專利名稱：偏振片、其制造方法、光學(xué)薄膜和圖像顯示裝置的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及偏振片及其制造方法。該偏振片可單獨(dú)形成或作為層疊有該偏振片的光學(xué)薄膜來形成液晶顯示裝置(IXD)、有機(jī)EL顯示裝置、CRT、PDP等圖像顯示裝置。
背景技術(shù)：
液晶顯示裝置是可看到由于液晶的切換而引起的偏振狀態(tài)的裝置，從該顯示原理 考慮，使用通過粘接劑層在起偏振器的兩面貼合有透明保護(hù)薄膜的偏振片。作為起偏振器， 例如以使碘吸附到聚乙烯醇中并進(jìn)行拉伸的方式構(gòu)造的碘系起偏振器由于具有高透射率、 高偏光度而被作為最普通的起偏振器廣泛使用。作為透明保護(hù)薄膜，使用透濕度高的三醋 酸纖維素酯等。適用前述偏振片的液晶顯示裝置等圖像顯示裝置在各種環(huán)境下使用。因此，期望 前述偏振片具有在高溫環(huán)境下的耐熱性、在高濕環(huán)境下的耐濕性等耐久性。近年來，尤其期 望其滿足在手機(jī)等的移動(dòng)通信用途等中的耐久性。不過，作為透明保護(hù)薄膜，通常使用的三 醋酸纖維素酯等在高濕環(huán)境下相位差變化大，存在在面板上產(chǎn)生不勻的問題。另一方面，用于偏振片的透明保護(hù)薄膜可以通過粘接劑粘接到起偏振器上，在制 作偏振片的時(shí)候，將起偏振器與透明保護(hù)薄膜貼合時(shí)，存在產(chǎn)生裂口(knick，裂口缺陷)的 問題。裂口是在起偏振器與透明保護(hù)薄膜的界面產(chǎn)生的局部凹凸缺陷。針對(duì)所述裂口，提 出了使用在規(guī)定的條件下對(duì)調(diào)整了含水量的聚乙烯醇系薄膜的表面進(jìn)行壓延輥處理后，作 為起偏振器，與透明保護(hù)薄膜層疊的方法(專利文獻(xiàn)1)。另外，在使用含有乙酰乙?；木?乙烯醇系樹脂作為聚乙烯醇系粘接劑時(shí)，特別容易發(fā)生裂口。專利文獻(xiàn)1 日本特開平10-166519號(hào)公報(bào)

發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明要解決的問題本發(fā)明的目的在于，提供在適用到液晶面板時(shí)也能夠?qū)@示不勻抑制到很小的偏 振片及其制造方法。另外，本發(fā)明的目的還在于，提供層疊有前述偏振片的光學(xué)薄膜，并進(jìn)一步提供使 用了該偏振片、光學(xué)薄膜的液晶顯示裝置等圖像顯示裝置。用于解決問題的方案為了解決上述問題，本發(fā)明人進(jìn)行了反復(fù)深入的研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)了以下所示的偏 振片，從而完成了本發(fā)明。即，本發(fā)明涉及偏振片，所述偏振片通過粘接劑層在聚乙烯醇系起偏振器的兩面 設(shè)置有透明保護(hù)薄膜，一個(gè)面的透明保護(hù)薄膜含有具有內(nèi)酯環(huán)結(jié)構(gòu)的(甲基)丙烯酸系樹脂，并且，面內(nèi) 相位差低于40nm且厚度方向相位差低于80nm，另一個(gè)面的透明保護(hù)薄膜是含有纖維素酯 并且滿足nx >ny >nz (其中，面內(nèi)折射率最大的方向?yàn)閄軸、與X軸垂直的方向?yàn)閅軸、厚度方向?yàn)閆軸，其軸向的折射率分別為nx、ny、nz)的關(guān)系的相位差板。在前述偏振片的前述粘接劑層當(dāng)中，至少相位差板側(cè)的粘接劑層能夠由偏振片用粘接劑形成，所述偏振片用粘接劑是含有聚乙烯醇系樹脂、交聯(lián)劑和平均粒徑為ι IOOnm 的金屬化合物膠體的樹脂溶液，而且，相對(duì)于100重量份的聚乙烯醇系樹脂，以200重量份 以下的比例配合有金屬化合物膠體。前述金屬化合物膠體優(yōu)選是選自氧化鋁膠體、二氧化硅膠體、氧化鋯膠體、二氧化 鈦膠體和氧化錫膠體中的至少任意一種。另外，優(yōu)選的是，金屬化合物膠體帶有正電荷，尤 其優(yōu)選是氧化鋁膠體。本發(fā)明還涉及偏振片的制造方法，其特征在于，該方法用于制造通過粘接劑層在 起偏振器的兩面設(shè)置有透明保護(hù)薄膜的前述偏振片。所述方法包括在起偏振器的形成前述粘接劑層的面和/或在透明保護(hù)薄膜的形成 前述粘接劑層的面上涂布偏振片用粘接劑的工序；將起偏振器與透明保護(hù)薄膜貼合的工序。另外，本發(fā)明還涉及光學(xué)薄膜，其特征在于，其層疊有至少一片前述偏振片。另外，本發(fā)明還涉及圖像顯示裝置，其特征在于，其使用了前述偏振片或前述光學(xué)薄膜。發(fā)明的效果在本發(fā)明中，偏振片的一個(gè)面的透明保護(hù)薄膜使用含有具有內(nèi)酯環(huán)結(jié)構(gòu)的(甲 基)丙烯酸系樹酯的透明保護(hù)薄膜。具有內(nèi)酯環(huán)結(jié)構(gòu)的(甲基)丙烯酸系樹酯的透濕度低， 由于透濕度低，能夠滿足在高溫環(huán)境下的耐熱性、在高濕環(huán)境下的耐濕性等耐久性，在將偏 振片適用于液晶面板時(shí)，也能夠?qū)@示不勻抑制到較小。本發(fā)明的偏振片的另一面的透明保護(hù)薄膜可以兼作相位差板，可以謀求光學(xué)薄膜 的薄型化。另外，在本發(fā)明中，在使用含有平均粒徑為1 IOOnm的金屬化合物膠體的聚乙烯 醇系粘接劑形成用于將起偏振器與透明保護(hù)薄膜粘接的粘接劑層時(shí)，通過所述金屬化合物 膠體的作用，可抑制裂口的產(chǎn)生。由此，可以提高制作偏振片時(shí)的成品率，提高偏振片的生 產(chǎn)率，結(jié)果，液晶板的生產(chǎn)率得到了提高。前述金屬化合物膠體優(yōu)選帶有正電荷。與帶有負(fù)電荷的金屬化合物膠體相比，帶 有正電荷的金屬化合物膠體抑制裂口產(chǎn)生的效果更大。其中，作為帶有正電荷的金屬化合 物膠體，氧化鋁膠體是優(yōu)選的。作為形成前述粘接劑層的偏振片用粘接劑，可以使用聚乙烯醇系樹脂。在本發(fā)明 中，使用含有乙酰乙?；木垡蚁┐枷禈渲鳛榫垡蚁┐枷禈渲翘貏e理想的。使用含有 乙酰乙酰基的聚乙烯醇系樹脂的粘接劑能夠形成耐水性優(yōu)異的粘接劑層。另一方面，雖然 在使用含有乙酰乙?；木垡蚁┐枷禈渲钠衿谜辰觿┲杏^察到了許多裂口的產(chǎn)生， 但本發(fā)明的偏振片用粘接劑通過配合前述金屬化合物膠體，可以抑制在使用含有乙酰乙酰 基的聚乙烯醇系樹脂的偏振片用粘接劑時(shí)的裂口的產(chǎn)生。由此具有耐水性，并且能夠抑制 裂口的產(chǎn)生。


圖1是本發(fā)明的偏振片的一個(gè)例子的截面圖。
圖2是本發(fā)明的偏振片應(yīng)用于液晶單元的一個(gè)例子的截面圖。附圖標(biāo)記說明1起偏振器2a透明保護(hù)薄膜(相位差板)2b透明保護(hù)薄膜3粘接劑層P偏振片C液晶單元
具體實(shí)施例方式以下說明本發(fā)明的偏振片。本發(fā)明的偏振片通過粘接劑層在聚乙烯醇系起偏振器 的兩面設(shè)置有透明保護(hù)薄膜。以下參照

本發(fā)明。圖1是通過粘接劑層3在起偏振器1的兩面設(shè)置有透 明保護(hù)薄膜2a、2b的偏振片P。透明保護(hù)薄膜2a是具有面內(nèi)相位差為40nm以上和/或厚 度方向相位差為80nm以上的相位差的相位差板。該相位差板含有纖維素酯。透明保護(hù)薄 膜2b含有具有內(nèi)酯環(huán)結(jié)構(gòu)的(甲基)丙烯酸系樹酯，并且，面內(nèi)相位差低于40nm且厚度方 向相位差低于80nm。優(yōu)選粘接劑層3的至少透明保護(hù)薄膜2a —側(cè)由偏振片用粘接劑形成， 所述偏振片用粘接劑是含有聚乙烯醇系樹脂、交聯(lián)劑和平均粒徑為1 IOOnm的金屬化合 物膠體的樹脂溶液，并且，相對(duì)于100重量份的聚乙烯醇系樹脂，以200重量份以下的比例 配合有金屬化合物膠體。對(duì)起偏振器沒有特定限制，可以使用各種起偏振器。作為起偏振器，可以列舉出 例如，使聚乙烯醇系薄膜、部分縮甲醛化聚乙烯醇系薄膜、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物系部分 皂化薄膜等親水性高分子薄膜吸附碘、二色性染料等二色性材料并單軸拉伸而形成的起偏 振器，聚乙烯醇的脫水處理物、聚氯乙烯的脫鹽酸處理物等聚烯烴系取向薄膜等。在這些當(dāng) 中，由聚乙烯醇系薄膜與碘等二色性物質(zhì)構(gòu)成的起偏振器是優(yōu)選的。對(duì)這些起偏振器的厚 度沒有特定限制，一般為5 80 μ m左右。將聚乙烯醇系薄膜用碘染色并單軸拉伸而得到的起偏振器例如可以通過將聚乙 烯醇浸漬到碘的水溶液中進(jìn)行染色，并拉伸至原來長度的3 7倍來制作。根據(jù)需要，還可 以在硼酸、碘化鉀等水溶液中浸漬。再有，根據(jù)需要，在染色之前，可以將聚乙烯醇系薄膜浸 漬到水中，進(jìn)行水洗。通過將聚乙烯醇系薄膜水洗，可以洗凈聚乙烯醇系薄膜表面的污漬、 防粘連劑，此外，通過使聚乙烯醇系薄膜溶脹，還具有防止染色不勻等不均一的效果。拉伸 可以在用碘染色之后進(jìn)行，可以在染色的同時(shí)進(jìn)行拉伸，還可以在拉伸之后用碘染色。也可 以在硼酸、碘化鉀等的水溶液中、水浴中進(jìn)行拉伸。起偏振器的一個(gè)面的透明保護(hù)薄膜使用含有具有內(nèi)酯環(huán)結(jié)構(gòu)的(甲基)丙烯酸系 樹酯，并且面內(nèi)相位差低于40nm且厚度方向相位差低于SOnm的透明保護(hù)薄膜?？梢允褂?前述面內(nèi)相位差為20nm以下、甚至是小至5nm以下的透明保護(hù)薄膜。另外，還可以使用厚 度方向相位差為40nm以下、進(jìn)一步小至IOnm以下的透明保護(hù)薄膜。此外，在本發(fā)明中，面內(nèi) 相位差Re用Re= (nX-ny)Xd表示。厚度方向相位差Rth 用Rth= (nx-nz)Xd表示。另外，后述的Nz系數(shù)用Nz = (nx-nz)/(nx-ny)表示。[其中，薄膜的慢軸方向、快軸方向和厚度方向的折射率分別為nX、ny、nz，d(nm)為薄膜的厚度。慢 軸方向是薄膜平面內(nèi)的折射率為最大的方向。]作為具有內(nèi)酯環(huán)結(jié)構(gòu)的(甲基)丙烯酸系樹酯，可列舉出在日本特開2000-230016 號(hào)公報(bào)、日本特開2001-151814號(hào)公報(bào)、日本特開2002-120326號(hào)公報(bào)、日本特開 2002-254544號(hào)公報(bào)、日本特開2005-146084號(hào)公報(bào)、日本特開2006-171464號(hào)公報(bào)等中記 載的樹脂。具有內(nèi)酯環(huán)結(jié)構(gòu)的(甲基)丙烯酸系樹酯優(yōu)選具有下述通式(1)所示的環(huán)結(jié)構(gòu)。[化學(xué)式1] 式中，R1、R2和R3各自獨(dú)立地表示氫原子或碳原子數(shù)1 20的有機(jī)殘基。另外， 有機(jī)殘基可以含有氧原子。在具有內(nèi)酯環(huán)結(jié)構(gòu)的(甲基)丙烯酸系樹脂的結(jié)構(gòu)中，通式(1)所示的內(nèi)酯環(huán)結(jié) 構(gòu)的含有比例優(yōu)選為5 90重量％，更優(yōu)選為10 70重量％，進(jìn)一步優(yōu)選為10 60重 量％，特別優(yōu)選為10 50重量％。在具有內(nèi)酯環(huán)結(jié)構(gòu)的(甲基)丙烯酸系樹脂的結(jié)構(gòu)中， 通式(1)所示的內(nèi)酯環(huán)結(jié)構(gòu)的含有比例少于5重量％時(shí)，耐熱性、耐溶劑性、表面硬度有可 能變得不充分。在具有內(nèi)酯環(huán)結(jié)構(gòu)的(甲基)丙烯酸系樹脂的結(jié)構(gòu)中，通式(1)所示的內(nèi) 酯環(huán)結(jié)構(gòu)的含有比例多于90重量％時(shí)，成形加工性有可能變得不足。另外，具有內(nèi)酯環(huán)結(jié) 構(gòu)的(甲基)丙烯酸系樹脂中的內(nèi)酯環(huán)結(jié)構(gòu)的比例例如可以如日本特開2006-171464號(hào)公 報(bào)等中所記載的那樣，通過氣相色譜法和動(dòng)態(tài)熱重(TG)測(cè)定法來求出。具有內(nèi)酯環(huán)結(jié)構(gòu)的(甲基)丙烯酸系樹脂可以具有除了通式(1)所示的內(nèi)酯環(huán) 結(jié)構(gòu)以外的結(jié)構(gòu)。對(duì)除了通式(1)所示的內(nèi)酯環(huán)結(jié)構(gòu)以外的結(jié)構(gòu)沒有特別限制，如在后面 的具有內(nèi)酯環(huán)結(jié)構(gòu)的(甲基)丙烯酸系樹脂的制造方法中所說明的那樣，其優(yōu)選是將選自 (甲基)丙烯酸酯、含羥基的單體、不飽和羧酸和下述通式(2)所示的單體中的至少一種聚 合而形成的聚合物結(jié)構(gòu)單元(重復(fù)結(jié)構(gòu)單元)。[化學(xué)式2]
