圖像形成裝置制造方法
【專(zhuān)利摘要】圖像形成裝置包括:圖像承載部件;帶電器;照射器;具有容納調(diào)色劑的容納單元、用于獲得可視圖像的顯影器;轉(zhuǎn)印器;和使轉(zhuǎn)印到記錄介質(zhì)上的可視圖像定影的定影器。所述定影器具有定影旋轉(zhuǎn)部件;和通過(guò)接觸所述定影旋轉(zhuǎn)部件而形成夾區(qū)部分的加壓旋轉(zhuǎn)部件,其中所述夾區(qū)部分的表面壓力為1.5kgf/cm2或更小,其中所述定影旋轉(zhuǎn)部件在23℃下具有1.0N/mm2或更小的馬騰斯硬度,其中在120℃下單個(gè)調(diào)色劑粒子在記錄介質(zhì)上的投影面積對(duì)在23℃下單個(gè)調(diào)色劑粒子在記錄介質(zhì)上的投影面積的比率為1.60或更小。
【專(zhuān)利說(shuō)明】圖像形成裝置
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001 ] 本發(fā)明涉及圖像形成裝置。
【背景技術(shù)】
[0002]采用電子照相術(shù)的圖像形成裝置例如打印機(jī)被用于用調(diào)色劑形成圖像。這樣的圖像形成裝置通過(guò)如下形成圖像:用調(diào)色劑使形成于圖像承載部件上的靜電潛像顯影;將由此獲得的調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印至記錄介質(zhì);和通過(guò)在施加熱時(shí)使調(diào)色劑熔融而將調(diào)色劑圖像定影在其上。該定影過(guò)程需要大量的電能來(lái)使調(diào)色劑熔融和熔合。由于該原因,就能量效率而言,使用具有低溫定影性的調(diào)色劑是議題。
[0003]在改善調(diào)色劑的該低溫定影性的努力中,例如,JP-2010-077419-A和JP-2010-151996-A公開(kāi)了包含結(jié)晶性樹(shù)脂作為粘合劑樹(shù)脂的調(diào)色劑。
[0004]然而,隨著在包含這樣的結(jié)晶性樹(shù)脂作為粘合劑樹(shù)脂的調(diào)色劑中所述結(jié)晶性樹(shù)脂的含量增加,調(diào)色劑變軟,因?yàn)樗鰳?shù)脂是軟的。這樣的調(diào)色劑對(duì)于顯影單元中的攪拌應(yīng)力是弱的,使得調(diào)色劑和載體容易凝聚,導(dǎo)致產(chǎn)生有缺陷的圖像。
[0005]調(diào)色劑的硬度可通過(guò)例如將氨基甲酸酯鍵等引入到結(jié)晶性樹(shù)脂中而改善。
[0006]然而,由于調(diào)色劑變硬,其損失延展性。由于該原因,調(diào)色劑和記錄介質(zhì)之間的錨定降低,從而使調(diào)色劑的低溫定影性劣化。當(dāng)以單色模式形成圖像或者形成半色調(diào)圖像時(shí),調(diào)色劑的附著量特別小。在這樣的情況下,調(diào)色劑之間的附著力不強(qiáng)。結(jié)果,與當(dāng)用大量調(diào)色劑形成圖像例如以彩色模式形成圖像時(shí)相比,低溫定影性惡化。
[0007]典型地,提高定影單元的夾區(qū)(nip)(夾區(qū)部分)的表面壓力(接觸表面的壓力)是改善具有低延展性的調(diào)色劑與記錄介質(zhì)之間的錨定的一種途徑。然而,調(diào)色劑和定影部件之間的脫模性(剝離性)降低,從而使調(diào)色劑的耐熱反印(offset)性劣化。此外,為了保持耐久性,定影輥的基體和加壓輥的芯材變厚,這導(dǎo)致這樣的定影部件的熱容量增大。就能量效率而言,這不是優(yōu)選的。
【發(fā)明內(nèi)容】
[0008]本發(fā)明提供改進(jìn)的圖像形成裝置,其包括:圖像承載部件;使所述圖像承載部件帶電的帶電器;使所述圖像承載部件暴露于光以在其上形成靜電潛像的照射器;具有容納調(diào)色劑的容納單元的顯影器,其用調(diào)色劑使所述靜電潛像顯影以獲得可視圖像;將所述可視圖像轉(zhuǎn)印至記錄介質(zhì)的轉(zhuǎn)印器;和使轉(zhuǎn)印到所述記錄介質(zhì)上的所述可視圖像定影的定影器,所述定影器包括定影旋轉(zhuǎn)部件和通過(guò)接觸所述定影旋轉(zhuǎn)部件而形成夾區(qū)部分(nippingportion)的加壓旋轉(zhuǎn)部件,其中所述夾區(qū)部分的表面壓力為1.5kgf/cm2或更小,其中所述定影旋轉(zhuǎn)部件在23°C下具有1.0N/mm2或更小的馬騰斯(Martens)硬度,其中在120°C下單個(gè)調(diào)色劑粒子在記錄介質(zhì)上的投影面積對(duì)在23°C下單個(gè)調(diào)色劑粒子在記錄介質(zhì)上的投影面積的比率為1.60或更小。
【專(zhuān)利附圖】
【附圖說(shuō)明】
[0009]由于由【具體實(shí)施方式】部分在結(jié)合附圖考慮時(shí)本發(fā)明變得更好理解,因此將更充分地領(lǐng)會(huì)本發(fā)明的各種其它目的、特征和伴隨優(yōu)點(diǎn),在附圖中相同的標(biāo)記符號(hào)始終表示相同的對(duì)應(yīng)部分,和其中:
[0010]圖1為對(duì)根據(jù)本發(fā)明實(shí)施方式的圖像形成裝置進(jìn)行說(shuō)明的示意圖;
[0011]圖2為對(duì)圖1的顯影器的橫截面進(jìn)行說(shuō)明的圖;
[0012]圖3為對(duì)圖1的圖像形成單元的縱截面進(jìn)行說(shuō)明的圖;
[0013]圖4為對(duì)圖1的定影器的截面進(jìn)行說(shuō)明的圖;
[0014]圖5為對(duì)圖1的定影帶的結(jié)構(gòu)的截面進(jìn)行說(shuō)明的圖;
[0015]圖6為對(duì)圖1的定影器的一種變型的截面進(jìn)行說(shuō)明的圖;
[0016]圖7為對(duì)圖1的定影器的另一變型的截面進(jìn)行說(shuō)明的圖;
[0017]圖8為對(duì)圖7的定影套筒的結(jié)構(gòu)的截面進(jìn)行說(shuō)明的圖;
[0018]圖9為對(duì)圖1的定影器的另一變型的截面進(jìn)行說(shuō)明的圖;
[0019]圖10為對(duì)圖9的定影輥的結(jié)構(gòu)的截面進(jìn)行說(shuō)明的圖;和
[0020]圖1lA和IlB為對(duì)如何計(jì)算調(diào)色劑的結(jié)晶度進(jìn)行說(shuō)明的圖。
【具體實(shí)施方式】
[0021]本發(fā)明提供圖像形成裝置,其具有優(yōu)異的低溫定影性和耐熱反印性,即使對(duì)于具有低延展性的調(diào)色劑也是如此。
[0022]在本公開(kāi)內(nèi)容中,提供圖像形成裝置,其具有:圖像承載部件;使所述圖像承載部件帶電的帶電器;使所述圖像承載部件暴露于光以在其上形成靜電潛像的照射器;包括容納調(diào)色劑的容納單元的顯影器,其用調(diào)色劑使所述靜電潛像顯影以獲得可視圖像;將所述可視圖像轉(zhuǎn)印至記錄介質(zhì)的轉(zhuǎn)印器;和使轉(zhuǎn)印到記錄介質(zhì)上的所述可視圖像定影的定影器,所述定影器具有定影旋轉(zhuǎn)部件和通過(guò)接觸所述定影旋轉(zhuǎn)部件而形成夾區(qū)部分的加壓旋轉(zhuǎn)部件,其中所述夾區(qū)部分的表面壓力為1.5kgf/cm2或更小,其中所述定影旋轉(zhuǎn)部件在23°C下具有1.0N/mm2或更小的馬騰斯硬度。關(guān)于調(diào)色劑,在120°C下一個(gè)調(diào)色劑粒子在記錄介質(zhì)上的投影面積對(duì)在23°C下一個(gè)調(diào)色劑粒子在記錄介質(zhì)上的投影面積的比率為1.60或更小。
[0023]接下來(lái),參照附圖描述本公開(kāi)內(nèi)容的實(shí)施方式。
[0024]具有低延展性的調(diào)色劑指的是在120°C下一個(gè)調(diào)色劑粒子在記錄介質(zhì)上的投影面積S (120)對(duì)在23°C下一個(gè)調(diào)色劑粒子在記錄介質(zhì)上的投影面積S (23)的比率為1.60或更小。當(dāng)該比率S(120)/S(23)太大,例如,大于1.60時(shí),定影范圍變窄。
[0025]該比率S(120)/S(23)可如下測(cè)量:首先,在將由調(diào)色劑與載體的混合物形成的顯影劑置于篩網(wǎng)上之后,通過(guò)空氣將顯影劑吹到記錄介質(zhì)上以使它一個(gè)調(diào)色劑粒子一個(gè)調(diào)色劑粒子地附著于其上。接著,將記錄介質(zhì)的其中附著調(diào)色劑的部分切割成IOmmX IOmm并且置于加熱板上。此外,通過(guò)該加熱板以10°C/min加熱該切割出的部分。在監(jiān)測(cè)時(shí)通過(guò)光學(xué)顯微鏡拍攝靜止圖像。接著,由該靜止圖像,通過(guò)使用圖像分析軟件獲得單個(gè)調(diào)色劑粒子在記錄介質(zhì)上的投影面積,之后計(jì)算S (120)/S (23)。單個(gè)調(diào)色劑粒子在記錄介質(zhì)上的投影面積為50個(gè)調(diào)色劑粒子的平均值。
[0026]圖1為對(duì)根據(jù)本公開(kāi)內(nèi)容的圖像形成裝置的實(shí)例進(jìn)行說(shuō)明的圖。
[0027]圖像形成裝置I為打印機(jī),但是本發(fā)明的圖像形成裝置不限于此。例如,能夠用調(diào)色劑形成圖像的復(fù)印機(jī)、傳真機(jī)或多功能機(jī)中的任意是合適的。
[0028]圖像形成裝置I包括:供紙器210、紙張輸送單元220、圖像形成單元230、圖像轉(zhuǎn)印單元240、和定影器250。
[0029]供紙器210具有:其上容納待供給的紙張P的紙盒211,和將容納在紙盒211中的紙張P逐一供給的供紙輥212。
[0030]紙張輸送單元220包括:將從供紙輥212供給的紙張P向圖像轉(zhuǎn)印單元240方向輸送的輥221 ;緊壓從輥221輸送的紙張P的前端以便為將紙張P送出至圖像轉(zhuǎn)印單元240的特定時(shí)機(jī)作準(zhǔn)備的一對(duì)同步(timing)輥222 ;和將其上附著彩色調(diào)色劑圖像的紙張P排放至排紙盤(pán)224的排紙輥223。
[0031]圖像形成單元230包括在圖1中從左到右以如下順序布置并且其間具有相同間隙的四個(gè)圖像形成單元:使用包含黃色調(diào)色劑的顯影劑形成圖像的圖像形成單元Y;使用包含青色調(diào)色劑的顯影劑形成圖像的圖像形成單元C ;使用包含品紅色調(diào)色劑的顯影劑形成圖像的圖像形成單元M ;和使用包含黑色調(diào)色劑的顯影劑形成圖像的圖像形成單元K。圖像形成單元230還包括照射器233。
[0032]當(dāng)表示這些圖像形成單元Y、C、M和K的任一個(gè)時(shí),使用“圖像形成單元”代替圖像形成單元Y、C、M和K。
[0033]此外,顯影劑包含調(diào)色劑和載體。
[0034]四個(gè)圖像形成單元Y、C、M和K除了其中使用的顯影劑之外具有基本上相同的機(jī)械結(jié)構(gòu)。
[0035]圖像形成單元Y、C、M和K在圖1中是可順時(shí)針旋轉(zhuǎn)的。它們各自具有圖像承載鼓(圖像承載部件,感光體)231Y、231C、231M和231K ;分別使圖像承載鼓231Y、231C、231M和231K的表面帶電的帶電器232Y、232C、232M和232K ;將通過(guò)照射器233分別在圖像承載鼓231Y、231C、231M和231K的表面上形成的靜電潛像用各顏色調(diào)色劑顯影的顯影器180Y、180C、180M和180K ;和分別除去殘留在圖像承載鼓231Y、231C、231M和231K的表面上的調(diào)色劑的清潔器236Y、236C、236M和236K。
[0036]此外,圖像形成單元Y、C、M和K分別包括調(diào)色劑卡盒234Y、234C、234M和234K,并且分別包括用于補(bǔ)給從調(diào)色劑卡盒234Y、234C、234M和234K供應(yīng)的調(diào)色劑的子料斗160Y、160C、160M 和 160K。
[0037]容納在調(diào)色劑卡盒234中的調(diào)色劑通過(guò)抽吸泵排出并且經(jīng)由供應(yīng)管供應(yīng)至子料斗160。子料斗160輸送從調(diào)色劑卡盒234供應(yīng)的調(diào)色劑以將其補(bǔ)給至顯影器180。顯影器180使用從子料斗160補(bǔ)給的調(diào)色劑使形成于圖像承載鼓231上的靜電潛像顯影。
[0038]當(dāng)表示這些圖像承載鼓231Y、231C、231M和231K的任一個(gè)時(shí),使用“圖像承載鼓231”代替圖像承載鼓231Y、231C、231M和231K。
[0039]此外,當(dāng)表示這些帶電器232Y、232C、232M和232K的任一個(gè)時(shí),使用“帶電器232”代替帶電器 232Y、232C、232M 和 232K。
[0040]此外,當(dāng)表示這些調(diào)色劑卡盒234Y、234C、234M和234K的任一個(gè)時(shí),使用“調(diào)色劑卡盒234”代替調(diào)色劑卡盒234Y、234C、234M和234K。
[0041]此外,當(dāng)表示這些子料斗160Y、160C、160M和160K的任一個(gè)時(shí),使用“子料斗160”代替子料斗 160Y、160C、160M 和 160K。
[0042]此外,當(dāng)表示這些顯影器180Y、180C、180M和180K的任一個(gè)時(shí),使用“顯影器180”代替顯影器 180Y、180C、180M 和 180K。
[0043]此外,當(dāng)表示清潔器236Y、236C、236M和236K的任一個(gè)時(shí),使用“清潔器236”代替清潔器 236Y、236C、236M 和 236K。
[0044]對(duì)圖像承載鼓231沒(méi)有特殊限制。其具體實(shí)例包括,但不限于,無(wú)機(jī)圖像承載鼓例如非晶硅圖像承載鼓和硒圖像承載鼓,以及有機(jī)圖像承載鼓例如酞菁多甲川(phthalopolymethyine)圖像承載鼓。這些之中,就工作壽命的長(zhǎng)度而言,非晶娃圖像承載鼓是優(yōu)選的。
[0045]對(duì)帶電器232沒(méi)有特殊限制??蛇x擇任何已知的帶電器。其具體實(shí)例包括,但不限于,已知的具有導(dǎo)電或半導(dǎo)電的輥、刷、膜、橡膠刮板等的接觸型帶電器和非接觸型帶電器例如利用電暈放電的電暈管或柵管(scorotron)。
[0046]優(yōu)選通過(guò)布置成與圖像承載鼓231接觸或者布置在圖像承載鼓231附近的帶電器向圖像承載鼓231的表面施加直流電壓或者通過(guò)將交流電壓疊加至直流電壓而獲得的電壓。
[0047]而且,優(yōu)選的是,帶電器232為經(jīng)由間隙帶而布置在圖像承載鼓231的附近以不與其接觸的帶電輥,并且通過(guò)向該帶電輥施加直流電壓或交流電壓而使圖像承載鼓231的表面帶電。
[0048]照射器233根據(jù)圖像數(shù)據(jù)用從光源233a發(fā)射的激光束L經(jīng)由在通過(guò)馬達(dá)以旋轉(zhuǎn)方式驅(qū)動(dòng)的多面鏡233b(233bY、233bC、233bM和233bK)處的反射而照射圖像承載鼓231。
[0049]對(duì)照射器233沒(méi)有特殊限制。適宜地使用任何能夠使通過(guò)帶電器232帶電的圖像承載鼓231的表面根據(jù)圖像數(shù)據(jù)暴露于光的照射器。這樣的照射器的具體實(shí)例包括,但不限于,例如影印光學(xué)系統(tǒng)、棒狀透鏡陣列系統(tǒng)、激光光學(xué)系統(tǒng)或液晶快門(mén)光學(xué)系統(tǒng)的各種各樣的照射器。
[0050]對(duì)于本公開(kāi)內(nèi)容,也可采用其中從圖像承載鼓231的背面根據(jù)圖像數(shù)據(jù)對(duì)圖像承載鼓231進(jìn)行照射的背面照射系統(tǒng)。
[0051]對(duì)顯影器180沒(méi)有特殊限制??墒褂萌魏文軌蜻M(jìn)行顯影的顯影器。優(yōu)選使用容納包含調(diào)色劑的顯影劑并且將顯影劑以接觸或非接觸方式提供給靜電潛像的顯影器,并且更優(yōu)選使用具有容納顯影劑的容器的顯影器。
[0052]單色顯影器和多色顯影器兩者均可用作顯影器180。
[0053]對(duì)清潔器236沒(méi)有特殊限制??墒褂萌魏文軌虺埩粼趫D像承載鼓231的表面上的剩余調(diào)色劑的清潔器。具有清潔部件236a的清潔器例如磁性刷清潔器、靜電刷清潔器、磁性輥清潔器、刮板清潔器、刷清潔器或網(wǎng)清潔器是優(yōu)選的。
[0054]對(duì)通過(guò)清潔器236從其除去了剩余調(diào)色劑的圖像承載鼓231進(jìn)行放電以除去剩余電壓,由此完成了在圖像承載鼓231上進(jìn)行的一系列圖像形成過(guò)程。
[0055]圖像轉(zhuǎn)印單元240包括驅(qū)動(dòng)輥241,從動(dòng)輥242,在圖1中可逆時(shí)針旋轉(zhuǎn)的中間轉(zhuǎn)印帶243,面對(duì)圖像承載鼓231設(shè)置的一次轉(zhuǎn)印輥244Y、244C、244M和244K,二次對(duì)向輥245和二次轉(zhuǎn)印輥246。二次對(duì)向輥245和二次轉(zhuǎn)印輥246彼此面對(duì)地布置在調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印至記錄介質(zhì)的位置處,其間有中間轉(zhuǎn)印帶243。
[0056]當(dāng)表示這些一次轉(zhuǎn)印輥244Y、244C、244M和244K的任一個(gè)時(shí),使用“一次轉(zhuǎn)印輥244” 代替一次轉(zhuǎn)印輥 244Y、244C、244M 和 244K。
[0057]向一次轉(zhuǎn)印輥244施加具有與調(diào)色劑的極性相反極性的一次轉(zhuǎn)印偏壓。中間轉(zhuǎn)印帶243被一次轉(zhuǎn)印輥244和圖像承載鼓231夾住以形成一次轉(zhuǎn)印夾區(qū)。在該夾區(qū)處,形成于圖像承載鼓231的表面上的各顏色調(diào)色劑圖像被一次轉(zhuǎn)印至中間轉(zhuǎn)印帶243。中間轉(zhuǎn)印帶243以圖1中箭頭所示方向旋轉(zhuǎn)。于是,形成于圖像承載鼓231Y、231C、231M和231K上的各顏色調(diào)色劑圖像被順序轉(zhuǎn)印至中間轉(zhuǎn)印帶243以在其上形成彩色調(diào)色劑圖像。
[0058]向圖像轉(zhuǎn)印單元240的二次轉(zhuǎn)印輥246施加二次轉(zhuǎn)印偏壓。形成于中間轉(zhuǎn)印帶243上的彩色調(diào)色劑圖像被二次轉(zhuǎn)印至夾在位于二次轉(zhuǎn)印輥246和二次對(duì)向輥245之間的二次轉(zhuǎn)印夾區(qū)處的紙張P。
[0059]定影器250包括:定影帶251,其通過(guò)設(shè)置在其內(nèi)側(cè)的加熱器對(duì)紙張P進(jìn)行加熱;和加壓輥252,其向定影帶251施加壓力以便以?xún)烧呔强尚D(zhuǎn)的方式在其間形成夾區(qū)(夾區(qū)部分)。在該夾區(qū)處,向紙張P上的彩色調(diào)色劑圖像施加熱和壓力以將它定影在其上。彩色調(diào)色劑圖像定影在其上的紙張P通過(guò)排紙輥223被排放至排紙盤(pán)224,以完成系列的圖像形成過(guò)程。
[0060]接著,參照?qǐng)D2和3詳細(xì)地描述圖像形成單元230的結(jié)構(gòu)。
[0061]顯影器180包括容納單元。該容納單元由例如第一容納單元181和第二容納單元183形成。顯影器180包括:對(duì)于第一容納單元181設(shè)置的第一輸送螺桿182,濃度檢測(cè)傳感器187,對(duì)于第二容納單元183設(shè)置的第二輸送螺桿184,顯影輥185,和刮刀186。第一容納單元181和第二容納單元182預(yù)先容納載體。
[0062]對(duì)于第一容納單元181,形成連接至子料斗160的補(bǔ)給口 BI。基于通過(guò)濃度檢測(cè)傳感器187的檢測(cè)結(jié)果控制通過(guò)子料斗160進(jìn)行的調(diào)色劑補(bǔ)給,使得顯影劑中調(diào)色劑的比率(濃度)在特定范圍內(nèi)。
[0063]補(bǔ)給到第一容納單元181中的調(diào)色劑在通過(guò)第一輸送螺桿182及第二輸送螺桿184與載體一起混合和攪拌的同時(shí),以圖2中箭頭所示方向經(jīng)由穿孔B2和B3在第一容納單元181和第二容納單元183中循環(huán)。在循環(huán)期間調(diào)色劑通過(guò)摩擦帶電附著至載體。
[0064]顯影輥185包括在其內(nèi)部的磁體輥。在第二容納單元183中輸送著的調(diào)色劑通過(guò)由該磁體棍產(chǎn)生的磁力而與載體一起附著至該顯影棍。附著至顯影棍185的顯影劑隨著顯影輥185的旋轉(zhuǎn)而被輸送,之后通過(guò)刮刀186調(diào)節(jié)顯影劑的厚度。具有經(jīng)調(diào)節(jié)的厚度的顯影劑被輸送至面對(duì)圖像承載鼓231的位置,之后調(diào)色劑附著至形成于圖像承載鼓231上的靜電潛像。結(jié)果,在圖像承載鼓231上形成調(diào)色劑圖像。來(lái)自于其的在顯影輥185上的調(diào)色劑被消耗的顯影劑隨著顯影輥185的旋轉(zhuǎn)被返回至第二容納單元183。此外,來(lái)自于其的調(diào)色劑被消耗的顯影劑通過(guò)第二輸送螺桿被輸送至第二容納單元183,之后經(jīng)由穿孔B3被返回至第一容納單元181。
[0065]接下來(lái),參照?qǐng)D4詳細(xì)地描述定影器250的結(jié)構(gòu)。
[0066]定影器250包括具有環(huán)形形狀的柔性定影帶251、加壓輥252、支持部件24、鹵素加熱器25和熱電堆(thermopile)40。定影帶251如圖4中箭頭所示那樣逆時(shí)針旋轉(zhuǎn)。
[0067]定影帶251具有如圖5中所示的其上層疊彈性層22和脫模層23的基體21。
[0068]定影帶251的總厚度通常為Imm或更小。
[0069]基體具有20 μ m-50 μ m的厚度。
[0070]對(duì)形成基體21的材料沒(méi)有特殊限制。其具體實(shí)例包括,但不限于,金屬例如鎳和不銹鋼和樹(shù)脂例如聚酰亞胺。這些之中,就低溫定影性而言,鎳或聚酰亞胺是優(yōu)選的。
