專利名稱：調(diào)色劑、顯影劑、調(diào)色劑盒、處理盒、成像方法及成像裝置的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及靜電圖像顯影用調(diào)色劑、靜電圖像顯影劑、調(diào)色劑盒、處理盒、成像方法以及成像裝置。
背景技術(shù)：
目前，通過靜電潛像(靜電圖像)將圖像信息可視化的方法(例如電子照相法)被用于各領(lǐng)域。迄今為止，在電子照相法中，通常采用通過以下幾個(gè)步驟進(jìn)行可視化的方法， 所述步驟包括使用各種方法在感光體或靜電記錄材料上形成靜電圖像；將稱為“調(diào)色劑” 的可檢測顆粒粘附到該靜電圖像上，由此使所述靜電潛像顯影，從而形成調(diào)色劑圖像；以及將該調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印到轉(zhuǎn)印接收材料的表面上，之后通過加熱等將其定影。
在通過電子照相系統(tǒng)進(jìn)行的成像中，已知的是，除了使用諸如黃色調(diào)色劑、品紅色調(diào)色劑、青色調(diào)色劑和黑色調(diào)色劑等常用的全色調(diào)色劑外，還使用白色調(diào)色劑。
例如，專利文獻(xiàn)JP-A-2000-56514公開了一種含有金紅石型TW2作為白色顏料的調(diào)色劑顆粒。此外，專利文獻(xiàn)JP-A-2000-56514公開了向含有金紅石型TW2的調(diào)色劑顆粒中加入熒光增白劑來達(dá)到增強(qiáng)待印刷的圖像的白度的目的。
另外，專利文獻(xiàn)JP-A-8-339095公開了一種含有白色填料顆粒(例如碳酸鈣)的電子照相圖像形成用調(diào)色劑。發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種能夠形成既有良好的耐光性又有高白度的圖像的靜電圖像顯影用調(diào)色劑。
此外，本發(fā)明的另一目的在于提供靜電圖像顯影劑、調(diào)色劑盒、處理盒、成像方法以及成像裝置，它們均使用上述靜電圖像顯影用調(diào)色劑。
本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，可以通過以下所述的(1)或(7)至03)的措施來解決上述問題。 這些措施與以下所述優(yōu)選實(shí)施方案( 至(6)中的措施一起被描述。
根據(jù)本發(fā)明的第一方面，提供一種靜電圖像顯影用調(diào)色劑，包含
粘結(jié)劑樹脂，以及
至少兩種不同的白色顏料，
其中所述至少兩種白色顏料中的10重量％至30重量％是體積平均粒徑為 0. 01 μ m至1 μ m、粒度分布(體積平均粒度分布指數(shù)GSDv)為1. 1至1. 3、并且BET比表面積為250m2/g至500m2/g的多孔氧化鈦。
根據(jù)本發(fā)明的第二方面，提供根據(jù)本發(fā)明第一方面所述的靜電圖像顯影用調(diào)色劑，其中所述多孔氧化鈦的平均圓度大于0. 970并小于0. 990。
根據(jù)本發(fā)明的第三方面，提供根據(jù)本發(fā)明第一方面所述的靜電圖像顯影用調(diào)色劑，其中所述多孔氧化鈦是通過將體積平均粒徑為0. 001 μ m至0. 05 μ m的氧化鈦顆粒凝集而形成的。
根據(jù)本發(fā)明的第四方面，提供根據(jù)本發(fā)明第一方面所述的靜電圖像顯影用調(diào)色劑，其中所述多孔氧化鈦中的10重量％至50重量％具有銳鈦礦型晶體結(jié)構(gòu)。
根據(jù)本發(fā)明的第五方面，提供根據(jù)本發(fā)明第一方面所述的靜電圖像顯影用調(diào)色劑，其中所述至少兩種白色顏料含有具有金紅石型晶體結(jié)構(gòu)的金紅石型氧化鈦。
根據(jù)本發(fā)明的第六方面，提供根據(jù)本發(fā)明第一方面所述的靜電圖像顯影用調(diào)色劑，其中所述至少兩種白色顏料的總含量相對于所述調(diào)色劑的總重量為5重量％至50重量％。
根據(jù)本發(fā)明的第七方面，提供根據(jù)本發(fā)明第一方面所述的靜電圖像顯影用調(diào)色劑，其中所述粘結(jié)劑樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為50°C至75°C。
根據(jù)本發(fā)明的第八方面，提供根據(jù)本發(fā)明第一方面所述的靜電圖像顯影用調(diào)色劑，其中所述粘結(jié)劑樹脂的重均分子量是8，000至150，000。
根據(jù)本發(fā)明的第九方面，提供根據(jù)本發(fā)明第一方面所述的靜電圖像顯影用調(diào)色劑，其中所述粘結(jié)劑樹脂的酸值為5mg-K0H/g至30mg-K0H/g。
根據(jù)本發(fā)明的第十方面，提供根據(jù)本發(fā)明第一方面所述的靜電圖像顯影用調(diào)色劑，其中所述粘結(jié)劑樹脂是聚酯樹脂。
根據(jù)本發(fā)明的第十一方面，提供根據(jù)本發(fā)明第十方面所述的靜電圖像顯影用調(diào)色劑，其中相對于100摩爾％的構(gòu)成所述聚酯樹脂的多羧酸衍生組分，80摩爾％以上的所述多羧酸衍生組分是脂肪族二羧酸。
根據(jù)本發(fā)明的第十二方面，提供根據(jù)本發(fā)明第十方面所述的靜電圖像顯影用調(diào)色劑，其中相對于100摩爾％的構(gòu)成所述聚酯樹脂的多元醇衍生組分，80摩爾％以上的所述多元醇衍生組分是脂肪族多元醇。
根據(jù)本發(fā)明的第十三方面，提供根據(jù)本發(fā)明第一方面所述的靜電圖像顯影用調(diào)色劑，其中所述調(diào)色劑含有防粘劑，該防粘劑在70°C至140°C的任意溫度下熔融，并且熔融粘度為1厘泊至200厘泊。
根據(jù)本發(fā)明的第十四方面，提供根據(jù)本發(fā)明第一方面所述的靜電圖像顯影用調(diào)色劑，所述調(diào)色劑的體積平均粒度分布指數(shù)GSDv為1. 30或更小。
根據(jù)本發(fā)明的第十五方面，提供根據(jù)本發(fā)明第一方面所述的靜電圖像顯影用調(diào)色劑，所述調(diào)色劑的形狀常數(shù)SFl (=((調(diào)色劑直徑的絕對最大長度)2/(調(diào)色劑的投影面積))X (π/4) X 100)為 110 至 160。
根據(jù)本發(fā)明的第十六方面，提供一種靜電圖像顯影劑，包含根據(jù)本發(fā)明第一方面所述的靜電圖像顯影用調(diào)色劑以及載體。
根據(jù)本發(fā)明的第十七方面，提供根據(jù)本發(fā)明第十六方面所述的靜電圖像顯影劑， 其中所述載體是樹脂涂覆的載體，并且樹脂顆粒和/或?qū)щ婎w粒分散在所述樹脂涂覆的載體中。
根據(jù)本發(fā)明的第十八方面，提供根據(jù)本發(fā)明第十七方面所述的靜電圖像顯影劑， 其中所述樹脂顆粒的平均粒徑是0. 1 μ m至2 μ m。
根據(jù)本發(fā)明的第十九方面，提供根據(jù)本發(fā)明第十七方面所述的靜電圖像顯影劑， 其中所述導(dǎo)電顆粒是炭黑。
根據(jù)本發(fā)明的第二十方面，提供一種調(diào)色劑盒，其以可拆卸的方式安裝于成像裝置上，并且容納有根據(jù)本發(fā)明第一方面所述的靜電圖像顯影用調(diào)色劑。
根據(jù)本發(fā)明的第二十一方面，提供一種處理盒，其包括顯影劑保持部件，所述處理盒以可拆卸的方式安裝于成像裝置上，并且容納有根據(jù)本發(fā)明第十六方面所述的靜電圖像顯影劑。
根據(jù)本發(fā)明的第二十二方面，提供一種成像方法，包括
對圖像保持部件進(jìn)行充電的充電步驟；
在所述圖像保持部件的表面上形成靜電潛像的潛像形成步驟；
使用含有調(diào)色劑的顯影劑使在所述圖像保持部件的表面上形成的所述靜電潛像顯影，從而形成調(diào)色劑圖像的顯影步驟；
將所述調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印到轉(zhuǎn)印接收材料表面上的轉(zhuǎn)印步驟；以及
對轉(zhuǎn)印到所述轉(zhuǎn)印接收材料表面上的所述調(diào)色劑圖像進(jìn)行定影的定影步驟，
其中將根據(jù)本發(fā)明第十六方面所述的靜電圖像顯影劑用作所述顯影劑。
根據(jù)本發(fā)明的第二十三方面，提供一種成像裝置，包括
圖像保持部件；
充電單元，其對所述圖像保持部件進(jìn)行充電；
曝光單元，其對所述經(jīng)充電的圖像保持部件進(jìn)行曝光從而在所述圖像保持部件的表面上形成靜電潛像；
顯影單元，其使用含有調(diào)色劑的顯影劑將所述靜電潛像顯影從而形成調(diào)色劑圖像；
轉(zhuǎn)印單元，其將所述調(diào)色劑圖像從所述圖像保持部件轉(zhuǎn)印到轉(zhuǎn)印接收材料的表面上；以及
定影單元，其將所述已轉(zhuǎn)印的調(diào)色劑圖像定影在所述轉(zhuǎn)印接收材料的表面上，
其中將根據(jù)本發(fā)明第十六方面所述的靜電圖像顯影劑用作所述顯影劑。
根據(jù)本發(fā)明的第一方面，提供一種靜電圖像顯影用調(diào)色劑，與不具有本發(fā)明這種構(gòu)成的情況相比，該調(diào)色劑能夠形成既具有良好的耐光性又具有高白度的圖像。
根據(jù)本發(fā)明的第二方面，提供一種靜電圖像顯影用調(diào)色劑，與不具有本發(fā)明這種構(gòu)成的情況相比，該調(diào)色劑能夠形成既具有良好的耐光性又具有高白度的圖像。
根據(jù)本發(fā)明的第三方面，提供一種靜電圖像顯影用調(diào)色劑，與不具有本發(fā)明這種構(gòu)成的情況相比，該調(diào)色劑能夠形成既具有良好的耐光性又具有高白度的圖像。
根據(jù)本發(fā)明的第四方面，提供一種靜電圖像顯影用調(diào)色劑，與不具有本發(fā)明這種構(gòu)成的情況相比，該調(diào)色劑能夠形成既具有良好的耐光性又具有高白度的圖像。
根據(jù)本發(fā)明的第五方面，提供一種靜電圖像顯影用調(diào)色劑，與不具有本發(fā)明這種構(gòu)成的情況相比，該調(diào)色劑能夠形成金紅石型氧化鈦所具有的淡黃色得到降低的圖像。
根據(jù)本發(fā)明的第六至十五方面，提供一種靜電圖像顯影用調(diào)色劑，與不具有本發(fā)明這種構(gòu)成的情況相比，該調(diào)色劑能夠形成既具有良好的耐光性又具有高白度的圖像。
根據(jù)本發(fā)明的第十六至十九方面，提供一種靜電圖像顯影劑，與不具有本發(fā)明這種構(gòu)成的情況相比，該靜電圖像顯影劑能夠形成既具有良好的耐光性又具有高白度的圖像。
根據(jù)本發(fā)明的第二十方面，提供一種調(diào)色劑盒，與不具有本發(fā)明這種構(gòu)成的情況相比，該調(diào)色劑盒容納有能夠形成既具有良好的耐光性又具有高白度的圖像的靜電圖像顯影用調(diào)色劑。
根據(jù)本發(fā)明的第二十一方面，提供一種處理盒，與不具有本發(fā)明這種構(gòu)成的情況相比，該處理盒容納有能夠形成既具有良好的耐光性又具有高白度的圖像的靜電圖像顯影劑。
根據(jù)本發(fā)明的第二十二方面，提供一種成像方法，與不具有本發(fā)明這種構(gòu)成的情況相比，該成像方法能夠形成既具有良好的耐光性又具有高白度的圖像。
根據(jù)本發(fā)明的第二十三方面，提供一種成像裝置，與不具有本發(fā)明這種構(gòu)成的情況相比，該成像裝置能夠形成既具有良好的耐光性又具有高白度的圖像。
具體實(shí)施方式
(1)靜電圖像顯影用調(diào)色劑
根據(jù)本示例性實(shí)施方案的靜電圖像顯影用調(diào)色劑(以下簡稱為“調(diào)色劑”)是白色調(diào)色劑，并且包括粘結(jié)劑樹脂以及至少兩種不同的白色顏料，其中所述至少兩種白色顏料中的10重量％至30重量％或約10重量％至約30重量％是體積平均粒徑為0. 01 μ m至 1 μ m或約0. 01 μ m至約1 μ m、粒度分布(體積平均粒度分布指數(shù)GSDv)為1. 1至1. 3或約 1. 1至約1. 3、并且BET比表面積為250m2/g至500m2/g或約250m2/g至約500m2/g的多孔氧化鈦。以下將更詳細(xì)地描述本示例性實(shí)施方案。
在本示例性實(shí)施方案中，除非另外指明，否則關(guān)于表示數(shù)值范圍的“從A至B”(但 A < B)的描述與“大于或等于A且小于或等于B”相同，是指包括端點(diǎn)值A(chǔ)和B的數(shù)值范圍。 此外，同理，除非另外指明，否則關(guān)于表示數(shù)值范圍的“從X至Y”(但X > Y)的描述與“小于或等于X且大于或等于Y”相同，是指包括端點(diǎn)值X和Y的數(shù)值范圍。
例如，通常將諸如氧化鈦、氧化鋅和硫化鋅之類的無機(jī)材料用作要用于白色調(diào)色劑的顏料。其中，氧化鈦具有良好的遮蓋力。
作為用作白色顏料的氧化鈦，已知兩種氧化鈦，包括具有金紅石型晶體結(jié)構(gòu)的氧化鈦和具有銳鈦礦型晶體結(jié)構(gòu)的氧化鈦。具體而言，已知的是，金紅石型氧化鈦適合用作顏料(包括用于室外涂料的那些)，這是因?yàn)?，與銳鈦礦型氧化鈦相比，金紅石型氧化鈦具有低的光催化作用，難以粉化(chalking)，并且具有良好的耐光性。
