Led反射板用熱塑性樹脂組合物的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明是一種LED反射板用熱塑性樹脂組合物，相對于熱塑性樹脂(A)100質(zhì)量份，含有白色顏料(B)3～100質(zhì)量份及針狀或纖維狀的強化材(C)5～100質(zhì)量份，滿足{熱塑性樹脂(A)的折射率}-{強化材(c)的折射率}≥0.02，提供一種不僅作為強化材的補強效果優(yōu)異，而且不妨礙氧化鈦等的白色顏料的光反射、散射效果，對LED的高亮度化及耐久性提高較為有效的LED反射板用熱塑性樹脂組合物。
【專利說明】LED反射板用熱塑性樹脂組合物

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種表面反射率、耐熱變色性等優(yōu)異，對LED高亮度化較為有效的LED 反射板用熱塑性樹脂組合物。

【背景技術(shù)】
[0002] 近年來，LED(發(fā)光二極管）活用了低耗電、長壽命、高亮度、小型化等特征，被應用 于照明器具、光學元件、移動電話、液晶顯示器用背光燈、汽車控制臺面板、信號機、顯示板 等，但還需要進一步的1?殼度化和耐久性。
[0003] 作為提高LED亮度的方法之一，有提高LED反射板的光反射特性的方法。為了提高 LED反射板的光反射特性，且提高尺寸穩(wěn)定性和機械強度，提出了使聚酰胺等基礎(chǔ)樹脂中含 有氧化鈦等的白色顏料和強化材的方法（專利文獻1?3)。
[0004] 例如，專利文獻1中公開了一種在由100摩爾％對苯二甲酸構(gòu)成的二元羧酸單元， 與2-甲基-1，5-戊二胺及己二胺各含有50摩爾％的共聚聚酰胺中，含有鈦酸鉀纖維或鈣 硅石和氧化鈦的聚酰胺樹脂組合物。專利文獻2中，公開了在由100摩爾％的對苯二甲酸 構(gòu)成的二元羧酸單元，與由摩爾比為80:20的1，9_壬二胺單元：2-甲基-1,8-辛二胺單元 構(gòu)成的二元胺單元的共聚聚酰胺中，含有二氧化鈦和硼酸鋁晶須或硅酸鈣晶須的聚酰胺樹 脂組合物。此外，專利文獻3中，公開了在部分芳香族聚酰胺中含有鈦酸鉀和氧化鈦的聚酰 胺樹脂組合物。
[0005] 然而，最新發(fā)現(xiàn)，由于在這些樹脂組合物中，為了尺寸穩(wěn)定性或機械強度的提高而 混合的強化材，會吸收一部分來自LED發(fā)光元件的光或來自氧化鈦等白色顏料的反射光， 阻礙了白度和光反射率的提高效果，成為了要制造更高亮度的LED時的阻礙。
[0006] 現(xiàn)有技術(shù)文獻
[0007] 專利文獻
[0008] 專利文獻1 :特開2002-294070公報
[0009] 專利文獻2 :特開2004-75994號公報
[0010] 專利文獻3 :特開2008-182172號公報


【發(fā)明內(nèi)容】

[0011] 發(fā)明要解決的課題
[0012] 本發(fā)明的目的在于，提供一種不僅作為強化材的補強效果優(yōu)異，是新發(fā)現(xiàn)的課題， 即幾乎不存在阻礙氧化鈦等的白色顏料的光反射、漫射效果的問題，對LED的高亮度化和 耐久性的提高較為有效的LED反射板用熱塑性樹脂組合物。
[0013] 解決課題的手段
[0014] 本發(fā)明人，為達成上述目的，仔細研究了在白色顏料和強化材的系列中不阻礙白 色顏料的反射特性的強化材組合，以至完成了本發(fā)明。
[0015] S卩，本發(fā)明是具有以下的（1)?（10)的構(gòu)成的方案。
[0016] (1) 一種LED反射板用熱塑性樹脂組合物，是相對于100份熱塑性樹脂（A)，含有 白色顏料（B) 3?100質(zhì)量份及針狀或纖維狀的強化材（C) 5?100質(zhì)量份的熱塑性樹脂組 合物，滿足如下特征（i)。
[0017] ⑴{:熱塑性樹脂㈧的折射率} - {強化材（c)的折射率0. 02
[0018] (2)根據(jù)（1)所述的LED反射板用熱塑性樹脂組合物，強化材（C)是堿性硫酸鎂晶 須。
[0019] (3)根據(jù)⑴或⑵所述的LED反射板用熱塑性樹脂組合物，熱塑性樹脂㈧是熔 點290°C?350°C的半芳香族聚酰胺樹脂（A1)。
[0020] (4)根據(jù)（3)所述的LED用反射板用熱塑性樹脂組合物，半芳香族聚酰胺樹脂 (A1)含有50摩爾％以上的由碳原子數(shù)2?12的二元胺和對苯二甲酸的等摩爾鹽所得到的 結(jié)構(gòu)單元，且滿足下記（a)和（b)。
[0021] (a) 7. 5 <聚酰胺樹脂中的碳原子數(shù)/聚酰胺樹脂中的酰胺鍵數(shù)
[0022] (b)聚酰胺樹脂中的芳香環(huán)上的碳原子數(shù)/聚酰胺樹脂中的全部碳原子數(shù)< 0. 35
[0023] (5)根據(jù)（3)或（4)所述的LED用反射板用熱塑性樹脂組合物，半芳香族聚酰胺樹 月旨（A1)含有50摩爾％以上的由碳原子數(shù)2?8的二元胺和對苯二甲酸的等摩爾鹽所得到 的結(jié)構(gòu)單元，且滿足下記（a'）和（b'），熱塑性樹脂組合物滿足下述（c)。
[0024] (a'）7. 5 <聚酰胺樹脂中的碳原子數(shù)/聚酰胺樹脂中的酰胺鍵數(shù)< 8. 2
[0025] (b'）0. 28 <聚酰胺樹脂中的芳香環(huán)上的碳原子數(shù)/聚酰胺樹脂中的全部碳原子 數(shù)彡0· 35
[0026] (c)熱塑性樹脂組合物的源自聚酰胺樹脂的存在于最低溫側(cè)的DSC熔解峰的溫度 為 300°C?340°C
[0027] (6)根據(jù)（4)?（5)中任意一項所述的LED反射板用熱塑性樹脂組合物，其特征在 于，半芳香族聚酰胺樹脂（A1)，由碳原子數(shù)11?18的氨基羧酸或內(nèi)酰胺中的一種或多種， 作為碳原子數(shù)2?8的二元胺和對苯二甲酸的等摩爾鹽所得到的結(jié)構(gòu)單元之外的成分，共 聚而成。
[0028] (7)根據(jù)（3)?（6)中任意一項所述的LED反射板用熱塑性樹脂組合物，其特征 在于，半芳香族聚酰胺樹脂（A1)包含由己二胺和對苯二甲酸的等摩爾鹽所得到的結(jié)構(gòu)單 元55?75摩爾％，和由11-氨基^^一燒酸或^^一燒內(nèi)酰胺所得到的結(jié)構(gòu)單元45?25摩 爾％。
[0029] (8)根據(jù)⑴?（7)中任意一項所述的LED反射板用熱塑性樹脂組合物，白色顏 料是從由氧化鈦、氧化鋅、氧化鋯、氧化錫、氧化鋁、氧化硅、氧化鎂、氧化鈣、氧化銻、氫氧化 鈦、氫氧化鋅、氫氧化锫、氫氧化錯、氫氧化鎂、氫氧化鉛、硫酸鋇、硫酸興、硫酸鋅、磷酸錯、 磷酸鈣、碳酸鈣、碳酸鉛、碳酸鋇及碳酸鎂構(gòu)成的群組中選擇的至少一種。
