專利名稱：：用于偏振片的保護膜的制作方法
技術領域：
：本發(fā)明涉及用于偏振片的保護膜、偏振片以及液晶顯示裝置，詳言之，涉及不會發(fā)生由于光干涉產生的干涉條紋等可見性不良，且具有優(yōu)異的耐擦傷性，并適合用于液晶顯示裝置的用于偏振片的保護膜、偏振片以及該液晶顯示裝置。
背景技術：
：用于液晶顯示裝置等中的偏振片是包括起偏鏡和保護膜的疊層體。構成該偏振片的起偏鏡通常使用如下制造的膜使碘或雙色性染料吸附在將聚乙烯醇通過溶液流延法制得的膜上，然后，在硼酸溶液中進行拉伸。另一方面，廣泛使用三乙酸纖維素膜作為構成偏振片的保護膜。但是，三乙酸纖維素膜的防濕性以及阻氣性差，因此偏振片的耐久性、耐熱性、機械強度等不充分。為了提高偏振片的耐久性或耐熱性，提出使用三乙酸纖維素膜之外的保護膜。例如，在專利文獻l中，公開了一種使用由降冰片烯類樹脂層和霧度值小的樹脂層構成的疊層膜作為保護膜。并且，公開了在含有聚乙烯醇的起偏鏡上貼合該保護膜，并使降水片烯類樹脂層的表面面向起偏鏡。此外，專利文獻2公開了一種光彈性常數(shù)小的保護膜，該保護膜由吸濕性比三乙酸纖維素小并具有正的光彈性常數(shù)的樹脂層、和吸濕性比三乙酸纖維素小并具有負的光彈性常數(shù)的樹脂層疊層而成。并且，公開了一種偏振片，該偏振片是通過貼合該保護膜和含有聚乙烯醇的起偏鏡而形成。專利文獻1:特開2005-115085號公報專利文獻2:特開2000-206303號公報
發(fā)明內容發(fā)明要解決的問題但是，僅采用專利文獻1或專利文獻2所公開的技術制得的保護膜，安裝于液晶顯示裝置等上時，產生干涉條紋或由于摩擦而產生劃痕，因此，從觀察側的可見性變差。本發(fā)明的目的在于提供一種適用于液晶顯示裝置等的用于偏振片的保護膜、偏振片和該液晶顯示裝置，所述保護膜不會產生由于光干涉引起的干涉條紋等可視性不良，并且耐擦傷性優(yōu)異。用于解決課題的方案本發(fā)明者們?yōu)榱诉_到上述目的而研究結果發(fā)現(xiàn)，由k(k為2以上的整數(shù))層熱塑性樹脂層疊層而成的膜，其中，第i層熱塑性樹脂層在380nm~780nm范圍的波長X下的折射率n^)與第i+l層熱塑性樹脂層在380nm~780nm范圍的波長X下的折射率nw(入)滿足特定關系，通過疊層該膜和起偏鏡，不易發(fā)生干涉條紋等光干涉現(xiàn)象。另外發(fā)現(xiàn)，通過疊層光彈性系數(shù)的絕對值在10x10"Pa"以下的膜和起偏鏡，可以得到具有以下特性的偏振片，所述特性是，顯示畫面的邊緣附近不會發(fā)生漏光、色斑、著色等可視不良，且耐擦傷性優(yōu)異。另外發(fā)現(xiàn)，通過疊層包括k(k為2以上的整數(shù))層的膜和起偏鏡，該膜分別包括至少一層具有負的光彈性系數(shù)的熱塑性樹脂層和至少一層具有正的光彈性系數(shù)的熱塑性樹脂層，可以得到顯示畫面的邊緣附近不會發(fā)生漏光、色斑、著色等可視不良，且耐擦傷性優(yōu)異的偏振片。另外發(fā)現(xiàn)，使用如下所述的膜而制得的偏振片，可以得到在高溫高濕環(huán)境下，起偏鏡和保護層之間也不會發(fā)生剝離，所述膜是，熱塑性樹脂層均由霧度在0.5%以下的材料形成，且含有非晶態(tài)熱塑性樹脂，另外，第i層熱塑性樹脂層的濕度膨脹系數(shù)(濕度膨張係數(shù))(3,與第i+l層熱塑性樹脂層的濕度膨脹系數(shù)Pw之間滿足特定關系。另外發(fā)現(xiàn)，使用以下所述的膜制得的偏振片，對比度高，沒有條紋(7-)等引起的可見性不良，且具有優(yōu)異的撓曲性及耐擦傷性，所述膜中，與起偏鏡最靠近的熱塑性樹脂層在380nm780nm范圍的波長X下的折射率ni(X)、和起偏鏡所含的聚乙烯醇在380nm~780nm范圍的波長X下的折射率nb(X)滿足特定關系。本發(fā)明是基于這些發(fā)現(xiàn)而完成的。本發(fā)明包括以下方案。(1)一種用于偏振片的保護膜，其由k(k為2以上的整數(shù))層熱塑性樹脂層疊層而成，其中，第i層熱塑性樹脂層在380nm780nm范圍的波長X下的折射率n^)和第i+l層熱塑性樹脂層在380nm~780nm范圍的波長X下的折射率nw(人)滿足式[l]的關系，Ini(λ)-n1+1(λ)I≤0.05式[l]式中，i表示1~k-l的整數(shù)。(2)根據(1)所述的用于偏振片的保護膜，其中，光彈性系數(shù)(光彈性係數(shù))的絕對值為10xl(T12Pa"以下。(3)—種用于偏振片的保護膜，其由k(k為2以上的整數(shù))層熱塑性樹脂層疊層而成，其中，熱塑性樹脂層均由霧度在0.5%以下的材料形成，且含有非晶態(tài)熱塑性樹脂，第i層熱塑性樹脂層的濕度膨脹系數(shù)Pi和第i+l層熱塑性樹脂層的濕度膨脹系數(shù)P|+1滿足式[2]的關系，Iβi-βi+I≤40PPm/%RH式[2]式中，i表示1~k-l的整數(shù)。(4)根據(1)所述的用于偏振片的保護膜，其中，熱塑性樹脂層中的至少一層為吸水率在0.5%以下的熱塑性樹脂層。(5)根據(1)所述的用于偏振片的保護膜，其由共擠出成型而制得。(6)根據(1)所述的用于偏振片的保護膜，其鉛筆硬度為4H以上。(7)根據(1)所述的用于偏振片的保護膜，其中，第k層熱塑性樹脂層的表面上，還直接或間接地具有折射率在1.6以上的硬涂層。(8)根據(1)所述的用于偏振片的保護膜，其中，第k層熱塑性樹脂層的表面上，還直接或間接地具有防反射層。(9)根據(1)所述的用于偏振片的保護膜，其中，第k層熱塑性樹脂層的表面為平坦表面，該表面沒有深度為50nm以上、且寬度為500nm以下的線狀凹部，以及高度為50nm以上、且寬度為500nm以下的線狀凸部。(10)—種偏振片，其包括起偏鏡、和疊層在該起偏鏡的至少一面上的(l)所述的用于偏振片的保護膜。(11)根據(10)所述的偏振片，其中，上述起偏鏡含有聚乙烯醇，疊層上述用于偏振片的保護膜和起偏鏡，并使上述用于偏振片的保護膜的第一層熱塑性樹脂層面向上述起偏鏡側，上述第1層熱塑性樹脂層在380nm~780nm范圍的波長下的折射率n!(入)和上述聚乙烯醇在380nm780nm范圍的波長下的折射率rib(人)滿足式[3]的關系，<formula>complexformulaseeoriginaldocumentpage7</formula>(12)根據(10)所述的偏振片，其中，上述起偏鏡含有聚乙烯醇，疊層上述用于偏振片的保護膜和起偏鏡，并使上述用于偏振片的保護膜的第一層熱塑性樹脂層面向起偏鏡側，該第1層熱塑性樹脂層在波長380nm下的折射率n,(380)和在波長780nm下的折射率n"780)，以及上述聚乙烯醇在波長380nm下的折射率nb(380)和在波長780nm下的折射率nb(780)，滿足式[4]的關系，<formula>complexformulaseeoriginaldocumentpage7</formula>(13)—種液晶顯示裝置，其包括液晶板和至少一片(10)所述的偏振片。發(fā)明效果本發(fā)明的用于偏振片的保護膜，由于不易生成干涉條紋等光干涉現(xiàn)象，由摩擦引起的損傷小，通過與起偏鏡疊層，可制得不會發(fā)生可見性(視認性)不良的偏振片。本發(fā)明的用于偏振片的保護膜，不易發(fā)生由熱或變形產生的應力引起的偏振片的相位差的變化，即便施加了不能預測的不希望的應力，也可制得顯示畫面的邊緣附近沒有漏光、色斑、著色等的偏振片。此外，即便是在苛刻的環(huán)境下，也幾乎不會發(fā)生起偏鏡和偏光膜的剝離。本發(fā)明的偏振片，其對比度高，不會產生條紋等。且撓曲性和耐擦傷性優(yōu)異，不會發(fā)生可視性不良等情況。此外，本發(fā)明的偏振片特別適用于大型面積的液晶顯示裝置等。圖1示出在本實施例中使用的各個樹脂層的折射率n(X)。圖2示出在本實施例中使用的各個樹脂層的折射率n(人)之差的絕對值分布。圖3示出在本實施例中使用的聚乙烯醇的折射率n(X)和各個樹脂層的折射率n(人)之差的絕對值的分布。圖4示出在本實施例以及對比例中偏光度以及透射率的測定點。圖5模式地示出疊層有本發(fā)明的偏振片用第二保護膜的偏振片的示意圖。圖6模式地示出疊層有本發(fā)明的偏振片用第二保護膜的偏振片的示意圖。符號說明10:起偏鏡；20:用于偏振片的保護膜；30:偏振片用第二保護膜；21、22:樹脂層；23:粘結劑層；40:防反射層；PMMA:聚曱基丙烯酸曱酯樹脂；COP:脂環(huán)式烯烴聚合物；TAC:三乙酸纖維素；PC:聚碳酸酯樹脂；PET:聚對苯二曱酸乙二醇酯。具體實施例方式本發(fā)明的用于偏振片的保護膜由k(k為2以上的整數(shù))層以上的熱塑性樹脂層疊層而形成。換言之，本發(fā)明的用于偏振片的保護膜是依次疊層第一層熱塑性樹脂層到第k層熱塑性樹脂層而形成。構成熱塑性樹脂層的熱塑性樹脂可以選自例如聚碳酸酯樹脂、聚醚砜樹脂、聚對笨二曱酸乙二醇酯樹脂、聚酰亞胺樹脂、聚甲基丙烯酸甲酯樹脂、聚砜樹脂、聚芳酯樹脂、聚乙烯樹脂、聚氯乙烯樹脂、二乙酸纖維素、三乙酸纖維素和脂環(huán)式烯烴聚合物等。脂環(huán)式烯烴聚合物可以舉出如特開平05-310845號公報所記載的環(huán)狀烯烴無規(guī)多元共聚物、特開平05-97978號公報所記載的加氪聚合物、特開平11-124429號公報所記載的熱塑性二環(huán)戊二烯類開環(huán)聚合物及其加氫物等。另外，所舉例的所有熱塑性樹脂并非都適用于本發(fā)明，在相同種類的熱塑性樹脂中也存在符合以下條件的樹脂和不符合以下條件的樹脂，因此，適當選擇滿足以下條件的樹脂。在本發(fā)明中使用的熱塑性樹脂，可以是適當混合了顏料及染料等著色劑、熒光增白劑、分散劑、熱穩(wěn)定劑、光穩(wěn)定劑、紫外線吸收劑、抗靜電劑、抗氧劑、潤滑劑和溶劑等配合劑的樹脂。作為潤滑劑，可以舉出，二氧化硅、二氧化鈦、氧化鎂、碳酸鈣、碳酸鎂、硫酸鋇和硫酸鍶等無機粒子；以及聚丙烯酸曱酯、聚曱基丙烯酸曱酯、聚丙烯腈、聚苯乙烯、醋酸纖維素以及醋酸丙酸纖維素(ir/P口一77七于一卜7?？谪?。才氺一卜)等有機粒子。構成潤滑劑的分子，優(yōu)選有機粒子，其中特別優(yōu)選由聚曱基丙烯酸曱酯制備的粒子。作為潤滑劑，可以使用由橡膠狀彈性體構成的彈性體粒子。作為橡膠狀彈性體，可以舉出丙烯酸酯類橡膠狀聚合物、以丁二烯為主要成分的橡膠狀聚合物和乙烯-乙酸乙烯共聚物等。作為丙烯酸酯類橡膠狀聚合物，其主要成分為丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯等。其中，優(yōu)選以丙烯酸丁酯為主要成分的丙烯酸酯類聚合物以及以丁二烯為主要成分的橡膠狀聚合物。彈性體粒子可以是兩種聚合物形成層狀的粒子，其代表例可以舉出，丙烯酸丁酯等丙烯酸烷基酯和苯乙烯的接枝化橡膠彈性成分、以及曱基丙烯酸曱酯和/或曱基丙烯酸曱酯和丙烯酸烷基酯的共聚物構成的硬質樹脂層以芯-殼(〕7-、>工》)結構形成層的彈性體粒子。