但是，由于金紅石型氧化鈦在400nm附近具有高的吸附性，因此其稍微帶有淡黃色作為互補(bǔ)色，與銳鈦礦型氧化鈦相比，稍微泛黃。因此，在金紅石型氧化鈦中，難以得到足夠的白度。
在本示例性實(shí)施方案的調(diào)色劑中，以特定含量包含在所述至少兩種不同的白色顏料中并且具有特定的體積平均粒徑、粒度分布以及BET比表面積的多孔氧化鈦以與黃色成互補(bǔ)色的關(guān)系高效地散射藍(lán)色區(qū)域的光。因此，降低了其他白色顏料(尤其是金紅石型氧化鈦)所具有的淡黃色，增強(qiáng)了白度。此外，通過將這種多孔氧化鈦在白色顏料中的含量調(diào)整到特定含量，可以保持良好的耐光性，并且可以防止發(fā)生圖像劣化(例如裂紋)。
(粘結(jié)劑樹脂)
根據(jù)本示例性實(shí)施方案的調(diào)色劑至少含有粘結(jié)劑樹脂。
粘結(jié)劑樹脂的例子包括以下化合物的均聚物或共聚物苯乙烯類，如苯乙烯和氯苯乙烯；單烯烴類，如乙烯、丙烯、丁烯和異戊二烯；乙烯基酯類，如乙酸乙烯基酯、丙酸乙烯基酯、苯甲酸乙烯基酯以及乙酸乙烯基酯；丙烯酸酯類或甲基丙烯酸酯類，如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯以及甲基丙烯酸十二烷基酯；乙烯基醚，如乙烯基甲醚、乙烯基乙醚和乙烯基丁醚；以及乙烯基酮，如甲基乙烯基酮、己基乙烯基酮和異丙烯基乙烯基酮等。此外，其例子還包括聚酯、聚氨酯、環(huán)氧樹脂、硅樹脂、聚酰胺、變性松香、石蠟以及蠟。其中，優(yōu)選聚酯或丙烯酸酯，并且特別優(yōu)選聚酯。
在本示例性實(shí)施方案中使用的聚酯(本文中也稱為聚酯樹脂)(例如)是通過多元醇與多元羧酸的縮聚而合成的。順便提及的是，可以使用市售可得的材料。
多元羧酸的例子包括脂肪族二羧酸，例如草酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、1，9_壬烷二羧酸、1，10-癸烷二羧酸、1，12-十二烷二羧酸、1，14-十四烷二羧酸和1，18-十八烷二羧酸；以及芳香族二羧酸，例如二元酸，如鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、萘-2，6-二甲酸、丙二酸和中康酸。此外，還可以列舉上述酸的酸酐或碳數(shù)為1至3的低級烷基酯。
三元以上羧酸的例子包括1，2，4-苯三羧酸、1，2，5-苯三羧酸、1，2，4-萘三羧酸、 以及這些酸的酸酐或低級烷基酯。這些材料可以單獨(dú)使用，或以兩種或多種的組合方式使用。
此外，除了上述提到的多元羧酸外，還可包含具有烯鍵式不飽和鍵的二羧酸。這種二羧酸適合用于在通過烯鍵式不飽和鍵進(jìn)行交聯(lián)時(shí)防止在定影時(shí)發(fā)生熱偏移(hot offset) 0這種二羧酸的例子包括馬來酸、富馬酸、3-己烯二酸以及3-辛烯二酸。但是二羧酸并不局限于這些例子。其例子還包括這些二羧酸的碳數(shù)為1至3的低級烷基酯或酸酐等。其中，從成本的角度來看，優(yōu)選富馬酸、馬來酸等。
關(guān)于多元醇，二元醇的例子包括雙酚A的環(huán)氧烷烴(碳數(shù)2至4)加合物(平均加成摩爾數(shù)為1.5至6)，例如聚環(huán)氧丙烷(2.幻_2，2_雙(4-羥基苯基)丙烷和聚環(huán)氧乙烷(2.幻_2，2_雙(4-羥基苯基)丙烷、乙二醇、丙二醇、新戊二醇、1，4-丁二醇、1，3-丁二醇和1，6_己二醇。
在多元醇中，三元醇或更高級的多元醇的例子包括山梨醇、季戊四醇、丙三醇和三羥甲基丙烷。
關(guān)于非晶態(tài)聚酯樹脂(也稱為“非結(jié)晶性聚酯樹脂”)，在上述原料單體中，優(yōu)選二元或更高級的多元仲醇和/或二元或更高級的芳香族羧酸化合物。二元或更高級的多元仲醇的例子包括雙酚A的環(huán)氧丙烷加合物、丙二醇、1，3_ 丁二醇和丙三醇。其中，優(yōu)選雙酚A 的環(huán)氧丙烷加合物。
作為二元或更高級的芳香族羧酸化合物，優(yōu)選對苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸或偏苯三甲酸，更優(yōu)選對苯二甲酸或偏苯三甲酸。
此外，特別優(yōu)選使用的是軟化溫度為90°C至150°C、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為50°C至 75°C或約50°C至約75°C、數(shù)均分子量為2，000至10，000、重均分子量為8，000至150，000 或約 8，000 至約 150，000、酸值為 5mg-K0H/g 至 30mg_K0H/g 或約 5mg_K0H/g 至約 30mg_K0H/ g并且羥基值為5mg-K0H/g至40mg-K0H/g的樹脂。
此外，為了賦予調(diào)色劑以低溫定影性，優(yōu)選使用結(jié)晶性聚酯樹脂作為粘結(jié)劑樹脂8的一部分。
相對于粘結(jié)劑樹脂的總重量，結(jié)晶性聚酯樹脂的量優(yōu)選為5重量％至60重量％， 更優(yōu)選為10重量％至50重量％，進(jìn)一步更優(yōu)選為15重量％至45重量％。
結(jié)晶性聚酯樹脂優(yōu)選由脂肪族二羧酸和脂肪族二元醇構(gòu)成，更優(yōu)選由直鏈型二元酸和直鏈型脂肪族二元醇構(gòu)成，其中每個(gè)主鏈部分的碳原子數(shù)為4至20。在直鏈型的情況下，由于聚酯樹脂具有優(yōu)異的結(jié)晶性和合適的晶體熔融溫度，因此顯示出優(yōu)異的調(diào)色劑抗粘連性、圖像儲存穩(wěn)定性和低溫定影性。此外，在碳原子數(shù)為4個(gè)以上的情況下，聚酯樹脂在調(diào)色劑中具有合適的酯鍵濃度，因此，電阻適度并且調(diào)色劑的充電性優(yōu)異。此外，在碳原子數(shù)為20以下時(shí)，容易地獲得切實(shí)可用的材料。碳數(shù)更優(yōu)選為14或更少。
適合用于合成結(jié)晶性聚酯的脂肪族二羧酸的例子包括草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、1，9_壬烷二羧酸、1，10-癸烷二羧酸、1，11-i^一烷二羧酸、1，12-十二烷二羧酸、1，13-十三烷二羧酸、1，14-十四烷二羧酸、1， 16-十六烷二羧酸和1，18-十八烷二羧酸、以及它們的低級烷基酯或酸酐。但是，不應(yīng)解釋為本發(fā)明局限于此。其中，考慮到獲取的難易度，優(yōu)選癸二酸或1，10_癸烷二羧酸。
脂肪族二元醇的具體例子包括乙二醇、1，3-丙二醇、1，4- 丁二醇、1，5-戊二醇、 1,6-己二醇、1，7-庚二醇、1，8-辛二醇、1，9-壬二醇、1，10_ 癸二醇、l，ll-i^一烷二醇、1，12-十二烷二醇、1，13-十三烷二醇、1，14-十四烷二醇、1，18-十八烷二醇和1，20_二十烷二醇。但是，不應(yīng)解釋為本發(fā)明局限于此。其中，考慮到獲取的難易度，優(yōu)選1，8_辛二醇、 1，9-壬二醇或1，10-癸二醇。
三元醇或更高級的多元醇的例子包括丙三醇、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷和季戊四醇。這些材料可單獨(dú)使用，或以兩種或多種的組合方式使用。
多元羧酸中脂肪族二羧酸的含量優(yōu)選為80摩爾％或更大或者約80摩爾％或更大，并且更優(yōu)選為90摩爾％或更大或者約90摩爾％或更大。當(dāng)脂肪族二羧酸的含量為80 摩爾％或更大或者約80摩爾％或更大時(shí)，由于聚酯樹脂具有優(yōu)異的結(jié)晶性和合適的熔融溫度，因此表現(xiàn)出優(yōu)異的調(diào)色劑抗粘連性、圖像儲存穩(wěn)定性和低溫定影性。
在多元醇中脂肪族二醇的含量優(yōu)選為80摩爾％或更大或者約80摩爾％或更大， 并且更優(yōu)選為90摩爾％或更大或者約90摩爾％或更大。當(dāng)脂肪族二醇的含量為80摩爾％ 或更大或者約80摩爾％或更大時(shí)，由于聚酯樹脂具有優(yōu)異的結(jié)晶性和合適的熔融溫度，因此表現(xiàn)出優(yōu)異的調(diào)色劑抗粘連性、圖像儲存穩(wěn)定性和低溫定影性。
順便提及的是，如果需要的話，為了調(diào)節(jié)酸值或羥基值等，也可使用一元酸(例如醋酸和苯甲酸)、或一元醇(例如環(huán)己醇和苯甲醇)。
對聚酯的制造方法沒有特別限定，其例子包括使上述多元羧酸等與上述多元醇等彼此反應(yīng)的聚酯聚合法。其具體例子包括直接縮聚法和酯交換法?？筛鶕?jù)單體的種類來變換聚合方法。
例如，可通過以下方法來制備聚酯將上述多元醇、多元羧酸和任選的催化劑在配備有溫度計(jì)、攪拌器和流下式(flow-down)冷凝器的反應(yīng)器內(nèi)進(jìn)行混合；隨后在惰性氣體 (如氮?dú)獾?的存在下在150°C至250°C下加熱，從而將作為副產(chǎn)物生成的低分子量化合物連續(xù)地排出至反應(yīng)體系外；待反應(yīng)產(chǎn)物達(dá)到預(yù)定分子量時(shí)使反應(yīng)停止，之后冷卻從而獲得所需的反應(yīng)產(chǎn)物。
當(dāng)聚酯由多元羧酸和多元醇等構(gòu)成時(shí)，優(yōu)選的是，相對于100摩爾％的構(gòu)成聚酯樹脂的多元羧酸衍生組分，所述多元羧酸衍生組分中的80摩爾％或更多或者約80摩爾％ 或更多是脂肪族二元羧酸。
此外，當(dāng)聚酯由多元羧酸與多元醇等構(gòu)成時(shí)，優(yōu)選的是，相對于100摩爾％的構(gòu)成聚酯樹脂的多元醇衍生組分，所述多元醇衍生組分中的80摩爾％或更多或者約80摩爾％ 或更多是脂肪族多元醇。
雖然對本示例性實(shí)施方案的調(diào)色劑中的粘結(jié)劑樹脂的含量沒有特別限定，但是， 相對于調(diào)色劑的總重量，粘結(jié)劑樹脂的含量優(yōu)選是5重量％至95重量％，更優(yōu)選20重量％ 至90重量％，進(jìn)一步更優(yōu)選40重量％至85重量％。當(dāng)粘結(jié)劑樹脂的含量在上述范圍內(nèi)時(shí)， 表現(xiàn)出優(yōu)良的定影性、儲存特性、粉末特性和充電特性。
(白色顏料)
根據(jù)本示例性實(shí)施方案的調(diào)色劑含有至少兩種不同的白色顏料，并且所述至少兩種白色顏料中的10重量％至30重量％或者約10重量％至約30重量％是體積平均粒徑為 0. ΟΙμ 至Ιμ 或約0. ΟΙμ 至約Ιμπκ粒度分布為1. 1至1. 3或約1. 1至約1.3、并且 BET比表面積為250m2/g至500m2/g或約250m2/g至約500m2/g的多孔氧化鈦。
以下描述在本示例性實(shí)施方案的調(diào)色劑中使用的多孔氧化鈦以及除了多孔氧化鈦外的其他白色顏料。
(多孔氧化鈦)
在本示例性實(shí)施方案中使用的多孔氧化鈦優(yōu)選是通過使氧化鈦的一次顆粒凝集而得到的大致球狀的二次顆粒。這里提到的術(shù)語“大致球狀的”是指短軸與長軸的比值(短軸/長軸)為0.75或更大。當(dāng)短軸與長軸的比值為0.75或更大時(shí)，藍(lán)色區(qū)域的光可以被散射而不是被漫射。上述二次顆粒優(yōu)選是通過一次顆粒間在粗糙狀態(tài)下凝集而得到的二次顆粒，并且是具有大量孔(空間)的多孔材料。
多孔氧化鈦的BET比表面積為250m2/g至500m2/g或約250m2/g至約500m2/g。
當(dāng)多孔氧化鈦的BET比表面積小于250m2/g或小于約250m2/g時(shí)，在與黃色成互補(bǔ)色關(guān)系的藍(lán)色區(qū)域中的光的散射強(qiáng)度變?nèi)酰瑥亩荒艿玫接糜诮档推渌咨伭系牡S色的藍(lán)色顯影效果。
此外，當(dāng)多孔氧化鈦的BET比表面積超過500m2/g或約500m2/g時(shí)，一次顆粒進(jìn)行粗凝集從而不能得到合適的粒度分布。因此，不能得到遮蓋力。
多孔氧化鈦的BET比表面積優(yōu)選為300m2/g至500m2/g或約300m2/g至約500m2/ g，更優(yōu)選為350m2/g至400m2/g或約350m2/g至約400m2/g。多孔氧化鈦的BET比表面積優(yōu)選落入上述數(shù)值范圍內(nèi)的原因在于在可以獲得遮蓋力的同時(shí)可實(shí)現(xiàn)令人滿意的白度。
通過將氧化鈦從調(diào)色劑中分離以測量BET比表面積。作為分離方法，由于氧化鈦的比重與樹脂或水性介質(zhì)相比很重，易于進(jìn)行固液分離，因此，采用利用了這一點(diǎn)的分離方法。
例如，將調(diào)色劑加入到像四氫呋喃、甲苯等具有高樹脂溶解度的溶劑中(例如，將 Ig調(diào)色劑加入到IOOg溶劑中)，并使所得混合物靜置。一小時(shí)后，棄去上清液，并且干燥沉淀物。此時(shí)，上清液由溶劑和樹脂溶解物組成，而沉淀物由氧化鈦組成。
通過氮?dú)庵脫Q法來測量BET比表面積，例如，使用SA3100比表面積分析儀(由Beckman Coulter Inc.制造)通過三點(diǎn)法來測量BET比表面積。具體而言，將5g氧化鈦測量樣品裝入樣品池中，在60°C下脫氣處理120分鐘，之后使用氮?dú)馀c氦氣的混合氣體(30/70) 測量BET比表面積。
上述多孔氧化鈦的體積平均粒徑為0. 01 μ m至1 μ m或約0. 01 μ m至約1 μ m。
