專(zhuān)利名稱(chēng)：：液晶取向劑和液晶顯示元件的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及液晶取向劑和液晶顯示元件。更具體地說(shuō)，涉及電性能、液晶取向性良好且能夠形成在液晶取向膜表面上難以產(chǎn)生打磨處理所帶來(lái)的損傷(以下也稱(chēng)為"打磨損傷，，)的液晶取向劑，以及具有使用該液晶取向劑得到的液晶取向膜的液晶顯示元件。
背景技術(shù)：
：以前，已知具有TN(TwistedNematic)型液晶盒的TN型液晶顯示元件，其在通過(guò)透明導(dǎo)電膜于表面上形成了液晶取向膜的2塊基板之間，形成具有正介電各向異性的向列型液晶層，構(gòu)成夾層結(jié)構(gòu)的盒，上述液晶分子的長(zhǎng)軸從一塊基板向另一塊基板連續(xù)地扭轉(zhuǎn)90度。這種TN型液晶顯示元件等液晶顯示元件中液晶的取向，通常由通過(guò)打磨處理而賦予其液晶分子取向能的液晶取向膜來(lái)實(shí)現(xiàn)。這里，作為構(gòu)成液晶顯示元件的液晶取向膜的材料，目前已知聚酰亞胺、聚酰胺以及聚酯等樹(shù)脂。特別是聚酰亞胺，由于其耐熱性、與液晶的親和性、機(jī)械強(qiáng)度等方面優(yōu)良，而被用于多數(shù)液晶顯示元件中。其中專(zhuān)利文獻(xiàn)1中公開(kāi)了在使用聚酰亞胺樹(shù)脂的液晶取向膜材料中，改進(jìn)了耐打磨處理性能的例子。在專(zhuān)利文獻(xiàn)1中，公開(kāi)了向聚酰亞胺和聚酰胺酸樹(shù)脂中添加含氮原子的環(huán)氧化合物的方法。本發(fā)明者們?yōu)榱耸挂壕∠蚰げ牧媳憩F(xiàn)出更好的耐打磨處理性能而進(jìn)行了研究。專(zhuān)利文獻(xiàn)1日本特開(kāi)平10-333153號(hào)公報(bào)
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明者們從專(zhuān)利文獻(xiàn)1中所公開(kāi)的分子中含2個(gè)氮原子的化合物結(jié)構(gòu)著手進(jìn)行研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，通過(guò)將特定的含氮化合物添加到聚酰亞胺和聚酰胺酸樹(shù)脂中，可以進(jìn)一步提高耐打磨處理性能，從而完成了本發(fā)明。提高耐打磨處理性能的機(jī)理，據(jù)推測(cè)是由于添加特定的含氮化合物提高了取向膜的膜密度和膜硬度的原因。即，本發(fā)明如下所述。本發(fā)明是一種液晶取向劑，其特征在于含有下述式(I)表示的化合物(以下，也稱(chēng)為特定化合物)，(式中，R！和R2為具有5~8元含氮雜環(huán)的一價(jià)有機(jī)基團(tuán)，m為13的整數(shù)，113為氫原子或1價(jià)的有機(jī)基團(tuán))。優(yōu)選含有上述式(I)中m為2且R3為氬原子的特定化合物的液晶取向劑。并且，更優(yōu)選含有下述式(II)表示的特定化合物作為特定化合物的液晶取向劑，(式中，A和B相互獨(dú)立地為2價(jià)的有機(jī)基團(tuán)，R廣R7為氫原子或1價(jià)的有機(jī)基團(tuán))。更優(yōu)選含有式(II)中A和B相互獨(dú)立地為-CH2-、-CH2CH2-4者-CH2CH2CH2"i意一者的特定化合物的液晶取向劑。并且，還優(yōu)選含有式(II)中R4和R5中的任一者以及116和R7中的任一者為含有氨基的l價(jià)有機(jī)基團(tuán)、且A和B均為-CH2CHr的特定化合物的液晶取向劑。并且，還優(yōu)選含有式(II)中R4R7中至少一者為含有環(huán)氧基的1價(jià)有機(jī)基團(tuán)、且A和B均為-CH2CH2-的特定化合物的液晶取向劑。另外，本發(fā)明還提供一種液晶取向劑，其特征在于含有由R4和R5中的任一者以及116和R7中的任一者為含有氨基的1價(jià)有機(jī)基團(tuán)的上述式(II)的特定化合物與四羧酸二酸酐反應(yīng)所得的聚酰胺酸聚合物。從而，根據(jù)本發(fā)明，優(yōu)選提供一種液晶取向劑，其特征在于含有上述特定化合物和上述聚酰胺酸聚合物中的至少一種以及選自包含下述式(I-l)表示的重復(fù)單元的聚酰胺酸和包含下述式(I-2)表示的重復(fù)單元的聚酰亞胺的至少一種聚合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>(其中，？1為4價(jià)的有機(jī)基團(tuán)，且Q1為2價(jià)的有機(jī)基團(tuán)),<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>(I一2)(其中，P"為4價(jià)的有機(jī)基團(tuán)，且(^2為2價(jià)的有機(jī)基團(tuán))。優(yōu)選上述式(1-l)中的P1和上述式(I-2)中的p2為來(lái)源于2,3,5-三羧基環(huán)戊基醋酸二酸酐的基團(tuán)。根據(jù)本發(fā)明，能夠提供一種電性能和液晶取向性良好、液晶取向膜表面上難以產(chǎn)生打磨損傷的液晶取向劑，該液晶取向膜以及液晶顯示元件。具體實(shí)施方式以下，對(duì)本發(fā)明進(jìn)行具體的說(shuō)明。本發(fā)明的液晶取向劑，通過(guò)使特定化合物和/或特定聚酰胺酸聚合物以及優(yōu)選另外選自聚酰胺酸和聚酰亞胺的至少一種聚合物溶于有機(jī)溶劑中而構(gòu)成。[特定化合物]上述式(.I)中，R!和R2為具有58元含氮雜環(huán)的一價(jià)有機(jī)基團(tuán)。這些雜環(huán)還可以縮合芳香環(huán)形成縮合環(huán)。具體地，可以列舉另外，上述結(jié)構(gòu)的各芳香環(huán)上還可以鍵合1價(jià)的有機(jī)基團(tuán)。其中，優(yōu)選上述式(I)中，m為1~3的整數(shù)，優(yōu)選m為2。另外，R3為氫原子或者l價(jià)的有機(jī)基團(tuán)。作為l價(jià)的有機(jī)基團(tuán)，優(yōu)選烷基、烷氧基，更優(yōu)選碳原子數(shù)為1~6的烷基、碳原子數(shù)為16的烷氧基。作為烷基和烷氧基中所含的烷基，可以列舉例如曱基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、2-甲基-丙基、3-曱基-丙基、正戊基、正己基。R3最優(yōu)選為氫原子。上述式(II)中，R4R7為氫或者1價(jià)的有機(jī)基團(tuán)。作為1價(jià)的有機(jī)基團(tuán)，優(yōu)選烷基、烷氧基、苯基、苯氧基，更優(yōu)選碳原子數(shù)為1~6的烷基、碳原子數(shù)為16的烷氧基。作為烷基和烷氧基中所含的烷基，可以列舉例如曱基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、2-曱基-丙基、3-甲基-丙基、正戊基、正己基。另外，苯基、苯氧基其芳香環(huán)上還可以具有取代基。作為其取代基，優(yōu)選含氨基和環(huán)氧基的1價(jià)有機(jī)基團(tuán)。作為R4R7的具體例子，可以列舉以下結(jié)構(gòu)上述特定化合物中，當(dāng)114和R5中的任一者以及Rs和R9中的任一者為含有氨基的1價(jià)有機(jī)基團(tuán)時(shí)，使其與酸酐反應(yīng)可以制得聚酰胺酸。