專利名稱:表面保護(hù)膜的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及具有膜狀的支撐體和設(shè)置在該支撐體上的粘合劑,粘合在被粘合體上對該被粘合體進(jìn)行保護(hù)的表面保護(hù)膜。
背景技術(shù):
表面保護(hù)膜(也稱為表面保護(hù)片)一般具有在膜狀的支撐體(基材)上設(shè)置粘合劑的結(jié)構(gòu)。所述保護(hù)膜通過上述粘合劑粘合在被粘合體上,由此用于對加工、搬運(yùn)該被粘合體時(shí)等的損傷和污染進(jìn)行保護(hù)。例如,液晶顯示器的面板通過將偏光板和波長板等光學(xué)部件通過粘合劑粘合在液晶晶胞上形成。在粘合在液晶晶胞上的光學(xué)部件上,出于防止損傷和污染等目的,通過粘合劑粘合保護(hù)膜。然后,該光學(xué)部件在相當(dāng)于被粘合在液晶晶胞上的保護(hù)膜已不再需要的階段,將該保護(hù)膜與粘合劑一起從光學(xué)部件(被粘合體)上剝下除去。 涉及表面保護(hù)膜的技術(shù)文獻(xiàn)可以列舉日本國專利申請公開2008-69261號公報(bào)和日本國專利申請公開2005-23143號公報(bào)。日本國專利申請公開平11-116927號公報(bào)涉及對粘合劑層的透濕度進(jìn)行改善的技術(shù)。
發(fā)明內(nèi)容
但是,將粘貼在被粘合體上的保護(hù)膜從該被粘合體剝離時(shí)的剝離力因該被粘合體的表面形狀和表面構(gòu)成材料的極性差異等而有差異。對這種情況以被粘合體為偏光板的情況為例進(jìn)行具體說明。通常,偏光板具有在由聚乙烯醇(PVA)構(gòu)成的偏光鏡上通過粘合劑粘貼有由三乙酰纖維素(TAC)構(gòu)成的保護(hù)層的結(jié)構(gòu)。該保護(hù)層被賦予了與用途相應(yīng)的功能。例如,為了降低由外光導(dǎo)致的反光,施行了形成微細(xì)凹凸的防眩(AG)處理。由此,相對于沒有賦予所述功能的偏光板(平坦偏光板)的表面(TAC面)是平滑的,進(jìn)行過AG處理的偏光板(AG偏光板)的表面(AG面)是有凹凸的面。這種表面狀態(tài)(表面構(gòu)造)的差異往往導(dǎo)致在TAC面和AG面上保護(hù)膜的剝離力有很大差異。而且,上述AG處理一般通過使用由比TAC極性低的材料構(gòu)成的涂敷劑在TAC保護(hù)層的表面施行涂敷(AG涂敷)來進(jìn)行。 其結(jié)果是,相對于TAC面是平滑且極性較高的面,施行過AG涂敷的面(AG面)是有凹凸且極性相對較低的面。與這樣的化學(xué)特性差異和物理構(gòu)造差異相應(yīng),TAC面和AG面的剝離力的差異也進(jìn)一步變大。該剝離力的差異成為使從偏光板將保護(hù)膜剝離的作業(yè)效率降低的主要原因。另外,根據(jù)表面狀態(tài)區(qū)別使用保護(hù)膜從而使剝離力一致的做法成本較高。日本國專利申請公開2008-69261號公報(bào)上記載了,利用含有將具有烯化氧結(jié)構(gòu)的單體共聚而成的(甲基)丙烯酸類聚合物和液體離子鹽的粘合劑組合物,能夠使由被粘合體的表面狀態(tài)等導(dǎo)致的粘合力的差異變小。但是,該技術(shù)以液體離子鹽作為必須的構(gòu)成要素才能發(fā)揮上述效果(上述公報(bào)的第0061項(xiàng) 第0062項(xiàng)),實(shí)際上,在本發(fā)明者的探討中也確認(rèn),在從日本國專利申請公開2008-69261號公報(bào)的結(jié)構(gòu)中除去液體離子鹽后的粘合劑組合物無法得到降低由表面狀態(tài)不同導(dǎo)致的粘合力差異的效果。為了高水平地實(shí)現(xiàn)對被粘合體的非污染性,期望回避必須使用液體離子鹽的構(gòu)成。另外,日本國專利申請公開 2005-23143號公報(bào)是涉及通過降低高速剝離強(qiáng)度使剝離力對剝離速度的依賴性變小的技術(shù),不是降低由表面狀態(tài)不同導(dǎo)致的粘合力差異的技術(shù)。另外,保護(hù)膜期待對粘貼了該保護(hù)膜的被粘合體良好密合的性質(zhì)(密合性)。如果保護(hù)膜是從被粘合體表面翹起的狀態(tài),則當(dāng)該被粘合體受到外力和溫度變化時(shí),由于在上述保護(hù)膜和被粘合體之間存在氣泡,貼合了該保護(hù)膜的被粘合體的外觀會(huì)發(fā)生變化。其結(jié)果是,在受到上述外力等的部分和沒有受到的部分之間產(chǎn)生外觀上的差異,這種情況成為使外觀檢查的精度降低的原因,進(jìn)而也成為成品率降低的一個(gè)原因。由于在偏光板的AG面上形成有如上所述的微細(xì)凹凸,為了使保護(hù)膜良好地密合在該AG面上,具有容易沿著凹凸而變形(容易填補(bǔ)凹凸)的粘合劑的保護(hù)膜較為有利。但是,一般來說,如果使對具有微細(xì)凹凸的表面(例如AG面)的密合性提高,所述凹凸面和平滑面的剝離力的差異就有愈發(fā)變大的傾向。即,對被粘合體的密合性的提高,和使由被粘合體的表面狀態(tài)導(dǎo)致的剝離力的差異降低,是只要改善了一方的特性另一方的特性就會(huì)降低的關(guān)系,期望可以使二者相調(diào)和。于是,本發(fā)明的目的在于,提供一種在粘貼了保護(hù)膜后即使受到外力,該外力接觸的部分和沒有接觸的部分之間也不容易產(chǎn)生外觀變化(外觀差異),且由被粘合體的表面狀態(tài)導(dǎo)致的剝離力的差異小的表面保護(hù)膜。根據(jù)本發(fā)明,提供一種具有支撐體和設(shè)置在該支撐體的一個(gè)面上的粘合劑層的表面保護(hù)膜。構(gòu)成上述粘合劑層的粘合劑是以丙烯酸類聚合物為基本聚合物的粘合劑。上述保護(hù)膜滿足以下條件(A)和(B)的全部。(A) 24張上述表面保護(hù)膜重疊而成的疊層體的擠壓變形El在7. 0%以上,且上述擠壓變形El相對于永久變形E2的比值(E1/E》在30以下,在這里,設(shè)上述疊層體的初始厚度為T0,擠壓變形El是在25°C將上述疊層體夾置在直徑8mm的圓形平面中,在厚度方向給予0. 195MPa的壓縮應(yīng)力10分鐘時(shí)的厚度Tl從初始厚度TO減小的比例(即El = (1-T1/ TO) X 100)。設(shè)上述疊層體的初始厚度為T0,永久變形E2是將上述疊層體從上述壓縮應(yīng)力釋放經(jīng)過10分鐘時(shí)的厚度T2從初始厚度TO減小的比例(即E2 = (1-T2/T0) X 100)。(B)上述表面保護(hù)膜在測定溫度23°C、剝離速度30m/分鐘、剝離角度180度的條件下進(jìn)行的剝離力測定中,對沒有進(jìn)行過AG處理的TAC偏光板(平坦偏光板)的剝離力Sl 為對經(jīng)過AG處理的TAC偏光板(典型的是施行過AG涂敷的TAC偏光板)的剝離力S2的 2倍以下(即剝離力比值S1/S2為2以下)。滿足上述㈧、⑶的表面保護(hù)膜,由被粘合體的表面狀態(tài)而導(dǎo)致的剝離力的差異較小(換言之,剝離力對被粘合體的依賴性較小),并且,對被粘合體表面的密合性優(yōu)秀。所述表面保護(hù)膜適用于例如光學(xué)部件(液晶顯示器用偏光板等)的制造時(shí)、搬送時(shí)等對該光學(xué)部件進(jìn)行保護(hù)的保護(hù)膜的用途。在此處公開的表面保護(hù)膜的一個(gè)優(yōu)選方式中,將上述表面保護(hù)膜壓接到上述經(jīng)過 AG處理的TAC偏光板(典型的是施行過AG涂敷的TAC偏光板)上經(jīng)過30分鐘后,上述粘合劑層之中超過99.0%的面積與上述偏光板密合。由于所述表面保護(hù)膜對凹凸面(例如偏光板的AG面)顯示優(yōu)秀的密合性,所以即使受到外力和溫度變化也能夠高度抑制翹起的發(fā)生和進(jìn)行。作為此處公開的技術(shù)中的粘合劑層,可以優(yōu)選采用含有上述丙烯酸類聚合物,還含有具有氧化丙烯單元2單元以上連續(xù)的聚氧化丙烯鏈段的化合物(含氧化丙烯基化合物)的粘合劑層。具有所述粘合劑層的表面保護(hù)膜容易滿足上述(A)、(B),特別是對滿足上述⑶有利。作為此處公開的技術(shù)中的粘合劑層,可以優(yōu)選采用上述丙烯酸類聚合物用異氰酸酯類交聯(lián)劑交聯(lián)得到的粘合劑層。具有所述粘合劑層的表面保護(hù)膜容易滿足上述(A)、(B), 特別是對滿足上述(A)有利。上述粘合劑層的厚度適宜是例如10 μ m 40 μ m。具有所述粘合劑層的表面保護(hù)膜容易滿足上述(A)、(B),特別是對滿足上述(A)有利。作為上述支撐體,可以優(yōu)選采用厚度為20 μ m 60 μ m的聚酯膜。具有所述粘合劑層的表面保護(hù)膜容易滿足上述(A)、(B),特別是對滿足上述(A)有利。另外,具有上述支撐體的表面保護(hù)膜,由于具有適度的張力和強(qiáng)度,所以從制造時(shí)和使用時(shí)(粘貼到被粘合體時(shí)和/或從被粘合體剝離時(shí))操作性的觀點(diǎn)考慮,也優(yōu)選該表面保護(hù)膜。另外,作為上述支撐體,可以優(yōu)選使用由施行過抗靜電處理的合成樹脂膜構(gòu)成的支撐體。由于合成樹脂膜容易帶上靜電,所以在用于如電子設(shè)備和液晶材料等回避靜電的用途的表面保護(hù)膜中,特別優(yōu)選使用施行過抗靜電處理的合成樹脂膜。