當(dāng)多孔氧化鈦的體積平均粒徑小于0. 01 μ m或小于約0. 01 μ m時(shí)，光就會從其中透過，由此降低了遮蓋力。
此外，當(dāng)多孔氧化鈦的體積平均粒徑超過1 μ m或約1 μ m時(shí)，難以將多孔氧化鈦包含在調(diào)色劑中。
多孔氧化鈦的體積平均粒徑優(yōu)選為0. 015 μ m至0. 35 μ m或約0. 015 μ m至約 0. 35 μ m,更優(yōu)選是0. 02 μ m至0. 30 μ m或約0. 02 μ m至約0. 30 μ m。多孔氧化鈦的體積平均粒徑優(yōu)選落入上述數(shù)值范圍內(nèi)的原因是顏料以高密度包含在調(diào)色劑中，從而可得到足夠的遮蓋力。
順便提及的是，作為一次顆粒的氧化鈦的體積平均粒徑優(yōu)選為Ο.ΟΟΙμπι至 0. 05 μ m 或約 0. 001 μ m 至約 0. 05 μ m。
順便提及的是，通過如上所述將多孔氧化鈦從調(diào)色劑中分離來測量多孔氧化鈦的體積平均粒徑。
上述多孔氧化鈦的粒度分布為1. 1至1. 3或約1. 1至約1. 3。在本示例性實(shí)施方案中提到的多孔氧化鈦的粒度分布是指多孔氧化鈦的體積平均粒度分布指數(shù)GSDv。
當(dāng)多孔氧化鈦的粒度分布小于1. 1或小于約1. 1時(shí)，光散射強(qiáng)度變?nèi)?，從而不能得到充分的彩色顯影效果。
此外，當(dāng)多孔氧化鈦的粒度分布超過1. 3或約1. 3時(shí)，會在成像中出現(xiàn)問題，包括顯影后出現(xiàn)問題。
上述多孔氧化鈦的粒度分布是1. 1至1. 3或約1. 1至約1. 3，優(yōu)選是1. 15至1. 25 或約1. 15至約1. 25。多孔氧化鈦的粒度分布優(yōu)選落在上述數(shù)值范圍內(nèi)的原因是可以產(chǎn)生充分的彩色顯影效果而不會產(chǎn)生斑點(diǎn)(mottle)。
通過測量裝置如Multisizer II (由Beckman Coulter Inc.制造)來測量粒度分布。
這里，將累積百分比為16%時(shí)的體積平均粒徑定義為D16v，累積百分比為50%時(shí)的體積平均粒徑定義為D5tlv,以及累積百分比為84%時(shí)的體積平均粒徑定義為D84v。之后， 根據(jù)以下公式來計(jì)算體積平均粒度分布指數(shù)GSDv。
GSDv = ( (D84v/D50v) X (D50v/D16v) )1/2
上述多孔氧化鈦的平均圓度優(yōu)選大于0. 970或大于約0. 970，更優(yōu)選大于0. 970并小于0. 990或大于約0. 970并小于約0. 990。多孔氧化鈦的平均圓度優(yōu)選落入上述數(shù)值范圍內(nèi)的原因是在獲得遮蓋力的同時(shí)可實(shí)現(xiàn)良好的白度。
可以通過流式顆粒圖像分析儀FPIA3000(由Sysmex Corporation制造)來測量多孔氧化鈦的平均圓度。具體的測量方法是將多孔氧化鈦分散液稀釋成0. 的濃度并將其裝入樣品池中，然后進(jìn)行測量。
關(guān)于上述多孔氧化鈦，優(yōu)選的是，上述多孔氧化鈦中的10重量％至50重量％或約10重量％至約50重量％是銳鈦礦型晶體結(jié)構(gòu)，更優(yōu)選的是，上述多孔氧化鈦中的20重量％至40重量％或約20重量％至約40重量％是銳鈦礦型晶體結(jié)構(gòu)。多孔氧化鈦優(yōu)選落入上述數(shù)值范圍的原因是不僅可以抑制粉化的產(chǎn)生，還可容易地獲得上述指定的BET比表面積、體積平均粒徑和粒度分布。
通過X射線衍射法來測量多孔氧化鈦中銳鈦礦型晶體的含量(銳鈦礦比)?；诰Ц癯?shù)(即X射線衍射的干涉角)隨晶系而變化這一事實(shí)，可根據(jù)該方法來確定銳鈦礦-金紅石混合體系的含量。
多孔氧化鈦的含量為包含在本示例性實(shí)施方案的調(diào)色劑中的至少兩種不同白色顏料總量的10重量％至30重量％或約10重量％至約30重量％。
當(dāng)多孔氧化鈦的含量小于10重量％或小于約10重量％時(shí)，不能得到足夠的遮蓋力。
此外，當(dāng)多孔氧化鈦的含量超過30重量％或約30重量％時(shí)，調(diào)色劑的比重就會變重，導(dǎo)致顯影性變差。
多孔氧化鈦的含量為10重量％至30重量％或約10重量％至約30重量％，優(yōu)選為15重量％至25重量％或約15重量％至約25重量％。多孔氧化鈦的含量優(yōu)選落入上述數(shù)值范圍內(nèi)的原因是可以實(shí)現(xiàn)足夠的遮蓋力和白度，并且不會影響包括顯影性在內(nèi)的其他多種特性。
當(dāng)多孔氧化鈦的體積平均粒徑為0. 01 μ m至1 μ m或約0. 01 μ m至約1 μ m、粒度分布為1. 1至1. 3或約1. 1至約1. 3、并且BET比表面積為250m2/g至500m2/g或約250m2/ g至約500m2/g時(shí)，藍(lán)光(特別是400nm至500nm的光)以高的光譜反射率被反射。
本示例性實(shí)施方案的氧化鈦以高的光譜反射率反射藍(lán)光是通過(例如)使用分光光度計(jì)Ultra kan (由I^rime Tech Ltd.制造)對氧化鈦水溶液的波長進(jìn)行光度測定而測量的。
多孔氧化鈦(例如)是通過如下操作而制備的在脂肪族醇和/或具有羧基或羰基的化合物(以下也稱為“脂肪族醇等”)的存在下，加熱鈦鹽的水溶液(鈦鹽水溶液)使鈦化合物水解，之后用酸進(jìn)行熱處理。
具體而言，當(dāng)將脂肪族醇等加入到鈦鹽的水溶液中并加熱時(shí)，形成白色沉淀物。用酸對該沉淀物進(jìn)行熱處理后，優(yōu)選通過堿處理進(jìn)一步調(diào)節(jié)PH，之后進(jìn)行水洗和干燥(此外， 還可以進(jìn)行烘焙)。順便提及的是，當(dāng)省略上述堿處理時(shí)，百分產(chǎn)率或材料質(zhì)量會降低。
作為用于制備鈦鹽水溶液的起始原料，可使用諸如硫酸鈦、硫酸氧鈦和四氯化鈦之類的無機(jī)鈦鹽的水溶液。此外，可將有機(jī)鈦鹽(例如四異丙氧基鈦)的水溶液用作起始原料。
鈦鹽水溶液的濃度優(yōu)選為0. lmol/L至5mol/L。
可以通過在將包含在鈦鹽水溶液中的鈦化合物水解時(shí)加入的脂肪族醇等的添加量來調(diào)節(jié)多孔氧化鈦的體積平均粒徑和BET比表面積。這是因?yàn)橹咀宕嫉扔绊懸淮晤w粒的粒徑或凝集態(tài)，結(jié)果，多孔氧化鈦二次顆粒的體積平均粒徑和比表面積發(fā)生改變。
脂肪族醇等的濃度可以根據(jù)要使用的原料或脂肪族醇等的種類來適當(dāng)?shù)卮_定。當(dāng)脂肪族醇等的添加量太小時(shí)，作為多孔氧化鈦的晶體類型的銳鈦礦的比例變小，并且BET 比表面積也變小。
此外，當(dāng)脂肪族醇等的添加量太大時(shí)，形狀塌陷或BET比表面積變小。
例如，當(dāng)使用硫酸氧鈦?zhàn)鳛殁侞}時(shí)，則得到銳鈦礦型氧化鈦。然而，考慮到形狀和 BET比表面積，鈦鹽水溶液中脂肪族醇的濃度優(yōu)選為0. lmol/L至5mol/L，更優(yōu)選0. 5mol/L 至 3mol/L0
此外，當(dāng)使用四氯化鈦水溶液作為鈦鹽水溶液時(shí)，鈦鹽水溶液中脂肪族醇(例如丙三醇)的濃度優(yōu)選為1. 5mol/L至5mol/L，更優(yōu)選1. 5mol/L至3mol/L。
順便提及的是，當(dāng)如下所述具有羧基的化合物或具有羰基的化合物與脂肪族醇組合使用時(shí)，脂肪族醇的濃度并不限于上述范圍。
作為在加熱水解時(shí)使用的一元脂肪族醇，優(yōu)選碳數(shù)為1至22的一元脂肪族醇，其例子包括甲醇、乙醇、異丙醇、丁醇、辛醇、十八烷醇。
為了使氧化鈦的形狀大致為球狀，優(yōu)選使用多元醇。
雖然對多元醇沒有特別限定，但可以適當(dāng)?shù)厥褂靡叶肌⒈肌?，4_ 丁二醇、2， 3-丁二醇、1，3_ 丁二醇、二甲基丙二醇、二乙基丙二醇、丙三醇、三羥甲基丙烷、三羥乙基丙烷、赤藻糖醇、木糖醇、甘露醇、山梨醇、麥芽糖醇等。其中，特別優(yōu)選丙三醇。
即使使用一元脂肪族醇，也可以形成多孔二次顆粒。但是，與使用多元醇的情況相比，難以形成大致球狀的氧化鈦。在使用一元醇的情況下，這一點(diǎn)問題通過使具有羧基的化合物或具有羰基的化合物與一元醇聯(lián)合使用而得到改善。
加熱水解的條件可根據(jù)要使用的原料或者添加劑(如脂肪族醇等)的種類或濃度等來適當(dāng)?shù)卮_定。加熱溫度優(yōu)選是50°C至100°C，加熱時(shí)間優(yōu)選是1小時(shí)至12小時(shí)。
在本示例性實(shí)施方案中，加熱水解后，優(yōu)選用酸進(jìn)行熱處理。具體而言，在加熱水解后，將酸加入到通過使過濾殘余物再次懸浮在水中而獲得的漿料中，然后加熱。這樣的酸的例子包括硫酸、硝酸和鹽酸。其中，優(yōu)選鹽酸。
經(jīng)過通過加入酸進(jìn)行的熱處理(酸熱處理)，制得BET比表面積為250m2/g或更大或者約250m2/g或更大的多孔氧化鈦。當(dāng)在水解時(shí)不進(jìn)行酸熱處理或不添加脂肪族醇等時(shí)， 不會形成具有大的BET比表面積的粉末。此外，通過酸熱處理，與酸熱處理之前相比，粉末的粒徑變小并變得均一。
在酸熱處理中酸的添加量優(yōu)選是漿料中鈦的1摩爾當(dāng)量至8摩爾當(dāng)量。雖然加熱條件可以根據(jù)要使用的原料、添加劑、濃度等來適當(dāng)?shù)卮_定，但其范圍與加熱水解的條件范圍相同。
在本示例性實(shí)施方案中，在酸熱處理之后，有利的是通過向反應(yīng)溶液(或者通過將反應(yīng)溶液過濾并水洗，然后將其再次懸浮在水中而獲得的漿料)中加入堿進(jìn)行中和，由此將PH優(yōu)選調(diào)節(jié)為6至8，更優(yōu)選6. 5至7. 5。雖然對要使用的堿沒有特別限定，但是優(yōu)選 Na鹽、K鹽和Ca鹽，例如氫氧化鈉、碳酸鈉、氫氧化鉀和氫氧化鈣。
在本示例性實(shí)施方案中，當(dāng)具有羧基的化合物或具有羰基的化合物與脂肪族醇共同存在時(shí)，含有銳鈦礦型氧化鈦的比例趨于變高。
當(dāng)使用四氯化鈦水溶液作為鈦鹽水溶液時(shí)，為了將銳鈦礦的比例調(diào)整為50重量％或更小或約50重量％或更小，優(yōu)選每Imol脂肪族醇使用2mol或更少量的醋酸。此外， 當(dāng)具有羧基的化合物或具有羰基的化合物與脂肪族醇聯(lián)合使用時(shí)，與具有羧基的化合物或具有羰基的化合物不與脂肪族醇聯(lián)合使用的情況相比，多孔氧化鈦的粒徑趨于變小。此外， 可以降低添加劑的使用量。
雖然對具有羧基的化合物或具有羰基的化合物沒有特別限定，但是，優(yōu)選碳數(shù)為1 至22的脂肪族化合物，其例子包括脂肪族羧酸及其衍生物。
脂肪族羧酸的例子包括一元酸，例如甲酸、乙酸、丙酸、辛酸和硬脂酸；二元酸，例如草酸、丙二酸、丁二酸、己二酸和馬來酸；以及除了這些之外的更高級的多元酸。作為衍生物，雖然典型的是鹽，例如堿金屬鹽、堿土金屬鹽和季銨鹽；酯，例如甲酯和乙酯；等，但是， 也可以在不存在特別的障礙的范圍內(nèi)使用氨基酸、酰胺等。此外，還可列舉芳香族羧酸，例如水楊酸和苯甲酸。
其中，優(yōu)選羧酸或羧酸鹽；更優(yōu)選乙酸、草酸、水楊酸、丙酸、丁二酸、丙二酸或苯甲酸；特別優(yōu)選乙酸或丙酸。
雖然具有羧基的化合物或具有羰基的化合物的濃度可以根據(jù)化合物的種類或其它條件而適當(dāng)?shù)卮_定，但其在鈦鹽水溶液中的濃度優(yōu)選為0. lmol/L至5mol/L，更優(yōu)選為 0. 5mol/L 至 5mol/L。
此外，當(dāng)不使用脂肪族醇而只使用具有羧基的化合物或具有羰基的化合物作為添加劑時(shí)，也可以制得多孔氧化鈦。在這種情況下，具有羧基的化合物或具有羰基的化合物優(yōu)選是乙酸。在不使用脂肪族醇而使用具有羧基的化合物或具有羰基的化合物的情況下，與使用脂肪族醇的情況相比，粒度或形狀可能會劣化。
作為多孔氧化鈦的制造方法，特別優(yōu)選以下方法，在該方法中按每Imol四氯化鈦加入1. 5mol至5mol丙三醇的量將丙三醇加入到四氯化鈦水溶液中，通過加熱使混合物熱水解，然后用酸進(jìn)行熱處理。
此外，特別優(yōu)選的方法之一是這樣的方法按每Imol四氯化鈦加入0. Imol至 5mol丙三醇的量將丙三醇加入到四氯化鈦水溶液中，進(jìn)一步加入為丙三醇的2倍摩爾當(dāng)量以上的乙酸，將所得混合物熱水解，然后用酸進(jìn)行熱處理。
此外，當(dāng)多孔氧化鈦粉末上承載有金屬顆粒時(shí)，可以以小的承載量顯著地增強(qiáng)光催化能力。
作為金屬，可以列舉在光照射到氧化鈦上生成電子和空穴時(shí)能夠捕獲電子的那些金屬。例如，可合適使用Au、Pt、Ag、Cu或Pd。
作為承載金屬的方法，雖然可以采用已知的方法，但是光還原法簡單容易。具體而言，可以采用以下方法將多孔氧化鈦分散在水中，向其中加入金屬鹽水溶液，并照射紫外線。然后進(jìn)行過濾、水洗和干燥，由此得到承載有金屬的粉末。