[0030] (9)根據(jù)⑴?⑶中任意一項所述的LED反射板用熱塑性樹脂組合物，其特征在 于，回流焊耐熱溫度在280°C以上。
[0031] (10) -種LED反射板用熱塑性樹脂組合物的制造方法，其特征在于，制造含有熱 塑性樹脂（A)、白色顏料（B)及針狀或纖維狀的強化材（C)的熱塑性樹脂組合物時，選擇滿 足下述條件（i)的熱塑性樹脂（A)和強化材（C)。
[0032] (i) {:熱塑性樹脂㈧的折射率}_{強化材（c)的折射率} > 0. 02
[0033] 發(fā)明的效果
[0034] 本發(fā)明的LED反射板用熱塑性樹脂組合物，由于強化材的折射率低于基礎(chǔ)樹脂的 折射率，因此能夠抑制來自LED發(fā)光元件的光和白色顏料所反射的光從基礎(chǔ)樹脂向強化材 方向射入。其結(jié)果是，本發(fā)明的LED反射板用熱塑性樹脂組合物能提高LED發(fā)光元件的光 提取效率。
[0035] 此外，基礎(chǔ)樹脂為聚酰胺樹脂時，強化材的pH為堿性，因而能夠提供一種可抑制 熱變色，耐久性更優(yōu)異的LED反射板。

【具體實施方式】
[0036] 本發(fā)明的LED反射板用樹脂組合物，含有熱塑性樹脂（A)、白色顏料（B)、從由纖維 狀強化材及針狀強化材構(gòu)成的群組中選擇至少一種的強化材（C)。
[0037] 本發(fā)明所用的熱塑性樹脂，可舉出聚酰胺（PA)、聚苯硫醚（PPS)、液晶聚合物 (LCP)、芳綸樹脂、聚醚醚酮（PEEK)、聚醚酮（PEK)、聚醚酰亞胺（PEI)、熱塑性聚酰亞胺、 聚酰胺-酰亞胺（PAI)、聚醚酮酮（PEKK)、聚苯醚（PPE)、聚醚砜（PES)、聚砜（PSU)、聚芳 酯（PAR)、聚酯（PEs)、聚碳酸酯（PC)、聚甲醛（Ρ0Μ)、聚丙烯（PP)、聚乙烯（PE)、聚甲基戊 烯（TPX)、聚苯乙烯（PS)、聚甲基丙烯酸甲酯、丙烯腈-苯乙烯共聚物（AS)、丙烯腈-丁二 烯-苯乙烯共聚物（ABS)、氟樹脂、聚丙烯酸酯等。其中，由于熔點較高，能適應表面實際安 裝技術(shù)，優(yōu)選聚酰胺、聚酯、液晶聚合物、環(huán)聚烯烴、間規(guī)聚苯乙烯。其中，更優(yōu)選聚酰胺、聚 酯，特別優(yōu)選聚酰胺。
[0038] 本發(fā)明所用的聚酰胺樹脂雖無特別限定，但在LED反射板用途上，期望盡可能高 熔點、耐熱性優(yōu)異的樹脂，因此優(yōu)選半芳香族聚酰胺、半脂環(huán)族聚酰胺、或這些聚酰胺的共 聚聚酰胺、它們的聚酰胺的混合物。作為熔點，從易成型，易操作性、節(jié)能性的點來說290? 350°C左右較為實用。
[0039] 作為半芳香族聚酰胺（A1)，可舉出6T系聚酰胺（例如由對苯二甲酸/間苯二甲酸 /己二胺構(gòu)成的聚酰胺6T6I、由對苯二甲酸/己二酸/己二胺構(gòu)成的聚酰胺6T66、由對苯二 甲酸/間苯二甲酸/己二酸/己二胺構(gòu)成的聚酰胺6T6I66、由對苯二甲酸/己二胺/2-甲 基-1，5-戊二胺構(gòu)成的聚酰胺6T/M-5T、由對苯二甲酸/己二胺/己內(nèi)酰胺構(gòu)成的聚酰胺 6T6、由對苯二甲酸/己二胺/ 丁二胺構(gòu)成的6T/4T)、9T系聚酰胺（對苯二甲酸/1，9-壬二 胺/2-甲基-1，8-辛二胺）、10Τ聚酰胺（對苯二甲酸/1，10-癸二胺）、12Τ系聚酰胺（對 苯二甲酸/1，12-十二烷二胺）、由癸二酸/Ρ-二甲苯二胺構(gòu)成的聚酰胺等。
[0040] 作為半脂環(huán)族聚酰胺、可舉例如，由1，4-環(huán)己烷二羧酸/己二胺構(gòu)成的聚酰胺、由 1，4-環(huán)己烷二羧酸/1，9-壬二胺/2-甲基-1，8-辛二胺構(gòu)成的聚酰胺、由1，4-環(huán)己烷二羧 酸/1，10-癸二胺構(gòu)成的聚酰胺等。
[0041] 這些聚酰胺樹脂中，從能實現(xiàn)高熔點、外加低吸水性、優(yōu)異的耐UV性的點出發(fā)，優(yōu) 選下記的半芳香族聚酰胺樹脂（Α1)。
[0042] 該半芳香族聚酰胺樹脂（Α1)優(yōu)選含有50摩爾％以上的由碳原子數(shù)2?12的二 元胺和對苯二甲酸的等摩爾鹽所得到的結(jié)構(gòu)單元，且滿足下記（a)和（b)。
[0043] (a) 7. 5 <聚酰胺樹脂中的碳原子數(shù)/聚酰胺樹脂中的酰胺鍵數(shù)
[0044] (b)聚酰胺樹脂中的芳香環(huán)上的碳原子數(shù)/聚酰胺樹脂中的全部碳原子數(shù)< 0. 35
[0045] 進一步地，優(yōu)選該半芳香族聚酰胺樹脂（A1)含有50摩爾％以上的由碳原子數(shù) 2?8的二元胺和對苯二甲酸的等摩爾鹽所得到的結(jié)構(gòu)單元，且滿足下記（a'）和（b'），熱 塑性樹脂組合物滿足下記（c)。
[0046] (a'）7. 5 <聚酰胺樹脂中的碳原子數(shù)/聚酰胺樹脂中的酰胺鍵數(shù)< 8. 2
[0047] (b'）0. 28 <聚酰胺樹脂中的芳香環(huán)上的碳原子數(shù)/聚酰胺樹脂中的全部碳原子 數(shù)彡0· 35
[0048] (c)聚酰胺樹脂組合物的源自聚酰胺樹脂㈧的存在于最低溫側(cè)的DSC熔解峰的 溫度為300°C?340°C
[0049] 作為半芳香族聚酰胺樹脂（A1)中碳原子數(shù)2?12的二元胺成分，可舉出1，2-乙 二胺、1，3-丙二胺、1，4- 丁二胺、1，5-戊二胺、2-甲基-1，5-戊二胺、1，6-己二胺、1，7-庚 二胺、1，8-辛二胺、1，9-壬二胺、2-甲基-1，8-辛二胺、1，10-癸二胺、1，11-十一燒二胺、 1，12-十二烷二胺。這些中可以使用單獨或多個。由碳原子數(shù)2?12的二元胺和對苯二甲 酸的等摩爾鹽所得到的結(jié)構(gòu)單元不足50摩爾％時，結(jié)晶性、力學物性低，不優(yōu)選。
[0050] 然而，在由碳原子數(shù)9以上的二元胺和對苯二甲酸的等摩爾鹽所得到的結(jié)構(gòu)單元 構(gòu)成半芳香族聚酰胺的情況下，由于有熔點在300°C以下的情況，因此優(yōu)選含有50摩爾％ 以上的由碳原子數(shù)2?8的二元胺和對苯二甲酸的等摩爾鹽所得到的結(jié)構(gòu)單元，最低溫側(cè) 的熔點在300°C以上的聚酰胺樹脂。