在分散于熱塑性樹脂中的狀態(tài)下，彈性體粒子的數(shù)均粒徑通常在2.0(im以下，優(yōu)選在0.1~1.0|im、更優(yōu)選在0.1~0.5|im。即便彈性體粒子的一次粒徑小，但只要是通過凝集等形成的二次粒子的數(shù)均粒徑大，則用于偏振片的保護膜的霧度增高，透光率變低，不適合用于顯示畫面用途中。此外，若數(shù)均粒徑過小，則存在撓曲性降低的傾向。在本發(fā)明中，彈性體粒子在波長380nm~780nm下的折射率np")與形成粘結劑(matrix)的熱塑性樹脂材料在波長380nm780nm下的折射率wO)之間，優(yōu)選滿足以下式[5]的關系。<formula>complexformulaseeoriginaldocumentpage9</formula>式[5]特別優(yōu)選Inp(λ)-nrλ)《0.045。其中，np(λ)和nrλ是在波長nrλ下的主折射率的平均值。當Inp(λ)-nrλI的值超過上述值時，由于在界面的折射率差而生成的界面反射，有可能損害透明性。本發(fā)明所使用的熱塑性樹脂為1mm厚度時，在400nm~700nm的可見光區(qū)域的透射率優(yōu)選為80%以上，更優(yōu)選為85%以上，進一步優(yōu)選為90%以上。從透明性的觀點出發(fā)，熱塑性樹脂優(yōu)選為非晶態(tài)樹脂。此外，熱塑性樹脂優(yōu)選其玻璃化轉變溫度在60~200°C,更優(yōu)選為100~180°C。其中，玻璃化轉變溫度可通過差示掃描量熱分析(DSC)測定得到。就本發(fā)明的用于偏振片的保護膜而言，其第i層熱塑性樹脂層在380nm780nm范圍的波長人下的折射率n^)與第i+l層熱塑性樹脂層在380nm~780nm范圍的波長λ下的折射率ni+1(λ)滿足式[l]的關系。<formula>complexformulaseeoriginaldocumentpage10</formula>其中，i表示1~k-l的整數(shù)。特別地，該用于偏振片的保護膜優(yōu)選滿足I<formula>complexformulaseeoriginaldocumentpage10</formula>的關系。其中，ni(λ)和ni+1(λ)是在波長λ下的主折射率的平均值。<formula>complexformulaseeoriginaldocumentpage10</formula>的部分或全部數(shù)值時超過上述值的情況下，在界面上由折射率差引起界面反射，這有可能在用于偏振片的保護膜的表面上產生干涉條紋。此外，相鄰接的第i層熱塑性樹脂層與第i+l層熱塑性樹脂層之間可以是直接接觸連接，也可以是夾持后述粘結層連接。本發(fā)明的用于偏振片的保護膜，其光彈性系數(shù)的絕對值優(yōu)選10x10(-12)pa-1以下。所述光彈性系數(shù)是表征在受到應力時發(fā)生的雙折射的應力依賴性的值，折射率之差An通過應力a與光彈性系數(shù)C的乘積而求得。該光彈性系數(shù)是在溫度20。C土2。C、濕度60±5%條件下，可通過光彈性常數(shù)測定裝置測得。此外，在本發(fā)明中，光彈性系數(shù)的絕對值優(yōu)選7x10"Pa-'以下，特別優(yōu)選5x10(-12)pa-1以下。本發(fā)明的用于偏振片的保護膜中，優(yōu)選在疊層后的熱塑性樹脂層中至少一層為具有負的光彈性系數(shù)的熱塑性樹脂層，且其它層中至少一層為具有正的光彈性系數(shù)的熱塑性樹脂層。具有負的光彈性系數(shù)的熱塑性樹脂層是在受到正應力a時An變?yōu)樨摰臉渲瑢?。具有正光彈性系?shù)的熱塑性樹脂層為受到正應力cr時An變?yōu)檎臉渲瑢?。構成各個熱塑性樹脂層的熱塑性樹脂只要能夠形成具有上述系數(shù)的層即可，沒有特別限制，可以是一種樹脂，也可以是組合兩種以上的樹脂。兩種以上樹脂的組合，不僅可以是組合具有相同符號的光彈性系數(shù)的熱塑性樹脂，也可以是組合具有負光彈性系數(shù)的熱塑性樹脂和具有正光彈性系數(shù)的熱塑性樹脂。作為具有負光彈性系數(shù)的熱塑性樹脂，可以舉出例如聚曱基丙烯酸曱酯樹脂、聚苯乙烯、聚a-曱基苯乙烯、乙烯-四環(huán)十二碳烯加成共聚物等。作為具有正光彈性系數(shù)的熱塑性樹脂，可以舉出例如聚碳酸酯樹脂、聚砜樹脂、聚芳酯樹脂、聚醚砜樹脂、聚對笨二曱酸乙二醇酯樹脂、四環(huán)十二碳烯或二環(huán)戊二烯等含有降冰片烯結構的單體的開環(huán)聚合物以及其氫化物、三乙酸纖維素等。本發(fā)明的用于偏振片的保護膜中，熱塑性樹脂層均由霧度為0.5%以下的材料形成，且含有非晶態(tài)熱塑性樹脂，優(yōu)選第i層熱塑性樹脂層的濕度膨脹系數(shù)Pi與第i+l層熱塑性樹脂層的濕度膨脹系數(shù)βi+1滿足式[2]的關系，|βi－βi+1|≤40ppm/%RH式[2]在本發(fā)明的用于偏振片的保護膜中，熱塑性樹脂層均由霧度為0.5%以下的材料形成，且含有非晶態(tài)熱塑性樹脂，滿足通式[2]的關系，由此可以制得以下特性的偏振片，即不易發(fā)生變形，很少發(fā)生由摩擦引起的損傷，因此不會發(fā)生可視性不良的情況，另外即便是在苛刻的環(huán)境下起偏鏡與保護層也不發(fā)生剝離。上述熱塑性樹脂層優(yōu)選均由霧度0.1%以下的材料形成。霧度是以JIS(日本工業(yè)標準)K7105為基準，使用日本電色工業(yè)社制造的"濁度計NDH-300A"測定通過常規(guī)注射成形法(使用表面沒有凹凸的金屬模具)制造的2mm厚的5張平板，并求得其算數(shù)平均值作為霧度值。非晶態(tài)熱塑性樹脂為沒有熔點的熱塑性樹脂，可以從上述的熱塑性樹脂中選擇。相對于100重量份的結晶性熱塑性樹脂，非晶態(tài)熱塑性樹脂的含量優(yōu)選60~100重量份。其中，更優(yōu)選上述式[2]為|βi－βi+1|≤30ppm/%RH。本發(fā)明的用于偏振片的保護膜中，可以將疊層的熱塑性樹脂層中至少一層的吸水率控制為0.5%以下，優(yōu)選0.1%以下。通過在用于偏振片的保護膜中使用吸水率低的樹脂層，能夠提高偏振片的耐久性。熱塑性樹脂層的吸水率可根據JISK7209求得。本發(fā)明的用于偏振片的保護膜，優(yōu)選其面內的延遲Re小者(其中Re=dx(nx-ny)定義的值，nx為面內滯后軸(遅相軸)的折射率，為與面內滯后軸相垂直方向的折射率，d為用于偏振片的保護膜的平均厚度)，具體而言，在波長550nm下的面內延遲Re優(yōu)選50nm以下，更優(yōu)選10nm以下。本發(fā)明的用于偏振片的保護膜中，優(yōu)選其在膜厚方向上的延遲Rth的絕對值小者(其中Rth=dx([nx+ny]/2-nz)定義的值，nx為面內滯后軸的折射率，ny為與面內滯后軸相垂直方向的折射率，nz為在膜厚方向上的折射率)。具體而言，在波長550nm下的該用于偏振片的保護膜的膜厚方向延遲Rth優(yōu)選-10nm~+10nm,更優(yōu)選-5nm~+5nm。本發(fā)明的優(yōu)選的用于偏振片的保護膜中，在第k層熱塑性樹脂層和第一層熱塑性樹脂層之間，至少具有一層熱塑性樹脂層(在下文中稱為中間層)。構成中間層的樹脂，可以是與構成第k層熱塑性樹脂層和第一層熱塑性樹脂層的樹脂不同種類的熱塑性樹脂，也可以是相同的熱塑性樹脂。構成本發(fā)明的用于偏振片的保護膜的熱塑性樹脂層的各層厚度沒有特別限定，但第k層熱塑性樹脂層的厚度，通常在5~100(im范圍內，優(yōu)選10pm以上，更優(yōu)選1050iim。第一層熱塑性樹脂層的厚度通常為5~lOOpm,優(yōu)選1050iim。這里，優(yōu)選第k層熱塑性樹脂層的厚度與第一層熱塑性樹脂層的厚度大致相同。具體而言，第一層熱塑性樹脂層的厚度與第k層熱塑性樹脂層的厚度之差的絕對值，優(yōu)選20(im以下，更優(yōu)選10iim以下。此外，在第一層熱塑性樹脂層與第k層熱塑性樹脂層之間，根據需要而設置的中間的熱塑性樹脂層的厚度通常為5~100)am，優(yōu)選10~50[im。中間的熱塑性樹脂層的厚度與第k層熱塑性樹脂層的厚度或第一層熱塑性樹脂層的厚度之比(中間層的厚度:第一層或第k層的厚度)沒有特別的限定，但優(yōu)選5:1~1:5。如上的用于偏振片的保護膜的總厚度通常為20200jim,優(yōu)選40~lOO(im。形成第一層熱塑性樹脂層的熱塑性樹脂優(yōu)選選自丙烯酸樹脂、脂環(huán)式烯烴聚合物和聚碳酸酯樹脂，特別優(yōu)選從聚曱基丙烯酸曱酯樹脂等丙烯酸類樹脂中選擇。形成第k層熱塑性樹脂層的熱塑性樹脂，優(yōu)選硬樹脂。具體而言，優(yōu)選鉛筆硬度(除了將試驗負重變更為500g以外，按照JISK5600-5-4測定)比2H更硬的樹脂。形成第k層熱塑性樹脂層的熱塑性樹脂最優(yōu)選從聚曱基丙烯酸曱酯等丙烯酸樹脂中選擇。此外，在起偏鏡上設置用于偏振片的保護膜而構成偏振片時，為了避免產生偏振片的翹曲、彎曲、變圓(丸玄D)等現(xiàn)象，形成第k層熱塑性樹脂層的熱塑性樹脂和形成第一層熱塑性樹脂層的熱塑性樹脂，優(yōu)選從相同類型的熱塑性樹脂中選擇。疊層后的熱塑性樹脂層，相互之間可以直接相連，也可以通過粘結層相連。粘結層的平均厚度通常是O.Ol30pm,優(yōu)選在0.115pm。粘結層為通過JISK7113的拉伸斷裂強度為40MPa以下的層。構成粘結層的粘結劑，可以舉出丙烯酸類粘結劑、聚氨酯類粘結劑、聚酯類粘結劑、聚乙烯醇類粘結劑、聚烯烴類粘結劑、改性聚烯烴類粘結劑、聚乙烯基烷基醚類粘結劑、橡膠類粘結劑、氯乙烯-乙酸乙烯類粘結劑、SEBS類粘結劑、乙烯-苯乙烯共聚物等乙烯類粘結劑和丙烯酸酯類粘結劑等，所述丙烯酸酯類粘結劑包括乙烯-(曱基)丙烯酸曱酯共聚物、乙烯-(曱基)丙烯酸乙酯共聚物等。本發(fā)明的用于偏振片的保護膜的透濕度，沒有特別的限制，但優(yōu)選為40g/(m2.24h)以下，更優(yōu)選10g/(m2.24h)以下。該薄膜的透濕度是通過JISZ0208中記載的杯封法(力、乂7。法),在40。C、92。/。R.H.的環(huán)境下放置24小時的試驗條件下測定的。此外，本發(fā)明的用于偏振片的保護膜中，將第i層熱塑性樹脂層的拉伸彈性模量設為Al，第i+l層熱塑性樹脂層的拉伸彈性模量為Aw時，對于i的所有值，均可達到IAi+1-AiI>0.5GPa。通過采用如上結構，不但可以防止干涉條紋等光學性能的降低，而且能夠提高設置有該保護膜的偏振片的強度以及撓曲性?？梢允沟趉層熱塑性樹脂層的拉伸彈性模量Ak達到3.0GPa以上?？梢允沟趉層熱塑性樹脂層的拉伸彈性模量Ak大于與其相鄰的第k-l層熱塑性樹脂層的拉伸彈性模量Ak小此外，可以使第一層熱塑性樹脂層的拉伸彈性模量A,達到3.0GPa以上。此外，熱塑性樹脂層的疊層總數(shù)優(yōu)選7層以下，更優(yōu)選5層以下。