圖像形成方法
【專(zhuān)利摘要】一種圖像形成方法,能夠利用電子照相法在同一個(gè)記錄材料上簡(jiǎn)單地形成具有不同光澤度的多個(gè)圖像部,得到因該多個(gè)圖像部在同一個(gè)圖像內(nèi)可識(shí)別多個(gè)光澤度而表達(dá)設(shè)計(jì)性的打印物。具有:顯影工序,將靜電潛像擔(dān)載體上的靜電潛像利用軟化點(diǎn)各不同的高軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑和低軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑顯影,形成由高軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑形成的調(diào)色劑圖像和由低軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑形成的調(diào)色劑圖像;轉(zhuǎn)印工序,將這些調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印到記錄材料;定影工序,將轉(zhuǎn)印到記錄材料上而形成的低光澤用調(diào)色劑圖像和高光澤用調(diào)色劑圖像一并加熱定影;將高軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑的軟化點(diǎn)設(shè)為T(mén)m(a)、將低軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑的軟化點(diǎn)設(shè)為T(mén)m(b)時(shí)滿足Tm(a)-Tm(b)>6℃。
【專(zhuān)利說(shuō)明】圖像形成方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及電子照相方式的圖像形成方法。
【背景技術(shù)】
[0002]以往以來(lái),在復(fù)印機(jī)、打印機(jī)、復(fù)合機(jī)、生產(chǎn)型打印機(jī)等中使用采用了電子照相方式的系統(tǒng),近年來(lái),也要求形成具有各種附加價(jià)值的圖像,例如使用透明調(diào)色劑形成水印狀的設(shè)計(jì)圖像(水印)。
[0003]水印能夠通過(guò)形成光澤度不同的多個(gè)圖像部,利用光澤度之差進(jìn)行識(shí)別,而不是利用該多個(gè)圖像部之間的色調(diào)之差。
[0004]另外,在使用了彩色調(diào)色劑的圖像形成方法中,例如對(duì)于含有照片圖像部和文字圖像部的圖像,還要求通過(guò)提高照片圖像部的光澤度并相對(duì)地降低說(shuō)明文字(文字圖像部)的光澤度而以使照片圖像部更清楚地被看到且使說(shuō)明文字變得更容易閱讀這樣的、在同一個(gè)圖像內(nèi)形成光澤度不同的多個(gè)圖像部。
[0005]作為形成改變了光澤度的圖像的方法,已知有如下方法:使用多種調(diào)色劑時(shí)改變其調(diào)色劑圖像的層疊順序、調(diào)色劑的附著量的方法(參照專(zhuān)利文獻(xiàn)I)或?qū)⒏淖兞巳廴谡扯鹊恼{(diào)色劑加熱定影的方法(參照專(zhuān)利文獻(xiàn)2)等。
[0006]然而,在上述專(zhuān)利文獻(xiàn)I中,雖然能夠從某規(guī)定的光澤度以一定幅度改變光澤度,但能夠改變的光澤度的幅度是在20°光澤下最大為5左右,對(duì)于在同一個(gè)圖像內(nèi)的圖像部之間形成光澤度差而獲得設(shè)計(jì)性而言并不能說(shuō)充分。另外,上述的專(zhuān)利文獻(xiàn)2中公開(kāi)了使用能夠形成高光澤圖像的透明調(diào)色劑和能夠形成低光澤圖像的透明調(diào)色劑這2種的透明調(diào)色劑的圖像形成方法,但僅僅是選擇任一方的透明調(diào)色劑,以二選一的方式形成高光澤圖像或低光澤圖像中的任一個(gè),存在無(wú)法在同一個(gè)圖像內(nèi)形成具有光澤度差的多個(gè)圖像部這樣的問(wèn)題。
[0007]另外,若要使用專(zhuān)利文獻(xiàn)1、專(zhuān)利文獻(xiàn)2中公開(kāi)的方法來(lái)實(shí)現(xiàn)如上所述的圖像形成方法,則還存在圖像形成的工藝條件都變復(fù)雜這樣的問(wèn)題。
[0008]專(zhuān)利文獻(xiàn)1:日本特開(kāi)2011-150158號(hào)公報(bào)
[0009]專(zhuān)利文獻(xiàn)2:日本特開(kāi)2009-37102號(hào)公報(bào)
【發(fā)明內(nèi)容】
[0010]本發(fā)明是基于如上情況而進(jìn)行的,其目的在于提供一種圖像形成方法,該方法能夠利用電子照相法在同一個(gè)記錄材料上簡(jiǎn)單地形成具有不同光澤度的多個(gè)圖像部,其結(jié)果,得到因該多個(gè)圖像部而在同一個(gè)圖像內(nèi)識(shí)別到多個(gè)光澤度,表達(dá)設(shè)計(jì)性的打印物。
[0011]本發(fā)明的圖像形成方法的特征在于,具有:
[0012]顯影工序,將在靜電潛像擔(dān)載體上形成的高軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑用靜電潛像和低軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑用靜電潛像,利用軟化點(diǎn)各不同的高軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑和低軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑進(jìn)行顯影,形成由該高軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑形成的調(diào)色劑圖像和由該低軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑形成的調(diào)色劑圖像;
[0013]轉(zhuǎn)印工序,將上述由高軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑形成的調(diào)色劑圖像和上述由低軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑形成的調(diào)色劑圖像介由中間轉(zhuǎn)印體轉(zhuǎn)印到記錄材料上,形成低光澤用調(diào)色劑圖像和高光澤用調(diào)色劑圖像;
[0014]定影工序,將上述記錄材料上的低光澤用調(diào)色劑圖像和高光澤用調(diào)色劑圖像一并加熱定影,
[0015]其中,將上述高軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑的軟化點(diǎn)設(shè)為T(mén)m(a),將上述低軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑的軟化設(shè)為T(mén)m (b)時(shí),滿足下述關(guān)系式(I):
[0016]關(guān)系式(l):Tm(a) -Tm (b)>6°C。
[0017]本發(fā)明的圖像形成方法的特征在于,具有:
[0018]顯影工序,將在靜電潛像擔(dān)載體上形成的高軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑用靜電潛像、低軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑用靜電潛像以及有色調(diào)色劑用靜電潛像,利用軟化點(diǎn)各不同的高軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑、低軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑以及有色調(diào)色劑進(jìn)行顯影,形成由該高軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑形成的調(diào)色劑圖像、由該低軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑形成的調(diào)色劑圖像以及由該有色調(diào)色劑形成的調(diào)色劑圖像;
[0019]轉(zhuǎn)印工序,將上述由高軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑形成的調(diào)色劑圖像、上述由低軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑形成的調(diào)色劑圖像以及上述由有色調(diào)色劑形成的調(diào)色劑圖像,介由中間轉(zhuǎn)印體轉(zhuǎn)印到記錄材料上,形成低光澤用調(diào)色劑圖像、高光澤用調(diào)色劑圖像以及彩色調(diào)色劑圖像;
[0020]定影工序,將上述記錄材料上的低光澤用調(diào)色劑圖像、高光澤用調(diào)色劑圖像以及彩色調(diào)色劑圖像一并加熱定影,
[0021]其中,將上述高軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑的軟化點(diǎn)設(shè)為T(mén)m(a),將上述低軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑的軟化點(diǎn)設(shè)為T(mén)m (b),將上述有色調(diào)色劑的軟化點(diǎn)設(shè)為T(mén)m (c)時(shí),滿足下述關(guān)系式(I)和下述關(guān)系式(2):
[0022]關(guān)系式(l):Tm(a) -Tm (b) > 6°C,
[0023]關(guān)系式(2):Tm (a) -3°C> Tm (c) ^ Tm (b)。
[0024]在本發(fā)明的圖像形成方法中,在上述轉(zhuǎn)印工序中,優(yōu)選將上述由低軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑形成的調(diào)色劑圖像、上述由高軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑形成的調(diào)色劑圖像以及上述由有色調(diào)色劑形成的調(diào)色劑圖像,以該順序轉(zhuǎn)印到上述中間轉(zhuǎn)印體上。
[0025]在本發(fā)明的圖像形成方法中,上述高軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑和上述低軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑分別具有外添劑,將上述高軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑和上述低軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑的表面Si量分別設(shè)為S (a)、S (b)時(shí),優(yōu)選滿足下述關(guān)系式(3):
[0026]關(guān)系式(3):S (a) < S (b)。
[0027]在本發(fā)明的圖像形成方法中,將上述有色調(diào)色劑的表面Si量設(shè)為S (c)時(shí),優(yōu)選滿足下述關(guān)系式(4):
[0028]關(guān)系式(4):S (c) X0.95 < S (a) < S (b) < S (c) XL 05。
[0029]在本發(fā)明的圖像形成方法中,上述高軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑和上述低軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑的、粒徑超過(guò)10 μ m的粗粉量?jī)?yōu)選各自為0.01體積%~5.0體積%。
[0030]在本發(fā)明的圖像形成方法中,上述有色調(diào)色劑的、粒徑超過(guò)ΙΟμπι的粗粉量?jī)?yōu)選為0.01體積%~4.0體積%。[0031]在本發(fā)明的圖像形成方法中,在上述定影工序中,優(yōu)選以Tm (a)+80°C?Tm (a)+100°C的加熱溫度進(jìn)行加熱定影。
[0032]在本發(fā)明的圖像形成方法中,上述中間轉(zhuǎn)印體優(yōu)選具有基體和在該基體上形成的彈性層。
[0033]在本發(fā)明的圖像形成方法中,上述彈性層優(yōu)選為至少將導(dǎo)電性物質(zhì)分散于熱塑性彈性體而成的。
