專利名稱：液晶定向劑及其所形成液晶定向膜的制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明是有關(guān)一種新穎的液晶定向劑及其所形成液晶定向膜與制造方法，以及具有該液晶定向膜的液晶顯示元件。特別是提供一種涂布性佳的自由基聚合性液晶定向劑，及將該液晶定向劑，于基板上涂布后，進行脫水閉環(huán)及自由基聚合反應(yīng)可得一信賴性佳、電壓保持率佳、預(yù)傾角容易控制的液晶定向膜的制造方法，以及具有該液晶定向膜的液晶顯示元件。

背景技術(shù)：
一般液晶顯示元件，是于具有透明導(dǎo)電膜的基板表面上，使用聚酰胺酸、聚酰亞胺等聚合物作為液晶定向劑，并將該液晶定向劑經(jīng)涂布、加熱及定向處理后，形成一液晶定向膜，用以作為液晶顯示元件用基板，最后將兩片設(shè)置有定向膜面的基板相向，于兩者間隙內(nèi)形成液晶層而得。
一般液晶顯示元件是以使用向列型(Nematic)液晶的顯示元件為主流，此向列型液晶顯示元件中，被實際運用的類型的具體例如(1)一側(cè)基板的液晶定向方向與另一側(cè)基板的液晶定向方向為90度角度的TN(TwistedNematic)型液晶顯示元件；(2)一側(cè)基板的液晶定向方向與另一側(cè)基板的液晶定向方向為1 80度以上角度的STN(Super Twisted Nematic)型液晶顯示元件；(3)使用薄膜晶體管(transistor)而被稱為TFT(Thin Film Transistor)型液晶顯示元件。
公知的定向劑，其定向劑的成份為線性聚合物形式(非架橋構(gòu)造)的低分子量的聚酰胺酸及/或聚酰亞胺以及溶劑所構(gòu)成，前述線性聚酰胺酸或聚酰亞胺則是以二胺基化合物與四羧酸二酐化合物經(jīng)聚縮合反應(yīng)而得。在定向膜的制作上，則是將前述定向劑于基板上進行涂布，再經(jīng)高溫酰亞胺化處理以及定向處理(rubbing)形成定向膜，如日本特開平02-287324號公開特許公報揭示以聚酰胺酸作為液晶定向劑，而日本特開平06-082794號公開特許公報揭示以聚酰亞胺作為液晶定向劑。然使用聚酰胺酸作為液晶定向劑，有信賴性差的缺點；使用聚酰亞胺作為液晶定向劑，則有涂布性不佳、容易析出的缺點。
日本特開2001-122981號公開特許公報揭示以使用單體形式的馬來酰亞胺基的化合物作為定向劑，此種定向劑乃是將馬來酰亞胺基的化合物直接涂布于基板上，再以光照射進行加成聚合反應(yīng)而形成具定向效果的聚酰亞胺定向膜，然而此種定向劑仍有涂布性不佳、定向膜上容易產(chǎn)生析出物的問題。
另外，日本特開昭57-102966號公開特許公報揭示使用馬來酰胺酸基化合物直接應(yīng)用于防污涂料上。日本特開平2-85238號公開特許公報揭示使用馬來酰胺酸基化合物作為耐熱性聚酰亞胺樹脂原料，可以作為光學材料、機器零件等用途。然而對于馬來酰胺酸基化合物作為液晶定向劑，以及其對于定向劑的涂布性提升、預(yù)傾角角度控制等，上述專利中并未有任何記載。


發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種新穎的液晶定向劑及其所形成液晶定向膜的制造方法，以及具有該液晶定向膜的液晶顯示元件。特別是提供一種涂布性佳的自由基聚合性液晶定向劑，及將該液晶定向劑，于基板上涂布后，進行脫水閉環(huán)及自由基聚合反應(yīng)可得一信賴性佳、電壓保持率佳、預(yù)傾角容易控制的液晶定向膜的制造方法，以及具有該液晶定向膜的液晶顯示元件。
為實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供的自由基聚合性液晶定向劑，包含一分子中具有2個或2個以上可聚合性的馬來酰胺酸基的化合物(A)，以及有機溶劑(B)。
所述液晶定向劑，其中，該一分子中具有2個或2個以上可聚合性的馬來酰胺酸基的化合物(A)，包含下述構(gòu)造式(1)所表示的化合物(A-1)；

構(gòu)造式(1) 式中，Q表示1價的有機基；T表示為脂肪族系、脂環(huán)族系、芳香族系的構(gòu)造；R1、R2表示相同或相異的氫原子或碳數(shù)1至8的烷基；m表示1或1以上的整數(shù)；n表示2或2以上的整數(shù)。
所述液晶定向劑，其中，構(gòu)造式(1)中的Q，包含下述構(gòu)造式(2)所表示的官能基； R3-L-構(gòu)造式(2) 式中，L為單鍵、-O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-NHCO-、-CONH-、-S-、伸甲基、碳數(shù)2至6的伸烷基與伸苯基中選出的2價有機基，R3為碳數(shù)6至30的烷基、碳數(shù)4至40的具有脂肪族環(huán)或芳香族環(huán)或雜環(huán)骨架的1價有機基或碳數(shù)6至12的具有氟原子的1價有機基。
所述液晶定向劑，其中，該化合物(A-1)包含下述構(gòu)造式(3)所表示的化合物；

構(gòu)造式(3) 所述液晶定向劑，其中，該化合物(A-1)包含下述構(gòu)造式(4)所表示的化合物；

構(gòu)造式(4) 所述液晶定向劑，其中，該化合物(A-1)包含下述構(gòu)造式(5)或構(gòu)造式(6)所表示的化合物；

構(gòu)造式(5)

構(gòu)造式(6) 所述液晶定向劑，其中，該一分子中具有2個或2個以上可聚合性的馬來酰胺酸基的化合物(A)，進一步可包含下述構(gòu)造式(7)所表示的化合物(A-2)；

構(gòu)造式(7) 式中，T表示為脂肪族系、脂環(huán)族系、芳香族系的構(gòu)造；R1、R2表示相同或相異的氫原子或碳數(shù)1至8的烷基；n表示2或2以上的整數(shù)。
所述液晶定向劑，其中，該化合物(A-2)包含下述構(gòu)造式(8)所表示的化合物；

