使用小粒徑磁性氧化鐵顆粒的調(diào)色劑的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及使用小粒徑磁性氧化鐵顆粒的調(diào)色劑。本發(fā)明提供高黑色度、著色力高、且不引起基于磁性調(diào)色劑的調(diào)色劑載體表面的磨削、抑制了起霧、拖尾之類的圖像缺陷的磁性調(diào)色劑。一種磁性調(diào)色劑，其特征在于，具有包含粘結(jié)樹脂及磁性氧化鐵顆粒的磁性調(diào)色劑顆粒，該磁性氧化鐵顆粒的數(shù)均粒徑為0.05μm以上0.15μm以下，且該磁性氧化鐵顆粒的數(shù)均粒徑(μm)和該磁性氧化鐵顆粒的比表面積(m2/g)的關(guān)系滿足下述式(1)。[數(shù)均粒徑]×[比表面積]≤1.10···(1)
【專利說明】使用小粒徑磁性氧化鐵顆粒的調(diào)色劑

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本申請涉及利用電子照相法、靜電記錄法或磁性調(diào)色劑噴墨方式記錄法的記錄方 法中所使用的磁性調(diào)色劑。

【背景技術(shù)】
[0002] 近年來，隨著復(fù)印機、打印機等圖像形成裝置的發(fā)展，要求能夠應(yīng)對目前以上的高 速化、高圖像質(zhì)量化、高可靠性的調(diào)色劑。進而，使用調(diào)色劑的環(huán)境多樣化，要求在各種各樣 的環(huán)境下使用時都能提供穩(wěn)定的圖像的調(diào)色劑。
[0003] 另一方面，作為圖像形成體系中的顯影方式，從故障少、壽命也長、維修也容易的 方面考慮，優(yōu)選使用利用了簡單結(jié)構(gòu)的顯影器的單組分顯影方式。
[0004] 單組分顯影方式中已知有幾種方法。其中之一有使用使磁性氧化鐵內(nèi)含于調(diào)色 劑得到的磁性調(diào)色劑的跳躍式（jumping)顯影法。跳躍式顯影法是使用顯影偏壓，使調(diào)色 劑載體和通過摩擦帶電而帶電的磁性調(diào)色劑噴射/附著于感光體上，將感光體上的靜電圖 像作為磁性調(diào)色劑圖像來進行可視化的方法。跳躍式顯影法由于磁性調(diào)色劑的輸送控制容 易、復(fù)印機或打印機等的內(nèi)部污染少，因此，被大量實用化。
[0005] 另一方面，過去已經(jīng)提出了幾種通過使用黑色度高的磁性調(diào)色劑，從而得到穩(wěn)定 的圖像的方法。
[0006] 專利文獻1公開了下述技術(shù)：通過將調(diào)色劑的高溫區(qū)域及常溫區(qū)域下的介質(zhì)損耗 角正切之比限定在一定的范圍內(nèi)，使用黑色度高的著色劑，減小由環(huán)境引起的調(diào)色劑的帶 電性的變化，從而無論環(huán)境如何即使為半色調(diào)圖像也能維持高黑色度。
[0007] 專利文獻2公開了下述調(diào)色劑：通過控制調(diào)色劑的粒度分布和調(diào)色劑載體表面的 凹凸部分，從而即使長時間的印刷也不會污染調(diào)色劑載體表面。
[0008] 專利文獻3公開了 ：控制磁性氧化鐵內(nèi)部的硫元素量來制作黑色度高的磁性氧化 鐵的方法、及含有該磁性氧化鐵的色調(diào)良好的磁性調(diào)色劑。
[0009] 現(xiàn)有技術(shù)文獻
[0010] 專利文獻
[0011] 專利文獻1 :日本特開平06-118700號公報
[0012] 專利文獻2 :日本特開2009-205047號公報
[0013] 專利文獻3 :日本特開2008-230960號公報


【發(fā)明內(nèi)容】

[0014] 發(fā)明要解決的問是頁
