專利名稱::調色劑和圖像形成方法
技術領域:
:本發(fā)明涉及用于電子照相法、靜電記錄法、靜電印刷法或根據(jù)調色劑噴射模式的記錄法的調色劑,并涉及圖像形成方法。
背景技術:
:在今天存在全世界迫切要求減少C02排放量的環(huán)境下,關于節(jié)能的技術已開始變得必要。目前,復印設備或打印機中的定影設備中使用大部分電力。使用要求小電力的按需定影(on-demandfixation)對于減少C02排放量是有效的。這種按需定影變?yōu)榈蜏囟ㄓ?,這是因為按需定影是通過少量的熱來進行的。另外,必須減小定影單元的尺寸和重量,以便該定影單元可以通過使用少量的熱來加熱。因此,難以保持與常規(guī)的定影單元相當?shù)亩ㄓ皦毫?,結果按需定影變?yōu)榈蛪憾ㄓ?。調色劑已從該調色劑的物理性質方面通過各種途徑得到改進,以便這種在低溫和低壓下的定影可以得以進行。在這些途徑中,脫模劑熔點的降低被認為是有效的。然而,使用含有低熔點脫模劑的調色劑已涉及問題如顯影穩(wěn)定性和圖像品質降低。特別地,其中部分細線變?yōu)榭瞻椎?空白"易于出現(xiàn),因此空白的減少是必須的。關于"空白"的問題也已根據(jù)調色劑的物理性質,通過各種方法進行研究。近年來,已提議使用球形調色劑。另外,近年來數(shù)據(jù)的數(shù)字化已得到發(fā)展,因此不僅電子數(shù)據(jù)的交換而且通過使用儀器進行的模擬數(shù)據(jù)的讀取和數(shù)字化也已旺盛地進行。讀取儀器的種類覆蓋很廣的范圍,包括便攜式電話和條形碼讀取器。在將這種讀取信號通過使用復印設備或打印機輸出至介質并利用的情況下,現(xiàn)今要求高于常規(guī)設備的細線再現(xiàn)性。同時,將讀取信號輸出至介質的介質種類也覆蓋很廣的范圍,所以能夠相應于輸出至各種介質的技術也是重要的。包括在轉印步驟中使用中間轉印構件的技術是此技術的實例。然而,當使用中間轉印構件時,轉印次數(shù)增加,所以調色劑飛散的現(xiàn)象,即所謂的"飛散"易于出現(xiàn)。結果,細線再現(xiàn)性趨于變差。已根據(jù)調色劑的物理性質通過各種途徑進行改進,以便可以減輕"飛散"。然而,提高圓形度的方法,即對于"空白"有效的方法涉及例如該方法不利地易于加重"飛散"因素的問題。在此技術背景中,目前已要求這樣的調色劑,該調色劑對于低溫低壓定影時減輕"空白"以及在包括使用中間轉印構件的步驟中減輕"飛散"都是有效的;并且顯示出優(yōu)良的顯影穩(wěn)定性。已提議例如抑制調色劑和構件之間的熔合作為用于提高顯影穩(wěn)定性的技術(專利文獻l)。然而,不能說在該文獻中提議的調色劑對于"飛散"足夠有效,盡管該調色劑顯示出壓縮下的低程度聚集并且認為對于減輕"空白"有效。另外,已提議例如規(guī)定壓縮下聚集度的調色劑作為用于減輕"空白"的技術(專利文獻2)。然而,不能說該調色劑對于減輕"空白"是足夠有效的。此外,不能說該調色劑對于"飛散"是足夠有效的。尤其是在使用中間轉印構件的體系中,該調色劑可以相當大地得到改進。專利文獻l:JP3002063B專利文獻2:JP10-171151A
發(fā)明內容本發(fā)明所要解決的問題電子照相技術中的成像通常由顯影步驟、轉印步驟和定影步驟構成。"飛散"主要出現(xiàn)在顯影步驟和轉印步驟每者中,而"空白"主要出現(xiàn)在轉印步驟中。在顯影步驟中,認為調色劑通過顯影偏壓從套筒或載體中脫離,在交流電場(如果存在)中往復運動的同時飛到具有靜電潛像的鼓上。在這種情況下,當流動性過高時,認為層積在靜電潛像上的部分調色劑飛散到靜電潛像的外圍,好象其從調色劑中散落。在轉印步驟中,轉印通過將形成于鼓上的調色劑層通過中移性在壓縮時過高時,調色劑層由于轉印時的壓力而破壞,結果出現(xiàn)相當大的"飛散"。此外,使用中間轉印構件的體系包括第二轉印步驟,在該第二轉印步驟中,所有的顏色共同轉印至轉印材料上。該體系具有與不使用中間轉印構件的體系相比更大數(shù)量的轉印步驟,所以出現(xiàn)額外大量的"飛散"。另一方面,當調色劑易于在壓縮時凝固時,該調色劑由于轉印時的壓力而凝固,從而殘留在鼓上,結果出現(xiàn)"空白"。在定影步驟中,當調色劑壓縮時的調色劑遷移性過低或調色劑的熔點過高時,調色劑殘留在轉印材料上,結果出現(xiàn)"空白"。特別是在低溫低壓定影的情況下,該現(xiàn)象易于出現(xiàn),這是因為調色劑幾乎未定影至記錄介質。考慮到前述內容,本發(fā)明的目的是提供對于在各上述步驟中減輕"空白"和"飛散"有效的調色劑。本發(fā)明的另一目的是提供即使在包括涉及使用中間轉印構件的轉印步驟或低溫低壓定影步驟的成像中也具有優(yōu)良圖像穩(wěn)定性的調色劑。解決問題的手段考慮到達到上述目的,本發(fā)明的發(fā)明人已進行廣泛的研究。結果,本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)在表示調色劑物理性質的參數(shù)中,在未壓縮時的聚集度、在壓縮時的聚集度和用差示掃描量熱法(DSC)測量的最高吸熱峰的峰溫度與飛散或空白有關。即,本發(fā)明的構成如下所述。本發(fā)明提供一種調色劑,其至少包括各自至少含有粘合劑樹脂、脫模劑和著色劑的調色劑顆粒;和無機細粉,其中(i)調色劑的壓縮(200kPa)時的聚集度Yl滿足關系1,調色劑未壓縮(200kPa)時的聚集度Y2滿足關系7SY2S15;和(ii)調色劑的最高吸熱峰存在于用差示掃描量熱法(DSC)測量的吸熱曲線中30至200。C的溫度范圍內,最高吸熱峰的峰溫度Tsc(。C)滿足關系60STsc^130。本發(fā)明進一步提供一種圖像形成方法,其包括使圖像承載構件充電的充電步驟;使靜電潛像形成于在充電步驟中已充電的圖像承載構件上的潛像形成步驟;用調色劑使形成于圖像承載構件上的靜電潛像顯影以形成調色劑圖像的顯影步驟;使圖像承載構件上的調色劑圖像通過中間轉印構件轉印在轉印材料上的轉印步驟;以及通過使調色劑圖像在定影輥隙部與轉印材料壓緊接觸而使調色劑圖像定影的定影步驟,其中在定影輥隙部的接觸壓力為5.0至ll.ON/m2;將上述調色劑用作調色劑。本發(fā)明的效果根據(jù)本發(fā)明,可提供一種調色劑,該調色劑對于減輕成像各步驟中的"空白"和"飛散"是有效的;并且顯示出優(yōu)良的顯影穩(wěn)定性。圖l是示出本發(fā)明調色劑和比較例調色劑各自在壓縮時和未壓縮時的聚集度的圖。圖2是示出采用清潔模式的成像設備的示意性截面圖。圖3是示出包括顯影和清潔步驟的成像設備的示意性截面圖。圖4是示出表面改性設備實例的概略截面圖。具體實施方式本發(fā)明的調色劑特征在于壓縮時的聚集度Yl滿足關系15£Y1^35。聚集度是從作為使用各個篩(screen)進行篩分的結果的具有不同孔徑的三種篩上的殘留量而確定的值。在本發(fā)明中,聚集度是指通過稍后所述的測量聚集度的方法計算的值。在本發(fā)明中,壓縮時的聚集度Yl是當施加壓力200kPa時的聚集度。在實際轉印步驟中,轉印時施加于調色劑層的壓力由于操作時的各種因素而波動,這些因素除停止時轉印輥隙處的單純壓力之外,還例如鼓和中間轉印構件之間的圓周速度差和形成于該鼓上的圖像寬度。因此,當施加實際壓力時,難以借助聚集度確定調色劑的物理性質。如果假定將壓力均勻地施加于不具有調色劑層的平坦構件,在轉印輥隙處的壓力為約10至30kPa。如果假定平坦構件具有調色劑層,則所施加的壓力增大??紤]到前述內容,本發(fā)明人認為在本發(fā)明中與"飛散"相關的,規(guī)定將壓力200kPa施加于調色劑時的數(shù)值范圍是有效的。具體的壓縮方法將稍后描述。在本說明書中,未壓縮時的聚集度Y2是進行上述壓縮前的調色劑的聚集度。調色劑壓縮時的聚集度Yl滿足關系Y1S35,或優(yōu)選滿足關系Y1530(參見圖1)。當壓縮時的聚集度在上述范圍內時,即使將調色劑在轉印步驟中壓縮時,也可以使調色劑避免凝固。另外,可以抑制由于調色劑殘留在圖像承載構件(如感光鼓)上引起的空白的出現(xiàn)。另外,Y1滿足關系Y1^15。當Y1在該范圍內時,可以抑制由于轉印步驟或定影步驟中調色劑壓縮時調色劑層的破壞引起的調色劑的飛散。本發(fā)明的調色劑特征在于未壓縮時的聚集度Y2滿足關系上述Y2滿足關系Y2^7,或優(yōu)選滿足關系Y2^9(參見圖1)。當未壓縮時的聚集度在上述范圍內時,可以抑制顯影步驟中調色劑飛到鼓時飛散的出現(xiàn)。另外,Y2滿足關系Y2^15。在Y2〉15的情況下,變得難以在顯影單元中攪拌調色劑,這是因為調色劑的流動性差。特別是在補給型設備中,所補給的調色劑的帶電升高(riseup)差,所以起霧易于出現(xiàn)。聚集度Y1和Y2可通過適當?shù)卣{節(jié)生產時的粉碎方法和調色劑的組分而獲得。另外,例如,調色劑的圓形度滿足特定要求的調節(jié)也是有效的手段。當各自具有當量圓直徑2.00pm以上的調色劑的平均圓形度由R表示,各自具有當量圓直徑2.00nm以上至小于3.00pm的調色劑的平均圓形度由r(a)表示,各自具有當量圓直徑3.00jim以上至小于6.92jim的調色劑的平均圓形度由r(b)表示和各自具有當量圓直徑6.92[im以上至小于12.66(im的調色劑的平均圓形度由r(c)表示時,上述R、r(a)、r(b)和r(c)優(yōu)選滿足由表達式(l)至(4)表示的關系0.940SRS0.970R-0.015^r(a)^R+0.015R-0.015^r(b)^R+0.015R-0.015^r(c)^R+0.015表達式(l)表達式(2)表達式(3)表達式(4)'r(a),r(b)和r(c)更優(yōu)選滿足由表達式(5)至(7)表示的關系R-0.007Sr(a)£R+0.007表達式(5)R-0.007Sr(b)^R+0.007表達式(6)R-0.007^r(c)^R+0.007表達式(7)。平均圓形度是圓形度的平均值。圓形度是表示顆粒不規(guī)則性的指數(shù)。當顆粒為完美的球形時,圓形度表示為1.000。隨著顆粒的表面形狀變得越復雜,圓形度顯示更小的值。測量平均圓形度的方法將稍后描述。當將調色劑的平均圓形度調節(jié)而滿足上述關系時,變得容易滿足有關聚集度的要求。另外,空白和飛散可以更優(yōu)良地減輕。具有低平均圓形度的調色劑在顆粒表面上具有高度不規(guī)則性。在此調色劑中,無機細粉易于不均勻地分布于凹部,并易于在凸部中缺乏。在無機細粉顯示此分布狀態(tài)的情況下,當調色劑在例如轉印步驟接受高壓時,調色劑易于聚集,并易于附著于圖像承載構件而引起空白。另外,當平均圓形度過高時,調色劑的遷移性容易高,所以飛散易于出現(xiàn)。另外,重要的是不僅調節(jié)總的調色劑平均圓形度而且調節(jié)調色劑在每一區(qū)域即各粗粉帶、中粉帶和細粉帶的平均圓形度。其中在各粒度帶中的平均圓形度彼此無很大不同的狀態(tài)對于抑制空白和飛散是重要的。另外,當各自具有當量圓直徑2.00(im以上至小于3.00jim的調色劑的平均圓形度r(a)與各自具有當量圓直徑2.00(am以上的調色劑的平均圓形度R滿足關系r(a)〉R+0.015時,可以獲得高遷移性,但清潔故障如細粒狀調色劑從清潔刮板的逃逸易于出現(xiàn)。