的定義悉如前述。

所需作為起始材料的肟可藉由標(biāo)準(zhǔn)化學(xué)教材(例如j.march,advancedorganicchemistry,第4版,wileyinterscienee,1992)或?qū)V?例如s.r.sandler&w.karo,organicfunctionalgrouppreparations,第3卷,academicpress)中所述多種方法來獲得。

最便利的一種方法是(例如)在極性溶劑(例如二甲基乙酰胺(dma)、dma水溶液、乙醇或乙醇水溶液)中使醛或酮與羥胺或其鹽反應(yīng)。在此情形下,添加諸如乙酸鈉或吡啶等堿來控制反應(yīng)混合物的ph。眾所周知,反應(yīng)速度具有ph依賴性,且可在開始時或在反應(yīng)期間連續(xù)地添加堿。亦可使用諸如吡啶等堿性溶劑作為堿及/或溶劑或共溶劑。反應(yīng)溫度通常為室溫至混合物的回流溫度,一般為約20℃至120℃。

相應(yīng)酮中間體系(例如)藉由文獻(xiàn)(例如標(biāo)準(zhǔn)化學(xué)教材,例如j.march,advancedorganicchemistry,第4版,wileyinterscience,1992)中所述方法來制各。另外,連續(xù)弗里德-克拉夫茨反應(yīng)(friedel-craftsreaction)可有效用于合成中間體。此等反應(yīng)為彼等熟習(xí)此項(xiàng)技術(shù)者所熟知。

肟的另一便利合成是用亞硝酸或亞硝酸烷基酯將「活性」亞甲基亞硝化。堿性條件(例如organicsynthesescoll.(j.wiley&sons,newyork,1988)第vi卷第199頁及第840頁中所述)與酸性條件(例如organicsynthesiscoll.第v卷第32頁及第373頁,第iii卷第191頁及第513頁,第ii卷第202頁、第204頁及第363頁中所述)二者適于制備在本發(fā)明中用作起始材料的肟。一般自亞硝酸鈉產(chǎn)生亞硝酸。亞硝酸烷基酯可為(例如)亞硝酸甲酯、亞硝酸乙酯、亞硝酸丙酯、亞硝酸丁酯或亞硝酸異戊酯。

在另一實(shí)施例中,光起始劑(e-1)為游離式肟化合物,且具有如下式(ia)所示的結(jié)構(gòu):

于式(ia)中,e1、e2、e3、e4、e5、e6、e7及e8分別獨(dú)立代表氫原子、碳數(shù)為1至20的烷基、coe16、oe17、鹵素原子、no2或

e1及e2、e2及e3、e3及e4、e5及e6、e6及e7或e7及e8分別獨(dú)立代表經(jīng)取代的碳數(shù)為2至10的烯基,或e1及e2、e2及e3、e3及e4、e5及e6、e6及e7或e7及e8分別獨(dú)立地共同代表-(ch2)p-w-(ch2)q-;或

e1及e2、e2及e3、e3及e4、e5及e6、e6及e7或e7及e8分別獨(dú)立地共同代表其中至少一e1及e2、e2及e3、e3及e4、e5及e6、e6及e7或e7及e8為

e9、e10、e11及e12分別獨(dú)立代表氫原子、碳數(shù)為1至20的烷基,碳數(shù)為1至20的烷基是未經(jīng)取代或經(jīng)如下所示的至少一基團(tuán)取代,且至少一基團(tuán)是選自苯基、鹵素原子、cn、oh、sh、碳數(shù)為1至4的烷氧基、(co)oh或(co)o(r1),其中r1代表碳數(shù)為1至4的烷基;或

e9、e10、e11及e12分別獨(dú)立地代表未經(jīng)取代的苯基或經(jīng)如下所示的至少一基團(tuán)取代的苯基,該至少一基團(tuán)是選自碳數(shù)為1至6的烷基、鹵素原子、cn、oe17、se18或ne19e20;或

e9、e10、e11及e12分別獨(dú)立地代表鹵素原子、cn、oe17、se18、soe18、so2e18或ne19e20,其中取代基oe17、se18或ne19e20是選擇性地經(jīng)由基團(tuán)e17、e18、e19及/或e20與式(ia)中的萘環(huán)的一個碳原子形成五元環(huán)或六元環(huán);或

e9、e10、e11及e12分別獨(dú)立地代表coe16或no2;

w代表o、s、ne26或單鍵,p代表0至3的整數(shù),q代表1至3的整數(shù),z1代表co或單鍵;

e13代表碳數(shù)為1至20的烷基,碳數(shù)為1至20的烷基是未經(jīng)取代或經(jīng)如下所示的至少一基團(tuán)取代,其中上述的至少一基團(tuán)是選自鹵素原子、e17、cooe17、oe17、se18、cone19e20、ne19e20、po(ockh2k+1)2或

e13代表碳數(shù)為2至20的烷基,碳數(shù)為2至20的烷基是間雜有一或多個o、s、so、so2、ne26或co;或

e13代表碳數(shù)為2至12的烯基,碳數(shù)為2至12的烯基是未經(jīng)間雜或間雜有一或多個o、co或ne26,其中經(jīng)間雜且碳數(shù)為2至20的烷基及未經(jīng)間雜或經(jīng)間雜的碳數(shù)為2至12的烯基是未經(jīng)取代或經(jīng)至少一鹵素原子取代;或

e13代表碳數(shù)為4至8的環(huán)烯基、碳數(shù)為2至12的炔基、或未經(jīng)間雜或間雜有一或多個o、s、co或ne26的碳數(shù)為3至10的環(huán)烷基;或

e13代表苯基或萘基,且其各未經(jīng)取代或經(jīng)如下所示的至少一基團(tuán)取代,其中該至少一基團(tuán)是選自oe17、se18、ne19e20、coe16、cn、no2、鹵素原子、碳數(shù)為1至20的烷基、碳數(shù)為1至4的鹵代烷基,間雜有一或多個o、s、co或ne26且碳數(shù)為2至20的烷基;或其各經(jīng)未間雜或間雜有一或多個o、s、co或ne26且碳數(shù)為3至10的環(huán)烷基所取代;

k代表1至10的整數(shù);

e15代表碳數(shù)為6至20的芳香基或碳數(shù)為3至20的雜芳基,其各未經(jīng)取代或經(jīng)如下所示的至少一基團(tuán)取代,且至少一基團(tuán)是選自苯基、鹵素原子、碳數(shù)為1至4的鹵代烷基、cn、no2、oe17、se18、ne19e20、po(ockh2k+1)2、與so鍵結(jié)且碳數(shù)為1至10的烷基、與so2鍵結(jié)且碳數(shù)為1至10的烷基、間雜有一或多個o、s或ne26且碳數(shù)為2至20的烷基;或其各經(jīng)碳數(shù)為1至20的烷基取代,其中碳數(shù)為1至20的烷基是未經(jīng)取代或經(jīng)如下所示的至少一基團(tuán)取代,且至少一基團(tuán)是選自鹵素原子、cooe17、cone19e20、苯基、碳數(shù)為3至8的環(huán)烷基、碳數(shù)為3至20的雜芳基、碳數(shù)為6至20的芳氧基羰基、碳數(shù)為3至20的雜芳氧基羰基、oe17、se18或ne19e20;或

e15代表氫原子、碳數(shù)為2至12的烯基、未經(jīng)間雜或間雜有一或多個o、co或ne26且碳數(shù)為3至8的環(huán)烷基;或

e15代表碳數(shù)為1至20的烷基,碳數(shù)為1至20的烷基是未經(jīng)取代或經(jīng)如下所示的至少一基團(tuán)取代,且至少一基團(tuán)是選自鹵素原子、oe17、se18、碳數(shù)為3至8的環(huán)烷基、碳數(shù)為3至20的雜芳基、碳數(shù)為6至20的芳氧基羰基、碳數(shù)為3至20的雜芳氧基羰基、ne19e20、cooe17、cone19e20、po(ockh2k+1)2、或苯基,其中碳數(shù)為1至20的烷基是經(jīng)苯基取代,且苯基是經(jīng)鹵素原子、碳數(shù)為1至20的烷基、碳數(shù)為1至4的鹵代烷基、oe17、se18或ne19e20取代;或

e15代表碳數(shù)為2至20的烷基,碳數(shù)為2至20的烷基是間雜有一或多個o、so或so2,經(jīng)間雜且碳數(shù)為2至20的烷基是未經(jīng)取代或經(jīng)如下所示的至少一基團(tuán)取代,且至少一基團(tuán)是選自鹵素原子、oe17、cooe17、cone19e20、苯基或經(jīng)oe17、se18或ne19e20取代的苯基;或

e15代表碳數(shù)為2至20的烷?;虮郊柞;涫俏唇?jīng)取代或經(jīng)如下所示的至少一基團(tuán)取代,且至少一基團(tuán)是選自碳數(shù)為1至6的烷基、鹵素原子、苯基、oe17、se18或ne19e20;或

e15代表未經(jīng)取代或經(jīng)至少一oe17取代的萘甲酰基或是碳數(shù)為3至14的雜芳基羰基;或

e15代表碳數(shù)為2至12的烷氧基羰基,碳數(shù)為2至12的烷氧基羰基是未經(jīng)間雜或間雜有一或多個o,其中經(jīng)間雜或未經(jīng)間雜且碳數(shù)為2至12的烷氧基羰基是未經(jīng)取代或經(jīng)至少一羥基取代;或

e15代表苯氧基羰基,苯氧基羰基是未經(jīng)取代或經(jīng)如下所示的至少一基團(tuán)取代,且至少一基團(tuán)是選自碳數(shù)為1至6的烷基、鹵素原子、碳數(shù)為1至4的鹵代烷基、苯基、oe17、se18或ne19e20;或

e15代表cn、cone19e20、no2、碳數(shù)為1至4的鹵代烷基、s(o)r-r2、與s(o)r鍵結(jié)的苯基,其中與s(o)r鍵結(jié)的苯基是未經(jīng)取代或經(jīng)碳數(shù)為1至12的烷基或so2-r2取代,且r2代表碳數(shù)為1至6的烷基;或

e15代表與so2o鍵結(jié)的苯基、二苯基膦酰基或二(r3)-膦?;渲信cso2o鍵結(jié)的苯基是未經(jīng)取代或經(jīng)碳數(shù)為1至12的烷基取代,且r3代表碳數(shù)為1至4的烷氧基;

r表示1至2的整數(shù);

e′15代表具有針對e15定義中其中的一者;

z2代表o、s、so或so2;

z3代表o、co、s或單鍵;

e16代表碳數(shù)為6至20的芳基或碳數(shù)為3至20的雜芳基,其各未經(jīng)取代或經(jīng)如下所示的至少一基團(tuán)取代,且至少一基團(tuán)是選自苯基、鹵素原子、碳數(shù)為1至4的鹵代烷基、cn、no2、oe17、se18、ne19e20、間雜有一或多個o、s或ne26且碳數(shù)為1至20的烷基,或者碳數(shù)為1至20的烷基,其中碳數(shù)為1至20的烷基是未經(jīng)取代或經(jīng)如下所示的至少一基團(tuán)取代,其中至少一基團(tuán)是選自鹵索原子、cooe17、cone19e20、苯基、碳數(shù)為3至8的環(huán)烷基、碳數(shù)為3至20的雜芳基、碳數(shù)為6至20的芳氧基羰基、碳數(shù)為3至20的雜芳氧基羰基、oe17、se18或ne19e20;或

e16代表氫原子或碳數(shù)為1至20的烷基,其中碳數(shù)為1至20的烷基是未經(jīng)取代或經(jīng)如下所示的至少一基團(tuán)取代,且至少一基團(tuán)是選自鹵素原子、苯基、oh、sh、cn、碳數(shù)為3至6的烯氧基、och2ch2cn、och2ch2(co)o(r1)、o(co)-(r1)、o(co)苯基或(co)oh或(co)o(r1);或

e16代表碳數(shù)為2至12的烷基,碳數(shù)為2至12的烷基是間雜有一或多個o、s或ne26;或

e16代表(ch2ch2o)n+1h、(ch2ch2o)n(co)-(r4)、碳數(shù)為2至12的烯基或碳數(shù)為3至8的環(huán)烷基,其中該r4代表碳數(shù)為1至8的烷基;或

e16代表經(jīng)se18取代的苯基,其中e18代表鍵結(jié)至coe16所附接的咔唑部份的苯基或萘基環(huán)的單鍵;

n代表1至20的整數(shù);

e17代表氫原子、苯基-r5、碳數(shù)為1至20的烷基,其是未經(jīng)取代或經(jīng)如下所示的至少一基團(tuán)取代,且至少一基團(tuán)是選自鹵素原子、oh、sh、cn、碳數(shù)為3至6的烯氧基、och2ch2cn、och2ch2(co)o(r1)、o(co)-(r1)、o(co)-(r6)、與o(co)鍵結(jié)的苯基、(co)oh、(co)o(r1)、碳數(shù)為3至20的環(huán)烷基、so2-(r7)、o(r7)或間雜有一或多個o且碳數(shù)為3至20的環(huán)烷基,其中r5代表碳數(shù)為1至3的烷基、r6代表碳數(shù)為2至4的烯基,且r7代表碳數(shù)為1至4的鹵代烷基;或

e17代表碳數(shù)為2至20的烷基,且碳數(shù)為2至20的烷基是間雜有一或多個o、s或ne26;或

e17代表(ch2ch2o)n+1h、(ch2ch2o)n(co)-(r4)、碳數(shù)為1至8的烷?;?、碳數(shù)為2至12的烯基、碳數(shù)為3至6的烯?;蛱紨?shù)為3至20的環(huán)烷基,其是未經(jīng)間雜或間雜有一或多個o、s、co或ne26;或

e17代表碳數(shù)為1至8的烷基與碳數(shù)為3至10的環(huán)烷基鍵結(jié)所形成的基團(tuán),且上述基團(tuán)是未經(jīng)間雜或經(jīng)間雜有一或多個o;或

e17代表苯甲酰基,苯甲?;俏慈〈蚪?jīng)如下所示的至少一基團(tuán)取代,且該至少一基團(tuán)是選自碳數(shù)為1至6的烷基、鹵素原子、oh或碳數(shù)為1至3的烷氧基;或

e17代表苯基、萘基或碳數(shù)為3至20的雜芳基,其各未經(jīng)取代或經(jīng)如下所示的至少一基團(tuán)取代,且至少一基團(tuán)是選自鹵素原子、oh、碳數(shù)為1至12的烷基、碳數(shù)為1至12的烷氧基、cn、no2、苯基-r8、苯氧基、碳數(shù)為1至12的烷基硫基、苯基硫基、n(r9)2、二苯基-氨基或其中r8代表碳數(shù)為1至3的烷氧基,且r9代表碳數(shù)為1至12的烷基;或

e17與具有的苯基或萘基環(huán)的其中一個碳原子形成單鍵;

