專利名稱：：液晶取向劑、液晶取向膜和液晶顯示元件的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及形成液晶顯示元件的液晶取向膜用的液晶取向劑。更具體地說(shuō)，涉及電性能良好且印刷性良好的液晶取向膜以及能夠形成該液晶取向膜的液晶取向劑。
背景技術(shù)：
：目前，作為液晶顯示元件，已知具有所謂TN型(TwistedNematic)液晶盒的TN型液晶顯示元件，其在設(shè)置了透明導(dǎo)電膜的基板表面上形成由聚酰胺酸、聚酰亞胺等形成的液晶取向膜，作為液晶顯示元件用的基板，將2塊該基板相對(duì)設(shè)置，在其間隙內(nèi)形成具有正介電各向異性的向列型液晶層，構(gòu)成夾層結(jié)構(gòu)的盒，液晶分子的長(zhǎng)軸從一塊基板向另一塊基板連續(xù)地扭轉(zhuǎn)90度。并且，還開(kāi)發(fā)了與TN型液晶顯示元件相比對(duì)比度更高、其視角依賴性更小的STN(SuperTwistedNematic)型液晶顯示元件和垂直取向型液晶顯示元件。該STN型液晶顯示元件將在向列型液晶中摻合了作為光學(xué)活性物質(zhì)的手性劑的液晶作為液晶使用，其利用通過(guò)使液晶分子的長(zhǎng)軸在基板間處于連續(xù)扭轉(zhuǎn)180度以上幅度的狀態(tài)而產(chǎn)生的雙折射效應(yīng)。相比之下，如非專利文獻(xiàn)1和專利文獻(xiàn)1所述，提出了在ITO上形成突起來(lái)控制液晶的取向方向的被稱作為MVA型的垂直取向型液晶顯示元件。MVA型液晶顯示元件不僅;現(xiàn)角、對(duì)比度等優(yōu)良，而且在形成液晶取向膜的過(guò)程中還可以不進(jìn)行打磨處理等，在制造工序方面也是優(yōu)良的。作為適用于TN、STN、MVA型的液晶取向膜，需要液晶顯示元件的殘像消除時(shí)間短等性能。另外，作為形成那些液晶取向膜所用的取向劑，要求在膠版印刷中具有優(yōu)良的印刷性。作為縮短液晶顯示元件的殘像消除時(shí)間的在先技術(shù)，可以列舉專利文獻(xiàn)2記載的技術(shù)。專利文獻(xiàn)2中，通過(guò)在取向膜中含有以二苯基聯(lián)苯胺為代表的添加物質(zhì)，或者與聚酰亞胺共聚合來(lái)消除殘像、殘影。但是，該在先技術(shù)記載的方法中，添加的物質(zhì)和聚酰亞胺的結(jié)合力弱，具有添加劑從取向膜中擴(kuò)散到液晶中，從而電壓保持率降低等問(wèn)題。非專利文獻(xiàn)1"液晶"Vol.3No.2117(1999年)專利文獻(xiàn)1日本特開(kāi)平11-258605號(hào)公才艮專利文獻(xiàn)2日本特開(kāi)平6-331990號(hào)公報(bào)
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明是鑒于上述問(wèn)題而作出的，其目的是提供在聚酰亞胺液晶取向膜保持電壓保持率的同時(shí)，又能夠減少印相性相關(guān)的蓄積電荷，并且，具有優(yōu)良的印刷性的液晶取向劑，以及用其制成的液晶顯示元件。本發(fā)明的其它目的和優(yōu)點(diǎn)可以由以下的說(shuō)明看出。根據(jù)本發(fā)明，本發(fā)明的上述目的和優(yōu)點(diǎn)，第1,由一種液晶取向劑達(dá)成，其含有聚合物，該聚合物為從包括下述式(I-l)表示的重復(fù)單元的聚酰胺酸、以及包括下述式(I-2)表示的重復(fù)單元的聚酰亞胺構(gòu)成的群組中選出的至少一種。HOOC,COOH<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>式中，Rp112和R3各自獨(dú)立地為氫、烷基、烷氧基、或者芳香族基團(tuán)，R4為氫或烷基，m為2或3。優(yōu)選上述式(l)中R！為氫，m為2的液晶取向劑。進(jìn)一步優(yōu)選上述式(l)中，RpR2和R3為氫，m為2的化合物，特別優(yōu)選RpR2和R3為氫，R4為曱基，m為2的化合物。另夕卜，上述式(I-l)中的pi和上述式(1-2)中的pz至少部分優(yōu)選來(lái)源于2，3,5-三羧基環(huán)戊基醋酸二酸酐。另外，本發(fā)明的上述目的和優(yōu)點(diǎn)，第2，由一種液晶取向膜達(dá)成，其使用如上所述的液晶取向劑制得，并且酰亞胺化率為3080%。根據(jù)本發(fā)明，本發(fā)明的上述目的和優(yōu)點(diǎn)，第3,由一種液晶顯示元件達(dá)成，其特征在于具有本發(fā)明的液晶取向膜。(1—2)在這里，P1和？2表示4價(jià)有機(jī)基團(tuán)，(^和(52為包含下述式(l)表示的結(jié)構(gòu)的2價(jià)有機(jī)基團(tuán)，圖1為印相實(shí)驗(yàn)評(píng)價(jià)而制作的盒子的說(shuō)明2為二胺A-l的1H-NMR光譜圖。圖3為二胺A-2的1H-NMR光譜圖。具體實(shí)施方式以下，對(duì)本發(fā)明進(jìn)行更具體的說(shuō)明。本發(fā)明的液晶取向劑由特定構(gòu)造的聚酰胺酸聚合物(以下稱巧來(lái)N7U工雙、K_A「仲力w外胺)中至少一種構(gòu)成。[特定聚酰胺酸，特定聚酰亞胺]特定聚酰胺酸和特定聚酰亞胺中的二胺成分Q和Q2由下述式(1)表示。上述式(l)中，Rp112和113各自獨(dú)立地為氫、烷基、烷氧基、氨基或芳香族基團(tuán)。其中作為烷基、烷氧基，優(yōu)選碳原子數(shù)為16的烷基、碳原子數(shù)為1~6的烷氧基。作為這種烷基和烷氧基中所含的烷基，可以列舉例如曱基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、2-曱基-丙基、3-曱基-丙基、正戊基、正己基。作為芳香族基團(tuán)，可以列舉例如苯基、甲苯基、萘基等。其中Ri優(yōu)選為氫或曱基，R2、Rs優(yōu)選為氫、氨基、曱基、乙基、正丙基、曱氧基、乙氧基、<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>苯基。R4各自獨(dú)立地為氫或烷基。其中作為烷基，優(yōu)選碳原子數(shù)為l-6的烷基。比如可以列舉甲基、乙基、正丙基等。上述式(l)中，m為2或3，優(yōu)選為2。作為特定化合物的具體化合物，可以列舉以下的化合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>在合成上述式(I-1)、(I-2)中表示的特定聚酰胺酸和特定聚酰亞胺時(shí)，作為酸酐，對(duì)其沒(méi)有特別的限制，作為優(yōu)選的，可以列舉1,2,3,4-環(huán)丁烷四羧酸二酸酐、1,3-二曱基-l，2，3，4-環(huán)丁烷四羧酸二酸酐、2,3,5-三羧基環(huán)戊基醋酸二酸酐、1,3,3a，4,5，9b-六氫-5-(四氫-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘[l,2-c]-呋喃-l,3-二酮、順式-3,7-二丁基環(huán)辛-l,5-二烯-l，2,5，6-四羧酸二酸酐、3,5,6-三羰基-2-羧基降冰片烷-2:3,5:6-二酸酐、1,3,3a,4,5,9b-六氫-8-曱基-5-(四氬-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘[l，2-c]-呋喃-l,3-二酮、3-氧雜雙環(huán)[3.2.1]辛烷-2,4-二酮-6-螺-3，-(四氫呋喃-2，，5，-二酮)、5-(2，5-二氧代四氫-3-呋喃基)-3-曱基-3-環(huán)己烯-l,2-二羧酸酐、3,5，6-三羧基-2-羧基降冰片烷-2:3,5:6-二酸酐、4，9-二氧雜三環(huán)[5.3.1.02'6]十一烷-3,5,8，10-四酮、均苯四酸二酸酐等。