此外,調色劑堆積易于出現(xiàn)于調色劑容器或顯影單元,所以由形成聚集體產生的圖像故障趨于出現(xiàn),或者實心圖像的均勻性趨于劣化。因此,該關系是不優(yōu)選的。另夕卜,在顯影的同時回收轉印殘留調色劑的體系中,顯影時的回收性質變得不足。結果,不能完全回收的調色劑隨鼓的旋轉而在感光鼓上旋轉,所以可能出現(xiàn)起霧。另外,當各自具有當量圓直徑2.0(^m以上至小于3.00)Lim的調色劑的平均圓形度r(a)與具有各自當量圓直徑2.00pm以上的調色劑的平均圓形度R滿足關系r(a)〈R-0.015時,具有細粒徑的顆粒的圓形度變得使顆粒為無定形的。結果,調色劑和載體或任何其它構件之間的接觸面積增大,所以抑制了調色劑的脫離。在這種情況下,調色劑易于存在于顯影單元中而不顯影,所以持續(xù)地使用調色劑可能造成載體被消耗(carrierspent)或構件如套筒的污染。另外,當各自具有當量圓直徑6.92pm以上至小于12.66pm的調色劑的平均圓形度r(c)與各自具有當量圓直徑2.00nm以上的調色劑的平均圓形度R滿足關系r(c)〉R+0.015時,具有粗粒徑的調色劑的圓形度變得相對高。具有相對大粒徑和高圓形度的此調色劑易于從顯影單元中飛散,這是因為調色劑與電子照相感光構件或轉印構件之間的附著力低。另外,調色劑之間的附著力也變弱。結果,當承載未定影調色劑圖像的記錄介質傳送到定影單元時,未定影圖像通過振動而受擾,所以點再現(xiàn)性可能劣化。另外,當各自具有當量圓直徑6.92pm以上至小于12.66nm的調色劑的平均圓形度r(c)與各自具有當量圓直徑2.00nm以上的調色劑的平均圓形度R滿足關系r(c)<R-0.015時,大的凹部存在于調色劑的表面,所以外部加入的添加劑不能有效地工作,遷移性趨于降低。結果,載體或套筒與調色劑相互接觸的可能性降低,帶電量低,帶電量分布寬,在一些情況下選擇性顯影出現(xiàn)。另外,調色劑與鼓之間的接觸面積增大,它們之間的附著力在一些情況下增大。另外,各自具有粒徑相應于當量圓直徑2.00pm以上的調色劑中的各自具有當量圓直徑2.0(^m以上至小于3.00jxm的調色劑的含量優(yōu)選1.0至10.0數(shù)量%。在各自具有粒徑相應于當量圓直徑2.00(im以上的調色劑中,各自具有當量圓直徑3.00(im以上至小于6.92pm的調色劑的含量優(yōu)選70.0至90.0數(shù)量%。在各自具有粒徑相應于當量圓直徑2.00nm以上的調色劑中,各自具有當量圓直徑6.92jim以上至小于12.66jim的調色劑的含量優(yōu)選5.0至20.0數(shù)量%。各自具有當量圓直徑2.00^im以上至小于3.00(im的調色劑的含量更優(yōu)選1.0至6.0數(shù)量%。各自具有當量圓直徑3.00(im以上至小于6.92^m的調色劑的含量更優(yōu)選80.0至90.0數(shù)量%。各自具有當量圓直徑6.92jim以上至小于12.66(im的調色劑的含量更優(yōu)選5.O至15.O數(shù)量%.調色劑具有重均粒徑(D4)3.0至7.0jim,或優(yōu)選5.0至6.0pm。當重均粒徑超過7.0^im時,點和線的潛像不能用調色劑忠實地顯影,所以特別是照相圖像或細線的再現(xiàn)變差。另外,當重均粒徑小于3.0pm時,變得難以控制帶電和調色劑遷移性,所以不能獲得穩(wěn)定的圖像。另外,空白和飛散通過使調色劑顆粒表面的凹部的最大谷深Rv(nm)為恒定^f直而得到良好地抑制。Rv(nm)可通過使用掃描探針顯微鏡測量。具體地,Rv可通過稍后所述的方法測量。作為在調色劑中調色劑顆粒Rv(nm)平均值的平均谷深Rvm(nm)優(yōu)選滿足關系RvmS200,或更優(yōu)選滿足關系Rvm5180。當將平均谷深Rvm(nm)設定為滿足關系Rvm^200時,可以使調色劑顆粒表面上的不規(guī)則性均勻和精細,調色劑壓縮時的聚集度Y1可易于設定為滿足關系Y1^35。結果,鼓或轉印材料與調色劑之間的附著,以及調色劑之間的附著可以得到抑制,所以在轉印和定影每者時的空白幾乎不出現(xiàn)。另一方面,在Rvrr^200的情況下,當將無機細粉加至調色劑顆粒的表面時,無機細粉在凹處匯集,所以調色劑顆粒的凸部易于棵露。特別是當在轉印步驟或定影步驟中將壓力施加于調色劑時,額外大量的無機細粉匯集于凹部,所以調色劑顆粒表面的暴露面積增大。這樣的調色劑顆粒暴露可通過在調色劑的生產過程中加入大量的無機細粉來抑制。然而,在這種情況下,額外的無機細粉同時層積在凹部,所以表面?zhèn)鹊臒o機細粉和調色劑顆粒之間的附著性降低,因而造成各種有害影響如對于載體或充電輥額外顯著的消耗。另夕卜,在調色劑中調色劑顆粒的Rvm(nm)滿足關系Rvm2120,或更優(yōu)選滿足關系Rvm^130。當設定Rvm(nm)滿足關系Rvm^120,可將適當?shù)牟灰?guī)則性施用于調色劑表面,所以可以易于設定Y2滿足關系Y2^7。結果,顯影時的飛散幾乎不出現(xiàn)。另一方面,在Rvm〈120的情況下,調色劑表面上的不規(guī)則變得平坦。結果,無機細粉有效地作用而提高遷移性,所以Y2易于處于關系Y2〈7中。在這種情況下,調色劑的遷移性可通過降低無機細粉的添加量而降低。然而,調色劑表面的物理性質由于例如因為長期使用造成無機細粉嵌入調色劑顆粒中而大幅變化,所以有害影響如由于調色劑帶電變化引起的起霧和圖像濃度波動出現(xiàn)??紤]到前述內容,優(yōu)選設定調色劑顆粒表面中凹部的平均谷深Rvm(nm)滿足關系120$RvinS200。本發(fā)明的調色劑具有在用差示掃描量熱法(DSC)測量的吸熱曲線中在溫度范圍30至200。C的最高吸熱峰,最高吸熱峰的峰溫度Tsc(。C)滿足關系60STsc^130。測量Tsc(。C)的方法將稍后描述。本發(fā)明調色劑的Tsc(。C)滿足關系TscS60,或優(yōu)選滿足關系Tsc^65。規(guī)定具有上述值的Tsc(。C)可防止調色劑在壓縮時凝固,并可減輕轉印步驟中的空白。另一方面,在Tsc〈60的情況下,調色劑的硬度降低,所以調色劑由于轉印壓力而易于凝固。另外,Tsc(。C)滿足關系Tsc^130,優(yōu)選滿足關系TscSlOO,或更優(yōu)選滿足關系Tsc^85。規(guī)定具有上述值的Tsc(。C)即使在低溫下也提供優(yōu)良的遷移性,且即使在低溫低壓定影如按需定影中也顯示良好的定影性。另一方面,在TsOl30的情況下,調色劑的硬度變得如此之高以至于變得難以進行低溫和低壓下的充分定影。調色劑的Tsc(。C)范圍可通過適當調節(jié)例如用于形成調色劑的各組分的材料而獲得。在此調節(jié)中,調色劑顆粒中的脫模劑熔點的調節(jié)是有效的。與具有高熔點的脫模劑的硬度相比,具有低熔點的脫模劑趨于具有更低的硬度。因而,含具有過低熔點脫模劑的調色劑由于轉印壓力易于凝固。當調色劑的Tsc(。C)滿足關系Tsc〈60時,易于出現(xiàn)空白。另一方面,含具有過高熔點脫模劑的調色劑在定影時脫模劑滲出變差。因而,當調色劑的Tsc滿足關系TsOl30時,定影性差。因此,具有盡可能短分子鏈、顯示很小空間位阻且遷移性優(yōu)良的脫模劑更好地滲出,含此脫模劑的調色劑在定影性方面優(yōu)良。要加入調色劑中的脫模劑不特別限定,只要該脫模劑適于滿足本發(fā)明調色劑物理性質的要求即可。脫模劑的實例包括脂族烴類蠟如低分子量聚乙烯、低分子量聚丙烯、烯烴共聚物、微晶蠟、石蠟、費托合成蠟(Fischer-Tropschwax);脂族烴類蠟的氧化物如氧化聚乙烯蠟;脂族烴類蠟的嵌段共聚物;各自主要由脂肪酸酯組成的蠟如巴西棕櫚蠟、山崳酸山崳酯和褐煤蠟;以及各自通過將脂肪酸酯部分或全部脫氧化獲得的脫模劑如脫氧巴西棕櫚蠟。該實例進一步包括脂族酸和多元醇的部分酯化產物如山崳酸單甘油酯;和通過氫化植物脂肪和油獲得并各自具有幾基的曱基酯化合物。具有短分子鏈、顯示很小空間位阻和遷移性優(yōu)良的脂族烴類蠟如石蠟、聚乙烯或費托合成蠟是尤其優(yōu)選使用的蠟。脫模劑的分子量分布是這樣的主峰存在于分子量范圍優(yōu)選350至2,400,或更優(yōu)選400至2,000中。含具有此分子量分布的脫模劑的調色劑具有優(yōu)選的熱特性。脫模劑的添加量優(yōu)選1至20質量份,或更優(yōu)選2至15質量份,相對于100質量份粘合劑樹脂。另外,通過將調色劑分散于45體積%甲醇水溶液而制備的分散液對具有波長600nm的光的透過率(%)優(yōu)選在30至70%,或更優(yōu)選在35至50%的范圍內。在透過率的測量中,將調色劑一次強制分散于混合溶劑中以使各調色劑顆粒的特性易于出現(xiàn)。在此后的預定時期測量光的透過率。因此,可準確把握其中反映各調色劑顆粒中脫模劑存在狀態(tài)的整體調色劑中脫模劑的存在狀態(tài)的趨勢。另外,當大量疏水性脫模劑存在于調色劑表面時,調色劑幾乎不分散于混合溶劑中,所以調色劑漂浮在混合溶劑表面上,或聚集的調色劑沉淀。結果,透過率具有高的值。相反,當調色劑表面上脫模劑的豐度很小時,親水性的粘合劑量增大,所以調色劑可以提高的均勻度容易地分散于混合溶劑中,透過率具有低的值。在具有上述透過率30至70%的調色劑中,脫模劑適度地暴露于調色劑顆粒表面。此調色劑使得在輕載荷下定影,并可抑制空白的出現(xiàn)。另外,此調色劑可以達到寬定影范圍;防止脫模劑組分從調色劑中脫附;并且即使在長期使用時也抑制顯影構件的污染。要摻入調色劑顆粒的粘合劑樹脂不特別限定,只要該粘合劑樹脂適于滿足本發(fā)明調色劑的物理性質即可,可組合使用已知的粘合劑樹脂。使用在這些樹脂中含聚酯單元的樹脂對于獲得低溫定影性優(yōu)良和帶電升高的調色劑是有效的。使用改進脫模劑分散性的含乙烯基類聚合物單元的樹脂對于賦予均勻帶電性也是有效的。因而,要用于本發(fā)明調色劑的粘合劑樹脂優(yōu)選選自下列的樹脂(a)聚酯樹脂,(b)具有聚酯單元和乙烯基類聚合物單元的雜化樹脂,(C)雜化樹脂和乙烯基類聚合物的混合物,(d)聚酯樹脂和乙烯基類聚合物的混合物,(e)雜化樹脂和聚酯樹脂的混合物,以及(f)聚酯樹脂、雜化樹脂和乙烯基類聚合物的混合物。其中,尤其優(yōu)選使用含雜化樹脂的樹脂。應當注意此處使用的術語"聚酯單元"是指源自聚酯的部分,并指聚酯樹脂中或雜化樹脂中的聚酯骨架部分。此處使用的術語"乙烯基類聚合物單元"指源自乙烯基類聚合物的部分,并指在乙烯基類樹脂中或雜化樹脂中的乙烯基類聚合物骨架部分。構成聚酯單元的聚酯類單體是多元羧酸組分和多元醇組分,而乙烯基類聚合物單元是具有乙烯基的單體組分。原料單體如醇和羧酸、羧酸酐和羧酸酯可用作構成聚酯單元的聚酯類單體。二元醇組分的具體實例包括雙酚A烯化氧加合物如聚氧丙烯(2.2)-2,2-雙(4-羥苯基)丙烷、聚氧丙烯(3.3)-2,2-雙(4-羥苯基)丙烷、聚氧乙烯(2.0)-2,2-雙(4-羥苯基)丙烷、聚氧丙烯(2.0)-聚氧乙烯(2.0)-2,2-雙(4-羥苯基)丙烷和聚氧丙烯(6)-2,2-雙(4-羥苯基)丙烷;乙二醇;二甘醇;三甘醇;1,2-丙二醇;1,3-丙二醇;1,4-丁二醇;新戊二醇;1,4-丁烯二醇;1,5-戊二醇;1,6-己二醇;1,4-環(huán)己烷二甲醇;一縮二丙二醇;聚乙二醇;聚丙二醇;聚四亞曱基二醇;雙酚A;和氫化雙酚A。