調(diào)色劑和圖像形成方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及調(diào)色劑和圖像形成方法。提供一種調(diào)色劑，其甚至在高溫高濕環(huán)境下或在低溫低濕環(huán)境下不管轉(zhuǎn)印材料的平滑度都使轉(zhuǎn)印的圖像穩(wěn)定地輸出，其甚至在高速打印時(shí)對(duì)轉(zhuǎn)印構(gòu)件的清潔性也是優(yōu)異的，并且其引起更少的構(gòu)件污染。所述調(diào)色劑為包括各自含有粘結(jié)劑樹(shù)脂和蠟的調(diào)色劑顆粒和在調(diào)色劑顆粒的表面上的二氧化硅細(xì)顆粒，其中二氧化硅細(xì)顆粒具有一次顆粒的數(shù)均粒徑為60nm以上且300nm以下，調(diào)色劑顆粒的表面的二氧化硅細(xì)顆粒的覆蓋率為15％以上且95％以下，和調(diào)色劑具有在最大壓實(shí)應(yīng)力為10.0kPa時(shí)的單軸崩壞應(yīng)力為2.5kPa以上且3.5kPa以下。
【專利說(shuō)明】調(diào)色劑和圖像形成方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及用于電子照相體系、靜電記錄體系、靜電印刷體系或調(diào)色劑噴射體系的調(diào)色劑和圖像形成方法。

【背景技術(shù)】
[0002]近年來(lái)，已經(jīng)要求如全色打印機(jī)或全色復(fù)印機(jī)等全色圖像形成設(shè)備不僅處理普通紙而且處理各種材料如具有大的表面凹凸的再生紙。因此，主要采用使用中間轉(zhuǎn)印構(gòu)件的轉(zhuǎn)印方法。
[0003]在使用中間轉(zhuǎn)印構(gòu)件的轉(zhuǎn)印方法中，通常必須要使可視化的調(diào)色劑圖像從圖像承載構(gòu)件轉(zhuǎn)印至中間轉(zhuǎn)印構(gòu)件，然后再次進(jìn)一步使圖像從中間轉(zhuǎn)印構(gòu)件轉(zhuǎn)印至轉(zhuǎn)印材料。由于與傳統(tǒng)方法相比轉(zhuǎn)印操作的數(shù)量增加，關(guān)注的是點(diǎn)再現(xiàn)性(粗糙度，asperity)的降低和轉(zhuǎn)印效率的降低，這引起圖像品質(zhì)的劣化。另外，雖然通常設(shè)置通過(guò)調(diào)整構(gòu)件如清潔用目的的刮板刮除在中間轉(zhuǎn)印構(gòu)件上殘留的調(diào)色劑的機(jī)構(gòu)，但是殘余調(diào)色劑等的滑過(guò)(passing-through)在高速打印等時(shí)發(fā)生,引起殘余調(diào)色劑長(zhǎng)時(shí)間滯留在中間轉(zhuǎn)印構(gòu)件上。因此，可能導(dǎo)致調(diào)色劑污染等。
[0004]于是，作為提高轉(zhuǎn)印性和轉(zhuǎn)印構(gòu)件的耐污染性的一個(gè)手段。最近進(jìn)行其中各種細(xì)顆粒外部添加至調(diào)色劑的表面的研究。
[0005]例如，在日本專利申請(qǐng)?zhí)亻_(kāi)N0.2012-133338中，已經(jīng)提議了其中具有平均一次粒徑為SOnm以上且150nm以下、具有特定分布的外部添加劑附著至調(diào)色劑顆粒從而改進(jìn)點(diǎn)再現(xiàn)性的調(diào)色劑。然而，在該提議中，關(guān)于外部添加劑附著至調(diào)色劑的表面的狀態(tài)沒(méi)有進(jìn)行研究。在高速打印時(shí)，可能在一些較少覆蓋有外部添加劑的調(diào)色劑中導(dǎo)致轉(zhuǎn)印效率的降低，對(duì)圖像均勻性等具有影響。另外，當(dāng)具有大的凹凸的材料如再生紙用作轉(zhuǎn)印材料時(shí)，增加影響程度。
[0006]此外，在日本專利N0.4944980中，已經(jīng)提議了其中外部添加具有體積平均粒徑為5nm以上且小于80nm的小粒徑細(xì)顆粒和具有體積平均粒徑為80nm以上且小于200nm的大粒徑細(xì)顆粒的混合細(xì)顆粒的調(diào)色劑。在該提議中，調(diào)色劑之間的附著力降低，由此嘗試減少作為一種轉(zhuǎn)印不良的其中僅中心部如細(xì)線未轉(zhuǎn)印的"空白"的數(shù)量。然而，中間轉(zhuǎn)印構(gòu)件上的清潔性在高速打印時(shí)很可能不足，容易導(dǎo)致諸如由于構(gòu)件污染等引起的構(gòu)件壽命縮短的問(wèn)題。為了解決該問(wèn)題，需要進(jìn)一步改進(jìn)的調(diào)色劑。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0007]本發(fā)明的目的在于提供解決上述問(wèn)題的、即使在使用具有大的凹凸的轉(zhuǎn)印材料如再生紙的高速打印時(shí)也不削弱轉(zhuǎn)印性的、即使經(jīng)過(guò)長(zhǎng)期使用也不引起構(gòu)件污染的、以及能夠穩(wěn)定地輸出圖像的調(diào)色劑和圖像形成方法。
[0008]上述問(wèn)題可以通過(guò)各自具有下述構(gòu)成的調(diào)色劑和圖像形成方法來(lái)解決。
[0009]S卩，本發(fā)明涉及包括各自含有粘結(jié)劑樹(shù)脂和蠟的調(diào)色劑顆粒以及在調(diào)色劑顆粒的表面上的二氧化硅細(xì)顆粒的調(diào)色劑，其中二氧化硅細(xì)顆粒具有一次顆粒的數(shù)均粒徑為60nm以上且300nm以下，調(diào)色劑顆粒的表面的二氧化硅細(xì)顆粒的覆蓋率為15%以上且95%以下，和調(diào)色劑具有在最大壓實(shí)應(yīng)力為10.0kPa時(shí)的單軸崩壞應(yīng)力為2.5kPa以上且3.5kPa以下。
[0010]另外，本發(fā)明涉及包括下述步驟的圖像形成方法:使感光構(gòu)件的表面充電；通過(guò)曝光在感光構(gòu)件上形成靜電潛像；通過(guò)調(diào)色劑使靜電潛像顯影從而形成調(diào)色劑圖像；將調(diào)色劑圖像一次轉(zhuǎn)印至中間轉(zhuǎn)印構(gòu)件，然后將中間轉(zhuǎn)印構(gòu)件上的調(diào)色劑圖像二次轉(zhuǎn)印至轉(zhuǎn)印材料；和將在一次轉(zhuǎn)印之后殘留在中間轉(zhuǎn)印構(gòu)件上的轉(zhuǎn)印殘余調(diào)色劑通過(guò)清潔構(gòu)件從中間轉(zhuǎn)印構(gòu)件除去，其中使用上述調(diào)色劑。
[0011]本發(fā)明可以提供甚至在高溫高濕環(huán)境下或在低溫低濕環(huán)境下不管轉(zhuǎn)印材料的平滑度都使轉(zhuǎn)印的圖像穩(wěn)定地輸出的、甚至在高速打印時(shí)對(duì)轉(zhuǎn)印構(gòu)件的清潔性優(yōu)異的、以及引起較少構(gòu)件污染的調(diào)色劑和圖像形成方法。
[0012]參照附圖，本發(fā)明的進(jìn)一步特征將從以下示例性實(shí)施方案的描述中變得顯而易見(jiàn)。

【專利附圖】

【附圖說(shuō)明】
[0013]圖1示出熱球形化處理設(shè)備的圖。
[0014]圖2示出圖像形成設(shè)備的示意構(gòu)造。
[0015]圖3示出中間轉(zhuǎn)印帶清潔設(shè)備的示意構(gòu)造。

【具體實(shí)施方式】
[0016]現(xiàn)在，將詳細(xì)地描述本發(fā)明的實(shí)施方案。
[0017]本發(fā)明的調(diào)色劑為包括各自含有粘結(jié)劑樹(shù)脂和蠟的調(diào)色劑顆粒以及在調(diào)色劑顆粒的表面上的二氧化硅細(xì)顆粒的調(diào)色劑，其中二氧化硅細(xì)顆粒具有一次顆粒的數(shù)均粒徑為60nm以上且300nm以下，調(diào)色劑顆粒的表面的二氧化硅細(xì)顆粒的覆蓋率為15%以上且95%以下，和調(diào)色劑具有在最大壓實(shí)應(yīng)力為10.0kPa時(shí)的單軸崩壞應(yīng)力為2.5kPa以上且3.5kPa以下。
[0018]作為本發(fā)明的本發(fā)明人深入研究的結(jié)果，他們發(fā)現(xiàn)，使調(diào)色劑的表面以特定范圍覆蓋有二氧化硅細(xì)顆粒并將在壓實(shí)狀態(tài)下的單軸崩壞應(yīng)力控制在特定范圍，由此導(dǎo)致良好地從轉(zhuǎn)印構(gòu)件轉(zhuǎn)印至記錄介質(zhì)。因而，發(fā)現(xiàn)可以獲得面內(nèi)均勻性高的圖像和可以實(shí)現(xiàn)長(zhǎng)時(shí)間穩(wěn)定的圖像濃度。雖然上述的機(jī)理不知道，但是本發(fā)明的發(fā)明人認(rèn)為機(jī)理如下所述。
[0019]當(dāng)調(diào)色劑一次轉(zhuǎn)印至中間轉(zhuǎn)印構(gòu)件時(shí)，調(diào)色劑在高壓下壓向中間轉(zhuǎn)印構(gòu)件從而變成壓實(shí)狀態(tài)。其后，在二次轉(zhuǎn)印至記錄介質(zhì)的期間，當(dāng)處于壓實(shí)狀態(tài)的調(diào)色劑之間的附著力高而中間轉(zhuǎn)印構(gòu)件和調(diào)色劑之間的附著力低時(shí)，壓實(shí)的調(diào)色劑塊容易離開(kāi)轉(zhuǎn)印構(gòu)件而不會(huì)內(nèi)部破壞，因此較少調(diào)色劑殘留在轉(zhuǎn)印構(gòu)件上。
[0020]換言之，可以使用具有在一定壓力下控制的單軸崩壞應(yīng)力的調(diào)色劑，由此導(dǎo)致處于壓實(shí)狀態(tài)下的調(diào)色劑之間的附著力增加，抑制內(nèi)部崩壞。此外，調(diào)色劑顆粒的表面的二氧化硅顆粒的覆蓋率可以控制在上述范圍，由此弱化中間轉(zhuǎn)印構(gòu)件和調(diào)色劑之間的附著力，實(shí)現(xiàn)良好的轉(zhuǎn)印性。另外，本發(fā)明的發(fā)明人認(rèn)為，無(wú)論轉(zhuǎn)印材料的平滑性如何，均可以呈現(xiàn)這樣的效果。轉(zhuǎn)印材料的平滑性的程度通過(guò)輥的表面性質(zhì)、加壓力和速度等調(diào)節(jié)，并且由貝克平滑度(Bekk smoothness)等表不。
[0021]本發(fā)明的發(fā)明人還認(rèn)為，當(dāng)采用上述構(gòu)造時(shí)，甚至在通過(guò)刮除構(gòu)件如刮板清潔中間轉(zhuǎn)印構(gòu)件的步驟中在中間轉(zhuǎn)印構(gòu)件的表面和刮除刮板之間壓實(shí)的狀態(tài)下調(diào)色劑顆粒之間的附著力也類似地增加，另一方面，轉(zhuǎn)印構(gòu)件和調(diào)色劑之間的附著力減小，由此使殘余調(diào)色劑的收回順利地進(jìn)行從而呈現(xiàn)抑制如滑過(guò)等清潔不良和構(gòu)件污染的效果。
[0022]本發(fā)明的調(diào)色劑為如下的調(diào)色劑:
[0023]i)包括各自含有粘結(jié)劑樹(shù)脂和蠟的調(diào)色劑顆粒以及在調(diào)色劑顆粒的表面上的二氧化硅細(xì)顆粒，
[0024]ii) 二氧化硅細(xì)顆粒具有一次顆粒的數(shù)均粒徑為60nm以上且300nm以下，和
[0025]iii)調(diào)色劑顆粒的表面的二氧化硅細(xì)顆粒的覆蓋率為15%以上且95%以下(優(yōu)選為20%以上且95%以下)。
[0026]當(dāng)二氧化硅細(xì)顆粒的一次顆粒的數(shù)均粒徑小于60nm時(shí)，調(diào)色劑的表面上的凹凸減少，從而導(dǎo)致調(diào)色劑與構(gòu)件之間的附著性(attachability)增加，引起對(duì)轉(zhuǎn)印性和轉(zhuǎn)印清潔的不利影響。另外，當(dāng)一次顆粒的數(shù)均粒徑大于300nm時(shí)，二氧化硅細(xì)顆粒在調(diào)色劑的表面上的分散很可能不均勻，不能實(shí)現(xiàn)令人滿意的覆蓋率，并且產(chǎn)生調(diào)色劑之間的附著力的位移(displacement)容易引起圖像不均勻。
