專利名稱：使用光固化組合物的雙光子立體光刻成型的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及雙光子立體光刻成型，特別是使用光固化組合物的雙光子立體光刻成 型的方法。
背景技術(shù)：
雙光子立體光刻成型是一門新興的、有前景的技術(shù)，具有許多潛在的應(yīng)用，例如應(yīng) 用于半導(dǎo)體產(chǎn)業(yè)中，用于光子學(xué)器件，應(yīng)用于無線通訊產(chǎn)業(yè)中，用于微機電系統(tǒng)(MEMS)或 納機電系統(tǒng)(NEMS)，應(yīng)用于快速成型工業(yè)中，應(yīng)用于組織工程中，以及應(yīng)用于化學(xué)與制藥工 業(yè)中。雙光子立體光刻成型(如雙光子聚合反應(yīng))是利用局部雙光子吸收/激發(fā)來引起目 標物的結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)變。然而，并非所有的材料都適用于雙光子立體光刻成型。只有在某些材料 中，才能在充足的速率下進行雙光子吸收引發(fā)的聚合反應(yīng)，以實際應(yīng)用于雙光子立體光刻 成型。

發(fā)明內(nèi)容
根據(jù)本發(fā)明的一個方面，提供一種將材料加工成三維物品的方法，該方法包括提 供一種光固化材料和光引發(fā)劑，所述的光固化材料包括(甲基)丙烯酸酯官能度至少為3 且分子量(MW)至少為650的聚(甲基)丙烯酸酯，(甲基)丙烯酸酯官能度為2 4且分 子量為400 10，000的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯，以及由雙酚A或雙酚F制得的雙(甲 基)丙烯酸酯；將光束聚焦在材料的聚焦區(qū)域中，從而在聚焦區(qū)域中引發(fā)雙光子吸收，并由 此引發(fā)聚焦區(qū)域中的材料發(fā)生聚合反應(yīng)；以及根據(jù)預(yù)選的圖案將光束掃描穿過材料，從而 將光束聚焦在不同的預(yù)選區(qū)域中，以引發(fā)預(yù)選區(qū)域上的材料發(fā)生聚合反應(yīng)。材料的未聚合部分可以從材料的聚合部分中除去，從而形成三維的成品。該材料 可以包括重量百分比為2% 20%的聚(甲基)丙烯酸酯，重量百分比為20% 60%的聚 氨酯(甲基)丙烯酸酯，重量百分比為20% 80%的雙(甲基)丙烯酸酯，以及重量百分 比為0.1% 10%的光引發(fā)劑。聚(甲基)丙烯酸酯的分子量可以在880 1200的范圍 內(nèi)。該材料可以包括重量百分比為5% 18%的聚(甲基)丙烯酸酯。該材料可以包括重 量百分比為20% 50%的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯。該材料可以包括重量百分比為35% 55%的雙(甲基)丙烯酸酯。該材料可以包括重量百分比為2% 8%的光引發(fā)劑。該材 料可以包括重量百分比為8% 16%的聚(甲基)丙烯酸酯，重量百分比為25% 45% 的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯，重量百分比為40% 50%的雙(甲基)丙烯酸酯，以及重量
4百分比為3% 7%的光引發(fā)劑。該雙(甲基)丙烯酸酯可以是單體或寡聚體。該雙(甲 基)丙烯酸酯可以是乙氧基化雙酚A 二丙烯酸酯與乙氧基化雙酚A 二甲基丙烯酸酯的混合 物?？梢愿鶕?jù)第一預(yù)選圖案掃描光束，從而在第一層內(nèi)的預(yù)選區(qū)域中引發(fā)聚合反應(yīng)，隨后根 據(jù)第二預(yù)選圖案掃描光束，從而在第二層內(nèi)的預(yù)選區(qū)域中引發(fā)聚合反應(yīng)。第一圖案和第二 圖案可以是不同的或者是相同的?？梢灾貜?fù)進行掃描，從而使材料在若干層上的選定區(qū)域 聚合。光束在聚焦區(qū)域上的光斑尺寸可以約為2μπι或更小值。聚焦區(qū)域的體積可以約為 IO-12Cm3或更小值。下面將結(jié)合附圖對本發(fā)明的具體實施例進行說明，在此基礎(chǔ)上，本發(fā)明的其它方 面和特征對本領(lǐng)域的技術(shù)人員來說是顯而易見的。



附圖僅是通過實施例對本發(fā)明的具體實施方式
進行說明，其中圖1是一個雙光子立體光刻成型設(shè)備的示意圖；圖2是圖1所示的物鏡、目標物和支架的側(cè)視圖；圖3是使用圖1所示的設(shè)備以及本發(fā)明的一個實施例所述的組合物進行雙光子聚 合反應(yīng)所制得的第一個成品的頂視圖的掃描電鏡(SEM)圖像；圖4是圖3所示的成品在另一不同狀態(tài)下的透視圖的SEM圖像；圖5是使用圖1所示的設(shè)備以及本發(fā)明的一個實施例所述的組合物進行雙光子聚 合反應(yīng)所制得的第二個成品的頂視圖的SEM圖像，該成品具有一排單元器件；而圖6是圖5所示成品上的一個單元器件的俯視圖的SEM圖像。