圖1是表示本發(fā)明相關(guān)的表面保護(hù)膜的一個(gè)結(jié)構(gòu)例的模式截面圖。圖2是表示本發(fā)明相關(guān)的表面保護(hù)膜的其他結(jié)構(gòu)例的模式截面圖。圖3是模式地表示壓縮蠕變試驗(yàn)用樣品的結(jié)構(gòu)的立體圖。圖4是模式地表示壓縮蠕變試驗(yàn)方法的說明圖。
具體實(shí)施例方式以下對本發(fā)明的合適的實(shí)施方式進(jìn)行說明。另外,作為在本說明書中特別言及的事項(xiàng)以外的事項(xiàng),本發(fā)明的實(shí)施所需的事項(xiàng)能夠基于本領(lǐng)域的現(xiàn)有技術(shù)作為本領(lǐng)域技術(shù)人員的設(shè)計(jì)事項(xiàng)把握。本發(fā)明能夠基于本說明書公開內(nèi)容和本領(lǐng)域的技術(shù)常識實(shí)施。另外,附圖所記載的實(shí)施方式是為了清楚地說明本發(fā)明而模式化的方式,并不是正確地表示作為產(chǎn)品實(shí)際提供的本發(fā)明的表面保護(hù)膜的尺寸和縮尺的方式。此處公開的表面保護(hù)膜(例如在偏光板和波長板等光學(xué)部件的加工時(shí)和搬運(yùn)時(shí)等對該光學(xué)部件的表面進(jìn)行保護(hù)的表面保護(hù)膜。典型的是用作液晶顯示的構(gòu)成要素的光學(xué)部件所用的表面保護(hù)膜),一般可以有被稱為粘合片、粘合帶、粘合標(biāo)簽、粘合膜等形態(tài)。上述粘合劑層雖然典型的是連續(xù)地形成,但并不限定于該方式,也可以是形成例如點(diǎn)狀、條紋狀等規(guī)則的或無規(guī)圖案的粘合劑層。另外,本發(fā)明提供的表面保護(hù)膜可以是卷筒狀,也可以是片狀。本發(fā)明所提供的表面保護(hù)膜的典型結(jié)構(gòu)例用圖1模式地表示。該表面保護(hù)膜10 具有片狀的支撐體(基材)1、設(shè)置在其一個(gè)面(一面)IA上的粘合劑層2,將該粘合劑層2的表面2A粘貼在被粘合體上(保護(hù)對象,例如偏光板等光學(xué)部件的表面)使用。使用前 (即,粘貼到被粘合體前)的保護(hù)膜10,典型的是如圖2所示,粘合劑層2的表面(被粘合體的粘貼面)2A可以是至少粘合劑層2側(cè)成為剝離面由剝離內(nèi)襯3保護(hù)的形態(tài)?;蛘撸部梢允侵误w1的另一面(設(shè)置有粘合劑層2的面的背面)IB成為剝離面,保護(hù)膜10通過卷筒狀卷繞使粘合劑層2抵接在該另一面上對其表面進(jìn)行保護(hù)的形態(tài)。此處公開的表面保護(hù)膜,關(guān)于對M張?jiān)摫砻姹Wo(hù)膜重疊而成的疊層體在規(guī)定條件下測定的擠壓變形El和永久變形E2,具有如下特征(特性(A))擠壓變形El在7.0% 以上,且擠壓變形El相對于永久變形E2的比值(E1/E》在30以下。進(jìn)一步,具有如下特征(特征⑶)對沒有進(jìn)行過AG處理的TAC偏光板(TAC面)的剝離力Sl為對進(jìn)行了 AG 處理的TAC偏光板(AG面)的剝離力S2的2倍以下,S卩,剝離力比值S1/S2為2以下。關(guān)于上述特性(A),上述擠壓變形El和永久變形E2的測定通過如下的壓縮蠕變試驗(yàn)進(jìn)行,即,在25°C的測定環(huán)境下,對上述疊層體(試驗(yàn)用樣品)施加沿著厚度方向的壓縮應(yīng)力,接著將該應(yīng)力釋放。上述壓縮蠕變試驗(yàn)所用樣品的結(jié)構(gòu)用圖3模式地表示。該樣品 20是以一張表面保護(hù)膜10的支撐體背面(支撐體1的另一面)IB與另一張表面保護(hù)膜10 的粘合劑層表面(粘合面)2A粘合的方式,將合計(jì)M張表面保護(hù)膜10重疊的形態(tài)的疊層體。該M張表面保護(hù)膜10優(yōu)選具有大致相同的面積和形狀。作為制作樣品20的優(yōu)選方法的一例,可以列舉如下方法準(zhǔn)備重疊了 M張適當(dāng)面積的表面保護(hù)膜10的疊層體,將該疊層體沖切為期望尺寸(與樣品20對應(yīng)的尺寸)。上述壓縮蠕變試驗(yàn),能夠使用其頂端具有直徑8mm的圓形平面(頂端面)的夾具實(shí)施。例如,如圖4所示,能夠優(yōu)選采用至少頂端附近形成直徑8mm的圓柱狀的夾具(平行型夾具)30。將該夾具30具有的一對頂端面30A、30B抵接在樣品20的層疊方向兩側(cè)對應(yīng)的位置(圖4左端的狀態(tài))。此時(shí)的頂端面30A、30B之間的距離與試驗(yàn)前(即初始狀態(tài)) 的樣品20的厚度TO相當(dāng)。從該狀態(tài)開始,以使夾具30的頂端面30A、30B相互靠近的方式對樣品20給予沿著厚度方向的壓縮應(yīng)力(圖4正中的狀態(tài))。使該壓縮應(yīng)力的大小為每直徑8mm(即頂端面 30A、30B的大小)IOOOg(相當(dāng)于壓力0. 195MPa)。保持給予上述壓縮應(yīng)力的狀態(tài)10分鐘, 根據(jù)此時(shí)的頂端面30A、30B的距離求得厚度(壓縮時(shí)厚度)T1。擠壓變形El是壓縮時(shí)厚度 Tl從初始厚度TO減小的比率,可以由下式E1 = (1-T1/T0)X100求得。從給予上述壓縮應(yīng)力經(jīng)過10分鐘后,將樣品20從壓縮應(yīng)力釋放(圖4右端的狀態(tài)),求得從該釋放經(jīng)過10分鐘后的樣品20的厚度Τ2。該厚度(釋放后厚度)Τ2能夠通過例如將在頂端面30Β上保持的樣品20與頂端面30Α輕微抵接時(shí)的頂端面30Α、30Β之間的距離測定。永久變形Ε2是釋放后厚度Τ2從初始厚度TO減小的比率,可以由下式E2 = (1-Τ2/Τ0) XlOO求得。另外,在圖4中,為了容易看圖,將構(gòu)成樣品20的表面保護(hù)膜10的張數(shù)省略表示。另外,上述壓縮蠕變試驗(yàn)用樣品的尺寸,只要是能夠?qū)υ摌悠方o予0. 195MPa壓力 (負(fù)荷)的尺寸即可,并不做特別的限定。例如,在如上所述使用頂端面直徑為8mm的夾具的情況下,可以優(yōu)選采用底面為直徑8mm 15mm左右的圓的圓柱狀、底面為邊長8mm 15mm 左右的正方形的正四棱柱狀等尺寸。例如,能夠與后述的實(shí)施例同樣,采用使用底面為邊長 IOmm的正四棱柱狀的樣品得到的測定值,作為此處公開的技術(shù)的E1、E2的值。
擠壓變形El大,意味著相對于外力,樣品20更容易變形。一般來說,擠壓變形El 的大部分是由粘合劑層2的變形造成的,所以可以說如果樣品20的擠壓變形El大,則粘合劑層2也容易變形。具有容易在擠壓變形El為7.0%以上(也可以是7. 5以上)的程度變形的粘合劑層2的表面保護(hù)膜10,當(dāng)粘貼到像AG面那樣具有微細(xì)凹凸的表面上時(shí),通過壓接(擠壓)到該表面上,能夠沿著上述凹凸使粘合劑層2良好地變形。El的上限雖然不做特別限定,但是因?yàn)橐骖櫰渌匦?例如E1/E2和防止糊料殘留性),通常適合使El在 20%以下(例如在15%以下)。另外,擠壓變形El相對于永久變形E2的比值(E1/E2,以下也稱為“變形恢復(fù)系數(shù)”)小,意味著相對于接受外力時(shí)的變形,除去該外力后殘留的變形較大(換言之,變形不容易恢復(fù))。例如,擠壓變形El較大的表面保護(hù)膜10的粘合劑層2,雖然如上所述被擠壓到具有微細(xì)凹凸的表面上時(shí)能夠沿著該凹凸良好地變形,但如果變形恢復(fù)系數(shù)E1/E2過大, 則由于上述從被擠壓狀態(tài)釋放的粘合劑層2能夠高度地恢復(fù)擠壓前(沿著凹凸變形前)的形狀,所以對上述表面的密合性降低。另一方面,即使變形恢復(fù)系數(shù)E1/E2較小,如果擠壓變形El過小,則由于粘貼時(shí)沿著凹凸變形的性質(zhì)本來就不夠,所以密合性降低。根據(jù)此處公開的技術(shù),通過使擠壓變形El —定程度地大(典型的是El > 7. 0% ),且變形恢復(fù)系數(shù) E1/E2 一定程度地小(典型的是E1/E2 ^ 30),由它們的協(xié)同效應(yīng)能夠?qū)崿F(xiàn)對具有微細(xì)凹凸的表面也顯示優(yōu)秀密合性的表面保護(hù)膜。