專利名稱::偏振片、圖象顯示器、及制造偏振片的方法
技術(shù)領(lǐng)域:
:本發(fā)明涉及偏振片、圖象顯示器及制造偏振片的方法。
背景技術(shù):
:液晶顯示器(LCD)是多種可獲取的圖象顯示器之一。LCD是利用液晶分子的電光特性來顯示例如文字和圖像的裝置。通常,LCD配備有液晶元件和布置在液晶元件兩側(cè)的偏振片。通常,每個(gè)偏振片都具有在起偏器的兩側(cè)用粘合劑粘合的保護(hù)膜的結(jié)構(gòu)。傳統(tǒng)上,廣泛使用三乙?;w維素(TAC)薄膜作為保護(hù)膜。此外,偏振片可以經(jīng)過硬涂敷(增硬)處理。硬涂敷處理通過使用光固化樹脂在TAC薄膜上形成硬涂層來進(jìn)行。通常,對(duì)布置在起偏器兩側(cè)上的一個(gè)TAC薄膜進(jìn)行硬涂敷處理(例如參見專利文獻(xiàn)1)。另一方面,隨著LCD應(yīng)用、如其被用于諸如便攜式電話和汽車導(dǎo)航設(shè)備的移動(dòng)設(shè)備的增加,要求偏振片具有改進(jìn)的硬度。此外,還要求偏振片具有減小的厚度。為了滿足這些要求,已提出了一種其中省去了TAC薄膜、并使用可光聚合的化合物在起偏器的表面上形成保護(hù)層的偏振片(專利文獻(xiàn)2)。JP2005-338550A[專利文獻(xiàn)2]JP2005-10329A
發(fā)明內(nèi)容對(duì)于硬度的改進(jìn),傳統(tǒng)上沒有偏振片能表現(xiàn)出如JISK5400(1990版)所述的在鉛筆硬度測(cè)試方法中至少6H的硬度。此外,其中省去了TAC薄膜,并使用可光聚合化合物在起偏器的表面上形成保護(hù)膜以減少其厚度的偏振片在偏光性能上有問題。相應(yīng)地,本發(fā)明的目的是提供一種具有高硬度、可以有減小的厚度并且具有出色偏光性能的偏振片。為了實(shí)現(xiàn)以上所述的目的,本發(fā)明的偏振片包括起偏器、粘合劑層、和固化樹脂層,其中粘合劑層堆疊在起偏器的至少一個(gè)表面上,固化樹脂層堆疊在位于起偏器對(duì)面的粘合劑層的表面上,粘合劑層的厚度為0.1pm-10^im,并且固化樹脂層由含有以下組分(A)和組分(B)的無溶劑光固化組合物形成(A)多官能丙烯酸類單體和多官能甲基丙烯酸類單體的至少一種,以及(B)光固化型預(yù)聚物。本發(fā)明的圖像顯示器包括安裝在圖像顯示器上的偏振片,其特征在于所述偏振片為本發(fā)明的偏振片。本發(fā)明人針對(duì)傳統(tǒng)偏振片的性能變差進(jìn)行了一系列研究,在該傳的統(tǒng)偏振片中,保護(hù)層直接在使用光聚合化合物的起偏器上形成。結(jié)果發(fā)現(xiàn)所述性能變差的原因是在于傳統(tǒng)偏振片中用于形成保護(hù)層的溶劑所引起的起偏器腐蝕?;谠摪l(fā)現(xiàn),進(jìn)一步發(fā)現(xiàn)當(dāng)固化樹脂層被堆疊在起偏器的至少一個(gè)表面上,并且使用具有上述組成的無溶劑光固化組合物將厚度為O.lpm-lOpm的粘合劑層插入其間時(shí),所述起偏器的性能不會(huì)變差,并且會(huì)形成比傳統(tǒng)硬涂層的硬度更高的固化樹脂層。這樣就完成了本發(fā)明。在本發(fā)明的偏振片中,由于粘合劑層的厚度在上述范圍內(nèi),所以起偏器和固化樹脂層之間具有出色的粘合性,并且具有較高的表面硬度。即,上述范圍內(nèi)的粘合劑層厚度可以防止起偏器和固化樹脂層彼此分離,提高固化樹脂層的硬度,并且防止在固化樹脂層表面產(chǎn)生裂紋。此外,由于可以省去保護(hù)層,所以本發(fā)明的偏振片可以具有減小的厚度。圖l(a)和(b)所示為根據(jù)本發(fā)明的偏振片的結(jié)構(gòu)實(shí)例的剖面圖。圖2所示為起偏器生產(chǎn)實(shí)例的示意圖。圖3所示為根據(jù)本發(fā)明的偏振片的生產(chǎn)實(shí)例的示意圖。具體實(shí)施例方式在本發(fā)明的偏振片中,優(yōu)選起偏器的復(fù)合材料彈性模數(shù)為至少6GPa。在本發(fā)明的偏振片中,優(yōu)選粘合劑層為聚氨酯樹脂組合物的固化層。在本發(fā)明的偏振片中,聚氨酯樹脂組合物可以是單組分的濕氣固化型聚氨酯樹脂組合物。在本發(fā)明的偏振片中,聚氨酯樹脂組合物可以是聚氨酯的水分散液。在本發(fā)明的偏振片中,優(yōu)選固化樹脂層的厚度為10nm-30jum。在本發(fā)明的偏振片中,優(yōu)選多官能丙烯酸類單體或多官能甲基丙烯酸類單體的組分(A)在其分子結(jié)構(gòu)中包括選自丙烯酰基團(tuán)或甲基丙烯?;鶊F(tuán)的至少四個(gè)基團(tuán)。在此情況下,多官能丙烯酸類單體和多官能甲基丙烯酸類單體的組分(A)優(yōu)選為以下通式(I)所表示的單體在以上所述通式(I)中,R,、R2、R3、R4、Rs和R6各選自氫原子、丙烯?;鶊F(tuán)、和甲基丙烯酰基團(tuán),并且R"R2、R"R4、R5和R6中的至少四個(gè)選自丙烯?;鶊F(tuán)和甲基丙烯?;鶊F(tuán)。在本發(fā)明的偏振片中,優(yōu)選光固化型預(yù)聚物的組分(B)為聚氨酯丙烯酸酯和聚氨酯甲基丙烯酸酯的至少一種。在本發(fā)明的偏振片中,優(yōu)選無溶劑的光固化的組合物包括以下組分(D):(D)反應(yīng)性稀釋劑。在本發(fā)明的偏振片中,優(yōu)選無溶劑的光固化的組合物包括以下組分(C):(C)光聚合引發(fā)劑。在本發(fā)明的偏振片中,光聚合引發(fā)劑的組分(C)優(yōu)選為苯乙酮引發(fā)劑。在本發(fā)明的偏振片中,優(yōu)選起偏器含有碘和聚乙烯醇樹脂。在本發(fā)明的偏振片中,優(yōu)選固化樹脂層起硬涂層和保護(hù)層的作用。本發(fā)明的制造偏振片的方法包括以下步驟[l]-[6]:[1]通過用含組分(A)和組分(B)的無溶劑的光固化組合物涂敷基底材料的至少一個(gè)表面來形成涂膜,其中所述組分(A)為多官能丙烯酸類單體和多官能甲基丙烯酸類單體的至少一種,所述組分(B)為光固化型預(yù)聚物,用紫外線和電子射線的至少一種輻照涂膜,以使涂膜固化形成固化樹脂層,并由此得到第一疊層(R1),用粘合劑組合物涂敷第一疊層(R1)的固化樹脂層表面,形成厚度為0.1pm-10nm的粘合劑層,并由此得到第二疊層(R2),提供起偏器,將起偏器和第二疊層(R2)堆疊在一起,第二疊層(R2)的粘合劑層位于起偏器一側(cè)之上,由此得到第三疊層(R3),以及[6]將基底材料與第三疊層(R3)分離。接下來,將采用實(shí)例來對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)描述。