專利名稱：光學補償膜、視角補償整體型偏振片及液晶顯示裝置的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及光學補償膜用支撐體、光學補償膜、視角補償整體型偏振片及液晶顯示裝置。
背景技術(shù)：
目前，纖維素酯膜(以纖維素三醋酸酯膜為代表)，從其透明性及無光學缺欠特性考慮，在鹵化銀照相感光材料及光學膜方面已被廣泛應(yīng)用。特別是作為液晶顯示裝置的偏振片用保護膜，由于性能極好而受到重用。
但是，液晶顯示裝置，從斜向觀察時的圖像與從正面觀察的圖像相比，顯示質(zhì)量降低。這是因為液晶顯示裝置具有的視角特性造成的，為了改良這個問題，已知把具有適當?shù)奈幌嗖钚拚δ艿囊暯茄a償膜配置在液晶單元(液晶セル)和起偏鏡之間的方法是有效的(例如，參照特開2000-154201號、特開2002-156527號)。
然而，這些仍不能完全解決問題。
特開2000-154201號[特許文獻2]特開2002-156527號本發(fā)明要解決的問題發(fā)明概要本發(fā)明人等，探討了上述問題的解決對策，先前申請了特愿2002-322323號。在說明書中所述的視角補償整體型偏振片，是通過其對偏振片保護膜賦予適當?shù)奈幌嗖钚拚δ?，可省去把視角補償膜粘貼在偏振片上的工序，這是一個達到生產(chǎn)工序簡化及液晶顯示裝置薄型化的非常有效的技術(shù)。然而，在上述發(fā)明中，由于在寬度方向(td)拉伸膜，則在膜上殘留有剩余形變。該剩余形變引起經(jīng)時尺寸變化，造成粘在液晶單元上的偏振片的膜剝離等，實際使用時有很大的問題。
為了解決上述問題，例如，可采用提高粘貼液晶單元和偏振片的粘合劑的粘合力、物理上抑制尺寸變化的方法。但是，采用該法雖然物理上抑制了尺寸變化，但是使膜處于表觀上拉伸或收縮的狀態(tài)，形成往膜上施加應(yīng)力的狀況。該應(yīng)力使膜的延遲發(fā)生變化，進而對經(jīng)時的視角特性有較大的影響，從視角特性的耐久性觀點看，在實用上有很大問題。
本發(fā)明的目的是提供一種具有優(yōu)良的視角補償功能的光學補償膜，提供經(jīng)時的視角補償功能的耐久性得到提高的光學補償膜用支撐體、光學補償膜、視角補償整體型偏振片及液晶顯示裝置。
用于解決本課題的辦法本發(fā)明的目的，是通過采用下列構(gòu)成[1]～[9]達到的。
纖維素酯膜的長度方向及寬度方向各自的光彈性系數(shù)C(md)、C(td)為1×10-9～1×10-13Pa-1、并且C(md)＜C(td)，用下式(I)定義的該纖維素酯膜的面內(nèi)延遲R0為20～70nm，用下式(II)定義的該纖維素酯膜的厚度方向延遲Rt為70～400nm，在80℃、90％RH環(huán)境條件下，進行50小時處理前后的膜長度、寬度方向各自的尺寸變化率分別是S(md)、S(td)為-1～1％，并且是|S(md)|＞|S(td)的光學補償膜。
(I)R0＝(nx-ny)×d(II)Rt＝{(nx+ny)/2-nz}×d(式中，nx為膜面內(nèi)的位相滯后軸方向(寬度方向)的折射率，ny為膜面內(nèi)的位相超前軸方向(長度方向)的折射率，nz為膜的厚度方向的折射率，d為膜的厚度)。
在[1]中記載的光學補償膜上再具有至少1層以上的光學各向異性層的光學補償膜。
在[1]中記載的光學補償膜中所用的纖維素酯同時滿足下式(IV)及(V)的[1]或[2]中所述的光學補償膜。
(IV)2.55≤X+Y≤2.85(V)1.4≤X≤2.85(X為乙?；〈?，Y為丙?；?或丁酰基的取代度)。
纖維素酯膜的纖維素酯乙酰化度為59.0～61.5％，相對于纖維素酯100質(zhì)量份，含有至少具有2個芳香環(huán)的化合物為0.1～20質(zhì)量份的[1]～[3]的任何一項所述的光學補償膜。
具有固定向列雜化取向結(jié)構(gòu)構(gòu)成的光學各向異性層的[1]～[4]的任何一項所述的光學補償膜。
[1]～[5][4]的任何一項所述的光學補償膜，其特征在于，具有含圓盤狀液晶性化合物的光學各向異性層。
在由2片保護膜及起偏鏡構(gòu)成的視角補償整體型偏光片中，該保護膜的至少1片是[1]～[7]中任何一項所述的光學補償膜，在該光學補償膜中的光學補償膜的纖維素酯膜的位相滯后軸和該起偏鏡的透射軸實質(zhì)上是平行的視角補償整體型偏振片。
[7]中記載的具有視角補償整體型偏振片的液晶顯示裝置。

發(fā)明內(nèi)容
液晶顯示裝置中一般存在視角特性，當從具有來自液晶元件的法線方向的角度的位置觀察時，存在對比度下降的問題。為了解決該問題，已知在液晶單元和起偏鏡之間配置具有適當延遲的位相差膜(光學補償膜)是有效的。一般情況下，優(yōu)選面內(nèi)方向的延遲(R0)為20～70nm，并且深度方向的延遲(Rt)為70～400nm。
為了控制纖維素酯膜的延遲，所用的纖維素酯膜的取代度及取代基的種類是重要的。本發(fā)明中采用的是纖維素酯膜的乙酰基取代度X、丙?；?或丁酰基的取代度Y為2.55≤X+Y≤2.85，并且，1.4≤X≤2.85的纖維素酯，并通過拉伸膜，可以得到作光學補償偏振片(視角補償整體型偏振片)的合適的延遲。
另外，在本發(fā)明中，纖維素酯膜的乙酰化度為59.0～61.5％，并且，通過對于相對于纖維素酯100質(zhì)量份，含至少有2個芳香環(huán)的化合物為0.1～20質(zhì)量份的纖維素酯膜進行拉伸，可以得到作為視角補償纖維素酯膜合適的延遲。
另外，為了改善液晶顯示板的視角特性，在具有適當?shù)奈幌嗖畹墓鈱W補償纖維素酯膜上設(shè)置含有棒狀或圓盤狀液晶性化合物的層是有效的。即，作為光學各向異性層，使棒狀液晶分子取向成為向列雜化結(jié)構(gòu)，或者，通過設(shè)置圓盤狀液晶分子層，可進一步改善視角特性。
為了改善液晶顯示裝置的視角特性，使光學補償纖維素酯膜的位相滯后軸和起偏鏡的透射軸實質(zhì)上平行或垂直，這一點從可以抑制黑色顯示時的光泄漏來看是重要的。另外，如上所述，通過在纖維素酯膜上涂布含液晶性化合物的光學各向異性層，可以改善視角特性。在這種場合，作為支撐體的纖維素酯膜的位相滯后軸和光學各向異性層的位相滯后軸互相垂直是非常優(yōu)選的。
當考慮工業(yè)上大量生產(chǎn)液晶顯示裝置時，為了涂布液晶性化合物并使液晶性化合物取向，形成含光學各向異性化合物的光學各向異性層，必須把纖維素酯膜以輥筒狀態(tài)進行磨擦。然而，在寬度方向磨擦非常困難，而在長度方向(前進方向)進行磨擦則容易得多。另一方面，為了使纖維素酯膜的位相滯后軸與其垂直，希望在其寬度方向進行拉伸。在通過拉伸制作起偏鏡，因也可在長度方向進行拉伸，所以，起偏鏡的吸收軸變成長度方向，而透射軸變成寬度方向，結(jié)果是視角補償纖維素酯膜的位相滯后軸和起偏鏡的透射軸實質(zhì)上平行，是優(yōu)選的。
另外，把向列型高分子液晶性化合物，采取液晶分子的預傾(プレチルト)角在深度方向進行變化的雜化取向的結(jié)構(gòu)作為光學各向異性層而導入，則可進一步改善視角，是優(yōu)選的。
視角特性的經(jīng)時變化，是起因于經(jīng)時的延遲變化。本發(fā)明人的研究結(jié)果發(fā)現(xiàn)，通過著眼于光彈性指數(shù)的各向異性和尺寸變化的各向異性而完成了本發(fā)明?？梢哉J為光彈性指數(shù)表示對應(yīng)力的延遲變化的響應(yīng)性，尺寸變化是經(jīng)時作用于膜的應(yīng)力大小有關(guān)的值。例如，使纖維素酯膜在寬度方向(td)拉伸時，寬度方向的經(jīng)時尺寸變化的絕對值比長度方向(md)大，另外，寬度方向的光彈性系數(shù)加大?？梢哉J為光彈性系數(shù)越大、尺寸變化的絕對值愈大，延遲變化也愈大，td方向與md方向相比，此2者的協(xié)同效果變化大。結(jié)果是，視角的經(jīng)時變化加大，從而生成耐久性差的膜。本發(fā)明中，在拉伸后，例如通過進行適當加熱等，殘留在拉伸方向的形變進行松弛，在光彈性系數(shù)大的方向的尺寸變化的絕對值變小，視角補償功能的耐久性提高。
另外，本發(fā)明中的所謂實質(zhì)上平行，意指在不出現(xiàn)明顯問題的范圍內(nèi)也可以偏離平行，作為對象的軸的夾角約在±10°以內(nèi)，優(yōu)選±3°以內(nèi)，更優(yōu)選±1°以內(nèi)。另一方面，所謂實質(zhì)上垂直，意指離開90°有一定幅度的值，所謂幅度，具體的是80°～100°左右，但85°～95°更好，90°最好。
發(fā)明的實施方案下面詳細地說明本發(fā)明。
對本發(fā)明涉及的纖維素酯膜的制造方法進行說明(以溶液流延制膜法為代表例)。
(1)溶解工序在溶解釜內(nèi)，在以對纖維素酯是良溶劑為主要的有機溶劑中一邊攪拌一邊溶解，形成膠漿。溶解，可以舉出在主溶劑的沸點以下的溫度下在常壓下進行溶解；在主溶劑的沸點以上加壓下進行溶解；在冷卻至零度以下進行溶解；或在高壓下進行溶解；等各種溶解方法。在本發(fā)明中，任何一種均是優(yōu)選的溶解方法，但是，在主溶劑的沸點以上加壓狀態(tài)下進行溶解的高溫溶解方法是更優(yōu)選使用的溶解方法。溶解后用過濾材料過濾膠漿，進行脫泡，用泵送至下一工序。
