專利名稱：紅色著色膜、紅色著色組合物、濾色器以及液晶顯示裝置的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及光學(xué)各向異性少的紅色著色膜、特別是使膜的平面方向和與其成直角的厚度方向的振幅透射率的各向異性減少的紅色著色膜，以及適合用于形成該紅色著色膜的紅色著色組合物。另外，本發(fā)明還涉及使用了上述紅色著色膜的濾色器及液晶顯示裝置。
背景技術(shù)：
近年來，液晶顯示裝置由于其為薄型而被評價其節(jié)省空間、質(zhì)量輕、省電等，最近向大型電視用途的普及正在迅猛發(fā)展。但是，對現(xiàn)有液晶顯示裝置，視野角狹窄是一大問題。
作為對液晶顯示裝置的視野角依存性影響大的因子，有液晶分子的雙折射性和偏振片自身的視野角依存性。
液晶分子的雙折射性是指由于從正面和傾斜方向觀察時橫切液晶分子的折射率橢圓體的角度不同，因此雙折射的大小不同。對于該問題，最有成效的TN(扭曲向列)模式中通過配置相位差薄膜進行改善，最近，采用IPS(橫向電場效應(yīng))模式及VA(垂直取向)模式等新型液晶模式進行的改善也有所發(fā)展(中尾、分元日本液晶學(xué)會志《液晶》、2(7)、153(2003))。
偏振片的視野角依存性是由于從正面觀察2個垂直相交的偏振片時消光，但從傾斜方向觀察時偏振軸的交叉角度變得大于90°從而產(chǎn)生漏光所導(dǎo)致的。對于該問題，提出了使用2張雙軸薄膜的方案(山田、山原日本液晶學(xué)會志《液晶》、2(7)、184(2003))。
但是，隨著作為電視用途的畫面尺寸的大型化發(fā)展，視角(見込み角)變大，視野角依存性被識別為畫面內(nèi)的色相不均，因此要求更高水平的特性。
所以，對構(gòu)成液晶顯示裝置的液晶和偏振片以外的構(gòu)件也進行了抑制視野角依存性的嘗試。例如，對于決定液晶顯示裝置的顏色特性的濾色器，提出了通過薄膜化著色膜來減少所產(chǎn)生的延遲的方案(日本特開2000-136253號公報)。
但是，紅色著色膜與藍(lán)色薄膜、綠色薄膜不同，由于是通過膜中所含色素的吸收帶的長波長側(cè)斜面附近的光的透過而呈色，因此即便是微小色素的取向或分布狀態(tài)的偏差，振幅透射率的各向異性也會明顯出現(xiàn)。而且，在紅色著色膜中，隨著為了提高著色膜的亮度和對比率而將顏料微細(xì)化，振幅透射率的各向異性變得更為明顯。因此，通過紅色、藍(lán)色、綠色的各色濾波器節(jié)(filter segment)構(gòu)成的濾色器存在下述問題黑顯示時的紅色濾波器節(jié)的光學(xué)各向異性導(dǎo)致的色漏引起向紅色方向的色移。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供斜方位的可見性優(yōu)異的紅色著色膜、以及用于形成該紅色著色膜的紅色著色組合物。另外，本發(fā)明的目的還在于提供斜方位的可見性優(yōu)異的濾色器及液晶顯示裝置。
本發(fā)明的第1方面提供紅色著色膜，其中，由從膜面法線方向傾斜45°的方位入射到膜中的橢圓偏振光透過該膜的透射光在575～635nm的波長范圍的平均振幅透射率比(av.tanψ)滿足下述式(1)0.960＜av.tanψ＜1.040 式(1)本發(fā)明的第2方面提供含有根據(jù)BET法測得的比表面積在90～140m2/g范圍內(nèi)的紅色顏料A、根據(jù)BET法測得的比表面積在70～85m2/g范圍內(nèi)的紅色顏料B以及顏料載體的紅色著色組合物，所述顏料載體由透明樹脂、其前體或它們的混合物構(gòu)成。
本發(fā)明的第3方面提供具備本發(fā)明的紅色著色膜作為紅色濾波器節(jié)的濾色器。
本發(fā)明的第4方面提供具備本發(fā)明的濾色器的液晶顯示裝置。


圖1為表示著色膜的膜面與光的入射方位的關(guān)系的示意圖；圖2為表示具備本發(fā)明的濾色器的液晶顯示裝置的一個例子的概略剖面圖。
具體實施例方式
首先，對本發(fā)明的紅色著色膜進行說明。
本發(fā)明的紅色著色膜由從膜面法線方向傾斜45°的方位(以下稱為“斜45°方位”)入射到膜中的橢圓偏振光透過該膜的透射光在575～635nm的波長范圍的平均振幅透射率比(av.tanψ)滿足下述式(1)0.960＜av.tanψ＜1.040 式(1)使橢圓偏振光入射到著色膜后從膜射出的透射光的振幅透射率比(tanψ)可以從使用透射型分光橢圓偏振儀(日本分光公司生產(chǎn)“M-200”)測定的ψ值求得。具體地說，參照圖1，在玻璃基板等透明基板(未圖示)上形成紅色著色膜1，相對于著色膜1的膜面從法線方向和斜45°方位將橢圓偏振光入射到紅色著色膜1上，利用透射型分光橢圓偏振儀測定經(jīng)過紅色著色膜和透明基板而射出的透射光的橢圓偏振參數(shù)ψ值(稱為ψa)。該測定在透射光中的575～635nm的波長范圍中包括下限波長(575nm)和上限波長(635nm)，每隔1nm進行測定。對于基板(沒有紅色著色膜)同樣測定其透射光在各波長的ψ值(稱為ψb)。然后，從測定的各ψa值(單位為°)和ψb值(單位為°)利用下式(A)求出ψ值。