[0034]根據(jù)本發(fā)明的圖像形成方法,通過(guò)使用軟化點(diǎn)相互不同的高軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑和低軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑,從而能夠由I次的加熱定影同時(shí)形成具有不同光澤度的多個(gè)圖像部,其結(jié)果,能夠容易地形成因該多個(gè)圖像部而在同一個(gè)圖像內(nèi)識(shí)別到多個(gè)光澤度,表達(dá)設(shè)計(jì)性的打印物。
【專(zhuān)利附圖】
【附圖說(shuō)明】
[0035]圖1是表示本發(fā)明的圖像形成方法所使用的圖像形成裝置的構(gòu)成的一個(gè)例子的說(shuō)明用截面圖。
[0036]圖2是表示在實(shí)施例和比較例中形成的樣品圖像的示意圖。
[0037]符號(hào)說(shuō)明
[0038]10:中間轉(zhuǎn)印部
[0039]I IHmU IHgU 1Y> IIMUICU IBk:感光體
[0040]12:清潔機(jī)構(gòu)
[0041]13Hm、13Hg、13Y、13M、13C、13Bk:—次轉(zhuǎn)印輥
[0042]13A: 二次轉(zhuǎn)印輥
[0043]16:中間轉(zhuǎn)印體
[0044]16a ?16d:支撐棍
[0045]20Hg:光亮調(diào)色劑圖像形成部
[0046]20Hm:亞光調(diào)色劑圖像形成部
[0047]20Y、20M、20C、20Bk:有色調(diào)色劑圖像形成部
[0048]21Hm、21Hg、21Y、21M、21C、21Bk:顯影機(jī)構(gòu)
[0049]22Hm、22Hg、22Y、22M、22C、22Bk:曝光機(jī)構(gòu)
[0050]23Hm、23Hg、23Y、23M、23C、23Bk:帶電機(jī)構(gòu)
[0051]25Hm、25Hg、25Y、25M、25C、25Bk:清潔機(jī)構(gòu)
[0052]26:定影裝置
[0053]41:給紙盒
[0054]42:給紙輸送機(jī)構(gòu)
[0055]44a、44b、44c、44d:給紙棍
[0056]46:擋紙輥
[0057]P:記錄材料
【具體實(shí)施方式】
[0058]以下,對(duì)本發(fā)明進(jìn)行具體說(shuō)明。[0059]本發(fā)明的圖像形成方法的特征在于,具有如下工序:顯影工序,將在靜電潛像擔(dān)載體上形成的高軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑用靜電潛像和低軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑用靜電潛像利用軟化點(diǎn)各不同的高軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑和低軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑進(jìn)行顯影,形成由高軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑形成的透明調(diào)色劑圖像和由低軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑形成的透明調(diào)色劑圖像;轉(zhuǎn)印工序,將該由高軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑形成的透明調(diào)色劑圖像和由低軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑形成的透明調(diào)色劑圖像介由中間轉(zhuǎn)印體轉(zhuǎn)印到記錄材料上,形成低光澤用調(diào)色劑圖像(以下,也稱(chēng)為“亞光用調(diào)色劑圖像”)和高光澤用調(diào)色劑圖像(以下,也稱(chēng)為“光亮用調(diào)色劑圖像”);定影工序,將該記錄材料上的亞光用調(diào)色劑圖像和光亮用調(diào)色劑圖像一并加熱定影,而且,將在顯影工序中使用的高軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑的軟化點(diǎn)設(shè)為T(mén)m (a),將低軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑的軟化點(diǎn)設(shè)為T(mén)m (b)時(shí),滿足
[0060]關(guān)系式(l):Tm(a) -Tm (b)>6°C。
[0061]通過(guò)將亞光用調(diào)色劑圖像和光亮用調(diào)色劑圖像加熱定影,從而分別得到低光澤圖像部(以下,也稱(chēng)為“亞光圖像部”)和比該亞光圖像部光澤度高的高光澤圖像部(以下,也稱(chēng)為“光亮圖像部”)。
[0062]在以下詳細(xì)說(shuō)明的圖像形成方法中,對(duì)形成亞光圖像部、光亮圖像部以及有色圖像部的方法進(jìn)行說(shuō)明。
[0063]首先,對(duì)本發(fā)明的圖像形成方法所使用的圖像形成裝置進(jìn)行說(shuō)明。
[0064]〔圖像形成裝置〕
[0065]圖1是表示本發(fā)明的圖像形成方法所使用的圖像形成裝置的構(gòu)成的一個(gè)例子的說(shuō)明用截面圖。
[0066]該圖像形成裝置是所謂的串聯(lián)型的彩色圖像形成裝置,具體而言,具有沿著中間轉(zhuǎn)印體16的移動(dòng)方向從上游開(kāi)始配置的、使用低軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑形成透明調(diào)色劑圖像的光亮透明調(diào)色劑圖像形成部20Hg ;使用高軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑形成透明調(diào)色劑圖像的亞光透明調(diào)色劑圖像形成部20Hm ;分別使用黃色、洋紅、青色或黑色的有色調(diào)色劑形成彩色調(diào)色劑圖像的有色調(diào)色劑圖像形成部20Y、20M、20C、20Bk ;將這些在光亮透明調(diào)色劑圖像形成部20Hg、亞光透明調(diào)色劑圖像形成部20Hm以及有色調(diào)色劑圖像形成部20Y、20M、20C、20Bk中形成的調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印到記錄材料P上的中間轉(zhuǎn)印部10 ;進(jìn)行對(duì)記錄材料P邊加熱邊加壓而使調(diào)色劑圖像定影的定影處理的定影裝置26。
[0067]在有色調(diào)色劑圖像形成部20Y中進(jìn)行黃色的調(diào)色劑圖像形成,在有色調(diào)色劑圖像形成部20M中進(jìn)行洋紅色的調(diào)色劑圖像形成,在有色調(diào)色劑圖像形成部20C中進(jìn)行青色的調(diào)色劑圖像形成,在有色調(diào)色劑圖像形成部20Bk中進(jìn)行黑色的調(diào)色劑圖像形成。
[0068]光亮透明調(diào)色劑圖像形成部20Hg、亞光透明調(diào)色劑圖像形成部20Hm具備:作為靜電潛像擔(dān)載體的感光體IlHgUlHm ;對(duì)該感光體IlHgUlHm的表面賦予相同電位的帶電機(jī)構(gòu)23Hg、23Hm ;在同樣地帶電的感光體llHg、IlHm上形成所希望的形狀的靜電潛像的曝光機(jī)構(gòu)22Hg、22Hm ;將低軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑、高軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑輸送到感光體IlHgUlHm上,使靜電潛像顯像化的顯影機(jī)構(gòu)21Hg、21Hm;回收一次轉(zhuǎn)印后殘留在感光體llHg、llHm上的殘留調(diào)色劑的清潔機(jī)構(gòu)25Hg、25Hm。
[0069]另外,有色調(diào)色劑圖像形成部20Y、20M、20C、20Bk具備:作為靜電潛像擔(dān)載體的感光體llY、llM、llC、llBk ;對(duì)該感光體llY、llM、llC、llBk的表面賦予相同電位的帶電機(jī)構(gòu)23Y、23M、23C、23Bk ;在同樣地帶電的感光體11Y、11M、11C、IlBk上形成所希望的形狀的靜電潛像的曝光機(jī)構(gòu)22Y、22M、22C、22Bk ;將有色調(diào)色劑輸送到感光體11Y、11M、11C、IlBk上,使靜電潛像顯像化的顯影機(jī)構(gòu)21Y、21M、21C、21Bk ;回收一次轉(zhuǎn)印后殘留在感光體11Y、11M、IlCUlBk上的殘留調(diào)色劑的清潔機(jī)構(gòu)25Y、25M、25C、25Bk。
[0070]中間轉(zhuǎn)印部10具備:中間轉(zhuǎn)印體16 ;用于將通過(guò)光亮透明調(diào)色劑圖像形成部20Hg、亞光透明調(diào)色劑圖像形成部20Hm而形成的各透明調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印到中間轉(zhuǎn)印體16的一次轉(zhuǎn)印輥13Hg、13Hm ;用于將在有色調(diào)色劑圖像形成部20Y、20M、20C、20Bk中形成的各色有色調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印到中間轉(zhuǎn)印體16的一次轉(zhuǎn)印輥13Y、13M、13C、13Bk ;將利用一次轉(zhuǎn)印輥13Hg、13Hm而轉(zhuǎn)印到中間轉(zhuǎn)印體16上的各透明調(diào)色劑圖像和利用一次轉(zhuǎn)印輥13Y、13M、13C、13Bk而轉(zhuǎn)印到中間轉(zhuǎn)印體16上的各色的有色調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印到記錄材料P的二次轉(zhuǎn)印輥13A ;回收殘留在中間轉(zhuǎn)印體16上的殘留調(diào)色劑的清潔機(jī)構(gòu)12。
[0071]〔中間轉(zhuǎn)印體〕
[0072]中間轉(zhuǎn)印體16是由多個(gè)支撐輥16a?16d牽拉且可轉(zhuǎn)動(dòng)地支撐的環(huán)形帶狀轉(zhuǎn)印體。
[0073]中間轉(zhuǎn)印體16優(yōu)選具有基體和在該基體上形成的彈性層。
[0074]中間轉(zhuǎn)印體16通過(guò)具有彈性層,從而該中間轉(zhuǎn)印體16受到應(yīng)力而變形,所以對(duì)調(diào)色劑圖像的追隨性高,因此調(diào)色劑的轉(zhuǎn)印性進(jìn)一步提高。
[0075]作為形成中間轉(zhuǎn)印體16的彈性層的材料,沒(méi)有特別限定,可以使用任意的橡膠材料、熱塑性彈性體等彈性材料。
[0076]作為橡膠材料,例如可舉出苯乙烯-丁二烯橡膠(SBR)、高苯乙烯橡膠、聚丁二烯橡膠(BR)、聚異丁烯橡膠(IIR)、乙烯-丙烯共聚物、丁腈丁二烯橡膠、氯丁橡膠(CR)、乙烯-丙烯-二烯橡膠(EPDM)、丁基橡膠、有機(jī)硅橡膠、氟橡膠、丁腈橡膠、聚氨酯橡膠、丙烯酸類(lèi)橡膠(ACM、ANM)、表氯醇橡膠以及降冰片烯橡膠等。這些可以單獨(dú)使用I種也可以將2種以上并用。
[0077]作為熱塑性彈性體,例如可舉出聚酯系彈性體、聚氨酯系彈性體、苯乙烯-丁二烯三嵌段系彈性體、聚烯烴系彈性體等。這些可以單獨(dú)使用I種也可以將2種以上并用。
[0078]另外,彈性層可以是使用將構(gòu)成基體的樹(shù)脂材料和上述彈性材料混合而成的材料來(lái)形成的。
[0079]例如,使用有機(jī)硅橡膠作為上述橡膠材料時(shí),作為該有機(jī)硅橡膠,可以使用含有乙烯基的聚有機(jī)硅氧烷組合物。具體而言,可舉出能夠通過(guò)加成反應(yīng)催化劑而固化的二液型的液態(tài)有機(jī)娃橡膠,能夠通過(guò)由過(guò)氧化物構(gòu)成的硫化劑而硫化(固化)的熱硫化型有機(jī)娃橡膠。
[0080]另外,彈性層可以添加填充劑、增量劑、硫化劑、著色劑、導(dǎo)電性物質(zhì)、耐熱劑、顏料
等各種配合劑。
[0081]另外,彈性層的材料的可塑度雖然根據(jù)配合劑的添加量等而不同,但例如對(duì)于上述有機(jī)硅橡膠而言,固化前的可塑度優(yōu)選為120以下。
[0082]彈性層優(yōu)選為將導(dǎo)電性物質(zhì)分散于彈性材料中而成的彈性層,此時(shí),電阻值(體積電阻率)優(yōu)選為IO5?IO11 Ω.Cm。
[0083]作為導(dǎo)電性物質(zhì),可舉出炭黑、氧化鋅、氧化錫、碳化硅等,作為炭黑,可以使用中性炭黑或酸性炭黑。