在膠漿中，可以添加增塑劑、抗氧劑、紫外線吸收劑、粗糙劑、延遲升高劑等種種具有功能性的添加劑。這些添加劑，既可以在膠漿制造時，與纖維素酯和溶劑一起添加，也可以在膠漿制造中或制造后添加。另外，還可以添加堿土類金屬鹽等熱穩(wěn)定劑、防靜電劑、阻燃劑、潤滑劑、油劑等。
(2)流延工序把膠漿通過加壓型計量齒輪泵送至加壓模頭，在流延位置，由加壓模頭將膠漿流延在表面為鏡面的連續(xù)運行的環(huán)形金屬帶上或旋轉(zhuǎn)的金屬鼓(下面簡稱金屬支撐體)上。采用模頭的流延裝置，優(yōu)選的是可以調(diào)整噴咀部分狹縫形狀，制成均勻的網(wǎng)膜膜厚的易加壓模頭。對于加壓模頭優(yōu)選的可以采用涂層吊架模頭或T模頭等的任何一種。為了提高成膜速度，在金屬支撐體上設(shè)置2個以上加壓模頭，分配膠漿量形成重疊層也可。
(3)溶劑蒸發(fā)工序
在金屬支撐體上加熱網(wǎng)膜使有機溶劑蒸發(fā)。為了蒸發(fā)有機溶劑，可以采用從網(wǎng)膜側(cè)面吹風的方法及/或從金屬支撐體的里面用液體傳熱的方法、通過輻射熱從表面、背面?zhèn)鳠岬姆椒ǖ鹊娜魏我环N方法。
(4)剝離工序把金屬支撐體上蒸發(fā)了有機溶劑的網(wǎng)膜，從金屬支撐體上剝離。剝離下來的網(wǎng)膜送至下面的干燥工序。當在剝離時網(wǎng)膜的殘留溶劑量(下述)過大時，則剝離困難，反之，在金屬支撐體上充分干燥后進行剝離時，在途中，網(wǎng)膜的一部分被剝下。
作為提高成膜速度的方法，可以舉出即使殘留溶劑多仍可以剝離的凝膠澆鑄法；在膠漿中添加對纖維素酯的不良溶劑，膠漿流延后進行凝膠化的方法；降低金屬支撐體的溫度進行凝膠化的方法等。當在金屬支撐體上進行凝膠化時，膜強度加大，即使殘留溶劑量多也可以進行剝離。結(jié)果是，可以使剝離加快，提高成膜速度。在殘留溶劑量較多時刻進行剝離時，網(wǎng)膜過于柔軟時，剝離時的平面性受損，在剝離張力作用下易發(fā)生凹凸不平和條紋，因此，應(yīng)在經(jīng)濟速度和質(zhì)量兼?zhèn)涞那疤嵯麓_定剝離的殘留溶劑量。在本發(fā)明中，優(yōu)選在10～120質(zhì)量％時進行剝離。
(5)干燥工序利用把網(wǎng)膜交替通過配置成千島狀的導輥進行傳送的干燥裝置及/或用夾鉗夾住網(wǎng)膜兩端進行傳送的拉幅干燥裝置，進行網(wǎng)膜干燥。一般的干燥方法是對網(wǎng)膜的兩面吹熱風，但也可以采用微波加熱代替風進行加熱的方法。采用相當激烈的干燥速度時，膜的平面性易受損。通過全部樣品的干燥溫度優(yōu)選40～250℃，更優(yōu)選70～180℃。干燥溫度、干燥風量及干燥時間因使用的有機溶劑而異，可根據(jù)所使用溶劑的種類、組合適當選擇干燥條件。
在從金屬支撐體上剝離后的干燥工序，通過溶劑的蒸發(fā)，網(wǎng)膜在兩方向發(fā)生收縮。在高溫下干燥愈急速，收縮愈大。一邊盡可能地抑制這種收縮一邊進行干燥者，制成的膜的平面性良好，是優(yōu)選的。從這種觀點考慮，例如，特開昭62-46625號公開的在全部干燥工序或部分工序中，把網(wǎng)膜在寬度方向夾住，一邊保持網(wǎng)膜寬度的兩端一邊進行干燥的方法(拉幅方式)是優(yōu)選的。此時，可通過控制網(wǎng)膜的拉伸倍數(shù)、殘留溶劑量、溫度來控制延遲。
在本發(fā)明中，例如，膜的殘留溶劑量為5～30質(zhì)量％，膜拉伸時的溫度為60～140℃，拉伸倍數(shù)1.0～2.0倍，用拉幅機在寬度方向拉伸，可以對視角補償賦予合適的延遲。另外，此時膜的寬度方向(td方向)為nx方向，長度方向為ny方向，厚度方向為nz方向。另外，可以同時對光彈性系數(shù)賦予各向異性的C(md)＜C(td)特性加以控制。
此時，與膜的md方向相比，td方向是形變殘留多的狀態(tài)，具有|S(md)|＜|S(td)|的特性。還有，用拉幅機在寬度方向拉伸終止后，于40～120℃的氛圍氣下，用張力50～200N的輥一邊運送一邊松弛td方向的殘留形變，一邊加以干燥，借此，可以制成|S(md)|＞|S(td)|的光學補償膜。此時，td方向的松弛是重要的條件，例如，在上述溫度、張力條件下，用400根以上的輥反復運送，可以達到上述尺寸變化率的特性條件。
(6)卷繞工序把干燥終止后的網(wǎng)膜作為膜加以卷繞。通過使干燥終止后的殘留溶劑量在2質(zhì)量％以下，優(yōu)選0.4質(zhì)量％以下，可以得到尺寸穩(wěn)定性良好的膜。卷繞方法，一般采用卷繞機即可，采用定轉(zhuǎn)矩法、定張力法、錐張力法、內(nèi)部應(yīng)力恒定的程序張力輥等張力加以控制的方法，可以分別使用這些方法。
殘留溶劑量用下式表示殘留溶劑量(質(zhì)量％)＝{(M-N)/N}×100式中，M是網(wǎng)膜在任何時間的質(zhì)量，N是M在110℃干燥3小時時的質(zhì)量。
纖維素酯膜的厚度，因使用目的而異，但是從液晶顯示裝置的薄型化觀點考慮，作為加工后的膜優(yōu)選10～75μm，更優(yōu)選10～60μm，特別優(yōu)選10～40μm。當過薄時，作為偏振片用保護膜的必要的強度得不到。當過厚時，與原有的纖維素酯膜相比，薄型化的優(yōu)越性失去。為了調(diào)節(jié)膜厚至所希望的厚度，可以控制膠漿的濃度、泵的送液量、模頭噴咀的狹縫間隙、模頭的擠出壓力、金屬支撐體的速度等。另外，作為使膜厚均勻的辦法，優(yōu)選的是，采用膜厚檢測裝置，把程序反饋的信息反饋給上述各裝置后加以調(diào)節(jié)。
通過溶液流延成膜法，在從剛流延后至干燥的工序中，干燥裝置內(nèi)的氛圍氣可以是空氣，但是可以在氮氣或二氧化碳氣等惰性氣氛下進行。
作為本發(fā)明中使用的纖維素酯的原料纖維素，沒有特別限定，可以舉出棉花短絨、木漿、洋麻等。另外從這些原料得到的纖維素酯可以分別以任意的比例加以混合使用。
本發(fā)明中使用的纖維素酯的數(shù)均分子量，為了得到機械強度優(yōu)良的膜，優(yōu)選60,000～300,000，更優(yōu)選80,000～200,000。
如下所示，纖維素酯的數(shù)均分子量采用高速液體色譜法按下列條件進行測定。
溶劑丙酮色譜柱MPW×1(東ソ一社制造)試樣濃度0.2質(zhì)量/體積％流量1.0ml/分試樣注入量300μl標準試樣聚甲基丙烯酸甲酯(Mw＝188,200)溫度23℃本發(fā)明中使用的纖維素酯，是把纖維素原料進行酰化得到的。?；瘎┎捎盟狒?醋酸酐、丙酸酐、丁酸酐)時，可以采用醋酸等有機酸及二氯甲烷等有機溶劑，采用硫酸等質(zhì)子性催化劑作為催化劑使其反應(yīng)。在?；瘎┎捎悯Ｂ?例如，CH3COCl、C2H5COCl、C3H7COCl)時，采用胺等堿性化合物作為催化劑使其反應(yīng)。具體的可以采用特開平10-45804號公報中記載的方法進行合成。
纖維素酯是?；屠w維素分子的羥基反應(yīng)得到的。纖維素分子是由多個葡萄糖單元加以連結(jié)構(gòu)成的，葡萄糖單元中有3個羥基。該3個羥基衍生的?；鶖?shù)稱作取代度。
本發(fā)明中使用的纖維素酯，可以舉出纖維素乙酸酯丙酸酯、纖維素乙酸酯丁酸酯、或纖維素乙酸酯丙酸酯丁酸酯等除乙?；膺€鏈合有丙?；蚨□；睦w維素酯。還有，丁?；□；膺€有異丁?；?。丙?；〈却蟮睦w維素乙酸酯丙酸酯的耐水性優(yōu)良，作為液晶顯示裝置用膜是合適的。
酰基取代度的測定方法按照ASTM-D817-96進行測定。
為了控制纖維素酯膜的延遲及光彈性系數(shù)，所用的纖維素酯的取代度及取代基的種類是重要的因子。在本發(fā)明中，纖維素酯的乙酰基取代度為X、丙?；?或丁?；娜〈葹閅時，優(yōu)選的是使2.3≤X+Y≤2.85，并且1.4≤X≤2.85，由此則容易得到作為視角補償偏振片(視角補償整體型偏振片)合適的延遲。
另外，本發(fā)明中的纖維素酯的乙?；葹?9.0～61.5％，并且，至少有2個芳香環(huán)的化合物，相對于纖維素酯100質(zhì)量份含有0.01～20質(zhì)量份，借此，可以得到具有作為視角補償纖維素酯膜合適的延遲及光彈性系數(shù)的膜。
在制造含有具有至少2個芳香族環(huán)、并且至少2個芳香族環(huán)具有平面結(jié)構(gòu)的化合物的纖維素酯膜時，把含有該化合物和纖維素酯和有機溶劑的膠漿的溶液，采用流延成膜法進行成膜。
具有至少2個芳香族環(huán)、并且至少2個芳香族環(huán)具有平面結(jié)構(gòu)的化合物，也可以是2個芳香族環(huán)具有近似同一平面的結(jié)構(gòu)。即，優(yōu)選的是2個芳香族環(huán)具有的π電子、芳香族性雜環(huán)具有的π電子、或含有將它們連結(jié)的連結(jié)基的芳香族環(huán)等具有的π電子，至少有5個以上，最大有10個π電子者是優(yōu)選的。