金屬鹽的例子包括硝酸鹽、醋酸鹽、碳酸鹽、硫酸鹽和氯化物。水適合作為溶劑。但是，也可以使用乙醇、丙醇等。順便提及的是，如果需要的話，可以用酸或堿對溶劑進(jìn)行PH 調(diào)節(jié)。只要能表現(xiàn)出本示例性實(shí)施方案的效果，對金屬承載量就不做特別限定。通常，相對于金屬將要承載在其上的粉末，金屬量優(yōu)選為0. 01重量％至2重量％，并且優(yōu)選為0. 1重量％至1重量％。
作為用于照射紫外線的光源，除了紫外燈外，可以使用能夠照射光(包括紫外線) 的光源，例如BLB燈、氙燈、水銀蒸汽燈和熒光燈。在照射紫外線時(shí)，設(shè)置照射位置或時(shí)間等使得紫外線能夠充分地照射到反應(yīng)溶液上。
(除了多孔氧化鈦之外的白色顏料)
根據(jù)本示例性實(shí)施方案的調(diào)色劑含有除了上述多孔氧化鈦之外的白色顏料。雖然14對除了上述多孔氧化鈦之外的白色顏料沒有特別限定，但是其例子包括金紅石型氧化鈦、 銳鈦礦型氧化鈦和板鈦礦型氧化鈦。其中，考慮到金紅石型氧化鈦具有低的光催化作用，難以粉化，并且具有良好的耐光性，因此優(yōu)選金紅石型氧化鈦。
當(dāng)金紅石型氧化鈦與多孔氧化鈦聯(lián)合使用時(shí)，金紅石型氧化鈦與多孔氧化鈦的重量比優(yōu)選是90/10至70/30，更優(yōu)選85/15至75/25。金紅石型氧化鈦與多孔氧化鈦的重量比優(yōu)選落入上述數(shù)值范圍內(nèi)的原因是可以在抑制粉化的同時(shí)，得到金紅石型氧化鈦的淡黃色被多孔氧化鈦降低的藍(lán)色顯影效果。
相對于調(diào)色劑的總重量，在根據(jù)本示例性實(shí)施方案的調(diào)色劑中所包含的至少兩種白色顏料的總含量，優(yōu)選為5重量％至50重量％或約5重量％至約50重量％，更優(yōu)選為20 重量％至40重量％或約20重量％至約40重量％。當(dāng)所述至少兩種白色顏料的總含量是 50重量％或更少或約50重量％或更少時(shí)，調(diào)色劑的硬度被抑制為低水平，并且防止了圖像裂紋。當(dāng)所述至少兩種白色顏料的總含量是5重量％或更大或約5重量％或更大時(shí)，可以得到足夠的遮蓋力。
(防粘劑)
根據(jù)本示例性實(shí)施方案的調(diào)色劑優(yōu)選含有防粘劑。
對在本示例性實(shí)施方案中使用的防粘劑沒有特別限定，可以使用已知的材料。其例子包括石臘及其衍生物、褐煤蠟及其衍生物、微晶蠟及其衍生物、費(fèi)-托蠟及其衍生物、 以及聚烯烴蠟及其衍生物。這里提到的“衍生物”包括氧化物、與乙烯基單體形成的聚合物、 以及接技改性產(chǎn)物。除此之外，還可以使用醇、脂肪酸、植物蠟、動物蠟、礦物蠟、酯蠟、酰胺寸。
防粘劑優(yōu)選在70°C至140°C或約70°C至約140°C的任意溫度下熔融，并且熔融粘度為1厘泊至200厘泊或約1厘泊至約200厘泊。
用作防粘劑的蠟優(yōu)選在70°C至140°C或約70°C至約140°C的任意溫度下熔融，并且熔融粘度為ι厘泊至200厘泊或約1厘泊至約200厘泊。蠟的熔融粘度更優(yōu)選為1厘泊至100厘泊或約1厘泊至約100厘泊。當(dāng)蠟熔融時(shí)的溫度為70°C或更高或者約70°C或更高時(shí)，蠟變化時(shí)的溫度足夠高，并且表現(xiàn)出優(yōu)良的抗粘連性以及當(dāng)成像裝置中的溫度升高時(shí)優(yōu)良的顯影性。當(dāng)蠟熔融時(shí)的溫度為140°C或更低或者約140°C或更低時(shí)，蠟變化時(shí)的溫度足夠低，不需在高溫下進(jìn)行定影，并且表現(xiàn)出優(yōu)良的節(jié)能性。此外，當(dāng)蠟的熔融粘度為 200厘泊或更低或者約200厘泊或更低時(shí)，可以恰當(dāng)?shù)厥瓜瀼恼{(diào)色劑中洗脫出來，并且表現(xiàn)出優(yōu)良的定影防粘性。
防粘劑的含量相對于調(diào)色劑的總重量優(yōu)選為3重量％至60重量％，更優(yōu)選為5重量％至40重量％，進(jìn)一步更優(yōu)選為7重量％至20重量％。當(dāng)防粘劑的含量落入上述范圍內(nèi)時(shí)，不僅表現(xiàn)出更優(yōu)良的防止調(diào)色劑在加熱部件上偏移(offset)的特性，還表現(xiàn)出更優(yōu)良的防止進(jìn)料輥污染的特性。
(內(nèi)部添加劑)
在本示例性實(shí)施方案中，可以將內(nèi)部添加劑加入到調(diào)色劑內(nèi)部。通常，使用內(nèi)部添加劑是為了控制定影圖像的粘彈性。
內(nèi)部添加劑的具體例子包括無機(jī)顆粒(例如氧化硅)和有機(jī)顆粒(例如聚甲基丙烯酸甲酯)。此外，為了增強(qiáng)可分散性，可以對內(nèi)部添加劑進(jìn)行表面處理。此外，內(nèi)部添加劑可以單獨(dú)使用，或者以它們的兩種或多種的組合方式使用。
(外部添加劑)
在本示例性實(shí)施方案中，可以通過添加處理將外部添加劑(例如流化劑和電荷控制劑)加入到調(diào)色劑中。
作為外部試劑，可以使用已知材料，例如無機(jī)顆粒，如氧化鈦顆粒、氧化鋁顆粒、氧化鈰顆粒、表面用硅烷偶聯(lián)劑等處理過的二氧化硅顆粒等；聚合物顆粒，例如聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、硅樹脂等；胺金屬鹽；以及水楊酸金屬絡(luò)合物。在本示例性實(shí)施方案中使用的外部添加劑可以單獨(dú)使用，或者以它們兩種或多種的組合方式使用。
(調(diào)色劑的形狀)
根據(jù)本示例性實(shí)施方案的調(diào)色劑的體積平均粒徑優(yōu)選為2 μ m至9 μ m，更優(yōu)選為 3 μ m至7 μ m。當(dāng)調(diào)色劑的體積平均粒徑落入上述范圍內(nèi)時(shí)，表現(xiàn)出優(yōu)良的充電性和顯影性。
此外，根據(jù)本示例性實(shí)施方案的調(diào)色劑的體積平均粒度分布指數(shù)GSDv優(yōu)選為 1. 30或更小或約1. 30或更小。當(dāng)調(diào)色劑的體積平均粒度分布指數(shù)GSDv為1. 30或更小或約1. 30或更小時(shí)，表現(xiàn)出良好的粒狀性和電荷保持性。
順便提及的是，在本示例性實(shí)施方案中，調(diào)色劑的粒徑值與上述體積平均粒度分布指數(shù)GSDv通過以下方式測量和計(jì)算。首先，相對于基于利用測量裝置(例如Multisizer II (得自Beckman Coulter公司))測得的調(diào)色劑的粒度分布而劃分的粒徑范圍(通道)， 從小的直徑側(cè)繪制出每個(gè)調(diào)色劑顆粒的體積累積分布，將累積百分比為16%時(shí)的粒徑定義為體積平均粒徑D16v，將累積百分比為50%時(shí)的粒徑定義為體積平均粒徑D5(Iv。同理，將累積百分比為84%時(shí)的粒徑定義為體積平均粒徑隊(duì)4,。在這種情況下，關(guān)于體積平均粒度分布指數(shù)(GSDv)，使用被定義為D84v/D16v的關(guān)系式來計(jì)算體積平均粒度分布指數(shù)(GSDv)。
此外，根據(jù)本示例性實(shí)施方案的調(diào)色劑的形狀因子SF1(=((調(diào)色劑直徑的絕對最大長度)7(調(diào)色劑的投影面積))X (JI /4) X 100)優(yōu)選在110至160或約110至約160 的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在125至140或約125至約140的范圍內(nèi)。形狀因子SFl的值表示調(diào)色劑的圓度，并且在正球形的情況下，形狀因子SFl為100。當(dāng)調(diào)色劑的形狀變成無定形時(shí)，形狀因子SFl增加。
當(dāng)形狀因子SFl為110或更大或約110或更大時(shí)，抑制了成像時(shí)在轉(zhuǎn)印步驟中產(chǎn)生殘余調(diào)色劑，并在使用刮板等進(jìn)行清潔時(shí)表現(xiàn)出優(yōu)異的清潔性。
同時(shí)，當(dāng)形狀因子SFl為160或更小或約160或更小時(shí)，在使用調(diào)色劑作為顯影劑時(shí)，防止了調(diào)色劑由于與顯影裝置中的載體撞擊而發(fā)生破裂，從而防止了細(xì)粉末的形成。因此，防止了感光體表面等受到暴露于調(diào)色劑表面的防粘劑組分的污染，從而不僅顯示出良好的充電性，例如還抑制了由細(xì)粉末導(dǎo)致的模糊(fogging)等情況的發(fā)生。
通過以下方式來確定使用形狀因子SFl進(jìn)行計(jì)算時(shí)所需的數(shù)值(即，調(diào)色劑直徑的絕對最大長度和調(diào)色劑的投影面積)利用光學(xué)顯微鏡(Microphoto-FXA，得自Nikon Corporation)，以500倍的放大倍數(shù)對調(diào)色劑顆粒圖像進(jìn)行拍照，通過界面將得到的圖像信息輸入到(例如)圖像分析器(Luzex III，得自Nireco Corporation)中，并進(jìn)行圖像分析。對隨機(jī)抽取的1，000個(gè)調(diào)色劑顆粒進(jìn)行測量，并由所獲得的數(shù)據(jù)來計(jì)算形狀因子SFl 的平均值。
(靜電圖像顯影用調(diào)色劑的制造方法)
對根據(jù)本示例性實(shí)施方案的調(diào)色劑的制造方法沒有特別限定，其例子包括干法 (例如捏合粉碎法)和濕法(例如熔融懸浮法、乳化凝集法和溶解懸浮法)。其中，優(yōu)選通過乳化凝集法來制造調(diào)色劑。
這里提到的乳化凝集法是這樣一種方法，其中，制備含有包含在調(diào)色劑基質(zhì)顆粒中的組分(例如粘結(jié)劑樹脂、防粘劑、白色顏料等)的各分散液(乳液)，將這些分散液混合以使包含在調(diào)色劑基質(zhì)顆粒中的組分凝集，從而形成凝集顆粒，然后，在等于或高于粘結(jié)劑樹脂的熔體融合溫度或玻璃化轉(zhuǎn)變溫度下加熱該凝集顆粒，由此使凝集顆粒熱融合。
與干法中的捏合粉碎法、或與其它濕法中的熔融懸浮法或溶解懸浮法等相比，通過乳化凝集法可容易地制得具有小粒徑的調(diào)色劑基質(zhì)顆粒，并且可以容易地獲得具有窄粒度分布的調(diào)色劑基質(zhì)顆粒。此外，與熔融懸浮法或溶解懸浮法等相比，還可容易地控制形狀，并制備出均一的無定形調(diào)色劑基質(zhì)顆粒。此外，可容易地控制調(diào)色劑基質(zhì)顆粒的結(jié)構(gòu) (例如包覆成型)，并且，在含有防粘劑或結(jié)晶性聚酯樹脂時(shí)，可抑制這種材料的表面暴露， 從而防止充電性或儲存性劣化。
以下詳細(xì)描述乳化凝集法的制造步驟。
乳化凝集法至少包括分散步驟，該步驟將構(gòu)成調(diào)色劑基質(zhì)顆粒的原料造粒從而制得各原料分散其中的分散液；凝集步驟，該步驟形成原料顆粒的凝集體；以及融合步驟， 該步驟使得凝集體融合。以下描述通過乳化凝集法制造調(diào)色劑基質(zhì)顆粒的例子的每個(gè)步馬聚ο
[分散步驟]
樹脂顆粒分散液和防粘劑顆粒分散液的制備方法的例子均包括轉(zhuǎn)相乳化法和熔融乳化法。以下以粘結(jié)劑樹脂為例來描述分散步驟。
在轉(zhuǎn)相乳化法中，將待分散的粘結(jié)劑樹脂溶解在粘結(jié)劑樹脂能溶解的疏水性有機(jī)溶劑中，并且向該有機(jī)連續(xù)相(油相0)中加入堿，由此進(jìn)行中和。然后，當(dāng)加入水性介質(zhì) (水相w)以使油包水(W/0)體系轉(zhuǎn)化為水包油(0/W)體系時(shí)，由此有機(jī)連續(xù)相中存在的粘結(jié)劑樹脂經(jīng)過轉(zhuǎn)相形成不連續(xù)相。這樣，粘結(jié)劑樹脂以粒狀的形式穩(wěn)定分散在水性介質(zhì)中， 由此制得樹脂顆粒分散液(乳液)。
在熔融乳化法中，將來自分散機(jī)的剪切力施加至其中混合有水性介質(zhì)和粘結(jié)劑樹脂的溶液，由此制得乳液。這時(shí)，通過加熱降低粘結(jié)劑樹脂的粘度來形成樹脂顆粒。此外， 為了使所分散的樹脂顆粒變得穩(wěn)定，可以使用分散劑。另外，當(dāng)粘結(jié)劑樹脂是油性并且在水中的溶解度相對較低時(shí)，可以通過以下方法來制備樹脂顆粒分散液(乳液)將粘結(jié)劑樹脂溶解在粘結(jié)劑樹脂能溶解的溶劑中，將粘結(jié)劑樹脂與分散劑和高分子電解質(zhì)一起分散在水中，之后通過加熱或在減壓下將溶劑蒸發(fā)。
用于通過熔融乳化法制備乳液的分散機(jī)的例子包括均化器、均質(zhì)混合機(jī)、壓力捏合機(jī)、擠出機(jī)、介質(zhì)分散機(jī)。
水性介質(zhì)的例子包括水(例如蒸餾水和離子交換水)和醇。水性介質(zhì)優(yōu)選僅由水構(gòu)成。
此外，用于分散步驟的分散劑的例子包括水溶性聚合物，例如聚乙烯醇、甲基纖維素、乙基纖維素、羥乙基纖維素、羧甲基纖維素、聚丙烯酸鈉和聚甲基丙烯酸鈉；和表面活性劑，例如陰離子表面活性劑(例如，十二烷基苯磺酸鈉、十八烷基硫酸鈉、油酸鈉、月桂酸鈉、硬脂酸鉀等)、陽離子表面活性劑(例如，月桂胺醋酸鹽、硬脂胺醋酸鹽、十二烷基三甲基氯化銨等)、兩性離子表面活性劑(例如，月桂基二甲基胺氧化物等)和非離子表面活性劑(例如，聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯烷基胺等)。其中，考慮到容易清洗和環(huán)境污染，使用陰離子表面活性劑是合適的。