在合成該聚酰胺酸時(shí)，作為酸酐，對(duì)其沒(méi)有特別的限制，作為優(yōu)選的，可以列舉1,2,3,4-環(huán)丁烷四羧酸二酸酐、1,3-二曱基-l,2,3，4-環(huán)丁烷四羧酸二酸酐、2,3,5-三羧基環(huán)戊基醋酸二酸酐、1,3，3a,4，5,9b-六氫-5-(四氫-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘[l,2-c]-呋喃-l,3-二酮、順式-3,7-二丁基環(huán)辛-l，5-二烯-l，2,5,6-四羧酸二酸酐、3,5,6-三羰基-2-羧基降冰片烷-2:3，5:6-二酸酐、l,3,3a,4,5，9b-六氫-8-曱基-5-(四氫-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘[l,2-e]-呋喃-l,3-二酮、3-氧雜雙環(huán)[3.2.1]辛烷-2,4-二酮-6-螺-3，-(四氳呋喃-2，，5，-二酮)、5-(2，5-二氧代四氫-3-呋喃)-3-曱基-3-環(huán)己烯-l,2-二羧酸酸酐、3,5,6-三羧基-2-羧基降冰片烷-2:3,5:6-二酸酐、4,9-二氧雜三環(huán)[5.3.1.02，6]十一烷-3，5，8,10-四酮、均苯四酸二酸酐等。這些酸酐可以單獨(dú)或2種以上組合使用。另外，作為二胺化合物，除了具有二胺結(jié)構(gòu)的特定化合物以外，還可以聯(lián)用其他二胺化合物。作為優(yōu)選的其他二胺化合物，可以列舉例如對(duì)-苯二胺、4,4，-二氨基二苯甲烷、4,4，-二氡基二苯硫醚、2，2，-二甲基-4,4，-二氨基聯(lián)苯、1,5-二氨基萘、2,7-二氨基芴、9,9-二甲基-2,7-二氨基芴、4,4，-二氨基二苯基醚、2,2-二[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷、9,9-二(4-氨基苯基)芴、2，2-二[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷、2,2-二(4-氨基苯基)六氟丙烷、4,4，-(對(duì)-亞苯基二異亞丙基)二苯胺、4,4，-(間-亞苯基二異亞丙基)二苯胺、1,4-環(huán)己烷二胺、4,4，-亞甲基二(環(huán)己基胺)、1,4-二(4-氨基苯氧基)苯、4,4，-二(4-氨基苯氧基)聯(lián)苯、2,6-二氨基吡啶、3,4-二氨基吡啶、2,4-二氨基嘧啶、3,6-二氨基吖啶、3,6-二氨基咔唑、N-甲基-3,6-二氨基呼唑、N-乙基-3，6-二氨基卡唑、N-苯基-3,6-二氨基呼唑、N，N，-二(4-氨基苯基)-對(duì)二氨基聯(lián)苯、N,N'-二(4-氨基苯基)-N,N'-二曱基-對(duì)二氨基聯(lián)苯等。這些二胺可以單獨(dú)或2種以上組合使用。[聚酰胺酸和聚酰亞胺]<四羧酸二酸酐>作為包含上述式(1-l)表示的重復(fù)單元的聚酰胺酸合成中所用的四羧酸二酸酐，優(yōu)選脂環(huán)式四羧酸二酸酐、脂肪族四羧酸二酸酐和芳香族四羧酸二酸酐。作為脂環(huán)式四羧酸二酸酐的具體例子，例如，可以列舉1,2,3,4-環(huán)丁烷四羧酸二酸Sf、1,2-二甲基-l,2,3,4-環(huán)丁烷四羧酸二酸酐、1,3-二曱基-l,2,3,4-環(huán)丁烷四羧酸二酸酐、1,3-二氯-1,2，3,4-環(huán)丁烷四羧酸二酸酐、1,2,3,4-四曱基-1，2,3，4-環(huán)丁烷四羧酸二酸酐、1,2,3,4-環(huán)戊烷四羧酸二酸肝、1,2,4,5-環(huán)己烷四羧酸二酸酐、3,3，，4,4，-二環(huán)己基四羧酸二酸酐、順式-3，7-二丁基環(huán)辛-l,5-二烯-l,2,5,6-四羧酸二酸酐、2,3，5-三羧基環(huán)戊基醋酸二酸酐、3,5,6-三羰基-2-羧基降冰片烷-2:3,5:6-二酸酐、2,3,4,5-四氫呋喃四羧酸二酸酐、1,3,3a,4,5,9b-六氫-5-(四氫-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1,2-。卜呋喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氫-5-曱基-5-(四氫-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘[l,2-c]-吹喃-l，3-二酮、1，3,3a,4，5，9b-六氫-5-乙基-5-(四氫-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1,2-c]-吹喃-l，3-二酉同、1,3,3a,4,5,9b-六氫-7-甲基-5-(四氬-2,5陽(yáng)二氧代-3-呋喃基)-萘[l,2-c]-呋喃-l,3-二酮、1，3,3a,4,5，9b-六氮-7隱乙基-5-(四氫-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘[l,2-c]-呋喃-l,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氫-8-曱基-5-(四氫-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1,2-c]-呋喃-l,3-二酮、1,3,3a,4，5，9b-六氫-8-乙基-5-(四氫-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘[l,2-c]-呋喃-l,3-二酮、1，3,3a,4,5,9b-六氬-5,8-二曱基-5-(四氫-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘[l,2-c]-呋喃-l,3-二酮、5-(2,5-二氧代四氬呋喃亞曱基)-3-甲基-3-環(huán)己烯-l,2-二羧酸二酸酐、雙環(huán)[2.2.2]-辛-7-烯-2,3,5，6-四羧酸二酸酐、3-氧雜雙環(huán)[3.2.1]辛烷-2,4-二酮-6-螺-3，-(四氬呋喃-2，，5，-二酮)、5-(2，5-二氧代四氫-3-呋喃)-3-甲基-3-環(huán)己烯-l，2-二羧酸酸酐、3,5,6-三羧基-2-羧基降冰片烷-2:3,5:6-二酸酐、4,9-二氧雜三環(huán)[5.3.1.02'6]十一烷-3，5,8,10-四酮、下述式(III)和(IV)表示的化合物，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>(III)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>(IV)(式中，R1和113表示具有芳香環(huán)的2價(jià)有機(jī)基團(tuán)，112和114表示氫原子或者烷基，多個(gè)存在的112和R"各自可以相同，也可以不同)。另外，還可以列舉丁烷四羧酸二酸酐等脂肪族四羧酸二酸酐；均苯四酸二酸酐、3,3，，4，4，-二苯酮四羧酸二酸酐、3，3，，4,4，-二苯基砜四羧酸二酸酐、1,4,5,8-萘四羧酸二酸酐、2,3,6,7-萘四羧酸二酸酐、3,3，,4,4，-二苯基醚四羧酸二酸酐、3,3，,4,4，-二曱基二苯基硅烷四羧酸二酸酐、3,3，,4，4，-四苯基硅烷四羧酸二酸酐、1,2，3，4-p夫喃四羧酸二酸酐、4,4，-二(3,4-二羧基苯氧基)二苯基石克醚二酸酐、4,4，-二(3,4-二羧基苯氧基)二苯基砜二酸酐、4,4，-二(3,4-二羧基苯氧基)二苯基丙烷二酸酐、3,3，,4,4，-全氟異亞丙基二鄰苯二曱酸二酸酐、3,3，，4,4，-聯(lián)苯四羧酸二酸酐、2,2，，3,3，-聯(lián)苯四羧酸二酸酐、二(鄰苯二曱酸)苯膦氧化物二酸酐、對(duì)-亞苯基-二(三苯基鄰苯二曱酸)二酸酐、間-亞苯基-二(三苯基鄰苯二甲酸)二酸酐、二(三苯基鄰苯二曱酸)-4,4，-二苯醚二酸酐、二(三苯基鄰苯二甲酸)-4,4，-二苯基曱烷二酸酐、乙二醇-二(脫水偏苯三酸酯)、丙二醇-二(脫水偏苯三酸酯)、1，4-丁二醇-二(脫水偏苯三酸酯)、1,6-己二醇-二(脫水偏苯三酸酯)、1,8-辛二醇-二(脫水偏苯三酸酯)、2,2-二(4-羥苯基)丙烷-二(脫水偏苯三酸酯)、下述式(1)(4)表示的化合物等芳香族四羧酸二酸酐。它們可以1種單獨(dú)或2種以上組合4吏用。