三元以上的醇組分的實例包括山梨糖醇、1,2,3,6-己四醇、1,4-脫水山梨糖醇、季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇、1,2,4-丁三醇、1,2,5-戊三醇、甘油、2-甲基丙三醇、2-曱基-l,2,4-丁三醇、三羥曱基乙烷、三羥曱基丙烷和l,3,5-三羥曱基苯等。羧酸組分的實例包括芳族二羧酸如鄰苯二曱酸、間苯二曱酸和對苯二曱酸,或它們的酸酐;烷基二羧酸如琥珀酸、己二酸、癸二酸和壬二酸,或它們的酸酐;由具有6至12個碳原子的烷基取代的琥珀酸,或它們的酸酐;以及不飽和二羧酸如富馬酸、馬來酸和檸康酸,或它們的酸酐。其中,尤其優(yōu)選由以下通式(l)表示的雙酚衍生物用作二醇組分,由二元以上羧酸、其酸酐或其低級烷基酯組成的羧酸組分(如富馬酸、馬來酸、馬來酸酐、鄰苯二曱酸、對苯二曱酸或均苯四酸等等)用作酸組分,這是因為通過這些組分的縮聚獲得的聚酯樹脂具有優(yōu)良的調色劑帶電性能。式(l)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula>(式中,R表示亞乙基或亞丙基,x和y各自表示l以上的整數(shù),x+y具有平均值2至10。)用于形成具有交聯(lián)位點的聚酯樹脂的三元以上多元羧酸組分的實例包括l,2,4-苯三羧酸、1,2,5-苯三羧酸、1,2,4-萘三羧酸、2,5,7-萘三羧酸、1,2,4,5-苯四羧酸,以及它們的酸酐和酯化合物。三元以上羧酸組分的用量基于單體總量優(yōu)選0.1至1.9mo10/0。此外,當具有聚酯單元和乙烯基類聚合物單元的雜化樹脂用作粘合劑樹脂時,可以預期額外良好的脫模劑分散性以及低溫定影性和耐污損性提高。要用于本發(fā)明的"雜化樹脂組分"指乙烯基類聚合物單元和聚酯單元彼此化學鍵合的樹脂。該樹脂的實例是聚酯單元與通過使用具有羧酸酯基如丙烯酸酯的單體聚合的乙烯基類聚合物單元經酯交換反應彼此鍵合的樹脂。樹脂優(yōu)選使用乙烯基類聚合物作為主鏈聚合物(stempolymer)和聚酯單元作為支鏈聚合物的接枝共聚物(或嵌段共聚物)。用于形成乙烯基類聚合物單元的乙烯基類單體的實例包括苯乙烯;苯乙烯衍生物如鄰曱基苯乙烯、間曱基苯乙烯、對曱基苯乙烯、a-曱基苯乙烯、對苯基苯乙烯、對乙基苯乙烯、2,4-二曱基苯乙烯、對正丁基苯乙烯、對井又丁基苯乙烯、對正己基苯乙烯、對正辛基苯乙烯、對正壬基苯乙烯、對正癸基苯乙烯、對正十二烷基苯乙烯、對甲氧基苯乙烯、對氯苯乙烯、3,4-二氯苯乙烯、間硝基苯乙烯、鄰硝基苯乙烯和對硝基苯乙烯;不飽和單烯烴如乙烯、丙烯、丁烯和異丁烯;不飽和多烯如丁二烯和異戊二烯;卣代乙烯如氯乙烯、偏二氯乙烯、溴乙烯和氟乙烯;乙烯基酯如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯和苯曱酸乙烯酯;脂族單羧酸a-亞曱酯如曱基丙烯酸曱酯、曱基丙烯酸乙酯、曱基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、曱基丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、曱基丙烯酸2-乙基己酯、曱基丙烯酸硬脂基酯、曱基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸二曱氨基乙酯和甲基丙烯酸二乙氨基乙酯;丙烯酸酯如丙烯酸曱酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸硬脂基酯、丙烯酸2-氯乙酯和丙烯酸苯酯;乙烯基醚如乙烯基甲基醚、乙烯基乙基醚和乙烯基異丁基醚;乙烯基酮如乙烯基曱基酮、乙烯基己基酮和曱基異丙烯基酮;N-乙烯基化合物如N-乙烯基吡咯、N-乙烯基呼唑、N-乙烯基吲哚和N-乙烯基吡咯烷酮;乙烯基萘;和丙烯酸或曱基丙烯酸衍生物如丙烯腈、曱基丙烯腈和丙烯酰胺。該實例進一步包括各自具有羧基的單體,例如不飽和二元酸如馬來酸、檸康酸、衣康酸、烯基琥珀酸、富馬酸和中康酸;不飽和二元酸酐如馬來酸酐、檸康酸酐、衣康酸酐和烯基琥珀酸酐;不飽和二元酸的半酯如曱基馬來酸半酯、乙基馬來酸半酯(ethylmaleatehalfester)、丁基馬來酸半酯、甲基檸康酸半酯、乙基檸康酸半酯、丁基檸康酸半酯、甲基衣康酸半酯、甲基烯基琥珀酸半酯、曱基富馬酸半酯和甲基中康酸半酯;不飽和二元酯如馬來酸二曱酯和富馬酸二甲酯;a,(3-不飽和酸如丙埽酸、甲基丙烯酸、巴豆酸和肉桂酸;a,P-不飽和酸酐如巴豆酸酐和肉桂酸酐;a,p-不飽和酸與低級脂肪酸的酸酐;以及烯基丙二酸、烯基戊二酸、烯基己二酸、其酸酐和其單酯。該實例更進一步包括各自具有羥基的單體,例如丙烯酸酯或曱基丙烯酸酯如丙烯酸2-羥乙酯、曱基丙烯酸2-羥乙酯和曱基丙烯酸2-羥丙酯;以及4-(l-羥基-l-甲基丁基)苯乙烯和4-(l-羥基-l-曱基己基)苯乙烯。另外,粘合劑樹脂中的乙烯基類聚合物單元可以用具有2個以上乙烯基的交聯(lián)劑交聯(lián)以具有交聯(lián)結構。用于這種情況下的交聯(lián)劑的實例包括芳族二乙烯基化合物如二乙烯基苯和二乙烯基萘;與烷基鏈連接的二丙烯酸酯化合物如乙二醇二丙烯酸酯、1,3-丁二醇二丙烯酸酯、1,4-丁二醇二丙烯酸酯、1,5-戊二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯和新戊二醇二丙烯酸酯和其丙烯酸部分被曱基丙烯酸替換的上述化合物;與含醚鍵的烷基鏈連接的二丙烯酸酯化合物如二甘醇二丙烯酸酯、三甘醇二丙烯酸酯、四甘醇二丙烯酸酯、聚乙二醇#400二丙烯酸酯、聚乙二醇#600二丙烯酸酯和二丙二醇二丙烯酸酯,以及其丙烯酸部分被曱基丙烯酸替換的上述化合物;以及與含芳族基團和醚鍵的鏈連接的二丙烯酸酯化合物如聚氧乙烯(2)-2,2-雙(4-羥苯基)丙烷二丙烯酸酯和聚氧乙烯(4)-2,2-雙(4-羥苯基)丙烷二丙烯酸酯和其丙烯酸部分被曱基丙烯酸替換的上述化合物。多官能交聯(lián)劑的實例包括季戊四醇三丙烯酸酯、三羥甲基乙烷三丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯,四幾曱基曱烷四丙烯酸酯和丙烯酸低聚酯,以及其丙烯酸部分被曱基丙烯酸替代的上述化合物;異氰脲酸三烯丙酯;和偏苯三酸三烯丙酯。粘合劑樹脂在借助凝膠滲透色譜(GPC)測量的分子量分布中在分子量范圍3,500至30,000或優(yōu)選5,000至20,000內具有主峰,并優(yōu)選具有Mw/Mn比5.0以上。當粘合劑樹脂的主峰在小于3,500的分子量范圍內存在時,調色劑的耐熱污損性易于不充分。另一方面,當主峰在超過30,000的分子量范圍存在時,調色劑不能獲得足夠的低溫定影性,結果變得難以將調色劑應用于高速定影。另外,當比例Mw/Mn小于5.0時,變得難以獲得良好的耐污損性。另外,粘合劑樹脂具有優(yōu)選40至90。C,或更優(yōu)選45至85。C的玻璃化轉變溫度(Tg)。此外,該樹脂具有優(yōu)選l至40mgKOH/g的酸值o要用于生產在粘合劑中使用的乙烯基類聚合物單元的引發(fā)劑的實例包括2,2,-偶氮二異丁腈;2,2,-偶氮雙(4-曱氧基-2,4-二曱基戊腈);2,2,-偶氮雙(2,4-二曱基戊腈);2,2,-偶氮雙(2-曱基丁腈);二曱基-2,2,-偶氮二異丁酯;l,l,-偶氮雙(l-環(huán)己腈);2-氨基甲?;嫉?異丁腈;2,2,-偶氮雙(2,4,4-三甲基戊烷);2-苯基偶氮-2,4-二曱基-4-甲氧基戊腈;2,2,-偶氮雙(2-曱基丙烷);過氧化酮如過氧化曱乙酮、過氧化乙酰丙酮和過氧化環(huán)己酮;2,2-雙(叔丁基過氧基)丁烷;叔丁基過氧化氫;氫過氧化枯烯;1,1,3,3-四曱基丁基過氧化氫;過氧化二叔丁基;過氧化叔丁基枯基;過氧化二枯基;a,a,-雙(叔丁基過氧化異丙基)苯;過氧化異丁基;過氧化辛酰;過氧化癸酰;過氧化月桂酰;過氧化3,5,5-三甲基己酰;過氧化笨曱酰;過氧化間甲苯酰;二異丙過二碳酸酯;二-2-乙基己基過二碳酸酯;二正丙基過二碳酸酯;二-2-乙氧基乙基過碳酸酯;二曱氧基異丙基過二碳酸酯;二(3-曱基-3-曱氧基丁基)過碳酸酯;過氧化乙酰環(huán)己基磺酰;過乙酸叔丁酯;過異丁酸叔丁酯;過新癸酸^又丁酯;叔丁基過-2-乙基己酸酯;過月桂酸叔丁酯;過苯曱酸叔丁酯;叔丁基過異丙基碳酸酯;過間苯二甲酸二叔丁酯;叔丁基過氧烯丙基碳酸酯;叔戊基過-2-乙基己酸酯;過氧六氳對苯二曱酸二叔丁酯和過壬二酸二叔丁酯。合成要用于本發(fā)明調色劑的雜化樹脂的方法的實例包括以下(1)至(5)項中所示的生產方法。(1)雜化樹脂可通過以下方式合成生產乙烯基類聚合物、聚酯樹脂和雜化樹脂組分的每種;將它們在有機溶劑(如二甲苯)中溶解和溶脹;將酯化催化劑和醇加入所得物中;再將所得物加熱以進行酯交纟灸反應。(2)合成雜化樹脂的方法包括生產乙烯基類聚合物單元;和使聚酯單元和/或雜化樹脂組分在乙烯基類聚合物單元存在下反應。(3)合成雜化樹脂的方法包括生產聚酯單元;使乙烯基類聚合物單元和/或雜化樹脂組分在聚酯單元存在下反應。(4)合成雜化4對脂的方法包括生產乙烯基類聚合物單元和聚酯單元;使乙烯基類單體和/或聚酯單體(如醇或羧酸)在那些聚合物單元存在下反應。(5)合成雜化樹脂的方法包括將乙烯基類單體和聚酯單體(如醇或羧酸)混合;將該混合物持續(xù)進行加聚反應和縮聚反應。在上述(1)至(5)項所述的每一生產方法中,乙烯基類聚合物單元和/或聚酯單元不僅可采用分子量和交聯(lián)度相同的單元,而且可應用分子量和交聯(lián)度彼此不同的多種聚合物單元。著色劑不特別限定,只要該著色劑滿足本發(fā)明調色劑的物理性質的條件即可,可單獨使用任一已知的顏料和染料,或者可組合使用它們的兩種或更多種。著色劑的實例包括下列物質。品紅色著色顏料的實例包括C丄顏料紅1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、21、22、23、30、31、32、37、38、39、40、41、48、49、50、51、52、53、54、55、57、58、60、63、64、68、81、83、87、88、89、90、112、114、122、123、163、202、206、207、209和238;C丄顏料紫19;和C丄還原紅1、2、10、13、15、23、29和35等。青色著色顏料的實例包括C丄顏料藍2、3、15、15:1、15:2、15:3、16和17;C丄酸性藍6;C丄酸性藍45;和各自具有酞菁骨架由l至5個鄰苯二曱酰亞氨曱基取代的銅酞菁顏料等。黃色著色顏料的實例包括C丄顏料黃l、2、3、4、5、6、7、10、11、12、13、14、15、16、17、23、65、73、74、83、93、97、155、180和185;和C.I.還原黃1、3和20等。黑色顏料的實例包括炭黑如爐黑、槽黑、乙炔黑、熱解黑和燈黑等等。還可以使用磁性粉如磁鐵礦或鐵氧體。此外,可以使用通過使用上述黃色/品紅色/青色/黑色著色劑獲得的具有黑色色調的一類。