[0071]彈性層22優(yōu)選具有100 μ m或更大的厚度。當(dāng)彈性層的厚度太厚時(shí),定影器不能追蹤調(diào)色劑圖像表面的微小粗糙度(粗糙部分),這傾向于使調(diào)色劑的低溫定影性劣化。彈性層22通常具有300 μ m或更小的厚度。
[0072]對(duì)形成彈性層22的材料沒(méi)有特殊限制。其具體實(shí)例包括,但不限于,橡膠材料例如硅橡膠、可發(fā)泡(能膨脹的)硅橡膠和含氟橡膠。
[0073]脫模層23優(yōu)選地具有10 μ m或更小的厚度。當(dāng)脫模層23的厚度太厚時(shí),定影器不能追蹤調(diào)色劑圖像表面的微小粗糙度,這傾向于使調(diào)色劑的低溫定影性劣化。脫模層23厚度通常為30 μ m或更大。
[0074]對(duì)形成脫模層23的材料沒(méi)有特殊限制。其具體實(shí)例包括,但不限于,四氟乙烯和全氟烷基乙烯基醚的共聚物(PFA)、聚四氟乙烯(PTFE)、聚酰亞胺、聚醚酰亞胺和聚醚硫化物(PES)。
[0075]定影帶251具有1.0N/mm2或更小且優(yōu)選0.5N/mm2或更小的在23°C下的馬騰斯硬度。當(dāng)定影帶251在23°C下的馬騰斯硬度太小時(shí),定影器不能追蹤調(diào)色劑圖像表面的微小粗糙度,這傾向于使調(diào)色劑的低溫定影性劣化。定影帶251在23°C下的馬騰斯硬度通常為
2.0N/mm2或更大。
[0076]定影帶251的馬騰斯硬度如下測(cè)量:在將定影帶251切割成1mm見(jiàn)方的正方形之后,將該正方形以脫模層23朝上的方式置于硬度測(cè)量?jī)x器(Fisherscope H100,由HelmutFischer GmbH制造)的載物臺(tái)(stage)上,并且由此在23°C下測(cè)量。使用microVickers壓頭。依次向定影帶241施加負(fù)荷和不施加負(fù)荷,壓入深度最多為20 μ m。
[0077]定影帶25的外徑通常為20mm-40mm。
[0078]鹵素加熱器25和支持部件24設(shè)置在定影帶251內(nèi)側(cè)。定影帶251通過(guò)被由支持部件24支持的接觸部件26和可滑動(dòng)部件27按壓而與加壓輥252形成夾區(qū)。通過(guò)該結(jié)構(gòu),防止接觸部件26和可滑動(dòng)部件27顯著變形。
[0079]在該點(diǎn)處,夾區(qū)的表面壓力(接觸表面的壓力)為1.5kgf/cm2或更小且優(yōu)選1.3kgf/cm2或更小。當(dāng)夾區(qū)的表面壓力太大時(shí),耐熱反印性?xún)A向于惡化。此外,為了保持耐久性,支持部件24以及加壓輥252的芯金屬31的厚度變厚,從而提高了定影器250的熱容量,導(dǎo)致能效的劣化。夾區(qū)的表面壓力為0.5kgf/cm2或更大。
[0080]支持部件24是以這樣的方式形成的:寬度方向上的長(zhǎng)度與接觸部件26以及可滑動(dòng)部件27的那些相同。支持部件24在寬度方向上的兩端均通過(guò)側(cè)板固定。
[0081]對(duì)形成支持部件24的材料沒(méi)有特殊限制。其具體實(shí)例包括,但不限于,具有高機(jī)械強(qiáng)度的金屬材料例如不銹鋼和鐵。
[0082]優(yōu)選的是,支持部件24具有較長(zhǎng)邊沿著來(lái)自加壓輥252的壓力的方向的截面。結(jié)果,由于截面系數(shù)增加,支持輥?zhàn)兂稍跈C(jī)械強(qiáng)度上強(qiáng)的。
[0083]支持部件24的與鹵素加熱器25面對(duì)的表面的部分或全部具有用鏡面處理進(jìn)行處理的反射板28。由于該原因,從鹵素加熱器25傳至支持部件24的熱被用于加熱定影帶251,這有助于改善定影帶251的熱效率。
[0084]鹵素加熱器25的兩端均固定在定影器250的側(cè)板上。定影帶251通過(guò)鹵素加熱器25的輻射熱被加熱。通過(guò)圖像形成裝置I的電源單元控制鹵素加熱器25的熱量。此外,從定影帶251的表面向彩色調(diào)色劑圖像T施加熱。基于定影帶251的表面溫度的檢測(cè)結(jié)果,通過(guò)與定影帶251的表面面對(duì)的熱電堆40控制鹵素加熱器25的輸出。此外,通過(guò)鹵素加熱器25的輸出的控制,可合意地設(shè)置定影帶251的表面溫度。
[0085]在定影器250中,定影帶250不是被局部地加熱,而是沿著周長(zhǎng)方向被全部地加熱。由于該原因,即使當(dāng)定影器250高速運(yùn)行時(shí),定影帶251也被充分加熱,這有助于防止不良定影。即,由于通過(guò)相對(duì)簡(jiǎn)單的結(jié)構(gòu)對(duì)定影帶251有效地加熱,預(yù)熱時(shí)間和第一次打印輸出時(shí)間可縮短并且定影器250可縮小尺寸。
[0086]加壓棍252的外徑通常為20mm-40mm。
[0087]加壓輥具有在芯金屬31上的彈性層32。
[0088]對(duì)形成芯金屬31的材料沒(méi)有特殊限制。其具體實(shí)例包括,但不限于,金屬材料例如不銹鋼和招。
[0089]對(duì)形成彈性層32的材料沒(méi)有特殊限制。其具體實(shí)例包括,但不限于,橡膠材料例如硅橡膠、可發(fā)泡硅橡膠和含氟橡膠。
[0090]任選地,可在彈性層32上形成脫模層。
[0091]對(duì)形成脫模層的材料沒(méi)有特殊限制。其具體實(shí)例包括,但不限于,四氟乙烯和全氟烷基乙烯基醚的共聚物(PFA)和聚四氟乙烯(PTFE)。
[0092]加壓輥252包括與驅(qū)動(dòng)機(jī)構(gòu)的驅(qū)動(dòng)齒輪嚙合的齒輪。該齒輪是如圖4中箭頭所示那樣順時(shí)針旋轉(zhuǎn)的。此外,加壓輥252在其在軸向上的兩端處被定影器250的側(cè)板經(jīng)由軸承可旋轉(zhuǎn)地支持。
[0093]在加壓輥252內(nèi)部可任選地設(shè)置加熱源例如鹵素加熱器。
[0094]當(dāng)彈性層32包含海綿狀材料例如可發(fā)泡硅橡膠時(shí),可降低夾區(qū)上的壓力。因此,可減少對(duì)于接觸部件26和可滑動(dòng)部件27發(fā)生的撓曲。此外,由于加壓輥252的熱絕緣性質(zhì)改善,定影帶251的熱從不或者很少被傳遞至加壓輥252。因此,定影帶251的加熱效率改善。
[0095]定影帶251的外徑與加壓輥252的外徑基本上相同,但是可比其小。在此情況下,由于在夾區(qū)處定影帶251的曲率小于加壓輥252的曲率,從夾區(qū)送出的紙張P容易從定影帶251分離。
[0096]以下描述定影器250的行為。
[0097]當(dāng)圖像形成裝置的電源打開(kāi)時(shí),電力被供應(yīng)至鹵素加熱器25并且同時(shí)地,加壓輥252開(kāi)始以圖4中箭頭所示方向旋轉(zhuǎn)。同時(shí),定影帶通過(guò)與加壓輥252的摩擦力而以圖4中箭頭所示的方向從動(dòng)旋轉(zhuǎn)。之后,從供紙器210供給紙張P,然后彩色調(diào)色劑圖像在二次轉(zhuǎn)印輥89的位置處被轉(zhuǎn)印至紙張P。以方向Y通過(guò)入口引導(dǎo)板45引導(dǎo)其上轉(zhuǎn)印有彩色調(diào)色劑圖像T的紙張P。之后,紙張P進(jìn)入到定影帶251與加壓輥252之間的夾區(qū)中。通過(guò)來(lái)自通過(guò)鹵素加熱器25加熱的定影帶251的熱以及在通過(guò)支持部件24支持的接觸部件26以及可滑動(dòng)部件27與加壓輥252之間的壓力,彩色調(diào)色劑圖像T被定影在紙張P的表面上。之后,通過(guò)分離板46和出口引導(dǎo)板47以方向Y引導(dǎo)從夾區(qū)送出的紙張P。
[0098]圖6為對(duì)定影器250的變型進(jìn)行說(shuō)明的圖。在圖6中,將與圖4中相同的標(biāo)記數(shù)字應(yīng)用于共有的結(jié)構(gòu),并且省略其描述。
[0099]定影器250A包括具有環(huán)形形狀的柔性定影帶251、加壓輥252、定影輥253、加熱輥254和鹵素加熱器25。
[0100]定影帶251被定影輥253和加熱輥254支持。
[0101]定影輥253具有在芯金屬41上的彈性層42。
[0102]對(duì)形成芯金屬41的材料沒(méi)有特殊限制。其具體實(shí)例包括,但不限于,金屬材料例如不銹鋼和招。
[0103]對(duì)形成彈性層42的材料沒(méi)有特殊限制。其具體實(shí)例包括,但不限于,橡膠材料例如硅橡膠、可發(fā)泡硅橡膠和含氟橡膠。
[0104]該鹵素加熱器設(shè)置在加熱輥254內(nèi)部。
[0105]圖7為對(duì)定影器250的另一變型進(jìn)行說(shuō)明的圖。在圖7中,將與圖4和6中相同的標(biāo)記數(shù)字應(yīng)用于共有的結(jié)構(gòu),并且省略其描述。
[0106]定影器250B包括柔性定影套筒255、加壓輥252、定影輥253和感應(yīng)加熱(IH)線圈29。
[0107]定影套筒255形成于定影輥253上并且具有如圖8中所示發(fā)熱層52、彈性層53和脫模層54以此順序?qū)盈B在其上的基體51d。
[0108]定影套筒255的總厚度通常為Imm或更小。
[0109]基體51的厚度通常為20 μ m-50 μ m。
[0110]對(duì)形成基體51的材料沒(méi)有特殊限制。其具體實(shí)例包括,但不限于,金屬例如鎳和不銹鋼以及樹(shù)脂例如聚酰亞胺。這些之中,就追蹤調(diào)色劑圖像表面的微小粗糙度和改善調(diào)色劑的低溫定影性而言,鎳或聚酰亞胺是優(yōu)選的。
[0111]發(fā)熱層52通常具有10 μ m-20 μ m的厚度。
[0112]對(duì)形成發(fā)熱層的材料沒(méi)有特殊限制。其具體實(shí)例為銅。
[0113]彈性層53優(yōu)選地具有10ym或更大的厚度。當(dāng)彈性層53太薄時(shí),調(diào)色劑的低溫定影性?xún)A向于惡化。彈性層53通常具有300 μ m或更小的厚度。
[0114]對(duì)形成彈性層53的材料沒(méi)有特殊限制。其具體實(shí)例包括,但不限于,橡膠材料例如硅橡膠、可發(fā)泡硅橡膠和含氟橡膠。
[0115]脫模層54優(yōu)選地具有10 μ m或更小的厚度。此外,當(dāng)脫模層54的厚度太厚時(shí),調(diào)色劑的低溫定影性?xún)A向于惡化。
[0116]對(duì)形成脫模層54的材料沒(méi)有特殊限制。其具體實(shí)例包括,但不限于,四氟乙烯和全氟烷基乙烯基醚的共聚物(PFA)和聚四氟乙烯(PTFE)。
[0117]定影套筒255在23°C下的馬騰斯硬度為1.0N/mm2或更小且優(yōu)選0.5N/mm2或更小。當(dāng)定影套筒255在23°C下的馬騰斯硬度太大時(shí),定影套筒255不能追蹤調(diào)色劑圖像的微小粗糙度,從而使調(diào)色劑圖像的低溫定影性劣化。
[0118]定影套筒255的馬騰斯硬度可在將定影套筒255從定影輥253拆下之后以與對(duì)于定影帶251相同的方式測(cè)量。
[0119]定影套筒255的外徑通常為20mm-40mm。
[0120]感應(yīng)加熱(IH)線圈設(shè)置至定影套筒255的外部。
[0121]圖9為對(duì)定影器250的另一變型進(jìn)行說(shuō)明的圖。在圖9中,將與圖4中相同的標(biāo)記數(shù)字應(yīng)用于共有的結(jié)構(gòu),并且省略其描述。
[0122]定影器250C包括定影輥256、加壓輥252和鹵素加熱器25。
[0123]定影輥256具有如圖10中所示彈性層62和脫模層63以此順序?qū)盈B在其上的芯金屬61。
[0124]定影棍256的總厚度通常為1mm或更小。
[0125]芯金屬61的厚度為5mm或更小。
[0126]對(duì)形成芯金屬61的材料沒(méi)有特殊限制。其具體實(shí)例包括,但不限于,金屬材料例如不銹鋼和招。
[0127]彈性層62優(yōu)選地具有100 μ m或更大的厚度。當(dāng)彈性層62的厚度太薄時(shí),定影輥256不能追蹤調(diào)色劑圖像的微小粗糙度,從而使調(diào)色劑圖像的低溫定影性劣化。彈性層62通常具有300 μ m或更小的厚度。
[0128]對(duì)形成彈性層62的材料沒(méi)有特殊限制。其具體實(shí)例包括,但不限于,橡膠材料例如硅橡膠、可發(fā)泡硅橡膠和含氟橡膠。
[0129]脫模層63優(yōu)選地具有10 μ m或更小的厚度。當(dāng)脫模層63的厚度太厚時(shí),定影器不能追蹤調(diào)色劑圖像表面的微小粗糙度,這傾向于使調(diào)色劑的低溫定影性劣化。脫模層63的厚度通常為30 μ m或更大。
[0130]對(duì)形成脫模層63的材料沒(méi)有特殊限制。其具體實(shí)例包括,但不限于,四氟乙烯和全氟烷基乙烯基醚的共聚物(PFA)和聚四氟乙烯(PTFE)。
[0131]定影輥256在23°C下的馬騰斯硬度為1.0N/mm2或更小且優(yōu)選0.5N/mm2或更小。當(dāng)定影輥256在23°C下的馬騰斯硬度太大時(shí),定影套筒255不能追蹤調(diào)色劑圖像的微小粗糙度,從而使調(diào)色劑圖像的低溫定影性劣化。
[0132]定影輥256的馬騰斯硬度可如下測(cè)量:將定影輥256通過(guò)固定用夾具固定在硬度測(cè)量?jī)x器(Fisherscope H100,由Helmut Fischer GmbH制造)的載物臺(tái)上,并且由此在23°C下測(cè)量。使用microVickers壓頭。依次向定影棍256施加負(fù)荷和不施加負(fù)荷,壓入深度最多為20 μ m。
[0133]定影棍256的外徑通常為20mm-40mm。
[0134]鹵素加熱器25設(shè)置在定影輥256內(nèi)部。
[0135]調(diào)色劑
[0136]調(diào)色劑包含粘合劑樹(shù)脂。在本公開(kāi)內(nèi)容中,粘合劑樹(shù)脂優(yōu)選地包含結(jié)晶性樹(shù)脂和任選地包含非結(jié)晶性樹(shù)脂。
[0137]結(jié)晶性樹(shù)脂包含結(jié)晶性聚合物鏈段且具有熔點(diǎn)。非結(jié)晶性樹(shù)脂不具有結(jié)晶性聚合物鏈段。
[0138]調(diào)色劑具有小的延展性。其S(120)/S(23)為1.60或更小。包含結(jié)晶性樹(shù)脂作為主要組分的調(diào)色劑優(yōu)選地具有1.50或更小且更優(yōu)選1.20或更小的S (120)/S (23)。另一方面,不具有結(jié)晶性樹(shù)脂作為主要組分的調(diào)色劑優(yōu)選地具有1.20或更大的S (120)/S (23)。
[0139]描述具有結(jié)晶性樹(shù)脂作為主要組分的調(diào)色劑作為第一實(shí)施方式,和描述具有結(jié)晶性樹(shù)脂作為次要(非主要)組分的調(diào)色劑作為第二實(shí)施方式。
[0140]調(diào)色劑的第一實(shí)施方式
[0141]所述調(diào)色劑包含結(jié)晶性樹(shù)脂作為主要組分。
[0142]作為結(jié)晶性樹(shù)脂中包含的結(jié)晶性聚合物單元,結(jié)晶性聚酯鏈段和結(jié)晶性聚(甲基)丙烯酸長(zhǎng)鏈烷基酯鏈段就這樣的鏈段具有作為粘合劑樹(shù)脂的合適的熔點(diǎn)而言是優(yōu)選的。這兩者之中,結(jié)晶性聚酯鏈段是特別優(yōu)選的,因?yàn)槿菀自O(shè)計(jì)具有合適熔點(diǎn)的調(diào)色劑并且其粘合性?xún)?yōu)異。
[0143]粘合劑樹(shù)脂中具有結(jié)晶性聚酯鏈段的結(jié)晶性樹(shù)脂的含量為50重量%或更高、優(yōu)選60重量%或更高、更優(yōu)選75重量%或更高且特別優(yōu)選90重量%或更高。這有助于進(jìn)一步改善調(diào)色劑的低溫定影性。
[0144]對(duì)具有結(jié)晶性聚酯鏈段的結(jié)晶性樹(shù)脂沒(méi)有特殊限制。其具體實(shí)例包括,但不限于,僅由結(jié)晶性聚酯鏈段制成的結(jié)晶性樹(shù)脂(結(jié)晶性聚酯)、通過(guò)連接結(jié)晶性聚酯鏈段而形成的結(jié)晶性樹(shù)脂、通過(guò)使結(jié)晶性聚酯鏈段和另外的聚合物鏈段鍵合而形成的結(jié)晶性樹(shù)脂(嵌段聚合物、接枝聚合物)。
[0145]對(duì)合成這樣的結(jié)晶性樹(shù)脂的方法沒(méi)有特殊限制。例如,可通過(guò)將結(jié)晶性聚合物鏈段鍵合到樹(shù)脂的主鏈中而制備結(jié)晶性樹(shù)脂。
[0146]結(jié)晶性聚酯由許多晶體結(jié)構(gòu)形成,但是容易因外力而變形。這被推斷為,由于難以形成僅由晶體結(jié)構(gòu)制成的結(jié)晶性聚酯,非結(jié)晶性結(jié)構(gòu)的分子鏈的自由度高,這導(dǎo)致容易變形?;蛘撸茢?,由于結(jié)晶性聚酯具有其中在分子鏈折疊時(shí)形成平面的薄片狀結(jié)構(gòu),但是在薄片狀層之間未施加有大的結(jié)合力,所述薄片狀層容易滑移。一旦粘合劑樹(shù)脂因外力而變形,則出現(xiàn)如下問(wèn)題:調(diào)色劑變形和凝聚,或者其附著或固著至圖像形成裝置I中的其它部件,或者輸出的圖像受損。由于該原因,粘合劑樹(shù)脂優(yōu)選為韌性的并且在某種程度上不容易因外力而變形。
[0147]就賦予結(jié)晶性樹(shù)脂以韌性而言,優(yōu)選使用具有擁有大的凝聚能的鍵例如氨基甲酸酯鍵、脲鍵或亞苯基鍵的結(jié)晶性樹(shù)脂,其通過(guò)連接結(jié)晶性聚酯鏈段或者使結(jié)晶性聚酯鏈段與另外的聚合物鏈段鍵合而形成(嵌段聚合物、接枝聚合物)。這些之中,就如下而言,氨基甲酸酯鍵和脲鍵是特別優(yōu)選的:這些被推斷為,因?yàn)樵诜肿渔溨写嬖谶@樣的鍵,因此由于大的分子間力而在非結(jié)晶性結(jié)構(gòu)中或者在薄片狀層之間形成了假交聯(lián)點(diǎn)。此外,這些容易浸潤(rùn)(潤(rùn)濕)紙,從而提高了調(diào)色劑圖像的定影強(qiáng)度。
[0148]對(duì)結(jié)晶性聚酯鏈段沒(méi)有特殊限制。其具體實(shí)例包括,但不限于,多元醇與多元羧酸的縮聚產(chǎn)物、內(nèi)酯開(kāi)環(huán)聚合物和聚羥基羧酸。這些之中,就展現(xiàn)結(jié)晶性而言,多元醇與多元羧酸的縮聚產(chǎn)物是優(yōu)選的。
[0149]對(duì)這樣的多元醇沒(méi)有特殊限制。二醇或三元以上醇是合適的。這些可組合使用。
[0150]二醇的具體實(shí)例包括,但不限于,直鏈型脂族二醇、支鏈型脂族二醇、具有4-36個(gè)碳原子的亞烷基醚二醇、具有4-36個(gè)碳原子的脂環(huán)族二醇、脂環(huán)族二醇與環(huán)氧烷烴(AO)的加合物、雙酚與AO的加合物、聚內(nèi)酯二醇、聚丁二烯二醇、具有羧基的二醇、具有磺酸基團(tuán)或氨基磺酸基團(tuán)的二醇、和具有這些酸基團(tuán)的鹽的其它官能團(tuán)的二醇(二醇的中和鹽)。這些之中,具有2-36個(gè)碳原子的脂族二醇是優(yōu)選的,并且直鏈型脂族二醇是更優(yōu)選的。
[0151]直鏈型脂族二醇的具體實(shí)例包括,但不限于,乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二 醇、1,6-己二 醇、1,7-庚二 醇、1,8-辛二 醇、1,9-壬二 醇、1,10-癸二醇,1,11-十一烷二醇、1,12-十二烷二醇、1,13-十三烷二醇、1,14-十四烷二醇、1,18-十八烷二醇和1,20-二十烷二醇。這些之中,考慮到可獲得性,乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇和1,10-癸二醇是優(yōu)選的。
[0152]二醇中直鏈型脂族二醇的含量為80重量%或更高且優(yōu)選90重量%或更高。在該范圍中,樹(shù)脂的結(jié)晶性改善,同時(shí)在調(diào)色劑的低溫定影性、高溫穩(wěn)定性之間達(dá)成平衡,并且其硬度傾向于變高。
[0153]在鏈中具有2-36個(gè)碳原子的支鏈型脂族二醇的具體實(shí)例包括,但不限于,1,2-丙二醇、丁二醇、己二醇、辛二醇、癸二醇、十二烷二醇、十四烷二醇、新戊二醇和2,2-二乙基-1,3-丙二醇。
[0154]具有4-36個(gè)碳原子的亞烷基醚二醇的具體實(shí)例包括,但不限于,二甘醇、三甘醇、
一縮二丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇和聚四亞甲基醚二醇。
[0155]對(duì)具有4-36個(gè)碳原子的脂環(huán)族二醇沒(méi)有特殊限制。其具體實(shí)例包括,但不限于,4-環(huán)己烷二甲醇和氫化雙酚A。
[0156]對(duì)脂族二醇與AO的加合物沒(méi)有特殊限制。其具體實(shí)例包括,但不限于,脂族二醇與環(huán)氧乙烷(EO)的加合物、脂族二醇與環(huán)氧丙烷(PO)的加合物、以及脂族二醇與環(huán)氧丁烷(BO)的加合物。
[0157]脂族二醇與AO的加合物中的AO的加成摩爾數(shù)為I摩爾-30摩爾。
[0158]對(duì)雙酚與AO的加合物沒(méi)有特殊限制。其具體實(shí)例包括,但不限于,雙酚A、雙酚F以及雙酚S與2摩爾-30摩爾AO (E0, PO和B0)的加合物。
[0159]聚內(nèi)酯二醇的具體實(shí)例為聚ε-己內(nèi)酯二醇。
[0160]具有羧基的二醇的具體實(shí)例包括,但不限于,具有6-24碳原子的二羥烷基鏈烷酸例如2,2- 二羥甲基丙酸(DMPA)、2,2- 二羥甲基丁酸、2,2- 二羥甲基庚酸和2,2- 二羥甲基辛酸。
[0161]具有磺酸基團(tuán)或氨基磺酸基團(tuán)的二醇的具體實(shí)例包括,但不限于,氨基磺酸二醇、N, N- 二(2-羥基烷基)氨基磺酸(烷基中碳數(shù)為1-6)及其與AO (Ε0、PO等)(摩爾數(shù)為I摩爾-6摩爾)的加合物例如N,N- 二(2-羥基乙基)氨基磺酸、N,N- 二(2-羥基乙基)氨基磺酸與2摩爾PO的加合物,以及二(2-羥基乙基)磷酸酯。
[0162]對(duì)二醇的中和鹽基團(tuán)沒(méi)有特殊限制。其具體實(shí)例包括,但不限于,具有3-30個(gè)碳原子的叔胺(例如,三乙基胺)和氫氧化物(例如,氫氧化鈉)。
[0163]這些之中,優(yōu)選使用具有2-12個(gè)碳原子的亞烷基二醇、具有羧基的二醇、雙酚與AO的加合物、以及其組合。