構(gòu)造式(8) 所述液晶定向劑，其中，該化合物(A-2)包含下述構(gòu)造式(9)所表示的化合物；

構(gòu)造式(9) 所述液晶定向劑，還進一步包含一分子中具有2個或2個以上環(huán)氧基的化合物。
本發(fā)明提供的液晶定向膜的制造方法，由如上述液晶定向劑于基板上涂布后，進行脫水閉環(huán)及自由基聚合反應(yīng)而得。
本發(fā)明的液晶定向膜，由如上述液晶定向劑所形成。
所述液晶定向膜，其中，該液晶定向膜具有架橋結(jié)構(gòu)。
本發(fā)明的液晶顯示元件，具有如上述的液晶定向膜。

具體實施例方式 本發(fā)明的自由基聚合性液晶定向劑，包含一分子中具有2個或2個以上可聚合性的馬來酰胺酸基的化合物(A)，以及有機溶劑(B)。
該一分子中具有2個或2個以上可聚合性的馬來酰胺酸基的化合物(A)包含下述構(gòu)造式(1)所表示的化合物(A-1)；

構(gòu)造式(1) 式中，Q表示1價的有機基；T表示為脂肪族系、脂環(huán)族系、芳香族系的構(gòu)造；R1、R2表示相同或相異的氫原子或碳數(shù)1至8的烷基；m表示1或1以上的整數(shù)；n表示2或2以上的整數(shù)。
該液晶定向膜的制造方法乃是將上述自由基聚合性液晶定向劑于基板上涂布后，進行脫水閉環(huán)及自由基聚合反應(yīng)而得。
本發(fā)明的液晶顯示元件具有如上述自由基聚合性液晶定向劑所制得的液晶定向膜。
以下逐一對本發(fā)明各組成及制造方法做詳細的說明 <液晶定向劑> 本發(fā)明的液晶顯示元件用自由基聚合性液晶定向劑，包含一分子中具有2個或2個以上可聚合性的馬來酰胺酸基的化合物(A)、有機溶劑(B)，可進一步添加添加劑(C)等。
一分子中具有2個或2個以上可聚合性的馬來酰胺酸基的化合物(A) 本發(fā)明的一分子中具有2個或2個以上可聚合性的馬來酰胺酸基的化合物(A)的制造方法并無特別的限定，一般是由馬來酸酐(maleic anhydride)系衍生物與多胺基化合物(multiple amino group compound)反應(yīng)而得。
本發(fā)明的一分子中具有2個或2個以上可聚合性的馬來酰胺酸基的化合物(A)包含下述構(gòu)造式(1)所表示的化合物(A-1)；

構(gòu)造式(1) 式中，Q表示1價的有機基；T表示為脂肪族系、脂環(huán)族系、芳香族系的構(gòu)造；R1、R2表示相同或相異的氫原子或碳數(shù)1至8的烷基；m表示1或1以上的整數(shù)；n表示2或2以上的整數(shù)。
其中，Q包含下述構(gòu)造式(2)所表示的官能基； R3-L-構(gòu)造式(2) 式中，L為單鍵、-O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-NHCO-、-CONH-、-S-、伸甲基、碳數(shù)2至6的伸烷基與伸苯基中選出的2價有機基，R3為碳數(shù)6至30的烷基、碳數(shù)4至40的具有脂肪族環(huán)或芳香族環(huán)或雜環(huán)骨架的1價有機基或碳數(shù)6至12的具有氟原子的1價有機基。
本發(fā)明的化合物(A-1)中以馬來酸酐系衍生物與二胺基化合物反應(yīng)而得的化合物較佳。該化合物的構(gòu)造式可以下述構(gòu)造式(3)加以表示；

構(gòu)造式(3) 本發(fā)明的構(gòu)造式(3)所表示的化合物中，以構(gòu)造式(4)所表示的化合物較佳；

構(gòu)造式(4) 本發(fā)明的構(gòu)造式(4)所表示的化合物中，基于預(yù)傾角安定性的控制，又以下列構(gòu)造式(5)及構(gòu)造式(6)所表示的化合物較佳；

構(gòu)造式(5)

構(gòu)造式(6) 本發(fā)明的一分子中具有2個或2個以上可聚合性的馬來酰胺酸基的化合物(A)，除上述化合物(A-1)外，依需要可以進一步添加化合物(A-2)。該化合物(A-2)包含下述構(gòu)造式(7)所表示的化合物；

構(gòu)造式(7) 式中，T表示為脂肪族系、脂環(huán)族系、芳香族系的構(gòu)造；R1、R2表示相同或相異的氫原子或碳數(shù)1至8的烷基；n表示2或2以上的整數(shù)。
本發(fā)明的化合物(A-2)中亦以馬來酸酐系衍生物與二胺基化合物反應(yīng)而得的化合物較佳。該化合物的構(gòu)造式可以下述構(gòu)造式(8)加以表示；