著色劑的含量優(yōu)選1至15質量份,更優(yōu)選3至12質量份,或者還更優(yōu)選4至10質量份,相對于100質量份粘合劑樹脂。當著色劑的含量大于15質量份時,透明性降低。另外,以人的膚色為代表的半色調再現(xiàn)性易于降低。此外,調色劑帶電性的穩(wěn)定性降低,幾乎不能獲得低溫定影性。當著色劑的含量小于l質量份時,著色力降低,所以必須使用增大量的調色劑以達到所需濃度,低溫定影性可能差。要摻入調色劑中的無機細粉不特別限定,只要該粉末加入到分級的調色劑顆粒中與加入前相比能夠改進遷移性即可。例如可使用下列所有氟類樹脂粉末如偏二氟乙烯細粉或聚四氟乙烯細粉;氧化4太細粉;氧化鋁細粉;細4分狀二氧化硅如通過濕法獲得的二氧化硅或通過干法獲得的二氧化硅;以及用硅烷偶聯(lián)劑、鈦偶聯(lián)劑、硅油等處理任一上述粉末的表面獲得的物質。通過干法獲得的二氧化硅是例如通過卣化硅化合物的氣相氧化生產的細粉,即所謂的干法二氧化硅或氣相二氧化硅。干法二氧化硅或氣相二氧化硅通過常規(guī)已知的技術生產。例如,該生產利用在四氯化硅氣體的氫氧火焰中的熱分解氧化反應,該反應的主反應式由下式表示SiCl4+2H2+02—Si02+4HC1。二氧化硅與任何其它金屬氧化物的復合細粉也可通過在生產步驟中使用S化硅化合物與任何其它金屬卣化物如氯化鋁或氯化鈦而獲得,干法二氧化硅同樣包括復合細粉。理想地使用具有平均一次粒徑在0.001至2pm范圍內的二氧化硅細粉。此外,更優(yōu)選使用經處理的二氧化硅細粉,其通過對經由卣化硅化合物的氣相氧化生產的二氧化硅細粉進行疏水處理而獲得。二氧化硅細粉用與二氧化硅細粉反應或物理吸附于二氧化珪細粉的有機硅化合物等化學處理,從而賦予二氧化珪細粉疏水性。優(yōu)選的方法包括用有機硅化合物處理經由卣化硅化合物的氣相氧化生產的二氧化硅細粉。用具有氨基的偶聯(lián)劑或用硅油處理的上述干法二氧化硅可用作達到本發(fā)明目的所要求的無機細粉。要用于本發(fā)明的無機細粉理想地以相對于100質量份調色劑顆粒0.01至8質量份的量使用。如上所述,各種無機細粉的任一種可用于本發(fā)明。其中,優(yōu)選使用用硅油處理其表面的細粉,更優(yōu)選使用二氧化硅細粉如用硅油處理其表面的通過干法獲得的二氧化硅。前述的原因如下用硅油的處理改進調色劑保持電荷的能力,所以調色劑幾乎不消耗電荷,因而可以抑制由于調色劑放置狀態(tài)引起的電荷變化。另外,優(yōu)選的是上述無機細粉至少含有具有數(shù)均粒徑20nm以上至小于3OOnm的無機細粉(A)和具有數(shù)均粒徑5nm以上至小于20nm的無機細粉(B);無機細粉(A)和無機細粉(B)的至少之一的表面用石圭油進行處理。無機細粉(A)的數(shù)均粒徑為20nm以上至小于300nm,更優(yōu)選20nm以上至小于15Onm。當無機細粉(A)的數(shù)均粒徑為20nm以上至小于300nm時,即使圖像輸出持續(xù)長時間,無機細粉(A)也不嵌入著色顆粒中,所以調色劑和鼓不在著色顆粒表面相互接觸,無機細顆粒和鼓之間點接觸的狀態(tài)可以得以維持。另外,調色劑和鼓之間的脫模性得以維持。結果,可以抑制轉印效率的降低。當數(shù)均粒徑小于20nm時,無機細粉作為隔離物(spacer)的作用減弱,結果,該粉末對于提高轉印能力的貢獻降低。另一方面,當數(shù)均粒徑超過300nm,無機細粉易于從著色顆粒脫附,所以變得難以使粉末穩(wěn)定地附著于著色顆粒表面,轉印效率易于降低。另夕卜,在顯影時無機細粉從調色劑脫附,從而污染顯影單元的外圍,或者脫附的細粉附著于感光鼓、載體等,結果在某些情況下出現(xiàn)帶電性能降低。另外,無機細粉(B)的數(shù)均粒徑優(yōu)選5nm以上至小于20nm。當無機細粉(B)的數(shù)均粒徑小于5nm時,由于長期的圖像輸出,無機細粉(B)易于嵌入調色劑表面,所以可移動的調色劑的物理附著力增大,在某些情況下遷移性降低。另一方面,當數(shù)均粒徑大于20nm時,賦予遷移性的效果降低,所以帶電性能趨于不穩(wěn)定。另外,無機細粉(B)更優(yōu)選用硅油處理。用硅油的處理可以防止出現(xiàn)圖像上的線圖像或文字圖像的線中央部不被轉印而僅線的邊緣部被轉印的所謂"轉印空白"。不用硅油處理可能造成"轉印空白"。硅、氧化鋁和氧化鈦等。另外,在二氧化硅的情況下,可以使用通過利用常規(guī)巳知的技術如氣相分解法、燃燒法或爆燃法生產的任何二氧化硅;尤其優(yōu)選通過溶膠-凝膠法生產的二氧化硅。溶膠-凝膠法是包括以下的方法在存在水的有機溶劑中借助催化劑進行烷氧基硅烷的水解和縮合反應,從而制備二氧化硅溶膠懸浮體;將溶劑從懸浮體中除去;將剩余物干燥;并將所得物變成顆粒。此外,通過溶膠-凝膠法獲得的二氧化硅的表面可以進行疏水處理,優(yōu)選將硅烷化合物用作疏水處理劑。硅烷化合物的實例包括一氯硅烷如六曱基二硅氮烷、三甲基氯代硅烷和三乙基氯代硅烷;單烷氧基硅烷如三曱基曱氧基硅烷和三曱基乙氧基硅烷;單氨基硅烷如三曱基甲硅烷基二曱胺和三甲基曱硅烷基二乙胺;和單酰氧基硅烷如三曱基乙酰氧基硅烷。上述無機細粉(B)優(yōu)選在組成方面與無機細粉(A)不同的無機細粉。粉末在組成方面;f皮此不同的狀態(tài)是指它們在構成方面彼此不同的狀態(tài)。例如,它們可以是材料彼此不同,或者即使它們材料彼此相同,但它們可以在表面處理或形狀方面不同。用于無機細粉(B)的材料的具體實例包括各種金屬化合物(如氧化鋁、氧化鈦、鈦酸鍶、氧化鈰、氧化鎂、氧化鉻、氧化錫和氧化鋅);氮化物(如氮化硅);碳化物(如碳化硅);金屬鹽(如硫酸釣、硫酸鋇和碳酸鉤);脂族金屬鹽(如硬脂酸鋅和硬脂酸鈣);炭黑;和二氧化硅等。尤其優(yōu)選用硅油處理的二氧化硅細顆粒。另外,二氧化硅細顆??梢赃M行用硅油處理和用例如硅烷化合物、有機^i化合物或鈦偶聯(lián)劑表面處理的組合。將用硅油處理的二氧化^圭細顆粒外加入調色劑中,能夠賦予調色劑良好的遷移性和良好的帶電性。另外,調色劑顆粒表面用無機細粉覆蓋的比例(覆蓋率)優(yōu)選60%以上。當無機細粉(A)的覆蓋率由F(A)表示,無機細粉(B)的覆蓋率由F(B)時,F(xiàn)(A)和F(B)更優(yōu)選滿足由表達式(S)表示的關系1.0SF(B)/F(A)^10.0表達式(8)。這里,各種無機細粉的覆蓋率F可以由下列表達式(9)確定f^(3iD4xpt)/(2兀xdaxpa)xC表達式(9)其中D4表示調色劑的重均粒徑,pt表示調色劑的比重,da表示無機細粉的數(shù)均4立徑,pa表示無機細粉的比重,C表示相對于100質量份調色劑顆粒的無機細粉添加量。當相對于調色劑顆粒表面,無機細粉的覆蓋率為60%以上且滿足表達式(8)時,線圖像等的轉印空白得以抑制,從而能夠良好地轉印。當比例F(B)/F(A)小于1.0時,無機細粉(A)的尺寸導致的空間位阻出現(xiàn),所以無機細粉(B)的添加效果受到抑制,變得難以充分獲得不同無機細粉組合的添加效果。另外,當比例F(B)/F(A)大于10.0,調色劑從周邊構件的脫模性降低,所以不能充分獲得由組合使用不同無機細粉所施加的所需效果。應當注意比例F(B)/F(A)更優(yōu)選1.0至5.0。上述無機細4分(A)的添加量優(yōu)選0.3至5.0質量份,或更優(yōu)選0.5至3.0質量份,相對于100質量份調色劑顆粒。上述無機細粉(B)的添加量優(yōu)選0.1至5.0質量份,或更優(yōu)選0.5至2.5質量份,相對于100質量份調色劑顆粒。調色劑優(yōu)選含有無機細粉(A)、無機細粉(B)和選自與無機細粉(A)和無機細粉(B)的BET或晶型不同的氧化鈦和氧化鋁和的一種或多種的無機細粉??紤]到遷移性和帶電性的改進,除無機細粉(A)和無機細粉(B)之外,優(yōu)選引入選自氧化鈦或氧化鋁的一種或多種無機細粉。遷移性的改進能使調色劑通過在顯影單元中的攪拌而充分帶電,從而調色劑對于起霧和調色劑飛散變得有效。通常,當調色劑在高溫高壓環(huán)境下放置時,發(fā)生下列問題絕對電荷量降低,且在最終圖像輸出后,無圖像輸出的狀態(tài)長時間持續(xù),所以當從最終圖像輸出時起經過長時間后輸出圖像時,幾乎不能獲得所要求的圖像濃度。外加此無機細粉可以改善該問題,這是因為外部添加對起霧和調色劑飛散發(fā)揮額外顯著的效果。另外,除上述無機細粉之外,可使用的外部添加劑的實例包括各種無機氧化物細顆粒,以及需要時通過對無機氧化物細顆粒進行疏水處理而獲得的細顆粒;乙烯基類聚合物;硬脂酸鋅;和樹脂細顆粒。這些外部添加劑的任一種的添加量優(yōu)選在0.02至5質量%的范圍內,相對于調色劑顆粒的總質量。另外,調色劑可進一步添加電荷控制劑。電荷控制劑的實例包括有機金屬配合物、金屬鹽和螯合物如單偶氮金屬配合物、乙酰丙酮金屬配合物、羥羧酸金屬配合物、聚羧酸金屬配合物和多元醇金屬配合物。另外,該實例包括羧酸衍生物如羧酸金屬鹽、羧酸酐和羧酸酯;以及芳族化合物的縮合物。任一酚衍生物如雙酚和杯芳烴也可用作電荷控制劑??紤]到帶電的升高,可優(yōu)選使用各芳族羧酸金屬化合物。理想的是要用于本發(fā)明調色劑的電荷控制劑的加入量為0.2至10質量份,或優(yōu)選0.3至7質量份,相對于100質量份粘合劑樹脂。這是因為小于0.2質量份的加入量幾乎不能發(fā)揮對于帶電升高的充分提高效果,而加入量超過10質量份顯示調色劑隨環(huán)境大幅波動的趨勢??珊线m地用于非磁性單組分顯影劑的本發(fā)明的調色劑優(yōu)選用于雙組分顯影劑。在這種情況下,將調色劑在使用前與磁性載體混合??墒褂玫拇判暂d體的實例包括各自具有氧化或未氧化表面的金屬如鐵、鋰、鈣、鎂、鎳、銅、鋅、鈷、錳、鉻和稀土金屬的顆粒;以及上述金屬的合金顆粒、氧化物顆粒和鐵氧體。另外,可以使用已知的^茲性載體如通過混合^壬一那些金屬和樹脂生產的樹脂載體,而無任何特殊限制。在包括將交流偏壓施加至顯影套筒的顯影方法中,尤其優(yōu)選通過用樹脂涂布上述磁性載體顆粒的表面而獲得的涂布載體。可采用的涂布方法的實例包括常規(guī)已知的方法,例如包括將涂布材料如樹脂溶解或懸浮于溶劑中以制備施涂液并使該施涂液附著至》茲性載體核顆粒表面的方法;和包括將磁性載體核顆粒和涂布材料各自以粉末的形式混合的方法。涂布磁性載體核顆粒表面的材料的實例包括硅樹脂、聚酯樹脂、苯乙烯類樹脂、丙烯酸類樹脂、聚酰胺、聚乙烯基縮丁醛和氨基丙烯酸酯樹脂。它們中的任一種可以單獨使用,或者它們中的兩種或更多種可一起使用。處理該載體核顆粒的上述涂布材料的量優(yōu)選0.1至30質量%(或更優(yōu)選0.5至20質量%),相對于載體核顆粒。這些載體具有平均粒徑10至100^im,或優(yōu)選20至70(im。當通過將本發(fā)明的調色劑和磁性載體混合而制備雙組分顯影劑時,它們之間的混合比使得顯影劑中調色劑的濃度為2至15質量%,或優(yōu)選4至13質量%時,通??梢垣@得良好的結果。調色劑濃度小于2質量%,易于降低圖像濃度,而調色劑濃度超過15質量%,易于引起起霧或機器中的飛散。接下來,將描述調色劑的生產方法。本發(fā)明的調色劑可通過使用各種方法的任一種而獲得。例如,基于調色劑生產中的粉碎步驟新看到的調色劑表面微細不規(guī)貝'j性的均勻化,對于獲得具有本申請指定的聚集度的調色劑是有效的。