[0164]對(duì)三元以上醇組分沒(méi)有特殊限制。其具體實(shí)例包括,但不限于,烷烴多元醇以及其分子間脫水化合物,例如,甘油、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、季戊四醇、山梨糖醇、脫水山梨糖醇、和聚甘油;具有3-36個(gè)碳原子的脂族醇例如糖及其衍生物例如蔗糖和甲基葡糖苷;三酚(例如,三酚PA)與2摩爾-30摩爾AO的加合物;線型酚醛清漆樹(shù)脂(例如,苯酚線型酚醛清漆和甲酚線型酚醛清漆)與2摩爾-30摩爾AO的加合物;以及丙烯酸類(lèi)多元醇的共聚物(例如,(甲基)丙烯酸羥乙酯和另外的基于乙烯基的單體的共聚物)。這些之中,線型酚醛清漆樹(shù)脂與AO的加合物以及脂族多元醇是優(yōu)選的,并且線型酚醛清漆樹(shù)脂與AO的加合物是更優(yōu)選的。
[0165]多元羧酸的具體實(shí)例包括,但不限于,二羧酸和三元以上多元羧酸。
[0166]對(duì)二羧酸沒(méi)有特殊限制。其具體實(shí)例包括,但不限于,脂族二羧酸例如直鏈型脂族二羧酸和支鏈型脂族二羧酸以及芳族二羧酸。這些之中,直鏈型脂族二羧酸是優(yōu)選的。
[0167]脂族二羧酸的具體實(shí)例包括,但不限于,具有4-36個(gè)碳原子的烷烴二羧酸例如琥珀酸、己二酸、癸二酸、壬二酸、十二烷二羧酸、十八烷二羧酸、和癸基琥珀酸;烯基琥珀酸例如十二碳烯基琥拍酸、十五碳烯基琥拍酸和十八碳烯基琥拍酸,具有4-36個(gè)碳原子的烯烴二羧酸例如馬來(lái)酸、富馬酸和檸康酸;和具有6-40個(gè)碳原子的脂環(huán)族二羧酸例如二聚體酸(二聚的亞油酸)。
[0168]芳族二羧酸的具體實(shí)例包括,但不限于,具有8-36個(gè)碳原子的芳族二羧酸例如鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸、叔丁基間苯二甲酸、2,6-萘二羧酸和4,4’-聯(lián)苯二羧酸。
[0169]具有3個(gè)或更多個(gè)羧基的多元羧酸的具體實(shí)例包括,但不限于,具有9-20個(gè)碳原子的芳族多元羧酸(例如,偏苯三甲酸和均苯四甲酸)。
[0170]這些之中,使用單獨(dú)的脂族二羧酸例如己二酸、癸二酸、十二烷二羧酸、對(duì)苯二甲酸和間苯二甲酸是優(yōu)選的。將芳族二羧酸例如對(duì)苯二甲酸、間苯二甲酸、叔丁基間苯二甲酸與這樣的脂族二羧酸組合使用也是優(yōu)選的。
[0171]芳族二羧酸對(duì)脂族二羧酸與芳族二羧酸的總含量的摩爾比為0.2或更小。
[0172]任選地,可使用多元羧酸酐或者具有1-4個(gè)碳原子的低級(jí)烷基酯(例如,甲酯、乙酯或異丙酯)代替多元羧酸。
[0173]對(duì)內(nèi)酯開(kāi)環(huán)聚合物沒(méi)有特殊限制。其具體實(shí)例包括,但不限于,通過(guò)使用催化劑例如金屬氧化物和有機(jī)金屬化合物使具有3-12個(gè)碳原子的單內(nèi)酯例如β -丙內(nèi)酯、Y - 丁內(nèi)酯、S-戊內(nèi)酯和ε-己內(nèi)酯開(kāi)環(huán)聚合而獲得的內(nèi)酯開(kāi)環(huán)聚合物;和通過(guò)使用二醇(例如,乙二醇和二甘醇)作為引發(fā)劑使上述具有3-12個(gè)碳原子的單內(nèi)酯開(kāi)環(huán)聚合而獲得的在其末端處具有羥基的內(nèi)酯開(kāi)環(huán)聚合物。
[0174]對(duì)具有3-12個(gè)碳原子的單內(nèi)酯沒(méi)有特殊限制。就結(jié)晶性而言,優(yōu)選使用己內(nèi)酯。
[0175]也可使用市場(chǎng)上可獲得的內(nèi)酯開(kāi)環(huán)聚合物產(chǎn)品。這些為,例如,高結(jié)晶性的聚己內(nèi)酯例如 PLACCEL 系歹Ij HIP、Η4、Η5 和 Η7 (由 DAICEL CORPORAT1N 制造)。
[0176]對(duì)聚羥基羧酸的合成方法沒(méi)有特殊限制。作為聚酯樹(shù)脂的這樣的聚羥基羧酸通過(guò)例如如下方法而獲得:羥基羧酸例如羥基乙酸、乳酸(L-、D-和外消旋形式)的直接脫水縮合的方法;和用催化劑例如金屬氧化物和有機(jī)金屬化合物使與羥基羧酸的經(jīng)兩或三分子間脫水縮合的化合物對(duì)應(yīng)的具有4-12個(gè)碳原子的環(huán)狀酯(環(huán)中酯基團(tuán)的數(shù)量為2個(gè)或3個(gè))例如乙交酯和丙交酯(L-、D-和外消旋形式)開(kāi)環(huán)的方法。就分子量控制而言,開(kāi)環(huán)方法是優(yōu)選的。
[0177]這些之中,按照結(jié)晶性,優(yōu)選的環(huán)狀酯是L-丙交酯和D-丙交酯。
[0178]此外,這些被改性成在末端處具有羥基或羧基的聚羥基羧酸也是合適的。
[0179]對(duì)通過(guò)連接結(jié)晶性聚酯鏈段而形成的結(jié)晶性樹(shù)脂的合成方法沒(méi)有特殊限制。其具體實(shí)例為將在其末端處具有活性氫基團(tuán)例如羥基的結(jié)晶性聚酯用多異氰酸酯連接。通過(guò)該方法,氨基甲酸酯鍵被引入到樹(shù)脂骨架中,從而改善樹(shù)脂的韌性。
[0180]對(duì)多異氰酸酯沒(méi)有特殊限制。其具體實(shí)例包括,但不限于,二異氰酸酯、經(jīng)改性的二異氰酸酯、和三元以上多異氰酸酯。
[0181]二異氰酸酯的具體實(shí)例包括,但不限于,芳族二異氰酸酯、脂族二異氰酸酯、脂環(huán)族二異氰酸酯和芳族脂族二異氰酸酯。
[0182]芳族二異氰酸酯的具體實(shí)例包括1,3-亞苯基二異氰酸酯、和/或1,4-亞苯基二異氰酸酯、2,4-甲苯二異氰酸酯(TDI)、粗制TD1、2,4’ - 二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)、4,4’ - 二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)、粗制MDI多芳基多異氰酸酯(PAPI)(粗制二氨基苯基甲烷(甲醛與芳族胺(苯胺)或者其混合物的縮合產(chǎn)物;二氨基二苯基甲烷與少量(例如,5重量%-20重量%)三元以上多元胺的混合物)的光氣化化合物)、1,5-萘二異氰酸酯、4,4’ 4〃-三苯基甲烷三異氰酸酯、間-異氰酸酯基苯基磺?;惽杷狨ズ蛯?duì)-異氰酸酯基苯基磺?;惽杷狨?。
[0183]脂族二異氰酸酯的具體實(shí)例包括,但不限于,亞乙基二異氰酸酯、四亞甲基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯(HDI)、十二亞甲基二異氰酸酯、1,6,11-1^一烷三異氰酸酯、2,2,4-三甲基六亞甲基二異氰酸酯、賴(lài)氨酸二異氰酸酯、2,6-異氰酸酯基己酸甲酯、富馬酸二(2-異氰酸酯基乙基)酯、碳酸二(2-異氰酸酯基乙基)酯、和2,6-二異氰酸酯基己酸2-異氰酸酯基乙基酯。
[0184]脂環(huán)族異氰酸酯的具體實(shí)例包括,但不限于,異佛爾酮二異氰酸酯(iroi)、二環(huán)己基甲烷-4,4’ - 二異氰酸酯(氫化MDI)、亞環(huán)己基二異氰酸酯、甲基亞環(huán)己基二異氰酸酯(氫化TDI)、4_亞環(huán)己基-1,2-羧酸二(2-異氰酸酯基乙基)酯、2,5-降莰烷二異氰酸酯和2,6-降莰烷二異氰酸酯。
[0185]芳族脂族二異氰酸酯的具體實(shí)例包括,但不限于,間-苯二亞甲基二異氰酸酯(XDI)、對(duì)-苯二亞甲基二異氰酸酯(XDI)、a,α,α ’,α 四甲基苯二亞甲基二異氰酸酯(TMXDI)。
[0186]二異氰酸酯的經(jīng)改性化合物的改性基團(tuán)的具體實(shí)例包括,但不限于,氨基甲酸酯基團(tuán)、碳二亞胺基團(tuán)、脲基甲酸酯基團(tuán)、脲基團(tuán)、縮二脲基團(tuán)、脲二酮基團(tuán)、脲亞胺基團(tuán)、異氰脲酸酯基團(tuán)和》?惡唑烷酮基團(tuán)。
[0187]二異氰酸酯的經(jīng)改性化合物的具體實(shí)例包括,但不限于,經(jīng)改性的MDI例如經(jīng)氨基甲酸酯改性的MD1、經(jīng)碳二亞胺改性的MDI和經(jīng)三烴基磷酸酯改性的MDI,二異氰酸酯的經(jīng)改性化合物例如包含異氰酸酯基團(tuán)的結(jié)晶性預(yù)聚物的經(jīng)氨基甲酸酯改性的TDI,以及經(jīng)改性的二異氰酸酯(例如經(jīng)改性的MDI和經(jīng)氨基甲酸酯改性的TDI)的混合物。
[0188]這些之中,具有6-20個(gè)(優(yōu)選6-15個(gè))碳原子(不包括異氰酸酯基團(tuán)中的碳)的芳族二異氰酸酯、具有2-18個(gè)(優(yōu)選4-12個(gè))碳原子(不包括異氰酸酯基團(tuán)中的碳)的脂族二異氰酸酯、具有4-15個(gè)碳原子(不包括異氰酸酯基團(tuán)中的碳)的脂環(huán)族二異氰酸酯、具有8-15個(gè)碳原子(不包括異氰酸酯基團(tuán)中的碳)的芳族脂族二異氰酸酯、這些二異氰酸酯的經(jīng)改性化合物(通過(guò)氨基甲酸酯基團(tuán)、碳二亞胺基團(tuán)、脲基甲酸酯基團(tuán)、脲基團(tuán)、縮二脲基團(tuán)、脲二酮基團(tuán)、脲亞胺基團(tuán)、異氰脲酸酯基團(tuán)、樣唑烷酮基團(tuán)等改性)、以及其混合物是優(yōu)選的。TD1、MD1、HD1、氫化MDI和IPDI是特別優(yōu)選的。
[0189]任選地,可使用三元以上多異氰酸酯。
[0190] 對(duì)所述另外的聚合物鏈段沒(méi)有特殊限制。其具體實(shí)例包括,但不限于,非結(jié)晶性聚酯鏈段、聚氨酯鏈段和基于乙烯基的聚合物鏈段。
[0191]對(duì)將結(jié)晶性聚酯鏈段與另外的聚合物鏈段連接的方法沒(méi)有特殊限制。其具體實(shí)例包括,但不限于,將結(jié)晶性聚酯與另外的聚合物連接的方法,通過(guò)使單體在結(jié)晶性聚酯或另外的聚合物的存在下聚合而與另外的聚合物鏈段連接的方法,在相同的反應(yīng)場(chǎng)所中使單體同時(shí)或者順序聚合的方法。這些之中,就反應(yīng)控制而言,第一或第二種方法是優(yōu)選的。
[0192]第一種方法的具體實(shí)例包括,但不限于,將在其末端處具有活性氫基團(tuán)例如羥基的結(jié)晶性聚酯和在其末端處具有活性氫基團(tuán)例如羥基的聚合物通過(guò)多異氰酸酯連接的方法,和將在其末端處具有活性氫基團(tuán)(或異氰酸酯基團(tuán))例如羥基的結(jié)晶性聚酯和在其末端處具有異氰酸酯基團(tuán)(或活性氫基團(tuán)例如羥基)的聚合物連接的方法。通過(guò)該方法,氨基甲酸酯鍵被引入到樹(shù)脂骨架中,從而改善樹(shù)脂的韌性。在這些方法中可使用上述的多異氰酸酯。
[0193]第二種方法的具體實(shí)例包括,但不限于,使位于結(jié)晶性聚酯的末端處的羥基或羧基與單體反應(yīng),之后與另外的聚合物鏈段連接的方法。通過(guò)該方法,獲得其中結(jié)晶性聚酯鏈段與另外的聚合物鏈段例如非結(jié)晶性聚酯鏈段、聚氨酯鏈段和聚脲鏈段連接的結(jié)晶性樹(shù)脂。
[0194]對(duì)非結(jié)晶性聚酯鏈段沒(méi)有特殊限制。其具體實(shí)例為多元醇與多元羧酸的縮聚化合物。
[0195]作為這樣的多元醇和多元羧酸,可使用用于合成結(jié)晶性聚酯鏈段的多元醇和多元羧酸。為了設(shè)計(jì)不具有結(jié)晶性的聚酯鏈段,將彎折點(diǎn)(彎曲點(diǎn),folding point)或者支化點(diǎn)引入到聚合物骨架中。
[0196]為了將這樣的彎折點(diǎn)引入到聚合物骨架中,適合使用雙酚和其衍生物例如加合物(加成摩爾數(shù)為2摩爾-30摩爾)例如雙酚A、雙酚F或雙酚S與Α0(Ε0、Ρ0、Β0等)的加合物作為多元醇和使用鄰苯二甲酸、間苯二甲酸和叔丁基間苯二甲酸作為多元羧酸。
[0197]為了將支化點(diǎn)引入到聚合物骨架中,適合使用三元醇或更高元的醇或多元羧酸。
[0198]對(duì)聚氨酯鏈段沒(méi)有限制。例如,聚氨酯鏈段可通過(guò)多元醇例如二醇、三元以上的醇與多異氰酸酯例如二異氰酸酯、三異氰酸酯、或更高元的異氰酸酯合成。這些之中,優(yōu)選使用通過(guò)二醇和二異氰酸酯合成的聚氨酯鏈段。
[0199]可使用上述多元醇。
[0200]可使用上述多異氰酸酯。
[0201]對(duì)聚脲鏈段沒(méi)有特殊限制。其具體實(shí)例包括,但不限于,多元胺例如二胺或三元以上胺和多異氰酸酯例如二異氰酸酯或三元以上異氰酸酯合成的聚脲鏈段。這些之中,優(yōu)選使用通過(guò)二胺和二異氰酸酯合成的聚脲鏈段。
[0202]可使用上述多異氰酸酯。
[0203]二胺的具體實(shí)例包括,但不限于,芳族二胺、脂環(huán)族二胺和脂族二胺。這些之中,具有2-18個(gè)碳原子的脂族二胺和具有6-20個(gè)碳原子的芳族二胺是優(yōu)選的。
[0204]任選地,可使用三元以上胺。
[0205]對(duì)具有2-18個(gè)碳原子的脂族二胺沒(méi)有特殊限制。其具體實(shí)例包括,但不限于,具有2-6個(gè)碳原子的亞烷基二胺例如乙二胺、丙二胺、三亞甲基二胺、四亞甲基二胺、和六亞甲基二胺;具有4-18個(gè)碳原子的多亞烷基二胺例如二亞乙基三胺、亞氨基二丙基胺、二(六亞甲基)三胺、三亞乙基四胺、四亞乙基五胺和五亞乙基六胺;其用具有1-4個(gè)碳原子的烷基或者具有2-4個(gè)碳原子的羥基烷基取代的化合物例如二烷基氨基丙基胺、三甲基六亞甲基二胺、氨基乙基乙醇胺、2,5-二甲基-2,5-六亞甲基二胺和甲基亞氨基二丙基胺;脂環(huán)族或雜環(huán)脂族二胺例如具有4-15個(gè)碳原子的脂環(huán)族二胺例如1,3- 二氨基環(huán)己烷、異佛爾酮二胺、薄荷烯二胺、4,4’-亞甲基二環(huán)己烷二胺(氫化亞甲基二苯胺)以及具有4-15個(gè)碳原子的雜環(huán)二胺例如哌嗪、N-氨基乙基哌嗪、I, 4- 二氨基乙基哌嗪、1,4,- 二(2-氨基-2-甲基丙基)哌嗪、3,9-二(3-氨基丙基)-2,4,8,10-四氧雜螺[5,5] 十一烷;和具有8_15個(gè)碳原子的芳族脂族胺例如苯二亞甲基二胺、四氯對(duì)苯二亞甲基二胺。
[0206]具有6-20個(gè)碳原子的芳族二胺的具體實(shí)例包括,但不限于,未取代的芳族二胺例如1,2-、1,3或1,4-苯二胺、2,4,- 二苯基甲烷二胺、4,4’ - 二苯基甲烷二胺、粗制二苯基甲烷二胺(多苯基多亞甲基多元胺)、二氨基二苯基砜、聯(lián)苯胺、硫代二苯胺、二(3,4-二氨基苯基)砜、2,6-二氨基吡啶、間氨基芐基胺、三苯基甲烷-4,4’,4〃-三胺、和萘二胺;具有擁有1-4個(gè)碳原子的核取代烷基基團(tuán)的芳族二胺例如2,4-或2,6-甲苯二胺、粗制甲苯二胺、二乙基甲苯二胺、4,4’ - 二氨基_3,3’ - 二甲基二苯基甲燒、4,4’ - 二(鄰-甲苯胺)、聯(lián)茴香胺、二氛基二甲苯基諷、1,3_ 二甲基_2,4- 二氛基苯、1,3_ 二甲基_2,6- 二氛基苯、1,4- 二異丙基_2,5- 二氛基苯、2,4- 二氛基英、1_甲基_3,5_ 二乙基_2,4- 二氛基苯、2,3- 二甲基-1,4- 二氨基萘、2,6- 二甲基-1,5- 二氨基萘、3,3’,5,5’ -四甲基聯(lián)苯胺、3,3’,5,5’ -四甲基_4,4’ - 二氛基二苯基甲燒、3,5- 二乙基-3’ -甲基_2’, 4- 二氛基二苯基甲燒、3,3’ 二乙基-2,2’ - 二氨基二苯基甲烷、4,4’ - 二氨基-3,3’ - 二甲基二苯基甲烷、3,3’,5,5’ -四乙基_4,4’ - 二氨基二苯甲酮、3,3’,5,5’ -四乙基-4,4’ - 二氨基二苯基醚、3,3’,5,5’ -四異丙基-4,4’ -二氨基苯基砜;未取代的芳族二胺與具有擁有1-4個(gè)碳原子的核取代烷基基團(tuán)的芳族二胺的異構(gòu)體以各種比率的混合物;具有核取代吸電子基團(tuán){例如鹵素(例如,Cl、81*、1和的、烷氧基例如甲氧基和乙氧基、和硝基}的芳族二胺例如亞甲基二鄰氯苯胺、4-氯鄰苯二胺、3-氯-1,4-苯二胺、3-氨基-4-氯苯胺、4-溴-1,3-苯二胺、2,5-二氯-1,4-苯二胺、5-硝基-1,3-苯二胺、3-二甲氧基-4-氨基苯胺,4,4’ - 二氨基-3,3’ - 二甲基-5,5’ - 二溴-二苯基甲燒、3,3’- 二氯聯(lián)苯胺、3,3’- 二甲氧基聯(lián)苯胺、二(4-氨基-3-氯苯基)醚、二(4-氨基_2_氯苯基)丙烷、二(4-氨基-2-氯苯基)砜、二(4-氨基-3-甲氧基苯基)癸烷、二(4-氨基苯基)硫醚、二(4-氨基苯基)碲醚、二(4-氨基苯基)硒醚、二(4-氨基-3-甲氧基苯基)二硫化物、4,4’-亞甲基二(2-碘苯胺)、4,4’-亞甲基二(2-溴苯胺)、4,4’ -亞甲基二(2-氟苯胺)、4_氨基苯基-2-氯苯胺;具有仲氨基基團(tuán)的芳族二胺例如4-4’ - 二(甲基氨基)二苯基甲烷和1-甲基-2-甲基氨基-4-氨基苯。
[0207]除了上述以外的具有仲氨基基團(tuán)的芳族二胺的具體實(shí)例包括,但不限于,其中未取代的芳族二胺、具有擁有1-4個(gè)碳原子的核取代烷基的芳族二胺、其異構(gòu)體以各種混合比率的混合物、具有核取代吸電子基團(tuán)的芳族二胺的伯氨基的部分或全部用低級(jí)烷基例如甲基和乙基取代以成為仲氨基基團(tuán)的化合物。
[0208]除了那些之外,二胺的具體實(shí)例還包括,但不限于,聚酰胺多元胺例如通過(guò)二羧酸(例如,二聚體酸)和過(guò)量(相對(duì)于I摩爾二羧酸為2摩爾或更多)多元胺(例如,亞烷基二胺和多亞烷基多元胺)的縮合獲得的低分子量聚酰胺多元胺;以及聚醚多元胺例如氰基乙基化的聚醚多元醇(例如,聚亞烷基二醇)的氫化化合物。
[0209]可使用其中多元胺的氨基基團(tuán)被酮等封端的聚合物代替所述多元胺。
[0210]對(duì)基于乙烯基的聚合物鏈段沒(méi)有特殊限制。其具體實(shí)例包括,但不限于基于乙烯基的單體的均聚物或共聚物。
[0211]對(duì)基于乙烯基的單體沒(méi)有特殊限制。其具體實(shí)例包括,但不限于,以下(I)-(1)的化合物。
[0212](I)基于乙烯基的烴
[0213]脂族的基于乙烯基的烴:烯烴例如乙烯、丙烯、丁烯、異丁烯、戊烯、庚烯、二異丁烯、辛烯、十一碳烯、十八碳烯、除了上述之外的α-烯烴;二烯烴例如丁二烯、異戊二烯、
I,4-戍二稀、I, 6-己二稀和1,7-羊二稀。
[0214]脂環(huán)族的基于乙烯基的烴:單或二環(huán)烯烴和二烯烴例如環(huán)己烯、(二 )環(huán)戊二烯、乙烯基環(huán)己烯、和亞乙基雙環(huán)庚烯;和萜烯例如松萜、檸檬烯和茚。
[0215]芳族的基于乙烯基的經(jīng):苯乙稀和其經(jīng)基(烷基、環(huán)烷基、芳烷基和/或烯基)取代物例如α_甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、2,4-二甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、異丙基苯乙烯、丁基苯乙烯、苯基苯乙烯、環(huán)己基苯乙烯、芐基苯乙烯、巴豆基苯、二乙烯基苯、二乙烯基甲苯、二乙烯基二甲本、和二乙烯基本;和乙烯基奈。
[0216](2)包含羧基的基于乙烯基的單體和其鹽
[0217]具有3-30個(gè)碳原子的不飽和單羧酸和不飽和二羧酸以及它們的酸酐和它們的單烷基(具有1-24個(gè)碳原子)酯例如(甲基)丙烯酸、馬來(lái)酸(的酸酐)、馬來(lái)酸的單烷基酯、富馬酸、富馬酸的單烷基酯、巴豆酸、衣康酸、衣康酸的單烷基酯、衣康酸的二醇單醚、檸康酸、檸康酸的單烷基酯和肉桂酸。
[0218](3)具有磺酸基團(tuán)的基于乙烯基的單體、基于乙烯基的硫酸單酯化化合物、和其鹽
[0219]具有2-14個(gè)碳原子的烯烴硫酸例如乙烯基硫酸、(甲基)烯丙基硫酸、甲基乙烯基硫酸和苯乙稀硫酸;以及其具有2_24個(gè)碳原子的烷基衍生物例如α -甲基苯乙稀硫酸;(甲基)丙烯酸磺基(羥基)烷基酯或磺基(羥基)烷基(甲基)丙烯酰胺例如(甲基)丙烯酸磺基丙基酯、2-羥基-3-(甲基)丙烯酰氧基丙基硫酸、2-(甲基)丙烯酰氨基_2,2-二甲基乙烷硫酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙烷硫酸、3-(甲基)丙烯酰氧基-2-羥基丙烷硫酸、2-(甲基)丙烯酰胺-2-甲基丙烷硫酸、3-(甲基)丙烯酰胺-2-羥基丙烷硫酸、烷基(具有3-18個(gè)碳原子)烯丙基磺基琥珀酸、聚環(huán)氧烷烴(環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、環(huán)氧丁烷:(均聚、無(wú)規(guī)、嵌段)單(甲基)丙烯酸酯(n=2-30)的硫酸酯例如聚環(huán)氧丙烷單甲基丙烯酸酯(n=5-15)的硫酸酯、和聚環(huán)氧乙烷多環(huán)苯基醚的硫酸酯。
[0220](4)具有磷酸基團(tuán)的基于乙烯基的單體和其鹽
[0221](甲基)丙烯酰氧基烷基磷酸單酯例如2-羥乙基(甲基)丙烯酰基磷酸酯、苯基-2-丙烯酰氧基乙基磷酸酯;和(甲基)丙烯酰氧基烷基(具有1-24個(gè)碳原子)膦酸例如2-丙烯酰氧基乙基膦酸。
[0222]化合物(2)-(4)的鹽的具體實(shí)例包括,但不限于,堿金屬鹽(鈉鹽、鉀鹽等)、堿土金屬鹽(鈣鹽、鎂鹽等)、銨鹽、胺鹽、季銨鹽等。
[0223](5)具有羥基的基于乙烯基的單體
[0224]羥基苯乙烯、N-羥甲基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸羥乙酯、(甲基)烯丙基醇、巴豆基醇、異巴豆基醇、1- 丁烯-3-醇、2- 丁烯-1-醇、2- 丁烯-1,4- 二醇、炔丙醇、2-羥基乙基丙烯基醚、蔗糖烯丙基醚等。
[0225](6)含氮的基于乙烯基的單體和其鹽
[0226]具有氨基基團(tuán)的基于乙烯基的單體:(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸叔丁基氨基乙酯、N-氨乙基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)烯丙基胺、(甲基)丙烯酸嗎啉基乙酯、4-乙烯基吡唆、2-乙烯基吡啶、巴豆基胺、N,N-二甲基氨基苯乙烯、α -乙酰氨基丙烯酸甲酯、乙烯基咪唑、N-乙烯基吡咯、N-乙烯基硫代吡咯烷酮、N-烯丙基苯二胺、氨基咔唑、氨基噻唑、氨基吲哚、氨基吡咯、氨基咪唑和氨基巰基噻唑。
[0227]具有酰胺基團(tuán)的基于乙烯基的單體:(甲基)丙烯酰胺、N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丁基丙烯酰胺、二丙酮丙烯酰胺、N-羥甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-亞甲基-二(甲基)丙烯酰胺、肉桂酰胺、N, N- 二甲基丙烯酰胺、N, N- 二芐基丙烯酰胺、甲基丙烯?;柞0?、N-甲基-N-乙烯基乙酰胺、和N-乙烯基吡咯烷酮。
