專利名稱：電子照相感光體以及圖像形成裝置的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及電子照相感光體以及具備該電子照相感光體的圖像形成裝置。特別是涉及由于使用規(guī)定的空穴輸送劑和添加劑，因此耐污染性優(yōu)異，而且可以長(zhǎng)期抑制曝光記憶(memory)的發(fā)生的電子照相感光體以及具備該電子照相感光體的圖像形成裝置。
背景技術(shù)：
以往，廣泛使用有機(jī)感光體作為在圖像形成裝置中使用的電子照相感光體，所述有機(jī)感光體含有因光照射而產(chǎn)生電荷的電荷發(fā)生劑、輸送所產(chǎn)生電荷的電荷輸送劑以及使這些物質(zhì)分散而形成層的粘結(jié)樹(shù)脂。
在用于這樣的有機(jī)感光體的圖像形成裝置中，采用如下順序配置的圖像形成工藝用于使感光體表面帶電的帶電機(jī)構(gòu)；用于光照射該帶電的表面以形成潛像的曝光機(jī)構(gòu)；用于將該潛像進(jìn)行調(diào)色劑顯影而形成調(diào)色劑像的顯影機(jī)構(gòu)；用于將該調(diào)色劑像轉(zhuǎn)印到印刷紙上的轉(zhuǎn)印機(jī)構(gòu)。
在該圖像形成的工藝中，為了消去在轉(zhuǎn)印后的感光體表面殘留的殘留電荷，設(shè)置了光照射來(lái)除電的除電機(jī)構(gòu)。由此，即使在反復(fù)使用的情況下，將到上一次回轉(zhuǎn)為止時(shí)殘留的電位復(fù)原，可以抑制所謂的轉(zhuǎn)印記憶或曝光記憶的發(fā)生。
然而，即使在使用這種方法的情況下，發(fā)現(xiàn)有在感光體內(nèi)部產(chǎn)生空間電荷，在反復(fù)使用的情況下，有該空間電荷在感光體內(nèi)部蓄積，得不到一定的圖像特性的問(wèn)題。
因此，為了解決這樣的問(wèn)題，公開(kāi)了通過(guò)使用特定的電子輸送劑，并使用聯(lián)三苯化合物作為添加劑，由此即使在使用反轉(zhuǎn)顯影方式的情況下，轉(zhuǎn)印記憶的發(fā)生也少，使對(duì)于NOx、臭氧等的耐氣體性提高的正帶電單層型電子照相感光體(例如，參照專利文獻(xiàn)1)。
另外，還公開(kāi)了在感光層中，通過(guò)含有聯(lián)苯衍生物作為添加劑，提高了正帶電的電特性的重復(fù)穩(wěn)定性的電子照相感光體(例如，參照專利文獻(xiàn)2)。
專利文獻(xiàn)1特開(kāi)2001-242656號(hào)(權(quán)利要求書(shū))專利文獻(xiàn)2特開(kāi)2000-314969號(hào)(權(quán)利要求書(shū))發(fā)明內(nèi)容然而，使用這樣的感光體，雖然在某種程度改善了轉(zhuǎn)印記憶或重復(fù)穩(wěn)定性，但還是發(fā)現(xiàn)在轉(zhuǎn)印后的感光層中產(chǎn)生殘留電荷的情況。另外，在像這樣的重復(fù)使用過(guò)程中，發(fā)現(xiàn)起因于人體或來(lái)自于感光體的接觸部材的污染成分在感光體表面附著時(shí)，有以那里為起點(diǎn)發(fā)生裂紋，使圖像特性降低的問(wèn)題。還發(fā)現(xiàn)這些感光體使用作為圖像形成系統(tǒng)的除電機(jī)構(gòu)來(lái)消除殘留電荷的方法是必需的，因此有對(duì)應(yīng)于裝置的小型化困難的問(wèn)題。
因此，本發(fā)明的發(fā)明人等經(jīng)過(guò)精心研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)通過(guò)使感光層含有規(guī)定的空穴輸送劑以及添加劑，使起因于污染成分的裂紋性得到改善，且可以長(zhǎng)期抑制曝光記憶的發(fā)生。
即，本發(fā)明的目的是提供耐裂紋性或耐磨損性、進(jìn)而感光度特性優(yōu)異，而且可以長(zhǎng)期地維持良好的圖像特性的電子照相感光體以及具備該電子照相感光體的圖像形成裝置。
本發(fā)明所提供的電子照相感光體，其在導(dǎo)電性基體上具備至少含有電荷發(fā)生劑、空穴輸送劑及粘結(jié)樹(shù)脂的感光層，其特征在于，將空穴輸送劑對(duì)油酸甘油三酯的溶解度設(shè)為5～35重量％的范圍內(nèi)的值，并且，所述感光層含有作為添加劑的下述通式(1)所示的化合物，從而可以解決上述問(wèn)題。

(通式(1)中，R1～R10分別獨(dú)立，表示氫原子、鹵原子、取代或非取代的碳原子數(shù)為1～12的烷基、取代或非取代的碳原子數(shù)為1～12的烷氧基、取代或非取代的碳原子數(shù)為6～30的芳基、取代或非取代的碳原子數(shù)為6～30的芳烷基、取代或非取代的碳原子數(shù)為3～12的環(huán)烷基、羥基、氰基、硝基、氨基，R表示取代或非取代的碳原子數(shù)為1～12的亞烷基，n表示0～3的整數(shù)。)即，通式(1)所表示的化合物在污染成分附著部發(fā)揮作用，由此可以抑制裂紋的發(fā)生，另一方面，可以通過(guò)使用具有規(guī)定的溶解度的空穴輸送劑來(lái)抑制曝光記憶的發(fā)生。
因此，如果是這樣的耐污染性優(yōu)異的感光體，由于可以長(zhǎng)期地維持良好的圖像特性，且可以抑制曝光記憶的發(fā)生，所以可以采用無(wú)除電系統(tǒng)而有助于裝置的小型化。
另外，因?yàn)檫€發(fā)現(xiàn)用于本發(fā)明的油酸甘油三酯，與被認(rèn)為起因于人體的污染成分的皮油或指油有同樣的行為，所以使用該油酸甘油三酯可以對(duì)感光體表面的耐污染性進(jìn)行更加定量的評(píng)價(jià)。
另外，構(gòu)成本發(fā)明的電子照相感光體時(shí)，優(yōu)選將電子照相感光體浸漬在油酸甘油三酯中20小時(shí)時(shí)，空穴輸送劑從感光體表面的溶出量設(shè)為每單位面積為0.05～2g/m2的范圍內(nèi)的值。
通過(guò)如此構(gòu)成，可以得到更加確實(shí)地抑制了裂紋發(fā)生的電子照相感光體。
另外，構(gòu)成本發(fā)明的電子照相感光體時(shí)，相對(duì)于感光層固體成分，優(yōu)選將添加劑的添加量設(shè)為1.5～14重量％的范圍內(nèi)的值。
通過(guò)如此構(gòu)成，可以調(diào)節(jié)添加劑的添加量，使其對(duì)應(yīng)于空穴輸送劑的溶出量，可以有效地防止裂紋的發(fā)生。
另外，當(dāng)添加劑的添加量多時(shí)，由于有時(shí)感光層的玻璃化溫度降低，所以通過(guò)將數(shù)值控制在這樣的范圍內(nèi)，可以抑制玻璃化溫度，也可以維持耐磨損性。