CH2=C—R4 (2) X式中，R4表示氫原子或甲基，X表示氫原子、碳數(shù)1 20的烷基、芳基、-OAc基、-CN 基或CO-R5基，Ac基表示乙?；琑5表示氫原子或碳數(shù)1 20的有機(jī)殘基。在具有內(nèi)酯環(huán)結(jié)構(gòu)的(甲基)丙烯酸系樹脂結(jié)構(gòu)中，除了通式(1)所示的內(nèi)酯環(huán) 結(jié)構(gòu)以外的結(jié)構(gòu)的含有比例，在(甲基)丙烯酸酯聚合而形成的聚合物結(jié)構(gòu)單元(重復(fù)結(jié) 構(gòu)單元)的情況下，優(yōu)選為10 95重量％，更優(yōu)選為10 90重量％，進(jìn)一步優(yōu)選為40 90重量％，特別優(yōu)選為50 90重量在含羥基的單體聚合而形成的聚合物結(jié)構(gòu)單元(重 復(fù)結(jié)構(gòu)單元)的情況下，優(yōu)選為0 30重量％，更優(yōu)選為0 20重量％，進(jìn)一步優(yōu)選為0 15重量％，特別優(yōu)選為O 10重量％ ；在不飽和羧酸聚合而形成的聚合物結(jié)構(gòu)單元(重復(fù) 結(jié)構(gòu)單元)的情況下，優(yōu)選為0 30重量％，更優(yōu)選為0 20重量％，進(jìn)一步優(yōu)選為0 15重量％，特別優(yōu)選為0 10重量％ ；在通式(2)所示的單體聚合而形成的聚合物結(jié)構(gòu)單 元(重復(fù)結(jié)構(gòu)單元)的情況下，優(yōu)選為0 30重量％，更優(yōu)選為0 20重量％，進(jìn)一步優(yōu) 選為0 15重量％，特別優(yōu)選為0 10重量％。對(duì)具有內(nèi)酯環(huán)結(jié)構(gòu)的(甲基)丙烯酸系樹脂的制造方法沒有特定限制，優(yōu)選通過 以下方法來獲得通過聚合工序獲得分子鏈中具有羥基和酯基的丙烯酸系聚合物(a)，然 后進(jìn)行內(nèi)酯環(huán)化縮合工序，即，對(duì)所得丙烯酸系聚合物(a)進(jìn)行加熱處理，將內(nèi)酯環(huán)結(jié)構(gòu)導(dǎo) 入聚合物中。在聚合工序中，通過包括以下通式(3)所示的單體的單體成分的聚合反應(yīng)，獲得 分子鏈中具有羥基和酯基的丙烯酸系聚合物(a)。[化學(xué)式3] 式中，R6和R7各自獨(dú)立地表示氫原子或碳數(shù)1 20的有機(jī)殘基。作為通式(3) 所示的單體，例如可列舉出2-(羥甲基)丙烯酸甲酯、2-(羥甲基)丙烯酸乙酯、2-(羥甲 基)丙烯酸異丙酯、2_(羥甲基)丙烯酸正丁酯、2-(羥甲基)丙烯酸叔丁酯等。在這些當(dāng) 中，2-(羥甲基)丙烯酸甲酯、2-(羥甲基)丙烯酸乙酯是優(yōu)選的，從耐熱性提高效果高的觀 點(diǎn)考慮，2-(羥甲基)丙烯酸甲酯是特別優(yōu)選的。通式(3)所示的單體可以僅使用1種，也 可以組合2種以上使用。在聚合工序中供給的單體成分中，可以含有除了通式(3)所示的單體以外的單 體。作為這種單體，可優(yōu)選列舉出例如上述的(甲基)丙烯酸酯、含羥基的單體、不飽和羧 酸、通式(2)所示的單體。除了通式(3)所示的單體以外的單體可以僅使用1種，也可以組 合2種以上使用。對(duì)于(甲基)丙烯酸酯，只要是除了通式(3)所示的單體以外的(甲基)丙烯酸 酯就沒有特別限制。例如可列舉出，丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁 酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸環(huán)己酯、丙烯酸芐酯等丙烯酸酯；甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙 酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯 酸環(huán)己酯、甲基丙烯酸芐酯等甲基丙烯酸酯等，它們可以僅使用1種，也可以組合2種以上 使用。在這些當(dāng)中，尤其從耐熱性、透明性優(yōu)異的觀點(diǎn)考慮，甲基丙烯酸甲酯是優(yōu)選的。對(duì)于含羥基的單體，只要是除了通式(3)所示的單體以外的含羥基的單體就沒有 特別限制，例如可列舉出α-羥甲基苯乙烯、α-羥乙基苯乙烯、2_(羥乙基)丙烯酸甲酯等 2_(羥烷基)丙烯酸酯；2_(羥乙基)丙烯酸等2_(羥烷基)丙烯酸等，它們可以僅使用1 種，也可以組合2種以上使用。作為不飽和羧酸，例如可列舉出丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、α-取代的丙烯酸、 α-取代的甲基丙烯酸等，它們可以單獨(dú)使用1種，也可以組合2種以上使用。在這些當(dāng)中，尤其從充分發(fā)揮本發(fā)明的效果的觀點(diǎn)考慮，丙烯酸、甲基丙烯酸是優(yōu)選的。作為通式⑵所示的單體，例如可列舉出苯乙烯、乙烯基甲苯、α-甲基苯乙烯、丙 烯腈、甲基乙烯基酮、乙烯、丙烯、醋酸乙烯酯等，它們可以僅使用1種，也可以組合2種以上 使用。在這些當(dāng)中，尤其從充分發(fā)揮本發(fā)明的效果的觀點(diǎn)考慮，苯乙烯、α-甲基苯乙烯是 優(yōu)選的。在進(jìn)行環(huán)化縮合反應(yīng)時(shí)，除了丙烯酸系聚合物(a)以外，可以共存其它熱塑性樹月旨。另外，在進(jìn)行環(huán)化縮合反應(yīng)時(shí)，根據(jù)需要，可以使用環(huán)化縮合反應(yīng)的催化劑。具有內(nèi)酯環(huán)結(jié)構(gòu)的(甲基)丙烯酸系樹脂的質(zhì)量平均分子量(亦稱重均分子量) 優(yōu)選為1000 2000000，更優(yōu)選為5000 1000000，進(jìn)一步優(yōu)選為10000 500000，特別優(yōu) 選為50000 500000。從成型加工性的觀點(diǎn)考慮，質(zhì)量平均分子量在上述范圍以外是不優(yōu) 選的。質(zhì)量平均分子量使用凝膠滲透色譜儀(GPC系統(tǒng)，TOSOH CORPORATION制造)，通過聚 苯乙烯換算來得出。溶劑使用四氫呋喃。具有內(nèi)酯環(huán)結(jié)構(gòu)的(甲基)丙烯酸系樹脂的Tg(玻璃化轉(zhuǎn)變溫度)優(yōu)選為115°C 以上，更優(yōu)選為125°C以上，進(jìn)一步優(yōu)選為130°C以上，特別優(yōu)選135°C以上，最優(yōu)選140°C以 上。因?yàn)門g為115°C以上，因而例如耐久性優(yōu)異。對(duì)上述的具有內(nèi)酯環(huán)結(jié)構(gòu)的(甲基)丙 烯酸系樹脂的Tg的上限值沒有特別限制，但從成形性等的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選為170°C以下。本發(fā)明的具有內(nèi)酯環(huán)結(jié)構(gòu)的(甲基)丙烯酸系樹脂，其根據(jù)ASTM-D-1003的方法 測(cè)定的總透光率越高越優(yōu)選，優(yōu)選為85%以上，更優(yōu)選為88%以上，進(jìn)一步優(yōu)選為90%以 上?？偼腹饴适峭该餍缘臉?biāo)準(zhǔn)，在總透光率低于85%時(shí)，透明性有可能降低。另外，本發(fā)明的透明保護(hù)薄膜除了含有具有內(nèi)酯環(huán)結(jié)構(gòu)的(甲基)丙烯酸系樹脂 以外，還可以含有其它熱塑性樹脂。其它熱塑性樹脂優(yōu)選是熱力學(xué)上相容的、提高了透明性 和機(jī)械強(qiáng)度的樹脂。在本發(fā)明的透明保護(hù)薄膜中，除了具有內(nèi)酯環(huán)結(jié)構(gòu)的(甲基)丙烯酸系樹脂以外 的熱塑性樹脂的含有比例為40重量％以下。透明保護(hù)薄膜中的除了具有內(nèi)酯環(huán)結(jié)構(gòu)的 (甲基)丙烯酸系樹脂以外的熱塑性樹脂的含有比例超過40重量％時(shí)，有可能不能充分發(fā) 揮本發(fā)明的效果。另外，具有內(nèi)酯環(huán)結(jié)構(gòu)的(甲基)丙烯酸系樹脂中含有其它熱塑性樹脂 時(shí)，具有內(nèi)酯環(huán)結(jié)構(gòu)的(甲基)丙烯酸系樹脂與其它熱塑性樹脂的比例優(yōu)選為60 99重 量％ 1 40重量％，更優(yōu)選為70 97重量％ 3 30重量％，進(jìn)一步優(yōu)選為80 95 重量％ 5 20重量％。作為上述其它熱塑性樹脂，例如可列舉出，聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物、聚 (4-甲基-1-戊烯)等烯烴系聚合物；氯乙烯、氯乙烯樹脂等含鹵素系聚合物；聚甲基丙烯 酸甲酯等丙烯酸系聚合物；聚苯乙烯、苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-丙烯腈共 聚物、丙烯腈_ 丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物等苯乙烯系聚合物；聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚 對(duì)苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯；尼龍6、尼龍66、尼龍610等聚酰胺；聚 縮醛；聚碳酸酯；聚苯醚；聚苯硫醚；聚醚醚酮；聚砜；聚醚砜；聚氧苯甲酯；聚酰胺酰亞胺； 配合了聚丁二烯系橡膠、丙烯酸系橡膠的ABS樹脂、ASA樹脂等橡膠質(zhì)聚合物等。本發(fā)明的含有具有內(nèi)酯環(huán)結(jié)構(gòu)的(甲基)丙烯酸系樹脂的透明保護(hù)薄膜通常通過 將具有內(nèi)酯環(huán)結(jié)構(gòu)的(甲基)丙烯酸系樹脂熔融擠出后形成薄膜來獲得。為了提高所得薄 膜的薄膜強(qiáng)度，可以進(jìn)行拉伸。