[0228]具有氛基的基于乙烯基的單體:(甲基)丙稀臆、氛基苯乙稀和氛基丙稀酸酷。
[0229]具有季銨基團(tuán)的基于乙烯基的單體:
[0230]通過(guò)使用季銨化用試劑例如氯甲烷、二甲基硫酸、芐基氯、碳酸二甲酯季銨化的具有叔胺基團(tuán)的基于乙烯基的單體例如(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙酯、二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、二乙基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、二烯丙基胺等。
[0231]具有硝基基團(tuán)的基于乙烯基的單體的具體實(shí)例為硝基苯乙烯。
[0232](7)具有環(huán)氧基團(tuán)的基于乙烯基的單體
[0233]具有環(huán)氧基團(tuán)的基于乙烯基的單體的具體實(shí)例包括,但不限于,(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸四氫糠酯、和對(duì)-乙烯基苯基苯基醚。
[0234](8)乙烯基酷、乙烯基(硫)釀、乙烯基麗、乙烯基諷
[0235]乙烯基酯:乙酸乙烯酯、乙烯丁基化物、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、鄰苯二甲酸二烯丙基酯、己二酸二烯丙基酯、乙酸異丙烯酯、甲基丙烯酸乙烯酯、4-乙烯基苯甲酸甲酯、甲基丙烯酸環(huán)己酯、甲基丙烯酸芐酯、(甲基)丙烯酸苯酯、甲氧基乙酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯、α -乙氧基丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸烷基(具有1-50個(gè)碳原子)酯(例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十七烷基酷、和(甲基)丙稀酸二十烷基酷)、富馬酸二烷基酷(其中兩個(gè)烷基獨(dú)立地為具有2-8個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基或環(huán)烷基)、馬來(lái)酸二烷基酯(其中兩個(gè)烷基獨(dú)立地為具有2-8個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基或環(huán)烷基)、和多(甲基)烯丙氧基烷烴(例如二烯丙氧基乙烷、三烯丙氧基乙烷、四烯丙氧基乙烷、四烯丙氧基丙烷、四烯丙氧基丁烷和四甲基烯丙氧基乙烷)、具有聚亞烷基二醇鏈的基于乙烯基的單體(例如聚乙二醇(分子量:300)單(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇(分子量:500)單丙烯酸酯、甲醇的10摩爾環(huán)氧乙烷加合物的(甲基)丙烯酸酯、以及月桂醇的30摩爾環(huán)氧乙烷加合物的(甲基)丙烯酸酯)、多(甲基)丙烯酸酯例如多羥基醇的多(甲基)丙烯酸酯(例如,乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、和聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯)。
[0236]乙烯基(硫)醚:乙烯基甲基醚、乙烯基乙基醚、乙烯基丙基醚、乙烯基丁基醚、乙烯基-2-乙基己基醚、乙烯基苯基醚、乙烯基-2-甲氧基乙基醚、甲氧基丁二烯、乙烯基_2- 丁氧基乙基釀、3,4- 二氧-1, 2-吡喃、2- 丁氧基_2’ -乙烯基氧基二乙基釀、乙稀基-2-乙基硫乙基醚、乙酰氧基苯乙烯和苯氧基苯乙烯。
[0237]乙烯基酮的具體實(shí)例包括,但不限于,乙烯基甲基酮、乙烯基乙基酮、和乙烯基苯基酮。
[0238]乙烯基諷的具體實(shí)例包括,但不限于二乙烯基硫釀、對(duì)乙烯基二苯基硫釀、乙烯基乙基硫釀、乙烯基乙基諷、二乙烯基諷和二乙烯基亞諷。
[0239](9)其它基于乙烯基的單體
[0240]其它基于乙烯基的單體的具體實(shí)例包括,但不限于,(甲基)丙烯酸異氰酸酯基乙基酯、間-異丙烯基-α,α-二甲基芐基異氰酸酯。
[0241](10)具有氟基的基于乙烯基的單體
[0242]4-氟苯乙烯、2,3,5,6_四氟苯乙烯、(甲基)丙烯酸五氟苯基酯、(甲基)丙烯酸五氟芐基酯、(甲基)丙烯酸全氟環(huán)己基酯、(甲基)丙烯酸全氟環(huán)己基甲基酯、(甲基)丙烯酸2,2,2-三氟乙基酯、(甲基)丙烯酸2,2,3,3-四氟丙基酯、(甲基)丙烯酸1Η,1Η, 4Η-六氟丁基酯、(甲基)丙烯酸1Η,1Η, 4Η-六氟丁基酯、(甲基)丙烯酸1Η,1Η, 5Η-八氟戊基酯、(甲基)丙烯酸1Η,1Η, 7Η-十二氟庚基酯、(甲基)丙烯酸全氟辛基酯、(甲基)丙烯酸2-全氟辛基乙基酯、(甲基)丙烯酸十七氟癸基酯、(甲基)丙烯酸三氫全氟十一烷基酯、(甲基)丙烯酸全氟降莰烷基酯、(甲基)丙烯酸IH-全氟異冰片基酯、(甲基)丙烯酸2-(N-丁基全氟辛烷磺酰胺)乙基酯、(甲基)丙烯酸2-(N-乙基全氟辛烷磺酰胺)乙基酯、和由α-氟丙烯酸引出的衍生物。衣康酸二-六氟異丙基酯、蘋(píng)果酸二-六氟異丙基酯、衣康酸二 -全氟辛基酯、蘋(píng)果酸二 -全氟辛基酯、衣康酸二 -三氟乙基酯、和蘋(píng)果酸二 -三氟乙基酯。七氟丁酸乙烯酯、全氟庚酸乙烯酯、全氟壬酸乙烯酯和全氟辛酸乙烯酯。
[0243]粘合劑樹(shù)脂優(yōu)選地包含在其主鏈中具有脲鍵的結(jié)晶性樹(shù)脂。
[0244]根據(jù)溶度參數(shù)值(Polymer handbook第四版),由于脲鍵的凝聚能為50,230J/mol,其為氨基甲酸酯鍵的26,370J/mol的約兩倍大,因此即使在少量的情況下也可改善韌性以及定影期間的耐反印性。
[0245]在其主鏈中具有脲鍵的結(jié)晶性樹(shù)脂的合成方法的具體實(shí)例包括,但不限于,使多異氰酸酯和/或在其末端或側(cè)鏈處具有異氰酸酯基團(tuán)的結(jié)晶性預(yù)聚物與多元胺反應(yīng)的方法;和使通過(guò)使多異氰酸酯和/或在其末端或側(cè)鏈處具有異氰酸酯基團(tuán)的結(jié)晶性預(yù)聚物水解而產(chǎn)生的氨基基團(tuán)與剩余的異氰酸酯基團(tuán)反應(yīng)的方法。
[0246]多異氰酸酯和/或在其末端或側(cè)鏈處具有異氰酸酯基團(tuán)的結(jié)晶性預(yù)聚物的異氰酸酯基團(tuán)對(duì)多元胺的胺基團(tuán)的摩爾比([NC0]/[NH2])為1.01-5、優(yōu)選1.2-4且更優(yōu)選
1.5-2.5。當(dāng)摩爾比([NC0]/[NH2])太小時(shí),在其主鏈中具有脲鍵的結(jié)晶性樹(shù)脂的分子量?jī)A向于過(guò)大。當(dāng)摩爾比([NC0]/[NH2])太大時(shí),在其主鏈中具有脲鍵的結(jié)晶性樹(shù)脂中脲鍵的含量?jī)A向于過(guò)大。
[0247]當(dāng)合成在其主鏈中具有脲鍵的結(jié)晶性樹(shù)脂時(shí),通過(guò)同時(shí)使多元醇和/或在其末端或者側(cè)鏈處具有羥基的結(jié)晶性樹(shù)脂反應(yīng),可獲得結(jié)晶性樹(shù)脂的更寬的設(shè)計(jì)自由度。
[0248]對(duì)在其末端或側(cè)鏈處具有異氰酸酯基團(tuán)的結(jié)晶性預(yù)聚物的合成方法沒(méi)有特殊限制。其具體實(shí)例包括,但不限于,使多元胺與過(guò)量的多異氰酸酯反應(yīng)以合成在其末端處具有異氰酸酯基團(tuán)的結(jié)晶性聚脲預(yù)聚物的方法;和使多元醇和/或在其末端或側(cè)鏈處具有羥基的結(jié)晶性樹(shù)脂與過(guò)量的多異氰酸酯反應(yīng)以合成在其末端處具有異氰酸酯基團(tuán)的結(jié)晶性聚氨酯預(yù)聚物的方法。
[0249]可組合使用在末端處具有異氰酸酯基團(tuán)的預(yù)聚物。
[0250]可使用上述多元胺。
[0251]可使用上述多元醇。
[0252]對(duì)在其末端或側(cè)鏈處具有羥基的結(jié)晶性樹(shù)脂的合成方法沒(méi)有特殊限制。其具體實(shí)例包括,但不限于,使多異氰酸酯與過(guò)量的多元醇反應(yīng)以合成在其末端處具有羥基的結(jié)晶性聚氨酯的方法;和使多元羧酸與過(guò)量的多元醇反應(yīng)以合成在其末端處具有羥基的結(jié)晶性聚酯的方法。
[0253]三元以上羧酸的具體實(shí)例包括,但不限于,芳族三元以上羧酸。
[0254]當(dāng)合成在其末端處具有羥基的結(jié)晶性聚氨酯時(shí),多元醇的羥基與多異氰酸酯的異氰酸酯基團(tuán)的摩爾比([OH]/[NCO])為1-2、優(yōu)選1-1.5、且更優(yōu)選1.02-1.3。當(dāng)摩爾比([OH]/[NCO])太小時(shí),在其末端處具有羥基的結(jié)晶性聚氨酯的分子量?jī)A向于過(guò)大。當(dāng)摩爾比([0H]/[NC0])太大時(shí),在其末端處具有羥基的結(jié)晶性聚氨酯的分子量?jī)A向于過(guò)小。
[0255]類(lèi)似地,當(dāng)合成在其末端處具有羥基的結(jié)晶性聚酯時(shí),多元醇的羥基對(duì)多元羧酸的羧基的摩爾比([OH]/[COOH])為1-2、優(yōu)選1-1.5、且更優(yōu)選1.02-1.3。
[0256]結(jié)晶性樹(shù)脂優(yōu)選地在其主鏈中包含氨基甲酸酯鍵和/或脲鍵。這有助于改善結(jié)晶性樹(shù)脂的硬度以及降低在熔融-熔合期間調(diào)色劑的延展性。
[0257]結(jié)晶性樹(shù)脂優(yōu)選地包含第一結(jié)晶性樹(shù)脂和具有比第一結(jié)晶性樹(shù)脂大的重均分子量的第二結(jié)晶性樹(shù)脂。這使得可達(dá)成調(diào)色劑的低溫定影性和耐熱反印性之間的平衡。而且,可控制調(diào)色劑的結(jié)晶度。
[0258]優(yōu)選的是,第二結(jié)晶性樹(shù)脂是通過(guò)使在其末端處具有異氰酸酯基團(tuán)的結(jié)晶性預(yù)聚物與多元胺反應(yīng)而合成的。在此情況下,優(yōu)選在調(diào)色劑的制造過(guò)程期間進(jìn)行在其末端處具有異氰酸酯基團(tuán)的結(jié)晶性預(yù)聚物與多元胺的反應(yīng)。結(jié)果,具有大的重均分子量的結(jié)晶性樹(shù)脂可均勻地分散在調(diào)色劑中,從而抑制調(diào)色劑粒子間性質(zhì)的變化。
[0259]第一結(jié)晶性樹(shù)脂在其主鏈中具有氨基甲酸酯鍵和/或脲鍵。第二結(jié)晶性樹(shù)脂具有由第一結(jié)晶性樹(shù)脂衍生的構(gòu)成單元并且優(yōu)選地通過(guò)使在其末端處具有異氰酸酯基團(tuán)的結(jié)晶性預(yù)聚物與多元胺反應(yīng)而合成。由于第一結(jié)晶性樹(shù)脂和第二結(jié)晶性樹(shù)脂的結(jié)構(gòu)是彼此類(lèi)似的,因此這兩種結(jié)晶性樹(shù)脂均容易均勻地分散在調(diào)色劑中,從而抑制調(diào)色劑粒子間性質(zhì)的變化。
[0260]結(jié)晶性樹(shù)脂的在第二次升溫期間的最大吸熱峰的溫度對(duì)軟化點(diǎn)的比率為
0.8-1.6、優(yōu)選0.8-1.5、更優(yōu)選0.8-1.4、且特別優(yōu)選0.8-1.3。在該范圍內(nèi),結(jié)晶性樹(shù)脂急劇地軟化,從而達(dá)成低溫定影性和高溫穩(wěn)定性之間的平衡。
[0261]在第二次升溫期間的最大吸熱峰的溫度可通過(guò)差示掃描量熱法(DSC)測(cè)量。此夕卜,軟化點(diǎn)可通過(guò)高架式(elevated)流動(dòng)測(cè)試儀測(cè)量。
[0262]結(jié)晶性樹(shù)脂的重均分子量為2,000-100, 000、優(yōu)選5,000-60, 000、且更優(yōu)選8,000-30,000。當(dāng)結(jié)晶性樹(shù)脂的重均分子量太小時(shí),調(diào)色劑的高溫穩(wěn)定性?xún)A向于惡化。當(dāng)重均分子量太大時(shí),調(diào)色劑的低溫定影性?xún)A向于惡化。
[0263]重均分子量通過(guò)凝膠滲透色譜法(GPC)測(cè)量并且為聚苯乙烯換算分子量。
[0264]調(diào)色劑包含粘合劑樹(shù)脂和其它任選組分例如外部添加劑、成核劑、著色劑、脫模劑和電荷控制劑。調(diào)色劑可經(jīng)由通過(guò)已知方法造粒而制造。
[0265]在其中粘合劑樹(shù)脂包含具有脲鍵的結(jié)晶性樹(shù)脂的情況下,調(diào)色劑可通過(guò)使用多異氰酸酯和/或在其末端或側(cè)鏈處具有異氰酸酯基團(tuán)的結(jié)晶性預(yù)聚物和包含多元胺或水的組合物而制造。特別地,當(dāng)使用在其末端或側(cè)鏈處具有異氰酸酯基團(tuán)的結(jié)晶性預(yù)聚物時(shí),可將具有脲鍵的大分子量結(jié)晶性樹(shù)脂均勻地引入到調(diào)色劑中。結(jié)果,調(diào)色劑的熱性質(zhì)和帶電性變得均勻,這使得容易達(dá)成調(diào)色劑的定影性和耐應(yīng)力性之間的平衡。此外,如果使用通過(guò)使多元醇和/或在其側(cè)鏈處具有羥基的結(jié)晶性樹(shù)脂與過(guò)量的多異氰酸酯反應(yīng)而合成的在其末端處具有異氰酸酯基團(tuán)的結(jié)晶性聚氨酯預(yù)聚物作為在其末端或側(cè)鏈處具有異氰酸酯基團(tuán)的結(jié)晶性預(yù)聚物,則抑制了調(diào)色劑的粘彈性。此時(shí),為了獲得對(duì)于調(diào)色劑而言合適的熱性質(zhì),優(yōu)選地使用通過(guò)使多元羧酸與過(guò)量多元醇反應(yīng)而制備的在其末端處具有羥基的結(jié)晶性聚酯作為在其末端或側(cè)鏈處具有羥基的結(jié)晶性樹(shù)脂。此外,如果結(jié)晶性聚酯由結(jié)晶性聚酯鏈段形成,則調(diào)色劑中的高分子量組分展現(xiàn)出快速熔融。因此,獲得具有優(yōu)異的低溫定影性的調(diào)色劑。
[0266]當(dāng)通過(guò)在水性介質(zhì)中造粒而制造調(diào)色劑時(shí),可通過(guò)多異氰酸酯的水解而在溫和的條件下形成脲鍵。
[0267]調(diào)色劑也可通過(guò)JP-4531076-Bl(JP-2008-287088_A)中公開(kāi)的方法制造,即,在將調(diào)色劑材料溶解在液態(tài)二氧化碳或者超臨界二氧化碳中之后,除去液態(tài)二氧化碳或者超臨界二氧化碳。
[0268]當(dāng)粘合劑樹(shù)脂包含結(jié)晶性樹(shù)脂時(shí),調(diào)色劑的X-射線衍射光譜具有得自其結(jié)晶性結(jié)構(gòu)的衍射峰。此外,當(dāng)粘合劑樹(shù)脂不包含結(jié)晶性樹(shù)脂時(shí),調(diào)色劑的X-射線衍射光譜不具有得自其結(jié)晶性結(jié)構(gòu)的衍射峰。
[0269]本公開(kāi)內(nèi)容的調(diào)色劑的結(jié)晶度為15%或更高、優(yōu)選20%或更高、更優(yōu)選30%或更高、且特別優(yōu)選45%或更高。由于此,調(diào)色劑在其低溫定影性和耐熱反印性之間達(dá)成平衡。
[0270]調(diào)色劑的結(jié)晶度可通過(guò)得自粘合劑樹(shù)脂晶體結(jié)構(gòu)的峰的面積以及得自其非晶體結(jié)構(gòu)的模糊圓環(huán)(暈圈,halo)的面積計(jì)算。
[0271]圖11為對(duì)調(diào)色劑的結(jié)晶度的計(jì)算方法進(jìn)行說(shuō)明的圖。
[0272]如圖1lA中所示,在調(diào)色劑的X-射線衍射光譜中,在21.3°和24.2°的2 Θ處存在主峰Pl和P2。在包括這兩個(gè)峰的寬范圍內(nèi)存在模糊圓環(huán)(h)。主峰得自粘合劑樹(shù)脂的晶體結(jié)構(gòu),和模糊圓環(huán)得自非晶體結(jié)構(gòu)。
[0273]這兩個(gè)主峰和模糊圓環(huán)的高斯函數(shù)如下:
[0274]fpl (2 Θ ) =aplexp (- (2 Θ -bpl)2/ (2cpl2)) {關(guān)系式 A (I)}
[0275]fp2 (2 Θ ) =ap2exp (- (2 Θ -bp2)2/ (2cp22)) {關(guān)系式 A (2)}
[0276]fh(2 Θ ) =ahexp (- (2 Θ -bh)2/ (2ch2)) {關(guān)系式 A (3)}
[0277]fpl (2 Θ )、fp2(2 Θ )和fh(2 Θ )分別為與主峰Pl和P2以及模糊圓環(huán)對(duì)應(yīng)的函數(shù)。將這三個(gè)函數(shù)之和:f(20)=fpl(20)+fp2(20)+fh(20) {關(guān)系式A (4)}定義為整個(gè)X-射線衍射光譜的擬合函數(shù),如圖1lB中所示,并且通過(guò)最小二乘法進(jìn)行擬合。
[0278]擬合變量為9 個(gè)變量 apl、bpl、cpl、ap2、bp2、cp2、ah、bh 和 ch。
[0279]作為用于對(duì)各變量進(jìn)行擬合的初始值,將X-射線衍射的峰位置賦值予bpl、bp2和bh(在圖1lA和IlB中所示的實(shí)例中,21.3=bpl、24.2=bp2、22.5=bh)并且將合適的值賦值予其它變量以使這兩個(gè)主峰及模糊圓環(huán)與X-射線衍射光譜盡可能多地匹配。擬合可通過(guò),例如,由 MICROSOFT CORPORAT1N 制造的 EXCEL2003 的 SOLVER 進(jìn)行。
[0280]結(jié)晶度(%)可基于擬合后與兩個(gè)主峰(pl,p2)對(duì)應(yīng)的高斯函數(shù)fpl(20)和fp2(2 0)以及與模糊圓環(huán)對(duì)應(yīng)的高斯函數(shù)fh (2 Θ)的各面積,由方程(Spl+Sp2)/^1+5£)2+511)父100計(jì)算。
[0281]第二次升溫期間的最大吸熱峰溫度為50°C -70°C、優(yōu)選55°C _68°C、且更優(yōu)選60°C_65°C。當(dāng)該最大吸熱峰溫度太低時(shí),調(diào)色劑的高溫穩(wěn)定性可惡化。當(dāng)該最大吸熱峰溫度太高時(shí),調(diào)色劑的低溫定影性可惡化。
[0282]第二次升溫期間的熔融熱的量為30J/g_75J/g、優(yōu)選45J/g_70J/g且更優(yōu)選50J/g-60J/g。當(dāng)?shù)诙紊郎仄陂g的熔融熱的量太小時(shí),高溫存儲(chǔ)傾向于惡化。當(dāng)?shù)诙紊郎仄陂g的熔融熱的量太大時(shí),低溫定影性?xún)A向于惡化。
[0283]第二次升溫期間的最大吸熱峰溫度和第二次升溫期間的熔融熱的量可通過(guò)差示掃描量熱法(DSC)測(cè)量。
[0284]可溶于四氫呋喃(THF)的調(diào)色劑組分中的氮元素的含量為0.3重量%_2.0重量%、優(yōu)選0.5重量%-1.8重量%、且更優(yōu)選0.7重量%-1.6重量%。當(dāng)可溶于四氫呋喃(THF)的調(diào)色劑組分中的氮元素的含量太小時(shí),調(diào)色劑的耐熱反印性?xún)A向于惡化。相反,當(dāng)該含量太高時(shí),調(diào)色劑的低溫定影性容易惡化。
[0285]可溶于四氫呋喃(THF)的調(diào)色劑組分中的氮元素的含量可通過(guò)元素分析測(cè)量。
[0286]調(diào)色劑優(yōu)選地具有脲鍵。
[0287]調(diào)色劑中脲鍵的存在可通過(guò)調(diào)色劑的可溶于四氫呋喃的組分的13CNMR證實(shí)。具體而言,其可通過(guò)得自脲鍵的羰基碳的化學(xué)位移檢查。在150ppm和160ppm之間觀察到得自脲鍵的羰基碳的化學(xué)位移。
[0288]調(diào)色劑在80°C下的儲(chǔ)能彈性模量G’ (80)范圍為1.0X 104Pa_5.0X 105Pa、優(yōu)選
1.0 X 14Pa-L O X 105Pa、且更優(yōu)選 5.0 X 104Pa-1.0X105Pa。當(dāng)儲(chǔ)能彈性模量 G’ (80)太小時(shí),調(diào)色劑的高溫穩(wěn)定性?xún)A向于惡化。當(dāng)儲(chǔ)能彈性模量G’ (80)太大時(shí),調(diào)色劑的低溫定影性?xún)A向于惡化。
[0289]調(diào)色劑在140°C下的儲(chǔ)能彈性模量G’ (140)范圍為1.0X 103Pa_5.0X 104Pa、優(yōu)選1.0父10如1-1.0\10乍&、且更優(yōu)選5.0\10^1-1.0\10乍&。當(dāng)儲(chǔ)能彈性模量G’ (140)太小時(shí),調(diào)色劑的高溫穩(wěn)定性?xún)A向于惡化。當(dāng)儲(chǔ)能彈性模量G’ (140)太大時(shí),調(diào)色劑的低溫定影性?xún)A向于惡化。
[0290]儲(chǔ)能彈性模量G’可通過(guò)動(dòng)態(tài)粘彈性測(cè)量設(shè)備測(cè)量。
[0291]調(diào)色劑的第二實(shí)施方式
[0292]第二實(shí)施方式的調(diào)色劑不包含結(jié)晶性樹(shù)脂作為主要組分。該調(diào)色劑包含非線型非結(jié)晶性聚酯和線型非結(jié)晶性聚酯。非線型非結(jié)晶性聚酯不溶于四氫呋喃,和線型非結(jié)晶性聚酯可溶于四氫呋喃。
[0293]此外,該調(diào)色劑任選地包含結(jié)晶性聚酯。
[0294]為了改善低溫定影性,降低調(diào)色劑的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度或者降低調(diào)色劑的分子量以使非結(jié)晶性聚酯是與結(jié)晶性聚酯一起低共熔的(eutectic)。然而,通過(guò)簡(jiǎn)單地降低非結(jié)晶性聚酯的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度或者降低分子量以降低調(diào)色劑的熔體粘度,調(diào)色劑的高溫穩(wěn)定性以及其耐熱反印性劣化。
