專利名稱：起偏器保護(hù)膜的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及具有光擴(kuò)散層的起偏器保護(hù)膜。
背景技術(shù)：
在液晶顯示器或等離子顯示面板、布勞恩管(陰極射線管CRT)顯示器、有機(jī)電致發(fā)光(EL)顯示器等圖像顯示裝置的顯示面上，為了防止表面的劃傷，一般設(shè)置具有高硬度性能的保護(hù)膜。另外，因為當(dāng)外部光線映射到圖像顯示裝置的顯示面時損害視覺辨認(rèn)度，所以在重視畫質(zhì)的電視或個人電腦、在外部光線強(qiáng)的室外使用的攝像機(jī)或數(shù)碼相機(jī)、利用反射光進(jìn)行顯示的手機(jī)等中，有時對保護(hù)膜賦予防止外部光線映入的功能，使用利用了由光學(xué)多層膜產(chǎn)生的干涉的無反射處理技術(shù)、或通過在表面形成微細(xì)的凹凸來使入射光發(fā)生散 射而使映像暈映的防眩處理技術(shù)。特別是后者的防眩處理技術(shù)，因為比較便宜所以優(yōu)選用于大型監(jiān)視器或個人電腦等用途。另外，在大畫面圖像顯示裝置用途、例如壁掛電視機(jī)用途中，圖像顯示裝置的進(jìn)一步薄型化和輕量化的需求不斷顯現(xiàn)出來，為應(yīng)對圖像顯示元件的薄型大畫面化，也要求保護(hù)膜具有加強(qiáng)圖像顯示元件的強(qiáng)度的功能、要求保護(hù)膜自身薄壁化。作為適應(yīng)這些要求的保護(hù)膜，從機(jī)械強(qiáng)度、耐久性、成本方面優(yōu)異考慮，使用例如由聚酯系樹脂形成的膜作為基材膜(參照日本特開2008-3541號公報(專利文獻(xiàn)I))。

發(fā)明內(nèi)容
將由聚酯系樹脂形成的膜作為基材膜使用時，從能夠調(diào)整成希望的強(qiáng)度 厚度、并且成本有利方面考慮，通常拉伸使用。拉伸的樹脂膜因為具有雙折射性，所以存在因產(chǎn)生由相位差引起的彩虹斑而視覺辨認(rèn)度差的問題。專利文獻(xiàn)I中，記載了通過使偏振片保護(hù)膜的總霧度值在10 80%的范圍內(nèi)，從而防止由基材膜的雙折射性引起的彩虹斑。然而，彩虹斑的消除不是僅與總霧度值相關(guān)，即使是具有上述范圍內(nèi)的總霧度的保護(hù)膜，有時也會產(chǎn)生彩虹斑。另外，雖然如果將總霧度設(shè)定為非常高的值，則彩虹斑的發(fā)生被抑制，但這時，表面光澤受損，外觀品質(zhì)降低。本發(fā)明的目的在于提供一種起偏器保護(hù)膜，其表面有光澤，并且抑制了主要起因于基材膜的雙折射性的由透過光弓I起的彩虹斑的發(fā)生。本發(fā)明是發(fā)現(xiàn)由透過光引起的彩虹斑的發(fā)生也與透過圖像鮮明度的總和相關(guān)而完成的。本發(fā)明包含以下內(nèi)容。[I] 一種起偏器保護(hù)膜，具有光擴(kuò)散層，在透過圖像鮮明度測定試驗中的透過圖像鮮明度Cn(% )的總和值Te(% )滿足下述式(I)的關(guān)系、且總霧度值H(% )滿足下述式(2)的關(guān)系，上述透過圖像鮮明度測定試驗使試驗片的透過光的光量通過與透過光的光線軸正交的、以速度10mm/min移動的寬度n(mm)的光梳來進(jìn)行測定，上述透過圖像鮮明度cn(% )在上述透過圖像鮮明度測定試驗中將光線軸上有上述光梳的透過部分時的透過光量的最高值設(shè)為Mn、光線軸上有上述光梳的遮光部分時的透過光量的最小值設(shè)為mn時，由下述式(3)算出，上述總和值T。是上述光梳的寬度n(mm)分別為0. 125、0. 5、1、2時的透過圖像鮮明度CaiWCc^Cp C2的總和值。100 ≤ Tc ≤ 200 式(I)≤ H≤ 60 式(2)Cn = {(Mn-mn) / (Mn+mn)} X 100 式(3)[2]根據(jù)[I]所述的起偏器保護(hù)膜，其中，層疊基材膜和所述光擴(kuò)散層，上述基材膜具有雙折射性。[3]根據(jù)[2]所述的起偏器保護(hù)膜，其中，上述基材膜的面內(nèi)延遲值為400nm以上。[4]根據(jù)[2]或[3]所述的起偏器保護(hù)膜，其中，上述基材膜以聚酯系樹脂作為主成分。[5]根據(jù)[2] [4]中任一項所述的起偏器保護(hù)膜，其中，上述基材膜的厚度為50 u m以下。[6]根據(jù)[I] [5]中任一項所述的起偏器保護(hù)膜，其中，上述光擴(kuò)散層含有透光性樹脂和透光性微粒。[7]根據(jù)[6]所述的起偏器保護(hù)膜，其中，所述光擴(kuò)散層的層厚為IOym 20i!m。[8]根據(jù)[6]或[7]所述的起偏器保護(hù)膜，其中，所述透光性微粒含有重均粒徑為3 5. 5 ii m的第I透光性微粒和重均粒徑為7. 2 9 ii m的第2透光性微粒。[9]根據(jù)[6] [8]中任一項所述的起偏器保護(hù)膜，其中，上述光擴(kuò)散層通過具有下述工序的方法形成涂布含有上述透光性樹脂和上述透光性微粒的涂布液而形成涂布層的涂布工序、將平坦面推抵在上述涂布層的表面而壓縮上述涂布層的壓縮工序以及將上述涂布層固化的固化工序。[10]根據(jù)[6] [9]中任一項所述的起偏器保護(hù)膜，其中，上述光擴(kuò)散層的上述透光性微粒的體積填充率為40%以上。利用本發(fā)明的起偏器保護(hù)膜，能夠構(gòu)成抑制由透過光引起的彩虹斑的發(fā)生、在表面有光澤、外觀品質(zhì)、顯示品質(zhì)良好的圖像顯示裝置。


