專利名稱：相位差膜的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及能適用于液晶顯示裝置等的由聚碳酸酯樹脂形成的相位差膜。
背景技術(shù)：
液晶顯示裝置為了提高其色感、對(duì)比度、可視角等顯示品質(zhì)，一般使用將高分子膜延伸取向而使其具有特定的相位差值的相位差膜。在STN液晶用途中一直以來一般使用由聚碳酸酯系高分子樹脂構(gòu)成的相位差膜。另外，聚碳酸酯的相位差膜還作為近年需求增加的用于3D偏振光眼鏡的λ/4膜來使用。該膜采用流延法來制造。即，通過以下方法來制造將聚碳酸酯溶解于二氯甲烷等溶媒中，利用平模在鏡面的鋼帶、鋼桶等支持體上擠出成液態(tài)的膜，接著干燥而得到未拉伸膜。此后，將未拉伸膜進(jìn)行拉伸并進(jìn)行分子取向而得到相位差膜。流延法相比于熔融擠出法容易得到厚度一致的膜。另一方面，熔融擠出法中，樹脂由于加熱、混煉時(shí)的剪切應(yīng)力而熱劣化，容易在膜上產(chǎn)生異物、缺陷，膜容易著色。關(guān)于這些方面，流延法相對(duì)于熔融擠出法具有優(yōu)勢(shì)性，一直優(yōu)選用于以相位差膜為代表的光學(xué)用途。但是流延法存在如下的諸多問題為了溶媒的干燥、回收而需要大量的能量，設(shè)備變得比較大型，設(shè)備成本變高；另外，為了兼顧干燥時(shí)間而生產(chǎn)速度受限，生產(chǎn)成本高；而且，由于使用二氯甲烷這樣的鹵素系溶劑，存在對(duì)環(huán)境的擔(dān)憂等。因此，近年正在著重研究利用熔融擠出法的相位差膜的制造，對(duì)于熱塑性降冰片烯系樹脂進(jìn)行了專利文獻(xiàn)1、2這樣的各種研究。另一方面，對(duì)聚碳酸酯系樹脂有以下提案。例如專利文獻(xiàn)3中公開了將具有特定的極限粘度和特定的極限粘度的振幅的聚碳酸酯系膜進(jìn)行單軸拉伸而得到的具有特定的延遲值和延遲平均值的振幅的相位差膜。另外，專利文獻(xiàn)4中公開了由粘均分子量為20，000 100，000的聚碳酸酯構(gòu)成且高分子量異物的量在特定值以下的相位差補(bǔ)償膜。另外，專利文獻(xiàn)5的實(shí)施例和比較例1中提出了將分子量15，000的聚碳酸酯進(jìn)行熔融后，從噴嘴擠出條棒，將切下該條棒而得到的圓板進(jìn)行拉伸而得到相位差膜。另外，專利文獻(xiàn)6提出了由聚碳酸酯構(gòu)成的熔融擠出膜，該熔融擠出膜可用于以商品名“Blue-Ray disc”來市售的光盤的光透射層用的膜、和液晶顯示裝置的偏振片的保護(hù)膜用途(參照國(guó)際公開第2007/141899號(hào)小冊(cè)子)。該膜是針對(duì)未拉伸的相位差小的光學(xué)各向同性膜的提案。如上所述，關(guān)于利用熔融擠出法的拉伸相位差膜中異物導(dǎo)致的缺陷少、相位差不均小的膜，提案尚不充分。(專利文獻(xiàn)1)日本專利第3273046號(hào)公報(bào)(專利文獻(xiàn)2)日本專利第3407714號(hào)公報(bào)(專利文獻(xiàn)3)日本專利第觀41376號(hào)公報(bào)(專利文獻(xiàn)4)日本專利第3203069號(hào)公報(bào)
(專利文獻(xiàn)5)日本專利第沈12196號(hào)公報(bào)(專利文獻(xiàn)6)國(guó)際公開第2007/141899號(hào)小冊(cè)子

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明是根據(jù)如上所述的情況而完成的發(fā)明，本發(fā)明的目的是通過使用了聚碳酸酯的熔融擠出法來提供膜的異物少、缺陷少、并且相位差不均小、符合作為相位差膜的要求品質(zhì)的相位差膜。本發(fā)明的發(fā)明人進(jìn)一步拉伸各種熔融擠出聚碳酸酯膜，對(duì)拉伸后的膜的異物、缺陷、以及相位差的不均進(jìn)行了深入的研究。其結(jié)果，得知了專利文獻(xiàn)3中雖然報(bào)告了極限粘度為0. 485 0. 585dl/g的聚碳酸酯的拉伸膜，但熔融擠出膜的情況下，如果不使用具有比它低的分子量的特定分子量范圍的聚碳酸酯，則拉伸后也難以得到膜的異物缺陷少的膜。另一方面，得知了拉伸該低分子量的膜的情況下，與分子量高的情況相比，被認(rèn)為是取向緩和導(dǎo)致的相位差的降低傾向顯著。相位差的降低可以通過略微升高拉伸倍率來消除，但是作為膜整體來看的情況下，難以達(dá)成作為相位差膜的極其重要的特性之一的相位差的均一性。對(duì)于該課題，本發(fā)明的發(fā)明人發(fā)現(xiàn)通過將寬度方向的厚度不均在特定范圍的未拉伸膜進(jìn)行縱向拉伸，可以得到相位差的不均少的拉伸膜。進(jìn)而，本發(fā)明的發(fā)明人發(fā)現(xiàn)了一般將樹脂的分子量降低，則作為膜具有變脆的傾向，但是如果在本發(fā)明的分子量范圍，即使是拉伸后的取向的膜也不會(huì)變脆，與偏振光膜貼合后，沖裁成任意形狀的情況下也不會(huì)發(fā)生膜的缺損、破裂等，可以很好地作為用于3D偏振光眼鏡的λ/4膜來使用。如上所述，本發(fā)明的發(fā)明人發(fā)現(xiàn)通過將特定分子量的聚碳酸酯在特定的條件下拉伸，可以得到缺陷、相位差不均少的相位差膜，從而完成了本發(fā)明。即，根據(jù)本發(fā)明可以提供以下的發(fā)明。1. 一種相位差膜，其特征在于，是將聚碳酸酯的熔融擠出膜進(jìn)行拉伸取向的相位
差膜，(1)構(gòu)成膜的聚碳酸酯的粘均分子量在1.3Χ IO4 1.8Χ IO4的范圍，(2)以波長(zhǎng)589nm測(cè)定的膜面內(nèi)的相位差R (589)為50 800nm，(3)膜面內(nèi)的相位差R(589)的不均在士5nm的范圍，(4)膜的平均厚度為10 150 μ m，(5)大小為100 μ m以上的膜的缺陷為2個(gè)/m2以下。2.根據(jù)前項(xiàng)1所述的相位差膜，其中，聚碳酸酯中的雙酚成分的50摩爾％以上為雙酚A。3.根據(jù)前項(xiàng)1或2所述的相位差膜，其中，膜寬度為500 2，000mm。4.根據(jù)前項(xiàng)1 3中任一項(xiàng)所述的相位差膜，將熔融擠出的未拉伸膜進(jìn)行縱向單軸拉伸而得到。5.根據(jù)前項(xiàng)1 4中任一項(xiàng)所述的相位差膜，將寬度方向上的厚度不均(Tc/Te) 滿足下述式的未拉伸膜進(jìn)行縱向單軸拉伸而得到。