[0051] 半芳香族聚酰胺樹脂（A1)中，可以使結(jié)構(gòu)單元中50摩爾％以下的其他成分共 聚。作為可以共聚的二元胺成分，可舉出1，13-十三烷二胺、1，16-十六烷二胺、1，18-十八 烷二胺、2, 2, 4(或2, 4, 4)-三甲基環(huán)己二胺那樣的脂肪族二胺、哌嗪、環(huán)己二胺、雙（3-甲 基-4-氨基己基）甲烷、雙-(4, 4'-氨基環(huán)己基）甲烷、異佛爾酮二胺那樣的脂環(huán)式二胺、 間苯二甲胺、對苯二甲胺、對苯二胺、間苯二胺等芳香族二元胺及它們的氫化加成物。
[0052] 作為可以共聚的酸成分，可舉出間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、1，5-萘二羧酸、2, 6-萘 二羧酸、4, 4' -聯(lián)苯二羧酸、2, 2' -聯(lián)苯二羧酸、4, 4' -二苯基醚二羧酸、5-磺酸鈉間苯二甲 酸、5-羥基間苯二甲酸等的芳族二元羧酸，富馬酸、馬來酸、琥拍酸、衣康酸、己二酸、壬二 酸、癸二酸、1，11- i^一烷二酸、1，12-十二烷二酸、1，14-十四烷二酸、1，18-十八烷二酸、 1，4-環(huán)己烷二羧酸、1，3-環(huán)己烷二羧酸、1，2-環(huán)己烷二羧酸、4-甲基-1，2-環(huán)己烷二羧酸、 二聚酸等的脂肪族或脂環(huán)族二元羧酸等。此外，可舉出ε-己內(nèi)酰胺、11-氨基^^一烷酸、 i^一烷內(nèi)酰胺、12-氨基十二烷酸、12-十二烷基內(nèi)酰胺等的內(nèi)酰胺及它們的開環(huán)結(jié)構(gòu)的氨 基竣酸等。
[0053] 其中，作為共聚物組分，優(yōu)選將碳原子數(shù)10?18的二元胺、二元羧酸、氨基羧酸或 內(nèi)酰胺中的一種或多種共聚。進一步優(yōu)選將碳原子數(shù)11?18的氨基羧酸或內(nèi)酰胺中的一 種或多種共聚。
[0054] 共聚物組分由羧酸或二元胺構(gòu)成時，對于組合的情況，由于會使熔點不滿300°C故 不優(yōu)選。碳原子數(shù)11?18氨基羧酸或內(nèi)酰胺具有調(diào)整熔點及升溫結(jié)晶化溫度，提高成型 性的作用，使吸水率降低，改善由吸水時的物性變化和尺寸變化帶來的問題的作用，及通過 導入柔性骨架改善熔融時的流動性的作用。
[0055] 本發(fā)明中的芳香族聚酰胺樹脂（A1)
[0056] 優(yōu)選滿足7. 5 < [聚酰胺樹脂中的碳原子數(shù)/聚酰胺樹脂中的酰胺鍵數(shù)]。
[0057] 以下，[聚酰胺樹脂中的碳原子數(shù)/聚酰胺樹脂中的酰胺鍵數(shù)]簡稱為酰胺鍵間 的平均碳原子數(shù)。
[0058] [聚酰胺樹脂中的碳原子數(shù)/聚酰胺樹脂中的酰胺鍵數(shù)]不足7. 5時，由于吸水性 過強，之后的回流焊工序中有產(chǎn)生發(fā)泡的情況，而且容易因熱和光變色。另一方面，在對LED 進行封裝，在反射器上密封硅酮樹脂或環(huán)氧樹脂的情況下，由于存在與硅酮樹脂或環(huán)氧樹 脂的反應活性點減少，粘著性降低，使LED封裝的可靠性大幅降低的情況，因此更優(yōu)選[聚 酰胺樹脂中的碳原子數(shù)/聚酰胺樹脂中的酰胺鍵數(shù)]滿足8. 2以下。
[0059] 進一步地，本發(fā)明中的半芳香族聚酰胺樹脂（A1)優(yōu)選滿足[聚酰胺樹脂中的芳香 環(huán)上的碳原子數(shù)/聚酰胺樹脂中的全部碳原子數(shù)]<0.35。（以下，[聚酰胺樹脂中的芳 香環(huán)上的碳原子數(shù)/聚酰胺樹脂中的全部碳原子數(shù)]簡稱為芳香環(huán)上的碳原子比率。）
[0060] 照明或汽車內(nèi)外飾用的LED反射器上，并不僅僅是連續(xù)接收從LED芯片發(fā)出的光， 由于室外使用時會接收紫外線，要求材料有較高的耐紫外線性。[聚酰胺樹脂中的芳香環(huán) 上的碳原子數(shù)/聚酰胺樹脂中的全部碳原子數(shù)]超過0. 35時，特定的紫外線區(qū)域的光吸收 變大，因這些光導致的聚氨酯樹脂的劣化顯著。此外，存在芳香環(huán)時，易于形成導致聚氨酯 樹脂劣化變色要因的共軛結(jié)構(gòu)，呈現(xiàn)顯著的變色。因而，優(yōu)選聚氨酯樹脂中的芳香環(huán)濃度較 低。另一方面，從實現(xiàn)耐熱性和高熔點的目的出發(fā)，優(yōu)選聚氨酯樹脂中的[聚酰胺樹脂中的 芳香環(huán)上的碳原子數(shù)/聚酰胺樹脂中的全部碳原子數(shù)]滿足〇. 28以上。
[0061] 作為本發(fā)明中的半芳香族聚氨酯樹脂（A1)，特別優(yōu)選由己二胺/對苯二甲酸 /11-氨基i^一烷酸^一烷基內(nèi)酰胺）、己二胺/對苯二甲酸/12-氨基十二烷酸（12-十二 烷基內(nèi)酰胺）、癸二胺/對苯二甲酸/11-氨基十一烷酸（十一烷基內(nèi)酰胺）、癸二胺/對苯 二甲酸/12-氨基十二烷酸（12-十二烷基內(nèi)酰胺）構(gòu)成的聚氨酯。其中，從高熔點的觀點 出發(fā)，作為由碳原子數(shù)2?8的二元胺和對苯二甲酸的等摩爾鹽所得的結(jié)構(gòu)單元，在具有由 己二胺和對苯二甲酸的等摩爾鹽所得的結(jié)構(gòu)單元的情況下，為實現(xiàn)高耐熱性、流動性、低吸 水性外加優(yōu)異的成型性，優(yōu)選包含該結(jié)構(gòu)單元55?75摩爾％、和由11-氨基i^一烷或i^一 烷酸內(nèi)酰胺所得的結(jié)構(gòu)單元45?25摩爾％的共聚聚酰胺樹脂。
[0062] 這些半芳香族聚氨酯樹脂（A1)，其特征在于，不僅將以往的6T系列聚酰胺（例如 由對苯二甲酸/間苯二甲酸/己二胺構(gòu)成的聚酰胺6T6I、由對苯二甲酸/己二酸/己二胺 構(gòu)成的聚酰胺6T66、由對苯二甲酸/間苯二甲酸/己二酸/己二胺構(gòu)成的聚酰胺6T6I66、 由對苯二甲酸/己二胺/2-甲基-1，5-戊二胺構(gòu)成的聚酰胺6T/M-5T、由對苯二甲酸/己二 胺/ ε -己內(nèi)酰胺構(gòu)成的聚酰胺6T6)的缺點，即高吸水性大幅改良，還高度滿足LED反射板 上必要的耐熱性和表面反射率。進一步地，其特征在于，由于具有源自聚酰胺11成分的柔 性長鏈脂肪骨架，故易于確保流動性。
[0063] 相當于通過使己二胺（6)和對苯二甲酸（T)等量摩爾共聚縮聚所得到的6T聚酰 胺的成分（以下稱為6T)，具體如下記式（1)所示。
[0064] [化 1]
[0065] Ο 〇