圖I是表示本發(fā)明的起偏器保護(hù)膜的優(yōu)選例的示意截面圖。圖2是表示繪制實施例I的起偏器保護(hù)膜和比較例I 5的光學(xué)膜的總霧度值H和透過圖像鮮明度的總和值T。的關(guān)系而得的圖。
具體實施例方式[起偏器保護(hù)膜]本發(fā)明的起偏器保護(hù)膜具有光擴(kuò)散層。光擴(kuò)散層例如層疊在基材膜上。起偏器保護(hù)膜可以具有上述光擴(kuò)散層和基材膜以外的其它層。圖I是表示本發(fā)明保護(hù)膜的優(yōu)選例的示意截面圖。本發(fā)明涉及的圖I所示的起偏器保護(hù)膜100具有基材膜101、和層疊于基材膜101上的光擴(kuò)散層102。光擴(kuò)散層102是以透光性樹脂103為基材的層，透光性微粒104分散在透光性樹脂103中而成。以下，進(jìn)一步對本發(fā)明的起偏器保護(hù)膜進(jìn)行詳細(xì)說明。<起偏器保護(hù)膜的光學(xué)特性>本發(fā)明的起偏器保護(hù)膜在透過圖像鮮明度測定試驗中的透過圖像鮮明度Cn(% )的總和值)滿足以下式⑴的關(guān)系，且總霧度值H(% )滿足以下式⑵的關(guān)系。100 ≤ Tc ≤ 200 式(I)40 ≤ H ≤ 60 式(2)上述透過圖像鮮明度測定試驗使試驗片(起偏器保護(hù)膜)的透過光的光量通過與透過光的光線軸正交的、以速度10mm/min移動的寬度n(mm)的光梳來進(jìn)行測定。具體而言，使用映射性測定器(Suga試驗機(jī)(株)制)進(jìn)行測定。映射性測定器由使透過狹縫的光作為平行光線垂直入射到試驗片，使該透過光通過移動的光梳進(jìn)行檢測的光學(xué)裝置，和將檢測的光量的變動作為波形來記錄的測量系裝置構(gòu)成。光梳的明部和暗部的寬度比為I : 1，其寬度n (mm)為0. 125,0. 5、1、2四種，移動速度為10mm/min。對于透過圖像鮮明度Cn(% )，在透過圖像鮮明度測定試驗中，將光線軸上有光梳的透過部分(明部)時的透過光量的最高值設(shè)為Mn、光線軸上有光梳的遮光部分(暗部)時的透過光量的最小值設(shè)為mn時，由下述式(3)算出。Cn = {(Mn-mn) / (Mn+mn)} X 100 式(3)總和值)是光梳的寬度n(mm)分別為0. 125,0. 5、1、2時的4個透過圖像鮮 明度)、C1 (% )、C2(% )的總和值，因此，能夠取得的最大值是400%。通過使總和值)滿足上述式(I)的關(guān)系，總霧度值H(% )滿足上述式⑵的關(guān)系，從而能夠提供表面有光澤、并且抑制了由透過光引起的彩虹斑的發(fā)生的起偏器保護(hù)膜。在此，“總霧度值”由表示向起偏器保護(hù)膜照射光而透過的光線的總量的總光線透過率Tt和被起偏器保護(hù)膜擴(kuò)散而透過的擴(kuò)散光線透過率Td之比利用以下的式(4)求出?？傡F度(%) = (Td/Tt) X 100 式(4)總光線透過率Tt是與入射光同軸地透過的平行光線透過率Tp和擴(kuò)散光線透過率Td之和。總光線透過率Tt和擴(kuò)散光線透過率Td是基于JIS K 7361測定的值。起偏器保護(hù)膜的總霧度值具體地如下進(jìn)行測定。即，首先，為了防止膜的翹曲，對于起偏器保護(hù)膜，以光擴(kuò)散層102成為表面的方式使用光學(xué)透明的粘合劑將基材膜101側(cè)貼合在玻璃基板上，制成試驗片，對該試驗片測定總霧度值?？傡F度值使用基于JIS K 7136的霧度透過率計(例如，(株)村上色彩技術(shù)研究所制的Haze Meter “HM-150”)，測定總光線透過率Tt和擴(kuò)散光線透過率(Td)，根據(jù)上述式(4)計算。<光擴(kuò)散層>圖I所示的起偏器保護(hù)膜100具有層疊于基材膜101上的光擴(kuò)散層102。光擴(kuò)散 層102是以透光性樹脂103為基材的層，透光性微粒104分散于透光性樹脂103中而成。應(yīng)予說明，基材膜101和光擴(kuò)散層102之間還可以有其它層(包括膠粘劑層)。作為透光性樹脂103，只要是具有透光性的樹脂，就無特別限定，例如，可以使用紫外線固化型樹脂、電子束固化型樹脂等電離放射線固化型樹脂或熱固化型樹脂的固化物、熱塑性樹脂、金屬醇鹽的固化物等。使用電離放射線固化型樹脂、熱固化型樹脂或金屬醇鹽時，通過電離放射線的照射或者加熱使該樹脂固化形成透光性樹脂103。這些樹脂中，因為具有高硬度、用作設(shè)置于液晶顯示裝置表面的起偏器保護(hù)膜時能夠賦予高耐擦傷性，所以優(yōu)選電離放射線固化型樹脂。作為電離放射線固化型樹脂，可以舉出多元醇的丙烯酸酯或者甲基丙烯酸酯這樣的多官能性丙烯酸酯，由二異氰酸酯與多元醇以及丙烯酸或甲基丙烯酸的羥基酯等合成的多官能的聚氨酯丙烯酸酯等。