若多于以上疊層數(shù)時，有可能難以控制各個層的表面狀態(tài)(面狀)或厚度。此外，本發(fā)明的用于偏振片的保護膜中，優(yōu)選第k層熱塑性樹脂層的表面不形成線狀凹部或線狀凸部，而是平坦表面。倘若，即便是形成有線狀凹部或線狀凸部，優(yōu)選其線狀凹部的深度不足50nm或寬度大于500nm,或者，其線狀凸部高度不足50nm或寬度大于500nm。更優(yōu)選其線狀凹部的深度不足30nm或寬度大于700nm,或者，其線狀凸部的高度不足30nm或寬度大于700nm。另外，與第k層熱塑性樹脂層相同，優(yōu)選第一層熱塑性樹脂層的表面上不形成上述的線狀凹部或線狀凸部。通過不形成線狀凹部或線狀凸部，可防止漏光或光干涉等。如上所述的線狀凹部的深度、線狀凸部的高度以及它們的寬度，可通過以下所述的方法求得。對用于偏振片的保護膜照射光，使透射光映在屏上，是線狀凹部的深度和線狀凸部的高度大的部分)。利用三維表面結構分析顯微鏡(視野區(qū)域5mmx7mm)觀察切出的薄膜片的表面，將其轉換為三維圖像,通過該三維圖像求得MD方向的截面剖面圖(斷面7?？?7,少)。截面剖面圖是在視野區(qū)域內以lmm的間隔求出。在截面剖面圖上劃平均線(平均線)，從該平均線到線狀凹部的底的長度作為線狀凹部的深度，或者從平均線到線狀凸部的頂?shù)拈L度作為線狀凸部的高度。平均線與剖面圖之間的交叉點的距離為寬度。從以上線狀凹部的深度以及線狀凸部高度的測定值，分別求出各自的最大值，分別求出顯示其最大值的線狀凹部以及線狀凸部的寬度。將上述求出的線狀凹部深度以及線狀凸部高度的最大值、顯示其最大值的線狀凹部的寬度以及線狀凸部的寬度，分別作為該薄膜的線狀凹部的深度、線狀凸部的高度以及它們的寬度。不具有以上大小的線狀凸部以及線狀凹部的熱塑性樹脂層，通過以下方法制得例如在T型模式的擠出成型法中，減小模唇部的表面粗糙度、對唇前端部實施鉻、鎳、鈦等的鍍覆、對唇前端部噴鍍陶瓷、通過PVD(PhisicalVaporDeposition)法等在唇部的內面形成TiN、TiAlN、TiC、CrN、DLC(金剛石狀碳)等被膜、調整剛從模擠出的熔融樹脂周圍的溫度分布、空氣流等使之均勻、作為形成熱塑性樹脂層的熱塑性樹脂選擇熔體流動速率值為同程度的樹脂等方法；在流延成形法中，使用表面粗糙度小的流延支持膜、減小涂布機的表面粗糙度、調整干燥涂層時的溫度分布、干燥溫度、干燥時間。本發(fā)明的用于偏振片的保護膜，不受其制造方法的特別限定，例如可以舉出，通過貼合單層熱塑性樹脂膜而得到的保護膜、將多種熱塑性樹脂共擠出成形而得到的保護膜、在熱塑性樹脂膜上流延熱塑性樹脂溶液而得到的保護膜等。其中，從生產率的觀點出發(fā)，用于偏振片的保護膜優(yōu)選通過共擠出成形制得。在共擠出成形的情況下，不需要復雜的步驟(例如干燥步驟或涂布步驟)，因此具有可以提供混入灰塵等外部異物少，光學特性優(yōu)異的薄膜的優(yōu)點。在本發(fā)明的用于偏振片的保護膜上，可設置防眩部件(防眩手段)。形成有防眩部件的用于偏振片的保護膜的霧度為5~60%,優(yōu)選10~50%。霧度可通過市售的濁度計，例如，日本電色工業(yè)(抹)制造的NDH-300A霧度儀測定。形成防眩部件后，本發(fā)明的用于偏振片的保護膜的透射圖像清晰度(透過像鮮明度)，在使用0.5mm寬度的光柵時，為50~100%,優(yōu)選為60~100%左右。當透射圖像清晰度在上述范圍時，透射光的模糊(求^)少，即便是在高清顯示裝置中，也可以防止像素輪廓的模糊，其結果，可防止文字的模糊。透射圖像清晰度是對透過薄膜的光的模糊或變形進行定量化的指標，透射圖像清晰度通過使透過薄膜的光通過移動的光柵來測定，通過光柵的明暗部的光量計算其值。即，薄膜使透射光模糊時，成像于光柵上的縫隙的圖像變粗，在透射部的光量為100%以下，另一方面，由于在非透射部發(fā)生漏光而為0%以上。透射圖像鮮明度的值c可通過光柵的透明部的透射光最大值M和非透明部的透射光最小值m，按照下式求得。C(%)=((M-m)/(M+m))x100C值越接近100％，表示圖像的模糊越小。測定上述透射圖像清晰度的測定裝置可以使用SUGA(7力')試驗機(林)制造的映射性(寫像性)測定器ICM-1。光柵使用0.125~2mm寬的光柵。此外，在本發(fā)明中，優(yōu)選形成上述防眩部件后的上述透射圖像清晰度與霧度二者同時落在上述范圍內。防眩部件的形成方法沒有特別限定，可以采用適當?shù)姆姥２考?。例如，可以舉出以下方法在用于偏振片的保護膜上賦予微細凹凸的方法，或形成皮膜層，該皮膜層含有折射率不連續(xù)的區(qū)域，以賦予由內部散射引起的防眩功能。形成微細凹凸的方法沒有特別限定，可以采用適當?shù)姆绞?。例如，可以舉出以下方法通過在上述用于偏振片的保護膜上以直接或疊層有其它層的狀態(tài)，通過噴沙器(廿yK7、'，7卜)、壓花輥或化學蝕刻等方法進行粗面化處理而賦予微細凹凸的方法；或通過賦形膜轉印凹凸的方法；在構成用于偏振片的保護膜的樹脂中分散無機和/或有機微粒的方法；在上述用于偏振片的保護膜上形成防眩層的方法，該防眩層由含有無機和/或有機微粒子的透明樹脂材料構成，可以組合使用上述方法中兩種以上方法。上述微?？梢允褂脙煞N以上。例如，可以組合使用以下的微粒由于與透明樹脂材料的折射率差而表現(xiàn)出擴散效果的微粒、和通過在樹脂層表面形成凹凸而表現(xiàn)出擴散效果的微粒。上述微粒可以在構成用于偏振片的保護膜的樹脂中或透明樹脂材料中以均勻分散的形式存在，也可以在膜厚方向上不均勻存在。另外，雖微?？梢砸詮谋砻嫱怀龅男问酱嬖冢珡奶岣咄干鋱D像清晰度的觀點出發(fā)，優(yōu)選微粒子從防眩層表面突出0.5pm以下。形成含有折射率不連續(xù)的區(qū)域的皮膜層，以通過內部散射賦予防眩功能的方法，可以舉出以下方法使用折射率不同的兩種以上的組合物，通過照射紫外線等形成具有相分離結構的皮膜層；或形成包括透明樹脂材料和與透明樹脂材料具有不同折射率的微粒的皮膜層。本發(fā)明的用于偏振片的保護膜中，優(yōu)選在第k層熱塑性樹脂表面上還直接或通過其他層具有防反射層。上述防反射層的厚度優(yōu)選0.01l(im,更優(yōu)選0.02~0.5pm。防反射層可從公知的防反射層中選擇。例如，可以舉出以下防反射層疊層了比第k層熱塑性樹脂層的折射率更小、優(yōu)選折射率為1.30-1.45的低折射率層制得的防反射層；包含無機化合物的低折射率層和包含無機化合物的高折射率層重復疊層而成的防反射層；在具有高表面硬度的高折射率層上疊層上述低折射率層而成的防反射層等。作為低折射率層可以使用由具有微小空氣層的材料形成的層等。在本發(fā)明中，可以使用在具有高表面硬度的高折射率層上疊層低折射率層形成的疊層體，所述低折射率層由具有微小空氣層的材料形成。疊層有防反射層的用于偏振片的保護膜，在5°入射角、430~700nm下的反射率優(yōu)選2.0Q/。以下，同時，在550nm下的反射率優(yōu)選1.0%以下。此外，用CIE19761*a*b*色空間的AEabM直示出的色調不均(色味fHo含)，優(yōu)選在距離5cm的任意兩處為2以下。AEaM值是通過波長為380780nm區(qū)域的CIE標準光源D65的5。入射光的正反射光的反射光語，計算I^a^^色空間的LM直、aM直、bMi;顏色不均勻(色味tfb)通過以下方法求出通過在距離5cm的任意兩處測定所得的各個LM直、aM直、bM直，求出差值ALM直、AaMi、AbM直，代入AEab*=(△LW+AaW+Ab*2)1/2式中而計算得到。接著，說明防反射層，該防反射層是在具有高表面硬度的高折射率層上疊層由具有微小空氣層的材料形成的低折射率層而形成。在具有高表面硬度的高折射率層上疊層由具有微小空氣層的材料形成的低折射率層而成的防反射層中，使低折射率層面向觀察側而疊層。本發(fā)明的低折射率層可以使用由具有微小空氣層的材料形成的層。低折射率層的厚度通常為10~1000nm,優(yōu)選30~500nm。具有微小空氣層的材料可以舉出氣溶凝膠。氣凝膠是在基體(7卜y、;/夕7)中分散了微小氣泡的透明性多孔質體。氣泡的大小為大部分是200nm以下，氣泡的含量通常為10~60體積％，優(yōu)選為20~40體積％。氣凝膠包括二氧化硅氣凝膠和在基體中分散了中空粒子的多孔體。二氧化硅氣凝膠如在美國專利第4,402,927號公報、美國專利第4,432,956號公報以及美國專利第4,610,863號公報等中公開的那樣，可通過以下方法制備使包含烷氧基硅烷通過水解聚合反應得到的二氧化硅骨架的溶膠狀化合物在醇或二氧化碳等溶劑(分散介質)中成為濕潤狀態(tài)，然后利用超臨界干燥除去該溶劑的方法制備。此外，二氧化硅氣凝膠如美國專利第5,137,279號公報、美國專利第5,124,364號公報中所公開，以硅酸鈉為原料，如上所述制備。在本發(fā)明中，如特開平5-279011號公報以及特開平7-138375號公報(美國專利第5,496,527)中所公開，對通過烷氧基硅烷的水解、聚合反應而得到溶膠狀化合物進行疏水處理，優(yōu)選對二氧化硅氣凝膠賦予疏水性。該賦予了疏水性的疏水性二氧化硅氣凝膠中，濕氣或水等不易侵入，可以防止二氧化硅氣凝膠的折射率或光透過性等性能的劣化。作為中空微粒分散在基體中而成的多孔體，可以舉出，在特開2001-233611號公報以及特開2003-149642號公報中公開的多孔體。此外，中空微粒分散在基體中而成的多孔體，未包含在上述熱塑性樹脂層中。用于基體的材料可以從符合中空微粒的分散性、多孔體的透明性、多孔體的強度等條件的材料中選擇。例如可以舉出聚酯樹脂、丙烯酸樹脂、聚氨酯樹脂、氯乙烯樹脂、環(huán)氧樹脂、三聚氰胺樹脂、氟樹脂、硅樹脂、聚乙烯醇縮丁醛樹脂、酚醛樹脂、乙酸乙烯酯樹脂、烷氧基硅烷等可水解有機硅化合物及其水解產物等。其中從中空微粒的分散性、多孔體的強度考慮，優(yōu)選丙烯酸類樹脂、環(huán)氧樹脂、聚氨酯樹脂、硅樹脂、可水解有機硅化合物及其水解產物。中空微粒沒有特別限定，優(yōu)選無機中空微粒，特別優(yōu)選二氧化硅類中空微粒。構成無機中空微粒的無機化合物，可以舉出Si02、A1203、B203、Ti02、Zr02、Sn02、Ce203、P205、Sb203、Mo03、Zn02、W03、Ti02-Al203、Ti02-Zr02、In2OrSn02、Sb203-SnO^。其中，上述"-"表示復合氧化物。中空微粒的外殼可以是具有細孔的多孔體，或者也可以是細孔被堵塞而空洞處于相對外殼外側為^皮密封狀態(tài)的物質。外殼優(yōu)選包括內側層和外側層等的多層結構。在使用含氟有機硅化合物形成外側層時，中空粒子的折射率降低，同時在基體中的分散性變好，進而可以產生給低折射率層賦予防污性的效果。該含氟有機硅化合物的具體例子，可以舉出，3,3,3-三氟丙基三曱氧基硅烷、曱基-3，3，3-三氟丙基二曱氧基硅烷、十七氟癸基曱基二曱氧基硅烷、十七氟癸基三氯硅烷、十七氟癸基三曱氧基硅烷、十三氟辛基三曱氧基硅烷等。