ψ＝ψa-(ψb-45°) 式(A)從所得ψ值求出其正切函數(shù)(tanψ)，求出它們的平均值、即平均振幅透射率比(av.tanψ)。對于沒有各向異性的物質(zhì)，ψa為45°。對于透明玻璃基板，ψb值為ψb＞45°。因此，對于透明玻璃基板，將ψb值作為空白減掉時，如式(A)所示，必須減去(ψb-45°)的值。
振幅透射率比(tanψ)為雙色性的指標(biāo)，當(dāng)tanψ的值為1.00時，則表示沒有透射率的各向異性，tanψ值從1.00開始增減時表示雙色性增加。
分散有顏料的著色膜的法線方向的tanψ約為1.00，隨著入射橢圓偏振光的方位向斜側(cè)傾斜，tanψ有從1.00偏離的傾向。也就是說，在平面(膜面)方向是各向同性的，但在平面方向和法線方向(膜厚方向)中產(chǎn)生透射率的差，因此顯示具有雙色性。該現(xiàn)象成為在斜方位的可見性不良的原因，平面方向和法線方向(膜厚方向)的透射率的差是由于著色膜中所含顏料粒子的分布狀態(tài)所產(chǎn)生的。
本發(fā)明的紅色著色膜是使用含有紅色顏料、顏色載體、根據(jù)需要加入的色素衍生物以及有機溶劑的紅色著色組合物而形成的，其中顏色載體由透明樹脂、其前體或它們的混合物構(gòu)成。
作為紅色顏料，可以將有機顏料或無機顏料單獨使用、或混合2種或更多種使用。顏料中優(yōu)選使用發(fā)色性高、且耐熱性高的顏料，特別優(yōu)選耐熱分解性高的顏料，通常使用有機顏料。
用顏料索引號表示可以使用的紅色有機顏料的具體例子時，可以列舉出顏料紅(以下稱為“PR”)7、9、14、41、48:1、48:2、48:3、48:4、81:1、81:2、81:3、97、122、123、146、149、168、177、178、179、180、184、185、187、192、200、202、208、210、215、216、217、220、223、224、226、227、228、240、246、254、255、264、272、279等。特別是作為二氧代吡咯并吡咯類顏料之一的PR254具有優(yōu)異的耐光性、耐熱性和高透明性，因此最優(yōu)選用于濾色器的高亮度化。另外，還可以在紅色著色膜中并用黃色顏料、橙色顏料。
作為黃色顏料，可以列舉出顏料黃(以下稱為PY)1、2、3、4、5、6、10、12、13、14、15、16、17、18、20、24、31、32、34、35、35:1、36、36:1、37、37:1、40、42、43、53、55、60、61、62、63、65、73、74、77、81、83、86、93、94、95、97、98、100、101、104、106、108、109、110、113、114、115、116、117、118、119、120、123、125、126、127、128、129、137、138、139、144、146、147、148、150、151、152、153、154、155、156、161、162、164、166、167、168、169、170、171、172、173、174、175、176、177、179、180、181、182、185、187、188、193、194、199、213、214等。
作為橙色顏料，可以列舉出顏料橙(以下稱為PO)36、43、51、55、59、61、71、73等。
為了實現(xiàn)紅色著色膜的高亮度化、高對比度化，優(yōu)選對紅色顏料實施微細(xì)化處理。特別優(yōu)選使用根據(jù)BET法測得的比表面積在90～140m2/g范圍內(nèi)的紅色顏料A、更優(yōu)選使用在90～110m2/g范圍內(nèi)的紅色顏料A。僅使用比表面積小于90m2/g的紅色顏料時，雖然斜側(cè)可見性沒有問題，但紅色著色膜的亮度、對比率變得比較低。另一方面，使用比表面積大于140m2/g的紅色顏料時，顏料分散難，難以確保作為著色組合物的流動性，其結(jié)果具有紅色著色膜的亮度、對比率特性變差的傾向。
在著色膜中，經(jīng)過微細(xì)化的顏料粒子的分布容易不均。因此優(yōu)選通過使大小不同的顏料粒子共存而將分布狀態(tài)均勻化。具體地說，為了使分布狀態(tài)均勻，優(yōu)選在實現(xiàn)上述紅色著色膜的高亮度化、高對比度化的紅色顏料A中共存根據(jù)BET法測得的比表面積在70～85m2/g范圍內(nèi)的紅色顏料B，更優(yōu)選共存75～85m2/g范圍內(nèi)的紅色顏料B。優(yōu)選相對于100重量份的上述紅色顏料A，使用10～60重量份的上述紅色顏料B，更優(yōu)選使用20～50重量份的上述紅色顏料B。紅色顏料B的含量低于10重量份時，上述紅色顏料A的分布狀態(tài)的均勻化效果小；超過60重量份時，則紅色著色膜的對比度降低顯著。