具體實施例方式在本發(fā)明的典型實施例中，使用一種液體組合物進行雙光子立體光刻成型，該液 體組合物包括聚(甲基)丙烯酸酯、聚氨酯(甲基)丙烯酸酯、雙(甲基)丙烯酸酯以及 光引發(fā)劑。該聚(甲基)丙烯酸酯的(甲基)丙烯酸酯官能度至少為3，分子量(MW)至少 為650。該聚氨酯(甲基)丙烯酸酯的(甲基)丙烯酸酯官能度為2 4，分子量為400 10，000。該雙(甲基)丙烯酸酯由雙酚A或雙酚F制得。在不同的實施例中，該組合物可以包括重量百分比為2% 20%的聚(甲基)丙 烯酸酯，重量百分比為20% 60%的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯，重量百分比為20% 80% 的雙(甲基)丙烯酸酯，以及重量百分比為0.1% 10%的光引發(fā)劑。在一個實施例中，聚(甲基)丙烯酸酯的分子量可以在880 1200的范圍內(nèi)。在一些實施例中，該組合物材料可以包括重量百分比為5% 18%的聚(甲基) 丙烯酸酯，重量百分比為20% 50%的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯，重量百分比為35% 55%的雙(甲基)丙烯酸酯，或者重量百分比為2% 8%的光引發(fā)劑。在一個實施例中， 該材料包括重量百分比為8% 16%的聚(甲基)丙烯酸酯，重量百分比為25% 45%的 聚氨酯(甲基)丙烯酸酯，重量百分比為40% 50%的雙(甲基)丙烯酸酯，以及重量百 分比為3% 7%的光引發(fā)劑。該聚(甲基)丙烯酸酯可以包括三、四或五(甲基)丙烯酸酯。該雙(甲基)丙 烯酸酯可以是單體或寡聚體，并且可以是乙氧基化雙酚A 二丙烯酸酯與乙氧基化雙酚A 二
5甲基丙烯酸酯的混合物。該組合物還可以包括一個表面活性劑。該組合物可以包括美國專利6，025，114所公開的光固化組合物，現(xiàn)通過引用將該 專利的內(nèi)容結(jié)合于本文。在本發(fā)明的典型實施例中，該組合物可以包含下列市售材料的選擇性組合，其中， 括號中的內(nèi)容標明了典型的產(chǎn)品名稱和生產(chǎn)商-乙氧基化雙酚A二甲基丙烯酸酯(SR-348，Sartomer )；-乙氧基化雙酚A二丙烯酸酯(SR-349，Sartomer)；-乙氧基化1，1，1-三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(SR-9035，Sartomer)；-分子式為Ph-CO-C(CH3)2OH的紫外光引發(fā)劑DARl173 ；-2，2-二 甲氧基-2-苯基苯乙酮(Irgacure 651，Ciba Geigy ，下文簡稱 IRG)；-脂肪族聚氨酯丙烯酸酯 B_270，UCBChemicals )；-含硅表面活性劑(DC190，DowCorning )；-聚氨酯丙烯酸酯(NR-2720，ZenecaResins )。在本發(fā)明的一些實施例中，該組合物可以包括表I和表II所列的混合物。表I用于雙光子光刻的混合物 表II用于雙光子光刻的混合物 雖然并非所有的光固化材料都適用于通過雙光子立體光刻來構(gòu)建物品，上述的組 合物可以根據(jù)本文所述的雙光子立體光刻步驟形成3D物品。在一個實施例中，可以對上述組合物形成的材料進行處理，即通過將光束聚焦在 該材料的聚焦區(qū)域中，以在聚焦區(qū)域中引發(fā)雙光子吸收，并由此引發(fā)聚焦區(qū)域中的材料發(fā) 生聚合反應(yīng)，從而形成3D粒子。由于雙光子吸收被限制在一個較小的區(qū)域內(nèi)，聚焦區(qū)域外 的材料不會聚合。根據(jù)預(yù)選的圖案將光束掃描穿過材料，從而將光束聚焦在材料中不同的預(yù)選區(qū)域中，以引發(fā)預(yù)選區(qū)域上的材料發(fā)生聚合反應(yīng)?？梢詫⒐馐鴴呙璐┻^一個例如其光 軸的垂直于聚焦裝置的軸線的橫截面，該聚焦裝置用于將光束聚焦在材料上。一旦完成了 在材料的一層上的掃描，目標材料可以相對于聚焦裝置進行移動，從而根據(jù)一個預(yù)選的圖 案掃描另一層，該預(yù)選圖案可以與掃描前一層的圖案相同或不同。掃描可以重復(fù)進行，從而 使材料在若干層上的選定區(qū)域逐層聚合。因此，材料中的不同區(qū)域是根據(jù)預(yù)選的設(shè)計進行 聚合的。聚合區(qū)域內(nèi)的材料可以是定型和固化了的。因此，在一個實施例中，材料的未聚合 部分可以從材料的聚合部分中除去，材料的聚合部分形成一個三維的成品?；诓煌膽?yīng) 用和所使用的材料，在一些實施例中，聚合部分可以從未聚合部分中除去，未聚合部分形成 產(chǎn)品。要除去的部分可以在本層掃描完成之后，而下一層掃描開始之前除去，或者在每一層 掃描都完成之后再除去。材料的某一部分從其它部分中除去或分離，可以使用任何合適的技術(shù)來完成，這 取決于其特殊的應(yīng)用。在一個實施例中，雙光子吸收會在材料的選定區(qū)域中引起某些化學(xué) 反應(yīng)。這些化學(xué)反應(yīng)產(chǎn)生新的材料。新的材料與原始的材料會有不同的化學(xué)或物理性質(zhì)。 因此，材料的移除或分離可以基于這些差別來實現(xiàn)。例如，若一種材料是液態(tài)的而另一種是 固態(tài)的，則它們可以很容易地被分離。在其它情況下，一種材料可溶于特殊的溶劑，而另一 種則不溶。因此，可溶的材料可以通過使用該溶劑進行沖洗而除去。在一些情況下，一種材 料也可以通過另一種技術(shù)很容易地被除去，而另一種材料則完全不受該技術(shù)的作用。利用雙光子光刻，通過對某個容器內(nèi)的液體材料進行掃描，可以將液態(tài)的目標材 料形成一個3D的物品。物品的形成不需要先對液體的首層進行掃描來形成一個固態(tài)的底 層，再在固體層的頂部添加更多的液體來形成下一層，但若通過單光子光刻來處理材料，則 必須采用這種方式。由于雙光子吸收只能在目標材料的選定深度上，以及在光路的有限部 分內(nèi)發(fā)生，因此目標材料可以逐層形成，而無需在掃描過程中添加新的液體材料。這樣，可 以達到更高的生產(chǎn)速率。此外，利用雙光子立體光刻成型，可以避免在向固態(tài)底物添加新的液體時出現(xiàn)的 一些潛在的問題，例如相鄰各層之間的交聯(lián)不足。圖1是一個雙光子立體光刻成型系統(tǒng)10的示意圖，可根據(jù)本發(fā)明的一個典型實施 方式，使用該系統(tǒng)對上述的組合物進行處理。該系統(tǒng)10包括一個用于發(fā)射光子束的光源，例如激光光源12。在本實施例中，激 光光源12是一個脈沖可調(diào)式近紅外激光器，例如摻鈦藍寶石激光器?？梢允褂檬惺鄣募す?