[0015] 從降低運行成本的觀點出發(fā)，為了以少量的磁性調(diào)色劑就可以進行黑色度高的印 刷，對磁性調(diào)色劑的著色力的要求增高。磁性調(diào)色劑的著色力受到磁性調(diào)色劑所含的磁性 氧化鐵顆粒的性能的影響較大。如果單純地增加磁性調(diào)色劑中的磁性氧化鐵顆粒的含量， 則有磁性調(diào)色劑的著色力升高，但對圖像質(zhì)量的影響變大的傾向。本申請發(fā)明人等著眼于 減小磁性氧化鐵顆粒的粒徑，在使用相同重量的磁性氧化鐵顆粒的情況下，也可以增加磁 性調(diào)色劑所含的磁性氧化鐵顆粒的個數(shù)，可以提高磁性調(diào)色劑的著色力。作為著色劑的磁 性氧化鐵顆粒的個數(shù)增加時，磁性調(diào)色劑中的磁性氧化鐵顆粒會進一步遮蓋紙，因此磁性 調(diào)色劑的著色力增加。
[0016] 然而，通過使磁性氧化鐵顆粒小粒徑化還會產(chǎn)生新的問題。作為其中之一，可以 舉出磁性氧化鐵顆粒本身的黑色度的降低。這是由于下述原因而產(chǎn)生的問題：由于磁性氧 化鐵顆粒的小粒徑化而每單位重量的表面積增加，從而磁性氧化鐵顆粒整體的比表面積增 力口。比表面積大的磁性氧化鐵顆粒的表面易被氧化。表面被氧化的磁性氧化鐵顆粒變紅。 其結(jié)果，含有這樣的磁性氧化鐵顆粒的磁性調(diào)色劑的黑色度降低，無法體現(xiàn)出有品質(zhì)的黑 色。如上所述，為了提高磁性調(diào)色劑的著色力，使磁性氧化鐵顆粒單純地小粒徑化時，有色 調(diào)變差之類的問題。
[0017] 另外，作為由磁性氧化鐵顆粒的比表面積增加而引起的其他問題，可以舉出基于 含有磁性氧化鐵顆粒的磁性調(diào)色劑的調(diào)色劑載體表面的磨削。這是如下問題：比表面積大 的磁性氧化鐵顆粒在其表面凹凸多，因此含有這樣的磁性氧化鐵顆粒的磁性調(diào)色劑和調(diào)色 劑載體接觸時，由于在磁性調(diào)色劑表面露出的磁性氧化鐵顆粒表面的凹凸而調(diào)色劑載體被 磨削。磁性調(diào)色劑通過與調(diào)色劑載體表面相接觸而利用摩擦帶電來附加帶電性。因此，調(diào)色 劑載體的表面被磨削時，不會充分地引起磁性調(diào)色劑的摩擦帶電，會引起在實黑圖像中產(chǎn) 生白條紋狀的線之類的圖像缺陷。使用現(xiàn)有的磁性氧化鐵顆粒時，為調(diào)色劑載體表面的磨 削不會產(chǎn)生問題的水平，但是使用通過小粒徑化而比表面積增加了的磁性氧化鐵顆粒時， 基于磁性氧化鐵顆粒表面的凹凸的調(diào)色劑載體表面的磨削增加，其結(jié)果，產(chǎn)生圖像缺陷。
[0018] 另外，作為由磁性氧化鐵顆粒的比表面積增加而引起的問題，可以舉出起霧。起霧 是由帶電量低的磁性調(diào)色劑噴射/附著于感光體上的非潛像部而引起的。在磁性調(diào)色劑表 面露出的磁性氧化鐵顆粒會變?yōu)榇判哉{(diào)色劑的電荷的泄漏點。對于經(jīng)由磁性氧化鐵顆粒的 電荷的泄漏，磁性氧化鐵顆粒的比表面積越大、凹凸越多，越易發(fā)生。在磁性調(diào)色劑中使用 比現(xiàn)有的磁性氧化鐵顆粒的粒徑小、比表面積大的磁性氧化鐵顆粒時，在磁性調(diào)色劑表面 露出的磁性氧化鐵顆粒的表面積增加。因此，由電荷的泄漏導(dǎo)致磁性調(diào)色劑的帶電量易降 低，其結(jié)果，起霧惡化。
[0019] 進而，還必須考慮拖尾。拖尾是指在感光體的旋轉(zhuǎn)方向的下游側(cè)磁性調(diào)色劑自感 光體上的靜電潛像部滲出的現(xiàn)象。如上所述，在磁性調(diào)色劑中使用比表面積大的磁性氧化 鐵顆粒時，在磁性調(diào)色劑表面露出的磁性氧化鐵顆粒的比表面積增加，凹凸增加，因此由電 荷的泄漏導(dǎo)致磁性調(diào)色劑的帶電量易降低。磁性調(diào)色劑的帶電量降低時，磁性調(diào)色劑彼此 的靜電的斥力變?nèi)?，因此磁性調(diào)色劑彼此聚集，產(chǎn)生聚集塊。這樣的聚集塊噴射/附著到感 光體上時，聚集了的磁性調(diào)色劑自靜電潛像部滲出，因此易產(chǎn)生拖尾。