[0295]相反,由于非結(jié)晶性聚酯具有極低的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度,其傾向于在低溫下變形。因此,在定影期間在施加熱和壓力時(shí),該聚酯變形。即,在較低溫度下,其容易附著至記錄介質(zhì),典型地為紙。此外,非線型聚酯的前體為非線型的,如下文中所描述的。因此,其在其分子骨架中具有支化結(jié)構(gòu)并且其分子鏈采取三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)。結(jié)果,該聚酯在低溫下變形,但是像橡膠一樣不具有流動(dòng)性。因此,可達(dá)成高溫穩(wěn)定性和耐熱反印性之間的平衡。在其中非線型非結(jié)晶性聚酯具有擁有高的凝聚能的氨基甲酸酯鍵或脲鍵的情況下,該聚酯表現(xiàn)得像假交聯(lián)點(diǎn)一樣。這增強(qiáng)了橡膠特性,從而改善了調(diào)色劑的耐熱反印性和高溫穩(wěn)定性。
[0296]這樣的調(diào)色劑具有在極低溫度范圍內(nèi)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度但是具有高的熔體粘度。由于該原因,通過(guò)將具有較低流動(dòng)性的非線型非結(jié)晶性聚酯與線型非結(jié)晶性聚酯、任選地與結(jié)晶性聚酯一起組合使用,調(diào)色劑的高溫穩(wěn)定性和耐熱反印性得以保持,即使當(dāng)將調(diào)色劑設(shè)計(jì)成具有比常規(guī)調(diào)色劑低的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度時(shí)也是如此。此外,由于玻璃化轉(zhuǎn)變溫度降低,低溫定影性變優(yōu)異。
[0297]非線型非結(jié)晶性聚酯是通過(guò)使非線型反應(yīng)性前體和固化劑反應(yīng)而制備的。
[0298]如果非線型非結(jié)晶性聚酯為具有與固化劑具有反應(yīng)性的基團(tuán)的聚酯預(yù)聚物,則對(duì)其沒(méi)有特殊限制。
[0299]對(duì)與固化劑具有反應(yīng)性的基團(tuán)沒(méi)有特殊限制。其具體實(shí)例包括,但不限于,異氰酸酯基團(tuán)、環(huán)氧基團(tuán)、羧酸基團(tuán)和酰氯基團(tuán)。這些之中,異氰酸酯基團(tuán)是優(yōu)選的,因?yàn)槠淇蓪被姿狨ユI和/或脲鍵引入到非線型非結(jié)晶性聚酯中。
[0300]此外,“非線型”表示其具有基于三元以上醇和/或三元以上羧酸的支化結(jié)構(gòu)。
[0301]此外,具有異氰酸酯基團(tuán)的聚酯預(yù)聚物通過(guò)使具有羥基的聚酯與多異氰酸酯反應(yīng)而獲得。
[0302]具有活性氫基團(tuán)的聚酯通過(guò)二醇和二羧酸和三元以上醇和/或三元以上羧酸的縮合制備。
[0303]三元以上醇和三元以上羧酸提供具有支化結(jié)構(gòu)的具有異氰酸酯基團(tuán)的聚酯。
[0304]二醇的具體實(shí)例包括,但不限于,脂族二醇例如乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,8-辛二醇、1,10-癸二醇和1,12-十二烷二醇;具有氧亞烷基基團(tuán)的二醇例如二甘醇、三甘醇、一縮二丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇和聚四亞甲基二醇;脂環(huán)族二醇例如1,4-環(huán)己烷二甲醇和氫化雙酚A ;脂環(huán)族二醇與環(huán)氧烷烴例如環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷和環(huán)氧丁烷的加合物;雙酚例如雙酚A、雙酚F和雙酚S ;以及雙酚與環(huán)氧烷烴例如環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷和環(huán)氧丁烷的加合物。這些可單獨(dú)或組合使用。這些之中,具有4-12個(gè)碳原子的脂族二醇是優(yōu)選的。
[0305]對(duì)二羧酸沒(méi)有特殊限制。
[0306]其具體實(shí)例包括,但不限于,具有4-20個(gè)碳原子的脂族二羧酸(例如,琥珀酸、己二酸、癸二酸、十二烷二酸、馬來(lái)酸和富馬酸);芳族二羧酸(例如,鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸和萘二羧酸)。這些可單獨(dú)或組合使用。這些之中,具有4-12個(gè)碳原子的脂族二羧酸是優(yōu)選的。
[0307]可使用二羧酸的酸酐、具有1-3個(gè)碳原子的低級(jí)烷基酯、以及鹵化化合物代替二羧酸。
[0308]對(duì)三元以上脂族醇沒(méi)有特殊限制。其具體實(shí)例包括,但不限于,三元以上醇(甘油、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、季戊四醇和山梨糖醇);具有三個(gè)或更多個(gè)羥基的多元酚(例如三酚PA、苯酚線型酚醛清漆和甲酚線型酚醛清漆);以及上述具有3個(gè)或更多個(gè)羥基的多元酚與環(huán)氧烷烴(環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷和環(huán)氧丁烷)的加合物。
[0309]對(duì)三元以上羧酸沒(méi)有特殊限制。其具體實(shí)例包括,但不限于,具有9-20個(gè)碳原子的三元以上芳族羧酸例如偏苯三甲酸和均苯四甲酸。
[0310]可使用三元以上羧酸的酸酐、具有1-3個(gè)碳原子的低級(jí)烷基酯、和鹵化化合物代替三元以上羧酸。
[0311]對(duì)多異氰酸酯沒(méi)有特殊限制。其具體實(shí)例包括,但不限于,二異氰酸酯(脂族二異氰酸酯、脂環(huán)族二異氰酸酯、芳族二異氰酸酯、芳族脂族二異氰酸酯、異氰脲酸酯)和三元以上異氰酸酯。這些可單獨(dú)或組合使用。
[0312]脂族二異氰酸酯的具體實(shí)例包括,但不限于,四亞甲基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯和2,6-二異氰酸酯己酸甲酯、八亞甲基二異氰酸酯、十亞甲基二異氰酸酯、十二亞甲基二異氰酸酯、十四亞甲基二異氰酸酯、三甲基己烷二異氰酸酯、和四甲基己烷二異氰酸酯。
[0313]脂環(huán)族二異氰酸酯的具體實(shí)例包括,但不限于,異佛爾酮二異氰酸酯和環(huán)己基甲烷二異氰酸酯。
[0314]芳族二異氰酸酯的具體實(shí)例包括,但不限于,甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、1,5-萘二異氰酸酯、4,4’ - 二異氰酸酯_3,3’ - 二甲基聯(lián)苯、4,4’ - 二異氰酸酯_3_甲基二苯基甲烷和4,4’ - 二異氰酸酯-二苯基醚。
[0315]芳族脂族二異氰酸酯的具體實(shí)例包括,但不限于,α,α,α ’,α ’ -四甲基苯二亞甲基二異氰酸酯。
[0316]異氰脲酸酯的具體實(shí)例包括,但不限于,三(異氰酸酯烷基)異氰脲酸酯、和三(異氰酸酯環(huán)烷基)異氰脲酸酯。
[0317]適宜地使用其中異氰酸酯基團(tuán)被酚衍生物、肟、或者己內(nèi)酰胺封端的經(jīng)封端的多異氰酸酯代替多異氰酸酯。
[0318]可適宜地使用任何與非線型反應(yīng)性前體反應(yīng)以產(chǎn)生非線型非結(jié)晶性聚酯的固化齊U。例如,可使用具有活性氫基團(tuán)的化合物。
[0319]對(duì)活性氫基團(tuán)沒(méi)有特殊限制。其具體實(shí)例包括,但不限于,羥基(醇羥基和酚羥基)、氨基、羧基和巰基。這些可單獨(dú)或組合使用。這些之中,氨基是優(yōu)選的,因?yàn)槠淇尚纬呻彐I。
[0320]對(duì)具有氨基的化合物沒(méi)有特殊限制。其具體實(shí)例包括,但不限于,二胺例如芳族二胺、脂環(huán)族二胺和脂族二胺,三元以上胺例如二亞乙基三胺和三亞乙基四胺),氨基醇例如乙醇胺和羥乙基苯胺),氨基硫醇例如氨基乙基硫醇和氨基丙基硫醇),氨基酸例如氨基丙酸和氨基己酸)。這些可單獨(dú)或組合使用。這些之中,二胺、以及二胺與少量三元以上胺的混合物是優(yōu)選的。
[0321]芳族二胺的具體實(shí)例包括,但不限于,苯二胺、二乙基甲苯二胺和4,-4’-二氨基二苯基甲燒。
[0322]脂環(huán)族二胺的具體實(shí)例包括,但不限于,4,4’ - 二氨基-3,3 - 二甲基二環(huán)己基甲烷、二氨基環(huán)己烷和異佛爾酮二胺。
[0323]脂族二胺的具體實(shí)例包括,但不限于,乙二胺、四亞甲基二胺和六亞甲基二胺。
[0324]可使用具有經(jīng)封端的氨基的化合物代替具有氨基的化合物。
[0325]對(duì)具有經(jīng)封端的氨基的化合物沒(méi)有特殊限制。具體實(shí)例為具有被酮例如丙酮、甲基乙基酮和甲基異丁基酮封端的氨基的酮亞胺和P惡唑啉。
[0326]非線型非結(jié)晶性聚酯優(yōu)選地滿(mǎn)足以下(a)-(c),以降低調(diào)色劑的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度和賦予容易在低溫下變形的性質(zhì)。
[0327](a):二醇中具有4-12個(gè)碳原子的脂族二醇的含量為50重量%或更高。
[0328](b):二醇或三元以上醇中具有4-12個(gè)碳原子的脂族二醇的含量為50重量%或更聞。
[0329](c):二羧酸中具有4-12個(gè)碳原子的脂族二羧酸的含量為50重量%或更高。
[0330]非線型非結(jié)晶性聚酯優(yōu)選地具有_60°C~0°C且優(yōu)選_40°C~_20°C的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。當(dāng)非線型非結(jié)晶性聚酯的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度太低時(shí),可無(wú)法控制調(diào)色劑在低溫下的流動(dòng)性,從而使高溫穩(wěn)定性和抗成膜性劣化。當(dāng)非線型非結(jié)晶性聚酯的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度太高時(shí),在定影期間在施加熱和壓力時(shí)調(diào)色劑的變形傾向于不足,從而使調(diào)色劑的低溫定影性劣化。
[0331]非線型非結(jié)晶性聚酯的重均分子量范圍為20,000-100, 000。當(dāng)非線型非結(jié)晶性聚酯的重均分子量太小時(shí),調(diào)色劑的流動(dòng)性?xún)A向于升高,從而使調(diào)色劑的高溫穩(wěn)定性劣化或者使其在熔融-熔合期間的粘度降低,這導(dǎo)致耐熱反印性的惡化。當(dāng)非線型非結(jié)晶性聚酯的重均分子量太大時(shí),調(diào)色劑的低溫定影性?xún)A向于惡化。
[0332]非線型非結(jié)晶性聚酯的重均分子量可通過(guò)凝膠滲透色譜法(GPC)作為以聚苯乙烯換算的分子量而獲得。
[0333]除了通過(guò)NMR測(cè)量溶液或固體之外,非線型非結(jié)晶性聚酯的分子結(jié)構(gòu)還可通過(guò)X-射線衍射、GC/MS、LC/MS、IR測(cè)量等確認(rèn)。在紅外吸收光譜中,檢測(cè)不具有基于烯烴的δ CH (面外變形)的在955CHT1和975CHT1之間以及在980CHT1和1,OOOcnT1之間的吸收的部分作為非結(jié)晶性聚酯。
[0334]調(diào)色劑的非線型非結(jié)晶性聚酯的含量范圍為5重量%_25重量%且優(yōu)選10重量%-20重量%。當(dāng)調(diào)色劑的非線型非結(jié)晶性聚酯的含量太小時(shí),調(diào)色劑的低溫定影性和耐熱反印性?xún)A向于惡化。當(dāng)調(diào)色劑的非線型非結(jié)晶性聚酯的含量太大時(shí),調(diào)色劑的高溫穩(wěn)定性以及圖像的光澤容易降低。
[0335]線型非結(jié)晶性聚酯優(yōu)選為線型的未改性聚酯。
[0336]未改性聚酯表示未通過(guò)多異氰酸酯等改性。
[0337]線型的未改性聚酯是通過(guò)二醇和二羧酸的縮聚獲得的。
[0338]對(duì)二醇沒(méi)有特殊限制。其具體實(shí)例包括,但不限于,雙酚A與平均加成摩爾數(shù)為1-10的具有2個(gè)或3個(gè)碳原子的環(huán)氧烷烴的加合物聚環(huán)氧丙烷(2,2)-2,2-二(4-羥基苯基)丙烷的、聚環(huán)氧乙烷(2,2)-2, 2-二-4-羥基苯基)丙烷等;乙二醇和丙二醇;氫化雙酚A ;以及氫化雙酚A與平均加成摩爾數(shù)為1-10的具有2個(gè)或3個(gè)碳原子的環(huán)氧烷烴的加合物。這些可單獨(dú)或組合使用。
[0339]對(duì)二羧酸沒(méi)有特殊限制。其具體實(shí)例包括,但不限于,己二酸、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸、富馬酸、蘋(píng)果酸、和被具有1-20個(gè)碳原子的烷基或者具有2-20個(gè)碳原子的烯基取代的琥珀酸例如十二碳烯基琥珀酸和辛基琥珀酸。
[0340]線型非結(jié)晶性聚酯可在其末端處具有得自三元以上羧酸的構(gòu)成單元和/或得自三元以上醇的構(gòu)成單元以調(diào)節(jié)其酸值和/或羥值。
[0341]對(duì)三元以上羧酸沒(méi)有特殊限制。其具體實(shí)例包括,但不限于,偏苯三甲酸和均苯四甲酸。
[0342]對(duì)三元以上醇沒(méi)有特殊限制。其具體實(shí)例包括,但不限于,甘油、三羥甲基丙烷和季戊四醇。
[0343]線型非結(jié)晶性聚酯的重均分子量為3,000-10, 000且優(yōu)選4,000-7, 000。線型非結(jié)晶性聚酯的數(shù)均分子量為1,000-4, 000且優(yōu)選1,500-3, 000。此外,線型非結(jié)晶性聚酯的重均分子量對(duì)其數(shù)均分子量的比率為1.0-4.0且優(yōu)選1.0-3.5。當(dāng)線型非結(jié)晶性聚酯的重均分子量太小時(shí),調(diào)色劑的高溫穩(wěn)定性?xún)A向于惡化,和調(diào)色劑對(duì)應(yīng)力例如在顯影器中的攪拌的耐久性?xún)A向于惡化。當(dāng)線型非結(jié)晶性聚酯的重均分子量太大時(shí),熔融調(diào)色劑的熔體粘度傾向于是高的,從而對(duì)低溫穩(wěn)定性具有不利的影響。
[0344]線型非結(jié)晶性聚酯的重均分子量和數(shù)均分子量是作為通過(guò)GPC測(cè)量以聚苯乙烯換算的分子量而獲得的。
[0345]線型非結(jié)晶性聚酯的酸值為lmgK0H/g-50mgK0H/g且優(yōu)選5mgK0H/g-30mgK0H/g。當(dāng)線型非結(jié)晶性聚酯的酸值為lmgKOH/g或者更大時(shí),調(diào)色劑傾向于帶負(fù)電,從而改善定影期間紙張和調(diào)色劑之間的親合性,導(dǎo)致其低溫定影性的改善。當(dāng)線型非結(jié)晶性聚酯的酸值太大時(shí),帶電穩(wěn)定性特別是對(duì)環(huán)境變化的帶電穩(wěn)定性?xún)A向于惡化。
[0346]線型非結(jié)晶性聚酯的羥值為5mgK0H/g或更高。
[0347]線型非結(jié)晶性聚酯的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為40°C -80°C且優(yōu)選50°C -70°C。當(dāng)線型非結(jié)晶性聚酯的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度太低時(shí),調(diào)色劑的較高溫穩(wěn)定性、其對(duì)應(yīng)力例如在顯影器中的攪拌的耐久性、以及調(diào)色劑的抗成膜性?xún)A向于惡化。當(dāng)線型非結(jié)晶性聚酯的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度太高時(shí),調(diào)色劑在其定影期間在施加熱和壓力時(shí)的變形傾向于不足,從而使低溫定影性劣化。
[0348]除了通過(guò)NMR測(cè)量溶液或固體之外,線型非結(jié)晶性聚酯的分子結(jié)構(gòu)還可通過(guò)X-射線衍射、GC/MS、LC/MS、IR測(cè)量等確認(rèn)。在紅外吸收光譜中,檢測(cè)不具有基于烯烴的δ CH(面外變形)的在955cm-1和975(^1之間以及在9800cm-1和1,OOOcm-1之間的吸收的部分作為非結(jié)晶性聚酯。
[0349]調(diào)色劑中線型非結(jié)晶性聚酯的含量為50重量%_90重量%且優(yōu)選60重量%_80重量%。當(dāng)調(diào)色劑中線型非結(jié)晶性聚酯的含量太小時(shí),顏料和脫模劑在調(diào)色劑中的分散性?xún)A向于惡化,從而導(dǎo)致圖像的霧化和干擾。當(dāng)調(diào)色劑中線型非結(jié)晶性聚酯的含量太大時(shí),由于結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂和非線型非結(jié)晶性聚酯的含量變小,調(diào)色劑的低溫定影性?xún)A向于惡化。
[0350] 結(jié)晶性聚酯具有高的結(jié)晶性。由于該原因,其具有指示在定影開(kāi)始溫度附近粘度快速下降的熱熔融性質(zhì)。通過(guò)使用結(jié)晶性聚酯和非結(jié)晶性聚酯兩者,在直到熔融-熔合開(kāi)始溫度的溫度下,調(diào)色劑的高溫穩(wěn)定性均是良好的。在熔融-熔合開(kāi)始溫度下,通過(guò)結(jié)晶性聚酯的熔融,調(diào)色劑的粘度快速下降。由于該原因,結(jié)晶性聚酯變成與線型非結(jié)晶性聚酯相容的,這導(dǎo)致定影。結(jié)果,獲得具有高溫穩(wěn)定性和低溫定影性的良好組合的調(diào)色劑。此外,定影范圍(最低定影溫度與最高定影溫度之間的差值)是良好的。
[0351]結(jié)晶性聚酯是通過(guò)多元醇和多元羧酸的縮合而獲得的。因此,結(jié)晶性聚酯不包括具有異氰酸酯基團(tuán)的結(jié)晶性聚酯預(yù)聚物以及通過(guò)對(duì)具有異氰酸酯基團(tuán)的結(jié)晶性聚酯預(yù)聚物進(jìn)行交聯(lián)和/或伸長(zhǎng)而獲得的結(jié)晶性的改性聚酯。
[0352]對(duì)多元醇沒(méi)有特殊限制。其具體實(shí)例包括,但不限于,二醇和三元以上醇。
[0353]二醇的具體實(shí)例包括,但不限于,飽和脂族二醇(線型飽和脂族二醇、非線型飽和二醇)。這些可組合使用。這些之中,線型飽和脂族二醇是優(yōu)選的,且具有2-12個(gè)碳原子的線型飽和脂族二醇是更優(yōu)選的。當(dāng)飽和脂族二醇具有側(cè)鏈時(shí),結(jié)晶性聚酯的結(jié)晶性?xún)A向于惡化,這導(dǎo)致熔點(diǎn)的降低。當(dāng)飽和脂族二醇具有太多的碳原子數(shù)時(shí),其在市場(chǎng)上的可獲得性變低。
[0354]飽和脂族二醇的具體實(shí)例包括,但不限于,乙二醇、1,3_丙二醇、1,4_ 丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇、I, 11-1^一烷二醇、1,12-十二烷二醇、1,13-十三烷二醇、1,14-十四烷二醇、1,18-十八烷二醇和1,14- 二十烷二醇。這些之中,就結(jié)晶性聚酯的結(jié)晶性和快速熔融而言,乙二醇、
1.4-丁二醇、1,6-己二醇、1,8-辛二醇、1,10-癸二醇和1,12-十二烷二醇是優(yōu)選的。
[0355]具有3個(gè)或更多個(gè)羥基的醇的具體實(shí)例包括,但不限于,甘油、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷和季戊四醇。
[0356]對(duì)多元羧酸沒(méi)有特殊限制。其具體實(shí)例包括,但不限于,二羧酸和三元以上羧酸。
[0357]二羧酸的具體實(shí)例包括,但不限于,飽和脂族二羧酸例如草酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、1,9-壬烷二羧酸、1,10-癸烷二羧酸、1,12-十二烷二羧酸、1,14-十四烷二羧酸和1,18-十八烷二羧酸;二元酸的芳族二羧酸例如鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸、萘_2,6- 二羧酸、丙二酸、和中康酸。
[0358]三元以上羧酸的具體實(shí)例包括,但不限于,I, 2,4-苯三羧酸、1,2,5_苯三羧酸、
1.2.4-萘三羧酸。
[0359]可使用多元羧酸的酸酐或者具有1-3個(gè)碳原子的低級(jí)烷基酯代替多元羧酸。
[0360]此外,可將具有磺酸基團(tuán)的二羧酸與上述的飽和脂族二羧酸及芳族二羧酸組合使用。
[0361]此外,可將具有碳碳雙鍵的二羧酸與上述的飽和脂族二羧酸以及芳族二羧酸組合使用。
[0362]結(jié)晶性聚酯優(yōu)選地包含得自具有4-12個(gè)碳原子的飽和脂族二羧酸的構(gòu)成單元和得自具有2-12個(gè)碳原子的飽和脂族二醇的構(gòu)成單元。通過(guò)這些構(gòu)成,調(diào)色劑的結(jié)晶性提高并且其快速熔融性質(zhì)變優(yōu)異,從而改善低溫定影性。
[0363]結(jié)晶性聚酯具有60°C _80°C的熔點(diǎn)。當(dāng)結(jié)晶性聚酯的熔點(diǎn)太低時(shí),結(jié)晶性聚酯傾向于在低溫下熔融,從而使調(diào)色劑的高溫穩(wěn)定性劣化。當(dāng)結(jié)晶性聚酯的熔點(diǎn)太高時(shí),通過(guò)在定影期間施加的熱,結(jié)晶性聚酯未充分熔融,從而使低溫定影性劣化。
[0364]結(jié)晶性聚酯的重均分子量為3,000-30, 000且優(yōu)選5,000-15, 000。結(jié)晶性聚酯的數(shù)均分子量為1,000-10,000且優(yōu)選2,000-10,000。此外,結(jié)晶性聚酯的重均分子量對(duì)其數(shù)均分子量的比率為1.0-10且優(yōu)選1.0-5.0。當(dāng)結(jié)晶性聚酯具有尖銳的分子量分布和低的分子量時(shí),調(diào)色劑的低溫定影性?xún)?yōu)異。當(dāng)具有擁有小分子量的結(jié)晶性聚酯的組分的含量太大時(shí),其高溫穩(wěn)定性?xún)A向于惡化。