1. 02 < Tc/Te < 1. 10(其中，Tc是膜中心的厚度，Te是膜端部的厚度。)6.前項(xiàng)1所述的相位差膜的制造方法，其特征在于，包括以下工序⑴熔融擠出粘均分子量在1.3X104 1.8X104的范圍的聚碳酸酯來制成滿足下述式的未拉伸膜，1. 02 < Tc/Te < 1. 10(其中，Tc是膜中心的厚度，Te是膜端部的厚度)并且，(ii)將未拉伸膜進(jìn)行縱向單軸拉伸。7.根據(jù)前項(xiàng)1 5中任一項(xiàng)所述的相位差膜，其特征在于，作為λ/4膜來使用，所述λ /4膜是構(gòu)成用于3D偏振光眼鏡的圓偏振片的部件之一。


圖1是表示相位差(R)和R的不均的測(cè)定方法的圖。
具體實(shí)施例方式以下，對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳述。(聚碳酸酯)本發(fā)明中使用的聚碳酸酯是二羥基化合物通過碳酸酯鍵連接的聚合物，作為其制法并無特別的限制，通常是將二羥基成分與碳酸酯前體用界面聚合法或熔融聚合法進(jìn)行反應(yīng)而得到。作為二羥基成分的代表性的例子，可以舉出2，2_雙(4-羥基苯基)丙烷(通稱雙酚Α)、2，2-雙{(4-羥基-3-甲基)苯基}丙烷、2，2-雙(4-羥基苯基)丁烷、2，2-雙 (4-羥基苯基)-3-甲基丁烷、2，2-雙羥基苯基)-3，3- 二甲基丁烷、2，2-雙羥基苯基)-4-甲基戊烷、1，1_雙(4-羥基苯基)環(huán)己烷、1，1_雙(4-羥基苯基)-3，3，5_三甲基環(huán)己烷、1，1-雙(4-羥基苯基)辛烷、1，1-雙(4-羥基苯基)癸烷、9，9-雙{(4-羥基-3-甲基)苯基}芴、9，9-雙(4-羥基苯基)莉、α，α，-雙(4_羥基苯基)-間二異丙苯、異山梨醇、1，3_丙二醇、1，4_ 丁二醇、1，6_己二醇等。可以是將這些單獨(dú)使用的均聚物，也可以是將2種以上共聚的共聚物。其中，從物性方面、成本方面考慮，優(yōu)選雙酚Α。本發(fā)明中優(yōu)選雙酚成分的50摩爾％以上為雙酚A的聚碳酸酯，更優(yōu)選60摩爾％ 以上，進(jìn)一步優(yōu)選80摩爾％以上，特別優(yōu)選90摩爾％以上。作為具體的聚碳酸酯，可以舉出雙酚A的均聚物、雙酚A與1，1-雙(4-羥基苯基)-3，3，5-三甲基環(huán)己烷的2元共聚物、 雙酚A與9，9-雙{(4-羥基-3-甲基)苯基}芴的2元共聚物等。本發(fā)明中，該聚碳酸酯的玻璃化溫度優(yōu)選100 200°C的范圍，更優(yōu)選120 180°C的范圍。如果玻璃化溫度過高，則樹脂的熔融粘度變得過高而熔融制膜變得困難，因此不優(yōu)選。另外，如果玻璃化溫度過低，則膜的耐熱性不足，從而不適合作為相位差膜的用途。作為碳酸酯前體，可以使用碳酰鹵、碳酸酯酯或鹵代甲酸酯(/、α * > ^ —卜) 等，具體的可以舉出光氣、碳酸二苯酯或二元酚的二鹵代甲酸酯等。使上述二元二羥基化合物與碳酸酯前體通過界面聚合法或熔融聚合法進(jìn)行反應(yīng)來制造聚碳酸酯時(shí)，可以根據(jù)需要使用催化劑、末端終止劑、二元酚的抗氧化劑等。另外，聚碳酸酯可以是將三官能以上的多官能性芳香族化合物共聚的支鏈聚碳酸酯，也可以是將芳香族或脂肪族的二官能性羧酸進(jìn)行共聚的聚酯碳酸酯樹脂，另外，還可以是將2種以上得到的聚碳酸酯混合的混合物。本發(fā)明中的聚碳酸酯的分子量以粘均分子量表示為1.3X IO4 1.8X IO4的范圍。 如果該分子量低于1.3X104，則作為膜變脆，另外即使拉伸時(shí)也容易同時(shí)引起取向緩和， 拉伸動(dòng)作容易變得不穩(wěn)定。這從膜的寬度方向看，作為難以出現(xiàn)膜的中心附近的相位差而顯著化，難以從膜整體上保持均一的相位差，因此不優(yōu)選。另一方面，如果粘均分子量高于 1. 8X 104，雖然滿足拉伸后的相位差的均一性，但拉伸后的膜容易產(chǎn)生異物缺陷，因此不優(yōu)選。相位差膜的情況下，存在即使未拉伸步驟中不明顯，但通過拉伸而異物缺陷顯著化的情況，如果粘均分子量高于1.8X104，則熔融擠出時(shí)的熔融粘度變高，因此，由于熱劣化導(dǎo)致的焦化、凝膠化等原因，膜容易產(chǎn)生異物缺陷。本發(fā)明中，粘均分子量?jī)?yōu)選為1.35X 104 1. 75X 104，更優(yōu)選為1.4X104 1. 7 X 104，進(jìn)一步優(yōu)選為1. 45 X IO4 1. 6X 104。聚碳酸酯是2種以上的混合物的情況下， 表示以混合物整體計(jì)的分子量。在這里，粘均分子量(M)是指測(cè)定IOOmL 二氯甲烷中溶解 0. 7g聚碳酸酯的溶液的20°C下的比粘度(nsp)，并由下述式算出的粘均分子量(M)。nsp/c = [ η]+0· 45X [ n]2c[ η] = 1. 23X IO^4M0-83(其中，c= 0. 7g/dL、[η]是極限粘度)—般，優(yōu)選光學(xué)用膜中凝膠、雜質(zhì)等異物少，特別是用于液晶顯示裝置的相位差膜要求異物、缺陷極少的膜。聚碳酸酯作為用于光盤基板的原料來使用，該用于光盤的聚碳酸酯是精制度極高的樹脂。從該聚合物精制度的觀點(diǎn)考慮，另外從上述分子量的觀點(diǎn)考慮，本發(fā)明中可以優(yōu)選使用粘均分子量為1.5Χ104左右的光盤等級(jí)的聚碳酸酯。(熔融擠出)接著對(duì)本發(fā)明中的熔融擠出聚碳酸酯樹脂的方法進(jìn)行具體的敘述。在熔融擠出時(shí)，為了防止膜的發(fā)泡、樹脂的熱劣化而需要事先將聚碳酸酯樹脂充分地干燥來除去水分和內(nèi)部的空氣。作為優(yōu)選的干燥方法，可以舉出以下方法在熔融擠出前將原料片在120°C左右干燥3小時(shí)以上后，投入擠出機(jī)的料斗，從外面加熱該料斗，并在 110°C左右進(jìn)行保溫。由此可以通過除去片內(nèi)部和表面附著的水分來防止膜的發(fā)泡。另外， 還可以防止水解等化學(xué)反應(yīng)導(dǎo)致的樹脂的劣化。為了防止料斗內(nèi)的空氣(氧)促進(jìn)樹脂的熱劣化，還優(yōu)選推薦將該氣氛用熱氮?dú)庵脫Q、或使熱氮?dú)饬魍ǖ姆椒?。