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光學(xué)材料和光學(xué)元件的制作方法

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專(zhuān)利名稱(chēng)::光學(xué)材料和光學(xué)元件的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域
:本發(fā)明涉及光學(xué)材料和光學(xué)元件,更具體地說(shuō),涉及適合形成用于照相機(jī)的攝像光學(xué)系統(tǒng)的光學(xué)元件的光學(xué)材料。
背景技術(shù)
:目前為止,校正只包括折射系統(tǒng)的光學(xué)系統(tǒng)的色差的方法的實(shí)例是使用具有不同色散特性的玻璃材料的組合的方法。例如,望遠(yuǎn)鏡的物鏡包括由阿貝常量(vd)大的玻璃材料制成的正透鏡和具有小阿貝常量的玻璃材料制成的負(fù)透鏡。將正透鏡和負(fù)透鏡的組合用于校正軸向色差。但是,可使用的透鏡的光學(xué)常量的范圍有限。因此,當(dāng)透鏡結(jié)構(gòu)或透鏡的數(shù)目有限或者當(dāng)使用的玻璃材料有限時(shí),可能無(wú)法充分地校正色差。因此,為了使透鏡的光學(xué)常量的范圍變寬,已知控制折射率和阿貝常量(vd)以得到具有高折射率和低阿貝常量的玻璃材料的方法。此外,美國(guó)專(zhuān)利No.5,847,877和美國(guó)專(zhuān)利No.6,870,677公開(kāi)在通過(guò)施加熱或光而得到所需形狀方面優(yōu)異的熱固性樹(shù)脂或光固性樹(shù)脂或者用于擠出成型的熱塑性樹(shù)脂已用作包括有機(jī)化合物的光學(xué)材料。當(dāng)制造色差校正功能上優(yōu)異并且具有非球面形狀的光學(xué)元件時(shí),在用作基材的球面玻璃上成型光固性樹(shù)脂、熱固性樹(shù)脂或熱塑性樹(shù)脂的情況與將光學(xué)玻璃用作材料的情況相比在大量生產(chǎn)性、加工性和成型性上更優(yōu)異。但是,通常各自具有高折射率和小阿貝常量的塑料樹(shù)脂和固化性樹(shù)脂產(chǎn)生黃變。即,由于基本分子結(jié)構(gòu)、因加工過(guò)程中加熱或能量例如紫外光的照射引起的樹(shù)脂分解、或反應(yīng)過(guò)程中分子結(jié)構(gòu)的變化,樹(shù)脂產(chǎn)生黃變。要求用于光學(xué)元件的有機(jī)光學(xué)材料滿(mǎn)足光學(xué)特性并且同時(shí)更為透明。要求通過(guò)替代光學(xué)玻璃而成型樹(shù)脂所得到的許多光學(xué)元件除了高透射率和優(yōu)異的光學(xué)特性以外,還具有足以得到這些性能的環(huán)境可靠性。特別地,存在的問(wèn)題是,當(dāng)光學(xué)特性因成型樹(shù)脂的吸水而變化或者當(dāng)元件形狀因吸水引起的膨脹而改變時(shí),無(wú)法得到所需元件性能。為了解決該問(wèn)題,已開(kāi)發(fā)了主要具有脂環(huán)骨架的低吸水樹(shù)脂并且其已可商購(gòu)。但是,在具有脂環(huán)分子結(jié)構(gòu)的材料中,在目前的情況下尚未得到滿(mǎn)足光學(xué)元件所需的各種光學(xué)特性的材料。同時(shí),本發(fā)明的發(fā)明人發(fā)現(xiàn)對(duì)于提供具有色差校正功能的光學(xué)元件,不僅高折射率和低阿貝常量而且二次色散特性(6g,F(xiàn))是重要的材料性能。即,具有大于通用材料的二次色散特性(折射率異常色散特性)的材料對(duì)于光學(xué)設(shè)計(jì)中色差校正非常有效。圖1A是表示作為光學(xué)材料可商購(gòu)的各個(gè)材料中阿貝常量vd和二次色散特性6g,F(xiàn)之間關(guān)系的坐標(biāo)圖。