[0084]作為導(dǎo)電性物質(zhì)的含量,根據(jù)使用的導(dǎo)電性物質(zhì)的種類(lèi)而異,只要是使彈性層的體積電阻值和表面電阻值成為規(guī)定的范圍的量即可,通常,相對(duì)于彈性材料100質(zhì)量份為10?20質(zhì)量份,優(yōu)選為10?16質(zhì)量份。
[0085]彈性層可以利用公知的涂布方法制作,例如日本特開(kāi)2006-255615號(hào)公報(bào)中記載的浸潰涂布、日本特開(kāi)平10-104855號(hào)公報(bào)中記載的圓形量限制型涂布、日本特開(kāi)2007-136423號(hào)公報(bào)中記載的環(huán)狀涂布方法,或?qū)⒔⑼坎己蛨A形量限制型涂布組合來(lái)設(shè)置涂膜進(jìn)行制作,但并不限于這些。
[0086]彈性層的厚度優(yōu)選為50?500 μ m、更優(yōu)選為100?300 μ m。
[0087]在該圖像形成裝置中,沿著中間轉(zhuǎn)印體16的循環(huán)方向依次設(shè)置有:形成使用了低軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑而成的透明調(diào)色劑圖像的光亮透明調(diào)色劑圖像形成部20Hg、形成使用高軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑而成的透明調(diào)色劑圖像的亞光透明調(diào)色劑圖像形成部20Hm、形成黃色調(diào)色劑圖像的有色調(diào)色劑圖像形成部20Y、形成洋紅調(diào)色劑圖像的有色調(diào)色劑圖像形成部20M、形成青色調(diào)色劑圖像的有色調(diào)色劑圖像形成部20C、形成黑色調(diào)色劑圖像的有色調(diào)色劑圖像形成部20Bk。
[0088]定影裝置26由與記錄材料P的形成有調(diào)色劑圖像的一面接觸的加熱定影帶和與其壓接而設(shè)置的具有彈性層的加壓輥構(gòu)成,由該加熱定影帶和加壓輥的壓接部形成夾持部。
[0089]〔圖像形成方法〕
[0090]使用上述圖像形成裝置來(lái)具體說(shuō)明本發(fā)明的圖像形成方法。
[0091]〔顯影工序〕
[0092]首先,在光亮透明調(diào)色劑圖像形成部20Hg,亞光透明調(diào)色劑圖像形成部20Hm,有色調(diào)色劑圖像形成部20Y、20M、20C、20Bk中,分別在感光體IIHgUIHmU 1Y>IlMUlCUlBk上,利用帶電機(jī)構(gòu)23Hg、23Hm、23Y、23M、23C、23Bk使它們帶電,利用曝光機(jī)構(gòu)22Hg、22Hm、22Y、22M、22C、22Bk使它們曝光,由此形成低軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑用靜電潛像、高軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑用靜電潛像以及各色的有色調(diào)色劑用靜電潛像,該低軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑用靜電潛像、高軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑用靜電潛像以及各色的有色調(diào)色劑用靜電潛像在顯影機(jī)構(gòu)21Hg、21Hm、21Y、21M、21C、21Bk中被低軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑、高軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑以及各色的有色調(diào)色劑顯影,由此形成由低軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑形成的透明調(diào)色劑圖像、由高軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑形成的透明調(diào)色劑圖像以及各色的有色調(diào)色劑圖像。
[0093]〔轉(zhuǎn)印工序〕
[0094]接著,利用一次轉(zhuǎn)印輥13Hg、13Hm、13Y、13M、13C、13Bk,將由低軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑形成的透明調(diào)色劑圖像、由高軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑形成的透明調(diào)色劑圖像以及各色的有色調(diào)色劑圖像依次轉(zhuǎn)印到中間轉(zhuǎn)印體16上,在中間轉(zhuǎn)印體16上重疊。
[0095]另一方面,收容在給紙盒41內(nèi)的記錄材料P由給紙輸送機(jī)構(gòu)42進(jìn)行給紙,并由多個(gè)給紙輥44a、44b、44c、44d以及擋紙輥46輸送,利用二次轉(zhuǎn)印輥13A將中間轉(zhuǎn)印體16上的調(diào)色劑圖像一并轉(zhuǎn)印到該記錄材料P上。
[0096]在轉(zhuǎn)印工序中,優(yōu)選在記錄材料P上依次轉(zhuǎn)印黑色的調(diào)色劑圖像、青色的調(diào)色劑圖像、洋紅色的調(diào)色劑圖像、黃色的調(diào)色劑圖像、由高軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑形成的透明調(diào)色劑圖像、由低軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑形成的透明調(diào)色劑圖像,即,由低軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑形成的透明調(diào)色劑圖像存在于其他所有調(diào)色劑圖像的上層。
[0097]從對(duì)于得到的光亮圖像部獲得期望的光澤度的觀點(diǎn)出發(fā),由低軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑形成的透明調(diào)色劑圖像需要在記錄材料P上存在于其他所有調(diào)色劑圖像的上層。
[0098]另外,由高軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑形成的透明調(diào)色劑圖像優(yōu)選在記錄材料P上通常存在于各色的有色調(diào)色劑圖像的上層,但不是必需的,例如,出于降低記錄材料P的光澤度的目的等時(shí),使由高軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑形成的透明調(diào)色劑圖像存在于各色的有色調(diào)色劑圖像的下層則有時(shí)可能更美觀,所以也可以使由高軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑形成的透明調(diào)色劑圖像存在于各色的有色調(diào)色劑圖像的下層。
[0099]與由低軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑形成的透明調(diào)色劑圖像或由高軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑形成的透明調(diào)色劑圖像層疊的有色調(diào)色劑圖像,可以是單色的有色調(diào)色劑圖像本身,也可以是將多種顏色的有色調(diào)色劑圖像層疊而成的有色調(diào)色劑圖像。
[0100]在記錄材料P上,包括由高軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑形成的透明調(diào)色劑圖像且該高軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑的調(diào)色劑附著量為將高軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑和低軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑的總計(jì)設(shè)為100質(zhì)量%時(shí)的95質(zhì)量%以上的部分成為亞光用調(diào)色劑圖像,包括由低軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑形成的透明調(diào)色劑圖像且該低軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑的調(diào)色劑附著量為將高軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑和低軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑的總計(jì)為100質(zhì)量%時(shí)的95質(zhì)量%以上的部分成為光亮用調(diào)色劑圖像。
[0101]另外,亞光用調(diào)色劑圖像包括在由高軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑形成的透明調(diào)色劑圖像的上層或在下層重疊有色調(diào)色劑圖像而成的調(diào)色劑圖像。另外,光亮用調(diào)色劑圖像包括在由低軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑形成的透明調(diào)色劑圖像的下層重疊有色調(diào)色劑圖像而成的調(diào)色劑圖像。
[0102]通過(guò)形成這樣的具有有色調(diào)色劑圖像的亞光用調(diào)色劑圖像和含有有色調(diào)色劑圖像的光亮用調(diào)色劑圖像,從而能夠形成彩色的水印。
[0103]另外,在記錄材料P上,不含有由高軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑形成的透明調(diào)色劑圖像和由低軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑形成的透明調(diào)色劑圖像,而僅由利用有色調(diào)色劑形成的有色調(diào)色劑圖像形成的部分成為彩色調(diào)色劑圖像。
[0104]此處,彩色調(diào)色劑圖像可以是單色的有色調(diào)色劑圖像本身,也可以是將多種顏色的有色調(diào)色劑圖像層疊而成。
[0105]從能夠以在形成的光亮圖像部或亞光圖像部得到均勻的光澤的程度覆蓋記錄材料P上的應(yīng)形成該光亮圖像部或亞光圖像部的區(qū)域,且能夠抑制轉(zhuǎn)印不均的觀點(diǎn)出發(fā),低軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑、高軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑以及各色的有色調(diào)色劑的記錄材料P中的調(diào)色劑附著量各自?xún)?yōu)選為4g/m2?8g/m2。
[0106]記錄材料P上的亞光用調(diào)色劑圖像、光亮用調(diào)色劑圖像以及彩色調(diào)色劑圖像的厚度優(yōu)選大致相同,例如優(yōu)選為2?50 μ m。
[0107]在本發(fā)明的圖像形成方法中,光亮圖像部、亞光圖像部以及有色圖像部可以在相同的記錄材料上形成于連續(xù)區(qū)域也可以形成于相互分開(kāi)的區(qū)域。
[0108]〔定影工序〕
[0109]轉(zhuǎn)印工序后,將被轉(zhuǎn)印到記錄材料P上的亞光用調(diào)色劑圖像、彩色調(diào)色劑圖像以及光亮用調(diào)色劑圖像,在定影裝置26中利用加壓和加熱進(jìn)行定影,由此,同時(shí)形成各亞光圖像部、有色圖像部以及光亮圖像部。
[0110]定影裝置26的定影處理?xiàng)l件只要是充分得到高軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑的定影性的條件即可,具體而言,加熱溫度為150?230°C,優(yōu)選為160?190°C。并且,夾持時(shí)間為10?300msec,優(yōu)選為20?70msec。另外,作為加熱溫度,為了使軟化點(diǎn)不同的2種透明調(diào)色劑熔融,優(yōu)選將高軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑的軟化點(diǎn)+90°C作為目標(biāo)來(lái)設(shè)定。
[0111]定影裝置26的加熱溫度是指轉(zhuǎn)印到記錄材料P上的亞光用調(diào)色劑圖像、光亮用調(diào)色劑圖像以及彩色調(diào)色劑圖像接觸的加熱定影帶的表面溫度。