如上所述,本發(fā)明的偏振片包括起偏器、粘合劑層、和固化樹脂層。粘合劑層堆疊在起偏器的至少一個(gè)表面上。固化樹脂層堆疊在位于起偏器對(duì)面的粘合劑層的表面上。即,在本發(fā)明中,固化樹脂層堆疊在起偏器的至少一個(gè)表面上,并有粘合劑層插入其間。在本發(fā)明中,粘合劑層和固化樹脂層可以堆疊在起偏器的一個(gè)表面上或起偏器的兩個(gè)表面上。在本發(fā)明中,偏振片的平面形狀例如為矩形。它可以是正方形或長(zhǎng)方形,但優(yōu)選長(zhǎng)方形。相應(yīng)地在本發(fā)明中,諸如起偏器、粘合劑層、和固化樹脂層各部件的平面形狀優(yōu)選為矩形。其可以是正方形或長(zhǎng)方形,但優(yōu)選為長(zhǎng)方形,以便與偏振片的平面形狀相匹配。如上所述,優(yōu)選固化樹脂層起硬涂層和保護(hù)層的作用。在該實(shí)施方案,偏振片可以具有減小的厚度。為了防止固化樹脂層破裂,如上所述,固化樹脂層的厚度(山)和起偏器的厚度(d2)之比(d"d2)優(yōu)選為0.3-1.2,更優(yōu)選0.4-1.0,尤其優(yōu)選0.5-0.8。從增加本發(fā)明偏振片各層之間的粘合性和本發(fā)明偏振片的硬度的角度來看,該固化樹脂層的厚度(山)和粘合劑層的厚度((13)之間的比例(d,/d3)優(yōu)選為2-40,更優(yōu)選5-35,更優(yōu)選地7-20。在本發(fā)明的偏振片中,固化樹脂層表面的鉛筆硬度優(yōu)選為至少6H,更優(yōu)選7H-9H,更優(yōu)選9H。鉛筆硬度為根據(jù)JISK5400(1990版)測(cè)得的鉛筆擦劃值。在進(jìn)行了硬涂敷處理的傳統(tǒng)偏振片中,沒有任何具有6H或更高的硬度。推測(cè)其原因如下即,據(jù)推測(cè)傳統(tǒng)偏振片的硬涂層不能有6H或更高的高硬度是因?yàn)橹T如TAC薄膜的保護(hù)層布置在起偏器的兩個(gè)面上,并且固化樹脂層形成在保護(hù)層的表面上。另一方面,據(jù)推測(cè),在本發(fā)明的偏振片中,由于固化樹脂層使用無溶劑的光固化組合物堆疊在起偏器的表面上,并且具有厚度為O.lnm-l(Him的粘合劑層插入其間,因此可以得到高的表面硬度,尤其是至少6H的鉛筆硬度。如上所述,本發(fā)明人首先發(fā)現(xiàn)當(dāng)固化樹脂層堆疊在起偏器的表面上、且有厚度為0.1pm-lC^m的粘合劑層插入其間時(shí),可以得到至少6H的高硬度??梢哉f這是本領(lǐng)域技術(shù)人員所不能預(yù)見的優(yōu)異效果。上述推測(cè)決不具體規(guī)定或限定本發(fā)明。圖l(a)的剖面圖中所示為根據(jù)本發(fā)明的偏振片實(shí)例的結(jié)構(gòu)。在圖l(a)中,為了便于理解本發(fā)明的偏振片的結(jié)構(gòu),各部件的尺寸和比例不同于真實(shí)情況。上述情況也適用于另一個(gè)結(jié)構(gòu)圖(圖l(b))。如圖l(a)所示,在該實(shí)例的偏振片10中,第一粘合劑層2堆疊在起偏器1的一個(gè)表面(圖l(a)中的上表面)上。第一固化樹脂層3堆疊在位于起偏器1對(duì)面的第一粘合劑層2的表面(圖l(a)中的上表面)上。第二粘合劑層4堆疊在起偏器1的另一表面(圖l(a)中的下表面)上。第二固化樹脂層5堆疊在位于起偏器1對(duì)面的第二粘合劑層4的表面(圖l(a)中的下表面)上。第一固化樹脂層3和第二固化樹脂層5可以彼此相同也可以彼此不同。類似地,第一粘合劑層2和第二粘合劑層4也可以彼此相同或者可以彼此不同。在該實(shí)例的偏振片10中,第一固化樹脂層2和第二固化樹脂層4每個(gè)都起硬涂層和保護(hù)層的作用。結(jié)果是,偏振片IO具有減小的厚度。在本發(fā)明中,固化樹脂層和粘合劑層的每個(gè)都可以有單層結(jié)構(gòu)或者包括至少兩個(gè)層的層狀結(jié)構(gòu)。圖1(b)的剖面圖中所示為根據(jù)本發(fā)明的偏振片的另一個(gè)實(shí)例。在圖l(b)中,與圖l(a)中所示的相同部分用相同的數(shù)字標(biāo)明。在該實(shí)例的偏振片10中,粘合劑層2被堆疊在起偏器l的一個(gè)表面(圖l(b)中的上表面)上。固化樹脂層3堆疊在位于起偏器1對(duì)面的粘合劑層2的表面(圖l(b)中的上表面)上。粘合劑層6堆疊在起偏器1的另一表面(圖l(b)中的下表面)上。保護(hù)層7堆疊在位于起偏器1對(duì)面的粘合劑層6的表面(圖l(b)中的下表面)上。在該實(shí)例的偏振片10中,固化樹脂層2起硬涂層和保護(hù)層的作用。結(jié)果是,偏振片IO具有減小的厚度。硬涂層可以堆疊在位于粘合劑層6對(duì)面的保護(hù)層7的表面(圖l(b)中的下表面)上。在本發(fā)明中,粘合劑層和保護(hù)層可以有單層結(jié)構(gòu),或包括至少兩個(gè)層的層狀結(jié)構(gòu)。本發(fā)明的偏振片可以具有用于與另一個(gè)器件粘接、在其至少一個(gè)表面上的壓敏粘合劑層。在本發(fā)明的偏振片中,固化樹脂層的表面結(jié)構(gòu)可以是不均勻的結(jié)構(gòu)。在固化樹脂層的表面具有不均勻結(jié)構(gòu)時(shí),可以提供防眩的功能。此外,在本發(fā)明的偏振片中,可以進(jìn)一步在固化樹脂層的表面上形成抗反射層(低折射率層)。本發(fā)明的偏振片的厚度例如為20pm-250nm,優(yōu)選4(Him-200jum,更優(yōu)選60pm-180nm。在本發(fā)明的偏振片中,其透光度(T)優(yōu)選為38%-45%,其偏光度(P)優(yōu)選為至少98%。當(dāng)透光度(T)和偏光度(P)在以上所述范圍時(shí),可以在包括本發(fā)明偏振片的液晶顯示器中得到在與顯示表面垂直方向上具有更高對(duì)比度的顯示圖像。透光度(T)更優(yōu)選為39%-44%,偏光度(P)更優(yōu)選為至少99%。偏光度通過測(cè)定平行透光度(H。)和正交透光度(H9。)、并使用下式來確定偏光度(。/。)-((Hq-H9())/(Ho+H9())"。X100。平行透光度(Ho)為兩個(gè)相同的偏振片以其吸收軸彼此并行的方式堆疊在一起所制備的平行式層壓偏振片的透光度數(shù)值。另一方面,正交透光度(H90)為兩個(gè)相同的偏振片以其吸收軸彼此正交的方式堆疊在一起所制備的正交式層壓偏振片的透光度數(shù)值。這些透光度為根據(jù)JISZ8701(1982版)在2度視場(chǎng)(光源C)下經(jīng)可見度校正后的Y值。