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>上述四羧酸二酸酐中，從使其能夠表現(xiàn)良好的液晶取向性的角度出發(fā)，優(yōu)選1,2,3,4-環(huán)丁烷四羧酸二酸酐、1,3-二曱基-l,2,3,4-環(huán)丁烷四羧酸二酸酐、1,2,3,4-四曱基-l,2,3，4-環(huán)丁烷四羧酸二酸酐、1,2,3,4-環(huán)戊烷四羧酸二酸酐、2,3,5-三羧基環(huán)戊基醋酸二酸酐、5-(2,5-二氧代四氫呋喃亞曱基)-3-曱基-3-環(huán)己烯-l,2-二羧酸二酸酐、順式-3，7-二丁基環(huán)辛-l,5-二烯-l,2,5，6-四羧酸二酸酐、3,5,6-三羰基-2-羧基降冰片烷-2:3,5:6-二酸酐、1,3,3a,4,5，9b-六氫-5-(四氫-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘[l，2-c]呋喃-l，3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氬-8-甲基-5-(四氫-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘[l,2-c]呋喃-l,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氬-5,8-二甲基-5-(四氬-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1,2-c]呋喃-l,3-二酮、雙環(huán)[2.2.2]-辛-7-烯-2,3,5,6-四羧酸二酸酐、3-氧雜雙環(huán)[32.1]辛烷-2,4-二酮-6-螺-3，-(四氫呋喃-2，，5，-二酮)、5-(2,5-二氧代四氫-3-呋喃)-3-曱基-3-環(huán)己烯-l,2-二羧酸酸酐、3,5，6-三羧基-2-羧基降冰片烷-2:3，5:6-二酸酐、4,9-二氧雜三環(huán)[5.3丄02'6]十一烷-3,5,8,10-四酮、上述式(III)表示的化合物中的下述式(5)(7)表示的化合物等脂環(huán)式四羧酸二酸酐以及上述式(IV)酐。作為特別優(yōu)選的，可以列舉1,2,3,4-環(huán)丁烷四羧酸二酸酐、1，3-二甲基-l,2,3,4-環(huán)丁烷四羧酸二酸酐、2,3，5-三羧基環(huán)戊基醋酸二酸酐、1,3,3a,4,5,9b-六氫-5-(四氫-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘[l,2-c]呋喃-l,3-二酮、順式-3,7-二丁基環(huán)辛-l,5-二烯-l,2,5,6-四羧酸二酸酐、3,5,6-三羰基-2-羧基降冰片烷-2:3,5:6-二酸酐、1,3,3a,4,5，9b隱六氬-8-曱基-5-(四氫-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘[l，2-c]呋喃-l,3-二酮、3-氧雜雙環(huán)[3.2.1]辛烷-2,4-二酮-6-螺-3，-(四氫呋喃-2，，5，-二酮)、5-(2,5-二氧代四氬-3-呋喃)-3-曱基-3-環(huán)己烯-l,2-二羧酸酸酐、3,5,6-三羧基-2-羧基降冰片烷-2:3,5:6-二酸酐、4,9-二氧雜三環(huán)[5.3.1.02，6]十一烷-3,5,8，10-四酮、和下述式(5)表示的化合物。(<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>另外，作為脂環(huán)式四羧酸二酸酐以外的其它四羧酸二酸酐中優(yōu)選的四羧酸二酸酐，可以列舉例如丁烷四羧酸二酸酐、均苯四酸二酸酐、3,3，，4,4，-二苯酮四羧酸二酸酐、3,3，，4，4，-二苯基砜四羧<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>酸二酸酐、2,2，，3,3，-聯(lián)苯四羧酸二酸酐、1,4,5,8-萘四羧酸二酸酐等。這些四羧酸二酸酐中，優(yōu)選脂環(huán)式四羧酸二酸酐相對(duì)于全部四羧酸二酸酐占50摩爾％以上。<二胺〉作為包含上述式(I-1)表示的重復(fù)單元的聚酰胺酸合成中所用的二胺，例如，可以列舉對(duì)-苯二胺、間-苯二胺、4，4，-二氨基二苯基曱烷、4,4，-二氨基二苯基乙烷、4,4，-二氨基二苯基硫醚、4,4，-二氨基二苯基砜、2,2，-二曱基-4，4，-二氨基聯(lián)苯、3，3，-二甲基-4,4，-二氨基聯(lián)苯、4,4，-二氨基苯甲酰苯胺、4,4，-二氨基二苯醚、1,5-二氨基萘、2,2，-二三氟曱基-4，4，-二胺基聯(lián)苯、3,3，-二三氟甲基-4,4，-二胺基聯(lián)苯、5-氨基-l-(4，-氨基苯基)-l,3,3-三曱基茚滿(mǎn)、6誦氨基-l-(4，-氨基苯基)-l,3,3-三甲基茚滿(mǎn)、3,4，-二氨基二苯基醚、3,3'-二氨基二苯酮、3,4，-二氨基二苯酮、4,4，-二氨基二苯酮、2,2-二[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷、2,2-二[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷、2,2-二(4-氨基苯基)六氟丙烷、2,2-二[4-(4-氨基苯氧基)苯基]砜、1,4-二(4-氨基苯氧基)苯、1,3-二(4-氨基苯氧基)苯、1,3-二(3-氨基苯氧基)苯、9，9-二(4-氨基苯基)-10-氬蒽、2,7-二氨基芴、9,9-二曱基-2，7-二氨基芴、9,9-二(4-氨基苯基)芴、4,4，-亞甲基-二(2陽(yáng)氯苯胺)、2,2，，5，5，-四氯-4,4，-二氨基聯(lián)苯、2,2，-二氯-4,4，-二氨基-5,5'-二曱氧基聯(lián)苯、3,3，-二甲氧基-4,4'-二氨基聯(lián)苯、1,4,4，-(對(duì)-亞苯基異亞丙基)二苯胺、4,4，-(間-亞苯基異亞丙基)二苯胺、2,2，-二[4-(4-氨基-2-三氟曱基苯氧基)苯基]六氟丙烷、4,4，-二氨基-2,2，-二(三氟曱基)聯(lián)苯、4,4，-二[(4-氨基-2-三氟曱基)苯氧基]-八氟聯(lián)苯等芳香族二胺；l，l-間苯二曱胺、1,3-丙二胺、丁二胺、戊二胺、己二胺、庚二胺、辛二胺、壬二胺、4,4-二氨基庚二胺、1,4-二氨基環(huán)己烷、異佛爾酮二胺、四氫二環(huán)戊二烯二胺、六氫-4,7-曱撐茚二亞曱基二胺、三環(huán)[6.2.1.02'7]-十一碳烯二曱二胺、4，4，-亞曱基二(環(huán)己胺)等脂肪族和脂環(huán)式二胺；2,3-二氨基吡啶、2,6-二氨基吡啶、3,4-二氨基吡啶、2,4-二氨基嘧啶、5,6-二氨基-2,3-二氰基吡嗪、5,6-二氨基-2,4-二羥基嘧啶、2，4-二氨基-6-二曱氨基-1,3,5-三嗪、1,4-二(3-氨基丙基)哌嗪、2,4-二氨基-6-異丙氧基-l,3,5-三嗪、2,4-二氨基-6-曱氧基-1，3,5-三嗪、2,4-二氨基-6-苯基-1,3,5-三嗪、2,4-二氨基-6-甲基-s-三嗪、2,4-二氨基-l,3，5-三嗪、4,6-二氨基-2-乙烯基-s-三嗪、2,4-二氨基-5-苯基噻唑、2，6-二氨基嘌呤、5,6-二氨基-1,3-二曱基尿嘧啶、3,5-二氨基-l，2,4-三唑、6,9-二氨基-2-乙氧基吖啶乳酸酯、3,8-二氨基-6-苯基菲啶、1，4-二氨基哌嗪、3,6-二氨基吖啶、二(4-氨基苯基)苯基胺、3,6-二氨基咔唑、N-甲基-3，6-二氨基咔唑、N-乙基-3,6-二氨基咔唑、N-苯基-3,6-二氨基咔唑、N,N，-二(4-氨基苯基)-聯(lián)苯胺、N,N，-二(4-氨基苯基)-N,N，-二曱基-對(duì)二氨基聯(lián)苯等分子內(nèi)具有2個(gè)伯氨基以及該伯氨基以外的氮原子的二胺；下述式(V)表示的二氨基有機(jī)硅氧烷等。這些二胺可以單獨(dú)或者2種以上組合使用。