另外，構(gòu)成本發(fā)明的電子照相感光體時(shí)，優(yōu)選將感光層的玻璃化溫度(Tg)設(shè)為60℃或更高的值。通過(guò)如此構(gòu)成，可以通過(guò)添加劑將感光層的玻璃化溫度控制在規(guī)定的范圍內(nèi)，從而可以維持耐壓性、可以很好地得到耐磨損性和耐裂紋性的平衡。
另外，構(gòu)成本發(fā)明的電子照相感光體時(shí)，優(yōu)選添加劑是下述式(2)～(7)所示的化合物或其衍生物。
通過(guò)如此構(gòu)成，可以將在感光層內(nèi)產(chǎn)生的應(yīng)力更加有效地緩和。因此，一方面通過(guò)添加劑防止耐磨損性的低下，另一方面也可以提高耐裂紋性。
另外，構(gòu)成本發(fā)明的電子照相感光體時(shí)，優(yōu)選感光層為單層型。
通過(guò)如此構(gòu)成，可以適用于正負(fù)的任何一種帶電型，且成為簡(jiǎn)易的層構(gòu)成，因此可以使生產(chǎn)率提高。
另外，本發(fā)明的其它方式是圖像形成裝置，其是具備上述的任意一種電子照相感光體的圖像形成裝置，其為無(wú)除電型，也就是，在電子照相感光體的周?chē)?，分別配置帶電工序、曝光工序、顯影工序、轉(zhuǎn)印工序，并且省略了除電工序。
即，對(duì)備有無(wú)除電系統(tǒng)的圖像形成裝置應(yīng)用使用了規(guī)定的空穴輸送劑和添加劑的感光體，由此可以提供抑制了曝光記憶的發(fā)生，且耐裂紋性、耐磨損性優(yōu)異的圖像形成裝置。因此，可以將圖像形成裝置小型化，并且可以實(shí)現(xiàn)減少部件個(gè)數(shù)而降低成本。


圖1是表示本發(fā)明所述的單層型感光體的剖面圖。
圖2是為了說(shuō)明HTM對(duì)油酸甘油三酯的溶解度與曝光記憶的關(guān)系而提供的圖。
圖3是為了說(shuō)明HTM對(duì)油酸甘油三酯的溶解度與HTM從感光體表面的溶出量的關(guān)系而提供的圖。
圖4是為了說(shuō)明HTM對(duì)油酸甘油三酯的溶解度與裂紋成長(zhǎng)速度的關(guān)系而提供的圖。
圖5是為了說(shuō)明HTM從感光體表面的溶出量與黑點(diǎn)發(fā)生數(shù)的關(guān)系而提供的圖。
圖6是表示本發(fā)明所述的疊層型感光體的剖面圖。
圖7是表示本發(fā)明所述的圖像形成裝置的一個(gè)例子的概要圖。
圖8是為了說(shuō)明記憶圖像而提供的圖。
具體實(shí)施例方式本發(fā)明的第1種實(shí)施方式是電子照相感光體，其在導(dǎo)電性基體上具備至少含有電荷發(fā)生劑、空穴輸送劑及粘結(jié)樹(shù)脂的感光層的電子照相感光體，其特征在于，將所述空穴輸送劑對(duì)油酸甘油三酯的溶解度設(shè)為5～35重量％的范圍內(nèi)的值，并且，所述感光層含有作為添加劑的下述通式(1)所示的化合物。
以下，就本發(fā)明的第1種實(shí)施方式的單層型電子照相感光體進(jìn)行具體的說(shuō)明。
1.單層型電子照相感光體(1)基本構(gòu)成如圖1(a)所示，單層型電子照相感光體10是在導(dǎo)電性基體12上設(shè)置了單一的感光層14的物質(zhì)。
該感光層14可以通過(guò)將電荷發(fā)生劑、電子輸送劑、空穴輸送劑、粘結(jié)樹(shù)脂、添加劑溶解或分散在規(guī)定的溶劑中而得的涂布液在導(dǎo)電性基體12上涂布、使其干燥來(lái)形成。
這樣的單層型電子照相感光體10，因?yàn)榭梢赃m用于正負(fù)的任何一種帶電型，并且層構(gòu)成簡(jiǎn)單，可以抑制在形成感光層時(shí)的覆蓋膜缺陷，所以生產(chǎn)率優(yōu)異。另外，由于層間的界面少，因而可以提高光學(xué)特性。
另外，如圖1(b)所例示，可以制成在該感光層14和導(dǎo)電性基體12之間，形成中間層16的單層型感光體10′。
另外，該感光層14的厚度通常為5～100μm的范圍內(nèi)的值，優(yōu)選為10～50μm的范圍內(nèi)的值。
(2)導(dǎo)電性基體作為在圖1中例示的導(dǎo)電性基體12，可以使用具有導(dǎo)電性的各種材料，例如，可以舉出鐵、鋁、銅、錫、鉑、銀、釩、鉬、鉻、鎘、鈦、鎳、鈀、銦、不銹鋼、黃銅等金屬，蒸鍍或?qū)訅河猩鲜鼋饘俚乃芰喜牧?，用碘化鋁、氧化錫、氧化銦等被覆的玻璃等。
另外，支持基體的形狀與使用的圖像形成裝置的構(gòu)造相符，可以是片狀、鼓狀等任意形狀，基體自身可以有導(dǎo)電性，或基體的表面有導(dǎo)電性。另外，支持基體在使用時(shí)優(yōu)選具有充分的機(jī)械強(qiáng)度。為鼓狀時(shí)，導(dǎo)電性基體的直徑為10～60mm，從裝置的小型化方面考慮更優(yōu)選為10～27mm。
另外，為了防止干涉條紋的發(fā)生，優(yōu)選使用蝕刻、陽(yáng)極氧化、濕式噴射法、噴砂法、粗切削、無(wú)心切削等方法對(duì)支持基體的表面進(jìn)行粗面化處理。
在此，對(duì)導(dǎo)電性基體實(shí)施陽(yáng)極氧化等時(shí)，有時(shí)會(huì)有形成非導(dǎo)電性或半導(dǎo)體特性的情況，即使是這種情況下，只要能得到規(guī)定的效果，也可以包括在導(dǎo)電性基體中。
(3)中間層另外，如圖1(b)所示，在支持基體12上，可以設(shè)置含有規(guī)定粘結(jié)樹(shù)脂的中間層16。
其理由是，通過(guò)使導(dǎo)電性基體和感光層的粘附性提高，并且在該中間層內(nèi)添加規(guī)定的微粉末，可以使入射光散射，可以抑制干涉條紋的發(fā)生。作為該微粉末，只要是具有光散射性、分散性的物質(zhì)就沒(méi)有特別的限制，例如，可以使用氧化鈦、氧化鋅、鋅白、硫化鋅、鉛白、鋅鋇白等白色顏料，或氧化鋁、碳酸鈣、硫酸鋇等作為填充顏料的無(wú)機(jī)顏料或氟樹(shù)脂粒子、苯胍胺樹(shù)脂粒子、苯乙烯樹(shù)脂粒子等。
另外，優(yōu)選將該中間層的膜厚規(guī)定在規(guī)定的范圍內(nèi)。其理由是，中間層的層厚過(guò)厚時(shí)，在感光體表面容易產(chǎn)生殘留電位，有時(shí)成為降低電特性的主要因素。另一方面，中間層的層厚過(guò)薄時(shí)，不能使支持基體表面的凹凸充分緩和，得不到支持基體和感光層的粘附性。
因此，優(yōu)選將中間層的膜厚設(shè)為0.1～50μm的范圍內(nèi)的值，更優(yōu)選設(shè)為0.5～30μm的范圍內(nèi)的值。
(4)電荷發(fā)生劑作為本發(fā)明的電荷發(fā)生劑，可以例舉出無(wú)金屬酞菁、酞菁氧鈦等酞菁類顏料、苝類顏料、雙偶氮顏料、二酮基吡咯并吡咯顏料、無(wú)金屬萘酞菁顏料、金屬萘酞菁顏料、方酸菁顏料、三偶氮顏料、靛顏料、薁顏料、賽安寧顏料、吡喃顏料、二苯并芘二酮顏料、三苯基甲烷類顏料、士林顏料、甲苯胺類顏料、吡唑啉類顏料、喹吖啶酮類顏料之類的有機(jī)光導(dǎo)電體、及硒、硒-碲礦、硒-砷、硫化鎘、無(wú)定形硅之類的無(wú)機(jī)光導(dǎo)電材料等以往公知的電荷發(fā)生劑。
