專(zhuān)利名稱：用于液晶滴注工藝的密封劑以及用于制造液晶顯示器的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種通過(guò)液晶滴注工藝(liquid-crystal-one~drop-fillingprocess)制造液晶顯示器的方法，和尤其涉;SJt^-種制造方法，其中基片周邊的主要密封利用密封劑并結(jié)合光固化和熱固化來(lái)形成。本發(fā)明也涉及用于該方法的密封劑。
背景狄
^iJ^目對(duì)小尺寸液晶顯示器(以下也簡(jiǎn)稱LCD)的常旨法中，兩個(gè)透明的帶有電極的基片^^定的距離JAtbMl對(duì)，它們的周緣以密封劑結(jié)合從而形成液晶池(cell),將液晶^所述周緣-^分處形成的液晶入口引入液晶池，液晶的入口最終用密封劑密封以制造LCD,
由于近年a寸LCD ^M^廣泛，上述的制it^法中出現(xiàn)了樹(shù)問(wèn)題，例如由于液晶的注入花費(fèi)很長(zhǎng)的時(shí)間而導(dǎo)致生產(chǎn)剩氐下。
所謂液晶滴注工藝(0DF工藝)的LCD制it^"法e^皮研究，，為一種制造^A寸LCD的有財(cái)法得到了實(shí)際應(yīng)用。該工藝中，首M兩轉(zhuǎn)明的帶有電極的基片之一上，用絲網(wǎng)印刷等方法形成矩形密封圖案。然后，將液晶的微滴滴入位于透明基片上的密封框中，此時(shí)密封劑未固化。將另一個(gè)透明基片M在上方，15te固化密封劑以制造LCD。在g下基片的層壓可有效制造LCD。
在液晶滴注工藝中使用的密封劑通常為UV固化型或UV-熱結(jié)合固化型(JP-A-2001-133， 794 (專(zhuān)利文件1) , JP-A-2006-23， 580 (專(zhuān)利文件2)，JP-A-2006-23， 581 (專(zhuān)利文件3) ， JP-A-2006-23， 582 (專(zhuān)利文件4)等)。在UV-熱結(jié)合固化型的使用中，在將兩個(gè)基片勸bf目對(duì)放置以后，通過(guò)短時(shí)間的UV輻照固化密封劑，iiSij不^^fi^多的程度，歸進(jìn)一步加熱，熱固化密封劑以達(dá)到最終的強(qiáng)度，因此，它在可靠性方面被認(rèn)為是有利的。
然而，UV固化型或UV-熱結(jié)合固化型密封劑包含M聚合引發(fā)劑。在UV輻
^液晶產(chǎn)生不利影響。之前M的專(zhuān)利文件描iI了具有丙烯酸M團(tuán)的聚合？I
3發(fā)劑的使用減少了殘留(例如，專(zhuān)利文件2， 0022-0024段)。然而，認(rèn)為光分 解作用(photofragmentation)必然會(huì)產(chǎn)生分解的材料，因?yàn)樗鯻^"包>^光 分禱用位點(diǎn)和丙烯酸絲團(tuán)。
另一方面，包括馬;5M^^f^b的熱固性^^i和密封劑被已知;UL需 ^JDM聚合引發(fā)劑的固^^系{參見(jiàn)，例如，W02003/082， 940 (專(zhuān)利文件5)， W02003/107,427 (專(zhuān)利文件6)， JP-A-2005-532， 678}。
作為用于液晶應(yīng)用的包括馬來(lái)酰亞胺化合物的組合物的應(yīng)用， JP-A-2002-338946 (專(zhuān)利文件7) //Hf 了含有(曱基)丙烯酸酯^^物和馬絲 亞^t生物的密封劑，JP-A-2003-34708 (專(zhuān)利文件8)公開(kāi)了含有環(huán)氧樹(shù)脂和 含馬iM^胺的m的樹(shù)脂組合物。然而，這些均是用于形成具有"液晶入口" 的空液晶池的密封劑，并未描"液晶滴注工藝(ODF工藝)中的應(yīng)用。 JP-A-2005-2015 (專(zhuān)利文件9 )建議了含有馬^^^4^^的組*，所述馬 ^MtJL胸^^具有衍生自^J^S的結(jié)構(gòu)部分，斧ft為密封^^物用于液晶滴 注工藝(odf工藝)。jH^卜，專(zhuān)利文件9已指出如果將專(zhuān)利文件8中的常規(guī)密封 劑用作ODF工藝的密封劑，馬^JE^ft^和其它可聚^^且分有可肯M皮洗脫。
如上所迷，僅僅已知含有特定馬iMyL劍^物的密封劑可作為適用于ODF 工藝的UV-熱結(jié)合固化型密封劑，其無(wú)需M聚合引發(fā)劑。
文件列表 專(zhuān)利文件l: 專(zhuān)利文件2: 專(zhuān)利文件3: 專(zhuān)利文件4: 專(zhuān)利文件5: 專(zhuān)利文件6: 專(zhuān)利文件7: 專(zhuān)利文件8: 專(zhuān)利文件9:
JP+2001-133， 794
JP-A—2006—23， 580
JP-A-2006-23， 581
JP-A-2006-23，582
W02003/082,940
W02003/107，427
JP-2002-338946
JP+2003-34708
JP+2005-2015本發(fā)明的目的在于提^-"種制造LCD的方法，所財(cái)法輛光-熱結(jié)合固 ^#脂，通過(guò)液晶滴注工藝實(shí)現(xiàn)，該方法不會(huì)對(duì)液晶產(chǎn)生不利影響，能夠制造 出具有優(yōu)異的長(zhǎng)期耐久'#高精度的LCD。
本發(fā)明涉及以下方面。
1. 一種用于通過(guò)夜晶滴注工藝制造液晶顯示器的密封劑，其中 所述密封劑至少包含馬W^^R^，且不含有光引發(fā)劑；和其中 所述密封劑通it^輻照暫時(shí)可固化并在所iiit輻照后通it^熱可固^J'J最
終的固^^態(tài)。
2. 才緣上述項(xiàng)1所迷的密封劑,進(jìn)一步包含環(huán)li^脂和潛在的環(huán)IU更化劑。
3. 才娥上述項(xiàng)1或2任一項(xiàng)所迷的密封劑，進(jìn)一步包含添加劑，所迷添加
劑選自i^、觸變劑和^^^i劑。
4. 才Mt上述項(xiàng)2或3^E^項(xiàng)所迷的密封劑，其中所述環(huán)^M脂選自^^環(huán) 糾脂、鵷環(huán)糾脂和W^驗(yàn)脂。
5. 才財(cái)居上述項(xiàng)2-4任一項(xiàng)所述的密封劑，其中所述潛在的環(huán)氧硬化劑選自 有城二,。
6. 才Nt上述項(xiàng)l-5任一項(xiàng)所述的密封劑，其中所述馬來(lái),胸睡物選自 石^旨M來(lái)ite胺、油烯1^7來(lái)艦胺、二十二^M ;5MyE胺、和10，ll-二 辛J^i十^的1， 20-雙馬來(lái)StiE^t生物，以及它們的組合。
7， 一種通艦晶滴注工藝制造液晶顯示器的方法，所艦晶顯示器在第一 基片和第二基片之間具有液晶層，所ii^法包括以下步驟
(a) 將上述項(xiàng)1-6 ^""項(xiàng)所述的密封劑^口在所述第一基片的表面周邊的 密封區(qū)域；
(b) 將液晶滴力口在由所述第一基片表面的密封區(qū)域環(huán)繞的中央?yún)^(qū)^;
(c) 將所述第二基片重疊 在所^一基片上；
(d) 通itt輻照所述密封劑進(jìn)行暫時(shí)固定；和
(e) 通it^熱所述密封劑進(jìn)^豫終固定。
8. —種液晶顯示器，所M晶顯示器在第一基片和第二基片之間具有液晶 層，其中所皿晶顯示器通it^晶滴注工藝制造，
其中所*晶顯示器通過(guò)根椐上述項(xiàng)1-6 項(xiàng)所述的密封劑的固化產(chǎn)物密封。
才M^本發(fā)明的用于液晶滴注工藝的密封劑的^U使得能夠在^/f立移的情況
下制造LCD，同時(shí)##精確的定位中的精度，且不會(huì)對(duì)液晶產(chǎn)生不利影響。從而， 制造的LCD在它的密封區(qū)域具有優(yōu)異的耐久'f沐可靠性。 發(fā)明詳述
才Mt本發(fā)明的制it^法通常包括以下步驟
(a) 將液體密封劑 口在第一基片的表面周邊的密封區(qū)域；
(b) 將液晶滴加在由所i^一基片表面的密封區(qū)域環(huán)繞的中央?yún)^(qū)J^h;
(c) 將第二基片重疊M在所述第一基片上；
(d) 通it^輻照所述密封劑進(jìn)行暫時(shí)固定；和
(e) 通過(guò)加熱所述密封劑進(jìn)《樣終固定。
本發(fā)明中^^1的第一基片和第二基片通常為透明玻璃基片。通常，透明電 極、有源矩陣元件(active matrix element)(例如TFT)、取向膜(alignment film)(—個(gè)或多個(gè))、濾色片等在兩個(gè)基片相對(duì)面的至少一個(gè)面上形成。這些 構(gòu)成可根悟LCD的類(lèi)型而改變。^^本發(fā)明的制it^法可被iU;適用于^^類(lèi) 型的LCD。
在步驟(a)中，將密封劑;^口在所tt片之一的所述第一基片的表面(與 另一基片相對(duì)的面)的周邊部分，從而圍繞著基片周^N^妄出框形。如此處所 描述，施加密封劑的呈框形的部分稱為密封區(qū)域。這時(shí)，密封劑為流體，以致 它能夠^口和可以通過(guò)已知方法如絲網(wǎng)印刷和舶己(dispensing)施加。
