專利名稱：調(diào)色劑以及使用該調(diào)色劑的顯影劑、成像設備和處理盒的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及調(diào)色劑以及使用該調(diào)色劑的顯影劑、成像設備和處理盒。
背景技術(shù)：
電或磁形成的潛像典型地通過采用調(diào)色劑(電子照相調(diào)色劑)的電子照相成像設備轉(zhuǎn)變?yōu)榭梢暬＠?，在電子照相法中，靜電圖像(潛像)在圖像承載部件(典型地為感光器)上形成，并采用調(diào)色劑顯影以形成可視調(diào)色劑圖像。然后將調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印至轉(zhuǎn)印介質(zhì)上，隨后在其上定影，其中所述轉(zhuǎn)印介質(zhì)典型地為紙。在轉(zhuǎn)印介質(zhì)上定影調(diào)色劑圖像的工藝中，通常使用例如熱輥定影體系或熱帶定影體系等熱定影裝置以實現(xiàn)更好的能效。近年來，對于更快捷、能效更高的成像設備需求持續(xù)增長。具有優(yōu)異低溫定影性并提供良好圖像的調(diào)色劑是滿足這類需求的關(guān)鍵之一。為獲得具有優(yōu)異低溫定影性的調(diào)色劑，要求形成調(diào)色劑的粘合劑樹脂具有較低軟化溫度。然而，當粘合劑樹脂的軟化溫度較低時，定影圖像和將圖像轉(zhuǎn)印至轉(zhuǎn)印介質(zhì)上時，部分調(diào)色劑圖像趨于附著在定影裝置表面上(所謂反印(offset)，也稱作熱反印)。另外，調(diào)色劑耐受高溫而不分解的能力也會變差，特別地，導致在高溫度條件下結(jié)塊(調(diào)色劑顆粒相互粘結(jié))。此外，還存在其它問題，使得調(diào)色劑顆粒粘附至顯影裝置內(nèi)部或載體顆粒，從而污染顯影裝置或?qū)е略趫D像承載部件表面上成膜。為解決這些問題，使用結(jié)晶樹脂作為調(diào)色劑的粘合劑樹脂是已知的。結(jié)晶樹脂在其熔點下迅速軟化，使其能夠?qū)⒄{(diào)色劑的軟化點降至其熔點附近，同時在熔點或低于熔點的溫度下確保優(yōu)異的高溫穩(wěn)定性。因此，這類調(diào)色劑可具有低溫定影性和高溫穩(wěn)定性的良好組合。例如，日本已審專利申請公報H04-24702 (JP-H04-24702-A)和 JP-H04-24703-A記載了采用由結(jié)晶聚酯經(jīng)二異氰酸酯擴鏈(elongate)的結(jié)晶樹脂作為粘合劑樹脂的調(diào)色齊U。這些調(diào)色劑具有優(yōu)異的低溫定影性，但耐熱反印性不足，在目前所需的質(zhì)量水平方面，不能令人滿意。另外，日本專利3910338 (JP-3910338-B)記載了如下的調(diào)色劑，其采用具有由含磺酸基的不飽和連接基團連接的交聯(lián)結(jié)構(gòu)的結(jié)晶樹脂，并能克服熱反印。進一步地，日本專利申請公報2010-77419 (JP-2010-77419-A)記載了調(diào)節(jié)軟化點與熔融熱峰值溫度的比例和粘彈性，以獲得優(yōu)異的低溫定影性與高溫穩(wěn)定性的組合。然而，這些具有結(jié)晶樹脂作為其粘合劑樹脂主要組分的調(diào)色劑，盡管具有優(yōu)異的耐沖擊性，但還是表現(xiàn)出較差的壓痕硬度和劃痕硬度。從而，采用這類調(diào)色劑的圖像輸出容易受到磨損如刮擦和摩擦。JP-3360527-B記載了調(diào)節(jié)調(diào)色劑中結(jié)晶樹脂的硬度計硬度(durometerhardness)，并在調(diào)色劑中包含無機顆粒以改進調(diào)色劑的抗應力性。然而，輸出圖像的耐磨性未獲改進。另外，定影性由于無機顆粒而變差，從而損害了結(jié)晶樹脂的低溫定影性。

發(fā)明內(nèi)容
簡言之，如下所述，通過包含著色劑、含有具有氨基甲酸酯骨架和/或脲骨架的結(jié)晶樹脂的粘合劑樹脂以及包含微晶蠟的脫模劑的調(diào)色劑，本發(fā)明的該目的和其它目的單獨或其組合將變得更加顯而易見和容易實現(xiàn)。在上述調(diào)色劑中，優(yōu)選在通過X射線衍射得到的調(diào)色劑衍射光譜中，C/ (A+C)的比例為0. 15或更大，其中C表示衍生于晶體結(jié)構(gòu)的光譜積分強度，A表示衍生于非晶體結(jié)構(gòu)的光譜積分強度。更進一步優(yōu)選地，上述調(diào)色劑包括含有50重量％或更多的具有氨基甲酸酯骨架和/或脲骨架的結(jié)晶樹脂的粘合劑樹脂。
更進一步優(yōu)選地，在上述調(diào)色劑中，結(jié)晶樹脂具有通過擴鏈和/或交聯(lián)二元或更多元的異氰酸酯化合物和聚酯樹脂得到的聚氨酯樹脂。更進一步優(yōu)選地，在上述調(diào)色劑中，結(jié)晶樹脂包含第一結(jié)晶樹脂和重均分子量Mw大于第一結(jié)晶樹脂的第二結(jié)晶樹脂。更進一步優(yōu)選地，在上述調(diào)色劑中，第二結(jié)晶樹脂通過擴鏈末端具有異氰酸酯基團的改性結(jié)晶樹脂得到。更進一步優(yōu)選地，在上述調(diào)色劑中，第二結(jié)晶樹脂通過擴鏈改性結(jié)晶樹脂得到，所述改性結(jié)晶樹脂由第一結(jié)晶樹脂改性以具有與活潑氫基團反應的官能團。更進一步優(yōu)選地，上述調(diào)色劑滿足以下關(guān)系Ws (°C ) ^ T (°C ) ( Wp (°C )其中，T(°C )表示通過差示掃描量熱儀(DSC)測量的調(diào)色劑的熔融熱最大峰值溫度，Wp (°C )表示通過DSC測量的脫模劑的熔融熱最大峰值溫度，和WsCC )表示熔融起始溫度，其定義為由經(jīng)DSC測量的脫模劑DSC曲線在Wp(°C )低溫側(cè)曲線斜率為最大的溫度處的切線與經(jīng)DSC測量的脫模劑DSC曲線基線外推的直線相交處的溫度，其中所述斜率為負值。更進一步優(yōu)選地，上述調(diào)色劑在25°C下具有15或更低的針入度。作為本發(fā)明的另一個方面，提供一種包含載體和上述調(diào)色劑的顯影劑。作為本發(fā)明的另一個方面，提供一種成像設備，其包括靜電潛像承載部件、使靜電潛像承載部件表面帶電的帶電器、用光照射已經(jīng)帶電的靜電潛像承載部件表面以在其上形成靜電潛像的輻照器、采用上述顯影劑顯影靜電潛像以形成可視圖像的顯影裝置、將可視圖像轉(zhuǎn)印至記錄介質(zhì)以在其上形成轉(zhuǎn)印圖像的轉(zhuǎn)印裝置以及在記錄介質(zhì)上定影轉(zhuǎn)印圖像的定影裝置。作為本發(fā)明的另一個方面，提供一種處理盒，其包括承載靜電潛像的靜電潛像承載部件和采用上述顯影劑顯影靜電潛像以形成可視圖像的顯影裝置。附圖簡述本發(fā)明的各種其它目的、特征和伴隨的優(yōu)點將被更加充分地發(fā)現(xiàn)，因為當與附圖結(jié)合考慮時，其將從具體實施方式
被更好地理解，所述附圖中相同參數(shù)在全文中表示相同的部件，和其中


圖1是闡述本發(fā)明成像設備中雙組份顯影劑裝置實例的示意圖；圖2是闡述本發(fā)明處理盒實例的示意圖；圖3是闡述本發(fā)明中采用串聯(lián)體系成像設備實例的示意圖；圖4是闡述圖3所示各成像元件的放大視圖；圖5是闡述通過X射線衍射測量得到的衍射光譜實例的光譜圖；和圖6是闡述對于圖5所示圖的說明的圖。
具體實施例方式在本發(fā)明中，提供一種調(diào)色劑，其具有包含具有氨基甲酸酯骨架和/或脲骨架的結(jié)晶樹脂的粘合劑樹脂，以及作為脫模劑的微晶蠟。認為采用具有結(jié)晶樹脂作為調(diào)色劑主要粘合劑樹脂的調(diào)色劑輸出的圖像耐磨性較差的原因在于，晶體部份中薄片層在外部應力作用下移動。通過將氨基甲酸酯骨架和脲骨架引入樹脂中，薄片層間的分子間作用增加，從而降低了薄片層的移動，導致樹脂硬度升高。然而，發(fā)現(xiàn)只通過引入氨基甲酸酯骨架和脲骨架，而非將它們的引入與使用微晶蠟作為脫模劑組合，不能充分地改進輸出圖像的硬度。微晶蠟表現(xiàn)出對于具有氨基甲酸酯骨架和脲骨架的結(jié)晶樹脂的良好分散性，在熱定影期間迅速從粘合劑樹脂中相分離，從而使得脫模劑即使用量很少，也能充分滲透至輸出圖像表面上。因此，輸出圖像的表面摩擦指數(shù)下降，實現(xiàn)了具有優(yōu)異耐磨性圖像的生產(chǎn)。本發(fā)明將參考實施方案詳細地描述。本發(fā)明的調(diào)色劑至少包含著色劑、粘合劑樹脂和脫模劑。所述粘合劑樹脂包含具有氨基甲酸酯骨架和/或脲骨架的結(jié)晶樹脂。大體上，粘合劑樹脂的主要組分是結(jié)晶樹脂。為最大程度地表現(xiàn)由結(jié)晶樹脂實現(xiàn)的低溫定影性和高溫穩(wěn)定性的良好組合，粘合劑樹脂優(yōu)選以50重量％或更高、更優(yōu)選65重量％或更高、更加優(yōu)選80重量％或更高和特別優(yōu)選95重量％或更高的量包含具有氨基甲酸酯骨架和/或脲骨架的結(jié)晶樹脂。當結(jié)晶樹脂的含量過小時，粘合劑樹脂的強烈熱性質(zhì)不易于在調(diào)色劑的粘彈性上顯示出來，使得難以具有低溫定影性與高溫穩(wěn)定性的良好組合。另外，關(guān)于本發(fā)明調(diào)色劑中除具有氨基甲酸酯骨架和/或脲骨架的結(jié)晶樹脂以外的粘合劑樹脂，存在除具有氨基甲酸酯骨架和/或脲骨架的結(jié)晶樹脂以外的結(jié)晶樹脂和非結(jié)晶樹脂。對于調(diào)色劑中粘合劑樹脂的含量沒有具體限制，除非其抑制粘合劑樹脂的特性。基于100份調(diào)色劑，調(diào)色劑中粘合劑樹脂的含量優(yōu)選為50份或更高，更優(yōu)選70份或更高，和更加優(yōu)選80份或更高。另外，就定影性與高溫穩(wěn)定性的組合而言，在通過X射線衍射得到的調(diào)色劑衍射光譜中，調(diào)色劑具有0. 15或更高，優(yōu)選0. 20或更高，更優(yōu)選0. 30或更高，特別優(yōu)選0. 45或更高的C/(A+C)比例是適宜的，其中“C”表示衍生于晶體結(jié)構(gòu)的光譜積分強度，“A”表示衍生于非晶體結(jié)構(gòu)的光譜積分強度。由本發(fā)明調(diào)色劑中所含的蠟引起的衍射峰趨于出現(xiàn)在2 0 =23. 5°至24°的位置上。然而，當調(diào)色劑中蠟(脫模劑)的含量為15重量％或更低時，蠟引起的衍射峰貢獻很小，從而可忽略不計。當調(diào)色劑中蠟含量大于15重量％時，將衍生于粘合劑樹脂中晶體結(jié)構(gòu)的積分強度C定義為通過從衍生于粘合劑樹脂中晶體結(jié)構(gòu)的光譜積分強度中減去衍生于蠟中晶體結(jié)構(gòu)的光譜積分強度得到的值。C/ (A+C)的比例為粘合劑樹脂中晶體部分含量的指標(index)，其是通過X射線衍射測量得到的衍射光譜中衍生于晶體結(jié)構(gòu)的主衍射峰與暈(halo)的面積比。本發(fā)明中X射線衍射測量通過安裝有二維檢測器的X射線衍射儀(具有GADDS的D8 DISCOVER, BRUKERCORPORATION 制)實施。用于測量的毛細管是具有0. 70mm直徑的金屬絲標記(Lindemann玻璃)。待測樣品充填至毛細管頂部。當在管中填充樣品時，輕拍管100次。詳細測量條件如下管電流40mA管電壓40kV·
測角儀2 9 軸20. 0000。測角儀Q 軸0. 0000°測角儀小軸0. 0000。檢測器距離15cm(寬角度測量)測量范圍3.2 彡 2 0 (° )彡 37. 2測量時間600秒。將具有Cj5為Imm針孔的準直器用于入射光體系。采用附帶的軟件積分得到的二維數(shù)據(jù)(采用3. 2°至37. 2°的X軸)，以轉(zhuǎn)換成衍射強度和2 0的一維數(shù)據(jù)。基于如下X射線衍射測量結(jié)果計算C/(A+C)比例。圖5和6是通過X射線衍射測量得到的衍射光譜實例的圖。X軸是2 0，Y軸是X射線衍射強度。其均為線性軸。在圖5的X射線衍射光譜中，在2 0為21. 3°和24. 2°處存在主峰(Pl和P2)，和在包含這兩個主峰的寬范圍內(nèi)可見暈(h)。主峰由晶體結(jié)構(gòu)產(chǎn)生，和暈由非晶體結(jié)構(gòu)產(chǎn)生。這兩個主峰和暈由以下高斯函數(shù)表示fpl (2 0 ) =aplexp {_ (2 0 - bpl) 2/(2cpl2)}關(guān)系 Alfp2(2 0 )=ap2exp{_(2 0 -bp2)2/(2cp22)}關(guān)系 A2fh (2 0 ) =ahexp {_ (2 0 ) _bh} 2/(2ch2)}關(guān)系 A3{fpl(2 0 )、fp2(2 0 )和fh(2 0)分別是對應于主峰PU主峰P2和暈的函數(shù)}。這三個函數(shù)之和f (2 9 ) =fpl (2 9 ) +fp2 (2 0 ) +fh (2 0 )關(guān)系 A4定義為全部X射線光譜的擬合函數(shù)(圖6所示)，其中擬合通過最小二乘法實施。擬合變量是apl、bpl、cpl、ap2、bp2、cp2、ah、bh和ch這九個。關(guān)于各變量擬合的初始值，基于bpl、bp2和bh (在圖5和6中，bpl=21.2、bp2=24.2、bh=22. 5)設定X射線衍射的峰位置，并賦予其它變量適宜的值，以使得兩個主峰和暈與X射線衍射光譜盡可能接近地匹配。擬合可通過例如MICROSOFT CORPORATION生產(chǎn)的Excel 2003 Solver實現(xiàn)。關(guān)于對應于兩個主峰Pl和P2的高斯函數(shù)fpl(2 0)和fp2(2 0)以及對應于暈的高斯函數(shù)fh (2 0 )的積分面積(Spl、Sp2和Sh)，當將(Spl+Sp2)定義為C且將(Spl+Sp2+Sh)定義為A時，可計算C/A之比表明晶體部分含量指標。
在本發(fā)明中，結(jié)晶性表示經(jīng)加熱迅速軟化的特性，其具有0. 8-1. 55的流動試驗儀測量的軟化溫度與通過差示掃描量熱儀測量的最大峰值溫度之比(軟化溫度比熔融熱的最大峰值溫度)，具有該特性的樹脂在本發(fā)明中定義為結(jié)晶樹脂。另外，非結(jié)晶性表示經(jīng)加熱緩慢軟化的特性，其具有大于1. 55的流動試驗儀測量的軟化溫度與通過差示掃描量熱儀測量的最大峰值溫度之比(軟化溫度比熔融熱的最大峰值溫度)，具有該特性的樹脂在本發(fā)明中定義為非結(jié)晶樹脂?；诘蜏囟ㄓ靶耘c高溫穩(wěn)定性的良好組合方面考慮，本發(fā)明的結(jié)晶樹脂優(yōu)選具有450C -70°C、優(yōu)選53°C _65°C、更優(yōu)選58°C -62°C的熔融熱最大峰值溫度。當最大峰值溫度過低時，低溫定影性獲得改進，但高溫穩(wěn)定性趨于劣化。當最大峰值溫度過高時，高溫穩(wěn)定性獲得改進，但低溫定影性 趨于劣化。結(jié)晶樹脂的軟化溫度與熔融熱最大峰值溫度之比(軟化溫度比熔融熱最大峰值溫度)為 0. 8-1. 55，優(yōu)選 0. 85-1. 25，更優(yōu)選 0. 9-1. 2，更加優(yōu)選 0. 9-1. 19。具有較小該比例值的樹脂具有迅速軟化的特性，在低溫定影性與高溫穩(wěn)定性的良好組合方面優(yōu)異。樹脂和調(diào)色劑的軟化溫度可通過流動試驗儀(例如CFT-500D，SHIMADZUCORPORATION生產(chǎn))如下測量通過活塞向I克樣品樹脂施加1. 96MPa負荷，同時在6°C /min升溫速率下加熱樣品樹脂，以將其從直徑Imm和長Imm的噴嘴中擠出；繪制相對于溫度的流動試驗儀活塞下降量；并將流出一半樣品的溫度確定為軟化溫度。用于本發(fā)明的樹脂熔融熱最大峰值溫度可通過差示掃描量熱儀(DSC)(例如TA-60W 和 DSC-60，SHIMADZU CORPORATION 制)如下測量作為預處理，在130°C下熔融用于熔融熱最大峰值溫度測量的樣品；將其以1. (TC /min的冷卻速率從130°C冷卻至70°C ;將其以10°C /min的冷卻速率從70°C冷卻至IO0C ；通過DSC以20°C /min升溫速率加熱樣品一次，以測量吸熱和放熱的變化；繪制“吸熱量和放熱量”與“溫度”的圖；將20°C -100°C間觀察到的吸熱峰溫度定義為“Ta*” ；如果存在多個吸熱峰，則將吸熱量最大的溫度確定為Ta* ；然后，在(Ta*-10) C下保存樣品TK小時，并在(Ta*-15) C下再保存TK小時；然后，通過DSC將樣品以0. 5°C /min的冷卻速率冷卻至0°C ;以20°C /min的升溫速率將其加熱，以測量吸熱和放熱的變化；如上所述繪圖；將對應于吸熱和放熱量的最大峰的溫度確定為熔融熱的最大峰值溫度。關(guān)于結(jié)晶樹脂的粘彈性，結(jié)晶樹脂在(熔融熱最大峰值溫度+20°C )的存儲彈性模量G’優(yōu)選為5. OXlO6Pa s或更低，更優(yōu)選LOXlO1Pa s至5. OXlO5Pa* S，更加優(yōu)選1. OXlO1Pa s 至1. OXlO4Pa S。在(熔融熱最大峰值溫度+20°C )下，結(jié)晶樹脂的損耗彈性模量G”優(yōu)選為5. OXlO6Pa s 或更低，更優(yōu)選1. OXlO1Pa s 至 5. OXlO5Pa S，更加優(yōu)選1. OXlO1Pa s至1. OXlO4Pa S。關(guān)于本發(fā)明使用的調(diào)色劑的粘彈性，在定影強度和耐熱反印性方面，存儲彈性模量G’和損耗彈性模量G”優(yōu)選介于1. OXlO3Pa s-5. OXlO6Pa s之間?？