更具體而言，優(yōu)選使用下述式(8)～(11)所示的酞菁類顏料(CGM-A～CGM-D)。
其理由是，在備有半導(dǎo)體激光作為光源的激光束打印機(jī)或傳真機(jī)等數(shù)碼光學(xué)類的圖像形成裝置中使用時(shí)，必需是在600～800nm或更大的波長(zhǎng)范圍內(nèi)具有感光度的感光體。
另一方面，在備有鹵燈等的白色光源的靜電式復(fù)印機(jī)等的模擬光學(xué)類的圖像形成裝置中使用時(shí)，由于必需在可視范圍內(nèi)具有感光度的感光體，因此優(yōu)選使用例如苝類顏料或雙偶氮顏料等。

(5)空穴輸送劑另外，本發(fā)明所用的空穴輸送劑，其特征在于，將其對(duì)油酸甘油三酯的溶解度設(shè)為5～35重量％(測(cè)定溫度25℃)的范圍內(nèi)的值。
其理由是，所述溶解度成為超過(guò)35重量％值時(shí)，在感光體表面有污染物質(zhì)附著的情況下，大量的空穴輸送劑過(guò)度地溶出，在感光層內(nèi)部形成空孔，而且由于在該空孔的近旁產(chǎn)生應(yīng)力而導(dǎo)致裂紋產(chǎn)生，給圖像特性帶來(lái)不良影響。另一方面，溶解度不足5重量％時(shí)，雖然可以抑制像上述那樣裂紋的發(fā)生，但容易發(fā)生曝光記憶，而且可以使用的空穴輸送劑的種類被過(guò)分限制，有時(shí)產(chǎn)生材料設(shè)計(jì)等的困難。
因此，作為所述溶解度的范圍，優(yōu)選設(shè)為10～30重量％的范圍內(nèi)的值，更優(yōu)選設(shè)為15～27重量％的范圍內(nèi)的值。
另外，對(duì)油酸甘油三酯的溶解度(重量％)是指在100g油酸甘油三酯中飽和的溶質(zhì)(空穴輸送劑)的量(g)。
另外，如圖2所示，空穴輸送劑對(duì)油酸甘油三酯的溶解度與在圖像形成工藝中的曝光記憶的發(fā)生之間具有特定的相關(guān)關(guān)系。
在此，在圖2中顯示了橫軸取為空穴輸送劑對(duì)油酸甘油三酯的溶解度(重量％)，縱軸取為實(shí)施了規(guī)定的圖像形成工藝后在感光體表面殘留的曝光記憶電位(相對(duì)值)的特性圖。
由所述特性圖可了解，空穴輸送劑對(duì)油酸甘油三酯的溶解度與曝光記憶電位之間為二次曲線的相關(guān)關(guān)系。
因此，通過(guò)將所述溶解度的范圍設(shè)定為上述范圍內(nèi)的值，曝光記憶的發(fā)生減少，可以長(zhǎng)期維持良好的圖像特性。進(jìn)而，只要是像這樣的圖像特性優(yōu)異的感光體，作為圖像形成系統(tǒng)，就可以采用無(wú)除電系統(tǒng)，有助于裝置的小型化。
接著，使用圖3，說(shuō)明空穴輸送劑對(duì)油酸甘油三酯的溶解度與空穴輸送劑從感光體表面的溶出量的關(guān)系。
圖3顯示了橫軸取為空穴輸送劑對(duì)油酸甘油三酯的溶解度(重量％)，縱軸取為將電子照相感光體在油酸甘油三酯中浸漬20小時(shí)時(shí)，空穴輸送劑從感光體表面的溶出量(g/m2)的特性曲線。
由所述特性曲線可了解，伴隨著空穴輸送劑對(duì)油酸甘油三酯的溶解度(重量％)的值增加，空穴輸送劑從感光體表面的溶出量(g/m2)的值單調(diào)地增加，描繪出向右上升的直線。
因此，可以知道，通過(guò)規(guī)定空穴輸送劑對(duì)油酸甘油三酯的溶解度(重量％)的值，可以將空穴輸送劑從感光體表面的溶出量(g/m2)的值設(shè)為規(guī)定的范圍內(nèi)的值。
另外，對(duì)于在制作所述特性曲線時(shí)使用的電子照相感光體，由于沒(méi)有使用通式(1)表示的添加劑，空穴輸送劑從感光體表面的溶出量(g/m2)，與使用所述添加劑的情況相比，值變大。然而，在本發(fā)明中，由于使用通式(1)表示的添加劑，只要空穴輸送劑對(duì)油酸甘油三酯的溶解度(重量％)是在5～35重量％的范圍內(nèi)的值，就可以將空穴輸送劑從感光體表面的溶出量(g/m2)設(shè)定在0.05～2g/m2的范圍內(nèi)的值。因此，可以有效地防止形成圖像中的黑點(diǎn)的發(fā)生。
關(guān)于空穴輸送劑從感光體表面的溶出量(g/m2)，在后面的項(xiàng)中進(jìn)行詳述，且在實(shí)施例中對(duì)其測(cè)定方法進(jìn)行詳述。
接著，使用圖4，說(shuō)明空穴輸送劑對(duì)油酸甘油三酯的溶解度與將電子照相感光體浸漬在油酸甘油三酯中時(shí)在感光體表面發(fā)生的裂紋的成長(zhǎng)速度的關(guān)系。
圖4顯示了橫軸取為空穴輸送劑對(duì)油酸甘油三酯的溶解度(重量％)，縱軸取為將電子照相感光體浸漬在油酸甘油三酯中120分鐘時(shí)，在感光體表面發(fā)生的裂紋的成長(zhǎng)速度(mm/min)的特性曲線。
由所述特性曲線可了解，伴隨著空穴輸送劑對(duì)油酸甘油三酯的溶解度(重量％)的值增加，裂紋成長(zhǎng)速度(mm/min)的值單調(diào)地增加，描繪出向右上升的直線。
因此，可以知道，通過(guò)規(guī)定空穴輸送劑對(duì)油酸甘油三酯的溶解度(重量％)的值，可以將裂紋的成長(zhǎng)速度(mm/min)的值設(shè)為規(guī)定的范圍內(nèi)的值。
另外，對(duì)于在制作所述特性曲線時(shí)使用的電子照相感光體，由于沒(méi)有使用通式(1)表示的添加劑，因而裂紋的成長(zhǎng)速度(mm/min)的值，與使用所述添加劑的情況相比取大的值。然而，在本發(fā)明中，由于使用通式(1)表示的添加劑，只要空穴輸送劑對(duì)油酸甘油三酯的溶解度(重量％)是5～35重量％的范圍內(nèi)的值，就可以將裂紋的成長(zhǎng)速度(mm/min)的值設(shè)定為3.5mm/min或更低的值。因此，可以有效地防止形成圖像中的黑點(diǎn)的發(fā)生。
關(guān)于裂紋的成長(zhǎng)速度的測(cè)定方法，在后面的實(shí)施例中進(jìn)行詳述。
(5)-1種類作為本發(fā)明所使用的空穴輸送劑，只要是滿足上述溶解度的條件的物質(zhì)就沒(méi)有特別的限定，例如，可以舉出聯(lián)苯胺類化合物、苯二胺類化合物、萘二胺類化合物、菲二胺類化合物、二唑類化合物、苯乙烯基類化合物、咔唑類化合物、吡唑啉類化合物、腙類化合物、三苯胺類化合物、吲哚類化合物、唑類化合物、異唑類化合物、噻唑類化合物、噻二唑類化合物、咪唑類化合物、吡唑類化合物、三唑類化合物、丁二烯類化合物、芘-腙類化合物、丙烯醛類化合物、咔唑-腙類化合物、喹啉-腙類化合物、芪類化合物、芪-腙類化合物及二苯二胺類化合物的單獨(dú)一種或二種或更多種的組合。
(5)-2具體例作為空穴輸送劑的具體例子，可以舉出下述通式(12)～(18)所示的化合物(HTM-1～7)。