構(gòu)造式(8) 本發(fā)明的構(gòu)造式(8)所表示的化合物中，以構(gòu)造式(9)所表示的化合物較佳；

構(gòu)造式(9) 本發(fā)明的一分子中具有2個或2個以上可聚合性的馬來酰胺酸基的化合物(A)中，基于化合物(A-1)及(A-2)合計100重量份，化合物(A-1)的使用量較佳為0.5～100重量份，更佳為2～100重量份，最佳為2～60重量份，而化合物(A-2)的使用量較佳為99.5～0重量份，更佳為98～0重量份，最佳為98～40重量份。當化合物(A-1)的使用量介于0.5～100重量份時，則可得良好的預(yù)傾角、定向良好、液晶顯示佳。針對TN(Twisted Nematic)型液晶顯示元件，其預(yù)傾角較佳范圍為3～5度；針對VA(Vertical Alignment)型液晶顯示元件，其預(yù)傾角較佳范圍為88～90度。
本發(fā)明的一分子中具有2個或2個以上可聚合性的馬來酰胺酸基的化合物(A)中，需具有至少2個可聚合性官能基，較佳為2～4個可聚合性官能基，更佳為2個可聚合性官能基，若是僅含1個或者是不含任何可聚合性官能基時，其電壓保持率及信賴性不佳。本發(fā)明的一分子中具有2個或2個以上可聚合性的馬來酰胺酸基的化合物(A)可形成具有架橋結(jié)構(gòu)的定向膜。
本發(fā)明的一分子中具有2個或2個以上可聚合性的馬來酰胺酸基的化合物(A)的制造方法并無特別的限定，一般是由馬來酸酐系衍生物與多胺基化合物反應(yīng)而得。馬來酸酐系衍生物的具體例如馬來酸酐、2，3-二甲基馬來酸酐、2-甲基馬來酸酐、2，3-二乙基馬來酸酐、2-乙基馬來酸酐等，其中以馬來酸酐較佳；多胺基化合物，例如二胺基化合物、三胺基化合物、四胺基化合物、五胺基化合物等，其中以二胺基化合物、三胺基化合物、四胺基化合物較佳，更佳為二胺基化合物。
本發(fā)明的二胺基化合物的具體例如對-苯二胺、間-苯二胺、鄰-苯二胺、2，4-二胺基甲苯、1，4-二胺基-2-甲氧基苯、2，5-二胺基二甲苯、1，3-二胺基-4-氯苯、1，4-二胺基-2，5-二氯苯、1，4-二胺基-3-異丙基苯、4，4’-二胺基二苯基-2，2’-丙烷、4，4’-二胺基二苯基甲烷、4，4’-二胺基二苯基乙烷、4，4’-二胺基二苯基硫醚、4，4’-二胺基二苯基砜、3，3’-二胺基二苯基砜、3，3’-二甲基-4，4’-二胺基聯(lián)苯、3，3’-二乙基-4，4’-二胺基聯(lián)苯、4，4’-二胺基苯甲酰苯胺、4，4’-二胺基二苯基醚、雙(4-胺基苯基)甲基氧化膦、雙(3-胺基苯基)亞砜、雙(4-胺基苯基)苯基氧化膦、雙(4-胺基苯基)環(huán)己基氧化膦、4，4’-二胺基二苯基尿素、1，5-二胺基萘、1，8-二胺基萘、1，5-二胺基蒽醌、2，2’-二甲基-4，4’-二胺基聯(lián)苯、5-胺基-1-(4’-胺基苯基)-1，3，3-三甲基氫茚(5-amino-1-(4’-aminophenyl)-1，3，3-trimethylindane)、6-胺基-1-(4’-胺基苯基)-1，3，3-三甲基氫茚、3，4’-二胺基二苯基醚、2，2’-二胺基二苯甲酮、3，3’-二胺基二苯甲酮、3，4’-二胺基二苯甲酮、4，4’-二胺基二苯甲酮、2，2-雙[4-(4-胺基苯氧基)苯基]丙烷、2，2-雙[4-(4-胺基苯氧基)苯基]六氟丙烷、2，2-雙(4-胺基苯基)六氟丙烷、2，2-雙[4-(4-胺基苯氧基)苯基]砜、4，4’-雙(4-胺基苯氧基)聯(lián)苯、1，4-雙(4-胺基苯氧基)苯、1，3-雙(4-胺基苯氧基)苯、1，3-雙(3-胺基苯氧基)苯、9，9-雙(4-胺基苯基)-1 0-氫蒽、2，7-二胺基茀、9，9-雙(4-胺基苯基)茀、4，4’-亞甲基-雙(2-氯苯胺)、2，2’，5，5’-四氯-4，4’-二胺基聯(lián)苯、2，2’-二氯-4，4’-二胺基-5，5’-二甲氧基聯(lián)苯、3，3’-二甲氧基-4，4’-二胺基聯(lián)苯、3，3’-二乙氧基-4，4’-二胺基聯(lián)苯、4，4’-(對-伸苯基異亞丙基)雙苯胺、4，4’-(間-伸苯基異亞丙基)雙苯胺、2，2’-雙[4-(4-胺基-2-三氟甲基苯氧基)苯基]六氟丙烷、4，4’-二胺基-2，2’-雙(三氟甲基)聯(lián)苯、4，4’-雙[(4-胺基-2-三氟甲基)苯氧基]-八氟聯(lián)苯等的芳香族二胺類。
1，2-二胺基乙烷、1，3-二胺基丙烷、1，4-二胺基丁烷、1，5-二胺基戊烷、1，6-二胺基己烷、1，7-二胺基庚烷、1，8-二胺基辛烷、1，9-二胺基壬烷、1，10-二胺基癸烷、1，3-二胺基-2，2-二甲基丙烷、1，6-二胺基-2，5-二甲基己烷、1，7-二胺基-2，5-二甲基庚烷、1，7-二胺基-4，4-二甲基庚烷、1，7-二胺基-3-甲基庚烷、1，9-二胺基-5-甲基壬烷、2，11-二胺基十二烷、1，12-二胺基十八烷、1，2-雙(3-胺基丙氧基)乙烷、4，4-二胺基七亞甲基二胺、4，4’-二胺基二環(huán)己基甲烷、4，4’-二胺基-3，3’-二甲基二環(huán)己基胺、1，3-二胺基環(huán)己烷、1，4-二胺基環(huán)己烷、異佛爾酮二胺(isophoronediamine)、四氫二環(huán)戊二烯二胺、六氫-4，7-甲橋伸氫茚基二亞甲基二胺(hexahydro-4，7-methanoindanylenedimethylenediamine)、三環(huán)[6.2.1.02，7]-十一碳烯二甲基二胺、4，4’-亞甲基雙(環(huán)己基胺)等的脂肪族以及脂環(huán)式二胺類。
2，3-二胺基吡啶、2，6-二胺基吡啶、3，4-二胺基吡啶、2，4-二胺基嘧啶、5，6-二胺基-2，3-二氰基吡嗪、5，6-二胺基-2，4-二羥基嘧啶、2，4-二胺基-1，3，5-三嗪、2，4-二胺基-6-二甲基胺基-1，3，5-三嗪、1，4-雙(3-胺基丙基)哌嗪、2，4-二胺基-6-異丙氧基-1，3，5-三嗪、2，4-二胺基-6-甲氧基-1，3，5-三嗪、2，4-二胺基-6-苯基-1，3，5-三嗪、2，4-二胺基-6-甲基-s-三嗪、4，6-二胺基-2-乙烯基-s-三嗪、2，7-二胺基二苯并呋喃、2，7-二胺基咔唑、3，7-二胺基啡噻嗪、2，5-二胺基-1，3，4-噻二唑、2，4-二胺基-5-苯基噻唑、2，6-二胺基嘌呤、5，6-二胺基-1，3-二甲基尿嘧啶、3，5-二胺基-1，2，4-三唑、6，9-二胺基-2-乙氧基吖啶乳酸酯、3，8-二胺基-6-苯基啡啶、1，4-二胺基哌嗪、3，6-二胺基吖啶、雙(4-胺基苯基)苯基胺，以及以下構(gòu)造式(10)～(11)所示的化合物，即分子內(nèi)含有兩個一級胺基以及該一級胺基以外的氮原子的二胺類等。


構(gòu)造式(10) 式中，R4為選自吡啶、嘧啶、三嗪、哌啶及哌嗪的含氮原子環(huán)狀結(jié)構(gòu)的一價有機基。X為二價的有機基。


構(gòu)造式(11) 式中，X為選自吡啶、嘧啶、三嗪、哌啶及哌嗪的含氮原子環(huán)狀結(jié)構(gòu)的二價有機基。R5為二價的有機基。以復(fù)數(shù)存在的X，可為相同或相異。
以及構(gòu)造式(12)及構(gòu)造式(13)所示的單一置換苯二胺類或構(gòu)造式(14)所示的二胺基有機硅氧烷類。