外殼的厚度通常為l~50nm,優(yōu)選520nm。此外，外殼的厚度優(yōu)選為無機中空微粒的平均粒徑的1/50~1/5的范圍。此外，空洞中可以留有制備中空微粒時使用的溶劑和/或在千燥時浸入的氣體，也可以殘留有用于形成空洞的前體物質。中空微粒的平均粒徑沒有特別的限定，但優(yōu)選5~2,000nm,更優(yōu)選20100nm。這里，平均粒徑是通過透射型電子顯微鏡觀察的數(shù)均粒徑。在本發(fā)明中，具有高表面硬度的高折射率層可兼作第k層熱塑性樹脂層，也可作為與該熱塑性樹脂層不同的層(該另行設置的層有時稱為"硬涂層")設置在第k層熱塑性樹脂層表面上。高折射率層的厚度優(yōu)選0.530(im，更優(yōu)選3~15pm。上述高折射率層的折射率優(yōu)選1.6以上。高折射率層(硬涂層)優(yōu)選顯示出通過JISK5600-5-4的鉛筆硬度試驗得到"H"以上的硬度并由熱固化或光固化材料形成。此時，設置有如上硬涂層的用于偏振片的保護膜的鉛筆硬度優(yōu)選為4H以上。作為硬涂層用材料，舉例如下使用有機硅類、三聚氰胺類、環(huán)氧類、丙烯酸類、聚氨酯丙烯酸酯等有機硬涂層材料；以及二氧化硅等無機硬涂層材料等。其中，從粘結力良好、生產性優(yōu)異的觀點出發(fā)，優(yōu)選使用聚氨酯丙烯酸酯類以及多官能丙烯酸酯類硬涂層材料。為了表現(xiàn)出防反射性，高折射率層的折射率IlH與疊層在高折射率層上的低折射率層的折射率nL之間，滿足nH》1.53、以及nH"2-0.2〈nL〈nH"2+0.2的關系。視需要，在高折射率層中可以含有各種填料，由此能夠達到折射率的調整、彎曲彈性模量的提高、體積收縮率的穩(wěn)定化、耐熱性、抗靜電性、防眩性等的提高。進而，可以混合抗氧劑、紫外線吸收劑、光穩(wěn)定劑、抗靜電劑、流平劑、消泡劑等各種添加劑。用于調整高折射率層的折射率或抗靜電劑的填料，可以舉出，氧化鈦、氧化鋯、氧化鋅、氧化錫、氧化鈰、五氧化銻、摻雜有錫的氧化銦(ITO)、摻雜有銻的氧化錫(IZO)、摻雜有鋁的氧化鋅(AZO)、摻雜有氟的氧化錫(FTO)。從可維持透明性的觀點出發(fā)，優(yōu)選添加五氧化銻、ITO、IZO、ATO、FTO作為填料。以上填料的一次粒徑通常為lnm~100nm,優(yōu)選lnm~30nm。用于賦予防眩性的填料，優(yōu)選其平均粒徑為0.5~10um,更優(yōu)選平均粒徑為1.07.0um,特別優(yōu)選平均粒徑為1.0~4.0um。賦予防眩性的填料的具體例子，可舉出包括聚曱基丙烯酸曱酯樹脂、偏氟乙烯樹脂及其它氟樹脂、有機硅樹脂、環(huán)氧樹脂、尼龍樹脂、聚苯乙烯樹脂、酚醛樹脂、聚氨酯樹脂、交聯(lián)丙烯酸類樹脂、交聯(lián)聚苯乙烯樹脂、三聚氰胺樹脂、苯并鳥糞胺(ベンゾゲナミン)等有機樹脂的填料；或者包括氧化鈦、氧化鋁、氧化銦、氧化鋅、氧化銻、氧化錫、氧化鋯、ITO、氟化鎂、氧化硅等無機化合物的填料。在本發(fā)明的用于偏振片的保護膜中，為了提高上述低折射率層的防污性，在上述低折射率層上(觀察側)進一步設置防污層。防污層是給用于偏振片的保護膜的表面賦予憎水性、憎油性、耐汗性、防污性等的層。用于形成防污層的材料，優(yōu)選含氟有機化合物。作為含氟有機化合物，可以舉出氟代烴、全氟代硅烷、或它們的高分子化合物。此外，根據所形成的材料不同，形成防污層的方法可采用蒸鍍、濺射等物理氣相沉積法、化學氣相沉積法、濕涂法等。防污層的平均厚度優(yōu)選1~50nm，更優(yōu)選335nm。此外，本發(fā)明的用于偏振片的保護膜上，可設置阻氣層、透明的抗靜電層、底漆層、電磁屏蔽層、底涂(下塗リ)層等其他層。本發(fā)明的偏振片可通過在起偏鏡的至少一面上疊層本發(fā)明的用于偏振片的保護膜而形成。即，本發(fā)明的偏振片可以是在起偏鏡的雙面上設置上述用于偏振片的保護膜的形式，也可以是僅在起偏鏡的一面上設置上述用于偏振片的保護膜的形式。本發(fā)明所使用的起偏鏡，可以使用用于液晶顯示裝置等中的公知起偏鏡。例如，可以舉出在聚乙烯醇膜上吸附碘或者雙色性染料之后，通過在硼酸浴中進行單向拉伸的方法得到起偏鏡；或在聚乙烯醇膜上吸附碘或者雙色性染料并拉伸，使分子鏈中的聚乙烯醇單元的一部分改性為聚亞乙烯基單元而得到起偏鏡。此外，可以舉出柵極起偏鏡、多層起偏鏡、膽甾型液晶起偏鏡等具有將偏振光分離成反射光和透射光的功能的起偏鏡。其中，優(yōu)選含有聚乙烯醇的起偏鏡。向本發(fā)明中使用的起偏鏡射入自然光時，只有一種偏振光透過。本發(fā)明所使用的起偏鏡的偏振光度，沒有特別的限定，優(yōu)選98%以上，更優(yōu)選99%以上。起偏鏡的平均厚度優(yōu)選為5~80|im。本發(fā)明中優(yōu)選的偏振片，其中，上述用于偏振片的保護膜，以第一層熱塑性樹脂層面向起偏鏡的方式疊層在起偏鏡上，第1層熱塑性樹脂層在380nm780nm范圍的波長下的折射率n,(人)和上述聚乙烯醇在380nm~780nm范圍的波長下的折射率rib(X)滿足式[3]的關系。In1(人)-nb(人)I≤0.05式[3]此外，本發(fā)明的優(yōu)選偏振片，使上述用于偏振片的保護膜，以第一層熱塑性樹脂層面向起偏鏡的方式疊層在起偏鏡上，第l層熱塑性樹脂層在波長380nm下的折射率n,(380)和在波長780nm下的折射率m(780)，以及在上述起偏鏡中含有的上述聚乙烯醇在波長380nm下的折射率化(380)和在波長780nm下的折射率nb(780),滿足式[4]的關系。II11,(380)-nb(380)I-In1(780)-nb(780)II≤0.02式[4]即，在可見光區(qū)域的上限附近的波長下和在下限附近的波長下，第一層熱塑性樹脂層的折射率與起偏鏡所含有的聚乙烯醇的折射率之差沒有太大的區(qū)別。特別是優(yōu)選IIn！(380)-nb(380)I-In！(780)-nb(780)II《0.01。其中，n,(380)以及n"780)是在各自的波長下主折射率的平均值?；?380)和nb(780)是非取向的聚乙烯醇的折射率。本發(fā)明的液晶顯示裝置至少包括上述液晶面板和至少一片本發(fā)明的偏振片。液晶面板只要能夠用于液晶顯示裝置即可，不作特別限定。例如，可以舉出，TN(TwistedNematic)型液晶面板、STN(SuperTwistedNematic)型液晶面板、HAN(HybridAlignmentNematic)型液晶面板、IPS(InPlaneSwitching)型液晶面板、VA(VerticalAlignment)型液晶面板、MVA(MultipleVerticalAlignment)型液晶面板、OCB(OpticalCompensatedBend)型液晶面板等。本發(fā)明的優(yōu)選的液晶顯示裝置中，上述偏振片設置在液晶面板的觀察側。在液晶顯示裝置中設置偏振片，通常是兩張偏振片夾住液晶面板而成。液晶面板的觀察側是觀察者能夠看到顯示圖像的一側。本發(fā)明的偏振片，特別是在觀察側疊層了上述用于偏振片的保護膜的偏振片具有優(yōu)異的可見性，因此優(yōu)選設置在液晶面板的觀察側。此外，本發(fā)明的偏振片的結構可以是，在起偏鏡的一側面上疊層上述用于偏振片的保護膜(偏振片用第一保護膜)，在起偏鏡的另一側面上疊層如下所述偏振片用第二保護膜的結構。該偏振片用第二保護膜具有雙軸性，在厚度方向上的延遲Rth優(yōu)選70~400nm。此外，在厚度方向上的延遲Rth是通過如上所述的Rth=((nx+ny)/2-nz)xd示出的值。此外，雙軸性膜是滿足nx〉ny〉nz的薄膜。將以上偏振片用于液晶顯示裝置上時，適合在VA(VerticalAlignment)型液晶面板上應用。在液晶顯示裝置上使用2片設有上述偏振片用第二保護膜的偏振片時，偏振片用第二保護膜的Rth優(yōu)選50nm~250nm,當在液晶顯示裝置中使用一片偏振片時，偏振片用第二保護膜的Rth優(yōu)選100nm~400nm。偏振片用第二保護膜可以使用以下薄膜拉伸含有熱塑性樹脂而成的薄膜、在未拉伸的熱塑性樹脂薄膜上形成光學各向異性層得到的薄膜、在含有熱塑性樹脂的薄膜上形成光學各向異性層后進一步拉伸而成的薄膜等。拉伸薄膜可以是單層形式，也可以是多層形式。在偏振片用第二保護膜上使用的含有熱塑性樹脂的薄膜中，該熱塑性樹脂可以使用與上述用于偏振片的保護膜中舉例的樹脂相同的樹脂。其中，從透明性、低雙折射性、尺寸穩(wěn)定性等優(yōu)異的觀點出發(fā)，優(yōu)選脂環(huán)式烯烴聚合物、纖維素酯。作為纖維素酯，優(yōu)選使用根據ASTMD-817-96求得的?；娜〈葹?.5~2.9范圍的纖維素酯。酰基可以舉出乙?；⒈；?、丁?；?。在本發(fā)明中，可優(yōu)選使用纖維素乙酸酯丙酸酯等混合具有不同取代基的纖維素酯得到的物質，將乙?；娜〈仍O為A，丙?；娜〈仍O為B時，更優(yōu)選所含有的乙?；c丙?；鶟M足以下通式的纖維素酯。(1)2.5<(A+B)<2,9(2)1.5<A<2.9根據需要，還可以在熱塑性樹脂中添加延遲提高劑。延遲提高劑是指，在熱塑性樹脂中添加之后，與未添加時的相比較，可使延遲提高的化合物。在纖維素酯中添加延遲提高劑時，相對于IOO質量份的纖維素醋酸酯，優(yōu)選使用0.0120質量份的范圍，更優(yōu)選使用0.1~IO質量份的范圍，特別優(yōu)選0.25質量份的范圍，最優(yōu)選0.5~2質量份的范圍。也可以組合使用兩種以上的延遲提高劑。延遲提高劑優(yōu)選為在250~400nm的波長區(qū)域下具有最大吸收的化合物。延遲提高劑優(yōu)選在可見區(qū)域內實質上不具有吸收的化合物。此外，延遲提高劑優(yōu)選使用至少具有兩個芳香環(huán)的化合物。此外，在本說明書中，"芳環(huán)"除芳環(huán)烴外還包括芳香性雜環(huán)。芳環(huán)烴優(yōu)選為六員環(huán)(即，苯環(huán))。芳香性雜環(huán)通常為不飽和雜環(huán)。芳香性雜環(huán)優(yōu)選為五員環(huán)、六員環(huán)或七員環(huán)，更優(yōu)選五員環(huán)或六員環(huán)。芳香性雜環(huán)通常具有最多的雙鍵。雜原子優(yōu)選為氮原子、氧原子及硫原子，更優(yōu)選氮原子。芳香性雜環(huán)的具體例子，可包括呋喃環(huán)、口塞吩環(huán)、吡咯環(huán)、*惡唑環(huán)、異嚅唑環(huán)、遙唑環(huán)、異p塞唑環(huán)、咪唑環(huán)、吡唑環(huán)、呋咱環(huán)、三唑環(huán)、吡喃環(huán)、吡咬環(huán)、口達口秦環(huán)、嘧。定環(huán)、吡。秦環(huán)、以及1,3，5-三。秦環(huán)。作為芳環(huán)，可以優(yōu)選苯環(huán)、呋喃環(huán)、噻吩環(huán)、吡咯環(huán)、嚅唑環(huán)、瘞唑環(huán)、咪。