紤]到在粘合劑樹脂中分散調(diào)色劑和層狀無機礦物，導致存儲彈性模量G’和損耗彈性模量G”升高，因此，結(jié)晶樹脂的粘彈性優(yōu)選在上述特定范圍內(nèi)。結(jié)晶樹脂的粘彈性可通過例如調(diào)節(jié)構(gòu)成樹脂的結(jié)晶單體與非結(jié)晶單體間的比例及其分子量獲得。例如，在(熔融熱最大峰值溫度Ta*+20°C )下，結(jié)晶樹脂的存儲彈性模量G’隨著結(jié)晶單體比例的增加而減小。樹脂和調(diào)色劑的動態(tài)粘彈性特性值(存儲彈性模量G’和損耗彈性模量G” )可通過動態(tài)粘彈性測量裝置(如ARES，TA INSTRUMENT JAPAN INC.制)測量。測量在IHz頻率下實施。將樣品模制成直徑8mm和厚度的圓片(pellet);將圓片固定在直徑8mm的平行板上；使之在40°C下穩(wěn)定；并在IHz頻率(6. 28rad/s)和0. 1%的形變量(形變量控制模式)下以2. (TC /min的升溫速率將其加熱至200°C以實施測量。根據(jù)定影性，結(jié)晶樹脂的重均分子量(Mw)優(yōu)選2，000-100，000，更優(yōu)選5，000-60，000，特別優(yōu)選 8，000-30，000。當分子量過小時，耐熱反印性趨于劣化，和當分子量過大時，低溫定影性趨于劣化。在本發(fā)明中，樹脂的重均分子量(Mw)可采用凝膠滲透色譜(GPC)測量裝置(例如GPC-8220GPC, TOSOH CORPORATION 制)測量。柱為TSK gel Super HZM-M 15cm 三個一組(TOSOH CORPORATION 制)。將待測樹脂溶解在四氫呋喃(THF)(包含穩(wěn)定劑，WAKO PURE CHEMICALINDUSTRIES, Ltd.制)中，以獲得0. 15重量％溶液，然后用0. 2 y m過濾器過濾。使用濾液作為樣品(THF樣品溶液)。將IOOiU THF樣品溶液在40°C溫度和0. 35ml/min流速條件下，注入測量儀器中。通過由多種單分散聚苯乙烯標準樣品形成的標準曲線的對數(shù)值與計數(shù)值間關(guān)系，計算樣品的分子量。單分散聚苯乙烯標準樣品是ShowdexSTANDARD Std. No. S-7300、S-210、S-390、S-875、S-1980、S10. 9、S-629、S_3. 0 和 S-0. 580 (SH0WA DENKO K. K.制)和甲苯。使用折射率(RI)檢測器作為檢測器。任何滿足條件的、具有氨基甲酸酯骨架和/或脲骨架的結(jié)晶樹脂均是適用的。其具體實例包括但不限于具有氨基甲酸酯骨架和/或脲骨架的聚酯樹脂、聚氨酯樹脂、聚脲樹脂、聚酰胺樹脂及它們的復合樹脂。特別地，通過聚酯樹脂與二元或更多元的異氰酸酯化合物擴鏈和/或交聯(lián)反應得到的聚氨酯樹脂或聚脲樹脂具有優(yōu)異的硬度，其在本發(fā)明脫模劑的滲透方面是優(yōu)選的。另外，在聚酯樹脂中，在結(jié)晶性方面，直鏈聚酯樹脂和包含直鏈聚酯樹脂的復合樹脂是優(yōu)選的。在聚酯樹脂中，在結(jié)晶性的表現(xiàn)方面，由二醇組分與二羧酸組分合成的縮聚聚酯樹脂是優(yōu)選的。任選地，可使用三元或更多元的醇組分以及羧酸組分。另外，在聚酯樹脂中，除縮聚聚酯樹脂外，還優(yōu)選內(nèi)酯開環(huán)聚合物和聚羥基羧酸。另外，可將具有氨基甲酸酯骨架或脲骨架的由二醇組分與二羧酸組分合成的樹脂適宜地用作具有氨基甲酸酯骨架的聚酯樹脂和/或脲樹脂。
在聚氨酯樹脂中，適宜地使用由二醇組分和二異氰酸酯組分合成的聚氨酯樹脂。任選地，可使用三元或更多元的醇組分和異氰酸酯組分。在聚脲樹脂中，適宜地使用由二胺組分和二異氰酸酯組分合成的聚脲樹脂。任選地，可使用三元或更多元的胺組分和異氰酸酯組分。在聚酰胺樹脂中，適宜地使用由二胺組分與二羧酸組分合成的聚酰胺樹脂。任選地，可使用三元或更多元的胺組分和羧酸組分。接著，以下描述在這些結(jié)晶縮聚聚酯樹脂、結(jié)晶聚氨酯樹脂、結(jié)晶聚酰胺樹脂和結(jié)晶聚脲樹脂中使用的醇組分、羧酸組分、異氰酸酯組分和胺組分。關(guān)于醇組分，優(yōu)選脂肪族二醇作為多元醇組分，和鏈中碳原子數(shù)優(yōu)選為2-36.脂肪族二醇分為直鏈型和支鏈型。直鏈型脂肪族二醇是優(yōu)選的。
關(guān)于二醇組分，可使用多種二醇組分?；诙冀M分總含量，直鏈型脂肪族二醇的含量優(yōu)選80mol%或更高,更優(yōu)選90mol%或更高。當含量為80mol%或更高時，改進了樹脂的結(jié)晶性，低溫定影性與高溫穩(wěn)定性的組合良好，從而改善了樹脂的硬度。直鏈型脂肪族二醇的具體實例包括但不限于乙二醇、1，3_丙二醇、1，4_ 丁二醇、1，5-戊二醇、1,6-己二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1，10-癸二醇、I, 11-1^一烷二醇、1，12-十二烷二醇、1，13-十三烷二醇、1，14-十四烷二醇、1，18-十八烷二醇和1，20- 二十烷二醇。其中，考慮到可用性，優(yōu)選乙二醇、1，3-丙二醇、1，4- 丁二醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇和1，10-癸二醇。任選的二醇的具體實例包括但不限于除上述以外的具有2-36個碳原子的脂肪族二醇(如1，2_丙二醇、丁二醇、己二醇、辛二醇、癸二醇十二烷二醇、十四烷二醇、新戊二醇和2，2-二乙基-1，3-丙二醇)；具有4-36個碳原子的亞烷基醚二醇(如二甘醇、三甘醇、一縮二丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇和聚四亞甲基醚)；具有4-36個碳原子的脂環(huán)族二醇(如1，4-環(huán)己烷二甲醇和氫化雙酚)；上述脂環(huán)族二醇與lmOl-30mOl環(huán)氧烷(以下稱作A0)的加合物，所述環(huán)氧烷例如為環(huán)氧乙烷(以下稱作E0)、環(huán)氧丙烷(以下稱作PO)和環(huán)氧丁烷(以下稱作B0);雙酚(如雙酚A、雙酚F和雙酚S)與2mol-30molA0(E0、P0、B0等)的加合物；聚內(nèi)酯二醇(如聚e-己內(nèi)酯二醇);和聚丁二烯二醇。另外，還可使用具有其它官能團的二醇。其具體實例包括但不限于具有羧基的二醇、具有磺酸基或氨基磺酸基的二醇及它們的鹽。具有羧基的二醇的具體實例包括但不限于二羥烷基化烷基酸(dialkylol alcaneacid) (C6-C24，例如2，2-羥甲基丙酸(DMPA)、2，2-二羥甲基丁酸、2，2-羥甲基庚酸和2，2-羥甲基辛酸)。具有磺酸基或氨基磺酸基的二醇的具體實例包括但不限于氨基磺酸二醇如[N，N-雙(2-羥烷基)氨基磺酸酯(烷基具有1-6個碳原子)及其與lm0l-6m0l A0(E0、P0等)的加合物。關(guān)于具有這些中和堿基團的二醇的中和堿，可提及具有3-30個碳原子的叔胺(如三乙胺)和/或堿金屬(鈉鹽)。其中，優(yōu)選使用具有2-12個碳原子的亞烷基二醇、具有羧基的二醇、雙酚與AO的加合物及其組合。任選的三元或更多元的醇組分的具體實例包括但不限于具有3-36個碳原子的三元或更多元的脂肪族多元醇(如烷烴多元醇及其分子內(nèi)或分子間脫水的化合物，如甘油、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、季戊四醇、山梨糖醇、山梨聚糖(sorbitane)和聚甘油)；糖及其衍生物(如蔗糖和甲基葡糖苷)；三酚(如三酚PA)與2mOl-30mOl AO的加合物；酚醛清漆樹脂(novolac resin)(如苯酹酹醒清漆和甲酹酹醒清漆)與2mol_30mol AO的加合物；和丙烯酸類多元醇(如(甲基)丙烯酸羥乙酯與另一種基于乙烯基的單體)的共聚物。其中，優(yōu)選三元或更多元的脂肪族多元醇和酚醛清漆樹脂與AO的加合物，更優(yōu)選酚醛清漆樹脂與AO的加合物。羧酸組分的優(yōu)選具體實例包括但不限于脂肪族二羧酸和芳香族二羧酸。 脂肪族二羧酸可分為直鏈型和支鏈型。直鏈型二羧酸是更優(yōu)選的。二羧酸的具體實例包括但不限于具有4-36個碳原子的烷烴二羧酸，如琥珀酸、己二酸、癸二酸、壬二酸、十二烷二酸、十八烷二酸和癸基琥珀酸；具有6-40個碳原子的脂環(huán)族二羧酸，如二聚酸(二聚亞油酸)；具有4-36個碳原子的烯基二酸，如烯基琥珀酸，如十二烯基琥珀酸、十五烯基琥珀酸和十八烯基琥珀酸，馬來酸，富馬酸和檸康酸；以及具有8-36個碳原子的芳香族二酸，如鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、叔丁基間苯二甲酸、2，6-萘二酸和4，4’ -聯(lián)苯二甲酸。任選的具有三個或更多羥基的多羧酸的具體實例包括但不限于具有9-20個碳原子的芳香族多羧酸(如偏苯三酸和均苯四酸)。二羧酸或三元或更多元的多羧酸的具體實例包括但不限于上述酸的酸酐或具有1-4個碳原子的低級烷基酯(如甲酯、乙酯和異丙酯)。這些二羧酸中，特別優(yōu)選僅使用脂肪族二羧酸(優(yōu)選己二酸、癸二酸、十二烷二酸、對苯二甲酸和間苯二甲酸)。還優(yōu)選脂肪酸二羧酸與芳香族二羧酸(優(yōu)選間苯二甲酸、對苯二甲酸、叔丁基間苯二甲酸及其低級烷基酯)的共聚物。共聚芳香族二羧酸的量優(yōu)選20mol%或更低。異氰酸酯化合物的具體實例包括但不限于芳香族異氰酸酯、脂肪族異氰酸酯、月旨環(huán)族異氰酸酯和芳脂族異氰酸酯(其中，例如具有6-20個碳原子的芳香族二異氰酸酯，具有2-18個碳原子的脂肪族二異氰酸酯，具有4-15個碳原子的脂環(huán)族二異氰酸酯，具有8-15個碳原子的芳脂族二異氰酸酯，它們的改性二異氰酸酯(具有氨基甲酸酯基、碳二亞胺基、脲基甲酸酯基、脲基、縮二脲基、脲二酮基、脲亞胺(uretimine)基、異氰脲酸酯基和噁唑啉基的改性化合物)，及其混合物，其中上述碳原子數(shù)不包括NCO基團中的碳原子數(shù))。任選地，可將三元或更多元的異氰酸酯與之組合使用。芳香族異氰酸酯的具體實例包括但不限于1，3-和/或1，4-亞苯基二異氰酸酯、2，4-和/或2，6-甲苯二異氰酸酯01>1)、粗101、2，4’ -和/或4，4’ -二苯甲烷二異氰酸酯(MDI)、粗MDI (粗二氨基二苯甲烷(甲醛與芳香胺(苯胺)的縮合產(chǎn)物)或其混合物；二氨基二苯甲烷與少量(如5重量％-20重量％)三元或更多元的多胺的混合物)的光氣化化合物)、芳香基多異氰酸酯(PAPI)、1，5-萘二異氰酸酯、4，4’，4”-三苯甲烷三異氰酸酯和間或?qū)Ξ惽杷狨セ交酋；惽杷狨?。脂肪族異氰酸酯的具體實例包括但不限于亞乙基二異氰酸酯、四亞甲基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯(HDI)、亞十二烷基二異氰酸酯、1，6，11-亞十一烷基三異氰酸酯、2，2，4-三甲基六亞甲基二異氰酸酯、賴氨酸二異氰酸酯、2，6- 二異氰酸酯基甲基己酸酯、雙(2-異氰酸酯基乙基)富馬酸酯、雙(2-異氰酸酯基乙基)碳酸酯和2-異氰酸酯基乙基-2，6- 二異氰酸酯基己酸酯。脂環(huán)族異氰酸酯的具體實例包括但不限于異佛爾酮二異氰酸酯(iroi)、二環(huán)己基甲烷-4，4’ - 二異氰酸酯(氫化MDI)、環(huán)己基二異氰酸酯、甲基環(huán)己基二異氰酸酯(氫化TDI)、雙(2-異氰酸酯基乙基)-4-環(huán)己烯-1，2- 二羧酸酯、2，5-和/或2，6-降冰片基-二
異氰酸酯。芳脂族二異氰酸酯的具體實例包括但不限于間和/或?qū)Χ妆交惽杷狨?XDI)、a，a，a ’，a ’ -四甲基二甲苯基二異氰酸酯(TMXDI)。二異氰酸酯改性化合物的具體實例包括但不限于具有氨基甲酸酯基、碳二亞胺基、脲基甲酸酯基、脲基、縮二脲基、脲二酮基、脲亞胺基、異氰脲酸酯基和噁唑啉基的改性化合物。具體地說，這些是改性MDI如氨基甲酸酯改性MD1、碳二亞胺改性MDI和三烴基磷酸酯改性MDI)，二異氰酸酯的改性化合物如氨基甲酸酯改性TDI，及其混合物如改性MDI和氨基甲酸酯改性TDI (包含異氰酸酯的預聚物)。其中，優(yōu)選具有6-15個碳原子的芳香族二異氰酸酯、具有4-12個碳原子的脂肪族二異氰酸酯、具有4-15個碳原子的脂環(huán)族二異氰酸酯，其中碳原子數(shù)不包括NCO基團中的碳原子數(shù)。其中，特別優(yōu)選TD1、MD1、HD1、氫化MD1、和IPDI。胺組分的具體實例包括但不限于脂肪胺和芳香胺。其中，具有2-18個碳原子的脂肪族二胺和具有6-20個碳原子的芳香族二胺是適宜的。任選的，可使用三元或更多元的胺。具有2-18個碳原子的脂肪族二胺的具體實例包括但不限于亞烷基二胺，如乙二胺、丙二胺、三亞甲基二胺、四亞甲基二胺和六亞甲基二胺；具有4-18個碳原子的多亞烷基二胺，如二亞乙基三胺、亞氨基雙丙胺、雙(六亞甲基)三胺、三亞乙基四胺、四亞乙基五胺和五亞乙基六胺；其采用具有1-4個碳原子的烷基或具有2-4個碳原子的羥烷基的取代化合物，如二烷基氨基丙基胺、三甲基六亞甲基二胺、氨乙基乙醇胺、2，5-二甲基-2，5-六亞甲基二胺和甲基亞氨基雙丙胺；脂環(huán)族或雜環(huán)脂肪族二胺，如具有4-15個碳原子的脂環(huán)族二胺，如1，3-二氨基環(huán)己烷、異佛爾酮二胺、薄荷烯二胺、4，4’ -亞甲基二環(huán)己烷二胺(氫化亞甲基二苯胺)和具有4-15個碳原子的雜環(huán)二胺如哌嗪、N-氨乙基哌嗪、I, 4- 二氨基乙基哌嗪、1，4-雙(2-氨基-2-甲基丙基)哌嗪、3，9-雙(3-氨丙基)-2，4，8，10-四氧雜螺環(huán)[5，5]-十一烷；和具有8-15個碳原子的芳脂族胺，如亞二甲苯基二胺、四氯對亞二甲苯基二胺。具有6-20個碳原子的芳香族二胺的具體實例包括但不限于非取代芳香族二胺，如1，2_、1，3-或1,4-亞苯基二胺,2，4’ -或4，4’ - 二苯甲燒二胺，粗二苯甲燒二胺(多苯基多亞甲基多胺)、二氨基二苯砜、聯(lián)苯胺(bendidine)、硫代二苯胺、雙(3，4_ 二氨基苯基)砜、2，6-二氨基吡啶、間氨芐基胺、三苯甲烷-4，4’，4”-三胺和萘二胺；具有含1-4個碳原子的親核取代燒基的芳香族二胺，如2，4-或2，6-甲苯二胺(tolylene diamine)、粗甲苯二胺、二乙基甲苯二胺、4，4’ - 二氨基_3，3’ - 二甲基二苯甲烷、4，4’ -雙(鄰甲苯胺)、聯(lián)茴香胺、二氨基二甲苯基砜、1，3-二甲基-2，4-二氨基苯、1，3-二甲基-2，6-二氨基苯、1，4- _■異丙基-2, 5- _■氣基苯、2，4- _■氣基均二甲苯、1_甲基_3，5- _■乙基-2，4- _.氨基苯、2，3- 二甲基-1，4- 二氨基萘、2，6- 二甲基-1，5- 二氨基萘、3，3’，5，5’ -四甲基聯(lián)苯胺(bendizine)、3，3’，5，5’ -四甲基-4，4’ - 二氨基二苯基甲烷、3，5- 二乙基-3’ -甲基_2’，4_ 二氛基二苯基甲燒、3，3’ _ 二乙基_2，2’ _ 二氛基二苯基甲燒、4，4’ _ 二氛基-3，3’-二甲基二苯基甲烷、3，3’，5，5’-四乙基-4，4’-二氨基二苯甲酮、3，3’，5，5’-四乙基-4，4’ - 二氨基二苯醚、3，3’，5，5’ -四異丙基-4，4’ - 二氨基苯砜；其異構(gòu)體的各種比例混合物；具有親核取代吸電子基(如鹵素(如Cl、Br、I和F)、烷氧基如甲氧基和乙氧基以及硝基)的芳香族二胺，如亞甲基雙鄰氯苯胺、4-氯-鄰亞苯基二胺、2-氯-1，4-亞苯基二胺、3_氨基-4-氯苯胺、4-溴-1，3-亞苯基二胺、2，5- 二氯-1，4-亞苯基二胺、5-硝基-1，3-亞苯基二胺、3- 二甲氧基-4-氨基苯胺、4，4’ - 二氨基_3，3’ - 二甲基_5，5’ - 二溴二苯基甲烷、3，3’ - 二氯對二氨基聯(lián)苯、3，3’ - 二甲氧基對二氨基聯(lián)苯、氧化雙(4-氨基_3_氯苯)、雙(4-氨基-2-氯苯)丙燒、雙(4-氨基-2-氯苯)砜、雙(4-氨基-3-甲氧·基苯基)癸烷、雙(4-氨基苯基)硫化物、雙(4-氨基苯基)碲化物、雙(4-氨基苯基)硒化物、雙(4-氨基苯基)二硫化物、4，4’-亞甲基雙(2-碘代苯胺)、4，4’-亞甲基雙(2-溴代苯胺)、4，4’-亞甲基雙(2-氟代苯胺)、4_氨基苯基-2-氯代苯胺)；具有仲氨基的芳香族二胺，如上述非取代芳香族二胺、具有包含1-4個碳原子的親核取代烷基的芳香族二胺及其異構(gòu)體的各種比例混合物，其中上述具有親核取代吸電子基的芳香族二胺的全部或部分伯胺基被低級烷基如甲基和乙基取代成叔氨基的化合物，4，4’ - 二(甲氨基)二苯基甲燒和1-甲基-2-甲基氨基-4-氨基苯。除那些以外，二胺的具體實例還包括但不限于聚酰胺多胺(通過二羧酸(如二聚酸)與過量(2mol或更多/mol酸)多胺(如上述亞烷基二胺和上述多亞烷基多胺)縮合得到的低分子量聚酰胺多胺)，和氰乙基化聚醚多胺的氫化化合物(例如聚醚多元醇，如聚亞烷基二醇)。作為聚酯樹脂的內(nèi)酯開環(huán)聚合物可例如通過采用如金屬氧化物和有機金屬化合物作為催化劑，開環(huán)聚合內(nèi)酯如具有3-12個碳原子的單內(nèi)酯(環(huán)中的酯基數(shù)量為I)得到，所述單內(nèi)酯例如為P -丙內(nèi)酯、Y-丁內(nèi)酯、S-戊內(nèi)酯和e-己內(nèi)酯。其中，在結(jié)晶性方面，優(yōu)選e -己內(nèi)酯。