另外，在最初嚙入樹脂的供給口的部分，樹脂在螺桿的嚙入開始部與機(jī)筒間成粘接狀而纏住螺桿，使得此后的樹脂的供給受到阻礙，這有時(shí)引起噴出變動(dòng)。如果這樣的樹脂長(zhǎng)時(shí)間滯留，則可能緩慢劣化而產(chǎn)生茶色、黑色的熱劣化物，為了防止這一現(xiàn)象，優(yōu)選將螺桿嚙入部(供給部)的機(jī)筒部進(jìn)行水冷。重要的是極力使連接擠出機(jī)的前端部與過濾器外殼的法蘭盤部、熔融樹脂的導(dǎo)管、連接過濾器外殼與擠出模的導(dǎo)管、過濾器外殼部分不產(chǎn)生熱劣化物，為了防止樹脂的局部性滯留，可以舉出不形成例如導(dǎo)管急劇彎曲的結(jié)構(gòu)等對(duì)策。聚碳酸酯樹脂如果在高溫下的滯留時(shí)間長(zhǎng)，就不能無視熱劣化，因此，需要盡可能地使從擠出機(jī)至模前端出口的滯留時(shí)間變短。在為以適于在本發(fā)明中使用的雙酚A作為主成分且粘均分子量為1. 3 X IO4 1. 8 X IO4的聚碳酸酯的情況下，優(yōu)選將樹脂的擠出成形溫度設(shè)為250 320°C，滯留時(shí)間設(shè)為30分鐘以內(nèi)。更優(yōu)選為20分鐘以內(nèi)，進(jìn)一步優(yōu)選為10 分鐘以內(nèi)。另一方面，滯留時(shí)間過短的情況下，特別是在樹脂結(jié)晶化這樣的情況下，有殘留未熔融物而在膜中作為異物缺陷而出現(xiàn)的情況。該情況下，優(yōu)選滯留時(shí)間設(shè)為5 10分鐘。 這樣的未熔融物作為凝膠狀異物而通過樹脂的濾芯的情況較多。通過使熔融溫度與滯留時(shí)間在上述范圍，聚碳酸酯樹脂的熱分解被抑制，結(jié)果變得難以產(chǎn)生熱劣化異物。另外，優(yōu)選將擠出機(jī)的料筒和模的溫度以使該溫度下的100(l/s)的剪切速度下的聚碳酸酯樹脂的熔融粘度為50 600Pa · s的范圍、優(yōu)選為70 300Pa · s的范圍的方式進(jìn)行設(shè)定。通過在該范圍設(shè)定擠出機(jī)的料筒和模的溫度，熔融擠出的聚碳酸酯顯示適度的流動(dòng)性，由于擠出機(jī)、模內(nèi)部和模唇的剪切應(yīng)力被抑制的較小，能夠使雙折射率、特別是面內(nèi)的雙折射率小。另外，如果在該粘度范圍制膜，則料筒內(nèi)、過濾器以及過濾器外殼內(nèi)難以發(fā)生偏流、滯留，還具有抑制產(chǎn)生凝膠等熱劣化異物的效果。擠出機(jī)的噴出能力是在考察了上述優(yōu)選滯留時(shí)間的基礎(chǔ)上進(jìn)行設(shè)定。從工業(yè)上的觀點(diǎn)考慮，例如制造寬度約1，OOOmm左右且厚度約50 μ m左右的膜的情況下，優(yōu)選選擇噴出量最高為130kg/h左右的擠出機(jī)。螺桿可以使用用于熔融擠出聚碳酸酯的通常的螺桿，其中優(yōu)選單軸的螺桿。本發(fā)明的利用熔融擠出的膜制造中，優(yōu)選樹脂擠出后通過過濾器。作為過濾器，優(yōu)選具有由具有所需過濾面積的葉盤狀濾芯和保持其的圓筒形的殼構(gòu)成的結(jié)構(gòu)。作為此時(shí)的濾芯，優(yōu)選使用平均空孔徑在2 20 μ m的范圍的金屬無紡布制的濾芯，更優(yōu)選的平均空孔徑為2 10 μ m的范圍。如果使用的濾芯的空孔徑過大，則異物的捕集能力差，因此，膜內(nèi)的異物缺陷變得明顯，另一方面，如果過小，則差壓變高，不能提高聚合物的流量、過濾速度，反而變得容易引起在過濾器內(nèi)滯留，從而可能使異物產(chǎn)生量增加，因此不優(yōu)選。作為材質(zhì)，優(yōu)選即使滯留樹脂也不會(huì)促進(jìn)熱劣化等的材質(zhì)，具體的可以舉出不銹鋼。通過使用該精密過濾器，不僅是在未拉伸步驟，而且拉伸后也能得到膜中異物、缺陷少的聚碳酸酯膜。作為本發(fā)明使用的熔融擠出模，可以使用從模寬度方向的中央部供給樹脂的類型的T-模(衣架型模)或者將T-模制成在樹脂的流入部一分為二的形狀的模、使樹脂從模寬度方向的一端部流入的類型的I-模等以往公知的熔融擠出模。應(yīng)予說明，在擠出模中作為噴出樹脂的部分的唇優(yōu)選加工成足夠尖銳的形狀。本發(fā)明中，在將所需的膜厚度設(shè)為t時(shí)，模的開度(唇開度)優(yōu)選為5t 25t的范圍，更優(yōu)選為7t 20t的范圍。具體來說，例如厚度100 μ m的膜的情況下，優(yōu)選唇開度為0. 5 2. 5mm，更優(yōu)選為0. 7 2mm。通過將模唇調(diào)整到該范圍，可以減輕噴出的樹脂在模唇所受的剪切應(yīng)力，可以將雙折射率、特別是面內(nèi)的雙折射率抑制的較小。另外，由于該唇開度相對(duì)于膜厚度足夠?qū)?，所以還具有減輕模唇的損傷、與附著物等的接觸而產(chǎn)生的模線(夕^筋)的有利效果。在本發(fā)明中的這樣的相位差膜用途中，優(yōu)選盡可能抑制膜的模線。調(diào)整膜寬度方向的厚度不均可以采用機(jī)械性地旋轉(zhuǎn)模的唇螺栓來調(diào)整唇間隙的方式；在模唇以一定間隔安裝加熱裝置，對(duì)它們分別地進(jìn)行溫度調(diào)整，利用熔融樹脂的粘度的溫度變化來調(diào)整膜厚度的方式(溫度唇)。作為從模擠出的熔融樹脂膜的冷卻方式，可以用只使用1個(gè)輥進(jìn)行冷卻的方式、使用多個(gè)輥進(jìn)行冷卻的方式中的任一種。將使用的聚碳酸酯樹脂的玻璃化溫度設(shè)為 Tg(0C)時(shí)，作為冷卻輥的溫度，優(yōu)選為Tg-40°c Tg的范圍，更優(yōu)選為Tg-30°c Tg-rc的范圍。如果冷卻輥的溫度低于上述范圍，樹脂膜對(duì)輥的密合性降低，其結(jié)果具有容易引起空氣的卷入、膜的均質(zhì)性降低的傾向。另一當(dāng)面，如果冷卻輥的溫度高于玻璃化溫度時(shí)，膜與輥的密合性變得過高，膜從輥上剝離時(shí)，膜容易產(chǎn)生損傷、形變等，因而不優(yōu)選。冷卻輥的表面溫度優(yōu)選使用能夠均一控制的溫度。為了均一地保持輥的表面溫度，優(yōu)選在內(nèi)部流動(dòng)控制了溫度的冷卻介質(zhì)。另外，冷卻輥表面優(yōu)選使用鏡面的輥，優(yōu)選使用由硬質(zhì)鉻、陶瓷等原料構(gòu)成的輥。