靜電潛像顯影用磁性調(diào)色劑的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供改善了特性的靜電潛像顯影用磁性調(diào)色劑。本發(fā)明靜電潛像顯影用磁性調(diào)色劑包括由至少包含粘結(jié)樹脂與磁性粉末的調(diào)色劑核粒子、以及被覆調(diào)色劑核粒子的整個表面的殼層構(gòu)成的調(diào)色劑粒子。使用掃描型電子顯微鏡觀察殼層表面時，未觀察到磁性粉末，且對于特定范圍的粒徑的調(diào)色劑粒子在殼層表面未觀察到源自樹脂微粒的大致球狀的粒子。使用透射型電子顯微鏡觀察調(diào)色劑粒子的截面時，在殼層內(nèi)部觀察到相對于調(diào)色劑核粒子的表面大致垂直方向的縫隙。本發(fā)明靜電顯像顯影用磁性調(diào)色劑的定影性及耐熱保存性優(yōu)異。因此，通過使用本發(fā)明靜電潛像顯影用磁性調(diào)色劑，即使在常溫常濕環(huán)境下或高溫高濕環(huán)境下長期形成圖像，也能夠長期形成期望濃度的圖像。
【專利說明】靜電潛像顯影用磁性調(diào)色劑
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001 ] 本發(fā)明涉及靜電潛像顯影用磁性調(diào)色劑。
【背景技術(shù)】
[0002]通常在電子照相法中，使用電暈放電等方法使靜電潛像載體的表面帶電后，利用激光曝光而形成靜電潛像。用調(diào)色劑對形成的靜電潛像進行顯影而形成調(diào)色劑圖像。通過將形成的調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印到記錄介質(zhì)從而得到高品質(zhì)的圖像。通常，作為適用于這種電子照相法的調(diào)色劑中含有的調(diào)色劑粒子，使用在熱塑性樹脂等粘結(jié)樹脂中混合著色劑、電荷控制劑、脫模劑、以及磁性材料等調(diào)色劑粒子的構(gòu)成成分后，經(jīng)過混煉、粉碎、分級工序得到的、平均粒徑5 μ m以上10 μ m以下的調(diào)色劑粒子(調(diào)色劑母粒)。而且，為了對調(diào)色劑粒子賦予流動性、適合的帶電性能，或易于從感光鼓表面清潔調(diào)色劑，二氧化娃或氧化鈦等無機微粉被外部添加到調(diào)色劑母粒。
[0003]當前，作為被實用化的各種電子照相方式中的干式顯影法，已知有使用調(diào)色劑和鐵粉等載體的雙組分顯影方式、以及不使用載體而僅使用包括調(diào)色劑粒子(在內(nèi)部含有磁性粉末)的調(diào)色劑的磁性單組分顯影方式。包括含有以磁性單組分顯影方式使用的磁性粉末的調(diào)色劑粒子的調(diào)色劑(以下也稱為磁性調(diào)色劑)具有低成本且耐久性優(yōu)異的優(yōu)點。
[0004]另外，從節(jié)約能源的觀點來看，為了低溫定影性的提高、高溫下的保存穩(wěn)定性的提高、以及抗粘連性的提高，一直以來使用包括核-殼結(jié)構(gòu)的調(diào)色劑粒子的調(diào)色劑，所述核-殼結(jié)構(gòu)的調(diào)色劑粒子是調(diào)色劑核粒子被殼材料被覆而成，所述調(diào)色劑核粒子使用低熔點的粘結(jié)樹脂，所述殼材料由具有比調(diào)色劑核粒子中含有的粘結(jié)樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)高的Tg的樹脂構(gòu)成。
[0005]作為這種核-殼結(jié)構(gòu)的調(diào)色劑粒子，提出了一種具備調(diào)色劑核粒子和殼層的核-殼結(jié)構(gòu)的調(diào)色劑，其中，調(diào)色劑核粒子為包含聚酯樹脂、或者聚酯樹脂與乙烯基樹脂結(jié)合的樹脂的調(diào)色劑核粒子，殼層為包含苯乙烯與包含聚環(huán)氧烷單元的(甲基)丙烯酸酯系的單體的共聚物的殼材料構(gòu)成的殼層。這種核-殼結(jié)構(gòu)的調(diào)色劑粒子在乙酸乙酯等有機溶劑的存在下，通過分散在水性介質(zhì)中的樹脂微粒被覆調(diào)色劑核粒子的表面而形成。
[0006]但是，上述的調(diào)色劑粒子的殼層中，由于樹脂微粒彼此的接觸部被有機溶劑溶解，因此形成幾乎沒有留下樹脂微粒間的空隙且殘存有樹脂微粒形狀的狀態(tài)下的均質(zhì)的膜。因此，在使用包含上述的調(diào)色劑粒子的調(diào)色劑形成圖像的情況下，使調(diào)色劑定影在被記錄介質(zhì)上時，有時即使對調(diào)色劑粒子施加壓力也難以破壞殼層。殼層不容易被破壞時，難以使調(diào)色劑粒子良好地定影在被記錄介質(zhì)上。
[0007]另外，將上述的調(diào)色劑粒子用作在調(diào)色劑核粒子中含有磁性粉末的磁性調(diào)色劑粒子時，根據(jù)殼層的狀態(tài)，在高溫高濕環(huán)境下，有時難以使調(diào)色劑粒子帶電至期望的帶電量。因此，使用包含通過上述的方法得到的核-殼結(jié)構(gòu)的磁性調(diào)色劑粒子的調(diào)色劑，在常溫常濕環(huán)境下或高溫高濕環(huán)境下長期形成圖像時，有時難以形成期望的濃度的圖像。有關(guān)長期的圖像形成方面的不良情況在高溫高濕環(huán)境下更為顯著。
【發(fā)明內(nèi)容】

[0008]本發(fā)明的第一方案所涉及的靜電潛像顯影用磁性調(diào)色劑，包括由至少包含粘結(jié)樹脂與磁性粉末的調(diào)色劑核粒子、以及被覆所述調(diào)色劑核粒子的殼層構(gòu)成的調(diào)色劑粒子。所述殼層使用球狀的樹脂微粒形成。使用掃描型電子顯微鏡觀察調(diào)色劑粒子的表面時，在調(diào)色劑粒子的所述殼層的表面未觀察到所述磁性粉末，且對于粒徑6 μ m以上8 μ m以下的調(diào)色劑粒子，在所述殼層的表面未觀察到源自所述球狀的樹脂微粒的結(jié)構(gòu)。使用透射型電子顯微鏡觀察調(diào)色劑粒子的截面時，在所述殼層的內(nèi)部觀察到相對于所述調(diào)色劑核粒子的表面大致垂直方向的、源自所述樹脂微粒彼此的界面的縫隙。
[0009]本發(fā)明的靜電顯像顯影用磁性調(diào)色劑的定影性及耐熱保存性優(yōu)異。因此，通過使用本發(fā)明的靜電潛像顯影用磁性調(diào)色劑，即使在常溫常濕環(huán)境下或高溫高濕環(huán)境下長期形成圖像，也能夠長期形成期望的濃度的圖像。
【專利附圖】

【附圖說明】
[0010]圖1是表示本發(fā)明的調(diào)色劑中包含的調(diào)色劑粒子的部分截面的圖。
[0011]圖2是表示實施例1的調(diào)色劑中包含的調(diào)色劑粒子的截面的透射型電子顯微鏡照片的圖。
[0012]圖3是表示比較例I的調(diào)色劑中包含的調(diào)色劑粒子的截面的透射型電子顯微鏡照片的圖。
[0013]圖4是表示比較例2的調(diào)色劑中包含的調(diào)色劑粒子的截面的透射型電子顯微鏡照片的圖。
[0014]圖5是表示比較例3的調(diào)色劑中包含的調(diào)色劑粒子的截面的透射型電子顯微鏡照片的圖。
【具體實施方式】
[0015]下面對本發(fā)明的實施方式進行具體說明，然而本發(fā)明不被以下的實施方式進行任何限定，在本發(fā)明的目的范圍內(nèi)可以進行適當變更來實施。而且，對于說明重復之處，存在省略適當說明的情況，但是不用以限定發(fā)明的要旨。
[0016]本發(fā)明的靜電潛像顯影用磁性調(diào)色劑(以下也僅稱為調(diào)色劑)由至少包含粘結(jié)樹脂與磁性粉末的調(diào)色劑核粒子、以及被覆調(diào)色劑核粒子的殼層構(gòu)成。被覆調(diào)色劑核粒子的殼層使用球狀的樹脂微粒形成。此外，本發(fā)明的調(diào)色劑僅由調(diào)色劑粒子構(gòu)成，但也可以在調(diào)色劑中含有其他構(gòu)成成分。
[0017]使用掃描型電子顯微鏡觀察本發(fā)明的調(diào)色劑中包含的調(diào)色劑粒子的表面時，對于粒徑6 μ m以下8 μ m以下的調(diào)色劑粒子，在殼層的表面并未觀察到源自球狀的樹脂微粒子的結(jié)構(gòu)。使用透射型電子顯微鏡觀察調(diào)色劑粒子的截面時，在殼層的內(nèi)部觀察到相對于調(diào)色劑核粒子的表面大致垂直方向的、源自樹脂微粒彼此的界面的縫隙。下面，對于調(diào)色劑粒子的結(jié)構(gòu)以及調(diào)色劑粒子的材料進行說明。
