薄偏光片的制備方法、薄偏光片以及包括該薄偏光片的偏光板的制作方法【專利摘要】本發(fā)明提供了一種用于制備薄偏光片的方法，包括通過使用包括基于胺的金屬化合物交聯(lián)劑和含有乙酰乙?；幕诰垡蚁┐嫉臉渲恼澈蟿⒕哂?0至60μm厚度的未拉伸的基于聚乙烯醇的膜粘接到未拉伸基膜的至少一個表面上以形成層合膜；以及拉伸該層合膜以使所述基于聚乙烯醇的膜的厚度為10μm以下；以及通過該方法制造的薄偏光片?！緦＠f明】薄偏光片的制備方法、薄偏光片以及包括該薄偏光片的偏光板【
技術(shù)領(lǐng)域：
】[0001]本公開涉及一種用于制備薄偏光片的方法，以及一種薄偏光片和使用該薄偏光片制備的偏光板，更具體地，涉及一種用于制備具有10μm以下的相對減小的厚度的薄偏光片的方法，以及一種薄偏光片和使用該薄偏光片制造的偏光板?！?br>背景技術(shù)：
】[0002]在偏光板中使用的偏光片，將自然光或任意的偏振光轉(zhuǎn)換成在某個方向上的偏振光的光學(xué)器件已被廣泛地應(yīng)用于顯示設(shè)備，例如液晶顯示器和有機(jī)發(fā)光二極管。作為在上述顯示設(shè)備中當(dāng)前使用的偏光片，已普遍使用含有碘化合物或二色性染料并且具有在預(yù)定方向上拉伸的分子鏈的基于聚乙烯醇的偏光膜。[0003]基于聚乙烯醇的偏光膜可以通過用碘或二色性染料將聚乙烯醇膜染色，然后在預(yù)定的方向拉伸該膜并交聯(lián)該膜來制備。在此情況下，拉伸工藝可以通過在溶液中(例如硼酸水溶液或碘水溶液中)進(jìn)行的濕法拉伸、在大氣中進(jìn)行的干法拉伸等進(jìn)行，并且通?？梢蕴峁?倍以上的拉伸倍率。然而，在根據(jù)相關(guān)【
技術(shù)領(lǐng)域：
】的這種制備工藝中，在其拉伸之前，基于聚乙烯醇的膜需要具有超過60μπι的厚度，以便對其進(jìn)行拉伸而不發(fā)生破裂。在拉伸前基于聚乙烯醇的膜的厚度小于60μm的情況下，基于聚乙烯醇的膜內(nèi)的溶脹度可能增力口，并且由于厚度小導(dǎo)致拉伸工藝中每單位面積的模量作用可能增大，使得可能容易發(fā)生膜的破損。[0004]同時，根據(jù)最近的用于顯示設(shè)備的變薄的趨勢，偏光板也需要有減小的厚度。然而，根據(jù)相關(guān)技術(shù)，在使用厚度超過60μm的基于聚乙烯醇的膜的情況下，可能會限制偏光片厚度的減少。因此，已經(jīng)著手進(jìn)行研究制造具有減小的厚度的偏光片。[0005]韓國專利特許公開第2010-0071998號公開了一種使用通過在基層上涂布親水性聚合物層或共擠出形成基層的材料和形成親水性聚合物層的材料制備的層合體制造薄偏光片的方法。然而，在涂布法或共擠出法的情況下，在拉伸后聚乙烯醇層和基層可能不易于分離，并且為了將它們進(jìn)行分離，可能需要高剝離強(qiáng)度。因此，在分離工藝中很容易產(chǎn)生例如聚乙烯醇層的損壞或變形等缺陷，因而，聚乙烯醇膜的光學(xué)性質(zhì)，例如偏振度等劣化。此夕卜，在使用涂布法或共擠出法的情況下，由于聚乙烯醇膜是通過熔融聚乙烯醇樹脂然后擠出膜來制備的，或者是通過將該樹脂制備成涂布溶液然后涂布該溶液來制備的，所以相應(yīng)制造的聚乙烯醇膜的性能可能根據(jù)擠出條件、涂布條件或成膜條件而易于改變。因此，最終制造的聚乙烯醇膜的性能可能會劣化，并進(jìn)而在其中可能無法實(shí)現(xiàn)均勻的性能。[0006]此外，日本專利特許公開第2012-118521號公開了一種制造薄偏光片的方法，所述方法通過使用水基聚乙烯醇粘合劑將聚乙烯醇膜粘接到基膜的一個表面上，然后拉伸該膜。然而，在一般的基于聚乙烯醇的粘合劑的情況下，耐水性變差，從而由于在拉伸和清潔工藝中濕氣的滲透導(dǎo)致粘合劑熔化和流動，致使基膜和聚乙烯醇膜之間粘接不均勻，同時增加了在拉伸工藝中發(fā)生斷裂的。此外，將聚乙烯醇膜和基膜彼此粘接之后，由于基膜和聚乙烯醇膜之間的溶脹度不同，會在其表面產(chǎn)生大量裂紋形式的細(xì)小褶皺，使得表面狀態(tài)可能是有缺陷的。此外，在拉伸工藝后可能會出現(xiàn)其側(cè)面部分發(fā)生卷曲的現(xiàn)象?！?br/>發(fā)明內(nèi)容】[0007]【技術(shù)問題】[0008]本公開的一個方面可以提供一種用于制備具有優(yōu)異的光學(xué)性能的、能夠高倍率拉伸并具有相對較高的工藝穩(wěn)定性的薄偏光片的制造方法。[0009]【技術(shù)方案】[0010]根據(jù)本公開的一個方面，用于制備薄偏光片的方法可以包括:通過使用包括基于胺的金屬化合物交聯(lián)劑和含有乙酰乙?；幕诰垡蚁┐嫉臉渲恼澈蟿⒕哂?0至60μm厚度的未拉伸的基于聚乙烯醇的膜粘接至未拉伸的基膜的至少一個表面上以形成層合膜；拉伸該層合膜以使所述基于聚乙烯醇的膜的厚度為10μm以下。[0011]在上述情況下，該粘合劑可以包括I至50重量份的基于胺的金屬化合物交聯(lián)劑和100重量份的含有乙酰乙?；牡幕诰垡蚁┐嫉臉渲８敿?xì)地，所述粘合劑可以是一種包括基于胺的金屬化合物交聯(lián)劑和含有乙酰乙?；幕诰垡蚁┐嫉臉渲乃芤?。在此情況下，水溶液的PH值可以是約4.5至9。[0012]在所述粘合劑的情況下，包括乙酰乙?