分散步驟中包含在樹脂顆粒分散液(乳液)中的樹脂顆粒的含量優(yōu)選是10重量％至50重量<%，更優(yōu)選是20重量％至40重量<%。當(dāng)樹脂顆粒的含量為10重量％或更大時(shí)，粒度分布不會過度擴(kuò)展。此外，當(dāng)樹脂顆粒的含量為50重量％或更小時(shí)，可以實(shí)現(xiàn)均勻的攪拌，并且可得到粒度分布窄并具有完整特性的調(diào)色劑基質(zhì)顆粒。
樹脂顆粒的體積平均粒徑優(yōu)選在0. 08 μ m至0. 8 μ m的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在0. 09 μ m 至0.6μπι范圍內(nèi)，進(jìn)一步更優(yōu)選在0. 10 μ m至0. 5 μ m范圍內(nèi)。當(dāng)樹脂顆粒的體積平均粒徑為0. 08 μ m以上時(shí)，樹脂顆粒易于凝集。此外，當(dāng)樹脂顆粒的體積平均粒徑不超過0. 8 μ m 時(shí)，調(diào)色劑基質(zhì)顆粒的粒徑分布難以擴(kuò)展，并且會抑制乳化顆粒的沉淀。因此增強(qiáng)了樹脂顆粒分散液的儲存特性。
在進(jìn)行如下所述的凝集步驟之前，最好制備除了粘結(jié)劑樹脂外還分散有調(diào)色劑基質(zhì)顆粒的各組分(例如防粘劑和白色顏料)的分散液。
此外，不僅可以采用制備具有相應(yīng)組分的分散液的方法，還可以采用在制備具有特定組分的分散液時(shí)，將其它組分加入到溶劑中以將兩種或更多種組分同時(shí)乳化，使得在分散液中含有多種組分的方法。
[凝集步驟]
在凝集步驟中，將在上述分散步驟中得到的樹脂顆粒分散液、防粘劑分散液、白色顏料分散液等混合從而形成混合溶液，然后通過在不超過粘結(jié)劑樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的溫度下加熱使所得混合溶液凝集，由此形成凝集顆粒。在攪拌下通過使混合溶液具有酸性 PH來形成凝集顆粒。pH優(yōu)選在2至7范圍內(nèi)，更優(yōu)選在2. 2至6范圍內(nèi)，進(jìn)一步更優(yōu)選在 2.4至5范圍內(nèi)。
在形成凝集顆粒時(shí)，使用凝集劑也是有效的。作為凝集劑，除了使用與用于分散劑的表面活性劑的極性相反的表面活性劑以及無機(jī)金屬化合物之外，還可適當(dāng)?shù)厥褂枚r(jià)或更高價(jià)的金屬絡(luò)合物。尤其優(yōu)選使用金屬絡(luò)合物，這是因?yàn)?，?dāng)使用金屬絡(luò)合物時(shí)，可降低表面活性劑的用量，并且可以增強(qiáng)充電性。
無機(jī)金屬鹽的例子包括金屬鹽，例如氯化鈣、硝酸鈣、氯化鋇、氯化鎂、氯化鋅、氯化鋁和硫酸鋁；以及無機(jī)金屬鹽聚合物，例如聚氯化鋁、聚氫氧化鋁以及多硫化鈣。其中，鋁鹽及其聚合物是特別合適的。為了獲得窄的粒度分布，關(guān)于無機(jī)金屬鹽的價(jià)態(tài)，二價(jià)優(yōu)于一價(jià)、三價(jià)優(yōu)于二價(jià)、四價(jià)優(yōu)于三價(jià)。此外，即使當(dāng)價(jià)態(tài)相同時(shí)，聚合型的無機(jī)金屬鹽聚合物是更合適的。
此外，當(dāng)凝集顆粒達(dá)到所希望的粒徑時(shí)，可以通過額外加入樹脂顆粒來制備具有如下組成的調(diào)色劑基質(zhì)顆粒在該組成中，芯凝集顆粒的表面被粘結(jié)劑樹脂所涂覆。在這種情況中，防粘劑或結(jié)晶性聚酯樹脂難以暴露在調(diào)色劑基質(zhì)顆粒表面上，因此，考慮到充電性和儲存特性，這是優(yōu)選的。在有額外加入的情況中，可在額外加入之前加入凝集劑，或可以調(diào)節(jié)pH。
[融合步驟]
在融合步驟中，在與上述凝集步驟相同的攪拌條件下，將凝集顆粒的懸浮液的pH 提高到4至8的范圍，以停止凝集，并在等于或高于粘結(jié)劑樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的溫度下進(jìn)行加熱，由此使凝集顆粒融合。作為用于提高PH的堿性溶液，優(yōu)選NaOH水溶液。與其他堿性溶液(例如氨水溶液)相比，NaOH水溶液的揮發(fā)性低，安全性高。此外，與二價(jià)堿性溶液(例如Ca(OH)2)相比，NaOH水溶液在水中具有優(yōu)良的溶解性，所需添加量低并且凝集終止能力優(yōu)良。
加熱時(shí)間可以足夠長，只要該時(shí)間實(shí)現(xiàn)了顆粒間的融合即可，優(yōu)選是0.5小時(shí)至 10小時(shí)。融合之后，將凝集顆粒冷卻從而得到融合顆粒。此外，通過提高冷卻步驟中防粘劑或粘結(jié)劑樹脂的熔融溫度附近(在(熔融溫度)士 10°c的范圍內(nèi))的冷卻率，即所謂的驟冷，可以抑制表面暴露，由此抑制防粘劑或粘結(jié)劑樹脂的重結(jié)晶。
通過進(jìn)行上述步驟，可以得到作為融合顆粒的調(diào)色劑基質(zhì)顆粒。
在本示例性實(shí)施方案中使用的調(diào)色劑基質(zhì)顆粒還可以通過捏合粉碎法來制備。
為了通過捏合粉碎法來制備調(diào)色劑基質(zhì)顆粒，例如可以采用以下方法通過(例如)壓力捏合機(jī)、輾壓機(jī)、擠出機(jī)等將粘結(jié)劑樹脂、防粘劑、氧化鈦等熔融捏合并分散，然后冷卻，通過噴磨機(jī)等將分散液霧化，然后通過分級機(jī)(例如空氣分級機(jī)等)進(jìn)行分級，由此制備出具有所需粒徑的調(diào)色劑基質(zhì)顆粒。
(2)靜電圖像顯影劑
對根據(jù)本示例性實(shí)施方案的靜電圖像顯影劑沒有特別限定，除了含有本示例性實(shí)施方案的調(diào)色劑外，其能夠根據(jù)需要采用合適的成分組成。在本示例性實(shí)施方案中，優(yōu)選將靜電圖像顯影劑制備成與載體聯(lián)合使用的雙組分體系中的靜電圖像顯影劑。
(載體)
載體的芯材的例子包括磁性金屬(例如，鐵、鋼、鎳、鈷等)及其與錳、鉻、稀土等的合金；以及磁性氧化物(例如，鐵素體、磁鐵礦等)?？紤]到芯材的表面性質(zhì)和芯材的電阻，鐵素體，特別是其與錳、鋰、鍶、鎂等的合金是優(yōu)選的。
在本示例性實(shí)施方案中所用的載體優(yōu)選是通過在芯材表面上涂覆樹脂而得到的載體。對樹脂沒有特別限定，可根據(jù)目的來適當(dāng)選擇。樹脂的例子包括本身已知的樹脂，例如聚烯烴類樹脂(例如聚乙烯、聚丙烯等)、聚乙烯類樹脂和聚偏二乙烯類樹脂(例如，聚苯乙烯、丙烯酸類樹脂、聚丙烯腈、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、聚乙烯醇縮丁醛、聚氯乙烯、聚乙烯咔唑、聚乙烯基醚、聚乙烯基酮等)、氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸共聚物、 由有機(jī)硅氧烷鍵構(gòu)成的直鏈硅樹脂或其改性產(chǎn)品、氟碳類樹脂(例如，聚四氟乙烯、聚氟乙烯、聚偏二氟乙烯、聚三氟氯乙烯等)、硅樹脂、聚酯、聚氨酯、聚碳酸酯、酚醛樹脂、氨基樹脂 (例如，脲醛樹脂、三聚氰胺樹脂、苯并胍胺樹脂、脲樹脂、聚酰胺樹脂等)和環(huán)氧樹脂。
關(guān)于由上述樹脂形成的涂層，優(yōu)選的是將樹脂顆粒和/或?qū)щ婎w粒分散在樹脂中。樹脂顆粒的例子包括熱塑性樹脂顆粒和熱固性樹脂顆粒。其中，從相對容易提高硬度的角度來說，優(yōu)選熱固性樹脂，從賦予調(diào)色劑以負(fù)電荷性的角度來說，優(yōu)選由含有氮原子的含氮樹脂構(gòu)成的樹脂顆粒。順便提及的是，這些樹脂顆?？蓡为?dú)使用或者以其兩種或多種的組合方式使用。樹脂顆粒的平均粒徑優(yōu)選為0. 1 μ m至2 μ m或約0. 1 μ m至約2 μ m，更優(yōu)選為0. 2 μ m至1 μ m或約0. 2 μ m至約1 μ m。當(dāng)樹脂顆粒的平均粒徑為0. 1 μ m或更大或約0. 1 μ m或更大時(shí)，樹脂顆粒在涂層中的分散性優(yōu)異，而當(dāng)樹脂顆粒的平均粒徑為2 μ m或更小或約2 μ m或更小時(shí)，樹脂顆粒難以從涂層中掉落。
導(dǎo)電顆粒的例子包括金、銀、銅等金屬顆粒；炭黑顆粒；以及通過在氧化鈦、氧化鋅、硫酸鋇、硼酸鋁、鈦酸鉀等粉末表面上涂覆氧化錫、炭黑、金屬等而形成的顆粒。這些材料可單獨(dú)使用或者以其兩種或多種的組合方式使用。其中，從制備穩(wěn)定性、成本、導(dǎo)電率等優(yōu)良的角度來說，優(yōu)選炭黑顆粒。雖然對炭黑的種類沒有特別限定，但是由于DBP吸油量為 50mL/100g至250mL/100g的炭黑具有優(yōu)異的制備穩(wěn)定性，因此優(yōu)選上述炭黑。樹脂、樹脂顆粒和導(dǎo)電顆粒各自在芯材表面上的涂覆量優(yōu)選為0. 5重量％至5. 0重量％，更優(yōu)選為0. 7 重量％至3.0重量％。
盡管對形成涂層的方法沒有特別限定，但其例子包括使用涂膜形成用溶液的方法，在該涂膜形成用溶液中，在溶劑中含有樹脂顆粒和/或?qū)щ婎w粒以及作為基質(zhì)樹脂的樹脂(如苯乙烯-丙烯酸類樹脂、氟碳類樹脂和硅樹脂)。
其具體的例子包括浸漬法，該方法將載體的芯材浸入到涂膜形成用溶液中；噴霧法，該方法將涂膜形成用溶液噴到載體的芯材表面上；以及捏合機(jī)-涂覆器(kneader coater)法，該方法通過使用流動空氣，在載體的芯材浮動的情況下將載體的芯材和涂膜形成用溶液混合，并去除溶劑。其中，本示例性實(shí)施方案中優(yōu)選捏合機(jī)-涂覆器法。
對在涂膜形成用溶液中所用的溶劑沒有特別的限定，只要其只能溶解作為基質(zhì)樹脂的前述樹脂即可。溶劑選自本身已知的溶劑，其例子包括芳香烴類，如甲苯和二甲苯； 酮類，如丙酮和甲基乙基酮；以及醚類，如四氫呋喃和二嗯烷。在樹脂顆粒分散于涂層中的情況下，由于樹脂顆粒與作為基質(zhì)樹脂的顆粒均勻分散在涂層的厚度方向以及載體表面的切線方向上，因此，即使在載體長期使用并導(dǎo)致涂層磨損時(shí)，也能夠始終保持與未使用時(shí)類似的表面形成性。因此，可以在長時(shí)間內(nèi)保持良好的使調(diào)色劑帶電的能力。另外，在導(dǎo)電顆粒分散在涂層中的情況下，由于導(dǎo)電顆粒與作為基質(zhì)樹脂的樹脂均勻分散在涂層的厚度方向以及載體表面的切線方向上，因此，即使在載體長期使用并導(dǎo)致涂層磨損時(shí)，也能夠始終保持與未使用時(shí)類似的表面形成性，并且可以在長時(shí)間內(nèi)防止載體發(fā)生劣化。順便提及的是，在樹脂顆粒和導(dǎo)電顆粒都分散在涂層中的情況下，則可同時(shí)表現(xiàn)出上述效果。
如此形成的載體的全部在104V/cm的電場中，在磁刷狀態(tài)下的電阻優(yōu)選為 108 Ω cm至1013 Ω cm。當(dāng)載體的電阻為108 Ω cm或更大時(shí)，可抑制載體粘附在圖像保持部件的圖像區(qū)域上，并且不容易產(chǎn)生刷痕。另一方面，當(dāng)載體的電阻為1013Qcm或更小時(shí)，可抑制邊緣效應(yīng)的產(chǎn)生，并且可得到優(yōu)異的圖像質(zhì)量。
順便提及的是，通過如下方式測量體積固有電阻率。
將樣品放置在測量夾具的下部柵極上，從而形成厚度為Imm至3mm的平層，其中所述測量夾具為一對與靜電計(jì)(商品名KEITHLEY 610C，由Keithley Instruments Inc.制造)和高壓電源(商品名:FLUKE 415B,由Fluke Corporation制造)相連的20cm2圓形柵極(鋼制)。隨后，將樣品放置在上部柵極上之后，為了使樣品間沒有空隙，將4kg的砝碼放置在上部柵極上。在此狀態(tài)下測量樣品層的厚度。隨后，通過在兩個(gè)柵極間施加電壓，測量電流值，并通過下面的公式計(jì)算體積電阻率。
(體積電阻率)=(施加的電壓)X20+((電流值)_(初始電流值))+(樣品厚度)20
在上述公式中，初始電流值為施加的電壓為0時(shí)的電流值；電流值為所測量的電流值。
關(guān)于雙組分體系的靜電圖像顯影劑中本示例性實(shí)施方案的調(diào)色劑與載體的混合比，基于100重量份的載體，調(diào)色劑的量優(yōu)選為2重量份至10重量份。此外，對顯影劑的制備方法沒有特別限定，其例子包括利用V型共混機(jī)等進(jìn)行混合的方法。
(3)成像方法
另外，將靜電圖像顯影劑(靜電圖像顯影用調(diào)色劑)用于靜電圖像顯影模式(電子照相模式)的成像方法。
根據(jù)本示例性實(shí)施方案的成像方法包括充電步驟，其對圖像保持部件進(jìn)行充電； 潛像形成步驟，其在所述圖像保持部件的表面上形成靜電潛像；顯影步驟，其使用包含調(diào)色劑的顯影劑使在所述圖像保持部件表面上形成的靜電潛像顯影，以形成調(diào)色劑圖像；轉(zhuǎn)印步驟，其將調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印到轉(zhuǎn)印接收材料的表面上；以及定影步驟，其使轉(zhuǎn)印到轉(zhuǎn)印接收材料表面上的調(diào)色劑圖像定影，其中，使用根據(jù)本示例性實(shí)施方案的靜電圖像顯影用調(diào)色劑或根據(jù)本示例性實(shí)施方案的靜電圖像顯影劑作為顯影劑。