在本發(fā)明的偏振片中,色調(diào)值a(偏振片本身的值a)優(yōu)選為至少-2.0,色調(diào)值b(偏振片本身的值b)優(yōu)選為4.2或更低。以上所述色調(diào)值a和b的理想值為零。當(dāng)色調(diào)值a和b可接近于零時(shí),可以在使用本發(fā)明的偏振片的液晶顯示器中得到具有更鮮艷色彩的顯示圖像。將要用于本發(fā)明中的起偏器可以是適當(dāng)選擇的任何一種,只要其能實(shí)現(xiàn)本發(fā)明目的即可。起偏器的實(shí)例包括使親水聚合物薄膜吸收碘和諸如二色染料的二色物質(zhì)、然后單軸拉伸的所得物,以及多烯類取向膜,如脫水的聚乙烯醇薄膜和脫氯化氫的聚氯乙烯薄膜。親水聚合物薄膜的實(shí)例包括聚乙烯醇薄膜、部分縮甲酸的聚乙烯醇薄膜、和部分皂化的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物薄膜。在本發(fā)明中,優(yōu)選聚乙烯醇薄膜吸收碘得到的起偏器。起偏器的厚度例如是5pim-50iim,優(yōu)選10pm-4(^m,更優(yōu)選20|am-40nm。起偏器的復(fù)合彈性模量(Er)優(yōu)選為至少6GPa。當(dāng)使用復(fù)合彈性模量為至少6GPa的起偏器時(shí),可以得到具有更高硬度的偏振片。復(fù)合彈性模量(Er)更優(yōu)選8GPa-15GPa,尤其優(yōu)選9GPa-14GPa。通過調(diào)節(jié)例如起偏器的水分含量和交聯(lián)密度,可以適宜地調(diào)節(jié)起偏器的復(fù)合彈性模量(Er)。在通過聚乙烯醇薄膜吸收碘得到起偏器的情況下,碘含量為例如2.0-5.0重量%,考慮到其光學(xué)性能時(shí)優(yōu)選為2.0-4.0重量%。優(yōu)選地,起偏器還含有鉀和硼的至少一種。起偏器中的鉀含量?jī)?yōu)選為0.2-1.0重量%,更優(yōu)選0.3-0.9重量%。起偏器中的硼含量?jī)?yōu)選為0.5-3.0重量%,更優(yōu)選1.0-2.8重量%。當(dāng)起偏器含有鉀和硼時(shí),可以得到具有合適的復(fù)合彈性模量(Er)和更高的偏光度的起偏器(偏振片)。通過例如將形成起偏器的材料的薄膜浸漬在鉀和硼至少一種的溶液中,可以制得含有鉀和硼的至少一種的起偏器。該溶液也可以作用為含有碘的溶液。通過皂化乙烯基酯類單體聚合得到的乙烯基酯類聚合物,就可以得到聚乙烯醇樹脂。考慮到起偏器的耐久性,該聚乙烯醇樹脂的皂化度優(yōu)選為95-99.9摩爾%。皂化度例如可以根據(jù)JISK6726(1994版)來測(cè)定。聚乙烯醇樹脂的平均聚合度可以根據(jù)使用目的適當(dāng)選擇,但優(yōu)選為1200-3600。平均聚合度例如可以根據(jù)JISK6726(1994版)來測(cè)定。優(yōu)選聚乙烯醇薄膜含有增塑劑和表面活性劑的至少一種。增塑劑的實(shí)例包括諸如乙二醇和甘油的多元醇。另一方面,表面活性劑的實(shí)例包括非離子型表面活性劑。使用多元醇和表面活性劑可以使起偏器具有進(jìn)一步改進(jìn)的著色親合力和拉伸性能。就得到聚乙烯醇薄膜的方法而言,可以使用任何合適的成型方法。可以使用傳統(tǒng)上己知的方法用于其成型方法。也可以用可商購(gòu)的薄膜作為聚乙烯醇薄膜而無需進(jìn)一步加工??缮藤?gòu)的聚乙烯醇薄膜的實(shí)例包括KurarayCO.,LTD.制造的"KurarayVinylonFilm,,(商品名)、TOHCELLOCO.,LTD.制造的"TOHCELLOVinylonFilm"(商品名)、和NIPPONSYNTHETICCHEMICALINDUSTRYCO.,LTD.制造的"NichigoVinylonFilm"(商品名)。參考圖2對(duì)制備起偏器的方法的實(shí)例進(jìn)行描述。如圖2所示,例如,從輸送部分300輸入主要成分為聚乙烯醇樹脂的聚合物薄膜(原料薄膜)301,并將其浸漬在含有純水的溶脹浴310和含有碘水溶液的染色浴320中,由此對(duì)聚合物薄膜進(jìn)行溶脹處理和著色處理,同時(shí)在薄膜的縱向用轉(zhuǎn)速比相互不同的輥?zhàn)?11、312、321、和322將其拉緊。隨后,將已進(jìn)行過溶脹處理和著色處理的薄膜浸漬在含有碘化鉀的第一交聯(lián)浴330和第二交聯(lián)浴340中,由此使薄膜進(jìn)行交聯(lián)處理和最后的拉伸處理,而同時(shí)在薄膜的縱向用轉(zhuǎn)速比彼此不同的輥?zhàn)?31、332、341、和342將其拉緊。將已進(jìn)行過交聯(lián)處理的薄膜浸漬在帶輥?zhàn)?51和352的含純水的洗滌浴350中,由此進(jìn)行洗滌處理。將己進(jìn)行過洗滌處理的薄膜用千燥裝置360進(jìn)行干燥,以將其含水率調(diào)節(jié)到例如10%-30%。然后用巻繞部分380將其繞起。如上所述,通過在上述的系列步驟中拉伸原料薄膜,以使其長(zhǎng)度例如為原始長(zhǎng)度的5-7倍,可以得到起偏器370。為了改善與粘合劑層的粘合性,起偏器可以進(jìn)行任何表面改性處理。表面改性處理的實(shí)例包括電暈處理、等離子處理、輝光放電處理、火焰處理、臭氧處理、紫外線-臭氧處理、和紫外線處理。這些處理方法可以單獨(dú)使用,也可以組合使用其中的兩種或多種。本發(fā)明的粘合劑層的厚度為0.1pm-10^im。粘合劑層具有上述范圍的厚度時(shí),可以得到起偏器與固化樹脂層之間具有出色的粘合性、并且具有更高的表面硬度的偏振片。當(dāng)厚度在上述的范圍時(shí),粘合劑層可以具有如上所述的單層結(jié)構(gòu)或者包括至少兩個(gè)層的層狀結(jié)構(gòu)。該粘合劑層的厚度優(yōu)選為0.1pm-8)im,更優(yōu)選0.5)im如m,還更優(yōu)選1)im-5^im。粘合劑層的復(fù)合彈性模量(Er)優(yōu)選至少0.05GPa,更優(yōu)選0.05GPa-0.5GPa,還更優(yōu)選0.1GPa-0.3GPa。例如,粘合劑層可以通過固化粘合劑組合物得到。優(yōu)選粘合劑組合物為聚氨酯樹脂組合物,粘合劑層為聚氨酯樹脂組合物的固化層。聚氨酯樹脂組合物可以是通過自身固化的單組分類型的,或者可以是雙組分類型的,其用進(jìn)一步加入聚氨酯樹脂組合物中的固化劑進(jìn)行固化。聚氨酯樹脂組合物可以是濕氣固化型聚氨酯樹脂組合物。在本發(fā)明中,"濕氣固化型聚氨酯樹脂組合物"是指在其分子末端含有具有異氰酸酯基團(tuán)(-N-CO)的氨基甲酸酯聚合物作為其主要成分,并且通過與包含在空氣和基底材料至少一種之中的水份(濕氣)發(fā)生反應(yīng)來固化的樹脂組合物。