專利名稱：電子照相感光體及圖像形成裝置的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種電子照相感光體及圖像形成裝置。特別涉及一種電氣特性優(yōu)良、并且能夠抑制感光層中的裂紋發(fā)生及由此引起的形成圖像中的黑斑發(fā)生的電子照相感光體、以及具備所述電子照相感光體的圖像形成裝置。

背景技術(shù)：
以往，作為用于圖像形成裝置等的電子照相感光體，使用具備含有粘結(jié)樹脂、電荷發(fā)生劑、及電荷輸送劑(空穴輸送劑、電子輸送劑)等的有機(jī)感光(Organic Photoconductive，以下有時(shí)簡(jiǎn)稱為OPC)層的感光體。這種具備OPC層的感光體與以往的具備無機(jī)感光層的感光體相比，由于制造容易、而且感光體材料的選擇范圍廣，因此具有結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)的自由度高的優(yōu)點(diǎn)。
為了向電子照相感光體賦予高的電氣特性，要求用于這種具備有機(jī)感光層的感光體的電荷輸送劑具有高的電荷移動(dòng)速度。
作為具有高的電荷移動(dòng)速度的空穴輸送劑，例如日本特開2005-289877號(hào)公報(bào)公開了用下述通式(33)表示的胺化合物。

通式(33)中，Ar1表示具有1個(gè)以上取代基的苯環(huán)、可以具有取代基的稠芳環(huán)、可以具有取代基的雜環(huán)、或可以具有取代基的稠雜環(huán)，Ar2表示可以具有取代基的苯環(huán)、可以具有取代基的稠芳環(huán)、可以具有取代基的雜環(huán)、或可以具有取代基的稠雜環(huán)，n表示1～3的整數(shù)。
如通式(33)所表示的這種胺化合物的電荷移動(dòng)速度高。但是，含有這種胺化合物的感光層存在容易從基體上剝離、或容易發(fā)生裂紋等問題。特別是，當(dāng)人手上的皮脂、或驅(qū)動(dòng)輥的潤(rùn)滑脂等油脂成分附著在感光體表面上時(shí)，存在以這種油脂成分的附著處為基點(diǎn)、在感光層上容易發(fā)生裂紋的問題。而這種裂紋會(huì)使形成圖像中發(fā)生黑斑。


發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于，提供一種保持高的電氣特性、同時(shí)抑制感光層的裂紋發(fā)生、及由此引起的形成圖像中的黑斑發(fā)生的電子照相感光體、以及具備所述電子照相感光體的圖像形成裝置。
本發(fā)明一方面提供一種電子照相感光體，其具備基體；和含有空穴輸送劑、電荷發(fā)生劑、及粘結(jié)樹脂的感光層；其中，所述空穴輸送劑含有下述通式(1)表示的胺化合物，而且所述粘結(jié)樹脂的無機(jī)性值(I值)除以有機(jī)性值(O值)的值(I/O值)為0.36以上，
通式(1)中，Ra～Rg分別獨(dú)立，表示氫原子、鹵原子、碳原子數(shù)1～20的烷基、碳原子數(shù)1～20的烷氧基、取代或非取代的碳原子數(shù)6～30的芳基、或由Ra～Re中鄰接的兩個(gè)取代基彼此形成的環(huán)烴結(jié)構(gòu)，X1及X2分別獨(dú)立，表示下述通式(2)所表示的取代基，當(dāng)X1及X2或其中任一方為多個(gè)時(shí)，可以分別相同或不同，取代基數(shù)l及m表示滿足l+m≥2的0或正整數(shù)，
通式(2)中，Rh及Ri分別表示氫原子、碳原子數(shù)1～20的烷基、取代或非取代的碳原子數(shù)6～30的芳基，重復(fù)數(shù)n表示1～2的整數(shù)，Rj表示鹵原子、碳原子數(shù)1～20的烷基、碳原子數(shù)1～20的烷氧基、或者取代或非取代的碳原子數(shù)6～30的芳基，當(dāng)Rj為多個(gè)時(shí)，可以相同或不同，取代基數(shù)o表示0～5的整數(shù)。
本發(fā)明另一方面提供一種圖像形成裝置，其具備所述電子照相感光體，在所述電子照相感光體的周圍，至少配置有帶電器、顯影器、及轉(zhuǎn)印輥，并且它們中的一個(gè)以上與所述電子照相感光體接觸配置。
根據(jù)本發(fā)明，通過使用所述電子照相感光體，可以在保持電子照相感光體高的電氣特性的同時(shí)，抑制感光層裂紋的發(fā)生，且抑制形成圖像中黑斑的發(fā)生。并且，通過使用所述圖像形成裝置，可以實(shí)現(xiàn)該圖像形成裝置的長(zhǎng)壽命化、及高速化。
本發(fā)明的目的、特征、方式及優(yōu)點(diǎn)，通過下面的詳細(xì)說明及附圖會(huì)更加清楚。



圖1A為表示第一實(shí)施方式的單層型電子照相感光體的層結(jié)構(gòu)的剖面示意圖。圖1B為表示第一實(shí)施方式的另一單層型電子照相感光體的層結(jié)構(gòu)的剖面示意圖。
圖2為表示粘結(jié)樹脂的I/O值與裂紋發(fā)生數(shù)量的關(guān)系的圖。
圖3A為表示第二實(shí)施方式的積層型電子照相感光體的層結(jié)構(gòu)的剖面示意圖。圖3B為表示第二實(shí)施方式的另一積層型電子照相感光體的層結(jié)構(gòu)的剖面示意圖。
圖4為用于說明具備第一實(shí)施方式或第二實(shí)施方式的電子照相感光體的圖像形成裝置構(gòu)成的示意構(gòu)成圖。

具體實(shí)施例方式 〔第一實(shí)施方式單層型電子照相感光體〕 下面對(duì)本發(fā)明的第一實(shí)施方式的單層型電子照相感光體(以下，有時(shí)簡(jiǎn)稱為感光體)進(jìn)行說明。
首先，參照?qǐng)D1A及圖1B對(duì)第一實(shí)施方式的單層型電子照相感光體的基本構(gòu)成進(jìn)行說明。
圖1A為表示含有基體12、及在基體12表面形成的單一的感光層14的單層型感光體10的剖面示意圖。
作為基體，只要是整個(gè)基體具有導(dǎo)電性，或表層部具有導(dǎo)電性的基體均可使用，沒有特別限制。作為其具體例，可以列舉出如鐵、鋁、銅、錫、鉑、銀、釩、鉬、鉻、鎘、鈦、鎳、鈀、銦、不銹鋼、黃銅等的金屬或合金；蒸鍍或?qū)盈B有所述金屬或合金的塑料材料；分散有如炭黑等導(dǎo)電性微粒的塑料材料；用碘化鋁、氧化錫或氧化銦等被覆的玻璃等。
另外，基體的形狀配合裝載的圖像形成裝置的結(jié)構(gòu)，可以選擇片狀、鼓狀等形狀。
感光層含有后面詳細(xì)說明的I/O值為0.36以上的粘結(jié)樹脂、由所述通式(1)表示的胺化合物構(gòu)成的空穴輸送劑、及含電荷發(fā)生劑并根據(jù)需要進(jìn)一步含有電子輸送劑、均化劑、含甲硅烷基化合物等的添加劑等。另外，當(dāng)含有電子輸送劑時(shí)，電荷發(fā)生劑與空穴輸送劑間的電荷輸送效率進(jìn)一步提高。
另外，圖1B為表示含有基體12、在基體12的表面形成的中間層(阻擋層)16、和在中間層16表面形成的感光層14的單層型感光體10′的剖面示意圖。在圖1B所表示的單層型感光體10′中，形成中間層16，其目的在于產(chǎn)生光散射而防止干涉條紋的發(fā)生等。作為該中間層，優(yōu)選使用將有機(jī)微粉末或無機(jī)微粉末等分散到粘結(jié)樹脂中的層。
下面對(duì)本實(shí)施方式的電子照相感光體使用的空穴輸送劑進(jìn)行說明。
本實(shí)施方式中使用的空穴輸送劑含有下述通式(1)表示的胺化合物。