[0020] 專利文獻1?3中均沒有關(guān)于使磁性調(diào)色劑中的磁性氧化鐵顆粒小粒徑化時所產(chǎn) 生的、基于磁性氧化鐵顆粒的調(diào)色劑載體的磨削、起霧、拖尾之類的圖像缺陷的討論。
[0021] 本申請的目的在于提供消除上述問題的磁性調(diào)色劑。
[0022] S卩，本申請的目的在于提供高黑色度、著色力高、且不引起基于磁性調(diào)色劑的調(diào)色 劑載體表面的磨削、抑制了起霧、拖尾之類的圖像缺陷的磁性調(diào)色劑。
[0023] 用于解決問題的方案
[0024] 本申請發(fā)明人等認(rèn)為，在跳躍式顯影法中，為了提供高黑色度、著色力高、且不引 起調(diào)色劑載體表面的磨削、抑制了起霧、拖尾之類的圖像缺陷的磁性調(diào)色劑，通過使磁性調(diào) 色劑中所含的小粒徑化的磁性氧化鐵顆粒的表面平滑，從而可以得到具有上述效果的磁性 調(diào)色劑，進行了研究。此處，磁性體表面的平滑性可以用比表面積來表示。例如考慮到存在 相同粒徑和質(zhì)量、比表面積不同的二種顆粒時，可以說比表面積小的顆粒的一方的表面是 平滑的。如上所述，有使磁性氧化鐵顆粒單純地小粒徑化時，比表面積變大之類的關(guān)系。因 此，為了得到兼有小粒徑且表面的平滑性的磁性氧化鐵顆粒，必須同時控制磁性氧化鐵顆 粒的粒徑和比表面積的物性值而不是分別單獨地控制粒徑、表面積的物性值。鑒于以上情 況，本申請發(fā)明人等發(fā)現(xiàn)：在具有包含粘結(jié)樹脂及磁性氧化鐵顆粒的磁性調(diào)色劑顆粒的磁 性調(diào)色劑中，通過同時控制磁性氧化鐵顆粒的數(shù)均粒徑和比表面積，將磁性氧化鐵顆粒的 數(shù)均粒徑、以及該磁性氧化鐵顆粒的數(shù)均粒徑和比表面積的積的值控制在一定范圍內(nèi)，從 而首次獲得了本申請的目標(biāo)效果。即，本申請涉及一種磁性調(diào)色劑，其具有包含粘結(jié)樹脂及 磁性氧化鐵顆粒的磁性調(diào)色劑顆粒，其特征在于，該磁性氧化鐵顆粒的數(shù)均粒徑為〇. 05 μ m 以上且0. 15μπι以下，且該磁性氧化鐵顆粒的數(shù)均粒徑（μπι)和該磁性氧化鐵顆粒的比表 面積（m2/g)的關(guān)系滿足下述式（1)。
[0025] [數(shù)均粒徑（μ m) ] X [比表面積（m2/g)]彡 1. 10 ( μ m · m2/g) · · · (1)
[0026] 發(fā)明的效果
[0027] 根據(jù)本申請，可以提供高黑色度、著色力高、且不引起調(diào)色劑載體表面的磨削、抑 制了起霧、拖尾之類的圖像缺陷的磁性調(diào)色劑。

【具體實施方式】
[0028] 本申請的磁性調(diào)色劑的特征在于，其具有包含粘結(jié)樹脂及磁性氧化鐵顆粒的磁性 調(diào)色劑顆粒，該磁性氧化鐵顆粒的數(shù)均粒徑為〇. 05 μ m以上且0. 15 μ m以下，且該磁性氧化 鐵顆粒的數(shù)均粒徑（μ m)和該磁性氧化鐵顆粒的比表面積（m2/g)的關(guān)系滿足下述式（1)。
[0029] [數(shù)均粒徑（μ m) ] X [比表面積（m2/g)]彡 1. 10 ( μ m · m2/g) · · · (1)
[0030] 即，本申請的效果通過將磁性氧化鐵顆粒的數(shù)均粒徑、及磁性氧化鐵顆粒的數(shù)均 粒徑和比表面積的積控制為一定的值從而得到。
[0031] 首先，對本申請的磁性調(diào)色劑中的磁性氧化鐵顆粒的數(shù)均粒徑進行說明。