在步驟(b)中，！^將液晶滴加在由所^一基片表面上的呈框形的密封 區(qū)域圍繞的中央?yún)^(qū)J^Ji。 ^i^，這一步^4^下,。
在步驟(c)中，1^將所錄二基片M在所述第一基片上，并在步驟(d) 中進(jìn)行光輻照。通過(guò)這種光輻照，密封劑暫時(shí)固化，表現(xiàn)為其強(qiáng)度達(dá)到通過(guò)操 作(handling)不會(huì)mi^多的考I^,從而兩個(gè)基片被暫時(shí)固定。
在步驟(d)的光輻照中，至少密封劑^^#^光輻照中，而不必輻照4^P 基片。通常，優(yōu)選短的輻照時(shí)間，例如不長(zhǎng)于5分鐘，優(yōu)選不長(zhǎng)于3^f，更 M不長(zhǎng)于1 ^^t。
在步驟(e)中，加熱密封劑使得密封劑iii'J最終的固化強(qiáng)度(最終固化)， 從而兩個(gè)基片初滾終固定。步驟(e)中的熱固化通常才^t加熱分布曲線(heating profile)加熱，
所逸知熱分布曲線包括M至多150'C的最大溫度，和更M至多130'C。加熱
時(shí)間可任意選擇，例如，不長(zhǎng)于3小時(shí)，M不長(zhǎng)于2小時(shí)，i^M不長(zhǎng)于1.5
小時(shí)(典型地l小時(shí))。加熱設(shè)備無(wú)特別P艮制，和可以是能夠?qū)簳r(shí)固定的基片 ^j在其內(nèi)部的加熱設(shè)備。
通iih述的工藝，LCD板的主要部分已經(jīng)完成。
接下來(lái)，解釋本發(fā)明所^JU的密封劑。密封劑的特棘于至少包含馬來(lái)酰 亞^H^，并且不含有光引發(fā)劑。在本發(fā)明的M實(shí)施方案中，密封劑進(jìn)一 步包含熱固##脂，尤^^包舍環(huán)^#脂和用于固化環(huán)|1^脂的潛在的環(huán)氧 硬化劑。密封劑可以進(jìn)一步包含或不包含(曱基)丙烯酸酯^(t^。即使不含 有(曱基)丙烯酸酯^^物，也可獲#4^人滿意的性能。
本發(fā)明中所限定的"光引發(fā)劑"包M常用于M聚合的光引發(fā)劑。馬來(lái) ^il^^^不意pM光引發(fā)劑。"光引發(fā)劑"也不包括在本發(fā)明中可以用作任 選的組分的"^(曱基)丙烯酸酯^^。然而，"光引發(fā)劑"包括以下4b^: 即使其具有(甲基)丙烯酸酯基團(tuán)(即，(曱基)丙烯S5fe^J0，其除了 (曱基) 丙烯酸酯基團(tuán)以外還具有能夠產(chǎn)生自由基的結(jié)構(gòu)部分。尤其地，例如，如 JP-A-2006-23580中所描述的，具有安息香(醚)結(jié)構(gòu)和丙烯酸酯基團(tuán)(丙烯酰 錄)的^^為"光引發(fā)劑"。該^^甚至被^:^it錄自由基產(chǎn)生位點(diǎn) 的,而產(chǎn)生分,。
在本發(fā)明中，馬^Mtt胸t^具有通it^輻照、尤其UV輻照引^^^f 且其自身也聚合的功能。當(dāng)(曱基)丙烯酸酯^^/存在時(shí)，馬來(lái)itit粉^ 物^^有使該(甲基)丙烯酸酯^r^聚合(共聚合)的功能。在光輻照過(guò)程 中W應(yīng)的部分最終勤口熱時(shí)固化。
馬來(lái),粉t^在其分子中具有一個(gè)或多個(gè)，M—個(gè)或兩個(gè)如結(jié)構(gòu)部 分(I)所示的亞結(jié)構(gòu)
R'和W表示H或具有1到6個(gè)碳的烷基，或者R'和R2-^示具有2到6 個(gè)碳的亞烷基。R'和R2都表示H，或者R'和R2"-^4示l，4-亞丁基。本發(fā)明中^^l的馬iMtilL粉^^不具有衍生自^J^S (即，苯基-S0廠苯 M構(gòu))的結(jié)構(gòu)部分。
馬;jMtiE^R^優(yōu)選室溫時(shí)為液體，因此，結(jié)構(gòu)部分(I)鍵接于應(yīng)使得 馬iW^^^^為'液體的基團(tuán)，例如，包括支^tt、亞g (alkylene)、 |t/R#、亞;^J^ (alkylene carboxyl)或亞)^f^ (alkylene amide) 結(jié)構(gòu)的有M團(tuán)，它們具有足夠的長(zhǎng)度和分支以使得馬iW^^f^物為液體。 馬4t^^ft^物可以包^^個(gè)、或兩個(gè)、或更多個(gè)亞結(jié)構(gòu)(1)。具有兩個(gè)這 種基團(tuán)的化合物為雙馬;J^Li!E^f^物。iH^卜，如果密封劑在與其它的馬來(lái)酰 亞粉t^^^或與其它組分混合時(shí)變?yōu)橐后w，則馬來(lái)i^^^^物即使不是 液體，也可朋。