通式(1)中，Ra～Rg分別獨(dú)立，表示氫原子、鹵原子、碳原子數(shù)1～20的烷基、碳原子數(shù)1～20的烷氧基、取代或非取代的碳原子數(shù)6～30的芳基、或由Ra～Re中鄰接的兩個(gè)取代基彼此形成的環(huán)烴結(jié)構(gòu)，X1及X2分別獨(dú)立，表示下述通式(2)所表示的取代基，當(dāng)X1及X2或其中任一方為多個(gè)時(shí)，可以分別相同或不同，取代基數(shù)l及m表示滿足l+m≥2的0或正整數(shù)，
通式(2)中，Rh及Ri分別表示氫原子、碳原子數(shù)1～20的烷基、取代或非取代的碳原子數(shù)6～30的芳基，重復(fù)數(shù)n表示1～2的整數(shù)，Rj表示鹵原子、碳原子數(shù)1～20的烷基、碳原子數(shù)1～20的烷氧基、或者取代或非取代的碳原子數(shù)6～30的芳基，當(dāng)Rj為多個(gè)時(shí)，可以相同或不同，取代基數(shù)o表示0～5的整數(shù)。
所述胺化合物具有優(yōu)異的接受由電荷發(fā)生劑發(fā)生的電荷的能力、將接受的電荷迅速輸送的能力、及即使在低電場(chǎng)也能充分輸送電荷且抑制感光層中發(fā)生殘留電荷的能力等。因此，由于其顯示高的空穴移動(dòng)速度，所以能夠得到電氣特性高的電子照相感光體。
另一方面，當(dāng)含有所述胺化合物的感光層表面附著油脂成分時(shí)，存在著在油脂成分的附著處周圍容易發(fā)生裂紋的問題?？梢哉J(rèn)為該問題的原因是根據(jù)如下理由。
所述胺化合物的結(jié)晶性高，導(dǎo)致在感光層中的分散性降低。當(dāng)感光層表面上部分地附著油脂成分時(shí)，感光層中的分散性低的所述胺化合物容易在部分地附著的油脂成分中溶出。然后在感光層中所述胺化合物溶出的部分形成空穴。由于所述空穴附近產(chǎn)生局部應(yīng)力，所以容易發(fā)生裂紋。
即，可以認(rèn)為感光層發(fā)生裂紋的原因，是由所述胺化合物的溶出現(xiàn)象、和空穴附近產(chǎn)生應(yīng)力現(xiàn)象導(dǎo)致的。根據(jù)所述研究，認(rèn)為可以通過抑制所述胺化合物的溶出現(xiàn)象、和空穴附近產(chǎn)生應(yīng)力現(xiàn)象的至少任一個(gè)現(xiàn)象，來抑制裂紋的發(fā)生。
本實(shí)施方式中，如后所述，通過使用I/O值為0.36以上的粘結(jié)樹脂，以提高粘結(jié)樹脂對(duì)油脂成分的穩(wěn)定性，從而抑制所述胺化合物的溶出現(xiàn)象，據(jù)此來抑制裂紋的發(fā)生。此外，通過使用所述粘結(jié)樹脂，使得所述胺化合物與所述粘結(jié)樹脂相溶性也優(yōu)良，因此感光層中的所述胺化合物變得難以結(jié)晶，可使胺化合物的分散性提高。
作為通式(1)表示的胺化合物，從結(jié)晶性低的方面考慮，優(yōu)選使用下述通式(3)～(5)表示的任意一個(gè)以上的胺化合物。

通式(3)中，Rg、Rf、X1～X2及取代基數(shù)l及m與通式(1)相同。

通式(4)中，Rg、Rf、X1～X2及取代基數(shù)l及m與通式(1)相同。

通式(5)中，Rg、Rf、X1～X2及取代基數(shù)l及m與通式(1)相同。
通式(3)～(5)表示的胺化合物，在與通式(1)中的氮原子結(jié)合的3個(gè)芳基中，選擇正丁基、苯基或環(huán)己基作為具有取代基Ra～Re的芳基的取代基，以控制分子的平面性或?qū)ΨQ性。這種通式(3)～(5)表示的胺化合物，由于結(jié)晶性低，因此能夠容易地獲得具有高電氣特性的電子照相感光體，并且能夠更有效地抑制裂紋的發(fā)生及由此引起的形成圖像中黑斑的發(fā)生。
作為通式(1)表示的胺化合物的具體例子，可以列舉出例如下述式(11)～(20)表示的化合物(HTM-1～10)。
另外，通式(11)及(17)表示的胺化合物(HTM-1及7)包含在通式(3)表示的胺化合物中，通式(12)及(18)表示的胺化合物(HTM-2及8)包含在通式(4)表示的胺化合物中，通式(13)及(19)表示的胺化合物(HTM-3及9)包含在通式(5)表示的胺化合物中。




從抑制感光層中所述胺化合物的結(jié)晶、并可以獲得高的電氣特性方面考慮，作為通式(1)表示的胺化合物的含有比例，相對(duì)于感光層中的100質(zhì)量份粘結(jié)樹脂，優(yōu)選為10～100質(zhì)量份，進(jìn)一步優(yōu)選為20～90質(zhì)量份，特別優(yōu)選為30～80質(zhì)量份。
當(dāng)所述胺化合物的含有比例過少時(shí)，則感光度降低，當(dāng)所述胺化合物的含有比例過多時(shí)，存在所述胺化合物容易結(jié)晶化、難以形成作為感光層的合適的膜的傾向。
下面對(duì)本實(shí)施方式的感光體使用的粘結(jié)樹脂進(jìn)行說明。
本實(shí)施方式的感光體使用的粘結(jié)樹脂，其無機(jī)性值(有時(shí)簡(jiǎn)稱為“I值”或“IV”)除以有機(jī)性值(有時(shí)簡(jiǎn)稱為“O值”或“OV”)的值(I/0值，有時(shí)簡(jiǎn)稱為IV/OV)為0.36以上。通過使用這種粘結(jié)樹脂，由于提高了結(jié)晶性高的通式(1)表示的胺化合物與粘結(jié)樹脂的相溶性，因此能夠抑制感光層中所述胺化合物的結(jié)晶化，可使胺化合物的分散性提高。據(jù)此當(dāng)感光層表面上部分地附著油時(shí)，則抑制胺化合物的溶出，由此可以抑制裂紋的發(fā)生、并且使形成圖像中難以發(fā)生黑斑。
這里，對(duì)于I/O值的計(jì)算方法進(jìn)行說明。
首先，求出每1摩爾作為對(duì)象的化合物所具有的如下述表1所示的各官能團(tuán)、或各結(jié)合的數(shù)量(貢獻(xiàn)率)。然后，參照下述表1，把各貢獻(xiàn)率乘以各官能團(tuán)或結(jié)合的有機(jī)性值或無機(jī)性值得到的值，針對(duì)有機(jī)性值和無機(jī)性值分別進(jìn)行合計(jì)。此時(shí)，將碳(C)貢獻(xiàn)率為1時(shí)的有機(jī)性值設(shè)為20。這樣求出的有機(jī)性值的合計(jì)值作為(O值)、無機(jī)性值的合計(jì)值作為(I值)。然后，通過求出I值對(duì)O值的比，算出I/O值。
表1 表1中，R表示烷基，φ表示烷基或芳基。由表1可知，I/O值小時(shí)為非極性(疏水性、或有機(jī)性大)的有機(jī)化合物，I/O值大時(shí)為極性(親水性、或無機(jī)性大)的有機(jī)化合物。
I/O值可以說是將化合物的官能團(tuán)或鍵等分為表示共價(jià)性的有機(jī)基團(tuán)和表示離子性的無機(jī)基團(tuán)，并將有機(jī)化合物在命名為有機(jī)軸和無機(jī)軸的直線坐標(biāo)上各記下1點(diǎn)的位置作為指標(biāo)。無機(jī)性值是將有機(jī)化合物具有的各種取代基或鍵等對(duì)沸點(diǎn)的影響力的大小以羥基為基準(zhǔn)進(jìn)行數(shù)值化的值。
具體地說，在直鏈醇的沸點(diǎn)曲線和直鏈烷烴的沸點(diǎn)曲線中，當(dāng)碳原子數(shù)為5附近時(shí)，兩沸點(diǎn)曲線之間的差值為約100℃。因此，將1個(gè)羥基的影響力用數(shù)值表示定為100，基于該數(shù)值，各種取代基或各種鍵等對(duì)沸點(diǎn)的影響力數(shù)值化的值，為有機(jī)化合物具有的取代基的無機(jī)性值。例如，如表1所示，-COOH基的無機(jī)性值為150，雙鍵的無機(jī)性值為2。因此，有機(jī)化合物的無機(jī)性值是指該有機(jī)化合物具有的各種取代基或鍵等的無機(jī)性值的總和。
這種I/O值，例如在KUMAMOTO PHARMACEUTICAL BULLETIN，第1期、第1～16頁(1954年)；化學(xué)領(lǐng)域、第11卷、第10期、719～725頁(1957年)；Fragrance Journal、第34期、第97～111頁(1979年)；Fragrance Journal、第50期、第79～82頁(1981年)等文獻(xiàn)中也有詳細(xì)說明。
作為本實(shí)施方式中使用的粘結(jié)樹脂的具體例子，例如可列舉出下述通式(6)表示的聚碳酸酯樹脂。