[0027]另外，當(dāng)二氧化硅細(xì)顆粒的覆蓋率小于15%時(shí)，調(diào)色劑與構(gòu)件之間的附著力增加并且在轉(zhuǎn)印時(shí)的平衡降低，容易引起轉(zhuǎn)印不良。
[0028]另外，本發(fā)明的調(diào)色劑具有在最大壓實(shí)應(yīng)力為10.0kPa時(shí)的單軸崩壞應(yīng)力為
2.5kPa以上且3.5kPa以下。
[0029]當(dāng)單軸崩壞應(yīng)力小于2.5kPa時(shí)，調(diào)色劑之間的附著力減小，并且調(diào)色劑塊在轉(zhuǎn)印時(shí)的壓實(shí)狀態(tài)下崩壞，容易引起圖像雜亂(image disorder)。另外，當(dāng)單軸崩壞應(yīng)力大于
3.5kPa時(shí)，微小點(diǎn)的再現(xiàn)如細(xì)線的再現(xiàn)困難。
[0030]另外，在本發(fā)明中，調(diào)色劑優(yōu)選具有80質(zhì)量％以上的二氧化硅細(xì)顆粒的固著率，相對(duì)于二氧化硅細(xì)顆粒的總量。當(dāng)固著率為80質(zhì)量％以上時(shí)，即使在長(zhǎng)時(shí)期使用之后也有利地抑制二氧化硅細(xì)顆粒從調(diào)色劑的表面的脫離，并且實(shí)現(xiàn)更好的轉(zhuǎn)印性。
[0031]如在本發(fā)明的情況中為了使二氧化硅細(xì)顆粒的覆蓋率設(shè)定為相對(duì)大的值的同時(shí)可使調(diào)色劑在壓實(shí)時(shí)的單軸崩壞應(yīng)力設(shè)定在本發(fā)明中限定的范圍內(nèi)，可給出如下所述的方法:將具有乙烯基系樹(shù)脂組分和烴化合物相互反應(yīng)的結(jié)構(gòu)的聚合物引入各調(diào)色劑顆粒中并且使二氧化硅細(xì)顆粒通過(guò)熱風(fēng)處理固著至調(diào)色劑顆粒的表面的方法。
[0032]聚合物引入調(diào)色劑中可改進(jìn)蠟在調(diào)色劑中的分散性并且可以增加熱風(fēng)處理時(shí)蠟移動(dòng)至各調(diào)色劑顆粒的表面的速度。結(jié)果，蠟不均勻地分布在固著至調(diào)色劑顆粒的表面的二氧化硅細(xì)顆粒和聚合物之間，提供具有上述特性的調(diào)色劑。
[0033][樹(shù)脂]
[0034]用于本發(fā)明的調(diào)色劑的粘結(jié)劑樹(shù)脂不特別限定，并且可以使用任何下述的聚合物或樹(shù)脂。
[0035]可以使用例如:苯乙烯及其取代的產(chǎn)物的均聚物，如聚苯乙烯、聚對(duì)氯苯乙烯和聚乙烯基甲苯；苯乙烯系共聚物，如苯乙烯-對(duì)氯苯乙烯共聚物、苯乙烯-乙烯基甲苯共聚物、苯乙烯-乙烯基萘共聚物、苯乙烯-丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-α -甲基氯甲基丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-乙烯基甲基醚共聚物、苯乙烯-乙烯基乙基醚共聚物、苯乙烯-乙烯基甲基酮共聚物和苯乙烯-丙烯腈-茚共聚物；和聚氯乙烯、酚醛樹(shù)脂、天然樹(shù)脂改性的酚醛樹(shù)脂、天然樹(shù)脂改性的馬來(lái)酸樹(shù)脂、丙烯酸系樹(shù)脂、甲基丙烯酸系樹(shù)脂、聚乙酸乙烯酯、硅酮樹(shù)脂、聚酯樹(shù)脂、聚氨酯、聚酰胺樹(shù)脂、呋喃樹(shù)脂、環(huán)氧樹(shù)脂、二甲苯樹(shù)脂、聚乙烯醇縮丁醛、萜烯樹(shù)脂、香豆酮-茚樹(shù)脂和石油系樹(shù)脂。
[0036]在這些聚合物和樹(shù)脂之中，從控制低溫定影性和帶電性控制的觀點(diǎn)，優(yōu)選使用聚酯樹(shù)脂。
[0037]可以優(yōu)選用于本發(fā)明中的聚酯樹(shù)脂為在其粘結(jié)劑樹(shù)脂鏈中具有"聚酯單元"的樹(shù)月旨，并且形成聚酯單元的組分的具體實(shí)例包括二元醇或高級(jí)醇單體組分，和酸單體組分如二價(jià)以上的羧酸、二價(jià)以上的羧酸酐和二價(jià)以上的羧酸酯。
[0038]二元醇或高級(jí)醇單體組分的實(shí)例包括雙酚A的烯化氧加合物，如聚氧丙烯(2.2)-2，2-雙(4-羥苯基)丙烷、聚氧丙烯(3.3)-2，2-雙(4-羥苯基)丙烷、聚氧乙烯(2.0)-2，2-雙(4-羥苯基)丙烷、聚氧丙烯(2.0)-聚氧乙烯(2.0)-2，2-雙(4-羥苯基)丙燒和聚氧丙烯(6)-2，2-雙(4-輕苯基)丙燒，和乙二醇、二甘醇、二甘醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、1,4-丁烯二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1，4-環(huán)己烷二甲醇、二丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亞甲基二醇、山梨糖醇、1，2，3,6-己四醇、I, 4-脫水山梨糖醇、季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇、I，2，4- 丁三醇、1，2，5-戊三醇、甘油、2-甲基丙烷三醇、2-甲基-1，2，4-丁三醇、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷和1，3，5-三羥基甲基苯。
[0039]這些單體之中，可以優(yōu)選使用芳族二醇作為醇單體組分。在形成聚酯樹(shù)脂的醇單體組分中，優(yōu)選以80moI %以上的比例包含芳族二醇。
[0040]另一方面，酸單體組分如二價(jià)以上的羧酸、二價(jià)以上的羧酸酐和二價(jià)以上的羧酸酯包括:如鄰苯二甲酸、間苯二甲酸和對(duì)苯二甲酸等芳族二羧酸或其酐；如琥珀酸、己二酸、癸二酸和壬二酸等烷基二羧酸或其酐，;用具有6-18個(gè)碳原子的烷基或烯基取代的琥珀酸或其酐；和如富馬酸、馬來(lái)酸和檸康酸等不飽和二羧酸或其酐。
[0041]其中，優(yōu)選使用如對(duì)苯二甲酸、琥珀酸、己二酸、富馬酸、偏苯三酸、均苯四酸、二苯甲酮四羧酸等多價(jià)羧酸或其酐作為酸單體組分。
[0042]另外，從摩擦帶電量的穩(wěn)定性的觀點(diǎn)，聚酯樹(shù)脂的酸值優(yōu)選為Img KOH/g以上且20mg KOH/g 以下。
[0043]應(yīng)注意，酸值可以通過(guò)調(diào)節(jié)要用于樹(shù)脂中的單體的類型和共混量而設(shè)定在上述范圍內(nèi)。具體地，酸值可以通過(guò)在樹(shù)脂生產(chǎn)時(shí)調(diào)節(jié)醇單體組分比例或酸單體組分比例和分子量來(lái)控制。另外，酸值可以通過(guò)在酯縮聚之后使端基醇與多元酸單體(例如，偏苯三酸)反應(yīng)來(lái)控制。
[0044]從改進(jìn)蠟在調(diào)色劑顆粒中的分散性的觀點(diǎn)，本發(fā)明的調(diào)色劑，在其調(diào)色劑顆粒中，優(yōu)選包含具有乙烯基系樹(shù)脂組分和烴化合物相互反應(yīng)的結(jié)構(gòu)的聚合物。另外，包含這種聚合物的調(diào)色劑顆粒可以進(jìn)行熱風(fēng)處理，由此控制調(diào)色劑顆粒中存在的蠟的狀態(tài)。
[0045]具有乙烯基系樹(shù)脂組分和烴化合物相互反應(yīng)的結(jié)構(gòu)的聚合物可以特別優(yōu)選具有乙烯基系樹(shù)脂組分作為主鏈和具有聚烯烴作為側(cè)鏈的接枝聚合物或具有聚烯烴作為主鏈和具有乙烯基系樹(shù)脂組分作為側(cè)鏈的接枝聚合物。
[0046]具有乙烯基系樹(shù)脂組分和烴化合物相互反應(yīng)的結(jié)構(gòu)的聚合物對(duì)于在調(diào)色劑生產(chǎn)時(shí)在捏合步驟和表面平滑步驟中熔融的粘結(jié)劑樹(shù)脂和蠟用作表面活性劑。因此，優(yōu)選上述聚合物，因?yàn)榭梢钥刂葡炘谡{(diào)色劑顆粒中的一次平均分散粒徑并且可以控制在如果需要時(shí)使用熱風(fēng)的表面處理中蠟遷移至調(diào)色劑的表面的速度。
[0047]可以用于提供接枝聚合物的聚烯烴不特別限定，只要聚烯烴為具有一個(gè)雙鍵的不飽和烴系單體的聚合物或共聚物即可，并且可以使用各種聚烯烴。各自特別地優(yōu)選使用聚乙烯系或聚丙烯系。
[0048]另一方面，為提供接枝聚合物中的乙烯基系樹(shù)脂組分而使用的乙烯基系單體可包括下述。
[0049]苯乙烯系單體，例如，苯乙烯系及其衍生物，如苯乙烯、鄰甲基苯乙烯、間甲基苯乙烯、對(duì)甲基苯乙烯、對(duì)甲氧基苯乙烯、對(duì)苯基苯乙烯、對(duì)氯苯乙烯、3，4- 二氯苯乙烯、對(duì)乙基苯乙烯、2，4- 二甲基苯乙烯、對(duì)正丁基苯乙烯、對(duì)叔丁基苯乙烯、對(duì)正己基苯乙烯、對(duì)正辛基苯乙烯、對(duì)正壬基苯乙烯、對(duì)正癸基苯乙烯和對(duì)正十二烷基苯乙烯。
[0050]含氮原子的乙烯基系單體如:含氨基的α-亞甲基脂肪族單羧酸酯系，如甲基丙烯酸二甲氨基乙酯和甲基丙烯酸二乙氨基乙酯；和丙烯酸或甲基丙烯酸衍生物，如丙烯腈、甲基丙烯腈和丙烯酰胺。
[0051]含羧基的乙烯基系單體如:不飽和二元酸，如馬來(lái)酸、檸康酸、衣康酸、烯基琥珀酸、富馬酸和中康酸；不飽和二元酸酐，如馬來(lái)酸酐、檸康酸酐、衣康酸酐和烯基琥珀酸酐；不飽和二元酸半酯，如甲基馬來(lái)酸半酯、乙基馬來(lái)酸半酯、丁基馬來(lái)酸半酯、甲基檸康酸半酯、乙基檸康酸半酯、丁基檸康酸半酯、甲基衣康酸半酯、甲基烯基琥珀酸半酯、甲基富馬酸半酯和甲基中康酸半酯；不飽和二元酸酯，如馬來(lái)酸二甲酯和富馬酸二甲酯；α，不飽和酸，如丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸和肉桂酸；α，不飽和酸酐,如巴豆酸酐和肉桂酸酐，以及α，不飽和酸和低級(jí)脂肪酸的酐；和具有羧基的單體，如烯基丙二酸、烯基戊二酸，以及烯基己二酸，其酐和其單酯。
[0052]含有羥基的乙烯基系單體如:丙烯酸酯系和甲基丙烯酸酯系如丙烯酸2-羥乙酯、甲基丙烯酸2-羥乙酯和甲基丙烯酸2-羥丙酯，以及4-(1-羥基-1-甲基丁基)苯乙烯和4-(1-輕基-1-甲基己基)苯乙稀。
[0053]由丙烯酸酯系形成的酯單元如:如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸硬脂酯、丙烯酸2-氯乙酯和丙烯酸苯酯。
[0054]由甲基丙烯酸酯系形成的酯單元如:α -亞甲基脂肪族單羧酸酯系，如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸十二酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸硬脂酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、和甲基丙烯酸二乙氨基乙酯。
[0055]具有乙烯基系樹(shù)脂組分和烴化合物相互反應(yīng)的結(jié)構(gòu)的聚合物可以通過(guò)已知的方法如上述單體之間的反應(yīng)以及一種聚合物的單體與其他聚合物的反應(yīng)來(lái)獲得。
[0056]乙烯基系樹(shù)脂組分的構(gòu)成單元可以優(yōu)選包括苯乙烯系單元，以及還包括丙烯腈或甲基丙烯腈。
[0057]聚合物中烴化合物與乙烯基系樹(shù)脂組分的質(zhì)量比(烴化合物/乙烯基系樹(shù)脂組分)可以優(yōu)選為1/99至75/25。優(yōu)選以上述范圍使用烴化合物和乙烯基系樹(shù)脂組分，因?yàn)槭瓜灧稚⒃谡{(diào)色劑顆粒中并且可以在如果需要的使用熱風(fēng)的表面處理中控制蠟遷移至調(diào)色劑的表面的速度。