構(gòu)造式(12) 式中，R6為選自-O-、-COO-、-OCO-、-NHCO-、-CONH-以及-CO-的二價有機基。R7為選自含有甾類(類固醇)骨架、脂肪族環(huán)或芳香族環(huán)或雜環(huán)骨架、三氟甲基以及氟基的一價有機基或碳原子數(shù)為6～30的烷基。


構(gòu)造式(13) 式中，R8為選自-O-、-COO-、-OCO-、-NHCO-、-CONH-以及-CO-的二價有機基。X1及X2為選自脂肪族環(huán)、芳香族環(huán)以及雜環(huán)。R9為選自碳原子數(shù)為3～18的烷基、碳原子數(shù)為3～18的烷氧基、碳原子數(shù)為1～5的氟烷基、碳原子數(shù)為1～5的氟烷氧基、氰基以及鹵素原子。


構(gòu)造式(14) 式中，R10為碳原子數(shù)為1～12的烴基。以復(fù)數(shù)存在的R10可為相同或相異，p為1～3的整數(shù)，q為1～20的整數(shù)。
以及下述構(gòu)造式(15)～(19)所示的化合物等，這些二胺基化合物可單獨一種使用或混合復(fù)數(shù)種使用。


構(gòu)造式(15)

構(gòu)造式(16)

構(gòu)造式(17)

構(gòu)造式(18)

構(gòu)造式(19) 上式中，t為2～12的整數(shù)，u為1～5的整數(shù)。
上述的二胺基化合物中，以對-苯二胺、4，4’-二胺基二苯基甲烷、4，4’-二胺基二苯基硫醚、1，5-二胺基萘、2，7-二胺基茀、4，4’-二胺基二苯基醚、2，2-雙[4-(4-胺基苯氧基)苯基]丙烷、9，9-雙(4-胺基苯基)茀、2，2-雙[4-(4-胺基苯氧基)苯基]六氟丙烷、2，2-雙(4-胺基苯基)六氟丙烷、4，4’-(對-伸苯基異亞丙基)雙苯胺、4，4’-(間-伸苯基異亞丙基)雙苯胺、1，4-二胺基環(huán)己烷、4，4’-亞甲基雙(環(huán)己基胺)、1，4-雙(4-胺基苯氧基)苯、4，4’-雙(4-胺基苯氧基)聯(lián)苯、2，6-二胺基吡啶、3，4-二胺基吡啶、2，4-二胺基嘧啶、3，6-二胺基吖啶、以上構(gòu)造式(12)及構(gòu)造式(13)所示的單一置換苯二胺類，以及上述構(gòu)造式(15)～(19)所示的化合物為佳，尤其是構(gòu)造式(12)及構(gòu)造式(13)所示的單一置換苯二胺類，其中以1-十二烷氧基-2，4-二胺基苯、1-十六烷氧基-2，4-二胺基苯、1-十八烷氧基-2，4-二胺基苯、以及以下構(gòu)造式(20)～(41)所示的化合物為最佳。