通式(6)中，R1～R4分別獨(dú)立，表示氫原子、取代或非取代的碳原子數(shù)1～20的烷基、取代或非取代的碳原子數(shù)6～30的芳基，A表示-O-、-S-、-CO-、-COO-、-(CH2)2-、-SO-、-SO2-、-CR5R6-、-SiR5R6-、或SiR5R6-O-(R5、R6分別獨(dú)立，表示氫原子、取代或非取代的碳原子數(shù)1～8的烷基、取代或非取代的碳原子數(shù)6～30的芳基、三氟甲基、或者R5與R6形成環(huán)且作為取代基也可以是含有碳原子數(shù)1～7的烷基的碳原子數(shù)5～12的環(huán)亞烷基)，B表示單鍵、-O-或-CO-。
另外，通式(6)中的p及q表示共聚成分的摩爾分率。例如，當(dāng)p為15、q為85時(shí)，表示摩爾分率為15∶85。另外，該摩爾分率例如可以通過NMR算出。
這種聚碳酸酯樹脂能夠容易地將I/O值調(diào)節(jié)到規(guī)定的范圍，從而可以提高對(duì)油脂成分的穩(wěn)定性。另外，感光層的機(jī)械強(qiáng)度也高，并且也可以有效地發(fā)揮聚碳酸酯樹脂本來具有的優(yōu)良的機(jī)械強(qiáng)度。
作為通式(6)表示的聚碳酸酯樹脂的具體例子，可以列舉出例如下述式(8)～(10)表示的聚碳酸酯樹脂(樹脂-1～3)。

I/O值按下述方法求出。
通式(8)中，求出對(duì)碳的有機(jī)性值的貢獻(xiàn)率為13(碳原子數(shù))×0.15(摩爾分率)+17×0.85＝16.4。另外，對(duì)叔(tert)支鏈的有機(jī)性值的貢獻(xiàn)率為0.85。因此，有機(jī)性值(O值)為16.4×20+0.85×(-20)＝311。
另一方面，對(duì)苯環(huán)的無機(jī)性值的貢獻(xiàn)率為2(苯環(huán)數(shù))，對(duì)-O-的無機(jī)性值的貢獻(xiàn)率為0.15，對(duì)-OCOO-的無機(jī)性值的貢獻(xiàn)率為1。因此，無機(jī)性值(I值)為15×2+20×0.15+80×1＝113。而且，I/O值為113/311＝0.3633。

I/O值按下述方法求出。
通式(9)中，求出對(duì)碳原子數(shù)的有機(jī)性值的貢獻(xiàn)率為13×0.15+16×0.85＝15.55。另外，對(duì)叔(tert)支鏈的有機(jī)性值的貢獻(xiàn)率為0.85。因此，有機(jī)性值(O值)為15.55×20+0.85×(-20)＝294。
另一方面，對(duì)苯環(huán)的無機(jī)性值的貢獻(xiàn)率為2，對(duì)-O-的無機(jī)性值的貢獻(xiàn)率為0.15，對(duì)-OCOO-的無機(jī)性值的貢獻(xiàn)率為1。因此，無機(jī)性值(I值)為15×2+20×0.15+80×1＝113。I/O值為113/294＝0.384。

I/O值按下述方法求出。
通式(10)中，求出對(duì)碳原子數(shù)的有機(jī)性值的貢獻(xiàn)率為13×0.15+15×0.85＝14.7。另外，對(duì)異(iso)支鏈的有機(jī)性值的貢獻(xiàn)率為0.85。因此，有機(jī)性值(O值)為14.7×20+0.85×(-10)＝285.5。
另一方面，對(duì)苯環(huán)的無機(jī)性值的貢獻(xiàn)率為2，對(duì)-O-的無機(jī)性值的貢獻(xiàn)率為0.15，對(duì)-OCOO-的無機(jī)性值的貢獻(xiàn)率為1。因此，無機(jī)性值(I值)為15×2+20×0.15+80×1＝113。而且，I/O值為113/285.5＝0.396。
作為本實(shí)施方式中使用的粘結(jié)樹脂的粘均分子量，優(yōu)選為10,000～60,000、進(jìn)一步優(yōu)選為20,000～50,000、特別優(yōu)選為30,000～40,000的范圍內(nèi)。通過設(shè)定在這個(gè)范圍內(nèi)，能夠更加提高對(duì)油脂成分的穩(wěn)定性，并且可進(jìn)一步提高粘結(jié)樹脂與具有特定結(jié)構(gòu)的空穴輸送劑的相溶性。當(dāng)所述粘均分子量過低，油脂成分容易浸潤(rùn)到感光層表面，因此存在容易發(fā)生裂紋的傾向。另一方面，當(dāng)所述粘均分子量過高，由于涂布液的粘度顯著增加，與空穴輸送劑的相溶性降低，從而存在難以均勻分散的傾向。
另外，粘結(jié)樹脂的粘均分子量可以使用奧氏(Ostwald)粘度計(jì)，求出極限粘度[η]，再根據(jù)Schnell式，由[η]＝1.23×10-4M0.83算出。另外，[η]可以在20℃下、在以二氯甲烷溶液為溶劑溶解粘結(jié)樹脂并使?jié)舛?C)達(dá)到6.0g/dm3而得到的粘結(jié)樹脂溶液中來進(jìn)行測(cè)定。
圖2為表示評(píng)價(jià)粘結(jié)樹脂的I/O值與感光體的裂紋發(fā)生數(shù)量關(guān)系的結(jié)果的一個(gè)例子的曲線圖。另外，橫軸為粘結(jié)樹脂的I/O值(-)，縱軸為具備含有具有各I/O值的粘結(jié)樹脂的感光層的感光體的裂紋發(fā)生數(shù)量(發(fā)生部位的數(shù)量)。
另外，圖2中，曲線A表示使用包含在通式(1)中的所述式(11)表示的胺化合物(HTM-1)作為空穴輸送劑時(shí)的粘結(jié)樹脂的I/O值與電子照相感光體的裂紋發(fā)生數(shù)量的關(guān)系，曲線B表示不使用通式(1)表示的胺化合物，而是使用下述式(32)表示的化合物(HTM-11)作為空穴輸送劑時(shí)的粘結(jié)樹脂的I/O值與電子照相感光體的裂紋發(fā)生數(shù)量的關(guān)系。

此外，這時(shí)作為粘結(jié)樹脂，使用所述式(8)～(10)及(31)表示的聚碳酸酯樹脂(樹脂-1～4)。另外，關(guān)于感光體的構(gòu)成和裂紋發(fā)生評(píng)價(jià)，使用與后述實(shí)施例相同的構(gòu)成及方法。
首先，由使用通式(11)表示的胺化合物(HTM-1)時(shí)的曲線A可知，粘結(jié)樹脂的I/O值增加時(shí)，裂紋發(fā)生數(shù)量減少。更具體地說，粘結(jié)樹脂的I/O值從0.32增加到0.36時(shí)，裂紋發(fā)生數(shù)量從約10處急劇減少到約0處。另外可知，I/O值為0.36以上的范圍時(shí)，裂紋發(fā)生數(shù)量幾乎為0。由此可知，當(dāng)使用包含在通式(1)中的所述式(11)表示的胺化合物(HTM-1)作為空穴輸送劑時(shí)，通過使用I/O值為0.36以上的粘結(jié)樹脂，可以充分抑制裂紋的發(fā)生。
另一方面，由使用不包含在通式(1)中的式(32)表示的化合物(HTM-11)時(shí)的曲線B也可知，粘結(jié)樹脂的I/O值增加時(shí)，裂紋發(fā)生數(shù)量減少。但是，其裂紋發(fā)生數(shù)量的減少比例與曲線A相比非常小。更具體地說，粘結(jié)樹脂的I/O值從0.32增加到0.36時(shí)，裂紋發(fā)生數(shù)量從約10處只減少到約8處。
由以上結(jié)果可知，當(dāng)使用通式(1)表示的胺化合物(HTM-1)時(shí)，通過使用I/O值為0.36以上的粘結(jié)樹脂，可以顯著抑制裂紋的發(fā)生。
由此可知，即使在限定粘結(jié)樹脂的I/O值的情況下，由于使用的空穴輸送劑的種類的不同，裂紋抑制效果也出現(xiàn)大的差別。其原因可以認(rèn)為是使用的空穴輸送劑對(duì)油脂成分的溶解性或結(jié)晶性等的不同所致。
下面對(duì)本實(shí)施方式的感光體使用的電子輸送劑進(jìn)行說明。本實(shí)施方式的感光體中使用的電子輸送劑沒有特別限制，可以使用目前公知的電子輸送劑。作為這種電子輸送劑例如可以列舉出聯(lián)苯醌衍生物、芘衍生物、苯醌衍生物、蒽醌衍生物、丙二腈衍生物、噻喃衍生物、三硝基噻噸酮衍生物、3，4，5，7-四硝基-9-芴酮衍生物、二硝基蒽衍生物、二硝基吖啶衍生物、硝基蒽醌衍生物、二硝基蒽醌衍生物、四氰乙烯、2，4，8-三硝基噻噸酮、二硝基苯、二硝基蒽、二硝基吖啶、硝基蒽醌、二硝基蒽醌、琥珀酸酐、馬來酸酐、二溴馬來酸酐等。它們可以單獨(dú)使用，也可以兩種以上組合使用。
作為所述電子輸送劑，特別優(yōu)選使用下述式(21)～(23)表示的化合物(ETM-1～3)。