[0058]具有乙烯基系樹(shù)脂組分和烴化合物相互反應(yīng)的結(jié)構(gòu)的聚合物的含量相對(duì)于100質(zhì)量份粘結(jié)劑樹(shù)脂可以優(yōu)選為0.2質(zhì)量份以上且20質(zhì)量份以下。
[0059]優(yōu)選以上述范圍使用上述聚合物，因?yàn)槭瓜灧稚⒃谡{(diào)色劑顆粒中并且可以在使用熱風(fēng)的表面處理中控制蠟遷移至調(diào)色劑的表面的速度。
[0060][蠟]
[0061]用于本發(fā)明的調(diào)色劑的蠟不特別限定，但是包括下述:烴系蠟，如低分子量聚乙烯、低分子量聚丙烯、亞烷基共聚物、微晶蠟、石臘和費(fèi)托蠟；烴系蠟的氧化物，如聚環(huán)氧乙烷蠟的氧化物或其嵌段共聚產(chǎn)物；含有脂肪酸酯作為主要組分的蠟，如巴西棕櫚蠟；和通過(guò)使部分或全部脂肪酸酯脫氧的蠟，如脫氧的巴西棕櫚蠟。另外，上述蠟包括下述:包含線性脂肪酸，如棕櫚酸、硬脂酸和褐煤酸；不飽和脂肪酸，如巴西烯酸、桐油酸和十八碳四烯酸；不飽和醇，如十八醇、芳烷基醇、山崳醇、巴西棕櫚醇、二十六醇和蜂花醇；多元醇如山梨糖醇；由如棕櫚酸、硬脂酸、山崳酸和褐煤酸等脂肪酸與如十八醇、芳烷基醇、山崳醇、巴西棕櫚醇、二十六醇和蜂花醇等醇的酯；脂肪酸酰胺，如亞油酸酰胺、油酸酰胺和月桂酸酰胺；包含脂肪酸雙酰胺，如亞甲基雙硬脂酸酰胺(methylenebisstearic acid amide)、亞乙基雙癸酸酰胺、亞乙基雙月桂酸酰胺和六亞甲基雙硬脂酸酰胺；不飽和脂肪酸酰胺如亞乙基雙油酸酰胺、六亞甲基雙油酸酰胺、N, N’ - 二油基己二酸酰胺和N，N’ - 二油基癸二酸酰胺；芳族二酰胺，如間二甲苯雙硬脂酸酰胺和N，N’-二硬脂基間苯二甲酸酰胺；脂肪族金屬鹽，如硬脂酸鈣、月桂酸鈣、硬脂酸鋅和硬脂酸鎂(通稱為金屬皂)；通過(guò)用如苯乙烯和丙烯酸等乙烯基系單體接枝脂肪族烴系蠟獲得的蠟；由如山崳酸單甘油酯等脂肪酸和多元醇形成的部分酯化產(chǎn)物；和通過(guò)植物油脂的氫化獲得的具有羥基的甲基酯化合物。
[0062]這些蠟中，從提高低溫定影性和耐定影卷繞性的觀點(diǎn)，優(yōu)選烴系蠟如石蠟和費(fèi)托臘。
[0063]使用的蠟的含量相對(duì)于100質(zhì)量份粘結(jié)劑樹(shù)脂優(yōu)選為0.5質(zhì)量份以上且20質(zhì)量份以下。另外，從同時(shí)滿足調(diào)色劑的貯存穩(wěn)定性和耐高溫污損性的觀點(diǎn)，在用示差掃描量熱計(jì)(DSC)測(cè)量的升溫時(shí)的吸熱曲線中，在30°C以上且200°C以下的溫度范圍中存在的最大吸熱峰處的峰值溫度優(yōu)選為50°C以上且110°C以下。
[0064][著色劑]
[0065]可以包含在本發(fā)明的調(diào)色劑中的著色劑包括下述。
[0066]黑色著色劑包括炭黑；和通過(guò)使用黃色著色劑和品紅色著色劑及青色著色劑調(diào)色的著色劑。雖然對(duì)于著色劑可以單獨(dú)使用顏料，但在考慮到全色圖像的圖像品質(zhì)，更優(yōu)選組合使用染料和顏料以提高著色劑的鮮明度。
[0067]品紅色著色顏料包括下述:C.1.顏料紅 1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、
15、16、17、18、19、21、22、23、30、31、32、37、38、39、40、41、48:2、48:3、48:4、49、50、51、52、53、54、55、57:1、58、60、63、64、68、81:1、83、87、88、89、90、112、114、122、123、146、147、150、163、184、202、206、207、209、238、269 和 282 ；C.1.顏料紫 19 ;和 C.1.甕紅 1、2、10、13、15、23,29 和 35。
[0068]品紅色著色染料包括下述:油溶性染料如:C.1.溶劑紅1、3、8、23、24、25、27、30、49、81、82、83、84、100、109 和 121 ；C.1.分散紅 9 ；C.1.溶劑紫 8、13、14、21 和 27 ;和 C.1.分散紫 1，和堿性染料如 C.1.堿性紅 1、2、9、12、13、14、15、17、18、22、23、24、27、29、32、34、35、36、37、38、39 和 40 ;和 C.1.堿性紫 1、3、7、10、14、15、21、25、26、27 和 28。
[0069]青色著色顏料包括下述:C.1.顏料藍(lán)2、3、15:2、15:3、15:4、16和17 ;C.1.甕藍(lán)6;C.1.酸性藍(lán)45，和其中酞菁骨架用1-5個(gè)鄰苯二甲酰亞胺甲基取代的銅酞菁顏料。
[0070]品紅色著色染料包括C.1.溶劑藍(lán)70。
[0071]黃色著色顏料包括下述:C.1.顏料黃 1、2、3、4、5、6、7、10、11、12、13、14、15、16、17、23、62、65、73、74、83、93、94、95、97、109、110、111、120、127、128、129、147、151、154、155、168、174、175、176、180、181 和 185 ;和 C.1.甕黃 1、3 和 20。
[0072]黃色著色染料包括C.1.溶劑黃162。
[0073]著色劑優(yōu)選以相對(duì)于100質(zhì)量份粘結(jié)劑樹(shù)脂為0.1質(zhì)量份以上且30質(zhì)量份以下的量使用。
[0074][電荷控制劑]
[0075]如果需要，本發(fā)明的調(diào)色劑還可以包含電荷控制劑。作為調(diào)色劑包含的電荷控制齊U，可以利用已知的那些。特別地，可以特別地利用為無(wú)色的并且調(diào)色劑的帶電速度高并且能夠穩(wěn)定地保持恒定的帶電量的芳族羧酸的金屬化合物。
[0076]負(fù)帶電用電荷控制劑包括水楊酸金屬化合物、萘甲酸金屬化合物、二羧酸金屬化合物、在側(cè)鏈具有磺酸或羧酸的高分子化合物、在側(cè)鏈具有磺酸鹽或磺酸酯的高分子化合物、在側(cè)鏈具有羧酸鹽或羧酸酯的高分子化合物、硼化合物、脲化合物、硅化合物和杯芳烴。正帶電用電荷控制劑包括季銨鹽化合物。電荷控制劑可以內(nèi)部或外部添加至調(diào)色劑顆粒。電荷控制劑的添加量相對(duì)于100質(zhì)量份粘結(jié)劑樹(shù)脂優(yōu)選為0.2質(zhì)量份以上且10質(zhì)量份以下。
[0077][ 二氧化硅細(xì)顆粒]
[0078]作為本發(fā)明中的二氧化硅細(xì)顆粒，優(yōu)選使用通過(guò)諸如濕法、火焰熔融法和氣相法等任何方法生產(chǎn)的二氧化硅細(xì)顆粒。
[0079]濕法包括溶膠-凝膠法，所述溶膠-凝膠法包括:將烷氧基硅烷滴在包括其中存在的水的有機(jī)溶劑中；將混合物物用催化劑進(jìn)行水解和縮合反應(yīng)；從所得二氧化硅溶膠懸浮液中除去溶劑；和干燥產(chǎn)物，從而提供溶膠凝膠二氧化硅。
[0080]火焰熔融法包括以下方法:包括將在常溫下為氣態(tài)或液態(tài)的硅化合物預(yù)先氣化；然后將硅化合物在通過(guò)供給包括氫氣和/或烴以及氧氣的易燃?xì)怏w形成的外焰中分解和熔融，以提供二氧化硅細(xì)顆粒(熔融二氧化硅)。在火焰熔融法中，二氧化硅細(xì)顆?？梢栽谕庋嬷杏晒杌衔锷a(chǎn)，同時(shí)二氧化硅細(xì)顆粒可以熔著并聚結(jié)以致得到期望的粒徑和形狀，然后將所得物冷卻，并且通過(guò)袋式過(guò)濾器等收集。要用作原料的硅化合物不特別限定，只要所述化合物在常溫下為氣態(tài)或液態(tài)的即可。其實(shí)例包括:環(huán)狀硅氧烷如六甲基環(huán)三硅氧烷、八甲基環(huán)四硅氧烷和十甲基環(huán)五硅氧烷，硅氧烷如硫甲基二硅氧烷和八甲基三硅氧燒，燒氧基娃燒如四甲氧基娃燒、四乙氧基娃燒、甲基二甲氧基娃燒和_■甲基_■甲氧基娃燒，有機(jī)娃燒化合物如四甲基娃燒、_■乙基娃燒和TK甲基_■娃氣燒，娃齒化物如單氣娃燒、二氯硅烷、三氯硅烷和四氯硅烷，和無(wú)機(jī)硅如甲硅烷和乙硅烷。
[0081]氣相法包括熱解法(fumed method),所述熱解法包括使四氯化娃與氧氣、氫氣和稀釋氣體(例如，氮?dú)?、氬氣和二氧化?在高溫下一起燃燒，從而生產(chǎn)二氧化硅細(xì)顆粒。
[0082]二氧化硅細(xì)顆粒優(yōu)選進(jìn)行表面處理用于使其表面進(jìn)行疏水化處理的目的。作為該情況中的表面處理劑，優(yōu)選使用硅烷偶聯(lián)劑或硅油。
[0083]硅烷偶聯(lián)劑的實(shí)例包括六甲基二硅氮烷、三甲基硅烷、三甲基氯硅烷、三甲基乙氧基娃燒、_■甲基_■氣娃燒、甲基二氣娃燒、稀丙基_■甲基氣娃燒、稀丙基苯基_■氣娃燒、節(jié)基二甲基氯硅烷、溴甲基二甲基氯硅烷、α-氯乙基三氯硅烷、β-氯乙基三氯硅烷、氯甲基二甲基氯硅烷、三有機(jī)甲硅烷基硫醇、三甲基甲硅烷基硫醇、三有機(jī)甲硅烷基丙烯酸酯、乙稀基~■甲基乙酸氧基娃燒、_■甲基_■乙氧基娃燒、_■甲基_■甲氧基娃燒、_■苯基_■乙氧基娃烷、六甲基二硅氧烷、1，3- 二乙烯基四甲基二硅氧烷、1，3- 二苯基四甲基二硅氧烷和每分子具有2-12個(gè)硅氧烷單元并且在位于末端的單元中包含鍵合至一個(gè)硅原子的羥基的二甲基聚硅氧烷。
[0084]要用于在本發(fā)明中要使用的二氧化硅細(xì)顆粒的處理的硅油的實(shí)例包括二甲基硅油、燒基改性的娃油、α -甲基苯乙烯改性的娃油、氯苯基娃油和氟改性的娃油。娃油不限于上述油。硅油優(yōu)選具有在25°C溫度下的粘度為50-l，000mm2/s。當(dāng)粘度小于50mm2/s時(shí)，娃油通過(guò)施加的熱而部分地?fù)]發(fā)，由此容易引起帶電性的劣化。當(dāng)粘度大于1，000mm2/s時(shí)，在處理操作的方面變得難以處理硅油。可以使用已知的技術(shù)作為處理硅油的方法。所述方法的實(shí)例包括:包括通過(guò)使用混合機(jī)混合硅酸鹽細(xì)粉末與硅油的方法；包括通過(guò)使用噴霧機(jī)使硅油在硅酸鹽細(xì)粉末中噴霧的方法；或包括將硅油溶解在溶劑中然后將所得物與硅酸鹽細(xì)粉末混合的方法。處理方法不限于此。
[0085]本發(fā)明的二氧化硅細(xì)顆粒優(yōu)選采用作為表面處理劑的六甲基二硅氮烷或硅油處理。
[0086][外部添加劑]
[0087]本發(fā)明中，如果需要，可以進(jìn)一步添加外部添加劑用于提高流動(dòng)性或調(diào)節(jié)摩擦帶電量的目的。
[0088]外部添加劑優(yōu)選為無(wú)機(jī)細(xì)顆粒如二氧化硅、氧化鈦、氧化鋁和鈦酸鍶。無(wú)機(jī)細(xì)顆粒優(yōu)選用如硅烷化合物、硅油或其混合物等疏水化劑來(lái)進(jìn)行疏水化。
[0089]關(guān)于使用的外部添加劑的比表面積，從抑制外部添加劑的埋入的觀點(diǎn)，優(yōu)選比表面積為10m2/g以上且50m2/g以下的無(wú)機(jī)細(xì)顆粒。
[0090]另外，外部添加劑的用量相對(duì)于100質(zhì)量份調(diào)色劑顆粒優(yōu)選為0.1質(zhì)量份以上且
5.0質(zhì)量份以下。
[0091]雖然調(diào)色劑顆粒和外部添加劑可以使用已知的混合機(jī)如亨舍爾混合機(jī)混合，但是用于這種混合的設(shè)備不特別限定，只要能夠進(jìn)行混合即可。
[0092][生產(chǎn)方法]
[0093]本發(fā)明的調(diào)色劑的生產(chǎn)方法不特別限定，并且對(duì)于其可以使用已知的生產(chǎn)方法。這里，記載使用粉碎技術(shù)的調(diào)色劑生產(chǎn)方法作為一個(gè)實(shí)例。
[0094]在原料混合步驟中，例如，稱量預(yù)定量的作為用于形成調(diào)色劑顆粒的材料的粘結(jié)劑樹(shù)脂和蠟以及如果需要的其他組分如著色劑和電荷控制劑，并且共混和混合?；旌显O(shè)備的一個(gè)實(shí)例包括雙錐混合機(jī)、V-型混合機(jī)、鼓型混合機(jī)、超級(jí)混合機(jī)、亨舍爾混合機(jī)、諾塔混合機(jī)和 Mechano Hybrid (由 Nippon Coke & Engineering C0., Ltd.制造)。