(式中，RS表示碳原子數(shù)為1~12的烴基，多個(gè)存在的RS各自可以相同也可以不同，p為13的整數(shù)，q為1~20的整數(shù))。其中，優(yōu)選對(duì)-苯二胺、4,4'-二氨基二苯曱烷、4,4'-二氨基二苯硫醚、2,2，-二曱基-4,4，-二氨基聯(lián)苯、1,5-二氨基萘、2,7-二氨基芴、9,9-二曱基-2,7-二氨基芴、4,4，-二氨基二苯醚、2,2-二[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷、9，9-二(4-氨基苯基)芴、2,2-二[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷、2,2-二(4-氨基苯基)六氟丙烷、4,4，-(對(duì)-亞苯基二異亞丙基)二苯胺、4,4，-(間-亞苯基二異亞丙基)二苯胺、1,4-環(huán)己烷二胺、4,4，-亞曱基二(環(huán)己胺)、1,4-二(4-氨基苯氧基)苯、4,4，-二(4-氨基苯氧基)聯(lián)苯、2,6-二氨基吡啶、3,4-二氨基吡啶、2,4-二氨基嘧啶、3,6-二氨基吖啶、3,6-二氨基^唑、N-曱基-3,6-二氨基^唑、N-乙基-3,6-二氨基吵唑、N-苯基-3,6-二氨基^唑、N，N，-二(4-氨基苯基)-對(duì)二氨基聯(lián)苯、N,N，-二(4-氨基苯基)-N,N'-二曱基-對(duì)二氨基聯(lián)苯等。包含上述式(I-2)表示的重復(fù)單元的聚酰亞胺可以通過(guò)使包含上述式(I-l)表示的重復(fù)單元的聚酰胺酸脫水閉環(huán)而制得。在使本發(fā)明液晶取向劑具有預(yù)傾角表現(xiàn)性能時(shí)，優(yōu)選上述式(I-l)和(I-2)中的Q1、Q2的一部分或全部為下述式(Q-l)和下述式(Q-2)表示的至少一種基團(tuán)。即，采用含有下述式(Q-l)或下述式(Q-2)表示的基團(tuán)的二胺(以下，也稱(chēng)為"特定二胺")。它們可以1種單獨(dú)或2種以上組合4吏用。(式中，X為單鍵、-0-、隱CO-、-COO陽(yáng)、-OCO-、-NHCO-、-CONH-、-S-或亞芳基，116是碳原子數(shù)為10~20的烷基、碳原子數(shù)為4~40的具有脂環(huán)式骨架的1價(jià)有機(jī)基團(tuán)或者碳原子數(shù)為6~20的含氟原子的1價(jià)有機(jī)基團(tuán))。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula>(式中，X為單鍵、-0-、-CO畫(huà)、隱COO-、-OCO陽(yáng)、-NHCO隱、-CONH畫(huà)、-S-或亞芳基，R是碳原子數(shù)為440的具有脂環(huán)式骨架的2價(jià)有機(jī)基團(tuán))。上述式(Q-l)中，作為RS表示的碳原子數(shù)為10~20的烷基，可以列舉例如正癸基、正十二烷基、正十五烷基、正十六烷基、正十八烷基、正二十烷基等。另外，作為上述式(Q-l)的116和上述式(Q-2)中的R7表示的碳原子數(shù)為4~40的具有脂環(huán)式骨架的有機(jī)基團(tuán)，可以列舉例如具有來(lái)源于環(huán)丁烷、環(huán)戊烷、環(huán)己烷、環(huán)癸烷等環(huán)烷的脂環(huán)式骨架的基團(tuán)；具有膽甾醇、膽甾烷醇等甾體骨架的基團(tuán)；具有降冰片烯、金剛烷等橋環(huán)式骨架的基團(tuán)等。其中，特別優(yōu)選具有甾體骨架的基團(tuán)。具有上述脂環(huán)式骨架的有機(jī)基團(tuán)還可以是被卣素原子，優(yōu)選氟原子，或者氟代烷基，優(yōu)選三氟曱基取代的基團(tuán)。此外，作為上述式(Q-1)的116表示的碳原子數(shù)為6~20的含氟原子的基團(tuán)，可以列舉例如正己基、正辛基、正癸基等碳原子數(shù)為6以上的直鏈烷基；環(huán)己基、環(huán)辛基等碳原子數(shù)為6以上的脂環(huán)式烴基；苯基、聯(lián)苯基等碳原子數(shù)為6以上的芳香族烴基等有機(jī)基團(tuán)中氬原子一部分或全部被氟原子或三氟曱基等氟代烷基取代的基團(tuán)。另夕卜，上述式(Q-l)和上述式(Q-2)中的X為單鍵、-0-、-CO-、-COO-、-OCO-、-NHCO-、-CONH-、-S-或者亞芳基，作為亞芳基，可以列舉亞苯基、亞甲苯基、亞聯(lián)苯基、亞萘基等。其中，特別優(yōu)選為-O-、-COO-、-OCO-表示的基團(tuán)。作為具有上述式(Q-1)表示的基團(tuán)的二胺的具體例子，優(yōu)選的可以列舉十二烷氧基-2,4-二氨基苯、十五烷氧基-2,4-二氨基苯、十六烷氧基-2,4-二氨基苯、十八烷氧基-2,4-二氨基苯、下述式(9)(13)表示的化合物。(13)另外，作為'真有上述式(Q-2)表示的基團(tuán)的二胺化合物的具體例子，優(yōu)選的可以列舉下述式(14)(16)表示的二胺。其中，作為特別優(yōu)選的，可以列舉上述式(9)、(11)、(13)、(14)表示的化合物。特定二胺相對(duì)于全部二胺量的使用比率，隨著所要使其表現(xiàn)的預(yù)傾角的大小而不同，對(duì)于TN型、STN型液晶顯示元件的情況，優(yōu)選為05摩爾％,對(duì)于垂直取向型液晶顯示元件的情況，優(yōu)選為5~100摩爾％。<聚酰胺酸的合成>供給聚酰胺酸合成反應(yīng)的四羧酸二酸酐與二胺的使用比率，優(yōu)選相對(duì)于1當(dāng)量二胺化合物的氨基，使四羧酸二酸酐的酸酐基為0.2~2當(dāng)量的比率，更優(yōu)選使其為0.3~1.2當(dāng)量的比率。聚酰胺酸的合成反應(yīng)，在有機(jī)溶劑中，優(yōu)選于-20'C150'C、更優(yōu)選于0100°C的溫度條件下進(jìn)行。這里，作為有機(jī)溶劑，只要能夠溶解合成的聚酰胺酸，則對(duì)其沒(méi)有特別的限制，可以例示例如l-曱基-2-吡咯烷酮、N,N-二曱基乙酰胺、N,N-二曱基曱酰胺、3-丁氧基-N,N-二曱基丙酰胺、3-曱氧基-N,N-二曱基丙酰胺、3-己氧基-N,N-二曱基丙酰胺等酰胺類(lèi)溶劑、二曱基亞砜、Y-丁內(nèi)酯、四曱基脲、六曱基磷酰三胺等非質(zhì)子極性溶劑；間曱基酚、二甲苯酚、苯酚、卣代苯酚等酚類(lèi)溶劑。此外，有機(jī)溶劑的用量(a)優(yōu)選為使四羧酸二酸酐和二胺化合物的總量(|3)相對(duì)于反應(yīng)溶液的總量(01+(3)為0.1~30重量％的量。另外，在不使生成的聚酰胺酸析出的范圍內(nèi)，上述有機(jī)溶劑中還可以聯(lián)用聚酰胺酸的不良溶劑醇類(lèi)、酮類(lèi)、酯類(lèi)、醚類(lèi)、卣代烴類(lèi)、烴類(lèi)等。作為這種不良溶劑的具體例子，可以列舉例如曱醇、乙醇、異丙醇、環(huán)己醇、4-羥基-4-曱基-2-戊酮、乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇、三甘醇、乙二醇單曱醚、乳酸乙酯、乳酸丁酯、丙酮、甲基乙基酮、曱基異丁基酮、環(huán)己酮、醋酸曱酯、醋酸乙酯、醋酸丁酯、曱氧基丙酸曱酯、乙氧基丙酸乙酯、草酸二乙酯、丙二酸二乙酯、乙醚、乙二醇曱醚、乙二醇乙醚、乙二醇正丙醚、乙二醇異丙醚、乙二醇正丁醚、乙二醇二曱基醚、乙二醇乙醚乙酸酯、二甘醇二曱醚、二甘醇二乙醚、二甘醇單曱醚、二甘醇單乙醚、二甘醇單曱醚乙酸酯、二甘醇單乙醚乙酸酯、四氫吹喃、二氯曱烷、1,2-二氯乙烷、1,4-二氯丁烷、三氯乙烷、氯苯、鄰二氯苯、己烷、庚烷、辛烷、苯、曱苯、二曱苯、二異丁基酮、丙酸異戊酯、異丁酸異戊酯、二異戊基醚等。如上所述，得到溶解了聚酰胺酸的反應(yīng)溶液。然后，將該反應(yīng)溶液投入到大量的不良溶劑中，得到析出物，通過(guò)減壓干燥該析出物，或通過(guò)蒸發(fā)器將反應(yīng)溶液減壓餾出，可得聚酰胺酸。