優(yōu)選E1/E2在20以下(更優(yōu)選在15以下,例如 10以下)。若采用該保護(hù)膜,則能夠?qū)崿F(xiàn)特別優(yōu)秀的密合性(例如99. 5%以上的密合性)。 E1/E2的下限雖然沒有做特別限定,但通常為3以上,典型的是5以上(例如7以上)。E2 的值可以是例如0. 1 3. 0% (典型的是0. 2 2. 0% )左右。關(guān)于上述特性(B),對剝離力Sl和S2的測定均在測定溫度23°C、剝離速度30m/ 分、剝離角度180度的條件下進(jìn)行。更具體而言,能夠優(yōu)選采用以與后述的實(shí)施例所述的剝離力測定同樣的方法(例如應(yīng)用同樣的被粘合體、順序、測定條件等)測得的值。通常,對 TAC面的剝離力Sl比對AG面的剝離力S2明顯要高。在此處公開的顯示優(yōu)選擠壓變形El 的表面保護(hù)膜中,剝離力比值S1/S2的值特別容易變高。例如,如果降低粘合劑層的交聯(lián)密度(減少交聯(lián)劑的使用量),則擠壓變形El變大,并且從被粘合體剝離的剝離力有上升傾向。該剝離力的上升,比起對AG面的剝離力S2,往往對TAC面的剝離力Sl有更大的影響。 其結(jié)果是,剝離力比值S1/S2進(jìn)一步變大。此處公開的表面保護(hù)膜由于滿足剝離力比值S1/S2 ( 2,所以由被粘合體的表面狀態(tài)導(dǎo)致的剝離力的差異較小。因此,從被粘合體(例如偏光板)剝離保護(hù)膜的操作能夠更有效地進(jìn)行。S1/S2的下限雖然沒有做特別限定,但通常為S1/S2 > 1,典型的為Si/ S2 彡 1. 1。作為為了降低表面保護(hù)膜的S1/S2而能夠適宜采用的方法,例示了使粘合劑層含有后述的含氧化丙烯基的化合物的方法。作為對降低S1/S2有作用的其他方法,可以列舉進(jìn)一步減小粘合劑層的厚度、進(jìn)一步增大交聯(lián)劑的使用量、添加期望的添加劑等。這些方法可以單獨(dú)使用,也可以適當(dāng)組合使用。接著,對作為此處公開的技術(shù)中的粘合劑層的基本聚合物(聚合物成分中的主要成分,即占據(jù)50質(zhì)量%以上的成分)的丙烯酸類聚合物進(jìn)行說明。在這里所謂“丙烯酸類聚合物”,是指以一個(gè)分子中至少含有一個(gè)(甲基)丙烯?;膯误w(以下將其稱為“丙烯酸類單體”)為主要構(gòu)成單體成分(單體的主要成分,即占據(jù)構(gòu)成丙烯酸類聚合物的單體總量的50質(zhì)量%的成分)的聚合物。其中更優(yōu)選以烷基(甲基)丙烯酸酯為主要構(gòu)成單體成分的丙烯酸類聚合物。另外,在本說明書中,所謂“(甲基)丙烯?;?,是指包括丙烯?;图谆;?。同樣,所謂“(甲基)丙烯酸酯”,是指包括丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯。作為烷基(甲基)丙烯酸酯,例如,可以合適地采用下式(1)所示的化合物。CH2 = C(R1)COOR2(1)在這里,上式(1)中的R1是氫原子或甲基。R2是碳原子數(shù)1 20的烷基。該烷基可以是直鏈狀的,也可以是有支鏈的。作為式(1)所示的烷基(甲基)丙烯酸酯的具體例,可以列舉正丁基(甲基)丙烯酸酯、異丁基(甲基)丙烯酸酯、仲丁基(甲基)丙烯酸酯、叔丁基(甲基)丙烯酸酯、戊基(甲基)丙烯酸酯、異戊基(甲基)丙烯酸酯、己基(甲基)丙烯酸酯、庚基(甲基)丙烯酸酯、正辛基(甲基)丙烯酸酯、異辛基(甲基)丙烯酸酯、2-乙基己基(甲基)丙烯酸酯、壬基(甲基)丙烯酸酯、異壬基(甲基)丙烯酸酯、癸基 (甲基)丙烯酸酯、異癸基(甲基)丙烯酸酯、十一烷基(甲基)丙烯酸酯、十二烷基(甲基)丙烯酸酯、十三烷基(甲基)丙烯酸酯、十四烷基(甲基)丙烯酸酯、十五烷基(甲基) 丙烯酸酯、十六烷基(甲基)丙烯酸酯、十七烷基(甲基)丙烯酸酯、十八烷基(甲基)丙烯酸酯、十九烷基(甲基)丙烯酸酯、二十烷基(甲基)丙烯酸酯等。出于容易得到粘合特性優(yōu)秀的粘合劑的觀點(diǎn),在這些當(dāng)中優(yōu)選R2是碳原子數(shù)2 14(以下將像這樣的碳原子數(shù)范圍表示為C2_14)的烷基的烷基(甲基)丙烯酸酯,進(jìn)一步優(yōu)選R2是C4 1Q烷基(例如正丁基、2-乙基己基等)的烷基(甲基)丙烯酸酯。在一個(gè)優(yōu)選方式中,在丙烯酸類聚合物合成中使用的烷基(甲基)丙烯酸酯的總量中,大概50質(zhì)量% (典型的是50 99. 9質(zhì)量% )、更優(yōu)選70質(zhì)量%以上(典型的是 70 99. 9質(zhì)量% ),例如大概85質(zhì)量%以上(典型的是85 99. 9質(zhì)量% ),被選自上式 (1)中的鏟是(2 14烷基的烷基(甲基)丙烯酸酯中的一種或兩種以上占據(jù)。若采用由這樣的單體組成得到的丙烯酸類聚合物,則容易形成顯示良好粘合特性的粘合劑,故而優(yōu)選。在進(jìn)一步優(yōu)選的一個(gè)方式中,在丙烯酸類聚合物合成中使用的烷基(甲基)丙烯酸酯的總量中,大概50質(zhì)量% (典型的是50 99. 9質(zhì)量% )、更優(yōu)選70質(zhì)量%以上(典型的是70 99. 9質(zhì)量% ),例如大概85質(zhì)量%以上(典型的是85 99. 9質(zhì)量% ),被上式(1)中的鏟是(6 14烷基的烷基(甲基)丙烯酸酯占據(jù)。具有該單體組成的丙烯酸類聚合物容易成為制成適用于表面保護(hù)膜的粘合劑的物質(zhì),故而優(yōu)選。例如,由于能夠容易地進(jìn)行控制以降低從被粘合體剝離的剝離力,所以能夠容易地得到再剝離性優(yōu)秀的粘合劑。例如,能夠優(yōu)選采用上式(1)中的記是(6 14烷基的烷基丙烯酸酯(例如2-乙基己基丙烯酸酯)的組成。作為此處公開的技術(shù)的丙烯酸類聚合物,能夠優(yōu)選采用具有羥基(-0H)的丙烯酸類單體共聚而成的聚合物。作為具有羥基的丙烯酸類單體的具體例,可以列舉2-羥基乙基 (甲基)丙烯酸酯、2-羥基丙基(甲基)丙烯酸酯、3-羥基丙基(甲基)丙烯酸酯、2-羥基丁基(甲基)丙烯酸酯、4-羥基丁基(甲基)丙烯酸酯、2-羥基己基(甲基)丙烯酸酯、 6-羥基己基(甲基)丙烯酸酯、8-羥基辛基(甲基)丙烯酸酯、10-羥基癸基(甲基)丙烯酸酯、12-羥基十二烷基(甲基)丙烯酸酯、(4-羥基甲基環(huán)己基)甲基丙烯酸酯、聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、正羥基乙基單(甲基)丙烯酸酯、正羥基丙基(甲基)丙烯酰胺等。 該具有羥基的丙烯酸類單體可以單獨(dú)使用一種,也可以兩種以上組合使用。該單體共聚而成的丙烯酸類聚合物,由于容易成為制成適用作表面保護(hù)膜的粘合劑的物質(zhì),故而優(yōu)選。例如,由于能夠容易地進(jìn)行控制以降低從被粘合體剝離的剝離力,所以能夠容易地得到再剝離性優(yōu)秀的粘合劑。作為特別優(yōu)選的含羥基的丙烯酸類單體,可以列舉含羥基的(甲基) 丙烯酸酯,例如2-羥基乙基(甲基)丙烯酸酯、2-羥基丙基(甲基)丙烯酸酯、3-羥基丙基(甲基)丙烯酸酯、2-羥基丁基(甲基)丙烯酸酯、4-羥基丁基(甲基)丙烯酸酯。這樣的含羥基的丙烯酸類單體,優(yōu)選在丙烯酸類聚合物的合成所使用的單體總量中以大概0. 1 15質(zhì)量%的范圍使用,更優(yōu)選大概0. 2 10質(zhì)量%的范圍,特別優(yōu)選大概 0.3 8%的范圍。如果含羥基的丙烯酸類單體的含量超過上述范圍過多,則粘合劑的粘結(jié)力過大,流動(dòng)性變低,存在相對于被粘合體的濡潤性(密合性)有降低傾向的情況。另一方面,如果含羥基的丙烯酸類單體的含量比上述范圍過低,則存在難以充分發(fā)揮該單體的使用效果的情況。作為此處公開的技術(shù)中的丙烯酸類聚合物,出于容易取得粘合性能的平衡的觀點(diǎn),通常采用玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)在大概0°C以下(典型的是-100°c o°c)的聚合物。 優(yōu)選Tg在大概-100°c -5°c范圍的丙烯酸類聚合物,更優(yōu)選-80°c -10°c的范圍的丙烯酸類聚合物。如果Tg比上述范圍過高,則存在常溫附近下使用時(shí)容易初始粘合性不足,保護(hù)膜的粘貼操作性降低的情況。另外,存在難以實(shí)現(xiàn)此處公開的優(yōu)選壓縮蠕變特性(擠壓變形和/或變形恢復(fù)系數(shù))的值的情況。另外,丙烯酸類聚合物的Tg能夠通過后述實(shí)施例所述的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度測定方法求得。該Tg值能夠通過適當(dāng)改變丙烯酸類聚合物的單體組成(即,該聚合物的合成所使用的單體的種類和使用量比)來進(jìn)行調(diào)整。