作為電子輸送劑的含有比例，相對(duì)于粘結(jié)樹脂100質(zhì)量份，優(yōu)選為10～100質(zhì)量份，進(jìn)一步優(yōu)選為20～80質(zhì)量份的范圍內(nèi)。當(dāng)所述電子輸送劑的含有比例過少時(shí)，存在靈敏度降低的傾向，當(dāng)過多時(shí)，存在電子輸送劑容易結(jié)晶化，并且難以形成作為感光層的合適的膜的傾向。
另外，確定電子輸送劑的含有比例時(shí)，優(yōu)選考慮空穴輸送劑(HoleTransferring Material，有時(shí)簡(jiǎn)稱為HTM)的含有比例。具體地說，從獲得充分的靈敏度方面考慮，電子輸送劑(Electron TransferringMaterial，有時(shí)簡(jiǎn)稱為ETM)的質(zhì)量含有比率(全部ETM/全部HTM)，優(yōu)選為0.25～1.3，進(jìn)一步優(yōu)選為0.5～1.25的范圍內(nèi)。
下面對(duì)本實(shí)施方式的感光體中使用的電荷發(fā)生劑進(jìn)行說明。
本實(shí)施方式的感光體使用的電荷發(fā)生劑沒有特別限制，可以使用目前公知的電荷發(fā)生劑。作為這種電荷發(fā)生劑例如可以列舉出酞菁類顏料、二萘嵌苯類顏料、雙偶氮顏料、二羰代吡咯并吡咯顏料、無金屬萘酞菁顏料、金屬萘酞菁顏料、方酸顏料(squaraine pigment)、三偶氮顏料、靛藍(lán)顏料、甘菊環(huán)鎓顏料、花青顏料、吡喃鎓顏料、蒽嵌蒽醌顏料、三苯基甲烷類顏料、士林顏料、甲苯胺類顏料、吡唑啉類顏料、喹吖啶酮類顏料等的有機(jī)光導(dǎo)電體；或者硒、硒-碲、硒-砷、硫化鎘、非晶態(tài)硅等無機(jī)光導(dǎo)電劑；等等。它們可以單獨(dú)使用，也可以兩種以上組合使用。
作為所述電荷發(fā)生劑，特別優(yōu)選使用下述式(24)～(27)表示的酞菁類顏料(CGM-A～D)。


作為電荷發(fā)生劑的含有比例，相對(duì)于粘結(jié)樹脂100質(zhì)量份，優(yōu)選為0.2～40質(zhì)量份，進(jìn)一步優(yōu)選為0.5～20質(zhì)量份的范圍內(nèi)。當(dāng)所述電荷發(fā)生劑的含有比例過少時(shí)，存在提高量子收率的效果不充分、且感光體的靈敏度、電氣特性、穩(wěn)定性等不充分的傾向，當(dāng)所述電荷發(fā)生劑的含有比例過多時(shí)，存在使對(duì)于在可見光的紅色區(qū)域、近紅外區(qū)域、或紅外區(qū)域具有波長(zhǎng)的光的吸光系數(shù)變大的效果不充分、且感光體的靈敏度特性、電氣特性、及穩(wěn)定性等不充分的傾向。
另外，所述感光層中，優(yōu)選進(jìn)一步含有下述通式(7)表示的化合物作為添加劑。

通式(7)中，R7～R16分別獨(dú)立，表示氫原子、鹵原子、取代或非取代的碳原子數(shù)1～12的烷基、取代或非取代的碳原子數(shù)1～12的烷氧基、取代或非取代的碳原子數(shù)6～30的芳基、取代或非取代的碳原子數(shù)6～30的芳烷基、取代或非取代的碳原子數(shù)3～12的環(huán)烷基、羥基、氰基、硝基、氨基，R表示取代或非取代的碳原子數(shù)1～12的亞烷基、或含有氮原子的有機(jī)基團(tuán)，重復(fù)數(shù)r表示0～3的整數(shù)。
所述添加劑作為增塑劑產(chǎn)生作用，并且通過這種作為增塑劑的作用，可以進(jìn)一步抑制裂紋的發(fā)生。即，當(dāng)配合有所述添加劑時(shí)，即使在作為電荷輸送劑的所述胺化合物在油脂成分中溶出，在感光層中形成空穴的情況下，也可以通過增塑劑的作用，來緩和空穴附近產(chǎn)生的應(yīng)力，從而能夠抑制裂紋的發(fā)生。
作為所述添加劑的具體例子，可以列舉出下述式(28)～(30)表示的化合物(P-1～3)。