其中結(jié)構(gòu)部分(I)鍵接于^il亞烷基(這些基團(tuán)可以包含雙鍵和淑口脂 環(huán)族部分)的馬^to^f^^包括以下^^。<formula>formula see original document page 9</formula><formula>formula see original document page 10</formula>
尤^Li^，包括石W旨基馬來(lái)itiIE胺、油烯l^ 來(lái)^yE胺、二十二;^馬 i^t亞胺，和10,11-二辛J^i十碳烷的1， 20-雙馬來(lái)艦^f;t生物，以及它們 的組合。10，11-二辛l^十碳院的1， 20-雙馬來(lái)酰亞自生物可購(gòu)自Henkel Corporation的名為X-BMI的產(chǎn)品，并且可條US 5， 973， 166 (US 5， 973,166 的^Hf內(nèi)^^皮引7^L說(shuō)明書(shū)以作參考)中所述的方法由1，2(K^H^-10,11-二 辛fci十^^^/或^r水異構(gòu)^1^ (一種或多種)合成。X-BMI含有1, 20-雙馬ijti^ilEH 0， 1 l-二辛J^i十碳烷(如式(X-l)所示的化合物)、l-亞M 馬來(lái) ^"2-亞辛基馬^Mtil2^"4-辛基-(如式(X-2)所示的 ^r^物)、1，2-二亞辛J^;^tilE^"3-辛基-4-己基環(huán)己烷(如式(X-3)所示 的化合物)等中的一種、兩種或更多種。^i^，式(X-l)到(X-3)所示的
雙馬;j(t^粉^^也可單^M饑
其中結(jié)構(gòu)部分(I)鍵接于具有IU械結(jié)構(gòu)的基團(tuán)的馬^LilE胸^^包括在該式中，R為亞g， M亞乙Ml，2-亞丙基，和n為從2到大約40 的^lt M n的數(shù)字和分布^i4擇以使得這種^^顯示氣態(tài)。這種^^ 可購(gòu)自DIC Corporation生產(chǎn)的LUMICURE (注冊(cè)商標(biāo))MIA200。
其它可用的馬來(lái)^JE^^^的例子包括下式的化合物
(3，4，5，6-四氫化鄰苯二曱酰亞胺乙基丙烯酸脂(3， 4， 5,6-tetrahydrophthaloimideethylacrylate))
馬來(lái)StiE粉睡物在密封劑中的含量比例可以為一個(gè)寬泛的范圍，在整個(gè) 密封劑中馬iW^^^^存在的比例可以為0.1wt。/。到100wt%。甚至少量就可 使密封劑固化(暫時(shí)固化)，而且可光固^^例如(甲基)丙烯酸酯^^的 引Ait?？蒊^f氐該比例。馬來(lái),^^^物的含量比例M不^f氐于0. 5wt%，更 M不低于lwtl盡管甚至當(dāng)馬i^tiE粉^物的^f:比例為100w"時(shí)其是可
固化的，但由于密封劑通常含有^^等，該比例通常低于ioowty。。當(dāng)含有其它
樹(shù)脂時(shí)，例:iHtn果含有熱固'f^t脂如環(huán)ILM脂和/或可M聚合的樹(shù)脂如(甲基) 丙烯酸酯時(shí)，密封劑^t含有不多于90wt。/i的馬來(lái)iti2^^^。
考慮到密封強(qiáng)度等，除了馬來(lái)^i!E^f^^^卜，本發(fā)明的密封劑^fe^含 有熱固'&時(shí)脂，尤其^il含有環(huán)氧樹(shù)脂。
密封劑中含有的環(huán)W"脂m包含具有芳族環(huán)的環(huán)^"脂作為主要組分， 尤其在環(huán),脂組分中占50%(基于重量)或更多，^70%或更多，尤^Lit 90%或更多，甚至"M選1001如果必要的話，可以含有無(wú)芳族環(huán)的環(huán)氧樹(shù)脂。
^^族環(huán)的環(huán)IU5寸脂包括旨型環(huán)萄樹(shù)脂，例如旨A-型環(huán)，脂、X F-型環(huán)旨脂和旨S-型環(huán)W"脂；,型環(huán),脂(novolac-type印oxy res in )，例如^l^^^環(huán)fLM脂(phenol novolac-type印oxy resin)和甲IWS型環(huán)^M脂(cresol-novolac-type印oxy resin);以及絲型環(huán)輸 脂，如日本Epoxy Resin Co. Ltd.生產(chǎn)的名為YX4000的產(chǎn)品。含芳族環(huán)的環(huán)氧 樹(shù)脂在其分子中通常具有一個(gè)或多個(gè)環(huán)氧基，樹(shù)脂的環(huán)氧當(dāng)量可作適當(dāng)選擇。