另外，此時(shí)的氣隙、即模的前端部與冷卻輥上的熔融樹脂的落下點(diǎn)的間隙優(yōu)選為 5 50mm。氣隙更優(yōu)選為5 30mm，進(jìn)一步優(yōu)選為5 25mm。如果氣隙過寬，熔融樹脂可能由于周邊空氣的紊流等的影響而搖擺，這可能導(dǎo)致膜輸送方向的微小的厚度不均、或者拉伸后的相位差不均。特別是本發(fā)明使用的粘均分子量為1.3X IO4 1.8X IO4的聚碳酸酯樹脂由于熔融粘度低，所以該傾向強(qiáng)，優(yōu)選盡可能地使氣隙小。本發(fā)明中，膜的制膜速度沒有特別的限制，可以在滿足膜物性的范圍適當(dāng)設(shè)定。從生產(chǎn)率的觀點(diǎn)考慮，較理想的是制膜速度快，但如果過快，則由于在澆鑄部分卷入空氣等使其與輥的密合性降低，可能會(huì)損害膜的均質(zhì)性。本發(fā)明中，優(yōu)選的制膜速度為2 50m/分鐘，更優(yōu)選為5 30m/分鐘。本發(fā)明中，還可以優(yōu)選利用靜電密合使膜密合在冷卻輥。如果使膜與輥靜電密合， 則在使得向膜的寬度方向的取向增強(qiáng)的方面發(fā)揮作用，但只要拉伸后的膜的相位差不均和光軸控制在目標(biāo)范圍內(nèi)，由于與輥的密著增加，從而在使得膜厚度、相位差的均一性、特別是膜的寬度方向的均一性變高的方面發(fā)揮作用，因此優(yōu)選使用。就靜電密合而言，有使膜整面密合的絲釘軋(7 4 ~ O 二 > 7，wire pinning)、 僅使膜的兩端部密合的邊釘軋(工7 ” O 二 >7，edge pinning)，可以使用任一方法。靜電密合用的絲可以使用以往公知的SUS制的金屬絲，將該金屬絲在膜面上在優(yōu)選相距4 7mm的空間以適度的張力拉伸即可。僅將兩端部靜電密合的情況下，可以采用將位于不包括兩端部的膜面上的金屬絲用絕緣性的物質(zhì)(樹脂性的細(xì)管等)覆蓋后使用的方法、在端部設(shè)置用于施加電壓的針狀的銷的方法等。設(shè)置金屬絲等的位置、外加的電壓可以一邊觀察制膜狀況一邊適當(dāng)?shù)貨Q定，但作為電壓，優(yōu)選大概數(shù)kV IOkV的范圍。(未拉伸膜的寬度方向的厚度不均)優(yōu)選未拉伸膜的寬度方向的厚度不均(Tc/Te)滿足下述式。1. 02 < Tc/Te < 1. 10(其中，Tc是膜中心的厚度，Te是膜端部的厚度。)更優(yōu)選1. 03 < Tc/Te < 1. 07 的范圍。膜端部的厚度Te是指自膜端20mm距離的膜兩端各自的厚度，表示兩端2處任一的厚度均落入該范圍內(nèi)。厚度不均優(yōu)選以膜中心為基準(zhǔn)，沿寬度方向?qū)ΨQ。如果該值為1.02 以下，則難以將膜寬度方向的相位差不均抑制在士5nm的范圍，如果為1. 10以上，則反而膜中心部的相位差變高，難以將相位差不均抑制在士5nm的范圍，另外，由于厚度不均大，所以容易產(chǎn)生拉伸導(dǎo)致的褶皺等問題。該厚度分布根據(jù)使用的聚碳酸酯的種類、拉伸條件來適當(dāng)選擇最合適的即可。滿足上述式的未拉伸膜可以如上所述通過調(diào)整模的寬度方向來制造。具體來說， 機(jī)械性地旋轉(zhuǎn)唇螺栓來調(diào)整唇間隔的方式的情況下，可以通過調(diào)整螺栓，使模中心附近的唇間隔變寬，使兩端的唇間隔變窄來制造。另外，通過溫度控制來調(diào)整厚度的方式(溫度唇)的情況下，可以通過使模中心附近的溫度高、兩端的溫度降低來制造。該膜寬度方向的厚度調(diào)整可以通過以下方法實(shí)施即可利用制膜工程內(nèi)的在線厚度計(jì)進(jìn)行測(cè)定，或?qū)⑦m當(dāng)?shù)哪こ闃硬㈦x線測(cè)定厚度，一邊反饋其結(jié)果一邊調(diào)整。(卷繞)這樣，通過拉伸所得到的未拉伸膜可以得到本發(fā)明的相位差膜，但在本發(fā)明中也可以在該未拉伸膜的步驟中暫且卷繞而另外進(jìn)行拉伸，還可以連續(xù)地進(jìn)行制膜和拉伸，但從工業(yè)上的觀點(diǎn)考慮，從生產(chǎn)率方面考慮，優(yōu)選連續(xù)地進(jìn)行制膜和拉伸的制造方法。在未拉伸步驟中暫且卷繞而形成膜卷層體的情況下，為了保護(hù)膜表面，另外，為了防止纏卷偏移，優(yōu)選采用與其它的高分子膜、例如二軸取向聚酯膜整面重疊纏卷，或使用表面具有弱粘接層的聚烯烴制掩蔽膜的方法等。從生產(chǎn)率的方面考慮，該未拉伸步驟中的膜卷層體的膜寬度優(yōu)選寬的，但由于具有設(shè)備上的制約，具體來說，優(yōu)選600 2，500mm的范圍，更優(yōu)選800 2，OOOmm的范圍。應(yīng)予說明，進(jìn)行修邊的情況下，這些優(yōu)選的膜寬度的值是修邊后的值。從操作性方面、生產(chǎn)率方面來決定纏卷長(zhǎng)度(膜的長(zhǎng)度)即可，并無特別的限制，但優(yōu)選50 4，OOOm的范圍。(拉伸)作為制造本發(fā)明的相位差膜的拉伸方法，可以使用在輥間拉伸的縱向單軸拉伸、 使用展幅機(jī)的橫單軸拉伸、或?qū)⑺鼈兘M合的同時(shí)二軸拉伸、逐步二軸拉伸等公知的方法。根據(jù)目的來選擇最適合的拉伸方法即可。適合使用本發(fā)明的相位差膜的STN液晶用途中，可以優(yōu)選地舉出縱向單軸拉伸?？v向單軸拉伸中，在一對(duì)圓周速度不同的輥間進(jìn)行拉伸，還可以進(jìn)一步采取設(shè)置另一組、一對(duì)圓周速度不同的輥而以二步驟進(jìn)行拉伸的方法，根據(jù)拉伸倍率、膜寬度、拉伸速度選擇最適合的拉伸方法即可。為了輥間的縱向拉伸中使拉伸不均小，優(yōu)選拉伸室內(nèi)的膜寬度方向溫度為士0.5°C左右。為此，優(yōu)選在輥間用空氣噴流將膜加熱，作為該熱風(fēng)的噴流的速度優(yōu)選在5 25m/秒的范圍。另外，相當(dāng)于拉伸跨度的輥間長(zhǎng)度為拉伸前膜寬度的 1.5倍以上，則成為引起膜寬度和厚度的自由的變化的、所謂的寬度自由的縱向單軸拉伸， 從而成為膜的3維雙折射為nx > ny = nz的所謂的A-板(> —卜)相位差膜，因此優(yōu)選用于STN液晶用途。本發(fā)明的拉伸中，將聚碳酸酯膜的玻璃化溫度設(shè)為Tg(°C )時(shí)，拉伸溫度優(yōu)選在 Tg-5°C Tg+30°C的范圍，更優(yōu)選在Tg°C Tg+20°C的范圍。