另外，除了這些樹脂，還可以使用具有丙烯酸酯系官能團(tuán)的聚醚樹脂、聚酯樹脂、環(huán)氧樹脂、醇酸樹脂、螺縮醛樹脂、聚丁二烯樹脂、多硫醇-多烯樹脂等。作為熱固化型樹脂，除了由丙烯酸多元醇和異氰酸酯預(yù)聚物形成的熱固化型聚氨酯樹脂，還可以舉出酚醛樹脂、尿素蜜胺樹脂、環(huán)氧樹脂、不飽和聚酯樹脂、硅樹脂。作為熱塑性樹脂，可以舉出醋酸纖維素、硝酸纖維素、乙?；』w維素、乙基纖維素、甲基纖維素等纖維素衍生物，乙酸乙烯基酯及其共聚物、氯乙烯及其共聚物、偏氯乙烯及其共聚物等乙烯系樹脂，聚乙烯醇縮甲醛、聚乙烯醇縮丁醛等縮醛系樹脂，丙烯酸樹脂及其共聚物、甲基丙烯酸樹脂及其共聚物等丙烯酸系樹脂，聚苯乙烯系樹脂、聚酰胺系樹 月旨、聚酯系樹脂，聚碳酸酯系樹脂等。作為金屬醇鹽，可以使用以硅醇鹽系的材料為原料的氧化硅系基體等。具體而言是四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷等，通過水解或脫水縮合能夠制成無機(jī)系或有機(jī)無機(jī)復(fù)合系基體(透光性樹脂)。另外，作為本發(fā)明中使用的透光性微粒104，可以使用具有透光性的有機(jī)微?；驘o機(jī)微粒。例如，可以舉出由丙烯酸樹脂、蜜胺樹脂、聚乙烯、聚苯乙烯、有機(jī)硅樹脂、丙烯酸-苯乙烯共聚物等形成的有機(jī)微粒，或由碳酸鈣、二氧化硅、氧化鋁、碳酸鋇、硫酸鋇、氧化鈦、玻璃等形成的無機(jī)微粒等。另外，也可以使用有機(jī)聚合物的球或中空玻璃珠。透光性微粒104可以由I種微粒構(gòu)成，也可以含有2種以上的微粒。透光性微粒104的形狀可以是球狀、扁平狀、板狀、針狀、無定形狀等中的任一種，優(yōu)選球狀或大致球狀。透光性微粒104的填充率優(yōu)選為40%以上，更優(yōu)選為50%以上。通過使透光性微粒104的填充率在該范圍內(nèi)，容易制作滿足上述式(I)和(2)的關(guān)系的起偏器保護(hù)膜。本說明書中提及的透光性微粒104的填充率如下所述地算出。首先，通過光學(xué)顯微鏡取得光擴(kuò)散層102的圖像，任意選定50iimX50iim的區(qū)域計數(shù)出透光性微粒104的數(shù)量(5次平均)，根據(jù)透光性微粒的配比分配總微粒數(shù)，由各微粒的體積算出微粒所占的總體積。然后，測定光擴(kuò)散層102的平均層厚，乘以50 y mX 50 y m的面積，得到測定區(qū)域中的光擴(kuò)散層的總體積。用光擴(kuò)散層的總體積除透光性微粒104所占的總體積，乘以100，從而得到透光性微粒104的填充率。其中，透光性微粒104的重均粒徑優(yōu)選為0. 5 ii m 15 ii m,更優(yōu)選為3 ii m 9 ii m。透光性微粒104的重均粒徑低于0. 5 ii m時，存在沒有充分散射波長區(qū)域為380nm到800nm的可見光的情況。另外，重均粒徑超過15 時，光擴(kuò)散層102整體的厚度變厚，有時妨礙顯示器的薄型化。應(yīng)予說明，透光性微粒104的重均粒徑使用利用了 Coulter原理(細(xì)孔電阻法)的 Coulter Multisizer (BECKMAN COULTER 公司制)測定。透光性微粒104優(yōu)選含有重均粒徑為3 5. 5 ii m的第I透光性微粒和重均粒徑為7. 2 9 y m的第2透光性微粒。通過配合這樣2種透光性微粒104，容易使透光性微粒104的填充率為40%以上、進(jìn)一步為50%以上。即使通過具有涂布含有透光性樹脂和透光性微粒的涂布液而形成涂布層的涂布工序、將平坦面推抵在涂布層的表面而壓縮涂布層的壓縮工序以及將涂布層固化的固化工序的方法形成光擴(kuò)散層，也容易使透光性樹脂103中的透光性微粒104的填充率達(dá)到40%以上、進(jìn)一步為50%以上，并且容易以滿足上述式(I)和(2)的關(guān)系的方式制作起偏器保護(hù)膜。該平坦面只要具有均勻的平面，就沒有限定，例如可以使用由玻璃、金屬等形成的板狀或輥狀的平坦面。優(yōu)選使透光性微粒104的折射率比透光性樹脂103的折射率大，優(yōu)選其差為0. 04 0. 15的范圍。通過使透光性微粒104和透光性樹脂103的折射率差在上述范圍內(nèi)，從而發(fā)生由透光性微粒104和透光性樹脂103的折射率差引起的適度的內(nèi)部散射，容易以起偏器滿足上述式(2)的關(guān)系的方式控制起偏器保護(hù)膜的總霧度值。
另外，光擴(kuò)散層的表面(與基材膜101相反側(cè)的表面)優(yōu)選只由透光性樹脂103形成。S卩，優(yōu)選透光性微粒104不從光擴(kuò)散層102表面突出，完全掩埋在光擴(kuò)散層102內(nèi)。如果透光性微粒104從光擴(kuò)散層102表面突出，則有時難以以透過圖像鮮明度的總和值滿足上述式(I)的關(guān)系的方式制成起偏器保護(hù)膜。光擴(kuò)散層102的層厚優(yōu)選為10 ii m 20 ii m。低于10 y m時，有時透光性微粒104