[0095]然后，將混合的材料熔融和捏合，并且蠟等分散在粘結(jié)劑樹(shù)脂中。在熔融和捏合步驟中，可以使用分批型捏合機(jī)如壓力捏合機(jī)和班伯里混合機(jī)，或連續(xù)式捏合機(jī)，以及由于連續(xù)生產(chǎn)的優(yōu)點(diǎn)主要使用單螺桿或雙螺桿擠出機(jī)。其實(shí)例包括:κτκ-型雙螺桿擠出機(jī)(由Kobe Steel, Ltd.制造)；TEM_型雙螺桿擠出機(jī)(由 Toshiba Machine C0., Ltd.制造)；PCM捏合機(jī)(由Ikegai Corporat1n制造);雙螺桿擠出機(jī)(由K.C.K.Corporat1n制造);共捏合機(jī)(co-kneader)(由 Buss AG 制造)；和 KNEADEX(由 Nippon Coke&EngineeringC0., Ltd.制造)。此外，通過(guò)熔融和捏合獲得的樹(shù)脂組合物也可以通過(guò)雙輥等壓延，并且在冷卻步驟中通過(guò)水等冷卻。
[0096]然后，在粉碎步驟中將樹(shù)脂組合物的冷卻產(chǎn)物粉碎以便具有期望的粒徑。在粉碎步驟中，將冷卻產(chǎn)物通過(guò)粉碎機(jī)如破碎機(jī)、錘磨機(jī)或削磨機(jī)粗粉碎，然后通過(guò)例如，Kryptron System(由 Kawasaki Heavy Industries, Ltd.制造)、Super Rotor (由 NisshinEngineering Inc.制造)、潤(rùn)輪磨機(jī)(Turbo Mill)(由 Turbo Kogyo C0., Ltd.制造)或噴氣體系的細(xì)粉碎機(jī)進(jìn)一步細(xì)粉碎。
[0097]其后，如果需要，使用分級(jí)機(jī)或篩分機(jī)如慣性分級(jí)體系的Elbow-Jet (由NittetsuMining C0., Ltd.制造)、離心分級(jí)體系的 Turboplex (由 Hosokawa Micron Corporat1n制造)、TSP 分離器(由 Hosokawa Micron Corporat1n 制造)或 Faculty (由 HosokawaMicron Corporat1n制造)進(jìn)行分級(jí)從而提供調(diào)色劑顆粒。
[0098]另外，粉碎之后，如果需要，可以使用雜化系統(tǒng)(Hybridizat1n System)(由NaraMachinery C0., Ltd.制造)、機(jī)械溶合系統(tǒng)(Mechanofus1n System)(由 Hosokawa MicronCorporat1n 制造)、Faculty (由 Hosokawa Micron Corporat1n 制造)或 MeteorainbowMR型(由Nippon Pneumatic Mfg.C0., Ltd.制造)進(jìn)行調(diào)色劑顆粒的表面處理如球形化處理。
[0099]本發(fā)明中，特別優(yōu)選進(jìn)行以下:將二氧化硅細(xì)顆粒分散在通過(guò)上述生產(chǎn)方法獲得的調(diào)色劑顆粒的表面上，并且在分散的同時(shí)通過(guò)使用熱風(fēng)的表面處理使二氧化硅細(xì)顆粒固著在調(diào)色劑顆粒的表面上。
[0100]本發(fā)明中，例如，調(diào)色劑可以通過(guò)使用圖1中示出的表面處理設(shè)備進(jìn)行使用熱風(fēng)的表面處理，并且如果需要進(jìn)行分級(jí)來(lái)獲得。
[0101]使用熱風(fēng)的表面處理特別優(yōu)選如下:通過(guò)從高壓空氣供給噴嘴噴射而噴出調(diào)色劑并且使噴出的調(diào)色劑的表面通過(guò)使調(diào)色劑暴露于熱風(fēng)中來(lái)處理，熱風(fēng)溫度落入100°c以上且450°C以下的范圍中。
[0102]這里，圖1示意性描述使用熱風(fēng)的表面處理方法，但不限于此。圖1為示出用于本發(fā)明中的表面處理設(shè)備的一個(gè)實(shí)例的截面圖。具體地，無(wú)機(jī)細(xì)顆粒分散在調(diào)色劑顆粒的表面上，其后供給至表面處理設(shè)備。然后，從調(diào)色劑供給口 100供給的調(diào)色劑顆粒114通過(guò)從高壓空氣供給噴嘴115噴射的注入空氣加速，并且移行至位于高壓空氣供給噴嘴115下方的氣流噴射構(gòu)件102。氣流噴射構(gòu)件102噴射擴(kuò)散空氣，并且該擴(kuò)散空氣使調(diào)色劑顆粒向外側(cè)擴(kuò)散。此時(shí)，可以調(diào)整注入空氣的流量和擴(kuò)散空氣的流量，由此控制調(diào)色劑的擴(kuò)散狀態(tài)。
[0103]另外，為了防止調(diào)色劑顆粒熔著的目的，在調(diào)色劑供給口 100的外周、表面處理設(shè)備的外周和輸送配管116的外周上各自設(shè)置冷卻夾套106。應(yīng)注意，冷卻水(優(yōu)選地，防凍液如乙二醇)優(yōu)選通過(guò)冷卻夾套。另一方面，通過(guò)擴(kuò)散空氣擴(kuò)散的調(diào)色劑顆粒的表面用從熱風(fēng)供給口 101供給的熱風(fēng)處理。此時(shí)，熱風(fēng)溫度C (°C )優(yōu)選為100°C以上且450°C以下，更優(yōu)選100°C以上且400°C以下，和特別優(yōu)選150°C以上且300°C以下。
[0104]當(dāng)熱風(fēng)溫度低于100°C時(shí)，在調(diào)色劑顆粒的表面中可能發(fā)生表面粗糙度的變化。另夕卜，當(dāng)溫度超于450°C時(shí)，熔融狀態(tài)進(jìn)行至如此大的程度以致可能進(jìn)行調(diào)色劑顆粒的聚結(jié)，以弓I起調(diào)色劑的粗大化和熔著。
[0105]其表面用熱風(fēng)處理的調(diào)色劑顆粒通過(guò)從設(shè)置在設(shè)備上部的外周上的冷風(fēng)供給口103供給的冷風(fēng)冷卻。在該情況下，為了控制在設(shè)備中的溫度分布和控制調(diào)色劑的表面狀態(tài)的目的，冷風(fēng)可以從設(shè)置在設(shè)備主體的側(cè)面上的第二冷風(fēng)供給口 104引入。狹縫形狀、百葉窗形狀、多孔板形狀或網(wǎng)眼形狀等可用于第二冷風(fēng)供給口 104的出口，并且可以根據(jù)目的選擇與中心方向水平的方向或沿著設(shè)備的壁面的方向作為引入冷風(fēng)的方向。在該情況下冷風(fēng)溫度E(°C)優(yōu)選為-50°C以上且10°C以下，和更優(yōu)選-40°C以上且8°C以下。另外，冷風(fēng)優(yōu)選為脫濕的冷風(fēng)。具體地，冷風(fēng)的絕對(duì)水分量?jī)?yōu)選為5g/m3以下和更優(yōu)選3g/m3以下。
[0106]當(dāng)冷風(fēng)溫度在上述范圍中時(shí)，可在抑制顆粒之間的聚結(jié)的產(chǎn)生的同時(shí)有利地進(jìn)行球形化。另外，當(dāng)冷風(fēng)的絕對(duì)水分量為5g/m3以下時(shí)，蠟的溶出速度是適當(dāng)?shù)?，從而容易控制二氧化硅?xì)顆粒的固著率在本申請(qǐng)的范圍中。
[0107]其后，將冷卻的調(diào)色劑顆粒由吹風(fēng)機(jī)吸取并且通過(guò)輸送配管116由旋流分離器回收。
[0108]另外,調(diào)色劑顆粒如果需要也可以通過(guò)使用由Nara Machinery C0., Ltd.制造的雜化體系(Hybridizat1n System)或由 Hosokawa Micron Corporat1n制造的機(jī)械溶合體系(Mechanofus1n System)進(jìn)行進(jìn)一步的表面改性和球形化處理。在該情況下，如果需要也可以使用為風(fēng)力式篩的篩分機(jī)如High Bolter (由Shin Tokyo Kikai C0., Ltd.制造)。
[0109]其后，如果需要，也可以外部添加其他無(wú)機(jī)細(xì)顆粒從而賦予流動(dòng)性和提高帶電穩(wěn)定性?；旌显O(shè)備的一個(gè)實(shí)例包括雙錐混合機(jī)、V-型混合機(jī)、鼓型混合機(jī)、超級(jí)混合機(jī)、亨舍爾混合機(jī)、諾塔混合機(jī)和 MECHAN0 HYBRID (由 Nippon Coke&Engineering C0., Ltd.制造)。
[0110]接著，將描述關(guān)于本發(fā)明的各物理性質(zhì)的測(cè)量方法。
[0111][最大壓實(shí)應(yīng)力(a)和單軸崩壞應(yīng)力(b)的測(cè)量方法]
[0112]最大壓實(shí)應(yīng)力(a)和單軸崩壞應(yīng)力(b)可以通過(guò)Shear Scan TS_12(由Sc1-TecInc.制造)測(cè)量。在Shear Scan中，相對(duì)于根據(jù)在由Prof.Virendra M.Pur1.著作的CHARACTERIZING POWDER FL0WABILITY (2002 年 I 月 24 日出版)中記載的 Mohr-Coulomb 模型的原理進(jìn)行測(cè)量。
[0113]具體地，在室溫環(huán)境(23°C、60% RH)中通過(guò)使用剪切力可以沿截面方向線性地施加的線性剪切池(圓筒形狀、直徑:80_，容積:140cm3)進(jìn)行測(cè)量。將調(diào)色劑裝入池中，施加
1.0kPa的垂直載荷，并且作成壓實(shí)粉末層以致在該垂直載荷下為最密堆積狀態(tài)(在本發(fā)明中優(yōu)選通過(guò)Shear Scan的測(cè)量，這是因?yàn)榭梢宰詣?dòng)檢測(cè)壓實(shí)狀態(tài)下的壓力并且可以在沒(méi)有個(gè)體差異的情況下作成該層)。類似地，通過(guò)將垂直載荷設(shè)定為3.0kPa,5.0kPa和7.0kPa形成壓實(shí)粉末層。然后，在連續(xù)地施加用于形成壓實(shí)粉末層施加的垂直載荷的同時(shí)剪切力逐漸施加至在各垂直載荷下形成的樣品，并且進(jìn)行用于測(cè)量此時(shí)的剪切應(yīng)力的變化的試驗(yàn)，從而確定穩(wěn)態(tài)點(diǎn)(stat1nary point)。當(dāng)壓實(shí)粉末層到達(dá)穩(wěn)態(tài)點(diǎn)時(shí)其如下確定:當(dāng)剪切應(yīng)力的位移和沿用于施加垂直載荷的載荷施加單元的垂直方向的位移減小并且它們兩者在上述試驗(yàn)中均具有穩(wěn)定值時(shí)，認(rèn)為壓實(shí)粉末層達(dá)到穩(wěn)態(tài)點(diǎn)。然后，垂直載荷逐漸從達(dá)到穩(wěn)態(tài)點(diǎn)的壓實(shí)粉末層中除去，創(chuàng)建在各載荷處的破壞包絡(luò)線(垂直載荷應(yīng)力對(duì)剪切應(yīng)力的圖)，并且求得Y-截距和斜率。在通過(guò)Mohr-Coulomb模型的分析中，單軸崩壞應(yīng)力和最大壓實(shí)應(yīng)力由下述表達(dá)式表示，并且Y-截距表示〃內(nèi)聚力〃和斜率表示〃內(nèi)部摩擦角〃。
[0114]單軸崩壞應(yīng)力(b)= 2c(l + sin(p)/cosq>
[0115]最大壓實(shí)應(yīng)力
(a) = ((A - (A2sin2f -1ssp2cos2f)°':,)/cos2f) χ (I + sinf) - (c/tanf)
(A = ossp + (c/tamp), c =內(nèi)聚力，φ =內(nèi)部摩擦角 ’ Tssp = C + σ55ρ x tanq>, σ ssp =在穩(wěn)態(tài)點(diǎn)處的垂直載荷)
[0116]繪出在各載荷處計(jì)算的單軸崩壞應(yīng)力和最大壓實(shí)應(yīng)力的圖(流函數(shù)圖，F(xiàn)lowFunct1n Plot)，并且基于該圖畫(huà)出直線。該直線用于確定在最大壓實(shí)應(yīng)力為10.0kPa時(shí)的單軸崩壞應(yīng)力。