(5)-3添加量另外，相對(duì)于粘結(jié)樹(shù)脂100重量份，優(yōu)選將空穴輸送劑的添加量設(shè)為1～120重量份的范圍內(nèi)的值。
其理由為，如果所述空穴輸送劑的添加量是小于1重量份的值，則感光層的空穴輸送能力極端低下，有時(shí)會(huì)給圖像特性帶來(lái)不良影響。
如果添加量超過(guò)120重量份，則產(chǎn)生分散性低下、容易結(jié)晶化的問(wèn)題。
因此，相對(duì)于粘結(jié)樹(shù)脂100重量份，優(yōu)選將空穴輸送劑的添加量設(shè)為5～100重量份的范圍內(nèi)的值，更優(yōu)選設(shè)為10～90重量份的范圍內(nèi)的值。
(5)-4分子量另外，優(yōu)選將空穴輸送劑的分子量設(shè)為300～20000的范圍內(nèi)的值。
其理由是，如果所述分子量為小于300的值，則在皮油或指油吸附在感光體表面時(shí)，空穴輸送劑容易溶出。
相反地，如果分子量為超過(guò)20000的值，雖然可以抑制向皮油或指油的溶出，但是可能導(dǎo)致在感光層中的分散性低下，或者空穴輸送能力低下。
因此，優(yōu)選將所述分子量設(shè)為500～4000的范圍內(nèi)的值，更優(yōu)選設(shè)為500～2500的范圍內(nèi)的值。另外，空穴輸送劑的分子量可以使用根據(jù)構(gòu)造式算出的值，也可以使用根據(jù)質(zhì)譜的測(cè)定值。
(6)添加劑另外，在本發(fā)明中，其特征在于，感光層含有添加劑。
其理由是，污染成分在感光體表面附著，單體成分溶出，在感光層內(nèi)部形成空穴時(shí)，作為添加劑的用通式(1)表示的化合物對(duì)該空穴發(fā)揮作用，而釋放局部的應(yīng)力，從而可以抑制裂紋的發(fā)生。
因此，即使是使用具有上述的溶解度的空穴輸送劑的情況，也可以抑制裂紋的發(fā)生，維持穩(wěn)定的圖像特性。
在此，對(duì)污染物在感光體表面附著時(shí)的裂紋發(fā)生機(jī)理作詳細(xì)說(shuō)明。
首先，如果污染物在感光體表面附著，則感光層中的單體成分、特別是含有空穴輸送劑或電子輸送劑的電荷輸送劑開(kāi)始溶出。
接著，認(rèn)為在該電荷輸送劑溶出的痕跡上，在感光層的粘結(jié)樹(shù)脂內(nèi)形成空孔，在該空孔的近旁產(chǎn)生局部應(yīng)力而發(fā)生裂紋。也就是說(shuō)，裂紋的發(fā)生，是所說(shuō)的單體成分溶出的現(xiàn)象和所說(shuō)的空孔近旁的應(yīng)力產(chǎn)生的現(xiàn)象、這兩個(gè)現(xiàn)象的組合而產(chǎn)生的。
這樣，在掌握裂紋發(fā)生機(jī)理時(shí)，通過(guò)分別策劃出對(duì)應(yīng)于作為第一階段的單體成分的溶出和作為第二階段的空孔近旁的應(yīng)力產(chǎn)生的規(guī)定對(duì)策，可以有效地得到耐裂紋性。
即，關(guān)于單體成分的溶出，通過(guò)使用具有規(guī)定的溶解度的空穴輸送劑，可以控制對(duì)污染成分的溶解性來(lái)限制溶出量。
另外，關(guān)于空孔近旁的應(yīng)力，通過(guò)添加特定的添加劑，可以緩和發(fā)生的應(yīng)力來(lái)抑制裂紋的發(fā)生。
進(jìn)而，通過(guò)限定添加劑的種類，并控制其分子量以及添加量在規(guī)定的范圍內(nèi)，可以更有效地緩和空孔近旁的應(yīng)力。
(6)-1具體例另外，作為添加劑的具體例，可以舉出下述通式(2)～(7)表示的化合物(BP-1～6)。
另外，作為用于本發(fā)明的添加劑的具體例，除了上述的化合物之外，
還可以舉出以下通式(19)～(36)表示的化合物(BP-7～24)。
(6)-2添加量另外，相對(duì)于感光層的固體成分，本發(fā)明中的添加劑的添加量?jī)?yōu)選設(shè)為1.5～14重量％的范圍內(nèi)的值。
其理由是，如果所述添加量為小于1.5重量％的值，則上述的應(yīng)力緩和作用不能充分發(fā)揮，不能充分防止裂紋的發(fā)生。
相反地，如果添加量為超過(guò)14重量％的值，則感光層的玻璃化溫度降低，有時(shí)會(huì)導(dǎo)致耐磨損性降低。另外，發(fā)現(xiàn)在粘結(jié)樹(shù)脂內(nèi)的分散性降低，有結(jié)晶化的情況。
即，將添加量設(shè)為這樣的范圍內(nèi)的值時(shí)，可以不將粘結(jié)樹(shù)脂的分子量變大，就可以得到感光層的耐裂紋性，可以制成生產(chǎn)率優(yōu)異的感光體。
因此，優(yōu)選將所述添加量的范圍設(shè)為2～12重量％，更優(yōu)選設(shè)為3～10重量％。
另外，感光層的固體成分是指除去溶劑的感光層的構(gòu)成成分，在本發(fā)明中是指將電荷發(fā)生劑、電荷輸送劑、粘結(jié)樹(shù)脂、添加劑組合而得到的物質(zhì)。
(6)-3分子量另外，優(yōu)選將所述添加劑的分子量設(shè)為150～350的范圍內(nèi)的值。
其理由是，如果分子量為小于150的值，則有時(shí)空孔近旁的應(yīng)力不能充分釋放。
相反地，如果分子量為超過(guò)350的值，則在粘結(jié)樹(shù)脂內(nèi)的分散性降低，不能充分發(fā)揮與空孔的相互作用。
因此，所述分子量的范圍優(yōu)選設(shè)為200～300的范圍內(nèi)的值，更優(yōu)選設(shè)為230～270的范圍內(nèi)的值。
另外，所述添加劑的分子量，例如，可以根據(jù)構(gòu)造式計(jì)算出，或者可以利用質(zhì)量分析儀測(cè)得的質(zhì)譜進(jìn)行測(cè)定。
(7)電子輸送劑作為用于本發(fā)明的電子輸送劑，沒(méi)有特別的限定，例如可以舉出，苯醌系化合物、萘醌系化合物、蒽醌系化合物、聯(lián)苯醌系化合物、聯(lián)萘醌系化合物、萘四甲酰二亞胺系化合物、9-芴酮系化合物、丙二腈系化合物、噻喃系化合物、三硝基噻噸酮系化合物、二硝基蒽系化合物、二硝基吖啶系化合物、硝基蒽醌系化合物、二硝基蒽醌系化合物的單獨(dú)一種或者二種或更多種的組合。
(7)-1具體例另外，作為電子輸送劑的具體例，可以舉出以下通式(37)～(42)表示的化合物(ETM-A～F)。

(8)粘結(jié)樹(shù)脂(8)-1種類本發(fā)明的電子照相感光體所使用的粘結(jié)樹(shù)脂的種類沒(méi)有特別的限制，例如以聚碳酸酯樹(shù)脂為代表，可以使用聚酯樹(shù)脂、聚芳酯樹(shù)脂、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-馬來(lái)酸共聚物、丙烯基共聚物、苯乙烯-丙烯酸共聚物、聚乙烯、乙烯-醋酸乙烯共聚物、氯化聚乙烯、聚氯乙烯、聚丙烯、離子交聯(lián)聚合物、氯乙烯-醋酸乙烯共聚物、醇酸樹(shù)脂、聚酰胺、聚氨酯、聚砜、鄰苯二甲酸二烯丙酯樹(shù)脂、酮樹(shù)脂、聚乙烯醇縮丁醛樹(shù)脂、聚醚樹(shù)脂等熱塑性樹(shù)脂，有機(jī)硅樹(shù)脂、環(huán)氧樹(shù)脂、酚醛樹(shù)脂、脲醛樹(shù)脂、三聚氰胺樹(shù)脂、其他交聯(lián)性的熱固性樹(shù)脂，環(huán)氧丙烯酸酯、氨基甲酸酯-丙烯酸酯等光固化型樹(shù)脂等。