此處公開的技術(shù)中的丙烯酸聚合物,在不會(huì)顯著降低本發(fā)明的效果的范圍內(nèi),也可以使用上述以外的單體(其他單體)。所述單體能夠以例如調(diào)整丙烯酸類聚合物的Tg、 調(diào)整粘合性能(例如剝離性)等為目的而使用。例如,作為可以提高粘合劑的凝集力和耐熱性的單體,可以列舉含磺酸基單體、含磷酸基單體、含氰基單體、乙烯基酯類、芳香族乙烯基化合物等。另外,作為能夠?qū)⒖梢猿蔀榻宦?lián)基點(diǎn)的官能團(tuán)導(dǎo)入丙烯酸類聚合物,或者能夠促進(jìn)粘合力提高的單體,可以列舉含羧基單體、含酸酐基單體、含酰胺基單體、含氨基單體、 含酰亞胺基單體、含環(huán)氧基單體、(甲基)丙烯酰嗎啉、乙烯基酯類等。作為含磺酸基單體,可以例示苯乙烯磺酸、烯丙基磺酸、2_(甲基)丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、(甲基)丙烯酰胺丙磺酸、磺丙基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酰氧基萘磺酸、乙烯基磺酸鈉等。作為含磷酸基單體,可以例示2-羥基乙基丙烯酰磷酸酯。作為含氰基單體,可以列舉丙烯腈、甲基丙烯腈等。作為乙烯基酯類,可以例示例如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯等。作為芳香族乙烯基化合物,可以例示苯乙烯、氯苯乙烯、氯甲基苯乙烯、α -甲基苯乙烯、其他的取代苯乙烯等。另外,作為含羧基單體,可以例示(甲基)丙烯酸、羧基乙基(甲基)丙烯酸酯、羧基戊基(甲基)丙烯酸酯、衣康酸、馬來酸、富馬酸、巴豆酸、異巴豆酸等。作為含酸酐基單體,可以列舉馬來酸酐、衣康酸酐、含上述羧基的單體的酸酐等。作為含酰胺基單體,可以例示丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、二乙基丙烯酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、N, N- 二甲基丙烯酰胺、 N,N- 二甲基甲基丙烯酰胺、N,N- 二乙基丙烯酰胺、N,N- 二乙基甲基丙烯酰胺、N,N’ -亞甲基雙丙烯酰胺、N, N- 二甲基氨基丙基丙烯酰胺、N, N- 二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺、雙丙酮丙烯酰胺。作為含氨基單體,可以例示氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、N, N-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、N, N-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酸酯等。作為含酰亞胺基單體, 可以例示環(huán)己基馬來酰亞胺、異丙基馬來酰亞胺、N-環(huán)己基馬來酰亞胺、衣康酰亞胺等。作為含環(huán)氧基單體,可以例示縮水甘油基(甲基)丙烯酸酯、甲基縮水甘油基(甲基)丙烯酸酯、烯丙基縮水甘油醚等。作為乙烯基酯類,可以例示甲基乙烯基酯、乙基乙烯基酯、異丁基乙烯基酯等。這樣的“其他單體”可以單獨(dú)使用,也可以兩種以上組合使用,但作為整體的含量,優(yōu)選為丙烯酸類聚合物的合成所使用的單體總量中的大概40質(zhì)量%以下(典型的為 0. 001 40質(zhì)量% ),更優(yōu)選為30質(zhì)量%以下(典型的為是0. 001 30質(zhì)量% )。或者, 也可以是不含上述其他單體的單體組成(例如,作為單體,只用C6_14烷基(甲基)丙烯酸酯,或只用C6_14烷基(甲基)丙烯酸酯和含羥基(甲基)丙烯酸酯)的丙烯酸類聚合物。另外,作為上述其他單體,在用含有羧基、磺酸基、磷酸基等酸根官能團(tuán)的單體 (例如,含有所述酸根官能團(tuán)的丙烯酸類單體)的情況下,優(yōu)選在丙烯酸類聚合物的酸值在大概四以下(更優(yōu)選在16以下,進(jìn)一步優(yōu)選在8以下,特別優(yōu)選在4以下)的限度下使用。 由此,能夠抑制粘貼在被粘合體上的保護(hù)膜的粘合力(或者說,從被粘合體剝離的剝離力) 隨時(shí)間經(jīng)過而上升的情況,能夠維持良好的再剝離性。丙烯酸類聚合物的酸值能夠通過含有酸根官能團(tuán)的單體的使用量(即單體組成)等進(jìn)行調(diào)整。例如,在只用2-乙基己基丙烯酸酯和丙烯酸作為單體的丙烯酸類聚合物的情況下,通過使這些單體的合計(jì)量100質(zhì)量份中的丙烯酸的量在3. 7質(zhì)量份以下,能夠得到滿足酸值四以下的丙烯酸類聚合物?;蛘撸?也可以實(shí)質(zhì)上不使用含有酸根官能團(tuán)的單體。在此處公開的表面保護(hù)膜的一個(gè)方式中,該保護(hù)膜具有以含有酸根官能團(tuán)的單體實(shí)質(zhì)上不共聚的丙烯酸類聚合物為基本聚合物的粘合劑層。此處公開的技術(shù)中的丙烯酸類聚合物的重均分子量優(yōu)選在IOXlO4以上、 500X IO4以下范圍內(nèi),更優(yōu)選在20X IO4以上、400X IO4以下,進(jìn)一步優(yōu)選在30X IO4以上、 300 X IO4以下。在這里所謂重均分子量(Mw),是指通過凝膠滲透色譜法(GPC)得到的聚苯乙烯換算值。如果Mw比上述范圍過小,則粘合劑的凝集力不足,存在容易發(fā)生糊料殘留在被粘合體表面的情況。另一方面,如果Mw比上述范圍過大,則粘合劑的流動(dòng)性變低,在具有該粘合劑的表面保護(hù)膜中,會(huì)發(fā)生不容易實(shí)現(xiàn)此處公開的優(yōu)選壓縮蠕變特性(擠壓變形和 /或變形恢復(fù)系數(shù))的值的情況。得到含有所述單體組成的丙烯酸類聚合物的方法并不做特別限定,可以通過采用溶液聚合、乳化聚合、本體聚合、懸浮聚合等作為丙烯酸類聚合物合成方法一般所用的各種聚合方法來得到該聚合物。另外,上述丙烯酸類聚合物可以是無規(guī)共聚物,也可以是嵌段共聚物、接枝共聚物等。出于生產(chǎn)性等觀點(diǎn),通常優(yōu)選無規(guī)共聚物。此處公開的技術(shù)中的粘合劑層通??梢詢?yōu)選用含有如上所述的丙烯酸類聚合物的粘合劑組合物形成。該粘合劑組合物典型的是可以將上述丙烯酸類聚合物適當(dāng)交聯(lián)而構(gòu)成。通過該交聯(lián),能夠形成作為表面保護(hù)膜顯示特別適宜的性能的粘合劑層。作為具體的交聯(lián)方法,優(yōu)選采用如下方法通過將具有適當(dāng)?shù)墓倌軋F(tuán)(羥基、羧基等)的單體共聚,在丙烯酸類聚合物中導(dǎo)入交聯(lián)基點(diǎn),將可以與該官能團(tuán)反應(yīng)形成交聯(lián)結(jié)構(gòu)的化合物(交聯(lián)劑)添加到丙烯酸類聚合物中使之反應(yīng)。作為交聯(lián)劑,可以使用一般丙烯酸類聚合物交聯(lián)所用的各種材料,例如異氰酸酯化合物、環(huán)氧化合物、三聚氰胺類樹脂、氮丙啶化合物等。這樣的交聯(lián)劑可以單獨(dú)使用一種,也可以兩種以上組合使用。作為上述粘合劑組合物所用的交聯(lián)劑,出于容易得到實(shí)現(xiàn)此處公開的優(yōu)選壓縮蠕變特性(壓縮變形和/或變形恢復(fù)系數(shù))值的表面保護(hù)膜,且容易對上述壓縮蠕變特性進(jìn)行調(diào)整的觀點(diǎn),特別優(yōu)選異氰酸酯化合物。另外,異氰酸酯化合物的使用,在容易對將從被粘合體剝離的剝離力調(diào)整在適當(dāng)范圍內(nèi)這一點(diǎn)上也是優(yōu)選的。作為該異氰酸酯化合物的例子,可以列舉甲苯二異氰酸酯、二甲苯二異氰酸酯等芳香族異氰酸酯;異氟爾酮二異氰酸酯等脂環(huán)族異氰酸酯;六亞甲基二異氰酸酯等脂肪族異氰酸酯等。更具體而言,可以例示亞丁基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯等低級脂肪族多異氰酸酯類;亞環(huán)戊基二異氰酸酯、亞環(huán)己基二異氰酸酯、異氟爾酮二異氰酸酯等脂環(huán)族二異氰酸酯類;2,4_甲苯二異氰酸酯、4,4’ - 二苯基甲烷二異氰酸酯、二甲苯二異氰酸酯等芳香族二異氰酸酯類;三羥甲基丙烷/甲苯二異氰酸酯三聚加成物(日本聚氨酯工業(yè)株式會(huì)社制,商品名“Colonnade L”)、三羥甲基丙烷/六亞甲基二異氰酸酯三聚加成物(日本聚氨酯工業(yè)株式會(huì)社制,商品名“Colonnade HL”)、六亞甲基二異氰酸酯的異氰脲酸酯體(日本聚氨酯工業(yè)株式會(huì)社制, 商品名“Colonnade HX”)等異氰酸酯加成物等。