本申請(qǐng)要求2015年7月2日在日本知識(shí)產(chǎn)權(quán)局提交的日本專(zhuān)利申請(qǐng)No.2015-133331以及2016年1月29日在韓國(guó)知識(shí)產(chǎn)權(quán)局提交的韓國(guó)專(zhuān)利申請(qǐng)No.10-2016-0011958的優(yōu)先權(quán)和權(quán)益，將它們二者的全部?jī)?nèi)容引入本文作為參考。
技術(shù)領(lǐng)域
本發(fā)明涉及用于使靜電荷圖像顯影的調(diào)色劑、以及其制造方法。
背景技術(shù)：
目前在多種領(lǐng)域中使用通過(guò)利用靜電荷圖像將圖像信息可視化的方法。這樣的方法的實(shí)例為電子照相方法，在電子照相方法中，在使感光體表面均勻地帶電之后，在感光體表面上形成靜電荷圖像，和通過(guò)使用顯影劑將靜電潛像顯影。顯影劑可包括調(diào)色劑，并且經(jīng)顯影的圖像稱(chēng)為調(diào)色劑圖像。將該調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印并且定影至記錄介質(zhì)以形成圖像。作為顯影劑，可使用包括調(diào)色劑和載體的雙組分顯影劑。替代地，可使用僅包括磁性調(diào)色劑或非磁性調(diào)色劑的單組分顯影劑。近年來(lái)，為了降低功率消耗和為了節(jié)能，常常將調(diào)色劑圖像在低溫下定影。為了將調(diào)色劑圖像在低溫下定影，可使用降低調(diào)色劑的粘合劑樹(shù)脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的方法。此外，根據(jù)制造調(diào)色劑的方法，可使用捏合和研磨方法，其中將熱塑性樹(shù)脂與著色劑例如顏料、電荷控制劑、以及脫模劑例如蠟一起熔融-捏合，并且在冷卻之后碾磨和分級(jí)。然而，在通常的捏合和研磨方法中，調(diào)色劑形狀和調(diào)色劑表面結(jié)構(gòu)是不規(guī)則的。結(jié)果，通過(guò)如下導(dǎo)致可靠性惡化：由于顯影劑的電荷惡化、調(diào)色劑飛散、和顯影性惡化引起的顯示品質(zhì)惡化。因此，近年來(lái)，已經(jīng)提出了通過(guò)能夠強(qiáng)地控制調(diào)色劑形狀和調(diào)色劑表面結(jié)構(gòu)的乳液聚合聚集方法制造調(diào)色劑的方法(例如，專(zhuān)利文獻(xiàn)1和專(zhuān)利文獻(xiàn)2)。根據(jù)所述調(diào)色劑制造方法，至少，將通過(guò)乳液聚合制造的樹(shù)脂粒子分散溶液和其中將著色劑分散在溶劑中的著色劑顆粒分散溶液混合，并且形成與調(diào)色劑粒度對(duì)應(yīng)的聚集材料。接著，將所述聚集材料加熱以使其熔化(熔合，fuse)和聚結(jié)，并且獲得期望粒度的調(diào)色劑顆粒。根據(jù)該制造方法，不僅促進(jìn)調(diào)色劑顆粒的小的粒度，而且獲得在顆粒分布方面優(yōu)異的調(diào)色劑。作為調(diào)色劑的粘合劑樹(shù)脂，已經(jīng)通常使用具有優(yōu)異的定影性和持久性的聚酯樹(shù)脂。通常，必須在超過(guò)200℃的高溫下合成聚酯樹(shù)脂，且最近，從降低環(huán)境影響的觀點(diǎn)來(lái)看，為了降低調(diào)色劑制造過(guò)程中消耗的能量，已經(jīng)研究了聚酯樹(shù)脂在低溫下的聚合。
[現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)]
[專(zhuān)利文獻(xiàn)]
(專(zhuān)利文獻(xiàn)1)日本專(zhuān)利公布No.1988-282752
(專(zhuān)利文獻(xiàn)2)日本專(zhuān)利公布No.1994-250439
該背景部分中公開(kāi)的以上信息僅用于增強(qiáng)本發(fā)明的背景的理解并且因此其可包含不形成在本國(guó)對(duì)于本領(lǐng)域普通技術(shù)人員來(lái)說(shuō)已經(jīng)知曉的現(xiàn)有技術(shù)的信息。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
如上所述，為了在低溫下定影，已經(jīng)提出了降低調(diào)色劑粘合劑樹(shù)脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的方法，然而，如果降低調(diào)色劑粘合劑樹(shù)脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，則由于調(diào)色劑在印刷機(jī)內(nèi)或者在運(yùn)輸期間聚集，保存性惡化。
此外，如上所述，已經(jīng)研究了聚酯樹(shù)脂在低溫下的聚合，然而，在使用常規(guī)的低溫聚合聚酯樹(shù)脂的調(diào)色劑中，低溫定影性和保存性可得不到滿(mǎn)足。
因此，示例性實(shí)施方式提供如下的用于使靜電荷圖像顯影的調(diào)色劑、以及其制造方法：其具有優(yōu)異的低溫定影性和優(yōu)異的保存性并且降低制造所述調(diào)色劑時(shí)的能量消耗。
通過(guò)反復(fù)研究，本發(fā)明人通過(guò)控制用作粘合劑樹(shù)脂的聚酯樹(shù)脂的芳族環(huán)濃度、重均分子量和玻璃化轉(zhuǎn)變溫度以及調(diào)色劑中的金屬量而得到了具有優(yōu)異的低溫定影性和優(yōu)異的保存性的用于使靜電荷圖像顯影的調(diào)色劑。此外，在用作粘合劑樹(shù)脂的聚酯樹(shù)脂的合成中，通過(guò)調(diào)節(jié)單體種類(lèi)(類(lèi)型)和組合比率、以及催化劑的種類(lèi)，從而將合成溫度降低至低于150℃，發(fā)現(xiàn)可顯著降低粘合劑樹(shù)脂合成中的能量消耗。
已經(jīng)根據(jù)該發(fā)現(xiàn)完成了示例性實(shí)施方式并且示例性實(shí)施方式具有以下配置。
配置1
用于使靜電荷圖像顯影的調(diào)色劑包括：選自包括鐵元素、硅元素、硫元素和氟元素的組的三種或更多種元素，其中當(dāng)被包括時(shí)，鐵元素的含量在1.0×103-1.0×104ppm的范圍內(nèi)，硅元素的含量在1.0×103-8.0×103ppm的范圍內(nèi)，硫元素的含量在500-3,000ppm的范圍內(nèi)，且氟元素的含量在1.0×103-1.0×104ppm的范圍內(nèi)；和粘合劑樹(shù)脂，其包括基于無(wú)定形聚酯的樹(shù)脂，其中：
(1)所述基于無(wú)定形聚酯的樹(shù)脂的芳族環(huán)濃度在4.5-5.8mol/kg的范圍內(nèi)，
(2)所述基于無(wú)定形聚酯的樹(shù)脂的重均分子量(Mw)在7,000-50,000的范圍內(nèi)，
(3)所述基于無(wú)定形聚酯的樹(shù)脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)在50-70℃的范圍內(nèi)，和
(4)如果所述基于無(wú)定形聚酯的樹(shù)脂的重均分子量(Mw)在7,000或更大至小于14,000的范圍內(nèi)，則滿(mǎn)足方程1，和如果所述基于無(wú)定形聚酯的樹(shù)脂的重均分子量(Mw)在14,000或更大至50,000或更小的范圍內(nèi)，則滿(mǎn)足方程2：
方程1：Tg＝7.26×ln(Mw)+a，其中-19.33≤a≤-4.29，
方程2：Tg＝2.67×ln(Mw)+b，其中21.07≤b≤39.48。
配置2
在配置1的用于使靜電荷圖像顯影的調(diào)色劑中，所述基于無(wú)定形聚酯的樹(shù)脂可具有多元羧酸組分(成分)作為結(jié)構(gòu)單元，和所述多元羧酸組分可具有對(duì)應(yīng)于三個(gè)或更多個(gè)羧基的取代基。
配置3
在配置1或2的用于使靜電荷圖像顯影的調(diào)色劑中，所述基于無(wú)定形聚酯的樹(shù)脂可包括由選自化學(xué)式1到7的任一個(gè)表示的結(jié)構(gòu)單元：
(化學(xué)式1)
(在化學(xué)式1中，
R1為氫原子、羧基、取代或未取代的直鏈的脂族烴基、取代或未取代的支化的脂族烴基、取代或未取代的環(huán)狀的脂族烴基、或者取代或未取代的芳族烴基，
R2為羰基、磺?；⒒蜓踉樱?/p>
B為二價(jià)的取代或未取代的直鏈的脂族烴基團(tuán)、二價(jià)的取代或未取代的支化的脂族烴基團(tuán)、二價(jià)的取代或未取代的環(huán)狀的脂族烴基團(tuán)、二價(jià)的取代或未取代的芳族烴基團(tuán)、取代或未取代的二苯基亞甲基、在兩個(gè)末端處均具有二價(jià)的取代或未取代的直鏈的脂族烴基團(tuán)并且在內(nèi)部具有酯鍵的二價(jià)官能團(tuán)、在兩個(gè)末端處均具有二價(jià)的取代或未取代的直鏈的脂族烴基團(tuán)并且在內(nèi)部具有酯鍵和氨基甲酸酯鍵的二價(jià)官能團(tuán)、在兩個(gè)末端處均具有二價(jià)的取代或未取代的支化的脂族烴基團(tuán)并且在內(nèi)部具有酯鍵的二價(jià)官能團(tuán)、在兩個(gè)末端處均具有二價(jià)的取代或未取代的支化的脂族烴基團(tuán)并且在內(nèi)部具有酯鍵和氨基甲酸酯鍵的二價(jià)官能團(tuán)、在兩個(gè)末端處均具有二價(jià)的取代或未取代的環(huán)狀的脂族烴基團(tuán)并且在內(nèi)部具有酯鍵的二價(jià)官能團(tuán)、在兩個(gè)末端處均具有二價(jià)的取代或未取代的環(huán)狀的脂族烴基團(tuán)并且在內(nèi)部具有酯鍵和氨基甲酸酯鍵的二價(jià)官能團(tuán)、在兩個(gè)末端處均具有二價(jià)的取代或未取代的芳族烴基團(tuán)并且在內(nèi)部具有酯鍵的二價(jià)官能團(tuán)、在兩個(gè)末端處均具有二價(jià)的取代或未取代的芳族烴基團(tuán)并且在內(nèi)部具有酯鍵和氨基甲酸酯鍵的二價(jià)官能團(tuán)、在兩個(gè)末端處均具有取代或未取代的二苯基亞甲基并且在內(nèi)部具有酯鍵的二價(jià)官能團(tuán)、或者在兩個(gè)末端處均具有取代或未取代的二苯基亞甲基并且在內(nèi)部具有酯鍵和氨基甲酸酯鍵的二價(jià)官能團(tuán))，
(化學(xué)式2)
(在化學(xué)式2中，Cy為飽和的4-6原子環(huán)、不飽和的4-6原子環(huán)、或者聯(lián)苯基，并且R1和B與化學(xué)式1中相同)，
(化學(xué)式3)
(在化學(xué)式3中，一個(gè)R3為氫原子、羧基、取代或未取代的直鏈的脂族烴基、取代或未取代的支化的脂族烴基、取代或未取代的環(huán)狀的脂族烴基、或者取代或未取代的芳族烴基，另一個(gè)R3為羧基，并且B與化學(xué)式1中相同)，
(化學(xué)式4)
(在化學(xué)式4中，R3與化學(xué)式3中相同，并且B與化學(xué)式1中相同)，
(化學(xué)式5)
(在化學(xué)式5中，R3和B與化學(xué)式4中相同)，
(化學(xué)式6)
(在化學(xué)式6中，R3和B與化學(xué)式4中相同)，和
(化學(xué)式7)
(在化學(xué)式7中，D為其至少一個(gè)氫原子被羧基代替的二價(jià)的飽和或不飽和的直鏈或支化的脂族烴基團(tuán)，并且B與化學(xué)式1中相同)。
配置4
在配置3的用于使靜電荷圖像顯影的調(diào)色劑中，當(dāng)B具有取代基時(shí)，其取代基為具有1-10的碳數(shù)的烴基。
配置5
在配置3或4的用于使靜電荷圖像顯影的調(diào)色劑中，所述基于無(wú)定形聚酯的樹(shù)脂中的所述結(jié)構(gòu)單元的含量可在0.02mol/kg-0.35mol/kg的范圍內(nèi)。
配置6
在配置1-5的用于使靜電荷圖像顯影的調(diào)色劑中，所述粘合劑樹(shù)脂可包括結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂
(A)通過(guò)差示掃描量熱法(DSC)測(cè)定的所述結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂的在熔化中的吸熱量可在2.0-10.0W/g的范圍內(nèi)，
(B)所述結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂的重均分子量可在5,000-15,000的范圍內(nèi)，
(C)在差示掃描量熱儀測(cè)量的吸熱曲線(xiàn)中，在升高溫度時(shí)的所述結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂的吸熱開(kāi)始溫度和吸熱峰溫度之間的差值在3-5℃的范圍內(nèi)，
(D)所述結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂可包括硫元素、氟元素、或這兩者，
(E)所述結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂的具有1,000或更小的重均分子量的級(jí)分的含量可在1至小于10％的范圍內(nèi)。
配置7
在配置1-6任一項(xiàng)的用于使靜電荷圖像顯影的調(diào)色劑中，所述用于使靜電荷圖像顯影的調(diào)色劑包括提供到外表面的包覆層，和
所述包覆層可包括所述基于無(wú)定形聚酯的樹(shù)脂。
配置8
在配置7的用于使靜電荷圖像顯影的調(diào)色劑中，所述包覆層可具有0.2-1.0μm的厚度。
配置9
在配置1-8任一項(xiàng)的用于使靜電荷圖像顯影的調(diào)色劑中，所述用于使靜電荷圖像顯影的調(diào)色劑可具有3-25mgKOH/g的酸值。
配置10
在配置1-9任一項(xiàng)的用于使靜電荷圖像顯影的調(diào)色劑中，體均粒度可在3-9μm的范圍內(nèi)，
具有作為數(shù)均粒度的3μm或更小的粒度的顆粒的存在量可在3數(shù)量％或更少的范圍內(nèi)，和
所述具有作為數(shù)均粒度的3μm或更小的粒度的顆粒的存在量對(duì)具有作為數(shù)均粒度的1μm或更小的粒度的顆粒的存在量的比率在2.0-4.0的范圍內(nèi)。
配置11
制造用于使靜電荷圖像顯影的調(diào)色劑的方法包括：
基于無(wú)定形聚酯的樹(shù)脂合成過(guò)程，其中使第一多元羧酸組分和多元醇組分在催化劑的存在下在150℃或更低的溫度下脫水縮合，其中(i)通過(guò)脫水縮合獲得的樹(shù)脂在多異氰酸酯組分的存在下氨基甲酸酯延長(zhǎng)(擴(kuò)鏈，extend)，然后通過(guò)具有對(duì)應(yīng)于三個(gè)或更多個(gè)羧基的取代基的第二多元羧酸組分延長(zhǎng)，從而合成所述基于無(wú)定形聚酯的樹(shù)脂，或者(ii)通過(guò)脫水縮合獲得的樹(shù)脂通過(guò)具有對(duì)應(yīng)于三個(gè)或更多個(gè)羧基的取代基的第二多元羧酸組分延長(zhǎng)，然后在多異氰酸酯組分的存在下氨基甲酸酯延長(zhǎng)，使得合成所述基于無(wú)定形聚酯的樹(shù)脂；
形成所述基于無(wú)定形聚酯的樹(shù)脂的膠乳的基于無(wú)定形聚酯的樹(shù)脂膠乳形成過(guò)程；
結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂合成過(guò)程，其中使脂族多元羧酸組分和脂族多元醇組分在催化劑的存在下在100℃或更低的溫度下脫水縮合，從而合成結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂；
形成所述結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂的膠乳的結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂膠乳形成過(guò)程；
將至少所述基于無(wú)定形聚酯的樹(shù)脂膠乳和所述結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂膠乳混合以形成混合溶液的混合溶液形成過(guò)程；
第一聚集顆粒形成過(guò)程，其中通過(guò)向所述混合溶液添加絮凝劑而使所述基于無(wú)定形聚酯的樹(shù)脂和所述結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂聚集以形成第一聚集顆粒；
包覆的聚集顆粒形成過(guò)程，其在所述第一聚集顆粒的表面上提供由所述基于無(wú)定形聚酯的樹(shù)脂形成的包覆層以形成包覆的聚集顆粒；和
熔化合并(fusion unity)過(guò)程，其使所述包覆的聚集顆粒在比所述基于無(wú)定形聚酯的樹(shù)脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高的溫度下熔化合并，
(1)所述基于無(wú)定形聚酯的樹(shù)脂的芳族環(huán)濃度可在4.5-5.8mol/kg的范圍內(nèi)，
(2)所述基于無(wú)定形聚酯的樹(shù)脂的重均分子量(Mw)可在7,000-50,000的范圍內(nèi)，
(3)所述基于無(wú)定形聚酯的樹(shù)脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)可在50-70℃的范圍內(nèi)，
(4)如果所述基于無(wú)定形聚酯的樹(shù)脂的重均分子量(Mw)在7,000或更大至小于14,000的范圍內(nèi)，則可滿(mǎn)足方程1，和如果所述基于無(wú)定形聚酯的樹(shù)脂的重均分子量(Mw)在14,000或更大至50,000或更小的范圍內(nèi)，則可滿(mǎn)足方程2，和
(A)通過(guò)差示掃描量熱法測(cè)定的所述結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂的在熔化中的吸熱量可在2.0-10.0W/g的范圍內(nèi)，