不含有芳族環(huán)的環(huán)氧樹(shù)脂包括以下脂環(huán)族環(huán)ll^脂，所i^旨環(huán)族環(huán), 月旨在其^中具有環(huán)變形的環(huán)^4，例如氧^^己烯結(jié)構(gòu)和氧化環(huán)^#結(jié)構(gòu)(例 如，如下式(1)到(5)所示的化合物)
氫4WSHH環(huán)氧樹(shù)脂(那些環(huán),脂中，旨型環(huán),脂(例如^J^A-型 環(huán)氧樹(shù)脂、雙I^F-型環(huán)氧樹(shù)脂和M^S-型環(huán)氧樹(shù)脂)中的苯環(huán)^tll化)； C環(huán),脂，例如,^U"烯phenol novorac的縮水"tH由皿；脂皿 基單-或jii^K甘油M,例如環(huán)己^^甲醇1^^甘油M、 丁，水甘油基 醚、2-乙基己絲水甘油JJ^p烯丙絲水甘油J^; ^JJ^7jc甘油基酯，如 甲基丙烯酸縮水甘油基酯^R^M縮水甘油基酯；氧4煤乙烯；芳^i^縮 7jc甘油M，例如苯，水甘油M，曱苯1^水甘油M，對(duì)-仲-丁^^基 縮水甘油;S^壬;^^，7K甘油M;以及四iiJW縮7K甘油M。
環(huán)lLM脂組分也可包^^其它已知的稀釋劑。
本發(fā)明中使用的潛在的環(huán)象硬化劑在加熱時(shí)使環(huán),脂固化。潛4^更化劑 可以是合iti^自商業(yè)可購(gòu)買(mǎi)的潛^^化劑的一種或多種，潛^^更化劑的加入 量M適宜M慮篇I^脂的環(huán)氧當(dāng)量決定。
*#地，本發(fā)明中伏選使用的潛^^更化劑M為熱固化型潛^5更化劑，和 包括胺類(lèi)^^#硬化劑，細(xì)粉末型改寸繼類(lèi)和改性咪哇類(lèi)的潛^^更化劑。改性
胺類(lèi)和改性咪哇類(lèi)的潛^5更化劑包M-殼型硬化劑，其中^R^ (或胺加合物)核的表面^^1#^產(chǎn)物(表面加合等)的殼包覆，和作為核-殼型硬化劑和 環(huán)氧樹(shù)脂的共混物的母料型硬化劑。胺類(lèi)^^硬化劑的實(shí)例包括芳族伯胺，例如J^J^苯基甲^rJL^二苯M;咪哇，例如2-十七^(guò)^咪哇、trimellite l-j^乙基-2-十一烷 基咪峻銀、2，4-_^#^-6-[2-曱基咪^4-(1)]-乙基-S-三溱、氯化1—十二錄 -2-曱基-3-千基咪喳鎮(zhèn)、2-苯基咪峻^^^^離、2-苯基-4-曱基-5-羥曱基 咪峻；三IU瀏-胺^^;雙"^^t生物，例如雙M、鄰-曱^t^ijRJ^a -2， 5-甲JJSJ^;有才成SW，例如^W、彭白酸J^W、 e^酸二SW、癸 二酸二酰肼、十^^二酸二酰肼和間^i曱酸二酰肼；和^^基maleonitrile 及^f汁生物；以t聚^^f生物，例如三聚fJ^二烯丙J^聚絲'改'^^類(lèi)潛^W更化劑通過(guò)將^^^物與環(huán)氧^^物、異f^S旨^^物或脲 4^^的固體M產(chǎn)物細(xì)^f^f到。改性咪哇類(lèi)潛^j^更化劑通過(guò)將通常通過(guò)咪 哇^^物與環(huán)氧4^吻的加合^獲得的固體>^產(chǎn)物細(xì)#^^到。4JC^性的可商購(gòu)獲得的改性胺類(lèi)潛^E更化劑包括，例如，"Adeca Hardener EH-3615S" (ADEKA Co.的商標(biāo))、"Adeca Hardener EH-4070S" (ADEKA Co.的商 標(biāo))、"Adeca Hardener EH-4357S"(早A Co.的商標(biāo))、"Ajicure MY-24" (Aj inomoto Co. ， Inc的商標(biāo))、"Fuj iGureFXE-l 000" (Fuj i Chemica 1 s Co. Ltd. 的商標(biāo))、"FujiCureFXR-1036" (Fuji Chemicals Co. Ltd.的商標(biāo))、"Aradur 939" (Huntsman Advanced Materials Co,的商標(biāo))等。^^性的可商購(gòu)獲得的改性咪哇類(lèi)潛^^化劑包括，例如，"Adeca Hardener EH-3293S" (ADEKA Co.的商標(biāo))、"Adeca Hardener EH-4344S" (ADEKA Co.的商 標(biāo))、"Ajicure PN-23" (Ajinomoto Co. ， Inc的商標(biāo))、"Cureduct P-505" (Sh歸u Chemicals Co.