[0066] 上述6T成分是半芳香族聚酰胺樹脂（A1)的主成分，具有付與半芳香族聚酰胺樹 月旨（A1)優(yōu)異的耐熱性、機械特性等的作用。半芳香族聚酰胺樹脂（A1)中的6T成分的混合 比例優(yōu)選55?75摩爾％，更優(yōu)選60?70摩爾％，進一步優(yōu)選62?68摩爾％。6Τ成分的 混合比例不足上述下限時，結(jié)晶成分6Τ聚酰胺因共聚物組分而受到結(jié)晶障礙，可能會導致 成型性和高溫特性的降低。另一方面，超過上述上限時，熔點變得過高，加工時可能會分解， 非優(yōu)選。
[0067] 通過使11-氨基十一烷酸或十一烷基內(nèi)酰胺縮聚得到11聚酰胺成分（以下稱為 11ΝΥ)，具體如下記式（II)所示。
[0068] [化 2]
[0069] ***- ΝΗ^0Η2/^1 〇 0 - (II〕 II 〇
[0070] 11ΝΥ成分是將6Τ成分的缺點，即吸水性、流動性改良的組分，具有調(diào)整半芳香族 聚酰胺樹脂（Α1)的熔點及升溫結(jié)晶化溫度，提高成型性的作用，使吸水率降低，改善因吸 水時的物性變化和尺寸變化導致的問題的作用，及通過導入柔性骨架，改善熔融時的流動 性的作用。半芳香族聚酰胺樹脂（Α1)中的11ΝΥ成分的混合比例優(yōu)選45?25摩爾％，更優(yōu) 選40?30摩爾％，進一步優(yōu)選38?32摩爾％。11ΝΥ組分的混合比例不足上述下限時，半 芳香族聚酰胺樹脂（Α1)的熔點降低的不充分，成型性可能不足，同時，使得到的樹脂的吸 水率降低的效果不充分，可能會導致吸水時的機械特性降低等物性的不穩(wěn)定。超過上述上 限時，半芳香族聚氨酯樹脂（Α1)的熔點過度降低，結(jié)晶化速度較慢，成型性可能反而變差， 同時，6Τ成分的量變少，機械特性和耐熱性可能不足，非優(yōu)選。
[0071] 熱塑性樹脂（Α)是半芳香族樹脂（Α1)時，本發(fā)明的LED反射板用熱塑性樹脂組合 物在DSC測定中，聚酰胺樹脂起因的存在于最低溫側(cè)的DSC溶解峰溫度（雙峰的情況下是 低溫側(cè)的溶解峰溫度），即低溫側(cè)熔點（Tm)優(yōu)選290?350°C。Tm更優(yōu)選300?340°C， 進一步優(yōu)選310?340°C。Tm超過上述上限時，由于本發(fā)明的熱塑性樹脂組合物注塑成 型時需要的加工溫度變得極高，有加工時熱塑性樹脂組合物分解，無法得到目標物性和外 觀的情況。相反，Tm不足上述下限時，存在結(jié)晶化速度變慢，最終成型變得困難的情況，進 一步地，可能導致焊接耐熱性降低。Tm優(yōu)選為310?340°C時，能夠滿足280°C回流焊的 耐熱性，適應金/錫共晶焊接工序。作為熔點的測定方法，將105°C下減壓干燥15小時的 聚酰胺樹脂，稱量l〇mg加入鋁鍋（TA Instruments公司制，產(chǎn)品號900793. 901)，用鋁蓋 (TA Instruments公司制，產(chǎn)品號900794. 901)密封，調(diào)制測定試料后，用差示掃描熱量計 DSCQ100 (TA INSTRUMENTS制）從室溫起，按20°C /分升溫，在350°C保持3分鐘后，將測定 試料鍋取出，浸入液氮中驟冷。之后，從液氮中取出樣品，在室溫下放置30分鐘后，再次用 差示掃描熱量計DSCQ100 (TA INSTRUMENTS制）從室溫起，按20°C /分升溫，在350°C保持 3分鐘。此時，將因溶解產(chǎn)生的吸熱峰溫度作為熔點（Tm)。
[0072] 本發(fā)明中的半芳香族聚酰胺樹脂（A1)是將由碳原子數(shù)2?8的二元胺和對苯二 甲酸的等摩爾鹽所得的結(jié)構(gòu)單元作為主成分，同時將酰胺鍵的濃度和芳香環(huán)的濃度設(shè)定在 特定的范圍，因而高熔點和成型性，外加低吸水性和流動性的平衡優(yōu)異，進而耐光性優(yōu)異。 因此，由這些半芳香族聚酰胺樹脂（A1)所得到的本發(fā)明的LED反射板用熱塑性樹脂組合 物，在表面實際安裝型LED的反射板成型時，具有300°C以上的高熔點、低吸水性，另外，可 以薄而高周期地成型。
[0073] 半芳香族聚酰胺樹脂（A1)可將由上述碳原子數(shù)2?8的二元胺和對苯二甲酸的 等摩爾鹽所得到的結(jié)構(gòu)單元，或由上述碳原子數(shù)10?18的二元胺、二元羧酸、氨基羧酸或 內(nèi)酰胺中的一種或多種的結(jié)構(gòu)單元以外的由氨基羧酸或內(nèi)酰胺所得到的結(jié)構(gòu)單元按最大 20摩爾％共聚。
[0074] 制造半芳香族聚酰胺樹脂（A1)時，作為使用的催化劑，可舉出磷酸、亞磷酸、次亞 磷酸或其金屬鹽和銨鹽、酯。作為金屬鹽的金屬種類，具體可舉出，鉀、鈉、鎂、釩、鈣、鋅、鈷、 錳、錫、鎢、鍺、鈦、銻等。作為酯，可以添加乙酯、異丙酯、丁酯、己酯、異癸酯、十八烷基酯、癸 酯、硬脂酯、苯酯等。此外，從提高熔融滯留穩(wěn)定性的觀點出發(fā)，優(yōu)選添加氫氧化鈉、氫氧化 鉀、氫氧化鎂、氧化鎂等堿性化合物。
[0075] 半芳香族聚酰胺樹脂（A1)在96%濃硫酸中、20°C時測定的相對粘度（RV)優(yōu)選 0. 4?4. 0,更優(yōu)選1. 0?3. 0,進一步優(yōu)選1. 5?2. 5。作為使聚酰胺的相對粘度在一定范 圍內(nèi)的方法，可舉出調(diào)整分子量的方法。
[0076] 半芳香族聚酰胺樹脂（A1)可通過調(diào)整氨基的量和羧基的摩爾比進行縮聚的方法 或添加封端劑的方法調(diào)整聚酰胺末段基團的量及分子量。在氨基的量和羧基的摩爾比為一 定比率時縮聚的話，優(yōu)選將使用的全部二元胺和全部羧酸的摩爾比調(diào)整為二元胺/羧酸= 1. 00/L 05 至 L 10/1. 00 的范圍。
[0077] 作為添加封端劑的時機，可舉出加入原料時、聚合開始時、聚合后期或聚合結(jié)束 時。作為封端劑，若是與聚酰胺末端的氨基或羧基具有反應性的單官能度的化合物則無特 別限制，可使用一元羧酸或一元胺、鄰苯二甲酸酐等酸酐、單異氰酸酯、一元酸鹵化物、一元 酯類、一元醇類等。作為封端劑，可舉例如，醋酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、辛酸、十二烷基酸、 十三烷酸、肉豆蘧酸、棕櫚酸、硬脂酸、特戊酸、異丁酸等的脂肪族一元羧酸，環(huán)己烷羧酸等 的脂環(huán)式羧酸、安息香酸、甲基苯甲酸、α-萘甲酸、β-萘甲酸、甲基萘甲酸、苯基乙酸等芳 香族一元羧酸，馬來酸酐、鄰苯二甲酸酐、六氫鄰苯二甲酸酐等的酸酐，甲胺、乙胺、丙胺、丁 胺、己胺、辛胺、癸胺、硬脂胺、二甲胺、二乙胺、二丙胺、二丁胺等的脂肪族一元胺，環(huán)己胺、 二環(huán)己胺等脂環(huán)式一元胺，苯胺、甲苯胺、二苯胺、萘胺等芳香族一元胺等。