另外，采用二醇(如乙二醇和二甘醇)作為引發(fā)劑，通過開環(huán)聚合上述內(nèi)酯得到的在其末端具有羥基的內(nèi)酯開環(huán)聚合物是適宜的。所述末端還可改性為羧基。也可使用市售產(chǎn)品。這些是例如高結(jié)晶聚己內(nèi)酯，如PLACCEL系列H1P、H4、H5和H17 (DAICEL CORPORATION 制)。作為聚酯樹脂的聚羥基羧酸通過羥基羧酸如羥基乙酸、乳酸(L-、D-和外消旋形式)直接脫水縮合得到。然而，在控制分子量方面，優(yōu)選其采用催化劑如金屬氧化物和有機金屬化合物，通過開環(huán)對應于羥基羧酸如羥基乙酸和乳酸(L-、D-和外消旋形式)的兩個或三個分子相互脫水縮合化合物的具有4-12個碳原子的環(huán)酯(環(huán)中酯基數(shù)量為2或3)得到。其中，根據(jù)結(jié)晶性，優(yōu)選環(huán)酯是L-交酯和D-交酯。另外，經(jīng)改性以在末端具有羥基或羧基的這些聚羥基羧酸也是適宜的。具有結(jié)晶部分和非結(jié)晶部分的嵌段樹脂適宜作為本發(fā)明的結(jié)晶樹脂?？蓪⑸鲜鼋Y(jié)晶樹脂用于結(jié)晶部分。關(guān)于用于形成非結(jié)晶部分的樹脂，其具體實例包括但不限于聚酯樹脂、聚氨酯樹月旨、聚脲樹脂和聚酰胺樹脂。這些非結(jié)晶部分的組成與結(jié)晶部分相同。所用單體的具體實例包括但不限于上述二醇組分、上述二羧酸組分、上述二異氰酸酯組分和上述二胺組分?？尚纬煞墙Y(jié)晶樹脂的其任意組合是適宜的。本發(fā)明的結(jié)晶樹脂可包括在水性介質(zhì)中造粒期間，采用具有能與活潑氫基團反應的官能團的改性結(jié)晶樹脂作為粘合劑樹脂前體，通過擴鏈反應或交聯(lián)反應得到的結(jié)晶樹月旨。上述結(jié)晶樹脂可用作改性結(jié)晶樹脂。所述改性結(jié)晶樹脂在調(diào)色劑生產(chǎn)工藝期間，可通過與具有活潑氫基團的樹脂或例如具有活潑氫基團的擴鏈劑或交聯(lián)劑等化合物反應，提高其分子量。對能與活潑氫基團反應的官能團沒有特別限制。其具體實例包括但不限于例如異氰酸酯基、環(huán)氧基、羧酸基和酰氯基等官能團。其中，在反應性和穩(wěn)定性方面，優(yōu)選異氰酸酯基。改性結(jié)晶樹脂的具體實例包括但不限于結(jié)晶聚酯樹脂、結(jié)晶聚氨酯樹脂、結(jié)晶聚脲樹脂和結(jié)晶聚酰胺樹脂，其具有上述能與活潑氫反應的官能團。對例如上述具有活潑氫基團的樹脂和上述具有活潑氫基團的擴鏈劑或交聯(lián)劑等化合物沒有特別限制，具有活潑氫基團的任意化合物均是適宜使用的。當上述能與活潑氫基團反應的官能團是異氰酸酯基時，活潑氫基團是羥基(醇羥基和酚羥基)、氨基、羧基、巰基等。在反應速率方面，胺是優(yōu)選的。通過使在末端具有異氰酸酯基的改性結(jié)晶樹脂與胺反應得到的樹脂成為具有氨基甲酸酯骨架和/或脲骨架的結(jié)晶樹脂。對胺沒有具體限制。其具體實例包括但不限于亞苯基二胺、二乙基甲苯二胺、4，4’ - 二氨基二苯基甲烷、4，4’ - 二氨基-3，3’ - 二甲基二環(huán)己基甲烷、二胺環(huán)己烷、異佛爾酮二胺、乙二胺、四亞甲基二胺、六亞甲基二胺、二亞乙基三胺、三乙烯四胺、乙醇胺、羥乙基苯胺、氨乙基硫醇、氨丙基硫醇、氨基丙酸和氨基己酸。另外，其中氨基被酮(丙酮、甲乙酮和甲基異丁酮)封端的噁唑烷化合物和酮亞胺化合物也是適宜的。在本發(fā)明中，結(jié)晶樹脂優(yōu)選具有第一結(jié)晶樹脂和重均分子量(Mw)大于第一結(jié)晶樹脂的第二結(jié)晶樹脂。通過賦予第一結(jié)晶樹脂低溫定影性和賦予第二結(jié)晶樹脂耐熱反印性，可將這兩種競爭特性功能上分離，從而可獲得對于定影而言，具有較寬溫度范圍的調(diào)色劑。另外，第二結(jié)晶樹脂優(yōu)選是通過擴鏈具有異氰酸酯基的改性結(jié)晶樹脂得到的樹月旨。這對于在粘合劑樹脂中形成具有高分子量的結(jié)晶樹脂是有利的。第二結(jié)晶樹脂優(yōu)選是通過擴鏈經(jīng)改性第一結(jié)晶樹脂制備的具有能與活潑氫基團反應的官能團的改性結(jié)晶樹脂得到的樹脂。第二結(jié)晶樹脂在粘合劑樹脂中均勻精細分散，從而得到具有低溫定影性與耐熱反印性優(yōu)異組合的調(diào)色劑。根據(jù)定影性，第一結(jié)晶樹脂的重均分子量優(yōu)選為2，000-100, 000，更優(yōu)選5，000-60，000，特別優(yōu)選 8，000-30，000。當分子量過小時，耐熱反印性趨于劣化，當分子量過大時，低溫定影性趨于劣化。第二結(jié)晶樹脂的重均分子量優(yōu)選大于第一結(jié)晶樹脂，并根據(jù)耐熱反印性，優(yōu)選10，000-1，000，000，更優(yōu)選 30，000-1，000，000，和特別優(yōu)選 50，000-500，000。當分子量過小時，耐熱反印性趨于劣化，當分子量過大時，低溫定影性趨于劣化。任何粘合劑樹脂均可用于本發(fā)明中。所述結(jié)晶樹脂與非結(jié)晶樹脂可組合使用。對非結(jié)晶樹脂沒有特別限制。可適宜地使用任何具有非結(jié)晶性的樹脂。其具體實例包括但不限于苯乙烯單聚合物和取代的苯乙烯聚合物，如聚苯乙烯、聚對苯乙烯和聚乙烯基甲苯；苯乙烯共聚物，如苯乙烯-對氯苯乙烯共聚物、苯乙烯-丙烯共聚物、苯乙烯-乙烯基甲苯共聚物、苯乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸乙酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸丁酯共聚物、苯乙烯_a -氯代甲基丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-乙烯基甲醚共聚物、苯乙烯-乙烯基甲酮共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-異丙基共聚物和苯乙烯-馬來酸酯共聚物；其它樹脂，如聚甲基丙烯酸甲酯樹脂、聚甲基丙烯酸丁酯樹脂、聚氯乙烯樹脂、聚乙酸乙烯酯樹脂、聚乙烯樹月旨、聚酯樹脂、聚氨酯樹脂、環(huán)氧樹脂、聚乙烯醇縮丁醛樹脂、聚丙烯酸樹脂、松香樹脂、改性松香樹脂、萜烯樹脂、酚醛樹脂、脂肪族或芳香族烴樹脂和芳香族石油樹脂以及經(jīng)改性以具有能夠與活潑氫基團反應的官能團的樹脂。這些樹脂可單獨或組合使用。在本發(fā)明中，粘合劑樹脂前體表示形成上述粘合劑樹脂的單體或低聚物，上述改性樹脂經(jīng)改性以具有能與活潑氫基團反應的官能團，和包含能夠?qū)嵤U鏈反應或交聯(lián)反應的低聚物的化合物。任意結(jié)晶樹脂或非結(jié)晶樹脂均是適宜的。在本發(fā)明中，脫模劑被限制為微晶蠟。微晶蠟是一種從粗油的減壓蒸餾殘渣中分離和提煉的石油蠟，和除常規(guī)石蠟外，脫模劑包含大量異鏈烷烴和環(huán)烷烴。微晶蠟對于本發(fā)明使用的結(jié)晶樹脂，具有優(yōu)異的分散性，迅速滲入定影圖像表面，以當將調(diào)色劑通過熱定影熔融時迅速滲入定影圖像表面以覆蓋其表面，從而得到的圖像具有優(yōu)異的耐磨性。對微晶蠟熔融熱的最大峰值溫度沒有具體限制。最大峰值溫度通常為550C -900C，優(yōu)選 60°C -80°C，特別優(yōu)選 60°C -70°C。過低的最大峰值溫度趨于對調(diào)色劑的硬度和高溫穩(wěn)定性具有不利影響。過高的最大峰值溫度趨于劣化定影期間脫模劑的滲透性，從而損害本發(fā)明的優(yōu)點。本發(fā)明調(diào)色劑熔融熱的最大峰值溫度T(°C )、脫模劑熔融熱的最大峰值溫度Wp (°C )和脫模劑的熔融起始溫度WsCC )可通過差示掃描量熱儀(DSC)(例如TA-60W和DSC-60, SHIMADZU CORPORATION 制)測量。將用于測量的樣品以10°C/min的升溫速率由(TC加熱至150°C，然后以10°C/min的冷卻速率冷卻至(TC，并再次以10°C /min的升溫速率由0°C加熱，以獲得DSC曲線(第二DSC)。從曲線中，將對應于吸熱量最大峰的溫度定義為熔融熱的最大峰值溫度T或Wp。另外，在脫模劑的第二 DSC曲線中，將脫模劑的熔融起始溫度Ws (°C )定義為在曲線斜率(斜率為負值)最大的溫度處的切線與由低于吸熱量最大峰值溫度Wp的溫度側(cè)外推基線的直線相交處的溫度。
本發(fā)明調(diào)色劑熔融熱的最大峰值溫度T(°C )，脫模劑熔融熱的最大峰值溫度Wp (°C )和脫模劑熔融熱的熔融起始溫度Ws(°C )優(yōu)選滿足以下關(guān)系-K T < Wp。通過滿足所述關(guān)系，當調(diào)色劑熔融時，脫模劑有效地滲入表面，導致輸出圖像的耐磨性獲得改進。在高于蠟(脫模劑)的熔點20°C的溫度下，脫模劑優(yōu)選具有5cp-l，OOOcp的熔融粘度，更優(yōu)選lOcp-lOOcp的熔融粘度。當熔融粘度過低時，脫模性會變差。當熔融粘度過高時，可降低耐熱反印性和低溫定影性的改進效果。對脫模劑熔融熱的最大峰值溫度Wp (V )與脫模劑熔融熱的熔融起始溫度Ws (V )間的差值(Wp-Ws) (V )沒有特別限定。所述差值通常為40°C或更小，優(yōu)選10°C _30°C，特別優(yōu)選10°C -20°C。當差值過大時，脫模劑的滲透性趨于變差。在調(diào)色劑的硬度方面，脫模劑的針入度((needle)penetration))在25°C下優(yōu)選為20或更小，特別優(yōu)選15或更小。另外，在本發(fā)明中，針入度可通過JIS K 2235 5. 4中規(guī)定的方法測量。針入值是垂直穿透的針長度(mm)的十倍。對于調(diào)色劑中脫模劑的含量沒有特別限制。例如，含量優(yōu)選為2重量％-15重量％，更優(yōu)選4重量％-10重量％。當含量過小時，輸出圖像的耐磨性不易改進。當含量過大時，調(diào)色劑的硬度、高溫穩(wěn)定性和流動性趨于劣化。對于著色劑沒有特別限制，可適宜地使用任意已知的染料和顏料。其具體實例包括但不限于炭黑、苯胺黑染料、黑色氧化鐵、萘酚黃S、漢撒黃(10G、5G和G)、鎘黃、黃色氧化鐵、黃土、鉻黃、鈦黃、多偶氮黃、油黃、漢撒黃(GR、A、RN和R)、顏料黃L、聯(lián)苯胺黃(G和GR)、永固黃(NCG) ,Vulcan耐曬黃(5G和R)、酒石黃色淀、喹啉黃色淀、Anthrazane黃BGL、異吲哚啉酮黃、紅色氧化鐵、鉛丹、鉛橙、鎘紅、鎘汞紅、銻橙、永固紅4R、對位紅、Faise紅、對氯鄰硝基苯胺紅、立索爾堅牢猩紅G、亮堅牢猩紅、亮洋紅BS、永固紅(F2R、F4R、FRL、FRLL和F4RH)、堅牢猩紅VD、Vulcan耐曬品紅B、亮猩紅G、立索爾品紅GX、永固紅F5R、亮洋紅6B、顏料猩紅3B、棗紅5B、甲苯胺栗、永固棗紅F2K、日棗紅BL、棗紅10B、BON淺栗、BON中栗、曙紅色淀、若丹明色淀B、若丹明色淀Y、茜素色淀、硫靛紅B、硫靛栗、油紅、喹吖啶酮紅、批唑啉酮紅、多偶氮紅、鉻朱紅、聯(lián)苯胺橙、酮橙、油橙、鈷藍、天藍、堿性藍色淀、孔雀藍色淀、Victoria藍色淀、無金屬酞菁藍、酞菁藍、堅牢天藍、陰丹士林藍(RS和BC)、靛青、群青、普魯士藍、蒽醌藍、耐曬紫B、甲基紫色淀、鈷紫、錳紫、二噁烷紫、蒽醌紫、鉻綠、鋅綠、氧化鉻、翠綠、祖母綠、顏料綠B、萘酚綠B、綠金、酸性綠色淀、孔雀綠色淀、酞菁綠、蒽醌綠、氧化鈦、氧化鋅和鋅鋇白等。這些可單獨或組合使用。對著色劑顏色的選擇沒有特別限制?？墒褂煤谏伭匣蛴猩伭稀＿@些可單獨或組合使用。黑色顏料的具體實例包括但不限于炭黑(C.1.顏料黑7)，如爐黑、燈黑、乙炔黑和槽黑；金屬，如銅、鐵(C.1.顏料黑11)、氧化鈦；和有機顏料，如苯胺黑(C.1.顏料黑I)。品紅顏料的具體實例包括但不限于C.1.顏料紅1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、21、22、23、30、31、32、37、38、39、40、41、48、48:1、49、50、51、52、53、53:1、54、55、57、57:1、58、60、63、64、68、81、83、87、88、89、90、112、114、122、123、163、177、179、202、206、207、209 和 211 ；C.1.顏料紫 19 ；C.1.還原紅 1、2、10、13、15、23、29 和 35。青色顏料的具體實例包括但不限于C.1.顏料藍2、3、15、15:1、15:2、15:3、15:4、15:6、16、17、60 ;C.1.還原藍6;C.1.酸性藍45 ;酞菁銅藍，其中在酞菁骨架中1_5個鄰苯二酰亞胺甲基被取代；以及綠7和綠36。黃色顏料的具體實例包括但不限于C.1.顏料黃0_16、1、2、3、4、5、6、7、10、11、12、13、14、15、16、17、23、55、65、73、74、83、97、110、151、154、180 ；C.1.還原黃 1、3 和 20 ;以及
橙36。對于調(diào)色劑中著色劑的含量沒有特別限制。含量優(yōu)選I重量％_15重量％，更優(yōu)選3重量％-10重量％。當著色劑含量過小時，調(diào)色劑的著色性能趨于劣化。相反，當著色劑含量過大時，調(diào)色劑中顏料的分散趨于較差，從而損害調(diào)色劑的著色性能和電特性。著色劑和樹脂可作為母料組合地使用。對于樹脂沒有特別限定，可適宜地選擇任何已知樹脂。其具體實例包括但不限于苯乙烯或其取代聚合物、苯乙烯基共聚物、聚甲基丙烯酸甲酯樹脂、聚甲基丙烯酸丁酯樹月旨、聚氯乙烯樹脂、聚乙酸乙烯酯樹脂、聚乙烯樹脂、聚丙烯樹脂、聚酯樹脂、環(huán)氧樹脂、環(huán)氧多元醇樹脂、聚氨酯樹脂、聚酰胺樹脂、聚乙烯醇縮丁醛樹脂、聚丙烯酸樹脂、松香、改性松香、萜烯樹脂、脂肪烴樹脂、脂環(huán)烴樹脂、芳香族石油樹脂、氯化石蠟和石蠟。這些可單獨或組合使用。苯乙烯基共聚物或取代苯乙烯聚合物的具體實例包括但不限于聚酯樹脂、聚苯乙烯樹脂、聚(對氯苯乙烯)樹脂和聚乙烯基甲苯樹脂。苯乙烯基共聚物的具體實例包括但不限于苯乙烯-對氯苯乙烯共聚物、苯乙烯-丙烯共聚物、苯乙烯-乙烯基甲苯共聚物、苯乙烯-乙烯基萘共聚物、苯乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸丁酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸辛酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸乙酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸丁酯共聚物、苯乙烯-a -甲基氯代甲基丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-乙烯基甲酮共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-異戊二烯共聚物、苯乙烯-丙烯腈-茚共聚物、苯乙烯-馬來酸共聚物和苯乙烯-馬來酸酯共聚物。這些母料可以是本發(fā)明的結(jié)晶樹脂。母料可通過在向其施加高剪切應力下，混合和捏合上述用于母料樹脂的樹脂和上述著色劑制備。在此情況下，可使用有機溶劑促進著色劑與樹脂的相互作用。另外，所謂沖洗法和所述著色劑的濕餅可以如原樣使用，這樣是有利的，因為不需