e18代表氫原子、碳數(shù)為2至12的烯基、碳數(shù)為3至20的環(huán)烷基或苯基-r5,其中碳數(shù)為2至12的烯基、碳數(shù)為3至20的環(huán)烷基及苯基-r5是未經(jīng)間雜或間雜有一或多個o、s、co、ne26或cooe17;或

e18代表碳數(shù)為1至20的烷基,碳數(shù)為1至20的烷基是未取代或經(jīng)如下所式的至少一基團(tuán)取代,且至少一基團(tuán)是選自oh、sh、cn、碳數(shù)為3至6的烯氧基、och2ch2cn、och2ch2(co)o(r1)、o(co)-(r6)、o(co)-(r1)、o(co)-苯基或(co)oe17;或

e18代表碳數(shù)為2至20的烷基,碳數(shù)為2至20的烷基是間雜有一或多個o、s、co、ne26或cooe17;或

e18代表(ch2ch2o)nh、(ch2ch2o)n(co)-(r4)、碳數(shù)為2至8的烷?;蛱紨?shù)為3至6的烯酰基;或

e18代表苯甲酰基,苯甲酰基是未經(jīng)取代或經(jīng)如下所示的至少一基團(tuán)取代,且至少一基團(tuán)是選自碳數(shù)為1至6的烷基、鹵素原子、oh、碳數(shù)為1至4的烷氧基或碳數(shù)為1至4的烷基硫基;或

e18代表苯基、萘基或碳數(shù)為3至20的雜芳基,其各未取代或經(jīng)如下所示的至少一基團(tuán)取代,且至少一基團(tuán)是選自鹵索原子、碳數(shù)為1至12的烷基、碳數(shù)為1至4的鹵代烷基、碳數(shù)為1至12的烷氧基、cn、no2、苯基-r8、苯氧基、碳數(shù)為1至12的烷基硫基、苯基硫基、n(r9)2、二苯基氨基、(co)o(r4)、co-r4、(co)n(r4)2或

e19及e20分別獨(dú)立地代表氫原子、碳數(shù)為1至20的烷基、碳數(shù)為2至4的羥基烷基、碳數(shù)為2至10的烷氧基烷基、碳數(shù)為2至5的烯基、碳數(shù)為3至20的環(huán)烷基、苯基-r5、碳數(shù)為1至8的烷?;⑻紨?shù)為1至8的烷?;趸?、碳數(shù)為3至12的烯?;?、so2-r7或苯甲?;?;或

e19及e20代表苯基、萘基或碳數(shù)為3至20的雜芳基,其各未經(jīng)取代或經(jīng)如下所示的至少一基團(tuán)取代,且該至少一基團(tuán)是選自鹵素原子、碳數(shù)為1至4的鹵代烷基、碳數(shù)為1至20的烷氧基、碳數(shù)為1至12的烷基、苯甲?;蛱紨?shù)為1至12的烷氧基;或

e19及e20是與所鍵結(jié)的氮原子一起形成未經(jīng)間雜或間雜有o、s或ne17的五元或六元飽和或不飽和環(huán),且五元或六元飽和或不飽和環(huán)是未經(jīng)取代或經(jīng)如下所示的至少一基團(tuán)取代,其中至少一基團(tuán)是選自碳數(shù)為1至20的烷基、碳數(shù)為1至20的烷氧基、=o、oe17、se18、ne21e22、(co)e23、no2、鹵素原子、碳數(shù)為1至4的鹵代烷基、cn、苯基、或者未經(jīng)間雜或經(jīng)至少一o、s、co或ne17間雜且碳數(shù)為3至20的環(huán)烷基;或

e19及e20是與所附接的氮原子一起形成雜芳香族環(huán)系統(tǒng),該雜芳香族環(huán)系統(tǒng)是未經(jīng)取代或經(jīng)如下所示的至少一基團(tuán)取代,且該至少一基團(tuán)是選自碳數(shù)為1至20的烷基、碳數(shù)為1至4的鹵代烷基、碳數(shù)為1至20的烷氧基、=o、oe17、se18、ne21e22、(co)e23、鹵素原子、no2、cn、苯基,或者未經(jīng)間雜或間雜有一或多個o、s、co或ne17且碳數(shù)為3至20的環(huán)烷基;

e21及e22分別獨(dú)立地代表氫原子、碳數(shù)為1至20的烷基、碳數(shù)為1至4的鹵代烷基、碳數(shù)為3至10的環(huán)烷基或苯基;

e21及e22與其所鍵接的氮原子一起形成未經(jīng)間雜或間雜有o、s或ne26的五元或六元飽和或不飽和環(huán),其中該五元或六元飽和或不飽和環(huán)是未稠合或與苯環(huán)稠合;

e23代表氫原子、oh、碳數(shù)為1至20的烷基、碳數(shù)為1至4的鹵代烷基、間雜有至少一o、co或ne26且碳數(shù)為2至20的烷基、未經(jīng)間雜或間雜有o、s、co或ne26且碳數(shù)為3至20的環(huán)烷基;或

e23代表苯基、萘基、苯基-r1、oe17、se18或ne21e22;

e24代表(co)oe17、cone19e20、(co)e17或具有針對e19及e20定義中其中的一者;

e25代表cooe17、cone19e20、(co)e17;或具有針對e17定義中其中的一者;

e26代表氫原子、碳數(shù)為1至20的烷基、碳數(shù)為1至4的鹵代烷基、間雜有至少一o或co且碳數(shù)為2至20的烷基;或e26代表苯基-r1、未經(jīng)間雜或間雜有一或多個o或co且碳數(shù)為3至8的環(huán)烷基;或e26代表(co)e19;或e26代表苯基,e26是未經(jīng)取代或經(jīng)如下所示的至少一基團(tuán)取代,且該至少一基團(tuán)是選自碳數(shù)為1至20的烷基、鹵素原子、碳數(shù)為1至4的鹵代烷基、oe17、se18、ne19e20或但條件為如式(ia)所示的結(jié)構(gòu)的光起始劑(e-1)具有至少一個

針對式(ia)所示的化合物所定義的基團(tuán),較佳者是對應(yīng)于如下述針對式(i)的化合物所定義者,只是所定義的肟酯基團(tuán)(例如)皆替換為相應(yīng)游離肟基團(tuán)

每一肟酯基團(tuán)可以兩種構(gòu)型(z)或(e)存在??山逵闪?xí)用方法來分離異構(gòu)體,但亦可使用異構(gòu)體混合物作為(例如)光起始物質(zhì)。因此,本發(fā)明的光起始劑(e-1),如式(i)所示的化合物,包含構(gòu)型異構(gòu)體的混合物。

在一較佳的實(shí)施例中,光起始劑(c)包含如式(i)所示的結(jié)構(gòu)的光起始劑(e-1),其中e1、e2、e3、e4、e5、e6、e7及e8分別獨(dú)立代表氫原子、碳數(shù)為1至20的烷基、coe16或no2;或

ei及e2、e2及e3、e3及e4、e5及e6、e6及e7或e7及e8分別獨(dú)立地共同代表其中至少一e1及e2、e2及e3、e3及e4、e5及e6、e6及e7或e7及e8為

z1代表co或單鍵;

e13代表碳數(shù)為1至20的烷基,碳數(shù)為1至20的烷基是未經(jīng)取代或經(jīng)如下所示的至少一基團(tuán)取代,且至少一基團(tuán)是選自鹵素原子、oe17、se18、cooe17、cone19e20或po(ockh2k+1)2;或

e13代表碳數(shù)為2至20的烷基,其是間雜有一或多個o、s、ne26或co;或

e13代表苯基或萘基,此二者是未經(jīng)取代或經(jīng)至少一或coe16取代;

e14代表碳數(shù)為1至20的烷基、苯基或碳數(shù)為1至8的烷氧基;

e15代表苯基、萘基、碳數(shù)為3至20的雜芳基,其各未經(jīng)取代或經(jīng)如下所示的至少一基團(tuán)取代,且該至少一基團(tuán)是選自苯基、鹵素原子、碳數(shù)為1至4的鹵代烷基、oe17、se18、間雜有至少一o或s且碳數(shù)為2至20的烷基,或其各經(jīng)一或多個碳數(shù)為1至20的烷基取代,所述碳數(shù)為1至20的烷基是未經(jīng)取代或經(jīng)如下所示的至少一基團(tuán)取代,且至少一基團(tuán)是選自鹵索原子、cooe17、cone19e20、苯基、碳數(shù)為3至8的環(huán)烷基、碳數(shù)為3至20的雜芳基、碳數(shù)為6至20的芳氧基羰基、碳數(shù)為4至20的雜芳氧基羰基、oe17、se18、ne19e20或po(ockh2k+1)2;或

e15代表碳數(shù)為1至20的烷基,其是未經(jīng)取代或經(jīng)如下所示的至少一基團(tuán)取代,且至少一基團(tuán)是選自oe17、se18、碳數(shù)為3至8的環(huán)烷基、碳數(shù)為3至20的雜芳基、ne19e20、cooe17、cone19e20或po(ockh2k+1)2;

e′14代表具有針對e14定義中其中的一者;

e′15代表具有針對e15定義中其中的一者;

e16代表苯基,其是未經(jīng)取代或經(jīng)如下所示的至少一基團(tuán)取代,且至少一基團(tuán)是選自oe17、se18、ne19e20、間雜至少一o、s或ne26且碳數(shù)為2至20的烷基;或

e16代表苯基,其是經(jīng)至少一碳數(shù)為1至20的烷基取代,其中碳數(shù)為1至20的烷基是未經(jīng)取代或經(jīng)如下所示的至少一基團(tuán)取代,且至少一基團(tuán)是選自鹵索原子、cooe17、cone19e20、苯基、碳數(shù)為3至8的環(huán)烷基、碳數(shù)為3至20的雜芳基、碳數(shù)為6至20的芳氧基羰基、碳數(shù)為4至20的雜芳氧基羰基、oe17、se18或ne19e20;或

e16代表碳數(shù)為1至20的烷基,e16是未經(jīng)取代或經(jīng)如下所示的至少一基團(tuán)取代,且至少一基團(tuán)是選自鹵素原子、苯基、oh、sh、cn、碳數(shù)為3至6的烯氧基、och2ch2(co)o(r1)、o(co)-(r1)或(co)o(r1);

e17代表碳數(shù)為1至20的烷基,其是未經(jīng)取代或經(jīng)如下所示的至少一基團(tuán)取代,且至少一基團(tuán)是選自鹵素原子、och2ch2(co)o(r1)、o(r1)、(co)o(r1)、碳數(shù)為3至20的環(huán)烷基,其中碳數(shù)為3至20的環(huán)烷基是未間雜或間雜至少一o;或

e17代表碳數(shù)為2至20的烷基,碳數(shù)為2至20的烷基是間雜至少一o;

e18代表經(jīng)(co)oe17取代的甲基;

e19及e20分別獨(dú)立代表氫原子、苯基、碳數(shù)為1至20的烷基、碳數(shù)為1至8的烷酰基或碳數(shù)為1至8的烷?;趸?;或

e19及e20是與所鍵結(jié)的氮原子一起形成雜芳香族環(huán)系統(tǒng),雜芳香族環(huán)系統(tǒng)是未經(jīng)取代或經(jīng)取代,但條件為如式(i)所示結(jié)構(gòu)的該光起始劑(e-1)具有至少一個

必須重視如上述所定義的式(i)的化合物,其中e1、e2、e3、e4、e5、e6、e7及e8分別獨(dú)立代表氫原子、coe16或no2;

e3及e4一起為

e9、e10、e11及e12為氫原子;

z1為單鍵;

e13是碳數(shù)為1至20的烷基;

e14是碳數(shù)為1至20的烷基;

e15是碳數(shù)為1至20的烷基或經(jīng)以下的至少一基團(tuán)取代的苯基,其中至少一基團(tuán)可為oe17或碳數(shù)為1至20的烷基;

e16是苯基,苯基是經(jīng)以下的至少一基團(tuán)取代,其中至少一基團(tuán)可為oe17或碳數(shù)為1至20的烷基;

e17是未經(jīng)取代或經(jīng)至少一鹵素原子取代的碳數(shù)為1或20烷基或是間雜有至少一氧原子的碳數(shù)為1至20的烷基,但條件為如式(i)所示的結(jié)構(gòu)式的化合物中存在至少一個

在一更佳的實(shí)施例中,光起始劑(c)包含如式(i)所示的結(jié)構(gòu)的光起始劑(e-1),其中e1、e2、e3、e4、e5、e6、e7及e8分別獨(dú)立代表氫原子;或

e1及e2、e3及e4或e5及e6分別獨(dú)立地共同代表且至少一e1及e2、e3及e4或e5及e6為

e2代表coe16、no2或

e7代表或coe16;

e9、e11及e12代表氫原子;

e10代表氫原子、oe17或coe16;

z1代表co或單鍵;

e13代表碳數(shù)為1至20的烷基,其是未經(jīng)取代或經(jīng)如下所示的至少一基團(tuán)取代,且至少一基團(tuán)是選自鹵素原子、e17、oe17、se18或po(ockh2k+1)2;或

e13代表碳數(shù)為2至20的烷基,其是間雜至少一o;或

e13代表苯基;

k代表整數(shù)2;

e14代表碳數(shù)為1至20的烷基或噻吩基;

e15代表苯基或萘基,且其各未經(jīng)取代或經(jīng)至少一oe17或碳數(shù)為1至20的烷基取代;或

e15代表噻吩基、氫原子或碳數(shù)為1至20的烷基,其中碳數(shù)為1至20的烷基是未經(jīng)取代或經(jīng)如下所示的至少一基團(tuán)取代,且至少一基團(tuán)是選自oe17、se18、碳數(shù)為3至8的環(huán)烷基、ne19e20或cooe17;或

e15代表碳數(shù)為2至20的烷基,且碳數(shù)為2至20的烷基間雜有so2;

e16代表苯基或萘基,其各未經(jīng)取代或經(jīng)如下所示的至少一基團(tuán)取代,且至少一基團(tuán)是選自oe17、se18、ne19e20或碳數(shù)為1至20的烷基;或

e16代表噻吩基;

e17代表氫原子、碳數(shù)為1至8的烷?;蛱紨?shù)為1至20的烷基,碳數(shù)為1至20的烷基是未經(jīng)取代或經(jīng)如下所示的至少一基團(tuán)取代,且該至少一基團(tuán)是選自鹵素原子、o(co)-(r1)、o(co)-(r6),或者間雜至少一o且碳數(shù)為3至20的環(huán)烷基;或

e17代表碳數(shù)為2至20的烷基,且碳數(shù)為2至20的烷基間雜至少一o;

e18代表碳數(shù)為3至20的環(huán)烷基、碳數(shù)為1至20的烷基,其是未經(jīng)取代或經(jīng)至少一oh、o(co)-(r6)或(co)oe17取代;或

e18代表苯基,其是未經(jīng)取代或經(jīng)至少一鹵素原子取代;

e19及e20是分別獨(dú)立地代表碳數(shù)為1至8的烷?;蛱紨?shù)為1至8烷?;趸?;或

e19及e20是與所鍵結(jié)的氮原子一起形成間雜有o的五元或六元飽和環(huán),但條件為如式(i)所示的結(jié)構(gòu)的該光起始劑(e-1)具有至少一個