根據(jù)本示例性實(shí)施方案的成像方法中的各個(gè)步驟都是本身已知的步驟，并且在 (例如)專利文獻(xiàn)JP-A-56-40868、JP-A-49-91231等中有所描述。
充電步驟是對圖像保持部件進(jìn)行充電的步驟。
潛像形成步驟是在所述圖像保持部件的表面上形成靜電潛像的步驟。
顯影步驟是使用根據(jù)本示例性實(shí)施方案的靜電圖像顯影用調(diào)色劑或包含本示例性實(shí)施方案的靜電圖像顯影用調(diào)色劑的靜電圖像顯影劑，使在所述圖像保持部件表面上形成的靜電潛像顯影，以形成調(diào)色劑圖像的步驟。
轉(zhuǎn)印步驟是將調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印到轉(zhuǎn)印接收材料上的步驟。
定影步驟是使其上形成有未定影的調(diào)色劑圖像的轉(zhuǎn)印接收材料穿過加熱部件與加熱部件之間，以將調(diào)色劑圖像定影的步驟。
(4)成像裝置
根據(jù)本示例性實(shí)施方案的成像裝置包括圖像保持部件；充電單元，其對圖像保持部件進(jìn)行充電；曝光單元，其使充電后的圖像保持部件曝光從而在圖像保持部件的表面上形成靜電潛像；顯影單元，其利用含有調(diào)色劑的顯影劑使靜電潛像顯影，以形成調(diào)色劑圖像；轉(zhuǎn)印單元，其將調(diào)色劑圖像從所述圖像保持部件轉(zhuǎn)印到轉(zhuǎn)印接收材料的表面上；以及定影單元，其將所述轉(zhuǎn)印接收材料表面上的已轉(zhuǎn)印調(diào)色劑圖像定影，其中，使用本示例性實(shí)施方案的靜電圖像顯影用調(diào)色劑或本示例性實(shí)施方案的靜電圖像顯影劑作為顯影劑。
關(guān)于圖像保持部件和各單元，優(yōu)選使用在前述成像方法的各步驟中提到的構(gòu)造。
關(guān)于上述的各單元，可以采用在成像裝置中已知的單元。此外，本示例性實(shí)施方案中所用的成像裝置還可包括除了上述構(gòu)造以外的其它單元或裝置。此外，在本示例性實(shí)施方案中所用的成像裝置中，多個(gè)上述單元可同時(shí)運(yùn)行。
( 調(diào)色劑盒和處理盒
根據(jù)本示例性實(shí)施方案的調(diào)色劑盒能夠以可拆卸的方式安裝于成像裝置上，并且其特征在于至少容納有根據(jù)本示例性實(shí)施方案的靜電圖像顯影用調(diào)色劑。根據(jù)本示例性實(shí)施方案的調(diào)色劑盒可以儲存根據(jù)本示例性實(shí)施方案中靜電圖像顯影用調(diào)色劑作為靜電圖像顯影劑。
此外，根據(jù)本示例性實(shí)施方案的處理盒至少包括顯影劑保持部件，并且所述處理盒能夠以可拆卸的方式安裝于成像裝置上，該處理盒的特征在于其中容納有根據(jù)本示例性實(shí)施方案的靜電圖像顯影劑。根據(jù)本示例性實(shí)施方案的處理盒優(yōu)選包括選自由以下單元所組成的組中的至少一種部件顯影單元，其利用靜電圖像顯影用調(diào)色劑或靜電圖像顯影劑使在圖像保持部件表面上形成的靜電潛像顯影，以形成調(diào)色劑圖像；圖像保持部件；充電單元，其用于對圖像保持部件的表面進(jìn)行充電；以及清潔單元，其用于除去圖像保持部件表面上所殘留的調(diào)色劑。
根據(jù)本示例性實(shí)施方案的調(diào)色劑盒能夠以可拆卸的方式安裝于成像裝置上。在具有可拆卸調(diào)色劑盒這樣構(gòu)造的成像裝置中，可適當(dāng)?shù)厥褂脙Υ嬗斜臼纠詫?shí)施方案的調(diào)色劑的本示例性實(shí)施方案的調(diào)色劑盒。
此外，調(diào)色劑盒可以是儲存調(diào)色劑和載體的盒，并且可分別設(shè)置只儲存調(diào)色劑的盒以及只儲存載體的盒。
根據(jù)本示例性實(shí)施方案的處理盒能夠以可拆卸的方式安裝于成像裝置上。
此外，根據(jù)需要，根據(jù)本示例性實(shí)施方案的處理盒可包括脫靜電單元或其它部件。
關(guān)于調(diào)色劑盒和處理盒，可采用已知的構(gòu)造，例如在此可以參考專利文獻(xiàn) JP-A-2008-209489、JP-A-2008-233736 等。
[實(shí)施例]
下面將參照下述例子詳細(xì)說明本示例性實(shí)施方案，但是應(yīng)當(dāng)理解，本示例性實(shí)施方案不限于這些實(shí)施例。順便提及的是，除非另外指定，否則下述術(shù)語“份”和“ ％，，分別表示“重量份”和“重量％”。
〈粘結(jié)劑樹脂的合成〉
-非晶態(tài)聚酯樹脂(1)-
·雙酚A環(huán)氧乙烷(EO) 10摩爾％
·雙酚A環(huán)氧丙烷(PO) 90摩爾％
對苯二甲酸10摩爾％
富馬酸40摩爾％
·十二烯基丁二酸(DSA) 25 摩爾 ％
在240°C的溫度下加熱6小時(shí)使上述組分彼此反應(yīng)，從而得到非晶態(tài)聚酯樹脂 (1)。該非晶態(tài)聚酯樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg為60°C，重均分子量為19，000。
<樹脂顆粒分散液的制備>
稱重300份非晶態(tài)聚酯樹脂(1)與96份乙酸乙酯和96份丙醇，將其加入到燒瓶中，將所得混合物在水浴(IWB-100，由AS One Corporation制造)中于60°C下加熱，使用攪拌器(BL600，由HEIDON制造)在20rpm的轉(zhuǎn)數(shù)下進(jìn)行攪拌同時(shí)使之熔融。完全熔融后， 使用吸液管逐滴加入16. 5份10%氨水溶液；然后，使用蠕動泵(MP-3N，由EYELA制造)逐滴加入1，500份離子交換水同時(shí)保持滴加速度為7g/min至8g/min ；同時(shí)，將攪拌速率變成 IOOrpm并連續(xù)攪拌。
經(jīng)過3小時(shí)后，當(dāng)700份離子交換水滴加完成時(shí)，使氮?dú)饬鲃?，由此除去樹脂分散液中的乙酸乙酯。?jīng)過1小時(shí)后，當(dāng)除去乙酸乙酯完成時(shí)，將燒瓶從水浴中取出并在室溫下冷卻。當(dāng)樹脂分散液冷卻至室溫時(shí)，將燒瓶的內(nèi)容物轉(zhuǎn)移到茄式燒瓶中，并在水浴(B-480， 由SHIBATA制造)中于40°C下加熱的同時(shí)，使用蒸發(fā)儀(RotavaporR-114，由SHIBATA制造)和真空控制器(NVC-1100，由EYELA制造)除去2-丙醇，由此得到平均粒徑為IlOnm的非晶態(tài)聚酯樹脂顆粒分散液。
<防粘劑分散液的制備>
·石臘(由 Nippon Seiro Co.，Ltd.制造)50 份
離子表面活性劑(NEOGEN RK，由 Dai-Ichi Kogyo Seiyaku Co. ,Ltd.制造):1.0 份
離子交換水200份
將上述組分混合，并在95°C下加熱，用均化器(ULTRA-TURRAXT50，由IKA制造) 將混合物分散，之后用壓力排出型(pressure discharge type)Gaulin均化器(由Gaulin Inc.制造)進(jìn)行5小時(shí)的分散處理，從而制得體積平均粒徑為200nm、固體濃度為20重量％ 的防粘劑分散液。
<白色顏料分散液(1)的制備>
向IOOmL的lmol/L四氯化鈦水溶液中加入0. 15摩爾丙三醇，將所得混合物在 90°C下加熱3小時(shí)，然后過濾。將所得的白色粉末分散到IOOmL離子交換水中，然后向其中加入0. 4摩爾鹽酸，并將所得混合物在90°C下再加熱3小時(shí)。用氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH至7后， 進(jìn)行過濾、水洗和干燥(在105°C下干燥12小時(shí))，得到氧化鈦粉末。所得氧化鈦粉末的X 射線衍射顯示，晶體形式中銳鈦礦比例約為50重量％。順便提及的是，其余的晶體形式為金紅石型。此外，通過透射電子顯微鏡(TEM)觀察，所得氧化鈦粉末是體積平均粒徑為約 IOOnm并且粒度分布為1. 25的氧化鈦，并且是孔為3. 5nm、BET比表面積為385m2/g并且平均圓度為0. 980的多孔材料。
由此獲得多孔氧化鈦(1)。
·多孔氧化鈦(1) 60份
非離子表面活性劑(N0NIP0L 400，由 Sanyo Chemical Industries,Ltd.制造) 5份
離子交換水240份
將上述組分混合、溶解并使用均化器(ULTRA-TURRAX T50,由IKA制造)攪拌10 分鐘，然后使用ULTIMAIZER將所得混合物分散處理10分鐘，由此制得白色顏料分散液(1) (固體濃度為20重量％)。
<白色顏料分散液O)的制備>
向IOOmL的lmol/L四氯化鈦水溶液中加入0. 15摩爾丙三醇，將所得混合物在 80°C下加熱2小時(shí)，然后過濾。將所得白色粉末分散到IOOmL離子交換水中，然后向其中加入0. 4mol鹽酸，并將所得混合物在80°C下再加熱2小時(shí)。用氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH至7后，進(jìn)行過濾、水洗并干燥(在105°C下干燥12小時(shí))，得到氧化鈦粉末。
所得氧化鈦粉末的X射線衍射顯示，晶體形式中銳鈦礦比例約為50重量％。順便提及的是，其余的晶體形式為金紅石型。此外，通過TEM觀察，所得氧化鈦粉末是體積平均粒徑約為IOnm并且粒度分布為1. 25的氧化鈦，并且是孔為0. 4nm、BET比表面積為385m2/ g并且平均圓度為0. 980的多孔材料。
由此獲得多孔氧化鈦(2)。
·多孔氧化鈦O) :60份
非離子表面活性劑(N0NIP0L 400，由 Sanyo Chemical Industries,Ltd.制造) 5份
離子交換水240份
將上述組分混合、溶解并使用均化器(ULTRA-TURRAX T50,由IKA制造)攪拌10分鐘，然后使用ULTIMAIZER將所得的混合物分散處理10分鐘，由此制得白色顏料分散液(2) (固體濃度為20重量％)。
<白色顏料分散液(3)的制備>
向IOOmL的lmol/L四氯化鈦水溶液中加入0. 15摩爾丙三醇，將所得混合物在 95°C下加熱4小時(shí)，然后過濾。將所得的白色粉末分散到IOOmL離子交換水中，然后向其中加入0. 4mol鹽酸，并將所得混合物在95°C下再加熱4小時(shí)。用氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH至7后，進(jìn)行過濾、水洗并干燥(在105°C下干燥12小時(shí))，得到氧化鈦粉末。
所得氧化鈦粉末的X射線衍射顯示，晶體形式中銳鈦礦比例約為50重量％。順便提及的是，其余的晶體形式為金紅石型。此外，通過TEM觀察，所得氧化鈦粉末是體積平均粒徑約為1，OOOnm并且粒度分布為1. 25的氧化鈦，并且是孔為30nm、BET比表面積為385m2/ g并且平均圓度為0. 98的多孔材料。
由此獲得多孔氧化鈦(3)。
·多孔氧化鈦(3) 60份
非離子表面活性劑(N0NIP0L 400，由 Sanyo Chemical Industries,Ltd.制造) 5份
離子交換水240份
將上述組分混合、溶解并使用均化器(ULTRA-TURRAX T50,由IKA制造)攪拌10 分鐘，然后使用ULTIMAIZER將所得混合物分散處理10分鐘，由此制得白色顏料分散液(3) (固體濃度為20重量％)。
<白色顏料分散液⑷的制備>
向IOOmL的lmol/L四氯化鈦水溶液中加入0. 15mol丙三醇，將所得混合物在85°C 下加熱5小時(shí)，然后過濾。將所得的白色粉末分散到IOOmL離子交換水中，然后向其中加入0. 4mol鹽酸，并將所得混合物在80°C下再加熱5小時(shí)。用氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH至7后，進(jìn)行過濾、水洗并干燥(在105°C下干燥12小時(shí))，得到氧化鈦粉末。
所得氧化鈦粉末的X射線衍射顯示，晶體形式中銳鈦礦比例約為50重量％。順便提及的是，其余的晶體形式為金紅石型。此外，通過TEM觀察，所得氧化鈦粉末是體積平均粒徑約為IOOnm并且粒度分布為1. 25的氧化鈦，并且是孔為3. 5nm、BET比表面積為250m2/ g并且平均圓度為0. 980的多孔材料。
由此獲得多孔氧化鈦(4)。
·多孔氧化鈦(4) :60份
非離子表面活性劑(N0NIP0L 400，由 Sanyo Chemical Industries,Ltd.制造) 5份
離子交換水240份
將上述組分混合、溶解并使用均化器(ULTRA-TURRAX T50,由IKA制造)攪拌10 分鐘，然后使用ULTIMAIZER將所得混合物分散處理10分鐘，由此制得白色顏料分散液(4) (固體濃度為20重量％)。
<白色顏料分散液(5)的制備>
向IOOmL的lmol/L四氯化鈦水溶液中加入0. 15mol丙三醇，將所得混合物在90°C 下加熱2小時(shí)，然后過濾。將所得的白色粉末分散到IOOmL離子交換水中，然后向其中加入 0. 4mol鹽酸，并將所得混合物在95°C下再加熱2小時(shí)。用氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH至7后，進(jìn)行過濾、水洗并干燥(在105°C下干燥12小時(shí))，得到氧化鈦粉末。