光源，例如光譜物理公司(Spectra Physics)生產(chǎn)的Mai Tai 寬帶摻鈦藍寶石激光器。脈 沖頻率可以是飛秒級的。其它適用的激光器可以用在其它實施例中。激光光源12用于產(chǎn)生激光光束14A。激光(光子)的波長選擇為能夠誘發(fā)特定的 目標材料發(fā)生雙光子吸收。例如，若特定材料的單光子吸收波長為L1,則雙光子吸收的波長 可以是2Llt)為了作用于不同的材料，激光光源12可以在一個給定的范圍內(nèi)調(diào)整波長。例 如，為了利用雙光子吸收來激活材料發(fā)生紫外光(UV)聚合反應(yīng)，若所需要的吸收能量子約 為355nm，則光譜可能在7IOnm左右處有一個吸收峰。在本實施例中，激光的波長可以在約700nm至1020nm的范圍內(nèi)調(diào)整。激光光源12 的輸出光束直徑小于2mm，聚焦光斑直徑為Ι/e2。光束的完整遠場發(fā)散角約小于1毫弧度 (Mrad)。在脈沖模式中，激光光源12的平均輸出功率大于2. 5W，且峰值功率大于310kW。在不同的實施例中，激光的平均輸出功率可以約為50mW至4W。功率更高的激光器可以與干燥 的物鏡一起使用，并且可以獲得令人滿意的效果，因為它能提供更高的掃描速度和生產(chǎn)量。 在本實施例中，脈沖重復(fù)頻率可以約為80兆赫茲(MHz)，脈沖寬度可以約為100飛秒(fs)。在另一個實施例中，從激光光源12發(fā)射的光束14A的光束寬度約小于1. 2mm且聚 焦光斑直徑為Ι/e2。在一些實施例中，更小的光束直徑更有利，因為它能提供更高的分辨 率。在光束14A的路徑上鄰近激光光源12的位置設(shè)有一個隔離器16，用于將激光光 源12與反射的激光隔離開來。即，設(shè)置隔離器16是為了防止反射的激光再次進入激光光 源12，因為反射光會干擾激光器的鎖模運作。在本實施例中，隔離器16是一個寬帶隔離器。 例如，可以使用光學(xué)研究公司(Optics For Research ,0FR)生產(chǎn)的10-5-NIR-HP 隔離器。 其它適用的激光隔離器可以用在其它實施例中。隔離器16的下游設(shè)有一個遮光器18，用于選擇性地透射通過它的光束14A。在本 實施例中，遮光器18是一個聲光調(diào)節(jié)器(AOM)，可提供快速遮蔽操作。例如，可以使用AA光 電公司(Opto-Electronic )生產(chǎn)的AA MOD 110遮光器。在其它實施例中，遮光器18可以放置在別處，例如更下游的位置，并且可以選用 任何其它適用的高速遮光器，以適應(yīng)特定的應(yīng)用。例如，遮光器的遮蔽頻率可以高達約 100MHz。遮光器18的下游設(shè)有一個光束擴展器20，配置用于擴展光束14A，并產(chǎn)生一束寬 增大了的準直光束14B(圖2所示的光束14A和14B以及14C共同標為光束14)。如本實施 例中的應(yīng)用，準直光束是指具有低散度的光束。例如，在一些實施例中，準直光束14B的散 度可以約小于7.6mrad。誠然，完美的準直光束(散度為0)在實際操作中是很難甚至是不 可能獲得的。此外，準直光束14B的散度在使用過程中是變化的，并且可能偏離最初設(shè)定的 可完成光路的最低散度?？梢栽O(shè)置一個分光鏡22，以將光束14A反射到光束擴展器20中。光束擴展器20包括一個擴展透鏡21，用于將光束直徑擴大至足夠大的尺寸，使得 光束的直徑大于聚焦裝置(如顯微鏡28)的輸入孔徑(圖中未單獨示出)，由此物鏡30 (見 下文)的背部被完全照射，從而使物鏡孔徑得到充分利用。擴展透鏡21是一個散光透鏡， 也稱作負透鏡、凹透鏡或散射透鏡。對于擴展透鏡21，透鏡表面可以是平凹型、雙凹型或凹 凸型的。光束擴展器20還包括一個擴展器物鏡23，其設(shè)置在擴展透鏡21的下游。擴展器 物鏡23是一個聚光透鏡，也稱作正透鏡，或凸透鏡。聚光透鏡的透鏡表面可以是平凸型、雙 凸型或彎月型的。穿過光束擴展器20后，光束14的尺寸可得到增大。光束擴展器20是電控的，用以擴展和校準光束14。光束擴展器20將光束直徑增 大至一個期望的尺寸，并設(shè)置為對光束14B的散度(準直性)進行自動調(diào)節(jié)，以糾正主要由 視場曲率效應(yīng)引起的焦平面變形，下文將對此作進一步解釋。在本實施例中，擴展透鏡21由一個電動轉(zhuǎn)移器(圖中未單獨示出)進行軸向移動 /調(diào)節(jié)，以改變或調(diào)節(jié)擴展透鏡21與擴展器物鏡23之間的距離。該距離調(diào)節(jié)是自動運作 的。同樣地，光束擴展器20也作為一個快速聚焦模塊，用于對任何焦平面變形進行自動糾 正，當(dāng)使用無法糾正焦平面變形的大型透鏡元件時，即可發(fā)揮作用。擴展透鏡21與擴展器物鏡23之間的物理距離可以在一個平衡距離上(如90mm)增大或減少，以改變光束尺寸/ 直徑，或者減少焦平面變形。例如，透鏡21和23的其中之一可以是可移位的?；顒油哥R的 運動可以由一個電動機驅(qū)動。在一個不同的實施例中，該距離調(diào)節(jié)也可以通過改變兩個透 鏡之間的光學(xué)距離而不改變它們之間的物理距離來實現(xiàn)。在一個實施例中，準直光束14B的直徑可能約為10mm，而透鏡21和23之間的距離 (也就是光束14B的散度)可以調(diào)節(jié)，由此，在顯微鏡28的輸入孔徑處，光束14B的直徑可 以在IOmm上下變動幾毫米。在系統(tǒng)10中，光束擴展器20包括一個由施肯拉公司(Scanlab AG )生產(chǎn) 的varioSCAN20 。這一裝置可以使用該公司生產(chǎn)的RTC 控制板和控制軟件進行控 制。varioSCAN 20 的結(jié)構(gòu)和操作詳情可以從Scanlab公司獲得，例如從它的網(wǎng)站爛. scanlab. de/中獲得。