另外,如在JP-A-2004-295100中所述,用于增大圓形度同時防止大量脫模劑存在于表面的方法也是有效的。應注意,本發(fā)明不限于由該生產方法生產的調色劑。為了可以獲得本發(fā)明的調色劑,粉碎步驟優(yōu)選包括進行多階段粉碎接近所需粒度的步驟,而不是一次獲得所需粒度。這是因為此步驟的存在能夠利用不僅作為粉碎能量而且作為用于將調色劑顆粒表面不規(guī)則性均勻化的能量的粉碎設備的動力。另外,粉碎步驟優(yōu)選進一步包括球化的同時進行分級的步驟。在下文中,將進行調色劑生產方法的具體描述。首先,在原料混合步驟中,將預定量的至少粘合劑、脫模劑和著色劑以及必要時進一步的電荷控制劑作為調色劑的內添加劑稱重并混合?;旌显O備的實例包括雙錐形混合#幾、V-型混合機、鼓式混合機、超級混合才幾、亨舍爾混合機和諾塔(Nauta)混合機等。此外,將在上述步驟中混合的調色劑原料熔融并捏合,將著色劑等分散在樹脂中以獲得著色樹脂組合物。在熔融和捏合中,可以使用間歇型捏合機如加壓捏合機或班伯里混合機,或者連續(xù)型捏合機。近年來,單軸或雙軸擠出機由于其優(yōu)越性如連續(xù)生產能力而因此成為主流。通常使用的單軸或雙軸擠出機的實例包括由KobeSteel,Ltd.制造的KTK型雙軸擠出機、由ToshibaMachineCo.,Ltd制造TEM型雙軸擠出機、由KCK制造的雙軸擠出機和由Bus制造的共捏合機(Ko-kneader)。通過溶融和捏合調色劑原料獲得的著色樹脂組合物在溶融和捏合后借助雙輥磨等碾壓,通過水冷等將其冷卻。接下來,將著色樹脂組合物的冷卻產物粉碎,以可以獲得徑的顆粒。然而,為了可以獲得本發(fā)明的調色劑,粉碎步驟優(yōu)選包括控制調色劑顆粒上微細不規(guī)則性以增大圓形度的步驟。在首先要進行的粗碎步驟中,通常將用于調色劑顆粒的原料粗碎成各自具有尺寸約l至3mm的塊。然而,為了可以獲得本發(fā)明的調色劑,優(yōu)選重復粗碎步驟直到獲得各自具有尺寸約0.3mm的粗碎產物。破碎機、錘磨機、?;?feathermill)等可以用于粗碎步驟。接著,通過使用由KawasakiHeavyIndustries制造的Kryptron系統(tǒng)、由NisshinEngineeringInc.弗寸造的Superrotor,由TurboKogyoCo.,Ltd.制造的Turbo磨等,將粗碎產物中碎成各自具有尺寸略大于所需調色劑粒徑(例如約6[im)的中碎產物。此后,通過使用由TurboKogyoCo,,Ltd制造Turbo磨(RSS轉子/SNNB襯墊),將中碎產物細碎成各自具有所需調色劑粒徑(例如約5iim)的細碎產物。不同于常規(guī)的Turbo磨,裝配有RSS轉子/SNNB襯墊的Turbo磨具有轉子的齒和齒之間的距離短至通常Turbo磨的70%,且具有齒的高度低至通常Turbo磨的70%。結果,預期粉碎產物存在于齒與另一齒之間的時間短,而預期粉碎產物滯留于轉子和襯墊之間的時間長。長的滯留時間有助于微細不平整度均勻化,從而可以容易地獲得具有如本申請中指定的此聚集度和均勻圓形度分布的調色劑。另外,還預期粉碎步驟由多階段組成的的事實大大地有助于調色劑顆粒表面上不平整度的均勻化。此外,使用球化的同時進行分級的設備的處理,對于如上所述獲得的細碎產物表面上不平整度額外的均勻化也是有效的。該設備能夠提供各自具有所需調色劑粒度同時增大圓形度的調色劑顆粒,該設備的具體實例是HosokawaMicronCorporation制造的Faculty。實施如上所述的調色劑生產可容易地提供能夠實現(xiàn)本發(fā)明的調色劑物理性質的調色劑顆粒。調色劑可通過如下方式獲得將預定量的因此獲得的調色劑顆粒和無機細沖分共混;通過使用將剪切力施加至粉末的高速攪拌機如亨舍爾混合機或超級混合機作為外加機,將所得物攪拌并混合。當二氧化硅細粉、氧化鈦細粉和氧化鋁細粉組合用作無機細粉時,優(yōu)選采用下列工序將各自具有低電阻的氧化鈦細粉、氧化鋁細粉等通過使用高速攪拌機作為外加機預先混合,然后將二氧化硅細粉另外與該混合物混合。在如上所述加入并混合無機細粉此后,夕卜加時生產的粗粉末必要時可以通過使用篩分機如HIBOLTA(由ShinTokyoKikaiKK制造)作為風力篩而除去。圖4示出能夠同時分級和球化的實例。示于圖4中的間歇型表面改性設備包括圓筒形主體外殼30;安裝于主體外殼上部可開關的頂板43;具有細粉排出外殼和細粉排出管的細粉排出部44;可以通過冷卻水或防凍液的冷卻夾套31;作為球化裝置的分散轉子32,該分散轉子32存在于主體外殼30并安裝至該外殼的中心旋轉軸,該分散轉子32在其上表面具有多個方形盤33,且該分散轉子32為沿預定方向高速旋轉的圓盤狀旋轉體;固定地放置于分散轉子32外圍,之間具有預定間隔的襯墊34,該襯墊34在與分散轉子32相對的表面設置有許多凹槽;用于將細碎產物中各自具有粒徑等于或小于預定粒徑的細粉和超細粉連續(xù)去除的分級轉子35;用于將冷風導入主體外殼30的冷風導入口46;形成于主體外殼30的側面,用于引入細碎產物(原料)并具有原料輸入口37和原料供應口39的輸入管;用于將已處理的調色劑顆粒排出至主體外殼30外的具有產物排出口40和產物取出口42的產物排出管;安裝于原料輸入口37和原料供應口39之間以可自由地調節(jié)處理時間的可開關原料供應閥38;和安裝于產物排出口40和產物取出口42之間的產物排出閥41。間歇型表面改性設備在主體外殼30中具有圓筒形導向環(huán)36作為導向裝置,其具有垂直于頂板43的軸。設置該導向環(huán)36以使其上端遠離頂板預定距離。將導向環(huán)通過支承體固定于主體外殼30,以致覆蓋分級轉子35的至少部分。設置導向環(huán)36的下端,以使其遠離分散轉子32的各方形盤33預定距離。在間歇型表面改性設備中,分級轉子35和分散轉子32之間的空間由導向環(huán)36分隔為兩個空間導向環(huán)36外側的第一空間47和導向環(huán)36內側的第二空間48。第一空間47是用于將細碎產物和已進行表面改性處理的顆粒引入分級轉子35的空間。第二空間是用于將細碎產物和已進行表面改性處理的顆粒引入分散轉子的空間。安裝于分散轉子32上多個方形盤33的每一個和襯墊34之間的間隙部分構成表面改性區(qū)域49。分級轉子35和分級轉子35的外圍部分構成分級區(qū)域50。接下來,將描述本發(fā)明的圖像形成方法。本發(fā)明的圖像形成方法是包括下列的圖像形成方法使圖像承載構件充電的充電步驟;在充電步驟中已充電的圖像承載構件上形成靜電潛像的靜電潛像形成步驟;將形成于圖像承載構件上的靜電潛像用調色劑顯影以形成調色劑圖像的顯影步驟;將圖像承載構件上的調色劑圖像通過中間轉印構件轉印于轉印材料上的轉印步驟;和通過使調色劑圖像與轉印材料在形成于定影構件和加壓構件之間的定影輥隙(nip)部加壓接觸而將調色劑圖像定影至轉印材料的定影步驟,其特征在于定影輥隙部的接觸壓力是5.0至11.0N/m2,,將本發(fā)明的調色劑用作上述調色劑。該接觸壓力低于通常采用的壓力,可以有效地得到本發(fā)明調色劑的功能。接觸壓力可以通過將定影構件和加壓構件之間施加的力除以輥隙寬度和輥縱向長度的乘積計算的輥隙面積來確定。將描述可使用本發(fā)明調色劑和顯影劑的利用通常的清潔模式的圖像形成設備。圖2是示出利用通常清潔模式的圖像形成設備的示意性截面圖。在圖2中,首先,將通過作為充電裝置的克電單元21均勻充電的圖像承載構件(如電子照相感光鼓)28的表面暴露于作為潛像形成裝置的激光曝光單元22的光下,從而將靜電潛像形成于圖像承載構件28上。此后,將圖像承載構件28上的靜電潛像通過作為顯影裝置的顯影設備ll可視化(顯影)為調色劑圖像。將調色劑圖像通過由轉印充電單元23產生的轉印電場轉印至由轉印帶24傳送的作為記錄介質的記錄紙27上。此后,將記錄紙27從轉印帶24剝離。然后,將轉印圖像通過定影單元25加壓并加熱,從而能夠獲得已定影的圖像。另外,轉印后殘留于圖像承載構件28上的殘留調色劑和載體通過清潔器(清潔裝置)26去除,以使設備為下一次圖像形成作好準備。清潔器26在圖像承載構件28上的圖像形成區(qū)域和非圖像形成區(qū)域具有與該構件鄰接的刮板。構成清潔器26,以致即使抵抗磁力而從顯影劑載體(如顯影套筒)靜電移位到圖像承載構件28上的非圖像形成區(qū)域的載體也可擦掉和去除。另外,本發(fā)明的調色劑更優(yōu)選應用于特別是包括回收顯影步驟中轉印殘留調色劑的系統(tǒng)的圖像形成方法,這是因為可以消除特別是在該系統(tǒng)中易于出現(xiàn)的由空白引起的帶電不良等。圖3示出顯影的同時回收轉印殘留調色劑的系統(tǒng)。在圖3中,作為圖像承載構件的電子照相感光構件l沿"b"方向旋轉。感光構件1通過作為充電裝置的充電設備2充電。此后,將激光L從作為靜電潛像形成裝置的曝光設備3入射到感光構件1已充電表面上,從而形成靜電潛像。接下來,將靜電潛像通過作為顯影裝置的顯影設備4可視化為調色劑圖像,并將其通過作為轉印裝置的轉印設備5轉印在轉印材料P上。將殘留在感光構件表面而未通過轉印裝置轉印的轉印殘留調色劑通過上述充電裝置和靜電潛像形成裝置再次用于顯影或由顯影設備回收。另外,如圖3所示,優(yōu)選設置與偏壓施加裝置連接的平整裝置6。使轉印殘留調色劑通過該平整裝置6能夠提高轉印殘留調色劑帶電極性的均勻性和轉印殘留調色劑的回收率。將描述各種物理性質的測量方法。l)測量調色劑的聚集度未壓縮時的聚集度Y2由以下表達式(l)通過下列方式來測定稱量約lg調色劑;將該調色劑放置于常溫常濕環(huán)境(23°C/60%RH)下12小時以上;將該調色劑通過使用PowderTester(由HosokawaMicronCorporation制造)在4展幅lmm下沖展動l分鐘;測量殘留在各篩上的調色劑比例。將用于測量的具有孔徑250(im的篩、具有孔徑150^m的篩和具有孔徑75pm的篩從上部依所述順序放置。應注意測量未壓縮時的聚集度時,以調色劑樣品接受盡可能低的壓力的方式進行稱量等。聚集度=(殘留在250^1111篩上的調色劑的比例(質量%))+(殘留在150iim篩上的調色劑的比例(質量。/。))x0.6+(殘留在75[im篩上的調色劑的比例(質量。/。))x0.2(1)壓縮時的聚集度Y1如下所述確定。稱量約lg調色劑。將該調色劑放置于常溫常溫環(huán)境(23。C/60%RH)下12小時以上。此后,以使調色劑變得平坦的方式將該調色劑裝載于具有直徑25mm的平坦成型裝置。該成型裝置蓋上平蓋,將200kPa的載荷施加1分鐘。此后,將載荷移去,以盡可能防止調色劑被破壞的方式將調色劑轉印至粉末紙。然后,通過4吏用PowderTester以與上述相同的方式測量聚集度。2)測量調色劑的最高吸熱峰溫度曲線升溫I(30。C至200。C,升溫速率10。C/min)降溫I(200。C至30。C,降溫速率10。C/min)升溫II(30。C至200。C,升溫速率10。C/min)調色劑的最高吸熱峰通過使用符合ASTMD3418-82的差示掃描量熱計(DSC測量設備)DSC-7(由PerkinElmerCo.,Ltd,制造)或DSC2920(由TAInstrumentsJapanInc.