[0032] 本申請中的磁性氧化鐵顆粒的數(shù)均粒徑為0. 05 μ m以上且0. 15 μ m以下。另外， 優(yōu)選為〇. 1〇μπι以上且0. 14μπι以下。磁性氧化鐵顆粒的數(shù)均粒徑為上述范圍時，可以充 分地確保磁性調(diào)色劑中發(fā)揮著色劑的作用的磁性氧化鐵顆粒的個數(shù)，因此可以得到高黑色 度、且高著色力的磁性調(diào)色劑。另一方面，磁性氧化鐵顆粒的數(shù)均粒徑大于0. 15 μ m時，磁 性調(diào)色劑中的磁性氧化鐵顆粒的個數(shù)變少，磁性調(diào)色劑的著色力降低。另外，磁性氧化鐵顆 粒的數(shù)均粒徑小于0. 05 μ m時，磁性氧化鐵顆粒的比表面積變大，磁性氧化鐵顆粒易被氧 化而變紅，其結(jié)果，磁性調(diào)色劑的黑色度降低。
[0033] 本申請的優(yōu)異效果通過僅僅將磁性氧化鐵顆粒的數(shù)均粒徑控制在上述范圍內(nèi)無 法充分地得到。本申請發(fā)明人等發(fā)現(xiàn)：使用小粒徑化的磁性氧化鐵顆粒時，與磁性氧化鐵顆 粒的數(shù)均粒徑相適應(yīng)地控制磁性氧化鐵顆粒的數(shù)均粒徑和比表面積的積的值，這在充分地 得到本申請的效果的方面是必須的。
[0034] 以下對其理由進行詳細(xì)描述。
[0035] 通常，減小磁性氧化鐵顆粒的數(shù)均粒徑時，磁性氧化鐵顆粒的比表面積變大。從 而，會產(chǎn)生上述那樣的各種問題，因此，使用這樣的磁性氧化鐵顆粒的磁性調(diào)色劑在實際使 用時是困難的。本申請發(fā)明人等發(fā)現(xiàn)：磁性氧化鐵顆粒表面的凹凸會磨削調(diào)色劑載體表面， 而且成為磁性調(diào)色劑的電荷的泄漏點，從而使磁性調(diào)色劑的帶電量降低，產(chǎn)生起霧、拖尾。 而且發(fā)現(xiàn)：即使為小粒徑化的磁性氧化鐵顆粒，將磁性氧化鐵顆粒的比表面積控制為小時， 也可以得到高黑色度、且能抑制調(diào)色劑載體表面的磨削、抑制了起霧、拖尾的磁性調(diào)色劑。 此處，將磁性氧化鐵顆粒的比表面積控制為小，是指使磁性氧化鐵顆粒表面的凹凸平滑。
[0036] 如此，本申請發(fā)明人等發(fā)現(xiàn)：不僅將磁性氧化鐵顆粒的數(shù)均粒徑控制在上述范圍 內(nèi)，還控制磁性氧化鐵顆粒的表面為平滑，從而首次充分地獲得了本申請的目標(biāo)效果。具體 而言，通過使用具有滿足式（1)的數(shù)均粒徑及比表面積的磁性氧化鐵顆粒，從而可以得到 解決了上述問題的磁性調(diào)色劑。
[0037] 接著，對本申請中的磁性氧化鐵顆粒的數(shù)均粒徑和比表面積的關(guān)系進行說明。
[0038] 本申請中的磁性氧化鐵顆粒的數(shù)均粒徑（μ m)和比表面積（m2/g)的積為 1.10(ym*m2/g)以下。另夕卜，優(yōu)選為1.00(ym*m 2/g)以下，更優(yōu)選為0.95(ym*m2/g)以 下。另一方面，上述磁性氧化鐵顆粒的數(shù)均粒徑和比表面積的積優(yōu)選為〇. 60 ( μ m · m2/g) 以上。磁性氧化鐵顆粒的數(shù)均粒徑和比表面積的積的值為上述范圍內(nèi)時，可以得到高黑色 度、且能抑制調(diào)色劑載體表面的磨削、抑制了起霧、拖尾的磁性調(diào)色劑。磁性氧化鐵顆粒的 數(shù)均粒徑和比表面積的積大于1. 10(ym*m2/g)時，磁性氧化鐵顆粒表面的凹凸增加，因此， 產(chǎn)生基于磁性調(diào)色劑的調(diào)色劑載體表面的磨削。另外，磁性調(diào)色劑表面中的磁性氧化鐵顆 粒的表面積增加，成為磁性調(diào)色劑的電荷的泄漏點，因此磁性調(diào)色劑的帶電量降低，產(chǎn)生起 霧、拖尾。
[0039] 接著，對用于得到本申請中使用的磁性氧化鐵顆粒那樣的、小粒徑且比現(xiàn)有的比 表面積小的磁性氧化鐵顆粒的方法進行說明。
