專利名稱：：電子照相感光體、電子照相感光體的底涂層用涂布液及其制造方法
技術領域：
：本發(fā)明涉及電子照相感光體，更具體地，涉及用于形成被設置在導電支持體與感光層之間的底涂層的底涂層用涂布液及其制造方法、以及電子照相感光體和使用該電子照相感光體的圖像形成裝置。
背景技術：
：通常，使用光電導感光體的電子照相方法是一種利用感光體的光電導現(xiàn)象的信息記錄手段。在該方法中，首先，通過在暗處的電暈放電使感光體的表面均勻帶電，然后，使圖像曝光以使曝光部分的電荷有選擇性放電，而在未曝光部分中形成靜電圖像。然后，著色的帶電微粒(調(diào)色劑)通過靜電吸引力被粘附在潛像上以形成可見的圖像，從而形成圖像。在上述的系列過程中，例如，對于感光體需要如下基本特性1)能夠在暗處以合適的電位均勻帶電；2)在暗處具有高的電荷保持能力、且電荷的放電少；3)具有優(yōu)異的感光性、對于曝光具有快速放電性能。還需要的是，能夠容易移除感光體表面上的電荷；具有小的殘留電位；具有機械強度、優(yōu)異的撓性；在重復使用情況中不會引起電特性波動，特別是帶電性、感光性、殘留電位；以及具有極佳的穩(wěn)定性和耐久性，例如對于熱、光、溫度、濕度、臭氧劣化等具有耐性。目前投入實際應用的電子照相感光體通過在導電支持體上形成感光層來構造，然而，由于從該導電支持體上易于發(fā)生載流子注入，所以因表面電荷的微觀消失或者減少導致發(fā)生圖像缺陷。為了防止這種圖像缺陷以及實現(xiàn)在導電支持體表面上的缺陷的覆蓋、帶電性的改進、感光層的粘附性的改進、涂布性能的改進等，已采取措施以提供在導電支持體與感光層之間的底涂層。通常，考慮使用包括各種樹脂材料、無機化合物粒子例如二氧化鈦粉末等的底涂層。作為在通過樹脂單層形成底涂層時所使用的材料，其實例包括樹脂材料例如聚乙烯、聚丙稀、聚苯乙烯、丙烯酸樹脂、氯乙烯樹脂、乙酸乙烯酯樹脂、聚氨酯樹脂、環(huán)氧樹脂、聚酯樹脂、三聚氰胺樹脂、硅樹脂、聚乙烯醇縮丁醛樹脂、聚酰胺樹脂等，包括兩種以上這些重復單元的共聚物樹脂以及還有干酪素、明膠、聚乙烯醇、乙基纖維素等都是大家熟知的，其中，特別優(yōu)選的是聚酰胺樹脂(日本專利申請No.48-47344)。然而，在其中聚酰胺等的樹脂單層被用作底涂層的電子照相感光體中，殘留電位的積累是很大的，以致發(fā)生感光性降低和圖像的霧化。這種趨勢是明顯的，特別是在低濕度的環(huán)境中?？紤]到上述情況，為了防止因導電支持體的影響而發(fā)生圖像缺陷或者改進殘留電位，已經(jīng)提出了在底涂層中包含具有未處理表面的二氧化鈦粉末的那些(日本專利申請No.56-52757)、包含用氧化鋁覆蓋以改善二氧化鈦粉末分散性的二氧化鈦微粒的那些(日本專利申請No.59-93453)、包含用鈦酸鹽基偶聯(lián)劑進行過表面處理的金屬氧化物粒子的那些(日本專利申請No.4-172362)等。然而，這些公開專利中的提議從特性方面來說仍然是不足的，因此仍然需要一種具有更優(yōu)異特性的電子照相感光體。本發(fā)明的目的是提供一種用于電子照相感光體的底涂層用涂布液以及用于制造該涂布液的方法，該涂布液具有優(yōu)異的分散性和隨時間的穩(wěn)定性以及對于導電支持體的優(yōu)異涂布性能，并且能夠形成均勻的底涂層；還提供一種電子照相感光體以及使用該電子照相感光體的圖像形成裝置，該電子照相感光體是使用所述用于電子照相感光體的底涂層用涂布液來形成的，且在重復使用后電特性幾乎沒有變化且具有良好圖像特性。
發(fā)明內(nèi)容作為重復深入研究的結果，本申請的發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，通過使用包含粘結劑樹脂以及作為無機化合物的二氧化鈦微粒和氮化硅微粒的涂布液來作為用于形成底涂層的電子照相感光體的底涂層用涂布液，就能解決上述問題，從而完成本發(fā)明。因此，根據(jù)本發(fā)明，提供一種用于通過在導電支持體上依次地層疊底涂層和感光層來形成的電子照相感光體的底涂層用涂布液，其中所述涂布液包含粘結劑樹脂、有機溶劑以及作為無機化合物的二氧化鈦微粒和氮化硅微粒。根據(jù)本發(fā)明，提供一種通過在導電支持體上依次地層疊底涂層和感光層來形成的電子照相感光體，其中，所述底涂層包含粘結劑樹脂以及作為無機化合物的二氧化鈦微粒和氮化硅微粒。此外，根據(jù)本發(fā)明，提供一種用于制造電子照相感光體的底涂層用涂布液的方法，所述方法包括將粘結劑樹脂以及作為無機化合物的二氧化鈦微?；蛘叨趸佄⒘：偷栉⒘７稚⒃谟袡C溶劑中。此外，根據(jù)本發(fā)明，提供一種圖像形成裝置，其配備有通過在導電支持體上層疊底涂層和感光層而形成的電子照相感光體，其中，所述底涂層包含粘結劑樹脂以及作為無機化合物的二氧化鈦微粒和氮化硅微粒。根據(jù)本發(fā)明，可以提供一種用于電子照相感光體的底涂層用涂布液以及用于制造該涂布液的方法，該涂布液具有優(yōu)異的分散性能和隨時間的穩(wěn)定性、涂布到導電支持體上的優(yōu)異涂布性能以及能夠形成均勻的底涂層。此外，即使將其安裝于通過(用于抑制從導電支持體上的電荷注入的)反轉顯影來形成圖像的裝置中時，仍可以獲得優(yōu)異的圖像特性。另外，可以提供一種具有非常穩(wěn)定環(huán)境特性的電子照相感光體，其中在長時間重復使用之后不會發(fā)生電特性和圖像特性的劣化。圖1是顯示浸涂裝置的圖2A是顯示針狀二氧化鈦的圖2B是顯示樹枝狀二氧化鈦的圖3A是本發(fā)明一種實施方式的電子照相感光體la的截面圖，其顯示了由三層構成的層壓型感光體，即中間層、電荷產(chǎn)生層和電荷輸送層。圖3B是本發(fā)明一種實施方式的電子照相感光體lb的截面圖，其顯示了由中間層和感光層構成的單層型感光體；以及圖4是圖像形成裝置的一個實例。具體實施例方式在下文，將更具體地描述本發(fā)明。作為用于本發(fā)明的導電支持體，可以列舉出由金屬例如鋁、鋁合金、銅、鋅、不銹鋼、鈦等形成的轉鼓或薄片，其中可列舉在聚合物材料例如聚對苯二甲酸乙二醇酯、尼龍和聚苯乙烯上或者在硬紙上應用金屬箔層壓或者金屬氣相沉積處理的轉鼓、薄片和無縫帶。在本發(fā)明中，將要涂布在導電支持體表面上的電子照相感光體底涂層用涂布液包括粘結劑樹脂以及作為無機化合物的二氧化鈦微粒和氮化硅微粒，并且氮化硅微粒相對于二氧化鈦微粒的重量比例為0.120重量％，優(yōu)選為0.510重量％，更優(yōu)選為15重量％。此外，在本發(fā)明中，所述二氧化鈦微粒各自具有針狀或樹枝狀的形狀。