構(gòu)造式(28) 構(gòu)造式(29)
構(gòu)造式(30) 構(gòu)造式(31)
構(gòu)造式(32) 構(gòu)造式(33)
構(gòu)造式(34)構(gòu)造式(35)
構(gòu)造式(36) 構(gòu)造式(37)
構(gòu)造式(38) 構(gòu)造式(39)
構(gòu)造式(40) 構(gòu)造式(41) 上式中，v為3～12的整數(shù)。
本發(fā)明的一分子中具有2個或2個以上可聚合性的馬來酰胺酸基的化合物(A)的制造方法中，有機溶劑需可溶解反應(yīng)物，在種類上并無特別的限制。本發(fā)明的溶劑的具體例如N-甲基-2-吡咯烷酮、N，N-二甲基乙酰胺、N，N-二甲基甲酰胺、二甲基亞砜、N-甲基己內(nèi)酰胺、γ-丁內(nèi)酯、丙酮、甲基乙基酮、乙二醇正丁基醚、二惡烷、四氫呋喃等。
有機溶劑(B) 本發(fā)明的液晶定向劑的有機溶劑可選自前述一分子中具有2個或2個以上可聚合性的馬來酰胺酸基的化合物(A)制造過程中所使用的溶劑，在此不再贅述?；诨衔?A)100重量份，該有機溶劑的使用量一般為100～10,000重量份，較佳為300～5,000重量份，更佳為500～3,000重量份。
本發(fā)明的自由基聚合性液晶定向劑，在不損害所要求目的物性范圍內(nèi)，可添加其它可共聚合性單體。此等可共聚合性單體的具體例如丙烯酸、甲基丙烯酸、2-甲基丙烯酰乙氧基丁二酸酯、丁烯酸、α-氯丙烯酸、乙基丙烯酸及肉桂酸等的不飽和一元羧酸類；馬來酸、馬來酸酐、富馬酸、衣康酸、衣康酸酐、檸康酸及檸康酸酐等的不飽和二元羧酸(酐)類；3價以上的不飽和多價羧酸(酐)類；苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、對氯苯乙烯、甲氧基苯乙烯等的芳香族乙烯基化合物；N-苯基馬來酰亞胺、N-鄰-羥基苯基馬來酰亞胺、N-間-羥基苯基馬來酰亞胺、N-對-羥基苯基馬來酰亞胺、N-鄰-甲基苯基馬來酰亞胺、N-間-甲基苯基馬來酰亞胺、N-對-甲基苯基馬來酰亞胺、N-鄰-甲氧基苯基馬來酰亞胺、N-間-甲氧基苯基馬來酰亞胺、N-對-甲氧基苯基馬來酰亞胺、N-環(huán)己基馬來酰亞胺等馬來酰亞胺類；丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸正丙酯、丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸異丙酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、丙烯酸第二丁酯、甲基丙烯酸第二丁酯、丙烯酸第三丁酯、甲基丙烯酸第三丁酯、丙烯酸2-羥基乙酯、甲基丙烯酸2-羥基乙酯、丙烯酸2-羥基丙酯、甲基丙烯酸2-羥基丙酯、丙烯酸3-羥基丙酯、甲基丙烯酸3-羥基丙酯、丙烯酸2-羥基丁酯、甲基丙烯酸2-羥基丁酯、丙烯酸3-羥基丁酯、甲基丙烯酸3-羥基丁酯、丙烯酸4-羥基丁酯、甲基丙烯酸4-羥基丁酯、丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸烯丙酯、丙烯酸苯甲酯、甲基丙烯酸苯甲酯、丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苯酯、丙烯酸三乙二醇甲氧酯(methoxy triethylene glycolacrylate)、甲基丙烯酸三乙二醇甲氧酯(methoxy triethylene glycolmethacrylate)、甲基丙烯酸十二烷基酯(lauryl methacrylate)、甲基丙烯酸十四烷基酯(tetradecyl methacrylate)、甲基丙烯酸十六烷基酯(cetylmethacrylate)、甲基丙烯酸十八烷基酯(octadecyl methacrylate)、甲基丙烯酸二十烷基酯(eicosyl methacrylate)、甲基丙烯酸二十二烷基酯(docosylmethacrylate)等的不飽和羧酸酯類；丙烯酸N，N-二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸N，N-二甲基氨基乙酯、丙烯酸N，N-二乙基氨基丙酯、甲基丙烯酸N，N-二甲基氨基丙酯、丙烯酸N，N-二丁基氨基丙酯、甲基丙烯酸N，異-丁基氨基乙酯等不飽和羧酸氨烷酯類；丙烯酸環(huán)氧丙基酯、甲基丙烯酸環(huán)氧丙基酯等不飽和羧酸環(huán)氧丙基酯類；乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯等的羧酸乙烯酯類；乙烯基甲醚、乙烯基乙醚、烯丙基環(huán)氧丙基醚、甲代烯丙基環(huán)氧丙基醚等不飽和醚類；丙烯腈、甲基丙烯腈、α-氯丙烯腈、氰化亞乙烯等的氰化乙烯基化合物；丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、α-氯丙烯酰胺、N-羥乙基丙烯酰胺、N-羥乙基甲基丙烯酰胺等的不飽和酰胺；1，3-丁二烯、異戊烯、氯化丁二烯等的脂肪族共軛二烯類。
添加劑(C) 此外，本發(fā)明的液晶定向劑，在不損害所要求目的物性范圍內(nèi)，可添加含官能性硅烷化合物或者環(huán)氧化合物，用以提高對基板表面的粘結(jié)性。此等含官能性硅烷化合物的具體例如3-胺基丙基三甲氧基硅烷、3-胺基丙基三乙氧基硅烷、2-胺基丙基三甲氧基硅烷、2-胺基丙基三乙氧基硅烷、N-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-脲基丙基三甲氧基硅烷(3-ureidopropyltrimethoxysilane)、3-脲基丙基三乙氧基硅烷、N-乙氧基羰基-3-胺基丙基三甲氧基硅烷、N-乙氧基羰基-3-胺基丙基三乙氧基硅烷、N-三乙氧基硅烷基丙基三伸乙三胺、N-三甲氧基硅烷基丙基三伸乙三胺、10-三甲氧基硅烷基-1，4，7-三吖癸烷、10-三乙氧基硅烷基-1，4，7-三吖癸烷、9-三甲氧基硅烷基-3，6-二吖壬基醋酸酯、9-三乙氧基硅烷基-3，6-二吖壬基醋酸酯、N-苯甲基-3-胺基丙基三甲氧基硅烷、N-苯甲基-3-胺基丙基三乙氧基硅烷、N-苯基-3-胺基丙基三甲氧基硅烷、N-苯基-3-胺基丙基三乙氧基硅烷、N-雙(氧化乙烯)-3-胺基丙基三甲氧基硅烷、N-雙(氧化乙烯)-3-胺基丙基三乙氧基硅烷等。
另，此等環(huán)氧化合物的具體例如乙二醇二環(huán)氧丙基醚、聚乙二醇二環(huán)氧丙基醚、丙二醇二環(huán)氧丙基醚、三丙二醇二環(huán)氧丙基醚、聚丙二醇二環(huán)氧丙基醚、新戊二醇二環(huán)氧丙基醚、1，6-己二醇二環(huán)氧丙基醚、丙三醇二環(huán)氧丙基醚、2，2-二溴新戊二醇二環(huán)氧丙基醚、1，3，5，6-四環(huán)氧丙基-2，4-己二醇、N，N，N’，N’-四環(huán)氧丙基-間-二甲苯二胺、1，3-雙(N.N-二環(huán)氧丙基胺基甲基)環(huán)己烷、N，N，N’，N’-四環(huán)氧丙基-4，4’-二胺基二苯基甲烷、3-(N-烯丙基-N-環(huán)氧丙基)胺基丙基三甲氧基硅烷、3-(N，N-二環(huán)氧丙基)胺基丙基三甲氧基硅烷等。
<液晶定向劑的制造方法> 本發(fā)明的液晶顯示元件用自由基聚合性液晶定向劑包含一分子中具有2個或2個以上可聚合性的馬來酰胺酸基的化合物(A)，以及有機溶劑(B)，可進一步添加添加劑(C)等。
其中，本發(fā)明的一分子中具有2個或2個以上可聚合性的馬來酰胺酸基的化合物(A)的制造方法中，馬來酸酐系衍生物與多胺基化合物的使用比例，系以馬來酸酐系衍生物的酸酐基與多胺基化合物的胺基的摩爾數(shù)比為基準，一般為1.0～2.5，較佳為1.0～2.0，更佳為1.0～1.8。馬來酸酐系衍生物與多胺基化合物于有機溶劑中的反應(yīng)溫度一般為0～100℃，較佳為0～80℃，更佳為0～70℃。反應(yīng)時間一般為1～5小時，較佳為2～4小時。
<液晶定向膜的制造方法> 本發(fā)明的液晶定向膜的制造方法乃是將前述自由基聚合性液晶定向劑于基板上涂布后，進行脫水閉環(huán)及自由基聚合反應(yīng)而得。
在設(shè)置有透明導(dǎo)電膜的基板一面上，將本發(fā)明的液晶定向劑以輥涂布法、旋轉(zhuǎn)涂布法、印刷法、噴墨法(ink-jet)等方法涂布于基板上，然后將涂布面加熱使其形成涂膜。
前述基板的具體例如用于液晶顯示裝置等的無堿玻璃、鈉鈣玻璃、硬質(zhì)玻璃(派勒斯玻璃)、石英玻璃等的玻璃；聚乙烯對苯二甲酸酯、聚丁烯對苯二甲酸酯、聚醚砜、聚碳酸酯等的塑膠透明基板?；逡幻嫔纤O(shè)置的透明導(dǎo)電膜可使用由氧化錫(SnO2)構(gòu)成的