[0117]本發(fā)明中，重要的是控制調(diào)色劑的在最大壓實(shí)應(yīng)力為10.0kPa時(shí)的調(diào)色劑的單軸崩壞應(yīng)力為2.5kPa以上且3.5kPa以下。
[0118][覆蓋率X的計(jì)算]
[0119]本發(fā)明中的覆蓋率X通過(guò)借助于使用圖像分析軟件Image-Pro Plus5.0版本(Nippon Roper K.K.)分析由日立超高分辨率場(chǎng)發(fā)射掃描電子顯微鏡S-4800 (HitachiHigh-Technologies Corporat1n)捕捉的調(diào)色劑表面圖像來(lái)計(jì)算。S-4800的圖像捕捉條件如下。
[0120](I)試樣制備
[0121]將導(dǎo)電性糊劑薄薄地施涂至試樣臺(tái)(招試樣臺(tái):15mmX6mm)上,并且將調(diào)色劑吹到上面。此外，應(yīng)用吹氣以從試樣臺(tái)上除去多余的調(diào)色劑并充分干燥剩余的調(diào)色劑。試樣臺(tái)設(shè)置在試樣保持器上，并且通過(guò)試樣高度量規(guī)調(diào)整其高度至36mm。
[0122](2)用S-4800觀察的條件的設(shè)定
[0123]覆蓋率X的計(jì)算使用通過(guò)用S-4800觀察反射電子圖像獲得的圖像來(lái)進(jìn)行。反射電子圖像可以用于測(cè)量具有優(yōu)異精度的覆蓋率X，這是因?yàn)闊o(wú)機(jī)細(xì)顆粒比二次電子圖像的情況下更少地過(guò)度帶電。應(yīng)注意，當(dāng)除了二氧化硅細(xì)顆粒之外的顆粒存在于調(diào)色劑顆粒的表面上時(shí)，通過(guò)能量分散型X-射線分析儀(EDAX)進(jìn)行元素分析以鑒定二氧化硅細(xì)顆粒，然后計(jì)算覆蓋率X。
[0124]將液氮注入安裝至S-4800的鏡體的防污染講(ant1-contaminat1n trap)中直至液氮溢出，并且使該阱放置30分鐘。S-4800的"PC-SEM"開(kāi)始進(jìn)行沖洗(清潔作為電子源的FE芯片)。點(diǎn)擊屏幕上的控制面板中的加速電壓顯示部分并且按壓[沖洗]按鈕從而打開(kāi)沖洗執(zhí)行對(duì)話框。確認(rèn)沖洗強(qiáng)度為2并執(zhí)行沖洗。確認(rèn)由于沖洗引起的發(fā)射電流為20-40 μ A0將試樣保持器插入S-4800的鏡體的試樣室中。按壓控制面板上的[原點(diǎn)]，從而將試樣保持器移動(dòng)至觀察位置。
[0125]點(diǎn)擊加速電壓顯示部分，從而打開(kāi)HV設(shè)定對(duì)話框，并且加速電壓設(shè)定為[0.8kV]和發(fā)射電流設(shè)定為[20 μ A]。在操作面板的[基本]列表中，信號(hào)選擇設(shè)定為[SE]，對(duì)于SE檢測(cè)器選擇[上(U)]和[+BSE]，并且在[+BSE]右方的選擇框中選擇[L.Α.100]從而導(dǎo)致具有反射電子圖像的觀察模式。類似地，在操作面板的[基本]列表中，電子光學(xué)系統(tǒng)條件塊的探針電流、聚焦模式和WD分布設(shè)定為[正常(Normal) ]、[UHR]以及[3.0mm]。按壓控制面板的加速電壓顯示部分中的[0N]按鈕從而施加加速電壓。
[0126](3)焦點(diǎn)調(diào)節(jié)
[0127]轉(zhuǎn)動(dòng)操作面板上的聚焦旋鈕[COARSE]，并且調(diào)節(jié)獲得一定程度聚焦的光圈對(duì)準(zhǔn)(aperture alignment)。點(diǎn)擊控制面板中的[Align]從而顯示對(duì)準(zhǔn)對(duì)話框,并且選擇[光束(beam)]。轉(zhuǎn)動(dòng)操作面板上的STIGMA/ALIGNMENT旋鈕(X，Y)從而使要顯示的光束移動(dòng)至同心圓的中心。然后，選擇[光圈(aperture)]，并且一次轉(zhuǎn)動(dòng)一下STIGMA/ALIGNMENT旋鈕(X，Y)以進(jìn)行調(diào)焦從而圖像的移動(dòng)可停止或最小化。關(guān)閉光圈對(duì)話框，并且使用自動(dòng)對(duì)焦實(shí)現(xiàn)聚焦。其后，放大倍率設(shè)定為50，000Χ (50k)，如上所述，使用聚焦旋鈕和STIGMA/ALIGNMENT旋鈕，進(jìn)行焦點(diǎn)調(diào)節(jié)，并且使用自動(dòng)對(duì)焦再次實(shí)現(xiàn)聚焦。重復(fù)操作以實(shí)現(xiàn)聚焦。這里，由于當(dāng)觀察表面具有大的傾斜角時(shí)覆蓋率測(cè)量的精度容易變低，所以通過(guò)選擇在聚焦調(diào)節(jié)期間整個(gè)待觀察表面同時(shí)聚焦的調(diào)色劑顆粒來(lái)選擇并分析表面具有小的傾斜的調(diào)色劑顆粒。
[0128](4)圖像保存
[0129]使用ABC模式進(jìn)行亮度調(diào)節(jié)，并且用640X480像素的大小拍攝照片并保存。圖像文件用于進(jìn)行下述分析。取用各調(diào)色劑顆粒的一張照片，并獲得至少30個(gè)調(diào)色劑顆粒的圖像。
[0130](5)圖像分析
[0131 ] 在本發(fā)明中，覆蓋率X通過(guò)使用下述分析軟件計(jì)算從而使通過(guò)上述過(guò)程獲得的圖像進(jìn)行二值化處理。這里，上述單一圖像分為12個(gè)正方形，并分析各正方形。圖像分析軟件Image-Pro Plus5.0版本的分析條件如下。
[0132]軟件:Image-ProPlus5.1J
[0133]在工具欄中從〃測(cè)量〃中順序選擇〃計(jì)數(shù)/尺寸〃然后〃選項(xiàng)〃，并且設(shè)定二值化條件。在目標(biāo)提取選項(xiàng)中選擇〃8連結(jié)〃，并且將〃平滑化〃設(shè)定為O。另外，不選擇〃預(yù)篩選〃、〃孔穴填充〃和〃凸包〃，并且將〃邊界線除外〃設(shè)定為〃無(wú)〃。在工具欄中從〃測(cè)量〃中選擇〃測(cè)量項(xiàng)目〃，并且對(duì)于面積篩選范圍輸入"2-107"。
[0134]覆蓋率通過(guò)圍繞正方形區(qū)域計(jì)算。這里，進(jìn)行所述圍繞以使區(qū)域的面積(C)為24，000-26, 000像素。通過(guò)〃處理〃-二值化進(jìn)行自動(dòng)二值化，并且計(jì)算沒(méi)有二氧化硅區(qū)域的總面積⑶。
[0135]覆蓋率使用下述表達(dá)式由正方形區(qū)域的面積C和沒(méi)有二氧化硅區(qū)域的總面積D來(lái)計(jì)算。
[0136]覆蓋率X(% ) = 100-(D/CX100)
[0137]所有獲得的數(shù)據(jù)的平均值定義為本發(fā)明中的覆蓋率X。
[0138][ 二氧化硅細(xì)顆粒的固著率㈧的計(jì)算]
[0139]二氧化硅細(xì)顆粒的固著率由在正常狀態(tài)下的調(diào)色劑中的二氧化硅細(xì)顆粒的量和在除去未固著至調(diào)色劑表面上的二氧化硅細(xì)顆粒之后殘留的二氧化硅細(xì)顆粒的量來(lái)計(jì)算。
[0140](I)未固著的無(wú)機(jī)細(xì)顆粒的除去
[0141]如下所述除去未固著的無(wú)機(jī)細(xì)顆粒。
[0142]向10ml離子交換水中，添加160g蔗糖，并且用熱水溫?zé)岬耐瑫r(shí)溶解從而制備蔗糖溶液。將通過(guò)添加23ml鹿糖溶液和6.0ml非離子表面活性劑、優(yōu)選Contaminon N(由Wako Pure Chemical Industries, Ltd.生產(chǎn):商品名))制備的溶液裝入50ml由聚乙烯制成的密封試樣瓶中，向其中添加1.0g測(cè)量試樣，并且通過(guò)輕輕搖動(dòng)密封瓶來(lái)攪拌混合物。然后，使瓶放置I小時(shí)。將放置I小時(shí)的樣品通過(guò)KM振蕩器(Iwaki Sangyo:商品名)在350spm下?lián)u動(dòng)20分鐘。這里，設(shè)定震蕩的角度以使相對(duì)于振蕩器的正上方位置(垂直)作為O。時(shí)振蕩的支柱向前移動(dòng)15°并向后移動(dòng)20°。將試樣瓶固定至安裝至支柱的前端的固定保持器(試樣瓶的蓋子固定至支柱的中心的延長(zhǎng)上)。將振蕩的樣品快速轉(zhuǎn)移至離心用容器。將轉(zhuǎn)移至離心用容器的樣品通過(guò)高速冷卻離心分離機(jī)H-9R(由Kokusan C0., Ltd.制造:商品名)在20°C的預(yù)設(shè)溫度、最短的加速-減速時(shí)間、3，500rpm的轉(zhuǎn)數(shù)和30分鐘的旋轉(zhuǎn)時(shí)間的條件下進(jìn)行離心分離?；厥赵谧钌喜糠址蛛x出的調(diào)色劑、通過(guò)真空過(guò)濾器過(guò)濾，接著用干燥器干燥I小時(shí)以上。
[0143]固著率通過(guò)下述表達(dá)式計(jì)算。
[0144]固著率(A)= {1-(P1-P2)/P1} XlOO
[0145](等式中，Pl表示在初始調(diào)色劑中的S12量〃質(zhì)量％〃，P2表示在通過(guò)上述方法除去未固著至調(diào)色劑表面的二氧化硅細(xì)顆粒后調(diào)色劑中的S12量"質(zhì)量％ "。調(diào)色劑中的S12量通過(guò)由通過(guò)XRF測(cè)量確定的調(diào)色劑的S12強(qiáng)度畫(huà)出校準(zhǔn)曲線來(lái)計(jì)算)。
[0146][二氧化硅細(xì)顆粒的粒徑的計(jì)算]
[0147]二氧化硅細(xì)顆粒的一次顆粒的數(shù)均粒徑由通過(guò)日立超高分辨率場(chǎng)發(fā)射掃描電子顯微鏡S-4800 (Hitachi High-Technologies Corporat1n)捕捉的調(diào)色劑的表面的圖像來(lái)計(jì)算。S-4800的圖像捕捉條件如下。
[0148]操作(I)和(2)以與上述〃覆蓋率X的計(jì)算〃中相同的方式進(jìn)行，放大倍率設(shè)定為50，000X，從而以與操作(3)中相同的方式在調(diào)色劑的表面上進(jìn)行聚焦調(diào)節(jié)。然后，使用ABC模式進(jìn)行亮度調(diào)節(jié)。其后，放大倍率設(shè)定為100，OOOX，然后以與操作(3)中相同的方式使用聚焦旋鈕和STIGMA/ALIGNMENT旋鈕進(jìn)行聚焦調(diào)節(jié)，并且使用自動(dòng)對(duì)焦進(jìn)一步實(shí)現(xiàn)聚焦。重復(fù)聚焦調(diào)節(jié)操作并且在100，OOOX的放大倍率下進(jìn)行聚焦。
[0149]其后，測(cè)量調(diào)色劑的表面上的至少300個(gè)無(wú)機(jī)細(xì)顆粒的粒徑從而確定一次顆粒的數(shù)均粒徑。這里，由于二氧化硅細(xì)顆粒也作為聚集體存在，因此確定可以鑒定為一次顆粒的二氧化硅細(xì)顆粒的最大直徑，并且將獲得的最大直徑進(jìn)行算術(shù)平均從而提供一次顆粒的數(shù)均粒徑。
[0150]〈重均粒徑(D4)的測(cè)量方法〉
[0151]調(diào)色劑顆粒的重均粒徑(D4)通過(guò)分析測(cè)量數(shù)據(jù)來(lái)計(jì)算，所述測(cè)量數(shù)據(jù)是通過(guò)借助于使用安裝有100 μ m 口管并采用孔電阻法的精密粒徑分布測(cè)量設(shè)備"Coulter CounterMultisizer3〃(注冊(cè)商標(biāo)，由Beckman Coulter, Inc.制造)和用于設(shè)定測(cè)量條件和分析測(cè)量數(shù)據(jù)的附屬的專用軟件〃Beckman Coulter Multisizer3Vers1n3.51〃(由 BeckmanCoulter, Inc.制造)測(cè)量25000個(gè)有效測(cè)量通道獲得的。