由于含有具有內(nèi)酯環(huán)結(jié)構(gòu)的(甲基)丙烯酸系樹脂的透明保護(hù)薄膜在未拉伸的 狀態(tài)下不產(chǎn)生相位差，但在拉伸時(shí)產(chǎn)生相位差，因此，通過配合前述其它熱塑性樹脂中的具 有相位差減低劑的作用的物質(zhì)，可以不產(chǎn)生相位差。作為相位差減低劑，可以列舉出苯乙 烯_丙烯腈共聚物等。相位差值可以通過拉伸倍率、相位差減低劑的配合量來控制。另外，本發(fā)明的含有具有內(nèi)酯環(huán)結(jié)構(gòu)的(甲基)丙烯酸系樹酯的透明保護(hù)薄膜可 以滿足透濕度為300g/m2以下，從耐久性的觀點(diǎn)考慮，是優(yōu)選的。透濕度更優(yōu)選為250g/m2 以下、 進(jìn)一步優(yōu)選為200g/m2以下。在本發(fā)明中，作為相位差板使用的透明保護(hù)薄膜含有纖維素酯作為主要原料。纖 維素酯可以采用任意的適合的材料。優(yōu)選的是，纖維素酯是纖維素的碳原子數(shù)為6以下的 低級(jí)脂肪酸酯。作為具體例子，可列舉出醋酸纖維素酯、丙酸纖維素酯、丁酸纖維素酯等纖 維素的羥基用相同的低級(jí)脂肪酸進(jìn)行酯化而得到的物質(zhì)；醋酸丙酸纖維素酯、醋酸丁酸纖 維素酯等纖維素的羥基用不同的低級(jí)脂肪酸進(jìn)行酯化而得到的物質(zhì)，特別優(yōu)選纖維素的羥 基被乙?；?或丙?；〈睦w維素酯。它們可以單獨(dú)使用1種，也可以組合2種以上 使用?？梢酝ㄟ^改變纖維素酯的低級(jí)脂肪酸的取代基的種類、低級(jí)脂肪酸的取代度來控制 得到的相位差板的相位差值。此外，為了控制相位差，也可以含有相位差增加劑、相位差控 制劑。上述纖維素酯可以通過任意適當(dāng)?shù)姆椒ǎ?，在日本特開2001-188128號(hào)公報(bào)中記 載的方法來制造。此外，市售有很多纖維素酯的產(chǎn)品，從獲得容易性、成本的觀點(diǎn)來看是有 利的。作為纖維素酯的市售品的例子，可列舉出FUJIFILM公司制造的商品名為“UV-50”、 “UV-80”、“SH-80”、“TD-80U”、“TD-TAC”、“UZ-TAC”的產(chǎn)品、柯尼卡公司制造的“KC 系列”等。在上述纖維素酯含有乙?；鳛榈图?jí)脂肪酸的取代基的情況下，其乙?；〈?優(yōu)選為3以下、更優(yōu)選為0. 5 3、特別優(yōu)選為1 3。在上述纖維素酯含有丙?；鳛榈?級(jí)脂肪酸的取代基的情況下，其丙?；〈葍?yōu)選為3、更優(yōu)選為0. 5 3、特別優(yōu)選為1 3。另外，在上述纖維素酯是纖維素的一部分羥基被乙酰基取代，另外的一部分羥基被丙酰 基取代得到的混合脂肪酸酯的情況下，乙?；〈扰c丙?；〈鹊目偤蛢?yōu)選為1 3、 更優(yōu)選為2 3。這時(shí)，乙?；〈葍?yōu)選為0. 5 2. 5，丙?；〈葍?yōu)選為0. 3 1. 5。此外，乙酰基取代度(或丙?；〈?是指，與纖維素骨架的2、3、6位的碳連 接的羥基被乙?；?或丙?；?取代的個(gè)數(shù)。乙酰基(或丙?；?可以偏在于纖維素骨 架的2、3、6位的碳中的任意的碳上，也可以平均地存在。上述的乙酰基取代度可以通過 ASTM-D817-91(醋酸纖維素酯等的試驗(yàn)法)來求得。另外，上述丙?；〈瓤梢酝ㄟ^ ASTM-D817-96 (醋酸纖維素酯等的試驗(yàn)法)來求得。上述纖維素酯通過四氫呋喃溶劑的凝膠滲透色譜(GPC)法測(cè)定的重均分子量 (Mw)優(yōu)選為30000 500000、更優(yōu)選為50000 400000、最優(yōu)選為80000 300000。若重 均分子量為上述范圍，則機(jī)械強(qiáng)度優(yōu)異，溶解性、成形性、流延的操作性良好。此外，上述纖維素酯的分子量分布(重均分子量Mw/數(shù)均分子量Mn)優(yōu)選為1. 5 5. 5、更優(yōu)選為2 5。作為前述相位差板使用的透明保護(hù)薄膜滿足nx > ny > nz的關(guān)系。該相位差板 的面內(nèi)相位差通常控制在40 300nm的范圍，厚度方向相位差通常控制在80 320nm的 范圍。進(jìn)而，面內(nèi)相位差優(yōu)選為40 lOOnm，厚度方向相位差優(yōu)選為100 320nm，滿足Nz 系數(shù)為1. 8 4. 5是優(yōu)選的。代表性的Nz系數(shù)為3. 5 4. 5左右。通過所述相位差板，能夠改善斜視方向的視場(chǎng)角特性。尤其是在應(yīng)用到IP S模式、VA模式的液晶顯示裝置中是 適合的。作為前述相位差板使用的透明保護(hù)薄膜可以使用例如，滿足nx > ny > nz的折射率關(guān)系的雙軸性相位差板?？梢酝ㄟ^將包含纖維素酯的高分子薄膜在縱向或橫向單軸拉 伸、或雙軸拉伸來進(jìn)行這些相位差的控制。此外，上述相位差板例如可以是具有與補(bǔ)償由于各種波長板、液晶層的雙折射而 導(dǎo)致的著色、視角等使用目相適應(yīng)的相位差的相位差板，也可以是層疊2種以上的相位差 板來控制了相位差等光學(xué)特性的相位差板等。本發(fā)明的透明保護(hù)薄膜(為相位差板、通常的透明保護(hù)薄膜的任意的情況)的厚 度可以適當(dāng)?shù)臎Q定，通常，從強(qiáng)度、處理性等操作性、薄層性等觀點(diǎn)考慮，為1 500μπι左 右。特別地，為1 300μπι是優(yōu)選的、為5 200μπι是更優(yōu)選的。隨著透明保護(hù)薄膜的薄 型化，變得容易產(chǎn)生裂口。因此，透明保護(hù)薄膜為5 100 μ m時(shí)是特別優(yōu)選的。另外，在本發(fā)明中所使用的透明保護(hù)薄膜中，可以含有1種以上的任何適當(dāng)?shù)奶?加劑。作為其它添加劑，例如可列舉出位阻酚系、磷系、硫系等抗氧化劑；耐光穩(wěn)定劑、耐候 穩(wěn)定劑、熱穩(wěn)定劑等穩(wěn)定劑；玻璃纖維、碳纖維等增強(qiáng)材料；水楊酸苯酯、(2，2’_羥基-5-甲 基苯基)苯并三唑、2-羥基二苯甲酮等紫外線吸收劑；近紅外線吸收劑；磷酸三(二溴丙 基)酯、磷酸三烯丙酯、氧化銻等阻燃劑；陰離子系、陽離子系、非離子系表面活性劑等抗靜 電劑；無機(jī)顏料、有機(jī)顏料、染料等著色劑；有機(jī)填料、無機(jī)填料；樹脂改性劑；有機(jī)填充劑、 無機(jī)填充劑；增塑劑；潤滑劑；抗靜電劑；阻燃劑等。本發(fā)明的透明保護(hù)薄膜中的添加劑的含有比例優(yōu)選為0 5重量％，更優(yōu)選為
0 2重量％、進(jìn)一步優(yōu)選為0 0. 5重量％。前述透明保護(hù)薄膜的沒有與起偏振器粘接的面可以實(shí)施硬涂層處理、防反射處 理、以防粘連、漫射或防眩為目的的處理。實(shí)施硬涂層處理的目的是防止偏振片表面的劃痕等，例如，可以通過在透明保護(hù) 薄膜的表面附加具有由丙烯酸系、硅酮系等適宜的紫外線固化型樹脂形成的硬度、光滑特 性等優(yōu)異的固化覆膜的方式等來形成。實(shí)施防反射處理的目的是防止偏振片表面對(duì)外部光 線的反射，可以通過形成現(xiàn)有的防反射膜等來實(shí)現(xiàn)。此外，實(shí)施防粘連處理的目的是防止與 相鄰層的附著。另外，實(shí)施防眩處理的目的是防止外部光線在偏振片的表面上反射而妨礙偏振片 透射光的可見性等，例如通過利用噴砂方式、壓花加工方式的表面粗糙化方式、透明微粒配 合方式等適宜的方式在透明保護(hù)薄膜的表面上賦予微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)，從而進(jìn)行防眩處理。在 前述表面微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)的形成中含有的微粒，例如可以使用由平均粒徑為0. 5 50μπι的 二氧化硅、氧化鋁、二氧化鈦、氧化鋯、氧化錫、氧化銦、氧化鎘、氧化銻等形成的具有導(dǎo)電性 的無機(jī)系微粒、由交聯(lián)或未交聯(lián)的聚合物等形成的有機(jī)系微粒等透明微粒。在形成表面微 細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)時(shí)，相對(duì)于100重量份的形成表面微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)的透明樹脂，微粒的用量一般 為2 50重量份左右，優(yōu)選為5 25重量份。防眩層可以兼作用于將偏振片透射光漫射 和擴(kuò)大視角等的漫射層(視角擴(kuò)大功能等)。另外，前述防反射層、防粘連層、漫射層、防眩層等可以設(shè)置在透明保護(hù)薄膜本身 之上，也可以作為與透明保護(hù)薄膜不同的其它用途的光學(xué)層另外設(shè)置。
用于將前述起偏振器與透明保護(hù)薄膜貼合的粘接劑層只要是光學(xué)透明的就沒有 特定限制，可以使用水系、溶劑系、熱熔系、自由基固化型的各種形式，而水系粘接劑或自由 基固化型粘接劑是優(yōu)選的。 對(duì)形成粘接劑層的水系粘接劑沒有特定限制，例如，可以例舉乙烯基聚合物系、明 膠系、乙烯基膠乳系、聚氨酯系、異氰酸酯系、聚酯系、環(huán)氧系等。這種由水系粘接劑形成的 粘接劑層可以作為水溶液的涂布干燥層等形成，在制備該水溶液時(shí)，根據(jù)需要，可以配合交 聯(lián)劑或其它添加劑、酸等催化劑。作為前述水系粘接劑，優(yōu)選使用含有乙烯基聚合物的粘接 劑等，作為乙烯基聚合物，聚乙烯醇系樹脂是優(yōu)選的。另外，在聚乙烯醇系樹脂中可以含有 硼酸、硼砂、戊二醛、三聚氰胺、草酸等水溶性交聯(lián)劑。尤其，在使用聚乙烯醇系聚合物薄膜 作為起偏振器時(shí)，從粘接性的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選使用含有聚乙烯醇系樹脂的粘接劑。此外，從 提高耐久性的觀點(diǎn)考慮，含有具有乙酰乙?；木垡蚁┐枷禈渲恼辰觿┦歉鼉?yōu)選的。聚乙烯醇系樹脂可列舉出由聚醋酸乙烯酯皂化而獲得的聚乙烯醇；其衍生物；以 及醋酸乙烯酯和與醋酸乙烯酯具有共聚性的單體的共聚物的皂化物；將聚乙烯醇縮醛化、 氨基甲酸酯化、醚化、接枝化、磷酸酯化等而獲得的改性聚乙烯醇。作為前述單體，可列舉 出馬來酸(酐)、富馬酸、巴豆酸、衣康酸、(甲基)丙烯酸等不飽和羧酸及其酯類；乙烯、丙 烯等α “烯烴、(甲基)烯丙基磺酸(鈉)、(蘋果酸單烷基酯)磺酸鈉、蘋果酸烷基酯二磺 酸鈉(sodium disulfonate alkyl malate)、N-羥甲基丙烯酰胺、丙烯酰胺烷基磺酸堿鹽、 N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基吡咯烷酮衍生物等。這些聚乙烯醇系樹脂可以單獨(dú)使用一 種，也可以組合兩種以上使用。對(duì)前述聚乙烯醇系樹脂沒有特定限制，但從粘接性的觀點(diǎn)來看，平均聚合度為 100 5000左右，優(yōu)選為1000 4000，平均皂化度為85 100摩爾％左右，優(yōu)選為90
100摩爾％。含有乙酰乙?；木垡蚁┐枷禈渲梢酝ㄟ^公知的方法使聚乙烯醇系樹脂與雙 烯酮(diketene)反應(yīng)來獲得。例如，可列舉出將聚乙烯醇系樹脂分散在醋酸等溶劑中，向 其中添加雙烯酮的方法；預(yù)先將聚乙烯醇系樹脂溶解在二甲基甲酰胺或二噁烷等溶劑中， 向其中添加雙烯酮的方法等。還可列舉出使雙烯酮?dú)怏w或液態(tài)雙烯酮與聚乙烯醇直接接觸 的方法。對(duì)含有乙酰乙?；木垡蚁┐枷禈渲囊阴Ｒ阴；男远葲]有特別限制，只要為 0. 1摩爾％以上即可。在低于0. 1摩爾％時(shí)，粘接劑層的耐水性不充分，因此是不適當(dāng)?shù)摹?乙酰乙?；男远葍?yōu)選為0. 1 40摩爾％左右，進(jìn)一步優(yōu)選為1 20摩爾％，特別優(yōu)選為 2 7摩爾％。乙酰乙?；男远瘸^40摩爾％時(shí)，耐水性的提高效果小。乙酰乙酰基改 性度是通過NMR測(cè)定的值。作為交聯(lián)劑，可以不帶特定限制地使用在聚乙烯醇系粘接劑中使用的交聯(lián)劑?？?以使用具有至少2個(gè)可與前述聚乙烯醇系樹脂反應(yīng)的官能團(tuán)的化合物。例如，可列舉出乙 二胺、三乙二胺、六亞甲基二胺等具有2個(gè)亞烷基和氨基的亞烷基二胺類；甲苯二異氰酸 酯、氫化甲苯二異氰酸酯、三羥甲基丙烷-甲苯二異氰酸酯加成物、三苯基甲烷三異氰酸 酯、亞甲基雙(4-苯基甲烷三異氰酸酯)、異佛爾酮二異氰酸酯和它們的酮肟封閉物或酚 封閉物等異氰酸酯類；乙二醇二縮水甘油醚、聚乙二醇二縮水甘油醚、甘油二或三縮水甘油 醚、1，6_己二醇二縮水甘油醚、三羥甲基丙烷三縮水甘油醚、二縮水甘油苯胺、二縮水甘油胺等環(huán)氧類；甲醛、乙醛、丙醛、丁醛等單醛類；乙二醛、丙二醛、丁二醛、戊二醛、順丁烯二 醛、鄰苯二甲醛等二醛類；羥甲基脲、羥甲基三聚氰胺、烷基化羥甲基脲、烷基化羥甲基化三 聚氰胺、甲基胍胺、苯并胍胺與甲醛的縮合物等氨基-甲醛樹脂；以及鈉、鉀、鎂、鈣、鋁、鐵、 鎳等二價(jià)金屬或三價(jià)金屬的鹽及其氧化物。