[0365]結(jié)晶性聚酯的重均分子量和數(shù)均分子量是作為通過(guò)經(jīng)由GPC進(jìn)行測(cè)量以聚苯乙烯換算的分子量而獲得的。
[0366]就與紙張的親合性而言,結(jié)晶性聚酯的酸值為5mgK0H/g或更大且優(yōu)選10mgK0H/g或更大,以展現(xiàn)良好的低溫定影性。結(jié)晶性聚酯的酸值為45mgK0H/g或更低,以改善耐熱反印性。
[0367]結(jié)晶性聚酯的羥值為0mgK0H/g-50mgK0H/g 且優(yōu)選 5mgK0H/g-50mgK0H/g。
[0368]除了通過(guò)NMR測(cè)量溶液或固體之外,結(jié)晶性聚酯的分子結(jié)構(gòu)還可通過(guò)X-射線衍射、GC/MS、LC/MS、IR測(cè)量等確認(rèn)。在紅外吸收光譜中,檢測(cè)具有基于烯烴的δ CH(面外變形)的在955CHT1和975CHT1之間以及在980CHT1和1,OOOcnT1之間的吸收的部分作為結(jié)晶性聚酯。
[0369]調(diào)色劑中結(jié)晶性聚酯的含量為3重量%_20重量%且優(yōu)選5重量%_15重量%。當(dāng)調(diào)色劑中結(jié)晶性聚酯的含量太小時(shí),其低溫定影性?xún)A向于惡化,因?yàn)橛捎诮Y(jié)晶性聚酯不足,快速熔融是不充分的。當(dāng)調(diào)色劑中結(jié)晶性聚酯的含量太大時(shí),調(diào)色劑的高溫穩(wěn)定性?xún)A向于惡化且傾向于發(fā)生圖像的霧化。
[0370]在調(diào)色劑的差示掃描量熱法的測(cè)量中在第一次升溫期間的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tglst)為30°C -50°C。當(dāng)Tglst太低時(shí),調(diào)色劑的高溫穩(wěn)定性?xún)A向于惡化,這導(dǎo)致出現(xiàn)在顯影器中的粘連和在圖像承載部件上的成膜。當(dāng)Tglst太低時(shí),調(diào)色劑的低溫定影性?xún)A向于惡化。
[0371]常規(guī)地,當(dāng)調(diào)色劑的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為約50°C或更低時(shí),在夏季或者熱帶地區(qū),由于在調(diào)色劑的輸送或存儲(chǔ)期間的溫度變化,調(diào)色劑容易凝聚。結(jié)果,發(fā)生調(diào)色劑在調(diào)色劑瓶中的凝固或者其在顯影器中的固著。此外,由于調(diào)色劑瓶中的調(diào)色劑堵塞,調(diào)色劑得不到恰當(dāng)?shù)匮a(bǔ)給,或者由于調(diào)色劑在顯影器中的固著,產(chǎn)生不良圖像。相反,雖然本發(fā)明的該實(shí)施方式的調(diào)色劑具有比常規(guī)調(diào)色劑低的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度,但是由于調(diào)色劑包含具有低的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的非線型結(jié)晶性聚酯,因此可保持調(diào)色劑的高溫穩(wěn)定性。
[0372]優(yōu)選的是,Tglst和Tg2nd(其表示在通過(guò)差示掃描量熱法的測(cè)量中在第二次升溫期間的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度)之間的差值為10°c或更大(Tglst-Tg2nd)。結(jié)果,調(diào)色劑的低溫定影性改善。10°C或更大的差值(Tglst-Tg2nd)意味著,在第一次升溫之前呈現(xiàn)出不相容的結(jié)晶性聚酯、非線型非結(jié)晶性聚酯、和線型非結(jié)晶性聚酯在第一次升溫之后變成相容的。為相容的未必意味著完全相容。差值(Tglst-Tg2nd)為50°C或更小。
[0373]調(diào)色劑的熔點(diǎn)通常為60°C -80°C。
[0374]該實(shí)施方式的調(diào)色劑優(yōu)選地滿(mǎn)足以下關(guān)系式:T2-T1 ^ 20,其中T1°C表示當(dāng)調(diào)色劑的儲(chǔ)能彈性模量為3.0X 14Pa時(shí)的溫度和T2°C表示當(dāng)調(diào)色劑的儲(chǔ)能彈性模量為
1.0X 14Pa時(shí)的溫度。
[0375]當(dāng)差值(T2-T1)變得更大時(shí),儲(chǔ)能彈性模量更依賴(lài)于溫度。當(dāng)差值(T2-T1)變得更小時(shí),儲(chǔ)能彈性模量不太依賴(lài)于溫度。此外,當(dāng)差值(T2-T1)變得更大時(shí),在最低定影溫度下的光澤度和在比最低定影溫度高20°C下的光澤度之間的差異即光澤度變化變小。當(dāng)差值(T2-T1)變得更小時(shí),光澤度變化變大。定影器的使用溫度范圍為20°C或更小。因此,如果T2-T1為20°C或更大,則可抑制紙上圖像的光澤度變化。
[0376]該實(shí)施方式的調(diào)色劑的T2-T1優(yōu)選為30°C或更大。在此情況下,如果定影器的溫度控制是過(guò)調(diào)(overshoot)的,則如果溫度控制范圍在30°C以?xún)?nèi),紙張的光澤度變化不是問(wèn)題。
[0377]差值(T2-T1)的上限為約40°C。為了具有大于40°C的差值(T2-T1),需要使分子量分布變寬或者提高交聯(lián)密度。在此情況下,可抑制光澤度變化,但是調(diào)色劑的低溫定影性顯著惡化。在典型的使用中,難以在40°C的定影器過(guò)調(diào)量?jī)?nèi)控制溫度。
[0378]此外,如果差值(T2-T1)大,則耐熱反印性變優(yōu)異。相反,如果差值(T2-T1)小,則耐熱反印性惡化。
[0379]優(yōu)選的是,在該實(shí)施方式的調(diào)色劑中,不溶于THF的組分的Tg2nd為-40 °C?300C。當(dāng)不溶于THF的組分的Tg2nd太低時(shí),高溫穩(wěn)定性?xún)A向于惡化。當(dāng)不溶于THF的組分的Tg2nd太高時(shí),低溫定影性容易惡化。
[0380]調(diào)色劑中不溶于THF的組分的Tg2nd對(duì)應(yīng)于非線型非結(jié)晶性聚酯的Tg2nd。當(dāng)調(diào)色劑中不溶于THF的組分的Tg2nd比線型非結(jié)晶性聚酯的低時(shí),其對(duì)調(diào)色劑的低定影溫度定影性具有積極影響。此外,當(dāng)非線型非結(jié)晶性聚酯具有擁有高的凝聚力的氨基甲酸酯鍵或脲鍵時(shí),高溫穩(wěn)定性得以極大地保持。
[0381]調(diào)色劑優(yōu)選地滿(mǎn)足以下關(guān)系式:
[0382]IXlO5 < G,(100) (Pa) < IXlO7
[0383]G,(40) (Pa) /G' (100) (Pa) ( 35,
[0384]其中G’ (40) (Pa)表示不溶于THF的調(diào)色劑組分在40°C下的儲(chǔ)能彈性模量和G’ (100) (Pa)表示不溶于THF的調(diào)色劑組分在100°C下的儲(chǔ)能彈性模量。通過(guò)滿(mǎn)足這些關(guān)系式,促進(jìn)了線型非結(jié)晶性聚酯和任選的結(jié)晶性聚酯的相容性,從而改善了調(diào)色劑的低溫定影性。
[0385]此外,G’ (100)優(yōu)選為5X105Pa_5X106Pa。在該范圍內(nèi),調(diào)色劑的低溫定影性、高溫穩(wěn)定性和耐熱反印性得以保持。
[0386]當(dāng)調(diào)色劑包含結(jié)晶性聚酯時(shí),可溶于THF的調(diào)色劑組分的Tg2nd為20°C _35°C。該可溶于THF的調(diào)色劑組分由線型非結(jié)晶性聚酯和結(jié)晶性聚酯形成。由于結(jié)晶性聚酯是結(jié)晶性的,在定影開(kāi)始溫度附近其粘度快速下降。通過(guò)將具有這樣的性質(zhì)結(jié)晶性聚酯與非結(jié)晶性聚酯組合使用,由于結(jié)晶性聚酯,調(diào)色劑的高溫穩(wěn)定性一直到剛好低于定影開(kāi)始溫度的溫度都是良好的。此外,在熔融-熔合開(kāi)始溫度,由于結(jié)晶性聚酯的熔融,調(diào)色劑的粘度快速下降。結(jié)果,結(jié)晶性聚酯變成與線型非結(jié)晶性聚酯相容的,使得在定影之后,兩者均快速地喪失粘度。因此,獲得具有高溫穩(wěn)定性和低溫定影性的良好組合的調(diào)色劑。當(dāng)調(diào)色劑中可溶于THF的組分的Tg2nd太低例如低于20°C時(shí),定影圖像(印刷物)的抗粘連(粘結(jié))性?xún)A向于惡化。當(dāng)可溶于THF的調(diào)色劑組分的Tg2nd太高例如高于35°C時(shí),低溫定影性和光澤傾向于是不足的。
[0387]調(diào)色劑中不溶于THF的組分的含量為20重量%_35重量%。當(dāng)調(diào)色劑中不溶于THF的組分的含量太低時(shí),調(diào)色劑的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度不降低,從而在一些情況下使低溫定影性劣化。當(dāng)調(diào)色劑中不溶于THF的組分的含量太高時(shí),調(diào)色劑的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度過(guò)度降低,從而在一些情況下使高溫穩(wěn)定性劣化。
[0388]該實(shí)施方式的調(diào)色劑任選地包含脫模劑、著色劑、電荷控制劑、流動(dòng)性改進(jìn)劑、清潔助劑、磁性材料等。
[0389]對(duì)脫模劑沒(méi)有特殊限制。其具體實(shí)例包括,但不限于,蠟。
[0390]蠟的具體實(shí)例包括,但不限于,天然蠟,包括:植物蠟例如巴西棕櫚蠟、棉蠟和米蠟;動(dòng)物蠟例如蜂蠟、羊毛脂;礦物蠟例如地蠟和純地蠟;和石油蠟例如石蠟、微晶蠟和礦脂蠟;石油蠟例如石蠟、微晶和礦脂;合成烴蠟例如費(fèi)托蠟、聚乙烯蠟和聚丙烯蠟;以及合成蠟例如酯、酮和醚;和脂族酸酰胺化合物例如12-羥基硬脂酸酰胺、硬脂酸酰胺、鄰苯二甲酸酐酰亞胺、和氯化烴。這些之中,石蠟、微晶蠟、費(fèi)托蠟、聚乙烯蠟和聚丙烯蠟是優(yōu)選的。
[0391]脫模劑的熔點(diǎn)為60°C -SO0C0當(dāng)熔點(diǎn)太低時(shí),脫模劑傾向于在低溫下熔融,從而使調(diào)色劑的高溫穩(wěn)定性劣化。當(dāng)熔點(diǎn)太高時(shí),即使當(dāng)粘合劑樹(shù)脂熔融并且調(diào)色劑在定影溫度范圍內(nèi)時(shí),脫模劑也未充分熔融,從而導(dǎo)致定影反印。結(jié)果,在一些情況下發(fā)生圖像不足。
[0392]調(diào)色劑中脫模劑的含量為2重量%_40重量%且優(yōu)選3重量%_30重量%。當(dāng)調(diào)色劑中脫模劑的含量太低時(shí),調(diào)色劑的耐熱反印性和低溫定影性?xún)A向于惡化。當(dāng)調(diào)色劑中脫模劑的含量太高時(shí),高溫穩(wěn)定性?xún)A向于惡化且傾向于發(fā)生圖像的霧化。
[0393]用于本公開(kāi)內(nèi)容的調(diào)色劑中的著色劑的具體實(shí)例包括,但不限于,已知染料和顏料例如炭黑、苯胺黑染料、氧化鐵黑、萘酚黃S、漢薩黃(10G、5G和G)、鎘黃、氧化鐵黃、黃土、鉻黃、鈦黃、多偶氮黃、油黃、漢薩黃(GR、A、RN和?、顏料黃匕聯(lián)苯胺黃(G和GR)、永久黃(NCG)、富爾坎堅(jiān)牢黃(5G和R)、酒石黃色淀、喹啉黃色淀、蒽吖嗪黃BGL、異二氫吲哚酮黃、氧化鐵紅、鉛丹、橙鉛、鎘紅、鎘汞紅、銻橙、永久紅4R、對(duì)位紅、火紅、對(duì)氯鄰硝基苯胺紅、立索爾堅(jiān)牢猩紅G、亮堅(jiān)牢猩紅、亮洋紅BS、永久紅(F2R、F4R、FRL、FRLL和F4RH)、堅(jiān)牢猩紅VD、富爾坎堅(jiān)牢玉紅B、亮猩紅G、立索爾玉紅GX、永久紅F5R、亮洋紅6B、顏料猩紅3B、酒紅5B、甲苯胺栗、永久酒紅F2K、埃利奧酒紅BL、酒紅10B、淡BON栗、中BON栗、曙紅色淀、若丹明色淀B、若丹明色淀Y、茜素色淀、硫靛紅B、硫靛藍(lán)栗、油紅、喹吖啶酮紅、吡唑啉酮紅、多偶氮紅、鉻朱紅、聯(lián)苯胺橙、芘橙、油橙、鈷藍(lán)、青天藍(lán)、堿性藍(lán)色淀、孔雀藍(lán)色淀、維多利亞藍(lán)色淀、無(wú)金屬酞菁藍(lán)、酞菁藍(lán)、堅(jiān)牢天藍(lán)、陰丹士林藍(lán)(RS和BC)、靛青、深藍(lán)、普魯士藍(lán)、蒽醌藍(lán)、堅(jiān)牢紫B、甲基紫色淀、鈷紫、猛紫、二脅院紫、蒽醌紫、鉻綠、鋅綠、氧化鉻、翠綠、翡翠綠、顏料綠B、萘酚綠B、綠金、酸性綠色淀、孔雀石綠色淀、酞菁綠、蒽醌綠、氧化鈦、氧化鋅、鋒鎖白等。
[0394]調(diào)色劑中著色劑的含量為I重量%_15重量%且優(yōu)選3重量%_10重量%。
[0395]可使用通過(guò)將著色劑與粘合劑樹(shù)脂組合而制備的母料顏料作為本公開(kāi)內(nèi)容的調(diào)色劑組合物的著色劑。
[0396]這樣的母料是通過(guò)施加剪切力以混合和捏和粘合劑樹(shù)脂和顏料而獲得的。當(dāng)制造母料時(shí),可使用有機(jī)溶劑以改善粘合劑樹(shù)脂和顏料之間的相互作用。此外,優(yōu)選使用所謂的沖洗方法(其中將包含著色劑的含水糊料與粘合劑樹(shù)脂以及有機(jī)溶劑混合和捏和以使著色劑遷移至粘合劑樹(shù)脂,之后除去有機(jī)溶劑和水),因?yàn)樗玫降闹珓耧灴稍瓨邮褂枚鵁o(wú)需干燥。
[0397]對(duì)施加剪切力以進(jìn)行混合和捏和的裝置沒(méi)有特殊限制。其具體實(shí)例為三輥磨機(jī)。
[0398]對(duì)電荷控制劑沒(méi)有特殊限制。其具體實(shí)例包括,但不限于,苯胺黑染料、三苯基甲烷染料、含鉻的金屬絡(luò)合物染料、鑰酸的螯合物顏料、若丹明染料、烷氧基胺、季銨鹽(包括氟改性季銨鹽)、烷基酰胺、磷和含磷化合物、鎢和含鎢化合物、含氟的表面活性試劑、水楊酸的金屬鹽、銅酞菁、茈、水楊酸衍生物的金屬鹽、喹吖啶酮和基于偶氮的顏料。
[0399]市場(chǎng)上可得到的電荷控制劑的具體實(shí)例包括,但不限于,B0NTR0N03(苯胺黑染料)、B0NTR0N P-51 (季銨鹽)、B0NTR0N S-34 (含金屬的偶氮染料)、E-82 (羥基萘甲酸的金屬絡(luò)合物)、E-84(水楊酸的金屬絡(luò)合物)、和E-89(酚縮合產(chǎn)物),其全部由OrientChemical Industries C0., Ltd.制造;TP-302 和 TP-415 (季銨鹽的鑰絡(luò)合物),其由Hodogaya Chemical C0., Ltd.制造;以及 LRA-901 和 LR-147 (砸絡(luò)合物),其由 JapanCarlit C0.,Ltd 制造。
[0400]調(diào)色劑中電荷控制劑的含量為0.1重量%_10重量%且優(yōu)選0.2重量%_5重量%。當(dāng)電荷控制劑的含量太大時(shí),調(diào)色劑傾向于具有過(guò)大的帶電量,這降低了電荷控制劑的效果,從而提高了顯影輥和調(diào)色劑之間的靜電吸引力,其引起包含所述調(diào)色劑的顯影劑的流動(dòng)性的惡化以及輸出圖像的圖像密度的降低。
[0401]可將電荷控制劑與粘合劑樹(shù)脂一起熔合-熔融和捏和以制備母料,和之后分散在有機(jī)溶劑中。替代地,可將電荷控制劑直接分散在有機(jī)溶劑中。此外,可將其固定在母體調(diào)色劑粒子的表面上。
[0402]對(duì)流動(dòng)劑沒(méi)有特殊限制。其具體實(shí)例包括,但不限于,有機(jī)粒子例如二氧化硅粒子、二氧化鈦粒子和氧化鋁粒子。
[0403]優(yōu)選的是,這樣的流動(dòng)劑通過(guò)表面活性劑疏水化。
[0404]對(duì)這樣的表面活性劑沒(méi)有特殊限制。其具體實(shí)例包括,但不限于,硅烷偶聯(lián)劑、甲娃燒基化試劑、包含氣燒基的娃燒偶聯(lián)劑、基于有機(jī)欽酸酷的偶聯(lián)劑、基于招的偶聯(lián)劑、娃油和改性硅油。
[0405]調(diào)色劑中流動(dòng)劑的含量為0.1重量%_5重量%且優(yōu)選0.3重量%_3重量%。
[0406]流動(dòng)劑的初級(jí)粒徑為10nm或更小且優(yōu)選3nm-70nm。當(dāng)流動(dòng)劑的平均初級(jí)粒徑太小時(shí),流動(dòng)劑容易被埋藏在調(diào)色劑粒子中,使得其特性得不到適當(dāng)展現(xiàn)。當(dāng)平均粒徑太大時(shí),可不均勻地?fù)p害圖像承載部件的表面。
[0407]對(duì)清潔助劑沒(méi)有特殊限制。其具體實(shí)例包括,但不限于,脂族金屬鹽例如硬脂酸鋅和硬脂酸鈣;和通過(guò)無(wú)皂乳液聚合制備的聚合物粒子例如聚甲基丙烯酸甲酯粒子和聚苯乙烯粒子。
[0408]所述聚合物粒子具有0.01 μ m_l μ m的體均粒徑。
[0409]對(duì)磁性材料沒(méi)有特殊限制。其具體實(shí)例包括,但不限于,鐵粉、磁鐵礦和鐵氧體。這些之中,就著色而言,白色材料是優(yōu)選的。
[0410]調(diào)色劑粒子具有3 μ m-7 μ m的體均粒徑。調(diào)色劑的體均粒徑對(duì)其數(shù)均粒徑的比率為1.2或更小。調(diào)色劑中具有2μπι或更小的粒徑的粒子的含量為1%數(shù)量-10%數(shù)量。
[0411]調(diào)色劑的體均粒徑和數(shù)均粒徑可通過(guò)Coulter Counter Multisizer II(由Beckman Coulter Inc.制造)測(cè)量。
[0412]對(duì)制造調(diào)色劑的方法沒(méi)有特殊限制。其具體實(shí)例為溶解懸浮方法。具體而言,通過(guò)如下過(guò)程制造調(diào)色劑:通過(guò)將包含粘合劑樹(shù)脂和/或其前體的調(diào)色劑組合物溶解和/或分散在有機(jī)溶劑中而調(diào)制油相;將油相分散在水相中;和從其除去有機(jī)溶劑以形成母體調(diào)色劑粒子。
[0413]水相是通過(guò),例如,將樹(shù)脂粒子分散在水性介質(zhì)中而制備的。
[0414]水相中樹(shù)脂粒子的含量為0.5重量%_10重量%。
[0415]對(duì)水性介質(zhì)沒(méi)有特殊限制。其具體實(shí)例包括,但不限于,水以及可與水混合的溶齊U。這樣的溶劑可單獨(dú)或組合使用。這些之中,水是優(yōu)選的。
[0416]這樣的可與水混合的溶劑的具體實(shí)例包括,但不限于,醇(例如,甲醇、異丙醇和乙二醇)、二甲基甲酰胺、四氫呋喃、溶纖劑、低級(jí)酮(例如,丙酮和甲基乙基酮)。
[0417]所述有機(jī)溶劑具有150°C或更低的沸點(diǎn)。對(duì)容易除去的有機(jī)溶劑沒(méi)有特殊限制。其具體實(shí)例包括,但不限于,甲苯、二甲苯、苯、四氯化碳、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、1,1,2-三氯乙烷、三氯乙烯、氯仿、單氯苯、偏二氯乙烯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、甲基乙基酮和甲基異丁基酮。這些可單獨(dú)或組合使用。這些之中,乙酸乙酯、甲苯、二甲苯、苯、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、氯仿和四氯化碳是優(yōu)選的。乙酸乙酯是特別優(yōu)選的。
[0418]當(dāng)油相包含粘合劑樹(shù)脂的前體時(shí),在將油相分散在水相中時(shí)該前體形成粘合劑樹(shù)脂。
[0419]當(dāng)粘合劑樹(shù)脂的前體為非線型反應(yīng)性前體和固化劑時(shí),非線型非結(jié)晶性聚酯通過(guò)以下方法(1)-(3)制造。
[0420](I):通過(guò)如下制造非線型非結(jié)晶性聚酯的方法:將包含非線型反應(yīng)性前體和固化劑的油相分散在水相中;和在水相中進(jìn)行固化劑和非線型反應(yīng)性前體的伸長(zhǎng)反應(yīng)和/或交聯(lián)反應(yīng)。
[0421](2):通過(guò)如下制造非線型非結(jié)晶性聚酯的方法:將包含非線型反應(yīng)性前體的油相分散在其中預(yù)先加入固化劑的水相中,和在水相中進(jìn)行固化劑和非線型反應(yīng)性前體的伸長(zhǎng)反應(yīng)和/或交聯(lián)反應(yīng)。
[0422](3):通過(guò)如下制造非線型非結(jié)晶性聚酯的方法:將包含非線型反應(yīng)性前體的油相分散在水相中;和在水相中在粒子界面處進(jìn)行固化劑和非線型反應(yīng)性前體的伸長(zhǎng)反應(yīng)和/或交聯(lián)反應(yīng)。
[0423]在粒子界面處進(jìn)行固化劑和非線型反應(yīng)性前體的伸長(zhǎng)反應(yīng)和/或交聯(lián)反應(yīng)的情況下,優(yōu)先在所產(chǎn)生的母體粒子的表面上形成非線型非結(jié)晶性聚酯。
[0424]用于制造非線型非結(jié)晶性聚酯的反應(yīng)時(shí)間為10分鐘-40小時(shí)且優(yōu)選2小時(shí)-24小時(shí)。
[0425]制造非線型非結(jié)晶性聚酯的反應(yīng)溫度為0°C _150°C且優(yōu)選40°C -98°C。
[0426]在固化劑和非線型反應(yīng)性前體的伸長(zhǎng)反應(yīng)和/或交聯(lián)反應(yīng)中可使用催化劑。
[0427]對(duì)催化劑沒(méi)有特殊限制。其具體實(shí)例包括,但不限于,月桂酸二丁基錫和月桂酸二羊基錫。
[0428]對(duì)將油相分散在水相中的方法沒(méi)有特殊限制。具體方法包括將油相加入至水相并且通過(guò)剪切力進(jìn)行分散。
[0429]用于將油相分散在水相中的分散裝置的具體實(shí)例包括,但不限于,低速剪切型分散裝置、高速剪切型分散裝置、摩擦型分散裝置、高壓射流型分散裝置、和超聲分散裝置。這些之中,高速剪切型分散裝置是優(yōu)選的,因?yàn)槠淇蓪⒎稚Ⅲw即油滴的粒徑控制在2 μ m-20 μ m的范圍內(nèi)。