所得氧化鈦粉末的X射線衍射顯示，晶體形式中銳鈦礦比例約為50重量％。順便提及的是，其余的晶體形式為金紅石型。此外，通過TEM觀察，所得氧化鈦粉末是體積平均粒徑約為IOOnm并且粒度分布為1. 25的氧化鈦，并且是孔為3. 5nm、BET比表面積為500m2/ g并且平均圓度為0. 975的多孔材料。
由此獲得多孔氧化鈦(5)。
·多孔氧化鈦(5) 60份
非離子表面活性劑(N0NIP0L 400，由 Sanyo Chemical Industries, Ltd.制造) 5份
離子交換水240份
將上述組分混合、溶解并使用均化器(ULTRA-TURRAX T50,由IKA制造)攪拌10 分鐘，然后使用ULTIMAIZER將所得混合物分散處理10分鐘，由此制得白色顏料分散液(5) (固體濃度為20重量％)。
<白色顏料分散液(6)的制備>
向IOOmL的lmol/L四氯化鈦水溶液中加入0. 15mol丙三醇，將所得混合物在85°C 下加熱6小時(shí)，然后過濾。將所得的白色粉末分散到IOOmL離子交換水中，然后向其中加入 0. 4mol鹽酸，并將所得混合物在90°C下再加熱5小時(shí)。用氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH至7后，進(jìn)行過濾、水洗并干燥(在105°C下干燥12小時(shí))，得到氧化鈦粉末。
所得氧化鈦粉末的X射線衍射顯示，晶體形式中銳鈦礦比例約為50重量％。順便提及的是，其余的晶體形式為金紅石型。此外，通過TEM觀察，所得氧化鈦粉末是體積平均粒徑約為50nm并且粒度分布為1. 10的氧化鈦，并且是孔為3. 5nm、BET比表面積為250m2/ g并且平均圓度為0. 985的多孔材料。
由此獲得多孔氧化鈦(6)。
多孔氧化鈦(6) 60份
非離子表面活性劑(N0NIP0L 400，由 Sanyo Chemical Industries,Ltd.制造) 5份
離子交換水240份
將上述組分混合、溶解并使用均化器(ULTRA-TURRAX T50,由IKA制造)攪拌10 分鐘，然后使用ULTIMAIZER將所得混合物分散處理10分鐘，由此制得白色顏料分散液(6) (固體濃度為20重量％)。
<白色顏料分散液(7)的制備>
向IOOmL的lmol/L四氯化鈦水溶液中加入0. 15mol丙三醇，將所得混合物在90°C下加熱3小時(shí)，然后過濾。將所得的白色粉末分散到IOOmL離子交換水中，然后向其中加入 1. Omol鹽酸，并將所得混合物在90°C下再加熱3小時(shí)。用氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH至7后，進(jìn)行過濾、水洗并干燥(在105°C下干燥12小時(shí))，得到氧化鈦粉末。
所得氧化鈦粉末的X射線衍射顯示，晶體形式中銳鈦礦比例約為8重量％。順便提及的是，其余的晶體形式為金紅石型。此外，通過TEM觀察，所得氧化鈦粉末是體積平均粒徑約為IOOnm并且粒度分布為1. 25的氧化鈦，并且是孔為3. 5nm、BET比表面積為380m2/ g并且平均圓度為0. 98的多孔材料。
由此獲得多孔氧化鈦(7)。
多孔氧化鈦(7) 60份
非離子表面活性劑(N0NIP0L 400，由 Sanyo Chemical Industries,Ltd.制造) 5份
離子交換水240份
將上述組分混合、溶解并使用均化器(ULTRA-TURRAX T50,由IKA制造)攪拌10 分鐘，然后使用ULTIMAIZER將所得混合物分散處理10分鐘，由此制得白色顏料分散液(7) (固體濃度為20重量％)。
<白色顏料分散液⑶的制備>
向IOOmL的lmol/L四氯化鈦水溶液中加入0. 15mol丙三醇，將所得混合物在90°C 下加熱3小時(shí)，然后過濾。將所得的白色粉末分散到IOOmL離子交換水中，然后向其中加入 0. Smol鹽酸，并將所得混合物在90°C下再加熱3小時(shí)。用氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH至7后，進(jìn)行過濾、水洗并干燥(在105°C下干燥12小時(shí))，得到氧化鈦粉末。
所得氧化鈦粉末的X射線衍射顯示，晶體形式中銳鈦礦比例約為10重量％。順便提及的是，其余的晶體形式為金紅石型。此外，通過TEM觀察，所得氧化鈦粉末是體積平均粒徑約為IOOnm并且粒度分布為1. 25的氧化鈦，并且是孔為3. 5nm、BET比表面積為380m2/ g并且平均圓度為0. 980的多孔材料。
由此獲得多孔氧化鈦(8)。
·多孔氧化鈦(8) 60份
非離子表面活性劑(N0NIP0L 400，由 Sanyo Chemical Industries,Ltd.制造) 5份
離子交換水240份
將上述組分混合、溶解并使用均化器(ULTRA-TURRAX T50,由IKA制造)攪拌10 分鐘，然后使用ULTIMAIZER將所得混合物分散處理10分鐘，由此制得白色顏料分散液(8) (固體濃度為20重量％)。
<白色顏料分散液(9)的制備>
向IOOmL的lmol/L四氯化鈦水溶液中加入0. 15mol丙三醇，將所得混合物在90°C 下加熱3小時(shí)，然后過濾。將所得的白色粉末分散到IOOmL離子交換水中，然后向其中加入 0. 3mol鹽酸，并將所得混合物在90°C下再加熱3小時(shí)。用氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH至7后，進(jìn)行過濾、水洗并干燥(在105°C下干燥12小時(shí))，得到氧化鈦粉末。
所得氧化鈦粉末的X射線衍射顯示，晶體形式中銳鈦礦比例約為50重量％。順便提及的是，其余的晶體形式為金紅石型。此外，通過TEM觀察，所得氧化鈦粉末是體積平均粒徑約為IOOnm并且粒度分布為1. 25的氧化鈦，并且是孔為3. 5nm、BET比表面積為380m2/ g和平均圓度為0. 980的多孔材料。
由此獲得多孔氧化鈦(9)。
·多孔氧化鈦(9) 60份
非離子表面活性劑(N0NIP0L 400，由 Sanyo Chemical Industries,Ltd.制造) 5份
離子交換水240份
將上述組分混合、溶解并使用均化器(ULTRA-TURRAX T50,由IKA制造)攪拌10 分鐘，然后使用ULTIMAIZER將所得混合物分散處理10分鐘，由此制得白色顏料分散液(9) (固體濃度為20重量％)。
<白色顏料分散液(10)的制備>
向IOOmL的lmol/L四氯化鈦水溶液中加入0. 15mol丙三醇，將所得混合物在90°C 下加熱3小時(shí)，然后過濾。將所得的白色粉末分散到IOOmL離子交換水中，然后向其中加入 0. 2mol鹽酸，并將所得混合物在90°C下再加熱3小時(shí)。用氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH至7后，進(jìn)行過濾、水洗并干燥(在105°C下干燥12小時(shí))，得到氧化鈦粉末。
所得氧化鈦粉末的X射線衍射顯示，晶體形式中銳鈦礦比例約為55重量％。順便提及的是，其余的晶體形式為金紅石型。此外，通過TEM觀察，所得氧化鈦粉末是體積平均粒徑約為IOOnm并且粒度分布為1. 25的氧化鈦，并且是孔為3. 5nm、BET比表面積為380m2/ g和平均圓度為0. 980的多孔材料。
由此獲得多孔氧化鈦(10)。
·多孔氧化鈦(10) 60份
非離子表面活性劑(N0NIP0L 400，由 Sanyo Chemical Industries,Ltd.制造) 5份
離子交換水240份
將上述組分混合、溶解并使用均化器(ULTRA-TURRAX T50,由IKA制造)攪拌10分鐘，然后使用ULTIMAIZER將所得混合物分散處理10分鐘，由此制得白色顏料分散液(10) (固體濃度為20重量％)。
<白色顏料分散液(11)的制備>
向IOOmL的lmol/L四氯化鈦水溶液中加入0. 15mol丙三醇，將所得混合物在80°C 下加熱1. 5小時(shí)，然后過濾。將所得的白色粉末分散到IOOmL離子交換水中，然后向其中加入0. 4mol鹽酸，并將所得混合物在75°C下再加熱2小時(shí)。用氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH至7后，進(jìn)行過濾、水洗并干燥(在105°C下干燥12小時(shí))，得到氧化鈦粉末。
所得氧化鈦粉末的X射線衍射顯示，晶體形式中銳鈦礦比例約為50重量％。順便提及的是，其余的晶體形式為金紅石型。此外，通過TEM觀察，所得氧化鈦粉末是體積平均粒徑約為5nm并且粒度分布為1. 25的氧化鈦，并且是孔為0. 2nm、BET比表面積為400m2/g 和平均圓度為0. 980的多孔材料。
由此獲得多孔氧化鈦(11)。
多孔氧化鈦(11) :60份
非離子表面活性劑(N0NIP0L 400，由 Sanyo Chemical Industries,Ltd.制造)275份
離子交換水240份
將上述組分混合、溶解并使用均化器(ULTRA-TURRAX T50,由IKA制造)攪拌10分鐘，然后使用ULTIMAIZER將所得混合物分散處理10分鐘，由此制得白色顏料分散液(11) (固體濃度為20重量％)。
<白色顏料分散液(12)的制備>
向IOOmL的lmol/L四氯化鈦水溶液中加入0. 15mol丙三醇，將所得混合物在95°C 下加熱5小時(shí)，然后過濾。將所得的白色粉末分散到IOOmL離子交換水中，然后向其中加入 0. 4mol鹽酸，并將所得混合物在90°C下再加熱6小時(shí)。用氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH至7后，進(jìn)行過濾、水洗并干燥(在105°C下干燥12小時(shí))，得到氧化鈦粉末。
所得氧化鈦粉末的X射線衍射顯示，晶體形式中銳鈦礦比例約為50重量％。順便提及的是，其余的晶體形式為金紅石型。此外，通過TEM觀察，所得氧化鈦粉末是體積平均粒徑約為1，500nm并且粒度分布為1. 25的氧化鈦，并且是孔為5nm、BET比表面積為400m2/ g和平均圓度為0. 980的多孔材料。
由此獲得多孔氧化鈦(12)。
·多孔氧化鈦(12) 60份
非離子表面活性劑(N0NIP0L 400，由 Sanyo Chemical Industries,Ltd.制造) 5份
離子交換水240份
將上述組分混合、溶解并使用均化器(ULTRA-TURRAX T50,由IKA制造)攪拌10分鐘，然后使用ULTIMAIZER將所得混合物分散處理10分鐘，由此制得白色顏料分散液(12) (固體濃度為20重量％)。
<白色顏料分散液(13)的制備>
向IOOmL的lmol/L四氯化鈦水溶液中加入0. 15mol丙三醇，將所得混合物在80°C 下加熱6小時(shí)，然后過濾。將所得的白色粉末分散到IOOmL離子交換水中，然后向其中加入 0. 4mol鹽酸，并將所得混合物在80°C下再加熱7小時(shí)。用氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH至7后，進(jìn)行過濾、水洗并干燥(在105°C下干燥12小時(shí))，得到氧化鈦粉末。
所得氧化鈦粉末的X射線衍射顯示，晶體形式中銳鈦礦比例約為50重量％。順便提及的是，其余的晶體形式為金紅石型。此外，通過TEM觀察，所得氧化鈦粉末是體積平均粒徑約為IOOnm并且粒度分布為1. 15的氧化鈦，并且是孔為3. 5nm、BET比表面積為IOOm2/ g和平均圓度為0. 988的多孔材料。
由此獲得多孔氧化鈦(13)。
·多孔氧化鈦(13) 60份
非離子表面活性劑(N0NIP0L 400，由 Sanyo Chemical Industries,Ltd.制造) 5份
離子交換水240份
將上述組分混合、溶解并使用均化器(ULTRA-TURRAX T50,由IKA制造)攪拌10分鐘，然后使用ULTIMAIZER將所得混合物分散處理10分鐘，由此制得白色顏料分散液(13) (固體濃度為20重量％)。
<白色顏料分散液(14)的制備>
向IOOmL的lmol/L四氯化鈦水溶液中加入0. 15mol丙三醇，將所得混合物在95°C 下加熱1. 5小時(shí)，然后過濾。將所得的白色粉末分散到IOOmL離子交換水中，然后向其中加入0. 4mol鹽酸，并將所得混合物在90°C下再加熱2小時(shí)。用氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH至7后，進(jìn)行過濾、水洗并干燥(在105°C下干燥12小時(shí))，得到氧化鈦粉末。
所得氧化鈦粉末的X射線衍射顯示，晶體形式中銳鈦礦比例約為50重量％。順便提及的是，其余的晶體形式為金紅石型。此外，通過TEM觀察，所得氧化鈦粉末是體積平均粒徑約為IOOnm并且粒度分布為1. 40的氧化鈦，并且是孔為5nm、BET比表面積為800m2/g 和平均圓度為0. 972的多孔材料。
由此獲得多孔氧化鈦(14)。
·多孔氧化鈦(14) 60份
非離子表面活性劑(N0NIP0L 400，由 Sanyo Chemical Industries,Ltd.制造) 5份
離子交換水240份
將上述組分混合、溶解并使用均化器(ULTRA-TURRAX T50,由IKA制造)攪拌10分鐘，然后使用ULTIMAIZER將所得混合物分散處理10分鐘，由此制備白色顏料分散液(14) (固體濃度為20重量％)。