[0018][調(diào)色劑粒子的結(jié)構(gòu)]
[0019]在本發(fā)明的調(diào)色劑中包含的調(diào)色劑粒子中，調(diào)色劑核粒子的整個表面被殼層被覆。殼層在調(diào)色劑粒子的表面的被覆狀態(tài)能夠使用掃描型電子顯微鏡(SEM)確認。殼層的平滑化程度以及調(diào)色劑粒子的殼層內(nèi)部結(jié)構(gòu)能夠通過使用透射型電子顯微鏡(TEM)觀察調(diào)色劑粒子的截面來確認。對于本發(fā)明的調(diào)色劑中包含的調(diào)色劑粒子的優(yōu)選一個方式，圖1中示出使用TEM觀察的調(diào)色劑粒子的截面的示意圖。
[0020]如圖1所示，在靜電潛像顯影用磁性調(diào)色劑101中，殼層103被覆調(diào)色劑核粒子102的整個表面。殼層是通過外力對使樹脂微粒附著于調(diào)色劑核粒子而形成的樹脂微粒層的外表面進行平滑化來形成。
[0021]殼層103的厚度優(yōu)選為0.03 μ m以上Ιμπι以下，更優(yōu)選為0.04 μ m以上0.7 μ m以下，特別優(yōu)選為0.045 μ m以上0.5 μ m以下，最優(yōu)選為0.045 μ m以上0.3 μ m以下。如后
所述，殼層具有凸部時，殼層的厚度有時不均勻。對于這種殼層的厚度不均勻的情況，本申請的權(quán)利要求書以及說明書中，將殼層的最厚部分的厚度作為“殼層的厚度”。
[0022]在使用包含具備過厚的殼層的調(diào)色劑粒子的調(diào)色劑形成圖像的情況下，即使在使調(diào)色劑向被記錄介質(zhì)定影時對調(diào)色劑粒子施加壓力，殼層也難以被破壞。這種情況下，包含在調(diào)色劑核粒子中的粘結(jié)樹脂、脫模劑的軟化或熔融并不迅速進行，在低溫區(qū)域難以使調(diào)色劑定影到被記錄介質(zhì)上。另一方面，過薄的殼層的強度低。殼層的強度低時，殼層有時會在輸送時等狀況下的沖擊下被破壞。在高溫下保存調(diào)色劑時，殼層的至少一部分被破壞的調(diào)色劑粒子易于凝聚。這是由于在高溫條件下，脫模劑等成分通過殼層破壞的部位易于從調(diào)色劑粒子的表面滲出。
[0023]殼層103的厚度能夠通過使用市售的圖像分析軟件來分析調(diào)色劑粒子101截面的TEM拍攝圖像而計測。作為市售的圖像分析軟件，能夠使用WINR00F(三谷商事株式會社制)等軟件。
[0024]如圖1所示，殼層103優(yōu)選在調(diào)色劑核粒子102與殼層103的界面上、且在兩個縫隙104間具有凸部105。殼層103通過具有這樣的凸部105，從而與殼層不具有凸部105時相比，調(diào)色劑核粒子102與殼層103的接觸面積大。因此，殼層具有凸部105時，調(diào)色劑核粒子102與殼層103良好地貼緊，殼層103難以從調(diào)色劑核粒子102剝離。因此，殼層通過具備凸部105，從而能夠得到耐熱保存性良好的調(diào)色劑。
[0025]使用樹脂微粒形成的殼層，更具體而言，使用包含以下工序的方法形成:
[0026]I)使球狀的樹脂微粒以在相對于調(diào)色劑核粒子的表面垂直的方向上不重疊的方式附著于調(diào)色劑核粒子的表面，形成將調(diào)色劑核粒子的整個表面被覆的樹脂微粒層的工序；以及
[0027]II)向樹脂微粒層的外表面施加外力，使樹脂微粒層中的樹脂微粒變形，由此使樹脂微粒層的外表面平滑化而形成殼層的工序。
[0028]殼層的平滑化的程度為使用掃描型電子顯微鏡觀察調(diào)色劑粒子的表面時，在粒徑6 μ m以上8 μ m以下的調(diào)色劑粒子的殼層的外表面中觀察不到源自用于形成殼層的球狀樹脂微粒的結(jié)構(gòu)的程度即可。粒徑6 μ m以上且8 μ m以下的調(diào)色劑粒子的殼層的狀態(tài)若為這樣的狀態(tài)，則調(diào)色劑中包含的調(diào)色劑粒子的大部分都以核粒子的表面不露出的方式形成有殼層。使用掃描型電子顯微鏡確認殼層的外表面的狀態(tài)時的、調(diào)色劑粒子的粒徑是指根據(jù)電子顯微鏡圖像上的調(diào)色劑粒子的投影面積算出的圓當量直徑。
[0029]在圖1所示的殼層的優(yōu)選方式中，調(diào)色劑核粒子102的整個表面被殼層103被覆。由于殼層103的外表面平滑地被覆調(diào)色劑核粒子102的整個表面，因此在高溫下保存調(diào)色劑101時，難以產(chǎn)生脫模劑等成分向調(diào)色劑粒子101表面的滲出。
[0030]在殼層103的內(nèi)部存在空隙(縫隙)105。因此，使調(diào)色劑定影在被記錄介質(zhì)上時若對調(diào)色劑粒子施加壓力，則以縫隙為基點殼層易被破壞。殼層迅速被破壞時，由于包含在調(diào)色劑核粒子102中的粘結(jié)樹脂、脫模劑等成分的軟化或熔融迅速進行，因此能夠以比以往低的溫度將調(diào)色劑定影到被記錄介質(zhì)上。
[0031]如圖1所示，對于調(diào)色劑粒子101，雖然在調(diào)色劑核粒子102中含有磁性粉末106，但是使用掃描型電子顯微鏡觀察調(diào)色劑粒子101時，在殼層103的表面未觀察到磁性粉末106。磁性粉末106是調(diào)色劑核粒子102中必須含有的成分，磁性粉末106有時會從調(diào)色劑核粒子102表面露出。使用包含磁性粉末106露出于殼層103的表面的調(diào)色劑粒子的調(diào)色劑時，長期形成圖像的情況下，帶電電荷容易從露出于調(diào)色劑粒子表面的磁性粉末106的棱線或頂點釋放，調(diào)色劑粒子的帶電量易下降。長期形成圖像時的、調(diào)色劑粒子的帶電量的下降的問題在高溫高濕條件下顯著。
[0032]但是，調(diào)色劑粒子101由于調(diào)色劑核粒子102的整個表面被殼層103被覆，因此磁性粉末106并未露出于殼層103的表面。所以，調(diào)色劑粒子101即使在高溫高濕環(huán)境下長期形成圖像，調(diào)色劑粒子的帶電狀態(tài)穩(wěn)定，能夠形成期望的圖像濃度的圖像。
[0033]對于調(diào)色劑粒子，能夠按照下述方法確認磁性粉末是否露出于殼層的表面。
[0034]〈有沒有露出磁性粉末的確認方法〉
[0035]使用掃描型電子顯微鏡附帶的EDX (JSM-7600FA (日本電子株式會社制))以倍率10000倍的視場觀察至少50個以上的調(diào)色劑粒子的表面，使用X射線分光器進行元素的映射。獲取并分析50個以上的調(diào)色劑粒子的表面的元素映射的圖像。
[0036][調(diào)色劑粒子的材料]
[0037]調(diào)色劑粒子由至少包含粘結(jié)樹脂與磁性粉末的調(diào)色劑核粒子、以及被覆調(diào)色劑核粒子的整個表面的殼層構(gòu)成。調(diào)色劑核粒子在粘結(jié)樹脂中包含磁性粉末以外，根據(jù)需要還可以包含脫模劑、電荷控制劑、以及著色劑等成分。調(diào)色劑粒子還可以為根據(jù)期望在其表面使用外部添加劑實施處理的物質(zhì)。
[0038]下面，對于構(gòu)成調(diào)色劑粒子的必須或可選成分的、粘結(jié)樹脂、磁性粉末、脫模劑、電荷控制劑、著色劑、形成殼層的樹脂微粒、及外部添加劑、以及調(diào)色劑粒子的制造方法按順序進行說明。
[0039]〔粘結(jié)樹脂〕
[0040]調(diào)色劑核粒子包含粘結(jié)樹脂。包含在調(diào)色劑核粒子中的粘結(jié)樹脂只要是一直以來被使用作為調(diào)色劑用的粘結(jié)樹脂的樹脂則不特別限制。作為粘結(jié)樹脂的具體例，可以舉出聚苯乙烯系樹脂、丙烯酸系樹脂、苯乙烯丙烯酸系樹脂、聚乙烯系樹脂、聚丙烯系樹脂、氯乙烯系樹脂、聚酯樹脂、聚酰胺樹脂、聚氨酯樹脂、聚乙烯醇系樹脂、乙烯基醚系樹脂、N-乙烯基系樹脂、以及苯乙烯-丁二烯樹脂等熱塑性樹脂。在這些樹脂之中，從調(diào)色劑粒子的帶電性、對于紙張的定影性的方面考慮，優(yōu)選聚苯乙烯系樹脂和聚酯樹脂。下面對聚苯乙烯系樹脂和聚酯樹脂進行說明。