(B)所述結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂的重均分子量可在5,000-15,000的范圍內(nèi)，
(C)對(duì)于差示掃描量熱法的吸熱曲線(xiàn)，在升高溫度時(shí)的所述結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂的吸熱開(kāi)始溫度和吸熱峰溫度之間的差值可在3-5℃的范圍內(nèi)，
(D)所述結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂可包括硫元素、氟元素、或這兩者，
(E)所述結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂的具有1,000或更小的重均分子量的級(jí)分的含量在1％至小于10％的范圍內(nèi)，
所述催化劑可包括通過(guò)至少包括硫元素和氟元素中的硫元素而選擇的一種或多種元素，和
所述絮凝劑可包括鐵元素和硅元素。
方程1：Tg＝7.26×ln(Mw)+a，其中-19.33≤a≤-4.29，
方程2：Tg＝2.67×ln(Mw)+b，其中21.07≤b≤39.48。
如上所述，根據(jù)本發(fā)明,所述用于使靜電荷圖像顯影的調(diào)色劑包括通過(guò)至少包括來(lái)自包括鐵元素、硅元素、硫元素和氟元素的組的鐵元素、硅元素和硫元素而選擇的三種或更多種元素，其中鐵元素的含量在1.0×103-1.0×104ppm的范圍內(nèi)，硅元素的含量在1.0×103-8.0×103ppm的范圍內(nèi)，硫元素的含量在500-3,000ppm的范圍內(nèi)，當(dāng)包括氟元素時(shí)，氟元素的含量在1.0×103-1.0×104ppm的范圍內(nèi)，并且所述粘合劑樹(shù)脂至少包括基于無(wú)定形聚酯的樹(shù)脂。對(duì)于所述基于無(wú)定形聚酯的樹(shù)脂，(1)芳族環(huán)濃度在4.5-5.8mol/kg的范圍內(nèi)，(2)重均分子量(Mw)在7,000-50,000的范圍內(nèi)，(3)玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)在50-70℃的范圍內(nèi)，(4)如果重均分子量(Mw)在7,000或更大至小于14,000的范圍內(nèi)，則滿(mǎn)足方程1，和如果重均分子量(Mw)在14,000或更大至50,000或更小的范圍內(nèi)，則滿(mǎn)足方程2：
方程1：Tg＝7.26×ln(Mw)+a，其中-19.33≤a≤-4.29，
方程2：Tg＝2.67×ln(Mw)+b，其中21.07≤b≤39.48。
所述用于使靜電荷圖像顯影的調(diào)色劑的制造方法包括：基于無(wú)定形聚酯的樹(shù)脂合成過(guò)程，其中使第一多元羧酸組分和多元醇組分在催化劑的存在下在150℃或更低的溫度下脫水縮合，其中(i)通過(guò)脫水縮合獲得的樹(shù)脂在多異氰酸酯組分的存在下氨基甲酸酯延長(zhǎng)，然后通過(guò)具有對(duì)應(yīng)于三個(gè)或更多個(gè)羧基的取代基的第二多元羧酸組分延長(zhǎng)，從而合成所述基于無(wú)定形聚酯的樹(shù)脂，或者(ii)通過(guò)脫水縮合獲得的樹(shù)脂通過(guò)具有對(duì)應(yīng)于三個(gè)或更多個(gè)羧基的取代基的第二多元羧酸組分延長(zhǎng)，然后在多異氰酸酯組分的存在下氨基甲酸酯延長(zhǎng)，使得合成所述基于無(wú)定形聚酯的樹(shù)脂；形成所述基于無(wú)定形聚酯的樹(shù)脂的膠乳的基于無(wú)定形聚酯的樹(shù)脂膠乳形成過(guò)程；結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂合成過(guò)程，其中使脂族多元羧酸組分和脂族多元醇組分在催化劑的存在下在100℃或更低的溫度下脫水縮合，從而合成所述結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂；形成所述結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂的膠乳的結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂膠乳形成過(guò)程；將至少所述基于無(wú)定形聚酯的樹(shù)脂膠乳和所述結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂膠乳混合以形成混合溶液的混合物溶液形成過(guò)程；第一聚集顆粒形成過(guò)程，其中通過(guò)向所述混合溶液添加絮凝劑而使所述基于無(wú)定形聚酯的樹(shù)脂和所述結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂聚集以形成第一聚集顆粒；包覆的聚集顆粒形成過(guò)程，其在所述第一聚集顆粒的表面上提供由所述基于無(wú)定形聚酯的樹(shù)脂形成的包覆層以形成包覆的聚集顆粒；和熔化合并過(guò)程，其使所述包覆的聚集顆粒在比所述基于無(wú)定形聚酯的樹(shù)脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高的溫度下熔化合并，其中對(duì)于所述基于無(wú)定形聚酯的樹(shù)脂，(1)芳族環(huán)濃度在4.5-5.8mol/kg的范圍內(nèi)，(2)重均分子量(Mw)在7,000-50,000的范圍內(nèi)，(3)玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)在50-70℃的范圍內(nèi)，(4)如果重均分子量(Mw)在7,000或更大至小于14,000的范圍內(nèi)則滿(mǎn)足方程1，且如果重均分子量(Mw)在14,000或更大至50,000或更小的范圍內(nèi)則滿(mǎn)足方程2，和對(duì)于所述結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂，(A)通過(guò)差示掃描量熱法測(cè)得的在熔化中的吸熱量在2.0-10.0W/g的范圍內(nèi)，(B)重均分子量在5,000-15,000的范圍內(nèi)，(C)對(duì)于差示掃描量熱法的吸熱曲線(xiàn)，在升高溫度時(shí)的吸熱開(kāi)始溫度和吸熱峰溫度之間的差值在3-5℃的范圍內(nèi)，(D)包括通過(guò)至少包括硫元素和氟元素中的硫元素而選擇的一種或多種元素，(E)具有1,000或更小的重均分子量的級(jí)分的含量在1％至小于10％的范圍內(nèi)，所述催化劑包括通過(guò)至少包括硫元素和氟元素中的硫元素而選擇的一種或多種元素，和所述絮凝劑包括鐵元素和硅元素。因此，可制造這樣的用于使靜電荷圖像顯影的調(diào)色劑：其具有優(yōu)異的低溫定影性和優(yōu)異的保存性并且降低調(diào)色劑制造中的能量消耗量。
具體實(shí)施方式
下文中將詳細(xì)描述本發(fā)明的實(shí)施方式。
然而，下面的描述為第一實(shí)施方式，并且本發(fā)明不限于第一實(shí)施方式的配置。
用于使靜電荷圖像顯影的調(diào)色劑
本實(shí)施方式的用于使靜電荷圖像顯影的調(diào)色劑包括粘合劑樹(shù)脂。
作為所述粘合劑樹(shù)脂，可使用具有以下特性(1)-(4)的基于無(wú)定形聚酯的樹(shù)脂。在本說(shuō)明書(shū)中，該聚酯樹(shù)脂被稱(chēng)為第一聚酯樹(shù)脂。
(1)芳族環(huán)濃度在4.5-5.8mol/kg的范圍內(nèi)；
(2)重均分子量(Mw)在7,000-50,000的范圍內(nèi)；
(3)玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)在50-70℃的范圍內(nèi)；
(4)如果重均分子量(Mw)為7,000或更大至小于14,000時(shí)，則滿(mǎn)足方程1，和如果重均分子量(Mw)為14,000或更大至50,000，則滿(mǎn)足方程2。
(方程1)Tg＝7.26×ln(Mw)+a(其中-19.33≤a≤-4.29)
(方程2)Tg＝2.67×ln(Mw)+b(其中21.07≤b≤39.48)。
可通過(guò)控制用作單體的多元羧酸組分、多元醇組分和多異氰酸酯組分的種類(lèi)，或者多元羧酸組分、多元醇組分、和多異氰酸酯組分的組合比率而控制第一聚酯樹(shù)脂的特性(1)。
第一聚酯樹(shù)脂的芳族環(huán)濃度，如上所述，在4.5-5.8mol/kg、例如4.5-5.5mol/kg的范圍內(nèi)。如果芳族環(huán)濃度在4.5-5.8mol/kg的范圍內(nèi)，則可獲得其低溫定影性和保存性?xún)?yōu)異的用于使靜電荷圖像顯影的調(diào)色劑。如果芳族環(huán)濃度超過(guò)5.8mol/kg，則低溫定影性可惡化，使得其不是優(yōu)選的。如果芳族環(huán)濃度小于4.5mol/kg，則保存性可惡化，使得其不是優(yōu)選的。第一聚酯樹(shù)脂的芳族環(huán)濃度，如稍后描述的，可通過(guò)分析紫外線(xiàn)吸收光譜而獲得。
可通過(guò)選擇用作單體的多元羧酸組分和多元醇組分的種類(lèi)、或者多元羧酸組分和多元醇組分的組合比率而控制第一聚酯樹(shù)脂的特性(2)。
第一聚酯樹(shù)脂的重均分子量(Mw)，如上所述，在7,000-50,000、例如10,000-43,000的范圍內(nèi)。如果重均分子量在7,000-50,000的范圍內(nèi)，則可獲得其低溫定影性和保存性?xún)?yōu)異的用于使靜電荷圖像顯影的調(diào)色劑。如果重均分子量(Mw)超過(guò)50,000，則低溫定影性惡化。如果重均分子量(Mw)小于7,000，則保存性可惡化。
第一聚酯樹(shù)脂的重均分子量，如稍后描述的，可通過(guò)凝膠滲透色譜法(GPC)測(cè)量而獲得。
可通過(guò)控制用作單體的多元羧酸組分、多元醇組分、和多異氰酸酯組分的種類(lèi)，或者多元羧酸組分、多元醇組分、和多異氰酸酯組的組合比率而控制第一聚酯樹(shù)脂的特性(3)。
第一聚酯樹(shù)脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)，如上所述，在50-70℃、例如55-65℃的范圍內(nèi)。如果玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)在50-70℃的范圍內(nèi)，則可獲得具有優(yōu)異的低溫定影性和優(yōu)異的保存性的用于使靜電荷圖像顯影的調(diào)色劑。如果玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)超過(guò)70℃，則低溫定影性惡化，使得其不是優(yōu)選的。如果玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)低于50℃，則保存性和電荷性質(zhì)惡化，使得其不是優(yōu)選的。
第一聚酯樹(shù)脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，如稍后描述的，可由差示掃描量熱儀測(cè)量的差示掃描量熱曲線(xiàn)獲得。
可通過(guò)控制用作單體的多元羧酸組分、多元醇組分和多異氰酸酯組分的種類(lèi)，或者多元羧酸組分、多元醇組分、和多異氰酸酯組分的組合比率而控制第一聚酯樹(shù)脂的特性(4)。
第一聚酯樹(shù)脂的重均分子量和玻璃化轉(zhuǎn)變溫度在重均分子量(Mw)為7,000或更大至小于14,000時(shí)滿(mǎn)足方程1，和在重均分子量(Mw)為14,000或更大至50,000時(shí)滿(mǎn)足方程2。當(dāng)滿(mǎn)足方程1或方程2時(shí)，可獲得具有優(yōu)異的低溫定影性和優(yōu)異的保存性的用于使靜電荷圖像顯影的調(diào)色劑。
(方程1)Tg＝7.26×ln(Mw)+a(其中-19.33≤a≤-4.29)
(方程2)Tg＝2.67×ln(Mw)+b(其中21.07≤b≤39.48)
第一聚酯樹(shù)脂可包括由以下化學(xué)式1到7中的任一個(gè)表示的結(jié)構(gòu)單元。由化學(xué)式1到7表示的結(jié)構(gòu)單元在側(cè)鏈處具有羧基。因此，通過(guò)包括由化學(xué)式1到7中的任一個(gè)表示的結(jié)構(gòu)單元，可將玻璃化轉(zhuǎn)變溫度控制在50-70℃的范圍內(nèi)。
(化學(xué)式1)
在化學(xué)式1中，R1為氫原子、羧基、取代或未取代的直鏈的脂族烴基、取代或未取代的支化的脂族烴基、取代或未取代的環(huán)狀的脂族烴基、或者取代或未取代的芳族烴基，且R2為羰基、磺?；⒒蜓踉?。B為二價(jià)的取代或未取代的直鏈的脂族烴基團(tuán)、二價(jià)的取代或未取代的支化的脂族烴基團(tuán)、二價(jià)的取代或未取代的環(huán)狀的脂族烴基團(tuán)、二價(jià)的取代或未取代的芳族烴基團(tuán)、取代或未取代的二苯基亞甲基、在兩個(gè)末端處均具有二價(jià)的取代或未取代的直鏈的脂族烴基團(tuán)并且在內(nèi)部具有酯鍵的二價(jià)官能團(tuán)、在兩個(gè)末端處均具有二價(jià)的取代或未取代的直鏈的脂族烴基團(tuán)并且在內(nèi)部具有酯鍵和氨基甲酸酯鍵的二價(jià)官能團(tuán)、在兩個(gè)末端處均具有二價(jià)的取代或未取代的支化的脂族烴基團(tuán)并且在內(nèi)部具有酯鍵的二價(jià)官能團(tuán)、在兩個(gè)末端處均具有二價(jià)的取代或未取代的支化的脂族烴基團(tuán)并且在內(nèi)部具有酯鍵和氨基甲酸酯鍵的二價(jià)官能團(tuán)、在兩個(gè)末端處均具有二價(jià)的取代或未取代的環(huán)狀的脂族烴基團(tuán)并且在內(nèi)部具有酯鍵的二價(jià)官能團(tuán)、在兩個(gè)末端處均具有二價(jià)的取代或未取代的環(huán)狀的脂族烴基團(tuán)并且在內(nèi)部具有酯鍵和氨基甲酸酯鍵的二價(jià)官能團(tuán)、在兩個(gè)末端處均具有二價(jià)的取代或未取代的芳族烴基團(tuán)并且在內(nèi)部具有酯鍵的二價(jià)官能團(tuán)、在兩個(gè)末端處均具有二價(jià)的取代或未取代的芳族烴基團(tuán)并且在內(nèi)部具有酯鍵和氨基甲酸酯鍵的二價(jià)官能團(tuán)、在兩個(gè)末端處均具有取代或未取代的二苯基亞甲基并且在內(nèi)部具有酯鍵的二價(jià)官能團(tuán)、或者在兩個(gè)末端處均具有取代或未取代的二苯基亞甲基并且在內(nèi)部具有酯鍵和氨基甲酸酯鍵的二價(jià)官能團(tuán)。換而言之，B可為二價(jià)的取代或未取代的直鏈的脂族烴基團(tuán)、二價(jià)的取代或未取代的支化的脂族烴基團(tuán)、二價(jià)的取代或未取代的環(huán)狀的脂族烴基團(tuán)、二價(jià)的取代或未取代的芳族烴基團(tuán)、或者取代或未取代的二苯基亞甲基(下文中稱(chēng)為第一官能團(tuán))，可為在兩個(gè)末端處均具有第一官能團(tuán)并且在內(nèi)部(即，在兩個(gè)末端之間)具有酯鍵的二價(jià)官能團(tuán)，或者可為在兩個(gè)末端處均具有第一官能團(tuán)并且在內(nèi)部具有酯鍵和氨基甲酸酯鍵的二價(jià)官能團(tuán)。此外，當(dāng)B具有取代基時(shí)，其取代基可為1-10的碳數(shù)的烴基團(tuán)。
(化學(xué)式2)
在化學(xué)式2中，Cy為飽和的4-6原子環(huán)、不飽和的4-6原子環(huán)、或者聯(lián)苯基，并且R1和B與化學(xué)式1中相同。
(化學(xué)式3)
在化學(xué)式3中，一個(gè)R3為氫原子、羧基、取代或未取代的直鏈的脂族烴基、取代或未取代的支化的脂族烴基、取代或未取代的環(huán)狀的脂族烴基、或者取代或未取代的芳族烴基，另一個(gè)R3為羧基，并且B與化學(xué)式1中相同。
(化學(xué)式4)
在化學(xué)式4中，R3與化學(xué)式3中相同，并且B與化學(xué)式1中相同。
(化學(xué)式5)
在化學(xué)式5中，R3和B與化學(xué)式4中相同。
(化學(xué)式6)
在化學(xué)式6中，R3和B與化學(xué)式4中相同。
(化學(xué)式7)
在化學(xué)式7中，D為其至少一個(gè)氫原子被羧基代替的二價(jià)的飽和或不飽和的直鏈或支化的脂族烴基團(tuán)，并且B與化學(xué)式1中相同。
第一聚酯樹(shù)脂可以0.02-0.35mol/kg、例如0.08-0.3mol/kg的范圍包括由化學(xué)式1到7表示的結(jié)構(gòu)單元。如果所述結(jié)構(gòu)單元的含量在0.02-0.35mol/kg的范圍內(nèi)，則可將玻璃化轉(zhuǎn)變溫度控制在50-70℃的范圍內(nèi)。如果所述結(jié)構(gòu)單元的含量超過(guò)0.35mol/kg，則玻璃化轉(zhuǎn)變溫度升高，使得其不是優(yōu)選的。如果所述結(jié)構(gòu)單元的含量低于0.02mol/kg，則玻璃化轉(zhuǎn)變溫度降低，使得其不是優(yōu)選的。
可通過(guò)選擇用作單體的多元羧酸組分和多元醇組分的種類(lèi)、或者調(diào)節(jié)多元羧酸組分和多元醇組分的組合比率而控制第一聚酯樹(shù)脂的由化學(xué)式1到7表示的結(jié)構(gòu)單元的含量。
第一聚酯樹(shù)脂可如下合成：通過(guò)將第一多元羧酸組分和多元醇組分脫水縮合，(i)通過(guò)將通過(guò)脫水縮合獲得的樹(shù)脂在多異氰酸酯組分的存在下氨基甲酸酯延長(zhǎng)，然后將所述樹(shù)脂通過(guò)第二多元羧酸組分延長(zhǎng)，或者(ii)通過(guò)將通過(guò)脫水縮合獲得的樹(shù)脂通過(guò)第二多元羧酸組分延長(zhǎng)，然后將所述樹(shù)脂在多異氰酸酯組分的存在下氨基甲酸酯延長(zhǎng)。