在這些當(dāng)中，氨基-甲醛樹脂和二醛類是優(yōu)選 的。作為氨基-甲醛樹脂，具有羥甲基的化合物是優(yōu)選的，作為二醛類，乙二醛是優(yōu)選的。其 中，屬于具有羥甲基的化合物的羥甲基三聚氰胺是特別優(yōu)選的。另外，作為交聯(lián)劑，可以使 用硅烷偶聯(lián)劑、鈦偶聯(lián)劑等偶聯(lián)劑。前述交聯(lián)劑的配合量可以根據(jù)聚乙烯醇系樹脂的種類來適宜設(shè)計(jì)，相對(duì)于100重 量份的聚乙烯醇系樹脂，通常為4 60重量份左右，優(yōu)選為10 55重量份左右，進(jìn)一步優(yōu) 選為20 50重量份。在所述范圍內(nèi)，獲得了良好的粘接性。為了提高耐久性，使用含有乙酰乙酰基的聚乙烯醇系樹脂。在該情況下，相對(duì)于 100重量份的聚乙烯醇系樹脂，與前述一樣，交聯(lián)劑優(yōu)選使用4 60重量份左右、更優(yōu)選為 10 55重量份左右，進(jìn)一步優(yōu)選為20 50重量份。交聯(lián)劑的配合量過多時(shí)，交聯(lián)劑的反 應(yīng)在短時(shí)間內(nèi)進(jìn)行，粘接劑具有凝膠化的傾向。結(jié)果，作為粘接劑的可使用時(shí)間(適用期) 變得極短，很難在工業(yè)上使用。雖然從所述觀點(diǎn)考慮，交聯(lián)劑以上述配合量使用，不過，本發(fā) 明的樹脂溶液由于含有金屬化合物膠體，因此即使如前述那樣的交聯(lián)劑配合量較多的情況 下，也能夠穩(wěn)定地使用。 作為本發(fā)明的偏振片用粘接劑，優(yōu)選使用含有聚乙烯醇系樹脂、交聯(lián)劑和平均粒 徑為1 IOOnm的金屬化合物膠體的樹脂溶液。該樹脂溶液通常作為水溶液使用。對(duì)樹脂 溶液濃度沒有特定限制，但考慮到涂布性、放置穩(wěn)定性等，該樹脂溶液濃度為0. 1 15重 量％，優(yōu)選為0.5 10重量％。金屬化合物膠體是微粒分散在分散介質(zhì)中形成的，由于微粒的同種電荷相互排斥 而導(dǎo)致靜電穩(wěn)定化，從而持久地具有穩(wěn)定性。金屬化合物膠體(微粒)的平均粒徑為1 IOOnm0只要前述膠體的平均粒徑在上述范圍內(nèi)，就可以使金屬化合物大致均勻地分散在粘 接劑層中，可以確保粘接性且抑制裂口。前述平均粒徑的范圍明顯小于可見光的波長范圍， 在所形成的粘接劑層中，即使透射光被金屬化合物散射，對(duì)偏光特性也沒有不良影響。金屬 化合物膠體的平均粒徑為1 lOOnm，更優(yōu)選為1 50nm。作為金屬化合物膠體，可以使用各種金屬化合物膠體。例如，作為金屬化合物膠 體，可列舉出氧化鋁、二氧化硅、氧化鋯、二氧化鈦、氧化錫、硅酸鋁、碳酸鈣、硅酸鎂等金屬 氧化物的膠體；碳酸鋅、碳酸鋇、磷酸鈣等金屬鹽的膠體；硅藻土、滑石、粘土、高嶺土等礦 物的膠體。金屬化合物膠體分散在分散介質(zhì)中，以膠體溶液的狀態(tài)存在。分散介質(zhì)主要是水。 除了水以外，還可以使用醇類等其它分散介質(zhì)。對(duì)膠體溶液中的金屬化合物膠體的固體成 分濃度沒有特定限制，通常為1 50重量％左右，更通常為1 30重量％。另外，金屬化 合物膠體可以使用含有硝酸、鹽酸、醋酸等酸作為穩(wěn)定劑的金屬化合物膠體。金屬化合物膠體在靜電上是穩(wěn)定的，分為帶有正電荷的金屬化合物膠體和帶有負(fù) 電荷的金屬化合物膠體，但金屬化合物膠體是非導(dǎo)電性的材料。正電荷和負(fù)電荷根據(jù)粘接 劑制備之后的溶液中的膠體表面電荷的電荷狀態(tài)來區(qū)別。金屬化合物膠體的電荷例如可以 通過ζ電位(Zeta potential)測(cè)定儀測(cè)定ζ電位來確認(rèn)。金屬化合物膠體的表面電荷一般根據(jù)PH而變化。因此，本申請(qǐng)的膠體溶液的狀態(tài)的電荷受所制備的粘接劑溶液的PH 影響。粘接劑溶液的PH通常設(shè)定在2 6，優(yōu)選2. 5 5，進(jìn)一步優(yōu)選3 5，特別是3. 5 4. 5的范圍內(nèi)。在本發(fā)明中，與帶有負(fù)電荷的金屬化合物膠體相比，帶有正電荷的金屬化合 物膠體抑制裂口的產(chǎn)生的效果更大。作為帶有正電荷的金屬化合物膠體，可列舉出氧化鋁 膠體、氧化鋯膠體、二氧化鈦膠體、氧化錫膠體等。在這些當(dāng)中，氧化鋁膠體是特別優(yōu)選的。相對(duì)于100重量份的聚乙烯醇系樹脂，以200重量份以下的比例(固體成分的換 算值)配合金屬化合物膠體。另外，通過將金屬化合物膠體的配合比例設(shè)定在前述范圍內(nèi)， 確保了起偏振器與透明保護(hù)薄膜的粘接性，同時(shí)，可以抑制裂口的產(chǎn)生。金屬化合物膠體的 配合比例優(yōu)選為10 200重量份，更優(yōu)選為20 175重量份，進(jìn)一步優(yōu)選為30 150重 量份。相對(duì)于100重量份的聚乙烯醇系樹脂，金屬化合物膠體的配合比例超過200重量份 時(shí)，粘接劑中的聚乙烯醇系樹脂的比例變小，從粘接性的 觀點(diǎn)來看是不優(yōu)選的。另外，雖然 對(duì)金屬化合物膠體的配合比例沒有特定限制，但為了有效地抑制裂口，優(yōu)選設(shè)定為上述范 圍的下限值。對(duì)作為偏振片用粘接劑的樹脂溶液的粘度沒有特定限制，可以使用1 50mPa · s 范圍的樹脂溶液。在制備偏振片時(shí)所產(chǎn)生的裂口隨著樹脂溶液的粘度的降低而具有裂口產(chǎn) 生增多的傾向，但根據(jù)本發(fā)明的偏振片用粘接劑，即使在1 20mPa · s范圍的低粘度范圍 內(nèi)，也能夠抑制裂口的產(chǎn)生，不論樹脂溶液的粘度如何，均可抑制裂口的產(chǎn)生。與普通的聚 乙烯醇樹脂相比，含有乙酰乙酰基的聚乙烯醇系樹脂不能提高聚合度，其在前述那樣的低 粘度下被使用，但在本發(fā)明中，即使在使用含有乙酰乙?；木垡蚁┐枷禈渲那闆r下，也 可以抑制由于樹脂溶液的低粘度所導(dǎo)致的裂口的產(chǎn)生。對(duì)作為偏振片用粘接劑的樹脂溶液的制備方法沒有特定限制。通常，將聚乙烯醇 系樹脂和交聯(lián)劑混合，配制成適當(dāng)?shù)臐舛?，然后在其中配合金屬化合物膠體，由此來制備樹 脂溶液。另外，作為聚乙烯醇系樹脂，在諸如使用含有乙酰乙?；木垡蚁┐枷禈渲⒒蛘?交聯(lián)劑的配合量大的情況下，考慮到溶液的穩(wěn)定性，在將聚乙烯醇系樹脂與金屬化合物膠 體混合之后，可以在考慮所得樹脂溶液的使用時(shí)期等的基礎(chǔ)上混合交聯(lián)劑。另外，作為偏振 片用粘接劑的樹脂溶液的濃度可以在制備樹脂溶液之后適當(dāng)?shù)卣{(diào)整。作為自由基固化型粘接劑，可以例舉電子射線固化型、紫外線固化型等活性能量 射線固化型、熱固化型等各種粘接劑，能短時(shí)間固化的活性能量射線固化型粘接劑是優(yōu)選 的。尤其優(yōu)選電子射線固化型粘接劑?？梢允褂秒娮由渚€固化型粘接劑。在用于使起偏振 器與透明保護(hù)薄膜貼合的粘接劑的固化方法中，通過使用電子射線(即干式層壓)，可以不 需要紫外線固化法那樣的加熱工序，且顯著地提高生產(chǎn)率。作為固化性成分，可以列舉出具有(甲基)丙烯?；幕衔?、具有乙烯基的化合 物。這些固化性成分可以使用單官能或二官能以上的任何一種。另外，這些固化性成分可 以單獨(dú)使用1種，或者組合2種以上使用。作為這些固化性成分，例如具有(甲基)丙烯酰 基的化合物是適宜的，例如，可列舉出各種環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯、聚氨酯(甲基)丙烯酸 酯、聚酯(甲基)丙烯酸酯、各種(甲基)丙烯酸酯系單體等。另外，在使用具有(甲基)丙烯酰基的化合物，尤其是具有芳香環(huán)和羥基的單官能 (甲基)丙烯酸酯、含氮的(甲基)丙烯酸酯、含羧基的(甲基)丙烯酸酯作為固化性成分 時(shí)，該固化性成分適宜作為電子射線固化型粘接劑，通過使用該粘接劑，可以獲得對(duì)起偏振器和透明保護(hù)薄膜具有良好粘接性的偏振片。例如，在使用低水分率的起偏振器的情況下， 或者，在使用透濕度低的材料作為透明保護(hù)薄膜的情況下，本發(fā)明的粘接劑對(duì)它們都顯示 了良好的粘接性，結(jié)果，獲得了尺寸穩(wěn)定性良好的偏振片。在使用上述固化性成分時(shí)，由于能夠制作尺寸變化小的偏振片，因此能夠容易地 應(yīng)對(duì)偏振片的大型化，從成品率、收率的觀點(diǎn)考慮，可以控制生產(chǎn)成本。另外，由于本發(fā)明中 獲得的偏振片具有良好的尺寸穩(wěn)定性，因此，可以抑制由于背光燈的外部熱量導(dǎo)致的圖像 顯示裝置的不勻的產(chǎn)生。具有芳香環(huán)和羥基的單官能(甲基)丙烯酸酯可以使用具有芳香環(huán)和羥基的各種 單官能(甲基)丙烯酸酯。羥基可以作為芳香環(huán)的取代基存在，但在本發(fā)明中，羥基優(yōu)選作 為鍵合芳香環(huán)與(甲基)丙烯酸酯的有機(jī)基團(tuán)的取代基存在，例如，鍵合于烴基，尤其是亞
焼基上ο 作為前述具有芳香環(huán)和羥基的單官能(甲基)丙烯酸酯，例如，可列舉出具有芳香 環(huán)的單官能環(huán)氧化合物與(甲基)丙烯酸的反應(yīng)產(chǎn)物。作為具有芳香環(huán)的單官能環(huán)氧化合 物，例如，可列舉出苯基縮水甘油醚、叔丁基苯基縮水甘油醚、苯基聚乙二醇縮水甘油醚等。 作為具有芳香環(huán)和羥基的單官能(甲基)丙烯酸酯的具體例子，例如，可列舉出(甲基)丙 烯酸2-羥基-3-苯氧基丙基酯、(甲基)丙烯酸2-羥基-3-叔丁基苯氧基丙基酯、(甲基) 丙烯酸2-羥基-3-苯基聚乙二醇丙基酯等。作為含氮的單體，例如，可列舉出N-丙烯?；鶈徇?、N-丙烯?；哙ぁ-甲基丙烯 ?；哙?、N-丙烯?；量┩榈染哂袉徇h(huán)、哌啶環(huán)、吡咯烷環(huán)、哌嗪環(huán)等雜環(huán)的含雜環(huán)丙 烯酸單體。另外，作為含氮的單體，例如可列舉出馬來酰亞胺、N-環(huán)己基馬來酰亞胺、N-苯 基馬來酰亞胺；(甲基)丙烯酰胺、N，N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二乙基(甲基)丙 烯酰胺、N-己基(甲基)丙烯酰胺、N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N- 丁基(甲基)丙烯酰胺、 N-丁基(甲基)丙烯酰胺、N-羥甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羥甲基丙烷(甲基)丙烯酰 胺、N-異丙基丙烯酰胺、N-羥甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羥乙基(甲基)丙烯酰胺、N-羥甲 基-N-丙烷(甲基)丙烯酰胺等(N-取代)酰胺系單體；(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基) 丙烯酸氨基丙酯、(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸叔丁基氨基乙酯、 (甲基)丙烯酸3-(3-吡啶基)丙酯等(甲基)丙烯酸烷基氨基烷基酯系單體；N-(甲基) 丙烯酰氧基亞甲基琥珀酰亞胺、N-(甲基)丙烯酰基-6-氧基六亞甲基琥珀酰亞胺、N-(甲 基)丙烯酰基-8-氧基八亞甲基琥珀酰亞胺等琥珀酰亞胺系單體等。含氮的單體例如優(yōu)選 是含雜環(huán)的丙烯酸單體，特別優(yōu)選是N-丙烯?；鶈徇?。作為羧基單體，例如，可以列舉出(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸羧基乙酯、(甲 基)丙烯酸羧基戊酯等。在這些當(dāng)中，丙烯酸是優(yōu)選的。除了上述以外，作為具有(甲基)丙烯?