這些酸酐可以l種單獨(dú)或2種以上組合4吏用。另外，在合成上述式(I-1)、(I-2)中分別表示的特定聚酰胺酸和特定聚酰亞胺時(shí)，除了包含式(l)表示的結(jié)構(gòu)的二胺化合物，還可聯(lián)用其它的二胺。作為優(yōu)選的其它二胺化合物，可以列舉例如對(duì)-苯二胺、4,4，-二氨基二苯甲烷、4,4，-二氨基二苯硫醚、2,2，-二曱基-4，4，-二氨基聯(lián)苯、1,5-二氨基萘、2,7-二氨基芴、9,9-二曱基-2,7-二氨基芴、4,4，-二氨基二苯基醚、2,2-二[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷、9，9-二(4-氨基苯基)芴、2,2-二[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷、2，2-二(4-氨基苯基)六氟丙烷、4,4，-(對(duì)-亞苯基異亞丙基)二苯胺、4,4，-(間-亞苯基異亞丙基)二苯胺、1,4-環(huán)己烷二胺、4,4，-亞曱基二(環(huán)己胺)、1,4-二(4-氨基苯氧基)苯、4,4，-二(4-氨基苯氧基)聯(lián)苯、2,6-二氨基吡啶、3,4-二氨基吡啶、2，4-二氨基嘧啶、3,6-二氨基吖啶、3，6-二氨基咔唑、:^-曱基-3,6-二氨基咔唑、:^-乙基-3,6-二氨基咔唑、N-苯基-3,6-二氨基咔唑等。這些二胺化合物可以單獨(dú)或2種以上組合4吏用。在使本發(fā)明液晶取向劑具有預(yù)傾角表現(xiàn)性能時(shí)，優(yōu)選上述式(I-1)和(I-2)中的Q1、Q2的一部分或全部為下述式(Q-l)和下述式(Q-2)表示的至少一種基團(tuán)。即，采用具有下述式(Q-l)或下述式(Q-2)表示的基團(tuán)的二胺化合物(以下有時(shí)也稱為"特定二胺化合物")。它們可以1種單獨(dú)或2種以上組合使用。(式中，X為單鍵、畫0-、-CO-、-COO-、-OCO-、-NHCO-、隱CONH-、-S-或亞芳基，116是碳原子數(shù)為1020的烷基、碳原子數(shù)為440的具有脂環(huán)式骨架的1價(jià)有機(jī)基團(tuán)或者碳原子數(shù)為6~20的含氟原子的1價(jià)有機(jī)基團(tuán))。(式中，X為單鍵、-0-、-CO國(guó)、-COO畫、隱OCO-、-NHCO-、-CONH畫、-S-或亞芳基，W是碳原子數(shù)為4~40的具有脂環(huán)式骨架的2價(jià)有機(jī)基團(tuán))。上述式(Q-l)中，作為116表示的碳原子數(shù)為10~20的烷基，可以列舉例如正癸基、正十二烷基、正十五烷基、正十六烷基、正十八烷基、正二十烷基等。另外，作為上述式(Q-l)的116和上述式(Q-2)中的R7表示的碳原子數(shù)為4~40的具有脂環(huán)式骨架的有機(jī)基團(tuán)，可以列舉例如具有來(lái)源于環(huán)丁烷、環(huán)戊烷、環(huán)己烷、環(huán)癸烷等環(huán)烷的脂環(huán)式骨架的基團(tuán)；具有膽甾醇、膽甾烷醇等甾體骨架的基團(tuán)；具有降冰片烯、金剛烷等橋環(huán)式骨架的基團(tuán)等。其中，特別優(yōu)選具有甾體骨架的基團(tuán)。具有上述脂環(huán)式骨架的有機(jī)基團(tuán)還可以是被卣素原子，優(yōu)選氟原子或氟代烷基，優(yōu)選三氟曱基取代的基團(tuán)。此外，作為上述式(Q-1)的116表示的碳原子數(shù)為620的含氟原子的基團(tuán)，可以列舉例如正己基、正辛基、正癸基等碳原子數(shù)為6以上的直鏈烷基；環(huán)己基、環(huán)辛基等碳原子數(shù)為6以上的脂環(huán)式烴基；苯基、聯(lián)苯基等碳原子數(shù)為6以上的芳香族烴基等有機(jī)基團(tuán)的氫原子一部分或全部被氟原子或三氟曱基等氟代烷基取代的基團(tuán)。另夕卜，上述式(Q-l)和上述式(Q-2)中的X為單鍵、-0-、-CO-、-COO-、-OCO-、-NHCO-、-CONH-、-S-或者亞芳基。作為亞芳基，可以列舉例如亞苯基、亞曱苯基、亞聯(lián)苯基、亞萘基等。其中，特別優(yōu)選為-O-、-COO-、-OCO-表示的基團(tuán)。作為具有上述式(Q-l)表示的基團(tuán)的二胺的具體例子，優(yōu)選的可以列舉十二烷氧基-2,4-二氨基苯、十五烷氧基-2,4-二氨基苯、十六烷氧基-2,4-二氨基苯、十八烷氧基-2，4-二氨基苯、下述式(2)(6)表示的化合物。另外，作為具有上述式(Q-2)表示的基團(tuán)的二胺化合物的具體例子，優(yōu)選的可以列舉下述式(7)(9)表示的二胺化合物。其中，作為特別優(yōu)選的，可以列舉上述式(2)、(4)、(6)、(7)表示的化合物。特定二胺化合物相對(duì)于全部二胺量的使用比率，隨著所要使其表現(xiàn)的預(yù)傾角的大小而不同，對(duì)于TN型、STN型液晶顯示元件的情況，優(yōu)選為05摩爾％,對(duì)于垂直取向型液晶顯示元件的情況，優(yōu)選為5~50摩爾％，更優(yōu)選為1~40摩爾％。本發(fā)明的液晶取向劑中，除了特定聚酰胺酸、特定聚酰亞胺之外，還可聯(lián)用其它的聚酰胺酸、聚酰亞胺。[其它的聚酰胺酸〗<四羧酸二酸酐>作為其它的聚酰胺酸的合成中所用的四羧酸二酸酐，優(yōu)選比如脂環(huán)式四羧酸二酸酐、脂肪族四羧酸二酸酐和芳香族四羧酸二酸酐。作為脂環(huán)式四羧酸二酸酐的具體例子，例如，可以列舉1，2,3，4-環(huán)丁烷四羧酸二酸酐、1，2-二曱基-l,2,3，4-環(huán)丁烷四羧酸二酸酐、1,3-二曱基-1,2,3，4-環(huán)丁烷四羧酸二酸酐、1,3-二氯-1,2，3,4-環(huán)丁烷四羧酸二酸酐、1,2,3,4-四曱基-l，2,3,4-環(huán)丁烷四羧酸二酸酐、1,2,3,4-環(huán)戊烷四羧酸二酸酐、1，2,4,5-環(huán)己烷四羧酸二酸肝、3,3，,4,4，-二環(huán)己基四羧酸二酸酐、順式-3,7-二丁基環(huán)辛-l,5-二烯-l,2,5,6-四羧酸二酸酐、2,3,5-三羧基環(huán)戊基醋酸二酸酐、3，5,6-三羰基-2-羧基降冰片烷-2:3,5:6-二酸酐、2,3，4,5-四氬呋喃四羧酸二酸酐、1,3,3&,4,5,外-六氫-5-(四氫-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1,2-0]-呋喃-l,3-二酮、1，3,3a,4,5，9b-六氫-5-曱基-5-(四氫-2,5-二氧代-3誦呋喃基)-萘[l,2-c]-呋喃-l，3-二酮、1，3,3a,4,5,9b-六氬-5-乙基-5-(四氫-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘[l，2-c]-呋喃-l,3-二酮、l,3，3a，4,5，9b-六氫-7-曱基-5-(四氫-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘[l,2-c]-呋喃-l,3-二酮、1，3，3a,4,5,9b-六氫-7-乙基-5-(四氫-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1,2-c]-呋喃-l,3-二酮、1,3，3a,4,5,9b-六氫-8-甲基-5-(四氫-2，5-二氧代-3-吹喃基)-萘[l,2-c]-呋喃-l,3-二酮、1,3,3a,4，5,9b-六氫-8-乙基-5-(四氫-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氫-5,8-二曱基-5-(四氬-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1,2-c]-呋喃-l,3-二酮、5-(2,5-二氧代四氫呋喃亞曱基)-3-曱基-3-環(huán)己烯-l,2-二羧酸二酸酐、雙環(huán)[2.2.2]-辛-7-烯-2,3,5，6-四羧酸二酸酐、3-氧雜雙環(huán)[3.2.1]辛烷-2,4-二酮-6-螺-3，-(四氫呋喃-2，，5，-二酮)、5-(2,5-二氧代四氫-3-呋喃基)-3-曱基-3-環(huán)己烯-l,2-二羧酸酐、3,5,6-三羧基-2-羧基降冰片烷-2:3,5:6-二酸酐、4,9-二氧雜三環(huán)[5.3.1.02'6]十一烷-3,5,8,10-四酮、下述式(I)和(II)表示的化合物，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>(I)0.