坐環(huán)、三唑環(huán)、吡咬環(huán)、嘧咬環(huán)、吡。秦環(huán)、以及1，3,5-三溱環(huán)。延遲提高劑所具有的芳環(huán)的個數(shù)，優(yōu)選220個，更優(yōu)選2-12個，特別優(yōu)選28個，最優(yōu)選26個。兩個芳環(huán)的鍵合關系可分為如下(a)形成稠環(huán)、(b)通過單鍵直接鍵合、(c)通過連接基團進行鍵合(由于芳環(huán)，不能形成螺鍵)。鍵合關系為(a)(c)中的任意一種。拉伸上述含有熱塑性樹脂的薄膜的方法，可以舉出以下方法單向拉伸法如通過拉幅器在橫向上進行單向拉伸的方法等；雙向拉伸法如擴展固定的夾具間隔而進行縱向拉伸，同時，通過導軌的角度擴展在橫向進行拉伸的同時雙向拉伸法；利用輥之間的線速度差在縱向上進行延伸之后，用夾具把持其兩端部，用拉幅器在橫向上進行拉伸的順序雙向拉伸法等雙向拉伸法；使用拉幅拉伸器進行斜向拉伸的方法，所述拉幅拉伸器包括在橫向或縱向上施加左右速度不相同的輸送力或拉拔力或牽引力的拉幅拉伸器，在橫向或縱向上施加相同速度的輸送力或拉拔力或牽引力，使移動距離相同的情況下固定拉伸角度e或者使移動距離不相同的拉幅拉伸器。不管使用其中哪一種方法，最終在拉伸含有上述熱塑性樹脂的薄膜之后，用于偏振片的第二保護膜滿足n,ny〉nz即可。關于拉伸溫度，將在形成偏振片用第二保護膜的材料，特別是樹脂中，玻璃化轉變溫度最低的樹脂的玻璃化轉變溫度為Tg時，拉伸溫度通常在TgTg+20。C的范圍。此外，拉伸倍率通常調整為1.13.0倍的范圍，使能夠得到希望的光學特性。上述偏振片用第二保護膜中，將在波長550nm下的平面內的滯后軸方向上的折射率設為nx，在平面內與平面內滯后軸相垂直的方向上的折射率設為ny，在厚度方向上的折射率設為時，滿足關系nx>ny>nz。若不滿足nx〉ny〉nz，則使用疊層了該偏振片用第二保護膜的偏振片的液晶顯示裝置時，不但液晶顯示裝置的對比降低，而且發(fā)生畫面的著色，因此畫面的可見性極度降低。因此，在對偏振片用第二保護膜進行標準檢查時，產量降低，導致制造液晶顯示裝置的總效率的降低。此外，在上述光學各向異性層的形成中，可以使用高分子化合物或結晶化合物。它們可以單獨使用，也可以組合使用。上述高分子化合物可以使用聚酰胺、聚酰亞胺、聚酯、聚醚酮等。具體而言，可以舉出記載在特表平8-511812號(國際公開號W094/24191號)、特表平2000-511296號(國際公開號WO97/44704)等中的化合物。此外，作為上述液晶性化合物，包括棒狀液晶、盤狀液晶，或者包括它們的高分子液晶、低分子液晶、或低分子液晶被交聯(lián)而不顯示液晶性的化合物。棒狀液晶的優(yōu)選例，可以舉出在特開2000-304932號公報中記載的化合物。盤狀液晶的優(yōu)選例，可以舉出在特開平8-50206號公報中記載的化合物。上述光學各向異性層，通?？赏ㄟ^以下方法制得將盤狀化合物以及其它化合物(例如，增塑劑、表面活性劑、聚合物等)溶解在溶劑中制得的溶液涂布在取向膜上，并干燥，接著加熱至形成盤狀向列(DiscoticNematic)相的溫度，其次，在維持取向狀態(tài)(盤狀向列相)下進行冷卻而制得?；蛘?，上述光學各向異性層可通過以下方法制得將盤狀化合物以及其它化合物(例如聚合性單體、光聚合引發(fā)劑)溶解在溶劑中制得的溶液涂布在取向膜上，并干燥，接著加熱至形成成盤狀向列相的溫度后，通過照射UV光而使之聚合，再進行冷卻而制得。上述光學各向異性層的厚度優(yōu)選0.1~lO)im,更優(yōu)選0.5~5pm,特別優(yōu)選0.75pm。但是，根據液晶單元的模式不同，為了得到高的光學各向異性，也可使其更厚(310jim)。含有光學各向異性層的偏振片用第二保護膜的制造方法，沒有特別限定，例如可通過以下方法制得將上述高分子化合物和/或液晶性化合物涂布在含有熱塑性樹脂的薄膜等上，通過將涂布膜進一步拉伸或收縮而制得。實施例以下，通過實施例和比較例進一步具體說明本發(fā)明，但本發(fā)明并不限于以下實施例，例如，包括熱塑性樹脂層為四層以上或兩層以上的情況。此外，份和％在沒有特別說明的情況下，以重量為基準。(制備用于形成高折射率層(硬涂層)的組合物)利用高速攪拌器混合30份的6官能丙烯酸氨基甲酸酯低聚物、40份丙烯酸丁酯、30份曱基丙烯酸異冰片酯、以及10份2,2-二苯乙烷-1-酮，再混合五氧化銻微粒(平均粒徑為20nm，一個羥基與一個燒綠石結構表面上出現(xiàn)的銻原子進行鍵合)的40%甲基異丁基酮溶液，使五氧化銻微粒的重量占用于形成高折射率層的組合物的總固體含量的50重量％,由此制得用于形成高折射率層的組合物H。(制備用于形成低折射率層的組合物)混合21份四曱氧基硅烷的低聚物、36份曱醇、2份水、以及2份的0.01N鹽酸水溶液，在25。C的高溫槽中攪拌兩個小時，制得重均分子量為850的有機硅樹脂。接著，在上述有機硅樹脂中加入中空二氧化硅微粒的異丙醇分散溶膠(固體成分20%、平均一次粒徑大約為35nm,外殼厚度約8nm),使中空二氧化硅微粒/有機硅樹脂(換算為縮合化合物)達到以固體成分基準的重量比計為8:2。最后用曱醇稀釋，使總固體含量為1%，由此制備用于形成低折射率層的組合物L。(制造起偏鏡)在波長為380nm下的折射率為1.545、波長為780nm下的折射率為1.521、厚度為75pm的聚乙烯醇(PVA)薄膜，對該薄膜進行單向拉伸至2.5倍，并在3(TC的含有0.2g/L碘以及60g/L的碘化鉀的水溶液中浸漬240秒，接著在含有70g/L硼酸以及30g/L碘化鉀的水溶液中浸漬，同時，單向拉伸至6.0倍，并保持5分鐘。最后，在室溫下干燥24小時，得到平均厚度為30|im，且偏光度為99.95。/o的起偏鏡P。實施例1(制造用于偏振片的保護膜)在設置了10(im網孔的葉盤狀(U—:7x^7夕形狀)聚合物過濾器的雙頭型單軸擠出機(夕、'7、'/P7，一卜型一軸押出機)中，投放聚曱基丙烯酸曱酯樹月旨(簡稱為PMMA、吸水率為0.3%、光彈性系數(shù)為-6.0xlO^Pa-1,霧度為0.08%、濕度膨脹系數(shù)28ppm/%RH、拉伸彈性系數(shù)為3.3GPa),在擠出機出口溫度為260。C下，將熔融樹脂供給到模頭間隙(夕、V7U、乂7°)的表面粗糙度Ra為0.1)im的多歧管式模頭(7/P于7二爾一/PK夕、V)的一側。另一方面，在設置了10(im網孔的葉盤狀聚合物過濾器的雙頭型單軸擠出機中，導入脂環(huán)式烯烴聚合物(降水片烯類單體的開環(huán)聚合物氫化物，簡稱為"COP",吸水率不足0.01%,光彈性系數(shù)為6.3x10"2pa"、霧度為0.02%、濕度膨脹系數(shù)不足lppm/%RH、拉伸彈性模量為2.4GPa),在擠出機出口溫度為26(TC下，將熔融樹脂供給到模頭間隙的表面粗糙度Ra為0.1|im的多歧管式模頭的另一側。并且，將熔融狀態(tài)的聚甲基丙烯酸曱酯樹脂、脂環(huán)式烯烴聚合物、作為粘結劑的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物，在260。C下分別從多歧管式模頭吐出，流延在溫度調整到13(TC的冷卻輥上，之后通過溫度調整到50。C的冷卻輥，通過共擠出成形得到寬600mm、厚度80(im的用于偏振片的保護膜1A,該用于偏振片的保護膜1A包括PMMA層(20pm)-粘結層(4^im)-COP層(32(im)-粘結層(4)am)-PMMA層(20pm)三層結構。用于偏振片的保護膜1A的透濕度為3.5g/(m2.24h)、光彈性系數(shù)為1x10、-'、相鄰接的層之間的濕度膨脹系數(shù)差27ppm/%RH、其表面是沒有線狀凹部和線狀凸部的平坦面。聚甲基丙烯酸曱酯樹脂層的任意一層的折射率n(X)都具有如圖l所示的分布，脂環(huán)式烯烴聚合物層的折射率n(X)具有如圖l所示的分布。聚曱基丙烯酸曱酯樹脂層在波長380nm下的折射率為1.512,在波長780nm下的折射率為1.488。脂環(huán)式烯烴聚合物層在波長380nm下的折射率為1.555,在波長780nm下的折射率為1.529。(制造偏振片)利用高頻振蕩機(春日電機(抹)高頻電源AGI-024、輸出功率0.8KW)，對由脂環(huán)式烯烴聚合物(玻璃化轉變溫度136。C)制成的厚度為lOO(im的長帶型未拉伸薄膜的單面，進行電暈放電處理，得到表面張力為0.055N/m的薄膜1B。在起偏鏡P的雙面涂布丙烯酸類粘結劑，將用于偏振片的保護膜1A的一面及薄膜1B的電暈放電處理面面向起偏鏡來重疊，通過巻軸(rolltoroll)法進行貼合制造偏振片1。圖2示出聚曱基丙烯酸曱酯樹脂層的折射率n(人)和脂環(huán)式烯烴聚合物層的折射率n(X)之差的絕對值的分布。聚曱基丙烯酸甲酯樹脂層與脂環(huán)式烯烴聚合物層滿足式[l]的關系。此外，如圖3所示，在起偏鏡中所含有的聚乙烯醇和聚曱基丙烯酸曱酯樹脂層滿足式[3]關系。評價結果示于表1和表2中。實施例2在厚度為801im的三乙酸纖維素薄膜的一面，以25ml/m"余布氫氧化鉀的1.5摩爾/L異丙醇溶液，在25。C下干燥5秒鐘。接著，利用流水清洗IO秒鐘，最后通過吹25。C的空氣，以干燥薄膜的表面，得到僅在三乙酸纖維素薄膜一側表面進行皂化處理的薄膜2B。在用于偏振片的保護膜1A的一側面上涂布丙烯酸類粘結劑，在薄膜2B的經皂化處理的面上涂布聚乙烯醇類粘結劑，按照用于偏振片的保護膜1A、起偏鏡P、薄膜2B的形成進行重疊，通過巻軸法用上述粘結劑使之貼合，制得偏振片2。評價結果示于表1和表2中。實施例3在吸水率為4.4%、光彈性系數(shù)為12x10"2pa入霧度為0.05%、濕度膨脹系數(shù)為65ppm/%RH、厚度為40)im的三乙酸纖維素(簡稱為"TAC")薄膜的雙面，以25ml/m2涂布氫氧化鉀的1.5摩爾/L異丙醇溶液，在25。C下干燥5秒鐘。接著，利用流水清洗10秒鐘，最后通過吹送25。C的空氣，干燥薄膜的表面。在該經表面處理后的三乙酸纖維素薄膜的雙面上，通過壓合層壓來疊層厚度為30nm的聚曱基丙烯酸曱酯樹脂的單層薄膜，得到用于偏振片的保護膜2A。用于偏振片的保護膜2A的透濕度為61g/(m224h)、光彈性系數(shù)為3xlO^Pa:相鄰接的層之間的濕度膨脹系數(shù)之差為37ppm/%RH、其表面是沒有線狀凹部和線狀凸部的平坦面。三乙酸纖維素層的折射率n(X)具有如圖l所示的分布，聚曱基丙烯酸曱酯樹脂層的任意一層的折射率n(X)都具有如圖1所示的分布。聚甲基丙烯酸曱酯樹脂層在波長380nm下的折射率為1.512，在波長780nm下的折射率為1.488。在起偏鏡P的雙面涂布丙烯酸類粘結劑，將用于偏振片的保護膜2A的一面及薄膜1B的電暈放電處理面面向起偏鏡進行重疊，通過巻軸法進行貼合，制造偏振片3。圖2示出聚曱基丙烯酸曱酯樹脂層的折射率n(X)和三乙酸纖維素層的折射率n(人)之差的絕對值的分布。聚甲基丙烯酸曱酯樹脂層和三乙酸纖維素層滿足式[l]的關系。