專(zhuān)利名稱(chēng)：電子照相感光體用涂布液、電子照相感光體、電子照相感光體盒的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及電子照相感光體制造用涂布液、具有涂布該涂布液而形成的感光層的電子照相感光體、使用上述電子照相感光體的圖像形成裝置、以及使用上述電子照相感光體的電子照相盒。
<涂布液> 本發(fā)明的涂布液可用于形成電子照相感光體的感光層，是含有特定聚碳酸酯樹(shù)脂和特定溶劑的溶液、或分散液。
本發(fā)明的共聚聚碳酸酯樹(shù)脂為具有本發(fā)明的式(1)所示重復(fù)結(jié)構(gòu)的樹(shù)脂，但通常具有式(1)所示重復(fù)結(jié)構(gòu)的聚碳酸酯樹(shù)脂容易結(jié)晶化，其與溶劑混合得而到的涂布液隨著時(shí)間的推移可能發(fā)生凝膠化。而本發(fā)明意外地發(fā)現(xiàn)通過(guò)將聚碳酸酯樹(shù)脂制成和與式(1)所示重復(fù)結(jié)構(gòu)不同的重復(fù)結(jié)構(gòu)的共聚物，并且與沸點(diǎn)80℃以上150℃以下的溶劑A混合，可以解決該問(wèn)題。
關(guān)于本發(fā)明的涂布液，當(dāng)電子照相感光體的感光層為后面所說(shuō)明的疊層型感光體時(shí)，主要作為電荷輸送層形成用涂布液使用，其含有聚碳酸酯樹(shù)脂、溶劑、電荷輸送材料，此外根據(jù)需要還可含有抗氧劑、流平劑、其它添加劑。此外，電子照相感光體的感光層為后面所說(shuō)明的單層型時(shí)，除了電荷輸送層形成用涂布液成分以外，通常還使用電荷產(chǎn)生材料、電子輸送劑。通過(guò)涂布上述材料可以制造電子照相感光體。
本發(fā)明的涂布液可以?xún)H將本發(fā)明中特定的溶劑、本發(fā)明中特定的聚碳酸酯樹(shù)脂以及作為電子照相感光體的感光層所必需的各種材料簡(jiǎn)單混合來(lái)制備。沒(méi)有特別指定混合材料的順序，考慮到涂布液的溶液穩(wěn)定性，優(yōu)選將材料混合后進(jìn)行加熱。關(guān)于加熱溶劑時(shí)的溫度，當(dāng)容器在大氣壓下放置時(shí)為40℃以上，且優(yōu)選比溶劑所含化合物中沸點(diǎn)最低的化合物的沸點(diǎn)至少低10℃的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行加熱。涂布液的制造也可在容器密閉的條件下進(jìn)行。在這種情況下，可通過(guò)下述方法制造涂布液將構(gòu)成涂布液的原料全部放入到可密閉的容器中，邊攪拌混合邊將內(nèi)溫加熱至30℃～100℃，并保持1小時(shí)～10小時(shí)。
<溶劑> 本發(fā)明的涂布液含有沸點(diǎn)80℃以上150℃以下的溶劑A，作為該溶劑，只要是沸點(diǎn)為80℃以上150℃以下、且作為涂布液使用時(shí)為液體的溶劑即可，可使用任何溶劑。更具體地，是沸點(diǎn)為80℃以上150℃以下、且在氣壓101.3kPa、溫度25℃的條件下為液體的物質(zhì)。
本發(fā)明中溶劑的沸點(diǎn)的定義如下在101.3kPa下，該化合物的蒸氣壓與外界壓力相等時(shí)的溫度，通常是指“化學(xué)便覽基礎(chǔ)篇修訂第4版(化學(xué)便覧 基楚編 改訂4版)”(平成5年9月30日，丸善株式會(huì)社發(fā)行)中記載的該溶劑的沸點(diǎn)的數(shù)值，而關(guān)于該書(shū)籍中未記載的溶劑的沸點(diǎn)，為按照J(rèn)ISK5601-2-3所規(guī)定的方法進(jìn)行測(cè)定時(shí)蒸餾出50％時(shí)的溫度。
若使用沸點(diǎn)低于80℃的溶劑，則由于溶劑的蒸發(fā)熱，感光體迅速冷卻，因吸濕而引起泛白，另外，若使用沸點(diǎn)高于150℃的溶劑，則涂布時(shí)的流掛(垂れ)增多，無(wú)法使用的部分增大。由于以上原因，優(yōu)選沸點(diǎn)為80℃以上、更優(yōu)選為90℃以上、最優(yōu)選為100℃以上。另外，優(yōu)選沸點(diǎn)為150℃以下、更優(yōu)選為140℃以下、最優(yōu)選為130℃以下。
若本發(fā)明的涂布液中的溶劑包含至少一種本發(fā)明所規(guī)定的溶劑A，則可制成混合溶劑使用。此外，在為混合溶劑時(shí)，所說(shuō)的本發(fā)明的溶劑的沸點(diǎn)是指將各溶劑分離至單一溶劑時(shí)各溶劑的沸點(diǎn)，并不是指處于混合狀態(tài)的溶劑的沸點(diǎn)。
溶劑為組合物時(shí)，對(duì)該組合物比率沒(méi)有特別限制，沸點(diǎn)為80℃以上150℃以下的溶劑A相對(duì)于全部溶媒的重量比率通常為1重量％以上、優(yōu)選為5重量％以上、更優(yōu)選為10重量％以上，此外，通常為80重量％以下、優(yōu)選為50重量％以下、更優(yōu)選為30重量％以下。將沸點(diǎn)為80℃以上150℃以下的溶劑與其它溶劑制成混合溶劑使用時(shí)，通常組合使用沸點(diǎn)更低的溶劑B，此時(shí)，若沸點(diǎn)為80℃以上150℃以下的溶劑A的重量比率過(guò)小，則涂布時(shí)由于溶劑的蒸發(fā)熱，感光體迅速冷卻，因吸濕導(dǎo)致泛白，若沸點(diǎn)為80℃以上150℃以下的溶劑A的重量比率過(guò)大，則涂布時(shí)的流掛增多，無(wú)法使用的部分增大。
作為混合溶劑使用時(shí)，優(yōu)選組合使用的溶劑B為沸點(diǎn)低于溶劑A的溶劑，可以列舉例如，四氫呋喃、2-甲基四氫呋喃等環(huán)狀醚類(lèi)；二氯甲烷、氯仿等鹵素類(lèi)；乙酸甲酯、乙酸乙酯等酯類(lèi)，其中，優(yōu)選與環(huán)狀醚類(lèi)的四氫呋喃、2-甲基四氫呋喃組合使用。
作為可用于本發(fā)明涂布液的溶劑A，考慮到對(duì)環(huán)境的負(fù)擔(dān)，優(yōu)選不含有除碳原子、氫原子以外的原子(所謂的雜原子)的烴化合物，其中，考慮到涂布性、電特性，優(yōu)選分子結(jié)構(gòu)內(nèi)含有具有芳香性環(huán)的芳香族烴化合物。
作為溶劑A使用的化合物的分子結(jié)構(gòu)也沒(méi)有限定，通常使用碳原子數(shù)為6～15的化合物，優(yōu)選碳原子數(shù)7～10的化合物。碳原子數(shù)過(guò)小、過(guò)大，都得不到所期望的沸點(diǎn)。另外，作為溶劑A使用的化合物在分子結(jié)構(gòu)內(nèi)含有具有芳香性的環(huán)時(shí)，環(huán)的數(shù)目?jī)?yōu)選為1～2、更優(yōu)選環(huán)的數(shù)目為1。環(huán)的數(shù)目過(guò)小、過(guò)大，都得不到所期望的沸點(diǎn)。
作為可用于本發(fā)明涂布液的溶劑A的具體例子，可以列舉，甲苯、鄰二甲苯、間二甲苯、對(duì)二甲苯等芳香族烴化合物類(lèi)；環(huán)己烷、甲基環(huán)己烷等脂環(huán)式烴化合物類(lèi)；正庚烷等脂肪族烴化合物類(lèi)；異丙醇、1-丙醇、1-丁醇、仲丁醇、叔丁醇等鏈?zhǔn)酱碱?lèi)；鄰甲酚、間甲酚、對(duì)甲酚等芳香性醇類(lèi)；甲乙酮、甲基異丁基酮、環(huán)己酮、二丙酮醇等酮類(lèi)；乙酸丁酯、乙酸甲氧基乙酯、乙酸戊酯、乙酸正丙酯、乙酸異丙酯、乳酸甲酯等酯類(lèi)；1，4-二噁烷等環(huán)狀醚類(lèi)；三氯乙烯、四氯乙烯、氯苯等鹵代烴類(lèi)；γ-丁內(nèi)酯等環(huán)狀酯類(lèi)。
其中，從涂布性好且對(duì)環(huán)境影響小的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選甲苯、鄰二甲苯、間二甲苯、對(duì)二甲苯、環(huán)己烷、甲基環(huán)己烷等具有環(huán)結(jié)構(gòu)的烴化合物，更優(yōu)選甲苯、鄰二甲苯、間二甲苯、對(duì)二甲苯等芳香族烴化合物，其中特別優(yōu)選甲苯。
在上述溶劑中，以往有時(shí)使用1，4-二噁烷作為涂布溶媒，但如各種法令所指定的那樣，其對(duì)環(huán)境、健康的負(fù)擔(dān)大，不優(yōu)選。
<共聚樹(shù)脂> 本發(fā)明的涂布液含有具有下述式(1)所示重復(fù)結(jié)構(gòu)的共聚樹(shù)脂。
[化學(xué)式3]
本發(fā)明的共聚樹(shù)脂是指在不僅含有式(1)所示重復(fù)結(jié)構(gòu)，而且還含有至少1種與式(1)所示重復(fù)結(jié)構(gòu)不同的重復(fù)結(jié)構(gòu)的共聚聚碳酸酯樹(shù)脂。其中，特別優(yōu)選使用后述的無(wú)規(guī)共聚聚碳酸酯樹(shù)脂。
本發(fā)明的共聚聚碳酸酯樹(shù)脂可通過(guò)對(duì)公知的制備方法進(jìn)行最優(yōu)化來(lái)制備。列舉公知的制備方法的一個(gè)例子，在二氯甲烷、1，2-二氯乙烷等非活性溶媒存在下，向酚類(lèi)化合物(例如，雙酚A)中加入堿水溶液或吡啶等作為酸接受體，邊導(dǎo)入碳酰氯邊進(jìn)行反應(yīng)。
在使用堿水溶液作為酸接受體的情況下，使用三甲胺、三乙胺等叔胺、或氯化四丁基銨、溴化芐基三丁基銨等季銨化合物作為催化劑時(shí)，反應(yīng)速度增大。
此外，根據(jù)需要，還可以使作為分子量調(diào)節(jié)劑的苯酚、對(duì)叔丁基苯酚等一元酚共存。催化劑可在最初加入，也可采用在制成低聚物后加入而進(jìn)行高分子量化等任意的方法。
此外，作為使用二種以上酚類(lèi)化合物進(jìn)行共聚的方法，包括 (1)使二種以上酚類(lèi)化合物在最初同時(shí)與碳酰氯反應(yīng)而進(jìn)行共聚的方法； (2)首先使一部分酚類(lèi)化合物與碳酰氯反應(yīng)，反應(yīng)進(jìn)行到某種程度后再加入其它酚類(lèi)化合物進(jìn)行聚合的方法； (3)將二種以上酚類(lèi)化合物分別與碳酰氯反應(yīng)制備低聚物，再使這些低聚物反應(yīng)而進(jìn)行聚合的方法。