[0078] 作為半芳香族聚酰胺樹脂（Α1)的酸值及胺值，分別優(yōu)選為0?200eq/ton、0? 100eq/ton。末端官能團超過200eq/ton時，不僅在烙融滯留時促進凝膠化和劣化，在使用 環(huán)境下也會引起染色和水解等問題。另一方面，使玻璃纖維或馬來酸改性聚烯烴等的反應 性化合物混合時，根據(jù)反應性及反應基團，優(yōu)選將酸值和/或胺值調(diào)為5?lOOeq/ton。
[0079] 半芳香族聚酰胺樹脂（A1)可用以往公知的方法制造，例如，可通過使原料單體共 聚反應容易地合成。共聚反應的順序沒有特別限制，使全部原料單體一次反應亦可，使部分 原料單體先反應，接著使剩余的原料單體反應亦可。此外，聚合方法雖無特別限定，從放入 原料至聚合物的制成按連續(xù)的工序進行亦可，一次制成低聚物后，在其他工序通過擠出機 等進行聚合，或使用將低聚物通過固相聚合高分子量化等的方法亦可。通過調(diào)整原料單體 的放入比率，可以控制合成的共聚聚酰胺中的各結(jié)構(gòu)單元的比例。
[0080] 本發(fā)明所用的聚酯樹脂中，作為酸組分，可將對苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲 酸、1，5-萘二羧酸、2, 6-萘二羧酸、4, 4' -聯(lián)苯二羧酸、2, 2' -聯(lián)苯二羧酸、4, 4' -二苯基醚 二羧酸等的芳香族二元酸，琥珀酸、富馬酸、馬來酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷基二 酸、1，4-環(huán)己烷二羧酸、1，3-環(huán)己烷二羧酸、1，2-環(huán)己烷二羧酸、4-甲基-1，2-環(huán)己烷二羧 酸、二聚酸等的脂肪族或脂環(huán)族二元酸，偏苯三酸、均苯四甲酸、二苯甲酮四羧酸、乙二醇雙 (脫水偏苯三酸酯）、甘油三（脫水偏苯三酸酯）等的多元酸共聚。
[0081] 其中，為了得到具有耐熱性和目標熔點的聚酯，更優(yōu)選使用對苯二甲酸、萘二羧 酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、1，4-環(huán)己烷二羧酸、4, 4' -聯(lián)苯二羧酸。
[0082] 此外，作為二醇的成分，雖無特別限制，但可以使乙二醇、二乙二醇、丙二醇、 1，3_ 丙二醇、2_ 甲基 _1，3_ 丙二醇、1，2_ 丁二醇、1，3_ 丁二醇、1，5_ 戊二醇、1，6_ 己二醇、 3-甲基-1，5-戊二醇、新戊二醇、二丙二醇、2, 2, 4-三甲基-1，5-戊二醇、新戊基羥基戊酸 酯、雙酚A的氧化乙烯加成物和氧化丙烯加成物、氫化雙酚A的氧化乙烯加成物和氧化丙烯 加成物、1，9-壬二醇、2-甲基辛二醇、1，10-癸二醇、2- 丁基-2-乙基-1，3-丙二醇、1，4-環(huán) 己烷二甲醇、三環(huán)癸烷二甲醇、聚碳酸酯二醇、丙三醇、三羥甲基丙烷、季戊四醇、二羥甲基 丁酸、二羥甲基丙酸等共聚。
[0083] 其中，為了得到具有耐熱性和目標熔點的聚酯，優(yōu)選使用乙二醇、二乙二醇、 1，3-丙二醇、1，4- 丁二醇、1，6-己二醇、1，4-環(huán)己烷二甲醇、新戊二醇。
[0084] 特別地，作為LED反射板用樹脂時，從回流焊耐熱的觀點出發(fā)，熔點優(yōu)選290°C以 上，作為樹脂組成，優(yōu)選將對苯二甲酸/1，4-環(huán)己烷二甲醇、萘二羧酸/任意的二醇、聯(lián)苯二 羧酸/任意的二醇作為主成分，特別優(yōu)選對苯二甲酸/1，4-環(huán)己烷二甲醇。
[0085] 熱塑性樹脂（A)在本發(fā)明的熱塑性樹脂組合物中優(yōu)選按25?90質(zhì)量％的比例存 在，更優(yōu)選40?75質(zhì)量％。熱塑性樹脂（A)的比例不滿上述下限時，機械強度變低，超過 上述上限時，白色顏料（B)或強化材（C)的混合量不足，難以得到期望的效果。
[0086] 白色顏料（B)是為提高反射板的表面反射率而混入的組分，作為白色顏料（B)，是 從由氧化鈦、氧化鋅、氧化鋯、氧化錫、氧化鋁、氧化硅、氧化鎂、氧化鈣、氧化銻、氫氧化鈦、 氫氧化鋅、氫氧化鋯、氫氧化鋁、氫氧化鎂、氫氧化鉛、硫酸鋇、硫酸鈣、硫化鋅、磷酸鋁、磷酸 鈣、碳酸鈣、碳酸鉛、碳酸鋇及碳酸鎂構(gòu)成的群組中選擇的至少一種。白色顏料（B)優(yōu)選折 射率比基礎(chǔ)樹脂的折射率更高的。這些白色顏料中，從折射率較高，穩(wěn)定且易于廉價入手的 點出發(fā)，優(yōu)選氧化鈦。
[0087] 作為氧化鈦，可舉例如通過硫酸法或氯法制成的金紅石型及銳鈦礦型的二氧化鈦 (Ti02)、一氧化鈦（TiO)、三氧化二鈦（Ti203)等，特別優(yōu)選使用金紅石型的二氧化鈦（Ti0 2)。 氧化鈦的平均粒徑一般是〇. 05?2. 0 μ m，優(yōu)選0. 15?0. 5μηι的范圍，使用一種亦可，組合 使用具有不同粒徑的氧化鈦亦可。作為氧化鈦的組份濃度為90%以上，優(yōu)選95%以上，進 一步優(yōu)選97 %以上。此外，可以使用將氧化鈦通過二氧化娃、氧化錯、氧化鋅、氧化锫等金屬 氧化物、偶聯(lián)劑、有機酸、有機多元醇、硅氧烷等實施表面處理后的產(chǎn)品。
[0088] 作為白色顏料⑶的比例，相對于熱塑性樹脂（Α) 100質(zhì)量份為3?100質(zhì)量份， 優(yōu)選10?70質(zhì)量份。白色顏料（Β)的比例不滿上述下限時，表面反射率低下，超出上述上 限時，可能會有物性的大幅降低和流動性降低等成型加工性降低。
[0089] 作為針狀或纖維狀的強化材（C)，若是具有比基礎(chǔ)樹脂的熱塑性樹脂（Α)的折射 率低0. 02以上的折射率則無特別限制，可將以往公知的強化材根據(jù)基礎(chǔ)樹脂的折射率來 使用。{:熱塑性樹脂㈧的折射率}_{強化材（C)的折射率}優(yōu)選0. 03以上。