[0112]加熱定影帶的表面溫度可以通過(guò)使熱敏電阻與該加熱定影帶的表面接觸來(lái)測(cè)定。
[0113]另外,夾持時(shí)間是由夾持部的輸送方向長(zhǎng)度(mm)/線速(mm/sec) X1000算出的值。
[0114]將由低軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑形成的透明調(diào)色劑圖像、由高軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑形成的透明調(diào)色劑像或各色的有色調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印到中間轉(zhuǎn)印體16后的感光體llHg、llHm、llY、llM、llC、llBk,通過(guò)清潔機(jī)構(gòu) 25Hg、25Hm、25Y、25M、25C、25Bk 將殘留在該感光體 llHg、IIHmU 1Y>IIMUICUIBk的調(diào)色劑除去后,被提供于接下來(lái)的由低軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑形成的透明調(diào)色劑圖像、由高軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑形成的透明調(diào)色劑圖像或各色的有色調(diào)色劑圖像的形成。
[0115]另一方面,利用二次轉(zhuǎn)印輥13Α將由低軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑形成的透明調(diào)色劑圖像、由高軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑形成的透明調(diào)色劑圖像以及各色的有色調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印到記錄材料P上后的中間轉(zhuǎn)印體16,通過(guò)清潔機(jī)構(gòu)12將殘留在該中間轉(zhuǎn)印體16上的調(diào)色劑除去后,被提供于接下來(lái)的由低軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑形成的透明調(diào)色劑圖像、由高軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑形成的透明調(diào)色劑圖像以及各色的有色調(diào)色劑圖像的中間轉(zhuǎn)印。
[0116]〔高軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑和低軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑〕
[0117]本發(fā)明的圖像形成方法所使用高軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑和低軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑分別由含有粘結(jié)樹(shù)脂的靜電荷像顯影用的調(diào)色劑粒子構(gòu)成,可以根據(jù)需要含有脫模劑、電荷控制劑等。
[0118]此處,透明調(diào)色劑是指不積極地含有顏料、染料等著色劑的調(diào)色劑。其中,如果是其通過(guò)加熱加壓處理而得到的定影層不會(huì)因光吸收、光散射的作用而顏色被識(shí)別的調(diào)色齊IJ,則例如微量含有顏料、染料等著色劑的調(diào)色劑或粘結(jié)樹(shù)脂、蠟、外添劑具有顏色的調(diào)色劑也包含于透明調(diào)色劑。
[0119]〔熱塑性樹(shù)脂〕
[0120]構(gòu)成在本發(fā)明的圖像形成方法中使用的高軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑和低軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑的粘結(jié)樹(shù)脂優(yōu)選由熱塑性樹(shù)脂構(gòu)成,但也可以使用熱交聯(lián)樹(shù)脂等。
[0121]作為熱塑性樹(shù)脂,具體而言,可舉出苯乙烯系樹(shù)脂、(甲基)丙烯酸系樹(shù)脂、苯乙烯-(甲基)丙烯酸系共聚物樹(shù)脂、烯烴系樹(shù)脂等乙烯基系樹(shù)脂、聚酯系樹(shù)脂、聚酰胺系樹(shù)脂、聚碳酸酯樹(shù)脂、聚醚、聚乙酸乙烯酯系樹(shù)脂、聚砜樹(shù)脂、聚氨酯樹(shù)脂等公知的各種熱塑性樹(shù)月旨。這些可以單獨(dú)使用I種或組合2種以上使用。
[0122]熱塑性樹(shù)脂可以是具有熔點(diǎn)的結(jié)晶性樹(shù)脂和不具有熔點(diǎn)而具有玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的非晶性樹(shù)脂中的任一種,也可以是它們的混合物。[0123]〔高軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑和低軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑的軟化點(diǎn)〕
[0124]而且,在本發(fā)明中,將高軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑和低軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑的軟化點(diǎn)分別設(shè)為T(mén)m (a)、Tm (b)時(shí),以滿足Tm (a)-Tm (b) > 6°C的關(guān)系為特征,特別優(yōu)選為15°C>Tm (a) -Tm (b) > 10°C。
[0125]高軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑和低軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑通過(guò)滿足Tm (a) -Tm (b) > 6°C,BP它們的軟化點(diǎn)之差大于6°C,從而能夠?qū)⒌玫降膩喒鈭D像部與光亮圖像部的光澤度之差增大至能夠可靠地被識(shí)別的程度,能夠確保該亞光圖像部和光亮圖像部的設(shè)計(jì)性,能夠形成視認(rèn)性高的水印。
[0126]另一方面,高軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑與低軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑的軟化點(diǎn)之差Tm (a)-Tm(b)為6°C以下時(shí),得到的亞光圖像部與光亮圖像部之間的光澤度之差小而無(wú)法識(shí)別,得不到亞光圖像部和光亮圖像部的設(shè)計(jì)性。
[0127]應(yīng)予說(shuō)明,高軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑與低軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑的軟化點(diǎn)之差Tm (a)-Tm(b)為15°C以上時(shí),將亞光用調(diào)色劑圖像和光亮用調(diào)色劑圖像一起加熱定影時(shí),雖然也因加熱定影的溫度而不同,但亞光用調(diào)色劑圖像有可能得不到充分的定影性,或者,對(duì)于構(gòu)成光亮用調(diào)色劑圖像的低軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑有可能產(chǎn)生熱偏移現(xiàn)象。
[0128]具體而言,從與記錄材料P的定影性的觀點(diǎn)出發(fā),高軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑的軟化點(diǎn)Tm Ca)優(yōu)選為80?140°C,更優(yōu)選為90?120°C。
[0129]高軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑的軟化點(diǎn)Tm (b)通過(guò)在上述范圍,從而亞光圖像部得到充分的定影強(qiáng)度。另一方面,高軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑的軟化點(diǎn)過(guò)高時(shí),有可能得不到低溫定影性,另外,高軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑的軟化點(diǎn)過(guò)低時(shí),將使用軟化點(diǎn)過(guò)低的調(diào)色劑作為低軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑,所以對(duì)于該低軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑有可能產(chǎn)生熱偏移現(xiàn)象。
[0130]高軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑和低軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑的軟化點(diǎn)Tm (a),Tm (b)是利用下述所示的流量測(cè)量?jī)x測(cè)定的。
[0131]具體而言,首先,在20°C、50%RH的環(huán)境下,將1.1g的測(cè)定試樣(高軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑或低軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑)放入培養(yǎng)皿鋪平,放置12小時(shí)以上后,利用成型器“SSP-10A”(島津制作所社制)以3820kg/cm2的壓力加壓30秒,制作直徑Icm的圓柱型的成型樣品,接著,在24°C、50%RH的環(huán)境下,利用流量測(cè)量?jī)x“CFT-500D”(島津制作所社制),在載荷196N(20kgf)、開(kāi)始溫度60°C、預(yù)熱時(shí)間300秒、升溫速度6V /分鐘的條件下,將該成型樣品從圓柱型模的孔(Imm直徑X Imm),使用直徑Icm的活塞,從預(yù)熱結(jié)束時(shí)開(kāi)始進(jìn)行擠出,利用升溫法的熔融溫度測(cè)定方法,在偏移值5_的設(shè)定下測(cè)定偏移法溫度Irffsrt,將其設(shè)為軟化點(diǎn)。
[0132]高軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑和低軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑的軟化點(diǎn)可以通過(guò)粘結(jié)樹(shù)脂的種類(lèi)、用于得到粘結(jié)樹(shù)脂的原材料種類(lèi)、使用比率、粘結(jié)樹(shù)脂的分子量的調(diào)節(jié)等來(lái)控制。
[0133]作為構(gòu)成高軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑和低軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑的粘結(jié)樹(shù)脂整體的分子量,數(shù)均分子量(Mn)優(yōu)選為3000?6000,更優(yōu)選為3500?5500,重均分子量(Mw)與數(shù)均分子量(Mn)的比Mw/Mn為2.0?6.0,優(yōu)選為2.5?5.5。
[0134]構(gòu)成高軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑和低軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑的粘結(jié)樹(shù)脂的分子量是根據(jù)四氫呋喃(THF)可溶成分的凝膠滲透色譜(GPC)測(cè)定的,具體而言,如下進(jìn)行。