作為聚碳酸酯樹(shù)脂的制備方法，常使用(3)的方法，首先由雙酚單體聚合形成1個(gè)單體～數(shù)十個(gè)單體(重量體)的低聚物，再通過(guò)進(jìn)一步聚合該低聚物來(lái)制備所期望的聚碳酸酯樹(shù)脂。合成共聚物時(shí)，可通過(guò)聚合2種低聚物來(lái)進(jìn)行。采用該制造方法時(shí)，在合成低聚物時(shí)形成由同一雙酚單元形成的單元序列(嵌段)。將該共聚物稱(chēng)為嵌段共聚物。
本發(fā)明的共聚聚碳酸酯樹(shù)脂由于具有本發(fā)明式(1)所示的重復(fù)結(jié)構(gòu)，因此具有容易結(jié)晶化的特性，這樣的本發(fā)明的式(1)所示的重復(fù)結(jié)構(gòu)重復(fù)作為嵌段結(jié)構(gòu)存在時(shí)，更易發(fā)生結(jié)晶化，因此優(yōu)選嵌段結(jié)構(gòu)少。也就是說(shuō)，優(yōu)選由本發(fā)明式(1)所示重復(fù)結(jié)構(gòu)形成的嵌段結(jié)構(gòu)少的、具有所謂的無(wú)規(guī)結(jié)構(gòu)的共聚聚碳酸酯樹(shù)脂。
無(wú)規(guī)共聚聚碳酸酯樹(shù)脂是指形成樹(shù)脂的各重復(fù)單元無(wú)規(guī)排列的樹(shù)脂，通常為相同重復(fù)單位的平均重復(fù)數(shù)為10以下、優(yōu)選為5以下的共聚聚碳酸酯樹(shù)脂。在本發(fā)明的共聚聚碳酸酯樹(shù)脂中，式(1)所示的重復(fù)結(jié)構(gòu)的平均重復(fù)數(shù)為10以下、優(yōu)選為5以下、更優(yōu)選為4以下。只要滿(mǎn)足以上條件，可以是以任何制造方法制造的樹(shù)脂。
本發(fā)明所說(shuō)的平均重復(fù)數(shù)可由例如1H-NMR得到的信號(hào)比計(jì)算求出。以下通過(guò)列舉具體例進(jìn)行說(shuō)明。在具有下述結(jié)構(gòu)式(2)的聚碳酸酯中，以式中左側(cè)的重復(fù)結(jié)構(gòu)為A、右側(cè)的重復(fù)結(jié)構(gòu)為C。
[化學(xué)式4]
將各重復(fù)結(jié)構(gòu)的比例設(shè)定為[A]、[C]時(shí)，可以由 [A]/[C]＝X(X可由1H-NMR的信號(hào)比求得) [A]+[C]＝1這樣的式子求出[A]、[C]。
然后，將二聚物的重復(fù)單元的比例設(shè)定為[AA]、[AC]、[CC]時(shí)，下述式子成立。
[A]＝[AA]+[AC]/2 [C]＝[CC]+[AC]/2 [AA]+[AC]+[CC]＝1 [AC]/[CC]＝Y(jié)(Y可由1H-NMR的信號(hào)比求得) 解析這些方程，可以求得 [AA]＝(2+Y-2(1+Y)[C])/(2+Y) [AC]＝2Y[C]/(2+Y) [CC]＝2[C]/(2+Y)。
A、C的平均重復(fù)數(shù)是用以上求得的值如下定義。
A的平均重復(fù)數(shù)[A]/([AC]/2) C的平均重復(fù)數(shù)[C]/([AC]/2) 本發(fā)明使用的共聚聚碳酸酯樹(shù)脂只要具有式(1)所示重復(fù)結(jié)構(gòu)即可，不限于2種，也可以是含有3種以上重復(fù)結(jié)構(gòu)的聚碳酸酯樹(shù)脂，在這種情況下也可用同樣的方法求出平均重復(fù)數(shù)。
本發(fā)明式(1)所示重復(fù)結(jié)構(gòu)的量越多，嵌段共聚物和無(wú)規(guī)共聚物的涂布液穩(wěn)定性之差越顯著，在無(wú)規(guī)共聚物的情況下，式(1)所示重復(fù)結(jié)構(gòu)的量相對(duì)于該樹(shù)脂全體為5重量％以上時(shí)具有改善涂布液穩(wěn)定性的效果、為10重量％以上時(shí)該效果更明顯、為50重量％以上時(shí)該效果進(jìn)一步提高、為60重量％以上時(shí)該效果顯著提高、為70重量％以上時(shí)該效果尤其高。
但若式(1)的量過(guò)多，則即使無(wú)規(guī)也無(wú)法避免凝膠化，因此優(yōu)選式(1)的量為90重量％以下、更優(yōu)選為85重量％以下。
作為制備聚碳酸酯樹(shù)脂的另一方法，包括從初期階段開(kāi)始混合多種單體開(kāi)始低聚物化的方法(1)。以該方法制備共聚物時(shí)，很明顯各雙酚單元更無(wú)規(guī)地進(jìn)行排列。
本發(fā)明的共聚樹(shù)脂與制備聚碳酸酯均聚物時(shí)相比很難控制分子量。分子量可通過(guò)添加相應(yīng)量的單酚類(lèi)封端劑(末端停止劑)來(lái)控制，但在共聚物的情況下，由于使用2種以上的芳香族二醇，因末端基團(tuán)的反應(yīng)性不同，在多數(shù)情況下，每批得到不同分子量的聚碳酸酯共聚物。
作為解決該問(wèn)題的方法，例如，可知在特開(kāi)2007-126493號(hào)公報(bào)公開(kāi)的管式反應(yīng)器(Pipe Reactor)等流動(dòng)式反應(yīng)體系中進(jìn)行反應(yīng)來(lái)制造低聚物時(shí)，可控制分子量，且可制造無(wú)規(guī)的低聚物。此時(shí)，由于不存在批量生產(chǎn)時(shí)的批次偏差(ロツト振れ)，可得到均勻的低聚物，結(jié)果共聚樹(shù)脂的分子量偏差也減小。此外，在使選自芳香族二醇類(lèi)中的至少2種芳香族二醇類(lèi)的堿水溶液和碳酰氯在有機(jī)溶劑存在下反應(yīng)來(lái)制備聚碳酸酯共聚物的方法中，通過(guò)以下方法可實(shí)現(xiàn)實(shí)質(zhì)上無(wú)分子量偏差的穩(wěn)定生產(chǎn)，并可使用本發(fā)明的樹(shù)脂，所述方法包括(1)以末端氯甲酸酯基團(tuán)濃度與OH基濃度的比例為1.5以上的碳酸酯低聚物為起始原料、(2)在攪拌該低聚物溶液的條件下，一次性添加堿濃度為0.5～3.0當(dāng)量、含有催化劑且調(diào)整為10℃以下的堿水溶液、(3)在15℃以下的溫度條件下進(jìn)行縮聚反應(yīng)。
接著，對(duì)于與本發(fā)明式(1)所示重復(fù)結(jié)構(gòu)一起作為共聚物的第2成分使用的其它重復(fù)結(jié)構(gòu)進(jìn)行說(shuō)明。
形成本發(fā)明的共聚聚碳酸酯的其它重復(fù)結(jié)構(gòu)只要是與式(1)所示重復(fù)結(jié)構(gòu)不同的重復(fù)結(jié)構(gòu)即可，沒(méi)有特別限制，可以列舉2元酚性化合物來(lái)源的重復(fù)結(jié)構(gòu)。作為該2元酚性化合物的具體例，可以列舉以下化合物。
氫醌、間苯二酚、1，3-二羥基萘、1，4-二羥基萘、1，5-二羥基萘、1，8-二羥基萘、2，3-二羥基萘、2，6-二羥基萘、2，7-二羥基萘等的2官能性酚化合物；4，4’-雙酚、3，3’-二甲基-4，4’-二羥基-1，1’-聯(lián)苯、3，3’-二叔丁基-4，4’-二羥基-1，1’-聯(lián)苯、3，3’，5，5’-四甲基-4，4’-二羥基-1，1’-聯(lián)苯、3，3’，5，5’-四叔丁基-4，4’-二羥基-1，1’-聯(lián)苯、2，2’，3，3’，5，5’-六甲基-4，4’-二羥基-1，1’-聯(lián)苯、2，4’-雙酚、3，3’-二甲基-2，4’-二羥基-1，1’-聯(lián)苯、3，3’-二叔丁基-2，4’-二羥基-1，1’-聯(lián)苯、2，2’-雙酚、3，3’-二甲基-2，2’-二羥基-1，1’-聯(lián)苯、3，3’-二叔丁基-2，2’-二羥基-1，1’-聯(lián)苯等雙酚化合物； 雙(4-羥基苯基)甲烷、1，1-雙(4-羥基苯基)乙烷、1，1-雙(4-羥基苯基)丙烷、2，2-雙(4-羥基苯基)丙烷、1，1-雙(4-羥基苯基)丁烷、2，2-雙(4-羥基苯基)丁烷、1，1-雙(4-羥基苯基)戊烷、2，2-雙(4-羥基苯基)戊烷、3，3-雙(4-羥基苯基)戊烷、2，2-雙(4-羥基苯基)-3-甲基丁烷、1，1-雙(4-羥基苯基)己烷、2，2-雙(4-羥基苯基)己烷、3，3-雙(4-羥基苯基)己烷、2，2-雙(4-羥基苯基)-4-甲基戊烷、1，1-雙(4-羥基苯基)環(huán)戊烷、1，1-雙(4-羥基苯基)環(huán)己烷等在芳香環(huán)上無(wú)取代基的雙酚化合物； 雙(3-苯基-4-羥基苯基)甲烷、1，1-雙(3-苯基-4-羥基苯基)乙烷、1，1-雙(3-苯基-4-羥基苯基)丙烷、2，2-雙(3-苯基-4-羥基苯基)丙烷等在芳香環(huán)上具有芳基作為取代基的雙酚化合物； 雙(4-羥基-3-甲基苯基)甲烷、1，1-雙(4-羥基-3-甲基苯基)乙烷、1，1-雙(4-羥基-3-甲基苯基)丙烷、2，2-雙(4-羥基-3-甲基苯基)丙烷、1，1-雙(4-羥基-3-甲基苯基)環(huán)己烷等； 雙(4-羥基-3-乙基苯基)甲烷、1，1-雙(4-羥基-3-乙基苯基)乙烷、1，1-雙(4-羥基-3-乙基苯基)丙烷、2，2-雙(4-羥基-3-乙基苯基)丙烷、1，1-雙(4-羥基-3-乙基苯基)環(huán)己烷等； 2，2-雙(4-羥基-3-異丙基苯基)丙烷、2，2-雙(4-羥基-3-仲丁基苯基)丙烷、雙(4-羥基-3，5-二甲基苯基)甲烷、1，1-雙(4-羥基-3，5-二甲基苯基)乙烷、2，2-雙(4-羥基-3，5-二甲基苯基)丙烷、1，1-雙(4-羥基-3，5-二甲基苯基)環(huán)己烷、雙(4-羥基-3，6-二甲基苯基)甲烷、1，1-雙(4-羥基-3，6-二甲基苯基)乙烷、2，2-雙(4-羥基-3，6-二甲基苯基)丙烷、雙(4-羥基-2，3，5-三甲基苯基)甲烷、1，1-雙(4-羥基-2，3，5-三甲基苯基)乙烷、2，2-雙(4-羥基-2，3，5-三甲基苯基)丙烷、雙(4-羥基-2，3，5-三甲基苯基)苯基甲烷、1，1-雙(4-羥基-2，3，5-三甲基苯基)苯基乙烷、1，1-雙(4-羥基-2，3，5-三甲基苯基)環(huán)己烷等在芳香環(huán)上具有烷基作為取代基的雙酚化合物；雙(4-羥基苯基)(苯基)甲烷、1，1-雙(4-羥基苯基)-1-苯基乙烷、1，1-雙(4-羥基苯基)-1-苯基丙烷、雙(4-羥基苯基)(二苯基)甲烷、雙(4-羥基苯基)(二芐基)甲烷等連接芳香環(huán)的2價(jià)基團(tuán)具有芳基作為取代基的雙酚化合物； 