并且，使該聚酰胺酸再次溶解于有機(jī)溶劑中，然后用不良溶劑使其析出，或用蒸發(fā)器減壓餾出，通過(guò)進(jìn)行一次或者幾次此工序，可以精制聚酰胺酸。<脫7^閉環(huán)反應(yīng)>構(gòu)成本發(fā)明液晶取向劑的聚酰亞胺可以通過(guò)將上述聚酰胺酸的一部分或全部脫水閉環(huán)而合成。本發(fā)明中所用的聚酰亞胺在全部重復(fù)單元中具有酰亞胺環(huán)的重復(fù)單元的比率(以下，也稱(chēng)為"酰亞胺化率，，)為40摩爾％以上，更優(yōu)選為50摩爾％以上。通過(guò)使用酰亞胺化率為40摩爾％以上的聚合物，可以獲得能夠形成殘像消除時(shí)間短的液晶取向膜的液晶取向劑。酰亞胺化率可通過(guò)下述方法求出。[酰亞胺化聚合物的酰亞胺化率測(cè)定方法]將酰亞胺化聚合物在室溫下減壓干燥后，溶解在氘代二曱基亞砜中，以四曱基硅烷為基準(zhǔn)物質(zhì)，在室溫下進(jìn)行！H-NMR測(cè)定。以下述(ii)表示的公式求得。酰亞胺化率(％)=(1-AVA2xoc)x100------(ii)A1:來(lái)源于NH基的質(zhì)子的峰值面積(10ppm)A2:來(lái)源于其它的質(zhì)子的峰值面積a:相對(duì)聚合物的前體(聚酰胺酸)中NH基的1個(gè)質(zhì)子其它的質(zhì)子的個(gè)數(shù)比例聚酰胺酸的脫水閉環(huán)可以(i)通過(guò)加熱聚酰胺酸的方法，或者(ii)通過(guò)將聚酰胺酸溶解于有機(jī)溶劑中，向該溶液中加入脫水劑和脫水閉環(huán)催化劑并根據(jù)需要加熱的方法而進(jìn)行。上述(i)的加熱聚酰胺酸的方法中反應(yīng)溫度，優(yōu)選為50~200°C,更優(yōu)選為60~170°C。當(dāng)反應(yīng)溫度不足50°C時(shí)，則脫水閉環(huán)反應(yīng)不能進(jìn)行完全，如果反應(yīng)溫度超過(guò)200°C,則會(huì)出現(xiàn)所得酰亞胺化聚合物的分子量下降的情況。另一方面，在上述(ii)的在聚酰胺酸溶液中添加脫水劑和脫水閉環(huán)催化劑的方法中，作為脫水劑，可以使用例如醋酸酐、丙酸酐、三氟乙酸酐等酸酐。脫水劑的用量，根據(jù)所需酰亞胺化率而22定，優(yōu)選相對(duì)于1摩爾聚酰胺酸的重復(fù)單元，為0.01-20摩爾。另外，作為脫水閉環(huán)催化劑，可以使用例如吡啶、三曱吡啶、二曱基吡啶、三乙胺等叔胺。但是，并不局限于這些。脫水閉環(huán)催化劑的用量，相對(duì)于1摩爾所用脫水劑，優(yōu)選為0.01~10摩爾。上述脫水劑、脫水閉環(huán)催化劑的用量越多，則可使酰亞胺化率越高。此外，作為脫水閉環(huán)反應(yīng)中使用的有機(jī)溶劑，可以列舉作為聚酰胺酸合成中所用溶劑而例示的有機(jī)溶劑。并且，脫水閉環(huán)反應(yīng)的反應(yīng)溫度優(yōu)選為0~180°C,更優(yōu)選為10~150°C。此外，通過(guò)對(duì)如此得到的反應(yīng)溶液進(jìn)行與聚酰胺酸精制方法中同樣的操作，可以精制所得聚酰亞胺。<末端修飾型聚合物>本發(fā)明中所用的聚酰胺酸和聚酰亞胺還可以是進(jìn)行了分子量調(diào)節(jié)的末端修飾型聚合物。通過(guò)使用該末樣修飾型聚合物，可以在不損害本發(fā)明效果的前提下改善液晶取向劑的涂敷特性等。這種末端修飾型聚合物可以通過(guò)在聚酰胺酸的合成時(shí)，向反應(yīng)體系中加入一元酸酐、單胺化合物、單異氰酸酯化合物等而合成。其中，作為一元酸酐，可以列舉例如馬來(lái)酸酐、鄰苯二曱酸酐、衣康酸酐、正癸基琥珀酸酐、正十二烷基琥珀酸酐、正十四烷基琥珀酸酐、正十六烷基琥珀酸酐等。此外，作為單胺化合物，可以列舉例如苯胺、環(huán)己胺、正丁胺、正戊胺、正己胺、正庚胺、正辛胺、正壬胺、正癸胺、正十一烷胺、正十二烷胺、正十三烷胺、正十四烷胺、正十五烷胺、正十六烷胺、正十七烷胺、正十八烷胺、正二十烷胺等。此外，作為單異氰酸酯化合物，可以列舉例如異氰酸苯酯、異氰酸萘基酯等。[溶液粘度]使用于本發(fā)明的取向劑的聚合物，在10%的溶液的情況下，優(yōu)選20800mPa's粘度的聚合物，更優(yōu)選30500mPa's粘度的聚合物。另外，聚合物的溶液粘度(mPa.s),使用規(guī)定的溶劑，對(duì)于稀釋到規(guī)定固體含量濃度的溶液，用E型旋轉(zhuǎn)粘度計(jì)在25"C下測(cè)定。[液晶取向劑]本發(fā)明的液晶取向劑通常通過(guò)使上述特定化合物和特定聚酰胺酸聚合物中的至少一者，優(yōu)選上述聚合物，以及任意添加的其它成分溶解含于有機(jī)溶劑中而構(gòu)成。調(diào)制本發(fā)明液晶取向劑時(shí)的溫度優(yōu)選為0°C200°C,更優(yōu)選為20。C60。C。作為構(gòu)成本發(fā)明液晶取向劑的有機(jī)溶劑，可以列舉作為聚酰胺酸的合成反應(yīng)中使用的溶劑而例示的溶劑。另外，也可適當(dāng)選擇作為可在聚酰胺酸的合成反應(yīng)時(shí)聯(lián)用的溶劑而例示的不良溶劑。作為構(gòu)成本發(fā)明液晶取向劑的有機(jī)溶劑，例如，可以列舉1-曱基-2-吡咯烷酮、y-丁內(nèi)酯、y-丁內(nèi)酰胺、n,n-二曱基曱酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、4-羥基-4-曱基-2-戊酮、乙二醇單曱醚、乳酸丁酯、乙酸丁酯、曱氧基丙酸曱酯、乙氧基丙酸乙酯、乙二醇曱醚、乙二醇乙醚、乙二醇正丙醚、乙二醇異丙醚、乙二醇正丁醚(丁基溶纖劑)、乙二醇二曱基醚、乙二醇乙醚乙酸酯、二甘醇二曱醚、二甘醇二乙醚、二甘醇單曱醚、二甘醇單乙醚、二甘醇單曱醚乙酸酯、二甘醇單乙醚乙酸酯、二異丁基酮(DIBK)、丙酸異戊酯、異丁酸異戊酯、二異戊基醚、3-丁氧基-N,N-二曱基丙酰胺、3-曱氧基-N,N-二甲基丙酰胺、3-己氧基-N,N-二曱基丙酰胺等。它們可以單獨(dú)使用，也可將2種以上混合使用。其中，3-丁氧基-N，N-二曱基丙酰胺、3-甲氧基-N,N-二曱基丙酰胺、3-己氧基-N,N-二曱基丙酰胺由于顯示良好的印刷性而特別優(yōu)選。本發(fā)明液晶取向劑中固體含量濃度考慮粘性、揮發(fā)性等而進(jìn)行選擇，優(yōu)選為1~10重量％的范圍。也就是說(shuō)，將本發(fā)明液晶取向劑涂敷于基板表面，形成作為液晶取向膜的涂膜，當(dāng)固體含量濃度不足1重量％時(shí)，將導(dǎo)致該涂膜的厚度過(guò)小，從而不能得到良好的液晶取向膜；當(dāng)固體含量濃度超過(guò)10重量％時(shí)，將導(dǎo)致涂膜厚度過(guò)厚，從而不能得到良好的液晶取向膜，并且，液晶取向劑的粘性增大，涂敷特性變差。另外，特別優(yōu)選的固體含量濃度的范圍，因向基板上涂敷液晶取向劑時(shí)所使用的方法而不同。例如，使用旋涂法的場(chǎng)合，特別優(yōu)選1.54.5重量％的范圍的。使用印刷法的場(chǎng)合，固體含量濃度為3~9重量％的范圍，由此，特別優(yōu)選溶液粘度為1250mPa-s的范圍。使用噴涂法的場(chǎng)合，固體含量濃度為1~5重量％的范圍，由此，特別優(yōu)選溶液粘度為315mPa.s的范圍。本發(fā)明的液晶取向劑在不損害目的物性的范圍內(nèi)，從提高對(duì)基板表面粘合性的角度考慮，還可以含有含官能性硅烷的化合物、環(huán)氧基化合物。