此外，在本發(fā)明中，所述無機化合物相對于所述粘結劑的重量比為10/90到95/5。用于本發(fā)明的電子照相感光體底涂層用涂布液通過包含二氧化硅微粒和氮化硅微粒，實現(xiàn)了優(yōu)異的分散性和隨時間的穩(wěn)定性、以及對導電支持體的優(yōu)異涂布性能，并且能夠在感光層形成時形成均勻的底涂層涂膜。在電子照相感光體中，在將電子照相感光體的底涂層用涂布液形成于導電支持體上之后，再形成感光層。通過使用電子照相感光體的底涂層用涂布液而形成的電子照相感光體能夠防止由導電支持體中的缺陷所導致的圖像缺陷，同時保持所述導電支持體與感光層之間的預定的電特性。特別是，通過形成這種優(yōu)異的底涂層，使用在長波長處具有感光性的有機材料例如酞菁顏料作為電荷產(chǎn)生物質來制造電子照相感光體，以及使用反轉顯影方法將所得的電子照相感光體安裝到圖像形成裝置中，由于在微小區(qū)域中的表面電荷的減少或消失，可以發(fā)揮出反轉顯影方法所特有的在白色背底中沒有微小黑點(黑斑)的優(yōu)異圖像特性。在上述電子照相感光體中，在包含導電支持體、形成在所述導電支持體上的底涂層以及形成在底涂層上的感光層的電子照相感光體中，底涂層的膜厚度為0.055pm。在常見的底涂層中，盡管通過減小膜厚度來改善環(huán)境特性，但是導電支持體與感光層之間的粘附性降低，并且由導電支持體中的缺陷所導致的圖像缺陷可能不利地發(fā)生。另一方面，底涂層的膜厚度增加可能導致感光性降低，并且導致環(huán)境特性劣化。因此，實際的膜厚度僅限于在圖像缺陷的減少與電特性的穩(wěn)定性的改進之間實現(xiàn)良好平衡。但是，通過包含二氧化鈦微粒和氮化硅微粒，改善了底涂層的分散性，使得可以保持電阻值均勻。其結果是，抑制了微觀感光體特性、特別是感光性或殘留電位的變化，并且可以防止圖像缺陷的發(fā)生。在上述電子照相感光體中，包含在底涂層中的粘結劑樹脂是可溶于有機溶劑中的聚酰胺樹脂。由于包含在底涂層中作為粘結劑樹脂的聚酰胺樹脂與無機化合物粒子混合良好，并且具有與導電支持體的優(yōu)異粘附性，因而所形成的包含聚酰胺樹脂的底涂層能夠保持膜的撓性。此外，由于所述感光體涂布液用溶劑不會導致出現(xiàn)溶脹或溶解，所以可以提供一種具有優(yōu)異圖像特性同時防止底涂層發(fā)生涂布缺陷或者不均勻的電子照相感光體。在制備用于本發(fā)明的電子照相感光體底涂層的涂布液中，經(jīng)常使用的由氧化鋯或氮化硅制成的分散介質可以用于分散粘結劑樹脂以及作為無機化合物的二氧化鈦微粒和氮化硅微粒。然而，在分散粘結劑樹脂和二氧化鈦時，則將由氮化硅制成的分散介質用于本發(fā)明中。圖像形成裝置的特征在于配備有上述電子照相感光體。在配備有上述電子照相感光體的圖像形成裝置中，由于重復使用所導致的電特性變化是非常小的，并且即使在環(huán)境特性變化的情況中，仍顯示出非常優(yōu)異的圖像特性。在本發(fā)明電子照相感光體的底涂層中，包含作為無機化合物的二氧化鈦微粒和氮化硅微粒。上述二氧化鈦的晶體型態(tài)可以是金紅石型、銳鈦礦型和無定型中的任何種類，作為其形狀，通常使用粒子，然而具有如圖2所示的針狀或樹枝狀粒子是優(yōu)選的。在本發(fā)明中，用于無機化合物的晶體型態(tài)的術語"針狀"暗示任何細長形狀，包括棒狀、柱狀和紡錘狀，因此不必是極端細長的形狀，且不必是具有尖端的形狀。同樣地，術語"樹枝狀"暗示棒狀、柱狀和紡錘狀等細長形狀的任何分支形狀，即上述針狀的分支形狀。作為針狀或樹枝狀二氧化鈦微粒的粒度，優(yōu)選長軸的長度a為100pm以下，且短軸的長度b為lnm以下；更優(yōu)選長軸的長度a為lOpm以下，且短軸的長度b為0.5pm以下，"針狀"意指具有以下長寬比的形狀，即長軸的長度和短軸的長度的比a/b為1.5以上。當所述針狀或樹枝狀的軸的長度大于上述范圍時，在對金屬氧化物或無機化合物進行表面處理時難以獲得具有分散穩(wěn)定性的底涂層用涂布液。在1.5以上且300以下的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在2以上且10以下的范圍內(nèi)。關于測量粒度和長寬比的方法，可以通過重量沉降法或者光透射型粒度分布測量法來實現(xiàn)所述測量，但是因為所述形狀是針狀或樹枝狀的，所以優(yōu)選在電子顯微鏡下直接測量。在底涂層中，包括作為無機化合物的針狀或樹枝狀二氧化鈦微粒和氮化硅微粒，并且為了作為底涂層用涂布液使所述無機化合物的分散性保留長時間，以及為了形成作為底涂層的均勻膜，優(yōu)選的是包含粘結劑樹脂。針狀或樹枝狀二氧化鈦微粒和氮化硅微粒在底涂層中的含量在10重量％以上且99重量％以下的范圍內(nèi)，優(yōu)選在30重量％以上且99重量%以下的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在35重量％以上且95重量％以下的范圍內(nèi)。當所述含量小于10重量％時，感光性降低，并且在底涂層中積累電荷，使得殘留電位增加。這在低溫和低濕度下的重復特性中是特別顯著的。另一方面，大于95重量％的含量是不優(yōu)選的，因為底涂層用涂布液的儲存穩(wěn)定性差，更可能發(fā)生針狀或樹枝狀二氧化鈦微粒和氮化硅微粒的沉降。在本發(fā)明中，可以使用針狀或樹枝狀二氧化鈦微粒和粒子狀二氧化鈦微粒的混合物。在使用針狀、或樹枝狀、或粒子狀二氧化鈦的每種情況中，可以使用銳鈦礦型、金紅石型、無定型中的任一種，或者使用上述兩種以上的混合物作為二氧化鈦的晶體型態(tài)。針狀或樹枝狀二氧化鈦微粒粉末的體積電阻優(yōu)選為io51010Qcm。當粉末的體積電阻小于105Qcm時，底涂層的電阻降低，不再起到電荷阻擋層的作用。例如，在已經(jīng)進行處理(例如用摻雜銻的氧化錫導電層處理)的無機化合物粒子的情況中，粉末的體積電阻小至10G10&cm，使得使用該粉末的底涂層不再起到電荷阻擋層的作用，作為感光體特性的帶電性惡化，并且在圖像中出現(xiàn)霧化和黑點(黑斑)。因此，這樣的粒子是不能使用的。此外，當針狀或樹枝狀二氧化鈦微粒的粉末的體積電阻為10^Qcm以上，并且因此大于或等于粘結劑樹脂本身的體積電阻時，底涂層的電阻太高，并且抑制和阻止了在曝光時所產(chǎn)生的載流子的輸送，導致殘留電位的增加和感光性的降低。因此，這種粒子是不希望的。只要針狀或樹枝狀二氧化鈦微粒的粉末的體積電阻被保持在上述范圍內(nèi)，針狀或樹枝狀二氧化鈦微粒的表面可以覆蓋金屬氧化物例如A1203、Zr02等或者它們的混合物。