[0135]BP,使用裝置 “HLC-8220”(TOSOH 公司制)和柱 “TSKguardcolumn+TSKgelSuperHZM-M3連”(T0S0H公司制),一邊將柱溫度保持在40°C,一邊將作為載體溶劑的四氫呋喃(THF)以流速0.2ml/min流動(dòng),使測(cè)定試樣(各調(diào)色劑)在室溫下使用超聲波分散機(jī)進(jìn)行5分鐘處理的溶解條件溶解于四氫呋喃,使得濃度為lmg/mL,接著,用孔徑尺寸0.2μπι的膜濾器進(jìn)行處理得到試樣溶液,將10 μ I該試樣溶液與上述載體溶劑一起注入裝置內(nèi),使用折射率檢測(cè)器(RI檢測(cè)器)進(jìn)行檢測(cè),使用利用單分散的聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)粒子測(cè)定得到的校正曲線算出測(cè)定試樣具有的分子量分布。作為校正曲線測(cè)定用的標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯試樣,使用 Pressure Chemical 公司制的分子量為 6X102、2.1 X IO3,4Χ IO3U.75Χ104、5.IX ΙΟ4、1.1Χ105、3.9Χ105、8.6Χ105、2Χ106、4.48X IO6的試樣,至少測(cè)定10點(diǎn)左右的標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯試樣,制作校正曲線。另外,使用折射率檢測(cè)器作為檢測(cè)器。
[0136]〔調(diào)色劑的平均粒徑〕
[0137]對(duì)于高軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑和低軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑,其平均粒徑以體積基準(zhǔn)的中值粒徑計(jì)優(yōu)選為3?10 μ m,更優(yōu)選為6?9 μ m。例如,利用乳化凝聚法制造時(shí),該高軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑和低軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑的平均粒徑可以通過(guò)所使用的凝聚劑(鹽析劑)的濃度、凝聚停止劑的添加時(shí)機(jī)、凝聚時(shí)的溫度、聚合物的組成來(lái)控制。通過(guò)體積基準(zhǔn)的中值粒徑在上述范圍內(nèi),從而轉(zhuǎn)印效率變聞,半色調(diào)的畫(huà)質(zhì)提聞,細(xì)線、點(diǎn)等的畫(huà)質(zhì)提聞。
[0138]高軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑和低軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑的體積基準(zhǔn)的中值粒徑是使用將數(shù)據(jù)處理用計(jì)算機(jī)系統(tǒng)(Beckman Coulter 公司制)與 “Coulter Counter Multisizer3”(Beckman Coulter公司制)連接而成的裝置測(cè)定、算出。
[0139]具體而言,將0.02g的測(cè)定試樣(高軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑或低軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑)添加于20ml的表面活性劑溶液(以分散高軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑或低軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑為目的,例如將含有表面活性劑成分的中性洗劑用純水稀釋10倍而成的表面活性劑溶液),調(diào)和后進(jìn)行I分鐘超聲波分散,制備調(diào)色劑分散液,利用移液管將該調(diào)色劑分散液注入樣品架內(nèi)的裝有電解液“IS0T0N II” (Beckman Coulter公司制)的燒杯中,直至測(cè)定裝置的顯示濃度成為5?10%。此處,通過(guò)控制在該濃度范圍,從而能夠得到具有再現(xiàn)性的測(cè)定值。在測(cè)定裝置中,將測(cè)定粒子計(jì)數(shù)設(shè)為25000個(gè),將孔徑設(shè)為100 μ m,將測(cè)定范圍2?60 μ m的范圍分割256個(gè),算出頻度值,從體積累計(jì)分率大的一方將50%的粒徑(體積D50%徑)作為體積基準(zhǔn)的中值粒徑。
[0140]〔高軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑和低軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑的粗粉量〕
[0141]在本發(fā)明的圖像形成方法中,高軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑和低軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑的、粒徑超過(guò)10 μ m的粗粉量?jī)?yōu)選為0.01體積%?5.0體積%。
[0142]通過(guò)高軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑和低軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑的、粒徑超過(guò)10 μ m的粗粉量為
5.0體積%以下,從而能夠抑制高軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑與低軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑的轉(zhuǎn)印性的不均。另外,通過(guò)高軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑和低軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑的、粒徑超過(guò)ΙΟμπι粗粉量為0.01體積%以上,從而得到可靠的清潔性。另外,在制造上很難使粒徑超過(guò)ΙΟμπι的粗粉量小于0.01。
[0143]高軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑和低軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑的、粒徑超過(guò)10 μ m的粗粉量如下進(jìn)行測(cè)定。
[0144]具體而言,使用將安裝有數(shù)據(jù)處理用軟件“Software V3.51”的計(jì)算機(jī)系統(tǒng)(Beckman Coulter 公司制)與 “Coulter Counter Multisizer3” (Beckman Coulter 公司制)連接而成的裝置測(cè)定、算出。[0145]作為測(cè)定順序,將0.02g的測(cè)定試樣(高軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑或低軟化點(diǎn)透明調(diào)色齊U)用20ml的表面活性劑溶液(以調(diào)色劑的分散為目的,例如將含有表面活性劑成分的中性洗劑用純水稀釋10倍而成的表面活性劑溶液)調(diào)和后,進(jìn)行I分鐘超聲波分散,制作調(diào)色劑分散液。利用移液管將該調(diào)色劑分散液注入樣品架內(nèi)的裝有“IS0T0N II” (BeckmanCoulter公司制)的燒杯中,直至測(cè)定裝置的顯示濃度成為5?10%。通過(guò)控制在該濃度范圍,從而得到具有再現(xiàn)性的測(cè)定值。在測(cè)定機(jī)中,將測(cè)定粒子計(jì)數(shù)設(shè)為25000個(gè),將孔徑設(shè)為100 μ m,將作為測(cè)定范圍的2.0?60 μ m的范圍分割256個(gè),算出頻度值,將體積粒徑為10 μ m以上的粒子相對(duì)于總體的比率設(shè)為粗粉量。
[0146]〔調(diào)色劑的平均圓度〕
[0147]另外,對(duì)于如上所述的高軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑和低軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑的各調(diào)色劑粒子,從轉(zhuǎn)印效率的提高的觀點(diǎn)出發(fā),平均圓度優(yōu)選為0.850?1.000,更優(yōu)選為0.900?0.995。
[0148]通過(guò)該平均圓度在0.850?1.000的范圍,從而轉(zhuǎn)印到記錄材料P的光亮用調(diào)色劑圖像、亞光用調(diào)色劑圖像中的調(diào)色劑粒子的填充密度變高,定影性提高,不易產(chǎn)生定影偏移。另外,各個(gè)調(diào)色劑粒子不易粉碎,摩擦帶電賦予部件的污染減少,帶電性穩(wěn)定。
[0149]高軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑和低軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑的平均圓度是使用“FPIA-2100”(Sysmex公司制)測(cè)定的。具體而言,用加有表面活性劑的水溶液調(diào)和調(diào)色劑,進(jìn)行I分鐘超聲波分散處理而使其分散后,利用“FPIA-2100” (Sysmex公司制),在測(cè)定條件HPF (高倍率攝影)模式下,以檢測(cè)數(shù)3000?10000個(gè)的適合濃度進(jìn)行攝影,對(duì)各調(diào)色劑粒子根據(jù)下述式(T)算出圓度,對(duì)各調(diào)色劑粒子的圓度進(jìn)行合計(jì),用總調(diào)色劑粒子數(shù)相除而算出。只要HPF檢測(cè)數(shù)為上述的范圍就可得到再現(xiàn)性。
[0150]式(T):圓度=(具有與粒子像相同的投影面積的圓的周長(zhǎng))/ (粒子投影像的周長(zhǎng))
[0151]〔高軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑和低軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑的制造方法〕
[0152]作為制造如上所述的高軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑和低軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑的方法,例如可舉出混煉粉碎法、懸浮聚合法、乳化凝聚法、其他公知的方法等,但優(yōu)選使用乳化凝聚法。根據(jù)該乳化凝聚法,從制造成本和制造穩(wěn)定性的觀點(diǎn)出發(fā),能夠容易地實(shí)現(xiàn)調(diào)色劑粒子的小粒徑化。
[0153]此處,乳化凝聚法是指通過(guò)使利用乳化而制造的粘結(jié)樹(shù)脂的微粒(以下,也稱(chēng)為“粘結(jié)樹(shù)脂微?!?在水系介質(zhì)中凝聚直至成為所希望的調(diào)色劑粒徑,進(jìn)而進(jìn)行粘結(jié)樹(shù)脂微粒間的熔合,從而進(jìn)行形狀控制,由此制造調(diào)色劑粒子的方法。此處,粘結(jié)樹(shù)脂微??梢匀我獾睾忻?吳劑、電荷控制劑等內(nèi)添劑。
[0154]作為粘結(jié)樹(shù)脂的乳化方法,可舉出乳化聚合法、細(xì)乳液聚合法、接種聚合法、轉(zhuǎn)相乳化法等,優(yōu)選采用僅利用水就能夠形成的聚合法。
[0155]以下示出使用乳化凝聚法來(lái)制造高軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑和低軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑的方法的一個(gè)例子。
[0156]( I)在水系介質(zhì)中將根據(jù)需要而含有脫模劑、電荷控制劑的粘結(jié)樹(shù)脂微粒進(jìn)行分散而成的分散液的制備工序
[0157](2)在該分散液中使粘結(jié)樹(shù)脂微粒凝聚、熔合,形成調(diào)色劑粒子的工序
[0158](3)從調(diào)色劑粒子的分散系(水系介質(zhì))過(guò)濾調(diào)色劑粒子,除去表面活性劑等的工序
[0159](4)將調(diào)色劑粒子干燥的工序
[0160](5)在調(diào)色劑粒子中添加外添劑的工序
[0161]在上述(I)的工序中得到的粘結(jié)樹(shù)脂微粒可以具有由組成不同的粘結(jié)樹(shù)脂構(gòu)成的雙層以上的多層結(jié)構(gòu)。對(duì)于這樣構(gòu)成的粘結(jié)樹(shù)脂微粒,例如,如果是乳化聚合法,則具有雙層結(jié)構(gòu)的粘結(jié)樹(shù)脂微??梢岳萌缦路椒ǖ玫?通過(guò)根據(jù)常用方法的乳化聚合處理(第I段聚合)來(lái)制備樹(shù)脂粒子的分散液,在該分散液中添加聚合引發(fā)劑和聚合性單體,對(duì)該體系進(jìn)行聚合處理(第2段聚合)的方法。