本發(fā)明的光起始劑(e-1)的具體例子是如上述所定義的式(ia)至(ig)的化合物,式(ia)、式(ib)、式(ic),尤其式(ia)或式(ic)、或式(ia)、式(ic)或式(id),尤其式(ia)的化合物令人關(guān)注。

在一例子中,e1、e2、e3、e4、e5、e6、e7及e8分別獨(dú)立代表氫原子、或coe16,或e1及e2、e2及e3、e3及e4、e5及e6、e6及e7或e7及e8分別獨(dú)立地共同代表

在一例子中,e1及e2或e3及e4共同為或e3及e4、e5及e6共同為e3及e4尤其共同為

在一例子中,e1、e5、e6及e8代表氫原子。較佳地,e7代表氫原子、或coe16,或e7代表或coe16,然以e7代表為更佳。較佳地,e2代表coe16或或e2及e1共同為然以e2代表coe16為更佳。z1較佳為單鍵。

在一例子中,e9、e10、e11及e12分別獨(dú)立地代表氫原子、碳數(shù)為1至20的烷基、未經(jīng)取代的苯基或經(jīng)如下所示的至少一基團(tuán)取代的苯基,且至少一基團(tuán)是選自碳數(shù)為1至6的烷基、鹵素原子、oe17或se18;或

e9、e10、e11及e12分別獨(dú)立地代表鹵素原子、oe17、se18、或ne19e20,其中取代基oe17、se18或ne19e20是選擇性地經(jīng)由基團(tuán)e17、e18、e19及/或e20與式(i)中的萘環(huán)的一個碳原子形成五元環(huán)或六元環(huán);或

e9、e10、e11及e12分別獨(dú)立地代表或coe16。

在一具體的例子中,e9、e10、e11及e12分別獨(dú)立地代表氫原子、碳數(shù)為1至20的烷基、未經(jīng)取代的苯基或經(jīng)如下所示的至少一基團(tuán)取代的苯基,且至少一基團(tuán)是選自碳數(shù)為1至6的烷基、鹵索原子、oe17或se18;或

e9、e10、e11及e12分別獨(dú)立地代表鹵素原子、oe17、se18或ne19e20;或

e9、e10、e11及e12分別獨(dú)立地代表或coe16。

在一例子中,e9、e10、e11及e12分別獨(dú)立地代表氫原子、碳數(shù)為1至20的烷基、未經(jīng)取代的苯基或經(jīng)一或多個碳數(shù)為1至6的烷基取代的苯基;或e9、e10、e11及e12分別獨(dú)立地代表或coe16。

在另一例子中,e9、e10、e11及e12分別獨(dú)立代表氫原子、碳數(shù)為1至20的烷基、未經(jīng)取代的苯基或經(jīng)如下所示的至少一基團(tuán)取代的苯基,且至少一基團(tuán)是選自碳數(shù)為1至6的烷基、鹵素原子、oe17或se18;或

e9、e10、e11及e12分別獨(dú)立代表鹵素原子、oe17、se18或ne19e20,其中取代基oe17、se18或ne19e20是選擇性地經(jīng)由基團(tuán)e17、e18、e19及/或e20與式(i)中的萘環(huán)的一個碳原子形成五元環(huán)或六元環(huán)。

此外,在一例子中,e9、e10、e11及e12分別獨(dú)立代表氫原子、碳數(shù)為1至20的烷基、未經(jīng)取代的苯基或經(jīng)如下所示的至少一基團(tuán)取代的苯基,至少一基團(tuán)是選自碳數(shù)為1至6的烷基、鹵素原子、oe17或se18;或e9、e10、e11及e12分別獨(dú)立代表鹵素原子、oe17、se18、ne19e20或coe16。

或者,在一例子中,e9、e10、e11及e12分別獨(dú)立代表氫原子、碳數(shù)為1至20的烷基、未經(jīng)取代的苯基或經(jīng)如下所示的至少一基團(tuán)取代的苯基,至少一基團(tuán)是選自碳數(shù)為1至6的烷基、鹵素原子、oe17或se18;或e9、e10、e11及e12分別獨(dú)立代表鹵素原子、oe17、coe16或ne19e20。

較佳地,e9、e11及e12是氫原子,且e10為氫原子、oe17或coe16。

e13是例如代表碳數(shù)為1至20的烷基,其是未經(jīng)取代或經(jīng)如下所示的至少一基團(tuán)取代,其中上述的至少一基團(tuán)是選自鹵素原子、cooe17或cone19e20;或

e13代表碳數(shù)為2至20的烷基,碳數(shù)為2至20的烷基是間雜有一或多個o、s、so、so2、ne26或co;

e13代表碳數(shù)為2至12的烯基,碳數(shù)為2至12的烯基是未間雜或間雜有一或多個o、co或ne26;或

e13代表碳數(shù)為3至10的環(huán)烷基,環(huán)烷基是未間雜或間雜有一或多個o、s、co或ne26;或

e13代表苯基或萘基,且其各為未經(jīng)取代或經(jīng)如下所示的至少一基團(tuán)取代,其中至少一基團(tuán)是選自oe17、se18、ne19e20、coe16、no2、鹵索原子、碳數(shù)為1至20的烷基、碳數(shù)為1至4的鹵代烷基,經(jīng)至少一o間雜且碳數(shù)為2至20的烷基;或代表碳數(shù)為1至20的烷基,其是未經(jīng)取代或經(jīng)如下所示的至少一基團(tuán)取代,其中上述的至少一基團(tuán)是選自鹵素原子、e17、cooe17、oe17、se18、cone19e20或po(ockh2k+1)2;或代表碳數(shù)為2至20的烷基,其是間雜有一或多個o。

此外,e13代表碳數(shù)為1至20的烷基,其是未經(jīng)取代或經(jīng)如下所示的至少一基團(tuán)取代,其中上述的至少一基團(tuán)是選自鹵素原子、e17、cooe17、oe17、se18、cone19e20或po(ockh2k+1)2;或代表碳數(shù)為2至20的烷基,碳數(shù)為2至20的烷基是間雜有一個o;或代表碳數(shù)為2至12的烯基、碳數(shù)為3至10的環(huán)烷基;或e13代表苯基或萘基,且其各為未經(jīng)取代或經(jīng)如下所示的至少一基團(tuán)取代,其中至少一基團(tuán)是選自oe17、se18、ne19e20、coe16、no2、鹵素原子、碳數(shù)為1至20的烷基、碳數(shù)為1至4的鹵代烷基、間雜有一或多個o的碳數(shù)為2至20的烷基。

在另一實(shí)施例中,e13代表碳數(shù)為1至20的烷基,其是未經(jīng)取代或經(jīng)如下所示的至少一基團(tuán)取代,其中上述的至少一基團(tuán)是選自鹵素原子、e17、oe17、se18、或po(ockh2k+1)2;或代表間雜有一或多個o且碳數(shù)為2至20的烷基;或代表碳數(shù)為2至12的烯基、碳數(shù)為3至10的環(huán)烷基、苯基或萘基。

或者,e13例如可代表碳數(shù)為1至20的烷基,其是未經(jīng)取代或經(jīng)如下所示的至少一基團(tuán)取代,其中上述的至少一基團(tuán)是選自鹵索原子、e17、oe17、se18或po(ockh2k+1)2;或代表至少一o間雜且碳數(shù)為2至20的烷基;或代表苯基、碳數(shù)為2至12的烯基或碳數(shù)為3至10的環(huán)烷基。

或者,e13可代表碳數(shù)為1至20的烷基、苯基、碳數(shù)為2至12的烯基或碳數(shù)為3至10的環(huán)烷基。或e13是碳數(shù)為1至20的烷基、碳數(shù)為2至12的烯基或碳數(shù)為3至10的環(huán)烷基。較佳地,e13可代表碳數(shù)為1至20的烷基,尤其是碳數(shù)為1至8的烷基,例如2-乙基己基;

e14可例如代表氫原子、碳數(shù)為3至8的環(huán)烷基、碳數(shù)為2至5的烯基、碳數(shù)為1至20的烷氧基或碳數(shù)為1至20的烷基,其是未經(jīng)取代或經(jīng)至少一鹵素原子或苯基取代;或

e14代表苯基或萘基,其各是未經(jīng)取代或經(jīng)如下所示的至少一基團(tuán)取代,且至少一基團(tuán)是選自碳數(shù)為1至6的烷基、碳數(shù)為1至4的鹵代烷基、鹵素原子、oe17、se18及/或ne19e20;或

e14代表碳數(shù)為3至5的雜芳基,例如噻吩基,或代表碳數(shù)為1至8的烷氧基、芐氧基或苯氧基。

或者,e14可例如代表碳數(shù)為1至20的烷基,且碳數(shù)為1至20的烷基是經(jīng)至少一鹵素原子或苯基取代;或

e14代表碳數(shù)為3至5的雜芳基(例如噻吩基)或代表未經(jīng)取代或經(jīng)如下所示的至少一基團(tuán)取代的苯基,且至少一基團(tuán)是選自碳數(shù)為1至6的烷基、碳數(shù)為1至4的鹵代烷基、鹵素原子、oe17、se18及/或ne19e20;或

e14代表碳數(shù)為1至8的烷氧基、芐氧基或苯氧基。

在另一實(shí)施例中,e14代表碳數(shù)1至20的烷基,且碳數(shù)1至20的烷基是未經(jīng)取代或經(jīng)苯基取代;或

e14是苯基,且苯基未經(jīng)取代或經(jīng)至少一碳數(shù)為1至6的烷基取代。

較佳地,e14是碳數(shù)為1至20的烷基、碳數(shù)為3至5的雜芳基(例如噻吩基),或是苯基,尤其為碳數(shù)為1至20的烷基或噻吩基,更佳為碳數(shù)為1至8的烷基。

e15可例如為碳數(shù)為6至20的芳基或碳數(shù)為5至20的雜芳基,其各未經(jīng)取代或經(jīng)如下所示的至少一基團(tuán)取代,且至少一基團(tuán)是選自于苯基、鹵素原子、碳數(shù)為1至4的鹵代烷基、cn、no2、oe17、se18、ne19e20、碳數(shù)為1至20的烷基;或

e15是氫原子、碳數(shù)為3至8的環(huán)烷基,其中碳數(shù)為3至8的環(huán)烷基是未經(jīng)間雜或間雜有一或多個o、co或ne26;或

e15是碳數(shù)為1至20的烷基,碳數(shù)為1至20的烷基未經(jīng)取代或經(jīng)如下所示的至少一基團(tuán)取代,且至少一基團(tuán)是選自于鹵素原子、oe17、碳數(shù)為3至8的環(huán)烷基、碳數(shù)為5至20的雜芳基、碳數(shù)為8至20的苯氧基羰基、碳數(shù)為5至20的雜芳氧基-羰基、ne19e20、cooe17、cone19e20、po(ockh2k+1)2、苯基或經(jīng)以下基團(tuán)取代的苯基,上述基團(tuán)是選自于鹵素原子、碳數(shù)為1至20的烷基、碳數(shù)為1至4的鹵代烷基、oe17或ne19e20;或

e15是碳數(shù)為2至20的烷基,且碳數(shù)為2至20的烷基間雜有至少一o、s或so2;或

e15是碳數(shù)為2至20的烷?;?、苯甲?;⑻紨?shù)為2至12的烷氧基羰基、苯氧基羰基、cone19e20、no2或碳數(shù)為1至4的鹵代烷基。

此外,e15可例如為氫原子、碳數(shù)為6至20的芳基,尤其為苯基或萘基,苯基或萘基是各未經(jīng)取代或經(jīng)碳數(shù)為1至12的烷基取代;或是碳數(shù)為3至5的雜芳基,例如噻吩基;或是碳數(shù)為3至8的環(huán)烷基、碳數(shù)為1至20的烷基,其是未經(jīng)取代或經(jīng)如下所示的至少一基團(tuán)取代,且至少一基團(tuán)是選自于oe17、se17、碳數(shù)為3至8的環(huán)烷基、ne19e20或cooe17;或

e15是碳數(shù)為2至20的烷基,且碳數(shù)為2至20的烷基間雜有至少一o或so2。

在如式(i)所示的化合物中,e15可例如為氫原子、苯基、萘基,其各未經(jīng)取代或經(jīng)碳數(shù)為1至8的烷基取代;或

e15是噻吩基、碳數(shù)為1至20的烷基,其未經(jīng)取代或經(jīng)如下所示的至少一基團(tuán)取代,且至少一基團(tuán)是選自于oe17、se17、碳數(shù)為3至8的環(huán)烷基、ne19e20或cooe17;或

e15是碳數(shù)為2至20的烷基,且碳數(shù)為2至20的烷基間雜有至少一o或so2。

e15尤其為(例如)碳數(shù)為3至8的環(huán)烷基或碳數(shù)為1至20的烷基,較佳為碳數(shù)為1至20的烷基,更佳為碳數(shù)為1至12的烷基。

e′14及e′15的較佳者分別具有如上文針對e14及e15所定義中的其中一者。

z2是(例如)o、s或so,例如o或s,尤其為o。

e16可例如為碳數(shù)為6至20的芳基(尤其苯基或萘基、尤其苯基)或碳數(shù)為5至20的雜芳基(尤其噻吩基),其各未經(jīng)取代或經(jīng)如下所示的至少一基團(tuán)取代,且至少一基團(tuán)是選自于苯基、鹵素原子、碳數(shù)為1至4的鹵代烷基、cn、no2、oe17、se18、ne19e20或間雜至少一o的碳數(shù)為1至20的烷基;或其各經(jīng)至少一碳數(shù)為1至20的烷基取代,碳數(shù)為1至20的烷基未經(jīng)取代或經(jīng)如下所示的至少一基團(tuán)取代,且至少一基團(tuán)是選自于鹵素原子、cooe17、cone19e20、苯基、碳數(shù)為3至8的環(huán)烷基、碳數(shù)為5至20的雜芳基、碳數(shù)為6至20的芳氧基羰基、碳數(shù)為5至20的雜芳氧基羰基、oe17、se18或ne19e20;或

e16是氫原子、碳數(shù)為1至20的烷基,且碳數(shù)為1至20的烷基未經(jīng)取代或經(jīng)如下所示的至少一基團(tuán)取代,且至少一基團(tuán)是選自于鹵素原子、苯基、oh、sh、碳數(shù)為3至6的烯氧基、och2ch2(co)o(r1)、o(co)-(r1)、o(co)-苯基、(co)oh或(co)o(r1);或

e16是碳數(shù)為2至12的烷基,且碳數(shù)為2至12的烷基間雜有至少一o;或

e16是(ch2ch2o)n+1h、(ch2ch2o)n(co)-(r4)、碳數(shù)為2至12的烯基或碳數(shù)為3至8的環(huán)烷基,且n是1至20,例如1至12或1至8,尤其為1或2。