[0040] 上述專利文獻3中，通過將制造磁性氧化鐵顆粒時的氧化反應(yīng)工序由通常的1步 分成2步來進行，從而謹(jǐn)慎地進行磁性氧化鐵顆粒的晶體生長，在維持高黑色度不變的情 況下得到了小粒徑化的磁性氧化鐵顆粒。然而，如上那樣，通過僅僅將工序分割，反應(yīng)中的 磁性氧化鐵顆粒的攪拌不充分，而且無法進行均勻的氧化反應(yīng)。制造磁性氧化鐵顆粒時的 氧化反應(yīng)不均勻時，磁性氧化鐵顆粒的晶體生長變得不均勻，無法得到表面平滑的磁性氧 化鐵顆粒。其結(jié)果，磁性氧化鐵顆粒的數(shù)均粒徑和比表面積的積不會變?yōu)?. 10以下，因此， 使用這樣的磁性氧化鐵顆粒時，會產(chǎn)生調(diào)色劑載體的磨削、起霧、拖尾等圖像缺陷。另外，作 為其他方法，已知有下述方法等：在制造磁性氧化鐵顆粒時的反應(yīng)工序中，通常向磁性氧化 鐵顆粒吹送高濃度的氧，從而促進磁性氧化鐵顆粒表面的氧化反應(yīng)，得到即使為小粒徑黑 色度也高的磁性氧化鐵顆粒。然而，上述方法沒有考慮磁性體表面的平滑性，因此無法得到 磁性氧化鐵顆粒的數(shù)均粒徑和比表面積的積為1. 1〇(μπι · m2/g)以下的磁性氧化鐵顆粒。
[0041] 為了得到數(shù)均粒徑和比表面積的積為1. 10(μπι · m2/g)以下的磁性氧化鐵顆粒， 必須謹(jǐn)慎地進行磁性氧化鐵顆粒的晶體生長，進而必須使磁性氧化鐵顆粒的晶體生長均勻 地進行。因此，氧化反應(yīng)時，必須將含有磁性氧化鐵顆粒的漿料狀的溶液均勻地混合，使磁 性氧化鐵顆粒的生長均勻化。
[0042] 作為用于其的方法，例如可以舉出將制造磁性氧化鐵顆粒時的氧化反應(yīng)工序分 害!]，進而調(diào)整含有磁性氧化鐵顆粒的漿料狀溶液的pH的方法。上述情況下，溶液的粘度下 降，且變得易于攪拌，在該狀態(tài)下，將溶液均勻地攪拌，可以使磁性氧化鐵顆粒的晶體生長 均勻地進行。另外，通過一度終止磁性氧化鐵顆粒的晶體生長，以機械的方式劇烈攪拌漿料 狀溶液，從而可以使溶液中的磁性氧化鐵顆粒的晶體生長均勻地進行。
[0043] 以下描述用于得到本申請中的磁性氧化鐵顆粒的適合的制造方法，但不限定于 此。
[0044] 本申請中的磁性氧化鐵顆粒例如可以通過進行如下工序而得到：
[0045] 第1反應(yīng)工序，形成磁性氧化鐵的種子顆粒；
[0046] 第2反應(yīng)工序，使上述種子顆粒生長；及
[0047] 第3反應(yīng)工序，在第2反應(yīng)工序后，一邊充分地攪拌含有磁性氧化鐵顆粒的漿料狀 的溶液一邊進一步使其生長，得到目標(biāo)磁性氧化鐵顆粒。
[0048] 如此，通過將反應(yīng)工序分為3步，從而比目前更謹(jǐn)慎地進行磁性氧化鐵顆粒的晶 體生長，進而在反應(yīng)過程中攪拌含有磁性氧化鐵顆粒的漿料狀的溶液，使磁性氧化鐵顆粒 的晶體生長均勻地進行，從而可以得到磁性氧化鐵顆粒的晶體的形狀整齊、表面平滑的磁 性氧化鐵顆粒。
[0049] 接著，對用于得到磁性氧化鐵顆粒的各反應(yīng)工序進行詳細(xì)說明，但不限定于此。
[0050] 〈第1反應(yīng)工序〉
[0051] 使亞鐵鹽水溶液和相對于該亞鐵鹽水溶液中的亞鐵鹽為0. 90?1. 00當(dāng)量的氫氧 化堿水溶液反應(yīng)。在含有所得氫氧化亞鐵膠體的亞鐵鹽溶液中添加相對于Fe以Si換算計 為0. 05?1. 00原子％的水可溶性硅酸鹽。接著，將含有氫氧化亞鐵膠體的亞鐵鹽反應(yīng)液 的pH調(diào)整為8. 0?9. 0。然后，加熱至70?KKTC的溫度范圍，同時用含氧氣體通氣進行 氧化反應(yīng)，直至鐵的氧化反應(yīng)率變?yōu)??12%，生成磁鐵體晶核顆粒。
[0052] 〈第2反應(yīng)工序〉
[0053] 相對于所得磁鐵體晶核顆粒和含有氫氧化亞鐵膠體的亞鐵鹽反應(yīng)液以1. 01? 1. 50當(dāng)量的方式添加氫氧化堿水溶液，加熱至70?KKTC的溫度范圍，同時用含氧氣體通 氣，進行氧化反應(yīng)，直至鐵的氧化反應(yīng)率變?yōu)?0?60%。