作為能夠用于形成第一聚酯樹(shù)脂的第一多元羧酸組分，其沒(méi)有特別限制，然而可使用具有對(duì)應(yīng)于兩個(gè)羧基的取代基的多元羧酸組分。當(dāng)具有對(duì)應(yīng)于兩個(gè)羧基的取代基時(shí)，例如，可存在具有兩個(gè)羧基的情況和具有一個(gè)酸酐基團(tuán)的情況。作為能夠用于形成第一聚酯樹(shù)脂的第一多元羧酸組分，可使用具有對(duì)應(yīng)于兩個(gè)羧基的取代基的通常的有機(jī)多元羧酸例如脂族羧酸、芳族羧酸、以及其酸酐、和其酯例如低級(jí)烷基(具有1-4的碳數(shù))酯。作為詳細(xì)實(shí)例，作為(任選地包括局部環(huán)的)脂族二羧酸，可使用具有2-50的碳數(shù)的鏈烷烴二羧酸(草酸、丙二酸、琥珀酸、己二酸、壬二酸、癸二酸等)、具有4-50的碳數(shù)的鏈烯烴二羧酸(鏈烯基琥珀酸例如十二碳烯基琥珀酸、馬來(lái)酸、富馬酸、檸康酸、中康酸、衣康酸、和戊烯二酸)。作為芳族二羧酸，可使用具有8-36的碳數(shù)的芳族二羧酸(鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸、萘二羧酸等)以及其酸酐和低級(jí)烷基(具有1-4的碳數(shù))酯。
能夠用于形成第一聚酯樹(shù)脂的第二多元羧酸組分可為具有對(duì)應(yīng)于三個(gè)或更多個(gè)羧基的取代基。作為第二多元羧酸組分，當(dāng)使用對(duì)應(yīng)于三個(gè)或更多個(gè)羧基的取代基時(shí)，在第一聚酯樹(shù)脂的結(jié)構(gòu)單元中，得自具有對(duì)應(yīng)于三個(gè)或更多個(gè)羧基的取代基的多元羧酸組分的結(jié)構(gòu)增加。作為具有對(duì)應(yīng)于三個(gè)或更多個(gè)羧基的取代基的情況，例如，可存在具有三個(gè)羧基的情況、具有一個(gè)酸酐基團(tuán)和一個(gè)羧基的情況、和具有兩個(gè)酸酐基團(tuán)的情況。作為能夠用于形成第一聚酯樹(shù)脂的第二多元羧酸組分，可存在具有對(duì)應(yīng)于三個(gè)或更多個(gè)羧基的取代基的通常的有機(jī)多元羧酸。作為詳細(xì)實(shí)例，可使用偏苯三甲酸酐、均苯四甲酸二酐、4,4’-聯(lián)鄰苯二甲酸二酐、3,3’,4,4’-二苯甲酮四羧酸二酐、4-(2,5-二氧代-四氫呋喃-3-基)-1,2,3,4-四氫萘-1,2-二羧酸酐、萘-1,4,5,8-四羧酸二酐、內(nèi)消旋-丁烷-1,2,3,4-四羧酸二酐、1,3,5-苯三羧酸、3,3’,4,4’-二苯基砜四羧酸二酐、4,4’-氧基二鄰苯二甲酸酐、1,2,3,4-環(huán)戊烷四羧酸二酐、1,2,4,5-環(huán)己烷四羧酸二酐、1,2,3,4-環(huán)丁烷四羧酸二酐、5-(2,5-二氧代四氫呋喃基)-3-甲基-3-環(huán)己烯-1,2-二羧酸酐、或者3,4,9,10-苝四羧酸二酐。如果使用偏苯三甲酸酐，則獲得包括由化學(xué)式2表示的結(jié)構(gòu)單元的第一聚酯樹(shù)脂。如果使用均苯四甲酸二酐，則獲得包括由化學(xué)式2表示的結(jié)構(gòu)單元的第一聚酯樹(shù)脂。如果使用4,4’-聯(lián)鄰苯二甲酸二酐，則獲得包括由化學(xué)式2表示的結(jié)構(gòu)單元的第一聚酯樹(shù)脂。如果使用3,3’,4,4’-二苯甲酮四羧酸二酐，則獲得包括由化學(xué)式1表示的結(jié)構(gòu)單元的第一聚酯樹(shù)脂。如果使用4-(2,5-二氧代-四氫呋喃-3-基)-1,2,3,4-四氫萘-1,2-二羧酸酐，則獲得包括由化學(xué)式3表示的結(jié)構(gòu)單元的第一聚酯樹(shù)脂。如果使用萘-1,4,5,8-四羧酸二酐，則獲得包括由化學(xué)式5表示的結(jié)構(gòu)單元的第一聚酯樹(shù)脂。如果使用內(nèi)消旋-丁烷-1,2,3,4-四羧酸二酐，則獲得包括由化學(xué)式7表示的結(jié)構(gòu)單元的第一聚酯樹(shù)脂。如果使用1,3,5-苯三羧酸，則獲得包括由化學(xué)式2表示的結(jié)構(gòu)單元的第一聚酯樹(shù)脂。如果使用3,3’,4,4’-二苯基砜四羧酸二酐，則獲得包括由化學(xué)式1表示的結(jié)構(gòu)單元的第一聚酯樹(shù)脂。如果使用4,4’-氧基二鄰苯二甲酸酐，則獲得包括由化學(xué)式1表示的結(jié)構(gòu)單元的第一聚酯樹(shù)脂。如果使用1,2,3,4-環(huán)戊烷四羧酸二酐，則獲得包括由化學(xué)式2表示的結(jié)構(gòu)單元的第一聚酯樹(shù)脂。如果使用1,2,4,5-環(huán)己烷四羧酸二酐，則獲得包括由化學(xué)式2表示的結(jié)構(gòu)單元的第一聚酯樹(shù)脂。如果使用1,2,3,4-環(huán)丁烷四羧酸二酐，則獲得包括由化學(xué)式2表示的結(jié)構(gòu)單元的第一聚酯樹(shù)脂。如果使用5-(2,5-二氧代四氫呋喃基)-3-甲基-3-環(huán)己烯-1,2-二羧酸酐，則獲得包括由化學(xué)式4表示的結(jié)構(gòu)單元的第一聚酯樹(shù)脂。如果使用3,4,9,10-苝四羧酸二酐，則獲得包括由化學(xué)式6表示的結(jié)構(gòu)單元的第一聚酯樹(shù)脂。
作為能夠用于形成第一聚酯樹(shù)脂的多元醇組分，其沒(méi)有特別限制。例如，可使用具有2-36的碳數(shù)的脂族二醇(乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、2,3-丁二醇、1,5-戊二醇、2,3-戊二醇、1,6-己二醇、2,3-己二醇、3,4-己二醇、新戊二醇、1,7-庚二醇、十二烷二醇等)；具有4-36的碳數(shù)的聚亞烷基醚二醇(一縮二乙二醇、一縮二丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇等)；具有2-36的碳數(shù)的脂族二醇的具有2-4的碳數(shù)的環(huán)氧烷烴(下文中，簡(jiǎn)寫(xiě)為AO)[環(huán)氧乙烷(下文中，簡(jiǎn)寫(xiě)為EO)、環(huán)氧丙烷(下文中，簡(jiǎn)寫(xiě)為PO)、環(huán)氧丁烷等]加合物(加合摩爾數(shù)：2-30)；具有6-36的碳數(shù)的脂族環(huán)型二醇(1,4-環(huán)己烷二甲醇、氫化雙酚A等)；所述脂族環(huán)型二醇的具有2-4的碳數(shù)的AO加合物(加合摩爾數(shù)2-30)；雙酚(雙酚A、雙酚F、和雙酚S等)的具有2-4的碳數(shù)的AO加合物(加合摩爾數(shù)2-30)。
作為能夠用于形成第一聚酯樹(shù)脂的用于氨基甲酸酯延長(zhǎng)的多異氰酸酯組分，可使用通常的有機(jī)多異氰酸酯組分。
例如，可使用二苯基甲烷二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、苯二亞甲基二異氰酸酯、對(duì)-亞苯基二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯、萘二異氰酸酯、二芐基二甲基甲烷p,p'-二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、降冰片烯二異氰酸酯等，以及這些二異氰酸酯化合物的異氰脲酸酯化合物即這些二異氰酸酯化合物的加合物。
本實(shí)施方式的用于使靜電荷圖像顯影的調(diào)色劑使用兩種或更多種具有上述特性(1)-(4)的聚酯樹(shù)脂的混合物作為第一聚酯樹(shù)脂。
本實(shí)施方式的用于使靜電荷圖像顯影的調(diào)色劑使用結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂以及第一聚酯樹(shù)脂作為粘合劑樹(shù)脂。在本說(shuō)明書(shū)中，所述結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂被稱(chēng)為第二聚酯樹(shù)脂。
能夠用作粘合劑樹(shù)脂的所述結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂具有以下特性(A)-(E)。
(A)通過(guò)差示掃描量熱法(DSC)測(cè)量測(cè)得的在熔化中的吸熱量在2.0-10.0W/g的范圍內(nèi)；
(B)重均分子量在5,000-15,000的范圍內(nèi)；
(C)在差示掃描量熱儀測(cè)量的吸熱曲線(xiàn)中，在升高溫度時(shí)的吸熱開(kāi)始溫度和吸熱峰溫度之間的差值在3-5℃的范圍內(nèi)；
(D)包括至少包括選自硫元素和氟元素的硫元素的一種或多種元素；和
(E)具有1,000或更小的重均分子量的級(jí)分的含量在1％至小于10％的范圍內(nèi)。
所述結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂的在熔化中的吸熱量，如上所述，可在2.0-10W/g、例如2.5-9.0W/g的范圍內(nèi)。如果在熔化中的吸熱量在2.0-10W/g的范圍內(nèi)，則可通過(guò)較少的熱量來(lái)促進(jìn)所述用于使靜電荷圖像顯影的調(diào)色劑的熔化并且所述結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂可具有高的結(jié)晶度。如果在熔化中的吸熱量超過(guò)10W/g，則需要較大的用于所述結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂的熔化的熱量，使得其不是優(yōu)選的。其在熔化中的吸熱量低于2.0W/g的結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂具有低的結(jié)晶度，使得其不是優(yōu)選的。
所述結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂的重均分子量，如上所述，在5,000-15,000的范圍內(nèi)。如果重均分子量低于5,000，則產(chǎn)生與所述無(wú)定形聚酯樹(shù)脂的不相容性，使得可導(dǎo)致調(diào)色劑較低的保存性。如果重均分子量超過(guò)15,000，則加劇調(diào)色劑低溫定影性惡化。
所述結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂的在升高溫度時(shí)的吸熱開(kāi)始溫度和吸熱峰溫度之間的差值，如上所述，在3-5℃的范圍內(nèi)。當(dāng)在升高溫度時(shí)的吸熱開(kāi)始溫度和吸熱峰溫度之間的差值低于3℃時(shí)，則其難以在保證所述樹(shù)脂的組成的同時(shí)被合成。當(dāng)在升高溫度時(shí)的吸熱開(kāi)始溫度和吸熱峰溫度之間的差值超過(guò)5℃時(shí)，調(diào)色劑保存性惡化，并且在調(diào)色劑長(zhǎng)期存儲(chǔ)之后保持定影性能可為困難的。
所述結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂，如上所述，包括通過(guò)至少包括硫元素和氟元素中的硫元素而選擇的一種或多種元素作為得自用于在100℃下的合成的催化劑的元素。
在所述結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂中，具有1,000或更小的重均分子量的級(jí)分的含量在1-10％的范圍內(nèi)。如果具有1,000或更小的重均分子量的級(jí)分的含量超過(guò)10％，則可發(fā)生在長(zhǎng)期存儲(chǔ)之后的調(diào)色劑熱穩(wěn)定性惡化并且調(diào)色劑定影下限性能惡化。如果具有1,000或更小的重均分子量的級(jí)分的含量低于1％，則調(diào)色劑定影下限性能可惡化。
可通過(guò)控制用作所述結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂的單體的多元羧酸組分和多元醇組分的種類(lèi)或者調(diào)節(jié)多元羧酸組分和多元醇組分的組合比率而控制所述結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂的在熔化中的吸熱量以及在升高溫度時(shí)的吸熱開(kāi)始溫度和吸熱峰溫度之間的差值。此外，可通過(guò)控制制造中的反應(yīng)溫度、時(shí)間等而控制所述結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂的重均分子量以及具有1,000或更小的重均分子量的級(jí)分的含量。
所述結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂的在熔化中的吸熱量以及在升高溫度時(shí)的吸熱開(kāi)始溫度和吸熱峰溫度之間的差值，如稍后描述的，可由通過(guò)差示掃描量熱儀測(cè)量的差示掃描量熱曲線(xiàn)得到。此外，所述結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂的重均分子量以及具有1,000或更小的重均分子量的級(jí)分的含量，如稍后描述的，可通過(guò)凝膠滲透色譜法(GPC)測(cè)量獲得。另外，所述結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂中的硫元素和氟元素的含量，如稍后描述的，可通過(guò)X-射線(xiàn)熒光分析測(cè)量。
能夠用作粘合劑樹(shù)脂的所述結(jié)晶性聚酯可具有在60-80℃、例如65-75℃范圍內(nèi)的熔點(diǎn)。如果熔點(diǎn)在60-80℃的范圍內(nèi)，則調(diào)色劑保存性和定影性可為兼容的。如果熔點(diǎn)超過(guò)80℃，則調(diào)色劑定影性可惡化。如果熔點(diǎn)低于60℃，則保存性可惡化。
可通過(guò)控制用作單體的多元羧酸組分和多元醇組分的種類(lèi)、或者調(diào)節(jié)多元羧酸組分和多元醇組分的組合比率而控制所述結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂的熔點(diǎn)。
所述結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂的熔點(diǎn)，如稍后描述的，可由通過(guò)差示掃描量熱儀測(cè)量的差示掃描量熱法曲線(xiàn)得到。
當(dāng)使用所述結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂作為粘合劑樹(shù)脂時(shí)，所述結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂的含量可在整個(gè)粘合劑樹(shù)脂的5-20重量％、例如7-15重量％的范圍內(nèi)。當(dāng)所述結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂的含量在5-20重量％的范圍內(nèi)時(shí)，調(diào)色劑保存性和定影性可為兼容的。如果所述結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂的含量超過(guò)20重量％，則其保存性可惡化且電特性可惡化。如果所述結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂的含量低于5重量％，則定影性可惡化。
能夠用作粘合劑樹(shù)脂的所述結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂可通過(guò)使多元羧酸組分和多元醇組分脫水縮合而合成。
作為能夠用于所述結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂的合成的多元羧酸組分，可使用脂族多元羧酸。作為具體實(shí)例，可使用草酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、癸二酸、癸烷二酸、十二烷二酸等。
作為能夠用于所述結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂的合成的多元醇組分，可使用脂族多元醇。作為具體實(shí)例，可使用乙二醇、1,4-丁二醇、1.6-己二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇等。
本實(shí)施方式的用于使靜電荷圖像顯影的調(diào)色劑包括在外表面上的由粘合劑樹(shù)脂形成的包覆層。所述包覆層由具有上述特性(1)-(4)的第一聚酯樹(shù)脂形成。
優(yōu)選的是，所述包覆層具有0.2-1.0μm的厚度。如果厚度低于0.2μm，則可導(dǎo)致調(diào)色劑熱存儲(chǔ)穩(wěn)定性的惡化。如果厚度超過(guò)1.0μm，則調(diào)色劑定影下限性能可為差的。
所述包覆層的厚度可通過(guò)使用透射電子顯微鏡的觀察測(cè)量。
本實(shí)施方式的用于使靜電荷圖像顯影的調(diào)色劑包括通過(guò)至少包括來(lái)自包括鐵元素、硅元素、硫元素、和氟元素的組的鐵元素、硅元素、和硫元素而選擇的三種或更多種元素。鐵元素的含量在1.0×103-1.0×104ppm的范圍內(nèi)，硅元素的含量在1.0×103-8.0×103ppm的范圍內(nèi)，和硫元素的含量在500-3,000ppm的范圍內(nèi)。當(dāng)包括氟元素時(shí)，氟元素的含量在1.0×103-1.0×104ppm的范圍內(nèi)。
鐵元素和硅元素為得自稍后描述的絮凝劑的成分，硫元素為得自稍后描述的催化劑的成分，并且氟元素為得自稍后描述的催化劑的成分。因此，在所述用于使靜電荷圖像顯影的調(diào)色劑中，鐵元素和硅元素的含量可通過(guò)控制所用絮凝劑的種類(lèi)和量而控制，硫元素的含量可通過(guò)控制所用催化劑和絮凝劑的種類(lèi)和量而控制，并且氟元素的含量可通過(guò)控制所用催化劑的種類(lèi)和量而控制。