制造)來測量。應注意,在本實施例中,通過使用DSC-7進行測量。準確稱量5至20mg,優(yōu)選10mg的測量樣品。將該樣品裝入鋁盤中。另外,將空鋁盤用作參比。在測量范圍30至200。C內,以升溫速率10。C/min,在常溫常溫環(huán)境(23。C/60。/。RH)下進行測量。調色劑的最高吸熱峰是在升溫II過程中在測量樣品的Tg溫度范圍從基線起具有最高高度的峰。當Tg處的吸熱峰和另一吸熱峰相互重疊,以致難以判斷最高吸熱峰時,將包括重疊吸熱峰的吸熱峰中從基線起具有最高高度的峰定義為最高吸熱峰。3)測量脫模劑的分子量設備GPC-150C(WatersCorporation)柱GMH-HT30cm,2柱串聯(lián)(由TOSOHCORPORATION制造)溫度135。C溶劑鄰二氯苯(添加有0.1質量%紫羅蘭醇)流速l.Oml/min樣品注入0.15質量%的脫模劑0.4m1在上述條件下進行測量。計算脫模劑的分子量時,使用通過使用單分散聚苯乙烯標準樣品制作的分子量標準曲線。用于制作分析曲線的可用的聚苯乙烯標準樣品的實例包括各自具有分子量約102至107的樣品。將至少約10個聚苯乙烯標準樣品適當?shù)厥褂???墒褂玫臉悠穼嵗ㄓ蒚OSOHCORPORATION制造的TSK標準聚苯乙烯(F-850、F-450、F-288、F-128、F-80、F-40、F-20、F-IO、F-4、F-2、F-l、A-5000、A-2500、A-1000和A-500)。此外,脫模劑的分子量通過基于從Mark-Houwink粘度等式推導的換算等式的聚乙烯換算來計算。4)測量調色劑的平均圓形度調色劑的圓形度在用流式顆粒圖像測量設備"FPIA-2100"(由SysmexCorporation制造)測量后通過使用下列表達式來計算。(等式l)圓形度=(具有與顆粒投影面積相同面積的圓的周長/(顆粒投影圖像的周長)將術語"顆粒投影面積"定義為二值化(binarize)顆粒圖像的面積,而將術語"顆粒投影圖像的周長"定義為通過連接顆粒圖像的邊緣點而獲得的邊界線的長度。通過使用已在圖像處理分辨率512x512(像素測量0.3(imx0.3(im)下進行圖像處理的顆粒圖像來進行測量。本發(fā)明中的圓形度是顆粒不規(guī)則程度的指標。當顆粒具有完全的球形狀時,圓形度為l.OO。表面形狀越復雜,圓形度越低。另外,當粒度分布中分隔點i的圓形度(中心值)由ci表示,測量顆粒的數(shù)量由m表示時,意指圓形度頻率分布平均值的平均圓形度C由以下表達式計算。(等式2)平均圓形度^=|>,/附),'=1用于本發(fā)明調色劑的平均圓形度等測量的測量設備"FPIA-2100"通過下列方式計算平均圓形度計算各顆粒的圓形度;根據(jù)所得的圓形度,將顆粒通過以0.01的間隔等分圓形度范圍0.40至1.00獲得的等級(范圍0.40以上至小于0.41;0.41以上至小于0.42;0.98以上至小于0.99;0.99以上至小于1.00;和1.00)來分類;以及通過各等級的各分隔點的中心值和分類為各等級的顆粒的數(shù)量來計算平均圓形度。使用FPIA-2100的平均圓形度的具體測量方法如下。在容器中準備預先去除雜質固體等的離子交換水10ml。將適量的表面活性劑,優(yōu)選十二烷基苯磺酸鈉作為分散劑加入離子交換水中,將0.02g調色劑進一步加入其中并均勻分散于該混合物中。將所得混合物通過使用超聲分散裝置"Tetora150"(由Nikkaki-BiosCo.,Ltd.制造)作為分散裝置進行分散處理2分鐘,從而制備測量用分散液。此時,將分散液適當冷卻,以使分散液的溫度不為40。C以上。在測量開始前,通過使用標準乳膠顆粒(例如,用離子交換水稀釋的由DukeScientific制造的5200A)來進行自動聚焦。另外,為了可以抑制圓形度的變化,將安裝流式顆粒圖像分析儀FPIA-2100的環(huán)境溫度控制在23。C±0.5。C,以使分析儀中的溫度變?yōu)?6至27。C。此外,每2小時進行通過使用標準乳膠顆粒(例聚焦。應當注意,在本發(fā)明的每一實施例中,4吏用由SysmexCorporation進4亍才交〉焦才喿4乍并已JJ欠5lj由SysmexCorporation^^發(fā)的校準證書的流式顆粒圖像分析儀,除了將要分析的粒徑限定為各自相應于當量圓直徑2.00iim以上至200.00nm以下的粒徑之外,在與接受校準證書時相同的測量和分析條件下進行測量。測量時,將分散液的濃度以調色劑和調色劑顆粒的濃度變成3,000至10,000顆粒/V1的方式進行調節(jié)。測量1,000個以上顆粒的圓形度和當量圓直徑。測量后,調色劑的平均圓形度通過使用這些數(shù)據(jù)來確定,但舍去各自具有當量圓直徑小于2.00pm的顆粒的數(shù)據(jù)。應當注意當量圓直徑可以基于如下表達式來計算。(等式3)當量圓直徑二(顆粒投影面積/兀)12當量圓直徑范圍2.00[im以上至小于3.OOpm的平均圓形度、當量圓直徑范圍3.00pm以上至小于6.92jim的平均圓形度和當量圓直徑范圍6.92pm以上至小于12.66pm的平均圓形度各自基于各當量圓直徑范圍中顆粒的圓形度數(shù)據(jù)由上述表達式計算。此外,與常規(guī)用于計算調色劑和調色劑顆粒形狀的測量設備"FPIA-1000"相比,用于本發(fā)明的測量設備"FPIA-2100"具有增大的處理顆粒圖像的放大倍率和增大的捕捉圖像的處理分辨率(256x256—512x512)。因此,測量設備"FPIA-2100"具有增大的形狀測量精度。結果,測量設備"FPIA-2100"額外地達到細顆粒的精確捕捉。因此,如在本發(fā)明的情況下,在必須額外精確地測量形狀的情況下,能夠提供額外精確的有關形狀信息的FPIA-2100是更有用的。5)測量調色劑顆粒表面的平均谷深在本發(fā)明中,調色劑顆粒表面中的最大谷深Rv(nm)通過使用掃描探針顯微鏡來測量。測量方法的實例示于下面。探針臺SPI3圃N(由SeikoInstrumentsInc.制造)測量裝置SPA400測量模式DFM(共振模式)形狀圖像懸臂SI-DF40P分辨率X數(shù)據(jù)的數(shù)量256Y數(shù)據(jù)的數(shù)量128在本發(fā)明中,測量調色劑顆粒表面上2^m見方的區(qū)域。將要用掃描探針顯微鏡測量的調色劑顆粒表面的中心部分處2pm見方的區(qū)域定義為要測量的區(qū)域。任意選擇具有尺寸基本等于通過CoulterCounter法測量的重均粒徑(D4)的顆粒(D4士10%)作為要測量的調色劑顆粒,測量調色劑顆粒表面中的最大谷深Rv。對該測量數(shù)據(jù)進行二階修正。測量20個以上不同的調色劑顆粒,將所得的關于Rv數(shù)據(jù)平均并將其定義為調色劑顆粒表面的平均谷深Rvm。當含有各自外加有外部添加劑的調色劑顆粒的調色劑中的調色劑顆粒表面的Rv通過使用掃描探針顯微鏡測量時,該外部添加劑必須去除,去除外部添加劑方法的具體實例包括以下項(1)將45mg調色劑裝入樣品瓶,并加入10ml曱醇;(2)將樣品用超聲清洗機分散l分鐘,以使外部添加劑分離;(3)將所得物進行抽濾(使用10屮m膜過濾器)以使調色劑顆粒和外部添加劑分離,條件是在含磁性材料的調色劑的情況下,僅有上清液可以通過將磁體附著于樣品瓶底從而使調色劑顆粒固定來分離;以及(4)將上述項(2)和(3)各自總共重復3次,將所得顆粒通過使用真空千燥機在室溫下充分千燥。用掃描電子顯微鏡觀察各自去除外部添加劑的調色劑顆粒。在確認外部添加劑除去后,用掃描探針顯微鏡測量調色劑顆粒的平均谷深。當外部添加劑未充分去除時,重復上述項(2)和(3)直至外部添加劑充分去除。然后,用掃描探針顯微鏡來觀察調色劑顆粒表面。代替上述項(2)和(3)來去除外部添加劑的另一方法是例如包括將外部添加劑溶解于堿的方法。該^咸優(yōu)選氫氧化鈉水溶液。6)通過GPC測量各調色劑和粘合樹脂的分子量分布調色劑和粘合劑樹脂的樹脂組分各自的分子量分布通過使用THF可溶組分由如下所述的GPC來測量,該THF可溶組分通過將調色劑或粘合劑樹脂溶解于THF溶劑來獲得。即,將調色劑投入THF中,將全部物料放置幾小時。此后,將所得物充分振蕩,并與THF充分混合(直至樣品的聚結體消失)。然后,將所得物額外靜置12小時以上。在這種情況下,將調色劑在THF中放置的時間設定為24小時以上。此后,將所得物通過樣品處理過濾器(具有孔徑0.45至0.5j^m,例如可以使用由TOSOHCORPORATION制造的MyshoriDiscH-25-5或由GermanScienceJapanCo.,Ltd.制造的Ekicrodisc25CR),將其當作用于GPC的樣品。另外,以使樹脂組分濃度為0.5至5mg/ml的方式調節(jié)樣品濃度。將由上述方法制備的樣品通過如下所述的GPC手段來測量。將柱在40。C下的柱箱中穩(wěn)定化。使作為溶劑的四氫呋喃(THF)以流速1ml/min流入具有此溫度的柱中。將約50至200pi樣品在THF中所4尋的溶液注入以進行測量。在測量樣品分子量時,樣品具有的分子量分布由通過使用幾種單分散聚苯乙烯標準樣品制作的分析曲線的對數(shù)值與計數(shù)數(shù)量(保留時間)之間的關系來計算。用于制作分析曲線的可用標準聚苯乙烯樣品的實例包括由TOSOHCORPORATION或由PressureChemicalCo.制造的具有分子量6x102、2.1xl03、4xl03、1.75x104、5.1xl04、1.1x105、3.9x105、8.6x105、2xl06和4.48xl()6的樣品。適當?shù)厥褂弥辽偌s十個標準聚苯乙烯樣品。將示差折光(RI)檢測器用作檢測器。推薦將多種市售的聚苯乙烯凝膠柱的組合用作柱,以可以精確地測量分子量范圍lxl()S至2xl06。該組合的實例包括由ShowaDenkoK.K.制造的shodexGPCKF國801、802、803、804、805、806和807的纟且合;以及由WatersCorporation制造的li-styragel500、103、104和105的組合。7)測量調色劑的粒度分布和重均粒徑(D4)在本發(fā)明中,調色劑的平均粒徑和粒度分布通過使用CoulterCounterTA國II(由BeckmanCoulter,Inc制造)來觀'J量,還可以通過4吏用CoulterMultisizer(由BeckmanCoulter,Inc.制造)來測量。電解質溶液是通過使用試劑級氯化鈉制備的l%NaCl水溶液。例如,可以將ISOTONR-II(由CoulterScientificJapan,Co.制造)用作電解質溶液。測量方法如下所述。將100至150ml電解質水溶液中加入0.1至5ml作為分散劑的表面活性劑,優(yōu)選十二烷基苯;黃酸鈉。然后,將2至20mg測量樣品加入該混合物中。將懸浮樣品的電解質溶液通過使用超聲分散裝置進行分散處理約1至3分鐘。各自具有尺寸2.00iim以上的調色劑的體積和數(shù)量通過使用具有100pm孔徑作為孔徑的輔助裝置的測量設備來測量,計算體積分布和數(shù)量分布。重均粒徑(D4)由該分布來確定(將各通道的中心值定義為該通道的代表值)。