當使用具有未處理表面的二氧化鈦微粒時，二氧化鈦微粒的凝集在涂布液的長時間使用或儲存期間是不可避免的，即使在其中待使用的二氧化鈦粒子是微粒并因此被充分分散的底涂層用涂布液的情況中也如此。由此在形成底涂層時，出現(xiàn)涂膜的缺陷和涂布的不均勻，從而發(fā)生圖像缺陷。此外，因為更易于發(fā)生電荷從導電支持體的注入，所以在微小區(qū)域中的帶電性降低，且出現(xiàn)黑點。由于上述原因，通過用金屬氧化物例如A1203、Zr02或者它們的混合物覆蓋針狀或樹枝狀二氧化鈦微粒，獲得具有非常優(yōu)異分散性和儲存穩(wěn)定性同時防止針狀或樹枝狀二氧化鈦凝集的底涂層用涂布液。而且，由于可以防止電荷從導電支持體的注入，因而可以獲得具有優(yōu)異圖像特性且沒有黑點的電子照相感光體。作為用于覆蓋針狀或樹枝狀二氧化鈦的金屬氧化物，八1203和Zr02是優(yōu)選的。通過進行用不同金屬氧化物如Al203和Zr02的表面處理，獲得更優(yōu)異的圖像特性，并且實現(xiàn)更優(yōu)選的效果。當二氧化鈦的表面被覆蓋具有磁性的金屬氧化物例如Fe203時，會發(fā)生與包含在感光層中的酞菁顏料的化學作用，并且感光體特性、特別是感光性和帶電性劣化。因此，這種措施是不希望的。被用作覆蓋針狀或樹枝狀二氧化鈦表面的金屬氧化物Al203、Zr02的表面處理量相對于二氧化鈦優(yōu)選為0.1重量％20重量％。當所述處理量小于0.1重量％時，不可能充分覆蓋二氧化鈦的表面，使得表面處理的效果不可能出現(xiàn)。當所述處理量大于20重量％時，所述表面處理是充分有效的，使得所述特性不會進一步變化，并且更多的量是不希望的，因為成本上升。作為用于覆蓋針狀或樹枝狀二氧化鈦的有機化合物，可以使用常用的偶聯(lián)劑。作為偶聯(lián)劑的種類，可以列舉出硅垸偶聯(lián)劑例如垸氧基硅烷化合物；其中鹵、氮、硫等原子與硅連接的甲硅烷基化劑；鈦酸酯系偶聯(lián)劑；鋁系偶聯(lián)劑等。例如，硅烷偶聯(lián)劑的實例包括但不限于烷氧基硅烷化合物，例如四甲氧基硅垸、甲基三甲氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅垸、乙基三甲氧基硅烷、二乙基二甲氧基硅垸、苯基三乙氧基硅垸、氨基丙基三甲氧基硅烷、？(2-氨基乙基)氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、烯丙基三甲氧基硅烷、烯丙基三乙氧基硅烷、3-(l-氨基丙氧基)-3,3-二甲基-l-丙烯基三甲氧基硅烷、(3-丙烯酰氧基丙基)三甲氧基硅烷、(3-丙烯酰氧基丙基)甲基二甲氧基硅烷、(3-丙烯酰氧基丙基)二甲基甲氧基硅垸以及N-3-(丙烯酰氧基-2-羥丙基)-3-氨基丙基三乙氧基硅烷；氯硅烷，例如甲基三氯硅垸、甲基二氯硅烷、二甲基二氯硅烷和苯基三氯硅烷；硅氮烷，例如六甲基二硅氮烷和八甲基環(huán)四硅氮烷；鈦酸酯系偶聯(lián)劑，例如異丙基三異硬脂?；佀狨ィ讳X系偶聯(lián)劑，例如乙酰烷氧基二異丙醇鋁和雙(二辛基pyrophoate)。當用所述偶聯(lián)劑在二氧化鈦微粒上進行所述表面處理時，或者當所述偶聯(lián)劑被用作分散劑時，可以組合使用一種或兩種以上的偶聯(lián)劑。在二氧化鈦微粒上實施所述表面處理的方法通常劃分為預處理法和整體混合法，所述預處理法進一步被劃分為濕法和干法。濕法被劃分為水處理法和溶劑處理法，并且所述水處理法包括直接溶解法、乳化法、胺加合物法等。在濕法的情況中，可以通過如下方式來實施所述表面處理，即通過將二氧化鈦粒子加入溶解或懸浮在有機溶劑或水中的表面處理劑中，攪拌和混合所獲得的溶液幾分鐘到約一小時，在視情形進行的加熱處理之后，通過過濾等步驟進行干燥。類似地，表面處理劑可以加入到其中二氧化鈦被分散在有機溶劑或水中的懸浮液中。作為可以使用的表面處理劑，可以列舉出在直接法的情況中可溶于水的處理劑，在乳化法的情況中可在水中乳化的處理劑，以及在胺加合物法的情況中具有磷酸殘基的處理劑。在胺加合物法的情況中，優(yōu)選通過如下進行所述處理加入少量叔胺例如三垸基胺或三垸醇胺來調(diào)節(jié)配制物的pH值至710、以及冷卻以防止因中和放熱反應所導致的液體溫度升高，其它步驟可以類似于其它濕法的方式來進行，由此實現(xiàn)所述表面處理。然而，作為可以用于濕法情形中的表面處理劑，只有可溶解或可懸浮于所使用的有機溶劑或水中的那些表面處理劑是可接受的。作為干法，可以通過將表面處理劑直接加入到二氧化鈦微粒中且通過混合器進行攪拌和混合來實現(xiàn)所述表面處理。作為通常方法，優(yōu)選進行預干燥以去除二氧化鈦微粒上的表面水。例如，在具有大槳葉(share)的混合器例如hayshal混合器以幾十rpm在大約IO(TC的溫度下進行預干燥之后，將表面處理劑直接加入到溶解或分散在有機溶劑或水中的溶液里。在那時，通過在噴射干燥空氣或N2氣時進行所述處理來實現(xiàn)更均勻的混合。在添加時，優(yōu)選在約8(TC溫度下且以1000rpm以上的轉速攪拌幾十分鐘。整體混合法是一種在將二氧化鈦微粒與樹脂捏合(kneading)中添加表面處理劑的方法，并且通常用于涂料領域。作為表面處理劑和添加劑的添加量是根據(jù)金屬氧化物粒子的種類和形式變化的，然而，其為所述金屬氧化物粒子的0.01重量％~30重量％，優(yōu)選為0.1重量％~20重量％。當添加量小于該范圍時，難以產(chǎn)生添加的效果，而當添加量大于該范圍時，添加的效果則不再明顯改變，并且出現(xiàn)在成本方面的不利。此外，對于所述二氧化鈦微粒的表面，在用具有不飽和鍵的偶聯(lián)劑進行處理的情形下在該處理之前和之后，以及在作為分散劑添加至有機溶劑中的情形下，只要所述二氧化鈦微粒粉末的體積電阻處于上述范圍內(nèi)，則所述二氧化鈦微粒的表面可以是未處理的，或者可以金屬氧化物例如A1203、Zr02或者它們的混合物進行覆蓋。作為用于本發(fā)明的氮化硅微粒，具有通常組成的四氮化三硅(Si3N4)是代表性的，然而，可以使用具有其它組成的氮化硅例如一氮化一硅(SiiN,)等。至于晶體結構，可以使用任何已知的晶體結構，包括a型、(3型等。作為用于制造氮化硅微粒的方法，已經(jīng)開發(fā)了直接氮化法、還原氮化法、酰亞胺分解法等，然而，它們可以以這些制造方法中的任一種來制造。