另外，拉伸倍率可以為了實(shí)現(xiàn)作為目標(biāo)的相位差值而適當(dāng)選擇，并無特別的限制，但大概是1. 05 2倍的范圍。另外，從生產(chǎn)率方面考慮，拉伸速度優(yōu)選快速，但由于存在速度越快相位差值越高的傾向，所以兼顧拉伸溫度和拉伸倍率而決定，導(dǎo)出速度大概在2 30m/分鐘的范圍。拉伸結(jié)束后的膜從拉伸區(qū)段出來被冷卻時(shí)，無論是在空間冷卻膜時(shí)，還是另外將膜與輥接觸而冷卻時(shí)，如果將膜溫度從拉伸溫度急劇降至室溫，則由于膜熱收縮，所以容易與膜的縱向、即輸送方向平行地帶入褶皺。該膨脹、收縮導(dǎo)致的褶皺如果驟冷則直接被固定，從而成為與縱向大致并行的波板狀的所謂的波皺而殘留。該波板狀的褶皺可以通過將拉伸后的膜以80 150°C的溫度與輥接觸或在輥間進(jìn)行空氣熱處理，接著冷卻至室溫來抑制。<相位差膜>(平均厚度)本發(fā)明的相位差膜其平均厚度為10 150 μ m。如果厚度比10 μ m薄，則操作困難， 比150 μ m厚的情況下，不適合作為要求薄膜化的相位差膜，另外，拉伸時(shí)拉伸倍率降低，因此難以使相位差的均一性和光軸相適。厚度優(yōu)選以平均厚度計(jì)為20 100 μ m，更優(yōu)選為 30 80 μ m的范圍。在這里，平均厚度是指將膜的厚度在總寬度方向上連續(xù)性或以一定間隔來進(jìn)行測(cè)定的值的平均值。(面內(nèi)的相位差R(589))本發(fā)明的相位差膜，在波長(zhǎng)589nm下測(cè)定的其膜面內(nèi)的相位差R(589)為50 SOOnm的范圍。在這里，所謂的相位差R由下述式(1)所定義，是表示沿與膜垂直方向透射的光的相位滯后的特性。R = (nx-ny) X d(1)在這里，nx是膜面內(nèi)的滯相軸(折射率最高的軸)的折射率，ny是在膜面內(nèi)與nx 垂直方向的折射率，d是膜的厚度。由于在聚碳酸酯相位差膜中經(jīng)常使用利用縱向單軸拉伸的所謂的λ/4板、λ/2 板、λ板，因此，作為具體的R值，可以優(yōu)選地舉出R= 140nm、280nm、570nm左右的值。利用該縱向單軸拉伸的相位差膜的情況下，從可視角方面考慮，優(yōu)選包括厚度方向的膜的3維雙折射為11!￡>1^ = 112的、接近于所謂的4-板的膜。換言之，優(yōu)選下述式(2)定義的Nz系數(shù)盡可能地接近于Nz= 1。Nz = (nx_nz) / (nx_ny)(2)(上述式⑵中的nx、ny、nz分別是膜的3維折射率，nx是面內(nèi)滯相軸(χ軸)的折射率，ny是面內(nèi)方向上與χ軸正交的方向(y軸)的折射率，nz是與包括χ軸和y軸的面垂直的厚度方向(ζ軸)的折射率。)在利用流延法的未拉伸膜的制膜中，容易在干燥過程由于面取向而使 降低，因此相對(duì)于縱向單軸拉伸后Nz也容易大于1的情形，熔融擠出的情況下，在未拉伸膜的步驟中，包括nz的3維中的光學(xué)各向同性高，容易得到更接近于Nz = 1的縱向單軸拉伸膜，該特征也是與流延法相比，利用熔融擠出的聚碳酸酯相位差膜優(yōu)異的地方。本發(fā)明中，縱向單軸拉伸后的 Nz 優(yōu)選 0. 98 ^ Nz ^ 1.02，更優(yōu)選 0. 99 ^ Nz ^ 1.01。(面內(nèi)的相位差R(589)的不均)另外，本發(fā)明的相位差膜的特征在于，以波長(zhǎng)589nm測(cè)定的膜面內(nèi)的相位差 R(589)的不均在士5nm的范圍。在這里，士5nm是指從膜的平均值的偏差的范圍。具體來說是通過在縱向和橫向?qū)δさ膸c(diǎn)連續(xù)性地測(cè)定相位差求出膜整體的平均值，求出總測(cè)定值的最大值和最小值距其平均值的偏差來計(jì)算。如上所述，在聚碳酸酯相位差膜中經(jīng)常使用利用縱向單軸拉伸的所謂的λ /4板、λ η板、λ板，但是在本發(fā)明中，R = 140nm,270nm附近的λ /4板、λ /2板的情況下，相位差不均優(yōu)選為士3nm，進(jìn)一步優(yōu)選為士2nm的范圍；R = 570nm附近的λ板的情況下，相位差不均優(yōu)選為士4nm，進(jìn)一步優(yōu)選為士3nm的范圍。一般，對(duì)拉伸后的膜的相位差不均最造成影響的是在未拉伸步驟中的膜的厚度不均。膜的厚度不均有膜寬度方向(橫向)與膜輸送方向(縱向)的厚度不均，本發(fā)明中，作為未拉伸膜步驟中的厚度不均，優(yōu)選在膜輸送方向上盡可能厚度不均一致的膜，關(guān)于膜寬度方向，優(yōu)選膜中心部比端部略厚地隆起的形狀。此時(shí)的厚度變化優(yōu)選盡可能平滑。本發(fā)明的使用了低分子量的聚碳酸酯膜的縱向單軸拉伸中，膜輸送方向的相位差不均具有拉伸后也小的傾向，但在膜寬度方向上，通過拉伸，與端部相比膜中心的相位差變小的傾向強(qiáng)?？梢哉J(rèn)為這是因?yàn)橛捎诜肿恿康?，從而拉伸中引起取向緩和的傾向強(qiáng)，其容易體現(xiàn)在膜中心所致，在使用了膜寬度方向的厚度不均為平面的未拉伸膜的縱向拉伸中，具有膜中心附近的相位差比端部低而難以均一地保持相位差的傾向。本發(fā)明的相位差膜優(yōu)選其光軸、即膜面內(nèi)的滯相軸盡可能一致。具體來說，在作為優(yōu)選方式舉出的利用縱向單軸拉伸的相位差膜的情況下，優(yōu)選該光軸的偏差相對(duì)于拉伸方向、即膜輸送方向在士 1°的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在士0.7°的范圍內(nèi)。該光軸可以通過調(diào)整拉伸步驟中的拉伸機(jī)內(nèi)的溫度的均一性、拉伸倍率、拉伸溫度等來控制。(缺陷)本發(fā)明中，關(guān)于相位差膜的缺陷，其特征在于，大小100 μ m以上的缺陷為2個(gè)/m2 以下。更優(yōu)選為1個(gè)/m2以下，進(jìn)一步優(yōu)選為0.5個(gè)/m2以下。在這里，所謂的大小100 μ m 以上是指缺陷的長(zhǎng)邊為IOOym以上的缺陷的情形。該大小的膜缺陷可以使用工程上的在線自動(dòng)缺陷檢測(cè)裝置來測(cè)定，可以通過使拉伸后的膜通過該裝置來進(jìn)行評(píng)價(jià)。