此外，如圖3所示，起偏鏡中所含有的聚乙烯醇和聚曱基丙烯酸甲酯滿足通式[3]關系。評價結果示于表1和表2中。實施例4(防反射層的制造)利用高頻振蕩機(輸出0.8KW),對用于偏振片的保護膜1A的雙面進行電暈放電處理，得到表面張力為0.055N/m的偏振片保護膜1C。接著，在上述用于偏振片的保護膜1A的單面上，利用模涂機涂布用于形成高折射率層的組合物H,在80°C的干燥爐中干燥5分鐘制得被膜。進而，照射紫外線(累計照射量300mJ/cm2)，形成厚度為5pm的高折射率層，制得疊層薄膜1D。高折射率層的折射率為1.62,鉛筆硬度為4H。在上述疊層薄膜1D的高折射率層側，利用線棒涂布器(7一亇一A—〕一夕一)涂布用于形成低折射率層的組合物L，放置一小時使其干燥，將制得的被膜在120。C、氧氣氣氛下熱處理10分鐘，形成厚度為100nm的低折射率層(折射率1.36)，制得帶有防反射層的用于偏振片的保護膜1E。在起偏鏡P的雙面涂布丙烯酸類粘結劑，將用于偏振片的保護膜1E的未形成防反射膜的一面及薄膜1B的電暈放電處理面面向起偏鏡進行重疊，通過巻軸法進行貼合，制造偏振片4。評價結果示于表1和表2中。實施例5將設置了10pm網孔的葉盤狀聚合物過濾器的雙頭型單軸擠出機中，投放聚曱基丙烯酸曱酯樹脂(吸水率為0.3%、光彈性系數(shù)為-6.0x10"Pa—1、霧度為0.08%、濕度膨脹系數(shù)為28ppm/%RH、拉伸彈性模量為3.3GPa、簡稱為PMMA)，在擠出機出口溫度為26(TC下，將熔融樹脂供給到模頭縫隙的表面粗糙度Ra為0.1|im的多歧管式模頭的一側。另一方面，含有數(shù)均粒徑為0.4jim的彈性體顆粒的聚曱基丙烯酸曱酯樹月旨(拉伸彈性模量為2.8GPa)和紫外線吸收劑(LA31;旭電化工業(yè)制)混合，使得上述紫外線吸收劑的濃度為3重量％,得到混合物(吸水率為0.3%、光彈性系數(shù)為-4.0x10"2pa"、霧度為0.1%、濕度膨脹系數(shù)30ppm/。/。RH、在表中記作"R1-PMMA'，)。將該混合物導入到設置有l(wèi)Ojim網孔的葉盤狀聚合物過濾器的雙頭單軸擠出機中，在擠出機出口溫度為26(TC下，將熔融樹脂供給到模頭縫隙的表面粗糙度Ra為0.1(im的多歧管式模頭的另一側。并且，將熔融狀態(tài)的不含彈性體顆粒的聚甲基丙烯酸曱酯樹脂、紫外線吸收劑、含有彈性體顆粒的聚曱基丙烯酸曱酯樹脂，在260。C下分別從多歧管式模頭吐出，流延到溫度調整到130℃的冷卻輥上，之后通過溫度調整到50℃的冷卻輥，共擠出成形制造寬600mm、厚度80pm的用于偏振片的保護膜3A,該用于偏振片的保護膜3A包括PMMA層(20(im)/R'-PMMA層(40pm)/PMMA層(20jim)三層結構。用于偏振片的保護膜3A的透濕度為51g/(m2'24h)、光彈性系數(shù)為-5x10-Upa"、相鄰接的層之間的濕度膨脹系數(shù)差為2ppm/%RH,其表面是沒有線狀凹部和線狀凸部的平坦面。R'-PMMA層在波長380nm下的折射率為1.507，在波長780nm下的折射率為1.489。在起偏鏡P的雙面涂布丙烯酸類粘結劑，將用于偏振片的保護膜3A的一面及薄膜2B的電暈放電處理面面向起偏鏡P進行重疊，通過巻軸法進行貼合，制造偏振片5。評價結果示于表1和表2中。實施例6在設置有10)am網孔的葉盤狀聚合物過濾器的雙頭單軸擠出機中，投放含有彈性體顆粒的聚曱基丙烯酸曱酯樹脂(吸水率為0.3%、光彈性系數(shù)為-5.0xl0-'2pa"、霧度為0.1%、濕度膨脹系數(shù)為30ppm/%RH、拉伸彈性模量為2.8GPa，簡稱為R2-PMMA),在擠出機出口溫度為260℃下，將熔融樹脂供給到模頭縫隙的表面粗糙度Ra為O.ljim的多歧管式模頭的一側。除了使用R-PMMA代替實施例5的PMMA之外，與實施例5相同的方法，通過共擠出成形制造寬600mm、厚度40(im的用于偏振片的保護膜3B,該用于偏振片的保護膜3B包括R2-PMMA層(10|Im)-/R1-PMMA層(20)am)/R2-PMMA層(10pm)三層結構。用于偏振片的保護膜3B的透濕度為105g/(m224h)、光彈性系數(shù)為-4.5xl(T12Pa"、相鄰接的層之間的濕度膨脹系數(shù)差為2ppm/%RH、其表面是沒有線狀凹部或線狀凸部的平坦面。R2-PMMA層在波長380nm下的折射率為1.507,在波長780nm下的折射率為1.489。在厚度為80|im的三乙酸纖維素薄膜的一面，以25mL/m2涂布氫氧化鉀的1.5摩爾/L異丙醇溶液，在25。C下干燥5秒鐘。接著，利用流水清洗IO秒鐘，最后通過吹25。C的空氣，以干燥薄膜表面，對三乙酸纖維素薄膜一側表面進行皂化處理，得到薄膜4A。在起偏鏡P的雙面涂布丙烯酸類粘結劑，將用于偏振片的保護膜3B的一面及薄膜4A的電暈放電處理面面向起偏鏡進行重疊，通過巻軸法進行貼合制造偏振片6。評價結果示于表1和表2中。比較例1使用聚碳酸酯樹脂(吸水率為0.2%、光彈性系數(shù)為70x10"Pa—1、霧度為0.08%、濕度膨脹系數(shù)為32ppm/%RH、拉伸彈性才莫量為2.5GPa,簡稱為PC、吸水率為0.2%)代替實施例1的脂環(huán)式烯烴聚合物之外，與實施例1相同的方法制造三層結構的薄膜5A,進而，除了使用薄膜5A代替薄膜1A之外，與實施例1相同的方法制得偏振片7。用于偏振片的保護膜5A的透濕度為22g/(m2'24h)、光彈性系數(shù)為27xlO^Pa-1,相鄰接的層之間的濕度膨脹系數(shù)差為13ppm/%RH,其表面是沒有線狀凹部和線狀凸部的平坦面。聚碳酸酯樹脂層的折射率n(X)具有如圖l所示的分布，聚曱基丙烯酸曱酯樹脂層的任意一層的折射率n(人)具有如圖l所示的分布。圖2示出聚曱基丙烯酸曱酯樹脂層的折射率n(X)和聚碳酸酯樹脂層的折射率n(人)之差的絕對值的分布。聚曱基丙烯酸甲酯樹脂層和聚碳酸酯樹脂層不滿足式[l]的關系。此外評價結果示于表1和表2中。比專交例2使用厚度為30pm的聚對苯二曱酸乙二醇酯(吸水率為0.5%、光彈性系數(shù)為120xl(Tl2Pa"、霧度為0.08%、濕度膨脹系數(shù)12ppm/%RH、拉伸彈性系數(shù)為5GPa、簡稱為PET)薄膜代替實施例3的三乙酸纖維素薄膜之外，與實施例3相同的方法制造三層結構的薄膜6A,進而，除了使用薄膜6A代替薄膜2A之外，與實施例3相同的方法制得偏振片8。用于偏振片的保護膜6A的透濕度為54g/(m2'24h)、光彈性系數(shù)為50xl(T12Pa"、相鄰接的層之間的濕度膨脹系數(shù)差為16ppm/%RH。用于偏振片的保護膜6A的表面為，形成了線狀凹部深度等為20nm50nm,且寬度為500mn以上且不足800nm的線狀凹部等的表面。聚對苯二曱酸乙二醇酯樹脂層的折射率n(X)具有如圖1所示的分布，聚曱基丙烯酸甲酯樹脂層的任意一層的折射率n(X)具有如圖1所示的分布。圖2示出聚曱基丙烯酸曱酯樹脂層的折射率n(人)和聚對苯二曱酸乙二醇酯樹脂層的折射率n(X)之差的絕對值的分布。聚曱基丙烯酸曱酯樹脂層和聚對苯二曱酸乙二醇酯樹脂層之間不滿足式[l]的關系。此外評價結果示于表1和表2中。比專交例3使用由聚曱基丙烯酸曱酯樹脂(記作PMMA)制成的厚度為80μm的單層擠出成形膜作為用于偏振片的保護膜7A，來代替實施例1的用于偏振片的擠出成形膜作為用于偏振片的保護膜7A，來代替實施例1的用于偏振片的保護膜1A，此外與實施例l相同的方法制造偏振片9。用于偏振片的保護膜7A的透濕度為40g/(m2.24h)、光彈性系數(shù)為-6xlO^Pa",用于偏振片的保護膜7A的表面是形成了線狀凹部深度等為20nm50nm,且寬度為500nm以上且不足800nm范圍的線狀凹部等的表面。在圖1中示出聚曱基丙烯酸曱酯的單層薄膜層的折射率n(λ)。表1<table>complextableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table>(拉伸彈性系數(shù))成形單層的熱塑性樹脂，制得厚度為lOO(im的薄膜，切取lcmx25cm的試驗片，按照ASTMD882，利用拉伸試驗機(tensilonUTM-1OT-PL,東洋Baldwin公司制造)在25mm/min的拉伸速度條件下進行測定。進行5次相同測定，將其算數(shù)平均值作為拉伸彈性系數(shù)的代表值。(薄膜厚度)將薄膜包埋在環(huán)氧樹脂后，利用切片機(S夕口卜一厶)(大和工業(yè)制造(林)，RUB-2100)切片，利用掃描電子顯微鏡觀察截面，進行測定。(透過率)按照ASTMD1003,利用日本電色工業(yè)社制造的"濁度計NDH-300A"進行測定。進行5次相同測定，將其算數(shù)平均值作為總光線透過率的代表值。(熱塑性樹脂層的折射率n(人))成形單層的樹脂，利用棱鏡連接器(7，X'厶力7。，一)(Metricon社制造的model2010)在溫度20。C±2°C、濕度60±5%的條件下，從波長在633nm、407nm、532nm下的值，通過Caucy的分散式計算在380nm~780nm下的折射率。(防反射層的折射率)利用高速分光偏振光分析測定法(高速分析工u7°乂乂卜y)(J.A.Woollam公司制造，M-2000U)，在溫度20。C士2。C、濕度60±5%的條件下，測定入射角為55度、60度以及65度時，在波長區(qū)域400~1000nm下的光譜，通過這些測定結果計算折射率。(吸水率)按照JISK7209,在23。C下，經24小時而測定得到。(霧度)按照JISK7105,利用日本電色工業(yè)公司制造的"濁度計NDH-300A"進行測定。此外，進行5次相同的測定，將其算數(shù)平均值作為霧度的代表值。(樹脂的透濕度)準備100(im厚的樹脂成型品，在40。C、92%11.11的環(huán)境下放置24小時的試驗條件，按照JISZ0208中記載的杯封法進行測定。透濕度的單位為g/(m2'24h)。(光彈性系數(shù))在20°C±2°C、濕度60±5%的條件下，利用光彈性系數(shù)測定裝置(Uniopt(工二才-/卜)公司制造的PHEL-20A)進行測定。(濕度膨脹系數(shù))按照JISK7127中記載的樣品類型1B切取薄膜樣品，使寬度方向為測定方向，安裝在帶有高溫恒濕槽的拉伸試驗機(Instron(一乂7卜口y)公司制造)上，保持在濕度35。/。RH、23。C的氮氣氣氛下或在濕度70。/。RH、23。C的氮氣氣氛下，分別測定此時的樣品長度，利用方程式計算濕度膨脹系數(shù)。此外，測定方向為切出試樣的長度方向，測定5次，將其平均值作為濕度膨脹系數(shù)。濕度膨脹系數(shù)氣L7Q-L35)/(L35XAH)其中，L35:35%RH時的樣品長度(mm)L70:70%RH時的樣品長度(mm)△H:35(=70-35)%RH。(薄膜表面的線狀凹部及線狀凸部)通過如上所述的方法，測定線狀凹部的深度、線狀凸部的高度、以及它們的寬度。