含有其中使用的濕氣固化型聚氨酯樹脂組合物的粘合劑層表現(xiàn)出與起偏器表面和固化樹脂層表面的良好的粘合性。相應(yīng)地,當(dāng)濕氣固化型聚氨酯樹脂組合物用于粘合劑層時(shí),可以更合適地防止起偏器和固化樹脂層彼此分離。優(yōu)選地,濕氣固化型聚氨酯樹脂組合物為單組分類型的。濕氣固化型聚氨酯樹脂組合物含有至少聚氨酯樹脂(U1),并且優(yōu)選含有聚氨酯樹脂(U1)和溶劑。聚氨酯樹脂(Ul)可以通過使例如在其分子末端具有羥基的多元醇(a)與在其分子末端具有異氰酸酯基的多異氰酸酯(b)反應(yīng)得到。聚氨酯樹脂(Ul)的重均分子量(Mw)優(yōu)選為至少2000,更優(yōu)選2000-15000。濕氣固化型聚氨酯樹脂組合物可以,根據(jù)其應(yīng)用目的含有任何添加劑,如水、溶劑、增粘劑、抗靜電劑、流平劑、硅垸偶聯(lián)劑、和抗氧劑。待混合的添加劑的量?jī)?yōu)選為基于100重量份濕氣固化型聚氨酯樹脂組合物總固形物的1-10重量份。濕氣固化型聚氨酯樹脂組合物的總固形物的濃度,例如,為根據(jù)JISK5407測(cè)定的加熱殘留物。濕氣固化型聚氨酯樹脂組合物的總固形物的濃度優(yōu)選為10重量%-80重量%。多元醇(a)的實(shí)例包括聚酯多元醇、聚醚多元醇、聚醚聚酯多元醇、聚酯酰胺多元醇、丙烯酸多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚羥基垸烴、和聚氨酯多元醇。這些可以單獨(dú)使用,也可以組合使用其中的兩種或多種。多異氰酸酯(b)的實(shí)例包括2,4-甲苯二異氰酸酯、2,6-甲苯二異氰酸酯、4,4,-二苯基甲烷異氰酸酯,2,4,-二苯基甲烷二異氰酸酯、1,4-亞苯基二異氰酸酯、1,5-萘二異氰酸鹽、亞乙基二異氰酸鹽、亞丙基二異氰酸鹽、四亞甲基二異氰酸鹽、六亞甲基二異氰酸鹽、異佛爾酮二異氰酸酯、和亞二甲苯二異氰酸酯。這些可以單獨(dú)使用,也可以組合使用其中的兩種或多種。聚氨酯樹脂(Ul)優(yōu)選在其分子結(jié)構(gòu)中包括至少縮二脲(burette)基團(tuán),更優(yōu)選在其分子結(jié)構(gòu)中包括至少六亞甲基二異氰酸酯-縮二脲基團(tuán)。包括至少六亞甲基二異氰酸酯-縮二脲基團(tuán)的聚氨酯樹脂(U1)可以通過以下方法得至IJ:例如,其中在部分六亞甲基二異氰酸酯用多胺或水改性后,再使其在13雙縮脲化催化劑存在下進(jìn)行反應(yīng),當(dāng)達(dá)到預(yù)定的反應(yīng)速度后加入催化劑毒物,以停止反應(yīng)。聚氨酯樹脂組合物可以是含水的聚氨酯樹脂組合物。在本發(fā)明中,"含水的聚氨酯樹脂組合物"是指氨基甲酸酯聚合物細(xì)顆粒在水中懸浮并分散的樹脂組合物。使用含水的聚氨酯樹脂組合物形成的粘合劑層表現(xiàn)出與起偏器表面和固化樹脂層表面的良好的粘合性。相應(yīng)地,含水的聚氨酯樹脂組合物用于粘合劑層可以更合適地防止起偏器和固化樹脂層的彼此分離。含水的聚氨酯樹脂組合物優(yōu)選為與固化劑一起使用的雙組分類型的。含水的聚氨酯樹脂組合物含有至少水和聚氨酯樹脂(U2)。聚氨酯樹脂(U2)可以通過例如在其分子末端具有羥基的多元醇(a)、在其分子末端具有異氰酸酯基的多異氰酸酯(b)、和在其分子結(jié)構(gòu)中具有活潑氫基團(tuán)和親水基團(tuán)的化合物(c)的反應(yīng)而得到。聚氨酯樹脂(U2)的重均分子量(Mw)優(yōu)選為至少3000,更優(yōu)選3000-20000。含水的聚氨酯樹脂組合物可以根據(jù)其應(yīng)用目的含有任何添加劑,如乳化劑、表面活性劑、增粘劑、抗靜電劑、流平劑、硅烷偶聯(lián)劑、和抗氧劑。含水的聚氨酯樹脂組合物的總固形物濃度例如是根據(jù)JISK5407測(cè)定的加熱殘留物。含水的聚氨酯樹脂組合物的總固形物的濃度優(yōu)選為10重量%-80重量%。任何合適的化合物都可以選用為化合物(c),只要在其分子結(jié)構(gòu)中具有活潑氫基團(tuán)和親水基團(tuán)?;顫姎浠鶊F(tuán)為與異氰酸酯基團(tuán)反應(yīng)的基團(tuán)。其實(shí)例包括氨基、羥基、和巰基。親水基團(tuán)例如是陰離子基團(tuán),如羧基、磺酸基、磷酸根基、磺酸根基、環(huán)氧基、或聚氧化亞垸基?;衔?c)的實(shí)例包括2-氧乙烷磺酸、苯酚磺酸、磺基苯甲酸、5-磺基間苯二甲酸、2,2-二羥甲基乳酸、2,2-二羥甲基乙酸、二羥甲基丁酸、二氨基丁垸磺酸、和2,3-二羥丙基苯基磷酸酯。這些可以單獨(dú)使用,也可組合使用其中的兩種或多種。當(dāng)含水的聚氨酯樹脂組合物為與固化劑一起使用的雙組分類型時(shí),固化劑可以是根據(jù)其應(yīng)用目的所選擇的任何合適的固化劑。固化劑的實(shí)例包括異氰酸酯固化劑、環(huán)氧固化劑、三聚氰胺固化劑、碳二亞胺固化劑、噁唑啉固化劑、和氮雜環(huán)丙烷固化劑。要混合的固化劑的量?jī)?yōu)選為基于100重量份上述聚氨酯樹脂(U2)的1-30重量份。聚氨酯樹脂組合物可以是含有分散在水中的聚氨酯樹脂組合物的聚氨酯水分散液。聚氨酯水分散液可以是外乳化的分散液,其中聚氨酯樹脂組合物使用外乳化劑分散在水中,或者是自乳化的分散液,其中聚氨酯樹脂組合物已聚合并且已經(jīng)制成分散在水中的含水類型的。優(yōu)選地,聚氨酯水分散液為自乳化型的。使用聚氨酯水分散液形成的粘合劑層表現(xiàn)出與起偏器表面和固化樹脂層表面的良好的粘合性。相應(yīng)地,將聚氨酯水分散液用于粘合劑層可以更合適地防止起偏器和固化樹脂層彼此分離。對(duì)合成聚氨酯分散液的方法沒有特別限定。其實(shí)例包括溶液方法、預(yù)聚物-離聚物混合方法、熱熔方法、和酮亞胺-甲酮連氮方法。-[6]:通過用含組分(A)和組分(B)的無溶劑型光固化組合物涂敷基底材料的至少一個(gè)表面來形成涂膜,其中組分(A)為多官能丙烯酸類單體和多官能甲基丙烯酸類單體的至少一種,組分(B)為光固化型預(yù)聚物,用紫外線和電子射線的至少一種輻照涂膜,以使涂膜固化形成固化樹脂層,由此得到第一疊層(R1),[3]用粘合劑組合物涂敷第一疊層(R1)的固化樹脂層表面,形成厚度為O.l^im-lOpm的粘合劑層,由此得到第二疊層(R2),[4]提供起偏器,將起偏器和第二疊層(R2)堆疊在一起,第二疊層(R2)的粘合劑層位于起偏器一側(cè)之上,由此得到第三疊層(R3),以及[6]將基底材料與第三疊層(R3)分離。制造偏振片的方法的實(shí)例參考圖3進(jìn)行描述。