要使用的通道由13個通道組成具有粒徑范圍2.00至2.52fim的通道、具有粒徑范圍2.52至3.17[im的通道、具有粒徑范圍3.17至4.00(am的通道、具有粒徑范圍4.00至5.04nm的通道、具有粒徑范圍5.04至6.35pm的通道、具有粒徑范圍6.35至8.001im的通道、具有粒徑范圍8.00至10.08^un的通道、具有粒徑范圍10.08至12.70[im的通道、具有粒徑范圍12.70至16.00)im的通道、具有粒徑范圍16.00至20.20iim的通道、具有粒徑范圍20.20至25.40fim的通道、具有粒徑范圍25.40至32.00pm的通道和具有粒徑范圍32.00至40.30)im的通道。8)測量樹脂的軟化點(Tm)術語"軟化點"是指用符合JISK7210的Koka型流動測試儀測量的軟化點。具體測量方法示于下面。當將lcm"樣品通過使用Koka型流動觀'Ji式4義(由ShimadzuCorporation制造)以升溫速率6。C/min加熱,將載荷1,960N/m2(20kg/cm2)通過使用活塞施加于樣品,以致擠出具有直徑lmm和長度lmm的噴嘴(nozzle)?;跀D出的結果畫出活塞下降量(流動值)-溫度曲線。S形曲線的高度由h表示,將相應于h/2的溫度(一半樹脂流出時的溫度)定義為樹脂的軟化點(Tm)。9)測量無機細粉的數(shù)均粒徑無機細粉的數(shù)均粒徑通過使用掃描電子顯微鏡(S-4700,由Hitachi,Ltd.制造)來測量。將粉末在IOO,OOO倍的放大倍率下拍攝,再將所拍攝的圖擴大2倍。此后,從拍攝的圖像中任意取樣無機細粉的200至500個樣品。然后,將最大粒徑定義為長徑,將最小粒徑定義為短徑,數(shù)均粒徑參照長徑而確定。在測量調色劑顆粒表面上的無機細粉的數(shù)均粒徑的情況下,在取樣時用握各個顆粒的種類和形狀后進行取樣。10)測量在45-vol。/。甲醇水溶液中的透過率(i)制備調色劑分散液制備含曱醇和水的體積比為45:55的混合物的水溶液。將10ml該水溶液裝入30ml樣品瓶(NICHIDEN-RIKAGLASSCo.,Ltd.:SV-30)中,將20mg調色劑浸入液面,接著蓋住該瓶。此后,將該瓶用Yayoi振動器(型號YS-LD)在2.5S—1下振動5秒。在這種情況下,將該瓶振動的角度如下所述設定。振動器正上方的方向(垂直方向)設定為0°,使振動支承體向前移動15。和向后移動20°。將樣品瓶固定于安裝至支承體頂端的固定器上(通過將樣品瓶的蓋固定在由支承體中心的延長線上而制備)。提供樣品瓶處理后30秒后的分散液作為測量用分散液。(ii)測量透過率將上述項(i)中制備的分散液裝入lcm的方石英池中。在裝入10分鐘后,具有波長600nm光在分散液中的透過率(%)通過使用分光光度計MPS2000(由ShimadzuCorporation制造)來測量。透過率(%)=(1/1。)\100(1:透過光通量,IQ:入射光通量)實施例在下文中,本發(fā)明將通過具體實施例來描述。然而,本發(fā)明不限于這些實施例。(雜化樹脂的制備實施例)將2.0mol苯乙烯、0.21mol丙烯酸2-乙基己酯、0.14mol富馬酸、0.03mola-甲基苯乙烯的二聚體和0.05mol過氧化二枯基作為形成乙烯基類聚合物單元的單體置于滴液漏斗中。將7.0mo1聚氧丙烯(2.2)-2,2-雙(4-羥苯基)丙烷、3.0mol聚氧乙烯(2.2)-2,2-雙(;4-羥苯基)丙烷、3.0mol對苯二酸、1.9moll,2,4-苯三酸酐(trimelliticanhydride)、5.0mol富馬酸和0.2g氧化二丁基錫作為形成聚酯樹脂單元的單體放入玻璃制的4L四頸燒瓶中。將溫度計、攪拌棒、冷凝器和氮氣導入管安裝在四頸燒瓶上,將該燒瓶放在覆套式加熱器中。隨后,將燒瓶中的空氣用氮氣置換,將燒瓶逐漸加熱,同時攪拌燒瓶中的混合物。然后,將用于乙烯基類樹脂的單體和聚合引發(fā)劑在4小時內從滴液漏斗滴至燒瓶中,同時將燒并瓦中的混合物在145。C下攪拌。接著,將燒瓶中的混合物加熱至200。C,并反應4小時,從而生產雜化樹脂(Tm=110°C)。表1示出通過GPC的分子量測量結果。(聚酯樹脂的制備實施例)將3.6mol聚氧丙烯(2.2)-2,2-雙(4-羥苯基)丙烷、1.6mol聚氧乙烯(2.2)-2,2-雙(4-羥苯基)丙烷、1.7mol對苯二酸、O.lmol1,2,4-苯三酸酐、2.4mol富馬酸和0.12g氧化二丁基錫加入玻璃制的4L四頸燒瓶中。將溫度計、攪拌棒、冷凝器和氮氣導入管安裝在四頸燒瓶上,將該燒瓶放在覆套式加熱器中。將燒瓶中的混合物在215。C下在氮氣氣氛中反應5小時,從而生產聚酯樹脂(Tm=95°C)。表l示出通過GPC的分子量測量結果。[表l]<table>tableseeoriginaldocumentpage44</column></row><table>(實施例l)調色劑l如下所述生產。上述雜化樹脂60質量份青色顏料(顏料藍15:3)40質量份熔融和捏合通過捏合混合機根據(jù)上述配方來進行,從而生產青色母煉膠。上述雜化樹脂91質量份已純化的標準石蠟(最高吸熱峰溫度70。C,Mw=450,Mn=320)5質量份上述青色母煉膠(具有著色物質含量40質量%)15質量份通過使用亨舍爾混合器根據(jù)上述配方來充分地進行預混合。將所得物通過使用雙軸擠出捏合機以捏合產物的溫度將為150。C的方式來熔融和捏合。在冷卻后,將捏合產物通過使用錘磨機粗碎成各自具有尺寸約l至2mm的塊。然后,將這些塊通過使用具有改變的錘形狀和細化篩子的錘磨機再次粉碎,從而生產各自具有尺寸約0.3mm的粗碎產物。此外,將粗碎產物通過使用由TurboKogyoCo.,Ltd制造的Turbo磨機(RS轉子/SNB襯墊)粉碎成各自具有尺寸約llpm的中碎產物。此外,將中碎產物通過使用由TurboKogyoCo.,Ltd制造的Turbo磨機(RSS轉子/SNNB襯墊)粉碎成各自具有尺寸約6^m的中碎產物。將中碎自具有尺寸約5[im的細碎產物。應注意,用Turbo磨機的粉碎在轉數(shù)7,400rpm下進行,同時將具有溫度-20。C的冷空氣引入該設備。4妄著,將細石卒產物通過由HosokawaMicronCorporation制造的其中安裝在分散轉子表面上的盤高度已增至1.5倍的Faculty進行球化并同時分級而轉變成各自具有粒徑5.3jim的顆粒,從而獲得青色顆粒l(調色劑顆粒)。首先,將0.9質量份銳鈦礦型二氧化鈦細粉(BET比表面積=80m2/g,用12質量%異丁基三曱氧基硅烷處理)通過使用亨舍爾混合機外加至100質量份上述青色顆粒1(調色劑顆粒)。然后,將油處理的二氧化硅(無機細粉B;數(shù)均粒徑12nm,BET比表面積95m2/g,用15質量%的二曱基硅油處理)1.2質量份和油處理的二氧化硅(無機細粉A;數(shù)均粒徑30nm,BET比表面積28m2/g,用5質量%的二甲基硅油處理)0.3質量份通過使用亨舍爾混合機外加至該混合物中,從而制備調色劑l。調色劑l具有重均粒徑(D4)5.3pm。表2和3示出調色劑l的物理性質。此外,調色劑l和各自具有涂布硅樹脂的表面的磁性鐵氧體載體顆粒(體均粒徑40pm:Mn-Mg《失氧體)以調色劑濃度為8.0質量%的方式混合,從而獲得雙組分顯影劑l。將雙組分顯影劑l通過使用LBP-5900(由CanonInc.制造)以單色模式在常溫低濕環(huán)境(23。C/5%RH)下進行對具有圖像面積比5%的原稿的l,OOO張打印耐久性測試。應注意,LBP-5900是具有中間轉印構件的設備,定影在定影輥隙部的接觸壓力設定至9.5N/m2的情況下進行。使用雙組分顯影劑1的圖像形成帶來即使在1,000張持續(xù)時間后也不引起飛散、不顯示起霧和忠實再現(xiàn)原稿的青色圖像。另外,定影性和結塊性良好,在高溫高濕環(huán)境(30。C/80。/。RH)下對空白的評價結果也良好。各評價項目的評價標準示于下面,表4示出評價結果。(起霧測量)通過使用LBP-5900(由Canonlnc.制造),以單色模式,在常溫低濕環(huán)境(23。C/5。/。RH)下,對具有圖像面積比5%的原稿進行1,OOO張打印耐久性測試。耐久性試驗中測量起霧的方法如下所述。首先,在青色圖像的情況下,圖像輸出前的普通紙平均反射率Dr(。/。)用安裝有琥珀過濾器的反射計("REFLECTOMETERMODELTC-6DS",由TokyoDenshokuCo.,Ltd.制造)測量。同時,在普通紙上輸出實心白色圖像,然后測量實心白色圖像的反射率Ds(%)。起霧(起霧(%))通過使用這些測量值由下列表達式來確定起霧(o/o),(o/o)-Ds(0/0)A:小于0.7%B:0.7以上且小于1.2%C:1.2以上且小于1.5%D:1.5以上且小于2.0%E:2.0以上(調色劑可定影區(qū)域的測量)定影試驗通過使用LBP-5900(由CanonInc.制造)的定影單元的改造機和能夠手動控制其定影溫度的定影單元來進行。未定影圖像通過使用LBP-5900來生產,同時以固著在紙上的調色劑量為1.2mg/cm2的方式,以單色模式,在常溫常濕環(huán)境(23。C/60。/。RH)下調節(jié)顯影反差。將圖像以圖像面積比25%形成于A4紙(EW-500作為推薦的紙,由CanonInc.制造)上。該試驗在常溫常濕環(huán)境(23。C/60%RH)下進行,同時定影溫度以5。C的增量從140。C增至215。C。將既無污損又無巻曲出現(xiàn)的溫度寬度定義為可定影區(qū)域。C調色劑結塊的評價)將約1Og調色劑裝入1OOml塑料杯(polycup)中,在50。C下放置3天。其后,對調色劑目測評價。評價標準描述于下。A:未觀察到聚集體。B:輕微地觀察到聚集體,但容易破壞。C:觀察到聚集體,但容易破壞。D:觀察到聚集體,但能夠通過振動而破壞。E:聚集體能夠抓起,且不易破壞。(調色劑的空白的評價)以固著在紙上的調色劑量為0.6mg/cm2的方式,以單色模式,在高溫高濕環(huán)境(30。C/80。/。RH)下,通過LBP-5900(由CanonInc.制造)調節(jié)顯影反差。以細線同時存在于縱向和—黃向的方式形成圖像。以線之間的非潛像部的寬度約1mm的方式打印2-、4-、6-、8-和10-點線的兩條線。將目測觀察和用具有放大倍率20倍的小型放大鏡觀察的結果用作對于空白的評價標準。A:在2-點線中,在放大下幾乎未觀察到空白。B:在2-點線中,在放大下輕微觀察到空白,但不能目測到。C:在2-點線中目測到空白,但在4-點線中未目測到空白。D:在4-點線中目測到空白,但在6-點線中未目測到空白。E:在6-點線中目測到空白。(調色劑飛散的評價)對通過使用LBP-5900(由Canonlnc.制造),以單色模式,在常溫低濕環(huán)境(23°C/5%)下每間隔176點打印4點橫線而獲得的橫線圖案圖像評價飛散。通過使用具有放大倍率20倍的小型放大鏡進行在放大下觀察。A:即使在放大下也未觀察到圖像飛散。B:即使在放大下也僅觀察到輕微的圖像飛散。C:文字由于飛散而輕微模糊。D:由于飛散,線的濃度變得不均勻。E:由于飛散,觀察到部分精細的文字模糊(collapse)。(實施例2)除了將實施例l中的雜化樹脂改變?yōu)樯鲜鼍埘渲?;將實施?中的純化石蠟(最高吸熱峰溫度70。