4，4’-二羥基二苯基醚、3，3’，5，5’-四甲基-4，4’-二羥基二苯基醚等通過(guò)醚鍵將芳香環(huán)連接的雙酚化合物；4，4’-二羥基二苯砜、3，3’，5，5’-四甲基-4，4’-二羥基二苯砜等通過(guò)砜鍵將芳香環(huán)連接的雙酚化合物；4，4’-二羥基二苯基硫醚、3，3’，5，5’-四甲基-4，4’-二羥基二苯基硫醚等通過(guò)硫醚鍵將芳香環(huán)連接的雙酚化合物； (2-羥基苯基)(4-羥基苯基)甲烷、1-(2-羥基苯基)-1-(4-羥基苯基)乙烷、2-(2-羥基苯基)-2-(4-羥基苯基)丙烷、(2-羥基苯基)(4-羥基-3-甲基苯基)甲烷、1-(2-羥基苯基)-1-(4-羥基-3-甲基苯基)乙烷、2-(2-羥基苯基)-2-(4-羥基-3-甲基苯基)丙烷、雙(2-羥基苯基)甲烷、1，1-雙(2-羥基苯基)乙烷、2，2-雙(2-羥基苯基)丙烷、雙(2-羥基-5-甲基苯基)甲烷、雙(2-羥基-3-甲基苯基)甲烷等； 1，1-雙(2-羥基-4-甲基苯基)乙烷、雙(2-羥基-3，5-二甲基苯酚)甲烷、雙(2-羥基-3，6-二甲基苯酚)甲烷、2，2-雙(2-羥基-3，5-二甲基苯酚)丙烷、雙(4-羥基苯基)酮、雙(4-羥基苯基)醚、雙(4-羥基-3-甲基苯基)醚、酚酞等； 在這些2元酚性化合物中，優(yōu)選雙酚化合物，例如，優(yōu)選雙(4-羥基苯基)甲烷、1，1-雙(4-羥基苯基)乙烷、2，2-雙(4-羥基苯基)丙烷、1，1-雙(4-羥基苯基)環(huán)己烷、1，1-雙(4-羥基苯基)-1-苯基乙烷、雙(4-羥基-3-甲基苯基)甲烷、1，1-雙(4-羥基-3-甲基苯基)乙烷、2，2-雙(4-羥基-3-甲基苯基)丙烷、1，1-雙(4-羥基-3-甲基苯基)環(huán)己烷、雙(4-羥基-3-乙基苯基)甲烷、1，1-雙(4-羥基-3-乙基苯基)乙烷、2，2-雙(4-羥基-3-乙基苯基)丙烷、1，1-雙(4-羥基-3-乙基苯基)環(huán)己烷、2，2-雙(4-羥基-3-異丙基苯基)丙烷、雙(4-羥基-3，5-二甲基苯基)甲烷、1，1-雙(4-羥基-3，5-二甲基苯基)乙烷、2，2-雙(4-羥基-3，5-二甲基苯基)丙烷、1，1-雙(4-羥基-3，5-二甲基苯基)環(huán)己烷；(2-羥基苯基)(4-羥基苯基)甲烷、1-(2-羥基苯基)-1-(4-羥基苯基)乙烷、(2-羥基苯基)(4-羥基-3-甲基苯基)甲烷、1-(2-羥基苯基)-1-(4-羥基-3-甲基苯基)乙烷、雙(2-羥基苯基)甲烷、1，1-雙(2-羥基苯基)乙烷、雙(2-羥基-5-甲基苯基)甲烷、雙(2-羥基-3-甲基苯基)甲烷、1，1-雙(2-羥基-4-甲基苯基)乙烷、雙(2-羥基-3，5-二甲基苯基)甲烷、雙(2-羥基-3，6-二甲基苯基)甲烷、雙(4-羥基苯基)酮、雙(4-羥基苯基)醚、雙(4-羥基-3-甲基苯基)醚。
其中，如果考慮2元酚性化合物的制造簡(jiǎn)便性，特別優(yōu)選雙(4-羥基苯基)甲烷、1，1-雙(4-羥基苯基)乙烷、2，2-雙(4-羥基苯基)丙烷、1，1-雙(4-羥基苯基)環(huán)己烷、1，1-雙(4-羥基苯基)-1-苯基乙烷、雙(4-羥基-3-甲基苯基)甲烷、1，1-雙(4-羥基-3-甲基苯基)乙烷、2，2-雙(4-羥基-3-甲基苯基)丙烷、1，1-雙(4-羥基-3-甲基苯基)環(huán)己烷、雙(4-羥基-3，5-二甲基苯基)甲烷、1，1-雙(4-羥基-3，5-二甲基苯基)乙烷、2，2-雙(4-羥基-3，5-二甲基苯基)丙烷、1，1-雙(4-羥基-3，5-二甲基苯基)環(huán)己烷、(2-羥基苯基)(4-羥基苯基)甲烷、1-(2-羥基苯基)-1-(4-羥基苯基)乙烷、(2-羥基苯基)(4-羥基-3-甲基苯基)甲烷、1-(2-羥基苯基)-1-(4-羥基-3-甲基苯基)乙烷、雙(2-羥基苯基)甲烷、1，1-雙(2-羥基苯基)乙烷、雙(2-羥基-3-甲基苯基)甲烷、1，1-雙(2-羥基-4-甲基苯基)乙烷、雙(4-羥基苯基)酮、雙(4-羥基苯基)醚、雙(4-羥基-3-甲基苯基)醚。還可以進(jìn)一步將多個(gè)這些2元酚性化合物組合使用。
作為上述2元酚性化合物來(lái)源的其它重復(fù)結(jié)構(gòu)，優(yōu)選下述式(5)所示重復(fù)結(jié)構(gòu)。
[化學(xué)式5]
在式(5)中，優(yōu)選R1～R8各自獨(dú)立地為氫、烷基、芳基或鹵素，特別優(yōu)選為氫或烷基。為烷基時(shí)，優(yōu)選碳原子數(shù)1～3的烷基，其中特別優(yōu)選甲基。此外，在式(5)中，X表示選自單鍵、任選具有取代基的2價(jià)亞烷基、2價(jià)芳基、醚鍵、砜鍵、硫醚鍵中的任一種。其中，優(yōu)選X為任選具有取代基的2價(jià)亞烷基，特別優(yōu)選下式(6)所示的基團(tuán)。
[化學(xué)式6]
在式(6)中，R9和R10可相互結(jié)合形成環(huán)，也可彼此獨(dú)立。形成環(huán)時(shí)，優(yōu)選R9和R10的碳原子數(shù)之和為10以下、更優(yōu)選為7以下、進(jìn)一步優(yōu)選為5以下。R9和R10獨(dú)立時(shí)，優(yōu)選各自的碳原子數(shù)為3以下、更優(yōu)選為1以下。此外，R9和R10彼此可以相同也可以不同，優(yōu)選彼此相同。此外，式(5)所示重復(fù)結(jié)構(gòu)不同于式(1)所示重復(fù)結(jié)構(gòu)。
本發(fā)明的共聚樹(shù)脂含有式(1)所示重復(fù)結(jié)構(gòu)、以及與式(1)所示重復(fù)結(jié)構(gòu)不同的其它重復(fù)結(jié)構(gòu)，但從電特性方面考慮，關(guān)于式(1)所示重復(fù)結(jié)構(gòu)在樹(shù)脂中的含量，在該共聚樹(shù)脂中，在第一實(shí)施方式的共聚聚碳酸酯樹(shù)脂中優(yōu)選為30重量％以上、更優(yōu)選為50重量％以上、特別優(yōu)選為60重量％以上、最優(yōu)選為70重量％以上。在第二實(shí)施方式的共聚聚碳酸酯樹(shù)脂中為50重量％以上、優(yōu)選為60重量％以上、更優(yōu)選為70重量％以上。
本發(fā)明的共聚樹(shù)脂中各重復(fù)結(jié)構(gòu)的含量可通過(guò)例如由核磁共振分光檢測(cè)法的測(cè)定值以及由結(jié)構(gòu)式求出的分子量計(jì)算來(lái)確定。
此外，由于具有聯(lián)苯結(jié)構(gòu)的重復(fù)結(jié)構(gòu)溶解性差，很難進(jìn)行聚合反應(yīng)，因此，將其用于本發(fā)明的共聚物中時(shí)，優(yōu)選控制該重復(fù)結(jié)構(gòu)的量。優(yōu)選本發(fā)明的共聚樹(shù)脂中含有的具有聯(lián)苯結(jié)構(gòu)的重復(fù)結(jié)構(gòu)的量低于10重量％、更優(yōu)選低于5重量％、進(jìn)一步優(yōu)選低于1重量％，最優(yōu)選實(shí)質(zhì)上不含有。這里所說(shuō)的具有聯(lián)苯結(jié)構(gòu)的重復(fù)結(jié)構(gòu)表示含有聯(lián)苯結(jié)構(gòu)作為部分結(jié)構(gòu)的2元酚殘基。另一方面，本發(fā)明的共聚聚碳酸酯樹(shù)脂在不影響本發(fā)明效果的范圍內(nèi)還可以含有上述以外的重復(fù)結(jié)構(gòu)。
作為可用于本實(shí)施方式中使用的聚碳酸酯樹(shù)脂的碳酰氯和/或碳酰氯衍生物的具體例，可以列舉例如，碳酰氯、氯甲酸三氯甲酯、草酰氯、或碳酸二苯酯、碳酸二對(duì)甲苯酯、苯基對(duì)甲苯基碳酸酯、碳酸二對(duì)氯苯酯、碳酸二萘酯等二芳基碳酸酯類(lèi)等碳酸酯前體。
<電子照相感光體> 下面，就本發(fā)明的電子照相感光體進(jìn)行說(shuō)明。本發(fā)明的電子照相感光體包括導(dǎo)電性支持體和使用本發(fā)明的涂布液而形成的感光層。
<感光層> 本發(fā)明的涂布液可用于形成電子照相感光體的感光層，是含有聚碳酸酯樹(shù)脂和溶劑的溶液、或分散液。
在疊層型感光體的情況下，本發(fā)明的涂布液主要作為用于形成電荷輸送層的涂布液使用，其含有聚碳酸酯樹(shù)脂、溶劑、電荷輸送材料，此外根據(jù)需要還可含有抗氧劑、流平劑、其它添加物。此外，在單層型感光體的情況下，除了用于形成電荷輸送層的涂布液成分以外，通常還使用電荷發(fā)生材料、電子傳輸劑。通過(guò)涂布這些材料，可制造電子照相感光體。
<導(dǎo)電性支持體> 作為導(dǎo)電性支持體，主要使用如下材料，例如，鋁、鋁合金、不銹鋼、銅、鎳等金屬材料；添加金屬、碳、氧化錫等導(dǎo)電性粉末來(lái)賦予導(dǎo)電性的樹(shù)脂材料；或者在表面蒸鍍或涂布了鋁、鎳、ITO(氧化銦錫)等導(dǎo)電性材料的樹(shù)脂、玻璃、紙等。其形態(tài)有鼓狀、片狀、帶狀等。為了控制導(dǎo)電性、表面性等或者為了覆蓋缺陷，還可以在金屬材料的導(dǎo)電性支持體上涂布具有適當(dāng)?shù)碾娮柚档膶?dǎo)電性材料。
使用鋁合金等金屬材料作為導(dǎo)電性支持體時(shí)，可以在實(shí)施陽(yáng)極氧化處理、化學(xué)皮膜處理等之后再使用。施加陽(yáng)極氧化處理時(shí)，期望采用公知的方法實(shí)施封孔處理。
支持體的表面可以是平滑的，也可以使用特別的切削方法或?qū)嵤┭心ヌ幚硎蛊浯植诨Ａ硗?，還可以通過(guò)在構(gòu)成支持體的材料中混合適當(dāng)粒徑的粒子而使其表面粗糙化。
<底涂層> 為了改善粘接性、粘連性等，還可以在導(dǎo)電性支持體和感光層之間設(shè)置底涂層。本發(fā)明的電子照相感光體在導(dǎo)電性支持體上設(shè)有感光層，還可設(shè)有底涂層。本發(fā)明的底涂層設(shè)于導(dǎo)電性支持體和感光層之間，其至少具有下述任一種功能改善導(dǎo)電性支持體和感光層的粘合性，掩蔽導(dǎo)電性支持體的污染、損傷等，防止因雜質(zhì)或表面物性的不均勻化(不均質(zhì)化)而導(dǎo)致的載流子(キヤリア)注入，改善電特性的不均勻性，防止因重復(fù)使用而導(dǎo)致的表面電位降低，防止成為畫(huà)面質(zhì)量缺陷的原因的局部表面電位變化等，該底涂層并非體現(xiàn)光電特性的必需層。