(8)-2重均分子量另外，作為該粘結(jié)樹(shù)脂的重均分子量沒(méi)有特別的限制，在本發(fā)明中，通過(guò)添加添加劑，可以維持耐裂紋性，即使使用較低分子量的粘結(jié)樹(shù)脂，也不會(huì)使其耐裂紋性、耐磨損性降低，能夠維持圖像特性。但是，分子量過(guò)低時(shí)，有時(shí)仍使耐裂紋性降低。
因此，優(yōu)選將所述重均分子量的范圍設(shè)為70000或更小，更優(yōu)選設(shè)為20000～55000的范圍內(nèi)的值。
另外，所述電子輸送劑的分子量，例如可以根據(jù)構(gòu)造式計(jì)算出，或者可以用質(zhì)譜儀測(cè)得的質(zhì)譜進(jìn)行測(cè)定。
(8)-3具體例另外，作為粘結(jié)樹(shù)脂的具體例，可以舉出下述通式(43)表示的Z型聚碳酸酯樹(shù)脂(BD-1)。
(9)感光層的特性(9)-1空穴輸送劑的溶出量另外，將電子照相感光體在油酸甘油三酯中浸漬20小時(shí)時(shí)，優(yōu)選將空穴輸送劑從感光體表面的溶出量設(shè)為每單位面積0.05～2g/m2的范圍內(nèi)的值。
其理由是，通過(guò)在所述條件下對(duì)空穴輸送劑從感光體表面的溶出量進(jìn)行規(guī)定，可以得到更加確實(shí)地抑制裂紋發(fā)生的感光體。
即，在本發(fā)明中使用的空穴輸送劑，雖然能夠有效地抑制曝光記憶的發(fā)生，但由于在油酸甘油三酯中的溶解度高，因此由于皮油或指油等的污染成分而在感光層內(nèi)容易形成空孔，容易成為裂紋發(fā)生的原因。因此，在本發(fā)明中，通過(guò)具有特定構(gòu)造的添加劑，緩和所述空孔近旁的應(yīng)力，抑制裂紋的發(fā)生。
所以，將感光體在油酸甘油三酯中浸漬20小時(shí)時(shí)，對(duì)空穴輸送劑從感光體表面的溶出量進(jìn)行規(guī)定，由此可以定量地確定實(shí)際上對(duì)裂紋的發(fā)生進(jìn)行了怎樣程度的抑制。
在此，使用圖5，說(shuō)明感光體在油酸甘油三酯中浸漬20小時(shí)時(shí)空穴輸送劑從感光體表面的溶出量與形成圖像中的黑點(diǎn)發(fā)生數(shù)的關(guān)系。形成圖像中的黑點(diǎn)是起因于裂紋而發(fā)生的。
在圖5中顯示了橫軸取為感光體在油酸甘油三酯中浸漬20小時(shí)時(shí)，空穴輸送劑從感光體表面的溶出量(g/m2)，縱軸取為黑點(diǎn)發(fā)生數(shù)(個(gè)/張)的特性曲線。從所述特性曲線可了解，伴隨著空穴輸送劑從感光體表面的溶出量(g/m2)的值增加，形成圖像中的黑點(diǎn)發(fā)生數(shù)(個(gè)/張)也增加。
更具體地得知，在空穴輸送劑從感光體表面的溶出量(g/m2)為0.05～2(g/m2)的范圍內(nèi)的值時(shí)，形成圖像中的黑點(diǎn)發(fā)生數(shù)(個(gè)/張)被抑制在100個(gè)/張或更少。于是，可知空穴輸送劑從感光體表面的溶出量(g/m2)如果是超過(guò)2(g/m2)的值時(shí)，形成圖像中的黑點(diǎn)發(fā)生數(shù)(個(gè)/張)變?yōu)?00個(gè)/張或更多，產(chǎn)生作為形成圖像的問(wèn)題。
因此，更優(yōu)選將感光體在油酸甘油三酯中浸漬20小時(shí)時(shí)空穴輸送劑從感光體表面的溶出量設(shè)為0.05～1.5g/m2的范圍內(nèi)的值，進(jìn)一步優(yōu)選設(shè)為0.05～1g/m2的范圍內(nèi)的值。
另外，空穴輸送劑從感光體表面的溶出量以及黑點(diǎn)發(fā)生數(shù)的測(cè)定方法在實(shí)施例里詳述。
(9)-2玻璃化溫度另外，優(yōu)選將感光層的玻璃化溫度(Tg)設(shè)為60℃或更高的值。
其理由為，如上所述，在含有添加劑時(shí)，感光層的玻璃化溫度變化，有時(shí)對(duì)耐磨損性有影響。
即，使添加劑過(guò)量含有時(shí)，將玻璃化溫度設(shè)為規(guī)定值或更低時(shí)，耐壓性低下，在反復(fù)使用的情況下，對(duì)圖像特性有不良影響。另一方面，玻璃化溫度過(guò)高時(shí)，感光體表面過(guò)分硬化，產(chǎn)生裂紋容易發(fā)生的問(wèn)題。
因此，優(yōu)選將所述玻璃化溫度(Tg)的值設(shè)為60～90℃的范圍內(nèi)的值，更優(yōu)選設(shè)為65～80℃的范圍內(nèi)的值。
另外，使用示差掃描熱量計(jì)(DSC)可以從比熱的變化點(diǎn)求出玻璃化溫度。作為測(cè)定裝置，使用SEIKO-INSTRUMENTS公司制的示差掃描熱量計(jì)DSC-6200，通過(guò)測(cè)定吸熱曲線可以求出玻璃化溫度。
更具體地說(shuō)，將作為構(gòu)成感光體的材料的含有電荷發(fā)生劑、電子輸送劑、空穴輸送劑、添加劑、粘結(jié)樹(shù)脂的測(cè)定試料10mg放入鋁坩堝中，作為參比使用空的鋁坩堝，測(cè)定溫度范圍25～200℃，升溫速度10℃/分，在常溫常濕下進(jìn)行測(cè)定，由得到的吸熱曲線可以求出玻璃化溫度。
(10)制造方法作為單層型電子照相感光體的制造方法，沒(méi)有特別的限制，可以按下述順序?qū)嵤?br> 首先，制作溶劑中含有電荷發(fā)生劑、電荷輸送劑、粘結(jié)樹(shù)脂、添加劑等的涂布液。使用例如浸涂法、噴涂法、珠涂法、刮涂法、輥涂法等涂布法將這樣得到的涂布液在導(dǎo)電性基材(鋁管坯)上涂布。
然后，例如在100℃、30分鐘的條件下進(jìn)行熱風(fēng)干燥，可以得到具有規(guī)定膜厚的感光層的單層型電子照相感光體。
作為用于制作分散液的溶劑，可以使用各種有機(jī)溶劑，可例舉出甲醇、乙醇、異丙醇、丁醇等醇類，正己烷、辛烷、環(huán)己烷等脂肪烴，苯、甲苯、二甲苯等芳烴，二氯甲烷、二氯乙烷、氯仿、四氯化碳、氯苯等鹵代烴，二甲基醚、二乙基醚、四氫呋喃、乙二醇二甲基醚、二乙二醇二甲基醚、1，3-二氧戊環(huán)、1，4-二烷等醚類，丙酮、丁酮、環(huán)己酮等酮類，乙酸乙酯、乙酸甲酯等酯類，二甲基甲醛，二甲基甲酰胺，二甲基亞砜等。這些溶劑可以單獨(dú)使用或?qū)?種或更多種混合使用。這時(shí)，進(jìn)而，為了改善電荷發(fā)生劑的分散性、感光體層表面的平滑性，可以含有表面活性劑、流平劑等。
另外，優(yōu)選在形成該感光層之前，在導(dǎo)電性基體上形成中間層。