此外,e16可例如為苯基或萘基,尤其為苯基、噻吩基或咔唑,其各未經(jīng)取代或經(jīng)如下所示的至少一基團(tuán)取代,且至少一基團(tuán)是選自于苯基、鹵素原子、碳數(shù)為1至4的鹵代烷基、oe17、se18、ne19e20或碳數(shù)為1至20的烷基;或

e16是碳數(shù)為1至20的烷基,碳數(shù)為1至20的烷基未經(jīng)取代或經(jīng)如下所示的至少一基團(tuán)取代,且至少一基團(tuán)是選自于鹵素原子、苯基、oh、sh、碳數(shù)為3至6的烯氧基、och2ch2(co)o(r1)、o(co)-(r1)、o(co)-苯基、(co)oh或(co)o(r1);或

e16是碳數(shù)為2至12的烷基,且碳數(shù)為2至12的烷基是間雜有至少一o;或

e16是(ch2ch2o)n+1h、(ch2ch2o)n(co)-(r4)、碳數(shù)為2至12的烯基或碳數(shù)為3至8的環(huán)烷基,且n是1至20,例如1至12或1至8,尤其為1或2。

此外,e16可例如為苯基或萘基,尤其為苯基,其各未經(jīng)取代或經(jīng)如下所示的至少一基團(tuán)取代,且至少一基團(tuán)是選自于苯基、鹵素原子、碳數(shù)為1至4的鹵代烷基、oe17、se18、ne19e20或碳數(shù)為1至20的烷基;或

e16是碳數(shù)為3至5的雜芳基,尤其為噻吩基。

e16尤其為(例如)苯基,苯基未經(jīng)取代或經(jīng)如下所示的至少一基團(tuán)取代,且至少一基團(tuán)是選自于oe17、se18、ne19e20或碳數(shù)為1至20的烷基,或e16是噻吩基。

較佳地,e16是(例如)苯基或萘基,其各未經(jīng)取代或經(jīng)至少一碳數(shù)為1至20的烷基取代。

e16尤其為苯基,且苯基經(jīng)至少一碳數(shù)為1至20的烷基取代。

e17可例如為氫原子、苯基-r5、碳數(shù)為1至20的烷基,其是未經(jīng)取代或經(jīng)如下所示的至少一基團(tuán)取代,且至少一基團(tuán)是選自于鹵素原子、oh、och2ch2(co)o(r1)、o(co)-(r1)、o(co)-(r6)、o(co)-苯基、(co)oh、(co)o(r1)、碳數(shù)為3至20的環(huán)烷基或間雜有至少一o的碳數(shù)為3至20的環(huán)烷基;或

e17是碳數(shù)為2至20的烷基,且碳數(shù)為2至20的烷基間雜有至少一o;或

e17是(ch2ch2o)n+1h、(ch2ch2o)n(co)-(r4)、碳數(shù)為1至8的烷?;⑻紨?shù)為2至12的烯基、碳數(shù)為3至6的烯酰基或碳數(shù)為3至20的環(huán)烷基,其是未經(jīng)間雜或間雜有至少一o;或

e17是苯甲酰基,且苯甲?;俏唇?jīng)取代或經(jīng)如下所示的至少一基團(tuán)取代,且至少一基團(tuán)是選自于碳數(shù)為1至6的烷基、鹵素原子、oh或碳數(shù)為1至3的烷氧基取代;或

e17是苯基、萘基或碳數(shù)為5至20的雜芳基,其各未經(jīng)取代或經(jīng)如下所示的至少一基團(tuán)取代,且至少一基團(tuán)是選自于鹵素原子、oh、碳數(shù)為1至12的烷基、碳數(shù)為1至12的烷氧基、cn、no2、苯基-r8、苯氧基、碳數(shù)為1至12的烷基硫基、苯基硫基、n(r9)2、二苯基-氨基或

在另一實(shí)施例中,e17是(例如)氫原子、苯基-r5、碳數(shù)為1至20的烷基,其是未經(jīng)取代或經(jīng)如下所示的至少一基團(tuán)取代,且至少一基團(tuán)是選自于鹵素原子、o(co)-(r1)、o(co)-(r6)或間雜有至少一o的碳數(shù)為2至20的烷基;或

e17是碳數(shù)為1至8的烷?;?、碳數(shù)為2至12的烯基、碳數(shù)為3至6的烯?;㈤g雜有至少一o的碳數(shù)為2至20的烷基、未經(jīng)間雜或間雜有至少一o的碳數(shù)為3至20的環(huán)烷基;或

e17是苯甲酰基,苯甲?;俏唇?jīng)取代或經(jīng)如下所示的至少一基團(tuán)取代,且至少一基團(tuán)是選自于碳數(shù)為1至6的烷基、鹵索原子、oh或碳數(shù)為1至3的烷氧基;或

e17是苯基或萘基,其各未經(jīng)取代或經(jīng)如下所示的至少一基團(tuán)取代,且至少一基團(tuán)是選自于鹵素原子、碳數(shù)為1至12的烷基或碳數(shù)為1至12的烷氧基。

e17亦為(例如)氫原子、苯基-r5、碳數(shù)為1至8的烷?;⑻紨?shù)為1至20的烷基,其是未經(jīng)取代或經(jīng)如下所示的至少一基團(tuán)取代,且至少一基團(tuán)是選自于鹵素原子、碳數(shù)為3至20的環(huán)烷基、o(co)-(r1)、o(co)-(r6)或間雜有至少一o的碳數(shù)為2至20的烷基,或e17是碳數(shù)為2至20的烷基,其間雜有至少一o。

e17尤其為氫原子、碳數(shù)為1至8的烷酰基、碳數(shù)為1至20的烷基,其是未經(jīng)取代或經(jīng)如下所示的至少一基團(tuán)取代,且至少一基團(tuán)是選自于o(co)-(r1)、o(co)-(r6)或間雜有至少一o的碳數(shù)為2至20的烷基,或e17是碳數(shù)為2至20的烷基,其間雜有至少一o。

e18是(例如)碳數(shù)為3至20的環(huán)烷基,其未經(jīng)間雜或間雜有至少一o;或

e18是碳數(shù)為1至20的烷基,其未經(jīng)取代或經(jīng)如下所示的至少一基團(tuán)取代,且至少一基團(tuán)是選自于oh、o(co)-(r6)、o(co)-(r1)或(co)oe17;或

e18是碳數(shù)為2至20的烷基,其間雜有至少一o、s、co、ne26或cooe17;或

e18是碳數(shù)為2至8的烷酰基或碳數(shù)為3至6的烯?;?、苯甲?;?;或

e1a是苯基、萘基或碳數(shù)為3至20的雜芳基,其各未經(jīng)取代或經(jīng)如下所示的至少一基團(tuán)取代,且至少一基團(tuán)是選自于鹵素原子、碳數(shù)為1至12的烷基、碳數(shù)為1至4的鹵代烷基、碳數(shù)為1至12的烷氧基或no2。

在另一實(shí)施例中,e18是(例如)碳數(shù)為3至20的環(huán)烷基、碳數(shù)為1至20的烷基,其是未經(jīng)取代或經(jīng)如下所示的至少一基團(tuán)取代,且至少一基團(tuán)是選自于oh、o(co)-(r6)、o(co)-(r1)或(co)oe17;或

e18是苯基或萘基,其各未經(jīng)取代或經(jīng)至少一鹵素原子或碳數(shù)為1至12的烷基,尤其鹵素原子取代。

e18是(例如)碳數(shù)為1至20的烷基、碳數(shù)為2至12的烯基、碳數(shù)為3至20的環(huán)烷基、苯基-r5、碳數(shù)為2至8的烷?;?、苯甲?;?、苯基或萘基。

舉例而言,e18是碳數(shù)為1至20的烷基,其經(jīng)如下所示的至少一基團(tuán)取代,且至少一基團(tuán)是選自于oh、o(co)-(r6)、o(co)-(r1)或(co)oe17,或e18是苯基,其經(jīng)至少一鹵索原子取代。

較佳地,e18是碳數(shù)為1至8的烷基,其如上文所定義經(jīng)取代。

舉例而言,e19及e20分別獨(dú)立地為氫原子、碳數(shù)為1至20的烷基、碳數(shù)為2至4的羥基烷基、碳數(shù)為3至20的環(huán)烷基、苯基-r5、苯基或萘基、碳數(shù)為1至8的烷?;?、碳數(shù)為1至8的烷?;趸?、碳數(shù)為3至12的烯?;虮郊柞;?;或

e19及e20是與所鍵結(jié)的氮原子一起形成未經(jīng)間雜或間雜有o、s或ne17的五元或六元飽和或不飽和環(huán);或

e19及e20是與所鍵結(jié)的氮原子一起形成雜芳香族環(huán)系統(tǒng),雜芳香族環(huán)系統(tǒng)未經(jīng)取代或經(jīng)如下所示的至少一基團(tuán)取代,且至少一基團(tuán)是選自于碳數(shù)為1至20的烷基、碳數(shù)為1至4的鹵代烷基、或

此外,舉例而言,e19及e20分別獨(dú)立地為氫原子、碳數(shù)為1至20的烷基、碳數(shù)為2至4的羥基烷基、碳數(shù)為3至20的環(huán)烷基、苯基-r5、碳數(shù)為1至8的烷?;⑻紨?shù)為1至8的烷?;趸?、碳數(shù)為3至12的烯酰基或苯甲酰基;或

e19及e20是與所鍵結(jié)的氮原子一起形成未經(jīng)間雜或間雜有o或ne17的五元或六元飽和環(huán);或

e19及e20是與所鍵結(jié)的氮原子一起形成咔唑環(huán)。

舉例而言,e19及e20分別獨(dú)立地為氫原子、碳數(shù)為1至20的烷基、碳數(shù)為2至4的羥基烷基、碳數(shù)為3至20的環(huán)烷基、苯基-r5、碳數(shù)為1至8的烷酰基、碳數(shù)為1至8的烷酰基氧基、碳數(shù)為3至12的烯酰基或苯甲?;?;或

e19及e20是與所鍵結(jié)的氮原子一起形成未經(jīng)間雜或間雜有o或ne17的五元或六元飽和環(huán)。

較佳地,e19及e20分別獨(dú)立地為碳數(shù)為1至8的烷?;?、碳數(shù)為1至8的烷?;趸?;或

e19及e20是與所鍵結(jié)的氮原子形成嗎啉環(huán)。

舉例而言,e21及e22分別獨(dú)立地為氫原子、碳數(shù)為1至20的烷基、碳數(shù)為1至4的鹵代烷基、碳數(shù)為3至10的環(huán)烷基或苯基;或

e21及e22是與所鍵結(jié)的氮原子形成嗎啉環(huán)。e21及e22尤其分別獨(dú)立地為氫原子或碳數(shù)為1至20的烷基。

e23是(例如)氫原子、oh、苯基或碳數(shù)為1至20的烷基。e23尤其為氫原子、oh或碳數(shù)為1至4的烷基。

e24的較佳者是如針對e19及e20所定義的其中一者。e25的較佳者是如針對e17所定義的其中一者。

e26是(例如)氫原子、碳數(shù)為1至20的烷基、碳數(shù)為1至4的鹵代烷基、碳數(shù)為2至20的烷基,其間雜有至少一o或co;或

e26是苯基-r1、碳數(shù)為3至8的環(huán)烷基,且碳數(shù)為3至8的環(huán)烷基是未經(jīng)間雜或間雜一或多個o或co;或

e26是(co)e19或苯基,且苯基是未經(jīng)取代或經(jīng)以下至少一基團(tuán)取代,至少一基團(tuán)可為碳數(shù)為1至20的烷基、鹵素原子、碳數(shù)為1至4的鹵代烷基、oe17、se18、ne19e20;或

e26表示(例如)氫原子、碳數(shù)為1至20的烷基、碳數(shù)為1至4的鹵代烷基;是苯基-r1、碳數(shù)為3至8的環(huán)烷基、(co)e19或苯基,且苯基是未經(jīng)取代或經(jīng)至少一碳數(shù)為1至20的烷基取代。此外,e26是(例如)氫或碳數(shù)為1至20的烷基、尤其為碳數(shù)為1至4的烷基。

前述具有如式(i)所示的結(jié)構(gòu)的光起始劑(e-1)的具體例可包含具有如下式(i-1)至式(i-86)所示的結(jié)構(gòu)的光起始劑。

基于堿可溶性樹脂(c)的使用量為100重量份,光起始劑(e-1)的使用量為0.1重量份至15重量份,較佳為1重量份至12重量份,且更佳為3重量份至10重量份。當(dāng)未使用該光起始劑(e-1)時,所得的感光性樹脂組合物形成的彩色濾光片會具有耐濺鍍性不佳的問題。

根據(jù)本發(fā)明的光起始劑(e)可進(jìn)一步包含其它自由基型光起始劑(e-2)。

該其它自由基型光起始劑(e-2)可選自于苯乙酮系化合物(acetophenone)、二咪唑系化合物(biimidazoie)、酰肟系化合物(acyloxime)或此等的一組合。

上述的苯乙酮系化合物是選自于對二甲胺苯乙酮(p-dimethylamino-acetophenone)、α,α’-二甲氧基氧化偶氮苯乙酮(α,α’-dimethoxyazoxy-acetophenone)、2,2’-二甲基-2-苯基苯乙酮(2,2’-dimethyl-2-phenyl-acetophenone)、對甲氧基苯乙酮(p-methoxy-acetophenone)、2-甲基-1-(4-甲基硫代苯基)-2-嗎啉代-1-丙酮[2-methyl-1-(4-methylthiophenyl)-2-morpholino-1-propanone]、2-芐基-2-氮,氮-二甲胺-1-(4-嗎啉代苯基)-1-丁酮[2-benzyl-2-n,n-di-methylamino-1-(4-morpholinophenyl)-1-butanone]。