作為控制顏料的比表面積的手段，有機械粉碎顏料來控制比表面積的方法(稱為研磨法)、將溶解于良溶劑的顏料投入到劣溶劑后使所需比表面積的顏料析出的方法(稱為析出法)以及在合成時制造所需比表面積的顏料的方法(稱為合成析出法)等?？梢愿鶕?jù)所用顏料的合成方法、化學(xué)性質(zhì)等選擇適當(dāng)方法，從而控制顏料的比表面積。以下，對各個方法進行說明。
研磨法是使用球磨機、混砂機或捏合機等將顏料與食鹽等水溶性無機鹽等研磨劑以及不溶解它的水溶性有機溶劑(以下將該工序稱為鹽磨)一起機械混煉后，將無機鹽和有機溶劑水洗除去，進行干燥，由此得到所需比表面積的顏料的方法。但是，通過鹽磨處理，顏料有時會晶體生長，因此在處理時在上述有機溶劑中加入至少一部分溶解的樹脂或顏料分散劑，有效防止晶體生長。對于顏料和無機鹽的比例，無機鹽的比例多則顏料的微細(xì)化效率變高，但由于顏料的處理量變少，因此生產(chǎn)率降低，所以通常來說相對于1重量份的顏料可以使用1～30重量份的無機鹽，優(yōu)選使用2～20重量份。另外，上述水溶性有機溶劑是使顏料和無機鹽變成均勻的塊而添加的物質(zhì)，雖然也取決于顏料和無機鹽的配比，但通常相對于1重量份的顏料使用0.5～3重量份的量。
進一步對鹽磨進行具體說明，在顏料和水溶性無機鹽的混合物中添加少量水溶性有機溶劑作為濕潤劑，利用捏合機等強力攪拌后，將該混合物投入水中，使用高速混合機等進行攪拌，制成料漿。接著，過濾該料漿，水洗后干燥，由此可以得到所需比表面積的顏料。
析出法是在將顏料溶解于適當(dāng)良溶劑后與劣溶劑混合，使所需比表面積的顏料析出的方法，可以通過溶劑的種類或量、析出溫度、析出速度等控制比表面積的大小。一般來說，由于顏料難以溶于溶劑中，因此可使用的溶劑有所限制，但可以使用濃硫酸、多磷酸、氯磺酸等強酸性溶劑，或液氨、甲醇鈉的二甲基甲酰胺溶液等堿性溶劑等。
作為析出法的代表例有，將在酸性溶劑中溶解有顏料的溶液注入到其它溶劑中進行再析出而得到微細(xì)粒子的酸糊法。工業(yè)上，從成本的觀點出發(fā)通常為將硫酸溶液注入到水中的方法。硫酸濃度沒有特別限制，但優(yōu)選為95～100重量％。相對于顏料的硫酸用量沒有特別限制，但過少則溶劑粘度高難以處理，過多則顏料的處理效率降低，因此優(yōu)選相對于顏料使用3～10重量倍的硫酸。另外，顏料沒有必要完全溶解。溶解時的溫度優(yōu)選為0～50℃，小于等于該溫度則硫酸有可能結(jié)冰，并且溶解度也降低。溫度過高則易引起副反應(yīng)。注入的水的溫度優(yōu)選為1～60℃，超過60℃開始注入時，由于硫酸的溶解熱而沸騰，操作危險。另外，在小于1℃的溫度下會結(jié)冰。注入所用的時間優(yōu)選相對于100g顏料為0.1～30分鐘。注入所用時間越長則比表面積變得越小。
當(dāng)選擇組合酸糊法等析出法和鹽磨法等研磨法的手法時，能夠在考慮顏料的整粒程度的同時控制顏料的比表面積，并且此時還能確保作為分散體的流動性，因此更為優(yōu)選。
進行鹽磨時或酸糊時，為了防止控制比表面積時伴有的顏料的凝集，還可以并用色素衍生物、樹脂型分散劑、表面活性劑等分散助劑。另外，通過以2種或更多種顏料共存的形式進行比表面積的控制，即便是在單獨情況下分散困難的顏料也能作為穩(wěn)定的分散體進行加工。
作為特殊析出法有隱色體法。當(dāng)黃蒽酮類、苝酮類、苝類、陰丹士林類等建筑染料類顏料被堿性亞硫酸氫鹽還原時，醌基變成氫醌的鈉鹽(隱色體化合物)，成為水溶性。在該溶液中添加適當(dāng)?shù)难趸瘎┻M行氧化，由此可以使不溶于水的比表面積大的顏料析出。
合成析出法為在合成顏料的同時使所需比表面積的顏料析出的方法。但是，從溶劑中將生成的微細(xì)顏料取出時，如果顏料粒子不發(fā)生凝集而成為大的二次粒子的話，則難以進行作為通常分離方法的過濾，因此通常適用于在易發(fā)生二次凝集的水系中合成的偶氮類等顏料。
另外，作為控制顏料比表面積的手段，也可以通過使用高速混砂機等長時間分散顏料(干式粉碎顏料，所謂的干式研磨)，從而在增大顏料比表面積的同時進行分散。
另外，優(yōu)選在含有紅色顏料和顏料載體的紅色著色組合物、特別是含有微細(xì)化了的紅色顏料的紅色著色組合物中，含有色素衍生物。經(jīng)過微細(xì)化的顏料凝集力大，導(dǎo)致出現(xiàn)由于光散射和色素分布不均所產(chǎn)生的光學(xué)各向異性，但色素衍生物除了成為分散助劑之外，還起到控制著色膜中的顏料的晶體生長或凝集的作用。
色素衍生物是指在有機色素中導(dǎo)入了取代基的化合物，作為有機色素，可以列舉出例如二氧代吡咯并吡咯類，偶氮、雙偶氮、多偶氮等偶氮類，蒽醌類，喹吖酮類，苝酮類、苝類、異吲哚啉類、異吲哚啉酮類，喹酞酮類，士林類、金屬配位化合物類等色素。另外，在構(gòu)成色素衍生物的有機色素中還包括一般不被稱為色素的萘類、三嗪類等淡黃色化合物。
根據(jù)顏料種類的不同，色素衍生物的添加效果不同，例如當(dāng)是二氧代吡咯并吡咯類顏料時，優(yōu)選將二氧代吡咯并吡咯類或喹吖酮類色素作為母體骨架的色素衍生物。