[0162]另外,在乳化凝聚法中,還能夠得到具有核-殼結(jié)構(gòu)的調(diào)色劑粒子,具體而言,具有核-殼結(jié)構(gòu)的調(diào)色劑粒子可以通過(guò)如下方式得到:首先,使核粒子用的粘結(jié)樹(shù)脂微粒凝聚、熔合,形成核粒子,接著,在核粒子的分散液中添加殼層用的粘結(jié)樹(shù)脂微粒,在核粒子表面使殼層用的粘結(jié)樹(shù)脂微粒凝聚、熔合,形成覆蓋核粒子表面的殼層的方式。
[0163]在本發(fā)明中,“水系介質(zhì)”是指由50~100質(zhì)量%的水和O~50質(zhì)量%的水溶性的有機(jī)溶劑構(gòu)成的介質(zhì)。作為水溶性的有機(jī)溶劑,可例示甲醇、乙醇、異丙醇、丁醇、丙酮、甲基乙基酮、四氫呋喃,優(yōu)選不溶解得到的樹(shù)脂的醇系有機(jī)溶劑。
[0164]〔鏈轉(zhuǎn)移劑〕
[0165]在粘結(jié)樹(shù)脂微粒聚合工序中,出于調(diào)節(jié)粘結(jié)樹(shù)脂的分子量的目的,可以使用通常使用的鏈轉(zhuǎn)移劑。作 為鏈轉(zhuǎn)移劑沒(méi)有特別限定,例如可舉出2-氯乙醇、辛基硫醇、十二烷基硫醇、叔十二烷基硫醇等硫醇和苯乙稀二聚體。
[0166]〔聚合引發(fā)劑〕
[0167]在粘結(jié)樹(shù)脂微粒聚合工序中,用于得到粘結(jié)樹(shù)脂的聚合引發(fā)劑只要是水溶性的聚合引發(fā)劑就可以適當(dāng)?shù)厥褂?。作為聚合引發(fā)劑的具體例,例如可舉出過(guò)硫酸鹽(過(guò)硫酸鉀、過(guò)硫酸銨等)、偶氮系化合物(4,4’ -偶氮雙4-氰戊酸及其鹽、2,2’ -偶氮雙(2-脒基丙烷)鹽等)、過(guò)氧化物化合物等。
[0168]〔表面活性劑〕
[0169]在粘結(jié)樹(shù)脂微粒聚合工序中使用表面活性劑時(shí),作為表面活性劑,可以使用以往公知的各種陰離子系表面活性劑、陽(yáng)離子系表面活性劑、非離子表面活性劑等。
[0170]〔凝聚劑〕
[0171]作為在粘結(jié)樹(shù)脂微粒聚合工序中使用的凝聚劑,例如可舉出堿金屬鹽和堿土類(lèi)金屬鹽。作為構(gòu)成凝聚劑的堿金屬,可舉出鋰、鉀、鈉,作為構(gòu)成凝聚劑的堿土類(lèi)金屬,可舉出鎂、鈣、鍶、鋇等。其中,優(yōu)選鉀、鈉、鎂、鈣、鋇。作為上述堿金屬或堿土類(lèi)金屬的抗衡離子(構(gòu)成鹽的陰離子),可舉出氯化物離子、溴化物離子、碘化物離子、碳酸根離子、硫酸根離子等。
[0172]〔脫模劑〕
[0173]調(diào)色劑粒子中含有脫模劑時(shí),作為脫模劑,例如優(yōu)選使用氧化型聚乙烯蠟、聚丙烯蠟、氧化型聚丙烯蠟、棕櫚蠟、沙索蠟、米蠟、燭樹(shù)蠟、霍霍巴油蠟、蜂蠟等。
[0174]脫模劑的含量?jī)?yōu)選在調(diào)色劑粒子中為0.5~7質(zhì)量%,更優(yōu)選為0.5~5質(zhì)量%。
[0175]作為使調(diào)色劑粒子含有脫模劑的方法,不限于通過(guò)使粘結(jié)樹(shù)脂微粒含有脫模劑來(lái)構(gòu)成的方法,在使粘結(jié)樹(shù)脂微粒凝聚、熔合而形成調(diào)色劑粒子的工序中,也可以使用如下方法:添加在水系介質(zhì)中使脫模劑微粒分散而成的分散液,使粘結(jié)樹(shù)脂微粒和脫模劑微粒鹽析、凝聚、熔合的方法;也可組合這些方法。
[0176]〔電荷控制劑〕
[0177]使調(diào)色劑粒子中含有電荷控制劑時(shí),作為電荷控制劑,可以使用公知的各種化合物。
[0178]具體而言,可舉出水楊酸絡(luò)合物、二苯乙醇酸絡(luò)合物等羥基羧酸絡(luò)合物,作為構(gòu)成該酸絡(luò)合物的中心金屬可舉出鋁、鈣、鋅等。另外,除了羥基羧酸絡(luò)合物之外,還可舉出季銨鹽化合物、苯胺黑系化合物、鋁、鐵、鉻等的偶氮絡(luò)合物染料、三苯甲烷系顏料等。
[0179]電荷控制劑的含量?jī)?yōu)選在調(diào)色劑粒子中為0.1?10質(zhì)量%,更優(yōu)選為0.5?5質(zhì)量%。
[0180]作為使調(diào)色劑粒子中含有電荷控制劑的方法沒(méi)有特別限定,例如可舉出與上述示出的含有脫模劑的方法相同的方法。
[0181]〔外添劑〕
[0182]上述調(diào)色劑粒子可以直接構(gòu)成本發(fā)明所涉及的高軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑和低軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑,但為了改進(jìn)流動(dòng)性、帶電性、清潔性等,可以在該調(diào)色劑粒子中添加所謂的作為后處理劑的流動(dòng)化劑、清潔助劑等外添劑來(lái)構(gòu)成本發(fā)明所涉及的調(diào)色劑。
[0183]作為外添劑,例如可舉出由二氧化硅微粒、氧化鋁微粒、氧化鈦微粒等構(gòu)成的無(wú)機(jī)氧化物微粒、硬脂酸鋁微粒、硬脂酸鋅微粒等無(wú)機(jī)硬脂酸化合物微粒,或鈦酸鍶、鈦酸鋅等無(wú)機(jī)鈦酸化合物微粒等。這些可以單獨(dú)使用I種或者組合2種以上使用。
[0184]其中,從流動(dòng)性賦予的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選使用二氧化硅微粒。
[0185]優(yōu)選利用硅烷偶聯(lián)劑、鈦偶聯(lián)劑。高級(jí)脂肪酸、硅油等來(lái)對(duì)這些無(wú)機(jī)微粒進(jìn)行疏水化處理。
[0186]對(duì)于這些各種外添劑的添加量,其總計(jì)相對(duì)于調(diào)色劑100質(zhì)量份為0.05?5質(zhì)量份,優(yōu)選為0.1?3質(zhì)量份。另外,作為外添劑,可以將各種外添劑組合使用。
[0187]〔高軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑和低軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑的表面Si量〕
[0188]在本發(fā)明的圖像形成方法中,在高軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑和低軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑分別具有外添劑的情況下,將這些高軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑和低軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑的表面Si量分別設(shè)為S (a)、S (b)時(shí),優(yōu)選滿足S (a) < S (b)的關(guān)系。
[0189]通過(guò)高軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑和低軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑的表面Si量滿足S (a)< S (b)的關(guān)系,從而將構(gòu)成高軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑的調(diào)色劑粒子和構(gòu)成低軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑的調(diào)色劑粒子的表面的外添劑的存在量適當(dāng)?shù)卣{(diào)整,以使全部調(diào)色劑粒子的轉(zhuǎn)印性成為相同程度。因此,亞光用調(diào)色劑圖像和光亮用調(diào)色劑圖像得到相同的轉(zhuǎn)印性,其結(jié)果,即使經(jīng)長(zhǎng)時(shí)間連續(xù)形成不同的印字率的圖像時(shí),也能夠穩(wěn)定地得到亞光圖像部與光亮圖像部之間的光澤度差。
[0190]高軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑和低軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑的表面Si量是對(duì)測(cè)定試樣(高軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑或低軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑)使用X射線分析裝置“ESCA-1000”(島津制作所社制),根據(jù)下述的測(cè)定條件,同時(shí)對(duì)表面存在的S1、T1、O、C元素進(jìn)行定量分析,根據(jù)相當(dāng)于表面Si量的元素(Si)相對(duì)于總峰值面積率100%的比率算出的。
[0191]測(cè)定條件
[0192]X 射線強(qiáng)度:30mA、IOkV[0193]分析深度:普通模式
[0194]定量元素:S1、T1、O、C
[0195]〔有色調(diào)色劑〕
[0196]對(duì)于本發(fā)明的圖像形成方法所使用的有色調(diào)色劑而言,可以在上述高軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑、低軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑中積極地含有著色劑,除此之外,具有相同的構(gòu)成。
[0197]即,有色調(diào)色劑是指以通過(guò)光吸收、光散射而著色為目的的含有著色劑的調(diào)色劑。
[0198]作為有色調(diào)色劑,例如可使用黃色調(diào)色劑、洋紅調(diào)色劑、青色調(diào)色劑、黑色調(diào)色劑等中的單獨(dú)I種,或者組合多種使用。
[0199]〔著色劑〕
[0200]作為有色調(diào)色劑中含有的著色劑,可以使用通常已知的染料和顏料。
[0201]作為用于得到黑色的調(diào)色劑的著色劑,可以任意地使用爐法炭黑、槽法炭黑等炭黑,磁鐵礦、鐵素體等磁性體,染料,含有非磁性氧化鐵的無(wú)機(jī)顏料等公知的各種著色劑。
[0202]作為用于得到彩色的調(diào)色劑的著色劑,具體而言,作為顏料,例如可舉出C.1.顏料紅 5、同 48:1、同 53:1、同 57:1、同 81:4、同 122、同 139、同 144、同 149、同 166、同 177、同 178、同 222、同 238、同 269,C.1.顏料黃 14、同 17、同 74、同 93、同 94、同 138、同 155、同180、同185,C.1.顏料橙13、同31、同43,C.1.顏料藍(lán)15:3、同60、同76等,作為染料作,例如可舉出C.1.溶劑紅1、同49、同52、同58、同68、同11、同122,C.1.溶劑黃19、同44、同77、同 79、同 81、同 82、同 93、同 98、同 103、同 104、同 112、同 162, C.1.溶劑藍(lán) 25、同 36、同69、同70、同93、同95等。
[0203]用于得到各色的調(diào)色劑的著色劑對(duì)于各色可以使用I種或組合2種以上使用。
[0204]這些著色劑的調(diào)色劑粒子中的數(shù)均一次粒徑根據(jù)著色劑的種類(lèi)等而異,但大體優(yōu)選為 10~200nm左右。
[0205]著色劑的含量在調(diào)色劑中優(yōu)選為I~10質(zhì)量%,更優(yōu)選為2~8質(zhì)量%。著色劑的含量在調(diào)色劑中小于I質(zhì)量%時(shí),有可能所得調(diào)色劑的著色力不足,另一方面,著色劑的含量超過(guò)調(diào)色劑中的10質(zhì)量%時(shí),有時(shí)產(chǎn)生著色劑的游離、對(duì)載體等的附著,對(duì)帶電性產(chǎn)生影響。
[0206]作為使調(diào)色劑粒子中含有著色劑的方法,例如可舉出在利用乳化凝聚法制造有色調(diào)色劑時(shí),在使粘結(jié)樹(shù)脂微粒凝聚、熔合,形成調(diào)色劑粒子的工序中,添加使著色劑微粒分散在水系介質(zhì)中而成的分散液,使粘結(jié)樹(shù)脂微粒和著色劑微粒鹽折、凝聚、熔合的方法,或通過(guò)使粘結(jié)樹(shù)脂微粒含有著色劑來(lái)構(gòu)成的方法等,也可以將這些方法組合。
[0207]〔有色調(diào)色劑的軟化點(diǎn)〕
[0208]而且,在形成本發(fā)明的圖像形成方法中的有色圖像部時(shí),將有色調(diào)色劑的軟化點(diǎn)設(shè)為T(mén)m (c)時(shí),滿足Tm (a) -3°C> Tm (c)≥Tm (b)的關(guān)系,更優(yōu)選滿足Tm (a) -3°C>Tm (c)≥Tm (b)+3°C的關(guān)系,特別優(yōu)選滿足Tm (a)-5°C> Tm (c)≥Tm (b)+5°C的關(guān)系。