作為所述添加劑的含有比例，相對(duì)于感光層中的100質(zhì)量份粘結(jié)樹脂，優(yōu)選為1.5～14質(zhì)量份，進(jìn)一步優(yōu)選為2～12質(zhì)量份，特別優(yōu)選為3～10質(zhì)量份的范圍內(nèi)。
當(dāng)所述含有比例過少時(shí)，存在應(yīng)力緩和作用不充分、不能充分抑制裂紋發(fā)生的傾向，當(dāng)過多時(shí)，存在由于感光層的玻璃化溫度過于降低而導(dǎo)致耐磨損性降低、進(jìn)而所述添加劑發(fā)生結(jié)晶化導(dǎo)致降低在粘結(jié)樹脂內(nèi)的分散性的傾向。
所述感光層，在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)，也可以含有目前公知的各種添加劑，具體可以含有例如，抗氧劑、自由基捕捉劑、單重態(tài)淬滅劑、紫外線吸收劑等的防劣化劑；軟化劑；增塑劑；表面改性劑；增量劑；增粘劑；分散穩(wěn)定劑；蠟；受體；給體等。另外，為了提高感光層的靈敏度，例如也可以含有三聯(lián)苯、鹵代萘醌類、苊烯等公知的感光增效劑。
所述感光層的厚度優(yōu)選為5～100μm，進(jìn)一步優(yōu)選10～50μm，特別優(yōu)選15～45μm的范圍內(nèi)。當(dāng)所述感光層的厚度過薄時(shí)，存在難以形成均勻感光層、且機(jī)械強(qiáng)度降低的傾向，當(dāng)所述感光層的厚度過厚時(shí)，存在感光層容易從基體剝離的傾向。
下面對(duì)本實(shí)施方式的單層型感光體的制造方法進(jìn)行說明。
單層型感光體的制造方法沒有特別限制，可以使用目前公知的方法。具體可以使用例如下述方法。
首先，在規(guī)定的溶劑中，混合含有所述空穴輸送劑的電荷輸送劑、電荷發(fā)生劑、所述粘結(jié)樹脂、及所述添加劑等，制備涂布液。將這樣得到的涂布液例如用浸涂法、噴涂法、珠涂法、刮涂法、輥涂法等涂布法在導(dǎo)電性基材(例如鋁管坯)表面進(jìn)行涂布。然后，例如通過在100℃、30分鐘的條件下進(jìn)行熱風(fēng)干燥，可以得到具有規(guī)定膜厚的感光層的單層型電子照相感光體。
作為所述溶劑，可以使用各種有機(jī)溶劑，具體可以列舉出例如，甲醇、乙醇、異丙醇、丁醇等的醇類；正己烷、辛烷、環(huán)己烷等的脂肪烴；苯、甲苯、二甲苯等的芳烴；二氯甲烷、二氯乙烷、氯仿、四氯化碳、氯苯等的鹵代烴；二甲醚、二乙醚、四氫呋喃、乙二醇二甲醚、二乙二醇二甲醚、1，3-二氧戊環(huán)、1，4-二噁烷等的醚類；丙酮、丁酮、環(huán)己酮等的酮類；乙酸乙酯、乙酸甲酯等的酯類；二甲基甲醛；二甲基甲酰胺；二甲亞砜等。這些溶劑可以單獨(dú)使用，也可以兩種以上組合使用。這時(shí)，為了進(jìn)一步改善各成分的分散性、感光層表面的平滑性，也可以含有表面活性劑、均化劑等。
另外，當(dāng)形成如圖1B所示的中間層時(shí)，在形成感光層前，預(yù)先在基體表面上形成中間層。
在形成中間層時(shí)，首先，將粘結(jié)樹脂、及根據(jù)需要使用的添加劑(有機(jī)微粉末或無機(jī)微粉末)在適當(dāng)?shù)姆稚⒔橘|(zhì)中混合后，例如用輥磨機(jī)、球磨機(jī)、立式球磨機(jī)、涂料振蕩機(jī)、超聲波分散機(jī)等公知的分散法進(jìn)行分散混合，來配制涂布液。
添加所述添加劑是為了產(chǎn)生光散射來防止干涉條紋的發(fā)生，配制涂布液時(shí)，在不發(fā)生沉淀等的范圍內(nèi)，可以少量添加。
作為所述溶劑，可以使用各種有機(jī)溶劑。具體地說，可以列舉出例如，甲醇、乙醇、異丙醇、丁醇等的醇類；正己烷、辛烷、環(huán)己烷等的脂肪烴；苯、甲苯、二甲苯等的芳烴；二氯甲烷、二氯乙烷、氯仿、四氯化碳、氯苯等的鹵代烴；丙酮、丁酮、環(huán)己酮等的酮類；乙酸乙酯、乙酸甲酯等的酯類；二甲基甲醛；二甲基甲酰胺；二甲亞砜等。這些溶劑可以單獨(dú)使用，也可以兩種以上組合使用。
然后，將得到的涂布液用浸涂法、刮涂法、珠涂法、輥涂法、噴涂法等公知的涂布法在基體表面(例如鋁管坯)進(jìn)行涂布后，通過熱處理形成中間層。熱處理優(yōu)選例如在20～200℃溫度下且在5分鐘～2小時(shí)的范圍內(nèi)進(jìn)行。
〔第二實(shí)施方式積層型感光體〕 下面對(duì)本發(fā)明的第二實(shí)施方式的積層型感光體進(jìn)行說明。另外，本實(shí)施方式中，主要對(duì)與第一實(shí)施方式不同的部分進(jìn)行說明，關(guān)于其他部分，由于與第一實(shí)施方式的單層型感光體相同，因此說明就省略了。
圖3A為表示具備基體12、從基體12表面一側(cè)依次層疊的中間層25、電荷發(fā)生層24、以及含有所述空穴輸送劑的電荷輸送層22的積層型感光體20的剖面示意圖。
積層型感光體20，在基體12表面形成中間層25后，通過蒸鍍或涂布等方法，形成含有電荷發(fā)生劑的電荷發(fā)生層24，進(jìn)而，在電荷發(fā)生層24表面涂布具有含有所述空穴輸送劑的電荷輸送劑和粘結(jié)樹脂的涂布液，干燥后，通過進(jìn)一步形成電荷輸送層22而得到。
另外，圖3B是表示改變圖3A的積層型電子照相感光體20的電荷輸送層22與電荷發(fā)生層24的層疊順序的變形例的、積層型電子照相感光體20′的剖面示意圖。
另外，電荷發(fā)生層24與電荷輸送層22相比，由于膜厚薄，為了保護(hù)它，更加優(yōu)選圖3A所表示的在電荷發(fā)生層24上形成電荷輸送層22的方式。
積層型感光體，由于電荷發(fā)生劑、電荷輸送劑等感光材料的選擇范圍廣，因此從結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)上自由度高方面考慮是優(yōu)選的。
另外，積層型感光體根據(jù)電荷發(fā)生層及電荷輸送層的形成順序、電荷輸送層所使用的電荷輸送劑的種類，而成為正帶電型或負(fù)帶電型。例如，在基體上設(shè)置電荷發(fā)生層，在其上面設(shè)置電荷輸送層，當(dāng)使用由通式(1)表示的胺化合物構(gòu)成的空穴輸送劑作為電荷輸送層的電荷輸送劑時(shí)，成為負(fù)帶電型電子照相感光體。這時(shí)電荷發(fā)生層中也可以含有電子輸送劑。
用于形成電荷發(fā)生層用的涂布液，是將電荷發(fā)生劑、粘結(jié)樹脂、及根據(jù)需要使用的其他添加劑在分散介質(zhì)中混合，通過分散混合來配制。另外，用于形成電荷輸送層用的涂布液，是將含有所述空穴輸送劑的電荷輸送劑、粘結(jié)樹脂、及根據(jù)需要使用的其他添加劑在分散介質(zhì)中混合，通過分散混合來配制。分散混合可以用輥磨機(jī)、球磨機(jī)、立式球磨機(jī)、涂料振蕩器、超聲波分散機(jī)等進(jìn)行。
從抑制電荷輸送層中結(jié)晶化、獲得優(yōu)良的電氣特性方面考慮，由通式(1)表示的胺化合物構(gòu)成的空穴輸送劑的含有比例，相對(duì)于電荷輸送層中的100質(zhì)量份粘結(jié)樹脂，優(yōu)選為10～500質(zhì)量份，進(jìn)一步優(yōu)選為25～200質(zhì)量份的范圍。當(dāng)所述空穴輸送劑的含有比例過低時(shí)，存在靈敏度降低的傾向。另外，當(dāng)所述空穴輸送劑的含有比例過高時(shí)，存在所述空穴輸送劑容易結(jié)晶化、難以形成作為電荷輸送層的合適的膜的傾向。
另外，當(dāng)電荷輸送層中含有電子輸送劑時(shí)，電子輸送劑的含有比例，相對(duì)于電荷輸送層中的100質(zhì)量份粘結(jié)樹脂，優(yōu)選為5～200質(zhì)量份，進(jìn)一步優(yōu)選為10～100質(zhì)量份的范圍。
此外，電荷發(fā)生層中的電荷發(fā)生劑的含有比例，相對(duì)于電荷發(fā)生層中的100質(zhì)量份粘結(jié)樹脂，優(yōu)選為5～1000質(zhì)量份，進(jìn)一步優(yōu)選為30～500質(zhì)量份的范圍。
電荷發(fā)生層24的厚度沒有特別限制，但優(yōu)選為0.01～5μm，進(jìn)一步優(yōu)選為0.1～3μm的范圍。另外，電荷輸送層22的厚度也沒有特別限制，但優(yōu)選為2～100μm，進(jìn)一步優(yōu)選為5～50μm的范圍。
〔第三實(shí)施方式圖像形成裝置〕 第三實(shí)施方式為圖像形成裝置，其裝載有第一實(shí)施方式或第二實(shí)施方式的感光體，在感光體的周圍至少配置有帶電裝置、顯影裝置、及轉(zhuǎn)印裝置，其中的一個(gè)以上裝置與電子照相感光體接觸配置。
下面主要就與第一實(shí)施方式及第二實(shí)施方式說明的內(nèi)容不同的方面，對(duì)第三實(shí)施方式的圖像形成裝置進(jìn)行說明。
圖4為用于說明作為第三實(shí)施方式的圖像形成裝置的一例的復(fù)印機(jī)30的構(gòu)成的一例的示意圖。
復(fù)印機(jī)30具備圖像形成單元31、排紙單元32、圖像讀取單元33、及原稿供給單元34。另外，圖像形成單元31具備圖像形成部31a及供紙部31b。而且，原稿供給單元34具有原稿放置盤34a、原稿供給機(jī)構(gòu)34b、以及原稿排出盤34c。在原稿放置盤34a上放置的原稿通過原稿供給機(jī)構(gòu)34b送到圖像讀取位置P后，排出到原稿排出盤34c上。
在原稿送到原稿讀取位置P的階段，圖像讀取單元33利用來自光源33a的光，可以讀取原稿上的圖像。然后，使用CCD等光學(xué)元件33b，可以形成與原稿上的圖像相對(duì)應(yīng)的圖像信號(hào)。
另一方面，供紙部31b中疊放的記錄紙(以下簡(jiǎn)稱為紙)S被一張一張地送到圖像形成部31a。該圖像形成部31a具備作為像載體的感光鼓41，而且，在該感光鼓41的周圍，沿著感光鼓41的轉(zhuǎn)動(dòng)方向配置有帶電器42、曝光器43、顯影器44、及轉(zhuǎn)印輥45。第一實(shí)施方式或第二實(shí)施方式的感光體適用于感光鼓41。