另外，該化合物具有的芳香族環(huán)的數(shù)是2～20個是優(yōu)選的，2～12個是更優(yōu)選的，2～8個是尤其優(yōu)選的。芳香族環(huán)包括芳香族烴環(huán)、芳香族性雜環(huán)。6元芳香族烴環(huán)(即苯環(huán))是特別優(yōu)選的。芳香族雜環(huán)一般是不飽和雜環(huán)。芳香族性雜環(huán)，5元環(huán)、6元環(huán)、或7元環(huán)是優(yōu)選的，5元環(huán)或6元環(huán)是尤其優(yōu)選的。芳香族性雜環(huán)，一般具有最多的雙鍵。作為雜原子，氮原子、氧原子及硫原子是優(yōu)選的，氮原子是特別優(yōu)選的。
作為芳香族性雜環(huán)的例子，可以舉出呋喃環(huán)、噻吩環(huán)、吡咯環(huán)、噁唑環(huán)、異噁唑環(huán)、噻唑環(huán)、異噻唑環(huán)、咪唑環(huán)、吡唑環(huán)、呋咱環(huán)、三唑環(huán)、吡喃環(huán)、吡啶環(huán)、噠嗪環(huán)、嘧啶環(huán)、吡嗪環(huán)及1，3，5-三吖嗪環(huán)。作為芳香族環(huán)，優(yōu)選的是苯環(huán)、呋喃環(huán)、噻吩環(huán)、吡咯環(huán)、噁唑環(huán)、噻唑環(huán)、咪唑環(huán)、三唑環(huán)、吡啶環(huán)、嘧啶環(huán)、吡嗪環(huán)及1，3，5-三吖嗪環(huán)。
至少2個芳香環(huán)的結(jié)合關(guān)系，可以分成(a)形成稠合環(huán)的場合；(b)以單鍵直接鍵連的場合；(c)通過連結(jié)基進行鍵合的場合及(d)通過具有π電子的連結(jié)基進行鍵合的場合(因為芳香環(huán)不能形成螺鍵)。但是，在(b)、(c)的場合，2個芳香環(huán)必須具有平面結(jié)構(gòu)。
作為(a)的稠環(huán)(2個以上芳香環(huán)的稠環(huán))的例子，可以舉出茚環(huán)、萘環(huán)、甘菊環(huán)、芴環(huán)、菲環(huán)、蒽環(huán)、苊烯環(huán)、亞聯(lián)苯環(huán)、萘并萘環(huán)、苝環(huán)、吲哚環(huán)、異吲哚環(huán)、苯并呋喃環(huán)、苯并噻吩環(huán)、吲哚嗪環(huán)、苯并噁唑環(huán)、苯并噻唑環(huán)、苯并咪唑環(huán)、苯并三唑環(huán)、嘌呤環(huán)、咪唑環(huán)、色烯環(huán)、喹啉環(huán)、異喹啉環(huán)、喹嗪環(huán)、喹唑啉環(huán)、噌啉環(huán)、喹喔啉環(huán)、酞嗪環(huán)、喋啶環(huán)、咔唑環(huán)、吖啶環(huán)、菲啶環(huán)、呫噸環(huán)、吩嗪環(huán)、吩噻嗪環(huán)、吩噻噁環(huán)、吩噁嗪環(huán)、以及噻蒽環(huán)。萘環(huán)、甘菊環(huán)、吲哚環(huán)、苯并噁唑環(huán)、苯并噻唑環(huán)、苯并咪唑環(huán)、苯并三唑環(huán)以及喹啉環(huán)是優(yōu)選的。
(b)的單鍵，2個芳香環(huán)的碳原子間鍵是優(yōu)選的。2個芳香環(huán)以2個以上的單鍵鍵合，在2個芳香環(huán)之間形成脂肪環(huán)或非芳香族性雜環(huán)也可。
(c)或(d)連結(jié)基或有π電子的連結(jié)基，和2個芳香環(huán)的碳原子加以鍵合者是優(yōu)選的。連結(jié)基優(yōu)選的是亞烷基、亞鏈烯基、亞炔基、-CO-、-O-、-NH-、-S-或這些的組合是優(yōu)選的。組合構(gòu)成的連結(jié)基的例子示出如下。還有，下面給出的連結(jié)基的例子，也可以反過來。例如，-CO-O-、-CO-NH-、-亞烷基-O-、-NH-CO-NH-、-NH-CO-O-、-O-CO-O-、-O-亞烷基-O-、-CO-亞鏈烯基-、-CO-亞鏈烯基-NH-、-CO-亞鏈烯基-O-、-亞烷基-CO-O-亞烷基-O-CO-亞烷基-、-O-亞烷基-CO-O-亞烷基-O-CO-亞烷基-O-、-O-CO-亞烷基-CO-O-、-NH-CO-亞鏈烯基-、-O-CO-亞鏈烯基-等，特別是作為直接連結(jié)在芳香環(huán)或芳香族雜環(huán)上的基團，-CO-或亞鏈烯基是優(yōu)選的。
芳香環(huán)及連結(jié)基也可以具有取代基。但是，取代基必須具有對2個芳香環(huán)不起立體阻礙的結(jié)構(gòu)，即具有平面結(jié)構(gòu)。由于立體阻礙，取代基的種類及位置有問題。作為取代基的種類，立體體積大的取代基(例如叔烷基)易引起立體阻礙，而作為取代基的位置，在芳香環(huán)鍵合的相鄰位置(苯環(huán)的場合為鄰位)上取代時，由于易產(chǎn)生立體阻礙，最好避免。
取代基的例子，可以舉出鹵原子(F、Cl、Br、I)、羥基、羧基、氰基、氨基、硝基、磺基、氨基甲?；?、氨磺酰基、酰脲基、烷基、鏈烯基、炔基、脂肪族?；?、脂肪族酰氧基、烷氧基、烷氧基羰基、烷氧基羰基氨基、烷硫基、烷基磺?；?、脂肪族酰胺基、脂肪族氨磺酰胺基、脂肪族取代氨基、脂肪族取代氨基甲?；⒅咀迦〈被酋；?、脂肪族取代酰脲基及非芳香性雜環(huán)基。
烷基的碳原子數(shù)優(yōu)選1～8個。與環(huán)狀烷基相比，鏈狀烷基是優(yōu)選的，直鏈狀烷基是特別優(yōu)選的。烷基，也可以再含有取代基(例如，羥基、羧基、烷氧基、烷基取代氨基)。烷基(包括取代烷基)的例子，可以舉出甲基、乙基、正丁基、正己基、2-羥基乙基、4-羧基丁基、2-甲氧基乙基及2-二乙基氨基乙基。鏈烯基的碳原子數(shù)優(yōu)選2～8個。與環(huán)狀鏈烯基相比，鏈狀鏈烯基是優(yōu)選的，直鏈狀鏈烯基是特別優(yōu)選的。鏈烯基也可以再含有取代基，鏈烯基的例子，可以舉出乙烯基、烯丙基及1-己烯基。炔基的碳原子數(shù)優(yōu)選2～8。與環(huán)狀炔基相比，鏈狀炔基是優(yōu)選的，直鏈狀炔基是特別優(yōu)選的。炔基也可以再含有取代基，炔基的例子，可以舉出乙炔基、1-丁炔基及1-己炔基。
脂肪族?；奶荚訑?shù)，優(yōu)選1～10個。脂肪族?；睦?，可以舉出乙?；?、丙?；岸□；?。脂肪族酰氧基的碳原子數(shù)，優(yōu)選1～10個。脂肪族酰氧基的例子，可以舉出乙酰氧基。烷氧基的碳原子數(shù)，優(yōu)選1～8個。烷氧基還可以再含有取代基(例如烷氧基)。烷氧基(包括取代的烷氧基)的例子，可以舉出甲氧基、乙氧基、丁氧基及甲氧基乙氧基。烷氧基羰基的碳原子數(shù)優(yōu)選2～10個。烷氧基羰基的例子，可以舉出甲氧基羰基及乙氧基羰基。烷氧基羰基氨基的碳原子數(shù)優(yōu)選2～10個。烷氧基羰基氨基的例子，可以舉出甲氧基羰基氨基及乙氧基羰基氨基。
烷基硫基的碳原子數(shù)優(yōu)選1～12個。烷基硫基的例子，可以舉出甲基硫基、乙基硫基及辛基硫基。烷基磺?；奶荚訑?shù)優(yōu)選1～8個。烷基磺?；睦?，可以舉出甲磺?；耙一酋；?。脂肪族酰胺基的碳原子數(shù)優(yōu)選1～10個。脂肪族酰胺基的例子，可以舉出乙酰胺基。脂肪族磺酰胺基的碳原子數(shù)優(yōu)選1～8個。脂肪族磺酰胺基的例子，可以舉出甲磺酰胺基、丁磺酰胺基及正辛磺酰胺基。脂肪族取代的氨基的碳原子數(shù)優(yōu)選1～10個。脂肪族取代的氨基的例子，可以舉出二甲基氨基、二乙基氨基及2-羧基乙基氨基。脂肪族取代的氨基甲?；奶荚訑?shù)優(yōu)選2～10個。脂肪族取代的氨基甲?；睦樱梢耘e出甲基氨基甲?；岸一被柞；?。脂肪族取代的氨磺?；奶荚訑?shù)優(yōu)選1～8個。脂肪族取代的氨磺?；睦?，可以舉出甲基氨磺?；岸一被酋；?。脂肪族取代的酰脲基的碳原子數(shù)優(yōu)選2～10個。脂肪族取代的酰脲基的例子，可以舉出甲基酰脲基。非芳香族性雜環(huán)基的例子，可以舉出1-哌啶基及嗎啉代基。
這些化合物的分子量優(yōu)選300～800。沸點優(yōu)選260℃以上。沸點用市場銷售的測定裝置(例如，TG/DTA100，セイコ-電子工業(yè)社制造)進行測定。下面示出具體例子








另外，本發(fā)明涉及的至少有2個芳香環(huán)，且至少2個芳香環(huán)具有平面結(jié)構(gòu)的化合物，除上述以外，采用具有以下列通式(1)表示的三亞苯基環(huán)的化合物也是優(yōu)選的 通式(1)中，R1、R2、R3、R4、R5及R6各自獨立地為氫原子、鹵原子、硝基、磺基、脂肪族基、芳香族基、雜環(huán)基、-O-R11、-S-R12、-CO-R13、-O-CO-R14、-CO-O-R15、-O-CO-O-R16、-NR17R18、-CO-NR19R20、-NR21-CO-R22、-O-CO-NR23R24、-SiR25R26R27、-O-SiR28R29R30、-S-CO-R31、-O-SO2-R32、-SO-R33、-NR34-CO-O-R35、-SO2-R36或-NR37-CO-NR38R39，R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17、R18、R19、R20、R21、R22、R23、R24、R25、R26、R27、R28、R29、R30、R31、R32、R33、R34、R35、R36、R37、R38及R39分別獨立地為氫原子、脂肪族基團、芳香族基團或雜環(huán)基團；而且R1和R2、R3和R4或R5和R6互相結(jié)合形成環(huán)也可。