[0041]聚苯乙烯系樹脂可以是苯乙烯的均聚物，也可以是苯乙烯以及可與苯乙烯共聚的其他共聚單體的共聚物。作為可與苯乙烯共聚的其他共聚單體的具體例，可以舉出P-氯苯乙烯；乙烯基萘；乙烯、丙烯、丁烯、以及異丁烯等乙烯不飽和單烯烴類；氯乙烯、溴乙烯、以及氟乙烯等鹵代乙烯；乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯、以及丁酸乙烯酯等乙烯酯類；丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸2-氯乙酯、丙烯酸苯酯、α -氯丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、以及甲基丙烯酸丁酯等(甲基)丙烯酸酯；丙烯腈、甲基丙烯腈、以及丙烯酰胺等其他丙烯酸衍生物；乙烯基甲基醚、以及乙烯基異丁基醚等乙烯基醚類；乙烯基甲基酮、乙烯基乙基酮、以及甲基異丙烯基酮等乙烯基酮類；Ν-乙烯基吡咯、N-乙烯基咔唑、N-乙烯基吲哚、以及N-乙烯基吡咯烷酮等N-乙烯基化合物。這些共聚單體可以組合兩種以上與苯乙烯單體共聚。
[0042]聚酯樹脂可以使用使二元或三元以上的醇成分與二元或三元以上的羧酸成分縮聚或共聚得到的樹脂。作為合成聚酯樹脂時使用的成分，可以舉出以下的醇成分和羧酸成分。
[0043]作為二元或三元以上的醇成分的具體例，可以舉出乙二醇、二甘醇、三甘醇、1，2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、1,4-丁烯二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1，4-環(huán)己烷二甲醇、一縮二丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、以及聚四亞甲基二醇等二醇類；雙酚Α、氫化雙酚Α、聚氧乙烯化雙酚Α、以及聚氧丙烯化雙酚A等雙酚類；山梨糖醇、1，2，3，6-己四醇、1，4-脫水山梨糖醇、季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇、1，2，4- 丁三醇、1，2，5-戊三醇、甘油、二甘油、2-甲基丙三醇、2-甲基-1，2，4- 丁三醇、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、以及1，3，5-三羥甲基苯等三元以上的醇類。
[0044]作為二元或三元以上的羧酸成分的具體例，可以舉出馬來酸、富馬酸、檸康酸、衣康酸、戊烯二酸、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、環(huán)己烷二甲酸、琥珀酸、己二酸、癸二酸、壬二酸、丙二酸、或者正丁基琥珀酸、正丁烯基琥珀酸、異丁基琥珀酸、異丁烯基琥珀酸、正辛基琥珀酸、正辛烯基琥珀酸、正十二烷基琥珀酸、正十二碳烯基琥珀酸、異十二烷基琥珀酸、以及異十二碳烯基琥珀酸等烷基或烯基琥珀酸等二元羧酸；1，2，4-苯三甲酸(偏苯三酸)、1，2，5-苯三甲酸、2，5，7-萘三甲酸、1，2，4-萘三甲酸、1，2，4-丁烷三甲酸、1，2，5-己烷三甲酸、1，3- 二羧基-2-甲基-2-亞甲基羧基丙烷、1，2，4-環(huán)己烷三甲酸、四(亞甲基羧基)甲烷、1，2，7,8-辛烷四甲酸、均苯四酸、以及empol三聚物酸等三元以上的羧酸。這些二元或三元以上的羧酸成分還可以作為?；u、酸酐、以及低級烷基酯等酯形成性的衍生物使用。其中，“低級烷基”指的是碳原子數(shù)為I至6的烷基。
[0045]粘結(jié)樹脂為聚酯樹脂時，聚酯樹脂的軟化點優(yōu)選為70°C以上130°C以下，更優(yōu)選為80°C以上120°C以下。
[0046]調(diào)色劑被用作磁性單組分調(diào)色劑時，作為粘結(jié)樹脂優(yōu)選使用在分子內(nèi)具有選自羥基、羧基、氨基、以及環(huán)氧基(縮水甘油基)的I個以上的官能團的樹脂。通過使用在分子內(nèi)具有這些官能團的粘結(jié)樹脂，能夠提聞粘結(jié)樹脂中的磁性粉末、以及電荷控制劑等成分的分散性。這些官能團的有無能夠使用傅立葉變換紅外分光光度計(FT-1R)確認。粘結(jié)樹脂中的這些官能團的量能夠使用滴定等公知的方法測定。
[0047]作為粘結(jié)樹脂，出于易得到對紙張的定影性良好的調(diào)色劑，優(yōu)選熱塑性樹脂，熱塑性樹脂也可以與交聯(lián)劑、熱固性樹脂一起使用。通過添加交聯(lián)劑、熱固性樹脂，在粘結(jié)樹脂內(nèi)導入部分交聯(lián)結(jié)構(gòu)，從而不使調(diào)色劑的定影性下降，就能夠提高調(diào)色劑的耐熱保存性、以及耐久性。與熱塑性樹脂一起使用熱固性樹脂時，使用索氏提取器提取的粘結(jié)樹脂的交聯(lián)部分量(凝膠量)相對于粘結(jié)樹脂的質(zhì)量優(yōu)選為10質(zhì)量％以下,更優(yōu)選為0.1質(zhì)量％以上10質(zhì)量％以下。
[0048]作為可以與熱塑性樹脂一起使用的熱固性樹脂，優(yōu)選為環(huán)氧樹脂或氰酸酯系樹月旨。作為適合的熱固性樹脂的具體例，可以舉出雙酚A型環(huán)氧樹脂、氫化雙酚A型環(huán)氧樹脂、酚醛型環(huán)氧樹脂、聚亞烷基醚型環(huán)氧樹脂、環(huán)狀脂肪族型環(huán)氧樹脂、以及氰酸酯樹脂。這些熱固性樹脂可以組合兩種以上來使用。
[0049]粘結(jié)樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)優(yōu)選為40°C以上70°C以下。使用包含玻璃化轉(zhuǎn)變溫度過高的粘結(jié)樹脂得到的調(diào)色劑粒子的調(diào)色劑具有低溫定影性低的傾向。使用包含玻璃化轉(zhuǎn)變溫度過低的粘結(jié)樹脂得到的調(diào)色劑粒子的調(diào)色劑具有耐熱保存性低的傾向。
[0050]粘結(jié)樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度可以使用差示掃描熱量計(DSC)，根據(jù)粘結(jié)樹脂的比熱的變化點求得。更具體而言，作為測定裝置使用Seiko Instruments株式會社制差示掃描熱量計DSC-6200，通過測定粘結(jié)樹脂的吸熱曲線從而可以求得粘結(jié)樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。向鋁盤中加入測定樣品10mg，作為參考使用空的鋁盤?？梢愿鶕?jù)在測定溫度范圍25°C以上200°C以下、升溫速度10°C /分鐘、常溫常濕下測定得到的粘結(jié)樹脂的吸熱曲線求得粘結(jié)樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。
[0051]粘結(jié)樹脂的質(zhì)均分子量(Mw)優(yōu)選為20000以上300000以下，更優(yōu)選為30000以上200000以下。粘結(jié)樹脂的質(zhì)均分子量可以使用凝膠滲透色譜法(GPC)，使用標準聚苯乙烯樹脂預先制作的校準曲線求得。
[0052]粘結(jié)樹脂為聚苯乙烯系樹脂時，粘結(jié)樹脂在利用凝膠滲透色譜法等手段測定的分子量分布上，優(yōu)選在低分子量區(qū)域與高分子量區(qū)域分別具有峰值。具體而言，優(yōu)選在分子量3000以上20000以下的范圍具有低分子量區(qū)域的峰值，優(yōu)選在分子量300000以上1500000以下的范圍具有高分子量區(qū)域的峰值。對于這種分子量分布的聚苯乙烯系樹脂，數(shù)均分子量(Mn)與質(zhì)均分子量(Mw)之比(Mw/Mn)優(yōu)選為10以上。通過使用在分子量分布中的低分子量區(qū)域與高分子量區(qū)域中分別具有峰值的粘結(jié)樹脂，從而能夠得到低溫定影性優(yōu)異，可抑制高溫污損的調(diào)色劑。
[0053]〔磁性粉末〕
[0054]調(diào)色劑核粒子在粘結(jié)樹脂中包含磁性粉末。作為適合的磁性粉末，可以舉出鐵氧體和磁鐵礦等鐵；鈷、鎳等強磁性金屬；含有鐵和/或強磁性金屬的合金；含有鐵和/或強磁性金屬的化合物；實施了熱處理等強磁性化處理的強磁性合金；二氧化鉻。