<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>(II)(式中，R1和113表示具有芳香環(huán)的2價(jià)有機(jī)基團(tuán)，112和114表示氫原子或者烷基，多個(gè)存在的112和114各自可以相同，也可以不同)。另外，還可以列舉丁烷四羧酸二酸酐等脂肪族四羧酸二酸酐；均苯四酸二酸酐、3,3，,4,4，-二苯酮四羧酸二酸酐、3，3，,4,4，-二苯基石風(fēng)四羧酸二酸酐、1，4,5,8-萘四羧酸二酸酐、2,3,6,7-萘四羧酸二酸酐、3,3，,4,4，-二苯基醚四羧酸二酸酐、3,3，,4,4，-二甲基二苯基硅烷四羧酸二酸酐、3,3，，4,4，-四苯基硅烷四羧酸二酸肝、1,2,3,4-呋喃四羧酸二酸肝、4,4，-二(3,4-二羧基苯氧基)二苯基硫醚二酸酐、4,4，-二(3,4-二羧基苯氧基)二苯基砜二酸酐、4,4，-二(3，4-二羧基苯氧基)二苯基丙烷二酸酐、3，3，,4，4，-全氟異亞丙基二鄰苯二曱酸二酸酐、3，3，，4,4，-聯(lián)苯四羧酸二酸肝、2,2，，3,3，-聯(lián)苯四羧酸二酸酐、二(鄰苯二曱酸)苯膦氧化物二酸酐、對(duì)-亞苯基-二(三苯基鄰苯二曱酸)二酸酐、間-亞苯基-二(三苯基鄰苯二曱酸)二酸酐、二(三苯基鄰苯二曱酸)-4,4，-二苯醚二酸酐、二(三苯基鄰苯二甲酸)-4,4，-二苯基曱烷二酸酐、乙二醇-二(脫水偏苯三酸酯)、丙二醇-二(脫水偏苯三酸酯)、1,4-丁二醇-二(脫水偏苯三酸酯)、1，6-己二醇-二(脫水偏苯三酸酯)、1,8-辛二醇-二(脫水偏苯三酸酯)、2,2-二(4-羥苯基)丙烷-二(脫水偏苯三酸酯)、下述式(10)(13)表示的化合物等芳香族四羧酸二酸酐。它們可以1種單獨(dú)或2種以上組合4吏用。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula>上述四羧酸二酸酐中，從使其能夠表現(xiàn)良好的液晶取向性的角度出發(fā)，優(yōu)選1,2,3,4-環(huán)丁烷四羧酸二酸酐、1，3-二曱基-1,2,3，4-環(huán)丁烷四羧酸二酸酐、1，2,3,4-四曱基-l,2，3,4-環(huán)丁烷四羧酸二酸酐、1,2,3,4-環(huán)戊烷四羧酸二酸酐、2,3,5-三羧基環(huán)戊基醋酸二酸酐、5-(2,5-二氧代四氫呋喃亞曱基)-3-曱基-3-環(huán)己烯-l，2-二羧酸二酸酐、順式-3，7-二丁基環(huán)辛-l,5-二烯-l,2,5，6-四羧酸二酸酐、3,5,6-三羰基-2-羧基降冰片烷-2:3,5:6-二酸酐、1,3,3a,4,5，9b-六氫-5-(四氫-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘[l,2-c]-呋喃-l，3-二酮、l,3,3a,4,5,9b-六氫-8-曱基-5-(四氫-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘[l,2-c]呋喃-l,3-二酮、1，3，3a,4,5,9b-六氫-5，8-二曱基-5-(四氫-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘[l，2-c]-呋喃-l,3-二酮、雙環(huán)[2.2.2]-辛-7-烯-2,3，5,6-四羧酸二酸酐、3-氧雜雙環(huán)[3.2.1]辛烷-2,4-二酮-6-螺-3，-(四氫呋喃-2，，5，-二酮)、5-(2,5-二氧代四氫-3-呋喃基)-3-甲基-3-環(huán)己烯-l,2-二羧酸酑、3,5,6-三羧基-2-羧基降冰片烷-2:3,5:6-二酑、4,9-二氧雜三環(huán)[5.3.1.02'6]十一烷-3,5,8,10-四酮、上述式(I)表示的化合物中的下述式(14)~(16)表示的化合物等脂環(huán)式四羧酸二酸酐以及上述式(II)表示的化合物中的下述式(17)表示的化合物等脂環(huán)式四羧酸二酸酐，作為特別優(yōu)選的，可以列舉1，2,3，4-環(huán)丁烷四羧酸二酸酐、1,3-二曱基-l,2，3,4-環(huán)丁烷四羧酸二酸肝、2，3,5-三羧基環(huán)戊基醋酸二酸酐、1，3，3a，4，5，9b-六氫-5-(四氫-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘[l，2-c]呋喃-l,3-二酮、順式-3,7-二丁基環(huán)辛-l,5-二烯-l,2,5,6-四羧酸二酸酐、3，5，6-三羰基-2-羧基降冰片烷-2:3,5:6-二酸酐、1,3,3a,4,5,9b陽(yáng)六氫-8-曱基-5-(四氫-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘[l,2-c]-呋喃-l,3-二酮、3-氧雜雙環(huán)[3.2.1]辛烷-2,4-二酮-6-螺-3，-(四氫呋喃-2，，5，-二酮)、5-(2,5-二氧代四氫-3-呋喃基)-3-甲基-3-環(huán)己烯-l,2-二羧酸酑、3,5,6-三羧基-2-羧基降冰片烷-2:3,5:6-二酐、4,9-二氧雜三環(huán)[5.3.1.02，6]十一烷-3，5,8,10-四酮、和下述式(14)表示的化合物(14)(15)〕(16)(17)作為脂環(huán)式四羧酸二酸酐以外的其它四羧酸二酸肝中優(yōu)選的四羧酸二酸酐，可以列舉例如丁烷四羧酸二酸酐、均苯四酸二酸酐、3，3，,4,4，-二苯酮四羧酸二酸酐、3,3，,4,4，-二苯基砜四羧酸二酸酐、2，2，，3，3，-聯(lián)苯四羧酸二酸酐、1,4,5,8-萘四羧酸二酸酐等。這些四羧酸二酸酐中，優(yōu)選脂環(huán)式四羧酸二酸酐相對(duì)于全部四羧酸二酸酐為50摩爾％以上。<二胺化合物>作為其它的聚酰胺酸的合成中所用的二胺化合物，例如，可<formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula>以列舉對(duì)-苯二胺、間-苯二胺、4,4，-二氨基二苯基曱烷、4，4，-二氨基二苯基乙烷、4,4，-二氨基二苯基硫醚、4，4，-二氨基二苯基砜、2,2'-二曱基-4,4'-二氨基聯(lián)苯、3,3'-二曱基-4,4'-二氨基聯(lián)苯、4,4，-二氨基苯曱酰苯胺、4,4，-二氨基二苯醚、1，5-二氨基萘、5-氨基-1-(4，-氨基苯基)-1,3,3-三甲基茚滿、6-氨基-1-(4，-氨基苯基)-1,3,3-三甲基茚滿、3,4，-二氨基二苯基醚、3，3，-二氨基二苯酮、3，4，-二氨基二苯酮、4,4，-二氨基二苯酮、2,2-二[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷、2,2-二[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷、2,2-二(4-氨基苯基)六氟丙烷、2,2-二[4-(4-氨基苯氧基)笨基]砜、1，4-二(4-氨基苯氧基)苯、1,3-二(4-氨基苯氧基)苯、1,3-二(3-氨基苯氧基)苯、9,9-二(4-氨基苯基)-10-氬蒽、2,7-二氨基芴、9,9-二甲基-2，7-二氨基芴、9,9-二(