相關(guān)申請(qǐng)的交叉引用本申請(qǐng)要求2014年12月15日提交的美國(guó)臨時(shí)專利申請(qǐng)no.62/091846的權(quán)益，該臨時(shí)專利申請(qǐng)的公開內(nèi)容全文以引用方式并入本文。
背景技術(shù)：
：反射偏振膜通常用于液晶顯示器(lcd)設(shè)備中以增加亮度。例如，反射偏振膜可與后偏振膜層合。理想的是，反射偏振膜足夠耐刮擦，以防止與通常在反射偏振膜下方使用的棱鏡膜接觸時(shí)所產(chǎn)生的刮擦。因此，通常在反射偏振膜的底表面上施加硬涂層以免受任何刮擦。另外，期望的是在反射偏振膜與硬涂層之間存在足夠的剝離強(qiáng)度以進(jìn)行產(chǎn)品轉(zhuǎn)換過(guò)程。同樣期望的是，具有相對(duì)薄的產(chǎn)品厚度，例如，用于諸如手機(jī)和平板電腦等設(shè)備。另外的反射偏振片組件也是期望的。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：在一個(gè)方面，本公開描述了一種制品，其包括：具有第一主表面的反射偏振片；以及第一主表面上的暴露硬涂層，該暴露硬涂層包含粘結(jié)劑，其中粘結(jié)劑包含表面活性劑(基于包含表面活性劑的粘結(jié)劑的總重量計(jì)，在一些實(shí)施方案中，粘結(jié)劑包含少于2重量％、5重量％、6重量％、7重量％、8重量％、9重量％、10重量％、15重量％、20重量％或甚至少于25重量％的表面活性劑；在一些實(shí)施方案中，包含在0重量％至10重量％、或甚至2重量％至25重量％范圍內(nèi)的表面活性劑)，并且其中暴露硬涂層的厚度不大于500納米(在一些實(shí)施方案中，不大于450納米、400納米、350納米、300納米、250納米或甚至不大于200納米；在一些實(shí)施方案中，在200納米至500納米、200納米至400納米或甚至200納米至300納米的范圍內(nèi))并且如實(shí)施例中的線性磨損試驗(yàn)所測(cè)定的刮擦等級(jí)不大于1。在另一方面，本公開描述了一種制造本文所述的制品的方法，該方法包括：提供具有第一主表面的反射偏振片；將混合物涂覆到第一主表面上，該混合物包含在5重量％至60重量％范圍內(nèi)的丙烯酸、(甲基)丙烯酸低聚物或單體粘結(jié)劑中的至少一者，其中基于混合物的總重量計(jì)，該粘結(jié)劑包含表面活性劑(基于包含表面活性劑的粘結(jié)劑的總重量計(jì)，在一些實(shí)施方案中，粘結(jié)劑包含少于2重量％、5重量％、6重量％、7重量％、8重量％、9重量％、10重量％、15重量％、20重量％或甚至少于25重量％的表面活性劑；在一些實(shí)施方案中，包含在0重量％至10重量％或甚至2重量％至25重量％范圍內(nèi)的表面活性劑)，以及在40重量％至95重量％范圍內(nèi)(在一些實(shí)施方案中，在30重量％至85重量％范圍內(nèi))的納米粒子，并且其中納米粒子具有在2nm至100nm范圍內(nèi)的平均粒徑；并且固化丙烯酸、(甲基)丙烯酸低聚物或單體粘結(jié)劑中的至少一者，以提供所述制品。在另一方面，本公開描述了一種制造本文所述的制品的方法，該方法包括：提供具有第一主表面的反射偏振片；將丙烯酸、(甲基)丙烯酸低聚物或單體粘結(jié)劑中的至少一者涂覆到主表面上，其中粘結(jié)劑包含表面活性劑(基于包含表面活性劑的粘結(jié)劑的總重量計(jì)，在一些實(shí)施方案中，粘結(jié)劑包含少于2重量％、5重量％、6重量％、7重量％、8重量％、9重量％、10重量％、15重量％、20重量％或甚至少于25重量％的表面活性劑；在一些實(shí)施方案中，包含在0至10重量％或甚至2重量％至25重量％范圍內(nèi)的表面活性劑)，并且固化丙烯酸、(甲基)丙烯酸低聚物或單體粘結(jié)劑中的至少一者，以提供所述制品。本文所述的制品可用于例如從具有增亮特性的反射偏振片獲益的應(yīng)用(例如，與液晶顯示器(lcd)設(shè)備一起使用)。具體實(shí)施方式示例性粘結(jié)劑包括丙烯酸類樹脂(例如，有機(jī)硅丙烯酸酯)、(甲基)丙烯酸低聚物或單體(例如，含氟丙烯酸酯)，并且其可以商品名“sartomer”從例如美國(guó)德克薩斯州克利爾萊克的阿科瑪集團(tuán)(arkemagroup,clearlake,tx)商購(gòu)獲得。示例性表面活性劑包括以商品名“ky1203”購(gòu)自日本東京的信越化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社(shin-etsuchemicalco.,tokyo,japan)和以商品名“tegorad2500”購(gòu)自美國(guó)阿拉巴馬州莫比爾的贏創(chuàng)工業(yè)股份公司(evonikindustriesag,mobile,al)的那些。在一些實(shí)施方案中，基于暴露硬涂層的總重量計(jì)，暴露硬涂層還包含在40重量％至95重量％范圍內(nèi)(在一些實(shí)施方案中，在30重量％至85重量％范圍內(nèi))的納米粒子，并且其中納米粒子具有在2nm至100nm范圍內(nèi)的平均粒徑。在一些實(shí)施方案中，具有的平均粒徑在2nm至20nm范圍內(nèi)的納米粒子的平均粒徑與具有的平均粒徑在20nm至100nm范圍內(nèi)的納米粒子的平均粒徑的比值在1:2至1:200的范圍內(nèi)。示例性的納米粒子包括sio2、zro2或sb摻雜的sno2納米粒子。