膜(

為美國PPG公司注冊商標)、由氧化銦-氧化錫(In2O3-SnO2)構(gòu)成的ITO膜等。
在涂布液晶定向劑時，為使基板表面以及透明導(dǎo)電膜間的粘結(jié)性提高，可在基板的表面上預(yù)先涂布含官能性硅烷化合物、含官能性鈦化合物等化合物。
形成定向膜的加熱處理包含液晶定向劑涂布后的預(yù)先加熱處理(pre-bake)，以及后加熱處理(post-bake)，預(yù)先加熱處理可使有機溶劑揮發(fā)形成涂膜，加熱處理溫度一般為30～120℃，較佳為50～100℃。
另外，在此定向劑形成涂膜后，再進一步進行后加熱處理，可同時進行脫水閉環(huán)(酰亞胺化)及自由基聚合反應(yīng)形成酰亞胺化的定向膜涂膜。加熱處理溫度一般為150～300℃，較佳為180～280℃，最佳為200～250℃。
本發(fā)明在形成定向膜的處理中，亦可先進行紫外線照射，再進行后加熱處理。定向劑中亦可依需要添加光聚合起始劑或熱聚合起始劑。本發(fā)明的定向膜處理是以加熱處理(加熱聚合)方式較佳。
其中，脫水閉環(huán)(酰亞胺化)反應(yīng)是將馬來酰胺酸基經(jīng)酰亞胺化反應(yīng)，形成馬來酰亞胺基，該反應(yīng)的具體例如以構(gòu)造式(5)的化合物為例的下述反應(yīng)式(1)表示

反應(yīng)式(1) 而自由基聚合反應(yīng)則是將含有C＝C雙鍵的化合物，例如含馬來酰亞胺基化合物進行聚合反應(yīng)，形成架橋型結(jié)構(gòu)，該反應(yīng)的具體例如以下述反應(yīng)式(2)表示

反應(yīng)式(2) 經(jīng)脫水閉環(huán)(酰亞胺化)及自由基聚合反應(yīng)所得酰亞胺化定向膜的具體例如以下述構(gòu)造式(42)表示的具架橋結(jié)構(gòu)的定向膜。

所形成的涂膜層，依據(jù)需要可用尼龍、人造絲、棉類等纖維所做成的布料纏繞在滾筒上，以一定方向磨擦進行定向處理，使液晶分子的定向能得以賦予涂膜的上構(gòu)成液晶定向膜。另外，液晶分子的定向能的賦予方法，如在形成定向膜的至少一片基板上形成突起形狀(protrusion)或者形成圖案形狀而達成，此法以MVA(Multi-domain Vertical Alignment)或PVA(PatternedVertical Alignment)著稱。
<液晶顯示元件的制造方法> 本發(fā)明的液晶顯示元件，可以依據(jù)下述方法制造而得。
制作出2片以上述<液晶定向膜的制造方法>中，所形成液晶定向膜的基板，在2片基板間介入間隙(晶胞間隔，cell gap)作對向配置，2片基板的周圍部位用封止劑貼合，在基板表面以及封止劑所區(qū)分出的間隙內(nèi)充填注入液晶，封住注入孔而構(gòu)成液晶晶胞(cell)。然后，在液晶晶胞的外表面，亦即構(gòu)成液晶晶胞的各個基板的其它側(cè)面上，貼合偏光板而制得液晶顯示元件。
封止劑材料可使用一般的環(huán)氧樹脂系硬化劑，而間隔體(spacer)材料可使用玻璃珠、塑膠珠，或者是感光性環(huán)氧樹脂等。液晶的舉例如向列型液晶，具體例如席夫堿(ShiffBase)系液晶、氧化偶氮基(Azoxy)系液晶、聯(lián)苯(Biphenyl)系液晶、苯基環(huán)己烷(Phenylcyclohexane)系液晶、酯(Ester)系液晶、聯(lián)三苯(Terphenyl)系液晶、聯(lián)苯環(huán)己烷(Biphenylcyclohexane)系液晶、嘧啶(pyrimidine)系液晶、二惡烷(Dioxane)系液晶、二環(huán)辛烷(Bicyclooctane)系液晶、立方烷(Cubane)系液晶等。此等液晶中，可添加使用如氯化膽固醇(Cholesteryl Chloride)、膽固醇壬酸酯(CholesterylNonanoate)、膽固醇碳酸酯(Cholesteryl Carbonate)等的膽固醇型液晶，以及以商品名為「C-15」、「CB-15」(默克公司制造)被販售的對掌(chiral)劑等。另外，液晶晶胞的外表面上貼合的偏光板，例如將聚乙烯醇進行延伸定向處理的同時使其吸收碘而被稱作H膜的偏光膜，用醋酸纖維素保護膜將其夾住的偏光板或者H膜本身所形成的偏光板等。
本發(fā)明的技術(shù)內(nèi)容、特點與功效，在以下配合實施例及比較例的說明，將可清楚的明白。
[定向劑的合成例] 合成例1 在一容積500毫升的四頸錐瓶上設(shè)置氮氣入口、攪拌器、加熱器、冷凝管及溫度計，并導(dǎo)入氮氣且依表一所示用量加入進料組成物，上述進料組成物包括1-十八烷氧基-2，4-二胺基苯(以下簡稱C18DA)3.76g(0.01mole)，以及溶劑四氫呋喃(以下簡稱THF)50g，于室溫下攪拌至溶解。再加入馬來酸酐(以下簡稱MAn)2.45g(0.025mole)，于室溫下反應(yīng)3小時，反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)溶液過濾，再將過濾所得的固體重復(fù)以THF清洗及過濾三次，置入真空烘箱中，以溫度60℃進行干燥后，即可得含有2個馬來酰胺酸基的化合物(A-1-1)。
合成例2～4 同合成例1的操作方法，不同之處是改變多胺基化合物的種類及馬來酸酐的用量，其詳細資料載于表一。
[液晶定向劑的實施例及比較例] 實施例1 合成例1中所得馬來酰胺酸基的化合物(A-1-1)100重量份溶于N-甲基-2-吡咯烷酮(以下簡稱NMP)1200重量份/乙二醇正丁基醚(以下簡稱BC)300重量份的共溶劑中，于室溫下完全溶解，所得定向劑溶液以旋轉(zhuǎn)涂布機在具有ITO(indium-tin-oxide)膜的玻璃基板上進行涂布。然后于加熱板上，以溫度80℃、時間2分鐘進行預(yù)烤(pre-bake)，以及在循環(huán)烘箱中，以溫度235℃、時間15分鐘進行后烤(post-bake)。以膜厚測定儀(KLA-Tencor制，型號Alpha-step 500)量測膜厚約