4-氨基苯基)芴、4，4，-亞甲基-二(2-氯苯胺)、2,2，，5,5，-四氯-4,4，-二氨基聯(lián)苯、2,2，-二氯-4,4，-二氨基-5,5，-二甲氧基聯(lián)苯、3,3，-二甲氧基_4，4，-二氨基聯(lián)苯、1,4，4，-(對(duì)-亞苯基異亞丙基)二苯胺、4,4，-(間-亞苯基異亞丙基)二苯胺、2，2，-二[4-(4-氨基-2-三氟曱基苯氧基)苯基]六氟丙烷、4,4，-二氨基-2,2，-二(三氟甲基)聯(lián)苯、4,4，-二[(4-氨基-2-三氟曱基)苯氧基]-八氟聯(lián)苯等芳香族二胺；1,1-間苯二曱胺、1,3-丙二胺、丁二胺、戊二胺、己二胺、庚二胺、辛二胺、壬二胺、4,4-二氨基庚二胺、1,4-二氨基環(huán)己烷、異佛爾酮二胺、四氫二環(huán)戊二烯二胺、六氫-4,7-曱撐茚二亞甲基二胺、三環(huán)[6.2.1.02，7]-十一碳烯二甲二胺、4,4，-亞曱基二(環(huán)己胺)等脂肪族和脂環(huán)式二胺；2，3-二氨基吡啶、2，6-二氨基吡啶、3,4-二氨基吡啶、2,4-二氨基嘧啶、5,6-二氨基-2,3-二氰基吡嗪、5,6-二氨基-2,4-二羥基嘧啶、2,4-二氨基-6-二曱氨基-1,3,5-三嗪、1,4-二(3-氨基丙基)哌嗪、2，4_二氨基-6-異丙氧基-l,3,5-三嗪、2，4-二氨基-6-甲氧基-1,3，5-三嗪、2,4-二氨基-6-苯基-1,3,5-三嗪、2,4-二氨基-6-曱基-s-三嗪、2,4-二氨基-l，3,5-三。秦、4,6-二氨基-2-乙烯基-s-三嗪、2，4-二氨基-5-苯基噻唑、2,6-二氨基嘌呤、5，6-二氨基-1,3-二甲基尿嘧啶、3,5-二氨基-l,2,4-三唑、6，9-二氨基-2-乙氧基吖啶乳酸酯、3，8-二氨基-6-苯基菲啶、1,4-二氨基哌嗪、3,6-二氨基吖啶、二(4-氨基苯基)苯基胺3，6-二氨基咔唑、N-甲基-3，6-二氨基咔唑、N-乙基-3，6-二氨基咔唑、N-苯基-3，6-二氨基咔唑等分子內(nèi)具有2個(gè)伯氨基以及該伯氨基以外的氮原子的二胺；下述式(III)表示的二氨基有機(jī)硅氧烷等。這些二胺可以單獨(dú)或者2種以上組合使用。(式中，RS表示碳原子數(shù)為1~12的烴基，多個(gè)存在的115各自可以相同也可以不同，p為1~3的整數(shù)，q為120的整lt)。其中，優(yōu)選對(duì)-苯二胺、4,4，-二氨基二苯甲烷、4,4，-二氨基二苯硫醚、2,2，-二曱基-4,4，-二氨基聯(lián)苯、1,5-二氨基萘、2,7-二氨基芴、9,9-二曱基-2,7-二氨基芴、4,4，-二氨基二苯醚、2，2-二[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷、9,9-二(4-氨基苯基)芴、2,2-二[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷、2，2-二(4-氨基苯基)六氟丙烷、4,4，-(對(duì)-亞苯基二異亞丙基)二苯胺、4,4，-(間-亞苯基二異亞丙基)二苯胺、1,4-環(huán)己烷二胺、4,4，-亞曱基二(環(huán)己胺)、1，4-二(4-氨基苯氧基)苯、4,4，-二(4-氨基苯氧基)聯(lián)苯、2，6-二氨基吡啶、3,4-二氨基吡啶、2,4-二氨基嘧啶、3,6-二氨基吖啶、3,6-二氨基咔唑、！^曱基-3,6-二氨基咔唑、N-乙基-3，6-二氨基咔唑、N-苯基-3,6-二氨基咔唑等。另外，其它的聚酰亞胺可以通過(guò)使上述其它的聚酰胺酸脫水閉環(huán)而制備。<聚酰胺酸的合成>供給聚酰胺酸合成反應(yīng)的四羧酸二酸酐與二胺的使用比率，優(yōu)選相對(duì)于1當(dāng)量二胺的氨基，使四羧酸二酸酐的酸酐基為0.2-2當(dāng)量的比率，更優(yōu)選使其為0.3~1.2當(dāng)量的比率。聚酰胺酸的合成反應(yīng)，在有機(jī)溶劑中，優(yōu)選于-20。C150。C、更優(yōu)選于0100°C的溫度條件下進(jìn)行。這里，作為有機(jī)溶劑，只要能夠溶解合成的聚酰胺酸，則對(duì)其沒(méi)有特別的限制，可以例示例如l-曱基-2-吡咯烷酮、N,N-二曱基乙酰胺、N,N-二曱基曱酰胺、3-丁氧基-N，N-二曱基丙酰胺、3-曱氧基N，N-二曱基丙酰胺、3-己氧基-N,N-二曱基丙酰胺等酰胺類溶劑、二甲基亞砜、Y-丁內(nèi)酯、四曱基脲、六曱基磷酰三胺等非質(zhì)子極性溶劑；間甲基酚、二曱苯酚、苯酚、囟代苯酚等酚類溶劑。此外，有機(jī)溶劑的用量(a)優(yōu)選為使四羧酸二酸酐和二胺化合物的總量。)相對(duì)于反應(yīng)溶液的總量(01+(3)為0.1~30重量％的量。另外，在不使生成的聚酰胺酸析出的范圍內(nèi)，上述有機(jī)溶劑中還可以聯(lián)用聚酰胺酸的不良溶劑醇類、酮類、酯類、醚類、囟代烴類、烴類等。作為這種不良溶劑的具體例子，可以列舉例如曱醇、乙醇、異丙醇、環(huán)己醇、4-羥基-4-甲基-2-戊酮、乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇、三甘醇、乙二醇單曱醚、乳酸乙酯、乳酸丁酯、丙酮、甲基乙基酮、曱基異丁基酮、環(huán)己酮、醋酸曱酯、醋酸乙酯、醋酸丁酯、曱氧基丙酸曱酯、乙氧基丙酸乙酯、草酸二乙酯、丙二酸二乙酯、乙醚、乙二醇曱醚、乙二醇乙醚、乙二醇正丙醚、乙二醇異丙醚、乙二醇正丁醚、乙二醇二甲基醚、乙二醇乙醚乙酸酯、二甘醇二甲醚、二甘醇二乙醚、二甘醇單曱醚、二甘醇單乙醚、二甘醇單甲醚乙酸酯、二甘醇單乙醚乙酸酯、四200710148093.2說(shuō)明書第19/34頁(yè)氫呋喃、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、1，4-二氯丁烷、三氯乙烷、氯苯、鄰二氯苯、己烷、庚烷、辛烷、苯、甲苯、二甲苯、二異丁基酮、丙酸異戊酯、異丁酸異戊酯、二異戊基醚等。如上所述，得到溶解了聚酰胺酸的反應(yīng)溶液。然后，將該反應(yīng)溶液投入到大量的不良溶劑中，得到析出物，通過(guò)減壓干燥該析出物可得聚酰胺酸。并且，使該聚酰胺酸再次溶解于有機(jī)溶劑中，然后用不良溶劑使其析出，通過(guò)進(jìn)行一次或者幾次此工序，可以精制聚酰胺酸。<脫水閉環(huán)反應(yīng)>構(gòu)成本發(fā)明液晶取向劑的聚酰亞胺可以通過(guò)將上述聚酰胺酸的一部分或全部脫水閉環(huán)而合成。聚酰胺酸的脫水閉環(huán)可以(i)通過(guò)加熱聚酰胺酸的方法，或者(ii)通過(guò)將聚酰胺酸溶解于有機(jī)溶劑中，向該溶液中加入脫水劑和脫水閉環(huán)催化劑并根據(jù)需要加熱的方法而進(jìn)行。在上述(i)的加熱聚酰胺酸的方法中，反應(yīng)溫度優(yōu)選為50~200°C，更優(yōu)選為60~170°C。當(dāng)反應(yīng)溫度不足50°C時(shí)，則脫水閉環(huán)反應(yīng)不能進(jìn)行完全，如果反應(yīng)溫度超過(guò)200°C,則會(huì)出現(xiàn)所得酰亞胺化聚合物的分子量下降的情況。另一方面，在上述(ii)的在聚酰胺酸溶液中添加脫水劑和脫水閉環(huán)催化劑的方法中，作為脫水劑，可以使用例如醋酸肝、丙酸肝、三氟乙酸酐等酸酐。脫水劑的用量，根據(jù)所需酰亞胺化率而定，優(yōu)選相對(duì)于1摩爾聚酰胺酸的重復(fù)單元，為0.01~20摩爾。另外，作為脫水閉環(huán)催化劑，可以使用例如吡啶、三甲吡啶、二甲基吡咬、三乙胺等叔胺。但是，并不局限于這些。脫水閉環(huán)催化劑的用量，相對(duì)于1摩爾所用脫水劑，優(yōu)選為0.01-10摩爾。上述脫水劑、脫水閉環(huán)催化劑的用量越多，則可使酰亞胺化率越高。此外，作為脫水閉環(huán)反應(yīng)中使用的有機(jī)溶劑，可以列舉作為聚酰胺酸合成中所用溶劑而例示的有機(jī)溶劑。