要干燥。沖洗法是如下所述的方法，其中將著色劑的含水水性膏與有機溶劑混合或捏合，然后將著色劑轉(zhuǎn)移至樹脂側(cè)，以除去水和有機溶劑組分?？蓪⒏呒羟蟹稚⒀b置如三輥磨等用于混合或捏合。本發(fā)明的調(diào)色劑可包含電荷控制劑、外添加劑和除粘合劑樹脂、著色劑和脫模劑以外的其它組分，只要這些不會不利影響本發(fā)明即可。對于任何已知電荷控制劑的選擇沒有特別限制，可適宜地使用任何已知的電荷控制劑。然而，由于有色材料可能對著色存在影響，因此優(yōu)選無色或白色材料。電荷控制劑的具體實例包括但不限于三苯甲烷染料、鑰酸螯合顏料、若丹明染料、烷氧基胺、季銨鹽(包括氟改性季銨鹽)、烷基酰胺、磷和含磷化合物、鎢和含鎢化合物、含氟活化劑、水楊酸金屬鹽和水楊酸衍生物的金屬鹽。這些可單獨或組合使用。可采用市售電荷控制劑。其具體實例包括但不限于B0NTR0N P_51(季銨鹽)、E-82(羥基萘甲酸金屬絡合物)、E-84(水楊酸金屬絡合物)和E-89(苯酚縮合產(chǎn)物)，其均由ORIENT CHEMICLINDUSTRIES CO.，LTD.生產(chǎn)；TP-302 和 TP-415 (季銨鹽的鑰絡合物)，其由 H0D0GAYACHEMICAL CO. , LTD.生產(chǎn)；C0PY CHARGE PSY VP2038 (季銨鹽)、COPY BLUE PR (三苯甲烷衍生物)、C0PY CHARGE NEG VP2036 和 NX VP434(季銨鹽)，其均由 HOECHST AG 生產(chǎn)；LRA_901和LR-147 (硼絡合物)，其由JAPAN CARLIT CO.，LTD.生產(chǎn)；喹吖啶酮、偶氮顏料和具有例如磺酸酯基、羧基以及季銨鹽基官能團的聚合物。可將電荷控制劑在其熔化并與母料混合和捏合后進行溶解和/或分散?？蛇x地，當溶解和/或分散這些時，可將電荷控制劑與調(diào)色劑的各組分一起添加。此外，生產(chǎn)調(diào)色劑顆粒后，還可將電荷控制劑固定在調(diào)色劑表面上。調(diào)色劑中電荷控制劑的量取決于粘合劑樹脂的種類、添加劑的存在和分散方法，從而其不是簡單地調(diào)整，而是例如基于100重量份粘合劑樹脂，優(yōu)選0.1重量份-10重量份，更優(yōu)選0. 2重量份-5重量份。當含量過低時，不易獲得電荷控制性。當含量過高時，調(diào)色劑趨于具有過量的帶電性，從而增加與顯影輥的靜電引力，導致調(diào)色劑流動性劣化和圖像密度下降。對于外添加劑沒有特別限制，可適宜地使用任何已知的外添加劑。其具體實例包括但不限于二氧化硅顆粒、疏水性二氧化硅、脂肪酸金屬鹽(例如硬脂酸鋅和硬脂酸鋁)；金屬氧化物(如二氧化鈦、氧化鋁、氧化錫和氧化銻)以及含氟聚合物。其中，優(yōu)選疏水性二氧化娃顆粒、疏水性二氧化鈦顆粒、疏水性氧化鈦顆粒和疏水性氧化鋁顆粒。二氧化硅顆粒的具體實例包括但不限于HDK H 2000、HDK H 2000/4、HDK H2050EP、HVK21、HDK H 1303 (均由 HOECHST AG 生產(chǎn))、R972、R974、RX200、RY200、R202、R805和 R812 (均由 NIPPON AER0SIL CO.，LTD.生產(chǎn))。另外，二氧化鈦顆粒的具體實例包括但不限于P-25 (NIPPON AEROSIL CO.，LTD.生產(chǎn))、STT-30 和 STT-65C-S (TITAN K0GY0, LTD.生產(chǎn))、TAF-140 (FUJI TITANIUM INDUSTRYCO.，LTD.生產(chǎn))以及 MT-150W、MT-500B、MT-600B 和 MT-150A (TAYCA CORPORATION 生產(chǎn))。其中，疏水氧化鈦的具體實例包括但不限于T-805(NIPP0N AEROSIL CO. , LTD.生產(chǎn))、STT-30A 和 STT-65S-S (TITAN K0GY0, LTD.生產(chǎn))、TAF-500T 和 TAF-1500T (FUJITITANIUM INDUSTRY CO.，LTD.生產(chǎn))、MT-100S 和 MT-100T (TAYCA CORPORATION 生產(chǎn))以及 IT-S(ISHIHARA SANGYO KAISHA LTD.生產(chǎn))。疏水氧化物顆粒、疏水二氧化娃顆粒、疏水二氧化鈦顆粒和疏水氧化招顆粒可通過用硅烷偶聯(lián)劑處理親水性顆粒得到，所述硅烷偶聯(lián)劑例如為甲基三甲氧基硅烷、甲基三
乙氧基硅烷和辛基三甲氧基硅烷。
還優(yōu)選硅油處理的氧化物顆粒以及無機顆粒，其任選地采用加熱硅油處理。硅油的具體實例包括但不限于二甲基硅油、甲基苯基硅油、氯苯基硅油、甲基氫化硅油、烷基改性硅油、氟改性硅油、聚醚改性硅油、醇改性硅油、氨基改性硅油、環(huán)氧改性硅油、環(huán)氧/聚醚硅油、酚改性硅油、羧基改性硅油、巰基改性硅油、(甲基)丙烯?；男怨栌秃蚢-甲基苯乙烯改性硅油。這類無機顆粒的具體實例包括但不限于二氧化硅、氧化鋁、氧化鈦、鈦酸鋇、鈦酸鎂、肽酸鈣、鈦酸鍶、氧化鐵、氧化銅、氧化錫、氧化鋅、石英砂、云母、硅灰石、硅藻土、氧化鉻、氧化鈰、氧化鐵紅、三氧化銻、氧化鎂、氧化鋯、硫酸鋇、碳酸鋇、碳酸鈣、碳化硅和氮化娃。其中，特別優(yōu)選二氧化娃和二氧化鈦。
外添加劑的含量基于調(diào)色劑，優(yōu)選0.1重量％_5重量％，更優(yōu)選0. 3重量％_3重量％。無機顆粒優(yōu)選具有IOOnm或更小,更優(yōu)選3nm-70nm的平均初級粒徑。當平均初級粒徑過小時，無機顆粒包埋于調(diào)色劑中，從而抑制其特性。當平均初級粒徑過大時，圖像承載部件易受到不均勻損壞。無機顆粒和疏水性無機顆?？勺鳛橥馓砑觿┙M合使用。疏水性顆粒優(yōu)選具有Inm-1OOnm的平均初級粒徑，更優(yōu)選包含至少兩種具有5nm-70nm平均初級粒徑的無機顆粒。進一步地,外添加劑優(yōu)選包含至少兩種具有20nm或更小平均初級粒徑的無機顆粒，和至少一種具有30nm或更大平均初級粒徑的無機顆粒。另外，通過BET法測量的這類無機顆粒的比表面積優(yōu)選為20m2/g-500m2/g。包含氧化物顆粒的外添加劑的表面處理劑具體實例包括但不限于硅烷偶聯(lián)劑，如~■燒基~■齒化娃燒、二燒基齒化娃燒、燒基二齒化娃燒和TK燒基_■娃氣燒;甲娃燒化試劑、具有氟化烷基的硅烷偶聯(lián)劑、有機鈦酸酯偶聯(lián)劑、含鋁偶聯(lián)劑、硅油和硅酮清漆?？商砑訕渲w粒作為外添加劑。其具體實例包括但不限于通過無皂乳液聚合法、懸浮聚合法或分散聚合法制備的聚苯乙烯；甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯的共聚物；縮聚樹脂，如硅酮樹脂、苯代三聚氰胺樹脂和尼龍樹脂以及通過熱固化樹脂的聚合顆粒。通過組合使用這些樹脂顆粒，改進了調(diào)色劑的帶電性，從而減少了反向充電的調(diào)色劑，導致背景污染降低?；谡{(diào)色劑，樹脂顆粒的含量優(yōu)選0. 01重量％_5重量％，更優(yōu)選0.1重量％-2. 0重量％。對于其它組分沒有特別限制。其具體實例包括但不限于流動性改進劑、清潔性改進劑、磁性材料和金屬皂。流動性改進劑通過表面處理制備，以改進疏水性和即使在高濕環(huán)境中也能防止流動性和帶電性劣化。流動性改進劑的具體實例包括但不限于硅烷偶聯(lián)劑、甲硅烷化試劑、具有氟化烷基的硅烷偶聯(lián)劑、有機鈦酸酯偶聯(lián)劑、含鋁偶聯(lián)劑、硅油和改性硅油。清潔性改進劑添加至調(diào)色劑中，以除去圖像轉(zhuǎn)印后殘留在圖像承載部件或中間轉(zhuǎn)印元件上的顯影劑。其具體實例包括但不限于硬脂酸鋅、硬脂酸鈣和硬脂酸的脂肪族金屬鹽、通過無皂乳液聚合法制備的聚合物顆粒如聚甲基丙烯酸甲酯顆粒和聚苯乙烯顆粒。聚合物顆粒優(yōu)選具有相對較窄的粒度分布，其重均粒徑優(yōu)選為0. 01 ii m-1 ii m。對于磁性材料沒有特別限制，可適宜地使用任何已知的磁性材料。其具體實例包括但不限于鐵粉、磁鐵礦和鐵氧體。其中，基于著色性考慮，優(yōu)選白色材料。對于生產(chǎn)本發(fā)明調(diào)色劑的任何方法和滿足調(diào)色劑的任何材料均沒有特別限制。例如，適宜地使用混合、捏合和粉碎法以及在水性介質(zhì)中造粒調(diào)色劑顆粒的方法，所謂化學生產(chǎn)法。本發(fā)明的結(jié)晶樹脂具有優(yōu)異的抗沖擊性。因此，需要極高能量以將結(jié)晶樹脂粉碎至10 Pm或更小粒徑。從而，優(yōu)選容易造粒結(jié)晶樹脂的化學生產(chǎn)法。另外，由于通過混合和捏合以及粉碎法得到的調(diào)色劑可在粘合劑樹脂與脫模劑的界面處粉碎，從而脫模劑趨于暴露調(diào)色劑表面，降低調(diào)色劑硬度以及導致載體和圖像承載部件上成膜。另一方面，化學生產(chǎn)法有利于在調(diào)色劑顆粒中分散脫模劑。在水性介質(zhì)中造粒調(diào)色劑顆粒的化學生產(chǎn)法具體實例包括但不限于采用單體作為初始材料生產(chǎn)調(diào)色劑的懸浮聚合法、乳液聚合法、種子聚合法和分散聚合法，溶解樹脂前體和樹脂并隨后通過在水性介質(zhì)中分散和/或乳化的溶解懸浮法，將水加入含樹脂、樹脂前體和適宜乳化劑的溶液中的相變?nèi)榛ǎ约澳Y(jié)通過這些在水性介質(zhì)中分散然后加熱、熔融的方法得到的樹脂顆粒的造粒具有期望尺寸顆粒的凝結(jié)法。其中，基于結(jié)晶樹脂的粒度(控制粒度分布和控制顆粒形式等的便捷性)考慮，優(yōu)選通過溶解懸浮法得到的調(diào)色劑。這些方法詳述如下。在混合、捏合和粉碎法中，例如將包含至少著色劑、粘合劑樹脂和脫模劑的調(diào)色劑材料熔融、混合并捏合，然后粉碎和分級以生產(chǎn)上述調(diào)色劑母粒。在熔融、混合和捏合中，混合調(diào)色劑材料并放置在用于熔融、混合和捏合的熔融、混合和捏合機中?？墒褂脝屋伝螂p輥連續(xù)混合和捏合機或采用輥磨的間歇型混合和捏合機作為熔融、混合和捏合機。其具體實例包括但不限于KTK型雙輥擠出機(KOBE STEEL.，LTD.生產(chǎn))、TEM型擠出機(TOSHIBA MACHINE CO. , LTD.生產(chǎn))、雙輥擠出機(KCK生產(chǎn))、PCM型雙輥擠出機(Ikegai Corp.生產(chǎn))和Ko-捏合機(Buss生產(chǎn))。所述熔融、混合和捏合需要在不會切斷粘合劑樹脂分子鏈的適宜條件下實施。具體地，熔融、混合和捏合操作的溫度參考粘合劑樹脂的軟化點確定。當溫度相對于軟化點過高時，分子鏈趨于嚴重斷裂。當溫度相對于軟化點過高時，分散趨于不能平穩(wěn)進行。在粉碎工藝中，粉碎在混合和捏合中得到的混合物。在粉碎工藝中，優(yōu)選首先粗粉碎所述混合并捏合的材料，然后精細粉碎。在該工藝中，通過在噴射流體中與碰撞板碰撞，在噴射流體中顆粒間碰撞和在定子與機械旋轉(zhuǎn)的轉(zhuǎn)子間狹窄縫隙處粉碎等，粉碎經(jīng)捏合的混合物。所述分級工藝通過分級至具有預定的粒徑，調(diào)節(jié)在粉碎工藝中得到的粉碎材料。分級可通過采用旋風分離器、傾析器或離心機除去顆粒部分實施。粉碎和分級后，將粉碎材料通過離心機等分選至氣流中，以生產(chǎn)具有預定粒徑的調(diào)色劑母粒。在化學生產(chǎn)法中，例如本發(fā)明的調(diào)色劑母粒通過在水性介質(zhì)中分散和/或乳化包含至少著色劑、粘合劑樹脂和脫模劑的顆粒進行造粒。對于由樹脂制備有機樹脂顆粒水分散液的方法沒有特別限制。例如，可使用以下方法(a) - (h)。(a)在乙烯基樹脂的情況下，通過懸浮聚合法、乳液聚合法、種子聚合法或分散聚合法，以單體作為初始材料，由聚合反應直接生產(chǎn)樹脂顆粒的水性分散液的方法。(b)在加聚或縮聚樹脂如聚酯樹脂、聚氨酯樹脂和環(huán)氧樹脂的情況下，通過以下步驟生產(chǎn)樹脂顆粒水分散液的方法在適宜的分散劑的存在下，分散前體(單體、低聚物等)或其溶劑溶液；通過加熱和/或添加固化劑，固化產(chǎn)物。(C)在加聚或縮聚樹脂如聚酯樹脂、聚氨酯樹脂和環(huán)氧樹脂的情況下，在前體(單體、低聚物等)或其溶劑溶液(優(yōu)選液體，也可以是通過加熱液化的溶液)中溶解適宜的乳化劑，然后加水以實施相變的相變?nèi)榛ā?d)采用機械旋轉(zhuǎn)型或噴射型精細研磨粉碎通過聚合反應(加成聚合、開環(huán)聚合、加聚、加成縮合、縮聚等)預先生產(chǎn)的樹脂，分級生成物以獲得樹脂顆粒，并在適宜分散劑的存在下，在水中分散樹脂顆粒的方法。(e)以精細液霧形式，噴霧其中在溶劑內(nèi)溶解經(jīng)聚合反應(加成聚合、開環(huán)聚合、加聚、加成縮合、縮聚等)預先生產(chǎn)的樹脂的樹脂溶液，得到樹脂顆粒，然后在適宜的分散劑存在下，在水中分散的方法。(f)將溶劑添加至其中在溶劑內(nèi)溶解經(jīng)聚合反應(加成聚合、開環(huán)聚合、加聚、力口成縮合、縮聚等)預先生產(chǎn)的樹脂的樹脂溶液中，或冷卻通過在加熱下于溶劑中溶解樹脂預先制備的樹脂溶液以沉淀樹脂顆粒；除去溶劑以得到樹脂顆粒；并在適宜的分散劑存在下在水中將其分散的方法。(g)在適宜分散劑的存在下于水性介質(zhì)中分散其中在溶劑內(nèi)溶解經(jīng)聚合反應(加成聚合、開環(huán)聚合、加聚、加成縮合、縮聚等)預先生產(chǎn)的樹脂的樹脂溶液；并通過加熱、減壓等除去溶劑的方法。(h)在其中在溶劑內(nèi)溶解經(jīng)聚合反應(加成聚合、開環(huán)聚合、加聚、加成縮合、縮聚等)預先生產(chǎn)的樹脂的樹脂溶液中溶解適宜的乳化劑；并將水添加至溶液中以實施相變?nèi)榛姆椒?。另外，還可采用在水性介質(zhì)中乳化和分散時，還可使用表面活性劑和聚合物保護膠體。表面活性劑的具體實例包括但不限于陰離子分散劑，如烷基苯磺酸鹽、a -烯烴磺酸鹽和磷酸酯；陽離子分散劑，例如胺鹽(如烷基胺鹽、氨基醇脂肪酸衍生物、多胺脂肪酸衍生物和咪唑啉)和季銨鹽(如烷基三甲銨鹽、二烷基二甲基銨鹽、烷基二甲基芐基銨鹽、吡啶鹽、烷基異喹啉鹽和芐索氯銨)；非離子分散劑，例如脂肪酰胺衍生物、多元醇衍生物；和兩性分散劑，如丙氨酸、十二烷基二(氨乙基)對羥苯基甘氨酸、二(辛基氨乙基)對羥苯基甘氨酸(glycin)和N-烷基-N，N- 二甲銨甜菜堿。分散采用極少量的具有含氟烷基的表面活性劑改進。優(yōu)選的具有含氟烷基的陰離子表面活性劑具體實例包括但不限于具有2-10個碳原子的含氟烷基羧酸及其金屬鹽、全氟辛烷磺酰谷氨酸二鈉、3-{ w-含氟烷基(C6-C11)氧基)■-1-燒基(C3-C4)磺酸鈉、3-{Co-含氟燒?；?C6-C8)-N-乙基氨基)■-1-丙磺酸鈉、含氟烷基(C11-C20)羧酸及其金屬鹽、全氟烷基羧酸及其金屬鹽、全氟烷基(C4-C12)磺酸鹽及其金屬鹽、全氟辛烷磺酸二乙醇酰胺、N-丙基-N-(2-羥乙基)全氟辛烷磺酰胺、全氟烷基(C6-C10)磺酰胺丙基三甲基銨鹽、全氟烷基(C6-C10)-N-乙基磺酰對羥苯基甘氨酸鹽、單全氟烷基(C6-C16)乙基磷酸鹽等。陽離子表面活性劑的具體實例包括但不限于具有含氟烷基的伯、仲或叔脂肪族氨基酸、脂肪族季銨鹽(如全氟烷基(C6-C10)磺酰胺丙基三甲基銨鹽)、芐烷銨鹽、芐索氯銨、吡啶鹽和咪唑啉鹽。所述聚合物保護膠體的具體實例包括但不限于采用以下單體制備的聚合物和共聚物如酸(例如丙烯酸、甲基丙烯酸、a -氰基丙烯酸、a -氰基甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、富馬酸、馬來酸和馬來酸酐)，具有羥基的丙烯酸單體(如丙烯酸￠-羥乙酯、甲基丙烯酸羥乙酯、丙烯酸羥丙酯、甲基丙烯酸羥丙酯、丙烯酸Y-羥丙酯、甲基丙烯酸 Y -羥丙酯、丙烯酸3-氯-2-羥丙酯、甲基丙烯酸3-氯-2-羥丙酯、二甘醇單丙烯酸酯、二甘醇單甲基丙烯酸酯、甘油單丙烯酸酯、N-羥甲基丙烯酰胺和N-羥甲基甲基丙烯酰胺)，乙烯醇及其醚(如乙烯基甲醚、乙烯基乙醚和乙烯基丙醚)，乙烯醇與含羧基化合物的酯(即乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯和丁酸乙烯酯)；丙烯酰胺基(如丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺和二丙酮丙烯酰胺)及其羥甲基化合物，酰氯(如丙烯酰氯和甲基丙烯酰氯)，具有氮原子的單體或具有氮原子的雜環(huán)(如乙烯基吡啶、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基咪唑和乙烯亞胺)。另外，也可使用聚合物如聚氧化乙烯化合物(如聚氧化乙烯、聚氧化丙烯、聚氧化乙烯烷基胺、聚氧化丙烯烷基胺、聚氧化乙烯烷基酰胺、聚氧化丙烯烷基酰胺、聚氧化乙烯壬基苯醚、聚氧化乙烯月桂基苯醚、聚氧化乙烯硬脂基苯酯和聚氧化乙烯壬基苯酯)，以及纖維素化合物如甲基纖維素、羥乙基纖維素和羥丙基纖維素作為聚合物保護膠體。本發(fā)明的調(diào)色劑優(yōu)選通過在有機溶劑中，溶解或分散包含至少著色劑、粘合劑樹脂和/或其前體和脫模劑的調(diào)色劑組合物以得到油相，并在水性介質(zhì)中分散和/或乳化油相以造粒調(diào)色劑顆粒得到。溶解或分散具有粘合劑樹脂和/或其前體、著色劑和脫模劑的調(diào)色劑組合物的有機溶劑優(yōu)選是揮發(fā)性的，具有小于100°c的沸點，以使得后續(xù)易于除去有機溶劑。有機溶劑的具體實例包括但不限于甲苯、二甲苯、苯、四氯化碳、二氯甲烷、1，2-二氯乙烷、1，1，2-三氯乙烷、三氯乙烯、氯仿、單氯苯、偏二氯乙烯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、甲乙酮和甲基異丁酮。這些可單獨或組合使用。其中，特別優(yōu)選酯基溶劑如乙酸甲酯和乙酸乙酯，芳香基溶劑如甲苯和二甲苯，和鹵代烴如二氯甲烷、1，2- 二氯乙烷、氯仿和四氯化碳。通過溶解或分散具有粘合劑樹脂和/或其前體、著色劑和脫模劑的調(diào)色劑組合物得到的油相具有約40%-約80%的固體部分濃度。過高的濃度容易導致溶解或分散困難，和粘度變得過高，從而處理溶液或分散液困難。濃度過低會導致調(diào)色劑產(chǎn)量較少。除著色劑和樹脂以外的調(diào)色劑組合物如脫模劑和調(diào)色劑組合物母粒分別溶解或分散于有機溶劑中，并與上述樹脂溶液或分散液混合。
所述水性介質(zhì)不限于單一的水，還可適宜地使用水和可與水混合的溶劑的混合物。這類可混合溶劑的具體實例包括但不限于醇(如甲醇、異丙醇和乙二醇)、二甲基甲酰胺、四氫呋喃、溶纖劑(如甲基溶纖劑)、低級酮(如丙酮和甲乙酮)等?；?00重量份調(diào)色劑組合物,水性介質(zhì)的量通常為50重量份-2，000重量份,優(yōu)選100重量份-1，000重量份。當水性介質(zhì)的量過小時，調(diào)色劑組合物的分散狀態(tài)劣化，從而無法獲得具有期望粒徑的調(diào)色劑顆粒?；诮?jīng)濟方面考慮，過大的水性介質(zhì)量是不優(yōu)選的?？稍谒越橘|(zhì)中預先分散無機分散劑或有機樹脂顆粒，這對于具有尖銳的粒度分布和穩(wěn)定分散體同樣是優(yōu)選的。無機分散劑的具體實例包括但不限于磷酸三鈣、碳酸鈣、氧化鈦、膠體二氧化硅和