圖1A中,縱坐標(biāo)表示二次色散特性6g,F并且橫坐標(biāo)表示阿貝常量vd。圖1B是表示作為光學(xué)材料可商購(gòu)的各個(gè)材料中阿貝常量vd和折射率nd之間關(guān)系的坐標(biāo)圖。圖1B中,縱坐標(biāo)表示折射率nd并且橫坐標(biāo)表示阿貝常量vd。在具有圖1A和1B中所示關(guān)系的光學(xué)材料中,具有高折射率、低阿貝常量和高二次色散特性的光學(xué)材料的實(shí)例包括UVIOOO(由MitsubishiChemicalCorporation生產(chǎn))、MPV(由SumitomoSeikaChemicalsCo.,Ud,生產(chǎn))和Vinylcarbazole(由TokyoChemicalIndustryCo.,Ltd.生產(chǎn))。UV1000具有較高的透明性,但其吸水性寸氐,因此其可靠性不足。MPV或Vinylcarbazole的吸水性相對(duì)優(yōu)異,但鑒于因黃變而著色其可靠性不足。
發(fā)明內(nèi)容已完成本發(fā)明以解決如上所述的問(wèn)題。本發(fā)明的目的是提供具有高透射率、高折射率、低阿貝常量vd、高二次色散特性eg,f(折射率異常色散特性)和低吸水率的光學(xué)材料。本發(fā)明的另一目的是提供固化膜、光學(xué)元件和光學(xué)系統(tǒng),它們均使用上述的光學(xué)材料。4[OOll]為了實(shí)現(xiàn)上述目的,本發(fā)明提供光學(xué)材料,其包括混合物的聚合物,該混合物含有由下述通式(1)表示的含硫化合物;由下述通式(2)表示的含疏化合物;和能量聚合引發(fā)劑,其中由通式(2)表示的含硫化合物的含量為10重量%-60重量%,該混合物的聚合物的阿貝常量vd滿(mǎn)足18〈vd〈23,并且其二次色散特性6g,F(xiàn)滿(mǎn)足0.68<6g,F(xiàn)<0.69,通式(1):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>其中l(wèi)是-X廣C0CR產(chǎn)CH2或-X廣CH-CH2,112是H或CH3,X!是0或S,并且n是1-4的整數(shù),通式(2):其中R3是-S-CH-CH2或-CH=CH2。件,其中該光學(xué)元件、Jl:5mm厚度下對(duì)于波長(zhǎng)430nm的二的內(nèi)部透射率大于80%且小于99%。由以下參照附圖對(duì)示例性實(shí)施方案的說(shuō)明,本發(fā)明進(jìn)一步的特征變得清楚。圖1A是表示各常規(guī)光學(xué)材料中阿貝常量和二次色散特性之間關(guān)系的分布坐標(biāo)圖。圖1B是表示各常規(guī)光學(xué)材料中阿貝常量和折射率之間關(guān)系的分布坐標(biāo)圖。圖2A、2B、2C和2D是表示實(shí)施例1中制造成型部件的方法的工序圖。圖3A是根據(jù)實(shí)施例1-3和比較例1和2的各光學(xué)材料中阿貝常量和二次色散特性之間關(guān)系的分布坐標(biāo)圖。圖3B是根據(jù)實(shí)施例1-3和比較例1和2的各光學(xué)材料中阿貝常量和折射率之間關(guān)系的分布坐標(biāo)圖。具體實(shí)施例方式根據(jù)本發(fā)明的光學(xué)材料包括混合物的聚合物,該混合物含有由下述通式(1)表示的含硫化合物、由下述通式(2)表示的含硫化合物和能量聚合引發(fā)劑。由通式(2)表示的含硫化合物的含量為10重量%-60重量%。該混合物的聚合物的折射率nd優(yōu)選地滿(mǎn)足1.64<nd<l.69,更優(yōu)選地1.65<nd<l.68。其阿貝常量vd優(yōu)選地滿(mǎn)足18<vd<23,更優(yōu)選地19<vd<22。其二次色散特性6g,F(xiàn)優(yōu)選地滿(mǎn)足0.68<6g,F(xiàn)<0.69,更優(yōu)選地0.683<6g,F(xiàn)<0.687。