這樣的異氰酸酯化合物可以單獨(dú)使用一種,也可以兩種以上組合使用。另外,作為交聯(lián)劑所使用的環(huán)氧化合物,可以例示N,N,N’,N’ -四縮水甘油基間二甲苯二胺(三菱瓦斯化學(xué)株式會(huì)社制,商品名“TETRAD-X”)、1,3-雙(N,N-四縮水甘油基氨基甲基)環(huán)己烷(三菱瓦斯化學(xué)株式會(huì)社制,商品名“TETRAD-C”)等。作為三聚氰胺類樹脂,可以例示六羥甲基三聚氰胺等。作為氮丙啶衍生物,作為市售品可以列舉相互藥工業(yè)株式會(huì)社的商品名“ HDU ”、“ TAZM”、“ TAZO ”等。交聯(lián)劑的使用量可以根據(jù)丙烯酸類聚合物的組成和結(jié)構(gòu)(分子量等)以及表面保護(hù)膜的使用方式等進(jìn)行適當(dāng)選擇。通常,使相對于丙烯酸類聚合物100質(zhì)量份的交聯(lián)劑的使用量為大概0.01 15質(zhì)量份是適宜的,優(yōu)選使之為大概0. 1 10質(zhì)量份(例如大概 0. 2 5質(zhì)量份)左右,更優(yōu)選使之為大概0. 2 2質(zhì)量份左右。如果交聯(lián)劑的使用量過少,則粘合劑的凝集力不足,存在容易發(fā)生糊料殘留在被粘合體上的情況。另一方面,如果交聯(lián)劑的使用量過大,則粘合劑的凝集力過大,流動(dòng)性變低,存在難以實(shí)現(xiàn)此處公開的優(yōu)選壓縮蠕變特性(擠壓變形和/或變形恢復(fù)系數(shù))值的情況。另外,作為其他交聯(lián)方式,可以例示如下方法將一個(gè)分子中含有兩個(gè)以上放射線反應(yīng)性官能團(tuán)的多官能團(tuán)單體混合,通過對此照射放射線使丙烯酸類聚合物交聯(lián)(固化) 的方法。作為放射線反應(yīng)性官能團(tuán),可以例示乙烯基、丙烯酰基、甲基丙烯?;⒁蚁┗S基等不飽和基。通常優(yōu)選采用每個(gè)分子的放射線反應(yīng)性官能團(tuán)的個(gè)數(shù)在10個(gè)以下(例如2 個(gè) 6個(gè))的多官能團(tuán)單體。該多官能團(tuán)單體可以單獨(dú)使用一種,也可以兩種以上組合使用。作為多官能團(tuán)單體的具體例,可以列舉乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、一縮二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三縮四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、 1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基) 丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二乙烯基苯、N,N’ -亞甲基雙丙烯酰胺等。
多官能團(tuán)單體的使用量可以根據(jù)丙烯酸類聚合物的組成和結(jié)構(gòu)(分子量等)以及表面保護(hù)膜的使用方式等進(jìn)行適當(dāng)選擇。通常,相對于丙烯酸類聚合物100質(zhì)量份,配合多官能團(tuán)單體大概0. 1 30質(zhì)量份是適宜的。在更加重視柔軟性和粘合性的用途中,可以使多官能團(tuán)單體相對于丙烯酸類聚合物100質(zhì)量份的配合量在10質(zhì)量份以下(例如0. 1 10質(zhì)量份)。作為交聯(lián)反應(yīng)能夠使用的放射線,可以列舉紫外線、激光線、α射線、β射線、Y 射線、X射線、電子線等。出于控制性和操作性良好且成本低的觀點(diǎn),通常適宜使用紫外線 (例如波長200 400nm左右的紫外線)。所述紫外線的照射,能夠適宜使用高壓水銀燈、 微波激發(fā)型燈、化學(xué)燈等適當(dāng)?shù)墓庠?。?dāng)使用紫外線作為放射線時(shí),通常優(yōu)選在粘合劑組合物中添加光聚合引發(fā)劑。作為該光聚合引發(fā)劑,能夠使用根據(jù)粘合劑組合物所含放射線反應(yīng)性官能團(tuán)的種類,可以催發(fā)該聚合反應(yīng)的通過照射適當(dāng)波長的紫外線而生成自由基的物質(zhì)(光自由基聚合引發(fā)劑) 或生成陽離子的物質(zhì)(光陽離子聚合引發(fā)劑)。作為光自由基聚合引發(fā)劑的例子,可以列舉苯偶姻、苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、鄰苯甲酰苯甲酸甲基對苯偶姻乙醚、苯偶姻異丙醚、α -甲基苯偶姻等苯偶姻類;苯偶酰二甲基縮酮、三氯苯乙酮、2,2_ 二乙氧基苯乙酮、1-羥基環(huán)己基苯酮等苯乙酮類;2-羥基-2-甲基苯丙酮、2-羥基-4’-異丙基-2-甲基苯丙酮等苯丙酮類;二苯甲酮、甲基二苯甲酮、對氯二苯甲酮、對二甲基氨基二苯甲酮等二苯甲酮類;2-氯噻噸酮、2-乙基噻噸酮、2-異丙基噻噸酮等噻噸酮類;雙O,4,6-三甲基苯甲酰)-苯基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰二苯基氧化膦、2,4,6_三甲基苯甲酰乙氧基苯基氧化膦等?;趸㈩?;其他的苯偶酰、二苯并環(huán)庚酮、α-酰基肟醚等。作為光陽離子聚合引發(fā)劑的例子,可以列舉芳香族重氮鹽、芳香族碘鐺鹽、芳香族锍鹽等鐺鹽;鐵-丙二烯絡(luò)合物、茂鈦絡(luò)合物、芳基硅醇-鋁絡(luò)合物等有機(jī)金屬絡(luò)合物類; 其他的硝基苯甲酯、磺酸衍生物、磷酸酯、苯酚磺酸酯、重氮萘醌、N-羥基酰亞胺磺酸酯等。這樣的光聚合弓I發(fā)劑可以單獨(dú)使用一種,也可以兩種以上組合使用。光聚合引發(fā)劑的使用量,相對于丙烯酸類聚合物100質(zhì)量份,可以為大概0. 1 10質(zhì)量份。通常優(yōu)選將相對于丙烯酸類聚合物100質(zhì)量份的光聚合引發(fā)劑大概0. 2 7質(zhì)量份混合。此外,也可以并用胺類等光引發(fā)聚合助劑。作為該光引發(fā)助劑,可以列舉2-二甲基氨基乙基苯甲酸酯、二甲氨基苯乙酮、對二甲基氨基苯甲酸乙酯、對二甲氨基苯甲酸異戊酯等。這樣的光聚合引發(fā)助劑可以單獨(dú)使用一種,也可以兩種以上組合使用。光聚合引發(fā)助劑的使用量優(yōu)選相對于丙烯酸類聚合物100質(zhì)量份大概0. 05 10質(zhì)量份(例如大于 0.1 7質(zhì)量份)左右。上述粘合劑組合物進(jìn)一步可以含有用于更有效地促進(jìn)上述任意一種交聯(lián)反應(yīng)的交聯(lián)催化劑。作為該交聯(lián)催化劑,可以優(yōu)選使用例如錫類催化劑(特別是二月桂酸二丁基錫)。交聯(lián)催化劑(例如二月桂酸二丁基錫等錫類催化劑)的使用量沒有特別限定,例如, 可以是相對于丙烯酸類聚合物100質(zhì)量份大概0. 005 1質(zhì)量份。優(yōu)選將例如異氰酸酯類交聯(lián)劑和錫類交聯(lián)催化劑并用。在此處公開的技術(shù)的一個(gè)優(yōu)選方式中,上述粘合劑層在作為基本聚合物的丙烯酸類聚合物的基礎(chǔ)上,含有具有氧化丙烯單元2單元以上連續(xù)的部分(即以-(OC3H6)n-表示的結(jié)構(gòu)部分,其中η >2)的含氧化丙烯基化合物。以下,有時(shí)將氧化丙烯單元2單元以上連續(xù)的部分稱為“聚氧化丙烯鏈段”。此外,有時(shí)將氧化乙烯單元(-OC2H4-,典型的是-OCH2CH2-) 2 單元以上連續(xù)的部分稱為“聚氧化乙烯鏈段”。通過使粘合劑層根據(jù)需要含有這樣的含氧化丙烯基化合物,能夠使對未進(jìn)行AG面處理的TAC偏光板的剝離力Sl大大低于對進(jìn)行過AG 處理的TAC偏光板的剝離力S2。由此使剝離力比值S2/S1降低,能夠進(jìn)行調(diào)整以得到此處公開的優(yōu)選S2/S1。即,上述含氧化丙烯基化合物的使用,是為了實(shí)現(xiàn)S2/S1 < 2而根據(jù)需要可以采用的方法的一個(gè)合適例。作為上述含氧化丙烯基化合物,可以將具有上述結(jié)構(gòu)的各種公知材料單獨(dú)或適當(dāng)組合使用。例如,可以使用聚丙二醇(PPG)、含氧化丙烯單元和氧化乙烯單元的化合物(這些單元的排列可以是無規(guī)狀,也可以是嵌段狀)、它們的衍生物等。作為PPG,可以使用具有二醇型、三醇型、六醇型等任意一種分子結(jié)構(gòu)的化合物。作為含氧化丙烯單元和氧化乙烯單元的化合物(可以是具有聚氧化丙烯鏈段和聚氧化乙烯鏈段的化合物),優(yōu)選在這些合計(jì)單元數(shù)中,氧化丙烯單元數(shù)占據(jù)50%以上的化合物。作為所述化合物的具體例,可以列舉 PPG-聚乙二醇(PEG)-PPG嵌段共聚物、PPG-PEG嵌段共聚物、PEG-PPG-PEG嵌段共聚物等。 