在其它實施例中，可以用其它適用的光束擴展器和動態(tài)聚焦裝置來替 代 varioSCAN 20 。光束擴展器20的下游設(shè)有一個鏡子24，用于將擴展了的準直光束14B導(dǎo)向掃描器 26。掃描器26使光束14B轉(zhuǎn)向，以將光束14B掃描在要求的目標區(qū)域上。掃描器26 可以使用一個檢流計掃描器。例如，該掃描器可以是Scanlab公司生產(chǎn)的ScanCube 7 掃 描器。在典型的檢流計掃描器中，會設(shè)有兩個掃描鏡(圖中未單獨示出)，各由一個檢流計 驅(qū)動。每個掃描鏡都是獨立調(diào)節(jié)(轉(zhuǎn)動)的，以將光束導(dǎo)向一個維度。因此，兩個掃描鏡結(jié) 合，能夠?qū)⒐馐鴴呙璐┻^一個二維的平面。掃描器26的下游放置有聚焦裝置，例如一個顯微鏡28。除了本文中特別描述的 特征以外，顯微鏡28在其它方面上是一個常規(guī)的顯微鏡，并且能夠使用常規(guī)的技術(shù)進行構(gòu) 造。顯微鏡28被設(shè)置用于將光束14B聚焦在目標材料的聚焦區(qū)域中的焦平面上。顯微鏡28具有一個干燥物鏡30。干燥物鏡不需要為了正常運行而浸入油或水 中。干燥物鏡只要浸在空氣或其它氣體環(huán)境中就能正常運行。在本實施例中，使用一個尼 康(Nikon )的ELWD空氣物鏡。在其它實施例中，可以使用其它類型的干燥物鏡。合適的 尼康ELWD空氣物鏡包括放大系數(shù)為20 X至100X的物鏡，例如20 X、50 X和100X。這 些物鏡的數(shù)值孔徑(NA)分別為0.4、0.55和0.8。這些物鏡的三維分辨率分別是1 X 1 X 7、 0. 5 X 0. 5 X 1和0. 1 X 0. 1 X 1 (均為微米級)。干燥物鏡30的NA值可以在約0. 4至0. 9的 范圍內(nèi)變動。物鏡30將光束14B聚焦在目標物32中的焦點(聚焦區(qū)域)上。目標物32由支架34支承，該支架34包括一個調(diào)節(jié)器件，例如一個高分辨率的鏡 臺或一個檢流計。支架34可以在三維方向上對目標物32的位置進行移動和調(diào)整。支架34可以是 電動化地移動目標物。支架34至少可以沿著光束14的軸向方向移動目標物32。可選地， 支架34可以被設(shè)置為同樣在橫向方向上移動目標物32。在一些實施例中，支架可以被設(shè)置 成為目標物32提供平移和旋轉(zhuǎn)運動?？梢栽O(shè)置一個照相機36，例如CXD(電荷耦合裝置)照相機，對被處理的目標物拍 攝圖像以及對設(shè)備10的運行進行監(jiān)控。照相機36可以安放在接收來自分光鏡22的光束 的位置上。
可以設(shè)置一個控制器38，用于對設(shè)備10的運行進行控制?？刂破?8與光束擴展 器20通信，以控制擴展透鏡21與擴展器物鏡23之間的距離自動調(diào)節(jié)，從而減少顯微鏡28 的焦平面的變形(彎曲)?？刂破?8還可以與激光光源12、遮光器18、掃描器26、支架34 和照相機36中的一個或多個通信，以接收它們輸入的信息，并可以隨機地對它們的運行進 行控制。所述距離調(diào)節(jié)的控制可以基于，至少部分地基于當(dāng)前光束束腰的位置，或者基于決 定射束軸方向的掃描器中的掃描鏡的位置或角度。對于每個給定的光束方向，可以在存儲 器中儲存一個長度值，該長度值與光束方向或者束腰位置的期望坐標相關(guān)聯(lián)。當(dāng)光束朝向 一個位置掃描時，透鏡21和23之間的距離被設(shè)置為與該位置相關(guān)聯(lián)的長度一致。在這點 上，控制器38可以同時與光束擴展器20和掃描器26通信，從而使光束擴展器20中的電動 透鏡與掃描器26中的掃描鏡同步運動?？刂破?8可以包括一個計算機或者其它計算裝置，還可以包括用于控制設(shè)備10 運行的軟件。該控制軟件可以包括一個改進的SCAPS程序。該程序可以使支架鏡臺的運動 和光束掃描同步進行，并可以通過滑動掃描完成滑動?？刂破?8可以是一個完整的裝置，也可以是若干個獨立的部件。在本實施例中，系統(tǒng)10的掃描速度高達30mm/s，掃描高度高達30mm。在其它實施 例中，其掃描速度和掃描高度可以更高，這取決于所使用的元件。圖2更詳細地圖示了物鏡30和目標物32。在本實施例中，目標物32包括一個夾 在頂板42與底板(基座)44之間的目標材料40。頂板42和底板44由間隙粒子46分隔開。 如圖2所示，在聚焦光束14C的焦點處，光束14C的光束半徑/直徑或?qū)挾葹樽钚?值(也稱作光束的光斑尺寸)。光束14C的這一部分也稱作其束腰。在本發(fā)明的一個實施 例中，當(dāng)光束14B在顯微鏡28處的入射角被掃描器26改變時，聚焦光束14C的焦點或束腰 同樣會在與物鏡30的光軸50相垂直的焦平面48內(nèi)或其附近移動，這是因為透鏡21與23 之間的動態(tài)距離調(diào)節(jié)實現(xiàn)了焦平面變形的自動糾正。在本發(fā)明的一個實施例中，透鏡21和23之間的距離是動態(tài)調(diào)節(jié)的，從而使聚焦光 束14C的束腰充分保持在焦平面48內(nèi)，這將在下文作進一步描述。使用時，系統(tǒng)10可以按照下述方法進行操作。由激光光源12產(chǎn)生一個激光光束14。該光束具有足夠高的峰值功率和平均功率， 例如分別大于310kW和2. 5W。光束14不具有會引起目標材料40發(fā)生單光子光化學(xué)反應(yīng)的 波長，但包括一個適于觸發(fā)或誘發(fā)目標材料40發(fā)生雙光子光化反應(yīng)的波長。因此，光束14 的光譜可以是一個以期望波長為中心的窄帶，或者具有一個單一的波長。根據(jù)目標材料和 需要進行光引發(fā)的反應(yīng)，該中心波長可以在約700nm至1020nm的范圍內(nèi)。光束14A穿過隔離器16并隨后穿過遮光器18。