另外，還可以利用目視來進(jìn)行評(píng)價(jià)，此時(shí)，首先使來自斜方向的光照射膜觀察其反射光來檢測(cè)缺陷，將挑選的各個(gè)缺陷分別利用偏振光顯微鏡進(jìn)行觀察來判斷大小。該缺陷有在未拉伸膜的制膜步驟已經(jīng)顯著化的的情況，也有在未拉伸膜中不明顯而通過拉伸顯著化的情況。另外，作為缺陷的種類，有焦化、凝膠等異物、擦痕、傷痕等。擦痕、傷痕可以通過在制膜、拉伸步驟中注意膜的摩擦、夾持輥的灰塵等來避免。對(duì)焦化、凝膠等異物缺陷，如上所述，可以通過使用本發(fā)明的聚碳酸酯以及制膜方法進(jìn)行制膜來大幅度地降低。(膜寬度)從實(shí)用上的觀點(diǎn)考慮，本發(fā)明的相位差膜優(yōu)選膜寬度在500 2，OOOmm的范圍的輥狀膜，更優(yōu)選500 1，500mm的范圍。使用寬寬度的模雖然可以使寬度變寬，但是設(shè)備上的制約變大。拉伸后的輥狀膜可以用切條機(jī)來進(jìn)行分割而調(diào)整為目標(biāo)的寬度。此時(shí)的膜卷長(zhǎng)度可以根據(jù)使用上以及設(shè)備上的觀點(diǎn)來決定，并無特別的限制，但通常為10 4，OOOm左
右ο作為卷成輥狀的方法，可以采用以下方法(i)在寬寬度膜的兩端部以窄寬度用機(jī)械或熱等方法形成凹凸，由此隔開內(nèi)部的膜面來防止擦傷并卷繞的所謂的滾花賦予卷繞，(ii)僅將其它材料的窄寬度膜與兩端部重疊卷繞，由此保護(hù)內(nèi)部的膜面免受擦傷的共纏卷(或重疊纏卷)，(iii)將其它的高分子膜與本發(fā)明的膜整面重疊纏卷的方法，(iv)將表面具有弱粘接層的掩蔽膜與本發(fā)明的膜重疊纏卷來供使用的方法等。該膜表面的保護(hù)方法可以根據(jù)使用的條件來選擇優(yōu)選的方法，從操作方面、生產(chǎn)率、對(duì)膜物性的影響的方面考慮，可以優(yōu)選地舉出使用掩蔽膜的方法?！銇碚f，掩蔽膜大多使用將像聚乙烯、聚丙烯之類的楊氏模量低、比較柔軟的膜作為基材，加工為表面具有弱粘接性的膜。將這些掩蔽膜在本發(fā)明的膜制造工程中與膜進(jìn)行重疊纏卷，首先將掩蔽膜安置在開卷機(jī)上進(jìn)行開卷。此時(shí)，為了不導(dǎo)致由于開卷張力而掩蔽膜拉伸變形，所以必須用極弱的力量開卷。優(yōu)選地，使這樣開卷的掩蔽膜與本發(fā)明的膜合流，將掩蔽膜的粘接面朝向本發(fā)明膜的面，用夾持輥輕輕地夾持而貼合，然后進(jìn)行卷繞。另外，優(yōu)選地，與掩蔽膜貼合的復(fù)合體也仍然用弱的卷繞張力進(jìn)行卷繞。(其它)只要是不損害膜的特性、例如透明性的范圍，本發(fā)明的相位差膜還可以含有熱穩(wěn)定齊IJ、抗氧化劑、紫外線吸收劑、調(diào)色劑、防靜電劑等各種添加劑。為了提高液晶顯示裝置的可視角特性，本發(fā)明的相位差膜適于與偏振片層疊使用的相位差膜，特別是STN液晶用途的相位差膜。另外，可作為用于觀看3D的立體圖像的3D 偏振光眼鏡中使用的λ/4板來適合地使用。對(duì)其他的用途也沒有任何限制，還可以擴(kuò)展至需要該膜的特性的其它用途。另外，還可以使用該膜，進(jìn)一步通過涂布等進(jìn)行硬質(zhì)涂層、阻氣性的提高、耐溶劑性的提高，還可以使用通過利用液晶性化合物的涂布而改變了光學(xué)特性的膜。實(shí)施例以下，利用實(shí)施例詳細(xì)說明本發(fā)明，但本發(fā)明不限于此。應(yīng)予說明，實(shí)施例、比較例中進(jìn)行的物性測(cè)定按照以下方法進(jìn)行。(1)聚碳酸酯的粘均分子量聚碳酸酯的粘均分子量(M)是由濃度為0. 7g/dL的二氯甲烷溶液的20°C下的粘度測(cè)定求出極限粘度[n]，通過下述式進(jìn)行計(jì)算。Wc= [n]+0.45X[n]2c(其中，[η]為極限粘度)[ n] = 1. 23X IO^4M0-83c = 0. 7(2)玻璃化溫度(Tg)使用TA Instruments制四20型DSC，以升溫速度20°C /分鐘進(jìn)行測(cè)定，并求出拐
點(diǎn)ο(3)膜面內(nèi)的相位差R、相位差R的不均、Nz、滯相軸使用王子計(jì)測(cè)機(jī)器(株)制的相位差測(cè)定裝置“K0BRA-WFD”進(jìn)行測(cè)定。以波長(zhǎng) 589nm測(cè)定相位差R，在不能以波長(zhǎng)589nm進(jìn)行測(cè)定的區(qū)域以波長(zhǎng)750nm進(jìn)行測(cè)定，然后根據(jù)聚碳酸酯的波長(zhǎng)分散特性變換為波長(zhǎng)589nm的相位差值。Nz是使用3維折射率測(cè)定模式進(jìn)行測(cè)定。膜的滯相軸沿著膜的寬度方向以測(cè)定間隔IOmm間距連續(xù)地進(jìn)行測(cè)定，將膜輸送方向(縱向)作為0°，測(cè)定滯相軸的偏差。相位差(R)的不均如下求得。對(duì)與膜的寬度方向平行地、以500mm間隔切成寬度 50mm的長(zhǎng)方形的3條膜(因此距離是總寬度程度)，連續(xù)性地以測(cè)定間隔IOmm間距測(cè)定相位差(R)。另外，與膜的輸送方向平行地，將膜寬度的中心和與膜端有20mm的距離的兩端部分別以膜的總寬度距離程度的長(zhǎng)度切割成寬度50mm的長(zhǎng)方形狀，對(duì)這些3條膜連續(xù)性地以測(cè)定間隔IOmm間距測(cè)定相位差(R)。求出該6條膜的相位差數(shù)據(jù)的平均值，從6條膜的總測(cè)定數(shù)據(jù)的最大值和最小值自平均相位差的背離(士)算出不均的大小。相位差(R)和R的不均的測(cè)定方法如圖1所述。(4)膜的厚度用Anritsu公司制的電子微膜厚計(jì)進(jìn)行測(cè)定。應(yīng)予說明，在實(shí)施例、比較例中表示了拉伸后的膜中心部的厚度和平均厚度。平均厚度是與膜的寬度方向平行地以IOmm間距測(cè)定總寬度的厚度，將其平均值作為平均厚度。(5)膜的缺陷用工程上的HEWTECH(株)制的在線膜自動(dòng)缺陷檢測(cè)裝置、以及目視這兩種方法進(jìn)行評(píng)價(jià)。目視時(shí)，剝?nèi)パ诒文ず?，首先?duì)膜照射來自斜方向的光并觀察其反射光來檢測(cè)缺陷，將挑選的各個(gè)缺陷分別利用偏振光顯微鏡觀察并判別大小，檢查缺陷的長(zhǎng)邊在100 μ m 以上的缺陷。