[0055]磁性粉末的粒徑優(yōu)選為0.05 μ m以上1.00 μ m以下。使用這種范圍的粒徑的磁性粉末制備調(diào)色劑粒子時，易使磁性粉末均勻地分散在粘結(jié)樹脂中，磁性粉末難以露出于殼層的表面。因此，即使在常溫常濕環(huán)境下或高溫高濕環(huán)境下長期形成圖像時，由于易使調(diào)色劑粒子帶電至期望的帶電量，因此能夠形成期望的濃度的圖像。
[0056]使用平均粒徑過小的磁性粉末制備調(diào)色劑核粒子時，磁性粉末難以在調(diào)色劑核粒子中良好地分散。因此，調(diào)色劑粒子的帶電易變得不均勻，難以在顯影器的顯影輥的套筒表面上均勻地形成調(diào)色劑薄層。使用平均粒徑過大的磁性粉末制備調(diào)色劑核粒子，在調(diào)色劑核粒子表面形成殼層時，磁性粉末易露出于殼層的表面。在這種情況下，在高溫高濕環(huán)境下，易從露出于殼層的表面的磁性粉末的棱線或頂點釋放調(diào)色劑的帶電電荷，調(diào)色劑粒子的帶電量易下降，因此難以形成期望的圖像濃度的圖像。
[0057]為了改良磁性粉末在粘結(jié)樹脂中的分散性，還可以使用通過鈦系偶聯(lián)劑或硅烷系偶聯(lián)劑等表面處理劑進行了表面處理的磁性粉末。
[0058]磁性粉末的用量優(yōu)選為相對于調(diào)色劑核粒子的全部質(zhì)量為35質(zhì)量％以上65質(zhì)量％以下，更優(yōu)選為35質(zhì)量％以上55質(zhì)量％以下。使用包含磁性粉末的含量過多的調(diào)色劑核粒子制造的調(diào)色劑粒子的調(diào)色劑時，在長期連續(xù)形成圖像的情況下難以形成期望的圖像濃度的圖像，或者定影性會極度下降。使用包含磁性粉末的含量過少的調(diào)色劑核粒子制造的調(diào)色劑粒子的調(diào)色劑時，形成圖像易發(fā)生灰霧，或者經(jīng)長期印刷時形成圖像的圖像濃度易下降。
[0059]〔脫模劑〕
[0060]為了提高定影性和耐污損性，調(diào)色劑核粒子優(yōu)選包含脫模劑。作為脫模劑，優(yōu)選蠟。作為蠟的例子，可以舉出巴西棕櫚蠟、合成酯蠟、聚乙烯蠟、聚丙烯蠟、氟樹脂系蠟、費-托合成蠟、石蠟、褐煤蠟、以及米蠟。這些脫模劑可以組合兩種以上來使用。通過將這樣的脫模劑添加到調(diào)色劑粒子中，可以更有效地抑制污損、圖像污點(擦圖像時的圖像周圍的污物)(smearing)的發(fā)生。
[0061]作為粘結(jié)樹脂使用聚酯樹脂時，從粘結(jié)樹脂與脫模劑的相容性的觀點出發(fā)，適合使用選自巴西棕櫚蠟、合成酯蠟、以及聚乙烯蠟的I種以上的脫模劑。作為粘結(jié)樹脂使用聚苯乙烯系樹脂時，同樣從粘結(jié)樹脂與脫模劑的相容性的觀點出發(fā)，作為脫模劑，適合使用費-托合成蠟和/或石蠟。
[0062]費-托合成蠟為利用一氧化碳的催化加氫反應、即費-托反應制備的、同分異構(gòu)(iso)結(jié)構(gòu)分子和側(cè)鏈的含量少的直鏈烴化合物。
[0063]在費-托合成蠟之中，更優(yōu)選質(zhì)均分子量為1000以上，且使用DSC測定觀測的吸熱峰的底部溫度在100°c以上120°C以下的范圍內(nèi)的物質(zhì)。作為這種費-托合成蠟，可以舉出可從沙索(Sasol)公司獲得的沙索蠟Cl (吸熱峰的底部溫度:106.5°C)、沙索蠟C105 (吸熱峰的底部溫度:102.1°C)、沙索蠟SPRAY (吸熱峰的底部溫度:102.1°C)等蠟。
[0064]脫模劑的用量優(yōu)選相對于調(diào)色劑核粒子的全部質(zhì)量為I質(zhì)量％以上10質(zhì)量％以下。使用包含脫模劑的含量過少的調(diào)色劑核粒子制造的調(diào)色劑粒子的調(diào)色劑時，對于形成圖像中的污損、圖像污點的發(fā)生的抑制，有可能得不到期望的效果。包含脫模劑的含量過多的調(diào)色劑核粒子制造的調(diào)色劑粒子的調(diào)色劑由于調(diào)色劑粒子彼此易于熔融，因此有可能損害調(diào)色劑的耐熱保存性。
[0065]〔電荷控制劑〕
[0066]調(diào)色劑核粒子以提高調(diào)色劑的帶電水平和成為能否在短時間內(nèi)帶電至規(guī)定的帶電水平的指標的帶電上升特性，得到耐久性、穩(wěn)定性優(yōu)異的調(diào)色劑為目的而優(yōu)選包含電荷控制劑。使調(diào)色劑粒子帶正電來進行顯影時，使用帶正電性的電荷控制劑，使調(diào)色劑粒子帶負電來進行顯影時，使用帶負電性的電荷控制劑。
[0067]電荷控制劑可以從一直以來用于調(diào)色劑粒子的電荷控制劑中適當選擇。作為帶正電性的電荷控制劑的具體例，可以舉出噠嗪、嘧啶、吡嗪、鄰嗪、間嗪、對嗪、鄰噻嗪、間噻嗪、對噻嗪、1，2，3-三嗪、1，2，4-三嗪、1，3，5-三嗪、1，2，4-二嗪、1，3，4-二嗪、1，2，6-二嗪、1，3，4-噻二嗪、I, 3，5-噻二嗪、I, 2，3，4-四嗪、I, 2，4，5-四嗪、I, 2，3，5-四嗪、I, 2，4，6-三嗪、1，3，4，5-三嗪、酞嗪、喹唑啉、以及喹喔啉等吖嗪化合物；吖嗪堅牢紅Fe、吖嗪堅牢紅12BK、吖嗪紫B0、吖嗪棕3G、吖嗪淺棕GR、吖嗪暗綠BH/C、吖嗪深黑EW、以及吖嗪深黑3RL等含有吖嗪化合物的直接染料；苯胺黑、苯胺黑鹽、以及苯胺黑衍生物等苯胺黑化合物；苯胺黑BK、苯胺黑NB、以及苯胺黑Z等含有苯胺黑化合物的酸性染料；環(huán)烷酸或高級脂肪酸的金屬鹽類；烷氧基化胺；烷基酰胺；芐基甲基己基癸基銨、以及癸基三甲基氯化銨等季銨鹽。這些帶正電性的電荷控制劑中，從能得到更迅速的帶電上升性方面考慮，特別優(yōu)選為苯胺黑化合物。這些帶正電性的電荷控制劑可以組合兩種以上來使用。
[0068]作為官能團，具有季銨鹽、羧酸鹽或羧基的樹脂也可以用作帶正電性的電荷控制齊U。更具體而言，可以舉出具有季銨鹽的苯乙烯系樹脂、具有季銨鹽的丙烯酸系樹脂、具有季銨鹽的苯乙烯-丙烯酸系樹脂、具有季銨鹽的聚酯樹脂、具有羧酸鹽的苯乙烯系樹脂、具有羧酸鹽的丙烯酸系樹脂、具有羧酸鹽的苯乙烯-丙烯酸系樹脂、具有羧酸鹽的聚酯樹脂、具有羧基的苯乙烯系樹脂、具有羧基的丙烯酸系樹脂、具有羧基的苯乙烯-丙烯酸系樹脂、以及具有羧基的聚酯樹脂。這些樹脂可以為低聚物或聚合物。
[0069]在可以用作帶正電性的電荷控制劑的樹脂中，從可以容易地將帶電量調(diào)節(jié)至期望范圍內(nèi)的值方面考慮，更優(yōu)選具有季銨鹽作為官能團的苯乙烯-丙烯酸系樹脂。對于具有季銨鹽作為官能團的苯乙烯-丙烯酸系樹脂，作為與苯乙烯單元共聚的優(yōu)選丙烯酸系共聚物的具體例，可以舉出丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丁酯、以及甲基丙烯酸異丁酯等(甲基)丙烯酸烷基酯。
[0070]作為季銨鹽，可使用由二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酸酯、二烷基(甲基)丙烯酰胺或二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酰胺經(jīng)過季銨化工序被衍生的單元。作為二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酸酯的具體例，可以舉出二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、二乙基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、二丙基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、以及二丁基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯，作為二烷基(甲基)丙烯酰胺的具體例可以舉出二甲基甲基丙烯酰胺，作為二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酰胺的具體例，可以舉出二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺。另外，聚合時還可以并用羥乙基(甲基)丙烯酸酯、羥丙基(甲基)丙烯酸酯、2-羥基丁基(甲基)丙烯酸酯、以及N-羥甲基(甲基)丙烯酰胺等含羥基的聚合性單體。