從光擴(kuò)散層102表面突出。另一方面，超過20 ii m時，起偏器保護(hù)膜整體變厚，容易卷曲、或容易開裂，因此不利于操作。應(yīng)予說明，本發(fā)明的起偏器保護(hù)膜還可以具備層疊于圖I所示的光擴(kuò)散層102上(與基材膜101相反側(cè)的表面)的防反射層。防反射層為了無限降低反射率而設(shè)置，通過防反射層的形成，可以防止向顯示畫面的映入。作為防反射層，可以舉出由比光擴(kuò)散層102的折射率低的材料構(gòu)成的低折射率層，由比光擴(kuò)散層102的折射率高的材料構(gòu)成的高折射率層和由比該高折射率層的折射率低的材料構(gòu)成的低折射率層的層疊結(jié)構(gòu)等。<基材膜>基材膜101是具有雙折射性的膜。對波長590nm的光的面內(nèi)延遲值R優(yōu)選為100 2500nm，進(jìn)一步優(yōu)選為400 1500nm?；哪?1的面內(nèi)延遲值小于IOOnm時，不易發(fā)生由雙折射性引起的彩虹斑，即使發(fā)生了也很難達(dá)到對畫質(zhì)降低產(chǎn)生影響的程度?；哪?1的面內(nèi)延遲值R是通過以下的式(5)來定義的值。R= (nx_ny)Xd 式(5)式(5)中，nx :基材膜的面內(nèi)滯相軸方向的折射率、ny :基材膜的面內(nèi)進(jìn)相軸方向(與滯相軸方向正交的方向)的折射率、d:基材膜的平均厚度。對基材膜101的材料沒有特別限定，可以使用公知的材質(zhì)。例如，可以舉出包括聚對苯二甲酸乙二醇酯這樣的聚酯系樹脂、聚乙烯或聚丙烯這樣的聚烯烴系樹脂、乙烯-醋酸乙烯酯系樹脂、聚甲基丙烯酸甲酯這樣的丙烯酸系樹脂、降冰片烯系樹脂這樣的環(huán)狀烯烴系樹脂等的合成高分子，以及包含二醋酸纖維素或三醋酸纖維素這樣的纖維素系樹脂等的天然高分子。基材膜101優(yōu)選為無色透明，但以面的識別等為目的，在不影響缺陷檢測性的范圍內(nèi)，可以是有色的，也可以是半透明的。使用上述材料制造基材膜101的方法沒有特別限定，可以通過溶劑澆鑄法、擠出法等公知的方法制造。另外，可以使用在膜成型后實施了單軸拉伸或雙軸拉伸等拉伸處理的基材膜101。作為面內(nèi)的延遲值R在上述范圍內(nèi)的基材膜101，優(yōu)選使用由實施了拉伸處理的聚酯系樹脂形成的基材膜101。例如，可以舉出由實施了拉伸處理的聚對苯二甲酸乙二醇酯形成的基材膜101。拉伸通常一邊將膜卷開卷一邊連續(xù)進(jìn)行，用加熱爐向卷的前進(jìn)方向、與其前進(jìn)方向垂直的方向、或者這兩個方向拉伸。加熱爐的溫度通常為構(gòu)成基材膜101的樹脂的玻璃化溫度附近到玻璃化溫度+100°C的范圍。用作基材膜101的聚酯膜是以聚酯為主成分的膜，可以是以聚酯為主成分的單層膜，也可以是具有以聚酯為主成分的層的多層膜 。另外，也可以對這些單層膜或多層膜的兩面或者單面實施表面處理，該表面處理可以是通過電暈處理、皂化處理、熱處理、紫外線照射、電子束照射等進(jìn)行的表面改質(zhì)，也可以是利用高分子或金屬等的涂布、蒸鍍等進(jìn)行的薄膜形成。聚酯占聚酯膜整體的重量比例通常為50重量％以上，優(yōu)選為70重量％以上，更優(yōu)選為90重量％以上。作為聚酯，例如可以舉出聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚間苯二甲酸乙二醇酯、聚2，6-萘二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯、對苯二甲酸1，4_環(huán)己烷二甲醇酯，可以根據(jù)需要使用它們中的2種以上。其中，優(yōu)選使用聚對苯二甲酸乙二醇酯。聚對苯二甲酸乙二醇酯是具有來自對苯二甲酸的結(jié)構(gòu)單元作為二羧酸成分和來自乙二醇的結(jié)構(gòu)單元作為二醇成分的聚酯，優(yōu)選全部重復(fù)單元的80摩爾％以上是對苯二甲酸乙二醇酯，可以包含來自于其它共聚成分的結(jié)構(gòu)單元。作為其它共聚成分，可以舉出間苯二甲酸、對￠-羥基乙氧基苯甲酸、4，4' - 二羧基聯(lián)苯、4，4' -二羧基二苯甲酮、雙(4-羧基苯基)乙烷、己二酸、癸二酸、間苯二甲酸-5-磺酸鈉、I，4- 二羧基環(huán)己烷等二羧酸成分、或丙二醇、丁二醇、新戊二醇、二乙二醇、環(huán)己二醇、雙酚A的環(huán)氧乙烷加成物、聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亞甲基二醇等二醇成分。這些二羧酸成分或二醇成分，可以根據(jù)需要組合2種以上使用。另外，可以將對羥基苯甲酸等羥基羧酸與上述羧酸成分或二醇成分一起并用。作為其它共聚成分，可以使用含有少量的酰胺鍵、氨基甲酸酯鍵、醚鍵、碳酸酯鍵等的二羧酸成分和/或二醇成分。作為聚對苯二甲酸乙二醇酯的制造方法，可以使用以下方法使對苯二甲酸和乙二醇以及根據(jù)需要使用的其它二羧酸和/或其它二醇直接反應(yīng)的所謂直接聚合法，使對苯二甲酸的二甲酯和乙二醇，以及根據(jù)需要使用的其它二羧酸的二甲酯和/或其它二醇進(jìn)行酯交換反應(yīng)的所謂酯交換反應(yīng)法等任意制造方法。根據(jù)需要可以向聚酯中配合公知的添加劑，作為例子，可以舉出潤滑劑、防結(jié)塊齊U、熱穩(wěn)定劑、抗氧化劑、抗靜電劑、耐光劑、耐沖擊性改良劑等。