R1、R2、R3、R4、R5和R6，優(yōu)選的是-O-R11、-S-R12、-O-CO-R14、-O-CO-O-R16、-NR17R18、-NR21-CO-R22或-O-CO-NR23R24，-O-R11、-S-R12、-O-CO-R14、-O-CO-O-R16或-O-CO-NR23R24是更優(yōu)選的，-O-R11或-O-CO-R14是尤其優(yōu)選的，-O-CO-R14是最優(yōu)選的。
R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17、R18、R19、R20、R21、R22、R23、R24、R25、R26、R27、R28、R29、R30、R31、R32、R33、R34、R35、R36、R37、R38及R39分別獨立地為氫原子、脂肪族基團、芳香族基團是優(yōu)選的。-O-CO-R14中的R14為芳香族基團是最優(yōu)選的。另外在通式(1)中，R1、R2、R3、R4、R5和R6為相同的基團是優(yōu)選的。
在本發(fā)明中，脂肪族基團意指烷基、鏈烯基、炔基、取代的烷基、取代的鏈烯基及取代的炔基。烷基也可以是環(huán)狀的(環(huán)烷基)。另外烷基也可以帶支鏈。烷基的碳原子數(shù)優(yōu)選1～30個，更優(yōu)選1～20個，最優(yōu)選1～10個。烷基的例子，可以舉出甲基、乙基、異丙基、丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、叔戊基、己基、辛基、叔辛基、十二烷基及二十四烷基。鏈烯基也可以是環(huán)狀的(環(huán)狀鏈烯基)。另外，鏈烯基也可以有支鏈。鏈烯基也可以有2個以上的雙鍵。
鏈烯基的碳原子數(shù)優(yōu)選2～30個，更優(yōu)選2～20個，最優(yōu)選2～10個。鏈烯基的例子，可以舉出乙烯基、烯丙基及3-庚烯基。炔基也可以是環(huán)狀(環(huán)炔基)。另外，炔基也可有支鏈。炔基也可以有2個以上的三重鍵。炔基的碳原子數(shù)優(yōu)選2～30個，更優(yōu)選2～20個，最優(yōu)選2～10個。炔基的例子，可以舉出乙炔基、2-丙炔基、1-戊炔基、及2，4-辛二炔基。
作為取代的烷基、取代的鏈烯基及取代的炔基的取代基例子，可以舉出鹵原子、硝基、磺基、芳香族基、雜環(huán)基、-O-R41、-S-R42、-CO-R43、-O-CO-R44、-CO-O-R45、-O-CO-O-R46、-NR47R48、-CO-NR49R50-NR51-CO-R52、-O-CO-NR53R54-SiR55R56R57R58以及-O-SiR59R60R61R62、R41、R42、R43、R44、R45、R46、R47、R48、R49、R50、R51、R52、R53、R54、R55、R56、R57、R58、R59、R60、R61、R62分別獨立地為氫原子、脂肪族基團、芳香族基團或雜環(huán)基團。
取代的烷基的烷基部分，與上述烷基是相同的。取代的烷基的例子，可以舉出芐基、苯乙基、2-甲氧基乙基、乙氧基甲基、2-(2-甲氧基乙氧基)乙基、2-羥基乙基、羥基甲基、2-羧基乙基、羧基甲基、乙氧基羰基甲基、4-丙烯酰氧基丁基、三氯甲基及全氟戊基。取代的鏈烯基的鏈烯基部分，與上述鏈烯基是相同的。取代的鏈烯基的例子，可以舉出苯乙烯基、及4-甲氧基苯乙烯基。取代的炔基的炔基部分，與上述炔基是相同的。取代的炔基的例子，可以舉出4-丁氧基苯基乙炔基、4-丙基苯基乙炔基及三甲基甲硅烷基乙炔基。
在本發(fā)明中，芳香族基團意指芳基及取代的芳基。芳基的碳原子數(shù)優(yōu)選6～30個，更優(yōu)選6～20個，最優(yōu)選6～10個。芳基的例子，可以舉出苯基、1-萘基及2-萘基。取代的芳基的取代基例子，可以舉出鹵原子、硝基、磺酸基、脂肪族基、芳香族基、雜環(huán)基、-O-R71、-S-R72、-CO-R73、-O-CO-R74、-CO-O-R75、-O-CO-O-R76、-NR77R78、-CO-NR79R80、-NR81-CO-R82、-O-CO-NR83R84、-SiR85R86R87R88以及-O-SiR89R90R91R92。
R71、R72、R73、R74、R75、R76、R77、R78、R79、R80、R81、R82、R83、R84、R85、R86、R87、R88、R89、R90、R91、R92分別獨立地為氫原子、脂肪族基、芳香族基或雜環(huán)基。
取代的芳基的芳基部分，與上述芳基是相同的。取代的芳基的例子，可以舉出對-聯(lián)苯基、4-苯基乙炔基苯基、2-甲氧基苯基、3甲氧基苯基、4-甲氧基苯基、2-乙氧基苯基、3-乙氧基苯基、4-乙氧基苯基、2-丙氧基苯基、3-丙氧基苯基、4-丙氧基苯基、2-丁氧基苯基、3-丁氧基苯基、4-丁氧基苯基、2-己氧基苯基、3-己氧基苯基、4-己氧基苯基、2-辛氧基苯基、3-辛氧基苯基、4-辛氧基苯基、2-十二烷氧基苯基、3-十二烷氧基苯基、4-十二烷氧基苯基、2-二十四烷氧苯基、3-二十四烷氧苯基、4-二十四烷氧苯基、3，4-二甲氧基苯基、3，4-二乙氧基苯基、3，4-二己氧基苯基、2，4-二甲氧基苯基、2，4-二乙氧基苯基、2，4-二己氧基苯基、3，5-二甲氧基苯基、3，5-二乙氧基苯基、3，5-二己氧基苯基、3，4，5-三甲氧基苯基、3，4，5-三乙氧基苯基、3，4，5-三己氧基苯基、2，4，6-三甲氧基苯基、2，4，6-三乙氧基苯基、2，4，6-三己氧基苯基、2-氟苯基、3-氟苯基、4-氟苯基、2-氯苯基、3-氯苯基、4-氯苯基、2-溴苯基、3-溴苯基、4-溴苯基、3，4-二氟苯基、3，4-二氯苯基、3，4-二溴苯基、2，4-二氟苯基、2，4-二氯苯基、2，4-二溴苯基、3，5-二氟苯基、3，5-二氯苯基、3，5-二溴苯基、3，4，5-三氟苯基、3，4，5-三氯苯基、3，4，5-三溴苯基、2，4，6-三氟苯基、2，4，6-三氯苯基、2，4，6-三溴苯基、五氟苯基、五氯苯基、五溴苯基、2-碘苯基、3-碘苯基、4-碘苯基、2-甲?；交?、3-甲?；交?、4-甲?；交?、2-苯(甲)?；交?、3-苯(甲)?；交?、4-苯(甲)?；交?、2-羧基苯基、3-羧基苯基、4-羧基苯基、鄰-甲苯基、間-甲苯基、對-甲苯基、2-乙基苯基、3-乙基苯基、4-乙基苯基、2-(2-甲氧基乙氧基)苯基、3-(2-甲氧基乙氧基)苯基、4-(2-甲氧基乙氧基)苯基、2-乙氧基羰基苯基、3-乙氧基羰基苯基、4-乙氧基羰基苯基、2-苯甲酰氧基苯基、3-苯甲酰氧基苯基及4-苯甲酰氧基苯基。
在本發(fā)明中，雜環(huán)基也可以具有取代基。雜環(huán)基的雜環(huán)，優(yōu)選5元環(huán)或6元環(huán)。在雜環(huán)基的雜環(huán)上也可以稠合脂肪族環(huán)、芳香環(huán)或其他雜環(huán)。雜環(huán)的雜原子，可以舉出B、N、O、S、Se及Te。雜環(huán)基的例子，可以舉出吡咯烷環(huán)、嗎啉環(huán)、2-硼-1，3-二氧雜戊環(huán)及1，3-噻唑啉環(huán)。不飽和雜環(huán)的例子，可以舉出咪唑環(huán)、噻唑環(huán)、苯并噻唑環(huán)、苯并噁唑環(huán)、苯并三唑環(huán)、苯并硒唑環(huán)、吡啶環(huán)、嘧啶環(huán)及喹啉環(huán)。雜環(huán)基的取代基的例子，與取代芳香基的取代基例子相同。
具有三亞苯基環(huán)的化合物分子量優(yōu)選300～2000?；衔锏姆悬c優(yōu)選260℃以上。沸點用市場銷售的測定裝置(例如，TG/DTA100，セイコ一電子工業(yè)社制造)進行測定。上述通式(1)中的R1～R6的取代基是具有6個同樣的三亞苯基環(huán)的化合物，用對應(yīng)于下列通式(2)的R的具體例子表示。