[0071]作為帶負電性的電荷控制劑的具體例，可以舉出有機金屬配合物、螯合物、單偶氮金屬配合物、乙酰丙酮金屬配合物、芳香族羥基羧酸、芳香族二羧酸系的金屬配合物、芳香族單羧酸、以及芳香族多羧酸及其金屬鹽、酐、酯類、以及雙酚A等苯酚衍生物類。這些之中優(yōu)選為有機金屬配合物、螯合物。作為有機金屬配合物和螯合物，更優(yōu)選為乙酰丙酮鋁、乙酰丙酮鐵(II)等乙酰丙酮金屬配合物，以及3，5- 二叔丁基水楊酸鉻等水楊酸系金屬配合物或水楊酸系金屬鹽，特別優(yōu)選為水楊酸系金屬配合物或水楊酸系金屬鹽。這些帶負電性的電荷控制劑可以組合兩種以上來使用。
[0072]帶正電性或帶負電性的電荷控制劑的用量優(yōu)選相對于調(diào)色劑核粒子的全部質(zhì)量為0.1質(zhì)量％以上10質(zhì)量％以下。使用包含電荷控制劑的含量過少的調(diào)色劑核粒子制造的調(diào)色劑粒子的調(diào)色劑時，由于難以使調(diào)色劑粒子穩(wěn)定地帶電至規(guī)定的極性，因此形成圖像的圖像濃度會低于期望的值，難以長期維持圖像濃度。另外，調(diào)色劑核粒子中的電荷控制劑的含量過少時，由于電荷控制劑難以在粘結(jié)樹脂中均勻地分散，因此導致形成圖像易產(chǎn)生灰霧、易引起調(diào)色劑成分造成的潛像承載部的污染。使用包含電荷控制劑的含量過多的調(diào)色劑核粒子制造的調(diào)色劑粒子的調(diào)色劑時，易引起調(diào)色劑成分造成的潛像承載部的污染、或伴隨調(diào)色劑的耐環(huán)境性惡化的、起因于高溫高濕下的帶電不良的形成圖像中的圖像不良。
[0073]〔著色劑〕
[0074]本發(fā)明的調(diào)色劑中包含的調(diào)色劑粒子由于包含磁性粉末作為必須的成分，因此通常為黑色。因此，調(diào)色劑核粒子以將形成圖像調(diào)整為更優(yōu)選的黑色的色相為目的，也可以包含公知的染料或顏料作為著色劑。作為著色劑，可以舉出炭黑等顏料，或酸性紫等染料。
[0075]著色劑的用量優(yōu)選為相對于調(diào)色劑核粒子的全部質(zhì)量為I質(zhì)量％以上10質(zhì)量％以下，更優(yōu)選為2質(zhì)量％以上7質(zhì)量％以下。
[0076]作為在熱塑性樹脂等樹脂材料中預先分散有著色劑的母料，也可以使用著色劑。將著色劑用作母料時，包含在母料中的樹脂優(yōu)選為與粘結(jié)樹脂同種的樹脂。
[0077]〔樹脂微?！?br> [0078]形成殼層的樹脂微粒只要能夠被覆調(diào)色劑核粒子則并不特別限定。從易形成規(guī)定的結(jié)構(gòu)的殼層方面考慮，形成殼層的樹脂微粒優(yōu)選為具有不飽和鍵的單體的聚合物。
[0079]具有不飽和鍵的單體只要是可合成作為殼層具有充分的物理性質(zhì)的樹脂的單體則并不特別限定。作為具有不飽和鍵的單體，優(yōu)選為乙烯系單體。包含在乙烯系單體中的乙烯基還可以由烷基取代α位。另外，包含在乙烯系單體中的乙烯基也可以由鹵素原子取代。作為乙烯基可具有的烷基，優(yōu)選為碳原子數(shù)I以上6以下的烷基，更優(yōu)選為甲基或乙基，特別優(yōu)選為甲基。乙烯基可具有的鹵素原子優(yōu)選為氯原子或溴原子，更優(yōu)選為氯原子。
[0080]作為被用于形成殼層的樹脂微粒，更優(yōu)選為由包含電荷控制樹脂的樹脂構(gòu)成的樹脂微粒。使用包含由殼層包含電荷控制樹脂的樹脂形成的調(diào)色劑粒子的調(diào)色劑時，在常溫常濕環(huán)境或高溫高濕環(huán)境等環(huán)境下長期形成圖像的情況下，或在常溫常濕環(huán)境或高溫高濕環(huán)境等環(huán)境下長期形成圖像的中途暫時停止圖像形成后，恢復圖像形成的情況下，由于能夠使調(diào)色劑粒子帶電至期望的帶電量，因此能夠形成期望的圖像濃度的圖像。
[0081]作為樹脂微粒，使用電荷控制樹脂時，即使在調(diào)色劑核粒子中不配合電荷控制劑，或者減少調(diào)色劑核粒子中的電荷控制劑的配合量，也能夠得到可帶電至期望的帶電量的調(diào)色劑。
[0082]作為樹脂微粒，使用由包含電荷控制樹脂的樹脂構(gòu)成的樹脂微粒時，電荷控制樹脂優(yōu)選為具有對樹脂賦予帶電性的帶電性官能團和不飽和鍵的單體、與不具有帶電性官能團但具有不飽和鍵的單體的共聚物。作為對樹脂賦予帶正電性時使用的、具有帶電性官能團與不飽和鍵的單體，優(yōu)選為具有季銨基等含氮極性官能團與不飽和鍵的單體。作為對樹脂賦予帶負電性時使用的、具有帶電性官能團與不飽和鍵的單體，優(yōu)選為具有氟取代烴基或磺基與不飽和鍵的單體。
[0083]乙烯系單體之中，作為不具有含氮極性官能團、氟取代烴基和磺基等帶電性官能團的單體的具體例，可以舉出苯乙烯、ο-甲基苯乙烯、m-甲基苯乙烯、p-甲基苯乙烯、p-乙基苯乙烯、2，4- 二甲基苯乙烯、p-正丁基苯乙烯、p_叔丁基苯乙烯、p-正己基苯乙烯、p-正辛基苯乙烯、p-正壬基苯乙烯、p-正癸基苯乙烯、p-正十二燒基苯乙烯、p-甲氧基苯乙烯、p-乙氧基苯乙烯、p-苯基苯乙烯、p-氯苯乙烯、以及3，4- 二氯笨乙烯等苯乙烯類；乙烯、丙烯、丁烯、以及異丁烯等乙烯性不飽和單烯烴類；氯乙烯、偏二氯乙烯、溴乙烯、以及氟乙烯等鹵代乙烯類；乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯、以及丁酸乙烯酯等乙烯酯類；(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸十八酯、(甲基)丙烯酸2-氯乙基酯、(甲基)丙烯酸苯基酯、以及α -氯甲基丙烯酸酯等(甲基)丙烯酸酯類；丙烯腈等(甲基)丙烯酸衍生物；乙烯基甲基醚、乙烯基乙基醚、以及乙烯基異丁基醚等乙烯基醚類；乙烯基甲基酮、乙烯基己基酮、以及甲基異丙烯基酮等乙烯基酮類；乙烯基萘類。這些之中，優(yōu)選為苯乙烯類，更優(yōu)選為苯乙烯。這些單體可以組合兩種以上來使用。
[0084]作為具有含氮極性官能團的乙烯系單體的例子，可以舉出N-乙烯基化合物、氨基(甲基)丙烯酸系單體、甲基丙烯腈、以及(甲基)丙烯酰胺。作為N-乙烯基化合物的具體例，可以舉出N-乙烯基吡咯、N-乙烯基咔唑、N-乙烯基吲哚、以及N-乙烯基吡咯烷酮。作為氨基(甲基)丙烯酸系單體的適合的例子，可以舉出由下式表示的化合物。
[0085]CH2 = C (Rl) - (CO)-X-N (R2) (R3)
[0086](式中，Rl表示氫或甲基。R2和R3分別表示氫原子或碳原子數(shù)I以上20以下的烷基。X表示-O-、-O-Q-或- NH。Q表示碳原子數(shù)I以上10以下的亞烷基、亞苯基、或這些基的組合。)
[0087]在上述式中，作為R2和R3的具體例，可以舉出甲基、乙基、η_丙基、iso-丙基、η- 丁基、iso- 丁基、sec- 丁基、tert- 丁基、η-戍基、iso-戍基、tert-戍基、η-己基、η-庚基、η-羊基、2_乙基己基、η-壬基、η-癸基、η-十一烷基、η-十二烷基(月桂基)、η-十二燒基、η_十四烷基、η_十五烷基、η_十六烷基、η-十七烷基、η-十八烷基(硬脂基)、η_十九燒基、以及η-二十烷基。
[0088]在上述式中，作為Q的具體例，可以舉出亞甲基、1，2-乙烷-二基、1，1-乙烯基、丙烷_1，3_ 二基、丙烷_2，2_ 二基、丙烷_1，1_ 二基、丙烷_1，2_ 二基、丁燒_1，4_ 二基、戍燒_1, 5- 二基、己燒-1, 6- 二基、庚燒-1, 7- 二基、羊燒-1, 8- 二基、壬燒-1, 9- 二基、癸烷-1，10- 二基、P-亞苯基、m-亞苯基、ο-亞苯基、以及從包含在芐基中的苯基的第4位去除氫的二價基團。