羥基磷灰石。對于形成樹脂顆粒的樹脂的選擇沒有特別限制，只要樹脂可形成水分散成分即可。可使用任意熱塑性樹脂或熱固性樹脂。其具體實例包括但不限于乙烯基樹脂、聚氨酯樹脂、環(huán)氧樹脂、聚酯樹脂、聚酰胺樹脂、聚酰亞胺樹脂、硅基樹脂、酚醛樹脂、三聚氰胺樹脂、脲樹脂、苯胺樹脂、離聚物樹脂和聚碳酸酯樹脂。這些樹脂可單獨或組合使用。其中，基于易于獲得具有理想球形樹脂顆粒的分散成分考慮，優(yōu)選乙烯基樹脂、聚氨酯樹脂、環(huán)氧樹脂、聚酯樹脂及其組合使用。對在水性介質(zhì)中乳化和分散的方法沒有特別限制?？墒褂靡阎牟捎玫退偌羟蟹?、高速剪切法、摩擦法、高壓噴射法、超聲法等的設備。其中，基于降低顆粒尺寸的考慮，優(yōu)選高速剪切法。當使用高速剪切型分散機時，對于其轉(zhuǎn)速沒有特別限制。轉(zhuǎn)速典型地為I, 000rpm-30, OOOrpm,更優(yōu)選 5，000rpm-20, OOOrpm。分散工藝期間，溫度典型地為(TC -150°C (壓力下)，優(yōu)選20°C -80°C。當調(diào)色劑組合物包含粘合劑樹脂前體時，在水性介質(zhì)中分散調(diào)色劑組合物或在水性介質(zhì)中將其混合前，可預先混合在油相中實施粘合劑樹脂前體的擴鏈或交聯(lián)反應所需的上述具有活潑氫基團的化合物等。可使用任何已知的方法從得到的乳化分散成分中除去有機溶劑。例如，可采用在常壓或減壓下逐步加熱體系以完全蒸發(fā)并除去液滴中有機溶劑的方法。當在水性介質(zhì)中采用凝結(jié)法時，可在水性介質(zhì)中凝結(jié)上述得到的調(diào)色劑組合物的分散液和/或乳液以實施造粒，或在水性介質(zhì)中同時凝結(jié)通過獨立地分散和/或乳化除著色劑和樹脂以外的調(diào)色劑組合物如調(diào)色劑組合物的母料和脫模劑得到的乳化分散成分以實施造粒。這些乳化分散成分可一次或在獨立時機下添加。為控制凝結(jié)狀態(tài)，優(yōu)選使用加熱、添加金屬鹽、pH調(diào)節(jié)等方法。對于金屬鹽沒有特別限制。形成所述鹽的一價金屬具體實例包括但不限于鈉和鉀。形成鹽的二價金屬具體實例包括但不限于鈣和鎂。形成鹽的三價金屬具體實例是鋁。形成鹽的陰離子具體實例包括但不限于氯離子、溴離子、碘離子、碳酸根離子和硫酸離子。其中，優(yōu)選氯化鎂、氯化鋁及其復合物和聚合物。另外，基于調(diào)色劑的均勻性考慮，可通過在凝結(jié)期間或之后加熱，促進樹脂顆粒的熔合。此外，可通過加熱控制調(diào)色劑的形狀。當加熱調(diào)色劑時，調(diào)色劑形狀接近球形。采用已知技術(shù)用于洗滌和干燥水性介質(zhì)中分散的調(diào)色劑母粒。即，通過離心或壓濾分成固體和液體以獲得調(diào)色劑餅后，將得到的餅在室溫至約40 °C下在去尚子水中再分散。任選的用酸或堿調(diào)節(jié)pH后，再次對產(chǎn)物實施固液分離處理。重復該工藝數(shù)次，以除去雜質(zhì)和表面活性劑。然后，通過氣流干燥器、循環(huán)干燥器、減壓干燥器、振動流動干燥器等，干燥產(chǎn)物以獲得調(diào)色劑粉末。將調(diào)色劑顆粒組分通過離心機除去，和任選地在干燥工藝后使用已知的分級機，以獲得具有期望粒度分布的調(diào)色劑。干燥工藝后，可將如此制備的調(diào)色劑粉末與其它類型的顆粒如電荷控制劑顆粒以及流化劑顆?；旌稀Ｋ銎渌愋偷念w?？赏ㄟ^向其施加機械沖擊固定在調(diào)色劑顆粒表面上，或與之熔合。從而，可防止其它類型顆粒從如此得到的復合顆粒表面上脫離。所述機械沖擊施加方法的具體實例包括但不限于通過高速旋轉(zhuǎn)刮刀向混合物施加沖擊的方法；和將混合物置于噴射氣流中提高(復合)顆粒速率以相互碰撞或與碰撞板碰撞的方法。這類機械沖擊施加器的具體實例包括但不限于ONG MILKHOSOKAffA MICRONCO. , LTD.制)，降低了粉碎氣壓的改進 I TYPE MILL (Nippon Pneumatic Mfg. Co. , Ltd.制)、HYBRIDIZATION SYSTEM(NARA MACHINE CO. , LTD.制)、KRYPTRON SYSTEM(KAWASAKI HEAVYINDUSTRIES, LTD.制)、自動研磨機等。本發(fā)明的顯影劑包含上述調(diào)色劑和其它適宜地選擇的組分如載體。所述顯影劑可以是單組份顯影劑和雙組份顯影劑，基于工作壽命長度，特別是當用于滿足近來高速信息處理要求的高速印刷機時考慮，優(yōu)選雙組份顯影劑。當使用采用上述調(diào)色劑的單組份顯影劑并多次加料時，調(diào)色劑的粒徑變化小，調(diào)色劑不會在顯影輥上成膜，和調(diào)色劑不會熔融結(jié)合于例如用于調(diào)節(jié)調(diào)色劑層厚度的刮刀等部件上。因此，即使長期攪拌顯影劑時，也能保持良好且穩(wěn)定的顯影性以生產(chǎn)優(yōu)良的圖像。當使用采用上述調(diào)色劑的雙組份顯影劑并多次加料以長期使用時，調(diào)色劑的粒徑變化較小。另外，即使長期在顯影裝置中攪拌顯影劑時，也能保持良好且穩(wěn)定的顯影性。對于載體沒有特別限制。優(yōu)選包含核材料和覆蓋核材料的樹脂層的載體。例如，優(yōu)選具有50emu/g-90emu/g的錳-鍶(Mn-Sr)基材料和錳-鎂(Mn-Mg)基材料。為保證圖像密度，優(yōu)選高磁化材料，如具有l(wèi)OOemu/g或更高的鐵粉，和具有75emu/g-125emu/g 的磁鐵礦。另外，基于降低在顯影輥上形成的調(diào)色劑細絲與圖像承載部件間接觸沖擊考慮，優(yōu)選弱磁化的銅-鋅(Cu-Zn)基材料，這對于改進圖像質(zhì)量是有利的。這些可單獨或組合使用。核材料優(yōu)選具有10 u m-200 u m的重均粒徑D50，更優(yōu)選40 y m_100 y m。當重均粒徑D50過小時，在載體顆粒的分布中，微粉的量趨于增加，每個顆粒的磁化強度趨于下降，導致載體顆粒飛散。當重均粒徑D50過大時，比表面積趨于下降，導致調(diào)色劑分散。 在實地部分占較大比例的全色圖像中，特別地，在實地部分，再現(xiàn)性趨于劣化。對于用于上述樹脂層的材料沒有特別限制，可適宜地使用任何已知樹脂。其具體實例包括但不限于氨基樹脂、聚乙烯基樹脂、聚苯乙烯基樹脂、聚碳酸酯基樹脂、聚乙烯樹月旨、聚氟乙烯樹脂、聚偏二氟乙烯樹脂、聚三氟乙烯樹脂、聚六氟丙烯樹脂、偏二氟乙烯與丙烯酸單體的共聚物、偏二氟乙烯與氟乙烯的共聚物、含氟三聚物{含氟三(聚合物)共聚物}如四氟乙烯、偏二氟乙烯和不含氟原子的單體的三聚物以及有機硅樹脂。這些可單獨或組合使用。其中，特別優(yōu)選有機硅樹脂。對有機硅樹脂沒有特別限制，適宜地使用任何已知的有機硅樹脂。其實例包括但不限于僅由有機硅氧烷鍵形成的直鏈有機硅樹脂；和由醇酸樹脂、聚酯樹脂、環(huán)氧樹脂、丙烯酸樹脂、聚氨酯樹脂等改性的有機硅樹脂。可使用市售的有機硅樹脂產(chǎn)品。直鏈有機硅樹脂的具體實例包括但不限于Shin-Etsu Chemical Co.，Ltd.生產(chǎn)的 KR271、KR255 和 KR152 ；和 DOW CORNING TORAYCO.，LTD.生產(chǎn)的 SR2400、SR2406 和 SR2410?？墒褂檬惺鄣母男杂袡C硅樹脂產(chǎn)品。其具體實例包括但不限于Shin-Etsu Chemical Co. , Ltd.生產(chǎn)的KR206(醇酸樹脂改性)、KR5208 (丙烯酸改性)、ES1001N(環(huán)氧改性)和KR305 (氨基甲酸酯改性)；和DOWCORNING TORAY CO.，LTD.生產(chǎn)的SR2115 (環(huán)氧改性)和SR2110 (醇酸樹脂改性)?？墒褂脝我挥袡C硅樹脂，也可將其與實施交聯(lián)反應的組分、電荷控制劑等同時使用。樹脂層可包含導電粉末，如金屬粉、炭黑、氧化鈦、氧化錫和氧化鋅。所述導電粉末的平均粒徑優(yōu)選不大于I U m。當平均粒徑過大時，難以控制電阻。上述樹脂層可通過例如將上述有機硅樹脂溶解于溶劑中以制備涂覆液，并將涂覆液通過已知涂覆方法涂覆于上述核材料表面上，然后干燥和烘烤形成。已知涂覆方法的具體實例包括但不限于浸涂法、噴涂法和刷涂法。對于溶劑沒有特別限制。其實例包括但不限于甲苯、二甲苯、甲乙酮、甲基異丁酮和溶纖劑以及乙酸丁酯。對于烘烤沒有特別限制?？墒褂猛獠考訜狍w系或內(nèi)部加熱體系。例如，可適宜地使用固定電爐、流動電爐、旋轉(zhuǎn)電爐、采用燃燒爐的方法和采用微波的方法。樹脂層中載體含量優(yōu)選為0. 01重量％-5. 0重量％。
過小的含量趨于難以在核材料表面上形成均勻的層。過大的含量趨于導致過厚的層，從而導致載體顆粒間成粒，從而不能獲得均勻的載體顆粒。當上述顯影劑為雙組份顯影劑時，對雙組份顯影劑中載體的含量沒有特別限定。例如，含量優(yōu)選90重量％_98重量％，更優(yōu)選93重量％_97重量％。雙組份顯影劑中調(diào)色劑與載體的混合比基于100重量份載體為I重量份-10. 0重量份。本發(fā)明成像設備包括至少靜電潛像承載部件(感光器)、帶電器、輻照器、顯影裝置、轉(zhuǎn)印裝置和定影裝置，以及例如清潔器、放電裝置、回收裝置和控制裝置等任選裝置。帶電器與輻照器的組合也稱作靜電潛像形成裝置。顯影裝置具有固定于內(nèi)部的磁場產(chǎn)生裝置，并可具有當承載本發(fā)明的雙組份顯影劑時可以旋轉(zhuǎn)的顯影劑承載部件。對于靜電潛像承載部件的材料、形狀、結(jié)構(gòu)、尺寸等沒有特別限制。形狀的具體實例包括但不限于鼓形、片形和環(huán)形帶形。關(guān)于結(jié)構(gòu)，可采用單層結(jié)構(gòu)或?qū)訅航Y(jié)構(gòu)。尺寸根據(jù)成像設備的尺寸和規(guī)格適宜地確定。材料的具體實例包括但不限于無機化合物，如無定形硅、硒、CdS和ZnO ;有機化合物，如聚娃燒和鄰苯二聚甲炔(phthalopolymethine)。對于可向靜電潛像承載部件表面施加電壓并均勻充電的充電輥沒有特別限制。這些通常分為⑴通過接觸充電靜電潛像承載部件的接觸型帶電器；和⑵以非接觸方式充電靜電潛像承載部件的非接觸型帶電器。接觸型帶電器⑴的具體實例包括但不限于導電或半導電充電輥、磁刷、軟毛刷、薄膜和橡膠刮刀。其中，充電輥與電暈放電相比，可降低臭氧的產(chǎn)量，并在靜電潛像承載部件重復使用期間具有優(yōu)異的穩(wěn)定性，適宜于防止圖像質(zhì)量的劣化。非接觸型帶電器(2)的具體實例包括但不限于非接觸型帶電器、針電極裝置和采用電暈放電的固體放電組件；和靠著靜電潛像承載部件放置且它們之間具有微小間隙的導電或半導電充電棍。對于通過根據(jù)圖像數(shù)據(jù)用光輻射經(jīng)帶電器充電的靜電潛像承載部件表面的輻照器沒有特別限制。輻照器的具體實例包括但不限于影印光學體系、柱形透鏡陣列體系、激光光學體系、液晶快門光學體系和LED光學體系。還可采用其中靜電潛像承載部件由其反面輻射的反面輻射體系。對于顯影裝置沒有特別限制，只要顯影裝置采用顯影劑顯影靜電潛像即可，可使用任意已知的顯影裝置。例如，優(yōu)選使用容納并以接觸或非接觸方式向靜電潛像施加雙組分顯影劑的顯影裝置。顯影裝置可采用干式顯影體系或濕式顯影體系。另外，顯影裝置可以用于單色或多色。例如，優(yōu)選使用如下雙組分顯影裝置，其包括攪拌器以攪拌和摩擦充電雙組分顯影劑，固定于內(nèi)部的磁場產(chǎn)生裝置，和在其表面承載雙組分顯影劑時可旋轉(zhuǎn)的顯影劑承載部件。
在顯影裝置中，將調(diào)色劑與載體混合并攪拌，以摩擦充電調(diào)色劑。然后將調(diào)色劑以細絲的方式保持在旋轉(zhuǎn)磁輥表面上，以形成磁刷。由于磁輥設置在靜電潛像承載部件附近，因此在磁輥表面上形成磁刷的部分調(diào)色劑在電作用下吸引至靜電潛像承載部件表面上。從而，靜電潛像經(jīng)調(diào)色劑顯影，并作為靜電潛像承載部件表面上的調(diào)色劑圖像而轉(zhuǎn)變?yōu)榭梢?。圖1是闡述采用包含調(diào)色劑和磁性載體的雙組分顯影劑的雙組分顯影裝置424實例的示意圖。在圖1的雙組分顯影裝置中，通過螺桿441攪拌并轉(zhuǎn)移雙組分顯影劑，并供給至用作顯影劑承載部件的顯影套筒442上。通過用作層厚度調(diào)節(jié)器的刮刀443調(diào)整供給至顯影套筒442的雙組分顯影劑。顯影劑的供給量通過刮刀443與顯影套筒442間形成的刮刀縫隙控制。當該刮刀縫隙過小時，顯影劑的量趨于較小，導致圖像密度不足。當該刮刀縫隙過大時，顯影劑容易過量供給，導致載體附著于用作靜電潛像承載部件的圖像承載鼓I上。因此，在顯影套筒442內(nèi)部，提供磁體以用作磁場產(chǎn)生裝置，所述磁場產(chǎn)生裝置形成磁場，以將顯影劑以細絲形式保持在顯影套筒442的圓周面上，從而在顯影套筒442上沿由磁體產(chǎn)生的磁力線法線方向，形成鏈狀磁性絲刷。顯影套筒442和圖像承載鼓I以恒定間隙(顯影間隙)相互鄰近設置，以在相對的部分形成顯影區(qū)域。顯影套筒442具有由非磁性物質(zhì)如鋁、黃銅、不銹鋼和導電樹脂制成的圓筒形狀，并可通過旋轉(zhuǎn)驅(qū)動機構(gòu)旋轉(zhuǎn)。磁刷通過顯影套筒442旋轉(zhuǎn)，轉(zhuǎn)移至顯影區(qū)。通過顯影用電源向顯影套筒442上施加顯影偏壓，從而通過在顯影套筒442與圖像承載鼓I間形成的顯影電場，將磁刷上的顯影劑從載體上分離，以顯影圖像承載鼓I上的靜電潛像?？蓪C電壓疊加在顯影電壓上。如果顯影劑具有50 ii m的粒徑,則適宜的顯影間隙為0. 25mm_l. 5mm。當顯影間隙過大時，不能容易得到所需的圖像密度。另外，刮刀縫隙優(yōu)選與顯影間隙相同，或比其略大。圖像承載鼓I的鼓直徑、鼓線速度、顯影套筒442的套筒直徑及其套筒線速度由對影印速度和裝置尺寸的限制確定。套筒線速度與鼓線速度之比優(yōu)選為1.1或更大以獲得所需的圖像密度。還可在顯影的下方位置處設置通過光學反射率檢測調(diào)色劑附著量的傳感器，以控制工藝條件。轉(zhuǎn)印裝置分為將靜電潛像承載部件上的可視圖像直接轉(zhuǎn)印至記錄介質(zhì)上的轉(zhuǎn)印裝置；和先將可視圖像轉(zhuǎn)印至中間轉(zhuǎn)印體上，然后在將可視圖像轉(zhuǎn)印至記錄介質(zhì)上的轉(zhuǎn)印
>J-U裝直。對于兩種轉(zhuǎn)印裝置沒有特別限制，可適宜地選擇任何已知的轉(zhuǎn)印裝置。對于定影裝置沒有特別限制，優(yōu)選使用具有定影部件和用于加熱定影部件的熱源的定影裝置。對于與相互接觸的部件形成輥隙部分的定影裝置沒有特別限制。例如，合適地使用環(huán)形帶與輥的組合以及多個輥的組合。基于減少預熱時間和節(jié)約能源考慮,優(yōu)選使用環(huán)形帶(endless belt)與棍的組合，和通過感應加熱來加熱定影部件表面的方法。定影裝置分為(I)其中定影裝置具有至少一個輥和帶，并由不與調(diào)色劑接觸的表面?zhèn)葘嵤┘訜幔酝ㄟ^加熱和壓力將轉(zhuǎn)印至記錄介質(zhì)的轉(zhuǎn)印圖像定影的體系(內(nèi)加熱體系)；和(2)其中定影裝置具有至少一個輥和帶，并由與調(diào)色劑接觸的表面?zhèn)葘嵤┘訜?，以通過加熱和壓力將轉(zhuǎn)印至記錄介質(zhì)上的轉(zhuǎn)印圖像定影的體系(外加熱體系)。可組合使用兩種裝置。關(guān)于(I)的內(nèi)加熱體系定影裝置，可使用例如其自身內(nèi)部具有加熱裝置的定影裝置?？墒褂脽嵩慈缂訜崞骱望u素燈作為這類加熱體系。關(guān)于(2)的外加熱體系定影裝置，優(yōu)選例如其中至少一個定影部件的至少部分表面通過加熱裝置加熱的體系。對于加熱裝置沒有特別限制。其具體實例包括但不限于電磁感應加熱裝置。對于電磁感應加熱裝置沒有特別限制。優(yōu)選具有通過電磁感應產(chǎn)生熱的裝置和產(chǎn)生磁場的裝置的體系。關(guān)于電磁感應加熱裝置，優(yōu)選如下裝置，其具有靠近定影部件(如加熱輥)設置的感應線圈，賦予其感應線圈的屏蔽層和在屏蔽層的一側(cè)上設置的絕緣層，所述屏蔽層的一側(cè)為設置感應線圈側(cè)的反面。優(yōu)選加熱輥具有包含磁性物質(zhì)或加熱管的體系。優(yōu)選感應線圈設置在加熱棍一側(cè)，同時包封至少半圓形部分，所述側(cè)面與加熱棍和定影部件(如壓力輥和環(huán)形帶)的接觸部分相反。本發(fā)明的處理盒包括至少承載靜電潛像的靜電潛像承載部件，采用本發(fā)明的顯影劑顯影靜電潛像承載部件上承載的靜電潛像的顯影裝置，和其它任選裝置如帶電器、輻照器、轉(zhuǎn)印裝置、清潔器和放電裝置。顯影裝置包括容納顯影劑的顯影劑容器，承載和轉(zhuǎn)移容納在顯影劑容器中的顯影劑的顯影劑承載部件，和其它任選裝置如調(diào)節(jié)承載于顯影劑承載部件上的顯影劑層厚度的層厚度調(diào)T1器。具體地，可適宜地使用在成像設備中描述的任意顯影裝置。另外，關(guān)于帶電器、輻照器、轉(zhuǎn)印裝置、清潔器和放電裝置，可適宜地使用與在成像設備中描述的相同的裝置。上述處理盒可拆卸地安裝于各種電子照相成像設備、傳真機和打印機中，并優(yōu)選可拆卸地安裝于本發(fā)明的成像設備上。處理盒包括例如靜電潛像承載部件101、帶電器102、顯影裝置104、轉(zhuǎn)印裝置108、清潔器107和其它任選裝置。在圖2中，附圖標記103和105分別表示輻照器和記錄介質(zhì)的光束。