[0054] 〈第3反應(yīng)工序〉
[0055] 邊進行攪拌邊調(diào)整pH至優(yōu)選為5. 0?9. 0,使反應(yīng)液的粘度降低使其易于攪拌，在 此基礎(chǔ)上進行攪拌直至反應(yīng)液變?yōu)榫鶆?。此處，將pH自堿調(diào)整至中性側(cè)的理由是由于使?jié){ 料粘度降低，易于進行攪拌。如此，將用于使反應(yīng)液的粘度降低而易于進行攪拌的反應(yīng)液的 pH稱作"中繼條件"。之后，將pH再次調(diào)整至9. 5以上，相對于在第1反應(yīng)工序中添加的水 可溶性硅酸鹽添加20?200 %的水可溶性硅酸鹽（使第1反應(yīng)工序和第3反應(yīng)工序中添加 的硅元素以總計計為1. 9原子％以下），加熱至70?KKTC的溫度范圍，同時用含氧氣體通 氣進行氧化反應(yīng)。
[0056] 進而可以根據(jù)需要，進行被覆由上述工序得到的磁性氧化鐵顆粒的表面的工序。
[0057] 本申請中的磁性氧化鐵顆粒優(yōu)選粒徑小于0. 05 μ m的磁性氧化鐵顆粒的比例為 磁性氧化鐵顆粒整體的10個數(shù)％以下，更優(yōu)選為5個數(shù)％以下。粒徑小于0. 05 μ m的磁性 氧化鐵顆粒的個數(shù)的比例為該范圍時，磁性氧化鐵顆粒的比表面積不會變得過大，不易引 起基于磁性調(diào)色劑的調(diào)色劑載體表面的磨削。數(shù)均粒徑小于0. 05 μ m的磁性氧化鐵顆粒為 10個數(shù)％以下的磁性氧化鐵顆粒如上所述那樣可以如下得到，即，制造磁性氧化鐵顆粒時， 將氧化反應(yīng)分割、或在氧化反應(yīng)中進行攪拌等，使氧化反應(yīng)均勻地進行從而得到。另外，也 可以使用分級機，將數(shù)均粒徑小于〇. 05 μ m的磁性氧化鐵顆粒分級從而得到。
[0058] 本申請中使用的磁性氧化鐵顆粒的形狀優(yōu)選為八面體形狀。磁性氧化鐵顆粒的形 狀為八面體形狀時，分散于粘結(jié)樹脂中時的磁性氧化鐵顆粒的分散性變得良好，因此可以 得到著色力更高的磁性調(diào)色劑。
[0059] 本申請中使用的磁性氧化鐵顆粒的發(fā)熱開始溫度優(yōu)選為160°C以上。另外，更優(yōu)選 為165°C以上。發(fā)熱開始溫度是指，加熱磁性氧化鐵顆粒時，發(fā)熱反應(yīng)開始的溫度，是磁性氧 化鐵顆粒的氧化反應(yīng)開始的溫度。發(fā)熱開始溫度為160°C以上時，在制造磁性調(diào)色劑時的 加熱工序中，磁性氧化鐵顆粒表面不易被氧化，易于得到高黑色度的磁性調(diào)色劑。為了使磁 性氧化鐵顆粒的發(fā)熱開始溫度為160°C以上，有下述方法：將磁性氧化鐵顆粒的表面用硅 化合物、鋁化合物等進行涂布等從而提高耐熱性的方法；通過減小磁性氧化鐵顆粒的比表 面積從而不易被氧化的方法。此外，發(fā)熱開始溫度的上限沒有特別限制，但優(yōu)選為220°C以 下。
[0060] 本申請的磁性調(diào)色劑中的磁性氧化鐵顆粒的含量相對于磁性調(diào)色劑所含的粘結(jié) 樹脂100質(zhì)量份優(yōu)選為30質(zhì)量份以上且100質(zhì)量份以下，更優(yōu)選為30質(zhì)量份以上且75質(zhì) 量份以下，進一步優(yōu)選為30質(zhì)量份以上且60質(zhì)量份以下。磁性氧化鐵顆粒的含量相對于粘 結(jié)樹脂100質(zhì)量份為30質(zhì)量份以上時，利用由調(diào)色劑載體內(nèi)部的磁體產(chǎn)生的磁的約束力， 可以控制磁性調(diào)色劑自調(diào)色劑載體上向感光體表面噴射的量，因此易于抑制起霧、拖尾。另 夕卜，磁性氧化鐵顆粒的含量相對于粘結(jié)樹脂100質(zhì)量份為100質(zhì)量份以下時，在磁性調(diào)色劑 表面露出的磁性氧化鐵顆粒的個數(shù)變得合適，不易引起由磁性氧化鐵顆粒導(dǎo)致的電荷的泄 漏。其結(jié)果，可以得到進一步抑制了起霧、拖尾的磁性調(diào)色劑。