；幕诰垡蚁┐嫉臉渲墓腆w含量可以是在I?10重量％的范圍內(nèi)。[0013]基于胺的金屬化合物交聯(lián)劑可以是包括基于胺的配體的金屬混合物，并且可以包括選自伯胺、仲胺、叔胺和氫氧化銨中的一種或多種胺基作為配體，在選自例如鋯(Zr)、鈦(Ti)、鉿(Hf)、鶴(W)、鐵(Fe)、鈷(Co)、鎳(Ni)、釕(Ru)、鋨(Os)、銠(Rh)、銥(Ir)、鈀(Pd)和鉬(Pt)的一種或多種過渡金屬中。[0014]所述基膜可以是最大拉伸倍率為5倍以上的聚合物膜，例如，可以是選自高密度聚乙烯膜、聚氨酯膜、聚丙烯膜、聚烯烴膜、基于聚酯的膜、低密度聚乙烯膜、高密度聚乙烯和低密度聚乙烯的共擠出膜、在高密度聚乙烯中含有乙烯乙酸乙烯酯共聚物的共聚物樹脂膜、丙烯酸樹脂膜、聚對苯二甲酸乙二醇酯膜、基于聚乙烯醇的膜以及基于纖維素的膜中的一種或多種。[0015]可以通過干法拉伸工藝或濕法拉伸工藝進(jìn)行層合膜的拉伸，并且可以在拉伸倍率為5?15倍的放大倍率在20°C至85°C的溫度下進(jìn)行層合膜的拉伸。此外，可以在硼酸水溶液中進(jìn)行層合膜的拉伸。[0016]所述方法可以進(jìn)一步包括在層合膜材料進(jìn)行拉伸之前用碘和二色性染料中的至少一種染色層合膜。[0017]所述用于制備薄偏光片的方法可以進(jìn)一步包括在對層合膜進(jìn)行拉伸之后，從基膜分離基于聚乙烯醇的膜。在此情況下，可以通過對其施加2N/2cm以下的剝離強(qiáng)度來將聚乙烯醇膜與基膜分離。[0018]根據(jù)本發(fā)明的一個方面，可以通過上述方法來制造一種薄偏光片，并且該薄偏光片可以具有?ομm以下的厚度，可以具有40至45%的單體透射率，并且可以具有99.9%以上的偏振度，以及可以提供包括該偏光片的偏光板。[0019]【有益效果】[0020]根據(jù)本公開的一種實(shí)施方式，可以穩(wěn)定生產(chǎn)具有10μm以下的厚度，并具有優(yōu)異的光學(xué)特性的薄偏光片。【專利附圖】【附圖說明】[0021]圖1是圖示說明使用質(zhì)構(gòu)分析儀的粘接力測量法的圖；[0022]圖2提供了示出在實(shí)施例1和2以及比較例I至3中的層合膜的耐水性試驗(yàn)結(jié)果的照片；[0023]圖3提供了示出進(jìn)行實(shí)施例3和比較例4的拉伸工藝之后提供的層合膜的照片；[0024]圖4提供了示出進(jìn)行比較例5的拉伸之后，層合膜的側(cè)面部分發(fā)生卷曲的現(xiàn)象的照片；[0025]圖5提供了示出了進(jìn)行實(shí)施例3的拉伸工藝之后提供的層合膜的照片；以及[0026]圖6提供了示出進(jìn)行比較例7的拉伸工藝之后提供的層合膜的照片。【具體實(shí)施方式】[0027]現(xiàn)在將參照附圖來詳細(xì)地描述本公開示例性的實(shí)施方式。然而，本公開可以以許多不同的形式舉例說明，不應(yīng)被解釋為限于此處所闡述的【具體實(shí)施方式】。更確切地說，提供這些實(shí)施方式使得本公開將是徹底的和完整的，并且將對本領(lǐng)域技術(shù)人員充分地表達(dá)本公開的范圍。[0028]在附圖中，為清楚起見，可以擴(kuò)大元件的形狀和尺寸，相同的附圖標(biāo)記將貫穿始終地用于表示相同或相似的元件。[0029]本發(fā)明人進(jìn)行長時間的研究之后提供了本公開，研究當(dāng)根據(jù)相關(guān)技術(shù)使用粘合劑將基膜粘接到基于聚乙烯醇(PVA)的膜時拉伸工藝期間發(fā)生斷裂的原因，發(fā)現(xiàn)其原因是，根據(jù)相關(guān)技術(shù)，該粘合劑可以暴露于濕氣中熔化并流動，使得在存在粘合劑的情況下，引起在基膜和基于聚乙烯醇的膜之間的粘接不均勻。也就是說，通過考慮使用具有優(yōu)異耐水性的粘合劑將基膜和基于聚乙烯醇的膜彼此粘接，從而使得可以顯著降低在拉伸工藝過程中斷裂的發(fā)生而提供了本公開。[0030]更詳細(xì)地，根據(jù)本公開的一種實(shí)施方式的用于制備薄偏光片的方法可以包括:通過使用包括基于胺的金屬化合物交聯(lián)劑和含有乙酰乙?；幕诰垡蚁┐嫉臉渲恼澈蟿⒕哂?0至60μm厚度的未拉伸的基于聚乙烯醇膜粘接至未拉伸基膜的至少一個表面上以形成層合膜；拉伸該層合膜以使所述基于聚乙烯醇的膜的厚度為10μm以下。[0031]首先，通過使用粘合劑將未拉伸的基于聚乙烯醇的膜粘接至未拉伸基膜的至少一個表面上形成層合膜。在此情況下，形成層合膜的方法可以根據(jù)公開披露的膜層疊方法進(jìn)行。例如，可以將粘合劑涂布在未拉伸基膜或基于聚乙烯醇的膜的一個表面上，之后所述基膜和基于聚乙烯醇的膜可以使用層壓機(jī)等彼此層疊，然后加熱，或加熱和加壓。[0032]另一方面，根據(jù)本公開的一種實(shí)施方式，可以使用包括基于胺的金屬化合物交聯(lián)劑和含有乙酰乙?；幕诰垡蚁┐嫉臉渲恼澈蟿?，使得未拉伸基膜和未拉伸的基于聚乙烯醇的膜彼此層疊。在包括基于胺的金屬化合物交聯(lián)劑和含有乙酰乙酰基的基于聚乙烯醇的樹脂的粘合劑情況下，由于在固化粘合劑時基于胺的金屬化合物與基于聚乙烯醇樹脂的乙酰乙?