接著，描述圖2所示處理盒的成像過程。使靜電潛像承載部件101經(jīng)充電裝置102充電，并通過輻照器用光束103輻射，同時沿箭頭所示方向旋轉(zhuǎn)，以在靜電潛像承載部件101表面上形成與輻射圖像對應的靜電潛像。將該靜電潛像通過顯影裝置104顯影，并將顯影圖像通過轉(zhuǎn)印裝置108轉(zhuǎn)印至記錄介質(zhì)105上并輸出。圖像轉(zhuǎn)印后，通過清潔器107清潔靜電潛像承載部件101的表面，并通過放電裝置放電，以準備后續(xù)成像過程。盡管已經(jīng)大體上描述了本發(fā)明的優(yōu)選實施方案，但可通過參考特定的具體實施例獲得進一步理解，所述實施例僅基于解釋而非限制的目的提供在這里。在以下實施例的描述中，除非另外說明，否則數(shù)值表示以份數(shù)計的重量比。實施例接著，參考實施例和對比例詳細描述本發(fā)明，但本發(fā)明不限于此。實施例1結(jié)晶樹脂Al的制備例將241份癸二酸、31份己二酸、164份1，4_ 丁二醇和0. 75份作為縮合催化劑的二羥基雙(三乙醇胺)鈦，放置于裝備有冷凝器、攪拌器和氮氣導入管的反應容器中，以在180°C下于氮氣氣氛中實施反應8小時，同時蒸餾除去產(chǎn)生的水。接著，實施反應4小時，同時逐步將體系加熱至225°C，并在氮氣氣氛下蒸餾除去產(chǎn)生的水和1，4- 丁二醇,繼續(xù)在5mmHg-20mmHg減壓下反應,直至產(chǎn)物的重均分子量Mw達到約6，000。將218份如此得到的結(jié)晶樹脂轉(zhuǎn)移至裝備有冷凝器、攪拌器和氮氣導入管的反應容器中，并向其中添加250份乙酸乙酯和82份六亞甲基二異氰酸酯(HDI)，在80°C氮氣氣氛下實施反應5小時。然后，減壓蒸餾除去乙酸乙酯，得到Mw為約22，000和熔融熱最大峰值溫度為60°C的結(jié)晶樹脂Al (聚酯/聚氨酯樹脂)。非結(jié)晶樹脂CI的制備例將240份1，2-丙二醇、226份對苯二甲酸和0. 64份作為縮合催化劑的四丁氧基鈦酸酯，放置于裝備有冷凝器、攪拌器和氮氣導入管的反應容器中，在180°C和氮氣氣氛下實施反應8小時，同時蒸餾除去產(chǎn)生的甲醇。接著，實施反應4小時，同時逐步將體系加熱至230°C，并在氮氣氣氛下蒸餾除去產(chǎn)生的水和1，2-丙二醇，繼續(xù)在5mmHg-20mmHg減壓下反應I小時，然后冷卻至180°C。然后，將8份偏苯三酸酐和0. 5份四丁氧基鈦酸酯放置在反應容器中，實施反應I小時，并在5mmHg-20mmHg減壓下繼續(xù)反應，直至Mw達到約7，500,得到玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為61°C和熔融熱最大峰值溫度為65°C的非結(jié)晶樹脂Cl (聚酯樹脂)。著色劑母料Pl的制備例將100份結(jié)晶樹脂Al、100份青色顏料(C.1.顏料藍15:3)和30份去離子水混合，然后在開放輥型混合捏合機(Kneadex,NIPPON COKE&ENGINEERING CO. , LTD.制)中混合并捏合。
在90°C下開始混合和捏合，然后逐步冷卻至50°C，以生產(chǎn)樹脂與顏料比為1:1的著色劑母料Pl。蠟分散液Wl的制備例將20份熔融熱最大吸熱峰值溫度Wp (熔點)為69°C、熔融起始溫度Ws為57°C和25°C下針入度為5的微晶蠟(H1-Mic-1090，Nippon Seiro Co. , Ltd.制)和80份乙酸乙酯，放置于裝備有冷凝器、攪拌器和氮氣導入管的反應容器中，并通過加熱至78°C，充分溶解。在攪拌下于I小時內(nèi)將體系冷卻至30°C后，在Ultra Visco Mill (AMEX CO. , LTD.制)中，在1. OKg/h供液速率、lOm/s的盤圓周速率、80體積％ 0. 5mm氧化鋯珠粒填充量和6次通過的條件下，濕法粉碎產(chǎn)物，得到蠟分散液Wl。調(diào)色劑I的制備例將39份結(jié)晶樹脂Al和39份乙酸乙酯放入裝備有溫度計和攪拌器的容器中，并通過加熱至樹脂的熔點或更高使之溶解。將90份50重量％的非結(jié)晶樹脂Cl的乙酸乙酯溶液、20份蠟分散液W1、12份著色劑母料Pl和50份乙酸乙酯，添加至容器中，然后通過TK型HOMOMIXER (PRIMIXCorporation制)在50°C和10，OOOrpm轉(zhuǎn)數(shù)下攪拌，以實施均勻溶解和分散,得到油相I。將容器中油相I的溫度保持在50°C，并在生產(chǎn)后5小時內(nèi)結(jié)晶前使用。接著，將90份去離子水、3份5重量％的聚氧化乙烯月桂醚型非離子表面活性劑水溶液(NL450, DA1-1CHI K0GY0 SEIYAKU CO. , LTD.制)、10份乙酸乙酯，放置在裝備有攪拌器和溫度計的容器中，混合并在40°C下攪拌，制備水相溶液。將50份在50°C下保持的油相I添加至容器中，并將其在40°C _50°C下通過TK型H0M0MIXER(PRMIX Corporation制)在13，OOOrpm轉(zhuǎn)數(shù)下混合I分鐘，得到乳化漿液I。將乳化漿液I放置在裝備有攪拌器和溫度計的容器中，然后在60°C下除溶劑6小時，得到漿液I。減壓過濾100份得到的調(diào)色劑母粒漿液1，然后實施以下洗滌處理(I):將100份去離子水添加至濾餅中，并通過TK H0M0MIXER在6，OOOrpm下混合所述混合物5分鐘，然后過濾；(2):將100份10%氫氧化鈉添加至(I)中得到的濾餅內(nèi)，通過TK H0M0MIXER在6，OOOrpm下混合產(chǎn)物10分鐘，然后減壓過濾；(3):將100份10重量％鹽酸添加至(2)中得到的濾餅內(nèi)，并通過TK H0M0MIXER在6，OOOrpm下混合產(chǎn)物5分鐘，然后過濾；(4):將300份去離子水添加至(3)中得到的濾餅內(nèi)，并通過TK H0M0MIXER在6，OOOrpm下混合產(chǎn)物5分鐘，然后過濾兩次，得到濾餅I。通過循環(huán)干燥器在45°C下將濾餅I干燥48小時。通過具有75 孔的篩，篩選干燥產(chǎn)物，以得到調(diào)色劑母粒I。通過HENSCHEL MIXER 混合1. 0 份疏水二氧化硅(HDK-2000，Wacker Chemie AG)和100份如此得到的調(diào)色劑母粒I，制備體積平均粒徑為5. 6 的調(diào)色劑I。評估如此得到的調(diào)色劑1，結(jié)果示于表4。載體的制備例用于本發(fā)明雙組分顯影劑的載體如下所示生產(chǎn)
通過10分鐘攪拌，分散450份甲苯、450份有機硅樹脂(SR2400，非揮發(fā)性組分50 %, DOW CORNING TORAY ⑶ ，LTD.制)、10 份氨基硅烷(SH6020，DOW CORNING TORAYCO.，LTD.制)和10份炭黑，制備涂覆液作為涂覆材料。將5，000份作為核材料的Mn鐵氧體顆粒(重均粒徑35 u m)和涂覆液放置在實施涂覆的涂覆裝置中，同時通過可旋轉(zhuǎn)基盤和攪拌槳在流動層中形成渦流，以向核材料上涂覆涂覆液。在電爐中在250°C下烘干如此得到的涂覆材料2小時，得到載體A。雙組分顯影劑的制備例采用瑞流混合器(Willy A. Bachofen(WAB)AG制)，均勻混合7份上述生產(chǎn)的調(diào)色劑和100份載體A，所述混合器攪動容器以在48rpm下實施攪拌3分鐘，從而使之充電。在本發(fā)明中，將200g載體A和14g調(diào)色劑放置在50ml容積的不銹鋼容器內(nèi)并攪拌。 采用如此生產(chǎn)的雙組分試劑填充采用間接轉(zhuǎn)印體系的串聯(lián)式成像設備(成像設備A)的青色顯影單元，在所述轉(zhuǎn)印體系中具有接觸充電體系、雙組分顯影體系、二次轉(zhuǎn)印體系、刮刀清潔體系和采用外加熱體系的輥定影體系；并形成圖像，然后實施調(diào)色劑和顯影劑的性能評估。用于本發(fā)明性能試驗的成像設備A詳述如下。圖3所示的成像設備100為串聯(lián)型成像設備。串聯(lián)顯影裝置120包括成像設備的主體部分150、供紙臺200、掃描器300和自動輸稿器(ADF) 400。成像設備的主體部分150在其中央具有環(huán)形形式的中間轉(zhuǎn)印體50。中間轉(zhuǎn)印體50懸掛在載體輥14、15和16上，并可在圖3中順時針旋轉(zhuǎn)。用于除去殘留在中間轉(zhuǎn)印體50上的未轉(zhuǎn)印殘留調(diào)色劑的中間轉(zhuǎn)印體清潔器17設置在載體輥15周圍。具有黃色、青色、品紅色和黑色四個成像單元18的串聯(lián)顯影裝置120面向沿其轉(zhuǎn)印方向懸掛于載體輥14和15上的中間轉(zhuǎn)印體50設置。輻照器21設置在串聯(lián)顯影裝置120附近。二次轉(zhuǎn)印裝置22面向其間具有中間轉(zhuǎn)印體50的串聯(lián)顯影裝置120設置。在二次轉(zhuǎn)印裝置22中，環(huán)形二次轉(zhuǎn)印帶24懸掛于一對輥23之上，和轉(zhuǎn)印至二次轉(zhuǎn)印帶24上的記錄介質(zhì)可與中間轉(zhuǎn)印體50相互接觸。定影裝置25設置在二次轉(zhuǎn)印裝置22附近。另外,在串聯(lián)成像設備100中，通過翻轉(zhuǎn)記錄介質(zhì)在記錄介質(zhì)兩側(cè)成像的頁面翻轉(zhuǎn)裝置28設置在二次轉(zhuǎn)印裝置22和定影裝置25附近。下面，描述采用串聯(lián)顯影裝置120的全彩成像。首先，將文檔(原始)放置在自動輸稿器400的文檔臺130上，或打開自動輸稿器400，將文檔放置在掃描器300的接觸玻璃32上，并關(guān)閉自動輸稿器400。在將文檔放置在自動輸稿器400上的情況下，按下啟動按鍵使文檔移動至接觸玻璃32后，或在將文檔放置在接觸玻璃32的情況下立刻，驅(qū)動掃描器以采用第一掃描單元33和第二掃描單元34開始掃描。
然后，通過第一掃描單元33用光源發(fā)出的光輻射文檔，并在第二掃描單元34的鏡面處改變文檔反射光的方向。第二掃描單元34鏡面處的反射光通過圖像聚焦透鏡35，并在讀取傳感器36處接收以讀取文檔(彩色圖像)，從而得到黑色、黃色、品紅色和青色圖像數(shù)據(jù)。將各黑色、黃色、品紅色和青色的圖像數(shù)據(jù)傳輸至串聯(lián)顯影裝置120的各成像單元18 (黑色、黃色、品紅色和青色的成像單元)中，以在各成像單元處形成黑色、黃色、品紅色和青色的各顏色調(diào)色劑圖像。如圖4所示，串聯(lián)顯影裝置120中各成像單元18 (黑色、黃色、品紅色和青色成像單元)包括靜電潛像承載部件10(用于黑色的靜電潛像承載部件10K、用于黃色的靜電潛像承載部件10Y、用于品紅色的靜電潛像承載部件IOM和用于青色的靜電潛像承載部件10C)，均勻充電靜電潛像承載部件10的帶電器60，根據(jù)各顏色圖像數(shù)據(jù)用光束L輻射靜電潛像承載部件10以在靜電潛像承載部件10上形成與各顏色圖像對應的靜電潛像的輻照器，通過用各顏色調(diào)色劑(黑色調(diào)色劑、黃色調(diào)色劑、品紅色調(diào)色劑和青色調(diào)色劑)顯影各靜電潛像以采用各調(diào)色劑形成調(diào)色劑圖像的顯影單元61，將調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印至中間轉(zhuǎn)印體50上的轉(zhuǎn)印帶電器62，清潔器63和放電裝置64。因此，可基于各顏色圖像數(shù)據(jù)，形成各單色圖像(黑色圖像、黃色圖像，品紅色圖像和青色圖像)。分別將在黑色潛像承載部件10K、黃色潛像承載部件10Y、品紅色潛像承載部件IOM和青色潛像承載部件IOC上形成的黑色圖像、黃色圖像、品紅色圖像和青色圖像，順序地一次轉(zhuǎn)印至通過載體輥14、15和16旋轉(zhuǎn)的中間轉(zhuǎn)印體50上。然后，將黑色圖像、黃色圖像、品紅色圖像和青色圖像疊加在中間轉(zhuǎn)印體50上，形成合成色圖像(彩色轉(zhuǎn)印圖像)。在供紙臺200中，選擇性旋轉(zhuǎn)一個供紙輥142，以將記錄介質(zhì)(紙)從紙箱143中堆疊的多個紙盒144中的一個取出。分離輥145依次分離記錄介質(zhì)，以將其供給至紙張路徑146。輸送輥147輸送并將記錄介質(zhì)導向成像設備100主體部分150的紙張路徑148，記錄介質(zhì)在配準輥49處保持?？蛇x地，將手動盤54上的記錄介質(zhì)(紙張)通過轉(zhuǎn)動輥引出，并通過分離輥52依次分離，輸送至手動紙張路徑53，并同樣在配準輥49處停止。典型地使配準輥49接地，但可向其上施加偏壓，以除去記錄介質(zhì)上的紙粉。使配準輥49與中間轉(zhuǎn)印體50上的合成色圖像(彩色轉(zhuǎn)印圖像)同步旋轉(zhuǎn)，以在中間轉(zhuǎn)印體50與二次轉(zhuǎn)印裝置22間傳遞記錄介質(zhì)(紙張)。將合成色圖像(彩色轉(zhuǎn)印圖像)二次轉(zhuǎn)印至記錄介質(zhì)上，以在其上形成合成色圖像。圖像轉(zhuǎn)印后，通過中間轉(zhuǎn)印體清潔器17，除去殘留在中間轉(zhuǎn)印體50上的剩余調(diào)色劑。將轉(zhuǎn)印彩色圖像的記錄介質(zhì)通過二次轉(zhuǎn)印裝置22，傳送至定影裝置25，并在定影裝置25處通過熱和壓力在記錄介質(zhì)上定影合成色圖像(彩色轉(zhuǎn)印圖像)。附圖標記26和27分別表示定影帶和壓力輥。然后，將記錄介質(zhì)通過切換爪55切換，經(jīng)輸出輥56輸出，并堆疊在輸出盤57上?？蛇x地,將記錄介質(zhì)經(jīng)切換抓55切換,并通過翻頁裝置28再次導向轉(zhuǎn)印位置，以在記錄介質(zhì)的反面再次記錄圖像。然后，通過輸出棍56輸出記錄介質(zhì),并堆疊在輸出盤57上。以下詳細描述本發(fā)明使用的調(diào)色劑和顯影劑的性能評估方法。低溫定影性(最低定影溫度)采用成像設備A在轉(zhuǎn)印紙(影印紙〈70>，NBS RICOH CO. , LTD.制)上轉(zhuǎn)印圖像后，形成具有0. 75mg/cm2-0. 95mg/cm2調(diào)色劑附著量的青色單色實地圖像(圖像尺寸3cmX8cm)并實施定影，同時改變定影帶的溫度。采用具有260 y mR-320 y mR尖端直徑和60度頂錐角的紅寶石針的繪圖試驗儀(AD-401，UESHMA SEISAKUSH0 CO. , LTD.制)，在50g負荷下在獲得的定影圖像表面上繪制圖像，并用纖維(H0NEC0TT0#440，SAKATA INX ENGCO. , LTD.制)摩擦繪制圖像的表面5次。將幾乎不會出現(xiàn)圖像擦痕的定影帶溫度確定為最低定影溫度。另外，在相對于轉(zhuǎn)印方向距轉(zhuǎn)印紙前端3. Ocm位置處形成實地圖像。轉(zhuǎn)印紙通過定影裝置棍隙部分的速率為280mm/s。最低定影溫度越低，則低溫定影性越好。結(jié)果示于表3。耐熱反印性(可定影溫度范圍)采用成像設備A在轉(zhuǎn)印紙(TYPE6200，RICOH CO. , LTD.制)上轉(zhuǎn)印圖像后，形成0. 75mg/cm2-0. 95mg/cm2調(diào)色劑附著量的青色單色實地圖像(圖像尺寸3cmX8cm)并實施定影，同時改變定影帶的溫度。通過視覺觀察定影圖像，評估熱反印，并將發(fā)生熱反印的上限溫度與最低定影溫度間的溫度范圍確定為可定影溫度范圍。另外，在相對于轉(zhuǎn)印方向距轉(zhuǎn)印紙前端3. Ocm位置處形成實地圖像。轉(zhuǎn)印帶通過定影裝置棍隙部分的速率為280mm/s?？啥ㄓ皽囟确秶綄挘蜔岱从⌒栽胶?。典型的全色調(diào)色劑平均溫度范圍為約50°C。結(jié)果不于表3。耐磨性采用成像設備A在整個轉(zhuǎn)印紙(TYPE6200，RICOH CO.，LTD.制)上轉(zhuǎn)印圖像后，形成0. 75mg/cm2-0. 95mg/cm2調(diào)色劑附著量的青色單色實地圖像(圖像尺寸3cmX8cm),并在高于調(diào)色劑最低定影溫度20°C的溫度下實施定影。采用再生紙(Recycled Paper ResourceType A, NBS RICOH CO. , LTD.制)在 800g 重量下，通過 S 型摩擦試驗儀(SUTHERLAND 2000RUBTESTER, Danilee Co.制)摩擦輸出圖像的表面50次，通過與樣品比較，評估圖像表面的摩擦損壞水平。從1. 0至5. 0以0. 5間隔評級圖像。級別越接近5越好。4. 0或更高的等級為與典型輸出水平相當。轉(zhuǎn)印紙通過定影裝置輥隙部分的速率為280mm/s，對于A4尺寸，其沿縱向(landcape direction)實施。評估標準5. 0 :觀察到輕微光澤度變化，但幾乎沒有裸眼觀察到的摩擦損傷。4. 0 :觀察到光澤度變化，具有輕度摩擦損傷