隔離器16防止任何反射光進入激 光光源12，因此能夠延長激光光源12的壽命。遮光器18由控制器38控制，以選擇性地阻 止光束14通過之。在一些應(yīng)用中，遮光器的最大遮蔽頻率可以在IlOMHz以下。光束14A可以通過分光鏡22導(dǎo)向光束擴展器20。光束擴展器20產(chǎn)生一個擴展和 準直的光束14B。光束14B的束寬大于光束14A的束寬，例如，約為4至10倍。可以對光 束14B的束寬進行選擇，以權(quán)衡眾多的系數(shù)和因素。例如，更大的光束擴展對減少光束擴展 器20中電動透鏡的移動距離會更有利。但另一方面，更大的光束擴展會導(dǎo)致更大的功率損耗，例如當(dāng)束寬大于顯微鏡28中輸入孔徑的直徑時。光束14依次穿過擴展透鏡21和聚焦 透鏡23。擴展了的光束14B通過鏡子24導(dǎo)向掃描器26。掃描器26通過顯微鏡28和物鏡30將光束14B重新導(dǎo)向并掃描在目標物32上。 光束14B通過物鏡30聚焦在目標材料40中聚焦區(qū)域的一個限定體積上，目標材料40由頂 板42和底板44以及支架34固定。使用時，干燥物鏡30不浸入任何液體中，而是暴露于空 氣(或其它氣體)中。物鏡30將擴展的準直光束14B聚焦在目標材料40的聚焦區(qū)域中。當(dāng)使用較大的 光學(xué)元件時，聚焦光束14C的束腰會明顯地偏離物鏡30的焦平面48。換言之，焦平面偏離 軸向的變形會十分明顯，由此會大大影響所形成的產(chǎn)品的形狀。理想地，光束14應(yīng)當(dāng)聚焦 在焦平面48上，而不管其路徑是否接近或遠離物鏡30的光軸50。實際上，當(dāng)光束14掃描 時，束腰保持充分接近于平面48(例如完全在該平面上)是可以接受的。因此，為了改進產(chǎn)品的質(zhì)量，需要減少或消除焦平面變形。若不進行糾正，則聚焦 區(qū)域必須足夠小并且物鏡的分辨率必須足夠高，以保證產(chǎn)品的質(zhì)量。若對焦平面變形進行 自動的實時減少或糾正，如本文所述，則分辨率相對較低的物鏡，例如干燥的物鏡，可以用 于雙光子立體光刻成型。 在本發(fā)明的一個典型實施例中，通過光束擴展器20中的擴展透鏡21與聚焦透鏡 23之間的動態(tài)距離調(diào)節(jié)，可減少或糾正潛在的焦平面變形。這一距離調(diào)節(jié)由控制器38自動 控制。光束擴展器20所產(chǎn)生的準直光束14B的散度取決于透鏡21與23之間的距離。因 此，可以通過調(diào)節(jié)該距離來改變準直光束14B的散度。準直光束14B的散度繼而會影響焦 點的焦距。因此，通過調(diào)節(jié)透鏡21與23之間的距離，可以改變焦距以抵消視場曲率效應(yīng)以 及會引起焦平面變形的任何其它效應(yīng)，由此，當(dāng)聚焦光束14C掃描在連續(xù)掃描位點上時，聚 焦光束14C的束腰(或焦點)會充分保持在焦平面48上。通常，當(dāng)光束14掃描在一個束 腰遠離物鏡30的光軸50的掃描位點上時，需要適當(dāng)?shù)卦龃蠼咕嘁缘窒晥銮市?yīng)并使 束腰保持在焦平面48上。該焦距可以通過增大入射光束，即準直光束14B的散度而增大。對于一個給定的位點，散度的增加量以及因此所要求的透鏡21與23之間距離的 長度，可以在特定光路的光學(xué)理論基礎(chǔ)上通過計算進行初步評估。計算得到的長度可以通 過校準作進一步的微調(diào)或校驗。例如，可以通過對利用帶有SEM成像技術(shù)的系統(tǒng)10所制得 的成品進行目視檢測來實現(xiàn)校準。在光束掃描過程中對所述距離進行恰當(dāng)?shù)恼{(diào)節(jié)時，所制 得的成品的形狀應(yīng)當(dāng)與輸入圖像十分相似。若所制得成品的形狀在遠離光軸50的區(qū)域中 發(fā)生變形，則該距離值需要作進一步的修正。對于不同的掃描位點所選擇的長度值可以儲 存起來，例如儲存在控制器38的存儲器(圖中未單獨示出)中，與各自的掃描位點相關(guān)聯(lián)， 以供以后的修復(fù)和使用。該存儲器可以與控制器38分離，但與之存在通信，由此控制器38 可以在運行過程中訪問所儲存的距離值。無論在哪種情況下，控制器38都能夠基于所儲存 的距離值和當(dāng)前的掃描位點，對該距離調(diào)節(jié)進行控制，使之與掃描器26的運動同步進行。例如，距離值及其相關(guān)聯(lián)的掃描位點可以儲存在一個表格中。該距離值可以采用 絕對長度值或者是與起始距離的差值來表示。例如，起始距離可以是產(chǎn)生最佳準直光束的 距離。掃描位點可以采用不同的方式進行限定或表示。例如，在一些實施例中，掃描位點可 以由掃描鏡的位置來限定。在其它實施例中，掃描位點可以由光束14B的方向，例如相對于顯微鏡28或物鏡30的光軸的方向來限定。掃描位點還可以由光軸與焦平面48的截距的 二維坐標來限定。例如，若光軸50的方向被定義為ζ軸，則可以使用截距的χ-y坐標來限 定光束14的掃描位點。在一個實施例中，為了使目標材料形成一個三維(3D)結(jié)構(gòu)，該結(jié)構(gòu)的3D圖像會被 分解為面、線和點要素。為了形成該結(jié)構(gòu)的一個切面，首先將目標材料固定，根據(jù)輸入的切 面圖像利用掃面器26掃描光束14，并對透鏡21與23之間的距離進行同步調(diào)節(jié)，以在掃描 期間將束腰維持在與期望得到的切面相重疊的平面上。目標材料隨后被重新定位，以形成 該結(jié)構(gòu)的下一個切面。這一過程可以持續(xù)進行，直至形成完整的3D結(jié)構(gòu)。在一個實施例中，光束14的波長可以約為740nm。干燥物鏡30的放大系數(shù)可以為 20，而顯微鏡28的視場可以為400 μ mX 400 μ m。束腰在焦點處的光斑尺寸可以約為2 μ m 或更小值。焦深可以約為lOym。