sio2納米粒子可商購(gòu)得自例如日本東京的日產(chǎn)化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社(nissanchemicalindustries,ltd.,tokyo,japan)；日本東京的希愛化成株式會(huì)社(c.i.kaseicompany,limited,tokyo,japan)；以及伊利諾斯州納潑維爾的納爾科公司(nalcocompany,naperville,il)。zro2納米粒子可商購(gòu)得自例如日產(chǎn)化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社(nissanchemicalindustries)。sb摻雜的sno納米粒子可商購(gòu)得自例如韓國(guó)世宗州市的先進(jìn)納米產(chǎn)品公司(advancednanoproducts,sejong-si,southkorea)。示例性的納米粒子包括sio2或zro2納米粒子。納米粒子可基本上由或由諸如二氧化硅的單一氧化物組成，或可包含氧化物的組合，或一種類型的氧化物(其上沉積了另一種類型的氧化物)的芯(或除金屬氧化物之外的材料的芯)。納米粒子通常以溶膠的形式提供，該溶膠含有無(wú)機(jī)氧化物粒子在液體介質(zhì)中的膠態(tài)分散體?？墒褂枚喾N技術(shù)并以多種形式制備溶膠，包括水溶膠(其中水用作液體介質(zhì))、有機(jī)溶膠(其中有機(jī)液體作為介質(zhì))和混合溶膠(其中液體介質(zhì)含有水和有機(jī)液體兩者)。水性膠態(tài)二氧化硅分散體例如可以商品名“nalcocollodialsilicas(nalco膠態(tài)二氧化硅)”從美國(guó)伊利諾伊州內(nèi)伯威爾的納爾科化學(xué)公司(nalcochemicalco.,naperville,il)商購(gòu)獲得，例如產(chǎn)品1040、1042、1050、1060、2327、2329和2329k，或以商品名“snowtex”從美國(guó)德克薩斯州休斯頓的日產(chǎn)化學(xué)美國(guó)公司(nissanchemicalamericacorporation,houston,tx)商購(gòu)獲得。膠態(tài)二氧化硅的有機(jī)分散體可以商品名“organosilicasol”從日產(chǎn)化學(xué)公司(nissanchemical)商購(gòu)獲得。合適的熱解法二氧化硅包括例如可以商品名“aerosilox-50系列”以及產(chǎn)品號(hào)ox-130、ox-150和ox-200從美國(guó)新澤西州帕西波尼的贏創(chuàng)德固賽公司(evonikdegusaco.,parsippany,nj)商購(gòu)獲得的產(chǎn)品。熱解法二氧化硅也可例如以商品名“cab-o-sperse2095”、“cab-o-spersea105”和“cab-o-silm5”從美國(guó)伊利諾伊州塔斯科拉的卡博特公司(cabotcorp.,tuscola,il)商購(gòu)獲得。可能希望使用多種類型的氧化物粒子的混合物，以優(yōu)化光學(xué)特性、材料特性，或降低總組合物成本。在一些實(shí)施方案中，硬涂層可包含各種高折射率無(wú)機(jī)納米粒子。此類納米粒子具有至少1.60、1.65、1.70、1.75、1.80、1.85、1.90、1.95、2.00或更高的折射率。高折射率無(wú)機(jī)納米粒子單獨(dú)地或組合地包括氧化鋯(zro2)、二氧化鈦(tio2)、氧化銻、氧化鋁、氧化錫。也可使用混合的金屬氧化物。用于高折射率層中的氧化鋯可例如以商品名“nalcooossoo8”購(gòu)自納爾科化學(xué)公司(nalcochemicalco.)、以商品名“buhlerzirconiaz-wosol(buhler氧化鋯z-wo溶膠)”購(gòu)自瑞士烏茲維爾的布勒公司(buhlerag,uzwil,switzerland)、以及以商品名“nanousezr”購(gòu)自日產(chǎn)化學(xué)美國(guó)公司(nissanchemicalamericacorporation)。氧化鋯納米粒子還可以按照在諸如美國(guó)專利no.7,241,437(davidson等人)和美國(guó)專利no.6,376,590(kolb等人)中所描述的方法進(jìn)行制備。包含由氧化銻覆蓋的氧化錫和氧化鋯的混合物的納米粒子分散體(ri～1.9)可例如以商品名“hx-05m5”從日產(chǎn)化學(xué)美國(guó)公司(nissanchemicalamericacorporation)商購(gòu)獲得。氧化錫納米粒子分散體(ri～2.0)可例如以商品名“cx-s401m”從日產(chǎn)化學(xué)公司(nissanchemicalscorp.)商購(gòu)獲得。反射偏振片在本領(lǐng)域中是已知的。反射偏振片通常反射具有一個(gè)偏振的光并且透射具有正交偏振的光。反射偏振片通常在所關(guān)注的波長(zhǎng)區(qū)域上具有高消光偏振的不完全反射率。通常，反射率大于50％并且通常大于90％或甚至大于95％。反射偏振片通常還對(duì)具有高透射偏振的光具有一定吸收(例如，吸收少于約5％至15％)。在一些實(shí)施方案中，反射偏振片由兩種不同聚合物材料的交替層(ababa...)制成，在此稱為材料“(a)”和材料“(b)”。這兩種材料一起擠出，所得多層(ababa...)材料被沿著一個(gè)軸(x)拉伸(5:1)，并且不沿另一個(gè)正交軸(y)顯著拉伸(1:1)。x被稱為“拉伸”方向，而y軸被稱為“橫向”方向。(b)材料具有標(biāo)稱折射率(例如，n＝1.64)，其不被拉伸過(guò)程顯著改變。(a)材料具有這樣的特性：具有被拉伸過(guò)程改變的折射率。