以上述步驟所制得的兩片液晶定向膜玻璃基板，一片玻璃基板涂以熱壓膠，另一片玻璃基板灑上4μm的間隔體(spacer)，兩片玻璃進行貼合。注入向列型液晶后，再以紫外光(UV)硬化膠封住液晶注入口，即可制成液晶晶胞(cell)。以下記之各測定評價方式進行評價，所得結(jié)果如表二所示。
評價方式
(一)涂布性 涂布后所形成的涂膜，以顯微鏡觀察其涂膜表面，有無針孔(pin hole)及析出物等涂布缺陷。
○涂膜表面平滑、無析出物。
△涂膜表面有少量針孔、少量析出物。
×涂膜表面有大量針孔、大量析出物。
(二)電壓保持率 液晶晶胞(cell)，以電氣測量機臺(TOYO Corporation制，型號Model6254)測量電壓保持率。以4伏特電壓120微秒的施加時間，16.67毫秒的跨距施加后，量測施加解除起16.67毫秒后的電壓保持率。并根據(jù)如下的基準評價 ○電壓保持率＞96％。
△電壓保持率94～96％。
×電壓保持率＜94％。
(三)信賴性 液晶晶胞(cell)，以溫度70℃恒溫、相對濕度80％、時間120小時進行信賴性測試，再以評價方式(二)的方法測量電壓保持率，并根據(jù)如下的基準評價 ○電壓保持率＞94％。
△電壓保持率90～94％。
×電壓保持率＜90％。
(四)預(yù)傾角 以「T.J.Scheffer，et.al.，J.Appl.Phys.，vol.19，2013(1980)」記載的方法為準，利用He-Ne激光的結(jié)晶旋轉(zhuǎn)法予以測定。(CHUO PRECISIONINDUSTRIAL CO.，LTD.制，型號OMS-CM4RD) 實施例2 同實施例1的操作方法，不同之處是改變馬來酰胺酸基的化合物(A)的種類及用量，其詳細資料及評價結(jié)果載于表二。
實施例3 同實施例1的操作方法，不同之處是改變馬來酰胺酸基的化合物(A)的種類及用量，以及加入添加劑(C)，其詳細資料及評價結(jié)果載于表二。
實施例4～6 同實施例1的操作方法，不同之處是于后烤后進行定向工程，于薄膜表面，以具有纏繞尼龍布料滾筒的液晶定向膜機臺進行定向(rubbing)，平臺移動速度35.4mm/sec，滾筒轉(zhuǎn)速700rpm，摩擦時絨毛押入量0.5mm，單向摩擦一次；并且改變馬來酰胺酸基的化合物(A)的種類及用量，加入添加劑(C)，以及改變?nèi)軇?B)的用量。其詳細資料及評價結(jié)果載于表二。
實施例7～8 同實施例1的操作方法，不同之處是改變馬來酰胺酸基的化合物(A)的種類及用量，以及改變?nèi)軇?B)的種類及用量，其詳細資料及評價結(jié)果載于表二。
比較例1 在一容積500毫升的四頸錐瓶上設(shè)置氮氣入口、攪拌器、加熱器、冷凝管及溫度計，并導(dǎo)入氮氣，加入進料組成物包括合成例1中所得馬來酰胺酸基的化合物(A-1-1)5g，以及溶劑NMP 50g，于室溫下攪拌至溶解。再加入醋酸酐5g，以及醋酸鈉1g，升溫至60℃持續(xù)攪拌6小時，反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)溶液倒入500ml水中將化合物析出，再將過濾所得的固體重復(fù)以甲醇清洗及過濾三次，置入真空烘箱中，以溫度60℃進行干燥后，即可得馬來酰亞胺基的化合物。
馬來酰亞胺基的化合物100重量份溶于NMP 1200重量份/BC 300重量份的共溶劑中，于室溫下完全溶解。所得的定向劑溶液，同實施例1的操作方法進行測試，評價結(jié)果如下涂布性×，電壓保持率○，信賴性○，預(yù)傾角89.7度。
比較例2 在一容積500毫升的四頸錐瓶上設(shè)置氮氣入口、攪拌器、加熱器、冷凝管及溫度計，并導(dǎo)入氮氣，加入進料組成物包括苯胺(Aniline)0.93g(0.01mole)，以及溶劑THF 50g，于室溫下攪拌至溶解。再加入MAn 0.98g(0.01mole)，于室溫下反應(yīng)3小時，反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)溶液過濾，再將過濾所得的固體重復(fù)以THF清洗及過濾三次，置入真空烘箱中，以溫度60℃進行干燥后，即可得單一馬來酰胺酸基的化合物。
單一馬來酰胺酸基的化合物100重量份溶于NMP 1200重量份/BC 300重量份的共溶劑中，于室溫下完全溶解。所得的定向劑溶液，同實施例4的操作方法進行測試，評價結(jié)果如下涂布性○，電壓保持率×，信賴性×，預(yù)傾角0.2度。
比較例3 在一容積500毫升的四頸錐瓶上設(shè)置氮氣入口、攪拌器、加熱器、冷凝管及溫度計，并導(dǎo)入氮氣，加入進料組成物包括C18DA1.88g(0.005mole)、對-苯二胺(以下簡稱PDA)4.86g(0.045mole)，以及溶劑NMP 80g，于室溫下攪拌至溶解。再加入苯均四酸二酐(以下簡稱PMDA)10.9g(0.05mole)及NMP 20g，于室溫下反應(yīng)2小時，反應(yīng)結(jié)束后，將聚酰胺酸溶液倒入1500ml水中將聚合物析出，過濾所得的聚合物重復(fù)以甲醇清洗及過濾三次，置入真空烘箱中，以溫度60℃進行干燥后，即可得聚酰胺酸聚合物。
取100重量份上述所得的聚酰胺酸聚合物，于室溫下溶于NMP 615重量份/BC 615重量份的共溶劑中，所得的定向劑溶液，以旋轉(zhuǎn)涂布機在具有ITO(indium-tin-oxide)膜的玻璃基板上進行涂布。然后于加熱板上，以溫度100℃、時間5分鐘進行預(yù)烤(pre-bake)，以及在循環(huán)烘箱中，以溫度220℃、時間30分鐘進行后烤(post-bake)。以膜厚測定儀(KLA-Tencor制，型號Alpha-step 500)量測膜厚約