用于本發(fā)明的氮化硅的形狀沒有特別限制，但是微粒是優(yōu)選的，因為它們與其它金屬氧化物和陶瓷相比具有優(yōu)異特性，即非常高的強度、破壞韌度等。底涂層的膜厚度優(yōu)選為0.01nm與10nm之間，更優(yōu)選為0.05pm與5pm之間。當?shù)淄繉拥哪ず穸刃∮?.01pm時，它基本上起不到底涂層的作用，不能通過覆蓋導電支持體的缺陷來獲得均勻的表面性能，以及不能阻止從導電支持體注入載流子，所以帶電性降低。大于10nm的膜厚度是不優(yōu)選的，因為在對底涂層進行浸漬涂布的情形下，感光體的制造變得困難、且感光體的感光性降低。作為包含在底涂層中的粘結劑樹脂，使用的材料與以樹脂單層形式形成底涂層時所用的材料相同。例如，包括聚丙烯、聚苯乙烯、丙烯酸樹脂、氯乙烯樹脂、乙酸乙烯酯樹脂、聚氨酯樹脂、環(huán)氧樹脂、聚酯樹脂、三聚氰胺樹脂、硅樹脂、丁縮醛樹脂、聚酰胺樹脂等的樹脂材料；包括兩種以上的這些重復單元的共聚物樹脂；以及還有干酪素、明膠、聚乙烯醇、乙基纖維素等都是大家熟知的。其中，可溶于醇的聚酰胺樹脂、丁縮醛樹脂、乙酸乙烯酯樹脂是優(yōu)選的，并且聚酰胺樹脂是更優(yōu)選的。這是因為作為粘結劑樹脂的特性，需要如下特性對于在底涂層上形成感光層所用的溶劑不會引起溶解或溶脹；具有與導電支持體的優(yōu)異粘附性和撓性；與包含在底涂層中的金屬氧化物具有良好的親合力；以及具有優(yōu)異的金屬氧化物粒子的分散性和優(yōu)異的分散體儲存穩(wěn)定性。在聚酰胺樹脂中，更優(yōu)選可以使用醇溶性的尼龍樹脂。例如，所謂的共聚物尼龍，其中例如6-尼龍、66-尼龍、610-尼龍、11-尼龍、12-尼龍等被共聚；以及化學改性的尼龍例如N-烷氧基甲基改性的尼龍和N-垸氧基乙基改性的尼龍是優(yōu)選的。作為分散底涂層用涂布液的方法，可以應用不使用分散介質的超聲分散器，或者使用分散介質的分散器例如球磨機、珠磨機、涂料調(diào)節(jié)器等，并且優(yōu)選的是使用分散介質的如下分散器，其能夠將無機化合物引入到溶解在有機溶劑中的粘結劑樹脂溶液中，并且通過自分散器由分散介質施加的強作用力來分散所述無機化合物。作為分散介質的材料，通常使用玻璃、鋯石、氧化鋁，優(yōu)選為具有高耐磨性的氧化鋯、二氧化鈦，然后，作為用于本發(fā)明的分散介質的材料，氮化硅是進一步優(yōu)選的。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)當由氮化硅制成的分散介質被用作分散介質時，可以獲得與其中將二氧化鈦和氮化硅添加到涂布液中的情況類似的效果，即使沒有將氮化硅微粒添加到底涂層用涂布液中。似乎當使用由氮化硅制成的分散介質時，獲得與其中將氮化硅添加到涂布液中的情況類似的效果，這是因為在分散過程中通過介質的磨損出現(xiàn)的氮化硅被分散。分散介質的形狀可以是0.3毫米到幾毫米的珠狀，或者幾厘米的球狀。當玻璃被用作分散介質材料時，分散液的粘度增加，并且儲存穩(wěn)定性減弱，并且當使用二氧化鈦或氧化鋯時，由于重復使用導致的電特性變化增加，使得出現(xiàn)圖像缺陷。當在制造本發(fā)明的電子照相感光體時使用氮化硅分散介質時，分散液的粘度將不會增加，并且獲得具有優(yōu)異儲存穩(wěn)定性的分散液，進一步可以獲得經(jīng)重復使用的電特性和圖像特性優(yōu)異的電子照相感光體、以及配備有所述電子照相感光體的圖像形成裝置。這歸因于以下事實在分散用于本發(fā)明的二氧化鈦微粒時，分散器所給予的強作用力不僅被用作分散二氧化鈦微粒的能量，而且被用作磨損分散介質自身的能量，使得分散介質材料進入被分散的涂布液中，并且對被分散的涂布液的分散性和儲存穩(wěn)定性、在形成電子照相感光體底涂層時的涂布性能以及底涂層的膜質量發(fā)揮一些影響。還可以想到的是，通過在分散步驟中使用由氮化硅制成的分散介質，通過利用與由氧化鋯制成的分散介質的導熱性相比更高導熱性的優(yōu)點，阻止了被分散的涂布液的液體溫度升高，構成底涂層材料的二氧化鈦和粘結劑樹脂的變質被減少，并且產(chǎn)生了一些相互作用，使得極大地改善了經(jīng)重復使用的電特性、環(huán)境特性和圖像特性，然而，其機理仍然不清楚。作為用于本發(fā)明電子照相感光體的底涂層用涂布液中的有機溶劑，可以使用常用的有機溶劑，當更優(yōu)選的醇溶性尼龍樹脂被用作粘結劑樹脂時，可以使用選自Q-C4低級醇組以及選自二氯甲烷、氯仿、1,2-二氯乙烷、1，2-二氯丙烷、甲苯和四氫呋喃組的單體系和混合體系的有機溶劑。更具體地，優(yōu)選底涂層用涂布液的溶劑是低級醇與其它有機溶劑的共沸組成的混合溶劑，所述低級醇選自甲醇、乙醇、異丙醇和正丙醇，所述其它有機溶劑選自二氯甲烷、氯仿、1,2-二氯乙垸、1，2-二氯丙烷、甲苯和四氫呋喃。通過將聚酰胺樹脂以及二氧化鈦微粒和氮化硅微粒分散在低級醇和其它有機溶劑的混合溶劑中，優(yōu)選分散在共沸組成的溶劑中來制備涂布液，將所述涂布液涂布在導電支持體上，接著進行干燥，由此形成底涂層。此處，通過混合上述有機溶劑，與單獨的醇溶劑相比進一步改善了涂布液的分散性，使得延長涂布液的儲存穩(wěn)定性的時間(從形成底涂層用涂布液開始經(jīng)過的天數(shù)，下文被稱為貯存有效期(poUife))成為可能。此外，在通過將導電支持體浸涂于底涂層用涂布液中形成底涂層時，防止了底涂層的涂布缺陷及不均勻性，并且可以均勻涂布在其上形成的感光層，使得可以形成具有優(yōu)異圖像特性且沒有膜缺陷的電子照相感光體。本文所使用的術語"共沸"意指在一定壓力下，液體混合物中溶液組成和蒸氣組成一致，所以形成恒定沸點混合物的現(xiàn)象。本發(fā)明中的共沸組成取決于上述低級醇和以下有機溶劑的混合溶劑的任意組合，所述有機溶劑選自二氯甲垸、氯仿、1,2-二氯乙垸、1,2-二氯丙垸、甲苯和四氫呋喃。所述組成的比例在本領域是大家熟知的(參見化學手冊，基礎版)，在甲醇和1，2-二氯乙烷的情況中，例如，35重量份甲醇和65重量份1,2-二氯乙烷混合的溶液具有共沸組成。通過使用具有共沸組成的混合溶劑，發(fā)生均一的蒸發(fā)，底涂層的涂膜被形成為沒有涂布缺陷的均勻膜，并且還改善了底涂層用涂布液的儲存穩(wěn)定性。由于因最近的環(huán)境問題以及毒性問題已經(jīng)減少或停止使用鹵系溶劑，所以進一步優(yōu)選使用環(huán)醚。作為這些有機溶劑，可以列舉任選取代的四氫呋喃及其衍生物、任選取代的二氧戊環(huán)化合物及其衍生物，特別優(yōu)選的是所有氫原子都未取代的1，3-二氧戊環(huán)。