[0089]作為由上式表示的氨基(甲基)丙烯酸系單體的具體例，可以舉出N，N-二甲基氨基(甲基)丙烯酸酯、N，N- 二甲基氨基甲基(甲基)丙烯酸酯、N，N- 二乙基氨基甲基(甲基)丙烯酸酯、2- (N，N-甲基氨基)乙基(甲基)丙烯酸酯、2- (N，N-二乙基氨基)乙基(甲基)丙烯酸酯、3- (N，N-二甲基氨基)丙基(甲基)丙烯酸酯、4- (N，N-二甲基氨基)丁基(甲基)丙烯酸酯、p-N, N- 二甲基氨基苯基(甲基)丙烯酸酯、p-N, N- 二乙基氨基苯基(甲基)丙烯酸酯、P-N, N- 二丙基氨基苯基(甲基)丙烯酸酯、p-N, N- 二-正丁基氨基苯基(甲基)丙烯酸酯、P-N-月桂基氨基苯基(甲基)丙烯酸酯、p-N-硬脂基氨基苯基(甲基)丙烯酸酯、(P-N, N- 二甲基氨基苯基)甲基(甲基)丙烯酸酯、(P-N，N-二乙基氨基苯基)甲基(甲基)丙烯酸酯、(P-N, N- 二-正丙基氨基苯基)甲基(甲基)丙烯酸酯、(P-N, N- 二-正丁基氨基苯基)甲基芐基(甲基)丙烯酸酯、(P-N-月桂基氨基苯基)甲基(甲基)丙烯酸酯、(P-N-硬脂基氨基苯基)甲基(甲基)丙烯酸酯、N，N-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二乙基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、3- (N，N-二甲基氨基)丙基(甲基)丙烯酰胺、3- (N，N-二乙基氨基)丙基(甲基)丙烯酰胺、Ρ-Ν，N- 二甲基氨基苯基(甲基)丙烯酰胺、p-N，N- 二乙基氨基苯基(甲基)丙烯酰胺、P-N, N- 二-正丙基氨基苯基(甲基)丙烯酰胺、p-N, N- 二-正丁基氨基苯基(甲基)丙烯酰胺、P-N-月桂基氨基苯基(甲基)丙烯酰胺、p-N-硬脂基氨基苯基(甲基)丙烯酰胺、(P-N, N-二甲基氨基苯基)甲基(甲基)丙烯酰胺、(P-N，N-二乙基氨基苯基)甲基(甲基)丙烯酰胺、(P-N, N- 二-正丙基氨基苯基)甲基(甲基)丙烯酰胺、(P-N, N- 二-正丁基氨基苯基)甲基(甲基)丙烯酰胺、(P-N-月桂基氨基苯基)甲基(甲基)丙烯酰胺、以及(P-N-硬脂基氨基苯基)甲基(甲基)丙烯酰胺。
[0090]具有氟取代烴基的乙烯系單體只要是被使用于含氟樹脂的制備的物質(zhì)則并不特別限定。作為具有氟取代烴基的乙烯系單體的具體例，可以舉出2，2，2-三氟乙基丙烯酸酯、2，2，3，3-四氟丙基丙烯酸酯、2，2，3，3，4，4，5，5-八氟戊基丙烯酸酯、以及1H，1H，2H，2H-十七氟癸酯等氟代烷基(甲基)丙烯酸酯類；氯三氟乙烯、偏二氟乙烯、三氟乙烯、四氟乙烯、三氟丙烯、以及六氟丙烯等氟代烯烴類。這些之中，優(yōu)選為氟代烷基(甲基)丙烯酸酯類。
[0091]作為帶負電性的電荷控制樹脂的單體使用的、具有作為帶負電性官能團的磺基的乙烯系單體的例子，可以舉出2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸；苯乙烯磺酸鈉；磺乙基丙烯酸、磺乙基甲基丙烯酸及磺乙基甲基丙烯酸鈉等磺基烷基(甲基)丙烯酸系單體。這些之中，優(yōu)選為2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸。
[0092]作為具有不飽和鍵的單體的加成聚合方法，可以選擇溶液聚合、本體聚合、乳液聚合、以及懸浮聚合這樣的任意的方法。這些制備方法之中，出于易得到粒徑整齊的樹脂微?？紤]，優(yōu)選為乳液聚合法。
[0093]以上說明的乙烯系單體的聚合可使用過硫酸鉀、過氧化乙酰、過氧化癸酰、過氧化月桂酰、過氧化苯甲酰、偶氮二異丁腈、2，2’ -偶氮雙-2，4- 二甲基戊腈、以及2，2’ -偶氮雙-4-甲氧基_2，4-二甲基戊腈等公知的聚合引發(fā)劑。這些聚合引發(fā)劑的用量優(yōu)選為相對于單體的總質(zhì)量為0.1質(zhì)量％以上15質(zhì)量％以下。
[0094]如乳液聚合或懸浮聚合所示，使用水性介質(zhì)使具有不飽和鍵的單體加成聚合時，可以使用表面活性劑。表面活性劑可以從陰離子系表面活性劑、陽離子系表面活性劑和非離子表面活性劑構(gòu)成的組中適當選擇。作為陰離子系表面活性劑，可以舉出硫酸鹽型表面活性劑、磺酸鹽型表面活性劑、磷酸鹽型表面活性劑和皂(石鹼)。作為陽離子系表面活性齊U，可以舉出胺鹽型表面活性劑和季銨鹽型表面活性劑。作為非離子表面活性劑，可以舉出聚乙二醇型表面活性劑、烷基苯酚環(huán)氧乙烷加成物型表面活性劑、以及甘油、山梨糖醇、以及脫水山梨糖醇等多元醇的衍生物的多元醇型表面活性劑。在這些表面活性劑中，優(yōu)選使用陰離子系表面活性劑和非離子表面活性劑中的至少一種。這些表面活性劑可以使用一種，也可以組合兩種以上來使用。
[0095]作為通過乳液聚合法制造樹脂微粒時，可以通過不使用乳化劑(表面活性劑)的無皂乳液聚合法制造樹脂微粒。在無皂乳液聚合法中，在水相中產(chǎn)生的引發(fā)劑的自由基使微溶于水相的單體聚合。隨著聚合進行，形成不溶化的樹脂微粒的粒子核。使用無皂乳液聚合法時，可得到粒徑分布的寬度窄的樹脂微粒，易于將樹脂微粒的平均粒徑控制在0.03 μ m以上Iym以下的范圍。因此，使用無皂乳液聚合法時，可得到粒徑均勻的樹脂微粒。
[0096]使用由無皂乳液聚合法得到的粒徑均勻的樹脂微粒形成殼層時，由于能夠減少樹脂微粒對于調(diào)色劑核粒子的附著力的不均，因此能夠形成厚度均勻且均質(zhì)的殼層。通過無皂乳液聚合法制造的樹脂微粒不使用乳化劑(表面活性劑)就形成。因此，若使用由無皂乳液聚合法得到的樹脂微粒形成殼層，則可得到不易受到濕氣的不良影響的調(diào)色劑粒子。
[0097]電荷控制樹脂為具有對樹脂賦予帶電性的帶電性官能團和不飽和鍵的單體與不具有帶電性官能團但具有不飽和鍵的單體的共聚物時，源自具有帶電性官能團和不飽和鍵的單體的構(gòu)成單元對于電荷控制樹脂中的全部構(gòu)成單元的摩爾比率優(yōu)選為I摩爾％以上10摩爾％以下，更優(yōu)選為3摩爾％以上7摩爾％以下。
[0098]構(gòu)成樹脂微粒的樹脂中的電荷控制樹脂的含量相對于樹脂微粒全部質(zhì)量優(yōu)選為80質(zhì)量％以上，更優(yōu)選為90質(zhì)量％以上，特別優(yōu)選為100質(zhì)量％。構(gòu)成樹脂微粒的樹脂為電荷控制樹脂與不具有帶電性官能團的樹脂的混合物時，作為不具有帶電性官能團的樹月旨，可以使用從前述的不具有帶電性官能團的乙烯系單體中選擇的、一種以上的單體的聚合物。樹脂微粒根據(jù)需要還可以使用含有前述的著色劑的樹脂來制備。
[0099]電荷控制樹脂與不具有帶電性官能團的樹脂的混合物可以通過使用雙軸擠出機等熔融混煉裝置對兩種以上的樹脂進行熔融混煉的方法、或從使兩種以上的樹脂溶解在有機溶劑中得到的樹脂溶液中去除有機溶劑的方法進行制備。
[0100]也可以組合使用由包含電荷控制樹脂的樹脂構(gòu)成的樹脂微粒與由不具有帶電性的官能團的樹脂構(gòu)成的樹脂微粒，來形成殼層。這種情況下，由包含電荷控制樹脂的樹脂構(gòu)成的樹脂微粒相對于用于形成殼層的樹脂微粒的總質(zhì)量的質(zhì)量比例優(yōu)選為80質(zhì)量％以上，更優(yōu)選為90質(zhì)量％以上。這種情況下，作為由不具有帶電性官能團的樹脂構(gòu)成的樹脂微粒，可以使用從前述的不具有帶電性官能團的乙烯系單體中選擇的、一種以上的單體的聚合物構(gòu)成的樹脂微粒。
[0101]樹脂微粒根據(jù)需要也可以含有前述的著色劑和電荷控制劑等成分。樹脂微粒含有足夠的量的電荷控制劑時，也可以不使調(diào)色劑核粒子中含有電荷控制劑。
[0102]構(gòu)成樹脂微粒的樹脂 的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度優(yōu)選為45°C以上90°C以下，更優(yōu)選為50°C以上80°C以下。
[0103]構(gòu)成樹脂微粒的樹脂的軟化點優(yōu)選為100°C以上250°C以下，更優(yōu)選為110°C以上2400C以下。構(gòu)成樹脂微粒的樹脂的軟化點優(yōu)選為高于包含在調(diào)色劑核粒子中的粘結(jié)樹脂的軟化點，更優(yōu)選為比粘結(jié)樹脂的軟化點高10~140°C。使用具有這種范圍的軟化點的樹脂構(gòu)成的樹脂微粒形成殼層時，當樹脂微粒被埋入調(diào)色劑核粒子時，樹脂微粒與調(diào)色劑核粒子接觸的部分難以變形。這樣，易于在殼層的內(nèi)表面形成凸部，該凸部源自形成殼層前的樹脂微粒的形狀。
[0104]構(gòu)成樹脂微粒的樹脂的質(zhì)均分子量(Mw)優(yōu)選為20000以上1500000以下。構(gòu)成
樹脂微粒的樹脂的質(zhì)均分子量(Mw)可以按照以往已知的方法，使用凝膠滲透色譜法進行測定。
[0105]樹脂微粒的平均粒徑優(yōu)選為0.03μπι以上Ιμ--以下，更優(yōu)選為0.04 μ m以上
0.7μπι以下，特別優(yōu)選為0.05 μ m以上0.5μπι以下，最優(yōu)選為0.05 μ m以上0.3μπι以下。使用這種粒徑的樹脂微粒制造調(diào)色劑粒子時，易由單層排列的樹脂微粒均勻地被覆調(diào)色劑核粒子的表面，易形成期望的結(jié)構(gòu)的殼層。