作為R，可以舉出(B-1)氟、(B-2)氯、(B-3)溴、(B-4)甲?；?、(B-5)苯甲?；?、(B-6)羧基、(B-7)丁基氨基、(B-8)二芐基氨基、(B-9)三甲基甲硅烷氧基、(B-10)1-戊炔基(ペンチニル)、(B-11)乙氧基羰基、(B-12)2-羥基乙氧基羰基、(B-13)苯氧基羰基、(B-14)N-苯基氨基甲?；?、(B-15)N，N-二乙基氨基甲酰基、(B-16)4-甲氧基苯甲酰氧基、(B-17)N-苯基氨基甲酰氧基、(B-18)己氧基、(B-19)4-己氧基苯甲酰氧基、(B-20)乙氧基、(B-21)苯甲酰氧基、(B-22)間-十二烷氧基苯基硫、(B-23)叔辛基硫、(B-24)對-氟苯甲?；?、(B-25)異丁?；?、(B-26)對-甲基苯亞硫酰基、(B-27)乙烷亞硫?；?、(B-28)苯磺酰基、(B-29)甲烷磺酰基、(B-30)2-甲氧基乙氧基、(B-31)丙氧基、(B-32)2-羥基乙氧基、(B-33)2-羧基乙氧基、(B-34)3-庚烯氧基、(B-35)2-苯基乙氧基、(B-36)三氯甲氧基、(B-37)2-丙炔氧基、(B-38)2，4-辛二炔氧基、(B-39)全氟戊氧基、(B-40)乙氧基羰基甲氧基、(B-41)對-甲氧基苯氧基、(B-42)間-乙氧基苯氧基、(B-43)鄰-氯苯氧基、(B-44)間-十二烷氧基苯氧基、(B-45)4-吡啶氧基、(B-46)五氟苯甲酰氧基、(B-47)對-己氧基苯甲酰氧基、(B-48)1-萘酰氧基、(B-49)2-萘酰氧基、(B-50)5-咪唑羰氧基、(B-51)鄰-苯氧基羰基苯甲酰氧基、(B-52)間-(2-甲氧基乙氧基)苯甲酰氧基、(B-53)鄰-羧基苯甲酰氧基、(B-54)對-甲?；郊柞Ｑ趸?、(B-55)間-乙氧基羰基苯甲酰氧基、(B-56)對-三甲基乙?；郊柞Ｑ趸?B-57)丙酰氧基、(B-58)苯基乙酰氧基、(B-59)內(nèi)桂酰氧基、(B-60)羥基乙酰氧基、(B-61)乙氧基羰基乙酰氧基、(B-62)間-丁氧基苯基丙炔酰氧基、(B-63)丙炔酰氧基、(B-64)三甲基甲硅烷基丙烯酰氧基、(B-65)4-辛炔酰氧基、(B-66)3-羥基丙烯酰氧基、(B-67)2-甲氧基乙氧基乙酰氧基、(B-68)全氟丁酰氧基、(B-69)甲烷磺酰氧基、(B-70)對-甲苯磺酰氧基、(B-71)三乙基甲硅烷基、(B-72)間-丁氧基苯氧基羰基氨基、(B-73)己基、(B-74)苯基、(B-75)4-吡啶基、(B-76)芐氧基羰氧基、(B-77)間-氯苯酰胺基、(B-78)4-甲基苯胺基等。
在上述通式(1)的R1～R6的取代基中，具有5個為氫、6個相同R的三亞苯基環(huán)的化合物，對應(yīng)于下列通式(3)的R具體例子如下所示
作為R，可以舉出(B-79)硝基、(B-80)磺基、(B-81)甲?；?、(B-82)羧基、(B-83)甲氧基羧基、(B-84)芐氧基羰基、(B-85)苯氧基羰基。
上述通式(1)中的R1為羥基，R2～R6的5個取代基具有相同的R為三亞苯基環(huán)的化合物，對應(yīng)于下列通式(4)的R的具體例子如下所示 作為R，可以舉出(B-86)丁氧基、(B-87)己氧基、(B-88)十二烷氧基、(B-89)己酰氧基、(B-90)羧基甲氧基。
另外，作為上述通式(1)中的R1-R5的其他例子，可以舉出下列B-91～B100。


含有至少有2個芳香環(huán)、并且至少2個芳香環(huán)具有平面結(jié)構(gòu)的化合物的化合物向膠漿中的添加量，從防止?jié)B出的觀點看，在纖維素酯的膠漿中配合0.4～10質(zhì)量％是優(yōu)選的，更優(yōu)選配合1.5～10質(zhì)量％。另外，作為纖維素酯膜中所含的量，相對于纖維素酯100質(zhì)量份為0.01～20質(zhì)量％是優(yōu)選的，更優(yōu)選5～30質(zhì)量％，特別優(yōu)選8～30質(zhì)量％。
在本發(fā)明涉及的液晶顯示裝置中使用的纖維素酯膜，為了防止劣化，優(yōu)選在纖維素酯膜中含有抗氧劑及自由基捕捉劑等劣化防止劑。
作為上述防劣化劑，優(yōu)選采用受阻酚類化合物，可以舉出2，6-二叔丁基-對-甲酚、季戊四醇基-四-[3-(3，5-二叔丁基-羥基苯基)丙酸酯]、三甘醇-雙-[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羥基苯基)丙酸酯]、1，6-已二醇-雙[3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、2，4-雙-(正辛基硫)-6-(4-羥基-3，5-二叔丁基苯胺基)-1，3，5-三吖嗪、2，2-硫-二亞乙基雙[3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、十八烷基-3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯、N，N’-六亞甲基雙(3，5-二叔丁基-4-羥基-氫化肉桂酰胺)、1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)苯、三(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)-三聚異氰尿酸酯等。特別是，2，6-二叔丁基-對-甲酚、季戊四醇基-四-[3-(3，5-二叔丁基-羥基苯基)丙酸酯]、三甘醇-雙-[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羥基苯基)丙酸酯]是優(yōu)選的。另外，例如N，N’-雙[3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酰基]肼等肼類的金屬鈍化劑和三(2，4-二叔丁基苯基)磷化物等磷類加工穩(wěn)定劑并用也可。這些化合物的添加量，相對于纖維素酯的質(zhì)量比例為1ppm～1.0％是優(yōu)選的，10～1000ppm是更優(yōu)選的。
另外，為了防止本發(fā)明涉及的纖維素酯膜受紫外線作用而劣化，除上述防劣化劑外，優(yōu)選采用切斷或減弱射入液晶顯示裝置的紫外線的紫外線吸收劑。作為紫外線吸收劑，對波長370nm以下的紫外線吸收能力優(yōu)良的，并且，從液晶顯示性的觀點看，對波長400nm以上的可見光吸收少者是優(yōu)選的。例如，可以舉出羥基二苯甲酮類化合物、苯并三唑類化合物、水楊酸酯類化合物、二苯甲酮類化合物、氰基丙烯酸酯類化合物、鎳絡(luò)鹽類化合物等。特別優(yōu)選的紫外線吸收劑，是苯并三唑類化合物及二苯甲酮類化合物。其中，苯并三唑類化合物因為對纖維素酯產(chǎn)生不必要的著色少，是優(yōu)選的。例如，使用チバ-スペシヤルテイ·ケミカルズ社制造的チヌビン109、チヌビン171、チヌビン326、チヌビン327、チヌビン328等是優(yōu)選的，但是低分子的紫外線吸收劑，由于用量與增塑劑同樣在制膜時于網(wǎng)膜中析出或有揮發(fā)之慮，所以，其添加量相對于纖維素酯為0.01～5質(zhì)量％，優(yōu)選0.13～3質(zhì)量％。還有，這些紫外線吸收劑，也可以是與本發(fā)明中有用的至少具有2個芳香環(huán)、并且至少2個芳香環(huán)具有平面結(jié)構(gòu)的化合物一樣的物質(zhì)。
在本發(fā)明中，纖維素酯膜中含有微粒者是優(yōu)選的，作為微粒，例如，優(yōu)選的是含有二氧化硅、二氧化鈦、氧化鋁、氧化鋯、碳酸鈣、高嶺土、滑石、煅燒的硅酸鈣、水合硅酸鈣、硅酸鋁、硅酸鎂、磷酸鈣等無機微粒或交聯(lián)高分子微粒。其中，二氧化硅在膜中可以產(chǎn)生低霧度，所以是優(yōu)選的。微粒的2次粒子的平均粒徑在0.01～1.0μm、其含量相對于纖維素酯為0.005～0.3質(zhì)量％是優(yōu)選的。對二氧化硅等微粒，用有機物進行表面處理的場合多，由于這樣做可以降低膜的霧度，是優(yōu)選的。作為表面處理中優(yōu)選的有機物，可以舉出鹵硅烷類、烷氧基硅烷類(特別是具有甲基的烷氧基硅烷類)、硅氨烷、硅氧烷等。微粒的平均粒徑大者的遮光效果大，反之，微粒的平均粒徑小者的透明性優(yōu)良，所以，優(yōu)選微粒的一次粒子的平均粒徑為5～50nm，更優(yōu)選7～16nm。這些微粒在纖維素酯膜中通常以凝聚體存在，在纖維素酯膜表面上生成0.01～1.0μm的凹凸者是優(yōu)選的。作為二氧化硅微粒，可以舉出アエロジル社制造的AEROSIL(アエロジル)200、200V、300、R972、R972V、R974、R202、R812、OX50、TT600等，優(yōu)選的是AEROSIL(アエロジル)200V、R972、R972V、R974、R202、R812。這些微粒也可2種以上并用。2種以上并用時，可以用任意的比例加以混合。此時，平均粒徑和材質(zhì)不同的微粒，例如AEROSIL(アエロジル)200V和R972V，可以以質(zhì)量比0.1∶99.9～99.9∶0.1加以使用。在本發(fā)明中，在配制膠漿時，微粒與纖維素酯、其他添加劑和有機溶劑一起含有進行分散也可，但是采用纖維素酯溶液和其他的微粒分散液等加以充分分散的狀態(tài)配制膠漿的方式是優(yōu)選的。為了使微粒分散，先將其在有機溶劑中浸漬后再用具有高剪切力的分散機(高壓分散裝置)加以細分散者是優(yōu)選的。然后，在更大量的有機溶劑中分散，使與纖維素酯溶液合流，用在線混合機加以混合，制成膠漿是優(yōu)選的。此時，往微粒分散液中添加紫外線吸收劑，作成紫外線吸收劑液也行。
上述防劣化劑、紫外線吸收劑及/或微粒，在配制纖維素酯溶液時，既可與纖維素酯及溶劑一起添加，也可在溶液配制中或配制后添加。