例如，(a)材料的單向拉伸片將具有一個(gè)與拉伸方向相關(guān)的折射率(例如，n＝1.88)以及與橫向方向相關(guān)的不同折射率(例如，n＝1.64)。以定義的方式，與平面內(nèi)軸(平行于膜表面的軸)相關(guān)的折射率是平面偏振入射光(其偏振平面平行于該軸)的有效折射率。因此，在拉伸之后，材料的多層疊堆(ababa...)示出與拉伸方向相關(guān)的層之間的大折射率差值(δn＝1.88-1.64＝0.24)。然而在橫向方向上，層之間的相關(guān)折射率基本上相同(δn＝1.64-1.64＝0.0)。這些光學(xué)特征使得該多層層合物充當(dāng)反射偏光片，該反射偏光片將傳輸相對(duì)于透射軸正確取向的入射光的偏振分量。從反射偏振片發(fā)出的光被稱為具有第一偏振取向(a)。光不穿過(guò)具有與第一取向(a)不同的偏振取向(b)的反射偏振片。表現(xiàn)出該偏振取向(b)的光將具有導(dǎo)致該光反射的折射率差值。這定義了所謂的“消光”軸。以此方式，反射偏振片傳輸具有所選偏振(a)的光并反射具有偏振(b)的光。雖然反射偏振片的一個(gè)實(shí)施方案已在具有示例性多層構(gòu)造的情況下進(jìn)行了討論，其包括僅兩種材料的交替層，但應(yīng)當(dāng)理解，反射偏振片可采用多種形式。例如，另外類型的層也可包括在多層構(gòu)造中。另外在極限情況下，反射偏振片可包括其中一個(gè)層被拉伸的一對(duì)層(ab)。普通技術(shù)人員將容易理解，當(dāng)在被選擇用于產(chǎn)生期望的折射率關(guān)系的條件下進(jìn)行處理時(shí)，各種材料可用于形成多層反射偏振片。所需的折射率關(guān)系可以多種途徑獲得，包括在成膜過(guò)程中或之后拉伸(例如，在有機(jī)聚合物的情況下)、擠出(例如，在液晶材料的情況下)或涂布。另外，優(yōu)選的是,這兩種材料具有相似的流變性質(zhì)(例如，熔體粘度)以使得其可共擠出。合適的材料的具體例子包括：聚萘二甲酸乙二醇酯(pen)及其異構(gòu)體(例如，2,6-、1,4-、1,5-、2,7-和2,3-pen)、聚對(duì)苯二甲酸亞烷基二醇酯(例如，聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯和聚對(duì)苯二甲酸-1,4-環(huán)己二甲酯)、聚酰亞胺(例如，聚丙烯酰亞胺)、聚醚酰亞胺、無(wú)規(guī)聚苯乙烯、聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸酯(例如，聚甲基丙烯酸異丁酯、聚甲基丙烯酸丙酯、聚甲基丙烯酸乙酯和聚甲基丙烯酸甲酯)、聚丙烯酸酯(例如，聚丙烯酸丁酯和聚丙烯酸甲酯)、間規(guī)立構(gòu)聚苯乙烯(sps)、間規(guī)立構(gòu)聚-α-甲基苯乙烯、間規(guī)立構(gòu)聚二氯苯乙烯、這些聚苯乙烯中任一種的共聚物和共混物、纖維素衍生物(例如，乙基纖維素、乙酸纖維素、丙酸纖維素、乙酸丁酸纖維素和硝酸纖維素)、聚亞烷基聚合物(例如，聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、聚異丁烯和聚(4-甲基)戊烯)、氟化聚合物(例如，全氟烷氧基樹脂、聚四氟乙烯、氟化乙烯-丙烯共聚物、聚偏二氟乙烯和聚三氟氯乙烯)、氯化聚合物(例如，聚偏二氯乙烯和聚氯乙烯)、聚砜、聚醚砜、聚丙烯腈、聚酰胺、有機(jī)硅樹脂、環(huán)氧樹脂、聚乙酸乙烯酯、聚醚酰胺、離聚物樹脂、彈性體(例如，聚丁二烯、聚異戊二烯和氯丁橡膠)和聚氨酯。同樣合適的為共聚物，例如pen的共聚物(例如，2,6-、1,4-、1,5-、2,7-和/或2,3-萘二甲酸或其酯與以下物質(zhì)形成的共聚物：(a)對(duì)苯二甲酸或其酯；(b)間苯二甲酸或其酯；(c)鄰苯二甲酸或其酯；(d)烷烴二醇；(e)環(huán)烷烴二醇(例如，環(huán)己烷二甲醇)；(f)烷烴二甲酸；和/或(g)環(huán)烷烴二甲酸(例如，環(huán)己烷二甲酸)、聚對(duì)苯二甲酸亞烷基二醇酯的共聚物(例如，對(duì)苯二甲酸或其酯與以下物質(zhì)形成的共聚物：(a)萘二甲酸或其酯；(b)間苯二甲酸或其酯；(c)鄰苯二甲酸或其酯；(d)烷烴二醇；(e)環(huán)烷烴二醇(例如，環(huán)己烷二甲醇)；(f)烷烴二甲酸；和/或(g)環(huán)烷烴二甲酸(例如，環(huán)己烷二甲酸)、以及苯乙烯共聚物(例如，苯乙烯-丁二烯共聚物和苯乙烯-丙烯腈共聚物)、4,4’-聯(lián)苯甲酸和乙二醇。此外，每個(gè)單獨(dú)的層可包含上述聚合物或共聚物的共混物(例如，sps和無(wú)規(guī)聚苯乙烯的共混物)中的兩種或更多種。所述copen還可為球劑的共混物，其中至少一種組分為基于萘二甲酸的聚合物，并且另一種組分為其它聚酯或聚碳酸酯，諸如pet、pen或co-pen。在一些實(shí)施方案中，具體地講，就偏振片而言，層的組合包括pen/co-pen、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(pet)/co-pen、pen/sps、pet/sps、pen/共聚酯和pet/共聚酯，其中“co-pen”是指基于萘二甲酸的共聚物或共混物(如上所述)，共聚物是聚對(duì)苯二甲酸環(huán)己二甲酯(可例如以商品名“eastar”購(gòu)自美國(guó)田納西州金斯堡的伊士曼化學(xué)公司(eastmanchemicalco.,kingsport,tn))。出于膜厚度、柔性和經(jīng)濟(jì)性的原因，設(shè)備中的層數(shù)被選擇為利用最小數(shù)目的層獲得所需的光學(xué)特性。