在所述用于使靜電荷圖像顯影的調(diào)色劑中，鐵元素的含量，如上所述，在1.0×103-1.0×104ppm、例如1,000-5,000ppm的范圍內(nèi)。如果鐵元素的含量在1.0×103-1.0×104ppm的范圍內(nèi)，則其可用在所述用于使靜電荷圖像顯影的調(diào)色劑中。如果鐵元素的含量超過(guò)1.0×104ppm，則調(diào)色劑物理性質(zhì)過(guò)度地提高，使得其不是優(yōu)選的。如果鐵元素的含量低于1.0×103ppm，則調(diào)色劑結(jié)構(gòu)形成不是充分的，使得其不是優(yōu)選的。
在所述用于使靜電荷圖像顯影的調(diào)色劑中，硅元素含量，如上所述，在1.0×103-8.0×103ppm、例如1.0×103-5.0×103ppm、例如1,500-4,000ppm的范圍內(nèi)。如果硅元素的含量在1.0×103-8.0×103ppm的范圍內(nèi)，則其可用在所述用于使靜電荷圖像顯影的調(diào)色劑中。如果硅元素的含量超過(guò)8.0×103ppm，則調(diào)色劑物理性質(zhì)過(guò)度提高，使得其不是優(yōu)選的。如果硅元素的含量低于1.0×103ppm，則調(diào)色劑結(jié)構(gòu)形成不是充分的，使得其不是優(yōu)選的。
在所述用于使靜電荷圖像顯影的調(diào)色劑中，硫元素的含量，如上所述，在500-3,000ppm、例如1,000-3,000ppm的范圍內(nèi)。如果硫元素的含量在500-3,000ppm的范圍內(nèi)，則其可用在所述用于使靜電荷圖像顯影的調(diào)色劑中。如果硫元素的含量超過(guò)3,000ppm，則其由于調(diào)色劑電特性變差而不是優(yōu)選的。如果硫元素的含量低于500ppm，則由于調(diào)色劑結(jié)構(gòu)的形成不是充分的，其不是優(yōu)選的。
當(dāng)所述用于使靜電荷圖像顯影的調(diào)色劑包括氟元素時(shí)，所述用于使靜電荷圖像顯影的調(diào)色劑中的氟元素的含量，如上所述，在1.0×103-1.0×104ppm、例如5,000-8,000ppm的范圍內(nèi)。如果氟元素的含量在1.0×103-1.0×104ppm的范圍內(nèi)，則其可用在所述用于使靜電荷圖像顯影的調(diào)色劑中。如果氟元素的含量超過(guò)1.0×104ppm，則由于調(diào)色劑物理性質(zhì)過(guò)高，其不是優(yōu)選的。如果氟元素的含量低于1.0×103ppm，則由于調(diào)色劑物理性質(zhì)惡化，其不是優(yōu)選的。
所述用于使靜電荷圖像顯影的調(diào)色劑中的各元素的含量，如稍后描述的，可通過(guò)X-射線(xiàn)熒光分析測(cè)量。
本實(shí)施方式的用于使靜電荷圖像顯影的調(diào)色劑包括著色劑。
作為可用于本實(shí)施方式的用于使靜電荷圖像顯影的調(diào)色劑的著色劑，已公開(kāi)的染料和顏料均可使用，例如，炭黑、苯胺黑染料、黑銻粉(氧化鐵黑)、萘酚黃S、漢薩黃(10G、5G、G)、鎘黃、黃色氧化鐵、黃土(赭石)、鉻黃、鈦黃、多偶氮黃、油黃、漢薩黃(GR、A、RN、R)、顏料黃L、聯(lián)苯胺黃(G、GR)、永固黃(NCG)、富爾坎(vulcan)堅(jiān)牢黃(5G、R)、酒石黃色淀、喹啉黃色淀、蒽黃BGL、異二氫吲哚酮黃、鐵丹、鉛丹、淺橙、鎘紅、鎘汞紅、銻朱紅、永久紅4R、對(duì)位紅(parared)、拍謝(歹勢(shì)，paisei)紅、對(duì)氯鄰硝基苯胺紅、利索爾堅(jiān)牢猩紅G、亮堅(jiān)牢猩紅、亮洋紅BS、永固紅(F2R、F4R、FRL、FRLL、F4RH)、堅(jiān)牢猩紅VD、富爾坎堅(jiān)牢玉紅B、亮猩紅G、利索爾玉紅GX、永固紅F5R、亮洋紅6B、顏料猩紅3B、酒紅5B、甲苯胺栗、永固棗紅F2K、埃利奧(Helio)棗紅BL、棗紅10B、bon淺栗、bon中栗、曙紅色淀、若丹明色淀B、若丹明色淀Y、茜素色淀、硫靛紅B、硫靛栗、油紅、喹吖啶酮紅、吡唑啉酮紅、多偶氮紅、鉻朱紅、聯(lián)苯胺橙、芘酮橙、油橙、鈷藍(lán)、青天藍(lán)、堿性藍(lán)色淀、孔雀藍(lán)色淀、維多利亞藍(lán)色淀、無(wú)金屬酞菁藍(lán)、酞菁藍(lán)、堅(jiān)牢天藍(lán)、陰丹士林藍(lán)(RS、BC)、靛藍(lán)、深藍(lán)、暗藍(lán)、蒽醌藍(lán)、堅(jiān)牢紫B、甲基紫色淀、鈷紫、錳紫、二烷紫、蒽醌紫、鉻綠、鋅綠、氧化鉻、翠綠、翡翠綠、顏料綠B、萘酚綠B、綠金、酸性綠色淀、孔雀石綠色淀、酞菁綠、蒽醌綠、二氧化鈦、鋅白、鋅鋇白、及其混合物。
本實(shí)施方式的用于使靜電荷圖像顯影的調(diào)色劑可包括脫模劑、電荷控制劑等。
作為本實(shí)施方式的用于使靜電荷圖像顯影的調(diào)色劑的脫模劑，例如，可使用固體石蠟、微晶蠟、米糠蠟、基于脂肪酸酰胺的蠟、基于脂肪酸的蠟、脂族單酮、基于脂肪酸金屬鹽的蠟、基于脂肪酸酯的蠟、基于部分皂化的脂肪酸酯的蠟、硅清漆、高級(jí)醇、巴西棕櫚蠟等。此外，可使用聚烯烴例如低分子量聚乙烯、聚丙烯等。
作為可用于本實(shí)施方式的用于使靜電荷圖像顯影的調(diào)色劑的電荷控制劑，可使用所有已知的電荷控制劑，例如，基于苯胺黑的染料、基于三苯基甲烷的染料、含鉻的金屬絡(luò)合物染料、鉬酸螯合物染料、基于羅丹明的染料、基于烷氧基的胺、季銨鹽(包括氟改性的季銨鹽)、烷基酰胺、單純的磷或化合物磷、單純的鎢或化合物鎢、基于氟的表面活性劑、水楊酸金屬鹽、和水楊酸衍生物金屬鹽。詳細(xì)地，可使用用于基于苯胺黑的染料的BONTRON 03、用于季銨鹽的BONTRON P-51，用于含金屬的偶氮染料的BONTRON S-34、用于基于萘酚酸的金屬絡(luò)合物的E-82，用于基于水楊酸的金屬絡(luò)合物的E-84，用于酚縮合物的E-89(ORIENT CHEMICAL INDUSTRIES CO.,LTD.制造)，用于季銨鹽鉬絡(luò)合物的TP-302和TP-415(HODOGAYA CHEMICAL CO.,LTD.制造)，用于季銨鹽的Copy Charge PSY VP2038，用于三苯基甲烷衍生物的Copy Blue PR，用于季銨鹽的Copy Charge NEG VP2036，Copy Charge NX VP434(HOECHST AG制造)，硼絡(luò)合物L(fēng)RA-901和LR-147(Japan Carlit Co.,Ltd.制造)，酞菁銅，苝，喹吖啶酮，基于偶氮的顏料，和具有官能團(tuán)例如磺酸基團(tuán)、羧基、或季銨鹽的另外的基于聚合物的化合物。
在本實(shí)施方式的用于使靜電荷圖像顯影的調(diào)色劑中，酸值可在3-25mgKOH/g、例如5-20KOH/g的范圍內(nèi)。如果酸值在3-25mgKOH/g的范圍內(nèi)，則可獲得具有優(yōu)異的帶電性的用于使靜電荷圖像顯影的調(diào)色劑。如果酸值超過(guò)25mgKOH/g，則電荷量過(guò)度增加，使得其不是優(yōu)選的。如果酸值低于3mgKOH/g，則難以使其帶電，使得其不是優(yōu)選的。
可通過(guò)調(diào)節(jié)粘合劑樹(shù)脂酸值而控制所述用于使靜電荷圖像顯影的調(diào)色劑的酸值。
所述用于使靜電荷圖像顯影的調(diào)色劑的酸值可如稍后描述的通過(guò)中和滴定方法測(cè)量。
在本實(shí)施方式的用于使靜電荷圖像顯影的調(diào)色劑中，體均粒度可在3-9μm、例如2.5-8.5μm的范圍內(nèi)。如果體均粒度在3-9μm的范圍內(nèi)，則可容易地形成濃的(dense)圖像。如果體均粒度超過(guò)9μm，則難以產(chǎn)生濃的圖像，使得其不是優(yōu)選的。如果體均粒度低于3μm，則所述用于使靜電荷圖像顯影的調(diào)色劑的處理是困難的，使得其不是優(yōu)選的。
此外，在本實(shí)施方式的用于使靜電荷圖像顯影的調(diào)色劑中，具有作為數(shù)均粒度的3μm或更小的粒度的顆粒的存在量可為3數(shù)量％或更少、例如2.5數(shù)量％。如果具有3μm或更小的粒度的顆粒的存在量為3數(shù)量％或更少，則可獲得具有均勻粒度的用于使靜電荷圖像顯影的調(diào)色劑。如果具有3μm或更小的粒度的顆粒的存在量超過(guò)3數(shù)量％，則所述用于使靜電荷圖像顯影的調(diào)色劑中的粒度的偏差增加，使得其不是優(yōu)選的。
此外，在本實(shí)施方式的用于使靜電荷圖像顯影的調(diào)色劑中，具有作為數(shù)均粒度的3μm或更小的粒度的顆粒的存在量對(duì)具有作為數(shù)均粒度的1μm或更小的粒度的顆粒的存在量的比率可在2.0-4.0、例如2.5-3.5的范圍內(nèi)。如果具有3μm或更小的粒度的顆粒的存在量對(duì)具有1μm或更小的粒度的顆粒的存在量的比率在2.0-4.0的范圍內(nèi)，則可減少難以處理的小直徑顆粒的存在量且所述用于使靜電荷圖像顯影的調(diào)色劑具有小的粒度偏差。如果具有3μm或更小的粒度的顆粒的存在量對(duì)具有1μm或更小的粒度的顆粒的存在量的比率超過(guò)4.0，則難以處理的小直徑顆粒的存在量增加，使得其不是優(yōu)選的。如果具有3μm或更小的粒度的顆粒的存在量對(duì)具有1μm或更小的粒度的顆粒的存在量的比率低于2.0，則在所述用于使靜電荷圖像顯影的調(diào)色劑中粒度的偏差增大，使得其不是優(yōu)選的。
可通過(guò)調(diào)節(jié)調(diào)色劑制造條件而控制所述用于使靜電荷圖像顯影的調(diào)色劑的體均粒度。此外，可通過(guò)調(diào)節(jié)調(diào)色劑制造條件而控制所述用于使靜電荷圖像顯影的調(diào)色劑中的具有3μm或更小的粒度的顆粒的存在量。可通過(guò)調(diào)節(jié)調(diào)色劑制造條件而控制具有3μm或更小的粒度的顆粒的存在量對(duì)具有1μm或更小的粒度的顆粒的存在量的比率。
所述用于使靜電荷圖像顯影的調(diào)色劑的體均粒度可如稍后描述的通過(guò)孔電阻方法測(cè)量。此外，所述用于使靜電荷圖像顯影的調(diào)色劑的具有3μm或更小的粒度的顆粒的存在量可如稍后描述的通過(guò)孔電阻方法測(cè)量。此外，所述用于使靜電荷圖像顯影的調(diào)色劑的具有1μm或更小的粒度的顆粒的存在量可通過(guò)動(dòng)態(tài)光散射方法測(cè)量。
B.用于使靜電荷圖像顯影的調(diào)色劑的制造方法
本實(shí)施方式的用于使靜電荷圖像顯影的調(diào)色劑的制造方法包括：基于無(wú)定形聚酯的樹(shù)脂合成過(guò)程、基于無(wú)定形聚酯的樹(shù)脂膠乳形成過(guò)程、結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂合成過(guò)程、結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂膠乳形成過(guò)程、混合溶液形成過(guò)程、第一聚集顆粒形成過(guò)程、包覆的聚集顆粒形成過(guò)程、和熔化合并過(guò)程。
接下來(lái)，將詳細(xì)描述各過(guò)程。
1.基于無(wú)定形聚酯的樹(shù)脂合成過(guò)程
基于無(wú)定形聚酯的樹(shù)脂合成過(guò)程是這樣的過(guò)程：其中使第一多元羧酸組分和多元醇組分在催化劑的存在下在150℃或更低的溫度下脫水縮合，其中(i)通過(guò)脫水縮合獲得的樹(shù)脂在多異氰酸酯組分的存在下氨基甲酸酯延長(zhǎng)，然后通過(guò)第二多元羧酸組分延長(zhǎng)，從而合成第一聚酯樹(shù)脂，或者(ii)通過(guò)脫水縮合獲得的樹(shù)脂通過(guò)第二多元羧酸組分延長(zhǎng)，然后在多異氰酸酯組分的存在下氨基甲酸酯延長(zhǎng)以合成第一聚酯樹(shù)脂。
在基于無(wú)定形聚酯的樹(shù)脂形成過(guò)程中，作為用于形成第一聚酯樹(shù)脂的原材料，使用第一多元羧酸組分、第二多元羧酸組分、多元醇組分、和多異氰酸酯組分。
作為具有對(duì)應(yīng)于兩個(gè)羧基的取代基的能夠用于形成第一聚酯樹(shù)脂的第一多元羧酸組分，如上所述，可使用通常的有機(jī)多元羧酸例如脂族羧酸、芳族羧酸、其酸酐、以及其低級(jí)烷基(具有1-4的碳數(shù))酯。第一多元羧酸組分可為僅包括一種化合物的成分或者可為兩種或更多種化合物的混合物。第一多元羧酸組分的使用量是通過(guò)考慮第一聚酯樹(shù)脂的上述特性(1)-(4)而適當(dāng)?shù)卮_定的。詳細(xì)地，第一多元羧酸組分的使用量可在用于形成第一聚酯樹(shù)脂的整個(gè)原材料的7-35重量％、例如10-30重量％的范圍內(nèi)。如果第一多元羧酸組分的使用量在7-35重量％的范圍內(nèi)，則可合成具有上述特性(1)-(4)的第一聚酯樹(shù)脂。如果第一多元羧酸組分的使用量超過(guò)35重量％，則所需酸值和分子量的控制是困難的，使得其不是優(yōu)選的。如果第一多元羧酸組分的使用量低于7重量％，則保證所需分子量是困難的，使得其不是優(yōu)選的。
作為能夠用于形成第一聚酯樹(shù)脂的第二多元羧酸組分，如上所述，可使用具有對(duì)應(yīng)于三個(gè)或更多個(gè)羧基的取代基的通常的有機(jī)多元羧酸。第二多元羧酸組分可為一種化合物，或者兩種或更多種化合物的混合物。第二多元羧酸組分的使用量是通過(guò)考慮第一聚酯樹(shù)脂的上述特性(1)-(4)而適當(dāng)?shù)卮_定的。詳細(xì)地，第二多元羧酸組分的使用量在用于形成第一聚酯樹(shù)脂的整個(gè)原材料的0.8-7.0重量％、例如1.0-6.6重量％的范圍內(nèi)。如果第二多元羧酸組分的使用量在0.8-7.0重量％的范圍內(nèi)，則可合成具有上述特性(1)-(4)的第一聚酯樹(shù)脂。如果第二多元羧酸組分的使用量超過(guò)7.0重量％，則帶電量過(guò)高，使得其不是優(yōu)選的。如果第二多元羧酸組分的使用量低于0.8重量％，則帶電量過(guò)低，使得其不是優(yōu)選的。
作為能夠用于形成第一聚酯樹(shù)脂的多元醇組分，如上所述，可使用通常的多元醇。所述多元醇組分可為一種化合物，或者兩種或更多種化合物的混合物。所述多元醇組分的使用量可通過(guò)考慮第一聚酯樹(shù)脂的上述特性(1)-(4)而適當(dāng)?shù)卮_定。詳細(xì)地，所述多元醇組分的使用量在用于形成第一聚酯樹(shù)脂的整個(gè)原材料的55-80重量％、例如58-75重量％的范圍內(nèi)。
如果所述多元醇組分的使用量在55-80重量％的范圍內(nèi)，則可合成具有上述特性(1)-(4)的第一聚酯樹(shù)脂。如果所述多元醇組分的使用量超過(guò)80重量％，則保證所需分子量是困難的，使得其不是優(yōu)選的。如果所述多元醇組分的使用量低于55重量％，則所需酸值和分子量的控制是困難的，使得其不是優(yōu)選的。
作為能夠用于形成第一聚酯樹(shù)脂的多異氰酸酯組分，如上所述，可使用通常的有機(jī)多異氰酸酯。所述多異氰酸酯組分可為一種化合物，或者兩種或更多種化合物的混合物。所述多異氰酸酯組分的使用量是通過(guò)考慮第一聚酯樹(shù)脂的上述特性(1)-(4)而適當(dāng)?shù)卮_定的。詳細(xì)地，所述多異氰酸酯組分的使用量在用于形成第一聚酯樹(shù)脂的整個(gè)原材料的3-30重量％、例如4-25重量％的范圍內(nèi)。如果所述多異氰酸酯組分的使用量在3-30重量％的范圍內(nèi)，則可合成具有上述特性(1)-(4)的第一聚酯樹(shù)脂。如果所述多異氰酸酯組分的使用量超過(guò)30重量％，則電荷量降低，使得其不是優(yōu)選的。如果所述多異氰酸酯組分的使用量低于3重量％，則難以保證所需分子量，使得其不是優(yōu)選的。
在基于無(wú)定形聚酯的樹(shù)脂形成過(guò)程中，使用催化劑。用于形成第一聚酯樹(shù)脂的催化劑包括至少包括由硫元素和氟元素組成的組中的硫元素的一種或多種元素。所述催化劑可為一種化合物或者兩種或更多種化合物的混合物。作為包括至少包括選自硫元素和氟元素的硫元素的一種或多種元素的催化劑，可使用強(qiáng)酸化合物。詳細(xì)地，可使用對(duì)甲苯磺酸一水合物、雙(1,1,2,2,3,3,4,4,4-九氟-1-丁磺酰)亞胺、三氟甲磺酸鈧(III)、十二烷基苯磺酸、或者硫酸。所述催化劑的使用量是通過(guò)考慮硫元素和氟元素的上述含量范圍而適當(dāng)?shù)卮_定的。詳細(xì)地，所述催化劑的使用量可例如在用于形成第一聚酯樹(shù)脂的整個(gè)原材料的0.1-2.0重量％、例如0.2-1.0重量％的范圍內(nèi)。如果所述催化劑的使用量在0.1-2.0重量％的范圍內(nèi)，則硫元素和氟元素的含量可在上述范圍內(nèi)。如果所述催化劑的使用量超過(guò)2.0重量％，則其由于通過(guò)副作用的發(fā)展引起的樹(shù)脂的著色而不是優(yōu)選的。如果所述催化劑的含量低于0.1重量％，則難以保證所述聚酯樹(shù)脂的分子量，使得其不是優(yōu)選的。
基于無(wú)定形聚酯的樹(shù)脂合成過(guò)程，例如，包括其中進(jìn)行第一酯化過(guò)程、氨基甲酸酯延長(zhǎng)過(guò)程、第二酯化過(guò)程、和收取過(guò)程的第一種情況，以及其中進(jìn)行第一酯化過(guò)程、第二酯化過(guò)程、氨基甲酸酯延長(zhǎng)過(guò)程、和收取過(guò)程的第二種情況。
現(xiàn)在，將對(duì)于第一種情況和第二種情況描述基于無(wú)定形聚酯的樹(shù)脂合成的各過(guò)程。
[第一種情況]
<第一酯化過(guò)程>
在第一酯化過(guò)程中，首先，將第一多元羧酸組分、多元醇組分、和催化劑置于反應(yīng)容器中。
在第一酯化過(guò)程中，接著，在所述反應(yīng)容器內(nèi)形成惰性氣氛，并且將第一多元羧酸組分、多元醇組分、和催化劑的混合物加熱以使其溶解，從而形成包括第一多元羧酸組分、多元醇組分、和催化劑的混合溶液。