通式(1):oo其中RHC0CR2=CIHX「CH=CH2,112是H或CH"X!是0或S,并且n是1-4的整數(shù)。通式(2):其中R3是-S-CH-CH2或-CH-CH2。根據(jù)本發(fā)明的光學(xué)材料,主要引起吸水率增加的砜骨架或丙烯酸骨架的含量和主要引起黃變的硫醚骨架的含量通過(guò)分子結(jié)構(gòu)來(lái)最佳地控制。因此,可以制造具有較少黃變、高透射率和對(duì)應(yīng)于低吸水性的優(yōu)異的環(huán)境可靠性的化合物。該混合物的聚合物的吸水率優(yōu)選地為0.2%-0.5%。通過(guò)固化在基材上形成的根據(jù)本發(fā)明的光學(xué)材料的膜而得到的厚度1.5mm的固化膜的情況下,對(duì)于波長(zhǎng)"0nm的光的內(nèi)部透射率大于80%且小于99%。本發(fā)明中,阿貝常量vd和二次色散特性6g,F(xiàn)由以下表達(dá)式表示?!?025]阿貝常量(vd)-(nd-l)/(nF-nC)二次色散特性(6g,F(xiàn))=(ng-nF)/(nF-nC)其中ng是對(duì)應(yīng)于g線(xiàn)的波長(zhǎng)435.8nm下的折射率,nF是對(duì)應(yīng)于F線(xiàn)的波長(zhǎng)486.lnm下的折射率,nd是對(duì)應(yīng)于d線(xiàn)的波長(zhǎng)587.6nm下的折射率,和nC是對(duì)應(yīng)于C線(xiàn)的波長(zhǎng)656.3nm下的折射率。根據(jù)本發(fā)明的光學(xué)材料的各自的物理性能值例如折射率、阿貝常量和二次色散特性是通過(guò)在將光學(xué)材料固化的狀態(tài)下測(cè)定而得到的值。通常在將液體光學(xué)材料夾在兩個(gè)玻璃基材之間并且固化為薄膜(大約lmm)的狀態(tài)下進(jìn)行測(cè)定。以相同的方式測(cè)定本發(fā)明中的內(nèi)部透射率。為了獲得所需的光學(xué)特性,根據(jù)本發(fā)明的光學(xué)材料中包括的各個(gè)含硫化合物優(yōu)選分子中含有至少一種選自以下組的基團(tuán)硫醚基、砜基、亞砜基、疏醇基(巰基)和硫酯基。特別地,在這些化合物中,含有聚合性官能團(tuán)例如不飽和乙烯基并且可通過(guò)能量例如光或熱固化的樹(shù)脂是適合的。(第一含疏化合物)本發(fā)明中使用的并且由通式(1)表示的含硫化合物的具體實(shí)例包括雙(4-丙烯酰氧乙基磅u代苯基)砜、雙(4-曱基丙烯酰氧乙基硫代苯基)砜、雙(4-乙烯氧基乙基硫代苯基)砜、雙(4-丙烯?;虼一虼交?砜、雙(4-甲基丙烯酰基硫代乙基硫代苯基)砜和雙(4-乙烯基石克代乙基硫代苯基)砜。或者,具體實(shí)例可包括其聚合物。由通式(1)表示的含硫化合物包括二硫代苯基砜骨架作為基礎(chǔ)并且在二硫代苯基砜骨架以外的分子結(jié)構(gòu)中具有含-0-或-S-的聚合性官能團(tuán)。根據(jù)本發(fā)明的光學(xué)材料中包括的并且由通式(1)表示的含硫化合物的含量?jī)?yōu)選為40重量%-90重量%,更優(yōu)選為45重量%-85重量%。由通式(1)表示的含硫化合物可以不是一種而是幾種材料的混合物。如果需要,可以添加交聯(lián)劑或脫模劑。在這種情況下,優(yōu)選選擇具有優(yōu)異相容性的材料。(第二含硫化合物)實(shí)例包括雙(4-乙烯基石危代苯基)石克醚和雙(4-苯乙烯基)石克醚?;蛘?,該具體實(shí)例可包括其聚合物。由通式(2)表示的含疏化合物包括二苯基硫醚骨架作為基礎(chǔ)并且在二苯基硫醚骨架以外的分子結(jié)構(gòu)中具有含或不含-S-的聚合性官能團(tuán)。根據(jù)本發(fā)明的光學(xué)材料中包括的并且由通式(2)表示的含硫化合物的含量?jī)?yōu)選為10重量%-60重量%,更優(yōu)選為15重量%-55重量%。