上述的二咪唑系化合物是選自于2,2’-雙(鄰-氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基二咪唑[2,2’-bis(o-chlorophenyl)-4,4’,5,5’-tetraphenyl-biimidazole]、2,2’-雙(鄰-氟苯基)-4,4,5,5’-四苯基二咪唑[2,2’-bis(o-fluorophenyl)-4,4’,5,5’-tetraphenyl-biimidazole]、2,2’-雙(鄰-甲基苯基)-4,4’,5,5’-四苯基二咪唑[2,2’-bis(o-methylphenyl)-4,4’,5,5’-tetraphenyl-biimidazole]、2,2’-雙(鄰-甲氧基苯基)-4,4’,5,5’-四苯基二咪唑[2,2’-bis(o-methoxyphenyl)-4,4’,5,5’-tetraphenyl-biimidazole]、2,2’-雙(鄰-乙基苯基)-4,4’,5,5’-四苯基二咪唑[2,2’-bis(o-ethylphenyl)-4,4’,5,5’-tetraphenyl-biimidazole]、2,2’-雙(對甲氧基苯基)-4,4’,5,5’-四苯基二咪唑[2,2’-bis(p-methoxyphenyl)-4,4’,5,5’-tetraphenyl-biimidazole]、2,2’-雙(2,2’,4,4’-四甲氧基苯基)-4,4’,5,5’-四苯基二咪唑[2,2’-bis(2,2’,4,4’-tetramethoxyphenyl)-4,4’,5,5’-tetraphenyl-biimidazole]、2,2’-雙(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基二咪唑[2,2’-bis(2-chlorophenyl)-4,4’,5,5’-tetraphenyl-biimidazole]、2,2’-雙(2,4-二氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基二咪唑[2,2’-bis(2,4-dichlorophenyl)-4,4’,5,5’-tetraphenyl-biimidazole]。

上述的酰肟系化合物是選自于乙烷酮,1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲?;?-9氫-咔唑-3-取代基]-,1-(氧-乙酰肟)[ethanone,1-[9-ethyl-6-(2-methylbenzoyl)-9h-carbazole-3-yl]-,1-(o-acetyloxime),例如cibaspecialtychemicals制的品名為cgi-242者,其結(jié)構(gòu)如下式(e-2-1)所示]、1-[4-(苯基硫代)苯基]-辛烷-1,2-二酮2-(o-苯?;?[1-[4-(phenylthio)phenyl]-octane-1,2-dione2-(o-benzoyloxime),例如cibaspecialtychemicals制造的商品名為cgi-124的商品,其結(jié)構(gòu)如下式(e-2-2)所示]、乙烷酮,1-[9-乙基-6-(2-氯-4-苯甲基-硫代-苯甲酰基)-9氫-咔唑-3-取代基]-,1-(氧-乙酰肟)[ethanone,1-[9-ethyl-6-(2-chloro-4-benzyl-thio-benzoyl)-9h-carbazole-3-yl]-,1-(o-acetyloxime),例如旭電化公司制,其結(jié)構(gòu)如下式(e-2-3)所示]:

較佳地,該其它自由基型光起始劑(e-2)為2-甲基-1-(4-甲基硫代苯基)-2-嗎啉代-1-丙酮、2-芐基-2-氮,氮-二甲胺-1-(4-嗎啉代苯基)-1-丁酮、2,2’-雙(鄰-氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基二咪唑、乙烷酮,1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲?;?-9氫-咔唑-3-取代基]-,1-(氧-乙酰肟)或此等的一組合。

本發(fā)明的其它自由基型光起始劑(e-2)可進(jìn)一步添加下列的化合物:噻噸酮(thioxanthone)、2,4-二乙基噻噸酮(2,4-diethyl-thioxanthanone)、噻噸酮-4-砜(thioxanthone-4-sulfone)、二苯甲酮(benzophenone)、4,4’-雙(二甲胺)二苯甲酮[4,4’-bis(dimethylamino)benzophenone]、4,4’-雙(二乙胺)二苯甲酮[4,4’-bis(diethylamino)benzophenone]等的二苯甲酮(benzophenone)類化合物;苯偶酰(benzil)、乙?;?acetyl)等的α-二酮(α-diketone)類化合物;二苯乙醇酮(benzoin)等的酮醇(acyloin)類化合物;二苯乙醇酮甲醚(benzoinmethylether)、二苯乙醇酮乙醚(benzoinethylether)、二苯乙醇酮異丙醚(benzoinisopropylether)等的酮醇醚(acyloinether)類化合物;2,4,6-三甲基苯酰二苯基膦氧化物(2,4,6-trimethyl-benzoyl-diphenyl-phosphineoxide)、雙-(2,6-二甲氧基苯酰)-2,4,4-三甲基苯基膦氧化物[bis-(2,6-dimethoxy-benzoyl)-2,4,4-trimethyl-benzyl-phosphineoxide]等的酰膦氧化物(acylphosphineoxide)類化合物;蒽醌(anthraquinone)、1,4-萘醌(1,4-naphthoquinone)等的醌(quinone)類化合物;苯酰甲基氯(phenacylchloride)、三溴甲基苯砜(tribromomethyl-phenylsulfone)、三(三氯甲基)-s-三嗪[tris(trichloromethyl)-s-triazine]等的鹵化物;以及二-叔丁基過氧化物(di-tertbutylperoxide)等的過氧化物。其中,以二苯甲酮(benzophenone)類化合物較佳,尤以4,4’-雙(二乙胺)二苯甲酮為最佳。

上述其它自由基型光起始劑(e-2)可單獨(dú)一種或混合多種使用。

于本發(fā)明的具體例中,基于該堿可溶性樹脂(c)的使用量為100重量份,該其它自由基型光起始劑(e-2)的使用量為9.9重量份至85重量份;較佳為14重量份至78重量份;更佳為17重量份至70重量份。

基于該堿可溶性樹脂(c)的使用量為100重量份,該光起始劑(e)的使用量為10重量份至100重量份;較佳為15重量份至90重量份;更佳為20重量份至80重量份。

化合物(f)

本發(fā)明的化合物(f)是指具有式(ii)所示結(jié)構(gòu)的化合物(f);

在式(ii)中,r1f至r8f表示各自獨(dú)立的氫原子、鹵素原子、氰基、硝基,直鏈、支鏈或環(huán)狀的烷基,直鏈、支鏈或環(huán)狀的烷氧基,經(jīng)取代或未經(jīng)取代的芳基,經(jīng)取代或未經(jīng)取代的芳氧基,經(jīng)取代或未經(jīng)取代的芳烷基,經(jīng)取代或未經(jīng)取代的芳烷氧基,直鏈、支鏈或環(huán)狀的鹵化烷基,直鏈、支鏈或環(huán)狀的鹵化烷氧基,經(jīng)取代或未經(jīng)取代的氨基,直鏈、支鏈或環(huán)狀的烷氧烷基,直鏈、支鏈或環(huán)狀的烷氧烷氧烷基,經(jīng)取代或未經(jīng)取代的芳氧烷基,經(jīng)取代或未經(jīng)取代的芳烷氧烷基,或者直鏈、支鏈或環(huán)狀的鹵化烷氧烷基;其中,r1f至r8f的相鄰基團(tuán)是與碳原子互相鍵結(jié)而一起形成經(jīng)取代或未經(jīng)取代的碳環(huán)式脂環(huán)基;以及m為2個氫原子,2個一價金屬原子、二價金屬原子、三價金屬原子、三價經(jīng)取代的金屬原子、四價經(jīng)取代的金屬原子或氧化金屬原子。

應(yīng)當(dāng)說明的是,本發(fā)明所指的芳基可表示例如苯基、萘基等碳環(huán)的芳基,例如呋喃基、噻吩基、吡啶基等雜環(huán)的芳基,然以碳環(huán)的芳基為較佳。

較佳者,上述具有式(ii)所示結(jié)構(gòu)的化合物(f)的r1f至r8f可各自獨(dú)立表示氫原子,鹵素原子,氰基,硝基,碳數(shù)1至24的直鏈、支鏈或環(huán)狀的烷基,碳數(shù)1至24的直鏈、支鏈或環(huán)狀的烷氧基,碳數(shù)4至30的經(jīng)取代或未經(jīng)取代的芳基,碳數(shù)4至30的經(jīng)取代或未經(jīng)取代的芳氧基,碳數(shù)5至30的經(jīng)取代或未經(jīng)取代的芳烷基,碳數(shù)5至30的經(jīng)取代或未經(jīng)取代的芳烷氧基,碳數(shù)1至24的直鏈、支鏈或環(huán)狀的鹵化烷基,碳數(shù)1至24的直鏈、支鏈或環(huán)狀的鹵化烷氧基,氨基,碳數(shù)1至30的經(jīng)取代或未經(jīng)取代的氨基,碳數(shù)2至24的直鏈、支鏈或環(huán)狀的烷氧烷基,碳數(shù)3至24的直鏈、支鏈或環(huán)狀的烷氧烷氧烷基,碳數(shù)5至30的經(jīng)取代或未經(jīng)取代的芳氧烷基,碳數(shù)6至30的經(jīng)取代或未經(jīng)取代的芳烷氧烷基,或者碳數(shù)2至24的直鏈、支鏈或環(huán)狀的鹵化烷氧烷基。

上述具有式(ii)所示結(jié)構(gòu)的化合物(f)的r1f至r8f的具體例子例如氫原子;例如氟原子,氯原子,溴原子等鹵素原子;氰基;硝基;例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、異戊基、新戊基、叔戊基、1,2-二甲基丙基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、正己基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、4-甲基戊基、4-甲基-2-戊基、1,2-二甲基丁基、2,3-二甲基丁基、3,3-二甲基丁基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、正庚基、1-甲基己基、3-甲基己基、5-甲基己基、2,4-二甲基戊基、環(huán)己基甲基、正辛基、叔辛基、1-甲基庚基、2-乙基己基、2-丙基戊基、2,5-二甲基己基、2,5,5-三甲基己基、正壬基、2,2-二甲基庚基、2,6-二甲基-4-庚基、3,5,5-三甲基己基、正癸基、4-乙基辛基、正十一烷基、1-甲基癸基、正十二烷基、1,3,5,7-四甲基辛基、正十三烷基、1-己基庚基、正十四烷基、正十五烷基、正十六烷基、正十七烷基、正十八烷基、正二十烷基、正二十三烷基、正二十四烷基、環(huán)戊基、環(huán)己基、4-甲基環(huán)己基、4-叔丁基環(huán)己基、環(huán)庚基、環(huán)辛基等直鏈、支鏈或環(huán)狀的烷基。

舉例而言,上述直鏈、支鏈或環(huán)狀的烷氧基可例如為甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、仲丁氧基、正戊氧基、新戊氧基、環(huán)戊氧基、正己氧基、3,3-二甲基丁氧基、2-乙基丁氧基、環(huán)己氧基、正庚氧基、正辛氧基、2-乙基己氧基、正壬氧基、正癸氧基、正十一烷氧基、正十二烷氧基、正十三烷氧基、正十四烷氧基、正十五烷氧基、正十六烷氧基、正十七烷氧基、正十八烷氧基、正二十烷氧基、正二十三烷氧基、正二十四烷氧基等;

舉例而言,上述經(jīng)取代或未取代的芳基可例如為苯基、2-甲苯基、3-甲苯基、4-甲苯基、3-乙苯基、4-乙苯基、4-正丙苯基、4-異丙苯基、4-正丁苯基、4-異丁苯基、4-叔丁苯基、4-正戊苯基、4-異戊苯基、4-叔戊苯基、4-正己苯基、4-環(huán)己苯基、4-正庚苯基、4-正辛苯基、4-正壬苯基、4-正癸苯基、4-正十一烷苯基、4-正十二烷苯基、4-正十四烷苯基、4-正十六烷苯基、4-正十八烷苯基、2,3-二甲苯基、2,4-二甲苯基、2,5-二甲苯基、2,6-二甲苯基、3,4-二甲苯基、3,5-二甲苯基、3,4,5-三甲苯基、2,3,5,6-四甲苯基、5-茚滿基、1,2,3,4-四氫-5-萘基、1,2,3,4-四氫-6-萘基、2-甲氧苯基、3-甲氧苯基、4-甲氧苯基、3-乙氧苯基、4-乙氧苯基、4-正丙氧苯基、4-異丙氧苯基、4-正丁氧苯基、4-異丁氧苯基、4-正戊氧苯基、4-正己氧苯基、4-環(huán)己氧苯基、4-正庚氧苯基、4-正辛氧苯基、4-正壬氧苯基、4-正癸氧苯基、4-正十一烷氧苯基、4-正十二烷氧苯基、4-正十四烷氧苯基、4-正十六烷氧苯基、4-正十八烷氧苯基、2,3-二甲氧苯基、2,4-二甲氧苯基、2,5-二甲氧苯基、3,4-二甲氧苯基、3,5-二甲氧苯基、3,5-二乙氧苯基、2-甲氧-4-甲苯基、2-甲氧-5-甲苯基、3-甲氧-4-甲苯基、2-甲基-4-甲氧苯基、3-甲基-4-甲氧苯基、3-甲基-5-甲氧苯基、2-氟苯基、3-氟苯基、4-氟苯基、2-氯苯基、3-氯苯基、4-氯苯基、4-溴苯基、4-三氟甲苯基、3-三氟甲苯基、2,4-二氟苯基、3,5-二氟苯基、2,4-二氯苯基、3,4-二氯苯基、3,5-二氯苯基、2-甲基-4-氯苯基、2-氯-4-甲苯基、3-氯-4-甲苯基、2-氯-4-甲氧苯基、3-甲氧基-4-氟苯基、3-甲氧基-4-氯苯基、3-氟-4-甲氧苯基、4-苯基苯基、3-苯基苯基、2-苯基苯基、4-(4’-甲苯基)苯基、4-(4’-甲氧苯基)苯基、3,5-二苯基苯基、1-萘基、2-萘基、4-甲基-1-萘基、4-乙氧基-1-萘基、6-正丁基-2-萘基、6-甲氧基-2-萘基、7-乙氧基-2-萘基、2-呋喃基、2-噻吩基、3-噻吩基、2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、4-氨基苯基、3-氨基苯基、2-氨基苯基、4-(n-甲氨基)苯基、3-(n-甲氨基)苯基、4-(n-乙氨基)苯基、2-(n-異丙氨基)苯基、4-(n-正丁氨基)苯基、2-(n-正丁氨基)苯基、4-(n-正辛氨基)苯基、4-(n-正十二氨基)苯基、4-n-苯甲胺基苯基、4-n-苯胺基苯基、2-n-苯胺基苯基、4-(n,n-二甲氨基)苯基、3-(n,n-二甲氨基)苯基、2-(n,n-二甲氨基)苯基、4-(n,n-二乙氨基)苯基、2-(n,n-二乙氨基)苯基、4-(n,n-二正丁氨基)苯基、4-(n,n-二正己氨基)苯基、4-(n-環(huán)己氨基-n-甲氨基)苯基、4-(n,n-二乙氨基)-1-萘基、4-吡咯基苯基、4-哌啶基苯基、4-嗎啉基苯基、4-吡咯基-1-萘基、4-(n-苯甲基-n-甲氨基)苯基、4-(n-苯甲基-n-苯胺基)苯基、4-(n-甲基-n-苯胺基)苯基、4-(n-乙基-n-苯胺基)苯基、4-(n-正丁基-n苯胺基)苯基、4-(n,n-二苯胺基)苯基、2-(n,n-二苯胺基)苯基、4-〔n,n-雙(4’-甲苯基)氨基〕苯基、4-〔n,n-雙(3’-甲苯基)氨基〕苯基、4-〔n,n-雙(4’-乙苯基)氨基〕苯基、4-〔n,n-雙(4’-叔丁苯基)氨基〕苯基、4-〔n,n-雙(4’-正己基苯基)氨基〕苯基、4-〔n,n-雙(4’-甲氧基苯基)氨基〕苯基、4-〔n,n-雙(4’-乙氧基苯基)氨基〕苯基、4-〔n,n-雙(4’-正丁氧基苯基)氨基〕苯基、4-〔n,n-雙(4’-正己氧基苯基)氨基〕苯基、4-〔n,n-雙(1’-萘基)氨基〕苯基、4-〔n,n-雙(2’-萘基)氨基〕苯基、4-〔n-苯基-n-(3’-甲苯基)氨基〕苯基、4-〔n-苯基-n-(4’-甲苯基)氨基〕苯基、4-〔n-苯基-n-(4’-辛基苯基)氨基〕苯基、4-〔n-苯基-n-(4’-甲氧基苯基)氨基〕苯基、4-〔n-苯基-n-(4’-乙氧基苯基)氨基〕苯基、4-〔n-苯基-n-(4’-正己氧苯基)氨基〕苯基、4-〔n-苯基-n-(4’-氟苯基)氨基〕苯基、4-〔n-苯基-n-(1’-萘基)氨基〕苯基、4-〔n-苯基-n-(2’-萘基)氨基〕苯基、4-〔n-苯基-n-(4’-苯基苯基)氨基〕苯基、4-(n,n-二苯基氨基)-1-萘基、6-(n,n-二苯基氨基)-2-萘基、4-(n-咔唑基)苯基、4-(n-苯氧代二醇基)苯基等;