于薄膜表面，進行定向工程的后，組合液晶晶胞(cell)。所得的定向劑溶液進行測試，評價結(jié)果如下涂布性○，電壓保持率△，信賴性△，預(yù)傾角4.6度。電壓保持率及信賴性較差。
比較例4 在一容積500毫升的四頸錐瓶上設(shè)置氮氣入口、攪拌器、加熱器、冷凝管及溫度計，并導(dǎo)入氮氣，加入進料組成物包括17-(1，5-二甲基己基)-10，13-二甲基全氫化環(huán)戊二烯并[a]菲-3-基3，5-二胺基苯甲酸酯(以下簡稱HCDA)5.22g(0.01mole)、PDA 4.32g(0.04mole)，以及溶劑NMP 68g，升溫至60℃下攪拌至溶解，再加入3，4-二羧基-1，2，3，4-四氫萘-1-琥珀酸二酐(以下簡稱TDA)15g(0.05mole)及NMP 30g，于室溫下反應(yīng)6小時，可得聚酰胺酸聚合物的反應(yīng)溶液。再加入NMP 97g、醋酸酐5.61g，以及吡啶19.75g，升溫至60℃持續(xù)攪拌2小時進行酰亞胺化，反應(yīng)結(jié)束后，將聚酰亞胺聚合物的反應(yīng)溶液倒入1500ml水中將聚合物析出，過濾所得的聚合物重復(fù)以甲醇清洗及過濾三次，置入真空烘箱中，以溫度60℃進行干燥后，即可得聚酰亞胺聚合物。
取100重量份上述所得的聚酰亞胺聚合物，于室溫下溶于NMP 615重量份/BC 615重量份的共溶劑中，所得的定向劑溶液，同比較例3的操作方法，不同之處是省略后續(xù)的定向工程。所得的定向劑溶液進行測試，評價結(jié)果如下涂布性×，電壓保持率○，信賴性○，預(yù)傾角89.9度。
以上所述，僅為本發(fā)明的較佳實施例而已，當不能以此限定本發(fā)明實施的范圍，即大凡依本發(fā)明申請專利范圍及發(fā)明說明書內(nèi)容所作的簡單的等效變化與修飾，皆應(yīng)仍屬本發(fā)明專利涵蓋的范圍內(nèi)。



權(quán)利要求
1、一種自由基聚合性液晶定向劑，包含一分子中具有2個或2個以上可聚合性的馬來酰胺酸基的化合物(A)，以及有機溶劑(B)。
2、如權(quán)利要求1所述液晶定向劑，其中，該一分子中具有2個或2個以上可聚合性的馬來酰胺酸基的化合物(A)，包含下述構(gòu)造式(1)所表示的化合物(A-1)；
構(gòu)造式(1)
式中，Q表示1價的有機基；T表示為脂肪族系、脂環(huán)族系、芳香族系的構(gòu)造；R1、R2表示相同或相異的氫原子或碳數(shù)1至8的烷基；m表示1或1以上的整數(shù)；n表示2或2以上的整數(shù)。
3、如權(quán)利要求2所述液晶定向劑，其中，構(gòu)造式(1)中的Q，包含下述構(gòu)造式(2)所表示的官能基；
R3——L—— 構(gòu)造式(2)
式中，L為單鍵、-O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-NHCO-、-CONH-、-S-、伸甲基、碳數(shù)2至6的伸烷基與伸苯基中選出的2價有機基，R3為碳數(shù)6至30的烷基、碳數(shù)4至40的具有脂肪族環(huán)或芳香族環(huán)或雜環(huán)骨架的1價有機基或碳數(shù)6至12的具有氟原子的1價有機基。
4、如權(quán)利要求3所述液晶定向劑，其中，該化合物(A-1)包含下述構(gòu)造式(3)所表示的化合物；
構(gòu)造式(3)
5、如權(quán)利要求4所述液晶定向劑，其中，該化合物(A-1)包含下述構(gòu)造式(4)所表示的化合物；
構(gòu)造式(4)
6、如權(quán)利要求5所述液晶定向劑，其中，該化合物(A-1)包含下述構(gòu)造式(5)或構(gòu)造式(6)所表示的化合物；
構(gòu)造式(5)
構(gòu)造式(6)
7、如權(quán)利要求2所述液晶定向劑，其中，該一分子中具有2個或2個以上可聚合性的馬來酰胺酸基的化合物(A)，進一步可包含下述構(gòu)造式(7)所表示的化合物(A-2)；
構(gòu)造式(7)
式中，T表示為脂肪族系、脂環(huán)族系、芳香族系的構(gòu)造；R1、R2表示相同或相異的氫原子或碳數(shù)1至8的烷基；n表示2或2以上的整數(shù)。
8、如權(quán)利要求7所述液晶定向劑，其中，該化合物(A-2)包含下述構(gòu)造式(8)所表示的化合物；
構(gòu)造式(8)
9、如權(quán)利要求8所述液晶定向劑，其中，該化合物(A-2)包含下述構(gòu)造式(9)所表示的化合物；
構(gòu)造式(9)
10、如權(quán)利要求1所述液晶定向劑，其中，進一步包含一分子中具有2個或2個以上環(huán)氧基的化合物。
11、一種液晶定向膜的制造方法，由如權(quán)利要求1所述液晶定向劑于基板上涂布后，進行脫水閉環(huán)及自由基聚合反應(yīng)而得。
12、一種液晶定向膜，由如權(quán)利要求1所述液晶定向劑所形成。
13、如權(quán)利要求12所述液晶定向膜，其中，該液晶定向膜具有架橋結(jié)構(gòu)。
14、一種液晶顯示元件，其中具有如權(quán)利要求12所述的液晶定向膜。
全文摘要
本發(fā)明是有關(guān)一種新穎的液晶定向劑及其所形成液晶定向膜與制造方法，以及具有該液晶定向膜的液晶顯示元件。特別是提供一種涂布性佳的自由基聚合性液晶定向劑，及將該液晶定向劑，于基板上涂布后，進行脫水閉環(huán)及自由基聚合反應(yīng)可得一信賴性佳、電壓保持率佳、預(yù)傾角容易控制的液晶定向膜的制造方法，以及具有該液晶定向膜的液晶顯示元件。上述自由基聚合性液晶定向劑，包含一分子中具有2個或2個以上可聚合性的馬來酰胺酸基的化合物，以及有機溶劑。其液晶定向膜的制造方法乃是將上述液晶定向劑于基板上涂布后，進行脫水閉環(huán)及自由基聚合反應(yīng)而得。
文檔編號G02F1/13GK101576687SQ200810096290
公開日2009年11月11日 申請日期2008年5月8日 優(yōu)先權(quán)日2008年5月8日
發(fā)明者薛懷斌 申請人:奇美實業(yè)股份有限公司