<白色顏料分散液(15)的制備>
·氧化鈦(金紅石型，粒徑100nm，由 Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd.制造)60 份
非離子表面活性劑(N0NIP0L 400，由 Sanyo Chemical Industries, Ltd.制造) 5份
離子交換水240份
將上述組分混合、溶解并使用均化器(ULTRA-TURRAX T50,由IKA制造)攪拌10 分鐘，然后使用高壓計(jì)數(shù)碰撞型分散器ULTIMAUER(HJP30006，由Sugino Machine Limited 制造)將所得混合物分散處理10分鐘，由此制備白色顏料分散液(1 (固體濃度為20重量％ )，其中分散有體積平均粒徑為IOOnm的金紅石型氧化鈦(白色顏料)。
(實(shí)施例1)
<調(diào)色劑(1)的制備>
在圓形不銹鋼制燒瓶中，將以下各白色調(diào)色劑顆粒組合物(在以下各調(diào)色劑顆粒組合物中，將各樹脂分散液中的固體濃度都調(diào)節(jié)至25重量％ )中的組分混合并在室溫 (25 °C )下攪拌30分鐘。攪拌完成后，在用吸液管滴加75份10 %的硫酸銨水溶液(由Asada Chemical Industry Co. ,Ltd.制造)的同時(shí)，用均化器(ULTRA-TURRAX T50，由 IKA 制造) 將所得混合物混合分散，并在攪拌的同時(shí)將燒瓶中的內(nèi)容物加熱至45°C，然后在45°C下保持30分鐘。
通過光學(xué)顯微鏡觀察所得內(nèi)容物，結(jié)果確認(rèn)制得了粒徑約為5. 6 μ m的凝集顆粒。 這里，將120份樹脂顆粒分散液的pH調(diào)節(jié)為3，然后將其加入到上述凝集顆粒分散液中。然后，將所得內(nèi)容物的溫度逐漸升高到55°C。接著，用氫氧化鈉水溶液調(diào)節(jié)所得物的pH至8， 然后，將溫度升高到90°C，接著使凝集顆粒在約1小時(shí)內(nèi)聚結(jié)。冷卻后，將所得的聚結(jié)顆粒過濾，用離子交換水充分洗滌并干燥，從而得到各白色調(diào)色劑顆粒。
·樹脂顆粒分散液680份
防粘劑分散液100份
·白色顏料分散液(1) :264份
·白色顏料分散液(15) 66份
(實(shí)施例2-14和對比例1-8)
使用與實(shí)施例1中相同的方式制備調(diào)色劑(2)至(22)，不同之處在于，如表1所示，改變所用的白色顏料分散液，或改變包含在調(diào)色劑中的白色顏料的總含量、金紅石型氧化鈦的含量、或多孔氧化鈦的含量。
(評價(jià))
使用DocuCentre Color 500(由 Fuji Xerox Co. ,Ltd.制造)進(jìn)行圖像輸出。將上述制備的調(diào)色劑裝入調(diào)色劑盒和顯影機(jī)中，由此制造出評價(jià)用的成像裝置。
進(jìn)行圖像輸出，并且使用OK Top Coat 127 gsm(由 Oji Paper Co.，Ltd.制造) 作為在其上形成評價(jià)圖像的基材。
將通過輸出每單位面積的調(diào)色劑量為1. Omg/cm2的實(shí)心圖像(1. 2cmX 17. Ocm寬； 輸出方向?yàn)殚L邊)而獲得的圖像作為評價(jià)圖像。
對于各調(diào)色劑，對所得評價(jià)圖像進(jìn)行白度(遮蓋力)評價(jià)、曝光測試、破裂測試的評價(jià)以及斑點(diǎn)評價(jià)，由此評價(jià)各調(diào)色劑。評價(jià)結(jié)果如表1所示。
<白度(遮蓋力)的評價(jià)〉
用分光密度計(jì)X-rite 939 (由X_rite制造)對放在黑色實(shí)心紙上的評價(jià)圖像進(jìn)行比色法測定，并檢查評價(jià)圖像的CIE1976(L*a*b)表色系。在CIE1976 (L*a*b)表色系的 L*值的基礎(chǔ)上根據(jù)以下標(biāo)準(zhǔn)來評價(jià)白度(遮蓋力)。
A :L*值為大于或等于95。
B :L*值為大于或等于85并小于95。
C :L*值為大于或等于75并小于85。
D :L* 值小于 75。
順便提及的是，CIE1976(L*a*b)表色系是由CIE(Commission Internationale d’ Eclairage)在1976年推薦的彩色空間，并在日本工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)的JIS Z8729中有所規(guī)定。
<曝光測試(粉化)>
關(guān)于圖像的堅(jiān)固性，曝光測試按照日本工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)的JIS Z2381中所規(guī)定的 "General requirement for atmospheric exposure test (大氣曝光測試的總體要求)，，來進(jìn)行。
設(shè)定曝光時(shí)間為10天，曝光前圖像色差與曝光后圖像色差之間的差值ΔΕ按以下定義。
AE =(曝光前圖像色差El)-(曝光后圖像色差E2)
ΔΕ值越大，日照引起的變色越大，則可以認(rèn)為容易產(chǎn)生粉化。
評價(jià)標(biāo)準(zhǔn)如下所示。
Α:ΔΕ 小于 1.5。
B ΔΕ大于或等于1. 5并小于3。
C :ΔΕ大于或等于3并小于6。
D:AE大于或等于6。
<破裂測試(破裂線的厚度)>
破裂測試按照日本工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)中JIS K 5600-5-1所規(guī)定的“Testing method for paints-Mechanical property of film-Bending test (cylindrical mandrel)(涂料的測試方法-膜的機(jī)械特性-彎曲測試(圓柱軸))”來進(jìn)行。
評價(jià)標(biāo)準(zhǔn)如下所示。
A 破裂線的厚度小于0.3mm。
B 破裂線的厚度大于或等于0. 3mm并小于0. 6mm。
C 破裂線的厚度大于或等于0. 6mm并小于1. 0mm。
D 破裂線的厚度大于或等于1. 0mm。
表權(quán)利要求
1.一種靜電圖像顯影用調(diào)色劑，包含粘結(jié)劑樹脂，以及至少兩種不同的白色顏料，其中，所述至少兩種白色顏料中的10重量％至30重量％是體積平均粒徑為0. 01 μ m 至1 μ m、粒度分布為1. 1至1. 3、并且BET比表面積為250m2/g至500m2/g的多孔氧化鈦，其中所述粒度分布為體積平均粒度分布指數(shù)GSDv。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的靜電圖像顯影用調(diào)色劑，其中所述多孔氧化鈦的平均圓度大于0. 970并且小于0. 990。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的靜電圖像顯影用調(diào)色劑，其中所述多孔氧化鈦是通過將體積平均粒徑為0. 001 μ m至0. 05 μ m的氧化鈦顆粒凝集而形成的。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的靜電圖像顯影用調(diào)色劑，其中所述多孔氧化鈦中的10重量％ 至50重量％具有銳鈦礦型晶體結(jié)構(gòu)。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的靜電圖像顯影用調(diào)色劑，其中所述至少兩種白色顏料含有具有金紅石型晶體結(jié)構(gòu)的金紅石型氧化鈦。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的靜電圖像顯影用調(diào)色劑，其中相對于所述調(diào)色劑的總重量， 所述至少兩種白色顏料的總含量為5重量％至50重量％。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的靜電圖像顯影用調(diào)色劑，其中所述粘結(jié)劑樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為50°C至75°C。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的靜電圖像顯影用調(diào)色劑，其中所述粘結(jié)劑樹脂的重均分子量為 8，000 至 150，000。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的靜電圖像顯影用調(diào)色劑，其中所述粘結(jié)劑樹脂的酸值為 5mg-K0H/g 至 30mg-K0H/g。
10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的靜電圖像顯影用調(diào)色劑，其中所述粘結(jié)劑樹脂為聚酯樹脂。
11.根據(jù)權(quán)利要求10所述的靜電圖像顯影用調(diào)色劑，其中構(gòu)成所述聚酯樹脂的多元羧酸衍生組分的80摩爾％以上是脂肪族二羧酸。
12.根據(jù)權(quán)利要求10所述的靜電圖像顯影用調(diào)色劑，其中構(gòu)成所述聚酯樹脂的多元醇衍生組分的80摩爾％以上是脂肪族多元醇。
13.根據(jù)權(quán)利要求1所述的靜電圖像顯影用調(diào)色劑，其中，所述調(diào)色劑含有防粘劑，該防粘劑在70°C至140°C的任意溫度下熔融并且熔融粘度為1厘泊至200厘泊。
14.根據(jù)權(quán)利要求1所述的靜電圖像顯影用調(diào)色劑，所述調(diào)色劑的體積平均粒度分布指數(shù)GSDv為1.30或更小。
15.根據(jù)權(quán)利要求1所述的靜電圖像顯影用調(diào)色劑，所述調(diào)色劑的形狀常數(shù)SFl為 110至160，所述形狀常數(shù)SFl =((調(diào)色劑直徑的絕對最大長度)2/(調(diào)色劑的投影面積))X (π/4) X 100。
16.一種靜電圖像顯影劑，包含權(quán)利要求1所述的靜電圖像顯影用調(diào)色劑以及載體。
17.根據(jù)權(quán)利要求16所述的靜電圖像顯影劑，其中所述載體是樹脂涂覆的載體，并且樹脂顆粒和/或?qū)щ婎w粒分散在所述樹脂涂覆的載體中。
18.根據(jù)權(quán)利要求17所述的靜電圖像顯影劑，其中所述樹脂顆粒的平均粒徑為0.Ιμπι 至 2 μ m0
19.根據(jù)權(quán)利要求17所述的靜電圖像顯影劑，其中所述導(dǎo)電顆粒是炭黑。
20.—種調(diào)色劑盒，其以能夠拆卸的方式安裝于成像裝置上，并且容納有權(quán)利要求1所述的靜電圖像顯影用調(diào)色劑。
21.—種處理盒，包括顯影劑保持部件，所述處理盒以能夠拆卸的方式安裝于成像裝置上，并且容納有權(quán)利要求16所述的靜電圖像顯影劑。
22.—種成像方法，包括 對圖像保持部件進(jìn)行充電；在所述圖像保持部件的表面上形成靜電潛像；使用含有調(diào)色劑的顯影劑將在所述圖像保持部件表面上形成的所述靜電潛像顯影，從而形成調(diào)色劑圖像；將所述調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印到轉(zhuǎn)印接收材料的表面上；以及對已轉(zhuǎn)印到所述轉(zhuǎn)印接收材料表面上的所述調(diào)色劑圖像進(jìn)行定影， 其中將根據(jù)權(quán)利要求16所述的靜電圖像顯影劑用作所述顯影劑。
23.一種成像裝置，包括 圖像保持部件；充電單元，其對所述圖像保持部件進(jìn)行充電；曝光單元，其使所述充電后的圖像保持部件曝光從而在所述圖像保持部件的表面上形成靜電潛像；顯影單元，其使用含有調(diào)色劑的顯影劑將所述靜電潛像顯影從而形成調(diào)色劑圖像； 轉(zhuǎn)印單元，其將所述調(diào)色劑圖像從所述圖像保持部件轉(zhuǎn)印到轉(zhuǎn)印接收材料的表面上；以及定影單元，其將所述已轉(zhuǎn)印的調(diào)色劑圖像定影在所述轉(zhuǎn)印接收材料的表面上， 其中將根據(jù)權(quán)利要求16所述的靜電圖像顯影劑用作所述顯影劑。
全文摘要
一種靜電圖像顯影用調(diào)色劑，含有粘結(jié)劑樹脂以及至少兩種不同的白色顏料，其中，所述至少兩種白色顏料中的10重量％至30重量％是體積平均粒徑為0.01μm至1μm、粒度分布(體積平均粒度分布指數(shù)GSDv)為1.1至1.3、并且BET比表面積為250m2/g至500m2/g的多孔氧化鈦。該調(diào)色劑能夠形成既具有良好的耐光性又具有高白度的圖像。另外，本發(fā)明還涉及包含該調(diào)色劑的靜電圖像顯影劑、以及包含該顯影劑的調(diào)色劑盒、處理盒、成像方法和成像裝置。
文檔編號G03G9/087GK102540787SQ20111016802
公開日2012年7月4日 申請日期2011年6月17日 優(yōu)先權(quán)日2010年12月13日
發(fā)明者上脅聰, 中村幸晃, 山中清弘, 池田雄介 申請人:富士施樂株式會社