感光鼓41按圖中實(shí)線箭頭所示的方向被驅(qū)動(dòng)轉(zhuǎn)動(dòng)，通過帶電器42，使其表面均勻帶電。然后，基于所述圖像信號(hào)，通過曝光器43對(duì)感光鼓41實(shí)施曝光處理，在該感光鼓41的表面形成靜電潛影。
基于該靜電潛影，通過顯影器44使調(diào)色劑附著而顯影，在感光鼓41的表面形成調(diào)色劑像。然后，該調(diào)色劑像作為轉(zhuǎn)印像而轉(zhuǎn)印到被運(yùn)送到感光鼓41與轉(zhuǎn)印輥45的夾縫部的紙S上。然后，轉(zhuǎn)印有轉(zhuǎn)印像的紙S被運(yùn)送到定影單元47，進(jìn)行定影處理。
第三實(shí)施方式的圖像形成裝置，其特征在于使用第一實(shí)施方式或第二實(shí)施方式中說明的感光體作為感光鼓41。此外其特征在于，帶電器、顯影器44、及轉(zhuǎn)印輥45中的至少任意一個(gè)與感光鼓41接觸。
另外，定影后的紙S被送到排紙單元32，進(jìn)行后處理(例如裝訂處理等)時(shí)，紙S被送到中間盤32a后，進(jìn)行后處理。然后，紙S被排出到在圖像形成裝置的側(cè)面設(shè)置的出紙盤部(未圖示)。另一方面，當(dāng)不進(jìn)行后處理時(shí)，紙S被排出到在中間盤32a的下側(cè)設(shè)置的出紙盤32b上。另外，中間盤32a及出紙盤32b構(gòu)成所謂的體內(nèi)排紙部。
因感光層與帶電器、顯影器、及轉(zhuǎn)印輥等接觸而導(dǎo)致機(jī)械性外力增加，有促進(jìn)裂紋發(fā)生的傾向。如果是本發(fā)明的圖像形成裝置，帶電器等與電子照相感光體接觸配置，即使對(duì)感光層增加機(jī)械性外力，也能夠有效抑制裂紋的發(fā)生。
此外，裝載的感光體由于具有優(yōu)良的電氣特性，所以能夠有效地形成抑制黑斑產(chǎn)生的高品質(zhì)圖像。
另外，在說明書中的“以上”、“以下”、“范圍”和“范圍內(nèi)”皆包括本數(shù)，例如，“X以上”指“大于等于X”，“X以下”指“小于等于X”，“從X到Y(jié)范圍”指“大于等于X且小于等于Y的范圍”，“超過”、“超出”、“高于”、“低于”、“未滿”以及“不足”皆不包括本數(shù)。還有，記號(hào)“～”皆包括該記號(hào)的前后之?dāng)?shù)，例如，“X～Y”指“大于等于X且小于等于Y”，“X～Y的范圍內(nèi)”指“大于等于X且小于等于Y的范圍”。
《實(shí)施例》 [實(shí)施例1] (電子照相感光體的制作) 在容器內(nèi)裝入作為電荷發(fā)生劑的所述式(24)表示的X型無金屬酞菁(CGM-A)3質(zhì)量份、作為空穴輸送劑的式(11)表示的化合物(HTM-1)60質(zhì)量份、作為電子輸送劑的式(21)表示的化合物(ETM-1)30質(zhì)量份、作為粘結(jié)樹脂的式(8)表示的粘均分子量30,000的聚碳酸酯樹脂(樹脂-1)100質(zhì)量份、和作為溶劑的四氫呋喃800質(zhì)量份。
然后，用球磨機(jī)將裝入的混合物混合分散50小時(shí)，制作單層型感光層用涂布液。將得到的涂布液用浸涂法涂布在長(zhǎng)254mm、直徑16mm的基體(鋁管坯)表面，通過在100℃、40分鐘的條件下進(jìn)行熱風(fēng)干燥，得到具有膜厚為25μm的單層型感光層的單層型電子照相感光體。
(電子照相感光體的評(píng)價(jià)) (發(fā)生裂紋評(píng)價(jià)) 用以下方法評(píng)價(jià)得到的感光體的裂紋的發(fā)生。
通過直接用手觸摸得到的感光體表面的任意10個(gè)部位，使其附著來自手體的油脂，放置3天。然后，用光學(xué)顯微鏡確認(rèn)各附著處的裂紋的發(fā)生情況，并按照下述標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行評(píng)價(jià)。得到的結(jié)果如表2所示。
A裂紋發(fā)生處為0處。
B裂紋發(fā)生處為1～3處。
C裂紋發(fā)生處為4處以上。
(發(fā)生黑斑的評(píng)價(jià)) 用以下方法評(píng)價(jià)具備所得到的感光體的圖像形成裝置的黑斑的發(fā)生。
將得到的感光體裝入打印機(jī)(京瓷美達(dá)制造、DP-560)中，在40℃、90％Rh的環(huán)境條件下，連續(xù)印刷5000張A4紙(富士施樂制優(yōu)質(zhì)PPC紙)。然后，在放置6小時(shí)后，對(duì)A4紙的白紙?jiān)暹M(jìn)行打印，統(tǒng)計(jì)在該A4紙上發(fā)生的黑斑的數(shù)量，并按照下述標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行評(píng)價(jià)。得到的結(jié)果如表2所示。
A每1張A4紙上黑斑的發(fā)生數(shù)量不足20個(gè)。
B每1張A4紙上黑斑的發(fā)生數(shù)量為20個(gè)以上、小于100個(gè)。
C每1張A4紙上黑斑的發(fā)生數(shù)量為100個(gè)以上、小于200個(gè)。
D每1張A4紙上黑斑的發(fā)生數(shù)量為200個(gè)以上。
(電氣特性的評(píng)價(jià)) 在以下條件下測(cè)定得到的感光體的感光度。
使用鼓靈敏度試驗(yàn)機(jī)(GENTEC(株)制造)，在使感光體的表面電位帶電+700V的狀態(tài)下，對(duì)感光體表面照射50m sec的使用帶通濾波器從鹵素?zé)舻陌咨馊〕龅牟ㄩL(zhǎng)780nm的單色光(半幅值20nm、光強(qiáng)度0.6μJ/cm2)。然后，將從曝光開始經(jīng)過0.35秒時(shí)的表面電位作為明電位(V)進(jìn)行測(cè)定。得到的結(jié)果如表2所示。
[實(shí)施例2] 實(shí)施例2中，除了使用式(9)表示的聚碳酸酯樹脂(樹脂-2)代替式(8)表示的聚碳酸酯樹脂(樹脂-1)作為感光層的粘結(jié)樹脂之外，其他與實(shí)施例1同樣地制造感光體，并進(jìn)行評(píng)價(jià)。結(jié)果如表2所示。
[實(shí)施例3] 實(shí)施例3中，除了使用式(10)表示的聚碳酸酯樹脂(樹脂-3)代替式(8)表示的聚碳酸酯樹脂(樹脂-1)作為感光層的粘結(jié)樹脂之外，其他與實(shí)施例1同樣地制造感光體，并進(jìn)行評(píng)價(jià)。結(jié)果如表2所示。
[實(shí)施例4～6] 實(shí)施例4～6中，除了使用式(12)表示的化合物(HTM-2)代替式(11)表示的化合物(HTM-1)作為空穴輸送劑，并且，使用式(22)表示的化合物(ETM-2)代替式(21)表示的化合物(ETM-1)作為電子輸送劑之外，其他分別與實(shí)施例1～3同樣地制造感光體，并進(jìn)行評(píng)價(jià)。結(jié)果如表2所示。
[實(shí)施例7～9] 實(shí)施例7～9中，除了使用式(13)表示的化合物(HTM-3)代替式(11)表示的化合物(HTM-1)作為空穴輸送劑，并且，使用式(23)表示的化合物(ETM-3)代替式(21)表示的化合物(ETM-1)作為電子輸送劑之外，其他分別與實(shí)施例1～3同樣地制造感光體，并進(jìn)行評(píng)價(jià)。結(jié)果如表2所示。
[實(shí)施例10] 實(shí)施例10中，除了使用式(14)表示的化合物(HTM-4)代替式(11)表示的化合物(HTM-1)作為空穴輸送劑之外，其他與實(shí)施例1同樣地制造感光體，并進(jìn)行評(píng)價(jià)。結(jié)果如表2所示。
[實(shí)施例11] 實(shí)施例11中，除了使用式(15)表示的化合物(HTM-5)代替式(11)表示的化合物(HTM-1)作為空穴輸送劑之外，其他與實(shí)施例1同樣地制造感光體，并進(jìn)行評(píng)價(jià)。結(jié)果如表2所示。
[實(shí)施例12] 實(shí)施例12中，除了使用式(16)表示的化合物(HTM-6)代替式(11)表示的化合物(HTM-1)作為空穴輸送劑之外，其他與實(shí)施例1同樣地制造感光體，并進(jìn)行評(píng)價(jià)。結(jié)果如表2所示。
[實(shí)施例13] 實(shí)施例13中，除了使用式(17)表示的化合物(HTM-7)代替式(11)表示的化合物(HTM-1)作為空穴輸送劑之外，其他與實(shí)施例1同樣地制造感光體，并進(jìn)行評(píng)價(jià)。結(jié)果如表2所示。
[實(shí)施例14] 實(shí)施例14中，除了使用式(18)表示的化合物(HTM-8)代替式(11)表示的化合物(HTM-1)作為空穴輸送劑之外，其他與實(shí)施例1同樣地制造感光體，并進(jìn)行評(píng)價(jià)。結(jié)果如表2所示。
[實(shí)施例15] 實(shí)施例15中，除了使用式(19)表示的化合物(HTM-9)代替式(11)表示的化合物(HTM-1)作為空穴輸送劑之外，其他與實(shí)施例1同樣地制造感光體，并進(jìn)行評(píng)價(jià)。結(jié)果如表2所示。
[實(shí)施例16] 實(shí)施例16中，除了使用式(20)表示的化合物(HTM-10)代替式(11)表示的化合物(HTM-1)作為空穴輸送劑之外，其他與實(shí)施例1同樣地制造感光體，并進(jìn)行評(píng)價(jià)。結(jié)果如表2所示。
[比較例1] 比較例1中，除了使用下述式(31)表示的聚碳酸酯樹脂(樹脂-4)代替式(8)表示的聚碳酸酯樹脂(樹脂-1)作為感光層的粘結(jié)樹脂之外，其他與實(shí)施例1同樣地制造感光體，并進(jìn)行評(píng)價(jià)。結(jié)果如表2所示。