就反射偏振片而言，層數(shù)優(yōu)選地小于10,000(在一些實(shí)施方案中，小于5,000或甚至小于2,000)。如上所述，在各個(gè)折射率中實(shí)現(xiàn)期望關(guān)系(并因此多層設(shè)備的光學(xué)特性)的能力受到用于制備多層設(shè)備的處理?xiàng)l件的影響。就能夠通過(guò)拉伸進(jìn)行取向的有機(jī)聚合物而言，設(shè)備通過(guò)如下來(lái)制備：將各種聚合物共擠出以形成多層膜，隨后通過(guò)在選定的溫度下拉伸來(lái)對(duì)膜進(jìn)行取向，然后可選地在選定的溫度下進(jìn)行熱定型。作為另外一種選擇，擠出步驟和取向步驟可以同時(shí)進(jìn)行。就偏振片而言，膜基本上沿一個(gè)方向進(jìn)行拉伸(單軸取向)，而就反射鏡而言，膜基本上沿兩個(gè)方向進(jìn)行拉伸(雙軸取向)。有關(guān)反射偏振片以及用于制作和使用反射偏振片的各種方法的另外詳細(xì)信息可見于例如美國(guó)專利no.5,828,488(ouderkirk等人)，其公開內(nèi)容以引用方式并入本文。可以將多種功能層或涂層添加到本發(fā)明的光學(xué)膜和設(shè)備，以改變或改善其物理特性或化學(xué)特性，尤其是沿膜或設(shè)備表面的特性。此類層或涂層可包括例如增滑劑、低粘附性背面材料、導(dǎo)電層、防靜電涂層或膜、阻擋層、阻燃劑、uv穩(wěn)定劑、耐磨材料、光學(xué)涂層、補(bǔ)償膜、延遲膜、漫射粘合劑和/或被設(shè)計(jì)用于改善膜或設(shè)備的機(jī)械完整性或強(qiáng)度的基材。還可增加表層或涂層以向所得膜或設(shè)備賦予期望的阻擋特性。因此，例如，可添加阻擋膜或涂層作為表層或作為表層中的組分，以改變膜或設(shè)備對(duì)于液體(例如，水或有機(jī)溶劑)或氣體(例如，氧氣或二氧化碳)的透射特性。還可在所得制品中添加表層或涂層以賦予或改善耐磨性。因此，例如，可在根據(jù)本發(fā)明制備的光學(xué)膜中添加包含嵌入在聚合物基體中的二氧化硅粒子的表層，以向膜賦予耐磨性，當(dāng)然前提條件是這種層并非不當(dāng)?shù)負(fù)p害該膜所針對(duì)的應(yīng)用所需的光學(xué)特性。還可在所得制品中添加表層或涂層以賦予或改善抗刺穿性和/或抗撕裂性。在選擇抗撕裂層材料中要考慮的因素包括斷裂伸長(zhǎng)百分比、楊氏模量、抗撕強(qiáng)度、對(duì)內(nèi)層的粘合性、所關(guān)注的電磁帶寬內(nèi)的透射和吸收百分比、光學(xué)透明度或霧度、作為頻率函數(shù)的折射率、紋理和粗糙度、熱熔融穩(wěn)定性、分子量分布、熔融流變性、可共擠出性、表層和光學(xué)層中的材料之間的可混和性以及相互擴(kuò)散速率、粘彈響應(yīng)、拉伸情況下的松弛和結(jié)晶行為、使用溫度下的熱穩(wěn)定性、耐侯性、粘附涂層的能力以及對(duì)多種氣體和溶劑的滲透性。抗刺穿或抗撕裂的表層可在制造過(guò)程中施加到多層膜上或稍后涂覆或?qū)雍系蕉鄬庸鈱W(xué)膜上。在制造過(guò)程中(例如通過(guò)共擠出工藝)將這些層粘附到膜上，提供了使膜在制造過(guò)程中受保護(hù)的優(yōu)點(diǎn)。在一些實(shí)施方案中，一種或多種抗刺穿或抗撕裂層可單獨(dú)地或與抗刺穿和/或抗撕裂表層組合地設(shè)置在膜內(nèi)。在一些實(shí)施方案中，本文所述的制品還包括吸收型偏振片，其中按順序?yàn)槲招推衿⒎瓷淦衿捅┞队餐繉?。在一些?shí)施方案中，本文所述的制品還包括壓敏粘合劑和吸收型偏振片，其中按順序?yàn)槲招推衿?、壓敏粘合劑、反射偏振片和暴露硬涂層。示例性吸收型偏振片包括二向色性偏振?例如，二向色性偏振膜)。二向色性偏振片通常以非透射偏振吸收光。然而，二向色性偏振片還吸收具有高透射偏振的光的一部分。這種吸收的量取決于偏振片構(gòu)造的細(xì)節(jié)以及所設(shè)計(jì)的消光比。對(duì)于高性能顯示器偏振片，諸如液晶顯示器中使用的那些，該吸收損失通常在約5％至約15％的范圍內(nèi)。這些偏振片對(duì)具有吸收(即，低透射)偏振的光的反射率往往較小。甚至在包括表面反射的情況下，該反射率通常小于10％，并且通常小于5％。二向色性偏振片在本領(lǐng)域中是已知的，并且包括其中包含染料材料的聚乙烯醇(pva)膜，使得例如聚乙烯醇膜被拉伸以對(duì)膜進(jìn)行取向，然后用染料材料染色。膜的取向決定膜的光學(xué)特性(例如，消光軸)。可通過(guò)多種技術(shù)制備膜。用于制備膜的一種示例性方法包括將聚乙烯醇混合在溶劑(通常為水)中，以形成具有約5至30％固體的溶液。然后將溶液施加至基材，并在約100℃至約120℃范圍內(nèi)的溫度下干燥。接著，拉伸膜以對(duì)聚乙烯醇進(jìn)行取向。此類聚乙烯醇二向色性偏振片的一些實(shí)施方案包含第二聚合物，其能夠分散或溶于用于形成聚乙烯醇膜的溶劑中，其中另外的聚合物顯著減少破裂并提高二向色性聚合物對(duì)基材的粘附力?？筛鶕?jù)第二聚合物的性質(zhì)以分散體或溶液的形式包含第二聚合物，其中術(shù)語(yǔ)“分散體”和“溶液”將在本文中互換使用。在一些實(shí)施方案中，第二聚合物可溶于水，因?yàn)樗蔷垡蚁┐嫉某Ｓ萌軇Ｔ谝恍?shí)施方案中，第二聚合物為極性聚合物。示例性第二聚合物包括可溶于或分散于聚乙烯醇的溶劑中的聚乙烯吡咯烷酮和聚酯?？扇苡谒蚩伤稚⒌木埘サ氖纠ɑ腔埘?，諸如美國(guó)專利no.5,427,835(morrison等人)中所述的那些，該專利的公開內(nèi)容以引用方式并入本文。