[0430]當(dāng)使用高速剪切型分散機(jī)時(shí),轉(zhuǎn)速為1,OOOrpm-30, OOOrpm且優(yōu)選5,OOOrpm-20, OOOrpm。
[0431]在間歇系統(tǒng)中,在使用高速剪切型分散機(jī)時(shí)的分散時(shí)間為0.1分鐘-5分鐘。
[0432]當(dāng)使用高速剪切型分散機(jī)時(shí)的分散溫度在壓力下為O °C _150°C且優(yōu)選40 °C -98 °C ο
[0433]水性介質(zhì)對(duì)調(diào)色劑材料的重量比為0.5-20且優(yōu)選1-10。當(dāng)水相對(duì)該組合物的質(zhì)量比太小時(shí),該組合物的分散狀態(tài)傾向于惡化。結(jié)果,所得母體調(diào)色劑粒子不可能具有期望的粒徑。當(dāng)水相對(duì)該組合物的質(zhì)量比太大時(shí),制造成本傾向于上升。
[0434]水相優(yōu)選地包含分散劑以使分散體穩(wěn)定,以便獲得期望的形狀和使粒度分布尖銳。
[0435]對(duì)分散劑沒(méi)有特殊限制。其具體實(shí)例包括,但不限于,表面活性劑、不溶于水的無(wú)機(jī)化合物分散劑、和保護(hù)膠體聚合物。這些可組合使用。這些之中,表面活性劑(表面活性試劑)是優(yōu)選的。
[0436]表面活性試劑的具體實(shí)例包括,但不限于,陰離子型表面活性試劑、陽(yáng)離子型表面活性試劑、非離子型活性試劑和兩性表面活性試劑。
[0437]陰離子型表面活性試劑的具體實(shí)例包括,但不限于,烷基苯磺酸鹽、α -烯烴磺酸鹽和磷酸鹽。這些之中,具有氟烷基基團(tuán)的陰離子型表面活性試劑是優(yōu)選的。
[0438]對(duì)除去有機(jī)溶劑的方法沒(méi)有具體限制。其具體實(shí)例包括,但不限于,其中將體系的溫度逐漸升高以蒸發(fā)和除去有機(jī)溶劑的蒸發(fā)方法;和其中在干燥氣氛中噴射反應(yīng)液體以除去有機(jī)溶劑的方法。
[0439]將母體調(diào)色劑粒子任選地洗滌和干燥,和進(jìn)一步地如果需要的話,分級(jí)。
[0440]當(dāng)對(duì)母體調(diào)色劑粒子進(jìn)行分級(jí)時(shí),在干燥母體調(diào)色劑粒子之前通過(guò)旋風(fēng)分離器、潷析器、離心等除去細(xì)粒子,或者可在干燥母體調(diào)色劑粒子之后分級(jí)。
[0441]將由此獲得的母體調(diào)色劑粒子任選地與例如流動(dòng)劑和電荷控制劑的粒子混合。當(dāng)對(duì)這些進(jìn)行混合時(shí),可通過(guò)施加機(jī)械沖擊防止粒子從母體調(diào)色劑粒子的表面脫離。
[0442]對(duì)施加這樣的機(jī)械沖擊的方法沒(méi)有特殊限制。其具體實(shí)例包括,但不限于,其中通過(guò)使用以高速旋轉(zhuǎn)的漿葉向混合物施加沖擊的方法;和其中將混合物推入到噴射空氣中以使粒子彼此碰撞或者碰撞到碰撞板中的方法。
[0443]對(duì)用于施加這樣的沖擊的裝置沒(méi)有特殊限制。其具體實(shí)例包括,但不限于,ONGMILL(由Hosokawa Micron C0., Ltd.制造)、其中降低粉碎空氣壓力的基于I型磨機(jī)(由Nippon Pneumatic Mfg.C0., Ltd.制造)改造的裝置、HYBRIDIZAT1N SYSTEM(由 NaraMachine C0., Ltd.制造),和 KRYPTR0N SYSTEM(由 Kawasaki Heavy Industries, Ltd.制造)、自動(dòng)研缽。
[0444]本公開(kāi)內(nèi)容的調(diào)色劑可作為單組分顯影劑或者通過(guò)與載體混合而形成的雙組分顯影劑使用。
[0445]在載體的芯金屬的表面上形成覆蓋層。
[0446]對(duì)形成芯金屬的材料沒(méi)有特殊限制。例如,具有50emu/g-90emu/g的質(zhì)量磁化率的基于錳-鍶(Mn-Sr)的材料和基于錳-鎂(Mn-Mg)的材料是優(yōu)選的。這些可組合使用。為了確保圖像密度,高磁化材料例如具有l(wèi)OOemu/g或更大的質(zhì)量磁化率的鐵和具有75emu/g-120emu/g的質(zhì)量磁化率的磁鐵礦是合適的。此外,就降低形成于顯影輥上的調(diào)色劑絲狀物(filament)對(duì)圖像承載部件的沖擊而言,具有30emu/g-80emu/g的質(zhì)量磁化率的基于弱磁化銅-鋅(Cu-Zn)的材料是優(yōu)選的,這在圖像品質(zhì)的改善方面是有利的。
[0447]芯材優(yōu)選地具有10 μ m-150 μ m且更優(yōu)選40 μ m_100 μ m的體均粒徑。當(dāng)體均粒徑太小時(shí),載體中的細(xì)粉末組分傾向于增加并且每個(gè)粒子的磁化傾向于降低,這導(dǎo)致載體粒子的飛散。當(dāng)重均粒徑太大時(shí),芯金屬的比表面積傾向于降低,導(dǎo)致調(diào)色劑的飛散。在其中實(shí)心部分占據(jù)大的比率的全色圖像中,再現(xiàn)性?xún)A向于惡化,特別是在該實(shí)心部分中。
[0448]覆蓋層包含樹(shù)脂。
[0449]對(duì)這樣的樹(shù)脂沒(méi)有特殊限制。其具體實(shí)例包括,但不限于,氨基樹(shù)脂、聚乙烯基樹(shù)月旨、聚苯乙烯樹(shù)脂、聚鹵化烯烴、聚酯樹(shù)脂、聚碳酸酯樹(shù)脂、聚乙烯、聚氟乙烯、聚偏氟乙烯、聚三氟乙烯、聚六氟丙烯、聚偏氟乙烯和丙烯酰基單體的共聚物、聚氟乙烯和聚偏氟乙烯的共聚物、含氟三元共聚物例如四氟乙烯、偏氟乙烯和不含氟原子的單體的共聚物、和有機(jī)硅樹(shù)脂。這些可組合使用。
[0450]基于氨基的樹(shù)脂的具體實(shí)例包括,但不限于,脲-甲醛樹(shù)脂、三聚氰胺樹(shù)脂、苯并胍胺樹(shù)脂、脲醛樹(shù)脂、聚酰胺樹(shù)脂和環(huán)氧樹(shù)脂。
[0451]基于聚乙烯基的樹(shù)脂的具體實(shí)例包括,但不限于,丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂、聚甲基丙烯酸甲酯樹(shù)脂、聚丙烯腈樹(shù)脂、聚乙酸乙烯酯樹(shù)脂、聚乙烯醇樹(shù)脂和聚乙烯醇縮丁醛樹(shù)脂。
[0452]聚苯乙烯樹(shù)脂的具體實(shí)例包括,但不限于,聚苯乙烯樹(shù)脂和苯乙烯-丙烯酸類(lèi)共聚物。
[0453]鹵化烯烴樹(shù)脂的具體實(shí)例為聚氯乙烯。
[0454]聚酯樹(shù)脂的具體實(shí)例包括,但不限于,聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯樹(shù)脂和聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯樹(shù)脂。
[0455]覆蓋層任選地包含導(dǎo)電粉末。
[0456]對(duì)這樣的導(dǎo)電粉末沒(méi)有特殊限制。其具體實(shí)例包括,但不限于,金屬粉末、炭黑、氧化鈦粉末、氧化錫粉末、和氧化鋅粉末。
[0457]導(dǎo)電粉末的平均粒徑為I μ m或更小。當(dāng)導(dǎo)電粉末的平均粒徑太大時(shí),控制電阻可變得困難。
[0458]上述覆蓋層可通過(guò)例如如下形成:將包含樹(shù)脂的組合物溶解或分散在溶劑中以制備液體施加物,和將該液體施加物施加至芯材的表面,之后干燥和烘烤。
[0459]對(duì)液體施加物的施加方法沒(méi)有特殊限制。其具體實(shí)例包括,但不限于,浸涂方法、旋涂方法和刷涂方法。
[0460]對(duì)所述溶劑沒(méi)有特殊限制。其具體實(shí)例包括,但不限于,甲苯、二甲苯、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、和丁基溶纖劑乙酸酯。
[0461 ] 對(duì)烘烤方法沒(méi)有特殊限制??墒褂猛獠考訜嵯到y(tǒng)或者內(nèi)部加熱系統(tǒng)兩者。其具體實(shí)例包括,但不限于,固定式電爐、流動(dòng)式電爐、旋轉(zhuǎn)式電爐、使用燃燒器爐的方法、和使用微波的方法。
[0462]雙組分顯影劑中載體的含量?jī)?yōu)選為90重量%_98重量%且更優(yōu)選為93重量%_97
重量%。
[0463]本發(fā)明還涉及圖像形成方法,其包括:
[0464]使所述圖像承載部件帶電;
[0465]使所述圖像承載部件暴露于光以在其上形成靜電潛像;
[0466]用調(diào)色劑使所述靜電潛像顯影以獲得可視圖像;
[0467]將所述可視圖像轉(zhuǎn)印至記錄介質(zhì);和
[0468]用定影器使轉(zhuǎn)印到記錄介質(zhì)上的所述可視圖像定影,該定影器包括:
[0469]定影旋轉(zhuǎn)部件;和
[0470]通過(guò)接觸所述定影旋轉(zhuǎn)部件而形成夾區(qū)部分的加壓旋轉(zhuǎn)部件,
[0471]其中所述夾區(qū)部分的表面壓力為1.5kgf/cm2或更小,其中所述定影旋轉(zhuǎn)部件在23°C下具有1.0N/mm2或更小的馬騰斯硬度,
[0472]其中在120°C下單個(gè)調(diào)色劑粒子在記錄介質(zhì)上的投影面積對(duì)在23°C下單個(gè)調(diào)色劑粒子在記錄介質(zhì)上的投影面積的比率為1.60或更小。
[0473]進(jìn)一步地,針對(duì)本發(fā)明圖像形成裝置描述的優(yōu)選技術(shù)特征或?qū)嵤┓绞揭策m用于以上圖像形成方法。
[0474]在已經(jīng)概述地描述了本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式的情況下,通過(guò)參照在本文中僅出于說(shuō)明目的給出并且不意圖為限制性的一些具體實(shí)施例,可獲得進(jìn)一步理解。在以下實(shí)施例中的描述中,除非另有說(shuō)明,數(shù)量表示以份計(jì)的重量比率。
[0475]實(shí)施例
[0476]接下來(lái),參照實(shí)施例詳細(xì)描述本公開(kāi)內(nèi)容,但是本公開(kāi)內(nèi)容不限于此。
[0477][調(diào)色劑1]-[調(diào)色劑9]的制造
[0478][經(jīng)氨基甲酸酯改性的結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂A-1]的合成
[0479]將202份癸二酸、15份己二酸、177份1,6_己二醇和0.5份充當(dāng)縮合催化劑的四丁氧基鈦酸酯(tetrabutoxy titanate)置于裝有冷凝器、攪拌器和氮?dú)庖牍艿姆磻?yīng)容器中,以在氮?dú)鈿夥罩性?80°C下進(jìn)行反應(yīng)8小時(shí),同時(shí)蒸餾掉所產(chǎn)生的水。接著,將體系逐漸加熱至220°C,以在氮?dú)鈿夥罩羞M(jìn)行反應(yīng)4小時(shí),同時(shí)蒸餾掉所產(chǎn)生的水和1,6-己二醇。用5mmHg-20mmHg的減壓繼續(xù)反應(yīng),直至重均分子量達(dá)到約12,000。由此獲得結(jié)晶性聚酯。所獲得的結(jié)晶性聚酯具有12,000的重均分子量。
[0480]在將所獲得的結(jié)晶性聚酯轉(zhuǎn)移至裝有冷凝器、攪拌器和氮?dú)庖牍艿姆磻?yīng)容器之后,向其中加入350份乙酸乙酯和30份4,4’-二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)以在氮?dú)鈿夥罩性?0°C下進(jìn)行反應(yīng)5小時(shí)。接著,在減壓下蒸餾掉乙酸乙酯以獲得[經(jīng)氨基甲酸酯改性的結(jié)晶性聚酯A-1]。[經(jīng)氨基甲酸酯改性的結(jié)晶性聚酯A-1]具有22,000的重均分子量和62 °C的熔點(diǎn)。
[0481]經(jīng)氨基甲酸酯改性的結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂A-2的合成
[0482]將185份癸二酸、13份己二酸、106份1,4_ 丁二醇和0.5份充當(dāng)縮合催化劑的二羥基二(三乙醇胺)鈦置于裝有冷凝器、攪拌器和氮?dú)庖牍艿姆磻?yīng)容器中,以在氮?dú)鈿夥罩性?80°C下進(jìn)行反應(yīng)8小時(shí),同時(shí)蒸餾掉所產(chǎn)生的水。接著,將體系逐漸加熱至220°C,以在氮?dú)鈿夥罩羞M(jìn)行反應(yīng)4小時(shí),同時(shí)蒸懼掉所產(chǎn)生的水和1,4-丁二醇。用5mmHg-20mmHg的減壓繼續(xù)反應(yīng),直至重均分子量達(dá)到約14,000。由此獲得結(jié)晶性聚酯。由此獲得的結(jié)晶性聚酯具有14,000的重均分子量。
[0483]在將所獲得的結(jié)晶性聚酯轉(zhuǎn)移至裝有冷凝器、攪拌器和氮?dú)庖牍艿姆磻?yīng)容器之后,向其中加入250份乙酸乙酯和12份六亞甲基二異氰酸酯(HDI),以在氮?dú)鈿夥罩性?0°C下進(jìn)行反應(yīng)5小時(shí)。接著,在減壓下蒸餾掉乙酸乙酯以獲得[經(jīng)氨基甲酸酯改性的結(jié)晶性聚氨酯A-2]。
[0484][經(jīng)氨基甲酸酯改性的結(jié)晶性聚酯A-2]具有39,000的重均分子量和63°C的熔點(diǎn)。
[0485][結(jié)晶性聚脲A-3]的合成
[0486]將123份1,4- 丁二醇、212份1,6_己二醇和100份甲基乙基酮(MEK)置于裝有冷凝器、攪拌器和氮?dú)庖牍艿姆磻?yīng)容器中,之后攪拌。向其中加入336份六亞甲基二異氰酸酯(HDI)以在氮?dú)鈿夥罩性?0°C下進(jìn)行反應(yīng)5小時(shí)。通過(guò)在減壓下蒸餾而除去MEK,以獲得[結(jié)晶性聚脲A-3]。[結(jié)晶性聚脲A-3]具有23,000的重均分子量和64°C的熔點(diǎn)。
[0487][結(jié)晶性聚酯A-4]的合成
[0488]將185份癸二酸、13份己二酸、125份1,4_ 丁二醇和0.5份充當(dāng)縮合催化劑的二羥基二(三乙醇胺)鈦置于裝有冷凝器、攪拌器和氮?dú)庖牍艿姆磻?yīng)容器中,以在氮?dú)鈿夥罩性?80°C下進(jìn)行反應(yīng)8小時(shí),同時(shí)蒸餾掉所產(chǎn)生的水。接著,將體系逐漸加熱至220°C以在氮?dú)鈿夥罩羞M(jìn)行反應(yīng)4小時(shí),同時(shí)蒸懼掉所產(chǎn)生的水和1,4-丁二醇。用5mmHg-20mmHg的減壓繼續(xù)反應(yīng),直至重均分子量達(dá)到約10,000。由此獲得[結(jié)晶性聚酯A-4]。[結(jié)晶性聚酯A-4]具有9,500的重均分子量和57°C的熔點(diǎn)。
[0489][結(jié)晶性嵌段共聚物A-5]的合成
[0490]將39份1,2-丙二醇和270份甲基乙基酮(MEK)置于裝有冷凝器、攪拌器和氮?dú)庖牍艿姆磻?yīng)容器中,之后攪拌。向其中加入228份4,4’-二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)以在氮?dú)鈿夥罩性?0°C下進(jìn)行反應(yīng)5小時(shí),以獲得在其末端處具有異氰酸酯基團(tuán)的非結(jié)晶性聚酯的MEK溶液。
[0491]將202份癸二酸、160份1,6_己二醇和0.5份充當(dāng)縮合催化劑的四丁氧基鈦酸酯置于裝有冷凝器、攪拌器和氮?dú)庖牍艿姆磻?yīng)容器中,以在氮?dú)鈿夥罩性?80°C下進(jìn)行反應(yīng)8小時(shí),同時(shí)蒸餾掉所產(chǎn)生的水。接著,將體系逐漸加熱至220°C,以在氮?dú)鈿夥罩羞M(jìn)行反應(yīng)4小時(shí),同時(shí)蒸懼掉所產(chǎn)生的水和1,6-己二醇。用5mmHg-20mmHg的減壓繼續(xù)反應(yīng),直至重均分子量達(dá)到約8,000。由此獲得結(jié)晶性聚酯。由此獲得的結(jié)晶性聚酯具有7,500的重均分子量和62°C的熔點(diǎn)。
[0492]將其中320份由此獲得的結(jié)晶性聚酯溶解于320份MEK中的溶液加入至540份所獲得的、在其末端處具有異氰酸酯基團(tuán)的非結(jié)晶性聚酯的MEK溶液,以在氮?dú)鈿夥罩性?0°C進(jìn)行反應(yīng)5小時(shí)。接著,在減壓下蒸餾掉MEK以獲得[結(jié)晶性嵌段共聚物A-5]。[結(jié)晶性嵌段共聚物A-5]具有23,000的重均分子量和61°C的熔點(diǎn)。
[0493]結(jié)晶性聚脲B-1的合成
[0494]將79份1,4- 丁二胺、116份1,6_己二胺和600份甲基乙基酮(MEK)置于裝有冷凝器、攪拌器和氮?dú)庖牍艿姆磻?yīng)容器中,之后攪拌。之后,向其中加入475份4,4- 二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI),以在氮?dú)鈿夥罩性?0°C下進(jìn)行反應(yīng)5小時(shí)。接著,在減壓下蒸餾掉MEK以獲得[結(jié)晶性聚脲B-1]。
[0495][結(jié)晶性聚脲B-1]具有57,000的重均分子量和66°C的熔點(diǎn)。
[0496][結(jié)晶性聚酯B-2]的合成
[0497]將230份十二烷二酸、118份1,6_己二醇和0.5份充當(dāng)縮合催化劑的四丁氧基鈦酸酯置于裝有冷凝器、攪拌器和氮?dú)庖牍艿姆磻?yīng)容器中,以在氮?dú)鈿夥罩性?80°C下進(jìn)行反應(yīng)8小時(shí),同時(shí)蒸餾掉所產(chǎn)生的水。接著,將體系逐漸加熱至220°C,以在氮?dú)鈿夥罩羞M(jìn)行反應(yīng)4小時(shí),同時(shí)蒸懼掉所產(chǎn)生的水和1,6-己二醇。用5mmHg-20mmHg的減壓繼續(xù)反應(yīng),直至重均分子量達(dá)到約50,000。由此獲得[結(jié)晶性聚酯B-2]。[結(jié)晶性聚酯B-2]具有52,000的重均分子量和66°C的熔點(diǎn)。
[0498][結(jié)晶性聚酯預(yù)聚物B-3]的合成
[0499]將202份癸二酸、122份1,6_己二醇和0.5份充當(dāng)縮合催化劑的二羥基二(三乙醇胺)鈦置于裝有冷凝器、攪拌器和氮?dú)庖牍艿姆磻?yīng)容器中,以在氮?dú)鈿夥罩性?80°C下進(jìn)行反應(yīng)8小時(shí),同時(shí)蒸餾掉所產(chǎn)生的水。接著,將體系逐漸加熱至220°C,以在氮?dú)鈿夥罩羞M(jìn)行反應(yīng)4小時(shí),同時(shí)蒸懼掉所產(chǎn)生的水和1,6-己二醇。用5mmHg-20mmHg的減壓繼續(xù)反應(yīng),直至重均分子量達(dá)到約25,000。由此獲得結(jié)晶性聚酯。
[0500]在將所獲得的結(jié)晶性聚酯轉(zhuǎn)移至裝有冷凝器、攪拌器和氮?dú)庖牍艿姆磻?yīng)容器之后,向其中加入300份乙酸乙酯和27份六亞甲基二異氰酸酯(HDI)以在氮?dú)鈿夥罩性?0°C下進(jìn)行反應(yīng)5小時(shí),以獲得在其末端處具有異氰酸酯基團(tuán)的[結(jié)晶性聚酯預(yù)聚物B-3]的50
重量%乙酸乙酯溶液。
[0501]將50份的50重量%[結(jié)晶性聚酯預(yù)聚物B-3]的乙酸乙酯溶液與10份四氫呋喃(THF)混合,之后加入I份二丁基胺并且進(jìn)行2小時(shí)攪拌。對(duì)由此獲得的樣品進(jìn)行GPC測(cè)量。[結(jié)晶性聚酯預(yù)聚物B-3]具有54,000的重均分子量。在從由此獲得的樣品除去溶劑之后,通過(guò)DSC測(cè)量所得物。[結(jié)晶性聚酯預(yù)聚物B-3]具有57°C的熔點(diǎn)。
[0502]非結(jié)晶性聚酯C-1的合成
[0503]將222份的雙酚A與2摩爾環(huán)氧乙烷的加合物、129份的雙酚A與2摩爾環(huán)氧丙烷的加合物、166份間苯二甲酸和0.5份四丁氧基鈦酸酯置于裝有冷凝器、攪拌器和氮?dú)庖牍艿姆磻?yīng)容器中,以在氮?dú)鈿夥罩性?30°C下進(jìn)行反應(yīng)8小時(shí),同時(shí)蒸餾掉所產(chǎn)生的水。接著,在5mmHg-20mmHg的減壓下繼續(xù)反應(yīng),直至酸值達(dá)到2mgK0H/g,之后冷卻至180°C。進(jìn)一步地,向其中加入35份偏苯三甲酸酐以繼續(xù)反應(yīng)3小時(shí),以獲得[非結(jié)晶性聚酯C-1]。[非結(jié)晶性聚酯C-1]具有8,000的重均分子量和62°C的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。
[0504]重均分子量
[0505]重均分子量通過(guò)使用高速GPC(HLC-8220GPC,由TOSOH CORPORAT1N制造)測(cè)量。柱為T(mén)SK gel Super HZM-Ml5cm三聯(lián)體(由TOSOH CORPORAT1N制造)。將樣品溶解在包含穩(wěn)定劑的四氫呋喃(由Wako Pure Chemical Industries, Ltd.制造)中以制備0.15重量%溶液。之后,將該溶液通過(guò)具有0.2 μ m孔徑的過(guò)濾器過(guò)濾。之后,注入10 μ I。在40°C下,在測(cè)量期間流速為0.35mL/min?;谠谕ㄟ^(guò)標(biāo)準(zhǔn)樣品和甲苯制作的標(biāo)準(zhǔn)曲線的對(duì)數(shù)值和計(jì)數(shù)之間的關(guān)系計(jì)算樣品的分子量。所述標(biāo)準(zhǔn)樣品為Showdex STANDARD系列的單分散聚苯乙烯(Std.No S-7300、S-210、S-390、S-875、S-1980、S-10.9、S-629、S-3.0 和 S-0.580 (由Showa Denko K.K制造)。使用折射率(RI)檢測(cè)器作為檢測(cè)器。
[0506]熔點(diǎn)和玻璃化轉(zhuǎn)變溫度
[0507]熔點(diǎn)和玻璃化轉(zhuǎn)變溫度通過(guò)使用差示掃描量熱儀Q-200 (由日本的TAInstruments制造)測(cè)量。將約5.0mg樣品置于鋁樣品容器中。然后,將樣品容器置于托架單元上并且將該容器和該單元設(shè)置在電爐中。之后,在氮?dú)鈿夥罩校瑢⒃搯卧驮撊萜饕訧O0C /min的升溫速度從-80°C加熱至150°C (第一次升溫)。之后,將該樣品以10°C /min的降溫速度從150°C冷卻至_80°C。之后,將該樣品以10°C /min的升溫速度從_80°C加熱至150°C (第二次升溫)。