當(dāng)該含量小于10重量%時(shí),吸水性變得更小。當(dāng)該含量超過(guò)60重量%時(shí),黃變性變得更大。這對(duì)于光學(xué)材料是不希望的。由通式(2)表示的含硫化合物可以不是一種而是幾種材料的混合物。如果需要,可以添加脫模劑或交聯(lián)劑。在這種情況下,優(yōu)選選擇具有優(yōu)異相容性的材料。(聚合)為了聚合通式(1)表示的含硫化合物和通式(2)表示的含硫化合物,將能量聚合引發(fā)劑用于根據(jù)本發(fā)明的光學(xué)材料。將光聚合引發(fā)劑或熱聚合引發(fā)劑用作能量聚合引發(fā)劑。在使用光聚合性樹(shù)脂的情況下,作為光聚合引發(fā)劑,將自由基聚合引發(fā)劑用于利用基于光照射的自由基形成機(jī)理。通常,優(yōu)選地將該引發(fā)劑用于成型透鏡等的復(fù)制品。光聚合引發(fā)劑的優(yōu)選的具體實(shí)例包括2-千基-2-二曱基氨基-1-(4-嗎啉代苯基)-l-丁酮、1-羥基環(huán)己基苯基酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基-丙-l-酮、雙(2,4,6-三甲基苯曱?;?-苯基氧化膦、4-苯基二苯甲酮、4-苯氧基二苯甲酮、4,4'-二苯基二苯甲酮和4,4'-二苯氧基二苯甲酮。注意添加到聚合性樹(shù)脂組分中的光聚合引發(fā)劑的比例可取決于照射水平和附加的加熱溫度適當(dāng)選擇,并且還可以取決于所需的制備的聚合物的平均分子量來(lái)調(diào)節(jié)。在將引發(fā)劑用于根據(jù)本發(fā)明的光學(xué)材料的固化和成型的情況下,添加到聚合性組分中的光聚合引發(fā)劑的量?jī)?yōu)選為0.01重量%-10.00重量%,相對(duì)于光學(xué)材料。取決于對(duì)樹(shù)脂的反應(yīng)性或照射光的波長(zhǎng),可以單獨(dú)使用光聚合引發(fā)劑或者可以將其兩種或更多種組合使用。作為自由基聚合引發(fā)劑以外的光聚合引發(fā)劑,也可以將陽(yáng)離子聚合引發(fā)劑用于利用基于光照射的陽(yáng)離子形成機(jī)理。優(yōu)選將陽(yáng)離可以使用的光聚合引發(fā)劑的典型實(shí)例包括Irgacure250,其顯示優(yōu)異的固化性能并且在暴露于足夠量的紫外光下實(shí)現(xiàn)很少的黃變跡象。陽(yáng)離子聚合引發(fā)劑的具體實(shí)例如上所示,但該引發(fā)劑并不限于此。在本發(fā)明中使用熱聚合性樹(shù)脂的情況下,作為熱聚合引發(fā)劑,可以將自由基聚合引發(fā)劑用于利用基于加熱的自由基形成機(jī)理。通常地,優(yōu)選將該引發(fā)劑用于成型透鏡等的復(fù)制品。熱聚合引發(fā)劑的優(yōu)選實(shí)例包括偶氮二異丁腈(AIBN)、過(guò)氧化苯曱酰、過(guò)氧新戊酸叔丁酯、過(guò)氧新己酸叔丁酯、過(guò)氧新己酸叔己酯、過(guò)氧新癸酸叔丁酯、過(guò)氧新癸酸叔己酯、過(guò)氧新己酸枯基酯和過(guò)氧新癸酸枯基酯。應(yīng)注意,添加到聚合性組分中的熱聚合引發(fā)劑的比例可取決于加熱溫度和成型中的氧含量而適當(dāng)選擇。此外,可取決于制備的成型品的所需聚合度來(lái)調(diào)節(jié)該比例。在將該引發(fā)劑用于根據(jù)本發(fā)明的光學(xué)材料的固化和成型的情況下,添加到聚合性組分中的熱聚合引發(fā)劑的量?jī)?yōu)選為0.01重量%-10.00重量°/,相對(duì)于光學(xué)材料。取決于對(duì)樹(shù)脂的反應(yīng)性或所需的加熱溫度,可以單獨(dú)使用熱聚合引發(fā)劑或者可以將其兩種或更多種組合l吏用。自由基聚合引發(fā)劑和陽(yáng)離子聚合引發(fā)劑可以單獨(dú)使用或者可以將兩者組合使用。