用于加熱所述混合物的加熱溫度是通過(guò)考慮用作單體的第一多元羧酸組分和多元醇組分的種類(lèi)和量而適當(dāng)?shù)卮_定的。
在第一酯化過(guò)程中，接著，將所述混合溶液的溫度升高至150℃或更低的預(yù)定溫度。該溫度是所述聚酯樹(shù)脂的合成溫度。接著，將所述反應(yīng)容器的內(nèi)部形成為真空，并且在所述聚酯樹(shù)脂的該合成溫度下，使第一多元羧酸組分和多元醇組分脫水縮合反應(yīng)預(yù)定時(shí)間以形成所述聚酯樹(shù)脂。
通過(guò)調(diào)節(jié)所述單體的種類(lèi)和組合比率以及調(diào)節(jié)所述催化劑的種類(lèi)，可降低所述聚酯樹(shù)脂的合成溫度。所述聚酯樹(shù)脂的合成溫度，如上所述，為150℃或更低、例如80-150℃。如果合成溫度為150℃或更低，則在所述聚酯樹(shù)脂合成中可減少能量消耗量。如果合成溫度超過(guò)150℃，則由于所述聚酯樹(shù)脂合成中的能量消耗量增加，其不是優(yōu)選的。如果合成溫度低于80℃，則由于所述聚酯樹(shù)脂的合成時(shí)間長(zhǎng)，其不是優(yōu)選的。
所述聚酯樹(shù)脂的合成時(shí)間是通過(guò)考慮合成溫度、以及用作單體的多元羧酸組分和多元醇組分的種類(lèi)和組合比率而適當(dāng)?shù)卮_定的。
<氨基甲酸酯延長(zhǎng)過(guò)程>
在氨基甲酸酯延長(zhǎng)過(guò)程中，首先，在使反應(yīng)容器返回到常壓之后，向形成有所述聚酯樹(shù)脂的溶液添加多異氰酸酯組分和有機(jī)溶劑。
所述有機(jī)溶劑是為了降低反應(yīng)容器中的混合溶液的粘度而添加的。作為在氨基甲酸酯延長(zhǎng)過(guò)程中使用的有機(jī)溶劑，可使用甲苯、二甲苯、甲乙酮、甲基異丁基酮、或乙酸乙酯。有機(jī)溶劑的添加量是通過(guò)考慮反應(yīng)容器中的混合溶液的粘度而適當(dāng)?shù)卮_定的。
在氨基甲酸酯延長(zhǎng)過(guò)程中，接著，使反應(yīng)容器的內(nèi)部形成有惰性氣氛，并且使所述聚酯樹(shù)脂和多異氰酸酯組分在預(yù)定溫度下反應(yīng)預(yù)定時(shí)間，從而使所述聚酯樹(shù)脂進(jìn)行氨基甲酸酯延長(zhǎng)。
對(duì)于所述聚酯樹(shù)脂的氨基甲酸酯延長(zhǎng)，反應(yīng)溫度是通過(guò)考慮保證物理性質(zhì)所需要的反應(yīng)時(shí)間而適當(dāng)?shù)卮_定的。例如，反應(yīng)溫度可在60-100℃的范圍內(nèi)、優(yōu)選地在80-100℃的范圍內(nèi)。如果反應(yīng)溫度在60-100℃的范圍內(nèi)，則可保證所需要的物理性質(zhì)，同時(shí)降低能量消耗。如果反應(yīng)溫度超過(guò)100℃，則能量消耗量增加，使得其不是優(yōu)選的。如果反應(yīng)溫度低于60℃，則用于保證所需要的物理性質(zhì)的反應(yīng)時(shí)間是長(zhǎng)的使得其不是優(yōu)選的。
用于所述聚酯樹(shù)脂的氨基甲酸酯延長(zhǎng)的反應(yīng)時(shí)間是通過(guò)考慮反應(yīng)溫度、以及用作單體的多元羧酸組分和多元醇組分的種類(lèi)和組合比率而適當(dāng)?shù)卮_定的。
<第二酯化過(guò)程>
在第二酯化過(guò)程中，首先，將第二多元羧酸組分添加至該形成有經(jīng)氨基甲酸酯延長(zhǎng)的聚酯樹(shù)脂的溶液。
在第二酯化過(guò)程中，接著，在惰性氣氛中，在聚酯樹(shù)脂的合成溫度下在預(yù)定的時(shí)間期間，使第二多元羧酸組分和所述經(jīng)氨基甲酸酯延長(zhǎng)的聚酯樹(shù)脂脫水縮合反應(yīng)以通過(guò)第二多元羧酸組分延長(zhǎng)，從而形成第一聚酯樹(shù)脂。
<收取過(guò)程>
在收取過(guò)程中，從形成有第一聚酯樹(shù)脂的溶液除去在氨基甲酸酯延長(zhǎng)過(guò)程中使用的有機(jī)溶劑以獲得第一聚酯樹(shù)脂。
作為用于除去有機(jī)溶劑的方法，可使用蒸發(fā)方法。
所獲得的第一聚酯樹(shù)脂為基于無(wú)定形聚酯的樹(shù)脂并且具有以下特性(1)-(4)。
(1)芳族環(huán)濃度在4.5-5.8mol/kg的范圍內(nèi)；
(2)重均分子量(Mw)在7,000-50,000的范圍內(nèi)；
(3)玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)在50-70℃的范圍內(nèi)；和
(4)如果重均分子量(Mw)在7,000或更大至小于14,000的范圍內(nèi)，則滿(mǎn)足以下方程1，和如果重均分子量(Mw)在14,000或更大至50,000的范圍內(nèi)，則滿(mǎn)足以下方程2。
方程1：Tg＝7.26×ln(Mw)+a，其中-19.33≤a≤-4.29，
方程2：Tg＝2.67×ln(Mw)+b，其中21.07≤b≤39.48。
[第二種情況]
<第一酯化過(guò)程>
該過(guò)程像第一種情況中的第一酯化過(guò)程一樣進(jìn)行。
<第二酯化過(guò)程>
在第二酯化過(guò)程中，首先，在使反應(yīng)容器返回到常壓之后，將第二多元羧酸組分添加在形成有聚酯樹(shù)脂的溶液中。
在第二酯化過(guò)程中，接著，使反應(yīng)容器的內(nèi)部形成有惰性氣氛，并且在聚酯樹(shù)脂的合成溫度下以預(yù)定的時(shí)間使第二多元羧酸組分和聚酯樹(shù)脂脫水縮合反應(yīng)，以通過(guò)第二多元羧酸組分使聚酯樹(shù)脂延長(zhǎng)。
<氨基甲酸酯延長(zhǎng)過(guò)程>
在氨基甲酸酯延長(zhǎng)過(guò)程中，首先，將多異氰酸酯組分和有機(jī)溶劑添加至形成有通過(guò)第二多元羧酸組分延長(zhǎng)的聚酯樹(shù)脂的溶液。
所述有機(jī)溶劑是為了降低反應(yīng)容器中的混合溶液的濃度而添加的。作為在氨基甲酸酯延長(zhǎng)過(guò)程中使用的有機(jī)溶劑，可使用甲苯、二甲苯、甲乙酮、甲基異丁基酮、或者乙酸乙酯。有機(jī)溶劑的添加量是通過(guò)考慮反應(yīng)容器中的混合溶液的粘度而適當(dāng)?shù)卮_定的。
在氨基甲酸酯延長(zhǎng)過(guò)程中，接著，在惰性氣氛中，并且在預(yù)定溫度下以預(yù)定的時(shí)間使通過(guò)第二多元羧酸組分延長(zhǎng)的聚酯樹(shù)脂和多異氰酸酯組分反應(yīng)以進(jìn)行氨基甲酸酯延長(zhǎng)，從而形成第一聚酯樹(shù)脂。
用于對(duì)通過(guò)第二多元羧酸組分延長(zhǎng)的聚酯樹(shù)脂進(jìn)行氨基甲酸酯延長(zhǎng)的反應(yīng)溫度是通過(guò)考慮保證物理性質(zhì)所需要的反應(yīng)時(shí)間而適當(dāng)?shù)卮_定的。例如，反應(yīng)溫度可在60-100℃、例如80-100℃的范圍內(nèi)。如果反應(yīng)溫度在60-100℃的范圍內(nèi)，則可保證所需要的物理性質(zhì)，同時(shí)降低能量消耗。如果反應(yīng)溫度超過(guò)100℃，則能量消耗量增加，使得其不是優(yōu)選的。如果反應(yīng)溫度低于60℃，則用于保證所需要的物理性質(zhì)的反應(yīng)時(shí)間是長(zhǎng)的，得其不是優(yōu)選的。
用于對(duì)通過(guò)第二多元羧酸組分延長(zhǎng)的聚酯樹(shù)脂進(jìn)行氨基甲酸酯延長(zhǎng)的反應(yīng)時(shí)間是通過(guò)考慮反應(yīng)溫度、以及用作單體的第一多元羧酸組分、第二多元羧酸組分、和多元醇組分的種類(lèi)和組合比率而適當(dāng)?shù)卮_定的。
<收取過(guò)程>
在收取過(guò)程中，從形成有第一聚酯樹(shù)脂的溶液除去在氨基甲酸酯延長(zhǎng)過(guò)程中使用的有機(jī)溶劑以獲得第一聚酯樹(shù)脂。
作為用于除去有機(jī)溶劑的方法，可使用蒸發(fā)方法。
所獲得的第一聚酯樹(shù)脂為基于無(wú)定形聚酯的樹(shù)脂并且具有以下特性(1)-(4)。
(1)芳族環(huán)濃度在4.5-5.8mol/kg的范圍內(nèi)。
(2)重均分子量(Mw)在7,000-50,000的范圍內(nèi)。
(3)玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)在50-70℃的范圍內(nèi)。
(4)如果重均分子量(Mw)在7,000或更大至小于14,000的范圍內(nèi)，則滿(mǎn)足以下方程1，和如果重均分子量(Mw)在14,000或更大至50,000或更小的范圍內(nèi)，則滿(mǎn)足以下方程2。
方程1：Tg＝7.26×ln(Mw)+a，其中-19.33≤a≤-4.29，
方程2：Tg＝2.67×ln(Mw)+b，其中21.07≤b≤39.48。
2.基于無(wú)定形聚酯的樹(shù)脂膠乳形成過(guò)程
基于無(wú)定形聚酯的樹(shù)脂膠乳形成過(guò)程是形成包括作為所述基于無(wú)定形聚酯的樹(shù)脂的第一聚酯樹(shù)脂的第一聚酯樹(shù)脂膠乳的過(guò)程。
在基于無(wú)定形聚酯的樹(shù)脂膠乳形成過(guò)程中，首先，將第一聚酯樹(shù)脂和有機(jī)溶劑置于反應(yīng)容器中，并且使第一聚酯樹(shù)脂溶解在所述有機(jī)溶劑中。作為具有上述特性(1)-(4)的第一聚酯樹(shù)脂，當(dāng)使用兩種或更多種聚酯樹(shù)脂的混合物時(shí)，在該過(guò)程中，將兩種或更多種聚酯樹(shù)脂置于反應(yīng)容器中。
所述包括第一聚酯樹(shù)脂的溶液中的第一聚酯樹(shù)脂的含量是通過(guò)考慮粘度而適當(dāng)?shù)卮_定的。
作為用于基于無(wú)定形聚酯的樹(shù)脂膠乳形成過(guò)程的有機(jī)溶劑，可使用甲乙酮、異丙醇、乙酸乙酯、或者其混合溶劑。
在基于無(wú)定形聚酯的樹(shù)脂膠乳形成過(guò)程中，接著，在攪拌該包括第一聚酯樹(shù)脂的溶液的同時(shí)，緩慢地添加堿性溶液，并且另外以預(yù)定的速度添加水以形成液體乳液。
所述堿性溶液是為了中和該包括第一聚酯樹(shù)脂的溶液而添加的。作為用在基于無(wú)定形聚酯的樹(shù)脂膠乳形成過(guò)程中的堿性溶液，可使用由胺化合物構(gòu)成的氨溶液。所述堿性溶液的添加量是通過(guò)考慮該包括第一聚酯樹(shù)脂的溶液的酸度而適當(dāng)?shù)卮_定的。
水的添加量是通過(guò)考慮所獲得的膠乳的粒徑而適當(dāng)?shù)卮_定的。水的添加速度是通過(guò)考慮所述膠乳的粒徑分布而適當(dāng)?shù)卮_定的。
在基于無(wú)定形聚酯的樹(shù)脂膠乳形成過(guò)程中，接著，從所述液體乳液除去有機(jī)溶劑直至固體的第一聚酯樹(shù)脂達(dá)到預(yù)定的濃度，并且獲得包括第一聚酯樹(shù)脂的第一聚酯樹(shù)脂膠乳。
用于除去有機(jī)溶劑的方法可使用減壓蒸餾方法。
第一聚酯樹(shù)脂膠乳中的第一聚酯樹(shù)脂的濃度是通過(guò)考慮膠乳粘度、存儲(chǔ)穩(wěn)定性、經(jīng)濟(jì)效率等而適當(dāng)確定的。例如，第一聚酯樹(shù)脂的濃度可在10-50重量％、例如20-40重量％的范圍內(nèi)。
3.結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂合成過(guò)程
結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂合成過(guò)程是使多元羧酸組分和多元醇組分在催化劑的存在下在100℃或更低的溫度下脫水縮合以合成所述結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂的過(guò)程。
在結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂合成過(guò)程中，首先，將多元羧酸組分、多元醇組分、和催化劑置于反應(yīng)容器中。
作為用于合成第二聚酯樹(shù)脂的多元羧酸組分，如上所述，可使用脂族多元羧酸。作為具體實(shí)例，可使用己二酸、、癸二酸、癸烷二酸、或者十二烷二酸。作為用于合成第二聚酯樹(shù)脂的多元醇組分，如上所述，可使用脂族多元醇。作為具體實(shí)例，可使用1,6-己二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、或1,10-癸二醇。
用于合成第二聚酯樹(shù)脂的催化劑包括至少包括選自硫元素和氟元素的硫元素的一種或多種元素。所述催化劑可為一種化合物，或者兩種或更多種化合物。所述催化劑可包括至少包括硫元素和氟元素中的硫元素的一種或多種元素，如上所述，可為對(duì)甲苯磺酸一水合物、十二烷基苯磺酸、雙(1,1,2,2,3,3,4,4,4-九氟-1-丁磺酰)亞胺、或者三氟甲磺酰鈧(III)。
在結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂合成過(guò)程中，接著，使反應(yīng)容器的內(nèi)部形成有惰性氣氛，并且將多元羧酸組分、多元醇組分、和催化劑的混合物加熱以使其熔化，從而形成包括多元羧酸組分、多元醇組分、和催化劑的混合溶液。
在結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂合成過(guò)程中，接著，將混合溶液的溫度升高至100℃或更低的預(yù)定溫度。該溫度為所述聚酯樹(shù)脂的合成溫度。隨后，將反應(yīng)容器的內(nèi)部形成為真空，并且在所述聚酯樹(shù)脂的合成溫度下以預(yù)定的時(shí)間使多元羧酸組分和多元醇組分脫水縮合反應(yīng)以形成第二聚酯樹(shù)脂。
所獲得的第二聚酯樹(shù)脂為結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂并且具有以下特性(A)-(E)。
(A)通過(guò)差示掃描量熱法測(cè)得的在熔化中的吸熱量在2.0-10.0W/g的范圍內(nèi)；
(B)重均分子量在5,000-15,000的范圍內(nèi)；
(C)對(duì)于差示掃描量熱法的吸熱曲線(xiàn)，在升高溫度時(shí)的吸熱開(kāi)始溫度和吸熱峰溫度之間的差值在3-5℃的范圍內(nèi)；
(D)包括通過(guò)至少包括硫元素和氟元素中的硫元素而選擇的一種或多種元素；和
(E)具有1,000或更小的重均分子量的級(jí)分的含量在1％至小于10％的范圍內(nèi)。
4.結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂膠乳形成過(guò)程
結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂膠乳形成過(guò)程是形成包括第二聚酯樹(shù)脂即結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂的第二聚酯樹(shù)脂膠乳的過(guò)程。
在結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂膠乳形成過(guò)程中，首先將第二聚酯樹(shù)脂和有機(jī)溶劑置于反應(yīng)容器中，并且將第二聚酯樹(shù)脂溶解在所述有機(jī)溶劑中。
該包括第二聚酯樹(shù)脂的溶液中的第二聚酯樹(shù)脂的濃度是通過(guò)考慮膠乳粘度、存儲(chǔ)穩(wěn)定性、和經(jīng)濟(jì)效率而適當(dāng)?shù)卮_定的。
作為可用于結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂膠乳形成過(guò)程的有機(jī)溶劑，可使用甲乙酮、異丙醇、乙酸乙酯、和其混合溶劑。
在結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂膠乳形成過(guò)程中，接著，在攪拌該包括第二聚酯樹(shù)脂的溶液的同時(shí)，緩慢地添加堿性溶液，并且以預(yù)定速度添加水以形成液體乳液。
所述堿性溶液是為了中和該包括第二聚酯樹(shù)脂的溶液而添加的。作為可用于結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂膠乳形成過(guò)程的堿性溶液，可使用由氨水或者胺化合物。所述堿性溶液的添加量是通過(guò)考慮該包括第二聚酯樹(shù)脂的溶液的酸度而適當(dāng)?shù)卮_定的。
水的添加量是通過(guò)考慮所獲得膠乳的粒徑而適當(dāng)?shù)卮_定的。水的添加速度是通過(guò)考慮所述膠乳的粒徑分布而適當(dāng)?shù)卮_定的。
在結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂膠乳形成過(guò)程中，接著，從所述液體乳液除去有機(jī)溶劑直至固體的第二聚酯樹(shù)脂達(dá)到預(yù)定的濃度，并且獲得包括第二聚酯樹(shù)脂的第二聚酯樹(shù)脂膠乳。
用于除去有機(jī)溶劑的方法可為減壓蒸餾方法。
第二聚酯樹(shù)脂膠乳中的第二聚酯樹(shù)脂的濃度是通過(guò)考慮膠乳粘度、存儲(chǔ)穩(wěn)定性、經(jīng)濟(jì)效率等而適當(dāng)?shù)卮_定的。例如，第二聚酯樹(shù)脂的濃度可在10-50重量％、例如20-40重量％的范圍內(nèi)。
5.混合溶液形成過(guò)程
混合溶液形成過(guò)程是通過(guò)將第一聚酯樹(shù)脂膠乳、第二聚酯樹(shù)脂膠乳、如果必要(需要)的包括著色劑的著色劑分散溶液混合而形成混合溶液的過(guò)程，如果必要的話(huà)，所述分散溶液包括脫模劑。
混合溶液形成過(guò)程經(jīng)歷包括如果必要的著色劑分散溶液形成過(guò)程、和如果必要的脫模劑分散溶液形成過(guò)程的混合過(guò)程。
接著，將描述混合溶液形成過(guò)程的各過(guò)程。
<著色劑分散溶液形成過(guò)程>