[0209]通過(guò)高軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑、低軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑以及有色調(diào)色劑的軟化點(diǎn)滿足上述關(guān)系,從而能夠使得到的有色圖像部與光亮圖像部和亞光圖像部的各光澤度之差增大至能夠可靠地識(shí)別的程度,能夠確保有色圖像部、光亮圖像部以及亞光圖像部的設(shè)計(jì)性。
[0210]對(duì)于有色調(diào)色劑的軟化點(diǎn)Tm (C),使用有色調(diào)色劑作為測(cè)定試樣,除此之外,與高軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑和低軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑的軟化點(diǎn)同樣地進(jìn)行測(cè)定。[0211]使用多種有色調(diào)色劑時(shí),將有色調(diào)色劑的軟化點(diǎn)Tm (C)設(shè)為分別對(duì)各色有色調(diào)色劑如上所述進(jìn)行測(cè)定而得的各軟化點(diǎn)的算術(shù)平均值。
[0212]使用多種有色調(diào)色劑時(shí),各色有色調(diào)色劑的軟化點(diǎn)優(yōu)選相對(duì)于算術(shù)平均值偏差小,Tm (c )的標(biāo)準(zhǔn)偏差優(yōu)選為3 °C以?xún)?nèi),標(biāo)準(zhǔn)偏差特別優(yōu)選為I °C以?xún)?nèi)。
[0213]有色調(diào)色劑的軟化點(diǎn)可以通過(guò)粘結(jié)樹(shù)脂的種類(lèi)、用于得到粘結(jié)樹(shù)脂的原材料種類(lèi)、使用比率、粘結(jié)樹(shù)脂的分子量的調(diào)節(jié)等來(lái)控制。
[0214]〔有色調(diào)色劑的表面Si量〕
[0215]在該圖像形成方法中,在有色調(diào)色劑具有外添劑的情況下,將該有色調(diào)色劑的表面 Si 量設(shè)為 S (C)時(shí),優(yōu)選滿足 S (C) X0.95 < S (a) < S (b) < S (c) X 1.05 的關(guān)系,更優(yōu)選滿足 S (c) X0.97 < S (a) < S (b) < S (c) X1.03 的關(guān)系。
[0216]對(duì)于有色調(diào)色劑的表面Si量與高軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑和低軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑的表面Si量的關(guān)系而言,通過(guò)滿足上述關(guān)系式,從而將構(gòu)成高軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑的調(diào)色劑粒子和構(gòu)成低軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑的調(diào)色劑粒子、構(gòu)成有色調(diào)色劑的調(diào)色劑粒子的表面的外添劑的存在量進(jìn)行適當(dāng)?shù)恼{(diào)整,以使全部調(diào)色劑粒子的轉(zhuǎn)印性成為相同程度。因此,光亮用調(diào)色劑圖像、彩色調(diào)色劑圖像以及亞光用調(diào)色劑圖像得到同等的轉(zhuǎn)印性,其結(jié)果,即使經(jīng)長(zhǎng)時(shí)間連續(xù)形成不同印字率的圖像時(shí),也能夠穩(wěn)定地得到亞光圖像部與有色圖像部之間的光澤度差和有色圖像部與光亮圖像部之間的光澤度差。
[0217]對(duì)于有色調(diào)色劑的表面Si量,使用有色調(diào)色劑作為測(cè)定試樣,除此之外,與高軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑和低軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑的表面Si量同樣地進(jìn)行測(cè)定。使用多種有色調(diào)色劑時(shí),將有色調(diào)色劑的表面Si量S (C)設(shè)為分別對(duì)各色有色調(diào)色劑如上所述進(jìn)行測(cè)定而得的各表面Si量的算術(shù)平均值。使用多種有色調(diào)色劑時(shí),各色有色調(diào)色劑的表面Si量?jī)?yōu)選相對(duì)于算術(shù)平均值偏差小。
[0218]〔有色調(diào)色劑的粗粉量〕
[0219]在該圖像形成方法中,有色調(diào)色劑的、粒徑超過(guò)10 μ m的粗粉量?jī)?yōu)選為0.01體
積%~4.0體積%。
[0220]通過(guò)有色調(diào)色劑的、粒徑超過(guò)10 μ m的粗粉量為4.0體積%以下,從而能夠抑制高軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑和低軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑與有色調(diào)色劑的轉(zhuǎn)印性的不均。另外,通過(guò)有色調(diào)色劑的、粒徑超過(guò)?ο μ m的粗粉量為0.01體積%以上,從而得到可靠的清潔性。另外,在制造上難以使粒徑超過(guò)10 μ m的粗粉量小于0.01。
[0221]對(duì)于有色調(diào)色劑的粒徑超過(guò)10 μ m的粗粉量,使用有色調(diào)色劑作為測(cè)定試樣,除此之外,與高軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑和低軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑的軟化點(diǎn)同樣地進(jìn)行測(cè)定。
[0222]使用多種有色調(diào)色劑時(shí),將有色調(diào)色劑的、粒徑超過(guò)10 μ m的粗粉量設(shè)為分別對(duì)各色有色調(diào)色劑如上所述進(jìn)行測(cè)定而得的粗粉量的算術(shù)平均值。
[0223]使用多種有色調(diào)色劑時(shí),各色有色調(diào)色劑的粒徑超過(guò)ΙΟμπι的粗粉量?jī)?yōu)選相對(duì)于算術(shù)平均值偏差小。
[0224]〔顯影劑〕
[0225]如上所述的調(diào)色劑可以作為磁性或非磁性的單成分顯影劑使用,也可以與載體混合作為二成分顯影劑使用。將調(diào)色劑作為二成分顯影劑使用時(shí),作為載體,可以使用由鐵、鐵素體、磁鐵礦等金屬,這些金屬與鋁、鉛等金屬的合金等以往以來(lái)公知的材料構(gòu)成的磁性粒子,特別優(yōu)選鐵素體粒子。另外,作為載體,也可以使用將磁性粒子的表面用樹(shù)脂等被覆劑覆蓋而成的涂覆載體、在粘合劑樹(shù)脂中分散磁性體微粉末而成的粘合劑型載體等。
[0226]作為構(gòu)成涂覆載體的被覆樹(shù)脂沒(méi)有特別限定,例如可舉出烯烴系樹(shù)脂、苯乙烯系樹(shù)脂、苯乙烯丙烯酸樹(shù)脂、有機(jī)硅系樹(shù)脂、酯樹(shù)脂、氟樹(shù)脂等。另外,作為構(gòu)成樹(shù)脂分散型載體的樹(shù)脂沒(méi)有特別限定,可以使用公知的樹(shù)脂,例如可以使用苯乙烯丙烯酸樹(shù)脂、聚酯樹(shù)月旨、氟樹(shù)脂、酚醛樹(shù)脂等。
[0227]作為載體的體積基準(zhǔn)的中值粒徑優(yōu)選為20~100 μ m,進(jìn)一步優(yōu)選為20~60 μ m。載體的體積基準(zhǔn)的中值粒徑可以利用代表性的具備濕式分散機(jī)的激光衍射式粒度分布測(cè)定裝置“HELOS” (SYMPATEC公司制)進(jìn)行測(cè)定。
[0228]〔記錄材料〕
[0229]作為本發(fā)明的圖像形成方法所使用的記錄材料P,只要能夠保持光亮圖像部、亞光圖像部以及有色圖像部的材料即可,具體而言,例如可舉出從薄紙到厚紙的普通紙、優(yōu)質(zhì)紙、銅版紙或涂層紙等涂敷印刷用紙、市售的和紙、明信片用紙等各種印刷用紙等各種紙,但并不限于這些。
[0230]根據(jù)如上所述的圖像形成方法,通過(guò)使用軟化點(diǎn)互不相同的高軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑和低軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑,從而能夠通過(guò)I次加熱定影而同時(shí)形成具有不同光澤度的多個(gè)圖像部,其結(jié)果,能夠容易地形成因該多個(gè)圖像部來(lái)表達(dá)設(shè)計(jì)性的打印物。
[0231]以上,對(duì)本發(fā)明的實(shí)施方式進(jìn)行了具體說(shuō)明,但本發(fā)明的實(shí)施方式不限于上述例子,可以施加各種變更。
[0232]例如,在上述 例子的圖像形成方法中,對(duì)于使用了具有彈性層的環(huán)形帶狀的轉(zhuǎn)印體作為中間轉(zhuǎn)印體的例子進(jìn)行了說(shuō)明,但并不局限于此,也可以使用具有彈性層的輥形狀的轉(zhuǎn)印體作為中間轉(zhuǎn)印體。
[0233]實(shí)施例
[0234]以下,對(duì)本發(fā)明的具體的實(shí)施例進(jìn)行說(shuō)明,但本發(fā)明不限于這些實(shí)施例。
[0235]應(yīng)予說(shuō)明,高軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑、低軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑以及有色調(diào)色劑的軟化點(diǎn)如下所述進(jìn)行測(cè)定。
[0236]〔樹(shù)脂微粒分散液的制備例I〕
[0237](I)第I段聚合
[0238]在安裝有攪拌裝置、溫度傳感器、冷卻管、氮?dú)鈱?dǎo)入裝置的反應(yīng)容器中,加入使4質(zhì)量份的聚氧乙烯(2)十二烷基醚硫酸鈉溶解于3000質(zhì)量份的離子交換水而成的表面活性劑溶液,在氮?dú)饬飨乱贿呉?30rpm的攪拌速度攪拌,一邊使內(nèi)溫升溫至80°C。
[0239]在該表面活性劑溶液中添加使4質(zhì)量份的聚合引發(fā)劑(過(guò)硫酸鉀:KPS)溶解于200質(zhì)量份的離子交換水而成的引發(fā)劑溶液,使液溫為75°C后,經(jīng)I小時(shí)滴加由
[0240]苯乙烯567質(zhì)量份
[0241]丙烯酸正丁酯 165質(zhì)量份
[0242]甲基丙烯酸 68質(zhì)量份
[0243]構(gòu)成的單體混合液,通過(guò)將該體系在750°C下經(jīng)2小時(shí)加熱、攪拌,從而進(jìn)行聚合(第I段聚合)反應(yīng),由此制備將樹(shù)脂微?!睞l〕分散而成的分散液〔Al〕。測(cè)定樹(shù)脂微粒〔Al〕的重均分子量,其結(jié)果為300000。[0244](2)第2段聚合
[0245]在安裝有攪拌裝置、溫度傳感器、冷卻管、氮?dú)鈱?dǎo)入裝置的反應(yīng)容器中,加入使2質(zhì)量份的聚氧乙烯(2)十二烷基醚硫酸鈉溶解于1270質(zhì)量份的離子交換水而成的表面活性劑溶液,以80加熱后,投入以固體成分換算計(jì)40質(zhì)量份的上述分散液〔Al〕,然后添加使
由
[0246]苯乙烯47質(zhì)量份
[0247]丙烯酸正丁酯47質(zhì)量份
[0248]甲基丙烯酸15質(zhì)量份
[0249]正辛基硫醇0.5質(zhì)量份
[0250]蠟“WEP-5”(日本油脂社制)80質(zhì)量份
[0251]構(gòu)成的單體混合液在80°C下溶解而成的單體溶液,利用具有循環(huán)路徑的機(jī)械式分散機(jī)“CLEARMIX” (M TECHNIQUE制),進(jìn)行I小時(shí)混合分散,制備含有乳化粒子的分散液。
[0252]接著,在該分散液中添加使6質(zhì)量份的過(guò)硫酸鉀溶解于100質(zhì)量份的離子交換水而成的引發(fā)劑溶液,將該體系以80°C經(jīng)I小時(shí)加熱攪拌,進(jìn)行聚合(第2段聚合)反應(yīng),由此制備將樹(shù)脂微粒〔A2〕分散而成的分散液〔A2〕。
[0253](3)第3段聚合