示例性共溶劑包括極性溶劑，如c1-c4醇。在一些實(shí)施方案中，聚乙烯醇和第二聚合物以5:1至100:1范圍內(nèi)的重量比混合(在一些實(shí)施方案中，以8:1至20:1范圍內(nèi)的重量比混合)。在一些實(shí)施方案中，溶液具有1重量％至50重量％固體(在一些實(shí)施方案中，在5重量％至25重量％范圍內(nèi)的固體)。聚乙烯醇膜可通過(guò)本領(lǐng)域中已知的多種技術(shù)制備，包括將聚乙烯醇和第二聚合物混合于溶劑中。然后將兩種聚合物的該分散體/溶液施加至基材的表面。基材可為例如另一種膜、多層疊堆、塑料物體、或允許聚乙烯醇膜拉伸的任何其它表面。分散體/溶液的施用可通過(guò)例如多種已知方法實(shí)現(xiàn)，包括使用以下技術(shù)涂覆基材：鞋涂布、擠壓涂布、輥涂、簾式涂布或能夠提供均勻涂層的任何其它涂布方法?；目赏扛灿械灼峄蛘澈蟿蛘呋目赏ㄟ^(guò)電暈放電進(jìn)行處理以幫助將聚乙烯醇膜錨固到基材。在一些實(shí)施方案中，涂層的厚度在濕潤(rùn)時(shí)在25微米至500微米范圍內(nèi)(在一些實(shí)施方案中，在25微米至125微米范圍內(nèi))。涂覆之后，聚乙烯醇膜可在通常在100℃至150℃范圍內(nèi)的溫度下干燥。然后可例如使用長(zhǎng)度取向機(jī)或拉幅夾拉伸膜來(lái)對(duì)膜進(jìn)行取向。在一些實(shí)施方案中，從基材移除膜。然后根據(jù)需要可將膜粘附到另一個(gè)表面。聚乙烯醇膜在染色時(shí)可用作二向色性偏振片。示例性二向色性染料材料可包括染料和顏料。用于二向色性偏振膜中的示例性染料材料包括碘以及蒽醌和偶氮染料，例如剛果紅(二苯基-雙-α-萘胺磺酸鈉)、亞甲藍(lán)、芪染料(比色指數(shù)(ci)＝620)和1,1’-二乙基-2,2’-花青氯化物(ci＝374(橙色)或ci＝518(藍(lán)色))。這些染料的特性及它們的制備方法在例如e.h.land,colloidchemistry(1946)(e.h.land，《膠體化學(xué)》，1946年)中有所描述。其它二向色性染料及它們的制備方法在例如kirkothmerencyclopediaofchemicaltechnology,vol.8,pp.652-661(4thed.1993)(《柯克-奧斯莫化工大全》，第8卷，第652-661頁(yè)，第4版，1993年)中以及本文引用的參考文獻(xiàn)中進(jìn)行了討論。涂覆之前可將二向色性染料材料添加至聚乙烯醇和第二聚合物的分散體?；蛘?，例如，可用染色組合物(例如，含碘溶液)對(duì)聚乙烯醇膜進(jìn)行染色。可在拉伸膜之前或之后進(jìn)行聚乙烯醇膜的染色。在一些實(shí)施方案中，二向色性染料材料可能不能承受拉伸條件，并且因此應(yīng)當(dāng)在拉伸之后被施加至聚乙烯醇。在一些實(shí)施方案中，染色組合物為含碘溶液。用碘染色的膜可例如使用諸如硼酸/硼砂溶液的含硼組合物加以穩(wěn)定。其它染料可從不同穩(wěn)定劑受益。染色或穩(wěn)定組合物的濃度、染色或穩(wěn)定發(fā)生時(shí)的溫度以及與每種溶液接觸的時(shí)間可以在不損害染色的情況下有較大差別。多種其它組分也可添加至聚乙烯醇和第二聚合物的溶液。例如，可加入表面活性劑以促進(jìn)基材的潤(rùn)濕?？墒褂枚喾N表面活性劑，包括可以商品名“tritonx-100”購(gòu)自美國(guó)康涅狄格州丹伯里的聯(lián)合碳化物化學(xué)品及塑料公司(unioncarbidechemicalsandplasticscompany,inc.,danbury,ct)的那些。表面活性劑通常為溶液的約1％或更少(在一些實(shí)施方案中，約0.5％或更少)。在一些實(shí)施方案中，表面活性劑是非離子的，使得其不妨礙聚合物上的極性基團(tuán)。在一些實(shí)施方案中，添加了助干劑(例如，n-甲基-吡咯烷酮或丁基卡必醇)以促進(jìn)干燥時(shí)的膜形成。助干劑通常為溶液的約10％或更少(在一些實(shí)施方案中，約5％或更少)。有關(guān)吸收型偏振片的附加細(xì)節(jié)可見于例如pct公布no.wo2014/0130283(haag等人)，該pct公布于2014年8月28日公布，其公開內(nèi)容以引用方式并入本文。在一些實(shí)施方案中，反射偏振片包括多個(gè)膜層，并且其中至少一部分膜層在相鄰膜層之間具有如實(shí)施例中的剝離測(cè)試所測(cè)定的0.2牛頓/25mm的剝離力。壓敏粘合劑在本領(lǐng)域中是已知的并且通常在室溫下具有粘性，而且最多用手指輕輕一壓就能粘附到表面，而非壓敏粘合劑包含溶劑活化、加熱活化或輻射活化的粘合劑體系。示例性壓敏粘合劑包括基于以下一般成分的粘合劑：聚丙烯酸酯、聚乙烯醚、含雙烯的橡膠(如天然橡膠、聚異戊二烯和聚異丁烯)、聚氯丁二烯、丁基橡膠、丁二烯-丙烯腈聚合物、熱塑性彈性體、嵌段共聚物(如苯乙烯-異戊二烯和苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物、乙烯-丙烯-雙烯聚合物及苯乙烯-丁二烯聚合物)、聚α烯烴、無(wú)定型聚烯烴、硅酮、含乙烯的共聚物(如乙烯-醋酸乙烯、丙烯酸乙酯和甲基丙烯酸乙酯)、聚氨酯、聚酰胺、聚酯、環(huán)氧樹脂、聚乙烯吡咯烷酮和乙烯基吡咯烷酮共聚物，以及它們的混合物。在一些實(shí)施方案中，壓敏粘合劑可包含添加劑，如增粘劑、增塑劑、填充劑、抗氧化劑、穩(wěn)定劑、顏料、擴(kuò)散顆粒、固化劑和溶劑。所用的具體粘合劑組合物和厚度經(jīng)過(guò)優(yōu)選地選擇，以便不顯著妨礙光學(xué)膜的光學(xué)特性。