在著色劑分散溶液形成過(guò)程中，首先，將著色劑、陰離子型表面活性劑、和分散介質(zhì)置于反應(yīng)容器中。
作為可用于本實(shí)施方式的用于使靜電荷圖像顯影的調(diào)色劑的著色劑，已公開(kāi)的染料和顏料均可使用，例如，炭黑、苯胺黑染料、黑銻粉、萘酚黃S、漢薩黃(10G、5G、G)、鎘黃、黃色氧化鐵、黃土、鉻黃、鈦黃、多偶氮黃、油黃、漢薩黃(GR、A、RN、R)、顏料黃L、聯(lián)苯胺黃(G、GR)、永固黃(NCG)、富爾坎堅(jiān)牢黃(5G、R)、酒石黃色淀、喹啉黃色淀、蒽黃BGL、異二氫吲哚酮黃、鐵丹、鉛丹、淺橙、鎘紅、鎘汞紅、銻朱紅、永固紅4R、對(duì)位紅、拍謝紅、對(duì)氯鄰硝基苯胺紅、利索爾堅(jiān)牢猩紅G、亮堅(jiān)牢猩紅、亮洋紅BS、永久紅(F2R、F4R、FRL、FRLL、F4RH)、堅(jiān)牢猩紅VD、富爾坎堅(jiān)牢玉紅B、亮猩紅G、利索爾玉紅GX、永固紅F5R、亮洋紅6B、顏料猩紅3B、棗紅5B、甲苯胺栗、永固棗紅F2K、埃利奧棗紅BL、棗紅10B、bon淡栗、bon中栗、曙紅色淀、若丹明色淀B、若丹明色淀Y、茜素色淀、硫靛紅B、硫靛栗、油紅、喹吖啶酮紅、吡唑啉酮紅、多偶氮紅、鉻朱紅、聯(lián)苯胺橙、芘酮橙、油橙、鈷藍(lán)、青天藍(lán)、堿性藍(lán)色淀、孔雀藍(lán)色淀、維多利亞藍(lán)色淀、無(wú)金屬酞菁藍(lán)、酞菁藍(lán)、堅(jiān)牢天藍(lán)、陰丹士林藍(lán)(RS、BC)、靛藍(lán)、深藍(lán)、暗藍(lán)、蒽醌藍(lán)、堅(jiān)牢紫B、甲基紫色淀、鈷紫、錳紫、二烷紫、蒽醌紫、鉻綠、鋅綠、氧化鉻、翠綠、翡翠綠、顏料綠B、萘酚綠B、綠金、酸性綠色淀、孔雀石綠色淀、酞菁綠、蒽醌綠、氧化鈦、鋅白、鋅鋇白、及其混合物。所述著色劑、陰離子型表面活性劑、和分散介質(zhì)的混合物中的著色劑的含量是通過(guò)考慮分散狀態(tài)等而適當(dāng)?shù)卮_定的。
作為在著色劑分散溶液形成過(guò)程中使用的陰離子型表面活性劑，可使用烷基苯磺酸鹽等。所述著色劑、陰離子型表面活性劑、和分散介質(zhì)的混合物中的陰離子型表面活性劑的含量是通過(guò)考慮分散狀態(tài)等而適當(dāng)?shù)卮_定的。
可使用玻璃珠作為著色劑分散溶液形成過(guò)程中的分散介質(zhì)。所述著色劑、陰離子型表面活性劑、和分散介質(zhì)的混合物中的分散介質(zhì)的含量是通過(guò)考慮著色劑的分散狀態(tài)、分散時(shí)間等而適當(dāng)?shù)卮_定的。
在著色劑分散溶液形成過(guò)程中，接著，處理所述著色劑、陰離子型表面活性劑、和分散介質(zhì)的混合物以使其分散以獲得著色劑分散溶液。
作為用于處理-分散所述混合物的方法，可利用使用碾磨浴的方法、使用超聲波分散機(jī)的方法和使用微流化器的方法。
<脫模劑分散溶液形成過(guò)程>
在脫模劑分散溶液形成過(guò)程中，首先，將脫模劑、陰離子型表面活性劑、和水置于反應(yīng)容器中。
作為可用于本實(shí)施方式的用于使靜電荷圖像顯影的調(diào)色劑的脫模劑，可使用固體石蠟、微晶蠟、米糠蠟、基于脂肪酸酰胺的蠟、基于脂肪酸的蠟、脂族單酮、基于脂肪酸金屬鹽的蠟、基于脂肪酸酯的蠟、基于部分皂化的脂肪酸酯的蠟酸、硅清漆、高級(jí)醇、巴西棕櫚蠟等。此外，可使用聚烯烴例如低分子量聚乙烯、聚丙烯等。所述脫模劑、陰離子型表面活性劑和水的混合物中的脫模劑的含量是通過(guò)考慮分散狀態(tài)而適當(dāng)?shù)卮_定的。
可使用烷基苯磺酸鹽作為用于脫模劑分散溶液形成過(guò)程的陰離子型表面活性劑。所述脫模劑、陰離子型表面活性劑和水的混合物中的陰離子型表面活性劑的含量是通過(guò)考慮分散狀態(tài)等而適當(dāng)?shù)卮_定的。
所述脫模劑、陰離子型表面活性劑和水的混合物中的水的含量是通過(guò)考慮分散狀態(tài)、保存性、和經(jīng)濟(jì)效率而適當(dāng)確定的。
在脫模劑分散溶液形成過(guò)程中，接著，處理所述脫模劑、陰離子型表面活性劑和水的混合物以使其分散以獲得脫模劑分散溶液。
作為處理所述混合物以使其分散的方法，可利用使用均化器的方法。
<混合過(guò)程>
在混合過(guò)程中，首先，將第一聚酯樹(shù)脂膠乳、第二聚酯樹(shù)脂膠乳和水置于反應(yīng)容器中。接著，在攪拌所述第一聚酯樹(shù)脂膠乳、第二聚酯樹(shù)脂膠乳和水的混合物的同時(shí)，將如果必要的著色劑分散溶液和如果必要的脫模劑分散溶液添加至所述混合物以形成包括第一聚酯樹(shù)脂膠乳、第二聚酯樹(shù)脂膠乳、如果必要的包括著色劑的著色劑分散溶液、和如果必要的脫模劑分散溶液的混合溶液。
第一聚酯樹(shù)脂膠乳的投入量是通過(guò)考慮調(diào)色劑物理性質(zhì)等而適當(dāng)確定的。
第二聚酯樹(shù)脂膠乳的投入量是通過(guò)考慮調(diào)色劑物理性質(zhì)等而適當(dāng)確定的。
水的投入量是通過(guò)考慮所述混合物的粘度、經(jīng)濟(jì)效率等而適當(dāng)確定的。
著色劑分散溶液的投入量是通過(guò)考慮調(diào)色劑著色強(qiáng)度等而適當(dāng)確定的。
脫模劑分散溶液的投入量是通過(guò)考慮調(diào)色劑物理性質(zhì)等而適當(dāng)確定的。
6.第一聚集顆粒形成過(guò)程
第一聚集顆粒形成過(guò)程是向所述混合溶液添加絮凝劑并且使第一聚酯樹(shù)脂、第二聚酯樹(shù)脂、如果必要的著色劑、和如果必要的脫模劑聚集以形成第一聚集顆粒的過(guò)程。
在第一聚集顆粒形成過(guò)程中，首先，在攪拌包括第一聚酯樹(shù)脂膠乳、第二聚酯樹(shù)脂膠乳、水、如果必要的著色劑分散溶液、和如果必要的脫模劑分散溶液的所述混合溶液的同時(shí)，在所述混合溶液中添加絮凝劑和酸性溶液。
作為用于第一聚集顆粒形成過(guò)程的絮凝劑，可包括鐵元素和硅元素。作為包括鐵元素和硅元素的絮凝劑，可使用基于鐵的金屬鹽。詳細(xì)地，可使用聚硅酸鐵或者聚氯化鋁。
絮凝劑的添加量是通過(guò)考慮鐵元素和硫元素的上述含量的范圍而適當(dāng)確定的。例如，絮凝劑的添加量在用于形成第一聚酯樹(shù)脂的整個(gè)原材料的0.5-3.0重量％、且優(yōu)選地1.0-2.5重量％的范圍內(nèi)。如果絮凝劑的添加量在0.5-3.0重量％的范圍內(nèi)，則鐵元素和硫元素的含量可在上述范圍內(nèi)。如果絮凝劑的添加量超過(guò)3.0重量％，則調(diào)色劑物理性質(zhì)過(guò)度地提高，使得其不是優(yōu)選的。如果絮凝劑的添加量低于0.5重量％，則調(diào)色劑結(jié)構(gòu)形成不是充分的，使得其不是優(yōu)選的。
所述酸性溶液使所述混合溶液為酸性的并且是為了促進(jìn)聚集反應(yīng)而添加的。作為用于第一聚集顆粒形成過(guò)程的酸性溶液，可使用硝酸溶液或者鹽酸溶液。所述酸性溶液的添加量是通過(guò)考慮所述混合溶液的堿度等而適當(dāng)確定的。
在第一聚集顆粒形成過(guò)程中，接著，在對(duì)添加絮凝劑和酸性溶液之后的溶液進(jìn)行處理以使其分散的同時(shí)，將所述溶液的溫度按照預(yù)定的升高速度升高至預(yù)定溫度。在此情況下，使第一聚酯樹(shù)脂、第二聚酯樹(shù)脂、如果必要的著色劑和如果必要的脫模劑聚集-反應(yīng)，使得形成預(yù)定體均粒度的第一聚集顆粒，并且獲得包括第一聚集顆粒的第一聚集顆粒分散溶液。
可通過(guò)調(diào)節(jié)分散過(guò)程中的攪拌速度、溶液溫度的升高速度、聚集反應(yīng)時(shí)間等而控制所獲得的第一聚集顆粒的體均粒度。第一聚集顆粒的體均粒度是通過(guò)考慮調(diào)色劑粒徑等而適當(dāng)確定的。詳細(xì)地，第一聚集顆粒的體均粒度在2.5-8.5μm、例如3.0-4.5μm的范圍內(nèi)。
在添加絮凝劑和酸性溶液之后，所述溶液的升溫速度是通過(guò)考慮第一聚集顆粒直徑等而適當(dāng)確定的。
作為在添加絮凝劑和酸性溶液之后的溶液分散處理方法，可應(yīng)用使用均化器的方法。
7.包覆的聚集顆粒形成過(guò)程
包覆的聚集顆粒形成過(guò)程是在第一聚集顆粒的表面上提供由第一聚酯樹(shù)脂形成的包覆層以形成聚集顆粒包覆層的過(guò)程。
在包覆的聚集顆粒形成過(guò)程中，首先，在對(duì)包括第一聚集顆粒的第一聚集顆粒分散溶液進(jìn)行分散-處理的同時(shí)，將第一聚酯樹(shù)脂膠乳添加至所述分散溶液，并且在預(yù)定的時(shí)間期間，通過(guò)使第一聚集顆粒和第一聚酯樹(shù)脂聚集，在所述第一聚集顆粒的表面上提供由第一聚酯樹(shù)脂形成的包覆層。因此，可獲得包括在外表面上具有包覆層的包覆的聚集顆粒的包覆的聚集顆粒分散溶液。
第一聚酯樹(shù)脂膠乳的添加量是通過(guò)考慮調(diào)色劑物理性質(zhì)等而適當(dāng)確定的。
聚集反應(yīng)時(shí)間是通過(guò)考慮調(diào)色劑粒徑等而適當(dāng)確定的。
作為對(duì)第一聚集顆粒分散溶液進(jìn)行分散-處理的方法，可應(yīng)用使用均化器的方法。
在包覆的聚集顆粒形成過(guò)程中，接著，向包覆的聚集顆粒分散溶液添加堿性溶液并且調(diào)節(jié)pH以使聚集停止。
作為用于使聚集停止的堿性溶液，可使用氫氧化鈉水溶液或者氫氧化鉀水溶液。所述堿性溶液的添加量是通過(guò)考慮包覆的聚集顆粒分散溶液的酸度而適當(dāng)確定的。
8.熔化合并過(guò)程
熔化合并過(guò)程是使包覆的聚集顆粒在比基于第一聚酯的樹(shù)脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高的溫度下熔化合并的過(guò)程。
在熔化合并過(guò)程中，通過(guò)在比基于第一聚酯的樹(shù)脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高的溫度下在預(yù)定時(shí)間期間的處理使包覆的聚集顆粒中的顆粒熔化合并。因此，形成在外表面上具有包覆層的預(yù)定體均粒度的調(diào)色劑顆粒并且獲得包括調(diào)色劑顆粒的調(diào)色劑顆粒分散溶液。
熔化反應(yīng)溫度是通過(guò)考慮調(diào)色劑物理性質(zhì)、形狀、經(jīng)濟(jì)效率等而適當(dāng)確定的。熔化反應(yīng)時(shí)間是通過(guò)考慮調(diào)色劑形狀等而適當(dāng)確定的。
在熔化合并過(guò)程之后，將調(diào)色劑顆粒從調(diào)色劑顆粒分散溶液分離。
作為用于將調(diào)色劑顆粒從調(diào)色劑顆粒分散溶液分離的方法，可使用過(guò)濾方法。
所獲得的調(diào)色劑顆粒具有以下特性(1)-(6)。
(1)包括通過(guò)至少包括來(lái)自包括鐵元素、硅元素、硫元素和氟元素的組的鐵元素、硅元素和硫元素而選擇的三種或更多種元素；
(2)鐵元素的含量在1.0×103-1.0×104ppm的范圍內(nèi)，硅元素的含量在1.0×103-8.0×103ppm的范圍內(nèi)，和硫元素的含量在500-3,000ppm的范圍內(nèi)；和
當(dāng)包括氟元素時(shí)，氟元素的含量在1.0×103-1.0×104ppm的范圍內(nèi)；
(3)酸值在3-25mgKOH/g的范圍內(nèi)；
(4)體均粒度在3-9μm的范圍內(nèi)；
(5)具有作為數(shù)均粒度的3μm或更小的粒度的顆粒的存在量在3數(shù)量％或更少的范圍內(nèi)；
(6)具有3μm或更小的粒度的顆粒的存在量對(duì)具有1μm或更小的粒度的顆粒的存在量的比率在2.0-4.0的范圍內(nèi)。
C.效果
根據(jù)本實(shí)施方式的用于使靜電荷圖像顯影的調(diào)色劑，包括通過(guò)至少包括來(lái)自包括鐵元素、硅元素、硫元素和氟元素的組的鐵元素、硅元素和硫元素而選擇的三種或更多種元素，鐵元素的含量在1.0×103-1.0×104ppm的范圍內(nèi)，硅元素的含量在1.0×103-8.0×103ppm的范圍內(nèi)，和硫元素的含量在500-3,000ppm的范圍內(nèi)，當(dāng)包括氟元素時(shí)，氟元素的含量在1.0×103-1.0×104ppm的范圍內(nèi)，粘合劑樹(shù)脂至少包括基于無(wú)定形聚酯的樹(shù)脂，其中(1)芳族環(huán)濃度在4.5-5.8mol/kg的范圍內(nèi)、(2)重均分子量(Mw)在7,000-50,000的范圍內(nèi)、(3)玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)在50-70℃的范圍內(nèi)、和(4)如果重均分子量(Mw)在7,000或更大至小于14,000或更小的范圍內(nèi)，則滿(mǎn)足方程1，和如果重均分子量(Mw)在14,000或更大至50,000或更小的范圍內(nèi)，則滿(mǎn)足方程2。
因此，可獲得這樣的用于使靜電荷圖像顯影的調(diào)色劑：其低溫定影性和保存性是優(yōu)異的，且在所述調(diào)色劑制造中能量消耗量減少。
方程1：Tg＝7.26×ln(Mw)+a，其中-19.33≤a≤-4.29，
方程2：Tg＝2.67×ln(Mw)+b，其中21.07≤b≤39.48。
此外，本實(shí)施方式的用于使靜電荷圖像顯影的調(diào)色劑的制造方法包括：基于無(wú)定形聚酯的樹(shù)脂合成過(guò)程，其中使第一多元羧酸組分和多元醇組分在催化劑的存在下在150℃或更低的溫度下脫水縮合，其中(i)通過(guò)脫水縮合獲得的樹(shù)脂在多異氰酸酯組分的存在下氨基甲酸酯延長(zhǎng)，然后通過(guò)具有對(duì)應(yīng)于三個(gè)或更多個(gè)羧基的取代基的第二多元羧酸組分延長(zhǎng)，從而合成所述第一聚酯樹(shù)脂，或者(ii)通過(guò)脫水縮合獲得的樹(shù)脂通過(guò)具有對(duì)應(yīng)于三個(gè)或更多個(gè)羧基的取代基的第二多元羧酸組分延長(zhǎng)，然后在多異氰酸酯組分的存在下氨基甲酸酯延長(zhǎng)，使得合成所述基于無(wú)定形聚酯的樹(shù)脂；形成所述基于無(wú)定形聚酯的樹(shù)脂的膠乳的基于無(wú)定形聚酯的樹(shù)脂膠乳形成過(guò)程；結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂合成過(guò)程，其中使脂族多元羧酸組分和脂族多元醇組分在催化劑的存在下在100℃或更低的溫度下脫水縮合，從而合成所述結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂；形成所述結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂的膠乳的結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂膠乳形成過(guò)程；將至少的基于無(wú)定形聚酯的樹(shù)脂膠乳和結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂膠乳混合以形成混合溶液的混合溶液形成過(guò)程；第一聚集顆粒形成過(guò)程，其中通過(guò)向所述混合溶液添加絮凝劑而使所述基于無(wú)定形聚酯的樹(shù)脂和所述結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂聚集以形成第一聚集顆粒；在所述第一聚集顆粒的表面上提供由所述基于無(wú)定形聚酯的樹(shù)脂形成的包覆層以形成聚集顆粒包覆層的包覆的聚集顆粒形成過(guò)程；和熔化合并過(guò)程，其使包覆的聚集顆粒在比所述基于無(wú)定形聚酯的樹(shù)脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高的溫度下熔化合并，其中對(duì)于所述基于無(wú)定形聚酯的樹(shù)脂，(1)芳族環(huán)濃度在4.5-5.8mol/kg的范圍內(nèi)，(2)重均分子量(Mw)在7,000-50,000的范圍內(nèi)，(3)玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)在50-70℃的范圍內(nèi)，(4)如果重均分子量(Mw)在7,000或更大至小于14,000的范圍內(nèi)則滿(mǎn)足方程1，如果重均分子量(Mw)在14,000或更大至50,000或更小的范圍內(nèi)則滿(mǎn)足方程2，和對(duì)于所述結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂，(A)通過(guò)差示掃描量熱法的在熔化中的吸熱量在2.0-10.0W/g的范圍內(nèi)，(B)重均分子量在5,000-15,000的范圍內(nèi)，(C)對(duì)于差示掃描量熱法的吸熱曲線(xiàn)，在升高溫度時(shí)的吸熱開(kāi)始溫度和吸熱峰溫度之間的差值在3-5℃的范圍內(nèi)，(D)包括至少包括選自硫元素和氟元素的硫元素的一種或多種元素,(E)具有1,000或更小的重均分子量的級(jí)分的含量在1％至小于10％的范圍內(nèi)，所述催化劑包括通過(guò)至少包括硫元素和氟元素中的硫元素而選擇的一種或多種元素，和所述絮凝劑包括鐵元素和硅元素。
因此，可獲得這樣的用于使靜電荷圖像顯影的調(diào)色劑：其低溫定影性和保存性是優(yōu)異的，且在所述調(diào)色劑制造中能量消耗量降低。
方程1：Tg＝7.26×ln(Mw)+a，其中-19.33≤a≤-4.29，
方程2：Tg＝2.67×ln(Mw)+b，其中21.07≤b≤39.48。
示例性實(shí)施方式
接下來(lái)，根據(jù)示例性實(shí)施方式和對(duì)比例，將詳細(xì)地描述本發(fā)明。此處，以下示例性實(shí)施方式是本發(fā)明的一個(gè)實(shí)例，并且本發(fā)明不限于此。
首先，在描述示例性實(shí)施方式和對(duì)比例之前，將描述各種測(cè)量和評(píng)價(jià)方法。
<芳族環(huán)濃度>