本發(fā)明的電子照相感光體可使用樹(shù)脂、在樹(shù)脂中分散有金屬氧化物等粒子而得到的物質(zhì)等作為底涂層。作為底涂層中使用的金屬氧化物粒子的例子，可舉出氧化鈦、氧化鋁、氧化硅、氧化鋯、氧化鋅、氧化鐵等含有一種金屬元素的金屬氧化物粒子；鈦酸鈣、鈦酸鍶、鈦酸鋇等含有多種金屬元素的金屬氧化物粒子?？梢灾皇褂靡环N粒子，也可以多種粒子混合使用。這些金屬氧化物粒子中，優(yōu)選氧化鈦和氧化鋁，特別優(yōu)選氧化鈦。氧化鈦粒子可以用氧化錫、氧化鋁、氧化銻、氧化鋯、氧化硅等無(wú)機(jī)物或硬脂酸、多元醇、聚硅氧烷等有機(jī)物對(duì)其表面實(shí)施處理。作為氧化鈦粒子的結(jié)晶類(lèi)型，可以使用金紅石型、銳鈦礦型、板鈦礦型、無(wú)定形中的任何一種。也可以包含多種結(jié)晶狀態(tài)。
另外，作為金屬氧化物粒子的粒徑，可以利用各種粒徑，其中從特性和液體的穩(wěn)定性方面考慮，作為平均一次粒徑優(yōu)選為10nm～100nm，特別優(yōu)選為10nm～50nm。
底涂層期望以金屬氧化物粒子分散在粘合劑樹(shù)脂中的形態(tài)形成。作為在底涂層中使用的粘合劑樹(shù)脂，可以單獨(dú)或者與固化劑一起以固化的形態(tài)使用苯氧基樹(shù)脂、環(huán)氧樹(shù)脂、聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙烯醇、酪蛋白、聚丙烯酸、纖維素類(lèi)、明膠、淀粉、聚氨酯、聚酰亞胺、聚酰胺等，其中，可溶于醇的共聚聚酰胺、改性聚酰胺等顯示良好的分散性、涂布性，是優(yōu)選的。
無(wú)機(jī)粒子與粘合劑樹(shù)脂的混合比可任意選擇，但從分散液的穩(wěn)定性、涂布性方面看，優(yōu)選在10重量％～500重量％的范圍內(nèi)使用。
底涂層的膜厚可以任意選擇，但從感光體特性和涂布性考慮，優(yōu)選為0.1μm～25μm。另外，底涂層中還可以含有公知的抗氧劑等。
<電荷發(fā)生層> 本發(fā)明電子照相感光體為疊層型感光體的情況下，作為在該電荷發(fā)生層中使用的電荷發(fā)生材料，可使用例如硒或其合金、硫化鎘、其他的無(wú)機(jī)類(lèi)光導(dǎo)材料；酞菁顏料、偶氮顏料、喹吖酮顏料、靛藍(lán)顏料、苝顏料、多環(huán)醌顏料(多環(huán)キノン顔料)、蒽酮垛蒽酮顏料、苯并咪唑顏料等有機(jī)顏料等各種光導(dǎo)電材料，特別優(yōu)選有機(jī)顏料，尤其優(yōu)選酞菁顏料、偶氮顏料。這些微粒以用各種粘合劑樹(shù)脂粘合的形式使用，所述粘合劑樹(shù)脂為例如聚酯樹(shù)脂、聚醋酸乙烯酯、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚酯、聚碳酸酯、聚乙烯醇縮乙醛、聚乙烯醇縮丙醛、聚乙烯醇縮丁醛、苯氧基樹(shù)脂、環(huán)氧樹(shù)脂、聚氨酯樹(shù)脂、纖維素酯、纖維素醚等。相對(duì)于100重量份粘合劑樹(shù)脂，此時(shí)的電荷發(fā)生材料的使用比率通常為30～500重量份的范圍，其膜厚通常為0.1μm～1μm，優(yōu)選為0.15μm～0.6μm。
使用酞菁化合物作為電荷發(fā)生物質(zhì)時(shí)，具體地，可以使用無(wú)金屬酞菁；配位有銅、銦、鎵、錫、鈦、鋅、釩、硅、鍺等金屬、或其氧化物、鹵化物等的酞菁類(lèi)。作為3價(jià)以上金屬原子上的配位基的例子，除了上面所示的氧原子、氯原子以外，還可以列舉羥基、烷氧基等。其中，特別優(yōu)選靈敏度高的X型、τ型無(wú)金屬酞菁、A型、B型、D型等的鈦氧基酞菁、釩氧基酞菁、氯化銦酞菁、氯化鎵酞菁、羥基鎵酞菁等。另外，這里列舉的鈦氧基酞菁的結(jié)晶類(lèi)型中，對(duì)于A型、B型，W.Heller等分別示出了I相、H相(Zeit.Kristallogr.159(1982)173)，A型已知是穩(wěn)定型。D型是特征為在使用CuKα射線進(jìn)行的粉末X射線衍射中，在衍射角2θ±0.2°為27.3°顯示出明顯的峰的結(jié)晶類(lèi)型。酞菁化合物可以?xún)H使用單一的化合物，也可以是幾種的混合狀態(tài)。這里的酞菁化合物或處于結(jié)晶狀態(tài)的混合狀態(tài)，可以將各個(gè)構(gòu)成要素之后混合使用，還可以在合成、顏料化、結(jié)晶化等酞菁化合物的制造/處理工序中產(chǎn)生混合狀態(tài)。作為這樣的處理，使用酸糊劑處理(酸ペ一スト処理)、磨碎處理、溶劑處理等。
<電荷輸送層> 本發(fā)明的實(shí)施方式為疊層型感光體時(shí)，電荷輸送層含有本發(fā)明的粘合劑樹(shù)脂、電荷輸送物質(zhì)，根據(jù)需要還含有能夠使用的其它成分。該電荷輸送層具體可通過(guò)例如下述方法得到將電荷輸送物質(zhì)等和粘合劑樹(shù)脂溶解或分散在溶劑中制成涂布液，在順疊層型感光層的情況下將該涂布液涂布在電荷發(fā)生層上，而在逆疊層型感光層的情況下將該涂布液涂布在導(dǎo)電性支持體上(設(shè)有底涂層時(shí)涂布在底涂層上)，進(jìn)行干燥。
電荷輸送層的粘合劑樹(shù)脂雖然必須使用本發(fā)明的樹(shù)脂，但也可組合使用其它樹(shù)脂。作為其它樹(shù)脂，可以列舉例如丁二烯樹(shù)脂、苯乙烯樹(shù)脂、乙酸乙烯酯樹(shù)脂、氯乙烯樹(shù)脂、丙烯酸酯樹(shù)脂、甲基丙烯酸酯樹(shù)脂、乙烯醇樹(shù)脂、乙基乙烯基醚等乙烯基化合物的聚合物以及共聚物、聚乙烯醇縮丁醛樹(shù)脂、聚乙烯醇縮甲醛樹(shù)脂、部分改性聚乙烯醇縮乙醛、聚碳酸酯樹(shù)脂、聚酯樹(shù)脂、聚芳酯(polyarylate)樹(shù)脂、聚酰胺樹(shù)脂、聚氨酯樹(shù)脂、纖維素酯樹(shù)脂、苯氧基樹(shù)脂、硅樹(shù)脂、硅-醇酸樹(shù)脂、聚N-乙烯基咔唑樹(shù)脂等。其中，優(yōu)選聚碳酸酯樹(shù)脂、聚芳酯樹(shù)脂。這些粘合劑樹(shù)脂還可使用適當(dāng)?shù)墓袒瘎┩ㄟ^(guò)熱、光等使其交聯(lián)后使用。但優(yōu)選在全部粘合劑樹(shù)脂中，本發(fā)明的粘合劑樹(shù)脂的重量比率為50％以上、更優(yōu)選為70％以上、最優(yōu)選為100％。
電荷輸送物質(zhì)沒(méi)有特別的限制，可使用任意的物質(zhì)。作為公知的電荷輸送物質(zhì)的例子，可以列舉，2，4，7-三硝基芴酮等芳香族硝基化合物；四氰基對(duì)醌二甲烷等氰基化合物；聯(lián)對(duì)苯醌等醌化合物等吸電子性物質(zhì)；咔唑衍生物、吲哚衍生物、咪唑衍生物、噁唑衍生物、吡唑衍生物、噻二唑衍生物、苯并呋喃衍生物等雜環(huán)化合物；苯胺衍生物、腙衍生物、芳香族胺衍生物、茋衍生物、丁二烯衍生物、烯胺衍生物以及結(jié)合有多種這些化合物的物質(zhì)；或者在側(cè)鏈或主鏈上具有由這些化合物形成的基團(tuán)的聚合物等供電子性物質(zhì)等。其中，優(yōu)選咔唑衍生物、腙衍生物、芳香族胺衍生物、茋衍生物、丁二烯衍生物、烯胺衍生物、以及結(jié)合有多種這些化合物的物質(zhì)。這些電荷輸送物質(zhì)可單獨(dú)使用1種，也可將2種以上任意組合使用。
這些電荷輸送材料以與本發(fā)明粘合劑樹(shù)脂粘合的形式形成電荷輸送層。電荷輸送層可以由單一的層構(gòu)成，也可以由組成成分或組成比不同的多層疊合構(gòu)成。
關(guān)于粘合劑樹(shù)脂和電荷輸送物質(zhì)的比例，相對(duì)于100重量份粘合劑樹(shù)脂，以20重量份以上的比率使用電荷輸送物質(zhì)。其中，從降低剩余電勢(shì)的角度考慮，優(yōu)選為30重量份以上，進(jìn)一步從反復(fù)使用時(shí)的穩(wěn)定性、電荷遷移率的角度考慮，更優(yōu)選40重量份以上。另一方面，從感光層的熱穩(wěn)定性的角度考慮，通常以150重量份以下的比率使用電荷輸送物質(zhì)。其中，從電荷輸送材料與粘合劑樹(shù)脂的相容性的角度考慮，優(yōu)選為110重量份以下，從耐印性的角度考慮，更優(yōu)選為80重量份以下，從耐損傷性的角度考慮，最優(yōu)選為70重量份以下。
電荷輸送層的膜厚沒(méi)有特別限制，從延長(zhǎng)壽命、圖像穩(wěn)定性的角度、以及從高析像度的角度考慮，通常為5μm以上、優(yōu)選為10μm以上，而且通常為50μm以下的范圍、優(yōu)選為45μm以下的范圍、更優(yōu)選為30μm以下的范圍。
此外，為了提高成膜性、柔軟性、涂布性、耐污染性、耐氣體性、耐光性等，電荷輸送層中還可含有公知的增塑劑、抗氧劑、紫外線吸收劑、吸電子性化合物、染料、顏料、流平劑等添加物。作為抗氧劑的例子，可以列舉受阻酚化合物、受阻胺化合物等。此外，作為染料、顏料的例子，可以列舉各種色素化合物、偶氮化合物等。
<分散型(單層型)感光層> 分散型感光層的情況下，在上述配合比例的電荷輸送介質(zhì)中分散前面所述的電荷發(fā)生物質(zhì)。
此時(shí)，電荷發(fā)生物質(zhì)的粒徑必須足夠小，優(yōu)選在1μm以下，更優(yōu)選在0.5μm以下使用。若在感光層內(nèi)分散的電荷發(fā)生物質(zhì)的量過(guò)少，則無(wú)法得到充分的靈敏度，若電荷發(fā)生物質(zhì)的量過(guò)多，則存在帶電性降低、靈敏度下降等弊端，例如優(yōu)選在0.5～50重量％的范圍內(nèi)使用、更優(yōu)選在1～20重量％的范圍內(nèi)使用。
感光層的膜厚通常是以5～50μm的厚度使用、更優(yōu)選以10～45μm的厚度使用。此外，即使在這樣的情況下，還可添加用于改善成膜性、柔軟性、機(jī)械強(qiáng)度等的公知的增塑劑，用于抑制剩余電勢(shì)的添加劑，用于提高分散穩(wěn)定性的分散助劑，用于改善涂布性的流平劑、表面活性劑，例如硅油、氟油等其它添加劑。
為了防止感光層的損耗、以及防止/減輕由帶電器等產(chǎn)生的放電產(chǎn)物(放電生成物)等導(dǎo)致的感光層劣化，還可在感光層上設(shè)置保護(hù)層。