在形成該中間層時(shí)，使用公知的方法，例如用輥磨機(jī)、球磨機(jī)、立式球磨機(jī)、涂料搖動(dòng)器、超聲波分散機(jī)等，與適當(dāng)?shù)姆稚⒔橘|(zhì)一起分散混合粘結(jié)樹(shù)脂、根據(jù)需要添加的添加劑(有機(jī)微粉末或無(wú)機(jī)微粉末)來(lái)調(diào)制涂布液，利用公知的方法，例如用刮刀法、浸漬法、噴涂法涂布所得涂布液，實(shí)施熱處理而形成中間層。
另外，對(duì)于添加劑而言，為了產(chǎn)生光散射來(lái)防止干涉條紋的發(fā)生等，在制造時(shí)不出現(xiàn)沉淀等問(wèn)題的范圍內(nèi)，可以少量添加各種添加劑(有機(jī)微粉末或無(wú)機(jī)微粉末)。
接著，優(yōu)選按照公知的制造方法，例如可以用浸涂法、噴涂法、珠涂法、刮涂法、輥涂法等涂布法將得到的涂布液涂布到支持基體(鋁管坯)上。
其后，將支持基體上的涂布液進(jìn)行干燥的工序，優(yōu)選在20～200℃的溫度下進(jìn)行5分鐘～2小時(shí)。
在此，作為用于制作所述涂布液的溶劑，可以使用各種有機(jī)溶劑，可例舉出甲醇、乙醇、異丙醇、丁醇等醇類，正己烷、辛烷、環(huán)己烷等脂肪烴，苯、甲苯、二甲苯等芳烴，二氯甲烷、二氯乙烷、氯仿、四氯化碳、氯苯等鹵代烴，丙酮、丁酮、環(huán)己酮等酮類，乙酸乙酯、乙酸甲酯等酯類，二甲基甲醛、二甲基甲酰胺、二甲基亞砜等。這些溶劑可以單獨(dú)使用或?qū)?種或更多種混合使用。
2.疊層型感光體另外，作為本發(fā)明的濕式顯影用電子照相感光體，優(yōu)選使用如圖6(a)所示的疊層型電子照相感光體。該疊層型感光體20，可以通過(guò)用蒸鍍或涂布等的方法，在基體12上形成含有電荷發(fā)生劑的電荷發(fā)生層24，接著在該電荷發(fā)生層24上涂布含有電荷輸送劑和粘結(jié)樹(shù)脂的涂布液，將其干燥而形成電荷輸送層22來(lái)制作。
另外，與上述的構(gòu)造相反，如圖6(b)所示那樣，可以在基體12上形成電荷輸送層22，并在其上面形成電荷發(fā)生層24。但是，電荷發(fā)生層24與電荷輸送層22相比，由于膜厚非常薄，因此，為了保護(hù)其，如圖6(a)所示，更優(yōu)選在電荷發(fā)生層24的上面形成電荷輸送層22。
另外，與單層型感光體的情況相同，優(yōu)選在導(dǎo)電性基體上形成中間層25。
電荷發(fā)生層形成用涂布液以及電荷輸送層形成用涂布液，例如，可以通過(guò)使用輥磨機(jī)、球磨機(jī)、立式球磨機(jī)、涂料搖動(dòng)器、超聲波分散機(jī)等將電荷發(fā)生劑、電荷輸送劑、粘結(jié)樹(shù)脂等規(guī)定的成分與分散介質(zhì)一起分散混合來(lái)調(diào)制。
另外，相對(duì)于電荷發(fā)生層中的粘結(jié)樹(shù)脂100重量份，將電荷發(fā)生劑的添加量?jī)?yōu)選設(shè)為5～1000重量份的范圍內(nèi)的值，更優(yōu)選設(shè)為30～500重量份的范圍內(nèi)的值。
另外，相對(duì)于在電荷輸送層中的粘結(jié)樹(shù)脂100重量份，將電荷輸送劑的添加量?jī)?yōu)選設(shè)為20～500重量份的范圍內(nèi)的值，更優(yōu)選設(shè)為30～200重量份的范圍內(nèi)的值。即使在所述疊層型感光體的情況下，電荷輸送劑，可以并用空穴輸送劑和電子輸送劑。
進(jìn)一步，在所述疊層型感光層20中，感光層的厚度沒(méi)有特別的限定，電荷發(fā)生層優(yōu)選設(shè)為0.01～5μm的范圍內(nèi)的值，更優(yōu)選設(shè)為0.1～3μm的范圍內(nèi)的值。
另外，作為電荷輸送層優(yōu)選設(shè)為2～100μm的范圍內(nèi)的值，更優(yōu)選設(shè)為5～50μm的范圍內(nèi)的值。
第2實(shí)施方式是圖像形成裝置，其特征在于，具備第1實(shí)施方式的電子照相感光體，且為無(wú)除電型，也就是，在該電子照相感光體的周?chē)渲糜糜趯?shí)施帶電工序的帶電器、用于實(shí)施曝光工序的曝光光源、用于實(shí)施顯影工序的顯影器以及用于實(shí)施轉(zhuǎn)印工序的轉(zhuǎn)印器，并且省略了除電工序。
另外，在以下的圖像形成裝置的說(shuō)明中，作為電子照相感光體，以使用了單層型感光體的情況為例來(lái)說(shuō)明。
如圖7所示，在感光體31的周?chē)来闻渲糜糜趯?shí)施帶電工序的帶電器32、用于實(shí)施曝光工序的曝光光源33、用于實(shí)施顯影工序的顯影器34、以及用于實(shí)施轉(zhuǎn)印工序的轉(zhuǎn)印器35。
另外，感光體31在箭頭方向以一定的速度旋轉(zhuǎn)，在感光體31的表面，按如下順序進(jìn)行電子照相工藝。更詳細(xì)而言，通過(guò)帶電器32使感光體31全面帶電，接著，通過(guò)曝光光源33使印字圖案曝光。
接著，與印字圖案對(duì)應(yīng)，通過(guò)顯影器34使調(diào)色劑顯影，進(jìn)而，通過(guò)轉(zhuǎn)印器35進(jìn)行向轉(zhuǎn)印材料(紙)36的調(diào)色劑轉(zhuǎn)印。
在此，分散有調(diào)色劑的顯影劑34a，通過(guò)顯影輥34b搬運(yùn)，通過(guò)施加規(guī)定的顯影偏電壓，調(diào)色劑被吸附在感光體31的表面上，而在感光體31上被顯影。
即，在使用本發(fā)明的電子照相感光體作為感光體31的情況下，由于改善了起因于污染成分的裂紋性，并且可以長(zhǎng)期抑制曝光記憶的發(fā)生，因此圖像形成工藝可以采用備有省略了除電工序的無(wú)除電系統(tǒng)的圖像形成裝置。
以下用實(shí)施例具體說(shuō)明本發(fā)明，但本發(fā)明并不限定于這些記載內(nèi)容。
1.電子照相感光體的制造將作為電荷發(fā)生劑的以式(8)表示的X型無(wú)金屬酞菁(CGM-A)4重量份、作為空穴輸送劑的以式(12)表示的化合物(HTM-1)50重量份、作為電子輸送劑的以式(37)表示的化合物(ETM-A)30重量份、作為粘結(jié)樹(shù)脂的以式(43)表示的Z型聚碳酸酯樹(shù)脂(BD-1)(重均分子量35000)100重量份和作為添加劑的以式(3)表示的化合物(BP-2)4.5重量份與800重量份的四氫呋喃一起用球磨機(jī)混合分散50小時(shí)，制成感光層涂布液。
接著，將得到的涂布液在圓筒狀的鋁管坯(直徑30mm、長(zhǎng)254mm以及直徑16mm、長(zhǎng)254mm)上涂布，通過(guò)在100℃、40分鐘的條件下進(jìn)行熱風(fēng)干燥，分別得到膜厚為30μm的2種單層型電子照相感光體。