[0152]作為用于測(cè)量中的電解水溶液，可以使用通過(guò)將特級(jí)氯化鈉溶解于離子交換水中至濃度為約I質(zhì)量％獲得的電解水溶液，例如〃IS0T0N II"(由Beckman Coulter, Inc.制造)O
[0153]此外，在測(cè)量和分析之前，如下設(shè)定專用軟件。
[0154]在專用軟件的"標(biāo)準(zhǔn)操作方法(SOM)的變更界面"中，將控制模式中的總計(jì)數(shù)設(shè)定為50000個(gè)顆粒，將測(cè)量次數(shù)設(shè)定為I次，并將Kd值設(shè)定為通過(guò)使用"10.0 μ m標(biāo)準(zhǔn)顆粒"(Beckman Coulter, Inc.)獲得的值。將閾值和噪音水平通過(guò)按壓閾值/噪音水平測(cè)量按鈕來(lái)自動(dòng)設(shè)定。此外，將電流設(shè)定為1600μΑ，增益(gain)設(shè)定為2，將電解水溶液設(shè)定為ISOTON II，并且在測(cè)量后進(jìn)行的口管沖洗的項(xiàng)目中輸入復(fù)選。
[0155]在專用軟件的"從脈沖至粒徑的轉(zhuǎn)化的設(shè)定界面"中，將元件間隔(bininterval)設(shè)定為對(duì)數(shù)粒徑，將粒徑元件數(shù)設(shè)定為256，并將粒徑范圍設(shè)定為2 μ m-60 μ m。
[0156]測(cè)量方法如下所述具體地進(jìn)行。
[0157]1.將約200ml前述電解水溶液放入Multisizer3專用的250ml圓底玻璃燒杯中，并將該燒杯放在樣品臺(tái)中，用攪拌器棒在每秒24轉(zhuǎn)下進(jìn)行逆時(shí)針攪拌。通過(guò)分析軟件的"口沖洗(aperture flush) 〃功能先將口管內(nèi)的污垢和氣泡除去。
[0158]2.將約30ml前述電解水溶液放入10ml平底玻璃燒杯中，并將約0.3ml通過(guò)用離子交換水三質(zhì)量倍稀釋"Contaminon N〃(用于清洗精密測(cè)量?jī)x器的中性pH7清潔劑的10質(zhì)量％水溶液，其包含非離子表面活性劑、陰離子表面活性劑和有機(jī)助洗劑，由Wako PureChemical Industries, Ltd.制造)制備的稀釋液作為分散劑添加至該燒杯中。
[0159]3.在"Ultrasonic Dispers1n System Tetoral50" (Nikkaki B1s C0., Ltd.),即具有電輸出為120W、裝備有相位偏移180°而設(shè)置的振蕩頻率為50kHz的兩個(gè)振蕩器的超聲波分散機(jī)中，將預(yù)定量的離子交換水引入超聲波分散機(jī)的水槽中，將約2ml的Contaminon N添加至水槽中。
[0160]4.將項(xiàng)目2中描述的燒杯放在超聲波分散機(jī)的燒杯固定孔中，操作超聲波分散機(jī)。以使在燒杯中電解水溶液的表面的共振狀態(tài)為最高水平這樣的方式調(diào)節(jié)燒杯的高度。
[0161]5.在將根據(jù)項(xiàng)目4中設(shè)定的燒杯中的電解水溶液用超聲波照射時(shí)，將約1mg調(diào)色劑顆粒以小等分試樣添加于電解水溶液中以分散于其中。超聲波分散處理繼續(xù)另外60秒。此外，在超聲波分散期間適當(dāng)控制水槽中的水溫度為10°C以上且40°C以下。
[0162]6.通過(guò)使用移液管，將如上所述項(xiàng)目5中的含分散的調(diào)色劑顆粒的電解水溶液滴入如上所述項(xiàng)目I中的放置在樣品臺(tái)中的圓底燒杯中，以便進(jìn)行調(diào)節(jié)以得到測(cè)量濃度為約5%。然后進(jìn)行測(cè)量，直到測(cè)量顆粒的數(shù)量達(dá)到50000個(gè)。
[0163]7.通過(guò)設(shè)備附帶的前述專用軟件分析測(cè)量數(shù)據(jù)，并計(jì)算重均粒徑(D4)。此外，在專用軟件設(shè)定為圖/體積％時(shí)的分析/體積統(tǒng)計(jì)值(算術(shù)平均)界面上顯示的"平均粒徑〃對(duì)應(yīng)于重均粒徑(D4)。
[0164]<調(diào)色劑顆粒的平均圓形度的測(cè)量方法>
[0165]調(diào)色劑顆粒的平均圓形度用〃FPIA-3000" (Sysmex Corporat1n)流式顆粒圖像分析儀，使用由校準(zhǔn)過(guò)程中的測(cè)量和分析條件來(lái)測(cè)量。
[0166]測(cè)量方法如下所述。首先，將約20mL從中已除去固體雜質(zhì)的離子交換水放入玻璃容器。接下來(lái)，將約0.2ml通過(guò)用離子交換水約三重量倍稀釋"Contaminon N〃 (用于清洗精密分析儀的中性(PH7)清潔劑的10wt%水溶液，其包含非離子表面活性劑、陰離子表面活性劑和有機(jī)助洗劑；購(gòu)自Wako Pure Chemical Industries, Ltd.)制備的稀釋液作為分散劑添加至其中。然后添加約0.02g測(cè)量樣品并使用超聲波分散機(jī)進(jìn)行分散處理2分鐘，從而形成測(cè)量用分散液。此時(shí)將該分散液適當(dāng)?shù)乩鋮s至10°C以上且40°C以下的溫度。使用具有50kHz振蕩頻率和150W電輸出的桌式超聲波清洗器/分散機(jī)(例如，VS-150，購(gòu)自Velvo-Clear)作為超聲波分散機(jī),將給定量的離子交換水放入水槽并將約2mL ContaminonN添加至該槽中。
[0167]使用裝配有“UPlanApro”(放大倍率，1X ;數(shù)值孔徑(numerical aperture),0.40)作為物鏡并使用顆粒鞘(Particle Sheath)“PSE_900A”(購(gòu)自 Sysmex Corporat1n)作為鞘試劑的流式顆粒圖像分析儀進(jìn)行測(cè)量。
[0168]將根據(jù)上述過(guò)程制備的分散液引入流式顆粒圖像分析儀，并且在HPF測(cè)量模式時(shí)，以總計(jì)數(shù)模式測(cè)量3，000個(gè)調(diào)色劑顆粒。接下來(lái)，將在顆粒分析期間的二值化閾值設(shè)定為85%并將分析的粒徑限定為1.985 μ m以上且小于39.69 μ m的圓當(dāng)量直徑來(lái)測(cè)定調(diào)色劑顆粒的平均圓形度。
[0169]對(duì)于該測(cè)量，在測(cè)量開(kāi)始前使用參照膠乳顆粒(例如，"RESEARCH AND TESTPARTICLES Latex Microsphere Suspens1ns5200A〃使用離子交換水的稀釋液,購(gòu)自 DukeScientific)進(jìn)行自動(dòng)焦點(diǎn)調(diào)節(jié)。優(yōu)選隨后從測(cè)量開(kāi)始起每2小時(shí)進(jìn)行焦點(diǎn)調(diào)節(jié)。
[0170]本發(fā)明中，使用流式顆粒圖像分析儀，該流式顆粒圖像分析儀已由SYSMEXCORPORAT1N進(jìn)行校準(zhǔn)工作并收到由SYSMEX CORPORAT1N頒發(fā)的校準(zhǔn)證書(shū)。除了要分析的顆粒的直徑限定為1.985 μ m以上且小于39.69 μ m之外，在與收到校準(zhǔn)證書(shū)時(shí)的測(cè)量和分析條件下進(jìn)行測(cè)量。
[0171]在FPIA-3000 (購(gòu)自Sysmex Corporat1n)流式顆粒圖像分析儀中采用的測(cè)量原理為捕捉流動(dòng)顆粒作為靜止圖像并進(jìn)行圖像分析。將已添加至樣品室的樣品進(jìn)給至具有樣品抽吸注射器的扁平鞘流動(dòng)池。進(jìn)給至扁平鞘流動(dòng)池的樣品被夾持在鞘試劑之間，形成扁平流。
[0172]通過(guò)扁平鞘流動(dòng)池的樣品用頻閃光以1/60-秒間隔照射，能夠使流動(dòng)顆粒捕捉為靜止圖像。因?yàn)榱魇潜馄交?，圖像以聚焦的狀態(tài)被捕捉。顆粒圖像用CCD照相機(jī)捕捉，并且捕捉到的圖像為用512x512像素處理分辨率(每像素0.37 μ m x0.37 μ m)處理的圖像，處理之后對(duì)各顆粒圖像進(jìn)行輪廓提取，并且計(jì)算顆粒圖像的投影面積S和周長(zhǎng)L等。
[0173]接下來(lái)，使用上述面積S和周長(zhǎng)L測(cè)定圓當(dāng)量直徑和圓形度。圓當(dāng)量直徑為面積與顆粒圖像的投影面積相同的圓的直徑。
[0174]圓形度定義為通過(guò)將由圓當(dāng)量直徑確定的圓的周長(zhǎng)除以顆粒投影圖像的周長(zhǎng)提供的值，并使用下式計(jì)算。
[0175]圓形度=2X(ii XS)1/2/L
[0176]當(dāng)顆粒圖像是圓形的時(shí)，圓形度為1.000。隨著顆粒圖像的圓周的不均勻程度變?cè)酱?，圓形度值變?cè)叫　Ｔ谟?jì)算各顆粒的圓形度之后，將0.200-1.000的圓形度范圍除以800，計(jì)算所得圓形度的算術(shù)平均值，并且將所得值看作是平均圓形度。
[0177][圖像形成方法的說(shuō)明]
[0178]本發(fā)明的圖像形成方法包括使感光構(gòu)件的表面充電的充電步驟；通過(guò)曝光在感光構(gòu)件上形成靜電潛像的潛像形成步驟；通過(guò)具有本發(fā)明上述構(gòu)成的調(diào)色劑使靜電潛像顯影從而形成調(diào)色劑圖像的顯影步驟；將調(diào)色劑圖像一次轉(zhuǎn)印至中間轉(zhuǎn)印構(gòu)件，然后將中間轉(zhuǎn)印構(gòu)件上的調(diào)色劑圖像二次轉(zhuǎn)印至轉(zhuǎn)印材料的轉(zhuǎn)印步驟；和在一次轉(zhuǎn)印步驟之后殘留在中間轉(zhuǎn)印構(gòu)件上的轉(zhuǎn)印殘余調(diào)色劑通過(guò)清潔構(gòu)件從中間轉(zhuǎn)印構(gòu)件除去的清潔步驟。
[0179]然后，示出關(guān)于本發(fā)明中的圖像形成設(shè)備的一個(gè)實(shí)例。
[0180]圖2示出根據(jù)本發(fā)明的圖像形成設(shè)備的實(shí)施方案的示意性構(gòu)造。本發(fā)明的圖像形成設(shè)備為在中間轉(zhuǎn)印構(gòu)件上使用多個(gè)轉(zhuǎn)印體系、包括多個(gè)平行配置的圖像形成部(各圖像形成部包括圖像承載構(gòu)件和進(jìn)行充電、曝光及顯影以在圖像承載構(gòu)件上形成調(diào)色劑圖像的各裝置)的串聯(lián)式電子照相圖像形成設(shè)備，其中將形成于多個(gè)圖像承載構(gòu)件上的各顏色的調(diào)色劑圖像多次轉(zhuǎn)印至作為二次圖像承載構(gòu)件的中間轉(zhuǎn)印構(gòu)件上，其后在作為二次圖像承載構(gòu)件的中間轉(zhuǎn)印構(gòu)件上的多次轉(zhuǎn)印的調(diào)色劑圖像一起轉(zhuǎn)印至記錄材料上。
[0181]如圖2所示，本實(shí)施方案的圖像形成設(shè)備包括形成黃色、品紅色、青色和黑色的各顏色的圖像的各圖像形成部Pa、Pb、Pc和Pd。在各圖像形成部中，一次充電裝置2a、2b、2c和2d，曝光系統(tǒng)6以及黃色、品紅色、青色和黑色各顏色的顯影設(shè)備3Y、3M、3C和3Bk用于在各感光鼓la、IbUc和Id上進(jìn)行充電、曝光和顯影，在各感光鼓Ia至Id上形成各顏色的調(diào)色劑圖像。
[0182]圖像形成設(shè)備還包括作為輸送裝置的、承載從各感光鼓Ia-1d多次轉(zhuǎn)印的調(diào)色劑圖像并且輸送調(diào)色劑圖像至其中調(diào)色劑圖像一起轉(zhuǎn)印至記錄材料P上的二次轉(zhuǎn)印部位N2’的用作第二圖像承載構(gòu)件的帶狀中間轉(zhuǎn)印構(gòu)件，即中間轉(zhuǎn)印帶Sc。中間轉(zhuǎn)印帶Sc卷繞在中間轉(zhuǎn)印帶驅(qū)動(dòng)輥43、張力輥41和作為二次轉(zhuǎn)印相對(duì)構(gòu)件的二次轉(zhuǎn)印相對(duì)輥42上，并且沿圖2中的箭頭W的方向旋轉(zhuǎn)。