但是，將聚酯膜作為防眩膜的基材膜使用時，一般需要透明性，所以優(yōu)選將添加劑的添加量限制在最小限度。聚酯膜優(yōu)選單軸拉伸或雙軸拉伸(像這樣進(jìn)行了單軸拉伸或雙軸拉伸的聚酯膜以下也簡記為“拉伸聚酯膜”)。拉伸聚酯膜是機(jī)械性質(zhì)、耐溶劑性、防劃痕性、成本等優(yōu)異的膜，使用了這樣的聚酯膜的光學(xué)膜機(jī)械強(qiáng)度等優(yōu)異，并且能夠降低厚度。將聚酯成型為膜狀，通過實施單軸拉伸處理或雙軸拉伸處理，從而能夠制成實施了拉伸的聚酯膜。通過進(jìn)行拉伸處理，從而能夠得到機(jī)械強(qiáng)度高的聚酯膜。進(jìn)行了拉伸的聚酯膜的制作方法是任意的，沒有特別限定，例如作為單軸拉伸聚酯膜，可以舉出將聚酯熔融，擠出成型為片狀而得無取向膜，將該無取向膜在玻璃化溫度以上的溫度用拉幅機(jī)橫向拉伸后，實施熱固定處理的方法。另外，對于雙軸拉伸聚酯膜，可以舉出將聚酯熔融，擠出成型為片狀而得無取向膜，將該無取向膜在玻璃化溫度以上的溫度用拉幅機(jī)縱向拉伸后，實施熱固定處理，接著橫向拉伸后，實施熱固定處理的方法。這時，拉伸溫度通常為80 1300C，優(yōu)選為90 120°C，拉伸倍率通常為2. 5 6倍，優(yōu)選為3 5. 5倍。如果拉伸倍率低，則聚酯膜有不顯示充分的透明性的趨勢。另外，為了降低取向主軸的偏斜，優(yōu)選在拉伸后進(jìn)行熱固定處理前，對聚酯膜進(jìn)行松弛處理。松弛處理時的溫度通常為90 200°C，優(yōu)選為120 180°C。松弛量因拉伸條件而不同，優(yōu)選以松弛處理后的聚酯膜在150°C時的熱收縮率為2%以下的方式設(shè)定松弛量和松弛處理時的溫度。熱固定處理溫度可以設(shè)為180 250°C，優(yōu)選為200 245°C。在熱固定處理中，首先，以定長進(jìn)行熱固定處理后，為了降低取向主軸的偏斜、提高耐熱性等強(qiáng)度，優(yōu)選再進(jìn)行寬度方向的松弛處理。這時的松弛量優(yōu)選以松弛處理后的聚酯膜在150°C時的熱收縮率為I 10%的方式進(jìn)行調(diào)整，更優(yōu)選為2 5%。本發(fā)明中使用的拉伸聚酯膜的取向主軸 的偏斜的最大值通常為10度以下，優(yōu)選為8度以下，更優(yōu)選為5度以下。如果取向主軸的最大值大于10度，則有貼合到液晶顯示畫面時著色不良變大的趨勢。應(yīng)予說明，拉伸聚酯膜的“取向主軸的偏斜的最大值”可以通過例如大塚電子株式會社制的相位差膜檢測裝置RETS系統(tǒng)進(jìn)行測定?；哪?01的厚度優(yōu)選設(shè)為20 100 u m,更優(yōu)選為30 50 ii m。如果基材膜101的厚度低于20 iim，則有難以處理的趨勢，如果厚度超過100 iim，則有薄型化的優(yōu)勢變?nèi)醯内厔荨?lt;起偏器保護(hù)膜的制造方法>接著，對用于制造圖I所示的起偏器保護(hù)膜的方法進(jìn)行說明。起偏器保護(hù)膜100優(yōu)選通過包含以下工序(A)和(B)的方法來制造。(A)在基材膜101上，涂布分散有透光性微粒104的、含有透光性樹脂的涂布液來形成涂布層的涂布工序，和(B)固化上述涂布層的固化工序。上述工序(A)中使用的涂布液含有透光性微粒104、構(gòu)成光擴(kuò)散層102的透光性樹脂103或者形成透光性樹脂103的樹脂(例如，電離放射線固化型樹脂、熱固化型樹脂或金屬醇鹽)、以及根據(jù)需要使用的溶劑等其它成分。使用紫外線固化型樹脂作為形成透光性樹脂103的樹脂時，上述涂布液含有光聚合引發(fā)劑(自由基聚合引發(fā)劑)。作為光聚合引發(fā)齊U，例如，可以使用苯乙酮系光聚合引發(fā)劑、苯偶姻系光聚合引發(fā)劑、二苯甲酮系光聚合引發(fā)劑、噻噸酮系光聚合引發(fā)劑、三嗪系光聚合引發(fā)劑、口惡二唑系光聚合引發(fā)劑等。另外，作為光聚合引發(fā)劑，例如，可以使用2，4，6_三甲基苯甲?；交趸?、2，2'-雙(鄰氯苯基)-4，4'，5，5'-四苯基-1,2' -二咪唑、10-丁基-2-氯吖啶酮、2-乙基蒽醌、苯偶酰、9，10-菲醌、樟腦醌、苯乙醛酸甲酯、二茂鈦化合物等。光聚合引發(fā)劑的用量通常相對于涂布液中含有的樹脂100重量份為0. 5 20重量份，優(yōu)選為I 5重量份。應(yīng)予說明，為了使光擴(kuò)散膜的光學(xué)特性和表面形狀均質(zhì)化，涂布液中的透光性微粒104的分散優(yōu)選為各向同性分散。上述涂布液向基材膜上涂布例如可以通過凹版涂布法、微型凹版涂布法、棒式涂布法、刮刀涂布法、氣刀涂布法、吻合式涂布法、模涂法等進(jìn)行。進(jìn)行涂布液的涂布時，如上所述，以固化后的光擴(kuò)散層102的層厚成為10 y m 20 y m的方式調(diào)整涂布層厚。以涂布液的涂 布性的改良或其與光擴(kuò)散層102的粘接性的改良為目的，可以對基材膜101的表面(光擴(kuò)散層側(cè)表面)實施各種表面處理。作為表面處理，可以舉出電暈放電處理、輝光放電處理、酸表面處理、堿表面處理、紫外線照射處理等。