如圖3所示,從第一輸送部分401進(jìn)料基底材料,然后用第一涂布機(jī)402對(duì)基底材料的表面涂敷無溶劑的光固化組合物,由此形成涂膜(步驟[l])。隨后,將其上形成有涂膜的基底材料送往裝備有光源404和輻照器405的紫外線輻照裝置403,用紫外線輻照涂膜,以在基底材料的表面上形成固化樹脂層。這樣就產(chǎn)生了第—疊層(R1)(步驟[2])。接下來,用第二涂布機(jī)406為第一疊層(R1)的固化樹脂層表面涂敷粘合劑組合物。然后,用干燥裝置407將其干燥,形成粘合劑層。這樣就產(chǎn)生了第二疊層(R2)(步驟[3])。隨后,從第二輸送部分408輸入另外制備的起偏器(步驟[4])。將起偏器和第二疊層(R2)堆疊在一起,第二疊層(R2)的粘合劑層位于起偏器的一側(cè)之上,這樣就產(chǎn)生第三疊層(R3)(步驟[5])。然后將基底材料與第三疊層(R3)分離(步驟[6]),并且通過第一收集部分409進(jìn)行收集。另一方面,將從第三疊層(R3)分離基底材料所得到的偏振片通過第二收集部分410收集。在本實(shí)例中,對(duì)制造偏振片的實(shí)例進(jìn)行描述,其中偏振片包括堆疊在起偏器一個(gè)表面上的固化樹脂層。具有圖l(a)中所示結(jié)構(gòu)的該偏振片例如可以通過兩次重復(fù)本方法進(jìn)行制造,其中固化樹脂層形成在起偏器的兩個(gè)表面上。即,通過從第二輸送部分408輸入經(jīng)由上述方法得到的偏振片,可以得到具有圖l(a)所示結(jié)構(gòu)的偏振片,這樣第二疊層堆疊在偏振片的起偏器一側(cè)上。此外,例如,具有圖l(b)所示結(jié)構(gòu)的偏振片可以通過在上述方法得到的偏振片的表面上、即位于已經(jīng)層疊了固化樹脂層一面的對(duì)面上堆疊保護(hù)層來制造,其間可以插入任何的粘合劑層。此外,在根據(jù)本發(fā)明的偏振片的生產(chǎn)中,可以使用電子輻照裝置代替紫外線輻照裝置。根據(jù)上述方法,涂膜固化在基底材料上。因此,選擇即使在涂膜固化且收縮時(shí)也不會(huì)引起皺褶或起伏的基底材料,可以形成具有出色的表面均勻性的固化樹脂層。此外,根據(jù)上述方法,固化樹脂層從基底材料轉(zhuǎn)移到起偏器。相應(yīng)地,可以堆疊固化樹脂層,使已經(jīng)固化的與基底材料的表面接觸的固化樹脂表面(即,沒有進(jìn)行氧抑制)面向偏振片的外側(cè)。結(jié)果是,可以得到具有更高表面硬度的偏振片。涂敷無溶劑的光固化組合物和粘合劑組合物的方法的實(shí)例是使用涂布機(jī)的涂敷方法。涂布機(jī)的實(shí)例包括逆輥式涂布機(jī)、前輥式涂布機(jī)、凹槽式涂布機(jī)、刀式涂布機(jī)、棒式涂布機(jī)、狹縫模頭式涂布機(jī)、狹縫孔口式涂布機(jī)、幕簾式涂布機(jī)、噴注式涂布機(jī)、氣刀涂布機(jī)、吻合式涂布機(jī)、浸涂機(jī)、液滴涂布機(jī)、刮刀涂布機(jī)、鑄涂機(jī)、噴涂機(jī)、旋涂機(jī)、擠出式涂布機(jī)、和熱熔式涂布機(jī)。優(yōu)選的涂布機(jī)為逆輥式涂布機(jī)、前輥式涂布機(jī)、凹槽式涂布機(jī)、棒式涂布機(jī)、狹縫模頭式涂布機(jī)、狹縫孔口式涂布機(jī)、幕簾式涂布機(jī)、和噴注式涂布機(jī)。優(yōu)選地,涂布機(jī)使用具有封閉式敷料器的涂布機(jī)頭,以防止涂料溶液的濃度變動(dòng)。優(yōu)選使用上述涂布機(jī)的涂敷方法,因?yàn)槭褂盟鼈兛梢缘玫胶穸茸兓^少的固化樹脂層?;撞牧系膶?shí)例包括金屬帶、玻璃板、聚對(duì)苯二甲酸乙二酯薄膜、聚碳酸酯薄膜、三乙酰基纖維素薄膜、降冰片烯薄膜、聚酯薄膜、和聚苯乙烯薄膜。對(duì)用無溶劑的光固化組合物涂敷的基底材料的表面可以進(jìn)行例如分離處理。紫外線輻照裝置包括例如光源、輻照源、冷卻裝置、和電源單元。光源的實(shí)例包括高壓汞燈、無臭氧汞燈、氙燈、熔化燈(fbsionlamp)、和金屬鹵化物燈??紤]到例如固化時(shí)間和紫外線穿透深度,可以適當(dāng)選擇光源的波長(zhǎng)。光源的波長(zhǎng)例如為100nm-400nm,優(yōu)選210nm-380nm。輻照光的累積量?jī)?yōu)選50mJ/cm2-1000mJ/cm2。優(yōu)選地,每個(gè)輻照源配備有濾光器(例如,熱射線截止濾光器),用于截止紅外線和可見光的波長(zhǎng),減少其對(duì)起偏器的熱損傷。使用冷卻裝置和電源單元以保持整個(gè)光源和輻照源的溫度恒定,并使光源穩(wěn)定發(fā)光。冷卻裝置的實(shí)例包括氣冷型(消耗空氣或吹送/消耗空氣)或水冷型類別的。電子輻照裝置的實(shí)例包括掃描類型、區(qū)域光束類型、和自屏蔽類型的各種電子輻照裝置。優(yōu)選電子輻照裝置包括輻照管、輻照頭、和電源。電子輻照裝置的輸出功率為,例如,50kV-1000kV。[E.保護(hù)層]在本發(fā)明中,"保護(hù)層"獨(dú)立于固化樹脂層而形成,其形成在其上形成有固化樹脂層的起偏器一側(cè)的對(duì)面上,其間可如圖l(b)所示插入任何粘合劑層,并且是獨(dú)立的組件。從偏光性能和耐久性的角度來看,用于形成保護(hù)層的材料優(yōu)選為諸如TAC或降冰片烯類樹脂的纖維素樹脂。由這些樹脂形成的可商購(gòu)薄膜的實(shí)例包括FUJIPHOTOFILMCO.,LTD.制造的"FUJITAC"(商品名)、由NIPPONZEONCO.LTD.制造的"ZEONOR"(商品名)、和由JSRCORPORATION制造的"ARTON"(商品名)。保護(hù)膜的厚度可以適當(dāng)測(cè)定。從例如強(qiáng)度、諸如處理性能的加工性、和減少的厚度的角度來看,厚度為lnm-500nm,優(yōu)選5nm-20(Him,更優(yōu)選10pm-150jim。就保護(hù)層的相位差值而言,薄膜的面內(nèi)相位差值(Re)優(yōu)選為0nm-5nm,更優(yōu)選0nm-3nm,更優(yōu)選0nm-lnm,而厚度方向的相位差值(Rth)優(yōu)選0nm-15nm,更優(yōu)選0nm-12nm,更優(yōu)選0nm-5nm,最優(yōu)選0nm-3nm。用于粘合劑層的粘合劑可以是例如丙烯酸類聚合物或乙烯醇類聚合物所制得的粘合劑。從對(duì)起偏器的粘合性角度看,粘合劑優(yōu)選為由乙烯醇類聚合物制得的一種。該粘合劑可以含有諸如硼酸、硼砂、戊二醛、三聚氰胺、或草酸的乙烯醇類聚合物的水溶性交聯(lián)劑。'