此外,也可以將光聚合引發(fā)劑和熱聚合引發(fā)劑組合^吏用。9(實(shí)施例1)將由以下化學(xué)式-1表示的雙(4-甲基丙烯酰氧乙基硫代苯基)砜用作由通式(1)表示的含硫化合物。將由以下化學(xué)式-2表示的雙(4-乙烯基硫代苯基)硫醚(MPV)用作由通式(2)表示的含硫化合物。以l:l(=(化學(xué)式-i):(化學(xué)式-2))的重量比將含硫化合物混合并熔融。相對(duì)于混合物的總重量,以3重量°/將光聚合引發(fā)劑,Darocur1173(由CibaJapanK.K.生產(chǎn))添加到得到的混合物中并制備得到具有整體均勻的相容性的光學(xué)材料11。化學(xué)式-1:其次,通過(guò)圖2A-2D中所示的制造步驟由光學(xué)材料11得到成型部件。如圖2A-2D中所示,使用間距器51將光學(xué)材料11夾持并固定在扁平形狀的^f莫具31和玻璃基材41之間。然后,從玻璃基材41的上方發(fā)出紫外光71(總照射量10J)以得到具有1.Smm厚度的成型部件ll。然后,在80。C下將得到的成型部件11退火7小時(shí)。oz:s::zii表1和圖3A和3B中示出成型部件11中的折射率nd、阿貝常量vd和二次色散特性6g,F(xiàn)以及它們之間的關(guān)系。在表l中示出測(cè)定的成型部件11的內(nèi)部透射率。在表2中示出測(cè)定的其吸水率。(實(shí)施例2和3)以與實(shí)施例1中相同的方式,將由化學(xué)式-1表示的雙(4-甲基丙烯酰氧乙基硫代苯基)砜用作由通式(1)表示的含硫化合物。將由化學(xué)式-2表示的雙(4-乙烯基疏代苯基)硫醚(MPV)用作由通式(2)表示的含硫化合物。分別以3:1(實(shí)施例2)和5:1(實(shí)施例3)(-(化學(xué)式-l):(化學(xué)式-2))的重量比將含硫化合物混合并熔融。作為光聚合引發(fā)劑,相對(duì)于混合物的總重量,以3重量%將Darocur1173(由CibaJapanK.K.生產(chǎn))添加到得到的混合物中并制備得到具有全體均勻的相容性的光學(xué)材料12(實(shí)施例2)和光學(xué)材料13(實(shí)施例3)。以與實(shí)施例1中相同的方式,通過(guò)圖2A-2D中所示的步驟分別由光學(xué)材料12和光學(xué)材料13得到具有1.5mm厚度的成型部件12和成型部件13。然后,在8(TC下將得到的成型部件12和成型部件13退火7小時(shí)。將成型部件12和成型部件13中折射率nd、阿貝常量vd和二次色散特性6g,F(xiàn)之間的關(guān)系示于表1和圖3A和3B中。測(cè)定成型部件12和13的內(nèi)部透射率。將通過(guò)測(cè)定得到的結(jié)果示于表1中。將成型部件12和13每一個(gè)中的折射率nd、阿貝常量vd和二次色散特性6g,F(xiàn)以及它們之間的關(guān)系示于表l和圖3A和3B中。將測(cè)定的成型部件12和13的內(nèi)部透射率示于表1中。將測(cè)定的其吸水率示于表2中。(比較例1)相對(duì)于雙(4-甲基丙烯酰氧乙基疏代苯基)砜的總重量,以3重量°/。將光聚合引發(fā)劑,Darocur1173(由CibaJapanK.K.生產(chǎn))添加到由化學(xué)式-1表示的雙(4-甲基丙烯酰氧乙基硫代苯基)砜中并且制備得到具有全體均勻的相容性嶺光學(xué)材料14。以與實(shí)施例1中相同的方式,通過(guò)包括圖2A-2D中所示制造步驟的方法由光學(xué)材料14得到具有1.5mffl厚度的成型部件14。然后,在80'C下將得到的成型部件14退火7小時(shí)。將成型部件14中折射率nd、阿貝常量vd和二次色散特性6g,F(xiàn)以及它們之間的關(guān)系示于表1和圖3A和3B中。將測(cè)定的成型部件14的內(nèi)部透射率示于表1中。將測(cè)定的其吸水率示于表2中。