用于形成本發(fā)明涉及的膠漿的有用的有機溶劑，只要能同時溶解纖維素酯、至少有2個芳香環(huán)并且至少2個芳香環(huán)具有平面結(jié)構(gòu)的化合物、其他的添加劑者即可沒有特別限定。例如，作為氯系有機溶劑，可以舉出二氯甲烷，作為非氯系有機溶劑，可以舉出醋酸甲酯、醋酸乙酯、醋酸戊酯、丙酮、四氫呋喃、1，3-二氧雜戊環(huán)、1[4-二噁烷、環(huán)己酮、甲酸乙酯、2，2，2-三氟乙醇、2，2，3，3-六氟-1-丙醇、1，3-二氟-2-丙醇、1，1，1，3，3，3-六氟-2-甲基-2-丙醇、1，1，1，3，3，3-六氟-2-丙醇、2，2，3，3，3-五氟-1-丙醇、硝基乙烷等，使用二氯甲烷、醋酸甲酯、醋酸乙酯、丙酮是優(yōu)選的。醋酸甲酯是特別優(yōu)選的。
在本發(fā)明涉及的膠漿中，除上述有機溶劑外，含有1～40質(zhì)量％的碳原子數(shù)1～4個的醇類是優(yōu)選的。當膠漿中的醇的比例升高時，網(wǎng)膜發(fā)生凝膠化，從金屬支撐體上剝離變得容易，另外，當醇的比例小時，也有促進纖維酯在采用非氯系有機溶劑體系中的溶解作用。作為碳原子數(shù)1～4個的醇，可以舉出甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、仲丁醇、叔丁醇。從膠漿的穩(wěn)定性、沸點較低、干燥性優(yōu)良、并且無度性等方面考慮，乙醇是優(yōu)選的。
將膠漿中的纖維素酯的濃度調(diào)至15～40質(zhì)量％，將膠漿粘度調(diào)整至100～500泊(P)時，可以得到良好的膜面的質(zhì)量，所以是優(yōu)選的。
在本發(fā)明涉及的膠漿中可以添加增塑劑。作為增塑劑，采用磷酸酯類增塑劑、酞酸酯類的增塑劑、乙醇酸酯類增塑劑、檸檬酸酯類增塑劑等是優(yōu)選的。作為磷酸酯類增塑劑可以舉出上述磷酸三苯酯(TPP)、磷酸三甲苯酯、甲苯基二苯基磷酸酯、辛基二苯基磷酸酯、二苯基聯(lián)苯基磷酸酯、磷酸三辛酯、磷酸三丁酯等，作為酞酸酯類增塑劑，可以舉出酞酸二乙酯、二甲氧基乙基酞酸酯、酞酸二甲酯、酞酸二辛酯、酞酸二丁酯、二-2-乙基己基酞酸酯、丁基芐基酞酸酯、二芐基酞酸酯，作為檸檬酸酯，可以舉出檸檬酸乙?；阴?、檸檬酸乙酰三丁酯，作為乙醇酸酯類增塑劑，可以舉出烷基鈦酰烷基乙醇酸酯等，其他還有油酸丁酯、蓖麻酸甲基乙酰酯、癸二酸二丁酯、三乙酸甘油酯等。在本發(fā)明中，采用乙醇酸酯類增塑劑是優(yōu)選的，可以舉出烷基酞酰烷基乙醇酸酯的烷基是碳原子數(shù)1～8個的烷基。作為優(yōu)選的乙醇酸酯類增塑劑，可以舉出甲基酞酰甲基乙醇酸酯、乙基酞酰乙基乙醇酸酯(EPEG)、丙基酞酰丙基乙醇酸酯、丁基酞酰丁基乙醇酸酯、辛基酞酰辛基乙醇酸酯、甲基酞酰乙基乙醇酸酯、乙基酞酰甲基乙醇酸酯、乙基酞酰丙基乙醇酸酯、丙基酞酰乙基乙醇酸酯、甲基酞酰丙基乙醇酸酯、甲基酞酰丁基乙醇酸酯、乙基酞酰丁基乙醇酸酯、丁基酞酰甲基乙醇酸酯、丁基酞酰乙基乙醇酸酯、丙基酞酰丁基乙醇酸酯、丁基酞酰丙基乙醇酸酯、甲基酞酰辛基乙醇酸酯、乙基酞酰辛基乙醇酸酯、辛基酞酰甲基乙醇酸酯、辛基酞酰乙基乙醇酸酯等，優(yōu)選的是甲基酞酰甲基乙醇酸酯、乙基酞酰乙基乙醇酸酯、丙基酞酰丙基乙醇酸酯、丁基酞酰丁基乙醇酸酯、辛基酞酰辛基乙醇酸酯，特別優(yōu)選的是乙基酞酰乙基乙醇酸酯。另外，這些烷基酞酰烷基乙醇酸酯也可以兩種以上進行混合后使用。
烷基酞酰烷基乙醇酸酯的添加量，從抑制粘合力的降低及從膜的滲出等觀點考慮，相對于纖維素酯為1～10質(zhì)量％是優(yōu)選的。在本發(fā)明中，烷基鈦酰烷基乙醇酸酯也可與其它上述增塑劑混合。
光學各向異性層是把含有棒狀液晶性化合物或下述的聚合性引發(fā)劑以及任意的添加劑(例如增塑劑、單體、表面活性劑、纖維素酯、1，3，5-三丫嗪化合物、手性試劑)的液晶組合物(涂布液)，在取向膜上涂布，把上述液晶性化合物的取向性加以固定而形成的。
其次，作為本發(fā)明涉及的棒狀液晶性化合物，優(yōu)選的是采用甲亞胺類、氧化偶氮類、氰基聯(lián)苯類、氰基苯基酯類、苯甲酸酯類、環(huán)己羧酸苯基酯類、氰基苯基環(huán)己烷類、氰基取代苯基嘧啶類、烷氧基取代苯基嘧啶類、苯基二噁烷類、二苯乙炔(トラン)類以及鏈烯基環(huán)己基苯并腈類。還有，棒狀液晶性化合物中還可以含有金屬絡(luò)合物。另外，在重復單元中含棒狀液晶性化合物的液晶聚合物，也可以用作棒狀液晶性化合物。換一句話說，棒狀液晶性化合物也可以與(液晶)聚合物結(jié)合。關(guān)于棒狀液晶性化合物，在季刊化學總說，第22卷液晶化學(1994)，日本化學會編的第4章、第7章及第11章，以及液晶裝置手冊，日本學術(shù)振興會第142委員會編的第3章均有記載。棒狀液晶性化合物的雙折射率優(yōu)選0.001～0.7。棒狀液晶性化合物，為了將其取向狀態(tài)加以固定，具有聚合性基團的是優(yōu)選的。聚合性基團(Q)舉例如下(Q1)-CH＝CH2(Q2)-CH＝CH-CH3(Q3)-CH＝CH-C2H5(Q4)-CH＝CH-C3H7(n) (Q7)-C≡CH (Q10)-SH(Q11)-CHO (Q12)-OH(Q13)-CO2H (Q14)-N＝C＝O(Q15)-NH2(Q16)-SO3H(Q17)-N＝C＝S
作為聚合性基團Q，優(yōu)選的是不飽和聚合性基團(Q1～Q7)、環(huán)氧基團(Q8)或者氮丙啶基(Q9)，更優(yōu)選的是不飽和聚合性基團，最優(yōu)選的是乙烯性不飽和聚合性基團(Q1～Q6)。棒狀液晶性化合物，優(yōu)選的是具有對短軸方向成為大致對稱的分子結(jié)構(gòu)的化合物。因此，在棒狀分子結(jié)構(gòu)的兩端具有聚合性基團的是優(yōu)選的。下面示出棒狀液晶性化合物的例子。





另一方面，作為采用圓盤狀液晶性化合物的例子，可以舉出C.Destrade等人的研究報告，Mol.Cryst.，71卷，111頁(1981)中所述的苯衍生物，C.Destrade等人的研究報告，Mol.Cryst.，122卷，141頁(1985)、Physicslett.，A，78卷，82頁(1990)中所述的三亞茚衍生物，B.Kohne等人的研究報告，Angew.Chem.，96卷，70頁(1984年)中所述的環(huán)己烷衍生物以及J.M.Lehn等人的研究報告，J.Chem.Commun.，1794頁(1985年)、J.Zhang等人的研究報告，J.Am.Chem.Soc.，116卷，2655頁(1994年)所述的氮雜冠醚(アザクラウン)類及苯基乙炔類大環(huán)化合物等。另外，作為圓盤狀結(jié)晶性化合物，一般含有以其作為分子中心的母核，以直鏈烷基或烷氧基、取代的苯甲酰氧基等作為其直鏈，成放射狀地取代的結(jié)構(gòu)，顯示液晶性。但是，只要分子本身具有負的單軸性，賦予一定的方向即可，對它們沒有特別的限定，另外，在本發(fā)明中，由圓盤狀液晶性化合物所形成的光學各向異性層，其最終的產(chǎn)物不必是上述化合物，例如，低分子圓盤狀液晶性化合物具有在光、熱等作用下進行反應(yīng)的基團，結(jié)果是通過在光、熱等作用下進行反應(yīng)加以聚合或者交聯(lián)，并進行高分子量化，從而失去液晶性者也包括在內(nèi)。圓盤狀液晶性化合物的優(yōu)選的例子，在特開平8-50206號公報中已有記載。另外，關(guān)于圓盤狀液晶性化合物的聚合，在特開平8-27284號公報中已有記載。
為了通過聚合把圓盤狀液晶性化合物加以固定，必須在圓盤狀液晶性化合物的圓盤狀的芯上結(jié)合作為取代基的聚合性基團。但是當圓盤狀的芯上直接連接聚合性基團時，在聚合反應(yīng)中難以保持取向狀態(tài)。在這里往圓盤狀的芯和聚合性基團之間導入連接基團。因此，具有聚合性基團的圓盤狀液晶性化合物優(yōu)選的是以下列通式(5)表示的化合物。
通式(5)D(-L-P)n式中的D為圓盤狀的芯；L為2價連接基團，P為聚合性基團，而且n為4～12的整數(shù)。圓盤狀的芯(D)的例子如下所示。在以下的各例中，LP(或者PL)意指二價的連接基(L)和聚合性基團(P)的組合。


優(yōu)選的基、是選自亞炔基(アリ一レン)、-CO-、-NH-、-O-、-S-以及它們的組合的2價的連接基團。二價的連接基團(L)，優(yōu)選的是將選自亞烷基、亞炔基、-CO-、-NH-、-O-以及-S-的二價基團至少兩個加以組合的二價連接基團是更優(yōu)選的。二價的連接基團(L)，將選自亞烷基、炔基、--CO-以及-O-的二價基團至少兩個加以組合的二價連接基團是最優(yōu)選的。亞烷基的碳原子數(shù)優(yōu)選1～12。亞鏈烯基的碳原子數(shù)優(yōu)選2～12。亞炔基的碳原子數(shù)優(yōu)選6～10。
二價的連接基團(L)的基團例子如下所示。左側(cè)結(jié)合在圓盤狀芯(D)上，右側(cè)結(jié)合在聚合性基團(P)上。AL表示亞烷基或亞鏈烯基，AR表示亞炔基。還有亞烷基、亞鏈烯基及亞炔基也可以具有取代基(例如烷基)。