在一些實(shí)施方案中，本文所述的制品還包括在反射偏振片和暴露硬涂層之間的底漆層。示例性底漆包括聚偏二氯乙烯和交聯(lián)的丙烯酸聚合物。用于施涂底漆層的方法在本領(lǐng)域中是已知的，并且包括輥涂、凹版涂布和線繞棒涂。在一種示例性方法中，可通過(guò)以下方法制備本文所述的示例性制品，包括：提供具有第一主表面的反射偏振片；將混合物涂覆到第一主表面上，該混合物包含在5重量％至60重量％范圍內(nèi)的丙烯酸、(甲基)丙烯酸低聚物或單體粘結(jié)劑中的至少一者，其中基于混合物的總重量計(jì)，該粘結(jié)劑包含表面活性劑(基于包含表面活性劑的粘結(jié)劑的總重量計(jì)，在一些實(shí)施方案中，粘結(jié)劑包含少于2重量％、5重量％、6重量％、7重量％、8重量％、9重量％、10重量％、15重量％、20重量％或甚至少于25重量％的表面活性劑；在一些實(shí)施方案中，包含在0重量％至10重量％或甚至2重量％至25重量％范圍內(nèi)的表面活性劑)，以及在40重量％至95重量％范圍內(nèi)(在一些實(shí)施方案中，在30重量％至85重量％范圍內(nèi))的納米粒子，并且其中納米粒子具有在2nm至100nm范圍內(nèi)的平均粒徑；并且固化(例如，光化輻射(例如，紫外線或電子束))丙烯酸、(甲基)丙烯酸低聚物或單體粘結(jié)劑中的至少一者，以提供制品。在一種示例性方法中，可通過(guò)以下方法制備本文所述的示例性制品，包括：提供具有第一主表面的反射偏振片；將丙烯酸、(甲基)丙烯酸低聚物或單體粘結(jié)劑中的至少一者涂覆到主表面上，其中粘結(jié)劑包含表面活性劑(基于包含表面活性劑的粘結(jié)劑的總重量計(jì)，在一些實(shí)施方案中，粘結(jié)劑包含少于2重量％、5重量％、6重量％、7重量％、8重量％、9重量％、10重量％、15重量％、20重量％或甚至少于25重量％的表面活性劑；在一些實(shí)施方案中，包含在0至10重量％或甚至2重量％至25重量％范圍內(nèi)的表面活性劑)；并且固化(例如，光化輻射(例如，紫外線或電子束))丙烯酸、(甲基)丙烯酸低聚物或單體粘結(jié)劑中的至少一者，以提供制品。在一些實(shí)施方案中，通過(guò)單體的氣相沉積將單體粘結(jié)劑涂覆到主表面上。在一些實(shí)施方案中，本文所述的暴露硬涂層的厚度不大于500納米(在一些實(shí)施方案中，不大于450納米、400納米、350納米、300納米、250納米或甚至不大于200納米；在一些實(shí)施方案中，在200納米至500納米、200納米至400納米、或甚至200納米至300納米范圍內(nèi))。本文所述的制品可用于例如從具有增亮特性的反射偏振片獲益的應(yīng)用(例如，與液晶顯示器(lcd)設(shè)備一起使用)。示例性實(shí)施方案1a.一種制品，包括：具有第一主表面的反射偏振片；以及在第一主表面上的暴露硬涂層，該暴露硬涂層包含粘結(jié)劑，其中粘結(jié)劑包含表面活性劑(基于包含表面活性劑的粘結(jié)劑的總重量計(jì)，在一些實(shí)施方案中，粘結(jié)劑包含少于2重量％、5重量％、6重量％、7重量％、8重量％、9重量％、10重量％、15重量％、20重量％或甚至少于25重量％的表面活性劑；在一些實(shí)施方案中，包含在0重量％至10重量％、或甚至2重量％至25重量％范圍內(nèi)的表面活性劑)，并且其中暴露硬涂層的厚度不大于500納米(在一些實(shí)施方案中，不大于450納米、400納米、350納米、300納米、250納米或甚至不大于200納米；在一些實(shí)施方案中，在200納米至500納米、200納米至400納米或甚至200納米至300納米的范圍內(nèi))并且如實(shí)施例中的線性磨損試驗(yàn)所測(cè)定的刮擦等級(jí)不大于1。2a.根據(jù)示例性實(shí)施方案1a所述的制品，其中基于所述暴露的硬涂層的總重量計(jì)，所述暴露的硬涂層還包含在40重量％至95重量％范圍內(nèi)(在一些實(shí)施方案中，在30重量％至85重量％范圍內(nèi))的納米粒子，并且其中所述納米粒子具有在2nm至100nm范圍內(nèi)的平均粒徑。3a.根據(jù)示例性實(shí)施方案2a所述的制品，其中具有的平均粒徑在2nm至20nm范圍內(nèi)的納米粒子的平均粒徑與具有的平均粒徑在20nm至100nm范圍內(nèi)的納米粒子的平均粒徑的比率在1:2至1:200的范圍內(nèi)。4a.根據(jù)示例性實(shí)施方案2a或3a所述的制品，其中所述納米粒子包括sio2、zro2或sb摻雜的sno2納米粒子中的至少一者。5a.根據(jù)示例性實(shí)施方案2a至4a中任一項(xiàng)所述的制品，其中所述納米粒子包括改性的納米粒子。6a.根據(jù)前述示例性實(shí)施方案中任一項(xiàng)所述的制品，其中所述粘結(jié)劑包括固化的丙烯酸酯。7a.根據(jù)前述示例性實(shí)施方案中任一項(xiàng)所述的制品，還包括吸收型偏振片，其中按順序?yàn)槲招推衿?、反射偏振片和暴露硬涂層?a.根據(jù)示例性實(shí)施方案1a至6a中任一項(xiàng)所述的制品，還包括壓敏粘合劑和吸收型偏振片，其中按順序?yàn)槲招推衿好粽澈蟿?、反射偏振片和暴露硬涂層?a.根據(jù)示例性實(shí)施方案7a或8a所述的制品，還包括底漆層，所述底漆層介于反射偏振片和暴露硬涂層之間。10a.根據(jù)前述示例性實(shí)施方案中任一項(xiàng)所述的制品，其中反射偏振片包括多個(gè)膜層，并且其中至少一部分膜層在相鄰膜層之間具有如實(shí)施例中的剝離測(cè)試所測(cè)定的至少0.2牛頓/25mm的剝離力。