當(dāng)含有降冰片烯類樹脂的聚合物薄膜用作保護(hù)膜時(shí),在此使用的粘合劑優(yōu)選為透明度出色的、具有低折射率的、并且即使當(dāng)其形成為薄層也可具有足夠高的粘合強(qiáng)度。這類粘合劑的實(shí)例包括其中聚氨酯樹脂溶液和多異氰酸酯樹脂溶液一起混合的干式層壓粘合劑、苯乙烯-丁二烯橡膠粘合劑、和雙組分環(huán)氧固化型粘合劑(例如,一種是環(huán)氧樹脂和聚硫醇所制造的,一種是環(huán)氧樹脂和聚酰胺的雙組分所制造的)。特別優(yōu)選溶劑粘合劑,如雙組分的環(huán)氧可固化粘合劑。在一些粘合劑中,粘合強(qiáng)度可通過合適的用于粘接的底物來加以改進(jìn)。在使用這類粘合劑的情況下,優(yōu)選使用粘接底物。如上所述,當(dāng)本發(fā)明的偏振片堆疊在液晶元件上時(shí),優(yōu)選在偏振片表面上配備例如壓敏粘合劑層。這可使本發(fā)明的偏振片易于堆疊在液晶元件上。對(duì)壓敏粘合劑沒有特別限定,但可以從含有以下組分作為基礎(chǔ)聚合物的粘合劑中適當(dāng)選擇丙烯酸類聚合物、有機(jī)硅類聚合物、聚酯、聚氨酯、聚酰胺、聚乙烯醚、乙酸乙烯/氯乙烯共聚物、改性聚烯烴、環(huán)氧類聚合物、氟化聚合物、或橡膠聚合物,如天然橡膠和人造橡膠。尤其是,優(yōu)選丙烯酸類壓敏粘合劑,因?yàn)樗哂谐錾墓鈱W(xué)透明度,表現(xiàn)出適當(dāng)?shù)臐?rùn)濕性、內(nèi)聚性和粘合性,并且在耐候性和耐熱性上出色。本發(fā)明的偏振片可以適用于各種圖象顯示器,如液晶顯示器(LCD)和電致發(fā)光顯示器(ELD)。本發(fā)明的液晶顯示器與傳統(tǒng)的液晶顯示器具有相同的構(gòu)造,除了使用本發(fā)明的偏振片。本發(fā)明的液晶顯示器可以通過例如組裝各組件如液晶元件、如本發(fā)明偏振片的光學(xué)元件、根據(jù)需要的照明系統(tǒng)(例如,背光),以及組合驅(qū)動(dòng)電路來制造。在本發(fā)明中,對(duì)液晶顯示器的構(gòu)造沒有特別限定。液晶顯示器的實(shí)例包括其中如本發(fā)明的偏振片的光學(xué)器件布置在液晶元件的一個(gè)或兩個(gè)面上的,以及其中在照明系統(tǒng)中使用背光或反射板的。當(dāng)如本發(fā)明的偏振片的光學(xué)元件放置在液晶元件的兩個(gè)面上時(shí),它們可以彼此相同也可以彼此不同。此外,如擴(kuò)散板、防眩層、抗反射層、保護(hù)板、棱鏡陣列、和透鏡陣列板的光學(xué)組件和光學(xué)元件也可以布置在本發(fā)明的液晶顯示器中。本發(fā)明的圖像顯示器可用于合適的任何應(yīng)用。其應(yīng)用實(shí)例包括諸如臺(tái)式個(gè)人計(jì)算機(jī)、筆記本個(gè)人計(jì)算機(jī)、和復(fù)印機(jī)的商用機(jī)器;諸如移動(dòng)電話、鐘表、數(shù)碼照相機(jī)、個(gè)人數(shù)字助理(PDA)、和便攜式游戲機(jī)的便攜裝置;諸如攝像機(jī)、電視機(jī)、和微波爐的家用電氣設(shè)備;諸如后視監(jiān)視器、汽車導(dǎo)航系統(tǒng)監(jiān)視器、和汽車音響系統(tǒng)的車載設(shè)備;諸如商業(yè)存儲(chǔ)信息監(jiān)視器的顯示設(shè)備;諸如監(jiān)測(cè)監(jiān)視器的保安設(shè)備;以及諸如看護(hù)監(jiān)視器和醫(yī)療監(jiān)視器的看護(hù)和醫(yī)療設(shè)備。實(shí)施例接下來,與比較例一起對(duì)本發(fā)明的實(shí)施例進(jìn)行描述。本發(fā)明不受實(shí)施例和比較例的規(guī)定或限定。實(shí)施例和比較例中所使用的各分析方法如下(1)厚度測(cè)量方法當(dāng)厚度小于10nm時(shí),使用FE-SEM[Hitachi,Ltd.制造的"S-4000"(產(chǎn)品名稱)(加速電壓3kV)]測(cè)量部件的厚度。當(dāng)厚度為10pm或更厚時(shí),使用AnritsuCorporation制造的數(shù)字千分尺"KC-351C"進(jìn)行測(cè)量。用于測(cè)定其部分厚度的樣品通過超薄切片機(jī)切下一小片偏振片制得。(2)起偏器的各元素(I、K和B)含量的測(cè)定方法在以下條件下用X射線熒光分析方法測(cè)量直徑為10mm的圓形樣品的X射線強(qiáng)度,使用用標(biāo)樣事先制備的標(biāo)準(zhǔn)曲線,以此測(cè)定各元素的含量。分析儀RIGAKUINDUSTRIALCORP.制造的X射線熒光分析儀(XRF)"ZSX100e"。對(duì)陰極銠分析晶體氟化鋰激發(fā)光能量40kV-90mA量化方法FP方法(3)測(cè)定偏振片的透光度和偏光度的方法通過分光光度計(jì)[MURAKAMICOLORRESEARCHLABORATORY制造的"DOT-3"(產(chǎn)品名稱)]用上述方法測(cè)量偏振片的透光度和偏光度。(4)測(cè)定硬度(H)和復(fù)合彈性模量(Er)的方法(納米壓痕技術(shù))將一小切片偏振片植入樹脂,然后用低溫超薄切片機(jī)將其冷凍。然后,將其進(jìn)行超精度切割,從而制得試樣。使用Hysitron制造的"TriboIndenter"(產(chǎn)品名稱),對(duì)試樣部分進(jìn)行單個(gè)壓痕測(cè)量訴痕器:Berkovich(三角錐形狀),壓痕深度230nm-280nm]。每個(gè)試樣測(cè)量三次,然后取其平均值。(5)測(cè)定鉛筆硬度的方法使用硬度彼此不同的鉛筆,根據(jù)JISK5400(1990版)的試驗(yàn)方式測(cè)定偏振片的固化樹脂層表面的鉛筆擦劃值。<實(shí)施例1>使用棒式涂布機(jī)(#16)用具有如下組成的無溶劑的光固化組合物涂敷聚對(duì)苯二甲酸乙二酯薄膜[厚度為75pm,TorayIndustries,Inc.制造的"LumirrorS27-E"(商品名)]的一個(gè)表面。由此形成涂膜。然后,使用高壓汞燈用波長(zhǎng)為365nrn的紫外線輻照涂膜,使積累光強(qiáng)為300mJ/cm2,從而形成22pm厚的固化樹脂層。這樣制得第一疊層(Rl)。<無溶劑的光固化組合物>組分(A):74重量份的前述通式(II)所表示的丙烯酸類單體[由NIPONKAYAKUCO"LTD.制造的"KAYARADDPHA"(商品名),Mw=578]組分(B):5重量份的聚氨酯丙烯酸酯[由THENIPPONSYNTHETICCHEMICALINDUSTRYCO.,LTD.