并且，脫水閉環(huán)反應(yīng)的反應(yīng)溫度優(yōu)選為0180°C，更優(yōu)選為10~150°C。此外，通過(guò)對(duì)如此得到的反應(yīng)溶液進(jìn)行與聚酰胺酸精制方法同樣的操作，可以精制所得聚酰亞胺。本發(fā)明中使用的聚酰亞胺，全部重復(fù)單元中具有酰亞胺環(huán)的重復(fù)單元的比例(以下也稱為"酰亞胺化率")為40摩爾％以上，優(yōu)選為50摩爾％以上。通過(guò)使用酰亞胺化率為40摩爾％以上的聚合物，可以獲得能夠形成殘像消除時(shí)間短的液晶取向膜的液晶取向劑。酰亞胺化率可通過(guò)下述方法求出。[酰亞胺化聚合物的酰亞胺化率測(cè)定方法]在室溫下對(duì)酰亞胺化聚合物進(jìn)行減壓干燥后，使其溶解于氖化二曱基亞砜中，將四曱基硅烷作為基準(zhǔn)物質(zhì)，在室溫下測(cè)定iH-NMR,可通過(guò)下述式(ii)表示的公式求出。酰亞胺化率(。/。Xl-AVA2xcc)x100—--(ii)A1:來(lái)自NH基團(tuán)的質(zhì)子的峰值面積(10ppm)A2:來(lái)自其它質(zhì)子的峰值面積a:聚合物前體(聚酰胺酸)的相對(duì)于1個(gè)NH基團(tuán)的質(zhì)子的其它質(zhì)子的個(gè)數(shù)比例。<末端修飾型聚合物>本發(fā)明中所用的聚酰胺酸、聚酰亞胺還可以是進(jìn)行了分子量調(diào)節(jié)的末端修飾型聚合物。通過(guò)使用該末端修飾型聚合物，可以在不損害本發(fā)明效果的前提下改善液晶取向劑的涂敷特性等。這種末端修飾型聚合物可以通過(guò)在聚酰胺酸的合成時(shí)，向反應(yīng)體系中加入一元酸酐、單胺化合物、單異氰酸酯化合物等而合成。其中，作為一元酸酐，可以列舉例如馬來(lái)酸酐、鄰苯二曱酸酐、衣康酸酐、正癸基琥珀酸酐、正十二烷基琥珀酸酐、正十四烷基琥珀酸酐、正十六烷基琥珀酸酐等。此外，作為單胺化合物，可以列舉例如苯胺、環(huán)己胺、正丁胺、正戊胺、正己胺、正庚胺、正辛胺、正壬胺、正癸胺、正十一烷胺、正十二烷胺、正十三烷胺、正十四烷胺、正十五烷胺、正十六烷胺、正十七烷胺、正十八烷胺、正二十烷胺等。此外，作為單異氰酸酯化合物，可以列舉例如異氰酸苯酯、異氰酸萘基酯等。[溶液粘度]使用于本發(fā)明的取向劑的聚合物，在10%的溶液的情況下，優(yōu)選具有20800mPa's粘度，更優(yōu)選具有30500mPa's粘度。另外，使用特定的溶劑，配合稀釋到特定的固體成分濃度的溶液，用E型旋轉(zhuǎn)粘度計(jì)在25。C下測(cè)定聚合物的溶液粘度(mPa-s)。[液晶取向劑]本發(fā)明的液晶取向劑通過(guò)將上述特定聚合物通常溶解含有于有機(jī)溶劑中而構(gòu)成。調(diào)制本發(fā)明液晶取向劑時(shí)的溫度優(yōu)選為0。C-200。C,更優(yōu)選為20°C-60°C。作為構(gòu)成本發(fā)明液晶取向劑的有機(jī)溶劑，可以列舉作為聚酰胺酸的合成反應(yīng)中使用的溶劑而例示的溶劑。另外，也可適當(dāng)選擇作為可在聚酰胺酸的合成反應(yīng)時(shí)聯(lián)用的溶劑而例示的不良溶劑。本發(fā)明液晶取向劑中固體成分濃度考慮粘性、揮發(fā)性等而進(jìn)行選擇，優(yōu)選為110重量％的范圍。換句話說(shuō)，將本發(fā)明液晶取向劑涂敷于基板表面，形成作為液晶取向膜的涂膜，當(dāng)固體成分濃度不足1重量％時(shí)，將導(dǎo)致該涂膜的厚度過(guò)小，從而不能得到良好的液晶取向膜；當(dāng)固體成分濃度超過(guò)10重量％時(shí)，將導(dǎo)致涂膜厚度過(guò)厚，從而不能得到良好的液晶取向膜，并且，液晶取向劑的粘性增大，涂敷特性變差。另外，特別優(yōu)選的固體成分濃度的范圍，因向基板上涂敷液晶取向劑時(shí)所使用的方法而不同。例如，使用旋涂法的場(chǎng)合，特別優(yōu)選1.5~4.5重量％的范圍。使用印刷法的場(chǎng)合，固體成分濃度為3~9重量％的范圍，由此，特別優(yōu)選溶液粘度在1250mPa.s的范圍。使用噴墨印刷法的場(chǎng)合，固體成分濃度為1~5重量％范圍，由此，特別優(yōu)選溶液粘度315mPa.s的范圍。作為構(gòu)成本發(fā)明液晶取向劑的有機(jī)溶劑，例如，可以列舉1-曱基-2-吡咯烷酮、y-丁內(nèi)酯、y-丁內(nèi)酰胺、n,n-二曱基曱酰胺、N，N-二曱基乙酰胺、4-羥基-4-曱基-2-戊酮、乙二醇單曱醚、乳酸丁酯、乙酸丁酯、曱氧基丙酸曱酯、乙氧基丙酸乙酯、乙二醇曱醚、乙二醇乙醚、乙二醇正丙醚、乙二醇異丙醚、乙二醇正丁醚(丁基溶纖劑)、乙二醇二曱基醚、乙二醇乙醚乙酸酯、二甘醇二曱醚、二甘醇二乙醚、二甘醇單甲醚、二甘醇單乙醚、二甘醇單甲醚乙酸酯、二甘醇單乙醚乙酸酯、3-丁氧基-N,N-二曱基丙酰胺、3-曱氧基-N,N-二曱基丙酰胺、3-己氧基-N，N-二曱基丙酰胺、二異丁基酮(DIBK)、異戊基丙酸酯、異戊基異丁酸酯、二異戊基醚等。它們可以單獨(dú)使用，或者將2種以上混合使用。其中，3-丁氧基-N,N-二曱基丙酰胺、3-曱氧基-N,N-二甲基丙酰胺、3-己氧基-N,N-二曱基丙酰胺由于顯示良好的印刷性而特別優(yōu)選。本發(fā)明的液晶取向劑在不損害目的物性的范圍內(nèi)，從提高對(duì)基板表面粘合性的角度考慮，還可以含有含官能性硅烷的化合物、環(huán)氧基化合物。作為這種含官能性硅烷的化合物，可以列舉例如3-氨基丙基三曱氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、2-氨基丙基三曱氧基硅烷、2-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三曱氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基曱基二曱氧基硅烷、3-脲基丙基三曱氧基硅烷、3-脲基丙基三乙氧基硅烷、N-乙氧羰基-3-氨基丙基三曱氧基硅烷、N-乙氧羰基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-三乙氧基硅烷基丙基三亞乙基三胺、N-三曱氧基硅烷基丙基三亞乙基三胺、10-三曱氧基硅烷-l,4，7-三氮雜癸烷、10-三乙氧基硅烷基-l，4,7-三氮雜癸烷、9-三曱氧基硅烷基-3,6-二氮雜壬基乙酸酯、9-三乙氧基硅烷基-3,6-二氮雜壬基乙酸酯、N-千基-3-氨基丙基三曱氧基硅烷、N-卡基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-苯基-3-氨基丙基三曱氧基硅烷、N-苯基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-二(氧乙烯基)-3-氨基丙基三曱氧基硅烷、N-二(氧乙烯基)-3-氨基丙基三乙氧基硅烷等。作為這種環(huán)氧基化合物，可以列舉例如乙二醇二縮水甘油醚、聚乙二醇二縮水甘油醚、丙二醇二縮水甘油醚、三丙二醇二縮水甘油醚、聚丙二醇二縮水甘油醚、新戊二醇二縮水甘油醚、1，6-己二醇二縮水甘油醚、甘油二縮水甘油醚、2,2-二溴新戊二醇二縮水甘油醚、1,3,5,6-四縮水甘油基-2,4-己二醇、N,N,N，,N，-四縮水甘油基-間苯二曱胺、1,3-二(N,N-二縮水甘油基氨基曱基)環(huán)己烷、N，N,N，,N，-四縮水甘油基-4，4，-二氨基二苯基曱烷、3-(N-烯丙基-N-縮水甘油基)氨基丙基三曱氧基硅烷、3-(N,N-二縮水甘油基)氨基丙基三曱氧基硅烷、N,N-二縮水甘油基-卡基氨基、N,N-二縮水甘油基-氨基曱基環(huán)己烷等。這些含官能性硅烷化合物和含環(huán)氧基化合物的配比，相對(duì)于100重量份聚合物，優(yōu)選為40重量份以下，更優(yōu)選為30重量份以下。<液晶顯示元件>用本發(fā)明液晶取向劑制得的液晶顯示元件，可以通過(guò)例如以下的方法制造。