；g發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)，固化后粘合劑層的耐水性可以顯著提高，因此，在根據(jù)相關(guān)技術(shù)的基于聚乙烯醇的粘合劑中由于耐水性不足導(dǎo)致的缺陷可以得到改進(jìn)。[0033]更詳細(xì)地，本公開中使用的粘合劑可以是包括含有乙酰乙酰基的基于聚乙烯醇的樹脂和基于胺的金屬化合物交聯(lián)劑的水溶液，在此情況下，水溶液的PH值可以是約4.5至9。當(dāng)粘合劑的pH值符合上述數(shù)值范圍時，在高濕度環(huán)境下貯藏性能和耐久性可以進(jìn)一步改善。[0034]另一方面，粘合劑的pH值可以通過在水性溶液中包括酸的方法進(jìn)行調(diào)節(jié)，在此情況下，作為用來調(diào)節(jié)其PH的酸，強(qiáng)酸和弱酸均可使用。例如，可以使用硝酸、鹽酸、硫酸、乙酸等。[0035]此外，在本公開中，所述粘合劑可以包括100重量份的含乙酰乙?；幕诰垡蚁┐嫉臉渲虸?50重量份的基于胺的金屬化合物交聯(lián)劑。[0036]這里，雖然只要基于聚乙烯醇的樹脂包括乙酰乙?；摶诰垡蚁┐嫉臉渲木酆隙群退獬潭染蜎]有特別限制，但是其聚合度可以是200到4000，水解程度可以是70mol%至99.9mol%。更詳細(xì)地，考慮到其與其中所含材料的靈活混合，根據(jù)分子運(yùn)動，聚合度可以是1500至2500,水解程度可以是90mol%至99.9mol%。在此情況下,基于聚乙烯醇的樹脂可以包括0.1至30mOl%的乙酰乙?；?。在上述范圍內(nèi)，其與基于胺的金屬化合物交聯(lián)劑的作用可以是順利的，并且目標(biāo)粘合劑的耐水性可以是足夠顯著的。[0037]基于胺的金屬化合物交聯(lián)劑是具有與基于聚乙烯醇的樹脂具有反應(yīng)性的官能團(tuán)的水溶性交聯(lián)劑，并且可以具有含基于胺的配體的金屬混合物的形式。作為可以在此處使用的金屬，過渡金屬，例如鋯(Zr)、鈦(Ti)、鉿(Hf)、鎢(W)、鐵(Fe)、鈷(Co)、鎳(Ni)、釕(Ru)、鋨(Os)、銠(Rh)、銥(Ir)、鈀(Pd)、鉬(Pt)等都可以使用。作為與中心金屬結(jié)合的配體，可以使用任何配體，只要它包括由例如伯胺、仲胺(二胺)、叔胺、氫氧化銨等的材料形成的至少一個胺基。相對于100重量份的基于聚乙烯醇的樹脂，其用量可以在I?50重量份范圍內(nèi)調(diào)節(jié)。在此范圍內(nèi)，可以為目標(biāo)粘合劑提供充分顯著的粘接力，并且可以改善粘合劑的貯存穩(wěn)定性(貯藏時間)。[0038]此外，在根據(jù)本公開的一種實(shí)施方式的粘合劑的情況下，包括乙酰乙?；幕诰垡蚁┐嫉臉渲墓毯靠梢栽诩sI至10重量％的范圍內(nèi)。當(dāng)基于聚乙烯醇的樹脂的固含量小于I重量％時，由于不能充分地保證其耐水性，在拉伸工藝中減少斷裂發(fā)生的效果可能是比較低的。當(dāng)基于聚乙烯醇的樹脂的固含量超過10重量％時，使用者的工作功率可能削弱，并在進(jìn)行分離工藝時，基于聚乙烯醇的膜的表面可能損壞。[0039]另一方面，在本公開中，由粘合劑形成的粘合劑層的厚度，在進(jìn)行層合膜的拉伸工藝之前，可以是約80nm至200nm,或者更詳細(xì)地,約為80nm至150nm,并且在進(jìn)行拉伸工藝之后，可以是約1nm至10nm,或者更詳細(xì)地，約為1nm至80nm。當(dāng)粘合劑層的厚度符合上述范圍時，基膜和基于聚乙烯醇的膜之間的粘接力可以保持在適當(dāng)?shù)某潭龋沟迷谶M(jìn)行分離工藝的時候偏光片表面的損壞可以顯著下降，同時在拉伸工藝期間降低斷裂的發(fā)生。[0040]此外，基膜和未拉伸的基于聚乙烯醇的膜之間的粘接力可以是2N/2cm以下，詳細(xì)地說，約為0.1?2N/2cm,或者更詳細(xì)地說,約為0.1?lN/2cm,但不應(yīng)該被認(rèn)為僅限于此。當(dāng)基膜和未拉伸的聚乙烯醇膜之間的粘接力符合上述范圍時，在拉伸工藝中基膜和未拉伸的基于聚乙烯醇的膜可能不會彼此分離，并且進(jìn)行拉伸工藝后在分離工藝中表面的損壞可以顯著地減少。在此情況下，當(dāng)粘接樣品(例如具有2cm長度的膜)時，可以測量粘接力，并且詳細(xì)的測定方法示于圖1。在本公開中，如圖1所示，膜之間的粘接力表示:在用樣品夾H固定層合膜的聚乙烯醇膜A后，當(dāng)通過在相對于所述層合膜的表面方向的垂直方向上施加力從基膜B分離聚乙烯醇膜A時測得的剝離強(qiáng)度。在此情況下，作為測定裝置，可以使用StableMicroSystems的質(zhì)構(gòu)分析儀(TA-XTPlus)。[0041]另一方面，在將基膜粘接至基于聚乙烯醇的膜時，為了提供足夠的粘接力，基膜或基于聚乙烯醇的膜的一個表面或兩個表面可以進(jìn)行表面處理。在此情況下，可以通過公開披露的各種表面處理方法進(jìn)行表面處理，例如電暈處理法、等離子體處理法、使用強(qiáng)堿性水溶液(例如氫氧化鈉或氫氧化鉀)的表面改性處理法等。[0042]同時，未拉伸的基于聚乙烯醇的膜可以粘接到未拉伸的基膜的一個表面上或在兩個表面上?？