[0090] 作為針狀強化材，可舉例如鈦酸鉀晶須、硼酸鋁晶須、氧化鋅晶須、碳酸鈣晶須、堿 性硫酸鎂晶須、鈣硅石等。從纖維狀強化材和針狀強化材中選擇至少一種使用。作為纖維 狀強化材，可舉例如玻璃纖維、碳纖維、硼纖維、陶瓷纖維、金屬纖維等，作為玻璃纖維，可以 使用具有0. 1mm?100mm的長度的短切原絲或連續(xù)長絲纖維。作為玻璃纖維的截面形狀， 可以使用圓形截面或非圓形截面的玻璃纖維。圓形截面玻璃纖維的直徑在20 μ m以下，優(yōu) 選15 μ m以下，進一步優(yōu)選10 μ m以下。此外，根據(jù)物性方面和流動性，優(yōu)選非圓形截面的 玻璃纖維。作為非圓形截面的玻璃纖維，也包含在與纖維的長度方向垂直的截面上為接近 橢圓形、接近長圓形、接近繭形形狀的玻璃纖維，扁平度優(yōu)選1. 5?8。此處的扁平度（偏平 度）是指，假定一個外接于與玻璃纖維的長度方向垂直的截面的最小面積的長方形，以該 長方形的長邊的長度為長軸，短邊的長度為短軸時的長軸/短軸的比值。玻璃纖維的粗細 雖無特別限制，短軸在1?20 μ m，長軸在2?100 μ m左右。此外，玻璃纖維優(yōu)選使用形成 纖維束，纖維長度切斷至1?20mm左右的短切原絲狀的纖維。
[0091] 一般地，熱塑性樹脂的折射率為1. 35?1. 74左右，若考慮可作為強化材使用的物 質(zhì)的折射率，{熱塑性樹脂（A)的折射率}_{強化材（C)的折射率}優(yōu)選0.4以下。強化 材（C)的折射率優(yōu)選1. 70以下，更優(yōu)選1. 65以下，進一步優(yōu)選1. 60以下，特別優(yōu)選1. 54 以下。
[0092] 作為熱塑性樹脂（A)，使用上述的半芳香族聚酰胺樹脂或聚酯樹脂時，為滿足上述 的折射率差值，強化材（C)的折射率優(yōu)選1. 54以下。
[0093] 上述強化材中，由于堿性硫酸鎂晶須的折射率相對較低，容易獲得與基礎(chǔ)樹脂的 折射率差，故特別優(yōu)選。其中，至少表面具有堿性的硫酸鎂晶須，對聚酰胺樹脂熱變色的抑 制傾向較高，優(yōu)選。
[0094] 作為針狀或纖維狀強化材（C)的比例，相對于熱塑性樹脂（A) 100質(zhì)量份為5? 100質(zhì)量份，優(yōu)選10?60質(zhì)量份。強化材（C)的比例不足上述下限時，成型品的機械強度 降低，超過上述上限時，表面反射率、成型加工性有降低的傾向。
[0095] 在不損害本發(fā)明效果的范圍內(nèi)，根據(jù)目的可含有非纖維狀或非針狀填充材。作為 非纖維狀或非針狀填充材，根據(jù)目的不同可舉出強化用填充材或?qū)щ娦蕴畛洳?、磁性填?材、阻燃填充材、熱傳導填充材、抑制熱黃變用填充材等，具體可舉出玻璃珠、玻璃薄片、玻 璃球、二氧化硅、滑石、高嶺土、云母、礬土、水滑石、蒙脫石、石墨、碳納米管、富勒烯、氧化 銦、氧化錫、氧化鐵、氧化鎂、氫氧化鋁、氫氧化鎂、氫氧化鈣、紅磷、碳酸鈣、鋯鈦酸鉛、鈦酸 鋇、氮化鋁、氮化硼、硼酸鋅、硫酸鋇、及非針狀的鈣硅石、鈦酸鉀、硼酸鋁、硫酸鎂、氧化鋅、 碳酸鈣等。這些填充劑不僅可單獨使用1種，多種組合使用亦可。其中，滑石可使升溫時結(jié) 晶化溫度（Tel)降低，提高成型性，因而優(yōu)選。填充材的添加量選擇最合適的量即可，相對 于熱塑性樹脂（A) 100質(zhì)量份，最多可添加50質(zhì)量份，但從樹脂組合物的機械強度的觀點出 發(fā)，優(yōu)選0. 1?20質(zhì)量份，更優(yōu)選1?10質(zhì)量份。此外，為使纖維狀強化材、填充材與熱塑 性樹脂的親和性提高，優(yōu)選進行有機處理或偶聯(lián)劑處理，或熔融混合時與偶聯(lián)劑并用，作為 偶聯(lián)劑，可使用硅烷系偶聯(lián)劑、鈦酸鹽系偶聯(lián)劑、鋁系偶聯(lián)劑中的任何一種，其中，特別優(yōu)選 氨基硅烷偶聯(lián)劑、環(huán)氧硅烷偶聯(lián)劑。
[0096] 本發(fā)明的LED反射板用熱塑性樹脂組合物中，可使用以往的LED反射板用熱塑性 樹脂組合物的各種添加劑。作為添加劑，可舉出穩(wěn)定劑、沖擊改良材、阻燃劑、脫模劑、滑動 性改良材、著色劑、增塑劑、成核劑、與熱塑性樹脂（A)不同的樹脂等。
[0097] 作為穩(wěn)定劑，可舉出受阻酚系抗氧化劑、硫系抗氧化劑、磷系抗氧化劑等的有機系 抗氧化劑或熱穩(wěn)定劑、受阻胺系、二苯甲酮系、咪唑系等的光穩(wěn)定劑或紫外線吸收劑、金屬 鈍化劑等。作為聚酰胺用穩(wěn)定劑的銅化合物，可使用氯化亞銅、溴化亞銅、碘化亞銅、氯化 銅、溴化銅、碘化銅、磷酸銅、焦磷酸銅、硫化銅、硝酸銅、醋酸銅等的有機羧酸的銅鹽等。進 一步地，作為銅化合物以外的構(gòu)成組分，優(yōu)選含有堿金屬鹵化物，作為堿金屬鹵化物，可舉 出氯化鋰、溴化鋰、碘化鋰、氟化鈉、氯化鈉、溴化鈉、碘化鈉、氟化鉀、氯化鉀、溴化鉀、碘化 鉀等。這些添加劑，不只可單獨使用一種，多種組合使用亦可。穩(wěn)定劑的添加量選擇最適當 的量即可，但相對于熱塑性樹脂（A) 100質(zhì)量份，最多可添加5質(zhì)量份。
[0098] 作為沖擊改良劑，可舉出將乙烯-丙烯橡膠（EPM)、乙烯-丙烯-二烯像膠（EPDM)、 乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-丙烯酸酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸共聚物、乙烯-甲基丙烯 酸酯共聚物、乙烯醋酸乙烯共聚物等的聚烯烴系樹脂、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物 (SBS)、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物（SEBS)、苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯共聚 物（SIS)、丙烯酸酯共聚物等的乙烯基聚合物系樹脂、將聚對苯二甲酸丁二醇酯或聚萘二甲 酸丁二醇酯作為硬鏈段，聚四亞甲基二醇或聚己內(nèi)酯或聚碳酸酯二醇作為軟鏈段的聚酯嵌 段共聚物、聚酰胺彈性體、聚氨酯彈性體、丙烯酸彈性體、硅橡膠、含氟橡膠、由兩種不同的 聚合物構(gòu)成的具有核殼結(jié)構(gòu)的聚合物粒子等。沖擊改良劑的添加量選擇最適當?shù)牧考纯桑?但相對于熱塑性樹脂（A) 100質(zhì)量份，最多可添加30質(zhì)量份。