(比較例2)作為光聚合引發(fā)劑,相對(duì)于雙(4-乙烯基疏代苯基)硫醚的總重量,以3重量%將Darocur1173(由CibaJapanK.K.生產(chǎn))添加到由化學(xué)式-2表示的雙(4-乙烯基硫代苯基)硫醚(MPV)中并且制備得到具有全體均勻的相容性的光學(xué)材料15。以與實(shí)施例1的情況中相同的方式,通過(guò)包括圖2A-2D中所示制造步驟的方法由光學(xué)材料15得到具有1.5mm厚度的成型部件15。然后,在8(TC下將得到的成型部件15退火7小時(shí)。將成型部件15中折射率nd、阿貝常量vd和二次色散特性6g,F(xiàn)以及它們之間的關(guān)系示于表1和圖3A和3B中。將測(cè)定的成型部件15的內(nèi)部透射率示于表1中。將測(cè)定的其吸水率示于表2中。應(yīng)指出的是,每個(gè)成型部件中的折射率、內(nèi)部透射率和光學(xué)散射率如下測(cè)定。(1)折射率nd(2)內(nèi)部透射率與玻璃基材一起測(cè)定具有l(wèi)mm厚度并且如實(shí)施例1中所迷在玻璃基材上成型的成型部件的內(nèi)部透射率。從測(cè)定值中除去由玻璃基材引起的透射率的變化而得到的值是成型部件的內(nèi)部透射率。在入射光(TO)、測(cè)定的透射光(T5)、成型部件的折射率(nl)、玻璃基材的折射率(n2)的情況下,由以下表達(dá)式得到成型部件單獨(dú)的內(nèi)部透射率。成型部件的內(nèi)部透射率(%)=T5/(n01txnl2txn20t)其中n01t是成型部件和空氣之間的界面上的透射率因子,n01t-((nH)/(nl+l))2,nl2t是成型部件和玻璃基材之間的界面上的透射率因子,nl2t-((n2-nl)〃n2+n1))2,n20t是玻璃基材和空氣之間的界面上的透射率因子,n20t=((l-n2)〃l+n2))2。(3)吸水率如下確定各個(gè)成型部件的吸水率。將各個(gè)成型部件放置在溫度6(TC且濕度90%的環(huán)境試驗(yàn)爐中(環(huán)境可靠性試驗(yàn))。在經(jīng)過(guò)1000小時(shí)后測(cè)定各個(gè)成型部件的重量的經(jīng)時(shí)變化并且通過(guò)以下表達(dá)式轉(zhuǎn)化為吸水率。(吸水率)(%)=(((環(huán)境可靠性試驗(yàn)后的成型部件的重量)-(成型部件的初始重量))/(成型部件的初始重量))xioo[Q077]表1<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>表1中,當(dāng)混合物的聚合物的折射率nd滿(mǎn)足1.6"nd〈1.69時(shí),其阿貝常量vd滿(mǎn)足18<vd<23,其二次色散特性6g,F(xiàn)滿(mǎn)足0.68<6g,F(xiàn)<0.69,并且波長(zhǎng)430nm下的內(nèi)部透射率大于80%且小于99%,在綜合判斷中使用了圓圏標(biāo)記O。當(dāng)該值的任一個(gè)不滿(mǎn)足時(shí),使用叉標(biāo)記x。比較例1中制備的光學(xué)材料14的透明性?xún)?yōu)異,但不滿(mǎn)足折射率nd、阿貝常量vd和二次色散特性6g,F(xiàn)的光學(xué)特性中任一種。比較例2中制備的光學(xué)材料15不滿(mǎn)足光學(xué)特性和內(nèi)部透射率。16表2<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>表2中,當(dāng)環(huán)境可靠性試驗(yàn)1000小時(shí)后的吸水率小于0.6%時(shí),使用了圓圏標(biāo)記O。另一方面,當(dāng)吸水率為0,6%或更大時(shí),使用了叉標(biāo)記x。對(duì)于光學(xué)特性的判斷,在環(huán)境可靠性試驗(yàn)1000小時(shí)后,當(dāng)折射率nd在土0.005的變化范圍內(nèi)時(shí),阿貝常量vd在土O.8的變化范圍內(nèi),并且二次色散特性6g,F(xiàn)在土O.008的變化范圍內(nèi),使用了圓圈標(biāo)記O。