紤]到工藝中的生產(chǎn)率和穩(wěn)定性，基于聚乙烯醇的膜可以粘接到未拉伸基膜的兩個表面上。當(dāng)基于聚乙烯醇的膜粘接到基膜的兩個表面時，相對于基于聚乙烯醇的膜僅與未拉伸基膜的一個表面粘接的情況，由于在拉伸工藝中可以相對容易地平衡每單位面積的模量和張力，所以可以通過一個工藝來獲得兩個薄偏光片，以提高生產(chǎn)率并具有優(yōu)良的工藝穩(wěn)定性。[0043]此外，在拉伸工藝中可以設(shè)置未拉伸的基膜以防止基于聚乙烯醇的膜斷裂，并且未拉伸的基膜可以是在20°C至85°C的溫度條件下具有五倍以上的最大拉伸倍率的聚合物膜。在此情況下，所述最大拉伸倍率是指臨近斷裂發(fā)生之前的拉伸倍率。另一方面，上述的拉伸可以指干法拉伸工藝或濕法拉伸工藝。在濕法拉伸工藝的情況下，在使用具有1.0至5重量％的硼濃度的硼酸水溶液進(jìn)行拉伸工藝的情況下，硼的濃度可以指示最大拉伸倍率。[0044]作為這種基膜，例如，可以使用高密度聚乙烯膜、聚氨酯膜、聚丙烯膜、聚烯烴膜、基于聚酯的膜、低密度聚乙烯膜、高密度聚乙烯和低密度聚乙烯的共擠出膜、在高密度聚乙烯中包含乙烯乙酸乙烯酯共聚物的共聚物樹脂膜、丙烯酸樹脂膜、聚對苯二甲酸乙二醇酯膜、基于聚乙烯醇的膜、基于纖維素的膜等，但不應(yīng)被認(rèn)為是僅限于此。[0045]接著，粘接到基膜上的未拉伸的基于聚乙烯醇的膜的厚度可以是約ΙΟμπι至60μm,或者更詳細(xì)地說,為約ΙΟμπι至40μηι。當(dāng)基于聚乙烯醇的膜的厚度超過60μm時，則即使當(dāng)進(jìn)行拉伸工藝時也可能難以實(shí)現(xiàn)厚度小于10μm，而當(dāng)其厚度小于ΙΟμπι時，在拉伸工藝中容易產(chǎn)生裂縫。[0046]另外，基于聚乙烯醇的膜可以具有約1，000至10，000的聚合度，或者更詳細(xì)地說，約為1，500至5，000，但不應(yīng)該被認(rèn)為僅限于此。當(dāng)聚合度符合上述范圍時，可以促進(jìn)分子運(yùn)動，并且分子可以與碘、二色性染料等順利混合。[0047]此外，作為根據(jù)本公開的一種實(shí)施方式的基于聚乙烯醇的膜，可以使用市售的基于聚乙烯醇的膜，并且例如，可以使用Curare的PE20、PE30、PE60，NipponGohsei的M2000、M3000、M6000，等等。[0048]另一方面，可以通過將基于聚乙烯醇的膜粘接到基膜上形成層合膜，然后可以拉伸該層合膜。在此情況下，可以進(jìn)行拉伸工藝使得基于聚乙烯醇的膜的厚度可以是1ym以下，例如，厚度可以約Iμm至10μm、3μm到10μm,或者更詳細(xì)地，Iμm至5μm。[0049]在本公開中，對于拉伸條件，例如，可以在20°C至85°C的溫度下進(jìn)行拉伸工藝以具有5至15倍的拉伸倍率，并且進(jìn)一步詳細(xì)地說，可以在40°C至80°C的溫度下進(jìn)行以具有5至12倍的拉伸倍率。[0050]此處，所述的拉伸工藝可以是濕法拉伸工藝或干法拉伸工藝。然而，當(dāng)進(jìn)行濕法拉伸工藝時，由于相對于干法拉伸工藝的情況，基膜和基于聚乙烯醇的膜表面之間的粘接力變得相對強(qiáng)，所以可以進(jìn)行穩(wěn)定的拉伸工藝。另外，可以使用硼酸水溶液進(jìn)行濕法拉伸工藝，并且在此情況下，硼酸水溶液中硼的濃度可以是約1.0至5.0重量％。[0051]當(dāng)使用如上所述的硼酸水溶液進(jìn)行拉伸工藝時，由于硼酸交聯(lián)可以降低在PVA膜中斷裂的發(fā)生，使得可以增加工藝中的穩(wěn)定性，并且可以控制PVA膜上的褶皺(在濕法工藝中易于發(fā)生)的發(fā)生。此外，相對于干法拉伸工藝的情形，該拉伸工藝也可以在相對較低的溫度下進(jìn)行。[0052]在另一方面，制造偏光元件的方法通常可以包括洗滌工藝、溶脹工藝、染色工藝、清洗工藝、拉伸工藝、補(bǔ)色工藝、干燥工藝等，但在本公開的情況下，可以使用硼酸水溶液進(jìn)行清洗和拉伸工藝。詳細(xì)地說，在清洗工藝的情況下，硼的濃度可以是在約0.1?2.5wt%的范圍內(nèi)，或更詳細(xì)地，約0.5至2.0wt%，而在拉伸工藝的情況下，硼的濃度可以在約1.0?5.0wt%范圍內(nèi)，或更詳細(xì)地，為1.5?4.5wt%。[0053]拉伸工藝可與用碘和/或二色性染料染色基于聚乙烯醇的膜，和/或用基于聚乙烯醇的膜交聯(lián)染色的碘和/或染色的二色性染料共同進(jìn)行。[0054]例如，可以使用包括碘和/或二色性染料的水溶液和硼(例如在水溶液中)來進(jìn)行拉伸工藝，使得染色、交聯(lián)和拉伸工藝可以同時進(jìn)行?？商娲兀谶M(jìn)行拉伸工藝之前，可以通過將層合膜浸泡在包含碘和/或二色性染料的水溶液中進(jìn)行染色工藝，然后，可以將染色的層合膜浸潰在硼酸水溶液中，并在其中進(jìn)行拉伸工藝，使得所述交聯(lián)工藝和拉伸工藝也可以同時進(jìn)行。[0055]在如上所述拉伸層合膜之后，根據(jù)需要，拉伸的層合膜可以進(jìn)一步進(jìn)行干燥工藝。在此情況下，干燥工藝可以在約20°C至100°C或更詳細(xì)地，約40至90°C的溫度下進(jìn)行I至10分鐘。