另一方面，作為被導(dǎo)入至有機色素的取代基，可以列舉出下述式(2)～(6)所示的取代基。
式(2) 式(3) 式(4) 式(5) 式(6) 上述式中，X表示-SO2-、-CO-、-CH2NHCOCH2-、-CH2-或單鍵，n表示1～10的整數(shù)。
R1和R2各自獨立地表示可被取代的烷基、鏈烯基、芳基，并且，R1和R2還可結(jié)合形成進一步含有氮、氧或硫原子且可被取代的雜環(huán)。優(yōu)選烷基和鏈烯基的碳原子數(shù)為1～10。
R3、R4、R5和R6各自獨立地表示氫原子、鹵原子、可被取代的烷基、鏈烯基、芳基、芳烷基、烷氧基、芳氧基、硫代烷基、硫代芳基、烷基氨基、二烷基氨基、芳基氨基或二芳基氨基。優(yōu)選烷基、鏈烯基、硫代烷基的烷基部位、烷基氨基中的烷基部位、二烷基氨基中的各烷基部位的碳原子數(shù)為1～10。
R7表示可被取代的烷基、鏈烯基或芳基。優(yōu)選烷基和鏈烯基的碳原子數(shù)為1～10。
R8、R9、R10和R11各自獨立地表示氫原子、可被取代的烷基、鏈烯基或芳基。優(yōu)選烷基和鏈烯基的碳原子數(shù)為1～5。
Y表示-NR12-Z-NR13-或直接就是鍵，R12和R13各自獨立地表示氫原子、可被取代的烷基、鏈烯基或苯基。優(yōu)選烷基和鏈烯基的碳原子數(shù)為1～5。
Z表示可被取代的亞烷基、亞鏈烯基或亞苯基。優(yōu)選亞烷基和亞鏈烯基的碳原子數(shù)為1～8。
R表示以下述式(7)所示的取代基或以式(8)所示的取代基。
Q表示羥基、烷氧基、以式(7)所示的取代基或以式(8)所示的取代基。
式(7)
式(8) 式(7)和(8)中，R1、R2、R7、R8、R9、R10、R11的定義同上。
色素衍生物可單獨使用，也可混合2種或更多種使用。
色素衍生物的含量，在僅使用上述紅色顏料A作為紅色顏料時，還包括在紅色顏料的微細(xì)化處理時所使用的量，優(yōu)選相對于100重量份的紅色顏料A為15～30重量份。色素衍生物的含量低于15重量份時，抑制紅色顏料的晶體生長或凝集的效果變小，超過30重量份時，則不能保持紅色著色組合物的流動性。并且，色素衍生物的含量，在并用上述紅色顏料A和上述紅色顏料B作為紅色顏料時，優(yōu)選相對于100重量份的紅色顏料(A+B)為5～30重量份。當(dāng)僅使用紅色顏料B那樣的比表面積小于90m2/g的紅色顏料作為紅色顏料時，色素衍生物的含量優(yōu)選相對于100重量份的紅色顏料為5～20重量份。
另外，作為色素衍生物，優(yōu)選選擇對含有顏料載體的清漆的分散性好的物質(zhì)，還可以組合色素衍生物以外的分散劑。作為色素衍生物以外的分散劑，可以使用蓖麻醇酸、12-羥基硬脂酸的縮合物、堿性高分子化合物、含有酸基的共聚物、脂肪酸酯類、脂肪族多胺/聚酯接枝聚合物、聚乙烯/聚丙烯加成聚合物等所謂的樹脂型分散劑。
在紅色著色組合物中含有的顏料載體由透明樹脂、其前體或它們的混合物構(gòu)成。透明樹脂為在可見光區(qū)域的400～700nm的全波長區(qū)域的透射率優(yōu)選大于等于80％、更優(yōu)選大于等于95％的樹脂。透明樹脂中包括熱塑性樹脂、熱固性樹脂和感光性樹脂，其前體中包括通過放射線照射而固化生成透明樹脂的單體或寡聚物，這些可單獨使用或混合2種或更多種使用。
作為熱塑性樹脂，例如可以列舉出丁縮醛樹脂、苯乙烯-馬來酸共聚物、氯化聚乙稀、氯化聚丙烯、聚氯乙烯、氯乙烯-醋酸乙烯共聚物、聚醋酸乙烯、聚尿烷類樹脂、聚酯樹脂、丙烯酸類樹脂、醇酸樹脂、聚苯乙烯、聚酰胺樹脂、橡膠類樹脂、環(huán)化橡膠類樹脂、纖維素類、聚乙烯、聚丁二烯、聚酰亞胺樹脂等。
作為熱固性樹脂，例如可以列舉出環(huán)氧樹脂、苯并鳥糞胺樹脂、松香改性馬來酸樹脂、松香改性富馬酸樹脂、蜜胺樹脂、尿素樹脂、酚醛樹脂等。
作為感光性樹脂，可以使用使具有羥基、羧基、氨基等反應(yīng)性取代基的線狀高分子與具有異氰酸酯基、醛基、環(huán)氧基等反應(yīng)性取代基的(甲基)丙烯酸化合物或肉桂酸發(fā)生反應(yīng)、從而將(甲基)丙烯?；?、苯乙烯基等光交聯(lián)性基團導(dǎo)入至該線狀高分子的樹脂。另外，還可以使用通過(甲基)丙烯酸羥基烷基酯等具有羥基的(甲基)丙烯酸化合物將含有苯乙烯-馬來酸酐共聚物、α-烯烴-馬來酸酐共聚物等酸酐的線狀高分子進行半酯化而得到的物質(zhì)。
優(yōu)選透明樹脂的含量相對于100重量份的紅色顏料總量為5～350重量份。