另一方面,當(dāng)光學(xué)特性在該變化范圍外時(shí),使用了叉標(biāo)記x。在環(huán)境可靠性試驗(yàn)1000小時(shí)后,當(dāng)內(nèi)部透射率在±5%的變化范圍內(nèi),將圓圈標(biāo)記O用于判斷。另一方面,當(dāng)內(nèi)部透射率在該變化范圍外時(shí),使用了叉標(biāo)記x。關(guān)于綜合判斷,在表1和2中將圓團(tuán)標(biāo)記O用于不包括叉標(biāo)記x的判斷。(元件形狀)學(xué)元件。結(jié)果,從綜合判斷可知,使用光學(xué)材料11-13成型的光學(xué)元件具有優(yōu)異的環(huán)境可靠性。沒(méi)有特別觀察到平面變形的大變化,因此得到優(yōu)異的光學(xué)材料。以這種方式,確認(rèn)本發(fā)明的實(shí)施例的各光學(xué)材料具有高透射率、高折射率、低阿貝常量、高二次色散特性和低吸水率。此外,還確認(rèn)根據(jù)實(shí)施例的各光學(xué)材料具有優(yōu)異的環(huán)境可靠性并且可用作所需的光學(xué)元件。盡管已參照示例性實(shí)施方案對(duì)本發(fā)明進(jìn)行了說(shuō)明,但應(yīng)理解本發(fā)明并不限于公開(kāi)的示例性實(shí)施方案。以下權(quán)利要求的范圍應(yīng)給予最寬泛的解釋以包括所有這樣的變形和等同的結(jié)構(gòu)和功能。權(quán)利要求1.光學(xué)材料,其包括以下混合物的聚合物由以下通式(1)表示的含硫化合物其中R1是-X1-COCR2=CH2或-X1-CH=CH2,R2是H或CH3,X1是O或S,并且n是1-4的整數(shù);由以下通式(2)表示的含硫化合物其中R3是-S-CH=CH2或-CH=CH2;和能量聚合引發(fā)劑,其中由通式(2)表示的含硫化合物的含量為10重量%-60重量%,該混合物的聚合物的阿貝常量νd滿(mǎn)足18<νd<23,并且其二次色散特性θg,F(xiàn)滿(mǎn)足0.68<θg,F(xiàn)<0.69。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的光學(xué)材料,其中該混合物的聚合物的折射率nd滿(mǎn)足1.64<nd<l.69。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的光學(xué)材料,其中該混合物的聚合物的吸水率為0.2°/。-0.5%。4.通過(guò)將根據(jù)權(quán)利要求1所述的光學(xué)材料固化而得到的光學(xué)元件,其中該光學(xué)元件在1.5mm厚度下對(duì)于波長(zhǎng)430nm的光的內(nèi)部透射率大于80%且小于99%。全文摘要本發(fā)明提供具有高透射率、高折射率、低阿貝常量、高二次色散特性和低吸水率的光學(xué)材料。該光學(xué)材料包括混合物的聚合物,該混合物含有由以下通式(1)表示的含硫化合物,由以下通式(2)表示的含硫化合物,和能量聚合引發(fā)劑,其中由通式(2)表示的含硫化合物的含量為10重量%-60重量%,該混合物的聚合物的阿貝常量(vd)滿(mǎn)足18<vd<23,并且其二次色散特性(θg,F(xiàn))滿(mǎn)足0.68<θg,F(xiàn)<0.69。文檔編號(hào)G02B1/04GK101685166SQ20091017477公開(kāi)日2010年3月31日申請(qǐng)日期2009年9月17日優(yōu)先權(quán)日2008年9月22日發(fā)明者巖佐英史,齋藤輝伸,木曾盛夫,西口敏司申請(qǐng)人:佳能株式會(huì)社
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