實(shí)施例1(熔融擠出)利用(株)松井制作所制的除濕熱風(fēng)干燥機(jī)將帝人化成(株)制的、作為雙酚A的均聚物的光學(xué)等級(jí)的聚碳酸酯樹脂(商品名AD-5503，Tg:145°C，粘均分子量M:15，200)的顆粒在120°C干燥4小時(shí)。擠出機(jī)使用單軸螺桿的擠出機(jī)。將干燥的樹脂顆粒投入到加熱到110°C的熔融擠出機(jī)的加熱料斗中。擠出機(jī)料筒溫度設(shè)為270°C，在擠出機(jī)與T-模之間使用平均篩孔尺寸為ΙΟμπι的SUS無紡布制的葉盤狀過濾器。利用設(shè)定在的T-模，將剛噴出后的熔融樹脂擠出到旋轉(zhuǎn)的冷卻輥面。擠出模的唇寬度為1，800mm、唇開度為1mm。 模唇使用的是其下表面沒有凹凸的平坦的模唇。冷卻輥使用具有如下結(jié)構(gòu)的冷卻輥由3 根構(gòu)成，直徑為360mmcK輥面長(zhǎng)度為1，900mm、以輥的表面溫度均一的方式使制冷劑循環(huán)來進(jìn)行控制。使模唇前端部與冷卻輥面的氣隙為15mm、第1冷卻輥溫度為130°C、第2冷卻輥溫度為125°C、第3冷卻輥溫度為120°C，并且將第1冷卻輥的圓周速度設(shè)為R1、第2冷卻輥的圓周速度設(shè)為R2、第3冷卻輥的圓周速度設(shè)為R3時(shí)，R1 = Sm/分鐘、另外其比率R2A1為 1. 005、比率R3/%為1. 000。使第1冷卻輥、第2冷卻輥、第3冷卻輥依次與膜外接，介由牽引輥卷繞膜。關(guān)于膜的寬度方向的厚度，以膜中心部變厚的方式調(diào)整為山形后，將膜兩端部各切邊IOOmm而制成1，500mm寬度、厚度約74 μ m的膜，與厚度30 μ m的聚乙烯制的掩蔽膜共卷1，000m，得到了未拉伸膜的卷層體。得到的未拉伸膜中的寬度方向的厚度不均是膜中心部(Tc)為74μ m，自膜端20mm距離的膜端部(Te)是兩端均為71 μ m, Tc/Te = 1. 04。(拉伸)接著，將該膜卷層體安置在區(qū)段長(zhǎng)度7m、在干燥爐內(nèi)的夾持輥之間拉伸的縱向拉伸機(jī)的導(dǎo)出機(jī)上，一邊剝掉掩蔽膜一邊通過縱向拉伸機(jī)，以導(dǎo)出速度6m/分鐘、溫度150°C 進(jìn)行1. 07倍的縱向拉伸，配上厚度30 μ m的聚乙烯制的掩蔽膜進(jìn)行切邊并卷繞，得到了輥狀的拉伸膜。將得到的拉伸膜的物性示于表1。是相位差140nm的λ/4板，相位差不均小且滯相軸的偏差也小。另外，大小100 μ m以上的膜缺陷用自動(dòng)檢測(cè)裝置、目視均幾乎看不到，另外，模線也小，是外觀上均一性極高的拉伸膜，適合作為相位差膜。
實(shí)施例2 4將實(shí)施例1中得到的未拉伸膜的卷層體改變其拉伸條件，進(jìn)行縱向拉伸并卷繞膜。將得到的拉伸膜的物性示于表1。與實(shí)施例1同樣是相位差不均小、缺陷也少的適合作為相位差膜的拉伸膜。實(shí)施例5除了隊(duì)=13. Sm/分鐘以外，在與實(shí)施例1相同的條件下制膜，將厚度43 μ m、膜寬度1，500mm的未拉伸膜與掩蔽膜共纏卷而得到了膜卷層體1，000m。得到的未拉伸膜中的寬度方向的厚度不均是膜中心部(Tc)為43μπι，自膜端20mm距離的膜端部(Te)是兩端均為 41μ ，Tc/Te = 1.05。接著，使用與實(shí)施例1同樣的縱向拉伸機(jī)進(jìn)行縱向拉伸，拉伸后配上厚度30μπι的聚乙烯制的掩蔽膜進(jìn)行切邊并卷繞，得到了輥狀的拉伸膜。將拉伸條件和得到的拉伸膜的物性示于表1。與實(shí)施例1同樣是相位差不均小、缺陷也少的適合作為相位差膜的拉伸膜。實(shí)施例6和7將實(shí)施例5中得到的未拉伸膜的卷層體改變其拉伸條件，進(jìn)行縱向拉伸并卷繞膜。將得到的拉伸膜的物性示于表1。與實(shí)施例5同樣是相位差不均小、缺陷也少的適合作為相位差膜的拉伸膜。實(shí)施例8使用了由粘均分子量17，000 (Tg= 148°C)的雙酚A構(gòu)成的聚碳酸酯樹脂顆粒。將冷卻輥溫度變更為第1冷卻輥溫度133°C、第2冷卻輥溫度U8°C、第3冷卻輥溫度123°C， 除此以外與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行熔融擠出，將膜兩端部各切邊IOOmm而制成1，500mm寬度、 厚度約74 μ m的膜，與厚度30 μ m的聚乙烯制的掩蔽膜共卷1，000m,得到了未拉伸膜的卷層體。得到的未拉伸膜中的寬度方向的厚度不均是膜中心部(Tc)為74μπι，自膜端20mm距離的膜端部(Te)是兩端均為71 μ m, Tc/Te = 1. 04。接著，使用與實(shí)施例1同樣的縱向拉伸機(jī)進(jìn)行縱向拉伸，拉伸后配上厚度30μπι的聚乙烯制的掩蔽膜進(jìn)行切邊并卷繞，得到了輥狀的拉伸膜。將得到的拉伸膜的物性示于表 1。與實(shí)施例1同樣是相位差不均小、缺陷也少的適合作為相位差膜的拉伸膜。實(shí)施例9使用帝人化成(株)制的聚碳酸酯樹脂(商品名AD-5503)，同時(shí)連續(xù)地進(jìn)行熔融擠出和拉伸。使第1冷卻輥的圓周速度R1為6m/分鐘，進(jìn)一步調(diào)整噴出量，使達(dá)到規(guī)定的厚度，除此之外，與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行熔融擠出，制成厚度約74 μ m的未拉伸膜并進(jìn)行預(yù)卷。將切邊成1，^Omm后的膜寬度方向的厚度不均調(diào)整為膜中心部(Tc)為74μπι，自膜端 20mm距離的膜端部(Te)是兩端均為71 μ m，Tc/Te = 1. 04，然后，以膜速度6m/分鐘通過縱向拉伸機(jī)，與實(shí)施例1同樣以溫度150°C進(jìn)行1. 07倍的縱向拉伸。進(jìn)而在連續(xù)性地進(jìn)行拉伸的狀態(tài)下，通過微調(diào)未拉伸膜的厚度不均來微調(diào)拉伸后的膜寬度方向的相位差不均，然后，配上厚度30 μ m的聚乙烯制的掩蔽膜進(jìn)行切邊并卷繞，得到了輥狀的拉伸膜。將得到的拉伸膜的物性示于表1。得到了膜寬度1，330mm的寬度寬的輥狀相位差膜。