聚酯樹(shù)脂的芳族環(huán)濃度是通過(guò)分析紫外線(xiàn)吸收光譜而獲得的。詳細(xì)地，用由Hitachi Ltd.制造的光透射可見(jiàn)-紫外光譜儀U-3410，測(cè)量在220-340nm的波長(zhǎng)范圍內(nèi)的紫外線(xiàn)光譜。連接表示最小強(qiáng)度并且位于230nm和310nm附近的兩個(gè)點(diǎn)作為基線(xiàn)。從在240-300nm附近的最大吸光度向下繪制垂直于基線(xiàn)的線(xiàn)，并且由該垂直線(xiàn)的長(zhǎng)度獲得吸光度。由通過(guò)使用校準(zhǔn)曲線(xiàn)獲得的吸光度計(jì)算芳族環(huán)濃度，所述校準(zhǔn)曲線(xiàn)是通過(guò)使用已知濃度的苯酚制作的。
<重均分子量>和<具有1,000或更小的重均分子量的級(jí)分的含量>
重均分子量和具有1,000或更小的重均分子量的級(jí)分的含量是通過(guò)凝膠滲透色譜法(GPC)測(cè)量而獲得的。詳細(xì)地，使用Waters e2695(由Japan Waters Co.,Ltd.制造)設(shè)備作為測(cè)量?jī)x器，并且將Inertsil CN-325cm 2series(由GL Sciences Inc.制造)設(shè)備用于柱子。此外，使用如下的濾液作為樣品：其中將30mg的聚酯樹(shù)脂添加至20mL的四氫呋喃(THF)(包含穩(wěn)定劑，由Wako Pure Chemical Industries,Ltd.制造)并且攪拌1h，然后通過(guò)0.2μm過(guò)濾器過(guò)濾。將該四氫呋喃(THF)樣品溶液以20μL加入所述測(cè)量?jī)x器中并且以40℃的溫度和1.0mL/分鐘的流速的條件測(cè)量。
<玻璃化轉(zhuǎn)變溫度>
聚酯樹(shù)脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(℃)是由通過(guò)ASTM D3418-08中規(guī)定的差示掃描量熱儀測(cè)量獲得的差示掃描量熱法曲線(xiàn)獲得的。詳細(xì)地，通過(guò)使用差示掃描量熱儀Q2000(由TA Instruments,Inc.制造)，在第一次升溫過(guò)程中，將溫度以10℃/分鐘的速度從室溫升高至150℃，并且在于150℃下保持5分鐘之后，通過(guò)使用液氮將溫度以10℃/分鐘的速度降低至0℃。
在于0℃下保持5分鐘之后，作為第二次升溫過(guò)程，將溫度以10℃/分鐘的速度從0℃升高至150℃，并且由所獲得的差示掃描量熱法曲線(xiàn)確定玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。
<結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂的在熔化中的吸熱量>和<在升高溫度時(shí)的吸熱開(kāi)始溫度和吸熱峰溫度之間的差值>
結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂的在熔化中的吸熱量以及在升高溫度時(shí)的吸熱開(kāi)始溫度和吸熱峰溫度的差值(℃)是由通過(guò)ASTM D3418-08中規(guī)定的差示掃描量熱儀測(cè)量(DSC)而獲得的差示掃描量熱法曲線(xiàn)獲得的。詳細(xì)地，使用差示掃描量熱儀Q2000(由TA Instruments,Inc.制造)，并且作為第一次升溫過(guò)程，將溫度以10℃/分鐘的速度從室溫升高至150℃，并且在于150℃下保持5分鐘之后，通過(guò)使用液氮，將溫度以10℃/分鐘的速度降低至0℃。在于0℃下保持5分鐘之后，作為第二次升溫過(guò)程，將溫度以10℃/分鐘的速度從0℃升高至150℃，并且由所獲得的差示掃描量熱法曲線(xiàn)計(jì)算結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂的在熔化中的吸熱量和在升高溫度時(shí)的吸熱開(kāi)始溫度和吸熱峰溫度之間的差值。
<元素含量>
鐵元素、硅元素、硫元素和氟元素的含量是通過(guò)X-射線(xiàn)熒光分析獲得的。詳細(xì)地，使用X-射線(xiàn)熒光分析儀器EDX-720(由SHIMADZU Co.,Ltd.制造)，并且應(yīng)用50kV的X-射線(xiàn)管電壓和30.0g的樣品成型量的條件。通過(guò)使用作為通過(guò)熒光X-射線(xiàn)測(cè)量得到的量化結(jié)果的強(qiáng)度(cps/μA)，獲得各元素的含量。
<酸值>
酸值(mgKOH/g)是依賴(lài)于JIS K 0070-1992“化學(xué)產(chǎn)品和皂化的材料的酸值、皂化值、酯值、碘值、和羥基值的測(cè)試方法”中規(guī)定的酸值測(cè)量方法的中和滴定方法而獲得的。
<體均粒度>
體均粒度是通過(guò)精巧設(shè)計(jì)的(crafted)電阻方法測(cè)量的。詳細(xì)地，使用Coulter計(jì)數(shù)器(由Beckman Coulter,Inc.制造)作為測(cè)量?jī)x器，使用ISOTON II(由Beckman Coulter,Inc.制造)作為電解質(zhì)溶液，使用100μm的孔徑的孔管，并且應(yīng)用30,000的測(cè)量顆粒數(shù)的條件?；谒鶞y(cè)量顆粒的粒度分布，將由包括在所劃分的粒度范圍中的顆粒所占據(jù)的體積從小直徑側(cè)起累計(jì)，并且將變成50％的累計(jì)的粒徑確定為體均粒度Dv50。
<具有3μm或更小的粒度的顆粒的存在量>
具有3μm或更小的粒度的顆粒的存在量是通過(guò)精巧設(shè)計(jì)的電阻方法測(cè)量的。詳細(xì)地，使用Coulter計(jì)數(shù)器(由Beckman Coulter,Inc.制造)作為測(cè)量?jī)x器，使用ISOTON II(由Beckman Coulter,Inc.制造)作為電解質(zhì)溶液，使用100μm的孔徑的孔管，并且應(yīng)用30,000的測(cè)量顆粒數(shù)的條件。基于所測(cè)量顆粒的粒度分布，將具有3μm或更小的粒度的顆粒的數(shù)量％確定為具有3μm或更小的粒度的顆粒的存在量。
<具有1μm或更小的粒度的顆粒的存在量>
具有1μm或更小的粒度的顆粒的存在量是通過(guò)動(dòng)態(tài)光散射方法測(cè)量的。詳細(xì)地，使用Nano track粒徑分布測(cè)量?jī)x器(由Nikkiso Co.,Ltd.制造)作為測(cè)量?jī)x器?；谒鶞y(cè)量顆粒的粒度分布，將具有1μm或更小的粒度的顆粒的數(shù)量％作為具有1μm或更小的粒度的顆粒的存在量。
<定影性評(píng)價(jià)>
使用帶型熔化器(由Samsung Electronics Co.,Ltd.制造的color laser 660型號(hào)(產(chǎn)品名)的熔化器)，將100％實(shí)地圖案的測(cè)試非定影圖像以160mm/s的定影速度和0.08s的定影時(shí)間的條件定影至60g紙(由Boise Co.制造的X-9(產(chǎn)品名))的測(cè)試紙。在100℃-180℃的范圍內(nèi)的以5℃的間隔的各溫度下進(jìn)行測(cè)試非定影圖像的定影。
測(cè)量定影圖像的初始光學(xué)密度(OD)。接著，將3M 810膠帶粘附至圖像部分，并且在500g的重物來(lái)回運(yùn)動(dòng)5次之后，將膠帶除去。在膠帶除去之后測(cè)量光學(xué)密度(OD)。
將以下方程所需要的定影性(％)變成90％或更高時(shí)的最低溫度作為定影溫度。
定影性(％)＝(初始光學(xué)密度/在膠帶除去之后的光學(xué)密度)×100
<保存性評(píng)價(jià)>
在將100g的調(diào)色劑放入混合器(由Daewha TECH Co.,Ltd.制造的KM-LS2K(產(chǎn)品名))之后，加入如下的其它添加劑：0.5g的NX-90(由Japan Aerosil Co.,Ltd.制造)、1.0g的RX-200(由Japan Aerosil Co.,Ltd.制造)、和0.5g的SW-100(由Titanium Industry Co.,Ltd.制造)。接著，通過(guò)以8000rpm的攪拌速度攪拌4分鐘，使所述其它添加劑粘附至調(diào)色劑顆粒。接著，將粘附有所述其它添加劑的調(diào)色劑放入顯影器(由Samsung Electronics Co.,Ltd.制造的color laser 660型號(hào)(產(chǎn)品名)的顯影器)中，通過(guò)使用恒定溫度和濕度烘箱，在23℃的溫度和55％的相對(duì)濕度(常溫和常濕)的環(huán)境中保持2h，然后在40℃的溫度和90％的相對(duì)濕度(高溫和高濕)的環(huán)境中保持48h。
在保持這些條件之后，通過(guò)肉眼觀察顯影器中的調(diào)色劑是否存在結(jié)塊，和當(dāng)輸出100％實(shí)地圖案時(shí)，通過(guò)肉眼評(píng)估輸出圖像以如下評(píng)價(jià)保存性。
○：圖像良好，無(wú)結(jié)塊
△：圖像差，無(wú)結(jié)塊
×：產(chǎn)生結(jié)塊
<帶電性評(píng)價(jià)>
將28.5g的磁性材料載體(由KDK公司制造的型號(hào)SY129(產(chǎn)品名))和1.5g的調(diào)色劑置于60mL玻璃容器中。接著，通過(guò)使用管式混合器在23℃的溫度和55％的相對(duì)濕度(室溫和常濕)的環(huán)境中進(jìn)行攪拌。通過(guò)每預(yù)定的攪拌時(shí)間經(jīng)由電場(chǎng)分離方法測(cè)量調(diào)色劑的充電量，提供表示調(diào)色劑的攪拌時(shí)間和充電量之間的關(guān)系的充電飽和曲線(xiàn)，并且如下評(píng)價(jià)帶電性。
○：充電飽和曲線(xiàn)平滑，使得在飽和充電之后其波動(dòng)范圍是小的
△：充電飽和曲線(xiàn)少許跳動(dòng)，或者在飽和充電之后略微產(chǎn)生波動(dòng)范圍(最高達(dá)30％)
×：充電不是飽和的，或者在飽和充電之后波動(dòng)范圍大(30％或更大)
接著，將描述在示例性實(shí)施方式中使用的包括基于無(wú)定形聚酯的樹(shù)脂的基于無(wú)定形聚酯的樹(shù)脂膠乳的制造實(shí)施例1-17和用作對(duì)比例的包括基于無(wú)定形聚酯的樹(shù)脂的基于無(wú)定形聚酯的樹(shù)脂膠乳的制造對(duì)比例1-13。
制造實(shí)施例1.
<第一酯化過(guò)程>
在裝備有回流冷凝器、除水裝置、氮?dú)馊肟诠芎突跍囟鹊臄嚢杵鞯?00mL可拆式(separable)燒瓶中，加入作為多元醇組分Y的291.3g的雙酚A的環(huán)氧丙烷2mol加合物(由ADEKA公司制造的Adeka聚醚BPX-11(產(chǎn)品名)))、作為第一多元羧酸組分X1的67.1g的馬來(lái)酸酐(由Tokyo Chemical Industries Co.制造)、和作為催化劑的2.7g的對(duì)甲苯磺酸·一水合物(PTSA，由Wako Pure Chemical Industries,Ltd.制造)。接著，將氮?dú)庖氲剿鰺恐?，并且在用攪拌器攪拌所述燒瓶的?nèi)部(內(nèi)容物)的同時(shí)，將雙酚A的環(huán)氧丙烷2mol加合物、馬來(lái)酸酐和對(duì)甲苯磺酸一水合物的混合物加熱至70℃以使其溶解。在對(duì)所述燒瓶的內(nèi)部進(jìn)行攪拌的同時(shí)，將所述燒瓶中的混合溶液的溫度升高至97℃。接著，使所述燒瓶的內(nèi)部處于真空(10mPa·s或更低)下，并且在將所述燒瓶的內(nèi)部在97℃的溫度下攪拌45h的同時(shí)，進(jìn)行馬來(lái)酸酐和雙酚A的環(huán)氧丙烷2mol加合物的脫水縮合反應(yīng)，從而形成聚酯樹(shù)脂。
<氨基甲酸酯延長(zhǎng)過(guò)程>
在使所述燒瓶的內(nèi)部回到大氣壓之后，在所述燒瓶中，加入作為多異氰酸酯組分的27.9g的二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI，Wako Pure Chemical Industries,Ltd.)和作為溶劑的40g的甲苯(Wako Pure Chemical Industries,Ltd.)。接著，將氮?dú)庖胨鰺績(jī)?nèi)部，并且在將所述燒瓶的內(nèi)部在97℃的合成溫度下攪拌的同時(shí)，使由第一酯化過(guò)程獲得的聚酯樹(shù)脂和二苯基甲烷二異氰酸酯反應(yīng)直至未反應(yīng)的二苯基甲烷二異氰酸酯消失，從而形成經(jīng)氨基甲酸酯延長(zhǎng)的聚酯樹(shù)脂。未反應(yīng)的二苯基甲烷二異氰酸酯的消失是通過(guò)如下確認(rèn)的：通過(guò)紅外光譜儀測(cè)量由所述燒瓶部分地獲得的溶液，并且確認(rèn)在2275cm-1附近的得自異氰酸酯的峰的消失。
<第二酯化過(guò)程>
在形成經(jīng)氨基甲酸酯延長(zhǎng)的聚酯樹(shù)脂之后，在所述燒瓶中，將作為第二多元羧酸組分X2的10.9g的均苯四甲酸二酐(Tokyo Chemical Industries Co.制造)添加到所述燒瓶。接著，將氮?dú)庖氲剿鰺恐?，并且在將所述燒瓶的?nèi)部在97℃的合成溫度下攪拌30h的同時(shí)，進(jìn)行均苯四甲酸二酐和經(jīng)氨基甲酸酯延長(zhǎng)的聚酯樹(shù)脂的脫水縮合反應(yīng)，從而獲得包括由上述化學(xué)式2表示的結(jié)構(gòu)單元的聚酯樹(shù)脂。
<收取過(guò)程>
通過(guò)從在第二酯化過(guò)程中獲得的形成有聚酯樹(shù)脂的溶液蒸發(fā)甲苯，獲得基于無(wú)定形聚酯的樹(shù)脂P1。
對(duì)于所獲得的基于無(wú)定形聚酯的樹(shù)脂P1，芳族環(huán)濃度為4.6mol/kg，由化學(xué)式2表示的結(jié)構(gòu)單元的含量為0.12mol/kg，重均分子量為16,000，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為57℃，并且酸值為14mgKOH/g。
<膠乳形成過(guò)程(乳化過(guò)程)>
將300g的基于無(wú)定形聚酯的樹(shù)脂P1、250g的甲乙酮(MEK)、和50g的異丙醇(IPA)置于3L雙夾套反應(yīng)容器中。接著，在約30℃的環(huán)境中，在通過(guò)使用半月形葉輪對(duì)所述反應(yīng)容器的內(nèi)部進(jìn)行攪拌的同時(shí)，使基于無(wú)定形聚酯的樹(shù)脂P1溶解在甲乙酮和異丙醇的混合溶劑中。在對(duì)所述反應(yīng)容器的內(nèi)部進(jìn)行攪拌的同時(shí)，將26g的5％氨水溶液緩慢且連續(xù)地添加到所述反應(yīng)容器中，并且以20g/分鐘的速度添加1,200g的離子交換水以形成液體乳液。接著，通過(guò)真空蒸餾方法從所述液體乳液除去甲乙酮和異丙醇的混合溶劑直到固體的基于無(wú)定形聚酯的樹(shù)脂P1的濃度達(dá)到20重量％，從而獲得基于無(wú)定形聚酯的樹(shù)脂膠乳L(zhǎng)1。
制造實(shí)施例2-14.
制造實(shí)施例2-14，除了如表1中所示地改變制造條件之外，與制造實(shí)施例1相同，合成基于無(wú)定形聚酯的樹(shù)脂(P2-P14)，并且獲得包括基于無(wú)定形聚酯的樹(shù)脂(P2-P14)的基于無(wú)定形聚酯的樹(shù)脂膠乳(L2-L14)。
然而，在制造實(shí)施例12和13中，在添加第一多元羧酸組分X1之后，合成時(shí)間為2h。此外，在制造實(shí)施例14中，在第一酯化過(guò)程之后，通過(guò)添加第二多元羧酸組分X2進(jìn)行第二酯化過(guò)程，然后進(jìn)行氨基甲酸酯延長(zhǎng)過(guò)程和收取過(guò)程。
通過(guò)制造實(shí)施例1-14獲得的基于無(wú)定形聚酯的樹(shù)脂P1-P14的制造條件和物理性質(zhì)示于表1中。此外，包括基于無(wú)定形聚酯的樹(shù)脂P1-P14的基于無(wú)定形聚酯的樹(shù)脂膠乳L(zhǎng)1-L14的制造條件示于表1中。
(表1)
此外，在表1中，“BPE-20”表示雙酚A的環(huán)氧乙烷2mol加合物(Sanyo Chemical Industries,Ltd的New Pole BPE-20(產(chǎn)品名)，“EG”表示乙二醇，和“Nf2NH”表示二(1,1,2,2,3,3,4,4,4-九氟-1-丁磺酰)亞胺(Wako Pure Chemical Industries,Ltd.)。
制造對(duì)比例1-13.
制造對(duì)比例1-13，除了如表2中所示地改變制造條件之外，與制造實(shí)施例1相同，合成基于無(wú)定形聚酯的樹(shù)脂Q1-Q13，并且獲得包括基于無(wú)定形聚酯的樹(shù)脂Q1-Q13的基于無(wú)定形聚酯的樹(shù)脂膠乳F1-F13。
然而，在制造對(duì)比例9-12中，在添加第一多元羧酸組分X1之后的合成時(shí)間為2h。此外，在制造對(duì)比例1-3和7中，由于未使用第二多元羧酸組分X2，因此未進(jìn)行第二酯化過(guò)程并且在氨基甲酸酯延長(zhǎng)過(guò)程之后進(jìn)行收取過(guò)程。
通過(guò)制造對(duì)比例1-13獲得的基于無(wú)定形聚酯的樹(shù)脂Q1-Q13的制造條件和物理性質(zhì)示于表2中。此外，包括基于無(wú)定形聚酯的樹(shù)脂Q1-Q13的基于無(wú)定形聚酯的樹(shù)脂膠乳F1-F13的制造條件示于表2中。
(表2)
此外，在表2中，“BPE-20”表示雙酚A的環(huán)氧乙烷2摩爾加合物(Sanyo Chemical Industries,Ltd.的New Pole BPE-20(產(chǎn)品名))，和“EG”表示乙二醇。
接著，將描述在示例性實(shí)施方式中使用的包括兩種基于無(wú)定形聚酯的樹(shù)脂的基于無(wú)定形聚酯的樹(shù)脂膠乳的制造實(shí)施例15。
制造實(shí)施例15.