(1)通過(guò)例如膠版印刷法、旋涂法或者噴墨印刷法，將本發(fā)明的液晶取向劑涂敷在設(shè)有形成圖案的透明導(dǎo)電膜的基板一面上，接著，通過(guò)對(duì)涂敷面進(jìn)行加熱形成涂膜。這里，作為基板，可以使用例如浮法玻璃、鈉鈣玻璃等玻璃；聚對(duì)苯二曱酸乙二醇酯、聚對(duì)苯二曱酸丁二醇酯、聚醚砜、聚碳酸酯等塑料制透明基板。作為基板一面上所設(shè)置的透明導(dǎo)電膜，可以使用氧化錫(Sn02)制的NESA膜(美國(guó)PPG公司注冊(cè)商標(biāo))、氧化銦-氧化錫(111203-Sn02)制的ITO膜等，這些透明導(dǎo)電膜圖案的形成采用光刻蝕法或預(yù)先使用掩模的方法。在液晶取向劑的涂敷時(shí)，為了進(jìn)一步改善基板表面和透明導(dǎo)電膜與涂膜的粘合性，還可以在基板的該表面上預(yù)先涂敷含官能性硅烷的化合物、含官能性鈦的化合物等。涂敷液晶取向劑后，以防止涂敷的取向劑的液體流下等目的，優(yōu)選實(shí)施預(yù)備加熱(預(yù)焙燒)。預(yù)先焙燒的溫度優(yōu)選為30~300°C,更優(yōu)選為40~200°C,特別優(yōu)選為50~150°C。之后，將溶劑完全除去，以將聚酰胺酸熱酰亞胺化為目的，實(shí)施焙燒工序(后焙燒)。該焙燒(后焙燒)溫度優(yōu)選為80300°C，更優(yōu)選為120~250°C。這樣，含聚酰胺酸的本發(fā)明液晶取向劑，通過(guò)涂敷后除去有機(jī)溶劑，形成作為液晶取向膜的涂膜。還可以通過(guò)進(jìn)一步加熱使其進(jìn)行脫水閉環(huán)，形成進(jìn)一步酰亞胺化的液晶取向膜。形成的涂膜的厚度通常為0.001~1降優(yōu)選為0.005~0.5|iim。(2)對(duì)所形成的涂膜表面用纏有例如尼龍、人造纖維、棉花等纖維制的布的輥進(jìn)行以一定方向摩擦的打磨處理。這樣，制成在涂膜上產(chǎn)生了液晶分子取向能的液晶取向膜。另外，對(duì)由本發(fā)明液晶取向劑形成的液晶取向膜，進(jìn)行例如日本特開(kāi)平6-222366號(hào)公報(bào)或日本特開(kāi)平6-281937號(hào)公報(bào)中所示的部分照射紫外線而使預(yù)傾角改變的處理，或者進(jìn)行日本特開(kāi)平5-107544號(hào)公報(bào)中所示的在實(shí)施打磨處理后的液晶取向膜表面上部分地形成保護(hù)膜，以與先前打磨處理不同的方向進(jìn)行打磨處理后，除去保護(hù)膜，使液晶取向膜的液晶取向能改變的處理，這樣能夠改善液晶顯示元件的視場(chǎng)特性。(3)制作2塊如上形成液晶取向膜的基板，將2塊基板通過(guò)間隙(盒間隙)相對(duì)放置，使各自液晶取向膜的打磨方向相互垂直或逆平行，將2塊基板周邊部位用密封劑貼合，向由基板表面和密封劑分割出的盒間隙內(nèi)注充液晶，封閉注入孔，構(gòu)成液晶盒。然后，在液晶盒的外表面，即構(gòu)成液晶盒的各基板的另一側(cè)面上貼合偏振片，使其偏光方向與該基板一面上所形成的液晶取向膜的打磨方向一致或者垂直，制得液晶顯示元件。這里，作為密封劑，可以使用例如作為固化劑和分隔物的含氧化鋁球的環(huán)氧樹脂等。作為液晶，可以列舉向列型液晶和石果狀型液晶，其中優(yōu)選向列型液晶，可以使用例如希夫氏堿類液晶、氧化偶氮基類液晶、聯(lián)苯類液晶、苯基環(huán)己烷類液晶、酯類液晶、三聯(lián)苯類液晶、聯(lián)苯基環(huán)己烷類液晶、嘧啶類液晶、二氧六環(huán)類液晶、雙環(huán)辛烷類液晶、立方烷類液晶等。此外，這些液晶中還可以添加例如氯化膽甾醇、膽甾醇壬酸酯、膽甾醇碳酸酯等膽甾型液晶和以商品名"C-15"、"CB-15"(乂乂L夕公司制)銷售的手性劑等而進(jìn)行使用。并且，還可以使用對(duì)癸氧基苯亞曱基-對(duì)氨基-2-曱基丁基肉桂酸酯等鐵電性液晶。另外，作為液晶盒外表面上貼合的偏振片，可以列舉將聚乙烯醇延伸取向同時(shí)吸收碘所得的稱作為H膜的偏振膜夾在醋酸纖維保護(hù)膜中而制成的偏振片或者H膜自身制成的偏振片。實(shí)施例以下，通過(guò)實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行更具體的說(shuō)明，但是本發(fā)明并不局限于這些實(shí)施例。[印刷性評(píng)價(jià)]預(yù)制一側(cè)面的整面上形成了ITO膜的127mm(D)x127mm(W)x1.lmm(H)玻璃基板，將上述實(shí)驗(yàn)中得到的液晶取向劑在孔徑為0.2pm的微孔濾器過(guò)濾后，用液晶取向膜涂敷用印刷機(jī)(日本寫真印刷(抹)制造，才》夕'義卜口一7—S-40L)涂敷于該玻璃基板的透明電極面上。通過(guò)設(shè)定為80°C的加熱板密合式預(yù)干燥機(jī)進(jìn)行干燥，再在200。C下焙燒10分鐘，在帶有ITO膜的玻璃基板上形成液晶取向膜。對(duì)所得取向膜的斑紋進(jìn)行目測(cè)評(píng)價(jià)，無(wú)斑紋的記為"〇"，發(fā)玉見(jiàn)斑紋的記為"x"。[電壓保持率〗在167毫秒的時(shí)間跨度內(nèi)，給液晶顯示元件施加5V的電壓，電壓施加時(shí)間為6(M數(shù)秒，然后測(cè)定從電壓解除至167毫秒后的電壓保持率。測(cè)定裝置采用(抹)東陽(yáng)亍夕-力制的VHR-1。[印相實(shí)驗(yàn)]制作如圖1所示的帶有ITO電極的盒子。在室溫下向電極A施加24小時(shí)6.0V直流電壓，向電纟及B施加24小時(shí)0.5V直流電壓。釋》文應(yīng)力后，向電才及A、B以0.1V的梯度施加0.1~5.0V直流電壓。通過(guò)各電壓下電極A、B的亮度差判斷印相特性。當(dāng)亮度差大時(shí)，印相特性判斷為差。沒(méi)有發(fā)現(xiàn)印相的記為O,印相發(fā)生較弱的記為△,印相發(fā)生較強(qiáng)的記為x。[取向膜酰亞胺化率評(píng)價(jià)]取向膜酰亞胺化率的測(cè)定通過(guò)紅外線吸收測(cè)定法進(jìn)行。通過(guò)紅外線吸收測(cè)定法的酰亞胺化率測(cè)定法，是在紅外線透光率高的硅片上形成取向膜，檢測(cè)隨著固化溫度的變化吸光度改變的特定原子團(tuán)的光i普而定量化的方法，參考文獻(xiàn)(J.DURAN和N.S.VISWANATHAN(IBMResearchLaboratory),POLYMERINELECTRONICS,239-258(1984))進(jìn)行。酰亞胺化率評(píng)價(jià)用樣品采用將上述印刷性評(píng)價(jià)后的樣品從基板上剝離的樣品。<特定聚酰胺酸合成例>形成上述式(l)的結(jié)構(gòu)的二胺A-l的合成N02NH在氮?dú)猸h(huán)境下，將4,4，-二溴聯(lián)苯12.5g(40mmo1)、4-硝基苯胺13.3g(96mmo1)、叔丁氧基鈉11.5g(120mmo1)、三(二亞卡基丙酮)二鈀(Pd2(dba)3)1.5g(1.6mmo1)、2-(二叔丁基膦)聯(lián)苯1.0g(3.2mmo1)加入到500ml的三頸燒瓶中，加入250ml曱苯使其溶解。將反應(yīng)溶液在氮?dú)庀掠?20。C攪拌10小時(shí)使其反應(yīng)。反應(yīng)結(jié)束后，使反應(yīng)溶液降回到室溫后進(jìn)行過(guò)濾，使所得的析出物溶解于400ml丙酮與氯仿的混合溶劑(丙酮/氯仿=1/1體積比)中。采用分液漏斗，用100ml10wtn/。的鹽酸水與400ml離子交換水對(duì)有才幾溶劑層進(jìn)行洗滌。將有機(jī)溶劑層用硫酸鎂脫水后，用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀濃縮，將所得粗產(chǎn)物通過(guò)硅膠柱色譜進(jìn)行精制，得到13.9g二硝基中間體。