的商標(biāo))、和"Sanmide LH-210" (Air Products and Chemicals, Inc的商標(biāo))。jH^卜，核-殼型硬化劑是以下那些其中粉t^物(或胺加合物)核的表面 進(jìn)一步采用例如酸^^物比如羧酸^^和^^^^、異自酯^^物和環(huán) 氧4b^處理，以在其表面上形成改性產(chǎn)物(加#或類(lèi)似物)的殼。并且， ^h"型硬化劑為核-殼型硬化劑和環(huán)^^脂的共混物?？缮藤?gòu)獲得的母料型硬化劑包括，例如，"Novacure HX-3722" (Asahi Kasei Epoxy Co.的商標(biāo))、"Novacure HX-3742" (Asahi Kasei Epoxy Co.的商標(biāo))、"Novacure HX-3613" (Asahi Kasei Epoxy Co.的商標(biāo))等。在本發(fā)明的上述潛^^更化劑中，尤其^i^有M酰辨。通過(guò)考慮熔點(diǎn)和類(lèi) 似因素可以任意Ak^擇有^^肼。環(huán),脂和潛在硬化劑的比例可以取決于潛在硬化劑的種類(lèi)進(jìn)4tit當(dāng)選 擇。例如，相對(duì)于100重量份的環(huán)氧樹(shù)脂，潛^6更化劑的量為0.5到500重量 份，M2到200重量份。環(huán)萄樹(shù)脂的^J:比例可任意地i5^，例如占密封劑總重量的0到98 wt%， 10 wtX到90 wt%。環(huán)舉樹(shù)脂相對(duì)于馬^J&^R^^的比例以重量比計(jì)為 0到980倍，優(yōu)逸0.1到約100倍。^it^， 4Mt本發(fā)明的密封劑可進(jìn)一步包含可M聚合的組分，例如(甲 基)丙烯酸酯^^和/或乙烯^m4^^。然而，也非常她密封劑不含有這 些^**^地，(甲基)丙烯酸酉旨包括例如，甲基丙烯酸甲酯、四氫4W^甲基丙 烯酸酯、千基曱基丙烯酸酯、異冰片基(曱基)丙烯酸酯、2-羥乙基(甲基) 丙烯酸S旨、縮水甘油基(甲基)丙烯酸酯、(聚)乙二醇二 (曱基)丙烯酸酯、 1，4-丁二醇二(曱基)丙烯酸酯、1，6-己二醇二曱基丙烯酸酯、三羥甲基丙烷 三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(曱基)丙烯酸酯、甘油二 (曱基)丙烯酸 酯等。這里，dWt常所用，"(甲基)丙烯酸酯"表示甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯 兩者。jtk^卜，環(huán)氧(曱基)丙烯酸酯^M^t作為丙烯酸酯^^物，例如衍生自環(huán) !U^脂如^"A-型環(huán)H^脂和丙二醇^水甘油M的環(huán)氧(曱基)丙烯酸酯， 和(甲基)丙烯酸也包括在內(nèi)?？蒑聚合的組分例如(曱基)丙烯酸酯^^物和/或乙烯JJ^R^物的共 混比例可以任意地設(shè)定，M不多于密封劑總重量的90wt。/。，更優(yōu)選不多于70 wt%。例如，^i4^，當(dāng)含有該組分時(shí)，^i:不低于3 wt°/。。而且，這些可光 致聚合的組W目對(duì)于馬;iM^剩^^的比例以重量比計(jì)為0到900倍， 不多于100倍，更^不多于20倍。 ^，當(dāng)含有該組分時(shí)，它與馬;J^iE ^f^物的重量比不低于0. 1倍。然而，在本發(fā)明怖&的方面中，密封劑含有 馬來(lái)Stit^fU^并且^^^有環(huán)，脂，和非常M不含有其它可M聚合 的組^4口 (甲基)丙烯酸酯^^物和/或乙烯^iJ^^物。耕、觸變劑、 城4繊劑、稀釋劑、改性劑、著色劑如顏橋染料、表面活性劑、^#穩(wěn)定 劑、增塑劑、潤(rùn)滑劑、消泡劑、流平劑等；但不僅限于這些。尤其地，組*皿包舍選自填料、觸變劑和^^^^L劑的添加劑。4#包括，但不特別限定于，例如，無(wú)4M^。二氧化眭、硅藻土、氧化 鋁、氧化鋅、氧化鐵、氧碰、氧跳氧恤、,腺氫氧化鋁、碳酸鎂、石;i^鋇、石骨、硅酸鉤、滑石、玻輛、絹云母活化的白土、膨潤(rùn)土、氮 德、氮艦等 觸變劑包括，^T、特別限定于，例如，滑石、細(xì)粗二氧化硅、超細(xì)表面處 理的碳酸鉀、細(xì)氺i^化鋁，片^A鋁；層狀^^/例如蒙MJi;針狀^^ 例如硼酸鋁晶須等。其中，滑石、細(xì)粒二氧化法、細(xì)粒氧化鋁和類(lèi)似物是 的。