作為上述衍生物,可以列舉末端醚化的含氧化丙烯基化合物(PPG單烷基醚、PEG-PPG單烷基醚等)。上述含氧化丙烯基化合物典型地被添加混合到預(yù)聚合(合成)的丙烯酸類聚合物中使用。因此,與將所述化合物用作上述丙烯酸類聚合物的共聚成分時(shí)不同,也可以優(yōu)選采用不含自由基聚合性官能團(tuán)(例如丙烯?;?、甲基丙烯?;?的結(jié)構(gòu)的含氧化丙烯基化合物。作為對本發(fā)明而言特別優(yōu)選的含氧化丙烯基化合物,可以列舉二醇型或三醇型的 PPG0其中更優(yōu)選使用二醇型PPG。作為上述含氧化丙烯基化合物,優(yōu)選使用數(shù)均分子量在大概0.2X IO3 10X103(更優(yōu)選大概0. 2X103 5X103,例如大概1X103 5X103)范圍的化合物。在這里所謂數(shù)均分子量(Mn),是指通過GPC得到的聚苯乙烯換算的值。如果Mn比上述范圍過低,則存在難以充分發(fā)揮使由被粘合體的表面狀態(tài)導(dǎo)致的剝離力的差異降低的效果(例如使上述剝離力比值接近1的效果)的情況。如果Mn比上述范圍過高,則丙烯酸類聚合物和含氧化丙烯基化合物的相容性會(huì)變得不足,會(huì)存在粘合劑層的透明性降低,或是對被粘合體的非污染性水平有降低傾向的情況。相對于丙烯酸類聚合物100質(zhì)量份,含氧化丙烯基化合物的使用量(配合量)可以為例如大概0. 01 10質(zhì)量份,優(yōu)選為大概0. 03 5質(zhì)量份,進(jìn)一步優(yōu)選為0. 05 3質(zhì)量份。如果含氧化丙烯基化合物的使用量比上述范圍過小,則存在難以充分發(fā)揮調(diào)整剝離力比值S2/S1 (典型的是使S2/S1更小)的效果的情況。如果含氧化丙烯基化合物的使用量比上述范圍過大,則存在對被粘合體的非污染性水平有降低傾向的情況。在此處公開的技術(shù)中粘合劑層的形成所用的粘合劑組合物,可以根據(jù)需要含有以往公知的各種添加劑。作為所述添加劑的例子,可以列舉表面潤滑劑、流平劑、抗氧化劑、防腐劑、光穩(wěn)定劑、紫外線吸收劑、聚合抑制劑、硅烷偶聯(lián)劑、無機(jī)或有機(jī)填充劑等。另外,也可以在以丙烯酸類聚合物為基本聚合物的粘合劑組合物中配合公知或慣用的增粘樹脂。構(gòu)成此處公開的表面保護(hù)膜的支撐體,可以是各種合成樹脂膜(塑料膜)、紙、無紡布等。出于表面保護(hù)功能優(yōu)秀的觀點(diǎn),通常作為支撐體優(yōu)選使用合成樹脂膜。構(gòu)成所述合成樹脂膜的材質(zhì)(樹脂材料)只要是能夠成形為片狀或膜狀即可,并不做特別限定。例如, 可以列舉聚乙烯、聚丙烯、聚1- 丁烯、聚4-甲基-1-戊烯、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-1- 丁烯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚體、乙烯-乙烯醇共聚物等聚烯烴膜;聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯等聚酯膜; 尼龍6、尼龍6,6、部分芳香族聚酰胺等聚酰胺膜;其他由聚丙烯酸酯膜、聚苯乙烯膜、聚氯化乙烯膜、聚偏二氯乙烯、聚碳酸酯等樹脂材料構(gòu)成的合成樹脂膜(可以是單層結(jié)構(gòu),也可以是含有材質(zhì)不同的兩個(gè)以上的層的疊層結(jié)構(gòu))。其中,優(yōu)選使用聚酯膜(典型的是聚對苯二甲酸乙二醇酯)。支撐體的厚度可以根據(jù)目的適當(dāng)選擇,通常是5 μ m 200 μ m左右,優(yōu)選ΙΟμπι IOOym左右。出于容易得到滿足上述特性(Α)、⑶的表面保護(hù)膜的觀點(diǎn),優(yōu)選使支撐體的厚度為20 μ m 60 μ m左右。在上述合成樹脂中,根據(jù)需要,可以混合填充劑(無機(jī)填充劑、有機(jī)充填機(jī))、抗老化劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、潤滑劑、增塑劑、著色劑(顏料、染料等)等各種添加劑。在支撐體的表面(特別是設(shè)置有粘合劑層一側(cè)的表面)可以進(jìn)行例如酸處理、堿處理、電暈放電處理、等離子體處理、紫外線照射處理、底涂劑的涂布等公知或慣用的表面處理。這樣的表面處理可以是例如用于提高粘合劑層和支撐體的粘結(jié)性(粘合劑層的粘緊性)的處理。 另外,也可以在支撐體中根據(jù)需要使用以往公知的離型劑(例如硅類、氟類、長鏈烷基類、 脂肪酸酰胺類等)或硅粉,施行離型或防污處理。作為此處公開的表面保護(hù)膜的支撐體,可以優(yōu)選采用進(jìn)行過抗靜電處理的合成樹脂膜??轨o電處理的方式并不做特別限定,可以使用例如在膜的至少一個(gè)面上設(shè)置抗靜電層的方法、在膜中摻入抗靜電劑的方法等。作為在膜的至少一個(gè)面上設(shè)置抗靜電層的方法,例如,可以列舉涂布含有抗靜電劑和根據(jù)需要使用的樹脂成分的抗靜電用涂敷劑的方法;涂布含有導(dǎo)電性聚合物和根據(jù)需要使用的其他樹脂成分的導(dǎo)電性涂敷劑的方法;蒸鍍或鍍導(dǎo)電性物質(zhì)的方法等。作為抗靜電用涂敷劑所含的抗靜電劑(抗靜電成分),例如,可以列舉含有季銨鹽、吡啶鐺鹽、伯氨基、仲氨基或叔氨基等陽離子性官能團(tuán)的陽離子型抗靜電劑;含有磺酸鹽、硫酸酯鹽、膦酸鹽、磷酸酯鹽等陰離子性官能團(tuán)的陰離子型抗靜電劑;烷基甜菜堿及其衍生物、咪唑啉及其衍生物、丙氨酸及其衍生物等兩性離子型抗靜電劑;氨基醇及其衍生物、甘油及其衍生物、聚乙二醇及其衍生物等非離子型抗靜電劑;此外,將含有上述陽離子型、陰離子型、兩性離子型的離子導(dǎo)電性基團(tuán)的單體聚合或共聚得到的離子導(dǎo)電性聚合物等。這樣的抗靜電劑可以單獨(dú)使用一種,也可以兩種以上組合使用。作為陽離子型抗靜電劑的具體例,可以列舉烷基三甲基銨鹽、酰胺基丙基三甲基甲基硫酸銨、烷基芐基甲基銨鹽、?;然憠A、聚二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯等含有季銨基的丙烯酸類共聚物;聚乙烯基苯偶酰三甲基氯化銨等含有季銨基的苯乙烯共聚物;聚二烯丙基二甲基氯化銨等具有季銨基的二烯丙基胺共聚物等。作為陰離子型抗靜電劑的具體例,可以列舉烷基磺酸鹽、烷基苯磺酸鹽、烷基硫酸酯鹽、烷基乙氧基硫酸酯鹽、烷基磷酸酯鹽、含磺酸基苯乙烯共聚物等。作為兩性離子型抗靜電劑的具體例,可以列舉烷基甜菜堿、烷基咪唑鐺甜菜堿、碳甜菜堿(carbobetaine)接枝共聚物等。作為非離子型抗靜電劑的具體例,可以列舉脂肪酸烷基醇酰胺、二(2-羥基乙基) 烷基胺、聚氧乙烯烷基胺、脂肪酸甘油酯、聚氧乙二醇脂肪酸酯、山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯烷基醚、聚乙二醇、聚氧乙烯二胺、由聚醚、聚酯和聚酰胺構(gòu)成的共聚物、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯等。作為導(dǎo)電性聚合物,可以列舉例如聚苯胺、聚吡咯、聚噻吩等。這樣的導(dǎo)電性聚合物可以單獨(dú)使用一種,也可以兩種以上組合使用。作為導(dǎo)電性物質(zhì),可以列舉例如氧化錫、氧化銻、氧化銦、氧化鎘、氧化鈦、氧化鋅、 銦、錫、銻、金、銀、銅、鋁、鎳、鉻、鈦、鐵、鈷、碘化銅,以及它們的合金或混合物。這樣的導(dǎo)電性物質(zhì)可以單獨(dú)使用一種,也可以兩種以上組合使用。作為抗靜電用涂敷劑或?qū)щ娦酝糠髣┧玫臉渲煞?,可以列舉例如聚酯樹脂、 丙烯酸樹脂、聚乙烯樹脂、聚氨酯樹脂、三聚氰胺樹脂、環(huán)氧樹脂等通用的樹脂。另外,在高分子型抗靜電劑的情況下,可以省略樹脂成分的使用。另外,在抗靜電用涂敷劑中,作為上述樹脂成分的交聯(lián)劑,可以含有經(jīng)過羥甲基化或烷醇化的三聚氰胺類、尿素類、乙二醛類、 丙烯酰胺類等化合物,環(huán)氧化合物,異氰酸酯類化合物等。上述抗靜電用涂敷劑或?qū)щ娦酝糠髣梢允菍⒖轨o電成分(如上所述的抗靜電劑或?qū)щ娦跃酆衔?和根據(jù)需要使用的樹脂成分分散或溶解到適當(dāng)?shù)娜軇?可以是有機(jī)溶劑、水或它們的混合溶劑)中的液態(tài)組合物的形態(tài)。作為抗靜電層的形成方法,可以優(yōu)選采用例如將上述液態(tài)組合物涂布到合成樹脂膜上并使之干燥的方法。作為構(gòu)成上述液態(tài)組合物的有機(jī)溶劑,可以列舉例如甲乙酮、丙酮、乙酸乙酯、四氫呋喃(THF)、二噁烷、環(huán)己酮、正己烷、甲苯、二甲苯、甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇等。