當垸基具有碳數(shù)多的取代基時，二氧戊環(huán)衍生物的沸點高，而超過IO(TC的沸點是不希望的，因為所形成的底涂層的干燥時間增加，因此不僅生產(chǎn)率降低，而且可能發(fā)生干燥不均勻，這取決于涂布環(huán)境例如氣流和濕度。作為形成在底涂層上的感光層的結構，由電荷產(chǎn)生層和電荷輸送層構成的功能分離型(層壓型)感光層，以及其中這些層被形成為單層而不是相互之間分離的單層型感光層都是大家熟知的，可以使用這些中的任一種。在功能分離型感光層的情況中，電荷產(chǎn)生層形成在底涂層上。作為包含在電荷產(chǎn)生層中的電荷產(chǎn)生物質，雙偶氮化合物例如chlorodyanblue、多環(huán)醌化合物例如二溴蒽嵌蒽醌、二萘嵌苯化合物、喹吖啶酮化合物、酞菁化合物、azlenium鹽化合物等是大家熟知的，然而，在使用諸如激光束或LED的光源通過反轉顯影法來形成圖像的電子照相感光體中，要求在620nm800nm的長波長范圍具有感光性。作為用于此情況的電荷產(chǎn)生材料，過去已經(jīng)研究過酞菁顏料或三偶氮顏料，因為它們具有高感光性和優(yōu)異耐久性，其中，特別是酞菁顏料具有進一步的優(yōu)異特性，這些顏料可以單獨使用或者兩種以上組合使用。作為可以使用的酞菁顏料，可以列舉非金屬酞菁或金屬酞菁、以及它們的混合物和混合晶體。作為用于金屬酞菁顏料的金屬，例如可以使用氧化態(tài)為零的那些金屬、或者它們的鹵化物例如氯化物或溴化物、或者它們的氧化物。優(yōu)選的金屬包括Cu、Ni、Mg、Pb、V、Pd、Co、Nb、Al、Sn、Zn、Ca、In、Ga、Fe、Ge、Ti、Cr等。盡管己經(jīng)提出各種技術作為用于制造這些酞菁顏料的方法，但可以使用任何制造方法，并且在形成顏料之后為了實現(xiàn)各種精制和晶型變換，可以用各種有機溶劑進行分散處理。在本發(fā)明中，可以使用無定形金屬或者具有a-型、|3-型、，型、S-型、e-型、X-型、t-型等晶型。作為使用這些酞菁顏料制造電荷產(chǎn)生層的方法，通過真空氣相沉積電荷產(chǎn)生物質(特別是酞菁顏料)的形成方法，以及通過混合和分散粘結劑樹脂和有機溶劑的成膜方法是大家熟知的，然而，在混合和分散處理之前，可以通過粉碎機預先進行粉碎處理。存在多種公知的方法，其使用球磨、砂磨、磨光機、震動研磨和超聲分散器作為粉碎機。通常，在分散到粘結劑樹脂中之后進行涂布的方法是優(yōu)選的。作為涂布方法，列舉出噴涂法、棒涂法、輥涂法、刮涂法、環(huán)涂法、浸涂法等。特別是，在如圖1所示的浸涂法中，在將導電支持體浸入裝滿感光體用涂布液例如電荷產(chǎn)生層用涂布液、電荷輸送層用涂布液或者單層型感光層用涂布液的涂布槽中之后，以恒定速度或逐漸變化的速度向上提出導電支持體，以形成感光層。該方法是相對簡單的，并且在生產(chǎn)率和成本方面是優(yōu)異的，所以在制造電子照相感光體的情況中經(jīng)常使用。更具體地，在如圖1所示的浸涂裝置中，涂布液12裝在涂布槽13和攪拌槽14中。涂布液12通過馬達16從攪拌槽14經(jīng)過循環(huán)通道17a被輸送到涂布液槽13，然后經(jīng)過傾斜的循環(huán)通道17b從涂布液槽13輸送到攪拌槽14，以此方式進行循環(huán)，所述傾斜通道17b連接涂布液槽13的上部和攪拌槽14的上部。在涂布液槽13的上方，導電支持體2安置于旋轉軸10。旋轉軸10的軸方向沿著涂布液槽13的垂直方向，并且通過由馬達11驅動使旋轉軸10旋轉，使得所述安置的支持體2上下移動。馬達11以預定的一個方向旋轉，使所述支持體2向下移動以浸入在涂布液槽13內(nèi)的涂布液12中。接著，馬達n以與上述一個方向相反的另一方向旋轉，使支持體2向上移動以將其從涂布液12中拉出。然后將所述支持體2干燥以由涂布液12形成膜。具體如圖1所示的浸涂法是一種通過將導電支持體浸入裝滿感光體用涂布液的涂布槽中，然后將其以恒定的速度或逐漸變化的速度向上提出而形成感光層的方法，該方法相對簡單，并且在生產(chǎn)率和成本方面是優(yōu)異的，所以在制造電子照相感光體中經(jīng)常使用。因此，所希望的是，用于底涂層的樹脂難以被溶解于感光層用涂布液的溶劑中。通常使用醇溶性或水溶性樹脂，制備以醇溶液或分散液形式的底涂層用涂布液，并且將其涂布在所述支持體上，由此形成底涂層。用于感光體涂布液的粘結劑樹脂，可以以非限定方式列舉出三聚氰胺樹脂、環(huán)氧樹脂、硅樹脂、聚氨酯樹脂、丙烯酸樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚芳酯樹脂、苯氧基樹脂、丁縮醛樹脂等；包括兩種以上重復單元的共聚物樹脂，例如氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物樹脂、丙烯腈-苯乙烯共聚物樹脂等絕緣樹脂，任何常用的樹脂可以單獨使用或者兩種以上組合使用，而不限于上述的樹脂。作為溶解這些樹脂的溶劑，可以使用鹵代烴例如二氯甲烷和二氯乙烷；酮例如丙酮、甲乙酮和環(huán)己酮；酯例如乙酸乙酯和乙酸丁酯；醚例如四氫呋喃和二嚼烷；芳香族烴例如苯、甲苯和二甲苯；非質子極性溶劑例如N,N-二甲基甲酰胺和N，N-二甲基乙酰胺或者它們的混合溶劑。電荷產(chǎn)生層的膜厚度優(yōu)選為0.05nm5pm之間，更優(yōu)選為0.1,~1,之間。對于酞菁顏料與粘結劑樹脂的混合比例，優(yōu)選為酞菁顏料是10重量％99重量％。當該比例小于該范圍時，感光性增加；而當該比例大于該范圍時，不僅耐久性降低，而且分散性降低，且大粒子增加，所以圖像缺陷、特別是黑斑增加。在制造用于電荷產(chǎn)生層的涂布液中，將酞菁顏料和粘結劑樹脂以及有機溶劑混合和分散。作為分散條件，選擇合適的分散條件，使得由于所用容器與分散介質的磨損所導致的雜質混入不會發(fā)生。對于包含在以上述方式獲得的分散液中的酞菁顏料，重要的是使分散進行至初級粒子和/或凝集粒子的粒度為3pm以下的程度。當初級粒子和/或凝集粒子的粒度大于3pm時，在反轉顯影的情況下于所獲得的電子照相感光體的白色基底上明顯出現(xiàn)黑斑。在通過各種分散器制造電荷產(chǎn)生層的涂布液中，優(yōu)選優(yōu)化分散條件使得酞菁顏料粒子被分散至3nm以下，進一步優(yōu)選中值粒徑為0.5pm以下，或者modesize為3pm以下，并且不包含更大的粒子。