[0508]由第二次升溫中的DSC曲線,使用安裝在Q-200系統(tǒng)上的分析程序獲得玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。此外,將由第二次升溫中的DSC曲線、使用安裝在Q-200系統(tǒng)上的分析程序獲得的吸熱峰頂溫度定義為熔點(diǎn)。
[0509][接枝聚合物I]的合成
[0510]將480份二甲苯和100份具有128°C軟化點(diǎn)的低分子量聚乙烯(SANWAX LEL-400,由Sanyo Chemical Industries, Ltd.制造)置于裝有攪拌器和溫度計(jì)的反應(yīng)容器中,之后進(jìn)行氮?dú)庵脫Q。接著,將體系加熱至170°C。之后,用3小時(shí)向其中滴入740份苯乙烯、100份丙烯腈、60份丙烯酸丁酯、36份二叔丁基過(guò)氧基六氫對(duì)苯二甲酸酯和100份二甲苯的液體混合物。進(jìn)一步地,在將體系在170°C下保持30分鐘之后,除去溶劑以獲得[接枝聚合物I]。[接枝聚合物I]具有24,000的重均分子量和67°C的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。
[0511][脫模劑液體分散體I]的制備
[0512]將50 份具有 75°C 熔點(diǎn)的石蠟(HNP-9,由 NIPPON SEIRO C0., LTD.制造)、30份[接枝聚合物I]和420份乙酸乙酯置于裝有攪拌器和溫度計(jì)的容器中,之后加熱至80°C。接著,將體系在80°C下保持5小時(shí),之后用I小時(shí)冷卻至30°C。所得物使用珠磨機(jī)(ULTRAVISCOMILL,由Aimex C0.,Ltd.制造)在以下條件下分散以獲得[脫模劑液體分散體I]:lkg/小時(shí)的液體輸送速度,6m/s的圓盤(pán)圓周速度,0.5mm氧化錯(cuò)珠填充80體積%,和3次通過(guò)。
[0513][母料I]的制備
[0514]將100份[經(jīng)氨基甲酸酯改性的結(jié)晶性聚酯A-1]、100份具有42mL/100g的DBP吸油值和9.5的pH的炭黑(Printex35,由Evonik Degussa GmbH制造)和50份去離子水通過(guò)亨舍爾混合器(由NIPPON COKE&ENGINEERING C0., LTD.制造)混合,之后通過(guò)雙輥進(jìn)行捏和。捏和在90°C開(kāi)始,之后將體系逐漸冷卻至50°C。將由此獲得的混合物通過(guò)粉碎機(jī)(由 HOSOKffA MICRON CORPORATION 制造)粉碎,以獲得[母料 I]。
[0515][母料2]的制備
[0516]以與[母料I]中相同的方式制備[母料2],除了使用[經(jīng)氨基甲酸酯改性的結(jié)晶性聚酯A-2]代替[經(jīng)氨基甲酸酯改性的結(jié)晶性聚酯A-1]之外。
[0517][母料3]的制備
[0518]以與[母料I]中相同的方式制備[母料3],除了使用[結(jié)晶性聚脲A-3]代替[經(jīng)氨基甲酸酯改性的結(jié)晶性聚酯A-1]之外。
[0519][母料4]的制備
[0520]以與[母料I]中相同的方式制備[母料4],除了使用[結(jié)晶性聚酯A-4]代替[經(jīng)氨基甲酸酯改性的結(jié)晶性聚酯A-1]之外。
[0521][母料5]的制備
[0522]以與[母料I]中相同的方式制備[母料5],除了使用[結(jié)晶性嵌段共聚物A-5]代替[經(jīng)氨基甲酸酯改性的結(jié)晶性聚酯A-1]之外。
[0523][油相I]的制備
[0524]將31.5份[經(jīng)氨基甲酸酯改性的結(jié)晶性聚酯A-1]和31.5份乙酸乙酯置于裝有溫度計(jì)和攪拌器的容器中,之后加熱至不低于該樹(shù)脂熔點(diǎn)的溫度以使其熔融。接著,向其中加入100份50重量%[非結(jié)晶性聚酯C-1]的乙酸乙酯溶液、60份[脫模劑液體分散體I]和12份[母料I]。之后,將該溶液通過(guò)使用TK均混器(由Primix Corporation制造)在50°C下以5,OOOrpm攪拌,以獲得[油相I]。[油相I]在該容器中在50°C下保持以不使其結(jié)晶,并且在制備的5小時(shí)內(nèi)使用。
[0525][油相2]的制備
[0526]將46.5份[經(jīng)氨基甲酸酯改性的結(jié)晶性聚酯A-1]和46.5份乙酸乙酯置于裝有溫度計(jì)和攪拌器的容器中,之后加熱至不低于該樹(shù)脂熔點(diǎn)的溫度以使其熔融。接著,向其中加入60份50重量%[非結(jié)晶性聚酯C-1]的乙酸乙酯溶液、60份[脫模劑液體分散體I]和12份[母料I]。之后,將該溶液通過(guò)使用TK均混器(由Primix Corporation制造)在50°C下以5,OOOrpm攪拌,以獲得[油相2]。[油相2]在該容器中在50°C下保持以不使其結(jié)晶,并且在制備的5小時(shí)內(nèi)使用。
[0527][油相3]的制備
[0528]將50份[經(jīng)氨基甲酸酯改性的結(jié)晶性聚酯A-1]和50份乙酸乙酯置于裝有溫度計(jì)和攪拌器的容器中,之后加熱至不低于該樹(shù)脂熔點(diǎn)的溫度以使其熔融。接著,向其中加入40份50重量%[非結(jié)晶性聚酯C-1]的乙酸乙酯溶液、60份[脫模劑液體分散體I]和12份[母料I]。之后,將該溶液通過(guò)使用TK均混器(由Primix Corporation制造)在50°C下以5,OOOrpm攪拌,以獲得[油相3]。[油相3]在該容器中在50°C下保持以不使其結(jié)晶,并且在制備的5小時(shí)內(nèi)使用。
[0529][油相4]的制備
[0530]將54份[經(jīng)氨基甲酸酯改性的結(jié)晶性聚酯A-2]和54份乙酸乙酯置于裝有溫度計(jì)和攪拌器的容器中,之后加熱至不低于該樹(shù)脂熔點(diǎn)的溫度以使其熔融。接著,向其中加入40份50重量%[非結(jié)晶性聚酯C-1]的乙酸乙酯溶液、60份[脫模劑液體分散體I]和12份[母料2]。之后,將該溶液通過(guò)使用TK均混器(由Primix Corporation制造)在50°C下以5,OOOrpm攪拌,以獲得[油相4]。[油相4]在該容器中在50°C下保持以不使其結(jié)晶,并且在制備的5小時(shí)內(nèi)使用。
[0531][油相5]的制備
[0532]將54份[經(jīng)氨基甲酸酯改性的結(jié)晶性聚酯A-3]和20份[結(jié)晶性聚脲B_l]、和74份乙酸乙酯置于裝有溫度計(jì)和攪拌器的容器中,之后加熱至不低于該樹(shù)脂熔點(diǎn)的溫度以使其熔融。接著,向其中加入40份50重量%[非結(jié)晶性聚酯C-1]的乙酸乙酯溶液、60份[脫模劑液體分散體I]和12份[母料3]。之后,將該溶液通過(guò)使用TK均混器(由PrimixCorporation制造)在50°C下以5,OOOrpm攪拌,以獲得[油相5]。[油相5]在該容器中在50°C下保持以不使其結(jié)晶,并且在制備的5小時(shí)內(nèi)使用。
[0533][油相6]的制備
[0534]將54份[經(jīng)氨基甲酸酯改性的結(jié)晶性聚酯A-5]和54份乙酸乙酯置于裝有溫度計(jì)和攪拌器的容器中,之后加熱至不低于該樹(shù)脂熔點(diǎn)的溫度以使其熔融。接著,向其中加入40份50重量%[非結(jié)晶性聚酯C-1]的乙酸乙酯溶液、60份[脫模劑液體分散體I]和12份[母料5]。之后,將該溶液通過(guò)使用TK均混器(由Primix Corporation制造)在50°C下以5,OOOrpm攪拌,以獲得[油相6]。[油相6]在該容器中在50°C下保持以不使其結(jié)晶,并且在制備的5小時(shí)內(nèi)使用。
[0535][油相7]的制備
[0536]將54份[經(jīng)氨基甲酸酯改性的結(jié)晶性聚酯A-4]和20份[結(jié)晶性聚脲B_2]、和74份乙酸乙酯置于裝有溫度計(jì)和攪拌器的容器中,之后加熱至不低于該樹(shù)脂熔點(diǎn)的溫度以使其熔融。接著,向其中加入40份50重量%[非結(jié)晶性聚酯C-1]的乙酸乙酯溶液、60份[脫模劑液體分散體I]和12份[母料4]。之后,將該溶液通過(guò)使用TK均混器(由PrimixCorporation制造)在50°C下以5,OOOrpm攪拌,以獲得[油相7]。[油相7]在該容器中在50°C下保持以不使其結(jié)晶,并且在制備的5小時(shí)內(nèi)使用。
[0537][油相8]的制備
[0538]將74份[經(jīng)氨基甲酸酯改性的結(jié)晶性聚酯A-1]和74份乙酸乙酯置于裝有溫度計(jì)和攪拌器的容器中,之后加熱至不低于該樹(shù)脂熔點(diǎn)的溫度以使其熔融。接著,向其中加入40份50重量%[非結(jié)晶性聚酯C-1]的乙酸乙酯溶液、60份[脫模劑液體分散體I]和12份[母料I]。之后,將該溶液通過(guò)使用TK均混器(由Primix Corporation制造)在50°C下以5,OOOrpm攪拌,以獲得[油相8]。[油相8]在該容器中在50°C下保持以不使其結(jié)晶,并且在制備的5小時(shí)內(nèi)使用。
[0539][乙烯基樹(shù)脂的水性液體分散體]的制備
[0540]將600份水、120份苯乙烯、100份甲基丙烯酸、45份丙烯酸丁酯、10份烷基芳基磺基玻拍酸的鈉鹽(ELEMIN0L JS-2,由 Sanyo Chemical Industries, Ltd 制造.)、和 I 份過(guò)硫酸銨置于裝有攪拌器和溫度計(jì)的反應(yīng)容器中,之后以400rpm攪拌20分鐘。接著,將體系加熱至75°C并且反應(yīng)6小時(shí)。進(jìn)一步地,加入30份I重量%的過(guò)硫酸銨水溶液并且使體系在75°C下陳化6小時(shí),以獲得乙烯基樹(shù)脂的水性液體分散體。該乙烯基樹(shù)脂具有SOnm的體均粒徑、160,000的重均分子量和74°C的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。
[0541]水相的制備
[0542]將990份去尚子水、83份所述乙烯基樹(shù)脂的水性液體分散體、37份48.5重量%十二燒基二苯基醚二橫酸鈉水溶液(EREMIN0R M0N-7,由 Sanyo Chemical Industries, Ltd制造.)和90份乙酸乙酯混合和攪拌,以獲得水相。
[0543][調(diào)色劑I]的制造
[0544]將25份50重量%[結(jié)晶性聚酯預(yù)聚物B_3]的乙酸乙酯溶液加入至保持在50°C的[油相I],之后通過(guò)TK型均混器(由Primix Corporation制造)以5,OOOrpm攪拌,以獲得[油相I’ ]。
[0545]將520份該水相置于裝有攪拌器和溫度計(jì)的容器中,之后加熱至40°C。將[油相I’]加入至保持在40°C-50°C的520份該水相中,同時(shí)通過(guò)TK型均混器(由PRMIXCorporation制造)以13,OOOrpm攪拌該水相,之后進(jìn)行I分鐘乳化,以獲得乳化游衆(zhòng)。
[0546]將該乳化淤漿置于裝有攪拌器和溫度計(jì)的容器中。之后,對(duì)該乳化淤漿在60°C下除去溶劑6小時(shí),以獲得淤漿分散體。在將由此獲得的淤漿分散體在減壓下過(guò)濾之后,將濾餅如下洗滌兩次:
[0547](I):向?yàn)V餅中加入100份去離子水,之后通過(guò)TK均混器(由PRIMIX Corporation制造)以6,OOOrpm混合5分鐘,和過(guò)濾;
[0548](2):向?yàn)V餅中加入100份10重量%氫氧化鈉水溶液,之后通過(guò)TK均混器(由PRIMIX Corporat1n制造)以6,OOOrpm混合10分鐘,和在減壓下過(guò)濾;
[0549](3):向?yàn)V餅中加入100份10重量%鹽酸,之后通過(guò)TK均混器(由PRMIXCorporat1n制造)以6, OOOrpm混合5分鐘,和過(guò)濾;和
[0550](4):向?yàn)V餅中加入300份去離子水,之后通過(guò)TK均混器(由PRIMIX Corporat1n制造)以6,OOOrpm混合5分鐘,和過(guò)濾兩次。
[0551]將所獲得的濾餅通過(guò)循環(huán)干燥器在45°C下干燥48小時(shí)。經(jīng)干燥的餅通過(guò)使用具有75 μ m開(kāi)口尺寸的篩子進(jìn)行篩分,以獲得母體粒子。
[0552]將100份所述母體粒子和1.0份疏水性二氧化硅(HDK-2000,由WACKER-CHEMIE AG制造)通過(guò)亨舍爾混合器(由NIPPON COKE&ENGINEERING C0.,LTD.制造)以30m/s的圓周速度混合30秒,之后暫停I分鐘。該循環(huán)重復(fù)5次,并且將混合物通過(guò)具有35 μ m開(kāi)口尺寸的篩網(wǎng)篩分,以制造[調(diào)色劑I]。
[0553][調(diào)色劑2]的制造
[0554]以與[調(diào)色劑I]相同的方式制備[調(diào)色劑2],除了如下之外:使用[油相2]代替[油相I]并且將[結(jié)晶性聚酯預(yù)聚物B-3]的乙酸乙酯溶液的添加量改變?yōu)?5份。
[0555][調(diào)色劑3]的制造
[0556]以與[調(diào)色劑I]相同的方式制備[調(diào)色劑3],除了如下之外:使用[油相3]代替[油相I]并且將[結(jié)晶性聚酯預(yù)聚物B-3]的乙酸乙酯溶液的添加量改變?yōu)?8份。
[0557]調(diào)色劑4的制造
[0558]以與[調(diào)色劑I]相同的方式制備[調(diào)色劑4],除了如下之外:使用[油相4]代替[油相I]并且將[結(jié)晶性聚酯預(yù)聚物B-3]的乙酸乙酯溶液的添加量改變?yōu)?0份。
[0559]調(diào)色劑5的制造
[0560]將60份[經(jīng)氨基甲酸酯改性的結(jié)晶性聚酯A-1]、20份[經(jīng)氨基甲酸酯改性的結(jié)晶性聚酯B-1]、20份[非結(jié)晶性聚酯C-1]、5份石蠟(HNP-9,由NIPPON SEIRO C0.,LTD制造)和12份[母料I]預(yù)先通過(guò)亨舍爾混合器(FM10B,由NIPPON COKE&ENGINEERINGC0., LTD.制造)混合,之后通過(guò)雙軸捏和機(jī)(PCM-30,由Ikegai Corp.制造)在80°C _120°C下熔融-捏和。將經(jīng)捏和的物質(zhì)冷卻至室溫,之后通過(guò)錘磨機(jī)粗略地粉碎,以獲得具有200 μ m-300 μ m粒徑的粒子。接著,將所述粒子通過(guò)超聲射流磨機(jī)(Labojet,由NIPPON PNEUMATIC MFG.C0., LTD.制造)精細(xì)地粉碎,同時(shí)調(diào)節(jié)粉碎空氣壓力,以獲得具有5.9 μ m-6.5 μ m重均粒徑的粒子。之后,將所得物通過(guò)空氣流分級(jí)器(MDS-1,由NIPPONPNEUMATIC MFG.C0., LTD.制造)分級(jí),同時(shí)調(diào)節(jié)放氣窗(louver)開(kāi)口,以使得重均粒徑變成6.8 μ m-7.2 μ m并且具有4 μ m或更小的重均粒徑的細(xì)粉末的量為10數(shù)量%或更少,以獲得母體粒子。
[0561 ] 將100份所述母體粒子與1.0份疏水性二氧化硅(HDK-2000,由WACKER-CHEMIE AG制造)通過(guò)亨舍爾混合器(由NIPPON COKE&ENGINEERING C0.,LTD.制造)以30m/s的圓周速度混合30秒,之后暫停I分鐘。該循環(huán)重復(fù)5次,并且混合物通過(guò)具有35 μ m開(kāi)口尺寸的篩網(wǎng)篩分,以制造[調(diào)色劑5]。
[0562][調(diào)色劑6]的制造
[0563]以與[調(diào)色劑I]相同的方式制備[調(diào)色劑6],除了如下之外:使用[油相5]代替[油相I]并且將[結(jié)晶性聚酯預(yù)聚物B-3]的乙酸乙酯溶液的添加量改變?yōu)镺份。
[0564]調(diào)色劑7的制造
[0565]以與[調(diào)色劑I]相同的方式制備[調(diào)色劑7],除了如下之外:使用[油相6]代替[油相I]并且將[結(jié)晶性聚酯預(yù)聚物B-3]的乙酸乙酯溶液的添加量改變?yōu)?0份。
[0566]調(diào)色劑8的制造
[0567]以與[調(diào)色劑I]相同的方式制備[調(diào)色劑8],除了如下之外:使用[油相7]代替[油相I]并且將[結(jié)晶性聚酯預(yù)聚物B-3]的乙酸乙酯溶液的添加量改變?yōu)镺份。
[0568]調(diào)色劑9的制造
[0569]以與[調(diào)色劑I]相同的方式制備[調(diào)色劑9],除了如下之外:使用[油相8]代替[油相I]并且將[結(jié)晶性聚酯預(yù)聚物B-3]的乙酸乙酯溶液的添加量改變?yōu)镺份。
[0570]表1顯示[調(diào)色劑1]-[調(diào)色劑9]的性質(zhì)。
[0571]表1
[0572]
【權(quán)利要求】
1.圖像形成裝置,包括: 圖像承載部件; 使所述圖像承載部件帶電的帶電器; 使所述圖像承載部件暴露于光以在其上形成靜電潛像的照射器; 包括容納調(diào)色劑的容納單元的顯影器,其用調(diào)色劑使所述靜電潛像顯影以獲得可視圖像; 將所述可視圖像轉(zhuǎn)印至記錄介質(zhì)的轉(zhuǎn)印器;和 使轉(zhuǎn)印到所述記錄介質(zhì)上的所述可視圖像定影的定影器,所述定影器包括: 定影旋轉(zhuǎn)部件;和 通過(guò)接觸所述定影旋轉(zhuǎn)部件而形成夾區(qū)部分的加壓旋轉(zhuǎn)部件, 其中所述夾區(qū)部分的表面壓力為1.5kgf/cm2或更小, 其中所述定影旋轉(zhuǎn)部件在23°C下具有1.0N/mm2或更小的馬騰斯硬度, 其中在120°C下單個(gè)調(diào)色劑粒子在記錄介質(zhì)上的投影面積對(duì)在23°C下單個(gè)調(diào)色劑粒子在記錄介質(zhì)上的投影面 積的比率為1.60或更小。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的圖像形成裝置,其中所述定影旋轉(zhuǎn)部件在23°C下具有0.5N/mm2或更小的馬騰斯硬度。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的圖像形成裝置,其中所述夾區(qū)部分具有0.5kgf/cm2-l.3kgf/cm2的表面壓力。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3任一項(xiàng)的圖像形成裝置,其中所述定影器進(jìn)一步包括用于加熱所述定影旋轉(zhuǎn)部件的加熱源,其中所述定影器進(jìn)一步包括布置在所述定影旋轉(zhuǎn)部件的內(nèi)部以在與所述加壓旋轉(zhuǎn)部件相對(duì)的同時(shí)形成所述夾區(qū)部分的夾區(qū)部分形成部件。
5.根據(jù)權(quán)利要求1-4任一項(xiàng)的圖像形成裝置,其中所述調(diào)色劑包括結(jié)晶性樹(shù)脂。
6.根據(jù)權(quán)利要求5的圖像形成裝置,其中所述調(diào)色劑具有15%或更高的結(jié)晶度。
7.根據(jù)權(quán)利要求5或6的圖像形成裝置, 其中在120°C下單個(gè)調(diào)色劑粒子在記錄介質(zhì)上的投影面積對(duì)在23°C下單個(gè)調(diào)色劑粒子在記錄介質(zhì)上的投影面積的比率為1.20或更小。
8.根據(jù)權(quán)利要求5-7任一項(xiàng)的圖像形成裝置,其中所述結(jié)晶性樹(shù)脂具有氨基甲酸酯鍵或脲鍵中的至少一種。
9.根據(jù)權(quán)利要求1-4任一項(xiàng)的圖像形成裝置, 其中所述調(diào)色劑滿(mǎn)足以下關(guān)系式1: T2(°C )-T1(°C )≥ 20,關(guān)系式 1, 其中Tl (°C)表示當(dāng)所述調(diào)色劑的儲(chǔ)能彈性模量為3.0 X 14Pa時(shí)的溫度,和T2(°C)表示當(dāng)所述調(diào)色劑的儲(chǔ)能彈性模量為1.0X 14Pa時(shí)的溫度, 其中所述調(diào)色劑在第一次升溫期間具有30°C~50°C的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度,其通過(guò)差示掃描量熱法(DSC)測(cè)量。
10.根據(jù)權(quán)利要求9的圖像形成裝置,其中所述調(diào)色劑包括非線型非結(jié)晶性聚酯和線型非結(jié)晶性聚酯。
11.根據(jù)權(quán)利要求9或10的圖像形成裝置, 其中所述調(diào)色劑的不溶于四氫呋喃(THF)的組分在第二次升溫期間具有_40°C~30°C的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度,其通過(guò)差示掃描量熱法(DSC)測(cè)量, 其中所述調(diào)色劑滿(mǎn)足以下關(guān)系式2和3:1XlO5 ≤ G’(100)≤ IXlO7 關(guān)系式 2, G' (40)/G' (100) ≤ 35 關(guān)系式 3, 其中G’ (100) (Pa)表示在100°C下所述調(diào)色劑的不溶于四氫呋喃(THF)的組分的儲(chǔ)能彈性模量,和G’ (40) (Pa)表示在40°C下所述調(diào)色劑的不溶于四氫呋喃(THF)的組分的儲(chǔ)能彈性模量。
12.根據(jù)權(quán)利要求9-11任一項(xiàng)的圖像形成裝置, 其中所述調(diào)色劑包括結(jié)晶性聚酯, 其中所述調(diào)色劑的可溶于四氫呋喃(THF)的組分在第二次升溫期間具有20°C~35°C的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度,其通過(guò)差示掃描量熱法(DSC)測(cè)量。
13.根據(jù)權(quán)利要求9-12任一項(xiàng)的圖像形成裝置,其中所述調(diào)色劑的不溶于四氫呋喃(THF)的組分占20重量%-35重量%。
【文檔編號(hào)】G03G15/00GK104049488SQ201410098086
【公開(kāi)日】2014年9月17日 申請(qǐng)日期:2014年3月17日 優(yōu)先權(quán)日:2013年3月15日
【發(fā)明者】長(zhǎng)谷岳誠(chéng), 中山慎也, 山本淳史, 山東秀行, 增田稔, 巖崎有貴子, 長(zhǎng)友庸泰 申請(qǐng)人:株式會(huì)社理光