目標材料40可以是為特殊應(yīng)用所選定的任何適用的材料，如本文所述。支架34由控制器38或者其它控制器(圖中未示出)控制，以適當(dāng)調(diào)整目標物32 的位置。這些位置的調(diào)整是在用戶輸入的或者根據(jù)預(yù)設(shè)程序自動設(shè)置的程序，以及控制器 38接收到的動態(tài)輸入的基礎(chǔ)上進行的。這一過程可以用照相機36進行實時監(jiān)控。照相機36所采集的圖像可以傳送到控 制器38進行處理或分析，并且可以作為用于控制該系統(tǒng)中的其它部件的輸入信息。光束掃描穿過目標物32的速度可以高達30mm/s。掃描高度(沿著光束的軸向方向)可以高達30mm。使用不同的物鏡，系統(tǒng)10的掃描分辨率可以變動，并且可以高達 0. 1X0. 1X0. 1(微米級)，即放大100倍。當(dāng)具有足夠的功率(光束強度)以及合適的波長或光譜的光束14聚焦在目標材 料40的聚焦區(qū)域上時，將以一個足夠高的速率進行高頻率的雙光子吸收，以及產(chǎn)生光化學(xué) 反應(yīng)，如光引發(fā)聚合反應(yīng)。例如，在一個典型的雙光子聚合過程中，具有高峰值功率的近紅外(OTR)光聚焦 在一個光敏聚合物上。該光敏聚合物包括光引發(fā)劑，當(dāng)單個UV光子被吸收并且所吸收的光 子能量激發(fā)一個電子時，光引發(fā)劑可以形成一個自由基以引發(fā)光化反應(yīng)。所形成的自由基 將使單體和低聚體的丙烯基中不飽和碳鍵的雙鍵斷裂，繼而產(chǎn)生新的自由基。當(dāng)兩個鏈自 由基相遇并相互反應(yīng)時，這一鏈反應(yīng)即終止。同樣的引發(fā)劑可以同時吸收兩個相干的NIR 光子并形成自由基，因為兩個光子的復(fù)合光子能量同樣能夠激發(fā)電子以引發(fā)同樣的光化學(xué) 反應(yīng)。雙光子吸收的概率可以通過下述方程式進行估算，
S2PlefNA2、2Ha OC ^-^(^^)2方程式⑴其中，na是目標材料40中的某個熒光團在單激光脈沖期間同時吸收雙光子的概 率；Pave是激光光束14在這段反應(yīng)時間內(nèi)的平均功率；δ2是目標材料40中的熒光團分子
的分子截面面積；τ ρ是各個激光脈沖的持續(xù)時間；fp是激光的重復(fù)頻率；》7 = A (h是普朗
克常數(shù))；λ是激發(fā)波長(或者單光子吸收波長)；c是光速；而NA是物鏡30的數(shù)值孔徑。如上述方程式所決定的，雙光子吸收引發(fā)光化學(xué)反應(yīng)的結(jié)果是，在一個限定的區(qū)
13域內(nèi)，即束腰周圍的聚焦區(qū)域內(nèi)，可以發(fā)生充分的光化學(xué)反應(yīng)，從而引起聚焦區(qū)域內(nèi)發(fā)生結(jié) 構(gòu)改變，但聚焦區(qū)域外不會發(fā)生結(jié)構(gòu)改變，因為聚焦區(qū)域外發(fā)生雙光子吸收的概率太低，無 法引起明顯的結(jié)構(gòu)改變。發(fā)生雙光子吸收的聚焦區(qū)域是軸向限定的。也就是說，聚焦區(qū)域 僅僅沿著物鏡軸線的一小部分延伸。實際上，發(fā)生雙光子吸收/激發(fā)的概率會降低，如同物 鏡焦點距離的第四功率，因為激光強度本身與軸向距離成二次方相關(guān)。通常，發(fā)生雙光子吸 收的聚焦區(qū)域的體積可以小于10_12Cm3。相反，在物鏡軸線的大部分上，發(fā)生單光子吸收的 概率會保持得更穩(wěn)定，因為它僅僅是激光強度的一個函數(shù)，而該激光強度與軸向距離成線 性相關(guān)。作為雙光子吸收/激發(fā)引發(fā)光化學(xué)反應(yīng)的結(jié)果，在目標材料40的聚焦區(qū)域內(nèi)會發(fā) 生期望的結(jié)構(gòu)改變。結(jié)構(gòu)改變可以包括化學(xué)結(jié)構(gòu)改變、物理結(jié)構(gòu)改變或者兩者的結(jié)合。該 結(jié)構(gòu)改變可以是肉眼可見或不可見的。因為雙光子吸收的發(fā)生僅僅在聚焦區(qū)域內(nèi)具有較高 的概率，在聚集區(qū)域外不會發(fā)生明顯的結(jié)構(gòu)改變。通過控制光束14B相對于目標材料40的 入射方向，并因此控制目標材料40中的聚焦區(qū)域，可以形成一個3D結(jié)構(gòu)。這一過程可以由 控制器38控制。目標材料40內(nèi)的聚焦區(qū)域的軸向運動，是沿著物鏡30的光軸50的軸向方向，對 支架34進行軸向移動而實現(xiàn)的。目標材料40內(nèi)的聚焦區(qū)域的橫向運動，是利用掃描器26 使光束14B轉(zhuǎn)向，從而將光束掃描在連續(xù)掃描位點上而實現(xiàn)的。其它的橫向運動可以通過 支架34在與物鏡30的光軸50相交的平面上的平移或旋轉(zhuǎn)運動來實現(xiàn)。在不同的實施例 中，這些運動可以采用不同的方式實現(xiàn)。例如，軸向運動可以通過改變光束的焦平面來實 現(xiàn)，例如對一個或多個光學(xué)聚焦元件(如顯微鏡28)進行調(diào)整或移動。誠然，系統(tǒng)10能夠便利地提供一些益處。由于不需要使用浸液，如浸油來浸泡物 鏡，聚焦元件和目標材料受污染的幾率就降低或者最小化了。由于焦平面變形得到動態(tài)糾 正，可以使用較大的光學(xué)元件，因此可以利用系統(tǒng)10來構(gòu)建體積更大的裝置。與傳統(tǒng)的裝 置相比，系統(tǒng)10的操作更靈活和更簡易。與物鏡浸在油或水中的傳統(tǒng)雙光子光刻技術(shù)相 比，系統(tǒng)10中的掃描速度和掃描高度相對較高。在這些傳統(tǒng)技術(shù)中，掃描高度會受油滴的 大小和物鏡的焦斑直徑限制，通常約小于1mm。