此外，為了減輕感光體表面的摩擦力、磨耗，表面的層中還可含有氟樹(shù)脂、硅樹(shù)脂等。此外，還可含有包含這些樹(shù)脂的粒子或無(wú)機(jī)化合物粒子。
<電子照相感光體的制造方法> 本實(shí)施方式所適用的電子照相感光體的制造方法沒(méi)有特別限制，通常構(gòu)成這些感光體的各層是通過(guò)作為電子照相感光體的感光層形成方法而公知的浸漬涂布法、噴霧涂布法、噴嘴涂布法、棒涂法、輥涂法、刮板涂布法等涂布在支持體上而形成。其中，從生產(chǎn)性高的角度考慮優(yōu)選浸漬涂布方法。
作為各層的形成方法，可適當(dāng)使用依次涂布將層中含有的物質(zhì)溶解或分散在溶劑中而得到的涂布液等公知的方法。
此外，本發(fā)明電子照相感光體所具有的感光層優(yōu)選含有作為殘留溶劑的芳香烴。關(guān)于本發(fā)明所說(shuō)的殘留溶劑，通常來(lái)自于涂布液中使用的溶劑，其殘留量可通過(guò)氣相色譜分析而得知，在本發(fā)明中，存在0.01mg/cm3以上的情況認(rèn)定為殘留溶劑。使用芳香烴作為本發(fā)明的涂布液的溶劑時(shí)，通常感光體中殘留有溶劑。
<圖像形成裝置> 接著，參照示出了裝置的主要部分結(jié)構(gòu)的

圖1對(duì)使用本發(fā)明的電子照相感光體的圖像形成裝置的實(shí)施方式進(jìn)行說(shuō)明。但是，實(shí)施方式并不限于下面的說(shuō)明，只要不超出本發(fā)明的主旨，可以進(jìn)行任意的改變來(lái)實(shí)施。
如圖1所示，圖像形成裝置具有電子照相感光體1、帶電裝置2、曝光裝置3和顯影裝置4而構(gòu)成，另外，根據(jù)需要還設(shè)置有印刷裝置5、清潔裝置6和定影裝置7。
電子照相感光體1只要是上述的本發(fā)明的電子照相感光體即可，沒(méi)有特別限制，圖1是其一個(gè)例子，示出了在圓筒狀的導(dǎo)電性支持體的表面上形成了上述感光層的鼓狀感光體。沿著該電子照相感光體1的外周表面，分別設(shè)置有帶電裝置2、曝光裝置3、顯影裝置4、轉(zhuǎn)印裝置5和清潔裝置6。
帶電裝置2是使電子照相感光體1帶電的裝置，它使電子照相感光體1的表面以規(guī)定電位均勻帶電。圖1示出了作為帶電裝置2的一個(gè)例子的圓筒型帶電裝置(帶電輥)，但是也經(jīng)常使用其他的電暈管(corotron)、電暈竟電器(scorotron)等電暈帶電裝置、帶電刷等接觸型帶電裝置等。
另外，電子照相感光體1和帶電裝置2多數(shù)情況下設(shè)計(jì)成可以從圖像形成裝置主體將帶有這兩者的盒(下面稱(chēng)為感光體盒)拆下的結(jié)構(gòu)。這樣，例如在電子照相感光體1或帶電裝置2劣化時(shí)，可以將該感光體盒從圖像形成裝置主體中拆下，并將另外的新的感光體盒安裝到圖像形成裝置主體中。并且，對(duì)于后述的調(diào)色劑，多數(shù)情況下可以設(shè)計(jì)成蓄積在調(diào)色劑盒中，并可以從圖像形成裝置主體中拆下的結(jié)構(gòu)，使用的調(diào)色劑盒中沒(méi)有調(diào)色劑時(shí)，可以將該調(diào)色劑盒從圖像形成裝置主體中拆下，并安裝其他新的調(diào)色劑盒。另外，也可以使用包括電子照相感光體1、帶電裝置2、調(diào)色劑全部的盒。
曝光裝置3只要是可以對(duì)電子照相感光體1進(jìn)行曝光，從而在電子照相感光體1的感光面上形成靜電潛像的裝置即可，其種類(lèi)沒(méi)有特別限制。具體地，可列舉鹵素?zé)?、熒光燈、半?dǎo)體激光或He-Ne激光等激光、LED等。并且，可以是通過(guò)感光體內(nèi)部曝光方式進(jìn)行曝光。進(jìn)行曝光時(shí)的光是任意的，但是特別優(yōu)選用波長(zhǎng)為380nm～500nm的短波長(zhǎng)的單色光等進(jìn)行曝光，更優(yōu)選用波長(zhǎng)380～430nm的單色光進(jìn)行曝光。
顯影裝置4的種類(lèi)沒(méi)有特別限制，可以使用串聯(lián)(cascade)顯影、單組分導(dǎo)電調(diào)色劑顯影、雙組分磁刷顯影等干式顯影方式或濕式顯影方式等任意裝置。圖1中，顯影裝置4的結(jié)構(gòu)如下包括顯影槽41、攪拌器42、供給輥43、顯影輥44和控制部件45，并在顯影槽41內(nèi)部貯藏有調(diào)色劑T。并且，根據(jù)需要可以在顯影裝置4上附加補(bǔ)給調(diào)色劑T的補(bǔ)給裝置(未圖示)。該補(bǔ)給裝置可以是從瓶、盒等容器補(bǔ)給調(diào)色劑T的結(jié)構(gòu)。
供給輥43由導(dǎo)電性海綿等形成。顯影輥44包括鐵、不銹鋼、鋁、鎳等的金屬輥，或在這樣的金屬輥上包覆了硅樹(shù)脂、聚氨酯樹(shù)脂、氟樹(shù)脂等的樹(shù)脂輥等。在該顯影輥44的表面上根據(jù)需要可以進(jìn)行平滑加工或粗糙面加工。
顯影輥44設(shè)置在電子照相感光體1和供給輥43之間，并分別與電子照相感光體1和供給輥43接觸。供給輥43和顯影輥44通過(guò)旋轉(zhuǎn)驅(qū)動(dòng)機(jī)構(gòu)(圖中未示出)驅(qū)動(dòng)旋轉(zhuǎn)。供給輥43負(fù)載有貯存的調(diào)色劑T，將其供給到顯影輥44上。顯影輥44負(fù)載由供給輥43提供的調(diào)色劑T，與電子照相感光體1的表面接觸。
控制部件45由硅樹(shù)脂或聚氨酯樹(shù)脂等樹(shù)脂摻混物、不銹鋼、鋁、銅、黃銅、磷青銅等的金屬摻混物或在這樣的金屬摻混物上包覆有樹(shù)脂的摻混物等形成。該控制部件45與顯影輥44接觸，通過(guò)彈簧等以規(guī)定的力擠壓(一般的摻混物線壓力為5～500g/cm)在顯影輥44一側(cè)。根據(jù)需要，該控制部件45也可以具有通過(guò)與調(diào)色劑T的摩擦帶電而使調(diào)色劑T帶電的功能。
對(duì)攪拌器42而言，利用旋轉(zhuǎn)驅(qū)動(dòng)機(jī)構(gòu)可使其分別旋轉(zhuǎn)，在攪拌調(diào)色劑T的同時(shí)，將調(diào)色劑T輸送至供給輥43側(cè)。可以設(shè)置攪拌槳形狀、大小等不同的多個(gè)攪拌器42。
調(diào)色劑T的種類(lèi)是任意的，除了粉末狀調(diào)色劑以外，還可以使用由懸浮聚合法或乳液聚合法等得到的聚合調(diào)色劑等。特別是，使用聚合調(diào)色劑時(shí)優(yōu)選粒徑為4～8μm左右的小粒徑的調(diào)色劑，并且調(diào)色劑粒子的形狀可以使用接近球形的形狀到馬鈴薯這樣的偏離球形的各種形狀。聚合調(diào)色劑的帶電均勻性、轉(zhuǎn)印性?xún)?yōu)異，優(yōu)選用于高畫(huà)質(zhì)化。
轉(zhuǎn)印裝置5的種類(lèi)沒(méi)有特別限制，可以使用電暈轉(zhuǎn)印、輥轉(zhuǎn)印、帶轉(zhuǎn)印等靜電轉(zhuǎn)印法、加壓轉(zhuǎn)印法、粘附轉(zhuǎn)印法等任意方式的裝置。這里，轉(zhuǎn)印裝置5是由與電子照相感光體1相對(duì)設(shè)置的轉(zhuǎn)印充電器(charger)、轉(zhuǎn)印輥、轉(zhuǎn)印帶等構(gòu)成的。該轉(zhuǎn)印裝置5在與調(diào)色劑T的帶電電位極性相反下施加規(guī)定電壓值(轉(zhuǎn)印電壓)，在記錄紙(紙張、介質(zhì))P上轉(zhuǎn)印形成在電子照相感光體1上的調(diào)色劑圖像。
對(duì)于清潔裝置6沒(méi)有特別限制，可以使用刷清潔器、磁刷清潔器、靜電刷清潔器、磁輥清潔器、刮板清潔器等任意的清潔裝置。清潔裝置6是用清潔部件刮落附著在感光體1上的殘留調(diào)色劑，并回收調(diào)色劑。但是殘留在感光體表面的調(diào)色劑少或者幾乎沒(méi)有時(shí)，也可以不設(shè)置清潔裝置6。
定影裝置7由上部定影部件(加壓輥)71和下部定影部件(定影輥)72構(gòu)成，在定影部件71或72內(nèi)部具有加熱裝置73。另外，圖1示出了在上部定影部件71的內(nèi)部具有加熱裝置73的例子。上部和下部的各定影部件71、72可以使用在不銹鋼、鋁等金屬管上包覆有硅橡膠的定影輥，以及用特氟隆(注冊(cè)商標(biāo))樹(shù)脂包覆的定影輥、定影片等公知的熱定影部件。另外，為了提高脫模性，各定影部件71、72也可以制成提供硅油等脫模劑的結(jié)構(gòu)，或者是通過(guò)彈簧等彼此強(qiáng)制地施加壓力的結(jié)構(gòu)。
轉(zhuǎn)印到記錄紙P上的調(diào)色劑通過(guò)加熱到規(guī)定溫度的上部定影部件71和下部定影部件72之間時(shí)，調(diào)色劑被加熱到熔融狀態(tài)，通過(guò)后，冷卻，調(diào)色劑固定在記錄紙P上。
另外，定影裝置的種類(lèi)也沒(méi)有特別限制，可以設(shè)置以這里使用的定影裝置為代表的采用熱輥定影、閃光(flash)定影、烘箱定影、壓力定影等任意方式的定影裝置。
如上構(gòu)成的電子照相裝置可以如下進(jìn)行圖像記錄。即，首先，感光體1的表面(感光面)通過(guò)帶電裝置2帶電為規(guī)定電位(例如-600V)。此時(shí)，可以通過(guò)直流電壓帶電，也可以在直流電壓上疊合交流電壓來(lái)帶電。
接著，根據(jù)要記錄的圖像通過(guò)曝光裝置3對(duì)帶電的感光體1的感光面進(jìn)行曝光，在感光面上形成靜電潛像。接著，用顯影裝置4進(jìn)行形成在該感光體1的感光面上的靜電潛像的顯影。
顯影裝置4是通過(guò)控制部件(顯影刮板)45將由供給輥43供給的調(diào)色劑T薄層化，同時(shí)以規(guī)定的極性(這里，與感光體1的帶電電位極性相同，都是負(fù)極性)摩擦帶電，邊加載到顯影輥44上邊運(yùn)送，與感光體1的表面接觸。
加載在顯影輥44上的帶電調(diào)色劑T與感光體1的表面接觸時(shí)，在感光體1的感光面上形成對(duì)應(yīng)于靜電潛像的調(diào)色劑圖像。接著，該調(diào)色劑圖像通過(guò)轉(zhuǎn)印裝置5被轉(zhuǎn)印到記錄紙P上。然后，未被轉(zhuǎn)印而殘留在感光體1的感光面上的調(diào)色劑用清潔裝置6除去。