1b.一種制備根據(jù)示例性實(shí)施方案2a至10a中任一項(xiàng)所述包含納米粒子的制品的方法，所述方法包括：提供具有第一主表面的反射偏振片；將混合物涂覆到第一主表面上，該混合物包含在5重量％至60重量％范圍內(nèi)的丙烯酸、(甲基)丙烯酸低聚物或單體粘結(jié)劑中的至少一者，其中基于混合物的總量計(jì)，該粘結(jié)劑包含表面活性劑(基于包含表面活性劑的粘結(jié)劑的總重量計(jì)，在一些實(shí)施方案中，粘結(jié)劑包含少于2重量％、5重量％、6重量％、7重量％、8重量％、9重量％、10重量％、15重量％、20重量％或甚至少于25重量％的表面活性劑；在一些實(shí)施方案中，包含在0重量％至10重量％或甚至2重量％至25重量％范圍內(nèi)的表面活性劑)，以及在40重量％至95重量％范圍內(nèi)(在一些實(shí)施方案中，在30重量％至85重量％范圍內(nèi))的納米粒子，并且其中納米粒子具有在2nm至100nm范圍內(nèi)的平均粒徑；并且固化丙烯酸、(甲基)丙烯酸低聚物或單體粘結(jié)劑中的至少一者，以提供所述制品。2b.根據(jù)示例性實(shí)施方案1b所述的方法，其中所述固化包括光化輻射(例如，紫外線或電子束)。3b.一種制備根據(jù)示例性實(shí)施方案1a或6a至10a中任一項(xiàng)所述不包含納米粒子的制品的方法，所述方法包括：提供具有第一主表面的反射偏振片；將丙烯酸、(甲基)丙烯酸低聚物或單體粘結(jié)劑中的至少一者涂覆到主表面上，其中粘結(jié)劑包含表面活性劑(基于包含表面活性劑的粘結(jié)劑的總重量計(jì)，在一些實(shí)施方案中，粘結(jié)劑包含少于2重量％、5重量％、6重量％、7重量％、8重量％、9重量％、10重量％、15重量％、20重量％或甚至少于25重量％的表面活性劑；在一些實(shí)施方案中，包含在0至10重量％或甚至2重量％至25重量％范圍內(nèi)的表面活性劑)；并且固化丙烯酸、(甲基)丙烯酸低聚物或單體粘結(jié)劑中的至少一者，以提供所述制品。4b.根據(jù)示例性實(shí)施方案3b所述的方法，其中所述固化包括光化輻射(例如，紫外線或電子束)。以下實(shí)施例進(jìn)一步說(shuō)明了本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)和實(shí)施方案，但是這些實(shí)施例中所提到的具體材料及其量以及其他條件和細(xì)節(jié)均不應(yīng)被解釋為是對(duì)本發(fā)明的不當(dāng)限制。除非另外指明，否則所有份數(shù)和百分比均按重量計(jì)。實(shí)施例：材料測(cè)試方法用于測(cè)定粘附性能的方法(剝離力測(cè)量；“剝離測(cè)試”)使用剝離測(cè)試儀(以商品名“i-mass”得自馬薩諸塞州雅閣市的imass公司(imass,inc.,accord,ma))評(píng)估根據(jù)實(shí)施例和比較例制備的樣品的粘附性能。為進(jìn)行測(cè)試，在樣品上的硬涂層側(cè)制作25mm×250mm的切口。在一個(gè)測(cè)試模式中，切口很“淺”，意思是切口穿過(guò)了硬涂層但未切割基材。在第二模式中，切口很“深”，意思是切口到達(dá)了基材但并未切過(guò)基材。使用雙面膠帶(以商品名“3msplicingtape415”得自明尼蘇達(dá)州圣保羅的3m公司(3mcompany,saintpaul,mn))從基材(即，反射偏振片)側(cè)將樣品附接至測(cè)試臺(tái)板。然后將膠帶(以商品名“nichibanct24”得自日本大阪的日東電工株式會(huì)社(nittodenkoco.,ltd,osaka,japan))置于硬涂層側(cè)的切割區(qū)域上方。接著，以60英寸/min(1.52m/min)的速率、90度角撕掉附接至硬涂層側(cè)的膠帶。對(duì)于淺切口，觀察分層的存在/不存在。對(duì)于深切口，測(cè)量剝離力并將數(shù)據(jù)記錄為(n/cm)。用于測(cè)定鋼絲絨耐磨性的方法根據(jù)實(shí)施例和比較例制備的樣品的耐刮擦性通過(guò)在0.98n負(fù)載和60次循環(huán)/分鐘速率下10次循環(huán)后，使用10mm直徑#0000鋼絲絨的鋼絲絨磨損試驗(yàn)后的表面變化進(jìn)行評(píng)估。行程長(zhǎng)85mm。用于測(cè)試的儀器為磨耗試驗(yàn)機(jī)(以商品名“imc-157c”得自日本京都的伊東機(jī)械株式會(huì)社(imotomachineryco.,ltd,kyoto,japan))。完成鋼絲絨耐磨性測(cè)試后，觀察樣品是否存在劃痕并如下表1所示進(jìn)行分級(jí)。表1經(jīng)表面改性的二氧化硅溶膠(溶膠-1)的制備向玻璃廣口瓶中的400克20nm直徑的sio2溶膠(“nalco2327”)和450克1-甲氧基-2-丙醇的混合物中加入25.25克a-174和0.5克prostab，并在室溫下攪拌10分鐘。密封該廣口瓶并在80℃的烘箱中放置16小時(shí)。然后，在60℃下用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀從所得的溶液中去除水，直至溶液的固體含量接近45重量％。向所得的溶液中加入200克1-甲氧基-2-丙醇，然后通過(guò)使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀在60℃下去除剩余的水。再次重復(fù)該后一步驟以進(jìn)一步去除溶液中的水。