舉例而言,上述經(jīng)取代或未經(jīng)取代的芳氧基可例如為苯氧基、2-甲苯氧基、3-甲苯氧基、4-甲苯氧基、3-乙苯氧基、4-乙苯氧基、4-正丙苯氧基、4-異丙苯氧基、4-正丁苯氧基、4-異丁苯氧基、4-叔丁苯氧基、4-正戊苯氧基、4-異戊苯氧基、4-叔戊苯氧基、4-正己苯氧基、4-環(huán)己苯氧基、4-正庚苯氧基、4-正辛苯氧基、4-正壬苯氧基、4-正癸苯氧基、4-正十一烷苯氧基、4-正十二烷苯氧基、4-正十四烷苯氧基、4-正十六烷苯氧基、4-正十八烷苯氧基、2,3-二甲苯氧基、2,4-二甲苯氧基、2,5-二甲苯氧基、2,6-二甲苯氧基、3,4-二甲苯氧基、3,5-二甲苯氧基、3,4,5-三甲苯氧基、2,3,5,6-四甲苯氧基、5-茚滿氧基、1,2,3,4-四氫-5-萘氧基、1,2,3,4-四氫-6-萘氧基、2-甲氧苯氧基、3-甲氧苯氧基、4-甲氧苯氧基、3-乙氧苯氧基、4-乙氧苯氧基、4-正丙氧苯氧基、4-異丙氧苯氧基、4-正丁氧苯氧基、4-異丁氧苯氧基、4-正戊氧苯氧基、4-正己氧苯氧基、4-環(huán)己氧苯氧基、4-正庚氧苯氧基、4-正辛氧苯氧基、4-正壬氧苯氧基、4-正癸氧苯氧基、4-正十一烷氧苯氧基、4-正十二烷氧苯氧基、4-正十四烷氧苯氧基、4-正十六烷氧苯氧基、4-正十八烷氧苯氧基、2,3-二甲氧苯氧基、2,4-二甲氧苯氧基、2,5-二甲氧苯氧基、3,4-二甲氧苯氧基、3,5-二甲氧苯氧基、3,5-二乙氧苯氧基、2-甲氧-4-甲苯氧基、2-甲氧-5-甲苯氧基、3-甲氧-4-甲苯氧基、2-甲基-4-甲氧苯氧基、3-甲基-4-甲氧苯氧基、3-甲基-5-甲氧苯氧基、2-氟苯氧基、3-氟苯氧基、4-氟苯氧基、2-氯苯氧基、3-氯苯氧基、4-氯苯氧基、4-溴苯氧基、4-三氟甲苯氧基、3-三氟甲苯氧基、2,4-二氟苯氧基、3,5-二氟苯氧基、2,4-二氯苯氧基、3,4-二氯苯氧基、3,5-二氯苯氧基、2-甲基-4-氯苯氧基、2-氯-4-甲苯氧基、3-氯-4-甲苯氧基、2-氯-4-甲氧苯氧基、3-甲氧基-4-氟苯氧基、3-甲氧基-4-氯苯氧基、3-氟-4-甲氧苯氧基、4-苯基苯氧基、3-苯基苯氧基、2-苯基苯氧基、4-(4’-甲苯基)苯氧基、4-(4’-甲氧苯基)苯氧基、3,5-二苯基苯氧基、1-萘氧基、2-萘氧基、4-甲基-1-萘氧基、4-乙氧基-1-萘氧基、6-正丁基-2-萘氧基、6-甲氧基-2-萘氧基、7-乙氧基-2-萘氧基、2-呋喃氧基、2-噻吩氧基、3-噻吩氧基、2-吡啶氧基、3-吡啶氧基、4-吡啶氧基等;

舉例而言,上述經(jīng)取代或未經(jīng)取代的芳烷基可例如為苯甲基、α-甲基苯甲基、α-乙基苯甲基、α,α-二甲基苯甲基、α-苯基苯甲基、α,α-二苯基苯甲基、苯乙基、α-甲基苯乙基、β-甲基苯乙基、d,α-二甲基苯乙基、4-甲基苯乙基、4-甲基苯甲基、3-甲基苯甲基、2-甲基苯甲基、4-乙基苯甲基、2-乙基苯甲基、4-異丙基苯甲基、4-叔丁基苯甲基、2-叔丁基苯甲基、4-叔戊基苯甲基、4-環(huán)己基苯甲基、4-正庚基苯甲基、4-叔庚基苯甲基、4-苯基苯甲基、4-(4’-甲苯基)苯甲基、4-(4’-叔丁苯基)苯甲基、4-(4’-甲氧基苯基)苯甲基、4-甲氧基苯甲基、3-甲氧基苯甲基、2-乙氧基苯甲基、4-正丁氧基苯甲基、4-正庚氧基苯甲基、3,4-二甲氧基苯甲基、4-氟苯甲基、2-氟苯甲基、4-氯苯甲基、3-氯苯甲基、2-氯苯甲基、3,4-二氯苯甲基、2-呋喃甲基、1-萘甲基、2-萘甲基等;

上述經(jīng)取代或未經(jīng)取代的芳烷氧基可例如為苯甲氧基、α-甲基苯甲氧基、α-乙基苯甲氧基、α,α-二甲基苯甲氧基、α-苯基苯甲氧基、α,α-二苯基苯甲氧基、苯乙氧基、α-甲基苯乙氧基、β-甲基苯乙氧基、α,α-二甲基苯乙氧基、4-甲基苯乙氧基、4-甲基苯甲氧基、3-甲基苯甲氧基、2-甲基苯甲氧基、4-乙基苯甲氧基、2-乙基苯甲氧基、4-異丙基苯甲氧基、4-叔丁基苯甲氧基、2-叔丁基苯甲氧基、4-叔戊基苯甲氧基、4-環(huán)己基苯甲氧基、4-正辛基苯甲氧基、4-叔辛基苯甲氧基、4-苯基苯甲氧基、4-(4’-甲苯基)苯甲氧基、4-(4’-叔丁苯基)苯甲氧基、4-(4’-甲氧基苯基)苯甲氧基、4-甲氧基苯甲氧基、3-甲氧基苯甲氧基、2-乙氧基苯甲氧基、4-正丁氧基苯甲氧基、4-正庚氧基苯甲氧基、3,4-二甲氧基苯甲氧基、4-氟苯甲氧基、2-氟苯甲氧基、4-氯苯甲氧基、3-氯苯甲氧基、2-氯苯甲氧基、3,4-二氯苯甲氧基、2-呋喃甲氧基、1-萘甲氧基、2-萘甲氧基等;

上述直鏈、支鏈或環(huán)狀的鹵化烷基可例如為氟甲基、3-氟丙基、6-氟己基、8-氟辛基、三氟甲基、1,1-二氫-全氟乙基、1,1-二氫-全氟正丙基、1,1,3-三氫-全氟正丙基、2-氫-全氟-2-丙基、1,1-二氫-全氟正丁基、1,1-二氫-全氟正戊基、1,1-二氫-全氟正己基、6-氟己基、4-氟環(huán)己基、1,1-二氫-全氟正辛基、1,1-二氫-全氟正癸基、1,1-二氫-全氟正十二烷基、1,1-二氫-全氟正十四烷基、1,1-二氫-全氟正十六烷基、全氟乙基、全氟正丙基、全氟正戊基、全氟正己基、2,2-雙(三氟甲基)丙基、二氯甲基、2-氯乙基、3-氯丙基、4-氯環(huán)己基、7-氯庚基、8-氯辛基、2,2,2-三氯乙基等;

上述直鏈、支鏈或環(huán)狀的鹵化烷氧基可例如為氟甲氧基、3-氟丙氧基、6-氟己氧基、8-氟辛氧基、三氟甲氧基、1,1-二氫-全氟乙氧基、1,1-二氫-全氟正丙氧基、1,1,3-三氫-全氟正丙氧基、2-氫-全氟-2-丙氧基、1,1-二氫-全氟正丁氧基、1,1-二氫-全氟正戊氧基、1,1-二氫-全氟正己氧基、6-氟己氧基、4-氟環(huán)己氧基、1,1-二氫-全氟正辛氧基、1,1-二氫-全氟正癸氧基、1,1-二氫-全氟正十二烷氧基、1,1-二氫-全氟正十四烷氧基、1,1-二氫-全氟正十六烷氧基、全氟乙氧基、全氟正丙氧基、全氟正戊氧基、全氟正己氧基、2,2-雙(三氟甲基)丙氧基、二氯甲氧基、2-氯乙氧基、3-氯丙氧基、4-氯環(huán)己氧基、7-氯庚氧基、8-氯辛氧基、2,2,2-三氯乙氧基等;

上述經(jīng)取代或未經(jīng)取代的氨基可例如為氨基、n-甲氨基、n-乙氨基、n-正丙氨基、n-環(huán)己氨基、n-正辛氨基、n-正癸氨基、n-苯甲胺基、n-苯胺基、n-(3-甲基苯基)氨基、n-(4-甲基苯基)氨基、n-(4-正丁基苯基)氨基-n-(4-甲氧基苯基)氨基、n-(3-氟苯基)氨基、n-(4-氯苯基)氨基、n-(1-萘基)氨基、n-(2-萘基)氨基、n,n-二甲氨基n,n-二乙氨基、n,n-二正丁氨基、n,n-二正己氨基、n,n-二正辛氨基、n,n-二正十烷氨基、n,n-二正十二烷氨基、n-甲基-n-乙氨基、n-乙基-n-丁氨基、n-甲基-n-苯胺基、n-乙基-n-苯胺基、n-正丁基-n-苯胺基、n-苯甲基-n-苯胺基、n,n-二苯胺基、n,n-二(3-甲基苯基)氨基、n,n-二(4-甲基苯基)氨基、n,n-二(4-乙基苯基)氨基、n,n-二(4-叔丁基苯基)氨基、n,n-二(4-正己基苯基)氨基、n,n-二(4-甲氧基苯基)氨基、n,n-二(4-乙氧基苯基)氨基、n,n-二(4-正丁氧基苯基)氨基、n,n-二(4-正己氧基苯基)氨基、n,n-二(1-萘基)氨基、n,n-二(2-萘基)氨基、n-苯基-n-(3-甲基苯基)氨基、n-苯基-n-(4-甲基苯基)氨基、n-苯基-n-(4-辛基苯基)氨基、n-苯基-n-(4-甲氧基苯基)氨基、n-苯基-n-(4-乙氧基苯基)氨基、n-苯基-n-(4-己氧基苯基)氨基、n-苯基-n-(4-氟苯基)氨基、n-苯基-n-(1-萘基)氨基、n-苯基-n-(2-萘基)氨基、n-苯基-n-(3-苯基苯基)氨基、n-苯基-n-(4-苯基苯基)氨基、n-咔唑基、n-吩惡嗪基、n-吩噻嗪基等;

上述直鏈、支鏈或環(huán)狀的烷氧烷基可例如為甲氧基甲基、乙氧基甲基、正丁氧基甲基、正戊氧基甲基、正己氧基甲基、(2-乙基丁氧基)甲基、正庚氧基甲基、正辛氧基甲基、正十烷氧基甲基、正十二烷氧基甲基、2-甲氧基乙基、2-乙氧基乙基、2-正丙氧基乙基、2-異丙氧基乙基、2-正丁氧基乙基、2-正戊氧基乙基、2-正己氧基乙基、2-(2’-乙基丁氧基)乙基、2-正庚氧基乙基、2-正辛氧基乙基、2-(2’-乙基己氧基)乙基、2-正十烷氧基乙基、2-正十二烷氧基乙基、2-正十四烷氧基乙基、2-環(huán)己氧基乙基、2-甲氧基丙基、3-甲氧基丙基、3-乙氧基丙基、3-正丙氧基丙基、3-異丙氧基丙基、3-正丁氧基丙基、3-正戊氧基丙基、3-正己氧基丙基、3-(2’-乙基丁氧基)丙基、3-正辛氧基丙基、3-(2’-乙基己氧基)丙基、3-正十烷氧基丙基、3-正十二烷氧基丙基、3-正十四烷氧基丙基、3-環(huán)己氧基丙基、4-甲氧基丁基、4-乙氧基丁基、4-正丙氧基丁基、4-異丙氧基丁基、4-正丁氧基丁基、4-正己氧基丁基、4-正辛氧基丁基、4-正癸氧基丁基、4-正十二烷氧基丁基、5-甲氧基戊基、5-乙氧基戊基、5-正丙氧基戊基、5-正戊氧基戊基、6-甲氧基己基、6-乙氧基己基、6-異丙氧基己基、6-正丁氧基己基、6-正己氧基己基、6-正十烷氧基己基、4-甲氧基環(huán)己基、7-甲氧基庚基、7-乙氧基庚基、7-異丙氧基庚基、8-甲氧基辛基、8-乙氧基辛基、9-甲氧基壬基、9-乙氧基壬基、10-甲氧基癸基、10-乙氧基癸基、10-正丁氧基癸基、11-甲氧基十一烷基、11-乙氧基十一烷基、12-甲氧基十二烷基、12-乙氧基十二烷基、12-異丙氧基十二烷基、14-甲氧基十四烷基、四氨-呋喃甲基;