通過從PVA的表面和內(nèi)部除去水分,干燥工藝可以防止在偏光板制造工藝中由于水分導(dǎo)致PVA偏光板的物理性能劣化，并且在干燥工藝過程中可以導(dǎo)致順利地進(jìn)行在拉伸的聚乙烯醇膜的寬度方向上的收縮，以便提高包括聚乙烯醇和碘的染色部分的指向性，從而提高偏光片的偏光度。[0056]另一方面，在如上所述拉伸層合膜之后，根據(jù)需要，拉伸的層合膜可進(jìn)一步進(jìn)行從基膜分離基于聚乙烯醇的膜的工藝。分離工藝可通過對基于聚乙烯醇的膜或基膜施加剝離強(qiáng)度使得兩個膜彼此分離的方法來進(jìn)行。在此情況下，剝離強(qiáng)度可為2N/2cm以下，例如，可以是約0.1?2N/2cm,或進(jìn)一步詳細(xì)地說,為約0.1?lN/2cm。當(dāng)使用根據(jù)本公開的一種實(shí)施方式的粘合劑時，由于相對于通過涂布法或共擠出法在基膜上形成聚乙烯醇樹脂層的情況，在從基于聚乙烯醇的膜上分離的基膜時所要求的剝離強(qiáng)度相對較弱，兩個膜可以很容易地彼此分離而無需單獨(dú)的工藝和無需使用單獨(dú)的裝置，分離工藝中基于聚乙烯醇的膜的損傷可以顯著降低，由此可以提供顯著優(yōu)異的性能。[0057]當(dāng)如上所述的分離工藝完成時，可以得到具有10μm以下厚度的基于聚乙烯醇的偏光片。在將基于聚乙烯醇的膜粘接到所述基膜的兩個表面上的情況下，可以通過單個工藝獲得兩個薄偏光片。通過以上所述的方法制造的本公開的偏光片可以具有10μm以下的顯著減小的厚度，例如約Iym到ΙΟμπι,約3μηι到10μm,或者更詳細(xì)地,約Iμm至5μm,并且如上所述，在減小的厚度中可以具有約40?45%的單體透射率，99.0%以上、99.5%以上、或更詳細(xì)地99.9%以上的偏光度，從而具有顯著優(yōu)異的光學(xué)性能。[0058]此外，根據(jù)本公開的一種實(shí)施方式，可以提供一種包括通過上述方法制造的薄偏光片的偏光板。[0059]根據(jù)本公開的一種實(shí)施方式的偏光板可以通過在本公開的薄偏光片的一個表面或兩個表面上層疊透明膜形成。在此情況下，作為透明膜，可以沒有特別限制地使用各種膜作為偏光片保護(hù)膜或延遲膜。例如，可以使用包括選自基于聚酯的聚合物、基于苯乙烯的聚合物、基于纖維素的聚合物、基于聚醚砜的聚合物、基于聚碳酸酯的聚合物、丙烯酸系聚合物、基于聚烯烴的聚合物、基于聚酰胺的聚合物、基于聚酰亞胺的聚合物、基于砜的聚合物、基于聚醚醚酮的聚合物、基于聚苯硫醚的聚合物、基于乙烯醇的聚合物、基于偏二氯乙烯的聚合物、基于乙烯丁縮醛的聚合物、基于芳基化物的聚合物、基于聚甲醛的聚合物、基于環(huán)氧的聚合物以及這些聚合物的混合物中的至少一種的膜。[0060]使偏光片和透明膜彼此層疊的方法沒有特別限制，可以使用公開披露的粘合劑、壓敏粘合劑等。在此情況下，考慮到透明膜的材料等，可以適當(dāng)?shù)剡x擇粘合劑或壓敏粘合齊U，例如，作為透明膜，當(dāng)三醋酸纖維素(TAC)用于形成透明膜時，可以使用水基粘合劑(例如基于聚乙烯醇的粘合劑)，當(dāng)丙烯酸樹脂膜、COP膜等被用作透明膜膜，可以使用光固化型粘合劑或熱固化型粘合劑，例如丙烯酸樹脂粘合劑或基于環(huán)氧的粘合劑。[0061]此外，根據(jù)本公開的一種實(shí)施方式的偏光板根據(jù)需要可以進(jìn)一步包括在本公開的薄偏光片或透明膜上的壓敏粘合劑層。在此情況下，壓敏粘合劑層可以通過以下方法來形成，其中，將一種或多種選自公開披露的壓敏粘合劑組合物，例如，丙烯酸樹脂共聚物、基于環(huán)氧的樹脂、基于聚氨酯的樹脂、基于硅的樹脂、基于聚醚的樹脂、基于聚酰胺的樹脂和基于聚乙烯醇的樹脂可以覆蓋在偏光片或透明膜上，隨后可以將光或熱照射到其上，以便在其上固化。[0062]更詳細(xì)地，本公開的偏光板可以包括具有ΙΟμπι以下厚度的基于聚乙烯醇的偏光片、通過它們之間的粘合劑層粘接在基于聚乙烯醇的偏光片的至少一個表面上的透明膜，以及形成在所述偏光片或者透明膜上的壓敏粘合劑層。[0063]例如，根據(jù)本公開一種實(shí)施方式的偏光板可以包括具有ΙΟμπι以下厚度的基于聚乙烯醇的偏光片、通過它們之間的粘合劑層粘接在基于聚乙烯醇的偏光片的一個表面上的透明膜，以及形成在所述基于聚乙烯醇的偏光片另一表面上的壓敏粘合劑層。[0064]另一方面，底漆層、粘合劑層等可以進(jìn)一步在壓敏粘合劑層與基于聚乙烯醇的偏光片之間和/或在粘合劑層和透明膜之間形成，從而增加它們之間的粘接性。[0065]實(shí)施例[0066]在下文中，基于以下的實(shí)施例，將進(jìn)一步詳細(xì)地描述本發(fā)明。[0067]制造實(shí)施例1-粘合劑A[0068]通過將含有乙酰乙?；?5wt%)的聚乙烯醇(平均聚合度2000，皂化度94%，來自NipponGohsei)溶解在純水中來制備4重量％的水溶液。此處，相對于100重量份的聚乙烯醇，加入6.7重量份的鈦胺絡(luò)合物交聯(lián)劑(TYZ0RTE來自Dupont)，并攪拌使其混合，從而制造粘合劑A。[0069]制造實(shí)施例2-粘合劑B[0070]通過將含有乙酰乙?