L1-AL-CO-O-AL-L2-AL-CO-O-AL-O-L3-AL-CO-O-AL-O-AL-L4-AL-CO-O-AL-O-CO-L5-CO-AR-O-AL-L6-CO-AR-O-AL-O-L7-CO-AR-O-AL-O-CO-L8-CO-NH-AL-L9-NH-AL-O-L10-NH-AL-O-CO-L11-O-AL-L12-O-AL-O-L13-O-AL-O-CO-L14-O-AL-O-NH-AL-L15-O-AL-S-AL-L16-O-CO-AR-O-AL-CO-L17-O-CO-AR-O-AL-O-CO-L18-O-CO-AR-O-AL-O-AL-O-CO-L19-O-CO-AR-O-AL-O-AL-O-AL-O-CO-L20-S-AL-L21-S-AL-O-L22-S-AL-O-CO-L23-S-AL-S-AL-L24-S-AR-AL-通式(5)中的聚合性基團(P)，根據(jù)聚合反應(yīng)的種類確定。聚合性基團(P)的例子如下所示(P1)(P2) (P3)-CH＝CH2-C≡CH-CH2-C≡CH
(P4) (P5) (P6)-NH2-SO3H (P7) (P8) (P9)-CH＝CH-CH3-N＝C＝S(P10) (P11) (P12)-SH -CHO -OH(P13) (P14) (P15)-CO2H -N＝C＝O -CH＝CH-C2H5(P16) (P17) (P18)-CH＝CH-C3H7(n) 聚合性基團(P)，優(yōu)選的是不飽和性基團(P1、P2、P3、P7、P8、P15、P16、P17)或環(huán)氧基團(P6、P18)，不飽和聚合性基團是更優(yōu)選的，乙烯性不飽和聚合性基團(P1、P7、P8、P15、P16、P17)是最優(yōu)選的。在通式(5)中，n為4～12的整數(shù)。具體的數(shù)字可根據(jù)圓盤狀芯(D)的種類來決定。還有，多個L和P的組合也可以不同，但是，相同的是優(yōu)選的。
采用圓盤狀結(jié)晶性化合物時，光學各向異性層是具有負的雙折射的層，圓盤狀結(jié)構(gòu)單元的面對纖維素乙酸酯膜表面是傾斜的，并且，圓盤狀結(jié)構(gòu)單元的面和纖維素乙酸酯膜表面的夾角，在光學各向異性層的深度方向變化者是優(yōu)選的。
圓盤狀結(jié)構(gòu)單元的面的角度(傾斜角)，一般在光學各向異性層的深度方向并且隨著離開光學各向異性層底面的距離增加而增加或減小而減小。傾斜角，隨著距離的增加而增加者是優(yōu)選的。另外，作為傾斜角的變化，可以舉出包括連續(xù)增加、連續(xù)減少、間歇增加、間歇減少、含連續(xù)增加和連續(xù)減少的變化，以及包括增加及減少的間歇變化等。間歇變化包括在厚度方向的中途傾斜角不發(fā)生變化的區(qū)域。傾斜角即使包括傾斜角不發(fā)生變化的區(qū)域，作為整體增加或減少者是優(yōu)選的。另外，傾斜角作為整體增加者是優(yōu)選的，連續(xù)變化者是特別優(yōu)選的。
支撐體側(cè)的圓盤狀單元的傾斜角，一般通過選擇圓盤狀液晶性化合物或取向膜的材料，或通過選擇進行摩擦處理的方法，可以加以調(diào)整。另外，表面?zhèn)?空氣側(cè))的圓盤狀單元的傾斜角，一般可以通過選擇圓盤狀液晶性化合物或與圓盤狀液晶性化合物同時使用的其他化合物加以調(diào)整。作為與圓盤狀液晶性化合物同時使用的其他化合物的例子，可以舉出增塑劑、表面活性劑、聚合性單體及聚合物等。另外，傾斜角的變化程度，可以通過上述同樣的選擇進行調(diào)整。
作為與圓盤狀液晶性化合物同時使用的增塑劑、表面活性劑及聚合性單體，只要具有與圓盤狀液晶性化合物的相溶性、能使圓盤狀液晶性化合物的傾斜角發(fā)生變化、或不影響取向的任何一種化合物都可以使用。其中，聚合性單體(例如，具有乙烯基、乙烯氧基、丙烯?；凹谆；幕衔?是優(yōu)選的。上述化合物的添加量相對于圓盤狀液晶性化合物一般是1～50質(zhì)量％，優(yōu)選5～30質(zhì)量％。
作為與圓盤狀液晶性化合物同時使用的聚合物，只要具有與圓盤狀液晶性化合物的相溶性、能使圓盤狀液晶性化合物的傾斜角發(fā)生變化的任何一種化合物都可以使用。作為聚合物的例子，可以舉出纖維素酯。作為纖維素酯的優(yōu)選例子，可以舉出纖維素乙酸酯、纖維素乙酸酯丙酸酯、羥丙基纖維素及纖維素乙酸酯丁酸酯。為使不妨礙圓盤狀液晶性化合物的取向，上述聚合物的添加量相對于圓盤狀液晶性化合物一般為0.1～10質(zhì)量％，更優(yōu)選0.1～8質(zhì)量％，尤其優(yōu)選0.1～5質(zhì)量％。
光學各向異性層，一般是通過把圓盤狀液晶性化合物及其他化合物溶解在溶劑中的溶液，涂布在取向膜上、并進行干燥，然后加熱至形成迪斯科盤式向列(デイスコテイツクネマチツク)相的形成溫度，然后保持該取向狀態(tài)(迪斯科盤式向列相)并進行冷卻得到的?；蛘?，上述光學各向異性層，把圓盤狀液晶性化合物及其它化合物(還有，例如聚合性單體，光聚合引發(fā)劑)溶解在溶劑中的溶液，在取向膜上涂布、干燥，然后加熱至迪斯科盤式向列相的形成溫度后，通過照射紫外光等使其聚合，再通過冷卻得到的。作為本發(fā)明所用的圓盤狀液晶性化合物的迪斯科盤式向列相液晶相-固相轉(zhuǎn)變溫度，優(yōu)選70～300℃，特別優(yōu)選70～170℃。
實施例下面對本發(fā)明的實施方案及其效果進一步加以說明。
首先，對各種物性的測定方法說明如下。
(纖維樹脂膜的取代度以及乙?；鹊臏y定)乙?；娜〈?DSa)以及丙?；娜〈?DSp)的測定，按照ASTM-D817-96進行測定。所說的取代度(DSa)，用纖維素酯的分子中的與幾個醋酸反應(yīng)取代了的所有的羥基數(shù)或者將其用吡喃葡糖單元表示，因此DSa值為0～3。
另外，乙酰化度是纖維素酯中的醋酸質(zhì)量％，按照下列公式算出乙酰化度＝{DSa×(CH3COOH的分子量)}/{(C6H10O5)的分子量+DSa×(CH2CO的分子量)+DSp×(CH3CHCO的分子量)}(Ro、Rt為位相滯后軸方向)用阿貝折射儀求出試樣的平均折射率。另外，采用自動雙折射儀KOBRA-21ADH(王子計測機器社制造)，在23℃、55％RH的環(huán)境下，在波長590nm測定雙折射率，從所得到的位相差的測定值和平均折射率進行計算，求出折射率Nx、Ny、Nz。另外，同時在位相滯后軸方向也進行測定。
(光彈性系數(shù)C(md)、C(td)的測定)向制成的干燥后的膜一邊施加負重一邊測定膜的面內(nèi)延遲(R)，將其用膜的厚度除，求出△n(＝R/d)。一邊改變負重一邊求出△n，制成負重-△n曲線，將其鈄率作為光彈性系數(shù)。膜的面內(nèi)延遲(R)，用延遲測定裝置(KOBURA31PR，王子計測機器社制造)，在23度、55％RH的環(huán)境下，在波長589nm進行測定的值。在膜的md、td方向施加負重、由此求出的光彈性系數(shù)分別為C(md)Pa-1及C(td)Pa-1。
(尺寸變化率)用切割機在膜上切割約10cm寬的標記，在23℃、50％RH的環(huán)境下，放置24小時后測定長度。然后，把膜在80℃、90％RH環(huán)境下處理50小時。處理后的膜再次于23℃、50％RH的環(huán)境下，放置24小時，再次測其距離。
從處理前后的變化，分別求出md、td方向的各尺寸變化率S(md)、S(td)。(視角特性及耐久性)為了進行視角特性評價，采用ELDIM社制造的EZ-contrast，測定黑顯示及白顯示時的透光量。計算對比度＝(白顯示時的透光量)/(黑顯示時的透光量)，進行視角評價。
視角功能的耐久性評價，是在60℃、90％RH條件下處理500小時前后，測定視角特性，觀察表示對比度10的視角的角度變化。
評價○上下左右均無變化△在上下左右的任何方向有2°以上不到5°的視角變化×在上下左右的任何方向均有5°以上的視角變化此時，○、△等級是可以實用的。
實施例1膠漿A的配制把1質(zhì)量份アエロジルR972和9質(zhì)量份乙醇在容器內(nèi)混合，用具有30MPa剪切力的マントソコ一リン分散機加以細分散，作為微粒原液，在耐壓密閉容器內(nèi)用9質(zhì)量份二氯甲烷稀釋，得到填料分散稀釋液。
在14.2質(zhì)量份二氯甲烷中溶解1.2質(zhì)量份紫外線吸收劑和0.7質(zhì)量份的纖維素酯(表1中的A)，添加上述填料分散稀釋液3.0質(zhì)量份，加以攪拌，作為填料添加液。在另一個耐壓密閉容器內(nèi)導入下列纖維素酯溶液組合物，采用高溫溶解方法，配制纖維素酯溶液。使耐壓密閉容器內(nèi)壓力為0.2MPa，邊攪拌邊溶解。其次，把上述填料添加液0.04質(zhì)量份注入纖維素酯溶液1.0質(zhì)量份中，充分攪拌后原樣放置1夜。然后，用安曇濾紙社制造的安曇濾紙No.244進行過濾，制成膠漿A表1