作為這種含官能性硅烷的化合物，可以列舉例如3-氨基丙基三曱氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、2-氨基丙基三曱氧基硅烷、2-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三曱氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基曱基二甲氧基硅烷、3-脲基丙基三甲氧基硅烷、3-脲基丙基三乙氧基硅烷、N-乙氧羰基-3-氨基丙基三曱氧基硅烷、N-乙氧羰基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-三乙氧基硅烷基丙基三亞乙基三胺、N-三曱氧基硅烷基丙基三亞乙基三胺、10-三曱氧基石圭烷-l,4，7-三氮雜癸烷、10-三乙氧基硅烷基-l,4,7-三氮雜癸烷、9-三甲氧基硅烷基-3,6-二氮雜壬基乙酸酯、9-三乙氧基硅烷基-3,6-二氮雜壬基乙酸酯、N-千基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-千基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-苯基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-苯基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-二(氧乙烯基)-3-氨基丙基三曱氧基硅烷、N-二(氧乙烯基)-3-氨基丙基三乙氧基硅烷等。作為這種環(huán)氧基化合物，可以列舉例如乙二醇二縮水甘油醚、聚乙二醇二縮水甘油醚、丙二醇二縮水甘油醚、三丙二醇二縮水甘油醚、聚丙二醇二縮水甘油醚、新戊二醇二縮水甘油醚、1,6-己二醇二縮水甘油醚、甘油二縮水甘油醚、2,2-二溴新戊二醇二縮水甘油醚、1,3,5,6-四縮水甘油基-2，4-己二醇、N,N,N，,N，-四縮水甘油基-間苯二曱胺、1,3-二(N,N-二縮水甘油基氨基甲基)環(huán)己烷、N,N，N，,N，-四縮水甘油基-4,4，-二氨基二苯基曱烷、N,N，-二縮水甘油基-卡胺、N,N，-二縮水甘油基-氨基曱基環(huán)己烷、3-(N-烯丙基-N-縮水甘油基)氨基丙基三曱氧基硅烷、3-(N,N-二縮水甘油基)氨基丙基三曱氧基硅烷等。它們之中，優(yōu)選的可以列舉乙二醇二縮水甘油醚、聚乙二醇二縮水甘油醚、丙二醇二縮水甘油醚、三丙二醇二縮水甘油醚、聚丙二醇二縮水甘油醚、新戊二醇二縮水甘油醚、1,6-己二醇二縮水甘油醚、甘油二縮水甘油醚、2,2-二溴新戊二醇二縮水甘油醚、1,3，5,6-四縮水甘油基-2，4-己二醇、N,N,N，,N，-四縮水甘油基-間苯二甲胺、1,3-二(N,N-二縮水甘油基氨基甲基)環(huán)己烷、N,N,N，,N，-四縮水甘油基-4,4，-二氨基二苯基甲烷、N,N，-二縮水甘油基-卡胺、N,N'-二縮水甘油基-氨基曱基環(huán)己烷等。這些含官能性硅烷化合物和含環(huán)氧基化合物的配比，相對(duì)于100重量份聚合物，優(yōu)選為40重量份以下，更優(yōu)選為0.130重量份。<液晶顯示元件>用本發(fā)明液晶取向劑制得的液晶顯示元件，可以通過(guò)例如以下的方法制造。(1)通過(guò)膠版印刷法、旋涂法或者噴墨印刷法，將本發(fā)明的液晶取向劑涂敷在設(shè)有形成圖案的透明導(dǎo)電膜的基板一面上，接著，通過(guò)對(duì)涂敷面進(jìn)行加熱形成涂膜。這里，作為基板，可以使用例如浮法玻璃、鈉鈣玻璃等玻璃；聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚對(duì)苯二曱酸丁二醇酯、聚醚砜、聚碳酸酯、脂環(huán)式聚烯烴等塑料制透明基板。作為基板一面上所設(shè)置的透明導(dǎo)電膜，可以使用氧化錫(Sn02)制的NESA膜(美國(guó)PPG公司注冊(cè)商標(biāo))、氧化銦-氧化錫(ln203-Sn02)制的ITO膜等。這些透明導(dǎo)電膜圖案的形成采用光刻蝕法或預(yù)先使用掩模的方法。在液晶取向劑的涂敷時(shí)，為了進(jìn)一步改善基板表面和透明導(dǎo)電膜與涂膜的粘合性，還可以在基板的該表面上預(yù)先涂敷含官能性硅烷的化合物、含官能性鈦的化合物等。涂敷液晶取向劑后，為了防止涂敷的取向劑的液體下垂等，優(yōu)選實(shí)施預(yù)加熱(預(yù)烘焙)。預(yù)烘焙的溫度優(yōu)選為30200°C，更優(yōu)選為40150。C,特別優(yōu)選為40100°C。然后，將溶劑完全除去，以將聚酰胺酸熱酰亞胺化為目的，實(shí)施焙燒(后烘焙)工序。該焙燒(后烘焙)溫度優(yōu)選為80300°C，更優(yōu)選為120~250°C。含聚酰胺酸的本發(fā)明液晶取向劑，通過(guò)涂敷后除去有機(jī)溶劑，形成作為取向膜的涂膜，還可以通過(guò)進(jìn)一步加熱使其脫水閉環(huán)，形成進(jìn)一步酰亞胺化的涂膜。形成的涂膜的厚度優(yōu)選為0.001lpm,更優(yōu)選為0.0050.5,。(2)對(duì)所形成的涂膜表面用纏有例如尼龍、人造纖維、棉花等纖維制的布的輥進(jìn)行以一定方向摩擦的打磨處理。這樣，制成在涂膜上產(chǎn)生了液晶分子取向能的液晶取向膜。另外，對(duì)由本發(fā)明液晶取向劑形成的液晶取向膜，進(jìn)4亍例如日本特開(kāi)平6-222366號(hào)公報(bào)或日本特開(kāi)平6-281937號(hào)公報(bào)中所示的部分照射紫外線而^f吏預(yù)傾角改變的處理，或者進(jìn)^f亍日本特開(kāi)平5-107544號(hào)7>才艮中所示的在實(shí)施打磨處理后的液晶取向膜表面上部分地形成保護(hù)膜，以與先前打磨處理不同的方向進(jìn)行打磨處理后，除去保護(hù)膜，使液晶取向膜的液晶取向能改變的處理，這樣能夠改善液晶顯示元件的視場(chǎng)特性。(3)制作2塊如上形成液晶取向膜的基板，將2塊基板通過(guò)間隙(盒間隙)相對(duì)放置，使各自液晶取向膜的打磨方向相互垂直或逆平行，將2塊基板的周邊部位用密封劑貼合，向由基板表面和密封劑分割出的盒間隙內(nèi)注充液晶，封閉注入孔，構(gòu)成液晶盒。然后，在液晶盒的外表面，即構(gòu)成液晶盒的各基板的另一側(cè)面上貼合偏振片，使其偏光方向與該基板一面上所形成的液晶取向膜的打磨方向一致或者垂直，制得液晶顯示元件。這里，作為密封劑，可以使用例如作為固化劑和分隔物的含氧化鋁球的環(huán)氧樹(shù)脂等。作為液晶，可以列舉向列型液晶和碟狀型液晶，其中優(yōu)選向列型液晶，可以使用例如希夫氏堿類(lèi)液晶、氧化偶氮基類(lèi)液晶、聯(lián)苯類(lèi)液晶、苯基環(huán)己烷類(lèi)液晶、酯類(lèi)液晶、三聯(lián)苯類(lèi)液晶、聯(lián)苯基環(huán)己烷類(lèi)液晶、嘧啶類(lèi)液晶、二氧六環(huán)類(lèi)液晶、雙環(huán)辛烷類(lèi)液晶、立方烷類(lèi)液晶等。此外，這些液晶中還可以添加例如氯化膽甾醇、膽甾醇壬酸酯、膽甾醇碳酸酯等膽甾型液晶和以商品名"C-15"、"CB-15"(少少夕公司制)銷(xiāo)售的手性劑等而進(jìn)行使用。并且，還可以使用對(duì)癸氧基苯亞曱基-對(duì)氨基-2-甲基丁基肉桂酸酯等鐵電性液晶。另外，作為液晶盒外表面上貼合的偏振片，可以列舉將聚乙烯醇延伸取向同時(shí)吸收械所得的稱(chēng)作為H膜的偏振膜夾在醋酸纖維保護(hù)膜中而制成的偏振片或者H膜自身制成的偏振片。實(shí)施例以下，通過(guò)實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行更具體的說(shuō)明，但是本發(fā)明并不局限于這些實(shí)施例。[液晶取向膜的耐打磨性]在石英基板上形成液晶取向膜，采用裝有纏繞人造纖維布的輥的打磨機(jī)，在絨毛4齊入長(zhǎng)度為0.8mm，輥轉(zhuǎn)速為400rpm、操作臺(tái)移動(dòng)速度為3cm/秒、打磨次數(shù)為2次的條件下進(jìn)行打磨處理，將所形成的液晶取向膜在異丙醇中洗凈，目測(cè)確認(rèn)有無(wú)取向膜從基板上脫落或者產(chǎn)生打磨損傷，沒(méi)有脫落和/或打磨損傷發(fā)生的，記為"〇，，，有其發(fā)生的，記為"x，，。