調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印到記錄紙P上后，使其通過(guò)定影裝置7，調(diào)色劑圖像熱定影在記錄紙P上，由此獲得最終的圖像。
另外，圖像形成裝置除了上述結(jié)構(gòu)以外，例如也可以具有能進(jìn)行除電工序的結(jié)構(gòu)。除電工序是通過(guò)在電子照相感光體上進(jìn)行曝光來(lái)進(jìn)行電子照相感光體的除電的工序，作為除電裝置，可使用熒光燈、LED等。另外，除電工序中使用的光多是具有強(qiáng)度為曝光光線的3倍以上的曝光能量的光。
另外，圖像形成裝置還可以進(jìn)一步變形而構(gòu)成，例如為可以進(jìn)行上述曝光工序、輔助帶電工序等工序的結(jié)構(gòu)，或進(jìn)行膠版印刷的結(jié)構(gòu)，以及使用多種調(diào)色劑的全彩色串聯(lián)方式的結(jié)構(gòu)。
實(shí)施例 下面基于實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行更具體的說(shuō)明。下述實(shí)施例僅為用于詳細(xì)說(shuō)明本發(fā)明的例子，本發(fā)明在不超出其要旨的范圍內(nèi)不限于下面的實(shí)施例。另外，下述實(shí)施例、比較例以及參考例中的“份”的記載如無(wú)特別說(shuō)明表示“重量份”。
<樹(shù)脂的制造> 首先，就粘均分子量的測(cè)定進(jìn)行說(shuō)明。
在二氯甲烷中溶解聚碳酸酯樹(shù)脂，制備濃度C為6.00g/L的溶液。使用溶劑(二氯甲烷)的流下時(shí)間t0為136.16秒的厄布洛德型毛細(xì)管粘度計(jì)，在設(shè)定為20.0℃的恒溫水槽中測(cè)定樣品溶液的流下時(shí)間t。根據(jù)下式算出粘均分子量Mv。
a＝0.438×ηsp+1ηsp＝t/t0-1 b＝100×ηsp/C C＝6.00(g/L) η＝b/a Mv＝3207×η1.205 下面，就聚碳酸酯樹(shù)脂的制造方法進(jìn)行說(shuō)明。
·低聚物A的制造例 將2，2-雙(4-羥基苯基)丙烷(稱(chēng)為雙酚A)100份(0.438mol)、氫氧化鈉45.6份(1.14mol)、水848份、亞硫酸氫鈉0.336份、二氯甲烷432份(325mL)的混合物裝入帶攪拌機(jī)的反應(yīng)槽中，進(jìn)行攪拌。將反應(yīng)槽的溫度保持在0～10℃之間，向其中用約6小時(shí)的時(shí)間吹入碳酰氯110份(1.11mol)，進(jìn)行反應(yīng)。反應(yīng)結(jié)束后，僅收集含聚碳酸酯低聚物的二氯甲烷溶液。所得低聚物的二氯甲烷溶液的分析結(jié)果如下。
低聚物濃度(注1)21.9重量％ 末端氯甲酸酯基濃度(注2)0.420當(dāng)量 末端酚羥基濃度(注3)0.026當(dāng)量 (注1)將溶液蒸發(fā)干燥進(jìn)行測(cè)定。
(注2)用0.2當(dāng)量氫氧化鈉水溶液對(duì)與苯胺反應(yīng)而得到的苯胺鹽酸鹽進(jìn)行中和滴定。
(注3)對(duì)于溶解在二氯甲烷、四氯化鈦、乙酸溶液中時(shí)的生色，在546nm下進(jìn)行比色定量。
·低聚物C的制造例 除了使用2，2-雙(4-羥基-3-甲基苯基)丙烷(稱(chēng)為雙酚C)100份(0.391mol)以外，進(jìn)行與低聚物A的制造例同樣的操作。所得低聚物C的二氯甲烷溶液分析結(jié)果如下。
低聚物濃度(注1)25.2重量％ 末端氯甲酸酯基濃度(注2)0.560當(dāng)量 末端酚羥基濃度(注3)0.326當(dāng)量 ·低聚物X的制造例 除了使用4，4’-(1-苯基乙叉)雙酚(稱(chēng)為雙酚X(jué))100份(0.345mol)以外，進(jìn)行與低聚物A的制造例同樣的操作。所得低聚物X的二氯甲烷溶液分析結(jié)果如下。
低聚物濃度(注1)22.6重量％ 末端氯甲酸酯基濃度(注2)0.322當(dāng)量 末端酚羥基濃度(注3)0.016當(dāng)量 ·低聚物AC的制造例 除了使用2，2-雙(4-羥基苯基)丙烷70份(0.307mol)和2，2-雙(4-羥基-3-甲基苯基)丙烷33.7份(0.132mol)以外，進(jìn)行與低聚物A的制造例同樣的操作。所得低聚物AC的二氯甲烷溶液分析結(jié)果如下。
低聚物濃度(注1)22.9重量％ 末端氯甲酸酯基濃度(注2)0.462當(dāng)量 末端酚羥基濃度(注3)0.116當(dāng)量 ·低聚物CX的制造例 除了使用2，2-雙(4-羥基-3-甲基苯基)丙烷56份(0.219mol)和4，4’-(1-苯基乙叉)雙酚63.5份(0.219mol)以外，進(jìn)行與低聚物A的制造例同樣的操作。所得低聚物CX的二氯甲烷溶液分析結(jié)果如下。
低聚物濃度(注1)23.9重量％ 末端氯甲酸酯基濃度(注2)0.441當(dāng)量 末端酚羥基濃度(注3)0.171當(dāng)量 制造例1 在100mL燒杯中量取氫氧化鈉(12.57g)和H2O(171.30mL)，攪拌下使之溶解。向其中添加對(duì)叔丁酚(0.750g)和2％三乙基胺水溶液(5.407mL)，攪拌使之溶解，制備堿水溶液。
接著，在具備攪拌機(jī)的2L反應(yīng)槽中裝入此前制造的低聚物AC(465.27g)和二氯甲烷(158.73mL)，攪拌下，將聚合槽的外溫保持在20℃，將此前制備的堿水溶液添加到2L反應(yīng)槽中，攪拌4小時(shí)。
反應(yīng)結(jié)束后，僅收集含有聚碳酸酯的二氯甲烷溶液，進(jìn)行酸清洗、堿清洗、水清洗后，除去溶劑，得到目標(biāo)產(chǎn)物聚碳酸酯樹(shù)脂。
制造例2 除了使用對(duì)叔丁酚(1.000g)以外，進(jìn)行與制造例1同樣的操作，得到目標(biāo)產(chǎn)物聚碳酸酯樹(shù)脂。
制造例3 除了使用對(duì)叔丁酚(1.200g)以外，進(jìn)行與制造例1同樣的操作，得到目標(biāo)產(chǎn)物聚碳酸酯樹(shù)脂。
制造例4 在燒杯中量取氫氧化鈉(12.59g)和H2O(171.30mL)，攪拌下使之溶解。向其中添加對(duì)叔丁酚(0.750g)和2％三乙基胺水溶液(5.407mL)，攪拌使之溶解，制備堿水溶液。
接著，在具備攪拌機(jī)的2L反應(yīng)槽中裝入此前制造的低聚物A(329.69g)和低聚物C(136.31g)、二氯甲烷(158.19mL)，攪拌下，將聚合槽的外溫保持在20℃，將此前制備的堿水溶液添加到2L反應(yīng)槽中，攪拌4小時(shí)。
反應(yīng)結(jié)束后，僅收集含有聚碳酸酯的二氯甲烷溶液，進(jìn)行酸清洗、堿清洗、水清洗后，除去溶劑，得到目標(biāo)產(chǎn)物聚碳酸酯樹(shù)脂。
制造例5 除了使用對(duì)叔丁酚(1.000g)以外，進(jìn)行與制造例4同樣的操作，得到目標(biāo)產(chǎn)物聚碳酸酯樹(shù)脂。
制造例6 除了使用對(duì)叔丁酚(1.200g)以外，進(jìn)行與制造例4同樣的操作，得到目標(biāo)產(chǎn)物聚碳酸酯樹(shù)脂。
制造例7 在燒杯中量取氫氧化鈉(10.67g)和H2O(171.04mL)，攪拌下使之溶解。向其中添加對(duì)叔丁酚(1.000g)和2％三乙基胺水溶液(5.407mL)，攪拌使之溶解，制備堿水溶液。
接著，在具備攪拌機(jī)的2L反應(yīng)槽中裝入此前制造的低聚物CX(441.57g)和二氯甲烷(176.05mL)，攪拌下，將聚合槽的外溫保持在20℃，將此前制備的堿水溶液添加到2L反應(yīng)槽中，攪拌4小時(shí)。
反應(yīng)結(jié)束后，僅收集含有聚碳酸酯的二氯甲烷溶液，進(jìn)行酸清洗、堿清洗、水清洗后，除去溶劑，得到目標(biāo)產(chǎn)物聚碳酸酯樹(shù)脂(粘均分子量30300)。
制造例8 在燒杯中量取氫氧化鈉(10.99g)和H2O(171.31mL)，攪拌下使之溶解。向其中添加對(duì)叔丁酚(1.000g)和2％三乙基胺水溶液(5.407mL)，攪拌使之溶解，制備堿水溶液。
接著，在具備攪拌機(jī)的2L反應(yīng)槽中裝入此前制造的低聚物C(201.46g)和低聚物X(246.94g)、二氯甲烷(171.64mL)，攪拌下，將聚合槽的外溫保持在20℃，將此前制備的堿水溶液添加到2L反應(yīng)槽中，攪拌4小時(shí)。
反應(yīng)結(jié)束后，僅收集含有聚碳酸酯的二氯甲烷溶液，進(jìn)行酸清洗、堿清洗、水清洗后，除去溶劑，得到目標(biāo)產(chǎn)物聚碳酸酯樹(shù)脂(粘均分子量31000)。
在以下的表1中示出了制造例1～6中制造的樹(shù)脂的粘均分子量、由1H-NMR按照上述方法求得的從低聚物A得到的重復(fù)單元結(jié)構(gòu)和從低聚物C得到的重復(fù)單元結(jié)構(gòu)的比例、以及平均重復(fù)數(shù)。
[表1]
實(shí)施例1 將制造例1中制造的樹(shù)脂100重量份、由以下述式(3)所示結(jié)構(gòu)為代表的幾何異構(gòu)體的組合物構(gòu)成的電荷輸送物質(zhì)60重量份、3，5-二叔丁基-4-羥基甲苯(BHT)8重量份、作為流平劑的硅油0.03重量份溶解在四氫呋喃/甲苯(重量比8/2)混合溶劑596重量份中，制備電荷輸送層用涂布液。使用旋轉(zhuǎn)粘度計(jì)(東京計(jì)器(株)制造的EMD型)測(cè)定將該涂布液在25℃±5℃的環(huán)境下保管時(shí)的粘度。粘度隨時(shí)間變化的結(jié)果如表2所示。這里需要說(shuō)明，四氫呋喃的沸點(diǎn)為66℃、甲苯的沸點(diǎn)為111℃。
[化學(xué)式7]