另外，在后述的黑點(diǎn)發(fā)生數(shù)的評(píng)價(jià)中，使用采用了直徑16mm、長(zhǎng)254mm的鋁管坯的單層型電子照相感光體，而在其他的評(píng)價(jià)中，使用采用了直徑30mm、長(zhǎng)254mm的鋁管坯的單層型電子照相感光體。
2.評(píng)價(jià)(1)空穴輸送劑的溶出量對(duì)將得到的電子照相感光體在油酸甘油三酯中浸漬時(shí)，空穴輸送劑從電子照相感光體表面的溶出量進(jìn)行了評(píng)價(jià)。
即，將得到的電子照相感光體在室溫、暗處、開(kāi)放系統(tǒng)的條件下在油酸甘油三酯中浸漬20小時(shí)。接著，測(cè)定浸漬20小時(shí)后的油酸甘油三酯的UV吸光度，使用預(yù)先制成的校正曲線(空穴輸送劑的濃度和UV吸光度)，求出向油酸甘油三酯的全部溶出量。接著，將得到的全部溶出量除以感光體的表面面積，把由此得到的值作為空穴輸送劑的溶出量。
(2)耐裂紋性的評(píng)價(jià)將得到的電子照相感光體在溫度20℃濕度60％的條件下，在油酸甘油三酯中浸漬120分鐘后，測(cè)定在感光體表面發(fā)生的裂紋，作為裂紋成長(zhǎng)速度(mm/min)，進(jìn)行評(píng)價(jià)。
即，用光學(xué)顯微鏡觀察感光層表面，把所發(fā)生的裂紋長(zhǎng)度的總合(mm)除以浸漬時(shí)間120(min)而得到的值作為裂紋成長(zhǎng)速度，依照下述基準(zhǔn)進(jìn)行了評(píng)價(jià)。得到的結(jié)果顯示在表1中。
◎裂紋成長(zhǎng)速度為小于2(mm/min)的值。
○裂紋成長(zhǎng)速度為大于等于2且小于4(mm/min)的值。
△裂紋成長(zhǎng)速度為大于等于4且小于5(mm/min)的值。
×裂紋成長(zhǎng)速度為5(mm/min)或更大的值。
(3)黑點(diǎn)發(fā)生數(shù)的評(píng)價(jià)另外，使用得到的電子照相感光體對(duì)實(shí)施圖像形成時(shí)發(fā)生的黑點(diǎn)進(jìn)行了評(píng)價(jià)。
即，將得到的電子照相感光體載置在去除了清潔裝置的KYOCERAMITA制的打印機(jī)(DP-560)上，在高溫高濕條件下(40℃、90％RH)，進(jìn)行了5000張印字。接著，在高溫高濕條件下放置6小時(shí)后，將A4大小的紙空白印刷，測(cè)定所發(fā)生的黑點(diǎn)數(shù)(個(gè)/張)，根據(jù)下述基準(zhǔn)進(jìn)行評(píng)價(jià)。得到的結(jié)果顯示在表1中。另外，在此的評(píng)價(jià)試驗(yàn)，由于是在苛刻環(huán)境下的強(qiáng)制試驗(yàn)，所以設(shè)定了考慮到這些的評(píng)價(jià)基準(zhǔn)。
◎黑點(diǎn)發(fā)生數(shù)為30(個(gè)/張)或更少的值。
○黑點(diǎn)發(fā)生數(shù)為31～50(個(gè)/張)的值。
△黑點(diǎn)發(fā)生數(shù)為51～100(個(gè)/張)的值。
×黑點(diǎn)發(fā)生數(shù)為101(個(gè)/張)或更大的值。
(4)曝光記憶電位的評(píng)價(jià)另外，評(píng)價(jià)了所得電子照相感光體的曝光記憶電位。
即，將得到的電子照相感光體載置在省略了除電機(jī)構(gòu)的KYOCERAMITA制的多功能打印機(jī)(Antico40)上，測(cè)定了未曝光部分的表面電位以及曝光部分實(shí)施了帶電工序后的表面電位，將其差作為曝光記憶電位，依照下述基準(zhǔn)進(jìn)行評(píng)價(jià)。得到的結(jié)果顯示在表1中。
◎記憶電位為小于50(V)的值。
○記憶電位為大于等于50且小于90(V)的值。
△記憶電位為大于等于90且小于100(V)的值。
×記憶電位為100(V)或更大的值。
(5)記憶圖像的評(píng)價(jià)另外，對(duì)使用得到的電子照相感光體實(shí)施圖像形成時(shí)的記憶圖像進(jìn)行評(píng)價(jià)。
即，在與上述曝光記憶電位評(píng)價(jià)相同的條件下，實(shí)施印像試驗(yàn)，通過(guò)目視判斷曝光記憶圖像是否發(fā)生，依照下述基準(zhǔn)進(jìn)行評(píng)價(jià)。另外，曝光記憶圖像是表示，使用如圖8所示的原稿來(lái)實(shí)施印像試驗(yàn)時(shí)，因強(qiáng)曝光部分(黑實(shí)心部)的感光體表面電位降低，曝光部分的疊影(ghost)圖像在灰部所發(fā)生的圖像。得到的結(jié)果顯示在表1中。
◎觀察不到記憶圖像。
○稍微觀察到記憶圖像。
△觀察到記憶圖像。
×明顯地觀察到記憶圖像。
(6)玻璃化溫度的測(cè)定另外，使用示差掃描熱量計(jì)(DSC)對(duì)構(gòu)成感光體的材料的玻璃化溫度進(jìn)行了測(cè)定。
即，將作為構(gòu)成感光體的材料的含有電荷發(fā)生劑、電子輸送劑、空穴輸送劑、添加劑、粘結(jié)樹(shù)脂的測(cè)定試料(感光層)10mg放入鋁坩堝中，作為測(cè)定樣品。
另外，作為參比，準(zhǔn)備了空的鋁坩堝作為基準(zhǔn)樣品。
使用SEIKO-INSTRUMENTS公司制的示差掃描熱量計(jì)DSC-6200，以測(cè)定溫度范圍25～200℃、升溫速度10℃/分的方式，在常溫常濕下測(cè)定了該測(cè)定樣品和基準(zhǔn)樣品的吸熱曲線，求出玻璃化溫度，依照下述基準(zhǔn)進(jìn)行了評(píng)價(jià)。得到的結(jié)果顯示在表1中。
○玻璃化溫度為55℃或更高的值。
×玻璃化溫度為小于55℃的值。
(7)耐部材性的評(píng)價(jià)另外，評(píng)價(jià)了所得電子照相感光體的耐部材性。
即，將得到的電子照相感光體安裝在活塞單元上，在溫度50℃、濕度80％RH下放置10天。放置后，進(jìn)行灰圖像輸出，對(duì)于在圖像上出現(xiàn)的因部材(轉(zhuǎn)印輥)的壓接痕而產(chǎn)生的條紋依照下述基準(zhǔn)進(jìn)行評(píng)價(jià)。
○不能確認(rèn)條紋的發(fā)生。
×能確認(rèn)條紋的發(fā)生。
在實(shí)施例2～6中，如表1所示，除了將空穴輸送劑的種類分別變成以式(13)～(14)以及(16)～(18)表示的化合物(HTM-2～3以及5～7)以外，與實(shí)施例1同樣地制造電子照相感光體并進(jìn)行評(píng)價(jià)。得到的結(jié)果顯示在表1中。
在實(shí)施例7～11中，如表1所示，將空穴輸送劑的種類設(shè)為以式(15)表示的化合物(HTM-4)，并且相對(duì)于粘結(jié)樹(shù)脂100重量份把添加劑的含量分別設(shè)為2.5、4.5、14、6、15.1重量份，除此之外，與實(shí)施例1同樣地制造電子照相感光體并進(jìn)行評(píng)價(jià)。得到的結(jié)果顯示在表1中。