C,Mw二450,Mn=320)改變?yōu)槿绫?所示的聚乙烯蠟(最高吸熱峰溫度99。C,Mw=770,Mi^620)之外,以與實施例1中相同的方式獲得青色顆粒2(調色劑顆粒)。此后,以與實施例l中相同的方式進行外加,從而獲得具有表2和3所示物理性質的調色劑2。以與實施例1中相同的方式,對調色劑進行各項評價。結果,如表4所示,調色劑在定影性方面略差,但顯示良好的結果。(實施例3)除了將實施例2中的聚乙烯蠟(最高吸熱峰溫度99°C,Mw=770,Mn=620)改變?yōu)槿绫?所示的聚乙棒蠟(最高吸熱峰溫度126。C,Mw=2,560,Mn=l,920);和將引入Turbo磨機的冷空氣溫度改變?yōu)?。C之外,以與實施例2相同的方式獲得青色顆粒3(調色劑顆粒)。此后,以與實施例l中相同的方式進行外加,從而獲得具有表2和3所示物理性質的調色劑3。以與實施例l中相同的方式對調色劑進行各項評價。結果,如表4所示,調色劑在飛散和定影性方面不良,但處于實用的水平。(實施例4)除了將實施例2中的聚乙烯蠟(最高吸熱峰溫度99。C,Mw=770,Mi^620)改變?yōu)槿绫?所示的硬脂酸硬脂酯(最高吸熱峰溫度64。C,Mw=520,Mn=400);和將Turbo磨才凡轉子的轉數(shù)降低至6,400rpm;以及將Facuity的分散轉子的轉數(shù)降低之外,以與實施例2相同的方式獲得青色顆粒4(調色劑顆粒)。此后,以與實施例l中相同的方式進行外加,從而獲得具有表2和3所示物理性質的調色劑4。以與實施例1中相同的方式對調色劑進行各項評價。結果,如表4所示,調色劑在空白、結塊和起霧方面不良,但處于實用的水平。(比較例1)除了將聚乙烯蠟(最高吸熱峰溫度99。C,Mw=770,Mn=620)改變?yōu)槿绫?所示的聚乙烯蠟(最高吸熱峰溫度147°C,Mw=8,900,Mn^l,000)之夕卜,以與實施例2中相同的方式生產細碎產物。此后,將纟田碎產物在MeteoRainbow(由NipponPneumaticMfg.Co.,Ltd.制造)中在具有溫度300。C的熱空氣下進行熱球化處理,并通過使用急彎射流分級片幾來分級,從而獲得青色顆粒5(調色劑顆粒)。此后,以與實施例l中相同的方式進行外加,從而獲得具有表2和3所示物理性質的調色劑5。以與實施例l中相同的方式對調色劑進行各項評價。結果,如表4所示,調色劑在飛散和定影性方面不良。(比較例2)除了將實施例2的配方中的聚乙烯蠟(最高吸熱峰溫度99°C,Mw=770,Mn^620)改變?yōu)槿绫?所示的棕櫚酸棕櫚酯(最高吸熱峰溫度53。C,Mw=440,Mn^290)之外,以與實施例2中相同的方式進行熔融和捏合。將所得物冷卻,從而獲得熔融捏合產物。此后,通過使用錘磨機將熔融捏合產物粗碎成各自具有尺寸約l至2mm的塊。然后,將這些塊通過4吏用Turbo磨(RS著,將該細碎產物通過急彎射流分級機分級,從而獲得青色顆粒6(調色劑顆粒)。此后,以與實施例l中相同的方式進行外加,從而獲得具有表2和3所示物理性質的調色劑6。以與實施例l中相同的方式對調色劑進行各項評價。結果,如表4所示,調色劑在空白、結塊和起霧方面不良。(比較例3)根據(jù)實施例2的配方進行熔融和捏合,并將所得捏合產物冷卻。此后,將該產物通過使用錘磨機粗碎成各自具有尺寸約l至2mm的塊。然后,將這些塊通過使用根據(jù)噴氣模式(airjetmode)的粉碎機以一次沖擊細碎成各自具有尺寸約5nm的塊,從而獲得細碎產物。接著,將該細碎產物通過使用由HosokawaMicronCorporation制造的Faculty分級,從而獲得青色顆粒7(調色劑顆粒)。此后,以與實施例l中相同的方式進行外加,乂人而荻得具有表2和3所示物理性質的調色劑7。以與實施例l中相同的方式對調色劑進行各項評價。結果,如表4所示,調色劑在空白方面不良。(比較例4)制備樹脂顆粒分散液l苯乙烯370g丙烯酸正丁酯30g丙烯酸6g十二烷基硫醇24g四溴化碳4g將上述組分混合并溶解以制備混合液。在通過在燒瓶中將6g非離子表面活性劑(Nonipol400,由SanyoChemicalIndustries,Ltd.制造)和10g陰離子表面活性劑(NEOGENSC,由DAI-ICHIKOGYOSEIYAKUCO.,LTD.制造)溶于550g離子交換水而制備的溶液中分散和乳化該混合液。當所得物緩慢混合10分鐘時,將其中溶解4g過硫酸銨的50g離子交換水投入所得物中。在用氮置換后,在攪拌燒瓶內部的同時,將內容物在油浴中加熱直至內容物的溫度達到70。C。然后,乳液聚合持續(xù)5小時。因此,通過分散具有平均粒徑150nm、玻璃化點62。C和重均分子量(Mw)12,000的樹脂顆粒獲得樹脂顆粒分散液l。制備樹脂顆粒分散液2苯乙烯280g丙烯酸正丁酯120g丙烯酸8g將上述組分混合并溶解以制備混合液。在通過在燒瓶中將6g非離子表面活性劑(Nonipol400,由SanyoChemicalIndustries,Ltd.制造)和12g陰離子表面活性劑(NEOGENSC,由DAI-ICHIKOGYOSEIYAKUCO.,LTD.制造)溶于550g離子交換水而制備的溶液中分散和乳化該混合液。當所得物緩慢混合10分鐘時,將其中溶解3g過硫酸銨的50g離子交換水投入所得物中。在用氮置換后,在攪拌燒瓶內部的同時,將內容物在油浴中加熱直至內容物的溫度達到70。C。然后,將乳液聚合持續(xù)5小時。因此,制備通過分散具有平均粒徑110nm、玻璃化點55。C和重均分子量(Mw)550,000的樹脂顆粒荻得的樹脂顆粒分散液2。制備脫模劑顆粒分散液1聚乙烯蠟(具有熔點89。C)50g陰離子表面活性劑(NEOGENSC,由DAI-ICHIKOGYOSEIYAKUCO.,LTD.制造)5g離子交換水200g將上述組分加熱至95。C,然后通過使用均化器等分散。此后,將所得物用壓力噴射型均化器進行分散處理,從而制備通過分散具有平均粒徑570nm的脫模劑而獲得的脫模劑顆粒分散液l。制備著色劑顆粒分散液lC丄顏料藍15:320g陰離子表面活性劑(NEOGENSC,由DAI-ICHIKOGYOSEIYAKUCO.,LTD.制造)2g離子交換水78g將上述組分混合,將混合物通過使用超聲清洗機在振蕩頻率26kHz下分散10分鐘,從而制備著色劑顆粒分散液(陰離子)l。制備混合液樹脂顆粒分散液l180g樹脂顆粒分散液280g著色劑顆粒分散液l30g脫模劑顆粒分散液l50g通過使用均化器等,將上述組分在不銹鋼制的圓底燒瓶中混合并分散,從而制備混合液。聚集顆粒的形成將1.2g陽離子表面活性齊U(SANISOLB50,由KAOCORPORATION制造)作為絮凝劑加入上述混合液中,在攪拌燒瓶內部的同時,^1夸全部物料在用于加熱的油浴中加熱至50。C。在將所得物保持在50。Cl小時后,用光學顯微鏡觀察所得物。結果,觀察到形成具有重均粒徑約4.8(im的聚集顆粒。熔合此后,將3g陰離子表面活性劑(NEOGENSC,由DAI-ICHIKOGYOSEIYAKUCO.,LTD.制造)加入含聚集顆粒的混合液。此后,將不銹鋼制燒瓶密封,然后將混合物加熱至105。C,同時將混合物通過使用磁密封持續(xù)攪拌。保持溫度3小時。然后,在將溫度冷卻后,將反應產物過濾,用離子交換水充分洗滌并千燥,從而獲得青色顆粒8(調色劑顆粒)。此后,以與實施例l中相同的方式進行外加,/人而獲得具有表2和3中所示物理性質的調色劑8。由此獲得的調色劑8具有重均粒徑5.5pm,借助GPC測定的THF可溶物質的峰分子量(Mp)是16,500。以與實施例l中相同的方式對調色劑進行各項評價。結果,如表4所示,調色劑在空白方面不良。(比較例5)除了將比較例1中用于熱球化處理的條件改變?yōu)橐杂镁哂袦囟?50。C的熱空氣進行處理的方式之外,以與調色劑5中相同的方式獲得具有表2和3所示物理性質的調色劑9。以與實施例1中相同的方式對調色劑進行各項評價。結果,如表4所示,調色劑在定影性方面不良。[表2]<table>tableseeoriginaldocumentpage54</column></row><table>[表3]<table>tableseeoriginaldocumentpage54</column></row><table>[表4]<table>tableseeoriginaldocumentpage55</column></row><table>權利要求1.一種調色劑,其至少包含各自至少含有粘合劑樹脂、脫模劑和著色劑的調色劑顆粒;以及無機細粉,其中(i)該調色劑壓縮(200kPa)時的聚集度Y1滿足關系15≤Y1≤35,該調色劑未壓縮時的聚集度Y2滿足關系7≤Y2≤15;且(ii)該調色劑最高吸熱峰出現(xiàn)在用差示掃描量熱計(DSC)測量的吸熱曲線中溫度范圍30至200℃中,最高吸熱峰的峰溫度Tsc(℃)滿足關系60≤Tsc≤130。2.根據(jù)權利要求l所述的調色劑,其中該調色劑的重均沖立徑(D4)為3.0pm至7.0(im;和當具有當量圓直徑2.00pm以上的調色劑的平均圓形度由R表示,具有當量圓直徑2.00iam以上至小于3.00pm的調色劑的平均圓形度由r(a)表示,具有當量圓直徑3.00|1111以上至小于6.92jim的調色劑的平均圓形度由r(b)表示,具有當量圓直徑6.92pm以上至小于12.66nm的調色劑的平均圓形度由r(c)表示時,R、r(a)、r(b)和r(c)滿足由表達式(l)至(4)表示的關系0.940SR,970表達式C"R-0.015^r(a)£R+0.015表達式(2)R-0.015£r(b)SR+0.015表達式(3)R-0.015^r(c)^R+0.015表達式(4)。3.根據(jù)權利要求1或2所述的調色劑,其中該無機細粉至少含具有數(shù)均粒徑2Onm以上至小于30Onm的無機細粉(A)和具有數(shù)均粒徑5nm以上至小于20nm的無機細粉(B),無機細粉(A)和無機細粉(B)至少之一的表面用珪油處理。4.一種圖像形成方法,其包括使圖像承載構件充電的充電步驟;使靜電潛像形成于在充電步驟中已充電的圖像承載構件上的潛像形成步驟;用調色劑使形成于圖像承載構件上的靜電潛像顯影以形成調色劑圖像的顯影步驟;使圖像承載構件上的調色劑圖像通過中間轉印構件轉印在轉印材料上的轉印步驟;和通過使調色劑圖像在定影輥隙部與轉印材料壓緊接觸而使調色劑圖像定影的定影步驟,其中在定影輥隙部的接觸壓力為5.0至11.0N/m^和該調色劑包含根據(jù)權利要求1至3任一項所述的調色劑。全文摘要公開一種調色劑,其至少包含至少包括粘合劑樹脂、脫模劑和著色劑的調色劑顆粒和無機微粉。該調色劑顯示壓縮(200kPa)時測量的聚集度Y1和未壓縮時測量的聚集度Y2落入下列范圍15≤Y1≤35和7≤Y2≤15,且具有落入用差示掃描量熱計測量的放熱曲線中的溫度范圍30至200℃中的最高吸熱峰,其中最高放熱峰的峰溫度Tsc(℃)落入下列范圍60≤Tsc≤130。文檔編號G03G9/08GK101258450SQ20068003268公開日2008年9月3日申請日期2006年11月8日優(yōu)先權日2005年11月8日發(fā)明者毅中,井田哲也,岡本直樹,大津剛,小松望,板倉隆行,梅田宜良,石上恒,谷川博英,馬場善信申請人:佳能株式會社