這些溶劑可以單獨(dú)使用,也可以兩種以上混合使用。作為涂布抗靜電層形成用液態(tài)組合物的方法,可以適宜使用公知的涂布方法。作為具體例,可以列舉輥涂法、凹版涂布法、逆輥涂布法、輥刷法、噴涂法、氣刀涂布法、浸漬法和簾式涂布法等??轨o電層的厚度通常適宜為大概0. 01 μ m 5 μ m,優(yōu)選為大概0. 03 μ m Iym左右。在通過蒸鍍或鍍導(dǎo)電性物質(zhì)來設(shè)置抗靜電層的情況下,作為該蒸鍍或鍍方法,可以適宜采用真空蒸鍍、濺射、離子鍍、化學(xué)蒸鍍、噴霧熱解、化學(xué)鍍、電鍍法等現(xiàn)有公知的方法。作為由該方法形成的導(dǎo)電性物質(zhì)層的厚度,通常適宜為大概20A 10000A左右,優(yōu)選為大概50A 5000A。在將抗靜電劑煉入膜中的方式的抗靜電處理中,作為使用的抗靜電劑(煉入用抗靜電劑),可以采用與上述例示的作為抗靜電層的形成所用的抗靜電劑的材料相同的材料。 所述抗靜電劑的混合量可以例如是相對于膜總質(zhì)量大概20質(zhì)量%以下(典型的是0. 05 20質(zhì)量% ),通常在0. 05 10質(zhì)量%的范圍是適宜的。作為抗靜電劑的煉入方法,只要是能夠?qū)⒃摽轨o電劑均勻地混合到膜形成用的合成樹脂材料中的方法即可,并不做特別限定,可以列舉使用例如加熱輥、班伯里密煉機(jī)、加壓捏合機(jī)、雙螺桿捏合機(jī)等混煉的方法。構(gòu)成此處公開的保護(hù)膜的粘合劑層可以通過將如上所述的粘合劑組合物給予到規(guī)定的面上并使之干燥或固化來合適地形成,可以采用例如以下方法通過將粘合劑組合物直接給予到支撐體上并使之干燥或固化而在該支撐體上形成粘合劑層的方法(直接法);通過將粘合劑組合物給予到剝離內(nèi)襯的表面(剝離面)上使之干燥或固化而在該表面上形成粘合劑層,將該粘合劑層貼合到支撐體上而將該粘合劑層轉(zhuǎn)印到支撐體上的方法 (轉(zhuǎn)印法)等。出于粘合劑層的粘緊性的觀點(diǎn),通常可以優(yōu)選采用上述直接法。在給予粘合劑組合物(典型的是涂布)時(shí),可以適宜采用輥涂法、凹版涂布法、逆輥涂布法、輥刷法、 噴涂法、氣刀涂布法、利用狹縫涂布機(jī)涂布法等在粘合片領(lǐng)域中現(xiàn)有公知的各種方法。粘合劑層的厚度例如可以是大概3μπι ΙΟΟμπι左右,通常優(yōu)選大概5μπι 50μπι左右。出于容易得到滿足上述特性(A)、(B)的表面保護(hù)膜的觀點(diǎn),優(yōu)選使粘合劑層的厚度為ΙΟμπι 40 μ m0此處公開的表面保護(hù)膜,根據(jù)需要,出于保護(hù)粘合面(粘合劑層中粘貼到被粘合體側(cè)的面)的目的,可以以將剝離內(nèi)襯粘合到該粘合面上的方式(帶有剝離內(nèi)襯的表面保護(hù)膜的方式)提供。作為構(gòu)成剝離內(nèi)襯的基材,能夠使用紙、合成樹脂膜等,出于表面平滑性優(yōu)秀的觀點(diǎn),適宜使用合成樹脂膜。例如,能夠優(yōu)選將由與支撐體同樣的樹脂材料構(gòu)成的合成樹脂膜用作剝離內(nèi)襯的基材。剝離內(nèi)襯的厚度可以是例如大概5 μ m 200 μ m,通常優(yōu)選為大概10 μ m 100 μ m左右。在剝離內(nèi)襯中粘合到粘合劑層的面上,可以優(yōu)選使用現(xiàn)有公知的離型劑(例如有機(jī)硅類、氟類、長鏈烷基類、脂肪酸酰胺類)或硅粉等,施行離型或防污處理。此處公開的表面保護(hù)膜還可以滿足以下特性中的一種或兩種以上。(C)在將上述表面保護(hù)膜壓接到偏光板的AG面上經(jīng)過30分鐘后,粘合劑層之中超過99.0%的面積密合到上述偏光板上。即,對AG面的密合性大于99.0%。由于所述表面保護(hù)膜對凹凸面(例如偏光板的AG面)顯示優(yōu)秀的密合性,所以即使受到外力和溫度變化也能夠高度抑制外觀的變化。在此處公開的表面保護(hù)膜的更優(yōu)選的方式中,上述密合性在 99.5%以上(進(jìn)一步在99. 7%以上)。另外,上述密合性可以用例如與后述的實(shí)施例相同的方法進(jìn)行評價(jià)。(D)在用后述的實(shí)施例所述的方法進(jìn)行的剝離力測定中,對TAC偏光板的剝離力 Sl在3N/25mm以下(典型的是1 3N/25mm)。Sl在上述范圍內(nèi)的表面保護(hù)膜,保護(hù)性能和剝離操作性達(dá)到良好的平衡。(E)在用后述的實(shí)施例所述的方法進(jìn)行的剝離力測定中,對AG偏光板的剝離力S2 為0. 5 2N/25mm。S2在上述范圍內(nèi)的表面保護(hù)膜,保護(hù)性能和剝離操作性達(dá)到良好的平實(shí)施例以下,對本發(fā)明相關(guān)的幾個(gè)實(shí)施例進(jìn)行說明,但本發(fā)明并不限定在該具體例所示的內(nèi)容。另外,以下說明中的“單元”和“%”,只要不做特別限定,則為質(zhì)量基準(zhǔn)。另外,以下說明中的各特性分別通過如下方法進(jìn)行測定。[酸值的測定]酸值用自動(dòng)滴定裝置(平沼產(chǎn)業(yè)株式會(huì)社制,C0M-550)測定,通過下式求得。A = {(Y-X) Xf X5. 611}/MA:酸值Y 樣品溶液的滴定所需的滴定溶液量(mL)X 混合溶劑50g的滴定所需的滴定溶液量(mL)f:滴定溶液的系數(shù)M 聚合物樣品的質(zhì)量(g)測定條件如下。
樣品溶液將聚合物樣品約0. 5g溶解到混合溶劑(將甲苯/2-丙醇/蒸餾水以 50/49. 5/0. 5的質(zhì)量比混合得到的溶劑)50g中,制備了樣品溶液。滴定溶液0. 1N、2_丙醇性氫氧化鉀溶液(和光純藥工業(yè)株式會(huì)社制,石油制品中和值試驗(yàn)用)電極玻璃電極GE-101 ;比較電極:RE-201測定模式石油制品中和值試驗(yàn)1[分子量的測定]分子量使用GPC裝置(東曹株式會(huì)社制,HLC-8220GPC)測定。測定條件如下。另外,分子量以苯乙烯換算值求得。樣品濃度0· 2質(zhì)量% (THF溶液)樣品注入量=IOyL洗脫液THF流速0.6mL/min測定溫度40°C柱樣品柱TSKguardcoIumnSuperHZ-H( 一根)+TSKgelSuperHZM-H(兩根)參考柱TSKgelSuperH-RC ( 一根)檢測器示差折光計(jì)(RI)[玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的測定]玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg) (°C ),使用動(dòng)態(tài)粘彈性測定裝置(!Geometric公司制, ARES),通過下述方法求得。即,使丙烯酸類聚合物片(厚度20μπι)層疊約2mm厚,將其用直徑7. 9mm的圓形沖切,制作成圓柱狀的顆粒。將該顆粒作為玻璃化轉(zhuǎn)變溫度測定用樣品。 將上述測定樣品固定在夾具(直徑7. 9mm的平行板)中,利用上述動(dòng)態(tài)粘彈性測定裝置測定彈性損失率G”的溫度依賴性,以得到的G”曲線達(dá)到最大值時(shí)的溫度作為玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(°C)。測定條件如下。測定剪切模式溫度范圍-70 150°C升溫速度5°C/min頻率1Hz〈例1>在具有攪拌葉片、溫度計(jì)、氮?dú)鈱?dǎo)入管、冷卻器和滴液漏斗的四口燒瓶中,裝入 2-乙基己基丙烯酸酯200份、2-羥基乙基丙烯酸酯8份、作為聚合引發(fā)劑的2,2’ -偶氮二異丁腈0. 4份、乙酸乙酯312份,邊緩慢攪拌邊導(dǎo)入氮?dú)猓瑢績?nèi)的液體溫度保持在60°C 附近5小時(shí)進(jìn)行聚合反應(yīng),由此制備了丙烯酸類聚合物A的溶液(固態(tài)成分(NV) 40%)。該丙烯酸類聚合物A的重均分子量(Mw)為55X 104,玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為_55°C,酸值為 0. 0。在上述丙烯酸類聚合物A的溶液(NV 40% )中加入乙酸乙酯,稀釋至NV 20%。相對于該溶液的100份,加入數(shù)均分子量(Mn)約3000的二醇型聚丙二醇(PPG)(和光純藥工業(yè)株式會(huì)社制)0. 1份、作為交聯(lián)劑的三羥甲基丙烷/甲苯二異氰酸酯三聚加成物(日本聚氨酯工業(yè)株式會(huì)社制,商品名“Colonnade L”,75%乙酸乙酯溶液)0. 6份、作為交聯(lián)催化劑的二月桂酸二丁基錫(1%乙酸乙酯溶液)0. 4份,在常溫(25°C )下混合攪拌約1分鐘,制備了粘合劑組合物Bi。