將得到的凹部深度以及凸部高度的最大值、顯示該最大值的凹部寬度以及凸部寬度作為該薄膜的線狀凹部的深度、線狀凸部的高度及它們的寬度，按照以下基準進行評價?！?線狀凹部的深度、或凸部的高度不足20nm，且寬度為800nm以上。〇線狀凹部的深度、或凸部的高度為20nm以上，并且寬度為50以上且不足800nm。x:線狀凹部的深度、或凸部的高度超過50nm，且寬度為不足500nm。表2<table>complextableseeoriginaldocumentpage32</column></row><table>(觀察干涉條紋)在如暗幕等不透光的黑布上，放置用于偏振片的保護膜，照射三波長熒光燈(松下電工(于乂3于/P):FL20SS'ENW/18),目視觀察用于偏振片的保護膜，按照以下基準進行評價?！?未發(fā)現(xiàn)干涉條紋〇隱約發(fā)現(xiàn)干涉條紋△:干涉條紋明顯x:干涉條紋明顯，且晃眼睛。(鉛筆硬度)除了試驗荷重改為500g之外，按照JISK5600-5-4,使用傾斜45度角度、從上施加500g載荷的鉛筆，在用于偏振片的保護膜的表面(與貼合在起偏鏡面相反側的面)上劃5mm左右，確認損傷情況。(反射率)在用于偏振片的保護膜的一側面上貼合黑色乙烯膠帶No.21(日東電工社制)，利用分光光度計(日本分光公司制造的"紫外可見近紅外分光光度計V-570")，測定用于偏振片的保護膜的另一面在入射角5。下的反射光譜，求出在波長550nm下的反射率(％)。(漏光度)以正交偏光鏡(crossednicols)配置兩片試驗用偏光板，使保護薄膜B彼此相對，測定圖4所示的9處的光線透過率，將這些測定值代入以下方程式，計算漏光度。漏光度=((T2+T4+T6+T8)/4)/((T1+T3+T5+T7+T9)/5)其中，Tx表示測定點(x)的光透過率，(1)、(2)、(3)、(4)、(6)、(7)、(8)、(9)是距離端點為10mm位置的測定點。(5)是以試驗板用偏光板的對角線交點作為測定點。〇:漏光度為2以下；x:漏光度大于2。(偏光度的變化)將偏振片切成1O英寸見方大小，通過壓敏性粘結劑貼合在玻璃板的單面上，使偏光板的保護膜B面接觸玻璃板側，由此制造試驗用偏振片。將該試驗用偏振片在溫度60℃、濕度90％的恒溫槽中放置500小時，測定試驗用偏振片的對角線交點(圖4中(5)的位置)在放置于高溫高濕環(huán)境之前后的偏光度的變化幅度。〇偏光度的變化幅度為0.5以下x:偏光度的變化幅度大于0.5。(疊層強度)重復操作20次以下步驟將偏振片在80℃、95%RH的恒溫恒濕室中放置24小時，其次，在20℃、40%RH的恒溫恒濕室中放置24小時。通過目測觀察保護層的各個層之間、以及起偏鏡和保護層之間的疊層狀態(tài)，當從偏振片的一端j剝離lmm以上長度時，發(fā)現(xiàn)白色部分則評價為x，如果不足lmm長度則評價為〇。(偏振片的撓曲性)將偏振片沖裁成lcmx5cm,制得試驗膜。將所得的試驗膜巻在直徑為3mmφ的鋼制棒上，測定巻曲的薄膜在棒處是否發(fā)生折斷。共進行10次測定，根據未被折斷的次數(shù)，由下述指標表征撓曲性。〇斷裂的薄膜片為1片以下x:斷裂的薄膜片為2片以上(可見性)從市售的液晶電視中取出液晶顯示面板，安裝實施例和比較例中制造的偏振片，以代替配置在可視側的偏振片(保護膜A作為可視側)，重新組裝液晶顯示裝置。利用色彩亮度計(Topcon(卜7°〕乂)公司制造，色彩亮度計BM-7)對重新組裝的液晶顯示裝置在暗顯示時或明顯示時，從相對于正面傾斜5度的角度，測定亮度。由此，計算明顯示的亮度與暗顯示的亮度之比(=明顯示的亮度/暗顯示的亮度)，將其作為對比度(CR)。對比度(CR)越大，表示可見性越優(yōu)異。其次，根據實施例以及對比例，對疊層有偏振片用第二保護膜的偏振片進行說明。除上述評價之外，再進行以下評價。(偏振片用第二保護膜Rl的制造)通過擠出成形法制造包含脂環(huán)式烯烴類樹脂(日本瑞翁(if才y)公司制造的ZEONOR1420R)制成的厚度為100pm的未拉伸薄膜。通過采用輥間浮式(float)的縱拉伸機，將該未拉伸薄膜，在溫度138。C下，以1.41倍的倍率進行縱向單向拉伸后，通過采用拉幅法的拉伸機，在溫度138。C下，以1.41倍的倍率進行橫向單向拉伸，得到偏振片用第二保護膜Rl。得到的偏振片用第二保護膜Rl在波長550nm下測定的Re為50nm、Rth為130nm。其中，Re為薄膜面內的延遲。(偏振片用第二保護膜R2的制造)(膠漿(dope)的制備)將以下材料按照規(guī)定量進行混合，再將其混合物放入密閉容器中，慢慢攪拌該混合物并緩慢升溫，經60分鐘使溫度升高至45。C使之熔融。將容器內調整為1.2大氣壓J吏用安積濾紙公司制造的安積濾紙No.244過濾該溶液之后，放置一夜而得到涂料。纖維素酯(乙酰基取代度2.88)30重量份纖維素酯(乙?；〈?.52)70重量份磷酸三苯酯3質量份鄰苯二曱酰曱基乙二醇酸乙酯4質量份Tinuvin109(CibaSpecialtyChemicals乂>司制)3質量份二氯曱烷455質量份乙醇36質量份如化學式1所示的延遲提高劑5質量份化學式1<formula>complexformulaseeoriginaldocumentpage35</formula>(薄膜的制造)在30°C下從模頭流延如上所述制得涂料至不銹鋼環(huán)形帶上(也可稱為流延用支撐體)，形成網(Web)。使不銹鋼環(huán)形帶的背面與溫度為25。C的溫水接觸而控制不銹鋼環(huán)形帶的溫度，將網干燥一分鐘后，進而使不銹鋼環(huán)形帶的背面與15。C的冷水相接觸，并保持15秒，然后從不銹鋼環(huán)形帶上剝離網。剝離時網中殘留溶劑量為100質量％。接著用夾子夾住已剝離的網的兩端，通過在寬方向上變化夾子之間間隔，利用拉幅器以1.15的拉伸倍率對膜進行拉伸。將此時的薄膜溫度調整為140°C,得到膜厚在60pm的偏振片用第二保護膜R2。偏振片用第二保護膜R2在波長550nm下測定的Re為50nm，Rth為145nm。實施例7(防反射層的形成)利用高頻振蕩機(輸出功率0.8KW)，對用于偏振片的保護膜1A的雙面進行電暈放電處理，使表面張力達到0.055N/m。接著，在進行了上述電暈方文電處理的用于偏振片的保護膜1A的單面上，利用模涂機涂布用于形成高折射率層的組合物H，在80。C的千燥爐中干燥5分鐘。進而，照射紫外線(累計照射量300mJ/cm2)，形成厚度為3pm的硬涂層，制得疊層薄膜C。硬涂層的折射率為1.62，鉛筆硬度為4H。在上述疊層薄膜C的硬涂層側的表面上，利用線棒涂布器涂布用于形成低折射率層的組合物L，放置一小時使其干燥，將制得的被膜在120°C、氧氣氣氛下熱處理IO分鐘，形成厚度為lOOnm的低折射率層(折射率1.37)，制得具有防反射層的疊層薄膜(偏振片用第一保護膜D)。(觀察者側偏振片CP1的制造)在起偏鏡P的雙面涂布丙烯酸類粘結劑，將偏振片用第一保護膜D的一面及偏振片用第二保護膜R1的電暈放電處理面面向起偏鏡P進行重疊，通過巻軸法進行貼合，制造觀察者側偏振片CP1。(背照光(backlight)側的偏振片BP1的制造)在起偏鏡P的雙面涂布丙烯酸類粘結劑，將用于偏振片的保護膜1A的一面及偏振片用第二保護膜Rl的電暈放電處理面面向起偏鏡P進行重疊，通過巻軸法進行貼合，制造背照光側的偏振片BP1。在這里，參考附圖對觀察者側偏振片CP1的結構進行詳細說明。如圖5或圖6所示，偏振片包括起偏鏡IO、疊層在起偏鏡IO表面(圖中上側面)的偏振片用第一保護膜20、疊層在起偏鏡10背面(圖中下側面)的偏振片用第二保護膜30。在圖5中示出的偏振片用第一保護膜20包括作為中間層的樹脂層21、和樹脂層22，所述樹脂層22通過粘結劑層23分別疊層在該樹脂層21的表面與背面，并使之夾住樹脂層21。也即，偏振片用第一保護膜是三層結構，不包括粘結劑層。在樹脂層22的表面，疊層有防反射層40。如圖6所示的偏振片用第一保護膜20包括樹脂層21和通過粘結劑層23疊層在該樹脂層21表面上的樹脂層22。也即，該偏振片用第一保護膜是兩層結構，不包括粘結劑層。在樹脂層22的表面，疊層了防反射層40。將上述偏振片用在液晶顯示裝置上時，可在液晶面板的觀察者側和背照光側的至少一側配置該偏振片。此時，液晶面板的顯示模式可以是TN(TwistedNematic)才莫式、VA(VerticalAlignment)模式、IPS(InPlaneSwitching)模式。(液晶顯示裝置的制造)將厚度2.74pm、介電各向異性為正、在波長為550nm下的雙折射率An=0.09884、預傾(Pretilt)角為90°的垂直取向(VerticalAlignment)模式的液晶單元的一面貼合觀察側偏振片CP1，使偏光板用保護膜R1處于液晶面板側，在另一側面上貼合背照光側偏光板BP1，使偏光板用保護膜R1處于液晶面板側，由此制造液晶顯示裝置l。評價結果示于表2。實施例8使用偏振片用第二保護膜R2代替實施例7的偏振片用第一保護膜Rl,此外，采用與實施例7相同方法，制得觀察者側偏振片CP2、背照光側偏振片BP2，制造液晶顯示裝置2。評價結果示于表2中。實施例9(液晶顯示裝置3的制造)使用用于偏振片的保護膜3A代替用于偏振片的保護膜1A,此外釆用與實施例7相同方法，制得偏振片用第一保護膜E，使用該偏振片用第一保護膜E制造觀察者側偏振片CP3以及背照光側偏振片BP3,并制造液晶顯示裝置3。實施例10(液晶顯示裝置4的制造)實施例8相同方法，制得偏振片用第一保護膜E，使用該偏振片用第一保護膜E制造觀察者側偏振片CP4以及背照光側偏振片BP4，并制造液晶顯示裝置4。實施例11(液晶顯示裝置5的制造)除了使用用于偏振片的保護膜3B代替實施例9的偏振片用第二保護膜Rl之外，與實施例9相同方法制造觀察者側偏振片CP5、背照光側偏振片BP5。使用厚度2.74|im、介電各向異性為正、在波長550nm下的雙折射率△n=0.09884、預傾角為卯°的面內控制(In-PlaneSwitching)模式(表中記為IPS)的液晶單元。在該液晶單元的一側面上貼合觀察者側偏振片CP5，使偏振片用保護3B的滯后軸與液晶單元的摩擦(Rubbing)方向相平行，且用于偏振片的保護膜3B側為液晶單元側。接著，在液晶單元的另一側面，以正交偏光的配置貼合背照光側偏振片BP5,制得液晶顯示裝置5。