；?5wt%)的聚乙烯醇(平均聚合度2000，皂化度94%，來自NipponGohsei)溶解在純水中來制備I重量％的水溶液。此處，相對于100重量份的聚乙烯醇，加入6.7重量份的鈦胺絡(luò)合物交聯(lián)劑(TYZ0RTE來自Dupont)，并攪拌使其混合，從而制造粘合劑B。[0071]制造實(shí)施例3-制造實(shí)施例C[0072]粘合劑C通過將4wt%的含有乙酰乙?；?5wt%)聚乙烯醇(平均聚合度2000，皂化度94%，來自NipponGohsei)在純水中溶解來制備。[0073]制造實(shí)施例4-粘合劑D[0074]制備市售的具有4wt%的固體的基于聚乙烯醇的粘合劑(JC25來自JAPANVAM&P0VAL有限公司)。[0075]實(shí)施例1[0076]將粘合劑A施加到在具有40μm厚度的熱塑性聚氨酯基底的兩個表面上，然后，將來自NipponGohsei的M2000級的20μmPVA膜層疊其上，隨后通過層壓機(jī)，從而形成層合膜。[0077]實(shí)施例2[0078]除了使用粘合劑B代替粘合劑A以外，通過與實(shí)施例1相同的方法形成層合膜。[0079]比較例I[0080]除了使用粘合劑C代替粘合劑A以外，通過與實(shí)施例1相同的方法形成層合膜。[0081]比較例2[0082]除了使用粘合劑D代替粘合劑A以外，通過與實(shí)施例1相同的方法形成層合膜。[0083]比較例3[0084]通過將來自NipponGohsei的M2000級的20μmPVA膜層疊到在具有40μm厚度的熱塑性聚氨酯基底的兩個表面上形成層合膜[0085]實(shí)驗(yàn)例1-耐水性的評價[0086]將實(shí)施例1和2以及比較例1-3的層合膜分別浸入60°C的水中五分鐘，然后對其表面狀態(tài)進(jìn)行評價。圖2提供了示出經(jīng)過浸潰處理之后的層合膜的表面狀態(tài)的照片。[0087]如圖2中所示，可以理解的是，在實(shí)施例1和2的情況下，浸潰處理后層合膜的表面保持清潔，而在比較例I和2的情況下，層合膜的表面有褶皺。這是由于比較例I和2的粘合劑在水中溶化和流動的現(xiàn)象導(dǎo)致的，使得基膜和PVA膜不能均勻地相互粘接，而是可以部分地相互粘接。在如上所述的非均勻表面狀態(tài)的層合膜的情況下，在拉伸工藝中施加到其各個部分上的張力會變化，導(dǎo)致在其中發(fā)生斷裂。在比較例3的情況下，褶皺發(fā)生在表面上，但相對于比較例I和2的情況，褶皺的量相對降低。[0088]實(shí)施例3[0089]將根據(jù)實(shí)施例1制造的層合膜25°C下在純?nèi)芤褐腥苊?5秒，之后在25°C的溫度下使用具有0.3wt%濃度的碘溶液進(jìn)行染色工藝60秒。然后,使用包括Iwt%的硼的溶液在25°C溫度下進(jìn)行清洗工藝15秒，接著，在52°C下用含2.5wt%硼的溶液進(jìn)行形成7倍拉伸的拉伸工藝。進(jìn)行拉伸工藝后，利用5wt%的KI溶液進(jìn)行補(bǔ)色工藝，然后，層合膜在80°C的烘箱中干燥5分鐘。接著，在夾住聚氨酯基膜的同時，用0.7N/2cm的剝離強(qiáng)度從基膜分離基于聚乙烯醇的膜來制造具有7.5μm厚度的最終得到的薄偏光片。[0090]比較例4[0091]將根據(jù)比較例I制造的層合膜25°C下在純?nèi)芤褐腥苊?5秒，之后在25°C的溫度下使用具有0.3wt%濃度的碘溶液進(jìn)行染色工藝60秒。然后,使用包括Iwt%的硼的溶液在25°C溫度下進(jìn)行清洗工藝15秒，接著，在52°C下用含2.5wt%硼的溶液進(jìn)行形成7倍拉伸的拉伸工藝。然而，由于在拉伸工藝中在PVA膜上形成斷裂，無法制造薄偏光片。[0092]圖3提供了示出了層合膜在實(shí)施例3和比較例4的拉伸工藝中所表示的狀態(tài)的照片。參考圖3，可以理解的是，在使用實(shí)施例1的層合膜的實(shí)施例3的情況下，進(jìn)行了穩(wěn)定的拉伸，而在使用比較例I的層合膜的比較例4的情況下，在拉伸工藝中發(fā)生斷裂。這可能是由于使用粘合劑強(qiáng)制地和部分地將具有不同溶脹率的基膜和PVA膜粘接而引起的應(yīng)力導(dǎo)致的。[0093]比較例5[0094]將根據(jù)比較例2制造的層合膜25°C下在純?nèi)芤褐腥苊?5秒，之后在25°C的溫度下使用具有0.3wt%濃度的碘溶液進(jìn)行染色工藝60秒。然后，使用包括Iwt%的硼的溶液在25°C溫度下進(jìn)行清洗工藝15秒，接著，在52°C下用含2.5wt%硼的溶液進(jìn)行形成6倍拉伸的拉伸工藝。進(jìn)行拉伸工藝后，利用5wt%的KI溶液進(jìn)行補(bǔ)色工藝，然后，層合膜在80°C的烘箱中干燥5分鐘。接著，在夾住聚氨酯基膜的同時，用2.3N/2cm的剝離強(qiáng)度從基膜分離基于聚乙烯醇的膜來制造具有8.7μm厚度的最終得到的薄偏光片。[0095]在此情況下，雖然在拉伸工藝和清潔工藝中不發(fā)生斷裂，在拉伸工藝后引起層合膜的側(cè)面部分卷曲的現(xiàn)象。圖4提供了示出進(jìn)行比較例5的拉伸工藝后的層合膜的狀態(tài)的照片。另一方面，圖5提供了示出進(jìn)行實(shí)施例3的拉伸工藝后的層合膜的照片。