[液晶的取向性]通過(guò)偏光顯微鏡觀察液晶顯示元件電壓開(kāi)啟切斷(施加解除)時(shí)有無(wú)異常區(qū)域，無(wú)異常區(qū)域時(shí)判定為"良好"。[液晶顯示元件的電壓保持率]在16.7毫秒的時(shí)間跨度內(nèi)，在60°C下對(duì)液晶顯示元件施加5V的電壓，電壓施加時(shí)間為60凝:秒，然后測(cè)定/人電壓解除至16.7毫秒后的電壓保持率。測(cè)定裝置采用(抹)東陽(yáng)亍夕二力制的VHR-1。<特定化合物的合成>合成例l(胺化反應(yīng))以下的反應(yīng)通過(guò)文獻(xiàn)J.Org.Chem.65,1158(2000)中記載的方法進(jìn)行。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage29</formula>將10，11-二氫-5H-二苯并[b,f]氮雜革4.3g(22mmo1)、4,4-二溴代聯(lián)苯3.12g(10mmo1)、三(二亞千基丙酮)二釔91.6mg(0.1mmo1)、2隱(二7k丁基膦)聯(lián)苯119mg(0.4mmo1)、；敘丁氧基鈉2.98g(3lmmol)加入到裝有迪姆羅(^厶口一卜)回流冷凝器的三頸燒瓶中。用真空泵抽氣干燥后，使體系充為氮?dú)猸h(huán)境。用注射器加入20ml脫水曱苯。在80。C下加熱攪拌15小時(shí)，使反應(yīng)完成。將反應(yīng)溶液冷卻至室溫，用IN-HC1水溶液分液洗滌2次，再用飽和食鹽水分液洗滌1次。蒸餾除去溶劑，再進(jìn)行硅膠柱精制，得到3.24g化合物1。合成例2(溴化)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage30</formula>將3g(5.55mmol)化合物1、20ml醋酸加入到三頸燒瓶中并混合。一邊將反應(yīng)溶液冰浴冷卻，一邊緩慢滴加溴4.27g(26.7mmo1)的醋酸溶液10ml。滴加后攪拌6小時(shí)。將反應(yīng)溶液注入到500ml水中，過(guò)濾沉淀。將所得固體與500ml水一起混合，過(guò)濾。將濾出的固體干燥，得到3.33g化合物2。合成例3(A—l)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage30</formula>以下的反應(yīng)在氮?dú)猸h(huán)境下進(jìn)行。將3g(3.5mmol)化合物2、3-氨基苯基硼酸2.1g(15.4mmo1)、四(三苯基膦)鈀0.534g(0.46mmo1)、甲苯20ml在三頸燒瓶中攪拌混合。向該溶液中加入2當(dāng)量2M-碳酸鈉水溶液。將該溶液在IOO'C下攪拌12小時(shí)。冷卻反應(yīng)溶液，用飽和食鹽水分液洗滌。蒸餾除去溶劑，并通過(guò)硅膠柱進(jìn)行精制，得到1.9g(2.1mmol)目標(biāo)化合物3(特定化合物A-1)。合成例4(A—2)將1.5g(1.66mmol)化合物3、2.46g(26.6mmol)環(huán)氧氯丙烷在10mlTHF、1.5ml水的混合溶液中在80。C下加熱攪拌4小時(shí)。將反應(yīng)溫度降低到6(TC后，滴加lg50%的NaOH水溶液。加熱攪拌4小時(shí)后，減壓蒸餾除去未反應(yīng)的環(huán)氧氯丙烷。將殘留物在曱苯/水中進(jìn)行分液洗滌，蒸餾除去溶劑，得到1.6g目標(biāo)化合物4(特定化合物A-2)。合成例5<formula>formulaseeoriginaldocumentpage32</formula>將3g(3.5mmol)化合物2、2.14g(15.4mmo1)對(duì)-硝基苯酚、62.9mg(0.28mmo1)醋酸把、5.94g(28mmo1)磷酸鉀、125mg(0.42mmol)2-(二叔丁基膦)聯(lián)苯、20ml甲苯在裝有迪姆羅回流冷凝器的三頸燒瓶中進(jìn)行混合，將反應(yīng)溶液在100°C下加熱攪拌12小時(shí)。將反應(yīng)溶液用飽和食鹽水分液洗滌，再通過(guò)硅膠柱進(jìn)行精制，得到2.7g目標(biāo)化合物5。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage32</formula>將2.0g(1.84mmol)化合物5、4.81g(73.6mmol)鋅、0.787g(14.7mmo1)(B—1)氯化銨、20ml乙醇、2.5ml水在裝有迪姆羅回流冷凝器的三頸燒瓶中進(jìn)行混合。將反應(yīng)溶液在100。C下加熱攪拌5小時(shí)。濾出反應(yīng)溶液中的鋅，將濾液滴入到250ml水中。過(guò)濾析出的4分末，并干燥，得到1.3g目標(biāo)化合物6(特定化合物B-1)。合成例7(B—2)采用1.0g(1.03mmol)化合物6,與合成例4同樣地:捧作，得到0.95g目標(biāo)化合物7(特定化合物B-2)。聚酰亞胺合成例1將作為四羧酸二酸酐的2,3,5-三羧基環(huán)戊基醋酸二酸酐112g(0.50摩爾)和1,3,3a,4,5,9b-六氬-8-曱基陽(yáng)5畫(huà)(四氫隱2,5-二氧代隱3隱呋喃基)-萘[l,2-c]-呋喃-l,3-二酮157g(0.50摩爾)，作為二胺化合物的對(duì)-苯二胺96g(0.89摩爾)、3,3，-(四甲基二硅氧烷-l,3-二基)二(丙胺)"g(0.10摩爾)和3,6-二(4-氨基苯曱酰氧基)膽甾烷13g(0.02摩爾)、作為單胺的正十八烷基胺8.1g(0.03摩爾)溶于960g]^-曱基匿2-吡咯烷酮中，使其在60°C下反應(yīng)6小時(shí)。取少量所得的聚酰胺酸溶液，加入NMP，在固體含量濃度為10%的溶液中測(cè)定粘度，為60mPa.s。接著，向得到的聚酰胺酸溶液中追加2700gN-甲基-2-吡咯烷酮，添加396g處咬和409g醋酸酐，使其在110。c下脫水閉環(huán)4小時(shí)。酰亞胺化反應(yīng)后，用新的y-丁內(nèi)酯對(duì)體系內(nèi)的溶劑進(jìn)行溶劑置換(在本操作中，在體系外除去酰亞胺化反應(yīng)中使用的吡啶、醋酸酐)，得到約2000g固體含量濃度15wt%,固體含量濃度10%時(shí)(y-丁內(nèi)酯溶液)的溶液粘度70mPa.s,酰亞胺化率約為95%的酰亞胺化聚合物(其作為"聚酰亞胺(a-l)")溶液。聚酰亞胺合成例2將作為四羧酸二酸酐的2,3,5-三羧基環(huán)戊基醋酸二酸酐224g(1.0摩爾)，作為二胺化合物的對(duì)-苯二胺108g(1.0摩爾)和3,5-二氨基苯曱酸膽甾烷基酯7.8g(0.015摩爾)溶于3039gN-甲基-2-吡咯烷酮中，使其在60°c下反應(yīng)6小時(shí)，得到溶液粘度約260mPa.s的聚酰胺酸溶液。接著，向得到的聚酰胺酸溶液中追加2700gN-曱基-2-吡咯烷酮，添力。396gp比咬和306g醋酸酐，使其在110。c下脫水閉環(huán)4小時(shí)。酰亞胺化反應(yīng)后，用新的y-丁內(nèi)醋對(duì)體系內(nèi)的溶劑進(jìn)行溶劑置換(在本操作中，在體系外除去酰亞胺化反應(yīng)中使用的吡啶、醋酸酐)，得到約3000g固體含量濃度約9.0wt%,固體含量濃度10%時(shí)(y-丁內(nèi)酯溶液)的溶液粘度250mPa.s，酰亞胺化率約為51%的酰亞胺化聚合物(其作為"酰亞胺化聚合物(a-2)")溶液。聚酰胺酸合成例1將作為四羧酸二酸酐的1,2,3,4-環(huán)丁烷四羧酸二酸酐196g(1.0摩爾)，作為二胺化合物的2,2，-二曱基-4,4，-二氨基聯(lián)苯212g(1.0摩爾)溶于370gN-曱基-2-吡咯烷酮、3300gy-丁內(nèi)酯中，獲得約3700g在40"c下反應(yīng)3小時(shí)的，固體含量濃度10%時(shí)的溶液粘度160mPas的聚酰胺酸(其作為"聚酰胺酸(b-l)")溶液。