[0183]各感光鼓Ia-1d隔著插入其間的中間轉(zhuǎn)印帶8c分別與作為轉(zhuǎn)印充電裝置的一次轉(zhuǎn)印充電輥40a、40b、40c和40d相對(duì)。
[0184]當(dāng)開(kāi)始圖像形成操作時(shí)，中間轉(zhuǎn)印帶8c沿箭頭W的方向旋轉(zhuǎn)，形成于各感光鼓Ia-1d上的各顏色的調(diào)色劑圖像順序疊加并且通過(guò)各一次轉(zhuǎn)印充電輥40a_40d的作用在一次轉(zhuǎn)印部位N2靜電地轉(zhuǎn)印至中間轉(zhuǎn)印帶8c上。
[0185]根據(jù)本發(fā)明，各轉(zhuǎn)印充電輥40a_40d在比中間轉(zhuǎn)印帶Sc上的圖像形成區(qū)域?qū)挼膮^(qū)域上供給電荷，從而從各感光鼓Ia-1d轉(zhuǎn)印調(diào)色劑圖像至中間轉(zhuǎn)印帶8c上。
[0186]另一方面，將記錄材料容納盒21中容納的記錄材料P通過(guò)記錄材料供給輥22進(jìn)給至圖像形成設(shè)備，并被夾持在定位輥7之間。其后，以與進(jìn)入二次轉(zhuǎn)印部位N2’的作為二次轉(zhuǎn)印充電裝置的二次轉(zhuǎn)印充電輥45和用作二次轉(zhuǎn)印相對(duì)構(gòu)件的二次轉(zhuǎn)印相對(duì)輥42同步，將多次轉(zhuǎn)印至中間轉(zhuǎn)印帶8c上的調(diào)色劑圖像的前端進(jìn)給至二次轉(zhuǎn)印部位N2’ (所述輥42和輥45彼此相對(duì)并且分別與中間轉(zhuǎn)印帶Sc的背面(內(nèi)側(cè))和正面(外側(cè))抵接)，并且中間轉(zhuǎn)印帶8c上的調(diào)色劑圖像通過(guò)二次轉(zhuǎn)印充電輥45的作用一起轉(zhuǎn)印至記錄材料P上。
[0187]其后，將承載未定影的調(diào)色劑圖像的記錄材料P輸送至定影設(shè)備5，并且加熱加壓，由此將未定影的調(diào)色劑圖像定影在記錄材料P上從而形成永久圖像。另外，在調(diào)色劑圖像二次轉(zhuǎn)印至記錄材料P之后中間轉(zhuǎn)印帶8c上殘留的調(diào)色劑等，在通過(guò)放電裝置17和18放電以除去靜電吸附力后，通過(guò)具有清潔裝置的中間轉(zhuǎn)印帶清潔器46除去。
[0188]然后，描述用于本發(fā)明中的中間轉(zhuǎn)印帶的清潔方法。
[0189]作為一個(gè)實(shí)例，描述關(guān)于可以用于其中多個(gè)調(diào)色劑圖像形成于中間轉(zhuǎn)印構(gòu)件上的串聯(lián)型圖像形成設(shè)備的毛刷清潔方法的清潔方法，但是不限于毛刷清潔方法。
[0190]圖3為中間轉(zhuǎn)印帶清潔設(shè)備46的放大圖。圖3中，中間轉(zhuǎn)印帶清潔設(shè)備46設(shè)置有與張力輥41相對(duì)并且與旋轉(zhuǎn)中的中間轉(zhuǎn)印帶8c接觸的導(dǎo)電性毛刷201。導(dǎo)電性毛刷201的旋轉(zhuǎn)方向與中間轉(zhuǎn)印帶8c的方向相同。即，毛刷和帶在輥隙位置處相互反向地表面移動(dòng)。導(dǎo)電性毛刷201與金屬輥202接觸，并且從電源203向其施加電壓。將具有與調(diào)色劑的電荷相反的電荷的電壓施加至與導(dǎo)電性毛刷201接觸的金屬輥202。
[0191]通過(guò)導(dǎo)電性毛刷201的電阻在金屬輥202和導(dǎo)電性毛刷201之間產(chǎn)生電位差，使得從中間轉(zhuǎn)印帶8c除去的調(diào)色劑從導(dǎo)電性毛刷201轉(zhuǎn)移至金屬輥202。轉(zhuǎn)移至金屬輥202的調(diào)色劑通過(guò)刮板204擦除并回收。電位差還在中間轉(zhuǎn)印帶Sc和導(dǎo)電性毛刷201之間類似地產(chǎn)生，并且通過(guò)電場(chǎng)的靜電力和通過(guò)接觸的擦除力使調(diào)色劑通過(guò)導(dǎo)電性毛刷201回收。例如，當(dāng)+700V的電壓施加至金屬輥202時(shí)，導(dǎo)電性毛刷201具有+400V的電壓從而清潔在中間轉(zhuǎn)印帶8c上的負(fù)調(diào)色劑。
[0192][轉(zhuǎn)印材料的物理性質(zhì)]
[0193]本發(fā)明中轉(zhuǎn)印材料的物理性質(zhì)值通過(guò)下述測(cè)量方法來(lái)測(cè)量。轉(zhuǎn)印材料的基重根據(jù)JIS-P-8124測(cè)量。轉(zhuǎn)印材料的表面的貝克平滑度根據(jù)JIS-P-8119測(cè)量。
[0194]實(shí)施例
[0195]雖然上面描述了本發(fā)明的基本構(gòu)成和特征，但是下面基于實(shí)施例具體描述本發(fā)明。然而，本發(fā)明完全不限于實(shí)施例。
[0196][粘結(jié)劑樹(shù)脂I的生產(chǎn)例]
[0197]4升四頸玻璃燒瓶裝載有76.9質(zhì)量份(0.167mol)聚氧丙烯(2.2)_2，2_雙(4_羥苯基)丙烷、24.1質(zhì)量份(0.145mol)對(duì)苯二甲酸和0.5質(zhì)量份四丁氧基鈦，并裝配有溫度計(jì)、攪拌棒、冷凝器和氮?dú)鈱?dǎo)入管，并且放置在覆套式加熱器中。然后，將燒瓶的內(nèi)容物用氮?dú)庵脫Q。然后，在攪拌混合物的同時(shí)，逐漸升高燒瓶?jī)?nèi)的溫度。在200°C溫度下攪拌的同時(shí)使混合物進(jìn)行反應(yīng)4小時(shí)(第一反應(yīng)步驟)。其后，添加2.0質(zhì)量份(0.0lOmol)偏苯三酸酐至所得物，并且使混合物在180°C下進(jìn)行反應(yīng)I小時(shí)(第二反應(yīng)步驟)從而提供作為聚酯樹(shù)脂的粘結(jié)劑樹(shù)脂I。
[0198]粘結(jié)劑樹(shù)脂I的酸值和羥值分別為1mg KOH/g和65mg KOH/g。另外，關(guān)于通過(guò)GPC測(cè)量的分子量,重均分子量(Mw)為8，000,數(shù)均分子量(Mn)為3，500和峰值分子量(Mp)為5，700，軟化點(diǎn)為90。。。
[0199][粘結(jié)劑樹(shù)脂2的生產(chǎn)例]
[0200]4升四頸玻璃燒瓶裝載有71.3質(zhì)量份(0.155mol)聚氧丙烯(2.2)-2, 2_雙(4-羥苯基)丙烷、24.1質(zhì)量份(0.145mol)對(duì)苯二甲酸和0.6質(zhì)量份四丁氧基鈦，并裝配有溫度計(jì)、攪拌棒、冷凝器和氮?dú)鈱?dǎo)入管，并且放置在覆套式加熱器中。然后，將燒瓶的內(nèi)容物用氮?dú)庵脫Q。然后，在將混合物攪拌的同時(shí)逐漸升高燒瓶?jī)?nèi)的溫度。在200°C溫度下攪拌的同時(shí)使混合物進(jìn)行反應(yīng)2小時(shí)(第一反應(yīng)步驟)。其后，添加5.8質(zhì)量份(0.030mol)偏苯三酸酐至所得物，并且使混合物在180°C下進(jìn)行反應(yīng)10小時(shí)(第二反應(yīng)步驟)從而提供作為聚酯樹(shù)脂的粘結(jié)劑樹(shù)脂2。
[0201]粘結(jié)劑樹(shù)脂2的酸值和羥值分別為15mg KOH/g和7mg KOH/g。另外，關(guān)于通過(guò)GPC測(cè)量的分子量，重均分子量(Mw)為200，000,數(shù)均分子量(Mn)為5，000和峰值分子量(Mp)為10，000，軟化點(diǎn)為130。。。
[0202][聚合物生產(chǎn)例I]
[0203]
-低密度聚乙烯(Mw:1,400，Mn: 850,通過(guò)DSC測(cè)S的:?大吸熱峰的
_位溫度..W0°C)18.0質(zhì)量份
-苯乙烯66,0質(zhì):5:份
-丙烯酸:ιΚΤ酯13.5質(zhì)S份
-丙烯腈2.5質(zhì)S份
[0204]將上述材料裝入高壓釜中，并且該體系用N2置換。然后，在攪拌混合物的同時(shí)將體系內(nèi)的溫度升高并保持在180°C下。將50質(zhì)量份的叔丁基過(guò)氧化氫的2質(zhì)量％二甲苯溶液經(jīng)5小時(shí)連續(xù)滴加至該體系中并將混合物冷卻，其后分離并除去溶劑。由此，獲得低密度聚乙烯與乙烯基樹(shù)脂組分反應(yīng)的聚合物A。測(cè)量聚合物A的分子量，并且重均分子量(Mw)為7，100和數(shù)均分子量(Mn)為3，000。另外，通過(guò)將聚合物分散在45體積％的甲醇水溶液中獲得的分散液，在25°C溫度下測(cè)量的在600nm波長(zhǎng)處的透過(guò)率為69%。
[0205][聚合物生產(chǎn)例2]
[0206]
-低密度聚乙烯(Mw: 1,300? Mn； 800?通過(guò)DSC測(cè)朵的最大吸熱_的峰值溫度:95°C)20.0質(zhì)最份
-鄰中堆苯乙烯65.0質(zhì)設(shè)份
-W 烯酸.ιΚ—Γ_ILO 質(zhì).S 份
-甲棊丙烯腈4.0質(zhì)最份
[0207]
[0208]將上述材料裝入高壓釜中，并且該體系用Ν2置換。然后，在攪拌混合物的同時(shí)使體系內(nèi)的溫度升高并保持在170°C下。將50質(zhì)量份的叔丁基過(guò)氧化氫的2質(zhì)量％二甲苯溶液經(jīng)5小時(shí)連續(xù)滴加至該體系中并將混合物冷卻，其后分離并除去溶劑。由此，獲得低密度聚乙烯與乙烯基樹(shù)脂組分反應(yīng)的聚合物B。測(cè)量聚合物B的分子量，并且重均分子量(Mw)為6，900和數(shù)均分子量(Mn)為2，900。另外，通過(guò)將聚合物分散在45體積％的甲醇水溶液中獲得的分散液，在25°C溫度下測(cè)量的在600nm波長(zhǎng)處的透過(guò)率為63%。
[0209][ 二氧化硅細(xì)顆粒I的生產(chǎn)例]
[0210]在二氧化硅細(xì)顆粒I的生產(chǎn)中，具有能夠形成內(nèi)焰和外焰的雙管結(jié)構(gòu)的烴-氧混合燃燒器用作燃燒爐。用于噴射漿料的雙流體噴嘴設(shè)置在燃燒器的中心部從而引入作為原料的硅化合物。烴-氧的易燃?xì)怏w從雙流體噴嘴的外周?chē)娚鋸亩纬捎米鬟€原氣氛的內(nèi)焰和外焰?？刂埔兹?xì)怏w和氧的量和流量以調(diào)節(jié)氣氛、溫度和各火焰的長(zhǎng)度等。二氧化硅細(xì)顆粒由火焰中的硅化合物形成，并且進(jìn)一步熔合直至顆粒具有期望的粒徑。其后，將顆粒冷卻然后通過(guò)袋式過(guò)濾器等收集，由此獲得二氧化硅細(xì)顆粒。
[0211]六甲基環(huán)三硅氧烷用作作為原料的硅化合物以生產(chǎn)二氧化硅細(xì)顆粒。99.6質(zhì)量％的所得二氧化硅細(xì)顆粒用0.4質(zhì)量％六甲基二硅氮烷表面處理。一次平均粒徑總結(jié)在表I中。
[0212][二氧化硅細(xì)顆粒2-7的生產(chǎn)例]
[0213]除了二氧化硅原料的平均粒徑如表I中示出的改變之外，二氧化硅細(xì)顆粒2-7通過(guò)與在二氧化硅細(xì)顆粒I的情況中相同的過(guò)程來(lái)制備。一次平均粒徑、處理劑和物理性質(zhì)總結(jié)在表I中。
[0214]<調(diào)色劑I的生產(chǎn)例>
[0215]
-粘結(jié)劑樹(shù)脂I50,0質(zhì)朵份
-粘結(jié)劑樹(shù)脂250,0質(zhì)說(shuō)份
-費(fèi)-托蠟(通過(guò)DSC測(cè)5:的域人吸熱峰il峰値溫度；78°C) 6.0質(zhì)β:份 -Cl.顏料藍(lán)15:35.0質(zhì)羅:份
-3,5-二敘丁某水楊酸鋁化合物0.5質(zhì)最份
-聚合物A5.0質(zhì)S份