[0106]使用平均粒徑過小的樹脂微粒制造調(diào)色劑粒子時，無法在調(diào)色劑核粒子表面形成優(yōu)選厚度的殼層，有可能無法得到耐熱保存性優(yōu)異的調(diào)色劑。使用平均粒徑過大的樹脂微粒制造調(diào)色劑粒子時，難以使樹脂微粒均勻地附著在調(diào)色劑核粒子表面。因此，難以形成規(guī)定結(jié)構(gòu)的殼層，難以得到耐熱保存性優(yōu)異的調(diào)色劑。
[0107]樹脂微粒的平均粒徑可以利用聚合條件的調(diào)整、公知的粉碎方法、以及分級方法等方法調(diào)整。關(guān)于樹脂微粒的平均粒徑，可以根據(jù)使用場發(fā)射掃描電子顯微鏡(JSM-6700F(日本電子株式會社制))拍攝的電子顯微鏡照片，測定50個以上的樹脂微粒的粒徑，算出個數(shù)平均粒徑。
[0108]樹脂微粒的用量相對于調(diào)色劑核粒子100質(zhì)量份,優(yōu)選為I質(zhì)量份以上20質(zhì)量份以下，更優(yōu)選為3質(zhì)量份以上15質(zhì)量份以下。制造調(diào)色劑粒子時的樹脂微粒的用量過少時，有可能無法通過樹脂微粒被覆調(diào)色劑核粒子的整個表面。無法通過樹脂微粒被覆調(diào)色劑核粒子的整個表面時，由于在高溫下保存時調(diào)色劑粒子凝聚，因此調(diào)色劑的耐熱保存性有可能下降。制造調(diào)色劑粒子時的樹脂微粒的用量過多時，殼層會變厚。這種情況下，無法得到定影性優(yōu)異的調(diào)色劑。
[0109]〔外部添加劑〕
[0110]由殼層被覆的調(diào)色劑核粒子還可以根據(jù)期望使用外部添加劑進行處理。下面，將使用外部添加劑處理的粒子也記載為“調(diào)色劑母?！?。
[0111]作為外部添加劑,可以舉出二氧化娃、氧化招、氧化鈦、氧化鎂、氧化鋅、鈦酸銀、以及鈦酸鋇等金屬氧化物。這些外部添加劑可以組合兩種以上來使用。
[0112]外部添加劑的粒徑優(yōu)選為0.0lym以上LOym以下。
[0113]相對于在調(diào)色劑核粒子的表面形成殼層而制造的調(diào)色劑母粒的質(zhì)量，外部添加劑的用量優(yōu)選為0.1質(zhì)量％以上10質(zhì)量％以下,更優(yōu)選為0.2質(zhì)量％以上5質(zhì)量％以下。由過少量的外部添加劑處理后的調(diào)色劑粒子的疏水性低。疏水性低的調(diào)色劑粒子在高溫高濕環(huán)境下易受到空氣中的水分子的影響。使用包含由過少量的外部添加劑處理的調(diào)色劑粒子的調(diào)色劑時，易引起調(diào)色劑粒子的帶電量的極端下降引起的形成圖像的圖像濃度的下降、以及調(diào)色劑粒子的流動性的下降等問題。使用由過剩量的外部添加劑處理的調(diào)色劑時，有可能引起調(diào)色劑粒子的過度的充電導致形成圖像的圖像濃度下降。
[0114][調(diào)色劑粒子的制造方法]
[0115]本發(fā)明的調(diào)色劑中包含的調(diào)色劑粒子的制造方法只要可制備由規(guī)定的結(jié)構(gòu)的殼層被覆調(diào)色劑核粒子的調(diào)色劑粒子則并不特別限定。還可以根據(jù)需要，將通過殼層被覆的調(diào)色劑核粒子作為調(diào)色劑母粒使用，對調(diào)色劑母粒的表面實施使外部添加劑附著的外部添加處理。對于本發(fā)明的調(diào)色劑中包含的調(diào)色劑粒子的合適的制造方法，下面按照調(diào)色劑核粒子的制造方法、殼層的形成方法、以及外部添加處理方法的順序進行說明。
[0116]〔調(diào)色劑核粒子的制造方法〕
[0117]制造調(diào)色劑核粒子的方法只要根據(jù)需要除了磁性粉末以外還能夠在粘結(jié)樹脂中良好地分散著色劑、脫模劑、以及電荷控制劑等可選成分則并不特別限定。作為調(diào)色劑核粒子的合適的制造方法的具體例，可以舉出使用混合機對粘結(jié)樹脂和磁性粉末、以及著色劑、脫模劑和電荷控制劑等調(diào)色劑核粒子的構(gòu)成成分進行混合之后，使用單軸或雙軸擠出機等混煉機將粘結(jié)樹脂和配合到粘結(jié)樹脂中的成分進行熔融混煉并冷卻后的混煉物進行粉碎及分級的方法。調(diào)色劑核粒子的平均粒徑一般而言優(yōu)選為5 μ m以上10 μ m以下。
[0118]〔殼層的形成方法〕[0119]殼層使用球狀的樹脂微粒形成。而且，更具體而言，使用包含以下I)及II)的方法形成:
[0120]I)使球狀的樹脂微粒以在相對于調(diào)色劑核粒子的表面垂直的方向上不重疊的方式附著于調(diào)色劑核粒子的表面，形成將調(diào)色劑核粒子的整個表面被覆的樹脂微粒層的工序；以及
[0121]II)向樹脂微粒層的外表面施加外力，使樹脂微粒層中的樹脂微粒變形，由此使樹脂微粒層的外表面平滑化而形成外殼層的工序。
[0122]作為使用樹脂微粒形成殼層的方法，優(yōu)選為使用在干式條件下可混合調(diào)色劑核粒子與樹脂微粒的混合裝置的方法。作為具體的方法，可以舉出使用能夠使樹脂微粒附著在調(diào)色劑核粒子的表面，并且對于樹脂微粒附著在表面的調(diào)色劑核粒子施加機械性外力的混合裝置，使殼層形成在調(diào)色劑核粒子的表面的方法。作為機械性外力，可以舉出當調(diào)色劑核粒子在混合裝置內(nèi)的狹小的空間中高速移動時，通過調(diào)色劑核粒子彼此的摩擦或者調(diào)色劑核粒子與裝置內(nèi)壁、轉(zhuǎn)子或定子之間產(chǎn)生的摩擦而對調(diào)色劑核粒子施加的剪切力、調(diào)色劑核粒子彼此的碰撞或調(diào)色劑核粒子與裝置內(nèi)壁的碰撞而對調(diào)色劑核粒子施加的沖擊力。
[0123]對更具體的方法進行說明。首先，通過在混合裝置內(nèi)混合調(diào)色劑核粒子與樹脂粒子，從而以在相對于調(diào)色劑核粒子的表面垂直的方向上樹脂微粒不重疊的方式，使樹脂微粒均勻地附著在調(diào)色劑核粒子的表面。粒徑大的調(diào)色劑核粒子與粒徑小的樹脂微粒接觸時，在微觀下被視為平面的調(diào)色劑核粒子的表面與樹脂微粒的表面之間引起面與面的接觸。因此，樹脂微粒易附著于調(diào)色劑核粒子。另一方面，樹脂微粒彼此接觸時，由于作為曲面的兩個樹脂微粒的表面接觸，因此引起點與點的接觸。因此，在使樹脂微粒附著于調(diào)色劑核粒子的過程中，即使附著在調(diào)色劑核粒子表面的樹脂微粒進一步附著有樹脂微粒，利用通過混合裝置對附著有樹脂微粒的調(diào)色劑核粒子施加的機械性外力，附著于樹脂微粒的樹脂微粒也容易地從樹脂微粒剝離。出于這種理由，在以下說明的方法中，以在相對于調(diào)色劑核粒子的表面垂直的方向上樹脂微粒不重疊的方式，調(diào)色劑核粒子被樹脂微粒被覆。
[0124]當使樹脂微粒附著于調(diào)色劑核粒子時，對調(diào)色劑核粒子表面的樹脂微粒層施加前述的機械性外力。這樣，在機械性外力的作用下，樹脂微粒被埋入調(diào)色劑核粒子并變形，被覆調(diào)色劑核粒子的整個表面的樹脂微粒層外表面被平滑化，樹脂微粒層變化為殼層。當形成殼層時，與在殼層的外表面進行平滑化相對地，在殼層內(nèi)部會殘留著樹脂微粒間的邊界面。因此，在使用樹脂微粒形成的殼層的內(nèi)部，形成有相對于調(diào)色劑核粒子的表面大致垂直方向的縫隙。
[0125]此時，調(diào)色劑核粒子的材質(zhì)為與形成殼層的樹脂微粒同等的硬度或稍硬的材質(zhì)時，殼層的內(nèi)表面(調(diào)色劑核粒子側(cè)的表面)有可能變得平滑。另一方面，調(diào)色劑核粒子的材質(zhì)為比形成殼層的樹脂微粒軟的材質(zhì)時，當樹脂微粒被埋入調(diào)色劑核粒子時，由于樹脂微粒與調(diào)色劑核粒子接觸的部分難以變形，因此在殼層的內(nèi)表面易形成源自變化為殼層前的微粒的形狀的凸部。這種情況下，凸部形成在殼層具備的兩個縫隙間。