作為通過放射線照射而固化生成透明樹脂的單體和寡聚物，可以列舉出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、β-羧乙基(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、1，6-己二醇二縮水甘油醚二(甲基)丙烯酸酯、雙酚A二縮水甘油醚二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二縮水甘油醚二(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸三環(huán)癸酯、羥甲基化蜜胺的(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸環(huán)氧酯、丙烯酸尿烷酯等各種丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，(甲基)丙烯酸，苯乙烯，醋酸乙烯，羥乙基乙烯基醚，乙二醇二乙烯基醚，季戊四醇三乙烯基醚，(甲基)丙烯酰胺，N-羥甲基(甲基)丙烯酰胺，N-乙烯基甲酰胺，丙烯腈等。這些物質(zhì)可單獨使用，也可混合2種或更多種使用。
單體和寡聚物的含量，相對于100重量份的紅色顏料總量，優(yōu)選分別為10～300重量份，更優(yōu)選為10～200重量份。
通過放射線固化將紅色著色組合物涂膜化時，在紅色著色組合物中含有光聚合引發(fā)劑。作為光聚合引發(fā)劑，可以使用4-苯氧基二氯苯乙酮、4-叔丁基-二氯苯乙酮、二乙氧基苯乙酮、1-(4-異丙基苯基)-2-羥基-2-甲基丙烷-1-酮、1-羥基環(huán)己基苯基酮、2-芐基-2-二甲基氨基-1-(4-嗎啉苯基)-丁烷-1-酮等苯乙酮類化合物，苯偶因、苯偶因甲基醚、苯偶因乙基醚、苯偶因異丙基醚、苯偶因二甲基縮酮等苯偶因類化合物，二苯甲酮、苯甲酰安息香酸、苯甲酰安息香酸甲酯、4-苯基二苯甲酮、羥基二苯甲酮、丙烯酸化二苯甲酮、4-苯甲酰-4’-甲基二苯基亞硫酸鹽、3，3’，4，4’-四(叔丁基過氧化羰基)二苯甲酮等二苯甲酮類化合物，硫雜蒽酮、2-氯硫雜蒽酮、2-甲基硫雜蒽酮、異丙基硫雜蒽酮、2，4-二異丙基硫雜蒽酮、2，4-二乙基硫雜蒽酮等硫雜蒽酮類化合物，2，4，6-三氯-s-三嗪、2-苯基-4，6-雙(三氯甲基)-s-三嗪、2-(對甲氧基苯基)-4，6-雙(三氯甲基)-s-三嗪、2-(對-甲苯基)-4，6-雙(三氯甲基)-s-三嗪、2-胡椒基-4，6-雙(三氯甲基)-s-三嗪、2，4-雙(三氯甲基)-6-苯乙烯基-s-三嗪、2-(萘并-1-基)-4，6-雙(三氯甲基)-s-三嗪、2-(4-甲氧基-萘并-1-基)-4，6-雙(三氯甲基)-s-三嗪、2，4-三氯甲基-(胡椒基)-6-三嗪、2，4-三氯甲基-(4’-甲氧基苯乙烯基)-6-三嗪等三嗪類化合物，1，2-辛二酮、1-[4-(硫代苯基)-2-(O-苯甲酰肟)]、O-(乙?；?-N-(1-苯基-2-氧-2-(4’-甲氧基-萘基)亞乙基)羥胺等肟酯類化合物，雙(2，4，6-三甲基苯甲?；?苯基瞵氧化物、2，4，6-三甲基苯甲?；交趸锏阮惢衔?，9，10-菲醌、樟腦醌、乙基蒽醌等醌類化合物，硼酸酯類化合物，咔唑類化合物，咪唑類化合物，二茂鈦類化合物等。這些光聚合引發(fā)劑可以使用1種或混合2種或更多種使用。光聚合引發(fā)劑的含量優(yōu)選相對于100重量份的紅色顏料總量為5～200重量份，更優(yōu)選為10～150重量份。
在上述光聚合引發(fā)劑中可以并用敏化劑。作為敏化劑，可以列舉出三乙醇胺、甲基二乙醇胺、三異丙醇胺、4-二甲基氨基安息香酸甲酯、4-二甲基氨基安息香酸乙酯、4-二甲基氨基安息香酸異戊酯、安息香酸2-二甲基氨基乙酯、4-二甲基氨基安息香酸2-乙基己酯、N，N-二甲基對甲苯胺、4，4’-雙(二甲基氨基)二苯甲酮、4，4’-雙(二乙基氨基)二苯甲酮、4，4’-雙(乙基甲基氨基)二苯甲酮等胺系化合物。這些敏化劑可以使用1種或混合2種或更多種使用。敏化劑的含量優(yōu)選相對于100重量份的紅色顏料總量為0.1～60重量份。
紅色著色組合物中還可以進一步含有起到鏈轉(zhuǎn)移劑作用的多官能硫醇。多官能硫醇只要是具有2個或更多個硫醇基的化合物即可，例如可以列舉出己二硫醇、癸二硫醇、1，4-丁二醇雙硫代丙酸酯、1，4-丁二醇雙硫代乙醇酸酯、乙二醇雙硫代乙醇酸酯、乙二醇雙硫代丙酸酯、三羥甲基丙烷三硫代乙醇酸酯、三羥甲基丙烷三硫代丙酸酯、三羥甲基丙烷三(3-巰基丁酸酯)、季戊四醇四硫代乙醇酸酯、季戊四醇四硫代丙酸酯、三巰基丙酸三(2-羥乙基)異氰脲酸酯、1，4-二甲基巰基苯、2，4，6-三巰基-s-三嗪、2-(N，N-二丁基氨基)-4，6-二巰基-s-三嗪等。這些多官能硫醇可使用1種，也可混合2種或更多種使用。多官能硫醇的含量優(yōu)選相對于100重量份的紅色顏料總量為0.05～100重量份，更優(yōu)選為0.1～60重量份。
紅色著色組合物與通常的濾色器用著色組合物相同，為了使紅色顏料充分分散并在玻璃基板上進行涂布以使得干燥膜厚達(dá)到0.2～5μm，還可以含有各種溶劑。作為溶劑，可以列舉出環(huán)己酮、乙基溶纖劑乙酸酯、丁基溶纖劑乙酸酯、1-甲氧基-2-丙基乙酸酯、二乙二醇二甲基醚、乙基苯、乙二醇二乙基醚、二甲苯、乙基溶纖劑、甲基-正戊酮、丙二醇單甲基醚甲苯、甲基乙基酮、乙酸乙酯、甲醇、乙醇、異丙醇、丁醇、異丁酮、石油系溶劑等。這些溶劑可單獨或混合使用。溶劑的含量優(yōu)選相對于100重量份的紅色顏料總量為800～4000重量份，更優(yōu)選為1000～2500重量份。