(纖維素酯溶液組合物)纖維素酯(表1中的A) 100質(zhì)量份TPP 8.5質(zhì)量份EPEG 2質(zhì)量份二氯甲烷 300質(zhì)量份乙醇 57質(zhì)量份(膠漿B的配制)用乙?；?0％的纖維素酯B代替膠漿A制造時的纖維素酯(表1中的A)，另外，把上述列舉的化合物A-7相對于纖維素酯100質(zhì)量份添加6質(zhì)量份，與上述膠漿A配制時的同樣操作，配制膠漿B。
(膠漿C的配制)在膠漿B配制中不添加化合物A-7，其他同樣地操作，配制膠漿C。
(光學補償纖維素酯膜的制作)采用上述膠漿A，把膠漿溫度調(diào)整至35℃、把支撐體溫度調(diào)整至35℃，從模頭向不銹鋼制支撐體帶上流延。支撐體上的干燥風溫度為40℃。然后，把支撐體的溫度調(diào)至20℃，從支撐體上剝離殘留溶劑量80質(zhì)量％的網(wǎng)膜。其次，用拉幅機，把網(wǎng)膜的兩端用夾具夾住拉伸倍率為1.3倍，拉伸時網(wǎng)膜溫度80℃、拉伸時網(wǎng)膜殘留溶劑20％的條件下進行拉伸。把網(wǎng)膜再次用傳送張力100N、干燥溫度100℃、500根輥筒，在寬度方向邊進行松弛邊干燥，制成筒狀光學補償纖維素酯膜D。
(視角補償整體型偏振片(光學補償偏振片)的制作)把輥筒狀光學補償纖維素酯膜D，分別在60℃、2摩爾/升濃度的氫氧化鈉水溶液中處理2分鐘、水洗后，于100℃干燥10分鐘，制成堿皂化處理偏振片用保護膜。
另一方面，把厚度120μm的聚乙烯醇膜，于含有溴1質(zhì)量份、硼酸4質(zhì)量份的水溶液100質(zhì)量份中浸漬，于50℃拉伸4倍，制成起偏鏡(偏光膜)。
在起偏鏡的兩面，以完全皂化型聚乙烯醇5％水溶液作為粘合劑，粘貼偏振片用保護膜，制成視角補償整體型偏振片E。還有，此時的粘貼應(yīng)使起偏鏡的透射軸和光學補償纖維素酯膜的位相滯后軸平行。
另外，除了在制造輥筒狀光學補償纖維素酯膜D時，寬度方向拉伸后不進行膜的松弛而加以干燥外，同樣進行操作，制造輥筒狀光學補償纖維素酯膜F(比較例)。
下面，采用與上述同樣的方法粘貼起偏鏡，制成視角補償整體型偏振片G(比較例)。
在制造輥筒狀光學補償纖維素酯膜D時，用膠漿B代替膠漿A，進行同樣的松弛干燥，制作光學補償纖維素酯膜H。
在制造輥筒狀光學補償纖維素酯膜F時，用膠漿B代替膠漿A，制作輥筒狀光學補償纖維素酯膜I(比較例)。
采用所得到的H及I，分別進行制作視角補償整體型偏振片M(本發(fā)明)、N(比較例)進行評價。
另外，用膠漿C制作進行松弛干燥的光學補償纖維素酯膜J。用得到的J，分別制作視角補償整體型偏振片K(本發(fā)明)進行評價。
下表2匯總了視角補償纖維素酯膜的物性及用它的光學補償偏振片的性能。
表2


如上所述，本發(fā)明內(nèi)的視角補償整體型偏振片E、M、K的光學補償膜，|S(md)|＞|S(td)|并且，C(md)＜C(td)，在尺寸變化大的方向，光彈性系數(shù)小，由于對視角的影響小，結(jié)果是視角的耐久性評價時可以達到“○”。
但是，比較例的視角補償整體型偏振片G、N的光學補償膜，在尺寸變化大的方向，光彈性系數(shù)大，由于位相差發(fā)生變化，無法得到充分的視角耐久性。
采用不含2個以上芳香環(huán)的化合物的纖維素酯膜的視角補償整體型偏振片K，在膜的霧度高的方面產(chǎn)生問題。
實施例2在上述實施例1制成的視角補償整體型偏振片E及G的1個面上涂布烷基改性的聚乙烯醇(0.1μm)，用65℃熱風干燥后，與膜的長度方向(起偏鏡的吸收軸方向)平行地進行摩擦處理，形成取向?qū)印?br> 另外，在取向?qū)由贤坎枷铝薪M成的溶液LC-1。在氧濃度0.1％以下的條件下，用450mJ/cm3的紫外線進行取向固定，在1個面上涂布具有向列雜化結(jié)構(gòu)的光學各向異性層，分別得到對應(yīng)于視角補償整體型偏振片E及G的視角補償偏振片L及O。還有，上述處理通過輥傳送進行。
光學各向異性層配置在液晶元件的玻璃面?zhèn)饶菢拥剡M行粘貼，與實施例1同樣地進行評價。結(jié)果是，本發(fā)明的視角補償偏振片L，在視角補償耐久性評價中為“○”，但比較的視角補償偏振片○評價為“×”。(LC-1的組成)MEK(丁酮) 88質(zhì)量份化合物13質(zhì)量份化合物23質(zhì)量份化合物33質(zhì)量份化合物42質(zhì)量份イルガキユア一369(チバスペシヤリテイケミカル社制造)1質(zhì)量份化合物1 *-O(CH2)4OCO-CH＝CH2化合物2 *-O(CH2)4OCO-CH＝CH2化合物3 化合物4H2C＝CH-COO(CH2)4OCO-CH＝CH2實施例3在上述實施例1制成的視角補償整體型偏振片E、G、M、N的1個面上涂布烷基改性的聚乙烯醇(0.1μm)，用65℃熱風干燥后，與膜的長度方向(起偏鏡的吸收軸方向)平行地進行摩擦處理，形成取向?qū)印?br> 把下列圓盤狀液晶性化合物41.01g、環(huán)氧乙烷改性的三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(V#360，大阪有機化學社制造)4.06g、纖維素乙酸酯丁酸酯(CAB551-0.2，イ一ストマンケミカル社制造)0.90g、纖維素乙酸酯丁酸酯(CAB531-1，イ一ストマンケミカル社制造)0.23g、光聚合引發(fā)劑(イルガキユア一907，チバガイギ一社制造)1.35g、增敏劑(カヤキユ一DETX，日本化藥社制造)0.45g溶于102g丁酮中，制成涂布液。
圓盤狀液晶化合物
下面，在烷基改性的聚乙烯醇取向?qū)由希?.6號鋼絲刷涂布上述涂布液。將其在130℃的恒溫區(qū)域加熱2分鐘，使圓盤狀化合物取向。然后，在60℃的氛圍氣中，用120W/cm高壓水銀燈照射紫外線1分鐘，使圓盤狀化合物聚合。然后，放置冷卻至室溫。
采用上述方法，制造光學補償偏振片P、Q、R、S，它們分別對應(yīng)于光學補償纖維素酯膜D、F、H、I涂布光學各向異性層。與實施例2同樣地進行評價的結(jié)果表明，本發(fā)明的光學補償偏振片P及R，可以達到視角補償耐久性改善效果，但本發(fā)明以外的比較例Q及S，視角補償耐久性評價為“×”，此時，本發(fā)明的效果也被確認。
按照本發(fā)明，可以提供具有優(yōu)良的視角補償功能的光學補償膜，提供視角補償功能的經(jīng)時耐久性提高的光學補償膜用支撐體、光學補償膜、視角補償整體型偏振片及液晶顯示裝置。
權(quán)利要求
1.一種光學補償膜，其中含有纖維素酯膜，該纖維素酯膜是(a)膜的長度方向及寬度方向各自的光彈性系數(shù)C(md)、C(td)分別為1×10-9～1×10-13Pa-1、并且C(md)＜C(td)；(b)用下式(I)定義的膜面內(nèi)的延遲R0為20～70nm；(c)用下式(II)定義的厚度方向的延遲Rt為70～400nm；(d)在80℃、90％RH環(huán)境條件下，進行50小時處理的前后的膜長度方向、寬度方向各自的尺寸變化率S(md)、S(td)為-1～1％，并且是|S(md)|＞|S(td)|(I)R0＝(nx-ny)×d(II)Rt＝{(nx+ny)/2-nz}×d(式中，nx為膜面內(nèi)的位相滯后軸方向(寬度方向)的折射率，ny為膜面內(nèi)的位相超前軸方向(長度方向)的折射率，nz為膜的厚度方向的折射率，d為膜的厚度)。
2.光學補償膜，其中，還具有至少一層以上的光學各向異性層。
3.權(quán)利要求1或2中所述的光學補償膜，其中，纖維素酯膜中所用的纖維素酯同時滿足下式(IV)及(V)(IV)2.55≤X+Y≤2.85(V)1.4≤X≤2.85(X為乙?；娜〈龋琘為丙?；?或丁酰基的取代度)
4.按照權(quán)利要求1～3中任何一項所述的光學補償膜，其中，纖維素酯膜的纖維素酯的乙酰化度為59.0～61.5％，相對于纖維素酯100質(zhì)量份，含有至少有2個芳香環(huán)的化合物0.1～20質(zhì)量份。
5.按照權(quán)利要求1～4中任何一項所述的光學補償膜，其中，具有固定向列雜化取向結(jié)構(gòu)構(gòu)成的光學各向異性層。
6.按照權(quán)利要求1～5中任何一項所述的光學補償膜，其中，具有含有液晶性化合物的光學各向異性層。
7.一種視角補償整體型偏振片，其中，在由2片保護膜及起偏鏡構(gòu)成的視角補償整體型偏振片中，該保護膜的至少1片是權(quán)利要求1～6中的任何1項所述的光學補償膜，在該光學補償膜中的纖維系酯膜的位相滯后軸和該起偏鏡透射軸實際上平行。
8.一種液晶顯示裝置，其中具有權(quán)利要求7中所述的視角補償整體型偏振片。
全文摘要
本發(fā)明提供一種液晶顯示裝置的視角補償功能耐久性提高的光學補償膜用支撐體、光學補償膜、視角補償整體型偏振片及液晶顯示裝置。所述的光學補償膜用支撐體是，纖維素酯膜的長度方向及寬度方向的光彈性系數(shù)C(md)、C(td)為1×10
文檔編號G02F1/1335GK1975473SQ20061014355
公開日2007年6月6日 申請日期2004年2月18日 優(yōu)先權(quán)日2003年2月19日
發(fā)明者田坂公志, 矢島孝敏, 葛原憲康, 梅田博紀 申請人:柯尼卡美能達控股株式會社