上述直鏈、支鏈或環(huán)狀的烷氧烷氧烷基可例如為(2-甲氧基乙氧基)甲基、(2-乙氧基乙氧基)甲基、(2-正丁氧基乙氧基)甲基、(2-正己氧基乙氧基)甲基、(3-甲氧基丙氧基)甲基、(3-乙氧基丙氧基)甲基、(3-正丁氧基丙氧基)甲基、(3-正戊氧基丙氧基)甲基、(4-甲氧基丁氧基)甲基、(6-甲氧基己氧基)甲基、(10-乙氧基癸氧基)甲基、2-(2’-甲氧基乙氧基)乙基、2-(2’-乙氧基乙氧基)乙基、2-(2’-正丁氧基乙氧基)乙基、3-(2’-乙氧基乙氧基)丙基、3-(2’-甲氧基丙氧基)丙基、3-(2’-異丙氧基丙氧基)丙基、3-(3’-甲氧基丙氧基)丙基、3-(3’-乙氧基丙氧基)丙基等;

上述經(jīng)取代或未經(jīng)取代的芳氧烷基可例如為苯氧基甲基、4-甲基苯氧基甲基、3-甲基苯氧基甲基、2-甲基苯氧基甲基、4-乙基苯氧基甲基、4-正丙基苯氧基甲基、4-正丁基苯氧基甲基、4-叔丁基苯氧基甲基、4-正己基苯氧基甲基、4-正辛基苯氧基甲基、4-正癸基苯氧基甲基、4-甲氧基苯氧基甲基、4-乙氧基苯氧基甲基、4-丁氧基苯氧基甲基、4-正戊氧基苯氧基甲基、4-氟苯氧基甲基、3-氟苯氧基甲基、2-氟苯氧基甲基、3,4-二氟苯氧基甲基、4-氯苯氧基甲基、2-氯苯氧基甲基、4-苯基苯氧基甲基、1-萘氧基甲基、2-萘氧基甲基、2-呋喃氧基甲基、1-苯氧基乙基、2-苯氧基乙基、2-(4’-甲基苯氧基)乙基、2-(4’-乙基苯氧基)乙基、2-(4’-正己基苯氧基)乙基、2-(4’-甲氧基苯氧基)乙基、2-(4’-正丁氧基苯氧基)乙基、2-(4’-氟苯氧基)乙基、2-(4’-氯苯氧基)乙基、2-(4’-溴苯氧基)乙基、2-(1’-萘氧基)乙基、2-(2’-萘氧基)乙基、2-苯氧基丙基、3-苯氧基丙基、3-(4’-甲基苯氧基)丙基、3-(2’-萘氧基)丙基、4-苯氧基丁基、4-(2’-乙基苯氧基)丁基、4-苯氧基戊基、5-苯氧基戊基、5-(4’-叔丁基苯氧基)戊基、6-苯氧基己基、6-(2’-氯苯氧基)己基、8-苯氧基辛基、10-苯氧基癸基、10-(3’-甲基苯氧基)癸基等;

上述經(jīng)取代或未經(jīng)取代的芳烷氧烷基可例如為苯甲氧基甲基、苯乙氧基甲基、4-甲基苯甲氧基甲基、3-甲基苯甲氧基甲基、4-正丙基苯甲氧基甲基、4-正辛基苯甲氧基甲基、4-甲氧基苯甲氧基甲基、4-乙氧基苯甲氧基甲基、4-正丁氧基苯甲氧基甲基、4-氟苯甲氧基甲基、3-氟苯甲氧基甲基、2-氟苯甲氧基甲基、4-氯苯甲氧基甲基、4-苯基苯甲氧基甲基、2-苯甲氧基乙基、2-苯乙氧基乙基、2-(4’-甲基苯甲氧基)乙基、2-(2’-甲基苯甲氧基)乙基、2-(4’-氟苯甲氧基)乙基、2-(4’-氯苯甲氧基)乙基、3-苯甲氧基丙基、3-(4’-甲氧基苯甲氧基)丙基、4-苯甲氧基丁基、4-(4’-苯基苯甲氧基)丁基、5-(4’-甲基苯甲氧基)戊基、6-苯甲氧基己基、8-苯甲氧基辛基等;

上述直鏈、支鏈或環(huán)狀的鹵化烷氧烷基可例如為氟甲氧基甲基、3-氟-正丙氧基甲基、6-氟-正己氧基甲基、三氟甲氧基甲基、1,1-二氫全氟乙氧基甲基、1,1-二氫全氟-正丙氧基甲基、2-氫全氟-2-丙氧基甲基、1,1-二氫全氟-正丁氧基甲基、1,1-二氫全氟-正戊氧基甲基、1,1-二氫全氟-正己氧基甲基、1,1-二氫全氟-正辛氧基甲基、1,1-二氫全氟-正癸氧基甲基、1,1-二氫全氟-正十四烷氧基甲基、2,2-雙(三氟甲基)丙氧基甲基、3-氯-正丙氧基甲基、2-(8-氟-正辛氧基)乙基、2-(1,1-二氫全氟-乙氧基)乙基、2-(1,1,3-三氫全氟-正丙氧基)乙基、2-(1,1-二氫全氟-正戊氧基)乙基、2-(6-氟-正己氧基)乙基、2-(1,1-二氫全氟-正辛氧基)乙基、3-(4-氟-環(huán)己氧基)丙基、3-(1,1-二氫全氟-乙氧基)丙基、3-(1,1-二氫全氟-正十二烷氧基)丙基、4-(全氟-正己氧基)丁基、4-(1,1-二氫全氟-乙氧基)丁基、6-(2-氯乙氧基)己基、6-(1,1-二氫全氟乙氧基)己基等。

上述具有式(ii)所示結(jié)構(gòu)的化合物(f)的r1f至r8f較佳表示為氫原子,氟原子,氯原子,溴原子,氰基,碳數(shù)1至16的直鏈、支鏈或環(huán)狀的烷基,碳數(shù)1至16的直鏈、支鏈或環(huán)狀的烷氧基,碳數(shù)4至24的經(jīng)取代或未經(jīng)取代的芳基,碳數(shù)4至24的經(jīng)取代或未經(jīng)取代的芳氧基,碳數(shù)5至24的經(jīng)取代或未經(jīng)取代的芳烷基,碳數(shù)5至24的經(jīng)取代或未經(jīng)取代的芳烷氧基,碳數(shù)1至16的直鏈、支鏈或環(huán)狀的鹵化烷基,碳數(shù)1至16的直鏈、支鏈或環(huán)狀的鹵化烷氧基,碳數(shù)1至16的經(jīng)取代或未經(jīng)取代的氨基,碳數(shù)2至16的直鏈、支鏈或環(huán)狀的烷氧烷基,碳數(shù)3至16的直鏈、支鏈或環(huán)狀的烷氧烷氧烷基,碳數(shù)5至24的經(jīng)取代或未經(jīng)取代的芳氧烷基,碳數(shù)6至24的經(jīng)取代或未經(jīng)取代的芳烷氧烷基,或者碳數(shù)2至16的直鏈、支鏈或環(huán)狀的鹵化烷氧烷基。

更佳者,上述具有式(ii)所示結(jié)構(gòu)的化合物(f)的r1f至r8f表示氫原子,氯原子,碳數(shù)1至10的直鏈、支鏈或環(huán)狀的烷基,碳數(shù)6至16的經(jīng)取代或未經(jīng)取代的芳基,碳數(shù)1至10的直鏈、支鏈或環(huán)狀的鹵化烷基,碳數(shù)1至10的直鏈、支鏈或環(huán)狀的鹵化烷氧基,碳數(shù)2至10的直鏈、支鏈或環(huán)狀的烷氧烷基,碳數(shù)3至10的直鏈、支鏈或環(huán)狀的烷氧烷氧烷基,碳數(shù)5至16的經(jīng)取代或未經(jīng)取代的芳氧烷基,碳數(shù)6至16的經(jīng)取代或未經(jīng)取代的芳烷氧烷基,或者碳數(shù)2至10的直鏈、支鏈或環(huán)狀的鹵化烷氧烷基。

再者,r1f至r8f的相鄰者是與碳原子互相鍵結(jié)而一起形成經(jīng)取代或未經(jīng)取代的碳環(huán)式脂環(huán)基,然以總碳數(shù)4至20的經(jīng)取代或未經(jīng)取代的碳環(huán)的脂環(huán)基為較佳,又以總碳數(shù)6至10的經(jīng)取代或未經(jīng)取代的碳環(huán)式脂環(huán)基為較佳,尤以環(huán)戊烷基或環(huán)己烷基為更佳。

上述具有式(ii)所示結(jié)構(gòu)的化合物(f)的m可代表2個氫原子、2個一價金屬原子、二價金屬原子、三價經(jīng)取代的金屬原子、四價經(jīng)取代的金屬原子或氧化金屬原子,然以2個氫原子、二價金屬原子或氧化金屬原子為較佳,又以二價金屬原子或氧化金屬原子為更佳。

m代表一價金屬原子,舉例而言,鈉、鉀、鋰等。

m代表二價金屬原子,舉例而言,銅、鋅、鐵、鈷、鎳、釕、銠、鈀、鉑、錳、鎂、鈦、鈹、鈣、鋇、鎘、汞、鉛、錫等。

m代表三價經(jīng)取代的金屬原子,舉例而言,al-f、al-cl、al-br、al-i、ga-f、ga-cl、ga-br、ga-i、in-f、in-cl、in-br、in-i、tl-f、tl-cl、tl-br、tl-i、al-c6h5、al-c6h4(ch3)、in-c6h5、in-c6h4(ch3)、mn(oh)、mn(oc6h5)、mn[osi(ch3)3]、fe-cl、ru-cl、rh-cl等。

m代表四價經(jīng)取代的金屬原子,舉例而言,crcl2、sicl2、sibr2、sif2、sii2、zrcl2、zri2、gecl2、gebr2、gef2、gei2、sncl2、snf2、snbr2、ticl2、tibr2、tif2、si(oh)2、ge(oh)2、zr(oh)2、mn(oh)2、sn(oh)2、ti(r000)2、cr(r000)2、si(r000)2、sn(r000)2、ge(r000)2〔前式中,r000代表烷基、苯基、萘基或上述的衍生物)、si(or111)2、sn(or111)2、ge(or111)2、ti(or111)2、cr(or111)2〔前式中,r111代表烷基、苯基、萘基、三烷基硅基、二烷基烷氧基硅基或上述的衍生物〕、sn(sr222)2、ge(sr222)2(前式中,r222代表烷基、苯基、萘基或上述的衍生物〕等。m代表氧化金屬原子,舉例而言,vo、mno、tio等。

上述具有式(ii)所示結(jié)構(gòu)的化合物(f)的m以為銅、鋅、鐵、鈷、鎳、鈀、錳、鎂、氧化釩或氧化鈦為宜,然以銅、鎳、鈀或氧化釩為較佳,又以銅或氧化釩為更佳。

本發(fā)明的具有式(ii)所示結(jié)構(gòu)的化合物(f)的具體例子可例如以下所列舉的化合物,然而本發(fā)明不限于此。

例示化合物編號:

基于該堿可溶性樹脂(c)的使用量為100重量份,具有式(ii)所示結(jié)構(gòu)的化合物(f)的使用量為0.1至10重量份;較佳為0.6至8重量份;更佳為1至6重量份。當(dāng)未使用具有式(ii)所示結(jié)構(gòu)的化合物(f)時,所得的感光性樹脂組合物形成的彩色濾光片會具有耐濺鍍性不佳的問題。

基于該堿可溶性樹脂(c)的使用量為100重量份,具有式(ii)所示結(jié)構(gòu)的化合物(f)的使用量為0.1至10重量份。當(dāng)具有式(ii)結(jié)構(gòu)的化合物(f)的使用量在上述范圍時,該感光性樹脂組合物的耐濺鍍性較佳。

溶劑(g)

溶劑(g)需選擇可溶解染料(b)、堿可溶性樹脂(c)、含乙烯性不飽和基的化合物(d)、光起始劑(e)以及化合物(f),且需不與該等成份相互反應(yīng)并具有適當(dāng)揮發(fā)性者。

溶劑(g)可與制備堿可溶性樹脂(c)所使用的溶劑相同,在此不再贅述。較佳地,該溶劑(g)是選自于丙二醇甲醚醋酸酯、環(huán)己酮或3-乙氧基丙酸乙酯。

基于該堿可溶性樹脂(c)的使用量為100重量份,該溶劑(g)的使用量為500重量份至5000重量份;較佳為800重量份至4500重量份;更佳為1000重量份至4000重量份。

添加劑(h)

本發(fā)明的感光性樹脂組合物可選擇性包括添加劑(h),例如:填充劑、堿可溶性樹脂(c)以外的高分子化合物、密著促進(jìn)劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、防凝集劑等。

該添加劑(h)可單獨(dú)或混合使用,且該添加劑(h)包含但不限于玻璃、鋁等填充劑;聚乙烯醇、聚乙二醇單烷基醚、聚氟丙烯酸烷酯等堿可溶性樹脂(c)以外的高分子化合物;乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(2-甲氧乙氧基)硅烷、氮-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、氮-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-環(huán)氧丙醇丙基三甲氧基硅烷、3-環(huán)氧丙醇丙基甲基二甲氧基硅烷、2-(3,4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷、3-氯丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氯丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯氧基丙基三甲氧基硅烷、3-硫醇基丙基三甲氧基硅烷等密著促進(jìn)劑;2,2-硫代雙(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,6-二-叔丁基苯酚等抗氧化劑;2-(3-叔丁基-5-甲基-2-羥基苯基)-5-氯苯基迭氮、烷氧基苯酮等紫外線吸收劑;及聚丙烯酸鈉等防凝集劑。

基于該堿可溶性樹脂(c)的使用量為100重量份,該添加劑(h)的使用量為0.1重量份至10重量份;較佳為0.3重量份至7重量份;更佳為0.5重量份至4重量份。

制各彩色濾光片

本發(fā)明亦提供一種彩色濾光片的制造方法,其是使用前述的彩色濾光片用感光性樹脂組合物,以于基板上形成一像素層,藉此提供彩色濾光片。

申言之,本發(fā)明的彩色濾光片的制造方法主要是藉由回轉(zhuǎn)涂布、流延涂布、噴墨涂布(ink-jet)或輥式涂布等涂布方式,將混合成溶液狀態(tài)的前述彩色濾光片用感光性組合物涂布在基板上。涂布后,先以減壓干燥的方式,去除大部分的溶劑,再以預(yù)烤(pre-bake)方式將溶劑去除而形成一預(yù)烤涂膜。其中,減壓干燥及預(yù)烤的條件,依各成份的種類,配合比率而異,通常,減壓干燥乃是在0至200mmhg的壓力下進(jìn)行1秒鐘至60秒鐘,而預(yù)烤乃是在70至110℃溫度下進(jìn)行1分鐘至15分鐘。預(yù)烤后,該預(yù)烤涂膜于所指定的光罩(mask)下曝光,于23±2℃溫度下浸漬于顯影液15秒至5分鐘進(jìn)行顯影,除去不要的部分而形成圖案。曝光使用的光線,以g線、h線、i線等的紫外線為佳,而紫外線裝置可為(超)高壓水銀燈或金屬鹵素?zé)簟?/p>