接著，將上面合成的二硝基中間體6.4g(15mmo1)、Pd/C5.1g加入到300ml的三頸燒瓶中，加入75mlTHF在70。C加熱攪拌1<formula>formulaseeoriginaldocumentpage30</formula>小時(shí)。之后加入9ml聯(lián)胺水合物，然后在氮?dú)庀掠?0。C攪拌3小時(shí)使其反應(yīng)。反應(yīng)結(jié)束后，通過(guò)過(guò)濾將溶劑除去，將濾液濃縮、干燥。將所得的固體在乙醇中再結(jié)晶，得到4.2g二胺A-l。將二胺A-l的1H-NMR的光語(yǔ)示于圖2中。O形成上述式(l)的結(jié)構(gòu)的二胺A-2的合成<formula>formulaseeoriginaldocumentpage31</formula>在氮?dú)猸h(huán)境下，將4，4，-二溴聯(lián)苯12.5g(40mmo1)、N-甲基-4-硝基苯胺14.6g(96mmo1)、4又丁氧基鈉11.5g(120mmo1)、三(二亞芐基丙酮)二鈀(Pd2(dba)3)1.5g(1.6mmo1)、2-(二叔丁基膦)聯(lián)苯1.0g(3.2mmol)力口人到500ml的三頸;t免并瓦中，力口人250ml曱笨寸吏其溶解。將反應(yīng)溶液在氮?dú)庀掠?20。C攪拌10小時(shí)使其反應(yīng)。反應(yīng)結(jié)束后，使反應(yīng)溶液降回到室溫后進(jìn)行過(guò)濾，使所得的析出物溶解于400ml丙酮與氯仿的混合溶劑(丙酮/氯仿=1/1體積比)中。采用分液漏斗，用100ml10wt。/。的鹽酸水與400ml離子交換水對(duì)有機(jī)溶劑層進(jìn)行洗滌。將有機(jī)溶劑層用硫酸鎂脫水后，用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀濃縮，將所得粗產(chǎn)物通過(guò)硅膠柱色譜進(jìn)行精制，得到14.5g二硝基中間體。接著，將上面合成的二硝基中間體6.8g(15mmo1)、Pd/C5.1g加入到300ml的三頸燒瓶中，加入75mlTHF在70。C加熱攪拌1小時(shí)。之后加入9ml聯(lián)胺水合物，然后在氮?dú)庀掠?0。C攪拌3小時(shí)使其反應(yīng)。反應(yīng)結(jié)束后，通過(guò)過(guò)濾將溶劑除去，將濾液濃縮、干燥。將所得的固體在乙醇中再結(jié)晶，得到4.1g二胺A-2。將二胺A-2的iH-NMR的光譜示于圖3中。O特定聚酰胺酸(B-l)合成將作為四羧酸二酸酐的1，2，3，4-環(huán)丁烷四羧酸二酸酐196g(1.0摩爾)，作為二胺化合物的2，2，-二甲基-4,4，-二氨基聯(lián)苯191g(0.9摩爾)、A-136.6g(0.1摩爾)溶于382gN-曱基-2-吡咯烷酮、3430gy-丁內(nèi)酯中，獲得大約3800g在4(TC下反應(yīng)3小時(shí)的，溶液粘度為170mPas的聚酰胺酸(將其作為特定聚酰胺酸(B-1))溶液。0特定聚酰胺酸(B-2)合成將作為四羧酸二酸酐的1，2,3,4-環(huán)丁烷四羧酸二酸酐196g(1.0摩爾)，作為二胺化合物的2，2，-二曱基-4，4'-二氨基聯(lián)苯191g(0.9摩爾)、A-239g(0.1摩爾)溶于383gN-曱基-2-吡咯烷酮、3450gy-丁內(nèi)酯中，獲得大約3800g在4CTC下反應(yīng)3小時(shí)的，溶液粘度為180mPa.s的聚酰胺酸(將其作為特定聚酰胺酸(B-2))溶液。〇特定聚酰胺酸(B-3)合成將作為四羧酸二酸酐的1,2,3,4-環(huán)丁烷四羧酸二酸酐196g(1.0摩爾)，作為二胺化合物的2，2，-二曱基-4，4，-二氨基聯(lián)苯127g(0.6摩爾)、A-2156g(0.4摩爾)溶于430gN-曱基-2-吡咯烷酮、3880gY-丁內(nèi)酯中，獲得大約3800g在40。C下反應(yīng)3小時(shí)的，溶液粘度為190mPa.s的聚酰胺酸(將其作為特定聚酰胺酸(B-3))溶液。<特定聚酰亞胺的合成>將作為四羧酸二酸酐的2,3,5-三羧基環(huán)戊基醋酸二酸肝112g(0.50摩爾)和1，3,3a，4,5,9b-六氫-8-曱基-5-(四氫-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘[l,2-c]-呋喃-l，3-二酮157g(0.50摩爾),作為二胺化合物的對(duì)-苯二胺77g(0.71摩爾)、N，N，-二(4-氨基苯基)-N,N，-二曱基-聯(lián)苯胺39g(0.1摩爾)、二胺基丙基四曱基二硅氧烷25g(0.10摩爾)、以及4-(4，-三氟曱氧基苯曱酸基)環(huán)己基-3,5-二胺基苯曱酸酯35g(0.080摩爾)、作為單胺的苯胺1.4g(0.015摩爾)溶于960gN-甲基-2-吡咯烷酮中，使其在60C下反應(yīng)6小時(shí)。取少量所得的聚酰胺酸溶液，加入NMP,在固體成分濃度為10%的溶液中測(cè)定粘度，為42mPa.s。接著，向得到的聚酰胺酸溶液中追加2700gN-甲基-2-吡咯烷酮，添力。396g吡咬和409g醋酸酐，使其在110°C下脫水閉環(huán)4小時(shí)。酰亞胺化反應(yīng)后，用新的Y-丁內(nèi)酯對(duì)體系內(nèi)的溶劑進(jìn)行溶劑置換(在本操作中，在體系外除去用于酰亞胺化反應(yīng)的吡咬和醋酸酐)，得到約3600g固體成分濃度9.7重量％，溶液粘度30mPa's，酰亞胺化率約為95%的酰亞胺化聚合物(其作為"酰亞胺化聚合物(C-l)")溶液。<其它的聚酰亞胺合成例>其它的聚酰亞胺合成例1將作為四羧酸二酸酐的2,3,5-三羧基環(huán)戊基醋酸二酸酐112g(0.50摩爾)和1，3，3a,4,5,9b-六氫-8-曱基-5-(四氫-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘[l,2-c]-呋喃-l，3-二酮157g(0.50摩爾)，作為二胺化合物的對(duì)-苯二胺96g(0.89摩爾)、3，3，-(四曱基二硅氧烷-l,3-二基)二(丙胺)25g(0.10摩爾)和3,6-二(4-氨基苯曱酰氧基)膽甾烷13g(0.02摩爾)、作為單胺的正十八烷基胺8.1g(0.03摩爾)溶于960gN-曱基-2-吡咯烷酮中，使其在6(TC下反應(yīng)6小時(shí)。取少量所得的聚酰胺酸溶液，加入NMP,在固體成分濃度為10%的溶液中測(cè)定粘度，為60mPa's。接著，向得到的聚酰胺酸溶液中追加2700gN-曱基-2-吡咯烷酮，添力。396g吡啶和409g醋酸酐，使其在ll(TC下脫水閉環(huán)4小時(shí)。酰亞胺化反應(yīng)后，用新的y-丁內(nèi)酯對(duì)體系內(nèi)的溶劑進(jìn)行溶劑置換(在本操作中，在體系外除去用于酰亞胺化反應(yīng)的吡啶和醋酸酐)，得到約2000g固體成分濃度15wt%、固體成分濃度6.0%時(shí)(y-丁內(nèi)酯溶液)的溶液粘度為16mPa.s、酰亞胺化率約95%的酰亞胺化聚合物(其作為"聚酰亞胺(a-l)")溶液。其它的聚酰亞胺合成例2將作為四羧酸二酸酐的2,3,5-三羧基環(huán)戊基醋酸二酸酐112g(0.50摩爾)和1,3,3a,4,5,9b-六氫-8-曱基-5-(四氫-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘[l,2-c]-呋喃-l,3-二酮157g(0.50摩爾)，作為二胺化合物的對(duì)-苯二胺88g(0.81摩爾)、二胺基丙基四曱基二硅氧烷25g(0.10摩爾)、以及4-(4，-三氟曱氧基苯曱酸基)環(huán)己基-3，5-二胺基苯曱酸酯35g(0.080摩爾)、作為單胺的苯胺1.4g(0.015摩爾)溶于960gN-曱基-2-吡咯烷酮中，使其在60。