酞菁顏料粒子由于其化學結構，因此其微粒制備需要相對強的分散條件和長的分散時間，進一步進行分散從成本上來說并沒有效果，并且由于分散介質等的磨損所導致的雜質混入不可避免。此外，當由于有機溶劑或分散時的熱、分散的沖擊等導致酞菁顏料粒子的晶型改變時，將會出現(xiàn)感光體的感光性被極大降低的不利影響。因此，優(yōu)選酞菁顏料的粒度按中值粒徑算為0.01um以下，按modesize算為0.1nm以下。此外，當分散的涂布液中的酞菁顏料粒子包含大于3pm的粒子時，大于3um的初級粒子和/或凝集粒子可以通過進行過濾處理來去除。作為用于所述過濾處理的過濾材料，可以使用常用的那些材料，只要它們不會溶脹或溶解在有機溶劑中，由具有均勻孔徑的特氟綸(商品名)制成的膜過濾器是優(yōu)選的。此外，粗大粒子和凝集體可以通過離心分離來去除。通過使用以該方式獲得的電荷產(chǎn)生層用涂布液形成的電荷產(chǎn)生層被涂布成0.2pml(Him的厚度。比此更小的厚度不是優(yōu)選的，因為所述電荷產(chǎn)生層的膜厚太小以致感光性降低，并且由于酞菁顏料被分散得太細而導致晶型會改變。從成本方面來看，比此更大的厚度不是優(yōu)選的，因為所顯示出的感光性已經(jīng)保持恒定，并且導致難以實現(xiàn)均勻涂布。作為設置在電荷產(chǎn)生層上的電荷輸送層的制造方法，通常使用制備電荷輸送層用涂布液且涂布該涂布液以形成膜的方法，在所述涂布液中，電荷輸送物質被溶解在粘結劑樹脂溶液中。作為包含在電荷輸送層中的電荷輸送物質，腙系化合物、吡唑啉系化合物、三苯基胺系化合物、三苯基甲垸系化合物、芪系化合物、嗯二唑系化合物等是大家熟知的，這些可以單獨使用或者兩種以上組合使用。作為粘結劑樹脂，上述的電荷產(chǎn)生層用樹脂可以單獨使用或者兩種以上組合使用。作為電荷輸送層的制造方法，使用類似于底涂層的制造方法。電荷輸送層的膜厚度優(yōu)選為5pm以上且50pm以下，更優(yōu)選為10nm以上且40|im以下。當感光層具有單層結構時，感光層的膜厚優(yōu)選在5nm50|Lim范圍內(nèi)，更優(yōu)選在10pm4(Him范圍內(nèi)。同時，作為所述單層用涂布液的制備方法，可以通過混合和分散酞菁顏料和粘結劑樹脂溶液來制備所述涂布液，其中電荷輸送材料被溶解于有機溶劑中。用于該情況中的有機溶劑和粘結劑樹脂可以是如以上所述的，并且作為分散方法和涂布方法，可以使用上述的已知方法。在單層結構和層壓結構的兩種情況中，感光層優(yōu)選是帶負電的感光層，從而使底涂層起到阻擋從導電支持體的空穴注入的阻擋層作用，且獲得高感光性和高耐久性。為了改善感光性以及降低殘留電位和重復使用情況中的疲勞的目的，可以將至少一種電子接受型物質添加到感光層中。例如，可以列舉醌系化合物例如對苯醌、四氯苯醌(chloranile)、四氯-l,2-苯醌、氫醌、2,6-二甲基苯醌、甲基-l，4-苯醌、a-萘醌；硝基化合物例如2，4,7-三硝基-9-芴酮、1,3，6,8-四硝基咔唑、對硝基二苯甲酮、2，4，5,7-四硝基-9-銜酮和2-硝基-9-芴酮；以及氰基化合物例如四氰基乙烯、7，7,8,8-四氰基喹啉并二甲烷、4-(對-硝基苯酰氧基)-2',2'-二氰基乙烯基苯和4-(間-硝基苯酰氧基)-2',2'-二氰基乙烯基苯。其中，芴酮系化合物和醌系化合物以及具有親電子取代基例如Cl、CN和N02的苯衍生物是特別優(yōu)選的。此外，可以包括UV吸收劑和抗氧化劑例如苯甲酸、芪化合物及其衍生物、三唑化合物、咪唑化合物、螺二唑化合物、噻唑化合物以及它們的衍生物等含氮化合物。此外，當需要時，可以提供保護感光層表面的保護層。在保護層的表面，可以使用熱塑性樹脂或光、熱固化樹脂。此外，在表面保護層中，可以包括上述uv吸收劑、抗氧化劑、無機材料例如金屬氧化物、有機金屬化合物和電子接受型物質。此外，在感光層和表面保護層中，當必要時，可以混合有增塑劑例如二元酸酯、脂肪酸酯、磷酸酯、鄰苯二甲酸酯或氯化石蠟，以賦予加工性能和撓性，并且改善機械性能，并且還可以使用平整劑例如硅樹脂。本發(fā)明的電子照相感光體可用在例如電子照相復印機、使用激光或LED作為光源的各種打印機以及電子照相制版系統(tǒng)中。在下文，將基于附圖對根據(jù)本發(fā)明的電子照相感光體的底涂層用涂布液的實施例、其制造方法、電子照相感光體、圖像形成裝置具體進行解釋，但本發(fā)明并不限于以下實施例。實施例1圖3B是本發(fā)明單層型電子照相感光體的一個實例的截面圖。正如圖3B所示，底涂層3形成于導電支持體2上，并且包括電荷產(chǎn)生物質8和電荷輸送物質19的感光層4形成于底涂層3上。將如下成分和作為分散介質的直徑lmm氧化鋯珠裝入500mL的聚丙烯容器中至其容積的一半，并且用涂料振搖器分散20小時，以制備100mL的底涂層用涂布液。二氧化鈦(表面未處理，針狀STR-60N，由SAKAICHEMICALINDUSTRYCO.,LTD獲得)1重量份氮化硅(SN-EIO，由UBEINDUSTRIES.LTD獲得)0.1重量份聚酰胺樹脂(CM8000，由TORAYINDUSTRIES,INC.獲得):0.1重量份甲醇50重量份1,3-二氧戊環(huán)50重量份厚度為100pm的鋁導電支持體被用作為導電支持體l,使用Baker涂布器將上述底涂層用涂布液涂布在該導電支持體1上，在ll(TC下熱空氣干燥10分鐘，以制造干膜厚度為0.05nm的底涂層3。接著，在通過使用球磨機將如下成分分散12小時來制造50mL的感光層用涂布液之后，通過Baker涂布器在底涂層上涂布所述涂布液，并且在IO(TC下熱空氣干燥1小時，以提供干膜厚度為2(Him的感光層4，由此制造單層型電子照相感光體lb。t型非金屬酖菁LiophotonTPA-891(由TOYOINKMFG.CO"LTD獲得):17.1重量份；聚碳酸酯樹脂Z-400(由MITSUBISHIGASCHEMICALCOMPANY,INC.獲得)17.1重量份；由如下結構式(I)表示的酞菁化合物17.1重量份；由如下結構式(II)表示的烯胺化合物17.1重量份；以及四氫呋喃100重量份實施例2圖3A是顯示本發(fā)明的功能分離型電子照相感光體的一個實例的截面圖。正如圖3A所示，底涂層3形成于導電支持體2上，并且由電荷產(chǎn)生層5和電荷輸送層6組成的感光層4層疊在底涂層3上。電荷產(chǎn)生層5包含電荷產(chǎn)生物質8，并且電荷輸送層6包含電荷輸送物質18。將如下成分和作為分散介質的直徑1mm氧化鋯珠裝入500mL的聚丙烯容器中至其容積的一半，并且用涂料振搖器分散20小時，以制備100mL的底涂層用涂布液。