紅色著色組合物可如下制造使用三輥磨、雙輥磨、砂磨、捏合機、磨碎機(Attriter)等各種分散手段，將紅色顏料、優(yōu)選經(jīng)過微細(xì)化處理的紅色顏料微細(xì)地分散在透明樹脂和/或其前體中，由此制造。為了良好地分散紅色顏料，可以適當(dāng)含有樹脂型顏料分散劑、表面活性劑、色素衍生物等分散助劑。分散助劑具有優(yōu)異的顏料分散性，防止分散后的顏料再凝集的效果大，因此使用利用分散助劑將紅色顏料分散在透明樹脂和/或其前體中而成的紅色著色組合物時，能夠得到透明性優(yōu)異的紅色著色膜。
作為表面活性劑，可以列舉出聚氧乙烯烷基醚硫酸鹽、十二烷基苯磺酸鈉、苯乙烯-丙烯酸共聚物的堿鹽、烷基萘磺酸鈉、烷基二苯基醚二磺酸鈉、月桂基硫酸單乙醇胺、月桂基硫酸三乙醇胺、月桂基硫酸銨、硬脂酸單乙醇胺、硬脂酸鈉、月桂基硫酸鈉、苯乙烯-丙烯酸共聚物的單乙醇胺、聚氧乙烯烷基醚磷酸酯等陰離子性表面活性劑；聚氧乙烯油醚、聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯壬基苯基醚、聚氧乙烯烷基醚磷酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐單硬脂酸酯、二乙二醇單月桂酯等非離子性表面活性劑；烷基季銨鹽及它們的環(huán)氧烷加成物等陽離子性表面活性劑；烷基二甲基氨基醋酸甜菜堿等烷基甜菜堿、烷基咪唑啉等兩性表面活性劑，這些表面活性劑可單獨使用，或混合2種或更多種使用。
在紅色著色組合物中，為了穩(wěn)定組合物的經(jīng)時粘度，可含有貯藏穩(wěn)定劑，并且，為了提高與透明基板的密合性，還可以含有硅烷偶聯(lián)劑等密合提高劑。作為貯藏穩(wěn)定劑，例如可以列舉出芐基三甲基氯化物、二乙基羥基胺等的氯化銨，乳酸、草酸等有機酸及其甲基醚，叔丁基鄰苯二酚、四乙基瞵、四苯基瞵等有機瞵、亞磷酸鹽等。
作為硅烷偶聯(lián)劑，例如可以列舉出乙烯基三(β-甲氧基乙氧基)硅烷、乙烯基乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷等乙烯基硅烷類，γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷等(甲基)丙烯酸硅烷類，β-(3，4-環(huán)氧基環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷、β-(3，4-環(huán)氧基環(huán)己基)甲基三甲氧基硅烷、β-(3，4-環(huán)氧基環(huán)己基)乙基三乙氧基硅烷、β-(3，4-環(huán)氧基環(huán)己基)甲基三乙氧基硅烷、γ-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-環(huán)氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷等環(huán)氧硅烷類，N-β-(氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷、N-β-(氨乙基)-γ-氨丙基三乙氧基硅烷、N-β-(氨乙基)-γ-氨丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-氨丙基三乙氧基硅烷、γ-氨丙基三甲氧基硅烷、N-苯基-γ-氨丙基三甲氧基硅烷、N-苯基-γ-氨丙基三乙氧基硅烷等氨基硅烷類，γ-巰基丙基三甲氧基硅烷、γ-巰基丙基三乙氧基硅烷等硫代硅烷類等。
紅色著色組合物可以照相凹版膠印用印刷油墨、無水膠版印刷油墨、絲網(wǎng)印刷用油墨、溶劑顯影型或堿性顯影型著色抗蝕劑的形態(tài)進行制備。著色抗蝕劑為在含有熱塑性樹脂、熱固性樹脂或感光性樹脂、單體、光聚合引發(fā)劑以及有機溶劑的組合物中分散紅色顏料而成的物質(zhì)。紅色顏料以紅色著色組合物的總固體成分量為基準(zhǔn)，優(yōu)選以總量計為5～70重量％的比例含有。更優(yōu)選為以20～50重量％的比例含有，其剩余部分實際上來自于由透明樹脂和/或其前體所提供的樹脂質(zhì)粘合劑。
紅色著色組合物，優(yōu)選通過離心分離、燒結(jié)濾器、膜濾器等手段，將大于等于5μm的粗大粒子、優(yōu)選為大于等于1μm的粗大粒子、更優(yōu)選為大于等于0.5μm的粗大粒子、進一步優(yōu)選為大于等于0.2μm的粒子和混入的灰塵去除。
接著，對本發(fā)明的濾色器進行說明。
本發(fā)明的濾色器為在透明基板上具備由本發(fā)明的紅色著色膜構(gòu)成的紅色濾波器節(jié)、綠色濾波器節(jié)和藍(lán)色濾波器節(jié)的濾色器。各色濾波器節(jié)的厚度優(yōu)選為0.2～5μm。