將平均一次粒徑40nm的金紅石型白色氧化鈦(石原產(chǎn)業(yè)(株)制造，制品名TTO55N)和相對(duì)于該氧化鈦為3重量％的甲基二甲氧基硅烷(東芝聚硅氧烷公司制造，制品名TSL8117)投入到高速流動(dòng)式混合混煉機(jī)((株)Kawata制造，制品名SMG300)中，進(jìn)行高速混合(旋轉(zhuǎn)圓周速度34.5m/秒)，得到表面處理氧化鈦。通過(guò)將該疏水化處理氧化鈦在甲醇/1-丙醇的混合溶劑中用球磨進(jìn)行分散，得到疏水化處理氧化鈦的分散漿料，將該分散漿料、甲醇/1-丙醇/甲苯(重量比7/1/2)的混合溶劑以及由ε-己內(nèi)酰胺/雙(4-氨基-3-甲基苯基)甲烷/六亞甲基二胺/十亞甲基二羧酸/十八亞甲基二羧酸(組成摩爾％為60/15/5/15/5)形成的共聚聚酰胺顆粒進(jìn)行加熱，同時(shí)進(jìn)行攪拌、混合，使聚酰胺顆粒溶解，然后通過(guò)進(jìn)行超聲波分散處理，得到固體成分濃度18.0％的分散液，所述分散液中含有的疏水性處理氧化鈦/共聚聚酰胺的重量比為3/1。對(duì)于表面經(jīng)鏡面加工后的外徑30mm、長(zhǎng)度285mm、壁厚1.0mm的鋁制圓筒，使用該分散液進(jìn)行浸漬涂布，形成底涂層并使得干燥后的膜厚為2μm。
此外，將作為電荷發(fā)生物質(zhì)的具有圖2所示的采用CuKα射線的粉末X射線衍射譜圖的羥基鈦酞菁20重量份與1，2-二甲氧基乙烷280重量份混合，用砂磨機(jī)粉碎2小時(shí)，進(jìn)行微粒化分散處理。然后，在該微細(xì)化處理液中混合粘合劑液，所述粘合劑液是將聚乙烯醇縮丁醛(#6000C)溶解在1，2-二甲氧基乙烷490重量份和4-甲氧基-4-甲基-2-戊酮85重量份的混合液中而得到的，制備電荷發(fā)生層用涂布液，將該涂布液浸漬涂布在形成有上述底涂層的鋁圓筒上，形成干燥后的膜厚為0.4μm的電荷發(fā)生層。
接下來(lái)，在上述電荷發(fā)生層上浸漬涂布將此前制作的電荷輸送層用涂布液保管30天后得到的涂布液，形成了在125℃干燥24分鐘后的膜厚為25μm的電荷輸送層。由此，制作具有疊層型感光層的電子照相感光體。
將這樣制作的電子照相感光體的電特性安裝在設(shè)置在溫度25℃±5℃、相對(duì)濕度50％±10％的環(huán)境測(cè)試室中的感光體特性評(píng)價(jià)裝置中，測(cè)定其電特性。使之帶電，使得電子照相感光體的表面電位為-700V，然后、照射780nm的光，同時(shí)改變照射強(qiáng)度，測(cè)定200m秒后的表面電位。這種情況下，測(cè)定照射強(qiáng)度1.0μJ/cm2的光時(shí)的表面電位(以下，有時(shí)稱(chēng)為VLmax)、以及使得曝光780nm的光200m秒后感光體表面電位為-350V的曝光強(qiáng)度(半衰曝光強(qiáng)度，以下有時(shí)稱(chēng)為E1/2)，該值如表3所示。
實(shí)施例2 使用制造例2中制造的樹(shù)脂來(lái)代替實(shí)施例1中用于電荷輸送層的制造例1的樹(shù)脂，而且將四氫呋喃/甲苯(重量比8/2)混合溶劑從596重量份變更為454重量份，除此之外，按照與實(shí)施例1相同的方法制備電荷輸送層用涂布液。按照與實(shí)施例1相同的方法測(cè)定涂布液的粘度，使用該涂布液，按照與實(shí)施例1相同的方法制作電子照相感光體，測(cè)定其電特性。結(jié)果如表2和表3所示。
實(shí)施例3 使用制造例3中制造的樹(shù)脂來(lái)代替實(shí)施例1中用于電荷輸送層的制造例1的樹(shù)脂，而且將四氫呋喃/甲苯(重量比8/2)混合溶劑從596重量份變更為432重量份，除此之外，按照與實(shí)施例1相同的方法制備電荷輸送層用涂布液。按照與實(shí)施例1相同的方法測(cè)定涂布液的粘度，使用該涂布液，按照與實(shí)施例1相同的方法制作電子照相感光體，測(cè)定其電特性。結(jié)果如表2和表3所示。
實(shí)施例4 將制造例1中制造的樹(shù)脂100重量份、具有下述式(4)所示結(jié)構(gòu)的電荷輸送物質(zhì)90重量份、3，5-二叔丁基-4-羥基甲苯(BHT)8重量份、作為流平劑的硅油0.03重量份溶解在四氫呋喃/甲苯(重量比8/2)混合溶劑792重量份中，制備電荷輸送層用涂布液。按照與實(shí)施例1相同的方法測(cè)定將該涂布液在溫度15℃±5℃的環(huán)境下保管時(shí)的粘度隨時(shí)間的變化。
此外，按照與實(shí)施例1相同的方法制作電子照相感光體，并進(jìn)行評(píng)價(jià)，不同的是作為電荷輸送層形成用涂布液，使用在本實(shí)施例中制備的電荷輸送層形成用涂布液，保管溫度為15℃±5℃。結(jié)果示于表2和表3。
[化學(xué)式8]
實(shí)施例5 使用制造例2中制造的樹(shù)脂來(lái)代替實(shí)施例4中用于電荷輸送層的制造例1的樹(shù)脂，而且將四氫呋喃/甲苯(重量比8/2)混合溶劑從792重量份變更為509重量份，除此之外，按照與實(shí)施例4相同的方法制備電荷輸送層用涂布液。按照與實(shí)施例4相同的方法測(cè)定涂布液的粘度，使用該涂布液，按照與實(shí)施例4相同的方法制作電子照相感光體，測(cè)定其電特性。結(jié)果如表2和表3所示。
實(shí)施例6 使用制造例3中制造的樹(shù)脂來(lái)代替實(shí)施例4中用于電荷輸送層的制造例1的樹(shù)脂，而且將四氫呋喃/甲苯(重量比8/2)混合溶劑從792重量份變更為485重量份，除此之外，按照與實(shí)施例4相同的方法制備電荷輸送層用涂布液。按照與實(shí)施例4相同的方法測(cè)定涂布液的粘度，使用該涂布液，按照與實(shí)施例4相同的方法制作電子照相感光體，測(cè)定其電特性。結(jié)果如表2和表3所示。
實(shí)施例7 使用制造例4中制造的樹(shù)脂來(lái)代替實(shí)施例1中用于電荷輸送層的制造例1的樹(shù)脂，除此之外，按照與實(shí)施例1相同的方法制備電荷輸送層用涂布液。按照與實(shí)施例1相同的方法測(cè)定涂布液的粘度，使用該涂布液，按照與實(shí)施例1相同的方法制作電子照相感光體，測(cè)定其電特性。結(jié)果如表2和表3所示。
實(shí)施例8 使用制造例5中制造的樹(shù)脂來(lái)代替實(shí)施例1中用于電荷輸送層的制造例1的樹(shù)脂，而且將四氫呋喃/甲苯(重量比8/2)混合溶劑從596重量份變更為454重量份，除此之外，按照與實(shí)施例1相同的方法制備電荷輸送層用涂布液。按照與實(shí)施例1相同的方法測(cè)定涂布液的粘度，使用該涂布液，按照與實(shí)施例1相同的方法制作電子照相感光體，測(cè)定其電特性。結(jié)果如表2和表3所示。
實(shí)施例9 使用制造例6中制造的樹(shù)脂來(lái)代替實(shí)施例1中用于電荷輸送層的制造例1的樹(shù)脂，而且將四氫呋喃/甲苯(重量比8/2)混合溶劑從596重量份變更為432重量份，除此之外，按照與實(shí)施例1相同的方法制備電荷輸送層用涂布液。按照與實(shí)施例1相同的方法測(cè)定涂布液的粘度，使用該涂布液，按照與實(shí)施例1相同的方法制作電子照相感光體，測(cè)定其電特性。結(jié)果如表2和表3所示。
比較例1 將實(shí)施例1中用于電荷輸送層用涂布液的溶劑由四氫呋喃/甲苯(重量比8/2)混合溶劑變更為四氫呋喃/苯甲醚(重量比9/1)混合溶劑，除此之外，按照與實(shí)施例1相同的方法制備電荷輸送層用涂布液。按照與實(shí)施例1相同的方法測(cè)定涂布液的粘度，使用該涂布液，按照與實(shí)施例1相同的方法制作電子照相感光體，測(cè)定其電特性。結(jié)果如表2和表3所示。需要說(shuō)明的是，苯甲醚的沸點(diǎn)為154℃。
比較例2 使用制造例2中制造的樹(shù)脂來(lái)代替實(shí)施例1中用于電荷輸送層的制造例1的樹(shù)脂，而且將四氫呋喃/甲苯(重量比8/2)混合溶劑變更為四氫呋喃/苯甲醚(重量比9/1)混合溶劑454重量份，除此之外，按照與實(shí)施例1相同的方法制備電荷輸送層用涂布液。按照與實(shí)施例1相同的方法測(cè)定涂布液的粘度，使用該涂布液，按照與實(shí)施例1相同的方法制作電子照相感光體，測(cè)定其電特性。結(jié)果如表2和表3所示。
比較例3 使用制造例3中制造的樹(shù)脂來(lái)代替實(shí)施例1中用于電荷輸送層的制造例1的樹(shù)脂，而且將四氫呋喃/甲苯(重量比8/2)混合溶劑變更為四氫呋喃/苯甲醚(重量比9/1)混合溶劑432重量份，除此之外，按照與實(shí)施例1相同的方法制備電荷輸送層用涂布液。按照與實(shí)施例1相同的方法測(cè)定涂布液的粘度，使用該涂布液，按照與實(shí)施例1相同的方法制作電子照相感光體，測(cè)定其電特性。結(jié)果如表2和表3所示。
比較例4 使用制造例4中制造的樹(shù)脂來(lái)代替實(shí)施例1中用于電荷輸送層的制造例1的樹(shù)脂，而且將四氫呋喃/甲苯(重量比8/2)混合溶劑變更為四氫呋喃/苯甲醚(重量比9/1)混合溶劑，除此之外，按照與實(shí)施例1相同的方法制備電荷輸送層用涂布液。按照與實(shí)施例1相同的方法測(cè)定涂布液的粘度，使用該涂布液，按照與實(shí)施例1相同的方法制作電子照相感光體，測(cè)定其電特性。結(jié)果如表2和表3所示。
比較例5 使用制造例5中制造的樹(shù)脂來(lái)代替實(shí)施例1中用于電荷輸送層的制造例1的樹(shù)脂，而且將四氫呋喃/甲苯(重量比8/2)混合溶劑變更為四氫呋喃/苯甲醚(重量比9/1)混合溶劑454重量份，除此之外，按照與實(shí)施例1相同的方法制備電荷輸送層用涂布液。按照與實(shí)施例1相同的方法測(cè)定涂布液的粘度，使用該涂布液，按照與實(shí)施例1相同的方法制作電子照相感光體，測(cè)定其電特性。結(jié)果如表2和表3所示。
比較例6 使用制造例6中制造的樹(shù)脂來(lái)代替實(shí)施例1中用于電荷輸送層的制造例1的樹(shù)脂，而且將四氫呋喃/甲苯(重量比8/2)混合溶劑變更為四氫呋喃/苯甲醚(重量比9/1)混合溶劑432重量份，除此之外，按照與實(shí)施例1相同的方法制備電荷輸送層用涂布液。按照與實(shí)施例1相同的方法測(cè)定涂布液的粘度，使用該涂布液，按照與實(shí)施例1相同的方法制作電子照相感光體，測(cè)定其電特性。結(jié)果如表2和表3所示。