[底涂層用涂布液]二氧化鈦(八1203表面處理，針狀STR-60，由SAKAICHEMICALINDUSTRYCO.，LTD獲得)1,9重量份氮化硅(SN-EIO，由UBEINDUSTRIES.LTD獲得)0.1重量份聚酰胺樹脂(CM8000，由TORAYINDUSTRIES,INC.獲得)0.1重量份甲醇50重量份1，3-二氧戊環(huán)65重量份厚度為100pm的鋁導電支持體被用作為導電支持體2，使用Baker涂布器將上述底涂層用涂布液涂布在該導電支持體2上，并且在110'C下熱空氣干燥10分鐘，以形成干膜厚度為5pm的底涂層3。接著，在通過使用球磨機將如下成分分散12小時來制造50mL的電荷產(chǎn)生層用涂布液之后，通過Baker涂布器涂布所述涂布液，并且在12(TC下熱空氣干燥10分鐘，以提供干膜厚度為0.8pm的電荷產(chǎn)生層5。由如下式(I)表示的酞菁化合物8重量份；聚碳酸酯樹脂K1300(由TEIJINCHEMICALSLTD獲得)10重量份；硅油KF50(由Shin-EtsuChemicalCo"Ltd.獲得):0.002重量份；以及二氯甲垸120重量份實施例3以類似于實施例2的方式形成底涂層，不同之處在于實施例2中所使用的底涂層用涂布液被如下成分代替，然后，以類似于實施例2的方式來形成感光層，制造出功能分離型電子照相感光體。二氧化鈦(Al203、Zr02表面處理，樹枝狀TTO-D-l，由ISHIHARASANGYOKAISYA，LTD.獲得)1.9重量份實施例4以類似于實施例3的方式形成底涂層，不同之處在于實施例3中所使用的底涂層用涂布液被如下成分代替，然后，以類似于實施例2的方式來形成感光層，制造出功能分離型電子照相感光體。聚酰胺樹脂(X1010:由DaicelDegussa獲得)0.1重量份比較例1以類似于實施例1的方式形成底涂層，不同之處在于實施例1中所使用的底涂層用涂布液被如下成分代替，然后，以類似于實施例1的方式來形成感光層，制造出單層型電子照相感光體。[底涂層用涂布液]二氧化鈦(未進行表面處理的粒子，二氧化鈦含量:98%)TTO-55N:(由ISHIHARASANGYOKAISYA,LTD.獲得)2重量份聚酰胺樹脂(CM8000，由TORAYINDUSTRIES,INC.獲得)0.1重量份甲醇50重量份1,3-二氧戊環(huán)50重量份比較例2在使用比較例1所應用的底涂層用涂布液形成底涂層之后，以類似于實施例2的方式形成感光層，制造出功能分離型電子照相感光體。將通過使用實施例1-4、比較例1和2所制備的底涂層而制造的感光體，以及通過使用30天貯存有效期后的底涂層用涂布液所制造的感光體巻繞并安裝至數(shù)字復印機(由SHARPCORPORATION獲得的AR-450M)改造機的鋁轉鼓(drum)上，并且根據(jù)以下評價方法，對通過反轉顯影法印刷的白色固體圖像以及30天貯存有效期后的底涂層用涂布液進行評價。用安裝有實施例1-4、比較例1和2所制造的各感光體的數(shù)字復印機進行印刷，根據(jù)如下評價標準來評價初期白色固體圖像。〇無黑色斑點狀缺陷有輕微的黑色斑點狀缺陷X:有明顯的黑色斑點狀缺陷一無數(shù)據(jù)此外，將實施例1-4、比較例1和2中所制造的底涂層用涂布液在暗處、室溫下儲存30天，檢查每個涂布液的貯存有效期，并且根據(jù)如下評價標準，在30天貯存有效期后進行評價。〇無凝集和沉降△:有輕微沉降X:有明顯凝集和沉降此外，通過使用上述在暗處、室溫下儲存30天的實施例1-4、比較例I和2所制備的底涂層用涂布液來制造感光體，并且將這些感光體安裝到數(shù)字復印機上，以類似于上述的方式進行印刷，根據(jù)如下評價標準來評價白色固體圖像。〇無黑色斑點狀缺陷有輕微的黑色斑點狀缺陷X:有明顯的黑色斑點狀缺陷—:無數(shù)據(jù)所獲得的上述評價結果如下表1所示。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table>上述結果證明，在評價初期白色圖像時，在通過安裝有實施例1-4所得感光體的數(shù)字復印機獲得的印刷物中獲得沒有缺陷的優(yōu)異圖像。在通過比較例1和2的感光體所獲得的印刷物中，圖像中出現(xiàn)大量的黑色斑點狀缺陷。在暗處、室溫下儲存30天并檢査分散液的貯存有效期，顯示出對于實施例l-4所制備的底涂層用涂布液，出現(xiàn)輕微的無機化合物凝集，且在涂布液中觀察到輕微的沉降。在這些涂布液的一個月貯存有效期時，分別以類似于實施例1-4的方式制造出感光體，并進行評價，在圖像中出現(xiàn)輕微的黑色斑點狀缺陷。類似地，在比較例1和2中所制備的底涂層用涂布液在分散之后立即產(chǎn)生出充分均勻的涂布液，然而，當檢查在暗處、室溫下儲存30天的分散液的貯存有效期時，觀察到無機化合物的凝集和在涂布液下部出現(xiàn)沉降，所以不可能制造出底涂層，且在儲存穩(wěn)定性方面產(chǎn)生問題。因此，通過使用在暗處、室溫下儲存30天的比較例l和2所制備的底涂層用涂布液，不可能制造出與實施例l-4的情況同樣的感光體。實施例5在將如下成分放入600mL的水平珠磨機中，并且使用作為分散介質的直徑0.5mm氮化硅珠填充至80%的容積后，通過將如下成分集中在攪拌槽中，且由隔膜泵送入分散器中，循環(huán)分散所述成分24小時，以制備3000mL的底涂層用涂布液。底涂層用涂布液二氧化鈦(Al203、Zr02表面處理，樹枝狀TTO-D-l，由ISHIHARASANGYOKAISYA，LTD.獲得)1重量份；聚酰胺樹脂(X1010，由DaicelDegussa獲得)9重量份；乙醇50重量份；以及四氫呋喃50重量份用涂布液填充涂布槽，直徑為30mm且總長度為345mm的鋁圓柱形支持體作為導電支持體，將該導電支持體進行浸涂以在所述導電支持體上形成膜厚度為0.05pm的底涂層。另外，通過熒光X射線測量確認涂布液中包含的微量氮化硅。然后，將如下成分的混合物通過球磨機分散12小時，以制備2000mL的電荷產(chǎn)生層用涂布液，接著，將該涂布液以類似于底涂層情況的方式涂布在底涂層上，并且在12(TC下熱空氣干燥10分鐘，以提供干膜厚度為0.8^im的電荷產(chǎn)生層5。酞菁氧鈦由如下結構式(I)表示的化合物，其中在Cu-Ka特征X射線衍射中的布拉格角(26±0.2°)具有至少在27.3°處的明顯衍射峰2重量份；聚乙烯醇縮丁醛樹脂(S-LECBM-S，由SEKISUICHEMICALCO.,LTD.