本發(fā)明的濾色器中，優(yōu)選紅色濾波器節(jié)在575～635nm波長范圍的平均振幅透射率比(av.tanψ)滿足上述式(1)，綠色和藍(lán)色的濾波器節(jié)也分別是綠色的在535～560nm、藍(lán)色的在410～520nm波長范圍內(nèi)不具有擾亂偏光狀態(tài)的光學(xué)特性，即上述波長范圍的平均振幅透射率比(av.tanψ)滿足上述式(1)。
各色濾波器節(jié)可通過印刷法或光刻法在透明基板上形成。紅色濾波器節(jié)使用上述紅色著色組合物形成，綠色濾波器節(jié)和藍(lán)色濾波器節(jié)使用含有代替上述紅色著色組合物中的紅色顏料的綠色顏料或藍(lán)色顏料的公知的綠色著色組合物和藍(lán)色著色組合物而形成。
作為透明基板，可以使用鈉鈣玻璃、低堿硼硅酸玻璃、無堿鋁硼硅酸玻璃等玻璃板，聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚對苯二甲酸乙二酯等樹脂板。另外，為了液晶面板化后的液晶驅(qū)動，還可在玻璃板、樹脂板的表面上形成由氧化銦、氧化錫等構(gòu)成的透明電極。
作為在綠色著色組合物中使用的綠色顏料，可以列舉出顏料綠(以下稱為PG)7、10、36、37等，并且，還可以與上述黃色顏料并用。
作為在藍(lán)色著色組合物中使用的藍(lán)色顏料，可以列舉出顏料藍(lán)(以下稱為PB)15、15:1、15:2、15:3、15:4、15:6、16、22、60、64、80等。另外，還可以并用顏料紫(以下稱為PV)1、19、23、27、29、30、32、37、40、42、50等紫色顏料。
這些綠色顏料、黃色顏料、藍(lán)色顏料、紫色顏料與紅色顏料同樣，為了實現(xiàn)各色著色膜的高亮度化、高對比度化，優(yōu)選實施微細(xì)化處理，優(yōu)選比表面積大。
利用印刷法進行的各色濾波器節(jié)的形成，由于僅通過重復(fù)作為上述各種印刷油墨而制備的著色組合物的印刷和干燥即可形成圖案，因此作為濾色器的制造法，其成本低，且批量生產(chǎn)性優(yōu)異。并且，隨著印刷技術(shù)的發(fā)展，能夠進行具有高尺寸精度和平滑度的微細(xì)圖案的印刷。為了進行印刷，優(yōu)選油墨在印刷版上或橡皮布上不干燥、不固化的組成。另外，在印刷機上的油墨流動性的控制也很重要，可以進行利用分散劑、體質(zhì)顏料的油墨粘度的調(diào)整。
利用光刻法形成各色濾波器節(jié)時，在透明基板上利用噴霧涂布、旋轉(zhuǎn)涂布、狹縫涂布、輥涂等涂布方法將作為上述溶劑顯影型或堿性顯影型著色抗蝕劑而制備的著色組合物進行涂布以使得干燥膜厚達(dá)到0.2～10μm。干燥涂布膜時，還可以使用減壓干燥機、對流干燥機、IR干燥機、加熱板等。根據(jù)需要，對干燥的膜通過以與該膜接觸或非接觸狀態(tài)設(shè)置的具有規(guī)定圖案的掩模進行紫外線曝光。其后，浸漬在溶劑或堿性顯影液中或者通過噴霧器等將顯影液噴霧，將未固化部除去而形成所需圖案，之后對于其它顏色重復(fù)相同操作，可以制造濾色器。進而，為了促進著色抗蝕劑的聚合，還可根據(jù)需要實施加熱。利用光刻法，能夠制造比上述印刷法精度更高的濾色器。
在顯影時，使用碳酸鈉、氫氧化鈉等水溶液作為堿性顯影液，還可以使用二甲基芐胺、三乙醇胺等有機堿。另外，還可以在顯影液中添加消泡劑和表面活性劑。作為顯影處理的方法，可以使用淋浴顯影法、噴霧顯影法、浸泡(浸漬)顯影法、Puddle顯影法等。另外，為了提高紫外線曝光感度，還可以在涂布干燥上述著色抗蝕劑后，涂布干燥水溶性或堿性水溶性樹脂，例如聚乙烯醇、水溶性丙烯酸樹脂等，從而形成防止氧導(dǎo)致的聚合障礙的膜后，進行紫外線曝光。
本發(fā)明的濾色器，除了上述方法以外還可以通過電沉積法、復(fù)制法等進行制造。電沉積法是利用形成于透明基板上的透明導(dǎo)電膜，通過膠體粒子的電泳在透明導(dǎo)電膜上電沉積形成各色濾波器節(jié)，由此制造濾色器的方法。另外，復(fù)制法是在剝離性復(fù)制基底片材的表面上預(yù)先形成濾色器層后，將該濾色器層復(fù)制在所需透明基板上的方法。
接著，對具備本發(fā)明的濾色器的液晶顯示裝置進行說明。
圖2為具備本發(fā)明的濾色器的液晶顯示裝置的概略剖面圖。圖2所示的裝置10為筆記本型電腦用TFT驅(qū)動型液晶顯示裝置的典型例，其具備分開相向配置的一對透明基板11和21，在它們之間密封有液晶(LC)。液晶(LC)根據(jù)TN(扭曲向列)、STN(超扭曲向列)、IPS(橫向電場效應(yīng))、VA(垂直取向)、OCB(光學(xué)補償彎曲排列)等驅(qū)動模式進行取向。
在第1透明基板11的內(nèi)面上形成有TFT(薄膜晶體管)陣列12，其上形成有例如由ITO構(gòu)成的透明電極層13。在透明電極層13上設(shè)置有取向?qū)?4。另外，在透明基板11的外面形成有偏振片15。