；幕衔铮闪信e出(甲基)丙烯酸甲 酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙 烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸月桂酯等碳數(shù)1 12的(甲基)丙 烯酸烷基酯；(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯等(甲基)丙烯酸烷 氧基烷基酯系單體；(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丙酯、(甲基)丙烯酸 4-羥丁酯、(甲基)丙烯酸6-羥己酯、(甲基)丙烯酸8-羥辛酯、(甲基)丙烯酸10-羥 癸酯、(甲基)丙烯酸12-羥基月桂酯、丙烯酸4-羥甲基環(huán)己基甲酯等含羥基的單體；馬來酸酐、衣康酸酐等含酸酐基團(tuán)的單體；丙烯酸的己內(nèi)酯加成物；苯乙烯磺酸、烯丙基磺酸、2-(甲基)丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸、(甲基)丙烯酰胺丙烷磺酸、(甲基)丙烯酸磺基 丙酯、(甲基)丙烯酰氧基萘磺酸等含磺酸基的單體；2-羥乙基丙烯酰基磷酸酯等含磷酸基 的單體等。作為上述固化性成分，優(yōu)選使用含有芳香環(huán)和羥基的單官能(甲基)丙烯酸酯、含 氮的單體、羧基單體。從可獲得對(duì)起偏振器和透明保護(hù)薄膜具有良好粘接性的粘接劑層的 偏振片來看，優(yōu)選含有50重量％以上的這些成分作為固化性成分。此外，從涂布性、加工性 等觀點(diǎn)來看也是優(yōu)選的。前述固化性成分的比例優(yōu)選為60重量％以上，更優(yōu)選為70重量％ 以上，進(jìn)一步優(yōu)選為80重量％以上。作為上述固化性成分，可以使用二官能以上的固化性成分。作為二官能以上的固 化性成分，二官能以上的(甲基)丙烯酸酯，尤其是二官能以上的環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯是 優(yōu)選的。二官能以上的環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯可通過多官能的環(huán)氧化合物與(甲基)丙烯 酸的反應(yīng)來獲得。多官能的環(huán)氧化合物可以例舉出各種化合物。作為多官能的環(huán)氧化合物， 例如可列舉出芳香族環(huán)氧樹脂、脂環(huán)式環(huán)氧樹脂、脂肪族環(huán)氧樹脂。作為芳香族環(huán)氧樹脂，例如，可列舉出諸如雙酚A的二縮水甘油醚、雙酚F的 二縮水甘油醚、雙酚S的二縮水甘油醚之類的雙酚型環(huán)氧樹脂；苯酚線型酚醛環(huán)氧樹脂 (phenolic novolacepoxy resin)、甲酷線型酷酸環(huán)氧樹月旨(cresol novolac epoxyresin)、 羥基苯甲醛苯酚線型酚醛環(huán)氧樹脂之類的線型酚醛型環(huán)氧樹脂(novolac epoxy resin)； 四羥基苯基甲烷的縮水甘油醚、四羥基二苯甲酮的縮水甘油醚、環(huán)氧化聚乙烯基苯酚之類 的多官能型的環(huán)氧樹脂等。作為脂環(huán)式環(huán)氧樹脂，可列舉出前述芳香族環(huán)氧樹脂的加氫物、環(huán)己烷系、環(huán)己基 甲基酯系、環(huán)己基甲醚系、螺環(huán)系、三環(huán)癸烷系等環(huán)氧樹脂。作為脂肪族環(huán)氧樹脂，可列舉出脂肪族多元醇或其環(huán)氧烷加成物的多縮水甘油 醚。作為它們的例子，可列舉出1，4_丁二醇的二縮水甘油醚、1，6_己二醇的二縮水甘油醚、 甘油的三縮水甘油醚、三羥甲基丙烷的三縮水甘油醚、聚乙二醇的二縮水甘油醚、丙二醇的 二縮水甘油醚、由1種或2種以上的環(huán)氧烷烴(環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷)加成到乙二醇、丙二 醇、甘油之類的脂肪族多元醇上所獲得的聚醚多元醇的多縮水甘油醚等。前述環(huán)氧樹脂的環(huán)氧當(dāng)量通常是在30 3000g/當(dāng)量，優(yōu)選為50 1500g/當(dāng)量 的范圍內(nèi)。前述二官能以上的環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯優(yōu)選是脂肪族環(huán)氧樹脂的環(huán)氧(甲基) 丙烯酸酯，尤其優(yōu)選是二官能的脂肪族環(huán)氧樹脂的環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯。在上述固化性成分當(dāng)中，具有(甲基)丙烯酰基的化合物，尤其，具有芳香環(huán)和羥 基的單官能(甲基)丙烯酸酯、含氮的(甲基)丙烯酸酯、含羧基的(甲基)丙烯酸酯適合 作為電子射線固化型粘接劑，通過使用該粘接劑，可獲得對(duì)起偏振器和透明保護(hù)薄膜具有 良好的粘接性的偏振片。例如，即使在使用低水分率的起偏振器的情況下，或者在使用透濕 度低的材料作為透明保護(hù)薄膜的情況下，本發(fā)明的粘接劑都對(duì)它們顯示出良好粘接性，結(jié) 果，可獲得尺寸穩(wěn)定性良好的偏振片。固化型粘接劑包含固化性成分，但除了前述成分以外，根據(jù)固化的類型，添加自由 基引發(fā)劑。在使用前述電子射線固化型的粘接劑時(shí)，不需要在前述粘接劑中含有自由基引發(fā)劑，在使用紫外線固化型、熱固化型粘接劑的情況下，使用自由基引發(fā)劑。相對(duì)于100重 量份的固化性成分，自由基引發(fā)劑的用量通常為0. 1 10重量份左右，優(yōu)選為0. 5 3重量份。另外，在前述粘接劑中可以含有金屬化合物填料。通過金屬化合物填料，可以控制粘接劑層的流動(dòng)性，使膜厚穩(wěn)定化，獲得具有良好的外觀、平面內(nèi)均一且無粘接性變動(dòng)的偏 振片。金屬化合物填料可以使用各種類型的填料。作為金屬化合物，例如，可列舉出氧化 鋁、二氧化硅、氧化鋯、二氧化鈦、硅酸鋁、碳酸鈣、硅酸鎂等金屬氧化物；碳酸鋅、碳酸鋇、磷 酸鈣等金屬鹽；硅藻土、滑石、粘土、高嶺土等礦物。另外，這些金屬化合物填料可以使用表 面改性的填料。金屬化合物填料的平均粒徑通常為1 IOOOnm左右，更優(yōu)選為10 200nm，進(jìn)一 步優(yōu)選為10 lOOnm。如果金屬化合物填料的平均粒徑在上述范圍內(nèi)，可以使金屬化合物 大致均勻地分散在粘接劑層中，確保粘接性，而且以良好外觀獲得了平面內(nèi)的均一粘接性。相對(duì)于100重量份的固化性成分，優(yōu)選以200重量份以下的比例配合金屬化合物 填料。另外，通過將金屬化合物填料的配合比例設(shè)定在上述范圍內(nèi)，確保了起偏振器與透明 保護(hù)薄膜的粘接性，并且以良好的外觀獲得了平面內(nèi)的均勻粘接性。金屬化合物填料的配 合比例優(yōu)選為1 100重量份，更優(yōu)選為2 50重量份，進(jìn)一步優(yōu)選為5 30重量份。相 對(duì)于100重量份的固化性成分，金屬化合物填料的配合比例超過100重量份時(shí)，粘接劑中的 固化性成分的比例減小，從粘接性的觀點(diǎn)來看是不優(yōu)選的。另外，對(duì)金屬化合物填料的配合 比例沒有特定限制，但為了確保粘接性，且以良好的外觀獲得平面內(nèi)的均勻粘接性，優(yōu)選設(shè) 定為上述范圍的下限值。另外，在偏振片用粘接劑中還可以配合各種增粘劑、紫外線吸收劑、抗氧化劑、耐 熱穩(wěn)定劑、增塑劑、流平劑、抑泡劑、抗靜電劑、耐水解穩(wěn)定劑等穩(wěn)定劑等。另外，雖然本申請(qǐng) 中的金屬化合物膠體、金屬化合物填料是非導(dǎo)電性的材料，但也可以含有導(dǎo)電性物質(zhì)的微 粒。此外，作為添加劑的例子，可列舉出以羰基化合物等為代表的、提高電子射線的固化速 度、敏感度的增感劑，硅烷偶聯(lián)劑、鈦偶聯(lián)劑等偶聯(lián)劑，以環(huán)氧乙烷為代表的粘接促進(jìn)劑，提 高與透明保護(hù)薄膜的潤濕性的添加劑，丙烯酰氧基化合物、烴類(天然樹脂、合成樹脂)等。前述偏振片通過使用粘接劑層在起偏振器的兩面上貼合透明保護(hù)薄膜來獲得，在 粘接劑層與透明保護(hù)薄膜或起偏振器之間可以設(shè)置底涂層、易粘接處理層等。作為易粘接 處理，可列舉出等離子體處理、電暈處理等干式處理、堿處理(皂化處理)等化學(xué)處理、形成 易粘接劑層的涂布處理等。在這些當(dāng)中，形成易粘接劑層的涂布處理、堿處理是優(yōu)選的。易 粘接劑層的形成可以使用多元醇樹脂、多羧酸樹脂、聚酯樹脂等各種易粘接材料。另外，易 粘接劑層的厚度通常優(yōu)選為0.001 10 μ m左右，更優(yōu)選為0. 001 5μπι左右，特別優(yōu)選 為0. 001 Ιμπι左右。在通過水系粘接劑等形成前述粘接劑層時(shí)，該粘接劑層的厚度為10 300nm左 右。從獲得均一的平面內(nèi)厚度和充分的粘接力的觀點(diǎn)考慮，粘接劑層的厚度更優(yōu)選為10 200nm，進(jìn)一步優(yōu)選為20 150nm。另外，如上所述，粘接劑層的厚度優(yōu)選被設(shè)計(jì)成大于偏振 片用粘接劑中所含有的金屬化合物膠體的平均粒徑。對(duì)調(diào)整粘接劑層厚度的方法沒有特定限制，例如，可列舉出調(diào)整粘接劑溶液的固體成分濃度、粘接劑的涂布裝置的方法。對(duì)這種粘接劑層厚度的測(cè)定方法沒有特定限制，但 優(yōu)選使用基于SEM(掃描電子顯微鏡)或TEM(透射電子顯微鏡)的截面觀察測(cè)定。對(duì)粘接 劑的涂布操作沒有特定限制，可以采用輥涂法、噴霧法、浸漬法等各種方式。在涂布水系粘接劑之后，通過輥式層壓機(jī)(roll laminater)等將起偏振器與透明 保護(hù)薄膜貼合。前述粘接劑可以涂布到透明保護(hù)薄膜、起偏振器的任一個(gè)上，也可以在二者 之上都涂布。貼合之后，實(shí)施干燥工序，形成由涂布干燥層構(gòu)成的粘接劑層。干燥溫度為 5 150°C左右，優(yōu)選為30 120°C，時(shí)間為120秒鐘以上，進(jìn)一步為300秒鐘以上。另一方面，前述合劑層通過固化型粘接劑(電子射線固化型粘接劑)形成時(shí)，前述 合劑層的厚度優(yōu)選為0. 1 20 μ m，更優(yōu)選為0.2 10 μ m，進(jìn)一步優(yōu)選為0.3 0.8 μ m。 在厚度薄的情況下，不能獲得粘接力本身的凝聚力，有可能不能獲得粘接強(qiáng)度。在粘接劑層 的厚度超過20 μ m時(shí)，成本升高且粘接劑本身的固化收縮的影響出現(xiàn)，有可能對(duì)偏振片的 光學(xué)特性產(chǎn)生不良影響。在將起偏振器與透明保護(hù)薄膜貼合之后，照射電子射線等使粘接劑固化。電子射 線的照射方向可以從任意適當(dāng)?shù)姆较蛘丈洹?yōu)選從透明保護(hù)薄膜側(cè)照射。從起偏振器側(cè)照 射時(shí)，起偏振器有可能被電子射線劣化。電子射線的照射條件只要是可將前述粘接劑固化的條件就可以采用任意適當(dāng)?shù)?條件。例如，電子射線照射的加速電壓優(yōu)選為5kV 300kV，更優(yōu)選為IOkV 250kV。加速 電壓低于5kV時(shí)，電子射線不能到達(dá)粘接劑，有可能固化不充分，而加速電壓超過300kV時(shí)， 通過試料的浸透力過強(qiáng)，電子射線彈回，有可能對(duì)透明保護(hù)薄膜、起偏振器產(chǎn)生破壞。照射 線劑量為5 IOOkGy，進(jìn)一步優(yōu)選為10 75kGy。在照射線劑量低于5kGy時(shí)，粘接劑固化 不充分，而在超過IOOkGy時(shí)，對(duì)透明保護(hù)薄膜、起偏振器產(chǎn)生破壞，導(dǎo)致機(jī)械強(qiáng)度下降、泛 黃，不能獲得規(guī)定的光學(xué)特性。電子射線照射通常在惰性氣體中進(jìn)行照射，如果必要，可以在大氣中或者引入少 量氧氣的條件下進(jìn)行。雖然也取決于透明保護(hù)薄膜的材料，但通過適當(dāng)?shù)匾胙鯕猓匾庠?