> ^^^:劑包括，斜特別限定于，例如，Y-絲丙"乙liJ^、 Y -絲丙J^甲^Jjm、 Y-曱基丙烯^J^丙"曱lLiJm、 Y-縮水甘油 氡基丙基三甲氧Jj^烷、SH6062、 SZ6030 (以上均為T(mén)oray-Dow Corning Silicone Inc產(chǎn)品)、KBE903、 OM803 (以上均為Shin-Etsu Silicone Inc.)等。才 本發(fā)明的以上所得的密封劑經(jīng)，照暫時(shí)可固化,在iMl UV的情況下， ^MJ的輻照能量不高于5000 mJ/cm2， M不高于2000邁J/cm2， Ji^加熱進(jìn)行 最終固化。因此，才 本發(fā)明的密封劑適用于通過(guò)液晶滴注工藝制造液晶顯示 器。jtb^卜，才Nt本發(fā)明的密封劑4^口溫度、M環(huán)嫂溫度(工作環(huán)境溫度) 下為液體，而且，待配制的材料，尤其A/斤有的樹(shù)脂材料不必為液體。正如上iL^斤解釋的，因?yàn)槊芊鈩┎缓泄庖l(fā)劑，導(dǎo)致不產(chǎn)生分解的材料 或類(lèi)似物，所以才Nt本發(fā)明的密封劑幾乎沒(méi)有污染液晶的可能性。如工作實(shí)施 例所示，分解的材#類(lèi)似物的產(chǎn)生可以采用密封劑固化時(shí)從中生成的氣體(脫 氣)的量來(lái)評(píng)階。本發(fā) 15確紐^it位移的其它應(yīng)用。 實(shí)施例<密封性的*>將表1中所示的材料用三^^機(jī)充分混合，和進(jìn)一步濕合1 wt。/。的5 jLim 襯脅(spacer )以得到實(shí)施例1到4和對(duì)比例1到3的密封劑。將2 mg制得 的密封劑用》喟己器^A寸為2cm x 7cm的玻璃基片的周緣呈框形^口。將約7 nig 液晶材料圍繞著玻璃基片的中央滴加，并在真空中完全脫氣。將另一個(gè)玻璃基 片重疊M其上，賴整它們的位置。將密封的兩個(gè)基片;^UV輻照設(shè)備(100 mW/on2)中，UV輻照10秒。UV輻照后，^口夕卜力以確iA^L璃基片的4i^多^H古 經(jīng)UV輻照的暫時(shí)固定的質(zhì)量。擬 本發(fā)明的實(shí)施例中確認(rèn)具有良好的固定。jH^卜，將UV輻照后的玻璃基片置于120X:的烘箱中l(wèi)小時(shí)，以完^^勤以液 晶池的制造。對(duì)完成的液晶池進(jìn)行目測(cè)檢查以確認(rèn)液晶池的狀態(tài)(存在裂# 類(lèi)似物)、密封形態(tài)的^#等。#^本發(fā)明的實(shí)施例中確認(rèn)具有良好的密封狀態(tài)。 表1同時(shí)顯示了實(shí)施例1到4以財(cái)比例1到3的密封劑的結(jié)果。<脫氣生成的評(píng)價(jià)>將100mg工作實(shí)施例和對(duì)比例的密封劑計(jì)量加AJ^璃瓶中，使其瓶蓋緊固， 隨后用強(qiáng)度為100mW/ctf的UV輻照30秒，將其 在由JEOL Ltd.生產(chǎn)的W目 色if-質(zhì)鐠糊儀頂S-AM H120中，并在120X:加熱1小時(shí)。生成的氣^f皮自動(dòng) 收集，將定量分析。表l顯示了結(jié)果。表l56123ZX-1059 (環(huán)糊旨)-一29.0—29.025.029.029.0EP828US (環(huán)柳旨)37.037.0一28.0--一28.0-Uvacure 1561 (錄丙,旨)--22.522.023.010.023.022.022.5X-剛I30.012.05.63. 0一一5.0MIA-200一30.0—--8.0——三羥甲基丙^E丙 ^i旨-一-11,06.023.89.010.05.0VDH-J (環(huán)勘更湖)15.015.017.815.018.013.218.015.017.83-縮水彬由錄丙--1.0-1.0-1.01. 01.0滑石14.514.5".0R516.016.016.014.520,0鵬4狄3.53.53.73.94.04.04.03. 04.0Darocure 1173 (光引^1))1. 50.7脫氣(ppm) Darocure 11730000000326255W輻照后的固定缺缺缺缺缺缺不好紐缺*^密封的狀態(tài)缺缺缺紐缺缺不好缺說(shuō)在該表中:-共混的數(shù)值以Wt。/4計(jì)，
- ZX-1059: Tohto Kasei Co. ， Ltd.生產(chǎn)的) 5^A-型和^J^F-型共混的 環(huán)糊旨，
- EP828US:日本Epoxy Resins Co. ， Ltd.生產(chǎn)的^J^A-型環(huán)IL^脂， -X-BMI: Henkel Corporation生產(chǎn)的雙馬i)^JL胺樹(shù)脂，