[比較例2] 比較例2中，除了使用所述式(31)表示的聚碳酸酯樹脂(樹脂-4)代替式(8)表示的聚碳酸酯樹脂(樹脂-1)作為感光層的粘結(jié)樹脂之外，其他與實(shí)施例4同樣地制造感光體，并進(jìn)行評(píng)價(jià)。結(jié)果如表2所示。
[比較例3] 比較例3中，除了使用所述式(31)表示的聚碳酸酯樹脂(樹脂-4)代替式(8)表示的聚碳酸酯樹脂(樹脂-1)作為感光層的粘結(jié)樹脂之外，其他與實(shí)施例7同樣地制造感光體，并進(jìn)行評(píng)價(jià)。結(jié)果如表2所示。
[比較例4] 比較例4中，除了使用下述式(32)表示的化合物(HTM-11)代替式(11)表示的化合物(HTM-1)作為空穴輸送劑之外，其他與實(shí)施例1同樣地制造感光體，并進(jìn)行評(píng)價(jià)。結(jié)果如表2所示。

[比較例5] 比較例5中，除了使用式(31)表示的聚碳酸酯樹脂(樹脂-4)代替式(8)表示的聚碳酸酯樹脂(樹脂-1)作為感光層的粘結(jié)樹脂之外，其他與比較例4同樣地制造感光體，并進(jìn)行評(píng)價(jià)。結(jié)果如表2所示。
表2 如表2所示，當(dāng)使用本發(fā)明的實(shí)施例1～16的感光體時(shí)，不發(fā)生裂紋，另外，黑斑的發(fā)生也少。另一方面，當(dāng)使用比較例1～5的感光體時(shí)，裂紋發(fā)生多，另外，黑斑的發(fā)生也多。
如上所述，根據(jù)本發(fā)明，通過使用具有優(yōu)良的空穴輸送速度的通式(1)表示的胺化合物作為空穴輸送劑，并通過使用I/O值為0.36以上的粘結(jié)樹脂，可以在保持電子照相感光體高的電氣特性的同時(shí)，抑制感光層裂紋的發(fā)生，且抑制形成圖像中黑斑的發(fā)生。
因此，根據(jù)本發(fā)明的電子照相感光體及使用它的圖像形成裝置，可以實(shí)現(xiàn)復(fù)印機(jī)或打印機(jī)等各種圖像形成裝置的長(zhǎng)壽命化、及高速化等。
如上所述，本發(fā)明一方面提供一種電子照相感光體，其具備基體；和含有空穴輸送劑、電荷發(fā)生劑、及粘結(jié)樹脂的感光層；其中，所述空穴輸送劑含有下述通式(1)表示的胺化合物，而且所述粘結(jié)樹脂的無機(jī)性值除以有機(jī)性值的值(I/O值)為0.36以上，
通式(1)中，Ra～Rg分別獨(dú)立，表示氫原子、鹵原子、碳原子數(shù)1～20的烷基、碳原子數(shù)1～20的烷氧基、取代或非取代的碳原子數(shù)6～30的芳基、或由Ra～Re中鄰接的兩個(gè)取代基彼此形成的環(huán)烴結(jié)構(gòu)，X1及X2分別獨(dú)立，表示下述通式(2)表示的取代基，當(dāng)X1及X2或任一方為多個(gè)時(shí)，可以分別相同或不同，取代基數(shù)l及m表示滿足(l+m≥2)的0或正整數(shù)，
通式(2)中，Rh及Ri分別表示氫原子、碳原子數(shù)1～20的烷基、取代或非取代的碳原子數(shù)6～30的芳基，重復(fù)數(shù)n表示1～2的整數(shù)，Rj表示鹵原子、碳原子數(shù)1～20的烷基、碳原子數(shù)1～20的烷氧基、或取代或非取代的碳原子數(shù)6～30的芳基，當(dāng)Rj為多個(gè)時(shí)，可以相同或不同，取代基數(shù)o表示0～5的整數(shù)。
通過使用空穴移動(dòng)速度高的通式(1)表示的胺化合物作為空穴輸送劑，能夠保持電子照相感光體的高電氣特性，另外，通過使用I/O值為0.36以上的無機(jī)性高的粘結(jié)樹脂，能夠抑制感光層表面因附著油脂成分等而發(fā)生裂紋，并能夠抑制形成圖像中黑斑的發(fā)生。
另外，作為所述通式(1)表示的胺化合物，從通過降低空穴輸送劑的結(jié)晶性來更有效地抑制裂紋的發(fā)生及形成圖像中黑斑的發(fā)生的方面考慮，優(yōu)選為下述通式(3)～(5)表示的任意一個(gè)以上的化合物，
通式(3)中，R、Rf、X1～X2及取代基數(shù)l及m與通式(1)相同，
通式(4)中，Rg、Rf、X1～X2及取代基數(shù)l及m與通式(1)相同，
通式(5)中，Rg、Rf、X1～X2及取代基數(shù)l及m與通式(1)相同。
另外，作為所述通式(1)表示的胺化合物，從通過降低空穴輸送劑的結(jié)晶性來更加有效地抑制裂紋的發(fā)生及形成圖像中黑斑的發(fā)生的方面考慮，優(yōu)選為下述通式(12)表示的化合物，
另外，所述電子照相感光體中，所述感光層為單層型感光層，相對(duì)于100質(zhì)量份所述粘結(jié)樹脂，所述電子照相感光體優(yōu)選含有10～100質(zhì)量份范圍的所述通式(1)表示的胺化合物。這種情況下，由于感光層中所述胺化合物變得難以結(jié)晶，因此能夠保持高的電氣特性。
另外，所述電子照相感光體中，所述感光層為具備含有所述粘結(jié)樹脂和所述空穴輸送劑的電荷輸送層的積層型感光層，相對(duì)于100質(zhì)量份所述粘結(jié)樹脂，所述電子照相感光體優(yōu)選含有10～500質(zhì)量份范圍的所述通式(1)表示的胺化合物。這種情況下，由于感光層中所述胺化合物變得難以結(jié)晶，因此能夠保持高的電氣特性。
另外，所述電子照相感光體中，作為所述粘結(jié)樹脂，優(yōu)選含有下述通式(6)表示的聚碳酸酯樹脂。