電子射線最初照射到的透明保護(hù)薄膜面上產(chǎn)生氧阻聚(oxygeninhibition)，能夠防止對(duì)透 明保護(hù)薄膜的破壞，從而可以有效地使得電子射線只照射到粘接劑上。在連續(xù)生產(chǎn)線上實(shí)施前述制造方法時(shí)，生產(chǎn)線速度取決于粘接劑的固化時(shí)間，優(yōu) 選為1 500m/min，更優(yōu)選為5 300m/min，進(jìn)一步優(yōu)選為10 100m/min。在生產(chǎn)線速度 過小時(shí)，生產(chǎn)率不足，或者對(duì)透明保護(hù)薄膜的破壞過大，不能制作能耐受耐久性試驗(yàn)等的偏 振片。生產(chǎn)線速度過大時(shí)，粘接劑的固化可能變得不充分，不能獲得目的粘接性。本發(fā)明的偏振片在實(shí)用時(shí)，可以用作與其它光學(xué)層層疊的光學(xué)薄膜。對(duì)該光學(xué)層 沒有特定限制，例如可以使用1層或2層以上的反射板、半透射板、相位差板(包括1/2、1/4 等波長板)、視角補(bǔ)償薄膜等可用于形成液晶顯示裝置等的光學(xué)層。尤其優(yōu)選的是，在本發(fā) 明的偏振片上進(jìn)一步層疊反射板或半透射反射板而形成的反射型偏振片或半透射型偏振 片；在偏振片上進(jìn)一步層疊相位差板而形成的橢圓偏振片或圓偏振片、在偏振片上進(jìn)一步 層疊視角補(bǔ)償薄膜而形成的寬視場(chǎng)角偏振片或者在偏振片上進(jìn)一步層疊增光膜而形成的 偏振片O反射型偏振片在偏振片上設(shè)置 有反射層，用于形成使來自觀看側(cè)(顯示側(cè))的入 射光反射而顯示的這一類型的液晶顯示裝置等，能夠省略背光燈等光源的內(nèi)置，從而具有容易實(shí)現(xiàn)液晶顯示裝置的薄型化等優(yōu)點(diǎn)。反射型偏振片的形成可以按照根據(jù)需要通過透明 保護(hù)層等在偏振片的一個(gè)面上附設(shè)由金屬等形成的反射層的方式等適當(dāng)?shù)姆绞絹磉M(jìn)行。作為反射型偏振片的具體例子，可列舉出根據(jù)需要在消光處理的透明保護(hù)薄膜的 一個(gè)面上附設(shè)由鋁等反射性金屬形成的箔、沉積膜而形成反射層的反射型偏振片。另外，可 列舉出使前述透明保護(hù)薄膜中含有微粒而形成表面微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)，并在其上具有微細(xì)凹凸 結(jié)構(gòu)的反射層的反射型偏振片等。前述微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)的反射層通過漫反射使入射光漫射， 具有可防止定向性和閃耀的外觀、抑制明暗不勻的優(yōu)點(diǎn)等。另外，含有微粒的透明保護(hù)薄 膜還具有使入射光及其反射光透過該膜時(shí)被漫射，從而可抑制明暗不勻的優(yōu)點(diǎn)等。反映透 明保護(hù)薄膜的表面微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)的微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)的反射層的形成，例如通過用真空沉積方 式、離子鍍方式、濺射方式等沉積方式、鍍敷方式等適宜的方式將金屬直接附設(shè)在透明保護(hù) 層的表面上的方法等來進(jìn)行。也可以將反射層設(shè)置在基于該透明薄膜的適當(dāng)薄膜上作為反射片等使用，以代替 將反射板直接施加在前述偏振片的透明保護(hù)薄膜上的方式。另外，由于反射層通常由金屬 形成，因此，從防止由于氧化導(dǎo)致的反射率降低、進(jìn)而從長期維持初始反射率的觀點(diǎn)、避免 另外附設(shè)保護(hù)層的觀點(diǎn)等考慮，用透明保護(hù)薄膜、偏振片等覆蓋該反射面的狀態(tài)的使用形 式是優(yōu)選的。另外，半透射型偏振片可以通過形成，例如在上述的反射層上反射光并且也透射 光的半透半反鏡(half mirror)等半透射型的反射層來獲得。半透射型偏振片通常被設(shè)置 在液晶單元的背面?zhèn)龋軌蛐纬梢韵骂愋偷囊壕э@示裝置等在較亮的環(huán)境中使用液晶顯 示裝置等的情況下，使來自觀看側(cè)(顯示側(cè))的入射光反射而顯示圖像，在較暗的環(huán)境中， 使用內(nèi)置于半透射型偏振片的背側(cè)的背光燈等內(nèi)置光源來顯示圖像。即，半透射型偏振片 可用于形成在亮環(huán)境中可以節(jié)約背光燈等光源的使用能量，在較暗的環(huán)境中能夠使用內(nèi)置 光源這種類型的液晶顯示裝置等。以下說明在偏振片上進(jìn)一步層疊相位差板而形成的橢圓偏振片或圓偏振片。在將 直線偏振光改變?yōu)闄E圓偏振光或圓偏振光，或者將橢圓偏振光或圓偏振光改變?yōu)橹本€偏振 光，或者改變直線偏振光的偏振方向時(shí)，可以使用相位差板等。特別地，作為將直線偏振光 改變?yōu)閳A偏振光或者將圓偏振光改變?yōu)橹本€偏振光的相位差板，可使用所謂的1/4波長板 (亦稱X /4板)。1/2波長板(亦稱X /2板)通常在改變直線偏振光的偏振方向時(shí)使用。在補(bǔ)償(防止)由于超扭曲向列(STN)型液晶顯示裝置的液晶層的雙折射產(chǎn)生 的著色(藍(lán)色或黃色)而進(jìn)行沒有前述著色的黑白顯示等情況下，可有效地使用橢圓偏振 片。此外，控制三維折射率的偏振片還可補(bǔ)償(防止)從傾斜方向觀看液晶顯示裝置的畫 面時(shí)所產(chǎn)生的著色，因而是優(yōu)選的。圓偏振片在例如對(duì)圖像為彩色顯示的反射型液晶顯示 裝置的圖像的色調(diào)進(jìn)行調(diào)整等情況下可有效地使用，另外還具有防反射功能。作為上述相 位差板的具體例子，可列舉出將由聚碳酸酯、聚乙烯醇、聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙 烯、其它的聚烯烴、聚芳酯、聚酰胺之類的適宜的聚合物構(gòu)成的薄膜進(jìn)行拉伸處理而形成的 雙折射性薄膜、液晶聚合物的取向薄膜、在薄膜上支撐液晶聚合物的取向?qū)佣纬傻牟牧?等。相位差板例如可以是與補(bǔ)償由于各種波長板、液晶層的雙折射而導(dǎo)致的著色、視角等使 用目的相對(duì)應(yīng)的具有適宜的相位差的相位差板，也可以是層疊2種以上的相位差板來控制 了相位差等光學(xué)特性的相位差板等。
另外，上述的橢圓偏振片、反射型橢圓偏振片是將偏振片或反射型偏振片與相位 差板適當(dāng)組合并層疊而成的。所述橢圓偏振片等也可通過在液晶顯示裝置的制造過程中將 (反射型)偏振片與相位差板依次分別層疊，形成(反射型)偏振片與相位差板的組合來 形成，然而，如上述那樣預(yù)先形成橢圓偏振片等光學(xué)薄膜具有品質(zhì)穩(wěn)定性、層疊操作性等優(yōu) 異、液晶顯示裝置等的制造效率提高的優(yōu)點(diǎn)。視角補(bǔ)償薄膜是一種用于擴(kuò)大視場(chǎng)角的薄膜，其使得即使從不與畫面垂直而稍微 傾斜的方向觀看液晶顯示裝置的畫面時(shí)圖像看起來也比較鮮明。作為這種視角補(bǔ)償相位 差板，由例如相位差薄膜、液晶聚合物等取向薄膜、在透明基材上支撐了液晶聚合物等取向 層的材料等構(gòu)成。通常的相位差板使用在其平面方向上單軸拉伸的、具有雙折射的聚合物 薄膜，與此相反，用作視角補(bǔ)償薄膜的相位差板可以使用在平面方向上雙軸拉伸的、具有雙 折射的聚合物薄膜，或者在平面方向上單軸拉伸、在厚度方向上也拉伸的、控制了厚度方向 的折射率的、具有雙折射的聚合物、傾斜取向薄膜之類的雙向拉伸薄膜等。作為傾斜取向薄 膜，例如可以列舉出在聚合物薄膜上粘接熱收縮薄膜，然后在對(duì)其加熱產(chǎn)生的收縮力的作 用下拉伸處理或/和收縮處理聚合物薄膜而形成的材料、使液晶聚合物傾斜取向而形成的 材料等。相位差板的原材料聚合物可以使用與在前面的相位差板中說明的聚合物同樣的聚 合物，可以使用用于防止基于液晶單元所產(chǎn)生的相位差的觀看角度的變化帶來的著色等、 用于擴(kuò)大良好觀看的視場(chǎng)角等的適宜聚合物。另外，從實(shí)現(xiàn)良好觀看的寬視場(chǎng)角等觀點(diǎn)來看，可以優(yōu)選使用在三醋酸纖維素酯 薄膜上支撐有由液晶聚合物的取向?qū)?，尤其是由盤狀液晶聚合物的傾斜取向?qū)佣鴺?gòu)成的光 學(xué)各向異性層的光學(xué)補(bǔ)償相位差板。貼合了偏振片和增光膜的偏振片通常設(shè)置在液晶單元的背面?zhèn)葋硎褂?。增光膜顯 示了以下特性即，通過液晶顯示裝置等的背光燈、或者來自背面?zhèn)鹊姆瓷涞榷凶匀还馊?射時(shí)，反射規(guī)定偏光軸的直線偏振光或規(guī)定方向的圓偏振光，且透過其它光的特性，因此， 增光膜與偏振片層疊而成的偏振片使來自背光燈等光源的光入射，而獲得規(guī)定偏振狀態(tài)的 透射光，同時(shí)，前述規(guī)定偏振狀態(tài)以外的光不能透過而被反射。在該增光膜面上反射的光進(jìn) 一步經(jīng)由設(shè)置在其后側(cè)的反射層等而反轉(zhuǎn)，使之再次入射到增光膜上，使其一部分或全部 作為規(guī)定偏振狀態(tài)的光透射，以增加透過增光膜的光量，同時(shí)，通過向起偏振器供給難以吸 收的偏光，以增大能在液晶顯示圖像的顯示等中利用的光量，從而可以提高亮度。即，不使 用增光膜，用背光燈等從液晶單元的背面?zhèn)韧ㄟ^起偏振器而入射光時(shí)，具有與起偏振器的 偏光軸不一致的偏振方向的光基本上被起偏振器吸收，不能透過起偏振器。即，雖然根據(jù)所 使用的起偏振器的特性而不同，但大約50%的光被起偏振器吸收，該部分減少了可用于液 晶圖像顯示等的光量，從而導(dǎo)致圖像變暗。增光膜重復(fù)以下過程，即，使具有能被起偏振器 吸收的偏振方向的光不入射到起偏振器上，而是使之在增光膜上反射后，立即通過設(shè)置在 其后側(cè)的反射層等使之反轉(zhuǎn)，再入射到增光膜上的過程，從而，使得在這二者之間反射、反 轉(zhuǎn)的光的偏振方向變成了能夠通過起偏振器的偏振方向，僅將這種偏振光透過增光膜，供 給到起偏振器，因此，在液晶顯示裝置的圖像的顯示中可以有效地使用背光燈等的光，從而 可以使畫面變得明亮。在增光膜與上述反射層等之間可以設(shè)置漫射板。被增光膜反射的偏振狀態(tài)的光射 向上述反射層等，所設(shè)置的漫射板在均一地漫射所通過的光的同時(shí)，消除了偏振狀態(tài)，成為非偏振狀態(tài)。即，漫射板使偏振光返回到原來的自然光狀態(tài)。該非偏振狀態(tài)，即自然光狀態(tài) 的光射向反射層等，通過反射層等反射，再次通過漫射板，而后再入射到增光膜上，重復(fù)以 上過程。這樣，通過在增光膜與上述反射層等之間設(shè)置將偏振光返回到原來的自然光狀態(tài) 的漫射板，維持了顯示畫面的亮度，并且減少了顯示畫面的亮度的不均，從而可以提供均一 且明亮的畫面。可以認(rèn)為，通過設(shè)置所述漫射板，可適度增加初次入射光的反射重復(fù)次數(shù)， 與漫射板的漫射功能相結(jié)合，可以提供均一而明亮的顯示畫面。作為前述增光膜，例如可以使用以下適宜的薄膜電介質(zhì)體的多層薄膜、折射率各 向異性不同的薄膜的多層層疊體之類的、顯示了透射規(guī)定偏光軸的直線偏振光而反射其它 光的特性的薄膜；膽留型液晶聚合物的取向薄膜、在薄膜基材上支撐有其取向液晶層的薄 膜之類的、顯示了反射左旋或右旋圓偏振光中的任何一種而透射其它光的特性的薄膜等。因此，在前述的透射規(guī)定偏光軸的直線偏振光這一類型的增光膜中，通過使該透 射光與偏光軸一致地原樣入射到偏振片上，抑制了由于偏振片導(dǎo)致的吸收損失，同時(shí)可以 有效地透射。另一方面，在諸如膽留型液晶層之類的透射圓偏振光的類型的增光膜中，雖然 也可以使光原樣地入射到起偏振器上，但從抑制吸收損失的觀點(diǎn)來看，優(yōu)選的是，通過相位 差板將該圓偏振光變成直線偏振光，然后使之入射到偏振片上。