[0216]上述配方中列出的原料使用亨舍爾混合機(jī)(FM-75型，由Mitsui Mining C0.，Ltd.制造)在20s—1的轉(zhuǎn)數(shù)和5分鐘的旋轉(zhuǎn)時(shí)間下混合，然后將混合物通過(guò)設(shè)定在125°C溫度下的雙螺桿捏合機(jī)(PCM-30型，由Ikegai Corporat1n制造)捏合。冷卻所得捏合的產(chǎn)物，并且通過(guò)錘磨機(jī)粗粉碎為1_以下從而提供粗粉碎產(chǎn)物。所得粗粉碎產(chǎn)物通過(guò)機(jī)械粉碎機(jī)(T-250,由Turbo Kogyo C0., Ltd.制造)細(xì)粉碎。另外，旋轉(zhuǎn)型分級(jí)機(jī)(200TSP,由HosokawaMicron Corporat1n制造)用于進(jìn)行分級(jí)，以提供調(diào)色劑顆粒。旋轉(zhuǎn)型分級(jí)機(jī)(200TSP,由HosokawaMicron Corporat1n制造)在50.0s—1的分級(jí)馬達(dá)轉(zhuǎn)數(shù)的條件下操作。所得調(diào)色劑顆粒具有重均粒徑Φ4)為5.7 μ m。
[0217]向100質(zhì)量份所得調(diào)色劑顆粒中，添加4.5質(zhì)量份二氧化硅細(xì)顆粒1，并且將所得物通過(guò)亨舍爾混合機(jī)(FM-75型，由Mitsui Mining C0.，Ltd.制造)在30s4的轉(zhuǎn)數(shù)和10分鐘的旋轉(zhuǎn)時(shí)間下混合，通過(guò)圖1中示出的表面處理設(shè)備表面處理。操作條件如下:進(jìn)給量=5kg/hr、熱風(fēng)溫度C = 220°C、熱風(fēng)流量=6m3/min、冷風(fēng)溫度E =〖。(!'、冷風(fēng)流量=4m3/min、冷風(fēng)絕對(duì)水分量=3g/m3、吹風(fēng)機(jī)風(fēng)量=20m3/min和注入氣體流量=lm3/min。所得處理的調(diào)色劑顆粒具有平均圓形度為0.963和重均粒徑(D4)為6.2 μ m。
[0218]向100質(zhì)量份所得處理的調(diào)色劑顆粒中，添加0.5份鈦酸鍶細(xì)顆粒，并且將所得物通過(guò)亨舍爾混合機(jī)(FM-75型，由Mitsui Mining C0.，Ltd.制造)在30s4的轉(zhuǎn)數(shù)和10分鐘的旋轉(zhuǎn)時(shí)間下混合從而提供調(diào)色劑I。所得調(diào)色劑的物理性質(zhì)示于表I中。
[0219]<調(diào)色劑2-13的生產(chǎn)例>
[0220]除了蠟、聚合物、二氧化硅細(xì)顆粒以及它們各自的添加份數(shù)如表I中所示改變和熱風(fēng)溫度如表I所示設(shè)定之外，各調(diào)色劑2-13以與調(diào)色劑I的生產(chǎn)例相同的方式獲得。各所得調(diào)色劑的物理性質(zhì)示于表I中。
[0221]<調(diào)色劑14的生產(chǎn)例>
[0222]
-粘結(jié)劑樹(shù)脂I50.0質(zhì)最份
-粘結(jié)劑樹(shù)脂250.0質(zhì)最份-費(fèi)-托蠟(通過(guò)DSC測(cè)S的敁大吸熱峰的峰位溫度:78。。) 4.0質(zhì).S份
-C.1.顏料藍(lán)15:35.0質(zhì)最份
-3,5'=:叔丁萬(wàn)水楊酸鋁化合勸0,5質(zhì)+羅:份
-聚合物B4.0質(zhì)S份
[0223]上述配方中列出的原料使用亨舍爾混合機(jī)(FM-75型，由Mitsui Mining C0.，Ltd.制造)在20s—1的轉(zhuǎn)數(shù)和5分鐘的旋轉(zhuǎn)時(shí)間下混合，然后將混合物通過(guò)設(shè)定在125°C溫度下的雙螺桿捏合機(jī)(PCM-30型，由Ikegai Corporat1n制造)捏合。冷卻所得捏合的產(chǎn)物，并且通過(guò)錘磨機(jī)粗粉碎為1_以下從而提供粗粉碎產(chǎn)物。所得粗粉碎產(chǎn)物通過(guò)機(jī)械粉碎機(jī)(T-250,由Turbo Kogyo C0., Ltd.制造)細(xì)粉碎。另外，旋轉(zhuǎn)型分級(jí)機(jī)(200TSP,由HosokawaMicron Corporat1n制造)用于進(jìn)行分級(jí)，以提供調(diào)色劑顆粒。旋轉(zhuǎn)型分級(jí)機(jī)(200TSP,由Hosokawa Micron Corporat1n制造)在50.0s4的分級(jí)馬達(dá)轉(zhuǎn)數(shù)的條件下操作。所得調(diào)色劑顆粒具有重均粒徑Φ4)為5.7 μ m。
[0224]向其中添加2.5質(zhì)量份二氧化硅細(xì)顆粒5，并且將所得物通過(guò)亨舍爾混合機(jī)(FM-75型，由Mitsui Mining C0.，Ltd.制造)在30s4的轉(zhuǎn)數(shù)和60分鐘的旋轉(zhuǎn)時(shí)間下混合從而提供調(diào)色劑14。所得調(diào)色劑的物理性質(zhì)示于表I中。
[0225]<調(diào)色劑15和16以及比較用調(diào)色劑17-22的生產(chǎn)例>
[0226]除了蠟、聚合物、二氧化硅細(xì)顆粒以及它們各自的添加份數(shù)如表I中示出的改變之外，各調(diào)色劑15和16以及比較用調(diào)色劑17-22以與調(diào)色劑8的生產(chǎn)例相同的方式獲得。各所得調(diào)色劑的物理性質(zhì)示于表I中。
[0227]表I
[0228]
I 添加 w I HilH~ IiiiJlTWF] Wmi
(質(zhì)丨i1:聚)I'.HfM; {從說(shuō)(?W熱風(fēng)處申 ^Uj __in I 份) 物 I份f g『j|+y+'.(nm) 份)if (%) (K-PiI) (%)
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t 4,0 I4,0 Urwr^290 LO- 13% 2,6 70%
例 3__物 B_______
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f 3.0 -抑--?.290 3,0- 16% 2,3 75%
例〕絀Ρ4松:>
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例 6__j__j_滯歸)!5_______
[0229][磁性載體的生產(chǎn)例]
[0230]<共聚物I的生產(chǎn)>
[0231]將25質(zhì)量份的具有重均分子量為5，000、具有由下式(3)表示的結(jié)構(gòu)并在一端具有烯鍵式不飽和基團(tuán)(甲基丙烯酰基)的甲基丙烯酸甲酯大分子單體(平均值η = 50)和75質(zhì)量份的具有環(huán)己基作為單元和具有為由下式(4)表示的結(jié)構(gòu)的酯部分的甲基丙烯酸環(huán)己酯單體添加至具有回流冷凝器、溫度計(jì)、氮?dú)鈱?dǎo)入管和磨合方式(ground-1n)攪拌設(shè)備的四頸燒瓶中。另外，向其中添加90質(zhì)量份甲苯、110質(zhì)量份甲基乙基酮和2.0質(zhì)量份偶氮二異戊腈。所得混合物在氮?dú)饬鳌?0°C下保持10小時(shí)。在聚合反應(yīng)完成之后，反復(fù)洗滌從而提供接枝共聚物溶液(固成分:33質(zhì)量％ )。通過(guò)凝膠滲透色譜法(GPC)的溶液的重均分子量為56，000。另外，Tg為91°C。所得聚合物定義為共聚物I。
[0232]

【權(quán)利要求】
1.一種調(diào)色劑，其包括: 各自含有粘結(jié)劑樹(shù)脂和蠟的調(diào)色劑顆粒；和 在所述調(diào)色劑顆粒的表面上的二氧化硅細(xì)顆粒，其中: 所述二氧化硅細(xì)顆粒具有一次顆粒的數(shù)均粒徑為60nm以上且300nm以下； 所述調(diào)色劑顆粒的表面的所述二氧化硅細(xì)顆粒的覆蓋率為15%以上且95%以下；和所述調(diào)色劑具有在最大壓實(shí)應(yīng)力為10.0kPa時(shí)的單軸崩壞應(yīng)力為2.5kPa以上且.3.5kPa 以下。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的調(diào)色劑，其中所述調(diào)色劑具有所述二氧化硅細(xì)顆粒的固著率相對(duì)于所述二氧化娃細(xì)顆粒的總量為80質(zhì)量％以上。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的調(diào)色劑，其中所述調(diào)色劑顆粒的表面的所述二氧化硅細(xì)顆粒的覆蓋率為20%以上且95%以下。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的調(diào)色劑，其中所述調(diào)色劑顆粒包含具有乙烯基系樹(shù)脂組分和烴化合物相互反應(yīng)的結(jié)構(gòu)的聚合物。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的調(diào)色劑，其中所述聚合物包括下述中的一種: 具有乙烯基系樹(shù)脂組分作為主鏈和具有聚烯烴作為側(cè)鏈的接枝聚合物，和 具有聚烯烴作為主鏈和具有乙烯基系樹(shù)脂組分作為側(cè)鏈的接枝聚合物。
6.根據(jù)權(quán)利要求4所述的調(diào)色劑，其中以相對(duì)于100質(zhì)量份所述粘結(jié)劑樹(shù)脂為0.2質(zhì)量份以上且20質(zhì)量份以下的量包含所述具有乙烯基系樹(shù)脂組分和烴化合物相互反應(yīng)的結(jié)構(gòu)的聚合物。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的調(diào)色劑，其中所述粘結(jié)劑樹(shù)脂包括具有酸值為ImgKOH/g以上且20mg KOH/g以下的聚酯樹(shù)脂。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的調(diào)色劑，其中所述蠟的含量為0.5質(zhì)量份以上且20質(zhì)量份以下，相對(duì)于100質(zhì)量份所述粘結(jié)劑樹(shù)脂。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的調(diào)色劑，其中所述二氧化硅細(xì)顆粒用硅烷偶聯(lián)劑和硅油之一進(jìn)行表面處理。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的調(diào)色劑，其中所述二氧化硅細(xì)顆粒用六甲基二硅氮烷進(jìn)行表面處理。
11.一種圖像形成方法，其包括: 使感光構(gòu)件的表面充電； 通過(guò)曝光在所述感光構(gòu)件上形成靜電潛像； 通過(guò)調(diào)色劑使所述靜電潛像顯影從而形成調(diào)色劑圖像； 將所述調(diào)色劑圖像一次轉(zhuǎn)印至中間轉(zhuǎn)印構(gòu)件，然后將所述中間轉(zhuǎn)印構(gòu)件上的調(diào)色劑圖像二次轉(zhuǎn)印至轉(zhuǎn)印材料；和 將在一次轉(zhuǎn)印之后殘留在所述中間轉(zhuǎn)印構(gòu)件上的轉(zhuǎn)印殘余調(diào)色劑通過(guò)清潔構(gòu)件從所述中間轉(zhuǎn)印構(gòu)件除去，其中: 所述調(diào)色劑包括各自含有粘結(jié)劑樹(shù)脂和蠟的調(diào)色劑顆粒以及在所述調(diào)色劑顆粒的表面上的二氧化硅細(xì)顆粒； 所述二氧化硅細(xì)顆粒具有一次顆粒的數(shù)均粒徑為60nm以上且300nm以下； 所述調(diào)色劑顆粒的表面的所述二氧化硅細(xì)顆粒的覆蓋率為15%以上且95%以下；和 所述調(diào)色劑具有在最大壓實(shí)應(yīng)力為10.0kPa時(shí)的單軸崩壞應(yīng)力為2.5kPa以上且.3.5kPa 以下。
【文檔編號(hào)】G03G9/08GK104133351SQ201410177767
【公開(kāi)日】2014年11月5日 申請(qǐng)日期:2014年4月29日 優(yōu)先權(quán)日:2013年5月1日
【發(fā)明者】菅野伊知朗, 小松望, 小堀尚邦, 橋本武, 巖崎陽(yáng)介, 藤川博之, 金子秀樹(shù) 申請(qǐng)人:佳能株式會(huì)社