將150g的基于無(wú)定形聚酯的樹(shù)脂P1、150g的基于無(wú)定形聚酯的樹(shù)脂P2、250g的甲乙酮(MEK)、和50g的異丙醇(IPA)置于3L雙夾套反應(yīng)容器中。接著，在約30℃的環(huán)境下，在通過(guò)使用半月形葉輪攪拌所述反應(yīng)容器的內(nèi)部的同時(shí)，使基于無(wú)定形聚酯的樹(shù)脂P1和P2溶解于甲乙酮和異丙醇的混合溶劑中。在攪拌所述反應(yīng)容器的內(nèi)部的同時(shí)，將27g的5％氨水溶液緩慢且連續(xù)地添加至所述反應(yīng)容器，且以20g/分鐘速度添加1,200g的離子交換水以形成液體乳液。接著，通過(guò)真空蒸餾方法從所述液體乳液除去甲乙酮和異丙醇的混合溶劑直至固體的基于無(wú)定形聚酯的樹(shù)脂P1和P2的濃度達(dá)到20重量％，從而獲得基于無(wú)定形聚酯的樹(shù)脂膠乳L(zhǎng)15。
現(xiàn)在將描述在示例性實(shí)施方式和對(duì)比例中使用的包括結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂的結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂膠乳的制造實(shí)施例。
制造實(shí)施例16.
將198.8g的1,9-壬二醇(Waco Pure Chemical Industries,Ltd.)、250.8g的十二烷二酸(Waco Pure Chemical Industries,Ltd.)、0.45g的對(duì)甲苯磺酸一水合物(PTSA，Waco Pure Chemical Industries,Ltd.)置于500mL可拆式燒瓶中。接著，將氮?dú)庖胨鰺績(jī)?nèi)部，并且在通過(guò)攪拌器攪拌所述燒瓶的內(nèi)部的同時(shí)，將1,9-壬二醇、十二烷二酸和對(duì)甲苯磺酸一水合物加熱至80℃以使其溶解。在對(duì)所述燒瓶的內(nèi)部進(jìn)行攪拌的同時(shí)，將所述燒瓶中的混合溶液的溫度升高至97℃。然后使所述燒瓶的內(nèi)部處于真空(10mPa·s或更低)下，并且在將所述燒瓶的內(nèi)部在97℃的溫度下攪拌5h的同時(shí)，進(jìn)行1,9-壬二醇和十二烷二酸的脫水縮合反應(yīng)，從而獲得結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂P16。
結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂P16具有6,000的重均分子量，并且具有1,000或更小的重均分子量的級(jí)分的含量為7.2％。此外，通過(guò)差示掃描量熱儀測(cè)得的熔點(diǎn)(吸熱峰溫度)為70.1℃，并且在差示掃描量熱法曲線(xiàn)中，在升高溫度時(shí)的吸熱開(kāi)始溫度和吸熱峰溫度之間的差值為4.3℃，并且在熔化中的吸熱量為3.4W/g。此外，酸值為9.20mgKOH/g，并且硫含量為186.62ppm。
接著，將300g的結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂P16、250g的甲乙酮(MEK)、和50g的異丙醇(IPA)置于3L雙夾套反應(yīng)容器中。接著，在約30℃的環(huán)境下，在通過(guò)使用半月形葉輪攪拌所述反應(yīng)容器的內(nèi)部的同時(shí)，使結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂P16溶解在甲乙酮和異丙醇的混合溶劑中。在攪拌所述反應(yīng)容器的內(nèi)部的同時(shí)，將25g的5％氨水溶液緩慢且連續(xù)地添加到所述反應(yīng)容器中，并且以20g/分鐘速度添加1,200g的離子交換水，從而形成液體乳液。接著，通過(guò)真空蒸餾方法從所述液體乳液除去甲乙酮和異丙醇的混合溶劑直至固體的結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂P16的濃度達(dá)到20重量％，從而獲得結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂膠乳L(zhǎng)16。
制造實(shí)施例17-18.
制造實(shí)施例17-18，如表3中所示，除了制造條件之外，與制造實(shí)施例16相同，合成結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂P17-P18，并且獲得結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂膠乳L(zhǎng)17-L18。
制造實(shí)施例16-18中獲得的結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂P16-P18的制造條件和物理性質(zhì)示于表3中。
(表3)
此外，在表3中，“1.9-ND”表示1,9-壬二醇的投入量，“DDA”表示十二烷二酸的投入量，“PTSA”表示對(duì)甲苯磺酸一水合物的投入量，“Nf2NH”表示雙(1,1,2,2,3,3,4,4,4-九氟-1-丁磺酰)亞胺的投入量，和“TBT”表示四正丁氧基鈦的投入量。此外，在表3中，“Mw”表示重均分子量，并且“1,000或更小的含量”表示具有1,000或更小的重均分子量的級(jí)分的含量。此外，“吸熱峰-吸熱開(kāi)始”表示在升高溫度時(shí)的吸熱開(kāi)始溫度和吸熱峰溫度之間的差值。另外，“AV”表示酸值，“S”表示硫元素的含量，和“F”表示氟元素的含量。
接著，將描述在示例性實(shí)施方式和對(duì)比例中使用的包括著色劑的著色劑分散溶液的制造實(shí)施例19。
制造實(shí)施例19.
將60g的青色顏料(PB 15:3(C.I.編號(hào)))和10g的陰離子型反應(yīng)性表面活性劑(Daiichi Pharmaceutical Industry制造的HS-10(產(chǎn)品名))置于碾磨浴中，并且向其引入400g的具有0.8-1mm直徑的玻璃珠。接著，在所述碾磨浴中在室溫下進(jìn)行碾磨，從而獲得著色劑分散溶液。
接著，將描述在示例性實(shí)施方式和對(duì)比例中使用的包括脫模劑的脫模劑分散溶液的制造實(shí)施例20。
制造實(shí)施例20.
將270g的石蠟(Japan Seiro Co.,Ltd的HNP-9(產(chǎn)品名))、2.7g的陰離子型表面活性劑(Dow Chemical Co.,Ltd.的Dowfax2A 1(產(chǎn)品名))、和400g的離子交換水置于反應(yīng)容器中。接著，將所述反應(yīng)容器的內(nèi)部加熱至110℃并且通過(guò)使用均化器(IKA公司制造的Ultraturrax T50(產(chǎn)品名))進(jìn)行分散，并且還通過(guò)使用高壓均化器(Yoshida Machinery Co.,Ltd.的NanoVater NVL-ES008(產(chǎn)品名))進(jìn)行分散，從而獲得脫模劑分散溶液。
現(xiàn)在將描述示例性實(shí)施方式和對(duì)比例的用于使靜電荷圖像顯影的調(diào)色劑的制造方法。
示例性實(shí)施方式1.
將作為用于形成芯的樹(shù)脂膠乳的600g的基于無(wú)定形聚酯的樹(shù)脂膠乳L(zhǎng)1、作為用于形成芯的樹(shù)脂膠乳的100g的結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂膠乳L(zhǎng)16、和560g的去離子水置于3L反應(yīng)容器中。接著，在攪拌所述反應(yīng)容器的內(nèi)部的同時(shí)，將70g的由制造實(shí)施例19獲得的著色劑分散溶液和80g的由制造實(shí)施例20獲得的脫模劑分散溶液添加到所述反應(yīng)容器中，并且向其添加30g的具有0.3N的濃度的硝酸和25g的聚硅酸鐵PSI-100(Suido Kiko Kaisha,Ltd.)。接著，在通過(guò)使用均化器(IKA公司制造的Ultraturrax T50(產(chǎn)品名))對(duì)所述反應(yīng)容器的內(nèi)部進(jìn)行攪拌的同時(shí)，將所述燒瓶中的混合溶液的溫度以1℃/分鐘速度升高至50℃，并且使基于無(wú)定形聚酯的樹(shù)脂P1、結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂P16、著色劑、和脫模劑聚集，直至獲得預(yù)定體均粒度的第一聚集顆粒，并且將溫度以0.03℃/分鐘速度升高，從而形成具有5.2μm的體均粒度的第一聚集顆粒。第一聚集顆粒的預(yù)定體均粒度是通過(guò)如下確認(rèn)的：從所述反應(yīng)容器取出部分的混合溶液并且對(duì)該溶液中包括的第一聚集顆粒進(jìn)行分析。
接著，在攪拌所述反應(yīng)容器的內(nèi)部的同時(shí)，將作為用于形成殼的樹(shù)脂膠乳的300g的基于無(wú)定形聚酯的樹(shù)脂膠乳L(zhǎng)1在30分鐘期間添加至所述反應(yīng)容器，使第一聚集顆粒和基于無(wú)定形聚酯的樹(shù)脂P1聚集，從而在第一聚集顆粒的外表面上形成由基于無(wú)定形聚酯的樹(shù)脂P1制成的包覆層，并且結(jié)果，獲得包覆的聚集顆粒。接著，將濃度0.1N的氫氧化鈉水溶液添加到所述反應(yīng)容器中，并且將所述反應(yīng)容器中的混合溶液的pH調(diào)節(jié)至9.5。在20分鐘之后，將所述反應(yīng)容器中的混合溶液的溫度在2h期間升高至83℃，并且所述包覆的聚集顆粒中的顆粒熔化-合并，從而形成在其外表面上包括包覆層的調(diào)色劑顆粒。
在將所述反應(yīng)容器中的混合溶液冷卻至28℃或更低之后，通過(guò)將所述混合溶液過(guò)濾而取出調(diào)色劑顆粒，然后將所述調(diào)色劑顆粒干燥以獲得用于使靜電荷圖像顯影的調(diào)色劑1。
對(duì)于所獲得的用于使靜電荷圖像顯影的調(diào)色劑1，硫元素的含量為945ppm，鐵元素的含量為2,212ppm，和硅元素的含量為2,212ppm。此外，酸值為12mgKOH/g。此外，體均粒度為5.8μm，具有3μm或更小的粒度的顆粒的存在量為1.9數(shù)量％，具有1μm或更小的粒度的顆粒的存在量為0.5數(shù)量％，并且具有3μm或更小的粒度的顆粒的存在量對(duì)具有1μm或更小的粒度的顆粒的存在量的比率為3.8。
所獲得的用于使靜電荷圖像顯影的調(diào)色劑1的定影溫度為120℃，保存性評(píng)價(jià)為○，并且?guī)щ娦栽u(píng)價(jià)為○。此外，包覆層的厚度為0.3μm。
示例性實(shí)施方式2-17和對(duì)比例1-13.
示例性實(shí)施方式2-17和對(duì)比例1-13，如表4和表5中所示，除了改變制造條件之外，與示例性實(shí)施方式1相同，從而獲得用于使靜電荷圖像顯影的調(diào)色劑2-30。
然而，在示例性實(shí)施方式4和對(duì)比例6-9中，不使用結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂膠乳作為用于形成芯的樹(shù)脂膠乳。
另一方面，在示例性實(shí)施方式2-17和對(duì)比例1-13中，第一聚集顆粒的體均粒度為4-5μm。此外，在形成調(diào)色劑顆粒時(shí)的熔化反應(yīng)中的混合溶液的pH為7.5-9.0，熔化反應(yīng)溫度為80-90℃，并且熔化反應(yīng)時(shí)間為3-5h。此外，包覆層的厚度為0.2-1μm。
示例性實(shí)施方式1-17和對(duì)比例1-13的用于使靜電荷圖像顯影的調(diào)色劑1-30的制造條件和物理性質(zhì)示于表4和表5中。
(表4)
在表4的上部部分中，“蠟分散溶液”表示在形成第一聚集顆粒時(shí)使用的蠟分散溶液中的蠟的種類(lèi)，“青色顏料分散溶液”表示在形成第一聚集顆粒時(shí)使用的著色劑分散溶液中的陰離子型反應(yīng)性表面活性劑的種類(lèi)，和“PSI”表示在形成第一聚集顆粒時(shí)使用的絮凝劑的種類(lèi)。
(表5)
另一方面，在表5的上部部分中，“蠟分散溶液”表示形在成第一聚集顆粒時(shí)使用的蠟分散溶液中的蠟的種類(lèi)，“青色顏料分散溶液”表示在形成第一聚集顆粒時(shí)使用的著色劑分散溶液中的陰離子型反應(yīng)性表面活性劑的種類(lèi)，和“PSI”表示在形成第一聚集顆粒時(shí)使用的絮凝劑的種類(lèi)。
如表4中所示，對(duì)于示例性實(shí)施方式1-17的用于使靜電荷圖像顯影的調(diào)色劑1-17，定影溫度為130℃或更低，且低溫定影性是優(yōu)異的。此外，對(duì)于示例性實(shí)施方式1-17的用于使靜電荷圖像顯影的調(diào)色劑1-17，由于各保存性評(píng)價(jià)是○，因此保存性是優(yōu)異的。此外，對(duì)于示例性實(shí)施方式1-17的用于使靜電荷圖像顯影的調(diào)色劑1-17，由于帶電性被評(píng)價(jià)為○，因此適合用于調(diào)色劑的帶電性出現(xiàn)。
相反，對(duì)于對(duì)比例1-3、9和13的用于使靜電荷圖像顯影的調(diào)色劑18-20、26和30，由于保存性被評(píng)價(jià)為×，因此保存性惡化。對(duì)于對(duì)比例1和2的用于使靜電荷圖像顯影的調(diào)色劑18和19，認(rèn)為這是由于如下引起的：聚酯樹(shù)脂Q1和Q2的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為40℃，其低于50℃。此外，對(duì)于對(duì)比例3的用于使靜電荷圖像顯影的調(diào)色劑20，認(rèn)為這是由于如下引起的：聚酯樹(shù)脂Q3的重均分子量為5,000，其小于7,000。對(duì)于對(duì)比例9的用于使靜電荷圖像顯影的調(diào)色劑26，認(rèn)為這是由于如下引起的：(1)聚酯樹(shù)脂Q9的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為40℃，其低于50℃，和(2)聚酯樹(shù)脂Q9的重均分子量為6,000，其低于7,000。對(duì)于對(duì)比例13的用于使靜電荷圖像顯影的調(diào)色劑30，認(rèn)為這是由于如下引起的：(1)聚酯樹(shù)脂Q13的芳族環(huán)濃度為3.9mol/kg，其低于4.5mol/kg，和(2)聚酯樹(shù)脂Q13的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為45℃，其低于50℃。
對(duì)于對(duì)比例4的用于使靜電荷圖像顯影的調(diào)色劑21，由于150℃的定影溫度超過(guò)130℃，因此低溫定影性惡化。對(duì)于對(duì)比例4的用于使靜電荷圖像顯影的調(diào)色劑21，認(rèn)為這是由于如下引起的：聚酯樹(shù)脂Q4的重均分子量為70,000，其大于50,000。對(duì)于對(duì)比例5的用于使靜電荷圖像顯影的調(diào)色劑22，由于145℃的定影溫度超過(guò)130℃，因此低溫定影性是差的。對(duì)于對(duì)比例5的用于使靜電荷圖像顯影的調(diào)色劑22，認(rèn)為這是由于如下引起的：聚酯樹(shù)脂Q5的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為68℃，其不滿(mǎn)足上述方程2：Tg＝2.67×ln(Mw)+b(其中21.07≤b≤39.48)。對(duì)于對(duì)比例6的用于使靜電荷圖像顯影的調(diào)色劑23，由于140℃的定影溫度超過(guò)130℃，因此低溫定影性是差的。對(duì)于對(duì)比例6的用于使靜電荷圖像顯影的調(diào)色劑23，認(rèn)為這是由于如下引起的：(1)聚酯樹(shù)脂Q6的芳族環(huán)濃度為5.9mol/kg，其大于5.8mol/kg，和(2)聚酯樹(shù)脂Q6的重均分子量為60,000，其大于50,000。對(duì)于對(duì)比例8的用于使靜電荷圖像顯影的調(diào)色劑25，由于140℃的定影溫度超過(guò)130℃，因此低溫定影性是差的。對(duì)于對(duì)比例8的用于使靜電荷圖像顯影的調(diào)色劑25，認(rèn)為這是由于如下引起的：(1)聚酯樹(shù)脂Q8的芳族環(huán)濃度為5.9mol/kg，其大于5.8mol/kg，和(2)聚酯樹(shù)脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Q8為69℃，其不滿(mǎn)足上述方程2：Tg＝2.67×ln(Mw)+b(其中21.07≤b≤39.48)。對(duì)于對(duì)比例10、11和12的用于使靜電荷圖像顯影的調(diào)色劑27、28和29，由于作為140℃、140℃和145℃的各定影溫度超過(guò)130℃，因此低溫定影性是差的。對(duì)于對(duì)比例10、11和12的用于使靜電荷圖像顯影的調(diào)色劑27、28和29，認(rèn)為這是由于如下引起的：聚酯樹(shù)脂Q10、Q11和Q12的各芳族環(huán)濃度為5.9mol/kg、6.1mol/kg和5.9mol/kg，其大于5.8mol/kg。
對(duì)于對(duì)比例1-3、7和9的用于使靜電荷圖像顯影的調(diào)色劑18-20、24和26，帶電性被評(píng)價(jià)為△，因此適合用作調(diào)色劑的帶電性未出現(xiàn)。對(duì)于對(duì)比例1-3和7的用于使靜電荷圖像顯影的調(diào)色劑18-20和24，認(rèn)為這是由于如下引起的：酸值為2mgKOH/g，其小于3mgKOH/g。對(duì)于對(duì)比例7的用于使靜電荷圖像顯影的調(diào)色劑24，認(rèn)為這是由于如下引起的：聚酯樹(shù)脂Q7的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為64℃，其不滿(mǎn)足上述方程1：Tg＝7.26×ln(Mw)+a(其中-19.33≤a≤-4.29)。對(duì)于對(duì)比例9的用于使靜電荷圖像顯影的調(diào)色劑26，認(rèn)為這是由于如下引起的：聚酯樹(shù)脂Q9的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為40℃，其低于50℃。
雖然已經(jīng)關(guān)于當(dāng)前被認(rèn)為是實(shí)踐性的示例性實(shí)施方式的內(nèi)容描述了本發(fā)明，但是將理解，本發(fā)明不限于所公開(kāi)的實(shí)施方式，而是相反，意圖涵蓋包括在所附權(quán)利要求的精神和范圍內(nèi)的各種修改和等同布置。