表3<table><row><column></column><column></column><column>實施例7</column><column>實施例8</column><column>實施例9</column><column>實施例10</column><column>實施例11</column></row><row><column></column><column>液晶顯示裝置</column><column>1</column><column>2</column><column>3</column><column>4</column><column>5</column></row><row><column></column><column>觀察者側偏振片</column><column>CP1</column><column>CP2</column><column>CP3</column><column>CP4</column><column>CP5</column></row><row><column></column><column>偏振片用第一保護膜</column><column>D</column><column>D</column><column>E</column><column>E</column><column>E</column></row><row><column></column><column>起偏振器</column><column>PVA</column><column>PVA</column><column>PVA</column><column>PVA</column><column>PVA</column></row><row><column></column><column>偏振片用第二保護膜</column><column>Rl</column><column>R2</column><column>Rl</column><column>R2</column><column>3B</column></row><row><column></column><column>液晶單元沖莫式</column><column>VA</column><column>VA</column><column>VA</column><column>VA</column><column>IPS</column></row><row><column></column><column>背照光側偏振片</column><column>BP1</column><column>BP2</column><column>BP3</column><column>BP4</column><column>BP5</column></row><row><column></column><column>偏振片用第二保護膜</column><column>Rl</column><column>R2</column><column>Rl</column><column>R2</column><column>3B</column></row><row><column></column><column>起偏振器</column><column>PVA</column><column>PVA</column><column>PVA</column><column>PVA</column><column>PVA</column></row><row><column></column><column>偏振片用第一保護膜</column><column>1A</column><column>1A</column><column>3A</column><column>3A</column><column>3A</column></row><row><column></column><column>反射率</column><column>0.8</column><column>0.8</column><column>0.6</column><column>0.7</column><column>0.7</column></row><row><column></column><column>色調不均</column><column>o</column><column>〇</column><column>O</column><column>〇</column><column>〇</column></row><row><column></column><column>視場角評價</column><column>o</column><column>〇</column><column>o</column><column>O</column><column>O</column></row><row><column></column><column>顏色不均勻評價</column><column>〇</column><column>〇</column><column>〇</column><column>〇</column><column>〇</column></row><row><column></column><column>鉛筆硬度</column><column>>4H</column><column>>4H</column><column>>4H</column><column>>4H</column><column>>4H</column></row><row><column></column><column>干涉條紋</column><column>〇</column><column>〇</column><column>O</column><column>〇</column><column>〇</column></row><row><column></column><column>可撓性</column><column>〇</column><column>O</column><column>〇</column><column>〇</column><column>〇</column></row><table>(延遲)利用自動雙折射計(王子計測機器公司制造、KOBRA21-ADH),在溫度20℃士2℃的溫度、濕度65±5%的條件下，測定薄膜中心部的任意一點，作為測定值。(色調不均)在波長380nm~780nm區(qū)域下，由CIE標準光源D65的5度入射光的正反射光的反射光譜計算出1/^化*色空間的LM直、aM直、bM直，作為色調不均(CIE1976L*a*b*色空間的AEabM直)，測定距離10cm的任意兩處的各自L*、a*、b*，將其差值ALM直、AaM直、AbM直代入<formula>complexformulaseeoriginaldocumentpage38</formula>式中而計算，并根據以下基準進行評價。〇AEab*<2.0x:AEab*>2.0(視場角特性的評價)利用亮度計(Ez-Contrastl60D、ELDIM公司制造)對制造的液晶顯示裝置測定黑顯示以及白顯示的亮度比(對比度)。以顯示畫面的法線為基準，在全方位上從傾斜080。C的方向測定的對比度值在10以上時評價為O,不足10時評價為x。(顏色不均勻(むら)評價試驗)使在上述液晶顯示性能評價試驗中制造的液晶顯示裝置處于暗顯示，在溫度60°C、濕度90%下放置300小時。然后，從正面觀察在暗室中處于暗顯示時的顯示畫面整體，用以下指標進行評價?！?整體為均勻的黑顯示，沒有漏光?！?在框邊緣的上下左右發(fā)現(xiàn)暗顯示的顏色不均勻。x:在框邊緣的上下左右發(fā)現(xiàn)漏光。(撓曲性試驗;)將用于偏振片的保護膜沖裁成lcm×5cm,制得試驗膜。將所得試驗膜巻在直徑為３mmφ的鋼制棒上，測定巻曲的薄膜在棒處是否發(fā)生折斷。共進行10次測定，通過未被折斷的次數(shù)，由下述指標來表示撓曲性。○:斷裂的薄膜片為1張以下x:斷裂的薄膜片為2張以上.權利要求1.一種用于偏振片的保護膜，其由k(k為2以上的整數(shù))層熱塑性樹脂層疊層而成，其中，第i層熱塑性樹脂層在380nm～780nm范圍的波長λ下的折射率ni(λ)與第i+1層熱塑性樹脂層在380nm～780nm范圍的波長λ下的折射率ni+1(λ)滿足式[1]的關系，|ni(λ)-ni+1(λ)|≤0.05式[1]式中，i表示1～k-1的整數(shù)。2.權利要求1所述的用于偏振片的保護膜，其中，光彈性系數(shù)的絕對值為10xl(T12Pa"以下。3.權利要求1所述的用于偏振片的保護膜，其中，上述熱塑性樹脂層均由霧度為0.5%以下的材料形成，且含有非晶態(tài)熱塑性樹脂，第J層熱塑性樹脂層的濕度膨脹系數(shù)Pi與第i+l層熱塑性樹脂層的濕度膨脹系數(shù)P1+|之間滿足式[2]的關系，I(3廣(31+11《40ppm/%RH式[2]。4.權利要求1所述的用于偏振片的保護膜，其中，上述熱塑性樹脂層中的至少一層為吸水率為0.5%以下的熱塑性樹脂層。5.權利要求1所述的用于偏振片的保護膜，其由共擠出成型而制得。6.權利要求1所述的用于偏振片的保護膜，其鉛筆硬度為4H以上。7.權利要求1所述的用于偏振片的保護膜，其中，在第k層熱塑性樹脂層的表面上，進一步直接或間接地具有折射率為1.6以上的硬涂層。8.權利要求1所述的用于偏振片的保護膜，其中，在第k層熱塑性樹脂層的表面上，進一步直接或間接地具有防反射層。9.權利要求1所述的用于偏振片的保護膜，其中，第k層熱塑性樹脂層的表面為平坦表面，該表面不具有深度為50nm以上、且寬度為500nm以下的線狀凹部，以及高度為50nm以上、且寬度為500nm以下的線狀凸部。10.—種偏振片，其包括起偏鏡、和疊層在該起偏鏡至少一個面上的權利要求1所述的用于偏振片的保護膜。11.權利要求IO所述的偏振片，其中，起偏鏡含有聚乙烯醇，上述用于偏振片的保護膜疊層在所述起偏鏡上，并使上述用于偏振片的保護膜的第一層熱塑性樹脂層面向起偏鏡側，上述第1層熱塑性樹脂層在380nm~780nm范圍的波長下的折射率n1(λ)與上述聚乙烯醇在380nm780nm范圍的波長下的折射率nb(λ)滿足式[3]的關系，︳n1(λ)-nb(λ)︳《0.05式[3]。12.權利要求10所述的偏振片，其中，上述起偏鏡含有聚乙烯醇，上述用于偏振片的保護膜疊層在所述起偏鏡上，并使上述用于偏振片的保護膜的第一層熱塑性樹脂層面向起偏鏡側，該第1層熱塑性樹脂層在波長380nm下的折射率n(1380)和在波長780nm下的折射率nb(780)，以及上述聚乙烯醇在波長380nm下的折射率nb(380)和在波長780nm下的折射率化(780)滿足式[4]的關系，︳︳n1(380)-nb(380)︳-︳n1(780)-nb(780)︳︳《0.02式[4]。13.—種液晶顯示裝置，其包括液晶板和至少一片權利要求10所述的偏振片。全文摘要本發(fā)明提供一種用于偏振片的保護膜、疊層該用于偏振片的保護膜及起偏鏡而形成的偏振片，該用于偏振片的保護膜由k(k為2以上的整數(shù))層熱塑性樹脂層疊層而成，其中，第i層熱塑性樹脂層在380nm～780nm范圍的波長λ下的折射率n_i(λ)和第i+1層熱塑性樹脂層在380nm～780nm范圍的波長λ下的折射率n_i+1(λ)滿足關系|n_i(λ)-n_i+1(λ)|≤0.05(其中，i表示1～k-1的整數(shù))。文檔編號G02B5/30GK101203779SQ20068002245公開日2008年6月18日申請日期2006年6月21日優(yōu)先權日2005年6月21日發(fā)明者豐嶋哲也,吉原真紀,荒川公平申請人:日本瑞翁株式會社