C下反應(yīng)6小時(shí)。取少量所得的聚酰胺酸溶液，加入NMP,在固體成分濃度為10%的溶液中測(cè)定粘度，為40mPa.s。接著，向得到的聚酰胺酸溶液中追加2700gN-甲基誦2-吡咯烷酮，添力卩396gp比咬和409g醋酸酐，使其在110。C下脫水閉環(huán)4小時(shí)。酰亞胺化反應(yīng)后，用新的y-丁內(nèi)酯對(duì)體系內(nèi)的溶劑進(jìn)行溶劑置換(在本操作中，在體系外除去用于酰亞胺化反應(yīng)的吡啶和醋酸酐)，得到約3600g固體成分濃度9.7wt%(y-丁內(nèi)酯溶液)的溶液粘度26mPa.s，酰亞胺化率約為89%的酰亞胺化聚合物(其作為"聚酰亞胺(a-2)，，)溶液。<其它的聚酰胺酸合成例>將作為四羧酸二酸酐的1,2,3,4-環(huán)己烷四羧酸二酸酐196g(1.0摩爾)，作為二胺化合物的2,2，-二甲基-4,4，-二氨基聯(lián)苯212g(1.0摩爾)溶于370gN-曱基-2-吡咯烷酮、3300gY-丁內(nèi)酯中，獲得約3700g在4(TC下反應(yīng)3小時(shí)的，溶液粘度160mPa's的聚酰胺酸(其作為"聚酰胺酸(b-l)")溶液。<比較物質(zhì)合成例>反應(yīng)參考文獻(xiàn)(K.Hasegawa，PolymerJournal.Vol.31，No.2,206(1999))進(jìn)行。在氮?dú)猸h(huán)境下，將4,4，-二溴聯(lián)苯3.1g(10mmo1)、苯胺1.86g(20mmol)力口入到300ml的三頸火免弁瓦中，力口入80ml曱笨使其溶解。在室溫下加入叔丁氧基鈉5.8g(60mmo1)、三(二亞千基丙酮)二鈀(Pd2(dba)3)0.46g(0.5mmo1)、2,2，-二(二苯基膦)-1,1，-二萘基(BINAP)0.93g(1.5mmo1)。將反應(yīng)溶液在氮?dú)庀掠贗O(TC攪拌16小時(shí)使其反應(yīng)。然后使反應(yīng)溶液降回到室溫，采用分液漏斗，用2升氨水與甲醇的混合溶液(氨水/曱醇=1/4體積比)進(jìn)行洗滌。將有機(jī)溶劑層用硫酸鈉脫水后，用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀濃縮，將所得粗產(chǎn)物通過(guò)硅膠柱色譜進(jìn)行精制，得到2.1g比較物質(zhì)。實(shí)施例1將聚酰亞胺合成例1中制得的聚酰亞胺(a-l)和聚酰胺酸合成例1中制得的聚酰胺酸(B-l)以聚酰亞胺聚酰胺酸=20:80(重量比)溶解于y-丁內(nèi)酯/N-曱基-2-吡咯烷酮/丁基溶纖劑混合溶劑(重量比71/17/12)中，相對(duì)于100重量份聚合物加入2重量份N,N,N，,N，-四縮水甘油基-4,4，-二氨基二苯基曱烷，制成固體成分濃度為3.5重量％的溶液和6.0重量％的溶液。將各溶液充分?jǐn)嚢韬?，用孔徑為ljxm的濾器過(guò)濾，調(diào)制出本發(fā)明的液晶取向劑。采用旋涂機(jī)將上述液晶取向劑中固體成分濃度為3.5重量％的溶液涂敷于厚度為lmm的玻璃基板的一面上所設(shè)置的ITO膜制透<formula>formulaseeoriginaldocumentpage35</formula>明導(dǎo)電膜上(轉(zhuǎn)速2500rpm，涂敷時(shí)間1分鐘)，在200。C下干燥l小時(shí)，形成干燥膜厚為0.08pm的覆膜。采用裝有纏繞人造纖維布的輥的打磨機(jī)，在輥轉(zhuǎn)速為400rpm、操作臺(tái)移動(dòng)速度為3cm/秒，絨毛擠入長(zhǎng)度為0.4mm的條件下，對(duì)該覆膜進(jìn)行打磨處理。在超純水中進(jìn)行1分鐘的超聲波洗滌，在100。C的清潔箱中干燥IO分鐘。然后，在一對(duì)透明電極/透明電極基板的上述液晶取向膜涂敷基板的具有液晶取向膜的各外緣上，涂敷加入了直徑為5.5pm的氧化鋁球的環(huán)氧樹脂粘合劑，然后，使液晶取向膜面相對(duì)地重合并壓合，使粘合劑固化。接著，通過(guò)液晶注入口向基板間填充向列型液晶(爿^夕社制，MLC-6221),然后用丙烯酸類光固化粘合劑將液晶注入口封閉，在基板外側(cè)的兩面上貼合偏振片，制成液晶顯示元件。對(duì)所得液晶顯示元件的電壓保持率和印相的評(píng)價(jià)按照上述方法進(jìn)行。另外，采用固體成分濃度為6.0重量％的溶液，按照上述方法進(jìn)行印刷性評(píng)價(jià)。并且，采用印刷性評(píng)價(jià)后的樣品進(jìn)行酰亞胺化率的評(píng)價(jià)。實(shí)施例2~13作為特定聚酰亞胺、特定聚酰胺酸、其它聚酰亞胺、其它聚酰胺酸，除了按照表1中的組成比使用表1中記載的物質(zhì)之外，按照與實(shí)施例1相同的步驟進(jìn)行。比較例14其它聚酰亞胺、其它聚酰胺酸除了按照表1中的組成比使用表l中記載的物質(zhì)之外，按照與實(shí)施例l相同的步驟進(jìn)行。比辟交侈'J58其它聚酰亞胺、其它聚酰胺酸除了按照表1中的組成比使用表1中記載的物質(zhì)，進(jìn)而相對(duì)于100重量份聚合物添加10重量份比較物質(zhì)之外，按照與實(shí)施例l相同的步驟進(jìn)行。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage37</column></row><table>權(quán)利要求1.一種液晶取向劑，其特征在于含有聚合物，該聚合物為從包括下述式(I-l)表示的重復(fù)單元的聚酰胺酸和包括下述式(I-2)表示的重復(fù)單元的聚酰亞胺中選出的至少一種，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>在這里，P1和pz表示4價(jià)有機(jī)基團(tuán)，(^和(52為包含下述式(l)表示的結(jié)構(gòu)的2價(jià)有機(jī)基團(tuán)，式中，R!、R2和Rs各自獨(dú)立地為氫、烷基、烷氧基、或者芳香族基團(tuán)，R4為氫或烷基，m為2或3。2.權(quán)利要求1所述的液晶取向劑，其中上述式(l)中，Ri為氫,m為2。3.權(quán)利要求1或2所述的液晶取向劑，其中上述式(l)中，RpR2和R3為氬，m為2。4.權(quán)利要求13中任一項(xiàng)所述的液晶取向劑，其特征在于上述式(l)中R!、R2和R3為氫，R4為曱基，m為2。5.權(quán)利要求1~4中任一項(xiàng)所述的液晶取向劑，其中上述式(I-l)中的pi和上述式(1-2)中的pz至少一部分來(lái)源于2,3,5-三羧基環(huán)戊基醋酸二酸酐。6.—種液晶取向膜，其特征在于使用權(quán)利要求1~5任一項(xiàng)所述的液晶取向劑制得，并且酰亞胺化率為3080%。7.—種液晶顯示元件，其特征在于具有權(quán)利要求6所述的液晶取向膜。全文摘要本發(fā)明涉及一種液晶取向劑和液晶顯示元件。提供一種能夠形成電特性優(yōu)良的液晶取向膜的液晶取向劑。一種液晶取向劑，其特征在于含有聚合物，該聚合物為從包括上述式(I-1)表示的重復(fù)單元的聚酰胺酸和包括上述式(I-2)表示的重復(fù)單元的聚酰亞胺中選出的至少一種，在這里，P¹和P²表示4價(jià)有機(jī)基團(tuán)，Q¹和Q²為包含上述式(1)表示的結(jié)構(gòu)的2價(jià)有機(jī)基團(tuán)，式中，R₁、R₂和R₃各自獨(dú)立地為氫、烷基、烷氧基、或者芳香族基團(tuán)，R₄為氫或烷基，m為2或3。文檔編號(hào)G02F1/13GK101144942SQ20071014809公開(kāi)日2008年3月19日申請(qǐng)日期2007年9月10日優(yōu)先權(quán)日2006年9月11日發(fā)明者安田博幸,林英治,西川通則申請(qǐng)人:Jsr株式會(huì)社