聚酰胺酸合成例2將作為四羧酸二酸酐的1,2,3,4-環(huán)己烷四羧酸二酸酐95g(0.50摩爾)、均苯四酸二酸酐109g(0.50摩爾)，作為二胺4匕合物的2,7-二氨基芴196g(1.0摩爾)溶于230gN-甲基-2-吡咯烷酮、2060gy-丁內(nèi)酯中，在40。C下反應(yīng)3小時(shí)后，追加1350gy-丁內(nèi)酯，獲得約3600g固體含量濃度10%時(shí)的溶液粘度125mPa.s的聚酰胺酸(其作為"聚酰胺酸(b-2)")溶液。實(shí)施例1將聚酰亞胺合成例1中制得的聚酰亞胺(a-l)和聚酰胺酸合成例1中制得的聚酰胺酸(b-l)以聚酰亞胺聚酰胺酸=20:80(重量比)溶解于Y-丁內(nèi)酯/N-曱基-2-吡咯烷酮/丁基溶纖劑混合溶劑(重量比35/60/5)中，相對(duì)于100重量份聚合物加入10重量份特定化合物A-1,制成固體含量濃度為3.5重量％的溶液和6.0重量％的溶液。將各溶液充分?jǐn)嚢韬螅每讖綖閘[im的濾器過(guò)濾，調(diào)制出本發(fā)明的液晶取向劑。采用旋涂機(jī)將上述液晶取向劑中固體含量濃度為3.5重量％的溶液涂敷于厚度為lmm的玻璃基板的一面上所設(shè)置的ITO膜制透明導(dǎo)電膜上(轉(zhuǎn)速2500rpm,涂敷時(shí)間1分鐘)，在200。C下干燥l小時(shí)，形成干燥膜厚為0.08pm的覆膜。采用裝有纏繞人造纖維布的輥的打磨機(jī)，在輥轉(zhuǎn)速為400rpm、才喿作臺(tái)移動(dòng)速度為3cm/秒、絨毛擠入長(zhǎng)度為0.4mm的條件下，對(duì)該覆膜進(jìn)行打磨處理。將上述液晶取向膜涂敷基板在超純水中進(jìn)行1分鐘的超聲波洗滌，在IO(TC的清潔箱中干燥10分鐘。然后，在一對(duì)透明電極/透明電極基板的上述液晶取向膜涂敷基板的具有液晶取向膜的各外緣上，涂敷加入了直徑為5.5pm的氧化鋁球的環(huán)氧樹(shù)脂粘合劑，然后，使液晶取向膜面相對(duì)地重合并壓合，使粘合劑固化。接著，通過(guò)液晶注入口向基4反間填充向列型液晶(>小夕社制，MLC-6221),然后用丙烯酸類(lèi)光固化粘合劑將液晶注入口封閉，制成液晶顯示元件。對(duì)所得液晶顯示元件電壓保持率的評(píng)價(jià)和液晶取向性的評(píng)價(jià)按照以上所述的方法進(jìn)行。采用旋涂機(jī)將如上調(diào)制的本發(fā)明液晶取向劑涂敷于厚度為1.5mm的石英基板上，與制作液晶顯示元件時(shí)同樣地形成涂膜，耐打磨性的評(píng)價(jià)按照以上所述的方法進(jìn)行。實(shí)施例27除了聚酰亞胺、聚酰胺酸、特定化合物使用如表1中所示的物質(zhì)以外，按照與實(shí)施例1同樣的流程進(jìn)行。實(shí)施例8將聚酰亞胺合成例2中制得的聚酰亞胺(a-2)溶于N-甲基-2-吡咯烷酮/丁基溶纖劑混合溶劑(重量比90/10)中，相對(duì)于100重量份聚合物加入10重量份特定化合物A-1,制成固體含量濃度為3.5重量％的溶液和6.0重量％的溶液。將各溶液充分?jǐn)嚢韬?，用孔徑為lpm的濾器過(guò)濾，調(diào)制出本發(fā)明的液晶取向劑。采用該取向劑，按照實(shí)施例1中所述的方法制成液晶顯示元件。對(duì)所得液晶顯示元件電壓保持率的評(píng)價(jià)和液晶取向性的評(píng)價(jià)按照以上所述的方法進(jìn)行。采用旋涂機(jī)將如上調(diào)制的本發(fā)明液晶取向劑涂敷于厚度為1.5mm的石英基板上，與制作液晶顯示元件時(shí)同樣地形成涂膜，按照以上所述的方法進(jìn)行耐打磨性評(píng)價(jià)。實(shí)施例912除了特定化合物使用表1中所示的物質(zhì)以外，按照與實(shí)施例8同樣的流程進(jìn)行。比專(zhuān)交例12除了聚酰亞胺、聚酰胺酸使用如表1中所示的物質(zhì)，且不加入特定化合物以外，按照與實(shí)施例1同樣的流程進(jìn)行。比4交例3除了不加入特定化合物以外，按照與實(shí)施例8同樣的流程進(jìn)行。比較例46聚酰亞胺、聚酰胺酸使用如表1中所示的物質(zhì)，作為特定化合物，使用N,N,N，,N，-四縮水甘油基-間苯二甲胺(化合物X),除此以外，按照與實(shí)施例1同樣的流程進(jìn)行。N,N,N，,N，-四縮水甘油基-間苯二甲胺使用從三菱力、7化學(xué)抹式會(huì)社購(gòu)買(mǎi)的產(chǎn)品。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage37</column></row><table>權(quán)利要求1.一種液晶取向劑，其特征在于含有下述式(I)表示的化合物，式中，R1和R2為具有5～8元含氮雜環(huán)的一價(jià)有機(jī)基團(tuán)，m為1～3的整數(shù)，R3為氫原子或1價(jià)的有機(jī)基團(tuán)。2.權(quán)利要求1所述的液晶取向劑，其中上述式(I)中m為2且R3為氫原子。3.權(quán)利要求1或2所述的液晶取向劑，其中上述式(I)表示的化合物為下述式(II)表示的化合物，式中，A和B相互獨(dú)立地為2價(jià)的有機(jī)基團(tuán)，R4~R7為氫原子或1價(jià)的有機(jī)基團(tuán)。4.權(quán)利要求3所述的液晶取向劑，其中A和B相互獨(dú)立地為單鍵、-ch2-、-<:!12(:112-或者-(:112(:112(:112-中的任意一者。5.權(quán)利要求3或4所述的液晶取向劑，其中R4和R5中的任一者以及116和R7中的任一者為含有氨基的1價(jià)有機(jī)基團(tuán)，且A和B均為-CH2CH2-。6.權(quán)利要求3或4所述的液晶取向劑，其中R4~R7中至少一者為含有環(huán)氧基的1價(jià)有機(jī)基團(tuán)，且A和B均為-CH2CHr。7.權(quán)利要求1~6任一項(xiàng)所述的液晶取向劑，其含有由R4和Rs中的任一者以及R6和R7中的任一者為含有氨基的1價(jià)有機(jī)基團(tuán)的上述式(II)的化合物與四羧酸二酸酐反應(yīng)所得的聚酰胺酸聚合物。8.—種液晶取向劑，其特征在于含有權(quán)利要求1~6任一項(xiàng)所述的化合物和權(quán)利要求7所述的聚酰胺酸聚合物中的至少一種，以及含有從下述群組中選出的至少一種聚合物，該群組包括包含下述式(I-l)表示的重復(fù)單元的聚酰胺酸和包含式(I-2)表示的重復(fù)單元的聚酰亞胺，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>其中，Pt為4價(jià)的有機(jī)基團(tuán)，且Qi為2價(jià)的有機(jī)基團(tuán)，ccU—2)00其中，ps為4價(jià)的有機(jī)基團(tuán)，且()2為2價(jià)的有機(jī)基團(tuán)。9.權(quán)利要求8所述的液晶取向劑，其中上述式(1-l)中的P1和上述式(I-2)中的？2來(lái)源于2,3,5-三羧基環(huán)戊基醋酸二酸肝。10.—種液晶顯示元件，其特征在于具有采用權(quán)利要求1~9任一項(xiàng)所述的液晶取向劑制得的液晶取向膜。o=c;全文摘要本發(fā)明涉及一種液晶取向劑、液晶取向膜和液晶顯示元件。提供能夠形成難以產(chǎn)生打磨損傷的液晶取向膜的液晶取向劑。該液晶取向劑含有下述式(I)表示的化合物，(如圖)式中，R₁和R₂為具有5～8元含氮雜環(huán)的一價(jià)有機(jī)基團(tuán)，m為1～3的整數(shù)，R₃為氫原子或1價(jià)的有機(jī)基團(tuán)。文檔編號(hào)G02F1/13GK101165572SQ20071016362公開(kāi)日2008年4月23日申請(qǐng)日期2007年10月15日優(yōu)先權(quán)日2006年10月19日發(fā)明者安田博幸,林英治,西川通則申請(qǐng)人:Jsr株式會(huì)社