[0061] 本申請中使用的磁性氧化鐵顆粒優(yōu)選含有相對于鐵元素以硅元素?fù)Q算計為0. 19 原子％以上且1.90原子％以下的硅元素。硅元素的含量為該范圍時，可以得到黑色度優(yōu)異 的磁性氧化鐵顆粒。另外，優(yōu)選含有相對于鐵元素以鋁元素?fù)Q算計為0. 10原子％以上且 1.00原子％以下的鋁元素。鋁元素的含量為該范圍時，磁性調(diào)色劑的帶電性控制變得良好， 可以不易引起起霧。另外，磁性氧化鐵顆粒優(yōu)選含有硅元素和鋁元素兩者。
[0062] 另外，使上述磁性氧化鐵顆粒溶解于鹽酸溶液時的鐵元素溶解率X為大于20%且 80%以下的范圍時，硅元素溶解率Y優(yōu)選滿足包含鐵元素溶解率10 %時的硅元素溶解率 (a)的下述式⑵及（3)。
[0063] {(100-a)X+100(a-10)}/90-10 (l-a/100)彡 Y 彡{(100-a)X+100 (a-10)}/90+10 (1 -a/100) · · · (2)
[0064] 10 彡 a 彡 80 · · · (3)
[0065] (其中，20〈X 彡 80)
[0066] 此處，a表示鐵元素溶解率10%時的硅元素溶解率，X表示使磁性氧化鐵顆粒溶解 于鹽酸溶液時的鐵元素溶解率，Y表示使磁性氧化鐵顆粒溶解于鹽酸溶液時的鐵元素溶解 率為X時的娃元素溶解率。
[0067] 上述關(guān)系式示出使磁性氧化鐵顆粒溶解于鹽酸溶液時的、磁性氧化鐵顆粒內(nèi)部的 硅元素的分布。滿足式（2)及（3)時，表示鐵元素溶解率為20%以上且80%以下的范圍、 且在磁性氧化鐵顆粒內(nèi)部硅元素以接近于均勻的狀態(tài)分布。磁性氧化鐵顆粒內(nèi)部的硅元素 的分布為均勻時，磁性氧化鐵顆粒形成為均勻的晶體結(jié)構(gòu)，因此，磁性氧化鐵顆粒表面的形 狀變得平滑。其結(jié)果，在磁性調(diào)色劑中使用這樣的磁性氧化鐵顆粒時，可以抑制基于磁性調(diào) 色劑的調(diào)色劑載體表面的磨削，可以抑制起霧、拖尾。滿足上述式（2)及（3)的磁性氧化鐵 顆粒如上所述那樣可以如下得到，即，制造磁性氧化鐵顆粒時，將氧化反應(yīng)分割，或使?jié){料 溶液的粘度降低并進行攪拌等，從而使磁性氧化鐵顆粒內(nèi)的硅元素的分布均勻。
[0068] 本申請中，粘結(jié)樹脂可以使用通常在磁性調(diào)色劑中使用的樹脂。其中，從磁性氧化 鐵顆粒對粘結(jié)樹脂的分散的觀點出發(fā)，優(yōu)選為具有聚酯單元的樹脂。本申請中，"聚酯單元" 是指源自聚酯的部分，作為具有聚酯單元的樹脂的例子，可以舉出聚酯樹脂、聚酯單元和其 他樹脂單元鍵合而成的雜化樹脂。作為上述其他樹脂，可以舉出乙烯基系樹脂、聚氨酯樹 月旨、環(huán)氧樹脂及酚醛樹脂等。
[0069] 對本申請中使用的、構(gòu)成聚酯單元的成分進行詳細(xì)說明。需要說明的是，以下成分 可以根據(jù)種類、用途使用一種或二種以上的各種物質(zhì)。作為酸成分，可以舉出以下的二元羧 酸或其衍生物：鄰苯二甲酸、對苯二甲酸、間苯二甲酸及鄰苯二甲酸酐那樣的苯二羧酸類或 其酸酐或其低級烷基酯；琥珀酸、己二酸、癸二酸及壬二酸那樣的烷基二羧酸類或其酸酐或 其低級烷基酯；碳數(shù)1?50的烯基琥珀酸類或烷基琥珀酸類、或其酸酐或其低級烷基酯； 富馬酸、馬來酸、檸康酸及衣康酸那樣的不飽和二羧酸類或其酸酐或其低級烷基酯。