另外，也可以在基材膜上形成例如底涂層等其它層，在該其它層上涂裝涂布液。另外，為了提高本發(fā)明的起偏器保護(hù)膜和起偏器的粘接性，優(yōu)選通過對基材膜101的表面(與光擴(kuò)散層相反側(cè)的表面)進(jìn)行各種表面處理來使其親水化。在上述工序(B)中，固化涂布層。使用電離放射線固化型樹脂、熱固化型樹脂或者金屬醇鹽作為形成透光性樹脂103的樹脂時，形成上述涂布層，根據(jù)需要進(jìn)行干燥(除去溶劑)，優(yōu)選在將平坦面推抵在該涂布層的表面而壓縮涂布層的狀態(tài)下或使其壓縮后，通過電離放射線的照射(使用電離放射線固化型樹脂時)或者加熱(使用熱固化型樹脂或者金屬醇鹽時)來固化涂布層。作為電離放射線，可以根據(jù)涂布液中含有的樹脂的種類，從紫外線、電子束、近紫外線、可見光、近紅外線、紅外線、X射線等中適當(dāng)選擇，這些電離放射線中，優(yōu)選紫外線、電子束，從操作方便且得到高能量的觀點出發(fā)，特別優(yōu)選紫外線。作為紫外線的光源，例如可以使用低壓汞燈、中壓汞燈、高壓汞燈、超高壓汞燈、碳弧燈、金屬鹵化物燈、氙燈等。另外，可以使用ArF準(zhǔn)分子激光、KrF準(zhǔn)分子激光、準(zhǔn)分子燈或同步輻射光等。這些光源中，優(yōu)選使用超高壓汞燈、高壓汞燈、低壓汞燈、氙燈、金屬鹵化物燈。另外，作為電子束，可以舉出從科克羅夫特-瓦爾頓(Cockcroft-Walton)型、范德格喇夫(Van de Graff)型、共振變壓型、絕緣芯變壓型、直線型、地那米(Dynamitron)型、高頻率型等各種電子束加速器放出的具有50 lOOOkeV、優(yōu)選為100 300keV的能量的電子束。對于起偏器保護(hù)膜的T。和H，可以通過例如下述所示的方法調(diào)整為本發(fā)明規(guī)定的范圍。首先，利用上述材料和方法制造起偏器保護(hù)膜，測定Tc^PH15結(jié)果，T。的值過低時，通過減少透光性微粒的添加份數(shù)、大幅減少透光性微粒的粒徑、減薄光擴(kuò)散層的層厚等任一處理，或者組合這些處理中的2個以上，從而再次制造起偏器保護(hù)膜，測定其T。和H ;反之，T。的值過高時，通過與上述相反的處置、即提高透光性微粒的添加份數(shù)、大幅增加透光性微粒的粒徑、增厚光擴(kuò)散層的層厚等任一處理，或者組合這些處理中的2個以上，從而再次制造起偏器保護(hù)膜，測定其T。和H ；H的值過低時，通過提高透光性微粒的添加份數(shù)、使透光性微粒的形狀為橢圓球狀等任一處理，或者組合這些處理，從而再次制造起偏器保護(hù)膜，測定其T。和H ;反之，H的值過高時，通過與上述相反的處置、即降低透光性微粒的添加份數(shù)、使透光性微粒的形狀為球狀等任一處理，或者組合這些處理，從而再次制造起偏器保護(hù)膜，測定其T。和H。重復(fù)上述起偏器保護(hù)膜的制造和其T。以及H的測定直到達(dá)到作為目標(biāo)的T。值和H值為止。[偏振片]本發(fā)明的起偏器保護(hù)膜被貼合于起偏器的表面，構(gòu)成由起偏器和起偏器保護(hù)膜形成的偏振片。本發(fā)明的起偏器保護(hù)膜，抑制由透過光引起的彩虹斑的發(fā)生，機(jī)械強(qiáng)度也優(yōu)異，表面光澤優(yōu)異，所以使用了該起偏器保護(hù)膜的偏振片成為與該起偏器保護(hù)膜一樣抑制了彩虹斑的發(fā)生、機(jī)械強(qiáng)度也優(yōu)異、表面光澤優(yōu)異的偏振片。作為起偏器，可以使用公知的起偏器。起偏器一般由碘或雙色性染料被吸附取向的聚乙烯醇系樹脂膜形成。在起偏器的至少一面貼合本發(fā)明的起偏器保護(hù)膜，構(gòu)成偏振片?？梢詷?gòu)成配置在圖像顯示元件的可視側(cè)而使用的偏振片和配置在背面?zhèn)榷褂玫钠衿械娜魏我粋€。例如，以從可視側(cè)開始按光擴(kuò)散層102、基材膜101、起偏器的順序?qū)盈B的方式配置起偏器保護(hù)膜和起偏器，能夠構(gòu)成可視側(cè)的偏振片。例如，以從可視側(cè)開始按起偏器、基材膜101、光擴(kuò)散層102的順序?qū)盈B的方式配置起偏器保護(hù)膜和起偏器，能夠構(gòu)成背面?zhèn)鹊钠衿?。可以在一個起偏器的兩面貼合本發(fā)明的起偏器保護(hù)膜來構(gòu)成偏振片。[圖像顯示裝置]使用了本發(fā)明的起偏器保護(hù)膜的偏振片與圖像顯示元件一同使用構(gòu)成圖像顯示裝置。在此，代表性的圖像顯示元件是具備在上下基板間封入液晶而得的液晶單元，通過施加電壓改變液晶取向狀態(tài)進(jìn)行圖像顯示的液晶面板。像這樣具備本發(fā)明的起偏器保護(hù)膜的圖像顯示裝置不但抑制了由透過光引起的彩虹斑的發(fā)生，而且機(jī)械強(qiáng)度優(yōu)異、進(jìn)一步表面 光澤也優(yōu)異。實施例以下，舉出實施例來更詳細(xì)地說明本發(fā)明，但本發(fā)明不受這些實施例限定。應(yīng)予說明，以下例子中的起偏器保護(hù)膜的光學(xué)特性和透光性微粒的重均粒徑的測定方法如下。(a)透光圖像鮮明度Cn的總和值T。