另外，通過使用1/4波長板 作為該相位差板，可以將圓偏振光轉(zhuǎn)換為直線偏振光。在可見光區(qū)等寬波長范圍中作為1/4波長板起作用的相位差板，例如可以通過將 對(duì)波長550nm的淺色光具有1/4波長板的作用的相位差層與顯示了其它相位差特性的相位 差層重疊，如與作為1/2波長板起作用的相位差層重疊的方式等來獲得。因此，配置于偏振 片與增光膜之間的相位差板可以由1層或2層以上的相位差層構(gòu)成。另外，對(duì)于膽留型液晶層來說，通過將反射波長不同的層組合，形成2層或3層以 上重疊的配置結(jié)構(gòu)，可以獲得在可見光范圍等寬的波長范圍中反射圓偏振光的材料，以此 為基礎(chǔ)，可以獲得寬波長范圍的透射圓偏振光。另外，如上述偏光分離型偏振片那樣，偏振片可以由偏振片與2層或3層以上的光 學(xué)層層疊而成的結(jié)構(gòu)構(gòu)成。因此，也可以是將上述反射型偏振片、半透射型偏振片與相位差 板組合的反射型橢圓偏振片、半透射型橢圓偏振片等。在偏振片上層疊前述光學(xué)層而成的光學(xué)薄膜也可以在液晶顯示裝置等的制造過 程中通過依次分別層疊的方式來形成，但預(yù)先層疊而形成光學(xué)薄膜的方式具有品質(zhì)的穩(wěn)定 性、組裝操作等優(yōu)異且可改進(jìn)液晶顯示裝置等的制造工序的優(yōu)點(diǎn)。在層疊中，可以使用粘合 層等適當(dāng)?shù)恼辰訕?gòu)件。在粘接前述偏振片、其它光學(xué)薄膜時(shí)，它們的光學(xué)軸可以根據(jù)目標(biāo)相 位差特性等而采用適宜的配置角度。在前述偏振片、層疊有至少1層偏振片的光學(xué)薄膜中，也可以設(shè)置用于與液晶單 元等其它部件粘接的粘合層。對(duì)形成粘合層的粘接劑沒有特定限制，例如可以適當(dāng)?shù)剡x擇 使用以丙烯酸系聚合物、硅酮系聚合物、聚酯、聚氨酯、聚酰胺、聚醚、氟系、橡膠系等聚合物 為基礎(chǔ)聚合物的粘接劑。尤其，可優(yōu)選使用丙烯酸系粘接劑之類的光學(xué)透明性優(yōu)異，顯示了 適度的潤濕性、凝聚性和粘接性的粘接特性，且耐候性、耐熱性等優(yōu)異的粘接劑。另外，除了上述以外，從防止由于吸濕導(dǎo)致的發(fā)泡現(xiàn)象、剝離現(xiàn)象，防止由于熱膨 脹差等引起的光學(xué)特性下降、液晶單元的翹曲，進(jìn)而從高品質(zhì)的、耐久性優(yōu)異的液晶顯示裝 置的形成性的觀點(diǎn)來看，吸濕率低且耐熱性優(yōu)異的粘合層是優(yōu)選的。
粘合層可以含有例如天然物、合成物的樹脂類，尤其可以含有賦粘樹脂，由玻璃纖 維、玻璃珠、金屬粉、其它的無機(jī)粉末等構(gòu)成的填充劑，顏料，著色劑，抗氧化劑等可在粘合 層中添加的添加劑。另外，也可以是含有微粒并顯示出光漫射性的粘合層。在偏振片、光學(xué)薄膜的一個(gè)面或兩個(gè)面上附設(shè)粘合層可用適當(dāng)?shù)姆绞竭M(jìn)行。作為 例子，例如可列舉出以下方式使基礎(chǔ)聚合物或其組合物溶解或分散到由甲苯、醋酸乙酯等 適宜溶劑的單一物質(zhì)或混合物所構(gòu)成的溶劑中，制備10 40重量％左右的粘接劑溶液，通 過流延方式、涂布方式等適宜的展開方式將其直接附設(shè)在偏振片上或光學(xué)薄膜上的方式； 或者，如上所述，在隔片上形成粘合層，然后將該粘合層移接到偏振片上或光學(xué)薄膜上的方 式等o粘合層還可以作為組成或種類等不同的層的重疊層設(shè)置在偏振片、光學(xué)薄膜的一 個(gè)面或兩個(gè)面上。另外，在設(shè)置在兩個(gè)面上的情況下，在偏振片、光學(xué)薄膜的表面和背面也 可以形成組成、種類、厚度等不同的粘合層。粘合層的厚度可以根據(jù)使用目的、粘接力等而 適當(dāng)?shù)卮_定，一般為1 40 iim，優(yōu)選為5 30 iim，特別優(yōu)選為10 25 y m。在粘合層的厚 度小于1 y m時(shí)，耐久性變差，另外在超過40 y m時(shí)，容易發(fā)生因發(fā)泡等引起的浮起、剝離，導(dǎo) 致外觀不良。為了防止在實(shí)際使用之前粘合層的露出面的污染等，可以臨時(shí)粘附隔片將其覆 蓋。由此，能防止在通常的操作狀態(tài)下接觸粘合層。作為隔片，除了滿足上述厚度條件以 外，可以根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)使用適宜的隔片，例如可以使用將塑料薄膜、橡膠片、紙、布、無紡布、 網(wǎng)狀物、發(fā)泡片材、金屬箔、它們的層疊體等適宜的薄片體根據(jù)需要用硅酮系、長鏈烷基系、 氟系、硫化鉬等適宜的剝離劑涂布處理而獲得的隔片。為了提高偏振片與粘接劑層之間的附著性，在該層間還可以設(shè)置錨固層。作為上述錨固層的形成材料，優(yōu)選使用選自聚氨酯、聚酯、分子中含有氨基的聚合 物類的錨固劑，特別優(yōu)選是分子中含有氨基的聚合物類。分子中含有氨基的聚合物類由于 顯示了分子中的氨基與粘接劑中的羧基等反應(yīng)或離子性相互作用等相互作用，所以可確保 良好的附著性。作為分子中含有氨基的聚合物類，例如可列舉出聚乙烯亞胺、聚烯丙胺、聚乙烯 胺、聚乙烯吡啶、聚乙烯吡咯烷、丙烯酸二甲基氨基乙酯等含氨基的單體的聚合物等。為了賦予抗靜電性，上述錨固層中還可以添加抗靜電劑。作為用來賦予抗靜電性 的抗靜電劑，可列舉出離子性表面活性劑系、聚苯胺、聚噻吩、聚吡咯、聚喹喔啉等導(dǎo)電性聚 合物系，氧化錫、氧化銻、氧化銦等金屬氧化物系等，尤其從光學(xué)特性、外觀、抗靜電效果和 抗靜電效果在加熱、加濕時(shí)的穩(wěn)定性的觀點(diǎn)來看，優(yōu)選使用導(dǎo)電性聚合物系。在這些當(dāng)中， 聚苯胺、聚噻吩等水溶性導(dǎo)電性聚合物或者水分散性導(dǎo)電性聚合物是特別優(yōu)選使用的。在 使用水溶性導(dǎo)電性聚合物或水分散性導(dǎo)電性聚合物作為抗靜電層的形成材料的情況下，可 以抑制涂布時(shí)由于有機(jī)溶劑導(dǎo)致的光學(xué)薄膜基材的變質(zhì)。另外，在本發(fā)明中，對(duì)形成上述偏振片的起偏振器、透明保護(hù)薄膜、光學(xué)薄膜等以 及粘合層等各層，可以通過例如用水楊酸酯系化合物、苯并苯酚系化合物、苯并三唑系化合 物、氰基丙烯酸酯系化合物、鎳鹽絡(luò)合物系化合物等紫外線吸收劑進(jìn)行處理的方式等，使之 具有紫外線吸收能力等。本發(fā)明的偏振片或光學(xué)薄膜可以優(yōu)選用于液晶顯示裝置等各種裝置的形成等。液
21晶顯示裝置的形成可以按照現(xiàn)有方法進(jìn)行。即，液晶顯示裝置一般通過將液晶單元和偏振 片或光學(xué)薄膜以及根據(jù)需要而定的照明系統(tǒng)等構(gòu)成部件適當(dāng)組裝，并裝入驅(qū)動(dòng)電路等來形 成，在本發(fā)明中，除了使用本發(fā)明的偏振片或光學(xué)薄膜這一點(diǎn)以外，沒有特定限制，可根據(jù) 現(xiàn)有的方法形成。關(guān)于液晶單元，可使用例如TN型、STN型、Ji型、VA型、IPS型等任意類 型的液晶單元?？梢孕纬上率鲞m宜的液晶顯示裝置在液晶單元的一側(cè)或兩側(cè)配置有偏振片或光 學(xué)薄膜的液晶顯示裝置；在照明系統(tǒng)中使用背光燈或反射板的液晶顯示裝置等。在該情況 下，本發(fā)明的偏振片或光學(xué)薄膜可以設(shè)置在液晶單元的一側(cè)或兩側(cè)。在兩側(cè)都設(shè)置偏振片 或光學(xué)薄膜的情況下，它們可以是相同的，也可以是不同的。此外，在形成液晶顯示裝置時(shí)， 可以在適當(dāng)?shù)奈恢门渲?層或2層以上的例如漫射板、防眩層、防反射膜、保護(hù)板、棱鏡陣 列、透鏡陣列片、光漫射板、背光燈等適當(dāng)?shù)牟考?。在使用偏振片P作為本發(fā)明的偏振片(或者使用該偏振片的光學(xué)薄膜)配置于液 晶單元C上，其中在偏振片P中，使用相位差板作為起偏振器的一個(gè)面的透明保護(hù)薄膜2a， 在另一個(gè)面使用通常的透明保護(hù)薄膜2b時(shí)，該偏振片P優(yōu)選以使得透明保護(hù)薄膜2a (相位 差板)側(cè)成為液晶單元側(cè)的方式配置。在液晶單元C的兩側(cè)配置上述偏振片P的情況下， 優(yōu)選兩側(cè)的偏振片都配置成透明保護(hù)薄膜2a(相位差板)側(cè)為液晶單元側(cè)。圖2示出了這 種配置的情況。如上所述，從視角特性的觀點(diǎn)來看，將如圖2所示的本申請(qǐng)的偏振片作為在液晶 單元的兩側(cè)配置的偏振片是優(yōu)選的。此外，可以使用將本申請(qǐng)的偏振片應(yīng)用到其中一側(cè) (尤其是上側(cè))，將通常的透明保護(hù)薄膜作為另一側(cè)(下板)的偏振片。接著，說明有機(jī)電致發(fā)光裝置(有機(jī)EL顯示裝置)。通常，在有機(jī)EL顯示裝置中， 在透明基板上依次層疊透明電極、有機(jī)發(fā)光層和金屬電極而形成有發(fā)光體(有機(jī)電致發(fā)光 體)。這里，有機(jī)發(fā)光層是各種有機(jī)薄膜的層疊體，已知具有例如以下各種組合的構(gòu)成由 三苯基胺衍生物等構(gòu)成的空穴注入層與由蒽等熒光性有機(jī)固體構(gòu)成的發(fā)光層的層疊體、這 種發(fā)光層與由茈衍生物等構(gòu)成的電子注入層的層疊體、或者這些空穴注入層、發(fā)光層與電 子注入層的層疊體等。有機(jī)EL顯示裝置根據(jù)以下原理來發(fā)光通過在透明電極和金屬電極上施加電壓， 將空穴和電子注入到有機(jī)發(fā)光層，由這些空穴和電子的再結(jié)合而產(chǎn)生的能量激發(fā)熒光物 質(zhì)，被激發(fā)的熒光物質(zhì)在返回到基態(tài)時(shí)，就會(huì)發(fā)出光。途中的再結(jié)合機(jī)理與一般的二極管相 同，由此能夠預(yù)測(cè)，電流與發(fā)光強(qiáng)度對(duì)于外加電壓顯示了伴有整流性的較強(qiáng)的非線性。在有機(jī)EL顯示裝置中，為了輸出有機(jī)發(fā)光層中發(fā)出的光，至少一方的電極必須是 透明的，通常使用由氧化銦錫(IT0)等透明導(dǎo)電體形成的透明電極作為陽極。另一方面， 為了容易注入電子和提高發(fā)光效率，重要的是在陰極中使用功函數(shù)較小的物質(zhì)，通常使用 Mg-Ag、Al-Li等金屬電極。在這種構(gòu)成的有機(jī)EL顯示裝置中，有機(jī)發(fā)光層由厚度lOnm左右的極薄的膜形成。 因此，有機(jī)發(fā)光層也與透明電極一樣，基本上完全地透過光。結(jié)果，在其不發(fā)光時(shí)，從透明基 板的表面入射并透過透明電極和有機(jī)發(fā)光層并在金屬電極上反射的光再次向透明基板的 表面?zhèn)壬涑?，因此，?dāng)從外部觀看時(shí)，有機(jī)EL顯示裝置的顯示面看起來象鏡面一樣。在包括有機(jī)電致發(fā)光體的有機(jī)EL顯示裝置中，可以在透明電極的表面?zhèn)仍O(shè)置偏振片，并且在這些透明電極與偏振片之間設(shè)置相位差板，其中，所述有機(jī)電致發(fā)光體在通過 施加電壓而發(fā)光的有機(jī)發(fā)光層的表面?zhèn)仍O(shè)有透明電極，并且在有機(jī)發(fā)光層的背面?zhèn)仍O(shè)有金 屬電極。由于相位差板和偏振片具有將從外部入射且在金屬電極處反射的光變成偏振光 的作用，因此具有通過該偏光作用從外部無法看到金屬電極的鏡面的效果。尤其，如果用 1/4波長板構(gòu)成相位差板，并且將偏振片的偏振方向與相位差板的偏振方向形成的角調(diào)整 為n/4，則可以完全遮蔽金屬電極的鏡面。S卩，向該有機(jī)EL顯示裝置入射的外部光線在通過偏振片時(shí)僅僅透射直線偏振光 成分。該直線偏振光一般通過相位差板而變成橢圓偏振光，尤其，當(dāng)相位差板為1/4波長板 且偏振片與相位差板的偏振方向形成的角度為n/4時(shí)，則變成圓偏振光。