3. 0 :觀察到明顯光澤度變化，具有清晰的摩擦損傷2. 0 :清晰的摩擦損傷，和轉(zhuǎn)印紙背景輕度可見1. 0 :大部分圖像擦傷，可見轉(zhuǎn)印紙背景高溫穩(wěn)定性(存儲)用調(diào)色劑填充玻璃容器，并將其在50°C恒溫浴中放置24小時。隨后冷卻至24°C，通過針入度試驗(按照JIS K2235-1991)測量調(diào)色劑的針入度水平，以基于以下標準評估評估高溫存儲性較大的針入度值表示優(yōu)異的高溫存儲性。具有小于150針入度水平的調(diào)色劑容易產(chǎn)生問題。評估標準E (優(yōu)異)針入度水平為250或更高G (良好)針入度水平為200至小于250F ( 一般)針入度水平為150至小于200B (差)針入度水平為100至小于150VB (極差)針入度水平小于100實施例2調(diào)色劑2的制備例將84份結(jié)晶樹脂Al和84份乙酸乙酯放置于裝備有溫度計和攪拌器的容器中，并通過加熱至樹脂的熔點或更高使之溶解。將20份蠟分散液Wl、12份著色劑母料Pl和50份乙酸乙酯添加至容器中，然后通過TK型H0M0MIXER(PRMIX Corporation制)在10，OOOrpm轉(zhuǎn)數(shù)和50°C下攪拌，以實施均勻溶解和分散，得到油相2。采用與實施例1相同的方式生產(chǎn)體積平均粒徑為5. 6 y m的調(diào)色劑2，除了使用油相2代替油相1，以評估調(diào)色劑和顯影劑的性能。實施例3結(jié)晶樹脂A2的制備例將283份癸二酸、215份1，6_己二醇和I份作為縮合催化劑的二羥基雙(三乙醇胺)鈦，放置于裝備有冷凝器、攪拌器和氮氣導入管的反應容器中，以在180°C下于氮氣氣氛中實施反應8小時，同時蒸餾除去產(chǎn)生的水。接著，實施反應4小時，同時逐步將體系加熱至220°C，并在氮氣氣氛下蒸餾除去產(chǎn)生的水和1,6-己二醇,繼續(xù)在5mmHg-20mmHg減壓下反應,直至產(chǎn)物的重均分子量Mw達到約6，000。將249份如此得到的結(jié)晶樹脂轉(zhuǎn)移至裝備有冷凝器、攪拌器和氮氣導入管的反應容器中，并向其中添加250份乙酸乙酯和82份六亞甲基二異氰酸酯(HDI)，在80°C氮氣氣氛下實施反應5小時。然后，減壓蒸餾除去乙酸乙酯，得到Mw為約20，000和熔融熱最大峰值溫度為65°C的結(jié)晶樹脂A2 (聚酯/聚氨酯樹脂)。著色劑母料P2的制備例采用與實施例1中著色劑母料P2的相同方式制備著色劑母料P2，除了使用結(jié)晶樹脂A2代替結(jié)晶樹脂Al。
調(diào)色劑3的制備例將39份結(jié)晶樹脂A2和39份乙酸乙酯放入裝備有溫度計和攪拌器的容器中，并通過加熱至樹脂的熔點或更高使之溶解。將90份50重量％的非結(jié)晶樹脂Cl的乙酸乙酯溶液、20份蠟分散液W1、12份著色劑母料P2和50份乙酸乙酯，添加至容器中，然后通過TK型HOMOMIXER (PRIMIXCorporation制)在50°C和10，OOOrpm轉(zhuǎn)數(shù)下攪拌，以實施均勻溶解和分散,得到油相3。采用與實施例1相同的方式制備體積平均粒徑為5. 5 y m的調(diào)色劑3，除了使用油相3代替油相1，以評估調(diào)色劑和顯影劑的性能。實施例4結(jié)晶樹脂A3的制備例將322份十二烷二酸、215份1，6_己二醇和I份作為縮合催化劑的二羥基雙(三乙醇胺)鈦，放置于裝備有冷凝器、攪拌器和氮氣導入管的反應容器中，以在180°C下于氮氣氣氛中實施反應8小時，同時蒸餾除去產(chǎn)生的水。接著，實施反應4小時，同時逐步將體系加熱至220°C，并在氮氣氣氛下蒸餾除去產(chǎn)生的水和1，6-己二醇,繼續(xù)在5mmHg-20mmHg減壓下反應,直至Mw達到約6，000。將269份如此得到的結(jié)晶樹脂轉(zhuǎn)移至裝備有冷凝器、攪拌器和氮氣導入管的反應容器中，并向其中添加280份乙酸乙酯和85份甲苯二異氰酸酯(TDI)，在80°C氮氣氣氛下實施反應5小時。 然后，減壓蒸餾除去乙酸乙酯，得到Mw為約18，000和熔融熱最大峰值溫度為68°C的結(jié)晶樹脂A3 (聚酯/聚氨酯樹脂)。著色劑母料P3的制備例采用與實施例1中著色劑母料Pl的相同方式制備著色劑母料P3，除了使用結(jié)晶樹脂A3代替結(jié)晶樹脂Al。調(diào)色劑4的制備例將39份結(jié)晶樹脂A3和39份乙酸乙酯放入裝備有溫度計和攪拌器的容器中，并通過加熱至樹脂的熔點或更高使之溶解。將90份50重量％的非結(jié)晶樹脂Cl的乙酸乙酯溶液、20份蠟分散液W1、12份著色劑母料P3和50份乙酸乙酯，添加至容器中，然后通過TK型HOMOMIXER (PRIMIX Corporation制)在50°C和10，OOOrpm轉(zhuǎn)數(shù)下攪拌，以實施均勻溶解和分散，得到油相4。采用與實施例1相同的方式制備體積平均粒徑為5. 6 y m的調(diào)色劑4，除了使用油相4代替油相1，以評估調(diào)色劑和顯影劑的性能。實施例5結(jié)晶樹脂A4的制備例將142份癸二酸、136份二甲基對苯二甲酸、215份1，6_己二醇和I份作為縮合催化劑的二羥基雙(三乙醇胺)鈦，放置于裝備有冷凝器、攪拌器和氮氣導入管的反應容器中，以在180°C下于氮氣氣氛中實施反應8小時，同時蒸餾除去產(chǎn)生的水。接著，實施反應4小時，同時逐步將體系加熱至220°C，并在氮氣氣氛下蒸餾除去產(chǎn)生的水和1，6-己二醇,繼續(xù)在5mmHg-20mmHg減壓下反應,直至產(chǎn)物的重均分子量Mw達到約6，000。
將247份如此得到的結(jié)晶樹脂轉(zhuǎn)移至裝備有冷凝器、攪拌器和氮氣導入管的反應容器中，并向其中添加270份乙酸乙酯和123份4，4’- 二苯甲烷二異氰酸酯(MDI)，在80°C氮氣氣氛下實施反應5小時。然后，減壓蒸餾除去乙酸乙酯，得到Mw為約11，000和熔融熱最大峰值溫度為52°C的結(jié)晶樹脂A4 (聚酯/聚氨酯樹脂)。著色劑母料P4的制備例采用與實施例1中著色劑母料Pl的相同方式制備著色劑母料P4，除了使用結(jié)晶樹脂A4代替結(jié)晶樹脂Al。調(diào)色劑5的制備例將39份結(jié)晶樹脂A4和39份乙酸乙酯放入裝備有溫度計和攪拌器的容器中，并通過加熱至樹脂的熔點或更高使之溶解。將90份50重量％的非結(jié)晶樹脂Cl的乙酸乙酯溶液、20份蠟分散液W1、12份著色劑母料P4和50份乙酸乙酯，添加至容器中，然后通過TK型HOMOMIXER (PRIMIXCorporation制)在50°C和10，OOOrpm轉(zhuǎn)數(shù)下攪拌，以實施均勻溶解和分散,得到油相5。采用與實施例1相同的方式制備體積平均粒徑為5. 6 y m的調(diào)色劑5，除了使用油相5代替油相1，以評估調(diào)色劑和顯影劑的性能。實施例6非結(jié)晶聚酯樹脂C2的制備例將215份雙酚A與2mol環(huán)氧丙烷的加合物、132份雙酚A與2mol環(huán)氧乙烷的加合物、126份對苯二甲酸和1. 8份作為縮合催化劑的四丁氧基鈦酸酯，放置于裝備有冷凝器、攪拌器和氮氣導入管的反應容器中，并在230°C和氮氣氣氛中實施反應6小時，同時蒸餾除去產(chǎn)生的水。接著,在5mmHg-20mmHg減壓下實施反應I小時。冷卻至180°C后,加入8份偏苯三酸酐,并在5mmHg-20mmHg減壓下繼續(xù)反應,直至Mw達到約10，000，得到玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為60°C和熔融熱最大峰值溫度為68°C的非結(jié)晶樹脂C2(聚酯樹脂)。調(diào)色劑6的制備例將39份結(jié)晶樹脂Al和39份乙酸乙酯放入裝備有溫度計和攪拌器的容器中，并通過加熱至樹脂的熔點或更高使之溶解。將90份50重量％的非結(jié)晶樹脂C2的乙酸乙酯溶液、20份蠟分散液W1、12份著色劑母料Pl和50份乙酸乙酯，添加至容器中，然后通過TK型HOMOMIXER (PRIMIXCorporation制)在50°C和10，OOOrpm轉(zhuǎn)數(shù)下攪拌，以實施均勻溶解和分散,得到油相6。采用與實施例1相同的方式制備體積平均粒徑為5. 7 y m的調(diào)色劑6，除了使用油相6代替油相1，以評估調(diào)色劑和顯影劑的性能。實施例7結(jié)晶樹脂A5的制備例將126份1，4- 丁二醇、215份1，6_己二醇和100份甲乙酮(MEK)放置于裝備有冷凝器、攪拌器和氮氣導入管的反應容器中，然后攪拌并向其中添加341份六亞甲基二異氰酸酯(HDI)，以在80°C下氮氣氣氛中實施反應8小時。
然后，蒸餾除去甲乙酮，以得到Mw為約18，000和熔融熱最大峰值溫度為59°C的結(jié)晶樹脂A5(聚氨酯樹脂)。著色劑母料P5的生產(chǎn)采用與實施例1中著色劑母料Pl相同的方式生產(chǎn)著色劑母料P5，除了使用結(jié)晶樹脂A5代替結(jié)晶樹脂Al。調(diào)色劑7的制備例將39份結(jié)晶樹脂A5和39份乙酸乙酯放入裝備有溫度計和攪拌器的容器中，并通過加熱至樹脂的熔點或更高使之溶解。將90份50重量％的非結(jié)晶樹脂Cl的乙酸乙酯溶液、20份蠟分散液W1、12份著色劑母料P5和50份乙酸乙酯，添加至容器中，然后通過TK型HOMOMIXER (PRIMIXCorporation制)在50°C和10，OOOrpm轉(zhuǎn)數(shù)下攪拌，以實施均勻溶解和分散,得到油相7。采用與實施例1相同的方式制備體積平均粒徑為5. 6 y m的調(diào)色劑7，除了使用油相7代替油相1，以評估調(diào)色劑和顯影劑的性能。實施例8調(diào)色劑8的制備例將53份結(jié)晶樹脂A2和53份乙酸乙酯放入裝備有溫度計和攪拌器的容器中，并通過加熱至樹脂的熔點或更高使之溶解。將62份50重量％的非結(jié)晶樹脂Cl的乙酸乙酯溶液、20份蠟分散液W1、12份著色劑母料P2和50份乙酸乙酯，添加至容器中，然后通過TK型HOMOMIXER (PRIMIXCorporation制)在50°C和10，OOOrpm轉(zhuǎn)數(shù)下攪拌，以實施均勻溶解和分散,得到油相8。采用與實施例1相同的方式制備體積平均粒徑為5. 6 y m的調(diào)色劑8，除了使用油相8代替油相1，以評估調(diào)色劑和顯影劑的性能。實施例9調(diào)色劑9的制備例將66份結(jié)晶樹脂A2和66份乙酸乙酯放入裝備有溫度計和攪拌器的容器中，并通過加熱至樹脂的熔點或更高使之溶解。將36份50重量％的非結(jié)晶樹脂Cl的乙酸乙酯溶液、20份蠟分散液W1、12份著色劑母料P2和50份乙酸乙酯，添加至容器中，然后通過TK型H0M0MIXER (PRIMIXCorporation制)在50°C和10，OOOrpm轉(zhuǎn)數(shù)下攪拌，以實施均勻溶解和分散,得到油相9。采用與實施例1相同的方式制備體積平均粒徑為5. 5 y m的調(diào)色劑9，除了使用油相9代替油相1，以評估調(diào)色劑和顯影劑的性能。實施例10調(diào)色劑10的制備例將84份結(jié)晶樹脂A2和84份乙酸乙酯放入裝備有溫度計和攪拌器的容器中，并通過加熱至樹脂的熔點或更高使之溶解。將20份蠟分散液Wl、12份著色劑母料P2和50份乙酸乙酯，添加至容器中，然后通過 TK 型 H0M0MIXER(PRMIX Corporation 制)在 50°C和 10，OOOrpm 轉(zhuǎn)數(shù)下攪拌，以實施均勻溶解和分散，得到油相10。采用與實施例1相同的方式制備體積平均粒徑為5. 6 y m的調(diào)色劑10，除了使用油相10代替油相1，以評估調(diào)色劑和顯影劑的性能。實施例11結(jié)晶樹脂B2的制備例將247份六亞甲基二異氰酸酯(HDI)和247份乙酸乙酯放置于裝備有冷凝器、攪拌器和氮氣導入管的反應容器中，并向其中添加將249份結(jié)晶樹脂A2溶解于249份乙酸乙酯中的樹脂溶液，以在80°C下氮氣氣氛中實施反應5小時，得到50重量％在末端具有異氰酸酷基團的結(jié)晶樹脂如體B2的乙酸乙酷溶液。調(diào)色劑11的制備例將39份結(jié)晶樹脂A2和39份乙酸乙酯放入裝備有溫度計和攪拌器的容器中，并通 過加熱至樹脂的熔點或更高使之溶解。將20份蠟分散液W1、12份著色劑母料P2和50份乙酸乙酯，添加至容器中，然后通過TK型H0M0MIXER(PRMIX Corporation制)在50°C和10, OOOrpm轉(zhuǎn)數(shù)下攪拌。將90份50重量％結(jié)晶樹脂前體B2的乙酸乙酯溶液添加至容器中，然后通過TK型HOMOMIXER (PRIMIX Corporation制)在10，OOOrpm轉(zhuǎn)數(shù)下攪拌，以實施均勻溶解和分散，得到油相11。將容器中油相11的溫度保持在50°C，并在生產(chǎn)5小時內(nèi)結(jié)晶前使用。接著，將90份去離子水，3份用于穩(wěn)定分散的25重量％有機樹脂顆粒(苯乙烯、甲基丙烯酸、丙烯酸丁酯和硫酸酯與氧化乙烯甲基丙烯酸酯加合物的鈉鹽的共聚物，SANYOCHEMICALS INDUSTRIES, LTD.制)的分散液，I份羧甲基纖維素鈉，16份48. 3重量％十二烷基二苯醚二磺酸鈉的水溶液(EREMIN0R M0N-7, SANYO CHEMICALS INDUSTRIES, LTD.制)，和5份乙酸乙酯，放置于裝備有攪拌器和溫度計的容器中，并在40°C下攪拌，以制備水相溶液。向水相溶液中添加80份在50°C下保持的油相11和7份異佛爾酮二胺，然后通過TK型H0M0MIXER(PRIMIX Corporation 制)在 40°C -50°C和 11，OOOrpm 轉(zhuǎn)數(shù)下混合 I 分鐘，得到乳化漿液11。然后，將乳化漿液11放置在裝備有攪拌器和溫度計的反應容器中，隨后在60°C下除溶劑6小時。將未反應的結(jié)晶樹脂前體在45°C下熟化10小時后，得到漿液11。采用與實施例1相同的方式制備體積平均粒徑為5. 6 y m的調(diào)色劑11，除了使用漿液11代替漿液1，以評估調(diào)色劑和顯影劑的性能。實施例12調(diào)色劑12的制備通過HENSCHEL MIXER (FM10B, NIPPON COKE&ENGINEERING CO. , LTD.制)預先混合39份結(jié)晶樹脂Al，45份非結(jié)晶樹脂Cl，4份熔融熱最大吸熱峰溫度值溫度Wp (熔點)為69°C、熔融起始溫度Ws為57°C和25下針入度為5的微晶蠟(H1-Mic-1090，NIPPON SEIROCO.，LTD.制)，和12份著色劑母料Pl，然后通過雙輪混合器(PCM-30，IKEGAI CORPORATION制)在80°C _120°C下熔融、混合并捏合。將得到的混合物冷卻至室溫，然后通過錘磨機粗粒粉碎至200 U m-300 U m。通過超聲波噴射磨(Labojet，NIPPONPENUMATIC MFG. Co.，Ltd.制)精細粉碎產(chǎn)物，以得到5. 2i!m-5. Sym的重均粒徑，同時調(diào)節(jié)粉碎氣壓并通過氣流分級器(MDS-1，NIPPON PNEUMATIC MFG. Co.，Ltd.)分級產(chǎn)物，以使得重均粒徑為5. 9 y m_6. 3 u m,和重均粒徑為4 或更小的微粉量為10數(shù)量％或更少，同時調(diào)節(jié)氣窗開口，以獲得調(diào)色劑母粒12。采用與實施例1相同的方式制備體積平均粒徑為6.1 y m的調(diào)色劑12，除了使用調(diào)色劑母粒12代替調(diào)色劑母粒1，以評估調(diào)色劑和顯影劑的性能。實施例13調(diào)色劑13的制備例將100份油相添加至具有100份水、5份48. 3重量％十二烷基二苯醚二磺酸鈉水溶液(EREMINOR MON-7, SANYO CHEMICALS INDUSTRIES, LTD.制)、2 份 2 重量 ％ 氫氧化鈉水溶液的水相中，采用 H0M0GENIZER(ULTRA-TURRAX T50，IKA GmbH&Co.KG 制)乳化產(chǎn)物，然后通過MANTON GAULIN高壓H0M0GENIZER(GAULIN CO.,制)乳化，以得到乳化漿液13。將乳化漿液13放置于裝備有攪拌器和溫度計的容器中，然后在60°C除溶劑4小時，得到漿液。采用粒度分布分析儀(LA-920，HORIBA LTD.制)測量得到漿液的體積平均粒徑，發(fā)現(xiàn)為0. 15 Um0將1,000份水、5份48. 3重量％十二烷基二苯醚二磺酸鈉水溶液(EREMINORM0N-7，SANYO CHEMICALS INDUSTRIES, LTD.制)和800份漿液，放置于裝備有攪拌器和溫度計的容器中，通過2重量％氫氧化鈉水溶液將其pH調(diào)節(jié)至10，并將體系加熱至80°C，同時將其中使40份六水合氯化鎂溶解于40份去離子水中的液體逐漸添加至產(chǎn)物中，同時攪拌。保持溫度在80°C，直至凝結(jié)顆粒生長至5. 6 Pm，得到漿液13。采用與實施例1相同的方式制備體積平均粒徑為5. 6 y m的調(diào)色劑13，除了使用漿液13代替漿液1，以評估調(diào)色劑和顯影劑的性能。實施例14蠟分散液W2的制備例將20份熔融熱最大吸熱峰值溫度Wp (熔點)為60°C、熔融起始溫度Ws為42°C和25°C下針入度為20的微晶蠟(H1-Mic-1070，Nippon Seiro Co.，Ltd.制)和80份乙酸乙酯，放置于裝備有冷凝器、攪拌器和氮氣導入管的反應容器中，并通過加熱至78°C，充分溶解。在攪拌下于I小時內(nèi)將體系冷卻至30°C后，在Ultra Visco Mill (AMEX CO. , LTD.制)中，在1. 0Kg/h供液速率、10m/s的盤圓周速率、80%0. 5mm氧化鋯珠粒填充量和6次通過的條件下，濕法粉碎產(chǎn)物，得到蠟分散液W2。調(diào)色劑14的制備例將39份結(jié)晶樹脂A2和39份乙酸乙酯放入裝備有溫度計和攪拌器的容器中，并通過加熱至樹脂的熔點或更高使之溶解。將20份蠟分散液W2、12份著色劑母料P2和50份乙酸乙酯，添加至容器中，然后通過TK型H0M0MIXER(PRMIX Corporation制)在50°C和10，OOOrpm轉(zhuǎn)數(shù)下攪拌。將90份50重量％結(jié)晶樹脂前體B2的乙酸乙酯溶液添加至容器中，然后，過TK型H0M0MIXER(PRMIX Corporation制)在10，OOOrpm轉(zhuǎn)數(shù)下攪拌，以實施均勻溶解和分散，制備油相14。采用與實施例11相同的方式制備體積平均粒徑為5. 