使用映射性測定器(Suga試驗機(jī)(株)制)進(jìn)行上述透過圖像鮮明度測定試驗，根據(jù)式⑶計算光梳的寬度分別為0. 125mm、0. 5mm、lmm、2mm時的透過圖像鮮明度C。. 125、Ca5、Ci、C2。并且計算Ca UpCa^CrC2的總和值Tc。(b)總霧度值H使用基于JIS K 7136的霧度透過率計(株式會社村上色彩技術(shù)研究所制的HazeMeter “HM-150”)，測定總光線透過率Tt、被起偏器保護(hù)膜擴(kuò)散而透過的擴(kuò)散光線透過率Td，根據(jù)式(4)計算總霧度值H。(c)透光性微粒的重均粒徑使用利用Coulter 原理(細(xì)孔電阻法)的 Coulter Multisizer (BECKMAN COULTER公司制)進(jìn)行測定。〈實施例1>(I)鏡面金屬制輥的制作對直徑200mm的鐵輥(JIS的STKM13A)的表面進(jìn)行工業(yè)用鍍鉻加工，然后將表面鏡面研磨，制作鏡面金屬制輥。得到的鏡面金屬制輥的鍍鉻面的維氏硬度為1000。應(yīng)予說明，維氏硬度使用超聲波硬度計MIClO (Krautkramer公司制)，基于JIS Z 2244進(jìn)行測定(以下的例子中，維氏硬度的測定方法也相同)。(2)起偏器保護(hù)膜的制作將季戊四醇三丙烯酸酯60重量份和多官能聚氨酯化丙烯酸酯(1，6_己二異氰酸酯和季戊四醇三丙烯酸酯的反應(yīng)生成物)40重量份混合在丙二醇單甲醚溶液中，以固體成分濃度成為60重量％的方式進(jìn)行調(diào)整，得到紫外線固化性樹脂組合物。應(yīng)予說明，從該組合物中除去丙二醇單甲醚，紫外線固化后的固化物的折射率為I. 53。
然后，相對于上述紫外線固化性樹脂組合物的固體成分100重量份，添加重均粒徑為7. 0 y m的聚苯乙烯系粒子25重量份作為透光性微粒、以及作為光聚合引發(fā)劑的“Lucirin TPO” (BASF公司制，化學(xué)名2，4，6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦)5重量份，以固體成分成為60重量％的方式用丙二醇單甲醚稀釋，調(diào)制涂布液。將該涂布液涂布在厚度38 ii m的雙軸拉伸聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(基材膜)(面內(nèi)延遲值1000nm)上，在設(shè)定為80°C的干燥機(jī)中干燥I分鐘。以紫外線固化性樹脂組合物層為輥側(cè)的方式用橡膠輥將干燥后的基材膜推抵在上述(I)中制作的鏡面金屬制輥的鏡面上，使其密合。在該狀態(tài)下，以h射線換算光量為300mJ/cm2的方式從基材膜側(cè)照射來自強(qiáng)度20mW/cm2的高壓汞燈的光，使紫外線固化性樹脂組合物層固化，得到由具有平坦的表面的厚度14 的光擴(kuò)散層和基材膜構(gòu)成的、圖I所示構(gòu)成的起偏器保護(hù)膜。將其作為實施例I的起偏器保護(hù)膜?！幢容^例1>作為比較例I的光學(xué)膜，使用以下的光學(xué)膜在雙軸拉伸聚對苯二甲酸乙二醇酯 (PET)膜(基材膜)(商品名LumiiT0r，TORAY (株)制)上，具有主要由季戊四醇四丙烯酸酯(PETA)和三羥甲基己基內(nèi)酯(HDI)形成的防眩層，防眩層中不含有透光性微粒?！幢容^例2>作為比較例2的光學(xué)膜，使用以下的光學(xué)膜在雙軸拉伸聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(基材膜)(商品名LUmiir0r，TORAY(株)制)上，具有主要由季戊四醇四丙烯酸酯(PETA)、三烯丙基異氰脲酸酯(商品名TAIC(注冊商標(biāo)))、和異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)形成的硬涂層，在硬涂層中含有全氟聚醚(防污劑)、重均粒徑6 的透光性微粒(苯乙烯、二甲基丙烯酸乙二醇酯(EDMA)和甲基丙烯酸甲酯(MMA)的共聚物)?！幢容^例3>作為比較例3的光學(xué)膜，使用以下的光學(xué)膜在雙軸拉伸聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(基材膜)(商品名LumiiT0r，TORAY (株)制)上，具有主要由季戊四醇四丙烯酸酯(PETA)、和異佛爾酮二異氰酸酯(Iroi)形成的硬涂層，在硬涂層中含有重均粒徑6.5的透光性微粒(苯乙烯、二甲基丙烯酸乙二醇酯(EDMA)和甲基丙烯酸甲酯(MMA)的共聚物)、重均粒徑為IOOnm的Al粒子、和Mg凝聚物?！幢容^例4>作為比較例4的光學(xué)膜，使用以下的光學(xué)膜在雙軸拉伸聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(基材膜)(商品名LumiiT0r，TORAY公司制)上，具有主要由季戊四醇四丙烯酸酯(PETA)、和異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)形成的硬涂層，在硬涂層中含有重均粒徑3 的透光性微粒(苯乙烯、二甲基丙烯酸乙二醇酯的共聚物)。