-Lumicure MIA-200: DIG Corporation生產(chǎn)的雙馬來(lái)録^";^脂，
-Ajicure VDH-J: Ajinomoto Fine-Techno Co., Inc.生產(chǎn)的l，3-雙(肼 基carbono乙基)-異丙基乙內(nèi)g 二贈(zèng)類(lèi)環(huán)l^更化劑，和
—Uvacure 1561: Cytek Surface Specialties生產(chǎn)的環(huán)氧丙烯酸酯； -A-型環(huán)l^^料的丙烯酸酯。
如表1所示，實(shí)施例的密封劑不生成氣體，而且UV輻照后的固定和最終密 ^N^是令A(yù)i禹意的。jt(^卜，如實(shí)施例1和2所示，甚至除馬;^yE^ft^之
外不含有可itit^^^且分(例如(甲基)丙烯酸酯)的密封劑在uv輻照后M 到了 to的固定。
如上明顯所示，在不背離本發(fā)明的樹(shù)申和范圍的情況下可以有很多種改變。
因此，i!LE所述的實(shí)施方案僅僅是實(shí)例，并不限制權(quán)利要求的范圍中所描述的 ^^發(fā)明的范圍。
工業(yè)實(shí)用性
##本發(fā)明的用于液晶滴注工藝的密封劑的^^1使得能夠制造以下LCD:無(wú) 位移，同時(shí)##精確的定位中的精度，且不會(huì)對(duì)液晶產(chǎn)生不利影響，制造的LCD 在其密封區(qū)域中具有優(yōu)異的耐久'f沐可靠性。因此，作為L(zhǎng)CD制it^法中4狄
的密封劑，本發(fā)明;l有用的。
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權(quán)利要求
1.一種用于通過(guò)液晶滴注工藝制造液晶顯示器的密封劑，其中所述密封劑至少包含馬來(lái)酰亞胺化合物，且不含有光引發(fā)劑；和其中所述密封劑通過(guò)光輻照暫時(shí)可固化并在所述光輻照后通過(guò)加熱可固化到最終的固化狀態(tài)。
2. 才^t^l利^^求l所述的密封劑，進(jìn)一步包含環(huán),脂和潛在的環(huán)氧硬化劑。
3. 才Mt權(quán)利要求l或2所述的密封劑，進(jìn)一步包含添加劑，所述添加劑選 自*#、觸變劑和^^f^^劑。
4. 才娘權(quán)矛漆求2所述的密封劑，其中所述環(huán)l^t脂選自^l^環(huán)l^t脂、 艦環(huán)級(jí)脂和^i^糾脂。
5. 才娘^^，J^"求2所述的密封劑，其中所ii^在的環(huán)氧硬化劑選自有才誠(chéng) 二珊。
6. 才娥權(quán)矛J^求1或2所述的密封劑，其中所述馬^ilE^f^^選自硬 月旨"來(lái)喊胺、油烯絲來(lái)StJE胺、二十二:^%來(lái)録胺、和10，11一二辛 J^十碳院的1， 20-雙馬來(lái)itiE^f生物，以及它們的組合'
7. —種通#晶滴注工藝制皿晶顯示器的方法，所#晶顯示器在第一 基片和第二基片之間具有液晶層，所#法包括以下步驟(a) 將權(quán)利要求1或2所述的密封劑^o在所ii^一基片的表面周邊的密 封區(qū)域；(b) 將液晶滴加在由所ii^一基片表面的密封區(qū)域環(huán)繞的中央?yún)^(qū)MJi;(c) 將所述笫二基片重疊 在所^一基片上；(d) 通ii5t輻照所述密封劑進(jìn)行暫時(shí)固定；和(e) 通it^熱所迷密封劑進(jìn)^f:終固定。
8. —種液晶顯示器，所述液晶顯示器在第一基片和第二基片之間具有液晶 層，其中所M晶顯示器通it^晶滴注工藝制造，其中所述液晶顯示器通過(guò)##權(quán)利要求1或2所述的密封劑的固化產(chǎn)物密封。
全文摘要
本發(fā)明旨在提供密封劑，所述密封劑用于具有高精度、耐久性和可靠性的液晶滴注工藝，且不會(huì)對(duì)液晶產(chǎn)生不利影響。本發(fā)明提供密封劑，所述密封劑用于通過(guò)液晶滴注工藝制造液晶顯示器，其包含馬來(lái)酰亞胺化合物、環(huán)氧樹(shù)脂以及潛在的環(huán)氧硬化劑，且不含有光引發(fā)劑，該密封劑通過(guò)光輻照暫時(shí)可固化，并在光輻照后通過(guò)加熱可固化為最終固化狀態(tài)。
文檔編號(hào)G02F1/13GK101676315SQ20091020576
公開(kāi)日2010年3月24日 申請(qǐng)日期2009年6月12日 優(yōu)先權(quán)日2008年6月13日
發(fā)明者陳純福 申請(qǐng)人:漢高公司