在傳統(tǒng)技術(shù)中，要求使用油浸物鏡，而在系統(tǒng) 10中，對物鏡30的要求不如其嚴格。因此，在系統(tǒng)10中使用的物鏡有更多的選擇。當(dāng)使 用AOM作為遮光器時，遮蔽頻率會更高。光束擴展器20可以提供自動的切面平面度控制， 在雙光子光刻應(yīng)用中，無需使用油浸物鏡就能獲得相對較高的放大倍率和分辨率。此外，系統(tǒng)10可以設(shè)置激光變焦功能、裝置接合功能以及裝置排列。這些功能可 以使之通過在橫向方向上移動支撐臺，生產(chǎn)更大的目標裝置。與基于油浸或水浸物鏡的雙光子技術(shù)相比，系統(tǒng)10能夠提供相對較高的產(chǎn)品生產(chǎn)量。在仍然保留本文所述的一項或多項益處的前提下，可以對系統(tǒng)10進行改進。例 如，在不同的實施例中以及對于不同的應(yīng)用，激光光束的特性可以有所不同；一些部件或裝 置可以設(shè)置在可選的位置上并仍然滿足同樣的功能目的。例如，在不同的實施例中，照相機 36可以放置在別處并且可以接收來自光束14的光路上另一個位點的反射光。隔離器16可 以與激光光源12結(jié)合在一起。遮光器18也可以與另一個光學(xué)元件結(jié)合在一起，例如激光 光源12或光束擴展器20，或者放置在光束擴展器20的下游。光束擴展器20可以設(shè)置為一個整體的裝置或者由多個組件裝配起來的裝置。其它合適的光束擴展裝置，例如Scanlab AG公司生產(chǎn)的其它合適的裝置也可以用作光束擴展器20。利用若干個鏡子，并將鏡子或者 其它偏轉(zhuǎn)或反射元件放置在光路的不同位置上，可以對光束14的不同光路進行選擇。在不 同的實施例中，顯微鏡的物鏡可以面向不同的方向。由于物鏡不浸入液體中，例如油中，物 鏡的光軸可以在垂直方向、水平方向或者其它方向上進行充分校直。在另一個實施例中，系統(tǒng)10可以采用不同于上述過程的方式進行操作。激光光源12也可以采用另一種類型的光源替代，只要該光源能夠提供一束具有 合適特性的光子束即可。在不同的實施例中，系統(tǒng)10中的任何光學(xué)元件，例如一個透鏡，都可以采用不同 的方式實現(xiàn)。例如，各個透鏡都可以采用單透鏡、復(fù)合透鏡或者一組一體或組合的透鏡，以 提供期望的功能。具有導(dǎo)向、聚焦或者改變光束特性或傳播方向作用的附加光學(xué)元件，可以設(shè)置在 光路上或者沿著光路設(shè)置，以實現(xiàn)某個給定的應(yīng)用所期望的功能。附加的光學(xué)元件可以放 置在光路上任何合適的位點上，并且可以與圖1中已示出的元件相結(jié)合。例如，可以設(shè)置附 加的光學(xué)元件或特征，以改進本系統(tǒng)的性能，包括減少或糾正像差，所述的像差可能是球面
像差、慧形像差或色差等。應(yīng)當(dāng)理解的是，在實際應(yīng)用中，當(dāng)涉及到平面，例如焦平面時，束腰在某些位點上 偏離焦平面的輕微位移是不可避免的，也是可允許的。例如，如果不會造成成品出現(xiàn)無法接 受的結(jié)構(gòu)缺陷，該輕微位移是可以容忍的?？梢岳斫獾氖?，實際上，當(dāng)束腰充分接近于焦平 面時，由雙光子吸收誘導(dǎo)的聚合反應(yīng)所形成的結(jié)構(gòu)，與束腰嚴格移至焦平面上時所形成的 結(jié)構(gòu)，實質(zhì)上是相同的，或者甚至是毫無差別的，這歸因于特殊光路的焦深。因此，應(yīng)當(dāng)理解 的是，距離值的選擇不必是為了將束腰的移動限制在一個幾何平面內(nèi)。此外，因為有很多實 際的局限性，不可能選擇到能夠使束腰始終嚴格保持在一個幾何平面內(nèi)的距離值。所以應(yīng) 當(dāng)理解的是，當(dāng)選擇一個距離值來抵消某個給定位點上的視場曲率效應(yīng)，從而將光束聚焦 在焦平面內(nèi)的一個位點上時，所選擇的距離值足以使束腰聚焦在偏離理想焦平面的可容忍 的距離內(nèi)。所以，對于本發(fā)明的目的，應(yīng)當(dāng)理解的是，當(dāng)束腰的位置大體在一個平面內(nèi)時或 者充分接近于一個平面時，束腰的位置都被認為是落在一個平面內(nèi)，因此，它們偏離該平面 的位移對成品并沒有實質(zhì)的影響。本發(fā)明的一個實施例，例如本文所述的組合物，在很多不同的領(lǐng)域中可以有不同 的應(yīng)用。例如，這些組合物可以用于構(gòu)建3D納米級裝置(> lOOnm)，也可以用在半導(dǎo)體產(chǎn) 業(yè)(例如作為直寫光刻機器，用于生產(chǎn)相位掩膜、在IC(集成電路)上直接構(gòu)建光學(xué)元件、 構(gòu)建傳感器)；光電技術(shù)(例如用于加工光子晶體和其它光學(xué)結(jié)構(gòu)，以及用于量子電子學(xué) 中)；無線通訊產(chǎn)業(yè)(例如用于構(gòu)建共鳴器、波導(dǎo)管、全光學(xué)微型收發(fā)器裝置)；構(gòu)建3D納米 級微機電系統(tǒng)(MEMS)和納機電系統(tǒng)(NEMS)裝置；快速成型工業(yè)(例如用在快速成型系統(tǒng) 和裝置中)；組織工程(例如用于構(gòu)建組織支架，用于器官再生)；以及化學(xué)與制藥工業(yè)(例 如為手性化合物的合成構(gòu)建底物)等。利用本文所述的典型組合物，通過雙光子立體光刻成型來構(gòu)建樣品和器件。圖3、 4、5和6顯示了兩個樣品的SEM圖像。這些樣品是使用波長約為710nm，平均激光功率約為 IW的激光光源制成的。
應(yīng)當(dāng)理解的是，本領(lǐng)域的技術(shù)人員能夠在本說明書和附圖的基礎(chǔ)上，獲知本文未 提及的上述實施例的其它特征、益處和優(yōu)點。當(dāng)然，上述實施例僅僅用于對本發(fā)明進行詳細說明，而非用于限制本發(fā)明。所述的 實施例允許在形狀、部件排布以及操作細節(jié)和順序上，進行多種更改。也就是說，本發(fā)明旨 在包括在其范圍內(nèi)的所有類似更改，如權(quán)利要求所定義的。