5 y m的調(diào)色劑14，除了使用油相14代替油相11，以評估調(diào)色劑和顯影劑的性能。實施例15蠟分散液W3的制備例將8份熔融熱最大吸熱峰值溫度Wp (熔點)為82°C、熔融起始溫度Ws為64°C和25°C下針入度為20的微晶蠟(H1-Mic-2095，Nippon Seiro Co.，Ltd.制)和80份乙酸乙酯，放置于裝備有冷凝器、攪拌器和氮氣導入管的反應容器中，并通過加熱至78°C，充分溶解。在攪拌下于I小時內(nèi)將體系冷卻至30°C后，在Ultra Visco Mi 11 (AMEX CO. , LTD.制)中，在1. OKg/h供液速率、10m/s的盤圓周速率、80%0. 5mm氧化鋯珠粒填充量和6次通過的條件下，濕法粉碎產(chǎn)物，得到蠟分散液W3。調(diào)色劑15的制備例將39份結(jié)晶樹脂Al和39份乙酸乙酯放入裝備有溫度計和攪拌器的容器中，并通過加熱至樹脂的熔點或更高使之溶解。將20份蠟分散液W3、12份著色劑母料Pl和50份乙酸乙酯，添加至容器中，然后通過TK型H0M0MIXER(PRMIX Corporation制)在50°C和10，OOOrpm轉(zhuǎn)數(shù)下攪拌。將90份50重量％結(jié)晶樹脂前體B2的乙酸乙酯溶液添加至容器中，然后，過TK型H0M0MIXER(PRMIX Corporation制)在10，OOOrpm轉(zhuǎn)數(shù)下攪拌，以實施均勻溶解和分散，制備油相15。采用與實施例11相同的方式制備體積平均粒徑為5. 6 ii m的調(diào)色劑15，除了使用油相15代替油相11，以評估調(diào)色劑和顯影劑的性能。實施例16 蠟分散液W4的制備例將20份熔融熱最大吸熱峰值溫度Wp (熔點)為58°C、熔融起始溫度Ws為39°C和25°C下針入度為13的微晶蠟(H1-Mic-2065, Nippon Seiro Co.，Ltd.制)和80份乙酸乙酯，放置于裝備有冷凝器、攪拌器和氮氣導入管的反應容器中，并通過加熱至78°C，充分溶解。在攪拌下于I小時內(nèi)將體系冷卻至30°C后，在Ultra Visco Mill (AMEX CO. , LTD.制)中，在1. 0Kg/h供液速率、10m/s的盤圓周速率、80%0. 5mm氧化鋯珠粒填充量和6次通過的條件下，濕法粉碎產(chǎn)物，得到蠟分散液W4。調(diào)色劑16的制備例將39份結(jié)晶樹脂A2和39份乙酸乙酯放入裝備有溫度計和攪拌器的容器中，并通過加熱至樹脂的熔點或更高使之溶解。將20份蠟分散液W4、12份著色劑母料P2和50份乙酸乙酯，添加至容器中，然后通過TK型H0M0MIXER(PRMIX Corporation制)在50°C和10, OOOrpm轉(zhuǎn)數(shù)下攪拌。將90份50重量％結(jié)晶樹脂前體B2的乙酸乙酯溶液添加至容器中，然后，過TK型H0M0MIXER(PRIMIX Corporation制)在10，OOOrpm轉(zhuǎn)數(shù)下攪拌，以實施均勻溶解和分散，制備油相16。采用與實施例11相同的方式制備體積平均粒徑為5. 7 y m的調(diào)色劑16，除了使用油相16代替油相11，以評估調(diào)色劑和顯影劑的性能。實施例17調(diào)色劑17的制備例
將36份結(jié)晶樹脂A2和36份乙酸乙酯放入裝備有溫度計和攪拌器的容器中，并通過加熱至樹脂的熔點或更高使之溶解。 將50份蠟分散液Wl、12份著色劑母料P2和32份乙酸乙酯，添加至容器中，然后通過 TK 型 HOMOMIXER (PRIMIX Corporation 制)在 50。。和 10，OOOrpm 轉(zhuǎn)數(shù)下攪拌。將 84 份50重量％結(jié)晶樹脂前體B2的乙酸乙酯溶液添加至容器中，然后，過TK型HOMOMIXER (PRIMIXCorporation制)在10，OOOrpm轉(zhuǎn)數(shù)下攪拌，以實施均勻溶解和分散,制備油相17。采用與實施例11相同的方式制備體積平均粒徑為5. 7 y m的調(diào)色劑17，除了使用油相17代替油相11，以評估調(diào)色劑和顯影劑的性能。實施例18采用與實施例11相同的方式評估調(diào)色劑和顯影劑的性能，除了使用基于成像設備A以使得成像設備A的靜電潛像承載部件、帶電器、顯影裝置和清潔器集成于可拆卸地安裝在成像設備B的處理盒上的方式改型的成像設備B，代替成像設備A。對比例I蠟分散液W5的制備例將20份具有寬吸熱峰范圍如熔融熱最大吸熱峰值溫度Wp (熔點)為67°C、熔融起始溫度Ws為48°C和25°C下針入度為10的石蠟(Be Square 180ffhite, T0Y0 ADLCORPORATION制)和80份乙酸乙酯，放置于裝備有冷凝器、攪拌器和氮氣導入管的反應容器中，并通過加熱至78°C，充分溶解。在攪拌下于I小時內(nèi)將體系冷卻至30°C后，在Ultra Visco Mill (AMEX CO. , LTD.制)中，在1. 0Kg/h供液速率、10m/s的盤圓周速率、80%0. 5mm氧化鋯珠粒填充量和6次通過的條件下，濕法粉碎產(chǎn)物，得到蠟分散液W5。調(diào)色劑18的制備例將39份結(jié)晶樹脂Al和39份乙酸乙酯放入裝備有溫度計和攪拌器的容器中，并通過加熱至樹脂的熔點或更高使之溶解。將90份50重量％的非結(jié)晶樹脂Cl、20份蠟分散液W5、12份著色劑母料Pl和50份乙酸乙酯，添加至容器中，然后通過TK型H0M0MIXER(PRMIXCorporation制)在50°C和10，OOOrpm轉(zhuǎn)數(shù)下攪拌，以實施均勻分散,得到油相18。采用與實施例1相同的方式制備體積平均粒徑為5. 6 y m的調(diào)色劑18，除了使用油相18代替油相1，以評估調(diào)色劑和顯影劑的性能。對比例2蠟分散液W6的制備例將20份具有尖銳吸熱峰范圍如熔融熱最大吸熱峰值溫度Wp (熔點)為68°C、熔融起始溫度Ws為63°C和25°C下針入度為9的石蠟(HNP-11 ,Nippon Seiro Co.，Ltd.制)和80份乙酸乙酯，放置于裝備有冷凝器、攪拌器和氮氣導入管的反應容器中，并通過加熱至78 °C，充分溶解。在攪拌下于I小時內(nèi)將體系冷卻至30°C后，在Ultra Visco Mill (AMEX CO. , LTD.制)中，在1. 0Kg/h供液速率、10m/s的盤圓周速率、80%0. 5mm氧化鋯珠粒填充量和6次通過的條件下，濕法粉碎產(chǎn)物，得到蠟分散液W6。調(diào)色劑19的制備例將39份結(jié)晶樹脂Al和39份乙酸乙酯放入裝備有溫度計和攪拌器的容器中，并通過加熱至樹脂的熔點或更高使之溶解。將90份50重量％的非結(jié)晶樹脂Cl、20份蠟分散液W6、12份著色劑母料Pl和50份乙酸乙酯，添加至容器中，然后通過TK型H0M0MIXER(PRMIX Corporation制)在50°C和10，OOOrpm轉(zhuǎn)數(shù)下攪拌，以實施均勻分散，得到油相19。采用與實施例1相同的方式制備體積平均粒徑為5. 6 ii m的調(diào)色劑19，除了使用油相19代替油相1，以評估調(diào)色劑和顯影劑的性能。對比例3調(diào)色劑20的制備例將39份結(jié)晶樹脂A2和39份乙酸乙酯放入裝備有溫度計和攪拌器的容器中，并通過加熱至樹脂的熔點或更高使之溶解。將20份蠟分散液W5、12份著色劑母料P2和50份乙酸乙酯，添加至容器中，然后通過 TK 型 H0M0MIXER(PRMIX Corporation 制)在 50°C和 10，OOOrpm 轉(zhuǎn)數(shù)下攪拌。將90份50重量％結(jié)晶樹脂前體B2的乙酸乙酯溶液添加至容器中，然后，過TK型H0M0MIXER(PRIMIX Corporation制)在10，OOOrpm轉(zhuǎn)數(shù)下攪拌，以實施均勻溶解和分散，制備油相20。采用與實施例11相同的方式制備體積平均粒徑為5. 6 ii m的調(diào)色劑20，除了使用油相20代替油相11，以評估調(diào)色劑和顯影劑的性能。對比例4非結(jié)晶聚酯樹脂C3的制備例將215份雙酚A與2mol環(huán)氧丙烷的加合物、132份雙酚A與2mol環(huán)氧乙烷的加合物、100份對苯二甲酸、26份己二酸和1. 8份作為縮合催化劑的四丁氧基鈦酸酯，放置于裝備有冷凝器、攪拌器和氮氣導入管的反應容器中，并在230°C和氮氣氣氛中實施反應6小時，同時蒸餾除去產(chǎn)生的水。接著，在5mmHg-20mmHg減壓下實施反應I小時。冷卻至180°C后，加入5份偏苯三酸酐，并在5mmHg-20mmHg減壓下繼續(xù)反應,直至Mw達到約6，000。將239份如此得到的非結(jié)晶聚酯樹脂轉(zhuǎn)移至裝備有冷凝器、攪拌器和氮氣導入管的反應容器中，并向其中添加250份乙酸乙酯和47份六亞甲基二異氰酸酯(HDI)，以在80°C下氮氣氣氛中實施反應5小時。然后，減壓蒸餾除去乙酸乙酯，以得到Mw為約20，000、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為54°C和熔融熱最大峰值溫度為62°C的非結(jié)晶樹脂C3 (聚酯/聚氨酯)。非結(jié)晶樹脂B3的制備例將142份六亞甲基二異氰酸酯(HDI)和150份乙酸乙酯放置于裝備有冷凝器、攪拌器和氮氣導入管的反應容器中，向其中添加將239份非結(jié)晶樹脂C3溶解于239份乙酸乙酯中的樹脂溶液，在80°C氮氣氣氛下實施反應5小時。最終得到50重量％末端具有異氰酸酯基團的非結(jié)晶樹脂前體B3的乙酸乙酯溶液。著色劑母料P6的制備例采用與實施例1的著色劑母料Pl中相同的制備方式制備著色劑母料P6，除了使用非結(jié)晶樹脂C3代替結(jié)晶樹脂Al。調(diào)色劑21的制備例
將39份非結(jié)晶樹脂C3和39份乙酸乙酯放入裝備有溫度計和攪拌器的容器中，并通過加熱至樹脂的熔點或更高使之溶解。將20份蠟分散液Wl、12份著色劑母料P6和50份乙酸乙酯，添加至容器中，然后通過 TK 型 H0M0MIXER(PRMIX Corporation 制)在 50°C和 10，OOOrpm 轉(zhuǎn)數(shù)下攪拌。將90份50重量％非結(jié)晶樹脂前體B3的乙酸乙酯溶液添加至容器中，然后，通過TK型H0M0MIXER(PRMIX Corporation制)在10，OOOrpm轉(zhuǎn)數(shù)下攪拌，以實施均勻溶解和分散，制備油相21。采用與實施例11相同的方式制備體積平均粒徑為5. 8 ii m的調(diào)色劑21，除了使用油相21代替油相11，以評估調(diào)色劑和顯影劑的性能。對比例5非結(jié)晶聚酯樹脂C4的制備例將215份雙酚A與2mol環(huán)氧丙烷的加合物、132份雙酚A與2mol環(huán)氧乙烷的加合物、100份對苯二甲酸、26份己二酸和1. 8份作為縮合催化劑的四丁氧基鈦酸酯，放置于裝備有冷凝器、攪拌器和氮氣導入管的反應容器中，并在230°C和氮氣氣氛中實施反應6小時，同時蒸餾除去產(chǎn)生的水。接著,在5mmHg-20mmHg減壓下實施反應I小時。冷卻至180°C后,加入5份偏苯三酸酐,并在5mmHg-20mmHg減壓下繼續(xù)反應,直至Mw達到約22，000,以得到玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為52°C和熔融熱最大峰值溫度為60°C的非結(jié)晶樹脂C4(聚酯樹脂)。非結(jié)晶樹脂B4的制備例將142份六亞甲基二異氰酸酯(HDI)和150份乙酸乙酯放置于裝備有冷凝器、攪拌器和氮氣導入管的反應容器中，向其中添加將239份非結(jié)晶樹脂C4溶解于239份乙酸乙酯中的樹脂溶液，在80°C氮氣氣氛下實施反應5小時。得到50重量％末端具有異氰酸酯基團的非結(jié)晶樹脂前體B4的乙酸乙酯溶液。著色劑母料P7的制備例采用與實施例1的著色劑母料Pl中相同的制備方式制備著色劑母料P7，除了使用非結(jié)晶樹脂C4代替結(jié)晶樹脂Al。調(diào)色劑22的制備例將39份非結(jié)晶樹脂C4和39份乙酸乙酯放入裝備有溫度計和攪拌器的容器中，并通過加熱至樹脂的熔點或更高使之溶解。將20份蠟分散液Wl、12份著色劑母料P7和50份乙酸乙酯，添加至容器中，然后通過 TK 型 H0M0MIXER(PRMIX Corporation 制)在 50°C和 10，OOOrpm 轉(zhuǎn)數(shù)下攪拌。將90份50重量％非結(jié)晶樹脂前體B4的乙酸乙酯溶液添加至容器中，然后，過TK型H0M0MIXER(PRMIX Corporation制)在10，OOOrpm轉(zhuǎn)數(shù)下攪拌，以實施均勻溶解和分散，制備油相22。采用與實施例11相同的方式制備體積平均粒徑為5. 6 ii m的調(diào)色劑22，除了使用油相22代替油相11，以評估調(diào)色劑和顯影劑的性能。對比例6調(diào)色劑23的制備例
將36份結(jié)晶樹脂Al和36份乙酸乙酯放入裝備有溫度計和攪拌器的容器中，并通過加熱至樹脂的熔點或更高使之溶解。將84份50重量％非結(jié)晶樹脂Cl、50份蠟分散液W5、12份著色劑母料Pl和32份乙酸乙酯，添加至容器中，然后通過TK型HOMOMIXER(PRMIXCorporation制)在50°C和10，OOOrpm轉(zhuǎn)數(shù)下攪拌，以實施均勻溶解和分散,制備油相23。采用與實施例1相同的方式制備體積平均粒徑為5. 6 y m的調(diào)色劑23，除了使用油相23代替油相1，以評估調(diào)色劑和顯影劑的性能。各調(diào)色劑的C/(A+C)之比示于表3。表I
權(quán)利要求
1.一種調(diào)色劑，包括 著色劑； 粘合劑樹脂，其包含具有氨基甲酸酯骨架和/或脲骨架的結(jié)晶樹脂；和 包含微晶蠟的脫模劑。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的調(diào)色劑，其中在通過X射線衍射得到的調(diào)色劑衍射光譜中，C/(A+C)之比為O. 15或更大，其中C表示衍生于晶體結(jié)構(gòu)的光譜積分強度，A表示衍生于非晶體結(jié)構(gòu)的光譜積分強度。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的調(diào)色劑，其中所述粘合劑樹脂以50重量％或更高的量包含具有氨基甲酸酯骨架和/或脲骨架的結(jié)晶樹脂。
4.根據(jù)權(quán)利要求1的調(diào)色劑，其中所述結(jié)晶樹脂包括通過擴鏈和/或交聯(lián)二元或更多元的異氰酸酯化合物與聚酯樹脂得到的聚氨酯樹脂。
5.根據(jù)權(quán)利要求1的調(diào)色劑，其中所述結(jié)晶樹脂包括第一結(jié)晶樹脂和第二結(jié)晶樹脂，所述第二結(jié)晶樹脂的重均分子量Mw大于第一結(jié)晶樹脂。
6.根據(jù)權(quán)利要求5的調(diào)色劑，其中所述第二結(jié)晶樹脂通過擴鏈末端具有異氰酸酯基的改性結(jié)晶樹脂得到。
7.根據(jù)權(quán)利要求5的調(diào)色劑，其中所述第二結(jié)晶樹脂通過擴鏈改性結(jié)晶樹脂得到，所述改性結(jié)晶樹脂由第一結(jié)晶樹脂改性以具有與活潑氫基團反應的官能團。
8.根據(jù)權(quán)利要求1的調(diào)色劑，滿足以下關(guān)系Ws(°C )≤ T(°C )≤ Wp(°C ) 其中，T(°C )表示通過差示掃描量熱儀(DSC)測量的調(diào)色劑的熔融熱最大峰值溫度，Wp (°C )表示通過DSC測量的脫模劑的熔融熱最大峰值溫度，和Ws (°C )表示熔融起始溫度，其定義為由經(jīng)DSC測量的脫模劑DSC曲線在Wp (V )低溫側(cè)曲線斜率為最大的溫度處的切線與經(jīng)DSC測量的脫模劑DSC曲線基線外推的直線相交處的溫度，其中所述曲線斜率為負值。
9.根據(jù)權(quán)利要求1的調(diào)色劑，其中脫模劑在25°C的針入度為15或更小。
10.一種顯影劑，包括 載體；和 權(quán)利要求1的調(diào)色劑。
11.一種成像設備，包括 靜電潛像承載部件； 使靜電潛像承載部件表面帶電的帶電器； 用光照射已經(jīng)帶電的靜電潛像承載部件表面以在其上形成靜電潛像的輻照器； 采用權(quán)利要求10的顯影劑顯影靜電潛像，以形成可視圖像的顯影裝置； 將所述可視圖像轉(zhuǎn)印至記錄介質(zhì)以在其上形成轉(zhuǎn)印圖像的轉(zhuǎn)印裝置；和 在記錄介質(zhì)上定影轉(zhuǎn)印圖像的定影裝置。
12.一種處理盒，包括 承載靜電潛像的靜電潛像承載部件；和 采用權(quán)利要求10的顯影劑顯影靜電潛像以形成可視圖像的顯影裝置， 其中，所述處理盒可拆卸地安裝在成像設備上。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種調(diào)色劑，其包括著色劑、包含具有氨基甲酸酯骨架和/或脲骨架的結(jié)晶樹脂的粘合劑樹脂、和脫模劑(微晶蠟)。顯影劑、處理盒和成像設備采用所述調(diào)色劑在記錄介質(zhì)上電子照相成像。
文檔編號G03G9/08GK103019057SQ201210336608
公開日2013年4月3日 申請日期2012年9月12日 優(yōu)先權(quán)日2011年9月22日
發(fā)明者中山慎也, 山本淳史, 山東秀行, 山下大樹, 雨森涼香, 山田雅英 申請人:株式會社理光