前述基板的具體例如:用于液晶顯示裝置的無堿玻璃、鈉鈣玻璃、硬質(zhì)玻璃(派勒斯玻璃)、石英玻璃、鈉玻璃以及于此等玻璃上所附著的透明導(dǎo)電膜;或用于固體攝影裝置等的光電變換裝置基板(如:硅基板)等等。此等基板一般是先形成隔離各像素著色層的黑色矩陣(blackmatrix)。

再者,顯影液的具體例如:氫氧化鈉,氫氧化鉀,碳酸鈉,碳酸氫鈉,碳酸鉀,碳酸氫鉀,硅酸鈉,甲基硅酸鈉,氨水,乙胺,二乙胺,二甲基乙醇胺,氫氧化四甲銨,氫氧化四乙銨,膽堿,吡咯,呱啶,1,8-二氮雜二環(huán)-(5,4,0)-7-十一烯等堿性化合物所構(gòu)成的堿性水溶液,其濃度一般為0.001至10重量%,較佳為0.005至5重量%,更佳為0.01至1重量%。

使用前述堿性水溶液所構(gòu)成的顯影液時,一般是于顯影后再以水洗凈,其次以壓縮空氣或壓縮氮?dú)鈱D案風(fēng)干。

風(fēng)干后的具有光硬化涂膜層的基板,利用熱板或烘箱等加熱裝置,在溫度100至280℃下加熱1至15分鐘,將涂膜中的揮發(fā)性成分去除,并且使涂膜中未反應(yīng)的乙烯性不飽和雙鍵進(jìn)行熱硬化反應(yīng)。使用各色(主要包括紅、綠、藍(lán)三色)的感光性樹脂組合物在預(yù)定的像素上以同樣的步驟重復(fù)操作三次,即可得到紅、綠、藍(lán)三色的像素著色層。

其次,在像素著色層上,以220℃至250℃溫度于真空下形成ito(氧化銦錫)蒸鍍膜,必要時,對ito蒸鍍膜施行蝕刻暨布線之后,再涂布液晶配向膜用聚酰亞胺,進(jìn)而燒成之,即可作為液晶顯示器用的彩色濾光片。

再者,前述使用的液晶配向膜,是用于限制液晶分子的配向,此處并未特別限定,舉凡無機(jī)物或有機(jī)物任一者均可。至于形成液晶配向膜的技術(shù)為本發(fā)明所屬技術(shù)領(lǐng)域中任何具有通常知識者所熟知,且非為本發(fā)明的重點(diǎn),故不另贅述。

制備液晶顯示元件

本發(fā)明的液晶顯示元件,主要是藉由上述彩色濾光片制造方法所制得的彩色濾光片(cf)基板,以及設(shè)置薄膜電晶體(thinfilmtransistor;tft)的驅(qū)動基板所構(gòu)成。首先,在上述2片基板間介入間隙(晶胞間隔;cellgap)作對向配置,2片基板的周圍部位用封止劑貼合后,在基板表面以及封止劑所區(qū)分出的間隙內(nèi)充填注入液晶,再封住注入孔而構(gòu)成液晶晶胞(cell)。然后,在液晶晶胞的外表面,亦即構(gòu)成液晶晶胞的各個基板的其他側(cè)面上,貼合偏光板而制得液晶顯示元件。

至于前述使用的液晶,亦即液晶化合物或液晶組合物,此處并未特別限定,惟可使用任何一種液晶化合物及液晶組合物。

具體實(shí)施方式

以下利用數(shù)個實(shí)施例以說明本發(fā)明的應(yīng)用,然其并非用以限定本發(fā)明,本發(fā)明技術(shù)領(lǐng)域中具有通常知識者,在不脫離本發(fā)明的精神和范圍內(nèi),當(dāng)可作各種的更動與潤飾。

<合成例>制備第一堿可溶性樹脂(c)

合成例c-1-1

將100重量份的芴環(huán)氧化合物(型號esf-300,新日鐵化學(xué)制;環(huán)氧當(dāng)量231)、30重量份的丙烯酸、0.3重量份的氯化芐基三乙基銨、0.1重量份的2,6-二叔丁基對甲酚及130重量份的丙二醇甲醚醋酸酯連續(xù)添加至500ml的四口燒瓶中,且入料速度控制在25重量份/分鐘,將溫度維持在100℃至110℃的范圍內(nèi),反應(yīng)15小時后,即可獲得固體成分濃度為50wt%的淡黃色透明混合液。

接著,將100重量份的上述混合液溶于25重量份的乙二醇乙醚醋酸酯中,同時添加6重量份的四氫鄰苯二甲酸酐及13重量份的二苯甲酮四甲酸二酐,并加熱至110℃至115℃,反應(yīng)2小時后,即可獲得酸價為98.0mgkoh/g,且數(shù)目平均分子量為1,623的第一堿可溶性樹脂(c-1-1)。

合成例c-1-2

將100重量份的芴環(huán)氧化合物(型號esf-300,新日鐵化學(xué)制;環(huán)氧當(dāng)量231)、30重量份的丙烯酸、0.3重量份的氯化芐基三乙基銨、0.1重量份的2,6-二叔丁基對甲酚及130重量份的丙二醇甲醚醋酸酯連續(xù)添加至500ml的四口燒瓶中,且入料速度控制在25重量份/分鐘,將溫度維持在100℃至110℃的范圍內(nèi),反應(yīng)15小時后,即可獲得固體成分濃度為50wt%的淡黃色透明混合液。

接著,將100重量份的上述混合液溶于25重量份的乙二醇乙醚醋酸酯中,同時添加13重量份的二苯甲酮四甲酸二酐,在90℃至95℃下反應(yīng)2小時,接著,添加6重量份的四氫鄰苯二甲酸酐,并于90℃至95℃下反應(yīng)4小時,即可獲得酸價為99.0mgkoh/g,且數(shù)目平均分子量為2,162的第一堿可溶性樹脂(c-1-2)。

合成例c-1-3

將400重量份的環(huán)氧化合物(型號nc-3000,日本化藥(株)制;環(huán)氧當(dāng)量288)、102重量份的丙烯酸、0.3重量份的甲氧基酚(methoxyphenol)、5重量份的三苯基膦及264重量份的丙二醇甲醚醋酸酯置于反應(yīng)瓶中,將溫度維持在95℃,反應(yīng)9小時后,即可獲得酸價為2.2mgkoh/g的中間產(chǎn)物。接著,加入151重量份的四氫鄰苯二甲酸酐(tetrahydrophthalicanhydride),在95℃下反應(yīng)4小時,即可獲得酸價為102mgkoh/g,且數(shù)目平均分子量為2,589的第一堿可溶性樹脂(c-1-3)。

合成例c-1-4

將200重量份的環(huán)氧化合物(型號nc-3000,日本化藥(株)制;環(huán)氧當(dāng)量288)、60重量份的丙烯酸、0.15重量份的甲氧基酚(methoxyphenol)、2.5重量份的三苯基膦及200重量份的丙二醇甲醚醋酸酯置于反應(yīng)瓶中,將溫度維持在95℃,反應(yīng)9小時后,即可獲得酸價為2.5mgkoh/g的中間產(chǎn)物。接著,加入85重量份的四氫鄰苯二甲酸酐(tetrahydrophthalicanhydride),在95℃下反應(yīng)4小時,即可獲得酸價為105mgkoh/g,且數(shù)目平均分子量為3,410的第一堿可溶性樹脂(c-1-4)。

制備第二堿可溶性樹脂(c-2)

合成例c-2-1

在一四頸錐瓶上設(shè)置攪拌器、溫度計(jì)、冷凝管及氮?dú)馊肟?,并?dǎo)入氮?dú)?。然后,加?00重量份的丙二醇甲醚醋酸酯(簡稱為pgmea),并將溫度升溫至100℃。接著,將25重量份的2-甲基丙烯酰乙氧基丁二酸酯(簡稱為homs)、70重量份的甲基丙烯酸2-羥基乙酯(簡稱為hema)、15重量份的甲基丙烯酸3,4-環(huán)氧環(huán)己基甲酯(ecmma)、10重量份的鄰-乙烯基苯甲基環(huán)氧丙醚(簡稱為vbge),以及4.5重量份的2,2’-偶氮雙-2-甲基丁腈(簡稱為ambn)溶于100重量份的丙二醇甲醚醋酸酯中,并將此混合溶液于2小時內(nèi)逐滴滴入上述四頸錐瓶中。于100℃反應(yīng)6.5小時后,將5重量份的丙烯酸(簡稱為aa)加至充滿氮?dú)獾乃念i錐瓶中,并將溫度上升至110℃。反應(yīng)6小時后,即可制得合成例c-2-1的第二堿可溶性樹脂。

合成例c-2-2至c-2-6

合成例c-2-2至c-2-6是以與合成例c-2-1相同的步驟來制各第二堿可溶性樹脂(c-2),不同之處在于:改變反應(yīng)溫度、聚合時間、成份的種類及使用量,其具體條件詳載于表1。

<實(shí)施例>制備感光性樹脂組合物

實(shí)施例1

將前述合成例c-2-1所得的100重量份的第二堿可溶性樹脂(c-2-1)、50重量份的c.i.顏料紅254(以下簡稱a-1)、15重量份的c.i.酸性紅37(以下簡稱b-2-1)、30重量份的二季戊四醇六丙烯酸酯(以下簡稱d-2)、1重量份的式(i-1)所示的化合物(以下簡稱e-1-1)、50重量份的1-[4-(苯基硫代)苯基]-辛烷-1,2-二酮2-(o-苯?;?(以下簡稱e-2-1)、5重量份的2,2’-雙(2,4-二氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基二咪唑(以下簡稱e-2-2)、11重量份的式(ii-11)所示的化合物(f-1),加入1500重量份的3-乙氧基丙酸乙酯(以下簡稱g-1)后,以搖動式攪拌器,加以溶解混合,即可調(diào)制而得感光性樹脂組合物,該感光性樹脂組合物以下述的各測定評價方式進(jìn)行評價,所得結(jié)果如表2所示。

實(shí)施例2至14及比較例1至6

實(shí)施例2至14及比較例1至6是使用與實(shí)施例1的感光性樹脂組合物的制作方法相同的制備方法,不同之處在于實(shí)施例2至14及比較例1至6是改變感光性樹脂組合物中原料的種類及使用量,其配方及評價結(jié)果分別如表2所示,在此不另贅述。

評價方式

實(shí)施例1至14及比較例1至6所制得的感光性樹脂組合物是以濺鍍前后的色度變化,藉此評估其耐濺鍍性。簡言之,將實(shí)施例1至14及比較例1至6所制得的感光性樹脂組合物以旋轉(zhuǎn)涂布的方式,涂布在尺寸為100mm×100mm的玻璃基板上。然后,進(jìn)行減壓干燥,其壓力為100mmhg且時間為30秒鐘。接著,進(jìn)行預(yù)烤制程,其溫度為80℃且時間為2分鐘,而可形成一膜厚為2.5μm的預(yù)烤涂膜。進(jìn)行預(yù)烤制程后,以能量為60mj/cm2的紫外光(曝光機(jī)canonpla-501f)照射該預(yù)烤涂膜,并將曝光后的預(yù)烤涂膜浸漬于23℃的顯影液中。經(jīng)過1分鐘后,以純水洗凈該涂膜,并以230℃進(jìn)行后烤30分鐘,即可在玻璃基板上形成像素著色層。

接著,以色度計(jì)(大冢電子公司制,型號mcpd)測定其色度(l*,a*,b*),然后再于該像素著色層上濺鍍形成一膜阻值為14.6ω/sq、膜厚為的ito薄膜,濺鍍溫度為220℃,以制得該彩色濾光片。

之后,再次測定上述彩色濾光片的色度,并且以式(v)計(jì)算色度變化(δeab*),所得到的色度變化(δeab*)越小,表示耐濺鍍性越好,并根據(jù)以下評估標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行評價:

δeab=[(δl)2+(δa)2+(δb)2]1/2(v)

◎:δeab*<1;

○:1≤δeab*<3;

δ:3≤δeab*<5;

×:5≤δeab*。

由表2的結(jié)果可知,實(shí)施例1至14的感光性樹脂組合物同時并用具有式(i)所示結(jié)構(gòu)的光起始劑(e-1)以及具有式(ii)所示結(jié)構(gòu)的化合物(f),所得的彩色濾光片確實(shí)具有較佳的耐濺鍍性?;趬A可溶性樹脂(c)的使用量總和為100重量份,當(dāng)感光性樹脂組合物的具有式(ii)所示結(jié)構(gòu)的化合物(f)的使用量為0.1至10重量份時,所得的彩色濾光片的耐濺鍍性更佳。相較的下,比較例1至6的感光性樹脂組合物并未同時并用具有式(i)所示結(jié)構(gòu)的光起始劑(e-1)以及具有式(ii)所示結(jié)構(gòu)的化合物(f),所得的彩色濾光片的耐濺鍍性較不理想。

需補(bǔ)充的是,本發(fā)明雖以特定的結(jié)構(gòu)、特定的制程或特定的分析方法作為例示,說明本發(fā)明的感光性樹脂組合物及其應(yīng)用,惟本發(fā)明所屬技術(shù)領(lǐng)域中任何具有通常知識者可知,本發(fā)明并不限于此,在不脫離本發(fā)明的精神和范圍內(nèi),本發(fā)明的感光性樹脂組合物亦可使用其他結(jié)構(gòu)、其他制程或其他的分析方法進(jìn)行。

由上述實(shí)施例可知,本發(fā)明的感光性樹脂組合物及其應(yīng)用,其優(yōu)點(diǎn)在于利用具有特定結(jié)構(gòu)的光起始劑(e)以及化合物(f),所得的感光性樹脂組合物在制成彩色濾光片后具有較佳的耐濺鍍性,可應(yīng)用于制備彩色濾光片及液晶顯示裝置。

雖然本發(fā)明已以數(shù)個實(shí)施例揭露如上,然其并非用以限定本發(fā)明,在本發(fā)明所屬技術(shù)領(lǐng)域中任何具有通常知識者,在不脫離本發(fā)明的精神和范圍內(nèi),當(dāng)可作各種的更動與潤飾,因此本發(fā)明的保護(hù)范圍當(dāng)視后附的申請專利范圍所界定者為準(zhǔn)。

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