如圖4和5所示，在拉伸工藝后層合膜的側(cè)面部分卷曲的現(xiàn)象發(fā)生在比較例5的層合膜中，而這樣的現(xiàn)象并沒有出現(xiàn)在實(shí)施例3的層合膜中。[0096]同時，在根據(jù)比較例2制造的層合膜的拉伸倍率提高至7倍的情況下，在拉伸工藝中發(fā)生斷裂，類似于比較例4的情況。[0097]比較例6[0098]將根據(jù)比較例3制造的層合膜25°C下在純?nèi)芤褐腥苊?5秒，之后在25°C的溫度下使用具有0.3wt%濃度的碘溶液進(jìn)行染色工藝60秒。然后,使用包括Iwt%的硼的溶液在25°C溫度下進(jìn)行清洗工藝15秒，接著，在52°C下用含2.5wt%硼的溶液進(jìn)行形成6倍拉伸的拉伸工藝。進(jìn)行拉伸工藝后，利用5wt%的KI溶液進(jìn)行補(bǔ)色工藝，然后，層合膜在80°C的烘箱中干燥5分鐘。接著，在夾住聚氨酯基膜的同時，用0.7N/2cm的剝離強(qiáng)度從基膜分離基于聚乙烯醇的膜來制造具有8.7μm厚度的最終得到的薄偏光片。[0099]比較例7[0100]通過在100°C下將PVA膜(來自NipponGohsei的M-級，平均聚合度2400，皂化度99mol%)溶解在純水中形成PVA水溶液，然后，利用唇涂機(jī)涂布于具有200μm厚度的PET(來自MGC的NOVA-ClearSG007級)上，接著，在80°C的烘箱中干燥10分鐘，從而形成具有在其上形成的PVA涂層的膜。在此情況下，PVA涂層的厚度為ΙΟμπι。使用純?nèi)芤簩⒃撃ぴ?5°C下進(jìn)行溶脹工藝15秒，之后在25°C的溫度下使用具有0.3wt%濃度的碘溶液進(jìn)行染色工藝60秒。然后,使用包括lwt%的硼的溶液在25°C溫度下進(jìn)行清洗工藝15秒，接著，在52°C下用含2.5wt%硼的溶液進(jìn)行形成5.5倍拉伸的拉伸工藝。進(jìn)行拉伸工藝后，利用5wt%的KI溶液進(jìn)行補(bǔ)色工藝，然后，將該膜在80°C的烘箱中干燥5分鐘。[0101]然而，由于在拉伸工藝中PVA涂層剝離，所以不能制造薄膜PVA膜。圖6示出了在將通過比較例7的方法制得的層合膜進(jìn)行拉伸后所表示的層合膜的狀態(tài)。[0102]比較例8[0103]通過在100°C下將PVA膜(來自NipponGohsei的M-級，平均聚合度2400，皂化度99mol%)溶解在純水中形成PVA水溶液，然后，利用唇涂機(jī)涂布于具有200μm厚度的PET(來自MGC的NOVA-ClearSG007級)上，接著，在80°C的烘箱中干燥10分鐘，從而形成具有在其上形成的PVA涂層的膜。在此情況下，PVA涂層的厚度為ΙΟμπι。使用包括1.0wt%硼的水溶液將該膜在25°C下進(jìn)行溶脹工藝15秒，之后在25°C的溫度下使用具有0.3wt%碘濃度和3wt%硼濃度的碘溶液進(jìn)行染色工藝60秒。然后，使用包括Iwt%硼的溶液在25°C溫度下進(jìn)行清洗工藝15秒，接著，在60°C下用含2.5wt%硼的溶液進(jìn)行形成5.5倍拉伸的拉伸工藝。進(jìn)行拉伸工藝后，利用5wt%的KI溶液進(jìn)行補(bǔ)色工藝，然后，將該膜在100°C的烘箱中干燥8分鐘。接著，在夾住聚氨酯基膜的同時，用2.7N/2cm的剝離強(qiáng)度從基膜分離基于聚乙烯醇的膜來制造具有4-4.5μm厚度的最終得到的薄偏光片。[0104]實(shí)驗(yàn)例2-物理光學(xué)特性的評價[0105]在根據(jù)實(shí)施例3制造的薄偏光片和根據(jù)比較例6和8制造的薄偏光片的情況下，使用JASCOV-7100分光光度計測量單體透射率(TS)、偏光度(DOP)、單體顏色a和b以及正交顏色a和b，并將其測量結(jié)果提供在下表I中。[0106]【表I】[0107]單體顏色正交顏色類另I]Ts(%)DOP(%)----abab實(shí)施例342.7499.9704-0.942.332.68-2.32[0108]比較例642.9099.7403-0.041.712.99-3.71比較例834.9799.4971-0.070.562.12-3.01[0109]如在上表I中所示，可以理解為，根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例3的薄偏光片具有顯著優(yōu)異的99.9%以上的偏光度，而與實(shí)施例3的情況相比，根據(jù)比較例6和8的薄偏光片具有分別為99.7%和99.5%的相對低的偏光度。[0110]詳細(xì)地說，可以理解為，與使用涂布方案的比較例8相比，根據(jù)本公開的實(shí)施例3的薄偏光片顯示出相對較高的偏光度，同時具有相對較高的透射率(Ts)，從而可以提供相對更優(yōu)異的光學(xué)性能。[0111]另一方面，類似于比較例7的情況，當(dāng)在與使用涂布方案的實(shí)施例相同的工藝條件下制造薄偏光片時，由于涂布的PVA膜剝離，薄偏光片的制造本身無法實(shí)現(xiàn)。類似于比較例8的情況，當(dāng)在溶脹工藝和染色工藝中添加硼并升高拉伸溫度時，能夠使用涂布方式來制造PVA膜，但由于進(jìn)行拉伸工藝之前添加硼導(dǎo)致PVA膜的交聯(lián)程度增加，發(fā)生偏光片的透射率劣化的現(xiàn)象。