[0099] 作為阻燃劑，可以是鹵素系阻燃劑和阻燃助劑的組合，作為鹵素系阻燃劑，優(yōu)選溴 化聚苯乙烯、溴化聚苯醚、溴化雙酚型環(huán)氧系聚合物、溴化苯乙烯馬來酸酐聚合物、溴化環(huán) 氧樹脂、溴化苯氧基樹脂、十溴二苯醚、十溴聯(lián)苯、溴化聚碳酸酯、全氯環(huán)十五烷和溴化交聯(lián) 芳香族聚合物等，作為阻燃助劑，可舉出三氧化二銻、五氧化二銻、銻酸鈉、錫酸鋅、硼酸鋅、 蒙脫石等的層狀硅酸鹽、含氟聚合物、硅酮等。其中，從熱穩(wěn)定性的方面出發(fā)，優(yōu)選作為鹵素 系阻燃劑的二溴聚苯乙烯和作為阻燃助劑的三氧化二銻、銻酸鈉、錫酸鋅中的任一種的組 合。此外，作為非鹵素系阻燃劑，可舉出氰尿酸三聚氰胺、紅磷、次亞磷酸（* 7 7 ^ >酸） 的金屬鹽、含氮磷酸系化合物。特別地，優(yōu)選次亞磷酸金屬鹽和含氮磷酸系化合物的組合， 作為含氮磷酸系化合物，含有三聚氰胺，或蜜白胺、瓜胺那樣的三聚氰胺的縮合物和聚磷酸 的反應生成物或它們的混合物。作為其他阻燃劑，阻燃助劑，在使用這些阻燃劑時，為防止 模具金屬腐蝕，優(yōu)選添加水滑石系化合物或堿化合物。阻燃劑的添加量選擇最適當?shù)牧考?可，但相對于熱塑性樹脂（A) 100質(zhì)量份，最多可添加50質(zhì)量份。
[0100] 作為脫模劑，可舉出長鏈脂肪酸或其酯或金屬鹽、酰胺系化合物、聚乙烯蠟、硅酮、 聚環(huán)氧乙烷等。作為長鏈脂肪酸，特別優(yōu)選碳原子數(shù)12以上，可舉例如硬脂酸、12-羥基硬 脂酸、山崳酸、褐煤酸等，部分或全部的羧酸可通過單乙二醇或聚乙二醇酯化，或形成金屬 鹽亦可。作為酰胺系化合物，可舉出乙烯雙對苯二甲酰胺、亞甲基雙硬脂酰胺等。這些脫模 齊U，單獨或作為混合物使用均可。脫模劑的添加量選擇最適當?shù)牧考纯桑鄬τ跓崴苄詷?脂（A) 100質(zhì)量份，最多可添加5質(zhì)量份。
[0101] 本發(fā)明的LED反射板用熱塑性樹脂組合物，可通過將上述的各構(gòu)成組分按以往公 知的方法混合制造?？膳e例如，在熱塑性樹脂（A)的縮聚反應時添加各組分，或?qū)崴苄詷?脂（A)和該其他組分干混，或用雙軸螺桿型擠出機將各構(gòu)成組分熔融混煉的方法。
[0102] 實施例
[0103] 以下，通過實施例進一步具體說明本發(fā)明，本發(fā)明不被這些實施例所限制。且，實 施例所記載的測定值是通過以下的方法測定的。
[0104] (1)折射率
[0105] 熱塑性樹脂的折射率，對于未拉伸膜，以JIS K-7142的A法為基準，以鈉 D線（波 長589nm)為光源，用阿貝折射儀4型（株式會社愛宕制）測定。此時，接觸液使用1-溴化 萘，在溫度23°C、相對濕度65 %的條件下測定。
[0106] 強化材的折射率，以JIS K-7142的B法（貝克線法）為基準，以鈉 D線（波長 589nm)為光源，在溫度23°C、相對濕度65%的條件下測定。此外，有文獻值的及測定困難的 以文獻值為依據(jù)。
[0107] (2)漫反射率及其保持率
[0108] 用東芝機械制注射模塑成型機EC-100,設(shè)定氣缸溫度為樹脂熔點+20°C、模具溫 度為140°C，將長100mm、寬100mm、厚2mm的平板注塑成型，制成評價用試驗片。使用該試 驗片，在日立制作所的自記分光光度計"U3500"上設(shè)置該公司制的積分球，測定從350nm至 800nm的波長的反射率。對于反射率的比較，求出460nm、600nm波長上的漫反射率，此外，對 于耐熱變色性的評價，用烤箱在170°C下處理了 2小時的樣品測定漫反射率。
[0109] 另外，將相對于不含強化材時的評價用試驗片的漫反射率的含有各強化材的評價 用試驗片的漫反射率的比率，作為保持率（％)記入表中。
[0110] ⑶彎曲特性、熱變形溫度
[0111] 實施例、比較例的顆粒是，根據(jù)ISO 294-1，將試驗片注塑成型進行物性評價。評價 標準如下。
[0112] 彎曲特性··· ISO 178
[0113] 熱變形溫度（載重 1. 8MPa) · · · ISO 75-1
[0114] (4)焊接耐熱性
[0115] 用東芝機械制注射模塑成型機EC-100,設(shè)定氣缸溫度為樹脂熔點+20°C、模具溫 度為140°C，將長127mm、寬12. 6mm、厚0. 8mmt的UL燃燒試驗用測試片注塑成型，制成試驗 片。試驗片在85°C、85%RH(相對濕度）的環(huán)境中放置72小時。試驗片在空氣回流爐中 (A-Tech (工彳于7）制AIS-20-82C)，用60秒從室溫升溫至150°C進行預備加熱后，以 0. 5°C /分鐘的升溫速度至190°C實施預熱。之后，以100°C /分鐘的速度升溫至指定的設(shè) 定溫度，在指定的溫度下保持10秒后，進行冷卻。使設(shè)定溫度從240°C起逐次增加5°C，以 不發(fā)生表面的膨脹或變形的最高的設(shè)定溫度為回流焊耐熱溫度，作為焊接耐熱性的指標使 用。
[0116] ◎:回流焊耐熱溫度在280°C以上
[0117] 〇：回流焊耐熱溫度在260°C以上不足280°C
[0118] X :回流焊耐熱溫度不足260°C
[0119] 〈聚酰胺樹脂1的合成例〉
[0120] 將1，6-己二胺7. 54kg、對苯二甲酸10. 79kg、11-氨基^ 燒酸7. 04kg、作為催化 劑的二亞磷酸鈉9g、作為末端調(diào)節(jié)劑的醋酸40g及離子交換水17. 52kg放入50升的高壓滅 菌器中，用N2從常壓加壓至0. 05MPa，減壓，返回常壓。如此進行3次操作，進行N2置換后， 在135°C、0. 3MPa下攪拌，使均一溶解。之后，將溶解液通過輸液泵連續(xù)供給，用加熱配管升 溫至240°C，加熱1小時。之后，向加壓反應釜供給反應混合物，加熱至290°C，為將釜內(nèi)壓 維持在3MPa，使一部分水餾出，得到低階縮合物。之后，將該低階縮合物維持在溶液狀態(tài)直 接供給至雙軸擠出機（螺桿直徑37mm，L/D = 60)，使樹脂溫度為330°C、從3處的排氣口抽 出水分，同時在熔融下進行縮聚，得到聚酰胺樹脂1。
[0121] 得到的聚酰胺樹脂1的6T/11 = 65/35 (摩爾比），相對粘度為2. 1，酰胺鍵間的平 均碳原子數(shù)為8. 0,芳香環(huán)上的碳原子比率為0. 281，熔點為314°C，折射率為1. 56。
[0122] 〈聚酰胺樹脂2的合成例〉
[0123] 將1，10-癸二胺15. 51kg、對苯二甲酸14. 95kg、11-氨基i^一烷酸2. 01kg、作為催 化劑的二亞磷酸鈉9g、作為末端調(diào)節(jié)劑的醋酸40g及離子交換水17. 52kg放入50升的高壓 滅菌器中，按照與聚酰胺樹脂1同樣的方法合成聚酰胺樹脂2。
[0124] 得到的聚酰胺樹脂2的10T/11 = 90/10(摩爾比），相對粘度為2. 0,酰胺鍵間的 平均碳原子數(shù)為9. 1、芳香環(huán)上的碳原子比率為0. 312,熔點為304°C，折射率為1. 57.