[0254]在上述分散液〔A2〕中添加使10質(zhì)量份的過(guò)硫酸鉀溶解于200質(zhì)量份的離子交換水而成的引發(fā)劑溶液,在80°C的溫度條件下,經(jīng)I小時(shí)滴加由
[0255]苯乙烯386質(zhì)量份
[0256]丙烯酸正丁酯 140質(zhì)量份
[0257]甲基丙烯酸45質(zhì)量份。
[0258]正辛基硫醇13質(zhì)量份
[0259]構(gòu)成的單體混合液。滴加結(jié)束后,通過(guò)經(jīng)2小時(shí)加熱攪拌來(lái)進(jìn)行聚合(第3段聚合)反應(yīng)后,冷卻至28°C,得到將由復(fù)合樹(shù)脂微粒構(gòu)成的樹(shù)脂微?!睮〕分散而成的樹(shù)脂微粒分散液〔I〕。
[0260]〔透明調(diào)色劑的制作例I〕
[0261]在安裝有攪拌裝置、溫度傳感器、冷卻管、氮?dú)鈱?dǎo)入裝置的反應(yīng)容器中,投入以固體成分換算計(jì)450質(zhì)量份的樹(shù)脂微粒分散液〔1〕、1100質(zhì)量份的離子交換水以及2質(zhì)量份的十二烷基硫酸鈉并攪拌。將反應(yīng)容器內(nèi)的溫度調(diào)節(jié)為30°C后,添加5mol/L的氫氧化鈉水溶液。將PH調(diào)節(jié)為10。
[0262]接著,在攪拌下以30°C經(jīng)10分鐘添加將70質(zhì)量份的氯化鎂.6水和物溶解于75質(zhì)量份的離子交換水而成的水溶液,放置3分鐘后開(kāi)始升溫,經(jīng)60分鐘將該體系升溫至85°C,在保持85°C的狀態(tài)下繼續(xù)樹(shù)脂微?!睮〕的凝聚、熔合。在該狀態(tài)下,使用“Multisizerf”(Beckman Coulter公司制)測(cè)定已形成的凝聚粒子的粒徑,在凝聚粒子的體積基準(zhǔn)的中值粒徑成為6.7 μ m的時(shí)刻,添加使200質(zhì)量份的氯化鈉溶解于860質(zhì)量份的離子交換水而成的水溶液,使凝聚停止。
[0263]凝聚停止后,作為熟化處理,使液溫為98°C進(jìn)行8小時(shí)加熱攪拌,使凝聚粒子的微粒間的熔合進(jìn)行而形成調(diào)色劑母體粒子〔I〕。熟化處理后,將液溫冷卻至30°C,使用鹽酸,將溶液中的PH調(diào)節(jié)為2, 停止攪拌。[0264]使用籃式離心分離機(jī)“MARK III型號(hào)60X40”(松本機(jī)械(株)制)對(duì)得到的調(diào)色劑母體粒子〔I〕進(jìn)行固液分離,形成調(diào)色劑母體粒子〔I〕的濕濾餅,用上述籃式離心分離機(jī)以40°c的離子交換水清洗該濕濾餅,直至濾液的電導(dǎo)率成為5μ S/cm后,轉(zhuǎn)移至“閃噴干燥機(jī)”(SEISHIN ENTERPRISE (株)制),進(jìn)行干燥處理直至水分量成為0.5質(zhì)量%,由此得到調(diào)色劑母體粒子〔I〕。
[0265]相對(duì)于100質(zhì)量份的該調(diào)色劑母體粒子〔I〕,添加由1.0質(zhì)量份的六甲基硅氮烷處理過(guò)的二氧化硅(平均一次粒徑12nm、疏水化度68)和0.3質(zhì)量份的正辛基硅烷處理過(guò)的二氧化鈦(平均一次粒徑20nm、疏水化度63)構(gòu)成的外添劑,利用亨舍爾混合機(jī)(三井三池礦業(yè)社制)進(jìn)行外添處理,由此制作透明調(diào)色劑〔I〕。應(yīng)予說(shuō)明,利用亨舍爾混合機(jī)的外添處理是在攪拌葉片的周速35m/秒、處理溫度35°C、處理時(shí)間18分鐘的條件下進(jìn)行的。
[0266]將該透明調(diào)色劑〔I〕的軟化點(diǎn)示于表1。
[0267]〔透明調(diào)色劑的制作例2~8〕
[0268]在透明調(diào)色劑的制造例I中,代替樹(shù)脂微粒分散液〔I〕,在樹(shù)脂微粒分散液的制備例I的第2段聚合中,使用根據(jù)表1的配方配合苯乙烯(St)和甲基丙烯酸(MAA)的添加量而得到的樹(shù)脂微粒分散液,并且根據(jù)表1變更對(duì)調(diào)色劑母體粒子的外添處理的處理時(shí)間,除此之外,同樣地制作透明調(diào)色劑〔2〕~〔8〕。將該透明調(diào)色劑〔2〕~〔8〕的軟化點(diǎn)示于表
I。應(yīng)予說(shuō)明,在透明調(diào)色劑的制作例7中,在凝聚粒子的體積基準(zhǔn)的中值粒徑成為7.7μπι的時(shí)間點(diǎn)上,添加氯化鈉水溶液使凝聚停止。
[0269]表1
【權(quán)利要求】
1.一種圖像形成方法,其特征在于,具有如下工序: 顯影工序,將在靜電潛像擔(dān)載體上形成的高軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑用靜電潛像和低軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑用靜電潛像,利用軟化點(diǎn)各不同的高軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑和低軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑進(jìn)行顯影,形成由該高軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑形成的調(diào)色劑圖像和由該低軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑形成的調(diào)色劑圖像, 轉(zhuǎn)印工序,將所述由高軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑形成的調(diào)色劑圖像和所述由低軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑形成的調(diào)色劑圖像介由中間轉(zhuǎn)印體轉(zhuǎn)印到記錄材料上,形成低光澤用調(diào)色劑圖像和高光澤用調(diào)色劑圖像, 定影工序,將所述記錄材料上的低光澤用調(diào)色劑圖像和高光澤用調(diào)色劑圖像一并加熱定影; 其中,將所述高軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑的軟化點(diǎn)設(shè)為T(mén)m(a)、將所述低軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑的軟化點(diǎn)設(shè)為T(mén)m (b)時(shí),滿足下述關(guān)系式(I), 關(guān)系式(l):Tm (a) -Tm (b)>6°C。
2.一種圖像形成方法,其特征在于,具有如下工序: 顯影工序,將在靜電潛像擔(dān)載體上形成的高軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑用靜電潛像、低軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑用靜電潛像以及有色調(diào)色劑用靜電潛像,利用軟化點(diǎn)各不同的高軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑、低軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑以及有色調(diào)色劑進(jìn)行顯影,形成由該高軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑形成的調(diào)色劑圖像、由該低軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑形成的調(diào)色劑圖像以及由該有色調(diào)色劑形成的調(diào)色劑圖像, 轉(zhuǎn)印工序,將所述由高軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑形成的調(diào)色劑圖像、所述由低軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑形成的調(diào)色劑圖像以及所述由有色調(diào)色劑形成的調(diào)色劑圖像,介由中間轉(zhuǎn)印體轉(zhuǎn)印到記錄材料上,形成低光澤用調(diào)色劑圖像、高光澤用調(diào)色劑圖像以及彩色調(diào)色劑圖像, 定影工序,將所述記錄材料上的低光澤用調(diào)色劑圖像、高光澤用調(diào)色劑圖像以及彩色調(diào)色劑圖像一并加熱定影; 其中,將所述高軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑的軟化點(diǎn)設(shè)為T(mén)m(a)、將所述低軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑的軟化點(diǎn)設(shè)為T(mén)m (b)、將所述有色調(diào)色劑的軟化點(diǎn)設(shè)為T(mén)m (c)時(shí),滿足下述關(guān)系式(I)和下述關(guān)系式(2), 關(guān)系式(l):Tm (a) -Tm (b) > 6°C, 關(guān)系式(2):Tm (a) -3°C> Tm (c) ≥ Tm (b)。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的圖像形成方法,其特征在于,在所述轉(zhuǎn)印工序中,將所述由低軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑形成的調(diào)色劑圖像、所述由高軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑形成的調(diào)色劑圖像以及所述由有色調(diào)色劑形成的調(diào)色劑圖像,以該順序轉(zhuǎn)印到所述中間轉(zhuǎn)印體上。
4.根據(jù)權(quán)利要求1~3中任一項(xiàng)所述的圖像形成方法,其特征在于,所述高軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑和所述低軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑分別具有外添劑, 并且將所述高軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑和所述低軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑的表面Si量分別設(shè)為S(a)、S (b)時(shí),滿足下述關(guān)系式(3), 關(guān)系式(3):S (a) < S (b)。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的圖像形成方法,其特征在于,將所述有色調(diào)色劑的表面Si量設(shè)為S (c)時(shí),滿足下述關(guān)系式(4),關(guān)系式(4):S (c) X0.95 < S (a) < S (b) < S (c) XL 05。
6.根據(jù)權(quán)利要求1~3中任一項(xiàng)所述的圖像形成方法,其特征在于,所述高軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑和所述低軟化點(diǎn)透明調(diào)色劑的、粒徑超過(guò)?ο μ m的粗粉量各自為0.01體積%~5.0體積%。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的圖像形成方法,其特征在于,所述有色調(diào)色劑的粒徑超過(guò)IOym的粗粉量為0.01體積%~4.0體積%。
8.根據(jù)權(quán)利要求1~3中任一項(xiàng)所述的圖像形成方法,其特征在于,在所述定影工序中,以Tm (a)+80°C~Tm (a)+100°C的加熱溫度進(jìn)行加熱定影。
9.根據(jù)權(quán)利要求1~3中任一項(xiàng)所述的圖像形成方法,其特征在于,所述中間轉(zhuǎn)印體具有基體和在該基體上形成的彈性層。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的圖像形成方法,其特征在于,所述彈性層是至少將導(dǎo)電性物質(zhì)分散于熱塑性彈 性體而成的。
【文檔編號(hào)】G03G15/16GK103513543SQ201310243378
【公開(kāi)日】2014年1月15日 申請(qǐng)日期:2013年6月19日 優(yōu)先權(quán)日:2012年6月20日
【發(fā)明者】松本好康, 白井亞彌, 平本隆一, 雨宮泰樹(shù) 申請(qǐng)人:柯尼卡美能達(dá)株式會(huì)社