最后，通過(guò)加入1-甲氧基-2-丙醇將總sio2納米粒子的濃度調(diào)節(jié)至45.84重量％，得到包含平均粒徑為20nm的表面改性的sio2納米粒子的sio2溶膠。經(jīng)表面改性的二氧化硅溶膠(溶膠-2)的制備向玻璃廣口瓶中的400克75nm直徑的sio2溶膠(nalco2329)和450克1-甲氧基-2-丙醇的混合物中加入5.95克a-174和0.5克4-羥基-2,2,6,6-四甲基哌啶1-氧基(“prostab”)，并在室溫下攪拌10分鐘。密封該廣口瓶并在80℃的烘箱中放置16小時(shí)。然后，在60℃下用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀從所得的溶液中去除水，直至溶液的固體含量接近45重量％。向所得的溶液中加入200克1-甲氧基-2-丙醇，然后通過(guò)使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀在60℃下去除剩余的水。再次重復(fù)該后一步驟以進(jìn)一步去除溶液中的水。最后，通過(guò)加入1-甲氧基-2-丙醇將總sio2納米粒子的濃度調(diào)節(jié)至45.5重量％，得到包含平均粒徑為75nm的表面改性的sio2納米粒子的sio2溶膠。硬涂層前體(hc-1)的制備將235.602克溶膠-1和72.0克六官能脂族聚氨酯丙烯酸酯(“ebeceryl8301”)混合。然后將3.6克均化劑(“tegorad2500”)作為添加劑并且將10.8克雙官能α羥基酮(“esacureone”)作為光引發(fā)劑加入混合物中。通過(guò)加入902克1-甲氧基-2-丙醇和396克2-丙醇將混合物的固體含量調(diào)節(jié)至12.0重量％，并提供硬涂層前體hc-1。硬涂層前體(hc-2)的制備將235.602克溶膠-1和72.0克三(2-羥乙基)異氰脲酸酯三丙烯酸酯(“sr368”)混合。然后將3.6克均化劑(“tegorad2500”)作為添加劑并且將10.8克雙官能α羥基酮(“esacureone”)作為光引發(fā)劑加入混合物中。通過(guò)加入902克1-甲氧基-2-丙醇和396克2-丙醇將混合物的固體含量調(diào)節(jié)至12.0重量％，并提供硬涂層前體hc-2。硬涂層前體(hc-3)的制備將237.31克溶膠-1和72.0克六官能脂族聚氨酯丙烯酸酯(“ebecryl8301”)混合。然后將10.8克雙官能α羥基酮(“esacureone”)作為光引發(fā)劑加入混合物中。通過(guò)加入835克1-甲氧基-2-丙醇和437克2-丙醇將混合物的固體含量調(diào)節(jié)至12.0重量％，并提供硬涂層前體hc-3。硬涂層前體(hc-4)的制備將103.823克溶膠-1、193.154克溶膠-2和72.0克六官能脂族聚氨酯丙烯酸酯(“ebecryl8301”)混合。然后將3.6克均化劑(“tegorad2500”)作為添加劑并且將10.8克雙官能α羥基酮(“esacureone”)作為光引發(fā)劑加入混合物中。通過(guò)加入816.5克1-甲氧基-2-丙醇和450.5克2-丙醇將混合物的固體含量調(diào)節(jié)至12.0重量％，并提供硬涂層前體hc-4。比較例a(ce-a)和實(shí)施例1至4(ex-1至ex-4)ce-a為厚度為16.5微米的裸露apf-v4反射偏振膜(得自明尼蘇達(dá)州圣保羅的3m公司(3mcompany,saintpaul,minnesota))并用作基材。不施加硬涂層。ex-1、ex-2、ex-3和ex-4各自通過(guò)使用厚度為16.5微米的apf-v4反射偏振膜作為基材，然后分別使用hc-1、hc-2、hc-3和hc-4形成450nm厚的硬涂層來(lái)制備。ex-1、ex-2、ex-3和ex-4的硬涂層在200線凹版印刷輥和120％擦拭比下通過(guò)sd凹版式涂布機(jī)(得自日本愛知的歐士機(jī)系統(tǒng)產(chǎn)株式會(huì)社(osgsystemproductsco.,ltd,aichi,japan))并使用ht-10eyroki過(guò)濾器(得自日本靜岡的roki株式會(huì)社(rokico.,ltd,shizuoka,japan))進(jìn)行在線過(guò)濾來(lái)制備。將經(jīng)過(guò)涂布的膜饋送到三區(qū)烘箱中。所述三區(qū)分別配備有30hz、40hz和40hz變頻風(fēng)機(jī)。在第1區(qū)、第2區(qū)和第3區(qū)處的實(shí)際溫度分別為59℃、67℃和66℃。線速度設(shè)置為6米/分鐘。uv功率設(shè)置為240w/cmh-燈泡的40％。在約120-240ppm的o2含量下用氮?dú)獯祾吆嫦洹Ｔ趗v/輸入/烘箱/吹風(fēng)的條件下幅材張力分別為20/24/19/20n(對(duì)于250mm幅材)。使用上述方法測(cè)試ce-a、ex-1、ex-2、ex-3和ex-4的所得樣品。下表2匯總了粘附剝離強(qiáng)度測(cè)試數(shù)據(jù)。表2實(shí)施例淺切口剝離力深切口剝離力(n/cm)刮擦分級(jí)ex-1無(wú)分層0.4090ex-2無(wú)分層0.4270ex-3無(wú)分層0.9880ex-4無(wú)分層0.5980ce-a無(wú)分層0.4074在不脫離本發(fā)明的范圍和實(shí)質(zhì)的情況下，本公開的可預(yù)知的變型對(duì)本領(lǐng)域的技術(shù)人員來(lái)說(shuō)將顯而易見。本發(fā)明不應(yīng)受限于本申請(qǐng)中為了進(jìn)行示意性的說(shuō)明所示出的實(shí)施方案。當(dāng)前第1頁(yè)12