[0125] 〈聚酯樹脂1的合成例〉
[0126] 按照美國專利第2901466號說明書記載的方法，得到聚對苯二甲酸環(huán)己烷二甲酯 (PCT樹脂）。該PCT樹脂的熔點為290°C，折射率為1. 57。
[0127] 實施例、比較例及參考例
[0128] 相對于合成例的熱塑性樹脂100質(zhì)量份，氧化鈦的含量為55質(zhì)量份，下述各強化 材的含量為30質(zhì)量份，脫模劑及穩(wěn)定劑的含量各為0· 6質(zhì)量份，用Koperion (=?U才> ) 株式會社制雙軸擠出機STS-35將聚酰胺樹脂1、聚酰胺樹脂2按照330°C，聚酯樹脂按照 310°C熔融混煉，得到實施例及比較例的熱塑性樹脂組合物。此外，作為參考例，得到不同之 處只是沒有混合強化材的組合物。評價結(jié)果如表1?3所示。
[0129] 白色顏料（B)
[0130] 氧化鈦：石原產(chǎn)業(yè)株式會社制TIPAQUE(夕4?一々）CR-60,金紅石型Ti02，平均 粒徑0. 2 μ m。
[0131] 強化材（C)
[0132] 堿性硫酸鎂晶須（代號：MS):宇部材料公司制，M0S-HIGE( ? 74 '7' )A_1， pH9. 5、折射率1. 53、平均纖維直徑0. 7 μ m、平均纖維長度28 μ m、縱橫比28
[0133] 玻璃纖維（代號：GF):日本電氣玻璃株式會社制，T-275H
[0134] 針狀鈣硅石（代號：WN):株式會社NYC0制，NYGL0S8
[0135] 碳酸鈣晶須（代號：CC):白石鈣制，UISUKARU(々4 7力> )
[0136] 硼酸鋁晶須（代號：AB):四國化成制，ALB0REX( 7 b v7 )
[0137] 脫模劑：硬脂酸鎂
[0138] 穩(wěn)定劑：季戊四醇?四[3-(3,5_二叔丁基-4-羥基苯基）丙酸酯](汽巴精化制， IRGAN0X1010)
[0139] I-1

【權(quán)利要求】
1. 一種LED反射板用熱塑性樹脂組合物，是相對于100份熱塑性樹脂（A)，還含有白色 顏料（B) 3?100質(zhì)量份及針狀或纖維狀的強化材（C) 5?100質(zhì)量份的熱塑性樹脂組合物， 其特征在于，滿足下述（i) (i) {熱塑性樹脂㈧的折射率}_{強化材（c)的折射率} > 0. 02。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的LED反射板用熱塑性樹脂組合物，強化材（C)是堿性硫酸鎂 晶須。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的LED反射板用熱塑性樹脂組合物，熱塑性樹脂（A)是熔 點290°C?350°C的半芳香族聚酰胺樹脂（A1)。
4. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的LED用反射板用熱塑性樹脂組合物，半芳香族聚酰胺樹脂 (A1)含有50摩爾％以上的由碳原子數(shù)2?12的二元胺和對苯二甲酸的等摩爾鹽所得到的 結(jié)構(gòu)單元，且滿足下述（a)和（b)， (a) 7. 5 <聚酰胺樹脂中的碳原子數(shù)/聚酰胺樹脂中的酰胺鍵數(shù) (b) 聚酰胺樹脂中的芳香環(huán)上的碳原子數(shù)/聚酰胺樹脂中的全部碳原子數(shù)< 0. 35。
5. 根據(jù)權(quán)利要求3或4所述的LED用反射板用熱塑性樹脂組合物，半芳香族聚酰胺樹 脂（A1)含有50摩爾％以上的由碳原子數(shù)2?8的二元胺和對苯二甲酸的等摩爾鹽所得到 的結(jié)構(gòu)單元，且滿足下記（a'）和（b'），熱塑性樹脂組合物滿足下述（c)， (a'）7. 5 <聚酰胺樹脂中的碳原子數(shù)/聚酰胺樹脂中的酰胺鍵數(shù)< 8. 2 (b'）0.28 <聚酰胺樹脂中的芳香環(huán)上的碳原子數(shù)/聚酰胺樹脂中的全部碳原子數(shù) 彡 0· 35 (c) 熱塑性樹脂組合物的源自聚酰胺樹脂的存在于最低溫側(cè)的DSC熔解峰的溫度為 300。。?340。。。
6. 根據(jù)權(quán)利要求4?5中任意一項所述的LED反射板用熱塑性樹脂組合物，其特征在 于，半芳香族聚酰胺樹脂（A1)，由碳原子數(shù)11?18的氨基羧酸或內(nèi)酰胺中的一種或多種， 作為由碳原子數(shù)2?8的二元胺和對苯二甲酸的等摩爾鹽所得到的結(jié)構(gòu)單元之外的成分， 共聚而成。
7. 根據(jù)權(quán)利要求3?6中任意一項所述的LED反射板用熱塑性樹脂組合物，其特征在 于，半芳香族聚酰胺樹脂（A1)包含由己二胺和對苯二甲酸的等摩爾鹽所得到的結(jié)構(gòu)單元 55?75摩爾％，和由11-氨基i^一烷酸或i^一烷內(nèi)酰胺所得到的結(jié)構(gòu)單元45?25摩爾％。
8. 根據(jù)權(quán)利要求1?7中任意一項所述的LED反射板用熱塑性樹脂組合物，白色顏 料（B)是從由氧化鈦、氧化鋅、氧化鋯、氧化錫、氧化鋁、氧化硅、氧化鎂、氧化鈣、氧化銻、氫 氧化鈦、氫氧化鋅、氫氧化锫、氫氧化錯、氫氧化鎂、氫氧化鉛、硫酸鋇、硫酸興、硫化鋅、磷酸 鋁、磷酸鈣、碳酸鈣、碳酸鉛、碳酸鋇及碳酸鎂構(gòu)成的群組中選擇的至少一種。
9. 根據(jù)權(quán)利要求1?8中任意一項所述的LED反射板用熱塑性樹脂組合物，其特征在 于，回流焊耐熱溫度在280°C以上。
10. -種LED反射板用熱塑性樹脂組合物的制造方法，其特征在于，制造含有熱塑性樹 脂（A)、白色顏料（B)及針狀或纖維狀的強化材（C)的熱塑性樹脂組合物時，選擇滿足下述 (i)的熱塑性樹脂（A)和強化材（C) (i) {熱塑性樹脂㈧的折射率}_{強化材（c)的折射率} > 0. 02。
【文檔編號】G02B1/04GK104145347SQ201380011494
【公開日】2014年11月12日 申請日期:2013年2月20日 優(yōu)先權(quán)日:2012年2月28日
【發(fā)明者】中尾順一, 玉津島誠, 大居龍也 申請人:東洋紡株式會社