在實(shí)施例12中，如表1所示，將空穴輸送劑的種類設(shè)為以式(16)表示的化合物(HTM-5)，并將添加劑的種類設(shè)為以式(4)表示的化合物(BP-3)，并且相對(duì)于粘結(jié)樹(shù)脂100重量份把添加劑的添加量設(shè)為6重量份，除此之外，與實(shí)施例1同樣地制造電子照相感光體并進(jìn)行評(píng)價(jià)。得到的結(jié)果顯示在表1中。
在實(shí)施例13～15中，如表1所示，將空穴輸送劑的種類設(shè)為以式(17)表示的化合物(HTM-6)，并將添加劑的種類分別設(shè)為以式(5)～(7)表示的化合物(BP-4～6)，并且相對(duì)于粘結(jié)樹(shù)脂100重量份把添加劑的含量分別設(shè)為5重量份，除此之外，與實(shí)施例1同樣地制造電子照相感光體并進(jìn)行評(píng)價(jià)。得到的結(jié)果顯示在表1中。
在實(shí)施例16中，如表1所示，將空穴輸送劑的種類設(shè)為以式(13)表示的化合物(HTM-2)，并將添加劑的種類設(shè)為以式(2)表示的化合物(BP-1)，并且相對(duì)于粘結(jié)樹(shù)脂100重量份把添加劑的含量設(shè)為11重量份，除此之外，與實(shí)施例1同樣地制造電子照相感光體并進(jìn)行評(píng)價(jià)。得到的結(jié)果顯示在表1中。
在比較例1中，如表1所示，將空穴輸送劑的種類設(shè)為以式(44)表示的化合物(HTM-8)，并將添加劑的種類設(shè)為以式(19)表示的化合物(BP-7)，并且相對(duì)于粘結(jié)樹(shù)脂100重量份把添加劑的含量設(shè)為0.5重量份，除此之外，與實(shí)施例1同樣地制造電子照相感光體并進(jìn)行評(píng)價(jià)。得到的結(jié)果顯示在表1中。
[比較例2]在比較例2中，如表1所示，將空穴輸送劑的種類設(shè)為以下式(45)表示的化合物(HTM-9)，并且相對(duì)于粘結(jié)樹(shù)脂100重量份把添加劑的含量設(shè)為15.1重量份，除此之外，與實(shí)施例1同樣地制造電子照相感光體并進(jìn)行評(píng)價(jià)。得到的結(jié)果顯示在表1中。
在比較例3～9中，如表1所示，將空穴輸送劑的種類分別設(shè)為以式(12)～(17)以及(45)表示的化合物(HTM-1～6以及9)，并且沒(méi)有添加添加劑，除此之外，與實(shí)施例1同樣地制造電子照相感光體并進(jìn)行評(píng)價(jià)。得到的結(jié)果顯示在表1中。
在比較例10中，如表1所示，將空穴輸送劑的種類設(shè)為以下式(46)表示的化合物(HTM-10)，并且沒(méi)有添加添加劑，除此之外，與實(shí)施例1同樣地制造電子照相感光體并進(jìn)行評(píng)價(jià)。得到的結(jié)果顯示在表1中。

表1

工業(yè)上應(yīng)用的可能性通過(guò)本發(fā)明所述的電子照相感光體，在感光層中含有規(guī)定的空穴輸送劑和添加劑，由此可以改善起因于皮油或指油的裂紋性，且可以長(zhǎng)期地抑制曝光記憶的發(fā)生。
因此，本發(fā)明的電子照相感光體被期望有助于復(fù)印機(jī)或打印機(jī)等各種圖像形成裝置的高耐久性化、高速化、高性能化等。
權(quán)利要求
1.電子照相感光體，其在導(dǎo)電性基體上具備至少含有電荷發(fā)生劑、空穴輸送劑及粘結(jié)樹(shù)脂的感光層，其特征在于，把所述空穴輸送劑對(duì)油酸甘油三酯的溶解度設(shè)為5～35重量％的范圍內(nèi)的值，并且，所述感光層含有作為添加劑的下述通式(1)所示的化合物， 通式(1)中，R1～R10分別獨(dú)立，表示氫原子、鹵原子、取代或非取代的碳原子數(shù)為1～12的烷基、取代或非取代的碳原子數(shù)為1～12的烷氧基、取代或非取代的碳原子數(shù)為6～30的芳基、取代或非取代的碳原子數(shù)為6～30的芳烷基、取代或非取代的碳原子數(shù)為3～12的環(huán)烷基、羥基、氰基、硝基、氨基，R表示取代或非取代的碳原子數(shù)為1～12的亞烷基，n表示0～3的整數(shù)。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的電子照相感光體，其特征在于，將上述電子照相感光體浸漬在油酸甘油三酯中20小時(shí)時(shí)的空穴輸送劑從感光體表面的溶出量設(shè)為每單位面積為0.05～2g/m2的范圍內(nèi)的值。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的電子照相感光體，其特征在于，相對(duì)于上述感光層的固體成分，將上述添加劑的添加量設(shè)為1.5～14重量％的范圍內(nèi)的值。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的電子照相感光體，其特征在于，將上述感光層的玻璃化溫度Tg設(shè)為60℃或更高的值。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的電子照相感光體，其特征在于，上述添加劑為下述式(2)～(7)所示的化合物或其衍生物。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的電子照相感光體，其特征在于，上述感光層為單層型。
7.圖像形成裝置，其具備權(quán)利要求1所述的電子照相感光體，其特征在于，其為無(wú)除電型，也就是，在所述的電子照相感光體的周?chē)?，分別配置帶電工序、曝光工序、顯影工序、轉(zhuǎn)印工序，并且省略了除電工序。
全文摘要
本發(fā)明提供耐裂紋性、耐磨損性、進(jìn)而感光度特性優(yōu)異，而且可以長(zhǎng)期地維持良好的圖像特性的電子照相感光體以及具備該電子照相感光體的圖像形成裝置。所述電子照相感光體在導(dǎo)電性基體上具備至少含有電荷發(fā)生劑、空穴輸送劑及粘結(jié)樹(shù)脂的感光層，其特征在于，把空穴輸送劑對(duì)油酸甘油三酯的溶解度設(shè)為5～35重量％的范圍內(nèi)的值，并且，所述感光層含有作為添加劑的上述通式(1)所示的化合物。
文檔編號(hào)G03G15/00GK1952792SQ200610141149
公開(kāi)日2007年4月25日 申請(qǐng)日期2006年10月13日 優(yōu)先權(quán)日2005年10月19日
發(fā)明者中井規(guī)郎, 浜崎一也, 洼嶋大輔, 稻垣義雄, 岡田英樹(shù), 市口哲也, 丸尾敬司 申請(qǐng)人:京瓷美達(dá)株式會(huì)社