[0070] 另外，作為醇成分，可以舉出以下的二元醇：乙二醇、聚乙二醇、1，2-丙二醇、 1，3-丙二醇、1,3-丁二醇、1，4_ 丁二醇、2, 3-丁二醇、二乙二醇、三乙二醇、1，5_ 戊二醇、 1，6_己二醇、新戊二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、2-乙基-1,3-己二醇、1，4_環(huán)己烷二甲醇 (CHDM)、氫化雙酚A及化學(xué)式（1)所示的雙酚及其衍生物：化學(xué)式（2)所示的二醇類。
[0071]

【權(quán)利要求】
1. 一種磁性調(diào)色劑，其具有包含粘結(jié)樹脂及磁性氧化鐵顆粒的磁性調(diào)色劑顆粒，其特 征在于， 所述磁性氧化鐵顆粒的數(shù)均粒徑為0. 05 μ m以上且0. 15 μ m以下，且 所述磁性氧化鐵顆粒的數(shù)均粒徑和所述磁性氧化鐵顆粒的比表面積的關(guān)系滿足下述 式⑴， [數(shù)均粒徑]X[比表面積]彡l.l〇ym.m2/g· · · (1)， 其中，所述數(shù)均粒徑的單位為μ m，所述比表面積的單位為m2/g。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的磁性調(diào)色劑，其特征在于，所述磁性氧化鐵顆粒中粒徑小于 0. 05 μ m的磁性氧化鐵顆粒的比例為磁性氧化鐵顆粒整體的10個數(shù)％以下。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的磁性調(diào)色劑，其特征在于，所述磁性氧化鐵顆粒的數(shù)均粒 徑為0. 10 μ m以上且0. 14 μ m以下。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的磁性調(diào)色劑，其特征在于，所述磁性氧化鐵顆粒的數(shù)均粒 徑和所述磁性氧化鐵顆粒的比表面積的關(guān)系滿足下述式（2)， [數(shù)均粒徑]X [比表面積]彡1. 〇〇 μ m · m2/g · · · (2)， 其中，所述數(shù)均粒徑的單位為μ m，所述比表面積的單位為m2/g。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的磁性調(diào)色劑，其特征在于，所述磁性調(diào)色劑中的所述磁性 氧化鐵顆粒的含量相對于所述磁性調(diào)色劑所含的粘結(jié)樹脂100質(zhì)量份為30質(zhì)量份以上且 100質(zhì)量份以下。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的磁性調(diào)色劑，其特征在于，所述磁性調(diào)色劑中的所述磁性 氧化鐵顆粒的含量相對于所述磁性調(diào)色劑所含的粘結(jié)樹脂100質(zhì)量份為30質(zhì)量份以上且 60質(zhì)量份以下。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的磁性調(diào)色劑，其特征在于，所述磁性氧化鐵顆粒的形狀為 八面體形狀。
8. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的磁性調(diào)色劑，其特征在于，所述磁性氧化鐵顆粒含有相對 于鐵元素以硅元素?fù)Q算計為0. 19原子％以上且1. 90原子％以下的硅元素。
9. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的磁性調(diào)色劑，其特征在于，所述磁性氧化鐵顆粒的發(fā)熱開 始溫度為160°C以上。
【文檔編號】G03G9/083GK104281022SQ201410331208
【公開日】2015年1月14日 申請日期:2014年7月11日 優(yōu)先權(quán)日:2013年7月12日
【發(fā)明者】土田尚彥, 飯?zhí)镉? 小川吉寬, 高橋徹, 辻本大祐 申請人:佳能株式會社