制造的"SfflKOHUV-7600B"(商品名)]組分(C):5重量份的l-羥基環(huán)已基苯基酮[由CIBASPECIALTYCHEMICALS制造的"IRGACURE184"(商品名)]組分(D):21重量份的四氫糠基丙烯酸酯(由WAKOPURECHEMICALINDUSTRIES,LTD.制造)接下來,使用棒式涂布機(jī)(#3)用具有如下組成的粘合劑組合物涂敷第一疊層(R1)的固化樹脂層的表面。在空氣循環(huán)烘箱中在100°C下千燥三分鐘,從而形成0.7nm厚的粘合劑層。這樣就得到了第二疊層(R2)。<粘合劑組合物>用乙酸乙酯稀釋單組分的可濕氣固化聚氨酯樹脂組合物(含分子結(jié)構(gòu)中具有縮二脲基團(tuán)的氨基甲酸酯樹脂,MitsuiChemicalsPolyurethanes,Inc.制造的"MT-OLESTERNM89-50G")至兩倍其量,得到稀釋溶液。接下來,在以下條件(l)-(5)下將主要成份為聚乙烯醇樹脂的聚合物薄膜[厚度為75pm,KURARAY.,LTD.制造的"VF-PS弁7500"(商品名)]浸漬在五個(gè)浴中,同時(shí)在其縱向拉緊。拉伸薄膜,使其最終的拉伸倍率為原薄膜長(zhǎng)度的6.2倍。將該拉伸薄膜在空氣循環(huán)烘箱中在40°C的溫度下干燥一分鐘。由此制備得到厚度為30pm的起偏器(復(fù)合彈性模量為10.9GPa)。在該起偏器中,各元素的含量如下碘含量=3.0重量%,鉀含量=0.6重量%,硼含量=2.0重量%。<條件>(1)溶脹浴30。C純水(2)染色浴基于100重量份水含0.03重量份的碘和0.2重量份的碘化鉀的30。C水溶液(3)第一交聯(lián)浴含3重量%的碘化鉀和3重量%的硼酸的40°C水溶液(4)第二交聯(lián)浴含5重量%的碘化鉀和4重量%的硼酸的60°C水溶液(5)洗滌浴含3重量%的碘化鉀的25°C水溶液隨后,將第二疊層(R2)和起偏器堆疊在一起,以使粘合劑層位于起偏器一側(cè)之上。將80|om厚的三乙酰基纖維素薄膜[FujiPhotofilmCo.,Ltd.制造的"ZRF80S"(商品名)]堆疊在位于配備有第二疊層(R2)—側(cè)的對(duì)面的起偏器上,其間插入主要成份為聚乙烯醇樹脂("GOSEFIMERZ200"(商品名),NipponSyntheticChemicalIndustryCo.,Ltd.制造]的0.1|im厚的水溶性粘合劑。這樣就制得了第三疊層(R3)。隨后,將用作基底材料的聚對(duì)苯二甲酸乙二酯薄膜與第三疊層(R3)分離。這樣就制得本實(shí)施例的偏振片。該偏振片具有41.1%的自身透光度和99.9%的偏光度。該偏振片的固化樹脂層的硬度(H)為541MPa。以下表1中所示為該偏振片的性能。[表1]<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>(*)表示在固化樹脂層的表面存在可目測(cè)到的裂紋<實(shí)施例2>本實(shí)施例的偏振片通過與實(shí)施例1中相同的方法制得,除了使用棒式涂布機(jī)(#10)涂敷粘合劑組合物,因而形成2pm厚的粘合劑層。偏振片的性能見上表1中所示。<實(shí)施例3>本實(shí)施例的偏振片通過與實(shí)施例1中相同的方法制得,除了使用具有以下組成的無溶劑光固化組合物和粘合劑組合物,固化樹脂層的厚度為20pm,粘合劑層的厚度為2pm。該偏振片的性能見上表1中所示。<無溶劑的光固化組合物>組分(A):12重量份的上述結(jié)構(gòu)式(II)所表示的丙烯酸類單體[由DAICEL-CYTECCompany,Ltd.制造的"DPHA"(商品名)]組分(B):16重量份的脂族聚氨酯丙烯酸酯[由DAICEL-CYTECCompany,Ltd.制造的"PETIA"(商品名)〗組分(C):24重量份的聚氨酯丙烯酸酯[由NIPPONSYNTHETICCHEMICALINDUSTRYCO.,LTD.制造的"ShikoUV-7640B"(商品名)]組分(D):14重量份的甲基丙烯酸酯聚合物[由"TOAGOSEICO.,LTD.制造的"ARONIXM9050"(商品名),Mw=3000]<粘合劑組合物>聚氨酯水分散液[由Dai-ichiKogyoSeiyakuCo.,Ltd.制造的"Superflex460"(商品名)]<實(shí)施例4>本實(shí)施例的偏振片通過與實(shí)施例3中相同的方法制得,除了使用棒式涂布機(jī)(#6)涂敷粘合劑組合物,因而形成4^im厚的粘合劑層。該偏振片的性能見上表l中所示。<實(shí)施例5>本實(shí)施例的偏振片通過與實(shí)施例3中相同的方法制得,除了使用棒式涂布機(jī)(#10)涂敷粘合劑組合物,因而形成8pm厚的粘合劑層。該偏振片的性能見上表l中所示。<實(shí)施例6>本實(shí)施例的偏振片通過與實(shí)施例3中相同的方法制得,除了使用棒式涂布機(jī)(#30)涂敷無溶劑的光固化組合物,形成27pm厚的固化樹脂層。該偏振片的性能見上表l中所示。<實(shí)施例7>本實(shí)施例的偏振片通過與實(shí)施例3中相同的方法制得,除了使用棒式涂布機(jī)(#30)涂敷無溶劑的光固化組合物,形成27|am厚的固化樹脂層,以及使用棒式涂布機(jī)(#6)涂敷粘合劑組合物,形成4pm厚的粘合劑層。該偏振片的性能見上表1中所示。<實(shí)施例8〉本實(shí)施例的偏振片通過與實(shí)施例3中相同的方法制得,除了使用棒式涂布機(jī)(#30)涂敷無溶劑的光固化組合物,形成27pm厚的固化樹脂層,以及使用棒式涂布機(jī)(#10)涂敷粘合劑組合物,形成8pm厚的粘合劑層。該偏振片的性能見上表1中所示。<實(shí)施例9>本實(shí)施例的偏振片通過與實(shí)施例3中相同的方法制得,除了使用棒式涂布機(jī)(#40)涂敷無溶劑的光固化組合物,形成35pm厚的固化樹脂層。該偏振片的性能見上表1中所示。<實(shí)施例10>本實(shí)施例的偏振片通過與實(shí)施例3中相同的方法制得,除了使用棒式涂布機(jī)(#40)涂敷無溶劑的光固化組合物,形成35Kim厚的固化樹脂層,以及使用棒式涂布機(jī)(#6)涂敷粘合劑組合物,形成4nm厚的粘合劑層。該偏振片的性能見上表l中所示。<實(shí)施例11>本實(shí)施例的偏振片通過與實(shí)施例3中相同的方法制得,除了使用棒式涂布機(jī)(#40)涂敷無溶劑的光固化組合物,形成35pm厚的固化樹脂層,以及使用棒式涂布機(jī)(#10)涂敷粘合劑組合物,形成8pm厚的粘合劑層。該偏振片的性能見上表l中所示。<比較例1>本比較例的偏振片通過與實(shí)施例1相同的方法制得,除了使用單組分的可濕氣固化聚氨酯樹脂組合物作為未稀釋的粘合劑組合物,以及使用棒式涂布機(jī)(#18)對(duì)此進(jìn)行涂敷,形成14jxm厚的粘合劑層。