比較例7 使用制造例7中制造的樹(shù)脂來(lái)代替實(shí)施例1中用于電荷輸送層的制造例1的樹(shù)脂，而且將四氫呋喃/甲苯(重量比8/2)混合溶劑從596重量份變更為454重量份，除此之外，按照與實(shí)施例1相同的方法制備電荷輸送層用涂布液。按照與實(shí)施例1相同的方法測(cè)定涂布液的粘度，使用該涂布液，按照與實(shí)施例1相同的方法制作電子照相感光體，測(cè)定其電特性。結(jié)果如表2和表3所示。
比較例8 使用制造例8中制造的樹(shù)脂來(lái)代替實(shí)施例1中用于電荷輸送層的制造例1的樹(shù)脂，而且將四氫呋喃/甲苯(重量比8/2)混合溶劑從596重量份變更為454重量份，除此之外，按照與實(shí)施例1相同的方法制備電荷輸送層用涂布液。按照與實(shí)施例1相同的方法測(cè)定涂布液的粘度，使用該涂布液，按照與實(shí)施例1相同的方法制作電子照相感光體，測(cè)定其電特性。結(jié)果如表2和表3所示。
剝離制作的感光體的感光層，利用氣相色譜測(cè)定芳香烴溶劑的存在量，結(jié)果從實(shí)施例1～9的感光體中均檢測(cè)出了0.1mg/cm3以上的甲苯，而在比較例1～6的感光體中未檢測(cè)出甲苯。
進(jìn)一步，將涂布液在25℃±5℃的環(huán)境下保管100天，使用保管后的涂布液形成感光層，除此之外，按照與實(shí)施例1～3相同的方法得到感光體，將得到的感光體安裝在精工愛(ài)普生公司制造的彩色激光打印機(jī)LP1500C的感光體盒中，將該感光體盒安裝在該彩色激光打印機(jī)中來(lái)形成圖像，結(jié)果得到了良好的圖像。
此外，將涂布液在15℃±5℃的環(huán)境下保管100天，使用保管后的涂布液形成感光層，除此之外，按照與實(shí)施例1～3相同的方法得到感光體，將得到的感光體安裝在精工愛(ài)普生公司制造的彩色激光打印機(jī)LP1500C的感光體盒中，將該感光體盒安裝在該彩色激光打印機(jī)中來(lái)形成圖像，結(jié)果得到了良好的圖像。
[表2]
※“-”為未測(cè)定 [表3]
實(shí)施例10 將制造例2中制造的樹(shù)脂100重量份、由以上述式(3)所示結(jié)構(gòu)為代表的幾何異構(gòu)體的組合物形成的電荷輸送物質(zhì)50重量份、3，5-二叔丁基-4-羥基甲苯(BHT)8重量份、作為流平劑的硅油0.03重量份溶解在四氫呋喃/甲基環(huán)己烷(重量比8/2)混合溶劑529重量份中，制備電荷輸送層用涂布液。按照與實(shí)施例1相同的方法測(cè)定將該涂布液在溫度25℃±5℃的環(huán)境下保管時(shí)的粘度隨時(shí)間的變化。
此外，除了使用本實(shí)施例中制備的電荷輸送層形成用涂布液進(jìn)行涂布以外，按照與實(shí)施例1相同的方法制作電子照相感光體并進(jìn)行評(píng)價(jià)。結(jié)果如表4和表5所示。
比較例9 使用制造例5中制造的樹(shù)脂來(lái)代替實(shí)施例10中用于電荷輸送層的制造例2的樹(shù)脂，除此之外，按照與實(shí)施例10相同的方法制備電荷輸送層用涂布液，該電荷輸送層用涂布液在制備成液體后立即凝膠化。不能進(jìn)行粘度的測(cè)定。
實(shí)施例11 除了使用按照特開(kāi)2007-126493的實(shí)施例1的方法制造的樹(shù)脂(粘均分子量30000、低聚物A的平均重復(fù)數(shù)3.2)以外，按照與實(shí)施例2同樣的方法制備電荷輸送層用涂布液。按照與實(shí)施例2相同的方法測(cè)定涂布液的粘度，使用該涂布液，按照與實(shí)施例1相同的方法制作電子照相感光體，測(cè)定其電特性。結(jié)果如表4和表5所示。
[表4]
[表5]
如以上所述，可知當(dāng)使用式(1)所示重復(fù)結(jié)構(gòu)和與式(1)所示重復(fù)結(jié)構(gòu)不同結(jié)構(gòu)的共聚樹(shù)脂、以及沸點(diǎn)為80℃以上150℃以下的溶劑而得到的涂布液時(shí)，溶液穩(wěn)定性保持良好。而且，使用該涂布液制作的感光體的電特性也保持良好。
在使用THF與苯甲醚的混合溶劑時(shí)，涂布液雖穩(wěn)定，但涂布時(shí)觀察到感光體泛白。苯甲醚的蒸氣壓比甲苯低，因此，為了防止涂布時(shí)的流掛，其相對(duì)于THF的量必須比甲苯更少。因此，在涂布液穩(wěn)定性方面雖無(wú)問(wèn)題，但涂布時(shí)蒸發(fā)速度快，會(huì)出現(xiàn)泛白。在單獨(dú)使用THF時(shí)，同樣也觀察到涂布時(shí)感光體泛白。
如比較例7、8、9所示，在使用不具有式(1)所示重復(fù)結(jié)構(gòu)的樹(shù)脂時(shí)，均不發(fā)生凝膠化。但是，這些感光體在用打印機(jī)進(jìn)行印刷時(shí)，耐磨耗性比具有式(1)所示重復(fù)結(jié)構(gòu)的感光體差。
根據(jù)本發(fā)明，可以制作溶液穩(wěn)定性、涂布性良好的涂布液，以及使用該涂布液的電子照相感光體、電子照相感光體盒。
以上，參照具體或特定的實(shí)施方式對(duì)本發(fā)明進(jìn)行了說(shuō)明，但本領(lǐng)域技術(shù)人員清楚的是在不脫離本發(fā)明的精神和范圍的前提下可以進(jìn)行各種變更或修正。本申請(qǐng)基于2007年2月7日提出申請(qǐng)的日本專(zhuān)利申請(qǐng)(特愿2007-027526)，其內(nèi)容作為參照并入本發(fā)明中。
工業(yè)實(shí)用性 按照本發(fā)明，可以得到涂布性、溶液穩(wěn)定性?xún)?yōu)異的電子照相感光體制造用涂布液，以及使用該涂布液制造的電子照相感光體，而且具有通過(guò)該涂布液形成的感光層的電子照相感光體的電特性、機(jī)械耐久性?xún)?yōu)良。
權(quán)利要求
1.一種電子照相感光體制造用涂布液，其含有共聚聚碳酸酯樹(shù)脂和沸點(diǎn)為80℃以上150℃以下的溶劑A，所述共聚聚碳酸酯樹(shù)脂具有下述式(1)表示的重復(fù)結(jié)構(gòu)，且含有低于10重量％的具有聯(lián)苯結(jié)構(gòu)的重復(fù)結(jié)構(gòu)，并且式(1)的平均重復(fù)數(shù)為10以下，
2.一種電子照相感光體制造用涂布液，其含有共聚聚碳酸酯樹(shù)脂和沸點(diǎn)為80℃以上150℃以下的溶劑A，所述共聚聚碳酸酯樹(shù)脂具有50重量％以上的下述式(1)表示的重復(fù)結(jié)構(gòu)，并且式(1)的平均重復(fù)數(shù)為10以下，
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的電子照相感光體制造用涂布液，該涂布液還含有沸點(diǎn)低于上述溶劑A的溶劑B。
4.根據(jù)權(quán)利要求1～3中任一項(xiàng)所述的電子照相感光體制造用涂布液，其中，上述溶劑A為烴化合物。
5.根據(jù)權(quán)利要求1～4中任一項(xiàng)所述的電子照相感光體制造用涂布液，其中，上述溶劑A為芳香烴化合物。
6.根據(jù)權(quán)利要求1～5中任一項(xiàng)所述的電子照相感光體制造用涂布液，其中，上述溶劑A為甲苯。
7.根據(jù)權(quán)利要求1～6中任一項(xiàng)所述的電子照相感光體制造用涂布液，其中，上述共聚聚碳酸酯樹(shù)脂為無(wú)規(guī)共聚聚碳酸酯樹(shù)脂。
8.一種電子照相感光體，其具有導(dǎo)電性支持體和感光層，所述感光層是使用權(quán)利要求1～7中任一項(xiàng)所述的涂布液而形成的。
9.一種電子照相感光體，其具有導(dǎo)電性支持體和感光層，該感光層含有共聚聚碳酸酯樹(shù)脂和0.01mg/cm3以上的芳香烴，所述共聚聚碳酸酯樹(shù)脂具有下述式(1)表示的重復(fù)結(jié)構(gòu)，且含有低于10重量％的具有聯(lián)苯結(jié)構(gòu)的重復(fù)結(jié)構(gòu)，并且式(1)的平均重復(fù)數(shù)為10以下，
10.一種電子照相感光體，其具有導(dǎo)電性支持體和感光層，該感光層含有共聚聚碳酸酯樹(shù)脂和0.01mg/cm3以上的芳香烴，所述共聚聚碳酸酯樹(shù)脂具有50重量％以上的下述式(1)表示的重復(fù)結(jié)構(gòu)，并且式(1)的平均重復(fù)數(shù)為10以下，
11.一種圖像形成裝置，其具有權(quán)利要求8～10中任一項(xiàng)所述的電子照相感光體，并且至少具有使該電子照相感光體帶電的帶電裝置、對(duì)帶電后的該電子照相感光體進(jìn)行圖像曝光而形成靜電潛像的圖像曝光裝置、以及用調(diào)色劑對(duì)上述靜電潛像進(jìn)行顯影的顯影裝置和將上述調(diào)色劑轉(zhuǎn)印到被轉(zhuǎn)印體上的轉(zhuǎn)印裝置。
12.一種電子照相盒，其具有權(quán)利要求8～10中任一項(xiàng)所述的電子照相感光體，并且具有選自使該電子照相感光體帶電的帶電裝置、對(duì)帶電后的該電子照相感光體進(jìn)行圖像曝光而形成靜電潛像的圖像曝光裝置、以及用調(diào)色劑對(duì)上述靜電潛像進(jìn)行顯影的顯影裝置和將上述調(diào)色劑轉(zhuǎn)印到被轉(zhuǎn)印體上的轉(zhuǎn)印裝置中的至少一個(gè)。
全文摘要
本發(fā)明的課題在于提供電特性、機(jī)械耐久性?xún)?yōu)異，且涂布性、溶液穩(wěn)定性?xún)?yōu)良的電子照相感光體制造用涂布液、用該涂布液制造的電子照相感光體、以及具有該電子照相感光體的圖像形成裝置和電子照相盒。本發(fā)明提供的電子照相感光體制造用涂布液含有共聚聚碳酸酯樹(shù)脂和沸點(diǎn)80℃以上150℃以下的溶劑A，所述共聚聚碳酸酯樹(shù)脂具有上述式(1)表示的重復(fù)結(jié)構(gòu)，且含有低于10重量％的具有聯(lián)苯結(jié)構(gòu)的重復(fù)結(jié)構(gòu)，并且式(1)的平均重復(fù)數(shù)為10以下。
文檔編號(hào)G03G5/05GK101606105SQ200880004519
公開(kāi)日2009年12月16日 申請(qǐng)日期2008年2月6日 優(yōu)先權(quán)日2007年2月7日
發(fā)明者水島直, 高村寬昭, 齊田敦朗 申請(qǐng)人:三菱化學(xué)株式會(huì)社