權(quán)利要求
一種將材料加工成三維物品的方法，包括提供光固化材料和光引發(fā)劑，所述的光固化材料包括(甲基)丙烯酸酯官能度至少為3且分子量至少為650的聚(甲基)丙烯酸酯，(甲基)丙烯酸酯官能度為2～4且分子量為400～10,000的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯以及由雙酚A或雙酚F制得的雙(甲基)丙烯酸酯；將光束聚焦在所述材料的聚焦區(qū)域中，從而在所述聚焦區(qū)域中引發(fā)雙光子吸收，并由此引發(fā)所述聚焦區(qū)域中的材料發(fā)生聚合反應(yīng)；以及根據(jù)預(yù)選的圖案將所述光束掃描穿過所述材料，從而將所述光束聚焦在不同的預(yù)選區(qū)域中，以引發(fā)所述材料在所述預(yù)選區(qū)域上發(fā)生聚合反應(yīng)。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，還包括將所述材料的未聚合部分從所述材料的聚合部 分中除去，從而形成所述的三維物品。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其特征在于所述材料包括重量百分比為2% 20%的聚(甲基)丙烯酸酯，重量百分比為20% 60%的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯，重量百 分比為20% 80%的雙(甲基)丙烯酸酯，以及重量百分比為0. 10%的光引發(fā)劑。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法，其特征在于所述聚(甲基)丙烯酸酯的分子量在 880 1200的范圍內(nèi)。
5.根據(jù)權(quán)利要求1至4的其中之一所述的方法，其特征在于所述材料包括重量百分 比為5% 18%的聚(甲基)丙烯酸酯。
6.根據(jù)權(quán)利要求1至5的其中之一所述的方法，其特征在于所述材料包括重量百分 比為20% 50%的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯。
7.根據(jù)權(quán)利要求1至6的其中之一所述的方法，其特征在于所述材料包括重量百分 比為35% 55%的雙(甲基)丙烯酸酯。
8.根據(jù)權(quán)利要求1至7的其中之一所述的方法，其特征在于所述材料包括重量百分 比為2% 8%的光引發(fā)劑。
9.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其特征在于所述材料包括重量百分比為8% 16%的聚(甲基)丙烯酸酯，重量百分比為25% 45%的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯，重量 百分比為40% 50%的雙(甲基)丙烯酸酯，以及重量百分比為3% 7%的光引發(fā)劑。
10.根據(jù)權(quán)利要求1至9的其中之一所述的方法，其特征在于所述雙(甲基)丙烯酸 酯為單體或寡聚體。
11.根據(jù)權(quán)利要求10所述的方法，其特征在于所述雙(甲基)丙烯酸酯是乙氧基化 雙酚A 二丙烯酸酯與乙氧基化雙酚A 二甲基丙烯酸酯的混合物。
12.根據(jù)權(quán)利要求1至11的其中之一所述的方法，其特征在于所述掃描包括根據(jù)第 一預(yù)選圖案掃描所述光束，從而在第一層內(nèi)的預(yù)選區(qū)域中引發(fā)聚合反應(yīng)，隨后根據(jù)第二預(yù) 選圖案掃描所述光束，從而在第二層內(nèi)的預(yù)選區(qū)域中引發(fā)聚合反應(yīng)。
13.根據(jù)權(quán)利要求12所述的方法，其特征在于所述第一圖案與所述第二圖案不同。
14.根據(jù)權(quán)利要求12所述的方法，其特征在于所述第一圖案與所述第二圖案相同。
15.根據(jù)權(quán)利要求12至14的其中之一所述的方法，其特征在于重復(fù)所述掃描，從而 使所述材料在若干層上的選定區(qū)域聚合。
16.根據(jù)權(quán)利要求1至15的其中之一所述的方法，其特征在于所述光束在所述聚焦區(qū)域上的光斑尺寸約為2 μ m或更小值。
17.根據(jù)權(quán)利要求1至16的其中之一所述的方法，其特征在于所述聚焦區(qū)域的體積 約為10_12cm3或更小值。
全文摘要
雙光子立體光刻成型可以使用一種光固化材料和光引發(fā)劑來實現(xiàn)，所述的光固化材料包括(甲基)丙烯酸酯官能度至少為3且分子量(MW)至少為650的聚(甲基)丙烯酸酯，(甲基)丙烯酸酯官能度為2～4且分子量為400～10,000的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯以及由雙酚A或雙酚F制得的雙(甲基)丙烯酸酯。將光束聚焦在材料的聚焦區(qū)域中，從而在聚焦區(qū)域中引發(fā)雙光子吸收，并由此引發(fā)聚焦區(qū)域中的材料發(fā)生聚合反應(yīng)。根據(jù)一個預(yù)選的圖案將光束掃描穿過所述的材料，從而將光束聚焦在不同的預(yù)選區(qū)域中，以引發(fā)所述材料在所述預(yù)選區(qū)域上發(fā)生聚合反應(yīng)。
文檔編號G03F7/028GK101896868SQ200880108078
公開日2010年11月24日 申請日期2008年7月21日 優(yōu)先權(quán)日2007年7月20日
發(fā)明者應(yīng)儀如, 簡錫恒, 謝曾明 申請人:新加坡科技研究局