該偏振片的性能見上表1中所示。<比較例2>本比較例的偏振片通過與實(shí)施例1相同的方法制得,除了使用單組分的可濕氣固化聚氨酯樹脂組合物作為未稀釋的粘合劑組合物,以及使用棒式涂布機(jī)(#20)對(duì)此進(jìn)行涂敷,形成17pm厚的粘合劑層。該偏振片的性能見上表1中所示。<比較例3>本比較例的偏振片通過與實(shí)施例1相同的方法制得,除了不是使用單組分的可濕氣固化聚氨酯樹脂組合物,而是使用丙烯酸壓敏粘合劑組合物作為粘合劑組合物。該偏振片的性能見上表1中所示。<比較例4>本比較例的偏振片通過與實(shí)施例3相同的方法制得,除了使用棒式涂布機(jī)(#20)涂敷粘合劑組合物,因而形成15pm厚的粘合劑層。該偏振片的性能見上表1中所示。<比較例5>本比較例的偏振片通過與實(shí)施例3相同的方法制得,除了使用棒式涂布機(jī)(#30)涂敷無溶劑的光固化組合物,形成27pm厚的固化樹脂層,以及使用棒式涂布機(jī)(#20)涂敷粘合劑組合物,形成15pm厚的粘合劑層。該偏振片的性能見上表l中所示。<比較例6>本比較例的偏振片通過與實(shí)施例3相同的方法制得,除了使用棒式涂布機(jī)(#40)涂敷無溶劑的光固化組合物,形成35pm厚的固化樹脂層,以及使用棒式涂布機(jī)(#20)涂敷粘合劑組合物,形成15pm厚的粘合劑層。該偏振片的性能見上表1中所示。<評(píng)價(jià)>實(shí)施例1-11中描述的偏振片每個(gè)都配置有由堆疊在起偏器上的無溶劑的光固化組合物形成的固化樹脂層,其間插入有厚度為O.lpm-l(Him的粘合劑層。這些偏振片具有比傳統(tǒng)偏振片高得多的表面硬度(鉛筆硬度9H)。另一方面,比較例1-6中描述的偏振片每個(gè)都配置有堆疊在起偏器之上的固化樹脂層,其間插入有厚度超過10拜的粘合劑層。這些偏振片具有比實(shí)施例的偏振片明顯更低的表面硬度(鉛筆硬度H-7H)。此外,在實(shí)施例3-11描述的偏振片中,沒有在固化樹脂層的表面觀察到裂紋。另一方面,在比較例4-6描述的偏振片中,在固化樹脂層的表面產(chǎn)生了裂紋。工業(yè)應(yīng)用如上所述,本發(fā)明的偏振片具有優(yōu)異的偏光性能,具有比傳統(tǒng)偏振片明顯更高的表面硬度,并且可以有減小的厚度。相應(yīng)地,使用本發(fā)明的偏振片可高效地防止液晶顯示器裝配或使用過程中的擦傷,同時(shí)能使諸如液晶顯示器的圖像顯示器具有減小的厚度。權(quán)利要求1.一種偏振片,其包括起偏器、粘合劑層、和固化樹脂層,其中所述粘合劑層堆疊在所述起偏器的至少一個(gè)表面上,所述固化樹脂層堆疊在位于所述起偏器對(duì)面的粘合劑層的表面上,所述粘合劑層的厚度為0.1μm-10μm,并且所述固化樹脂層由含組分(A)和組分(B)的無溶劑的光固化組合物形成,其中所述組分(A)為多官能丙烯酸類單體和多官能甲基丙烯酸類單體的至少一種,所述組分(B)為光固化型預(yù)聚物。2.權(quán)利要求1的偏振片,其中所述起偏器的復(fù)合彈性模量為至少6GPa。3.權(quán)利要求1的偏振片,其中所述粘合劑層為聚氨酯樹脂組合物的固化層。'4.權(quán)利要求3的偏振片,其中所述聚氨酯樹脂組合物為單組分的濕氣固化型聚氨酯樹脂組合物。5.權(quán)利要求3的偏振片,其中所述聚氨酯樹脂組合物為聚氨酯水分散液。6.權(quán)利要求1的偏振片,其中所述固化樹脂層的厚度為10拜-30拜。7.權(quán)利要求1的偏振片,其中所述多官能丙烯酸類單體或多官能甲基丙烯酸類單體的組分(A)在其分子結(jié)構(gòu)中包括選自丙烯?;图谆;闹辽偎膫€(gè)基團(tuán)。8.權(quán)利要求7的偏振片,其中所述多官能丙烯酸類單體和多官能甲基丙烯酸類單體的組分(A)為以下通式(I)所表示的單體R5"0—H2C"^p^CH5"O"CH5"C^—CHj-0—R2…(I)Rb~"0~H2CCh^""0—R3其中R,、R2、R3、R4、Rs和R6各自選自氫原子、丙烯?;⒑图谆;?,并且R卜R2、R3、R4、Rs和R6中的至少四個(gè)選自丙烯?;图谆;?。9.權(quán)利要求1的偏振片,其中所述光固化型預(yù)聚物的組分(B)為聚氨酯丙烯酸酯和聚氨酯甲基丙烯酸酯的至少一種。10.權(quán)利要求1的偏振片,其中所述無溶劑的光固化組合物包括以下組分(D):(D)反應(yīng)性稀釋劑。11.權(quán)利要求1的偏振片,其中所述無溶劑的光固化組合物包括以下組分(C》(C)光聚合引發(fā)劑。12.權(quán)利要求ll的偏振片,其中所述光聚合引發(fā)劑組分(C)為苯乙酮引發(fā)劑。13.權(quán)利要求l的偏振片,其中所述起偏器含有碘和聚乙烯醇樹脂。14.權(quán)利要求1的偏振片,其中所述固化樹脂層起硬涂層和保護(hù)層的作用。15.—種圖像顯示器,其包括安裝于其上的偏振片,所述偏振片為權(quán)利要求1的偏振片。16.—種制造權(quán)利要求1的偏振片的方法,其中所述方法包括以下步驟[■[1]通過用含組分(A)和組分(B)的無溶劑的光固化組合物涂敷基底材料的至少一個(gè)表面來形成涂膜,其中所述組分(A)為多官能丙烯酸類單體和多官能甲基丙烯酸類單體的至少一種,所述組分(B)為光固化型預(yù)聚物,[2]用紫外線和電子射線的至少一種輻照所述涂膜,以使所述涂膜固化形成固化樹脂層,并由此得到第一疊層(R1),[3]用粘合劑組合物涂敷所述第一疊層(R1)的固化樹脂層的表面,形成厚度為0.1^-10阿的粘合劑層,并由此得到第二疊層(R2),[4]提供起偏器,[5]將所述起偏器和第二疊層(R2)堆疊在一起,其中所述第二疊層(R2)的粘合劑層位于起偏器一側(cè)之上,由此得到第三疊層(R3),以及[6]將基底材料與第三疊層(R3)分離。全文摘要提供了一種具有高硬度、可以有減小的厚度、并且具有出色的偏光性能的偏振片。該偏振片包括起偏器、粘合劑層、和固化樹脂層。該粘合劑層被堆疊在起偏器的至少一個(gè)表面上。而固化樹脂層被堆疊在位于起偏器對(duì)面的粘合劑層的表面上。粘合劑層的厚度為0.1μm-10μm。固化樹脂層由含組分(A)和組分(B)的無溶劑的光固化組合物形成,其中組分(A)為多官能丙烯酸類單體和多官能甲基丙烯酸類單體的至少一種,組分(B)為光固化型預(yù)聚物。文檔編號(hào)G02B5/30GK101371173SQ200780002989公開日2009年2月18日申請(qǐng)日期2007年6月6日優(yōu)先權(quán)日2006年6月15日發(fā)明者中野真也,大江直人申請(qǐng)人:日東電工株式會(huì)社