因此，無法制造符合本公開所提出的40至45%的透光率和99.0%以上的偏光度的條件的偏光片。[0112]同時，在采用不使用粘合劑的比較例3的層合膜的比較例6的情況下，比較穩(wěn)定地進(jìn)行了6倍的拉伸倍率的拉伸工藝。據(jù)認(rèn)為，其原因在于，不同于比較例I和2，由于不使用粘合劑，從而基膜和PVA膜相互間完全分離，以便允許在拉伸工藝中對其施加相對均勻的張力。然而，當(dāng)拉伸倍率提高到實(shí)施例3的程度，在比較例3的層合膜中也會發(fā)生斷裂，使得無法制造出具有99.9%以上的偏光度的薄偏光片。[0113]【附圖標(biāo)記的說明】[0114]H:夾[0115]A:聚乙烯醇膜[0116]B:基膜[0117]MD:縱向拉伸【權(quán)利要求】1.一種用于制備薄偏光片的方法，包括:通過使用包括基于胺的金屬化合物交聯(lián)劑和含有乙酰乙?；幕诰垡蚁┐嫉臉渲恼澈蟿⒕哂?0至60μm厚度的未拉伸的基于聚乙烯醇的膜粘接到未拉伸基膜的至少一個表面上以形成層合膜；以及拉伸該層合膜以使所述基于聚乙烯醇的膜的厚度為10μm以下。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，所述粘合劑包括I至50重量份的基于胺的金屬化合物交聯(lián)劑和100重量份的含有乙酰乙?；幕诰垡蚁┐嫉臉渲?.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，所述粘合劑是包括基于胺的金屬化合物交聯(lián)劑和含有乙酰乙?；幕诰垡蚁┐嫉臉渲乃芤?。4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法，其中，所述水溶液的pH值是4.5至9。5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，在所述粘合劑中，含有乙酰乙?；幕诰垡蚁┐嫉臉渲墓毯吭贗至10重量％的范圍內(nèi)。6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，所述基于胺的金屬化合物交聯(lián)劑為含有基于胺的配體的金屬混合物。7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法，其中，所述金屬混合物包括選自伯胺、仲胺、叔胺和氫氧化銨中的一種或多種胺基作為配體，在選自鋯(Zr)、鈦(Ti)、鉿(Hf)、鎢(W)，鐵(Fe)、鈷(Co)，鎳(Ni)、釕(Ru)、鋨(Os)、銠(Rh)、銥(Ir)、鈀(Pd)和鉬(Pt)的一種或多種過渡金屬中。8.據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，所述基膜是最大拉伸倍率是5倍以上的聚合物膜。9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，所述基膜是選自高密度聚乙烯膜、聚氨酯膜、聚丙烯膜、聚烯烴膜、基于聚酯的膜、低密度聚乙烯膜、高密度聚乙烯和低密度聚乙烯的共擠出膜、在高密度聚乙烯中含有乙烯乙酸乙烯酯共聚物的共聚物樹脂膜、丙烯酸樹脂膜、聚對苯二甲酸乙二醇酯膜、基于聚乙烯醇的膜以及基于纖維素的膜中一種或多種。10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，所述的層合膜的拉伸是通過濕法拉伸工藝進(jìn)行。11.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，所述層合膜的拉伸是以拉伸倍率為5?15倍的倍率，在20°C至85°C的溫度下進(jìn)行。12.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其進(jìn)一步包括在所述層合膜進(jìn)行拉伸前用碘和二色性染料中的至少一種染色該層合膜。13.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，所述的層合膜的拉伸在硼酸水溶液中進(jìn)行。14.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，進(jìn)一步包括在所述層合膜進(jìn)行拉伸后從基膜分離基于聚乙烯醇的膜。15.根據(jù)權(quán)利要求14所述的方法，其中，通過對其施加2N/2cm以下的剝離強(qiáng)度從所述基膜分離基于聚乙烯醇的膜。16.通過權(quán)利要求1至15中任一項(xiàng)所述的方法制造的薄偏光片，其具有1ym以下的厚度，具有40至45%的單體透射率，并且具有99.9%以上的偏光度。17.—種偏光板,其包括權(quán)利要求16所述的薄偏光片?！疚臋n編號】G02B5/30GK104169751SQ201380003265【公開日】2014年11月26日申請日期:2013年11月15日優(yōu)先權(quán)日:2012年11月16日【發(fā)明者】南星鉉,鄭棕炫,羅鈞日,柳惠珉,金志映申請人:Lg化學(xué)株式會社