獲得)2重量份；甲乙酮IOO重量份；其中，X廣X4表示氫原子、鹵原子、垸基或烷氧基，k、1、m和n是0~4的整數(shù)。隨后，將如下成分混合和溶解以制備3000mL的電荷輸送層用涂布液，然后將涂布液以類似于底涂層的情況的方式涂布在電荷產(chǎn)生層上，以形成膜厚度為23)im的電荷輸送層，制造出功能分離型電子照相感光體的樣品。[電荷輸送層用涂布液]烯胺化合物(由以下結構式(II)表示的化合物)IO重量份；聚碳酸酯樹脂(Z200，由MitsubishiEngineering-PlasticsCorporation獲得)IO重量份；硅油KF50(由Shin-EtsuChemicalCo"Ltd.獲得):0.02重量份；以及四氫呋喃120重量份以類似于實施例5的方式制備3000mL的底涂層用涂布液，不同之處在于實施例5中所使用的底涂層用涂布液被改變?yōu)槿缦鲁煞?。二氧化?八1203、Si02表面處理，粒子狀MT-500SA，由TAYCACorporation獲得)8重量份；聚酰胺樹脂(XIOIO，由DaicdDegussa獲得)2重量份；乙醇50重量份；以及四氫呋喃50重量份。用涂布液填充涂布槽，以直徑為30mm且總長度為345mm的鋁圓柱形支持體作為導電支持體，將該導電支持體進行浸涂以在所述導電支持體上形成膜厚度為l.(Him的底涂層。然后，以類似于實施例5的方式依次地形成電荷產(chǎn)生層和電荷輸實施例6送層，制造出功能分離型電子照相感光體。比較例3以類似于實施例5的方式制備底涂層用涂布液，不同之處在于在制造實施例5中所使用的底涂層用涂布液中的分散介質改變?yōu)橛?.5mm氧化鋯制成的分散介質，同時以類似于實施例5的方式形成底涂層之后，依次形成電荷產(chǎn)生層和電荷輸送層，制造出功能分離型電子照相感光體樣品。比較例4以類似于實施例6的方式制備底涂層用涂布液，不同之處在于在制造實施例6中所使用的底涂層用涂布液中的分散介質改變?yōu)橛?.5mm氧化鋯制成的分散介質，同時以類似于實施例5的方式形成底涂層之后，依次形成電荷產(chǎn)生層和電荷輸送層，制造出功能分離型電子照相感光體樣品。將由此所制造的電子照相感光體樣品安裝在數(shù)字復印機(AR-450M，由SHARPCORPORATION獲得)上，測量在正常溫度/正常濕度(22°C/65%)下的帶電電位VQ和激光曝光以后的表面電位Vl、以及測量在低溫度/低濕度(5。C/20M)下的電位變化AVL作為電特性的穩(wěn)定性試驗。并且，檢查初期及完成實際印刷io，ooo張的老化之后的圖象特性作為耐久性試驗。這些結果如下表所示。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage36</column></row><table>正如上述表中的實施例5和6所示，不僅在N/N環(huán)境中、而且隨著環(huán)境的變化也沒有出現(xiàn)AVL的惡化，因而顯示出非常穩(wěn)定的電位。另一方面，在比較例3中，從初期開始vl電位就很高，感光性變差，且觀察到出現(xiàn)霧化和黑色斑點狀缺陷。此外，由于環(huán)境變化所致感光性降低及圖像的缺陷明顯惡化。此外在比較例4中，與比較例3一樣，盡管在初期階段沒有觀察到霧化，但在環(huán)境變化和重復使用之后，圖像質量發(fā)生惡化。實施例5、6中制造的底涂層用涂布液的熒光X射線分析證明，相對于二氧化鈦1，所包含的氮化硅微粒的比例分別為0.013和0.012。艮口，可以想到的是，當通過水平珠磨機來分散底涂層用涂布液時，在用冷卻器冷卻非常高溫的分散器內(nèi)部時，由于分散介質氮化硅的高導熱性從而防止了分散液由于熱導致的變性，從而對于感光性降低或環(huán)境變化具有效果，此外，底涂層中的氮化硅通過一些相互作用而形成均勻的膜質量，由此防止了黑色斑點狀缺陷的出現(xiàn)。以與通過使用實施例1-4、比較例1和2的感光體經(jīng)印刷所得印刷物的白色固體以及底涂層用涂布液相同的評價方式，通過在暗處、室溫下儲存30天，檢査在實施例5和6以及比較例3和4中所制造的底涂層用涂布液的貯存有效期。其結果如下表。表3實施例初期白色固體圖像30天貯存有效期后貯存有效期后白色固體圖像實施例5〇〇〇實施例6〇〇〇比較例3△XX比較例4△XX其結果是，在實施例5和6中沒有觀察到無機化合物的凝集和沉降。而且，在jt存有效期第30天時，制造出各個感光體，并且以類似于實施例5和6的方式進行評價，在圖像中沒有觀察到黑色斑點狀缺陷。然而，在比較例3和4的情況中，在貯存有效期第30天時出現(xiàn)輕微的無機物凝集和沉降，且觀察到許多黑色斑點狀缺陷。權利要求1.一種電子照相感光體的底涂層用涂布液，該電子照相感光體通過在導電支持體上依次地層疊底涂層和感光層而形成，其中所述涂布液包括粘結劑樹脂、有機溶劑以及作為無機化合物的二氧化鈦微粒和氮化硅微粒。2.根據(jù)權利要求l所述的涂布液，其中所述二氧化鈦微粒各自具有針狀或樹枝狀的形狀。3.根據(jù)權利要求1所述的涂布液，其中所述氮化硅微粒相對于所述二氧化鈦微粒的比例為0.120重量％。4.根據(jù)權利要求l所述的涂布液，其中所述無機化合物與粘結劑樹脂的重量比為10/9095/5。5.—種電子照相感光體，其通過在導電支持體上依次地層疊底涂層和感光層而形成，其中所述底涂層包括粘結劑樹脂以及作為無機化合物的二氧化鈦微粒和氮化硅微粒。6.根據(jù)權利要求5所述的電子照相感光體，其中所述底涂層的膜厚度為0.05,~5,。7.根據(jù)權利要求5所述的電子照相感光體，其中所述粘結劑樹脂是聚酰胺樹脂。8.—種制造電子照相感光體的底涂層用涂布液的方法，該方法包括將粘結劑樹脂以及作為無機化合物的二氧化鈦微?；蛘叨趸佄⒘：偷栉⒘７稚⒃谟袡C溶劑中。9.根據(jù)權利要求8所述的方法，其中當將所述二氧化鈦微粒和所述粘結劑樹脂分散在有機溶劑中時，使用由氮化硅制成的分散介質。10.—種圖像形成裝置，其配備有權利要求5所述的電子照相感光體。全文摘要一種電子照相感光體、電子照相感光體的底涂層用涂布液及其制造方法，該電子照相感光體通過在導電支持體上依次地層疊底涂層和感光層而形成，其中所述涂布液包括粘結劑樹脂、有機溶劑以及作為無機化合物的二氧化鈦微粒和氮化硅微粒。文檔編號G03G5/147GK101515122SQ200910007588公開日2009年8月26日申請日期2009年2月23日優(yōu)先權日2008年2月21日發(fā)明者和所純一,安達真未,片山聰,福島功太郎,鳥山幸一申請人:夏普株式會社