該圓偏振光透過透明基板、透明電極、有機(jī)薄膜，在金屬電極上反射，再次透過有 機(jī)薄膜、透明電極、透明基板，在相位差板中再次成為直線偏振光。由于該直線偏振光與偏 振片的偏振方向正交，因此不能透過偏振片。結(jié)果，可以完全地遮蔽金屬電極的鏡面。實(shí)施例以下對(duì)具體地示出了本發(fā)明的構(gòu)成和效果的實(shí)施例等進(jìn)行說明。其中，在各實(shí)施 例中，份和％以重量基準(zhǔn)計(jì)，除非另有規(guī)定。(相位差的測(cè)定)通過以平行尼科爾旋轉(zhuǎn)法為原理的自動(dòng)雙折射測(cè)定裝置(王子計(jì)測(cè)機(jī)器株式會(huì) 社制造，自動(dòng)雙折射計(jì)K0BRA21ADH)測(cè)定透明保護(hù)薄膜在波長590nm下的折射率nx、ny、nz， 算出面內(nèi)相位差Re、厚度方向相位差Rth。(粘接劑水溶液的粘度)通過流變儀(RSI-HS，HAAKE公司制造)測(cè)定所制備的粘接劑水溶液(常溫 23 °C )。(膠體的平均粒徑)用粒度分布計(jì)(日機(jī)裝公司制造，NANOTRAC UPA 150)，通過動(dòng)態(tài)光散射法(光相 關(guān)法)測(cè)定氧化鋁膠體水溶液。(起偏振器的制作)將平均聚合度2400、皂化度99. 9摩爾％、厚度75 y m的聚乙烯醇系薄膜在28 °C的 溫水中浸漬60秒鐘，使之溶脹。接著，在3.2重量％ (重量比碘/碘化鉀=1/10)的30°C 的碘溶液中染色1分鐘，同時(shí)拉伸直至3. 3倍。接著，在60°C的3重量％的硼酸、2重量％ 的碘化鉀水溶液中浸漬10秒鐘，同時(shí)拉伸直至3. 6倍。此后，在60°C的4重量％的硼酸、3 重量％的碘化鉀水溶液中浸漬0. 5分鐘，同時(shí)拉伸直至總拉伸倍率為6倍。進(jìn)一步，在5重 量％的碘化鉀水溶液中浸漬10秒鐘，進(jìn)行碘離子浸滲處理。此后，在40°C的烘箱中進(jìn)行3 分鐘干燥，獲得厚度30 y m的起偏振器。(透明保護(hù)薄膜)使用以下所示的透明保護(hù)薄膜。透明保護(hù)薄膜1 使用醋酸丙酸纖維素酯(柯尼卡公司制造的KC 4FR-2，乙?；?代度為1.5，丙?；〈葹?.8)的滿足nX>ny>nZ的關(guān)系的雙軸性相位差薄膜(厚度 為 40 ii m，Re = 45nm, Rth = 170nm, Nz = 3. 8)。
透明保護(hù)薄膜2 使用如下獲得的透明保護(hù)薄膜(厚度40 ii m ；Re = Onm, Rth = Onm，透濕度100g/m2 -24hr)將90重量份的具有上述通式(1)中的R1為氫原子、R2和R3為 甲基的內(nèi)酯環(huán)結(jié)構(gòu)的(甲基)丙烯酸系樹脂[共聚單體的重量比甲基丙烯酸甲酯/2_(羥 甲基)丙烯酸甲酯=8/2 ；內(nèi)酯環(huán)化率為約100% ]和10重量份的丙烯腈-苯乙烯(AS)樹 脂{TOYO AS AS20, TOYO-S TYRENE CO.，LTD.制造}的混合物擠出成型，縱向拉伸2. 0倍、 橫向拉伸2. 4倍。透明保護(hù)薄膜3 使用厚度40 iim的三醋酸纖維素酯薄膜(Fujifilm Corporation 制造，Re = lnm, Rth = 50nm，透濕度 780g/m2 24hr)。另外，在前述透明保護(hù)薄膜1和透明保護(hù)薄膜2的貼合起偏振器的一側(cè)進(jìn)行作為 易粘接處理的電暈處理，進(jìn)一步用棒涂器涂布硅烷偶聯(lián)劑(Dow Corning Toray Co. , Ltd. 制造，APZ6601)，用80°C的干燥機(jī)干燥2分鐘，然后調(diào)整成干燥后的厚度為50nm。另外，在 透明保護(hù)薄膜3上實(shí)施作為易粘接處理的皂化處理。(粘接劑的制備)在30°C的溫度條件下，將100份的含乙酰乙酰基的聚乙烯醇系樹脂(平均聚合度 1200，皂化度98. 5摩爾％，乙酰乙酰化度5摩爾％ )和50份的羥甲基三聚氰胺溶解在純 水中，制備固體成分濃度調(diào)整為3. 7%的水溶液。向100份的前述水溶液中添加18份氧化 鋁膠體水溶液(平均粒徑15nm，固體成分濃度為10%，正電荷)，制備粘接劑水溶液。粘接 劑水溶液的粘度為9.6mPa* s。粘接劑水溶液的pH為4 4. 5的范圍。將其作為粘接劑 1。另外，制備在前述粘接劑1中不添加氧化鋁膠體水溶液的粘接劑水溶液。粘接劑水溶液 的粘度為7. OmPa s。粘接劑水溶液的pH為4 4. 5的范圍。將其作為粘接劑2。根據(jù)換算，前述粘接劑1中，相對(duì)于100質(zhì)量份聚乙烯醇系樹脂，氧化鋁膠體水溶 液的固體成分的比例為75重量份。使用粘接劑11、12、13、14作為含有氧化鋁膠體的粘接 劑。這些粘接劑12、13使用與粘接劑1相同的氧化鋁膠體水溶液，將其配合比例(前述固 體成分的換算值)改變?yōu)楸?所示的比例。粘接劑11、14使用氧化鋁膠體水溶液(平均粒 徑為75nm，固體成分濃度為10%，正電荷)作為氧化鋁膠體水溶液，將其配合比例(前述固 體成分的換算值)改變?yōu)楸?所述的比例。實(shí)施例1(偏振片的制作)在上述透明保護(hù)薄膜1的一個(gè)面上涂布上述粘接劑1，準(zhǔn)備干燥后的粘接劑層的 厚度為80nm的材料。在上述透明保護(hù)薄膜2的一個(gè)面上涂布上述粘接劑1，準(zhǔn)備干燥后的 粘接劑層的厚度為80nm的材料。另外，粘接劑的涂布從其制備開始30分鐘后在23°C的溫 度條件下進(jìn)行。接著，在23°C的溫度條件下，用輥壓機(jī)在起偏振器的兩面上貼合帶有上述粘 接劑的透明保護(hù)薄膜1和2，然后在55°C下干燥6分鐘，制作出偏振片。實(shí)施例2 5、比較例1 4將實(shí)施例1中的偏振片的制作中的透明保護(hù)薄膜的種類、粘接劑的種類改變?yōu)槿?表1所示，除此之外，與實(shí)施例1同樣的制作。[表 1] (評(píng)價(jià))對(duì)得到的偏振片進(jìn)行下述評(píng)價(jià)。結(jié)果示于表2。(顯示不勻)以使得起偏振器的吸收軸與其長邊呈45°的方式切割出160mmX90mm的偏振片。 在該偏振片的層壓薄膜面(光學(xué)補(bǔ)償層一側(cè))貼附丙烯酸系粘接劑層。將該附有粘接劑層 的偏振片以使得偏振片(起偏振器)的吸收軸正交的方式貼附到玻璃板的兩面上，將其作 為樣品。對(duì)樣品進(jìn)行加熱試驗(yàn)(80°C，100小時(shí))、加濕試驗(yàn)(60°C，90% RH，100小時(shí))。試 驗(yàn)后，通過目視觀察并測(cè)定亮度。目視觀察如下進(jìn)行評(píng)價(jià)。〇沒有顯示不勻，或可見部分顯示不勻。X 可見整面顯示不勻。亮度的測(cè)定如下進(jìn)行將供試驗(yàn)的樣品放置到背光燈上，使用設(shè)置在樣品的另一 側(cè)(離上板50cm的位置)的測(cè)定機(jī)(二維色分布測(cè)定裝置，Konica Minolta Holdings, Inc.制造，商品名CA-1500)進(jìn)行測(cè)定。測(cè)定能看到不勻的部分(暗部)的亮度(A :cd/m2)和看不到不勻的部分(明部)的亮度(B :cd/m2)，求出亮度比(A/B)，作為指標(biāo)。亮度差(A/ B)的值越大，表示面內(nèi)的亮度不勻越大。(附著性)向偏振片的端部的起偏振器與透明保護(hù)薄膜之間插入刀具的刀尖。抓住該插入部 的起偏振器與透明保護(hù)薄膜，分別向相反方向拉引。此時(shí)，將起偏振器和/或透明保護(hù)薄膜 斷裂而不能剝離的情況判斷為附著性良好“〇”。另一方面，將起偏振器和透明保護(hù)薄膜之 間的一部分或全部剝離的情況判斷為缺乏附著性“ X ”。(剝離量) 以使得起偏振器的吸收軸方向?yàn)?0mm、與吸收軸正交的方向?yàn)?5mm的方式切出 偏振片，制備樣品。將該樣品在60°C的溫水中浸漬，隨著時(shí)間經(jīng)過，測(cè)定樣品的端部的剝離 量(mm)。剝離量(mm)的測(cè)定用游標(biāo)卡尺進(jìn)行。表2示出了經(jīng)過5小時(shí)之后的剝離量(mm)。(外觀評(píng)價(jià)裂口缺陷)切出IOOOmmX IOOOmm的偏振片，制備樣品。將樣品偏振片放置在熒光燈下。以使 得各個(gè)吸收軸正交的方式將另一偏振片設(shè)置在樣品偏振片的光源側(cè)，在該狀態(tài)下，數(shù)出漏 光部位(裂口缺陷)的個(gè)數(shù)。[表 2]
權(quán)利要求
一種偏振片，其特征在于，在所述偏振片中，通過粘接劑層在聚乙烯醇系起偏振器的兩面設(shè)置有透明保護(hù)薄膜，一個(gè)面的透明保護(hù)薄膜含有具有內(nèi)酯環(huán)結(jié)構(gòu)的(甲基)丙烯酸系樹酯，并且，面內(nèi)相位差低于40nm且厚度方向相位差低于80nm，另一個(gè)面的透明保護(hù)薄膜是含有纖維素酯并且滿足nx＞ny＞nz的關(guān)系的相位差板，其中，面內(nèi)折射率最大的方向?yàn)閄軸，與X軸垂直的方向?yàn)閅軸，厚度方向?yàn)閆軸，各個(gè)軸向的折射率分別為nx、ny、nz。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的偏振片，其特征在于，在所述粘接劑層中，至少相位差板側(cè)的 粘接劑層由偏振片用粘接劑形成，所述偏振片用粘接劑是含有聚乙烯醇系樹脂、交聯(lián)劑和 平均粒徑為1 lOOnm的金屬化合物膠體的樹脂溶液，而且，相對(duì)于100重量份的聚乙烯醇系樹脂，以200重量份以下的比例配合有金屬化合物膠體。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的偏振片，其特征在于，金屬化合物膠體是選自氧化鋁膠體、二 氧化硅膠體、氧化鋯膠體、二氧化鈦膠體和氧化錫膠體中的至少任意一種。
4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的偏振片，其特征在于，金屬化合物膠體帶有正電荷。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的偏振片，其特征在于，金屬化合物膠體是氧化鋁膠體。
6.一種偏振片的制造方法，其特征在于，該方法用于制造通過粘接劑層在起偏振器的 兩面設(shè)置有透明保護(hù)薄膜的權(quán)利要求1 5的任一項(xiàng)所述的偏振片，所述方法包括在起偏振器的形成所述粘接劑層的面和/或在透明保護(hù)薄膜的形成所 述粘接劑層的面上涂布偏振片用粘接劑的工序；將起偏振器與透明保護(hù)薄膜貼合的工序。
7.一種光學(xué)薄膜，其特征在于，其層疊有至少一片權(quán)利要求1所述的偏振片。
8.一種圖像顯示裝置，其特征在于，其使用了權(quán)利要求1所述的偏振片或權(quán)利要求7所 述的光學(xué)薄膜。
全文摘要
本發(fā)明是通過粘接劑層在聚乙烯醇系起偏振器的兩面設(shè)置有透明保護(hù)薄膜的偏振片，一個(gè)面的透明保護(hù)薄膜含有具有內(nèi)酯環(huán)結(jié)構(gòu)的(甲基)丙烯酸系樹酯，并且，面內(nèi)相位差低于40nm且厚度方向相位差低于80nm，另一面的透明保護(hù)薄膜是含有纖維素酯，并且，滿足nx＞ny＞nz(其中，面內(nèi)折射率為最大的方向?yàn)閄軸，與X軸垂直的方向?yàn)閅軸，厚度方向?yàn)閆軸，它們的軸向的折射率分別為nx、ny、nz)的關(guān)系的相位差板。所述偏振片能夠滿足耐久性、顯示的均一性(不勻)。
文檔編號(hào)G02F1/1335GK101868742SQ20088011637
公開日2010年10月20日 申請(qǐng)日期2008年11月19日 優(yōu)先權(quán)日2007年11月30日
發(fā)明者中田美惠, 加藤惠, 吉田剛教, 水島洋明 申請(qǐng)人:日東電工株式會(huì)社;株式會(huì)社日本觸媒