[0126]在上述方法中，機械性外力弱時，有可能不發(fā)生期望的程度的樹脂微粒的變形，無法形成規(guī)定的形狀的殼層。根據(jù)用于形成殼層時的裝置的種類，用于形成規(guī)定的形狀的殼層的條件不同，但通過階段性地變更運轉(zhuǎn)條件以使對由樹脂微粒被覆的調(diào)色劑核粒子施加的機械性外力增強，確認在各條件下得到的調(diào)色劑的殼層的結(jié)構(gòu)，從而能夠確定對于各種裝置的、用于形成規(guī)定的殼層的合適的條件。但是，機械性外力過強時，樹脂微粒過于激烈變形，有可能發(fā)生在殼層的內(nèi)部不形成相對于調(diào)色劑核粒子大致垂直方向的縫隙、機械性外力被轉(zhuǎn)換為熱而有可能產(chǎn)生調(diào)色劑核粒子和樹脂微粒的熔融等不良情況。
[0127]作為能夠由樹脂微粒被覆調(diào)色劑核粒子，并且對由樹脂微粒被覆的調(diào)色劑核粒子施加機械性外力的裝置，可以舉出7、、')夕'、開'一 NHS-1 (表面改性裝置(hybridizer)、株式會社奈良機械制作所制)、mam (cosmos系統(tǒng)、川崎重工業(yè)株式會社制)、亨舍爾混合機(日本COKE工業(yè)株式會社制)、多功能攪拌機(日本COKE工業(yè)株式會社制)、^ 夕(C0MP0SI)(日本COKE工業(yè)株式會社制)、J力7 7 二一 3 >裝置(機械融合裝置(mechano - fusion)、Hosokawamicron株式會社制)、J力^ S > (機械式磨機(Mechano-Mill)、岡田精工株式會社制)、以及^> 夕(機械粒子復合化裝置(Nobilta)、Hosokawamicron 株式會社制)。
[0128]在本發(fā)明的調(diào)色劑中，以當使用掃描型電子顯微鏡觀察調(diào)色劑粒子的表面時在調(diào)色劑粒子的殼層的表面未觀察到磁性粉末的方式，調(diào)色劑核粒子被殼層被覆。在殼層的表面觀察到磁性粉末時，可以通過縮小磁性粉末的粒徑的方法、減少磁性粉末的用量的方法、擴大用于形成殼層的樹脂微粒的粒徑的方法、或者組合這些方法的方法來使在殼層的表面觀察不到磁性粉末。
[0129]〔外部添加處理方法〕
[0130]使用外部添加劑的調(diào)色劑母粒的處理方法并不特別限定，可以按照現(xiàn)有已知的方法處理調(diào)色劑母粒。具體而言，調(diào)整處理條件以使外部添加劑的粒子不埋沒在調(diào)色劑母粒中，使用亨舍爾混合機和諾塔混合機等混合機，進行使用外部添加劑的調(diào)色劑母粒的處理。
[0131]以上說明的、本發(fā)明的靜電潛像顯影用調(diào)色劑的定影性和耐熱保存性優(yōu)異，在常溫常濕環(huán)境下或高溫高濕環(huán)境下長期形成圖像時，能夠使調(diào)色劑粒子帶電至期望的帶電量，因此能夠形成期望的濃度的圖像。因此，本發(fā)明的靜電潛像顯影用磁性調(diào)色劑能夠在各種圖像形成裝置中適合使用。
[0132]【實施例】
[0133]以下使用實施例對本發(fā)明進行更具體的說明。此外，本發(fā)明不被實施例的范圍所限定。此外，作為本發(fā)明的實施例和比較例的調(diào)色劑，示例了在調(diào)色劑中僅包含調(diào)色劑粒子的情況，但也可以在調(diào)色劑中包含其他構(gòu)成成分。
[0134][制造例I]
[0135](聚酯樹脂的制造)
[0136]向反應容器中裝入雙酚A的環(huán)氧丙烷加成物1960g、雙酚A的環(huán)氧乙烷加成物780g、十二烯基琥珀酸酐257g、對苯二甲酸770g、以及二丁基氧化錫4g。接著，使反應容器內(nèi)為氮氣氛，一邊攪拌一邊使反應容器內(nèi)部的溫度上升至235°C。接著，在同溫度下進行8小時反應后，將反應容器內(nèi)減壓至8.3kPa并進行I小時反應。之后，將反應混合物冷卻至180°C，向反應容器中添加偏苯三酸酐以使反應混合物的酸價變?yōu)槠谕闹怠＝又?，?0°C /小時的速度將反應混合物升溫至210°C，在同溫度下進行反應。反應結(jié)束后，取出反應容器的內(nèi)容 物，進行冷卻得到聚酯樹脂。
[0137][制造例2]
[0138](磁性粉末A~D的制造)[0139]按照下述方法，制備了表1中記載的磁性粉末A~D。首先，將包含1.5mol/L的Fe2+的硫酸亞鐵鹽水溶液26.7L和表1中記載的量的3.4mol/L的氫氧化鈉水溶液添加到反應容器中進行混合。使用硫酸或氫氧化鈉將混合液的PH調(diào)整為10.5之后，將反應容器內(nèi)的混合物加熱至90°C，生成包含氫氧化亞鐵膠體的亞鐵鹽懸浮液。
[0140]接著，在同溫度下，對懸浮液吹入80分鐘的每分鐘100L的空氣，開始氧化反應。亞鐵鹽的氧化反應進行至反應率60%之后，使用硫酸水溶液將懸浮液的pH調(diào)整為6.5。pH調(diào)整后，再次在90°C對懸浮液吹入50分鐘的每分鐘100L的空氣，在懸浮液中生成磁鐵礦粒子。然后，使用硫酸或氫氧化鈉將懸浮液的PH調(diào)整為表1中記載的值。接著，再次以90°C對懸浮液吹入20分鐘的每分鐘100L的空氣，得到包含磁鐵礦粒子的漿料。
[0141]從包含磁鐵礦粒子的漿料中按照常規(guī)方法過濾磁鐵礦粒子。對過濾的磁鐵礦粒子進行清洗及干燥之后，通過進行粉碎，得到表1中記載的形狀、及平均粒徑的磁性粉末A~D0
[0142]通過使用掃描型電子顯微鏡(JSM-7600 (日本電子株式會社制))拍攝的照片(倍率范圍:10000~50000倍)確認了磁性粉末A~D的形狀。磁性粉末A、C和D的形狀為被8個三角形包圍的凸多面體的八面體。磁性粉末B的形狀為球形。
[0143]〈平均粒徑測定方法〉
[0144]作為樣品使用使磁性粉末分散在水中的磁性粉末分散液，使用粒度分布測定裝置(LA-700 (株式會社堀場制作所制))，測定了磁性粉末的平均粒徑。
[0145]【表1】
【權(quán)利要求】
1.一種靜電潛像顯影用磁性調(diào)色劑，包括由至少包含粘結(jié)樹脂與磁性粉末的調(diào)色劑核粒子、以及被覆所述調(diào)色劑核粒子的殼層構(gòu)成的調(diào)色劑粒子，其中， 所述殼層使用球狀的樹脂微粒形成， 使用掃描型電子顯微鏡觀察所述調(diào)色劑粒子的表面時，在所述調(diào)色劑粒子的所述殼層的表面未觀察到所述磁性粉末，且 對于粒徑6 μ m以上8 μ m以下的調(diào)色劑粒子，在所述殼層的表面未觀察到源自所述球狀的樹脂微粒的結(jié)構(gòu)， 使用透射型電子顯微鏡觀察所述調(diào)色劑粒子的截面時，在所述殼層的內(nèi)部觀察到相對于所述調(diào)色劑核粒子的表面大致垂直方向的、源自所述樹脂微粒彼此的界面的縫隙。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的靜電潛像顯影用磁性調(diào)色劑，所述樹脂微粒包含電荷控制樹脂。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的靜電潛像顯影用磁性調(diào)色劑，所述殼層由包含下述工序I)及II)的方法形成: I)使所述球狀的樹脂微粒以在相對于所述調(diào)色劑核粒子的表面垂直的方向上不重疊的方式附著于所述調(diào)色劑核粒子的表面，形成將所述調(diào)色劑核粒子的整個表面被覆的樹脂微粒層的工序；以及 II)向所述樹脂微粒層的外表面施加外力，使所述樹脂微粒層中的所述樹脂微粒變形，由此使所述樹脂微粒層的外表面平滑化而形成所述殼層的工序。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的靜電潛像顯影用磁性調(diào)色劑，其中，所述殼層的厚度為0.045 μ m 以上 0.3μ-- 以下。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的靜電潛像顯影用磁性調(diào)色劑，其中，使用透射型電子顯微鏡觀察所述調(diào)色劑粒子的截面時，在所述調(diào)色劑核粒子與所述殼層的界面上、且在兩個所述縫隙間，觀察到所述殼層具有的凸部。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的靜電潛像顯影用磁性調(diào)色劑，其中，所述磁性粉末的粒徑為.0.05ym 以上 1.ΟΟμ-- 以下。
【文檔編號】G03G9/093GK103576482SQ201310302851
【公開日】2014年2月12日 申請日期:2013年7月18日 優(yōu)先權(quán)日:2012年8月9日
【發(fā)明者】溝部猛雄, 中山幸則, 森山浩明, 田中崇伯, 上村裕輝 申請人:京瓷辦公信息系統(tǒng)株式會社