通式(6)中，R1～R4分別獨(dú)立，表示氫原子、取代或非取代的碳原子數(shù)1～20的烷基、取代或非取代的碳原子數(shù)6～30的芳基、A表示-O-、-S-、-CO-、-COO-、-(CH2)2-、-SO-、-SO2-、-CR5R6-、-SiR5R6-、或SiR5R6-O-(R5、R6分別獨(dú)立，表示氫原子、取代或非取代的碳原子數(shù)1～8的烷基、取代或非取代的碳原子數(shù)6～30的芳基、三氟甲基、或R5與R6形成環(huán)且作為取代基也可以是含有碳原子數(shù)1～7的烷基的碳原子數(shù)5～12的環(huán)亞烷基)，B表示單鍵，-O-或-CO-。
這種情況下，可以容易地得到I/O值為0.36以上的粘結(jié)樹脂，另外，可以得到機(jī)械強(qiáng)度高的感光層。
另外，所述電子照相感光體中，優(yōu)選所述感光層含有下述通式(22)表示的電子輸送劑，
這種情況下，更加可以抑制裂紋或黑斑的發(fā)生。
另外，所述電子照相感光體中，所述粘結(jié)樹脂的粘均分子量?jī)?yōu)選為10,000～60,000的范圍內(nèi)。
這種情況下，能夠更提高對(duì)油脂成分的穩(wěn)定性，并且提高粘結(jié)樹脂與所述胺化合物的相溶性。
另外，所述電子照相感光體中，所述感光層優(yōu)選含有下述通式(7)表示的化合物，
通式(7)中，R7～R16分別獨(dú)立，表示氫原子、鹵原子、取代或非取代的碳原子數(shù)1～12的烷基、取代或非取代的碳原子數(shù)1～12的烷氧基、取代或非取代的碳原子數(shù)6～30的芳基、取代或非取代的碳原子數(shù)6～30的芳烷基、取代或非取代的碳原子數(shù)3～12的環(huán)烷基、羥基、氰基、硝基、氨基，R表示取代或非取代的碳原子數(shù)1～12的亞烷基、或含有氮原子的有機(jī)基團(tuán)，重復(fù)數(shù)r表示0～3的整數(shù)。
這種情況下，所述化合物作為增塑劑產(chǎn)生作用，并且通過緩和感光層的內(nèi)部應(yīng)力，可以進(jìn)一步抑制裂紋的發(fā)生。
另外，本發(fā)明另一方面提供一種圖像形成裝置，其具備所述電子照相感光體，在所述電子照相感光體的周圍，至少配置有帶電器、顯影器、及轉(zhuǎn)印輥，并且它們中的一個(gè)以上與所述電子照相感光體接觸配置。
因感光層與帶電器、顯影器、及轉(zhuǎn)印輥等接觸而使機(jī)械性外力增加有促進(jìn)裂紋發(fā)生的傾向。而圖像形成裝置在具備所述任一電子照相感光體的情況下，即使帶電器等與電子照相感光體接觸，也難以發(fā)生裂紋。另外，可以形成抑制黑斑發(fā)生的高品質(zhì)圖像。
權(quán)利要求
1.一種電子照相感光體，其特征在于具備基體；和含有空穴輸送劑、電荷發(fā)生劑、及粘結(jié)樹脂的感光層；其中，
所述空穴輸送劑含有下述通式(1)表示的胺化合物，而且所述粘結(jié)樹脂的無機(jī)性值除以有機(jī)性值的值(I/O值)為0.36以上，
通式(1)中，Ra～Rg分別獨(dú)立，表示氫原子、鹵原子、碳原子數(shù)1～20的烷基、碳原子數(shù)1～20的烷氧基、取代或非取代的碳原子數(shù)6～30的芳基、或由Ra～Re中鄰接的兩個(gè)取代基彼此形成的環(huán)烴結(jié)構(gòu)，X1及X2分別獨(dú)立，表示下述通式(2)所表示的取代基，當(dāng)X1及X2或其中任一方為多個(gè)時(shí)，可以分別相同或不同，取代基數(shù)l及m表示滿足l+m≥2的0或正整數(shù)，
通式(2)中，Rh及Ri分別表示氫原子、碳原子數(shù)1～20的烷基、取代或非取代的碳原子數(shù)6～30的芳基，重復(fù)數(shù)n表示1～2的整數(shù)，Rj表示鹵原子、碳原子數(shù)1～20的烷基、碳原子數(shù)1～20的烷氧基、或取代或非取代的碳原子數(shù)6～30的芳基，當(dāng)Rj為多個(gè)時(shí)，可以相同或不同，取代基數(shù)o表示0～5的整數(shù)。
2.如權(quán)利要求1所述的電子照相感光體，其特征在于，所述通式(1)表示的胺化合物為下述通式(3)～(5)表示的任意一個(gè)以上的化合物，
通式(3)中，Rg、Rf、X1～X2及取代基數(shù)l及m與通式(1)相同，
通式(4)中，Rg、Rf、X1～X2及取代基數(shù)l及m與通式(1)相同，
通式(5)中，Rg、Rf、X1～X2及取代基數(shù)l及m與通式(1)相同。
3.如權(quán)利要求1所述的電子照相感光體，其特征在于，所述通式(1)表示的胺化合物為下述通式(12)表示的化合物，
4.如權(quán)利要求1所述的電子照相感光體，其特征在于，
所述感光層為單層型感光層，
相對(duì)于100質(zhì)量份所述粘結(jié)樹脂，所述電子照相感光體含有10～100質(zhì)量份范圍的所述通式(1)表示的胺化合物。
5.如權(quán)利要求1所述的電子照相感光體，其特征在于，
所述感光層為具備含有所述粘結(jié)樹脂和所述空穴輸送劑的電荷輸送層的積層型感光層，
相對(duì)于100質(zhì)量份所述粘結(jié)樹脂，所述電子照相感光體含有10～500質(zhì)量份范圍的所述通式(1)表示的胺化合物。
6.如權(quán)利要求1所述的電子照相感光體，其特征在于，所述粘結(jié)樹脂含有下述通式(6)表示的聚碳酸酯樹脂，
通式(6)中，R1～R4分別獨(dú)立，表示氫原子、取代或非取代的碳原子數(shù)1～20的烷基、取代或非取代的碳原子數(shù)6～30的芳基，A表示-O-、-S-、-CO-、-COO-、-(CH2)2-、-SO-、-SO2-、-CR5R6-、-SiR5R6-、或SiR5R6-O-，R5、R6分別獨(dú)立，表示氫原子、取代或非取代的碳原子數(shù)1～8的烷基、取代或非取代的碳原子數(shù)6～30的芳基、三氟甲基、或R5與R6形成環(huán)且作為取代基也可以是含有碳原子數(shù)1～7的烷基的碳原子數(shù)5～12的環(huán)亞烷基，B表示單鍵、-O-或-CO-。
7.如權(quán)利要求1所述的電子照相感光體，其特征在于，所述粘結(jié)樹脂的粘均分子量為10,000～60,000的范圍。
8.如權(quán)利要求1所述的電子照相感光體，其特征在于，所述感光層含有下述通式(22)表示的電子輸送劑，
9.如權(quán)利要求1所述的電子照相感光體，其特征在于，所述感光層含有下述通式(7)表示的化合物，
通式(7)中，R7～R16分別獨(dú)立，表示氫原子、鹵原子、取代或非取代的碳原子數(shù)1～12的烷基、取代或非取代的碳原子數(shù)1～12的烷氧基、取代或非取代的碳原子數(shù)6～30的芳基、取代或非取代的碳原子數(shù)6～30的芳烷基、取代或非取代的碳原子數(shù)3～12的環(huán)烷基、羥基、氰基、硝基、氨基，R表示取代或非取代的碳原子數(shù)1～12的亞烷基、或含有氮原子的有機(jī)基團(tuán)，重復(fù)數(shù)r表示0～3的整數(shù)。
10.一種圖像形成裝置，其特征在于，
具備如權(quán)利要求1～9的任意一項(xiàng)所述的電子照相感光體，
在所述電子照相感光體的周圍，至少配置有帶電器、顯影器、及轉(zhuǎn)印輥，并且它們中的一個(gè)以上與所述電子照相感光體接觸配置。
全文摘要
本發(fā)明提供一種電子照相感光體及具備該電子照相感光體的圖像形成裝置。所述電子照相感光體具備基體；和含有空穴輸送劑、電荷發(fā)生劑、及粘結(jié)樹脂的感光層；其中，所述空穴輸送劑含有下述通式(1)表示的胺化合物，而且所述粘結(jié)樹脂的無機(jī)性值除以有機(jī)性值的值(I/O值)為0.36以上。由此，可以在保持電子照相感光體高的電氣特性的同時(shí)，抑制感光層裂紋的發(fā)生，且抑制形成圖像中黑斑的發(fā)生。
文檔編號(hào)G03G5/06GK101221378SQ200710301859
公開日2008年7月16日 申請(qǐng)日期2007年12月18日 優(yōu)先權(quán)日2006年12月20日
發(fā)明者浜崎一也, 洼嶋志穗, 洼嶋大輔, 巖下裕子 申請(qǐng)人:京瓷美達(dá)株式會(huì)社