另一方面,將抗靜電劑(S0LVEX公司制,Micro-Solver RMd-142,以氧化錫和聚酯樹脂為主要成分)10份以水和甲醇為30/70(質(zhì)量比)的混合溶液中稀釋,由此制備了抗靜電劑溶液。將該抗靜電劑溶液用絲棒涂布到厚38 μ m的聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜的一個(gè)面上,在130°C下加熱1分鐘,由此除去溶劑,形成厚0. 2μπι的抗靜電層。通過這樣的方式,制作了經(jīng)過抗靜電處理的PET膜。在與上述抗靜電處理膜的抗靜電處理面相反的面上涂布粘合劑組合物Bi,在 110°C下加熱3分鐘,形成厚20 μ m的粘合劑層。接著,在上述粘合劑層的表面,粘合一個(gè)面施行過有機(jī)硅處理的厚25 μ m的PET膜(剝離內(nèi)襯)的有機(jī)硅處理面(剝離面)。通過這樣的方式,得到了抗靜電處理膜(支撐體)的一個(gè)面具有粘合劑層,該粘合劑層被剝離內(nèi)襯保護(hù)的形態(tài)的粘合片Cl?!蠢?>在例1中,將PPG的添加量改為0. 05份。其他點(diǎn)與例1相同,制備了粘合劑組合物B2,用該組合物B2制作了粘合片C2?!蠢?>在丙烯酸類聚合物A的溶液(NV 40% )中加入乙酸乙酯,稀釋至NV 20%。相對于該溶液100份,加入與例1所用相同的PPG 0. 20份、作為交聯(lián)劑的六亞甲基二異氰酸酯的異氰脲酸酯體(日本聚氨酯工業(yè)株式會(huì)社制,商品名“Colonnade HX”)0. 4份、作為交聯(lián)催化劑的二月桂酸二丁基錫(1%乙酸乙酯溶液)0. 3份,在常溫(25°C )下混合攪拌約1分鐘,制備了粘合劑組合物B3。除了使用該粘合劑組合物B3以外其他點(diǎn)與例1相同,制作了粘合片C3?!蠢?>在例3中,將交聯(lián)劑的量改為0. 6份,將PPG的添加量改為0. 02份。其他點(diǎn)與例 3相同,制備了粘合劑組合物B4,用該組合物B4制作了粘合片C4?!蠢?>在例3中,將交聯(lián)劑的量改為0. 8份,不使用PPG。其他點(diǎn)與例3相同,制備了粘合劑組合物B5,用該組合物B5制作了粘合片C5?!蠢?6>在例1中,將交聯(lián)劑的量改為0. 8份,不使用PPG。其他點(diǎn)與例1相同,制備了粘合劑組合物B6,用該組合物B6制作了粘合片C6?!蠢?>在例3中,將交聯(lián)劑的量改為0. 6份,不使用PPG。其他點(diǎn)與例3相同,制備了粘合劑組合物B7,用該組合物B7制作了粘合片C7。對例1 7制作的粘合片Cl C7,以下述要點(diǎn)進(jìn)行壓縮蠕變試驗(yàn)、密合性評價(jià)和剝離力的測定。各例相關(guān)的粘合片的制作所用的粘合劑組合物的概略構(gòu)成如表1所示,所得到的結(jié)果如表2所示。[壓縮蠕變試驗(yàn)]
將除去剝離內(nèi)襯后的粘合片M張重疊而制作出壓縮蠕變試驗(yàn)用樣品。使該樣品的形狀為底面邊長IOmm的正四棱柱狀。作為實(shí)驗(yàn)裝置,使用TA Instruments公司制的動(dòng)態(tài)粘彈性測定裝置,型號為“RSA III”。使用頂端直徑為8mm的平行夾具,在測定溫度25°C 下,測定對上述樣品給予0. 195MPa的負(fù)荷10分鐘時(shí)的變形量(擠壓變形El ))和將其從該負(fù)荷釋放經(jīng)過10分鐘后的變形量(永久變形E2(%))。根據(jù)這兩個(gè)的測定結(jié)果,由 E1/E2算出變形恢復(fù)系數(shù)。[剝離力測定]作為被粘合體,準(zhǔn)備了寬70mm、長IOOmm的平坦偏光板(日東電工株式會(huì)社制的 TAC偏光板,SEG1425DU)和施行過AG涂敷的相尺寸的偏光板(日東電工株式會(huì)社制的AG 偏光板,AGS1)兩種偏光板。將粘合片連同剝離內(nèi)襯剪切為寬25mm、長IOOmm的尺寸,除去該剝離內(nèi)襯,露出粘合面。將該粘合面分別以0. 25MPa的壓力、0. 3m/min的速度壓接到上述兩種偏光板上。將其在23°C X50% RH的環(huán)境下放置30分鐘后,在相同環(huán)境下用萬能拉伸試驗(yàn)機(jī)在剝離速度30m/min、剝離角度180°的條件下從偏光板將粘合片剝離,測定此時(shí)的剝離力。其結(jié)果如表2所示。在該表中,TAC (Si)表示對TAC偏光板的剝離力,AG (S2)表示對AG偏光板的剝離力。[密合性評價(jià)]作為被粘合體,準(zhǔn)備了施加過AG涂敷的寬50mm、長60mm的偏光板(日東電工株式會(huì)社制的AG偏光板,AGS1)。將該粘合片連同剝離內(nèi)襯剪切為寬40mm、長50mm的尺寸,除去該剝離內(nèi)襯,露出粘合面。將該粘合面用輥壓機(jī)以0. 15MI^的壓力(線壓)、5.0m/min的速度壓接到上述偏光板上。從壓接經(jīng)過30分鐘后,用Keyence公司制的數(shù)字顯微鏡,以100 倍的倍率從粘貼在偏光板上的粘合片的背面(支撐體側(cè))觀察該粘合片。更具體而言,將由上述顯微鏡得到的圖像數(shù)據(jù)進(jìn)行二值化處理,求得粘合劑層的面積中該粘合劑層密合在偏光板-表面的面積的比例。[外觀評價(jià)]試驗(yàn)者將粘合了保護(hù)膜的偏光板用手指夾持,用目視觀察該手指離開之后,手指接觸的部分(接觸部)和沒有接觸的部分(非接觸部)的外觀差異,用以下標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行評價(jià)。〇看不到接觸部和非接觸部的差異
Δ僅看到一點(diǎn)接觸部和非接觸部的差異
X明顯看到接觸部和非接觸部的差異
表權(quán)利要求
1.一種表面保護(hù)膜,其具有支撐體和設(shè)置在該支撐體的一個(gè)面上的以丙烯酸類聚合物為基本聚合物的粘合劑層,其特征在于,滿足以下條件(A)24張所述表面保護(hù)膜重疊而成的疊層體的擠壓變形El在7. 0%以上,且所述擠壓變形El相對于永久變形E2的比值(E1/E》在30以下,在這里,設(shè)所述疊層體的初始厚度為T0,擠壓變形El是在25°C將所述疊層體夾置在直徑8mm的圓形平面中,在厚度方向給予 0. 195MPa的壓縮應(yīng)力10分鐘時(shí)的厚度Tl從初始厚度TO減小的比例,永久變形E2是將所述疊層體從所述壓縮應(yīng)力釋放經(jīng)過10分鐘時(shí)的厚度T2從初始厚度TO減小的比例;和(B)所述表面保護(hù)膜在測定溫度23°C、剝離速度30m/分鐘、剝離角度180度的條件下進(jìn)行的剝離力測定中,對沒有進(jìn)行過防眩處理的三乙酰纖維素偏光板的剝離力Sl為對經(jīng)過防眩處理的三乙酰纖維素偏光板的剝離力S2的2倍以下。
2.如權(quán)利要求1所述的表面保護(hù)膜,其特征在于將所述表面保護(hù)膜壓接到所述經(jīng)過防眩處理的三乙酰纖維素偏光板上經(jīng)過30分鐘后,所述粘合劑層之中超過99.0%的面積與所述偏光板密合。
3.如權(quán)利要求1所述的表面保護(hù)膜,其特征在于所述粘合劑層含有所述丙烯酸類聚合物,還含有具有氧化丙烯單元2單元以上連續(xù)的聚氧化丙烯鏈段的化合物。
4.如權(quán)利要求1所述的表面保護(hù)膜,其特征在于所述粘合劑層是所述丙烯酸類聚合物用異氰酸酯類交聯(lián)劑交聯(lián)得到的。
5.如權(quán)利要求1所述的表面保護(hù)膜,其特征在于所述粘合劑層的厚度為10 μ m 40 μ m。
6.如權(quán)利要求1所述的表面保護(hù)膜,其特征在于所述支撐體是厚度為20 μ m 60 μ m的聚酯膜。
7.如權(quán)利要求1所述的表面保護(hù)膜,其特征在于所述支撐體由施行過抗靜電處理的合成樹脂膜構(gòu)成。
全文摘要
本發(fā)明提供一種對被粘合體的密合性優(yōu)秀,且由被粘合體的表面狀態(tài)而導(dǎo)致的剝離力的差異小的表面保護(hù)膜(10)。表面保護(hù)膜(10),在支撐體(1)的一個(gè)面上具有丙烯酸類粘合劑層(2),滿足以下條件對24張表面保護(hù)膜(10)重疊而成的疊層體(20)給予0.195MPa壓縮應(yīng)力10分鐘時(shí)的厚度減小比例(擠壓變形)(E1)在7.0%以上,且(E1)相對于解除上述應(yīng)力10分鐘后剩下的厚度減小比例(永久變形)(E2)的比值(E1/E2)在30以下;并且,對平坦的TAC偏光板的剝離力(S1)為對經(jīng)過AG處理的TAC偏光板的剝離力(S2)的2倍以下。
文檔編號G02B1/10GK102161870SQ20111004397
公開日2011年8月24日 申請日期2011年2月22日 優(yōu)先權(quán)日2010年2月22日
發(fā)明者關(guān)口裕香, 山形真人, 新美健二郎, 春田裕宗 申請人:日東電工株式會(huì)社