〈比較例5>作為比較例5的光學(xué)膜，使用以下的光學(xué)膜在雙軸拉伸聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(基材膜)(商品名LumiiT0r，TORAY公司制)上，具有主要由季戊四醇四丙烯酸酯(PETA)形成的硬涂層，在硬涂層中含有無定形狀的二氧化硅微粒。(液晶顯示裝置的制造)另外，使用得到的實施例I的起偏器保護(hù)膜、比較例I 4的光學(xué)膜制造液晶顯示裝置，依照下述方法對由透過光引起的彩虹斑和表面光澤進(jìn)行評價。首先，從Sharp (株)制的液晶顯示裝置“AQUOS (注冊商標(biāo))LC-20AX5”剝離可視側(cè)偏振片，取而代之，在與原偏振片同軸方向粘貼分別將實施例I的起偏器保護(hù)膜、比較例I 4的光學(xué)膜作為可視側(cè)保護(hù)膜進(jìn)行貼合而得的偏振片，制作液晶顯示裝置。(彩虹斑的評價)使得到的液晶顯示裝置進(jìn)行白色顯示，按以下基準(zhǔn)目視評價由透過光引起的彩虹斑的發(fā)生。將結(jié)果示于表I。A :幾乎看不到彩虹斑C :清晰地看到彩虹斑(表面光澤的評價)使得到的液晶顯示裝置進(jìn)行黑色表示，從使熒光燈在液晶顯示裝置的表面反射而 映入的角度，按以下基準(zhǔn)目視評價表面光澤。將結(jié)果示于表I。A :表面有光澤B :表面稍有光澤C :表面沒有光澤表I
權(quán)利要求
1.一種起偏器保護(hù)膜，具有光擴(kuò)散層， 在透過圖像鮮明度測定試驗中的透過圖像鮮明度Cn的總和值T。滿足下述式(I)的關(guān)系、且總霧度值H滿足下述式(2)的關(guān)系，所述Cn、T。和H均以％計， 所述透過圖像鮮明度測定試驗使試驗片的透過光的光量通過與透過光的光線軸正交的、以速度10mm/min移動的寬度n的光梳來進(jìn)行測定,所述n的單位是mm, 在所述透過圖像鮮明度測定試驗中以光線軸上存在所述光梳的透過部分時的透過光量的最高值為Mn、光線軸上存在所述光梳的遮光部分時的透過光量的最小值為mn時，所述透過圖像鮮明度Cn由下述式(3)算出，所述Cn以％計， 所述總和值T。是所述光梳的寬度n分別為0. 125,0. 5、1、2時的透過圖像鮮明度Cai25、C0.5> C1^ C2的總和值,所述n的單位是mm,100 ≤ Tc ≤ 200 式(I) 40 ≤ H ≤ 60 式(2)Cn = {(Mn-mn) / (Mn+mn)} X 100 式(3)。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的起偏器保護(hù)膜，其中，層疊基材膜和所述光擴(kuò)散層，所述基材膜具有雙折射性。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的起偏器保護(hù)膜，其中，所述基材膜的面內(nèi)延遲值為400nm以上。
4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的起偏器保護(hù)膜，其中，所述基材膜以聚酯系樹脂為主成分。
5.根據(jù)權(quán)利要求2所述的起偏器保護(hù)膜，其中，所述基材膜的厚度為50y m以下。
6.根據(jù)權(quán)利要求I所述的起偏器保護(hù)膜，其中，所述光擴(kuò)散層含有透光性樹脂和透光性微粒。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的起偏器保護(hù)膜，其中，所述光擴(kuò)散層的層厚為IOym 20 u m0
8.根據(jù)權(quán)利要求6所述的起偏器保護(hù)膜，其中，所述透光性微粒含有重均粒徑為3 5.5 ii m的第I透光性微粒和重均粒徑為7. 2 9 ii m的第2透光性微粒。
9.根據(jù)權(quán)利要求6所述的起偏器保護(hù)膜，其中，所述光擴(kuò)散層通過具有下述工序的方法形成涂布含有所述透光性樹脂和所述透光性微粒的涂布液而形成涂布層的涂布工序，將平坦面推抵在所述涂布層的表面而壓縮所述涂布層的壓縮工序，以及將所述涂布層固化的固化工序。
10.根據(jù)權(quán)利要求6所述的起偏器保護(hù)膜，其中，所述光擴(kuò)散層的所述透光性微粒的體積填充率為40%以上。
全文摘要
本發(fā)明提供一種起偏器保護(hù)膜，該保護(hù)膜具有在透過圖像鮮明度測定試驗中的透過圖像鮮明度Cn(％)的總和值Tc(％)滿足以下的式(1)的關(guān)系且總霧度(haze)值H(％)滿足以下的式(2)的關(guān)系的光擴(kuò)散層?？偤椭礣c是光梳的寬度n(mm)分別為0.125、0.5、1、2時的透過圖像鮮明度C0.125、C0.5、C1、C2的總和值。100≤Tc≤200 式(1)40≤H≤60 式(2)。
文檔編號G02B1/10GK102681038SQ201210071549
公開日2012年9月19日 申請日期2012年3月16日 優(yōu)先權(quán)日2011年3月18日
發(fā)明者福浦知浩 申請人:住友化學(xué)株式會社