實(shí)施例10在實(shí)施例9中，將拉伸倍率由1.07倍變更為1.06倍，除此之外同樣進(jìn)行，連續(xù)地實(shí)施熔融擠出和拉伸，配上掩蔽膜進(jìn)行切邊并卷繞，得到了輥狀的拉伸膜。將得到的拉伸膜的物性示于表1。得到了膜寬度1，330mm的寬度寬的輥狀相位差膜。比較例1使用由粘均分子量12，000 (Tg= 141°C)的雙酚A構(gòu)成的聚碳酸酯樹脂顆粒，與實(shí)施例1同樣地熔融擠出，將膜兩端部各切邊IOOmm而制成1，500mm寬度、厚度約74 μ m的膜。 與厚度30 μ m的聚乙烯制的掩蔽膜共卷1，000m，得到了未拉伸膜的卷層體。得到的未拉伸膜中的寬度方向的厚度不均是膜中心部(Tc)為74μπι，自膜端20mm距離的膜端部(Te)是兩端均為 69 μ m, Tc/Te = 1. 07。接著，使用與實(shí)施例1同樣的縱向拉伸機(jī)進(jìn)行縱向拉伸，結(jié)果拉伸不穩(wěn)定，能看到很多膜的破斷、褶皺，不能穩(wěn)定地進(jìn)行拉伸。將拉伸條件和一部分卷繞的膜的物性示于表 1。膜的缺陷與實(shí)施例1同樣少，但是可能是由于拉伸不穩(wěn)定的原因，是膜輸送方向的相位差不均為士7nm的相位差不均特別大的膜。比較例2使用了由粘均分子量22，200 (Tg= 150°C)的雙酚A構(gòu)成的聚碳酸酯樹脂顆粒，使擠出機(jī)料筒溫度為280°C、剛噴出后的熔融樹脂溫度為270°C，將冷卻輥溫度變更為第1冷卻輥溫度135°C、第2冷卻輥溫度130°C、第3冷卻輥溫度125°C，除此以外與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行熔融擠出。將膜兩端部各切邊IOOmm而制成1，500mm寬度、厚度約74 μ m的膜，與厚度30 μ m的聚乙烯制的掩蔽膜共卷1，000m，得到了未拉伸膜的卷層體。得到的未拉伸膜中的寬度方向的厚度不均是膜中心部(Tc)為74 μ m、自膜端20mm距離的膜端部(Te)是兩端均為73 μ m，Tc/Te = 1.01。該膜是在該未拉伸膜步驟中異物缺陷明顯的膜。接著，使用與實(shí)施例1同樣的縱向拉伸機(jī)進(jìn)行縱向拉伸，拉伸后配上厚度30μπι的聚乙烯制的掩蔽膜進(jìn)行切邊并卷繞，得到了拉伸膜。將拉伸條件和得到的拉伸膜的物性示于表1。與實(shí)施例1同樣是相位差不均小的膜，但是膜缺陷非常多，是不能用于相位差膜用途的水平的拉伸膜。比較例3在實(shí)施例1中的未拉伸膜的制膜中，將膜寬度方向的厚度不均調(diào)整到厚度74μπι 且大體上為平面、即Tc/Te = 1. 00并卷繞未拉伸膜。將該膜按照與實(shí)施例1相同的條件進(jìn)行縱向拉伸并切邊后卷繞膜，但是從膜的寬度方向上看，膜中心附近的相位差R(589)為 140nm、膜端部的相位差R(589)為156nm，是相位差不均極大的(士8歷)膜。實(shí)施例11使用實(shí)施例9中得到的相位差膜制成了圓偏振片。將市售的偏振光膜與本相位差膜以偏振光膜的吸收軸與相位差膜的滯相軸成45度的角度的方式介由丙烯酸系的壓敏粘接劑(PSA)貼附。進(jìn)行了將該膜按照設(shè)想的眼鏡的框架形狀沖裁成各種形狀的實(shí)驗(yàn)，均沒有觀察到膜的缺損、破裂，可知在3D偏振光眼鏡用途中也沒有問題。[表1]
權(quán)利要求
1.一種相位差膜，其特征在于，是將聚碳酸酯的熔融擠出膜進(jìn)行拉伸取向而得的相位差膜，(1)構(gòu)成膜的聚碳酸酯的粘均分子量在1.3 X IO4 1. 8 X IO4的范圍，(2)以波長(zhǎng)589nm測(cè)定的膜面內(nèi)的相位差R(589)為50 800nm，(3)膜面內(nèi)的相位差R(589)的不均在士5nm的范圍，(4)膜的平均厚度為10 150μ m，(5)大小為100μ m以上的膜的缺陷為2個(gè)/m2以下。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的相位差膜，其中，聚碳酸酯中的雙酚成分的50摩爾％以上為雙酚A。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的相位差膜，其中，膜寬度為500 2000mm。
4.根據(jù)權(quán)利要求1 3中任一項(xiàng)所述的相位差膜，將熔融擠出的未拉伸膜進(jìn)行縱向單軸拉伸而得到。
5.根據(jù)權(quán)利要求1 4中任一項(xiàng)所述的相位差膜，將寬度方向上的厚度不均Tc/Te滿足下述式的未拉伸膜進(jìn)行縱向單軸拉伸而得到，1. 02 < Tc/Te < 1. 10其中，Tc是膜中心的厚度，Te是膜端部的厚度。
6.權(quán)利要求1所述的相位差膜的制造方法，其特征在于，包括以下工序(i)熔融擠出粘均分子量在1.3X104 1.8X104的范圍的聚碳酸酯來制成滿足下述式的未拉伸膜，1. 02 < Tc/Te < 1. 10 1. 02 < Tc/Te < 1. 10其中，Tc是膜中心的厚度，Te是膜端部的厚度，以及， ( )將未拉伸膜進(jìn)行縱向單軸拉伸。
7.根據(jù)權(quán)利要求1 5中任一項(xiàng)所述的相位差膜，其特征在于，作為λ/4膜來使用，所述λ /4膜是構(gòu)成用于3D偏振光眼鏡的圓偏振片的部件之一。
全文摘要
本發(fā)明的目的是通過使用了聚碳酸酯的熔融擠出法以良好的生產(chǎn)率和低成本提供膜的異物少、缺陷少、并且相位差不均小、符合作為相位差膜的要求品質(zhì)的相位差膜。本發(fā)明涉及一種相位差膜，其特征在于，是將聚碳酸酯的熔融擠出膜進(jìn)行拉伸取向的相位差膜，(1)構(gòu)成膜的聚碳酸酯的粘均分子量在1.3×104～1.8×104的范圍，(2)以波長(zhǎng)589nm測(cè)定的膜面內(nèi)的相位差R(589)為50～800nm，(3)膜面內(nèi)的相位差R(589)的不均在±5nm的范圍，(4)膜的平均厚度為10～150μm，(5)大小為100μm以上的膜的缺陷為2個(gè)/m2以下。
文檔編號(hào)G02B5/30GK102209918SQ20098014454
公開日2011年10月5日 申請(qǐng)日期2009年11月6日 優(yōu)先權(quán)日2008年11月7日
發(fā)明者佐佐木敦史, 新田英昭, 村上雅裕, 芝田純一 申請(qǐng)人:帝人化成株式會(huì)社