另一方面，在第2透明基板21的內(nèi)面形成有本發(fā)明的濾色器22。構(gòu)成濾色器22的紅色、綠色和藍(lán)色的濾波器節(jié)由黑色矩陣(未圖示)分離。覆蓋濾色器22，根據(jù)需要形成透明保護膜(未圖示)，并且在其上形成例如由ITO構(gòu)成的透明電極層23，覆蓋透明電極層23設(shè)有取向?qū)?4。另外，在透明基板21的外面形成有偏振片25。在偏振片15的下方設(shè)有具備三波長燈31的背光單元30。
實施例以下通過實施例和比較例更加具體地說明本發(fā)明，但本發(fā)明不受以下實施例的限定。另外，在以下的制造例、實施例和比較例中，“份”表示“重量份”，“％”表示“重量％”。
另外，在以下例子中，通過以下方法測定各種物性。
<各種物性的測定法> 使用自動蒸氣吸附量測定裝置(日本BEL公司生產(chǎn)“BELSORP18”，通過利用氮吸附的BET法進行測定。
使用顯微分光光度計(Olympus光學(xué)公司生產(chǎn)“OSP-SP100”)測定C光源的色度(Y，x，y)。
使用觸針式表面形狀測定器(日本Veeco公司生產(chǎn)“Dektak8”)進行測定。
在形成有著色膜的基板兩面上分別重疊偏振片以使得兩偏振片的偏振軸相互平行，使背光從一側(cè)的偏振片側(cè)射入，使用亮度計測定透過另一偏振片的光的亮度(Lp)。接著，將在基板兩面重疊的偏振片進行配置以使得兩偏振片的偏振軸相互垂直相交，使背光從一側(cè)的偏振片側(cè)射入，使用亮度計測定透過另一偏振片的光的亮度(Lc)。使用所得的測定亮度值，計算對比率Lp/Lc。測定在基板的法線方向上進行。另外，作為2個偏振片，都使用日東電工公司生產(chǎn)的“NPF-SEG1224DU”。亮度計使用Topcon公司生產(chǎn)的“BM-5A”，在2°視野的條件下測定亮度。
使橢圓偏振光從形成了著色膜的基板的法線方向和斜45°方位入射，使用透射型分光橢圓偏振儀(日本分光公司生產(chǎn)“M-220”)，測定透射光的ψa值。該測定，對于紅色著色膜來說在575-635nm的波長范圍、對于藍(lán)色著色膜來說在410-520nm的波長范圍、對于綠色著色膜來說在535-560nm的波長范圍，每隔1nm進行測定。并且，也同樣測定僅使用了支撐著色膜的透明玻璃基板時的ψb值。然后，根據(jù)上述式(A)求出ψ值，求出其正切函數(shù)(tanψ)，計算它們的平均值，即平均振幅透射率比(av.tanψ)。
在液晶顯示裝置中顯示黑畫面，從相對于畫面傾斜45°方位目測評價該黑顯示畫面中著色狀態(tài)的有無。評價等級如下。
○未見著色，可見性良好×可見著色，可見性差另外，以下制造例中使用的色素衍生物如下所示。

CuPc銅酞菁?xì)埢?
a)微細(xì)化顏料的制造制造例1將300份紅色顏料PR254(Ciba Specialty Chemicals公司生產(chǎn)的“IRGAZIN DPP RED BO”)投入到3000份的96％硫酸中攪拌1小時后，注入到5℃的水中。將其攪拌1小時后過濾，用溫水進行洗滌直至洗滌液變?yōu)橹行?，?0℃下干燥。將152份所得的酸糊處理顏料、8份色素衍生物(D-1)、1600份氯化鈉和190份溶劑二乙二醇(東京化成公司生產(chǎn))裝入不銹鋼制的1加侖的捏合機中，在60℃下混煉10小時。將該混合物投入至3升的溫水中，加熱至約80℃，同時使用高速混合機攪拌約1小時，得到料漿。對該料漿進行反復(fù)過濾、水洗而除去氯化鈉和溶劑(二乙二醇)后，在80℃下干燥24小時，得到156份的鹽磨處理顏料R-1。鹽磨處理顏料R-1的比表面積為92m2/g。即，該鹽磨處理顏料為含有148份紅色顏料A和7.8份色素衍生物的顏料(95重量％的紅色顏料A和5重量％的色素衍生物)。
制造例2除了使用色素衍生物(D-2)代替色素衍生物(D-1)之外，與制造例1同樣操作，得到鹽磨處理顏料(R-2)。鹽磨處理顏料R-2的比表面積為95m2/g。即，該鹽磨處理顏料R-2是含有95重量％的紅色顏料A和5重量％的色素衍生物的顏料。
制造例3除了將在鹽磨時所用的酸糊處理顏料的量從152份變?yōu)?44份、將色素衍生物(D-1)的量從8份變?yōu)?6份以外，與制造例1進行同樣操作，得到鹽磨處理顏料(R-3)。鹽磨處理顏料(R-3)的比表面積為102m2/g。即，該鹽磨處理顏料(R-3)是含有90重量％的紅色顏料A和10重量％的色素衍生物的顏料。
制造例4
將200份的藍(lán)色顏料PB15:6(東洋油墨制造公司生產(chǎn)“LIONOLBLUE ES”)、1600份氯化鈉和100份二乙二醇裝入不銹鋼制的1加侖的捏合機中，在70℃下混煉12小時。將該混合物投入5升的溫水中，加熱至約70℃，同時使用高速混合機攪拌約1小時，得到料漿。對該料漿反復(fù)實施過濾、水洗而將氯化鈉和溶劑除去后，在80℃下干燥24小時，得到198份鹽磨處理顏料(B-1)。鹽磨處理顏料(B-1)的比表面積為93m2/g。
制造例5將190份的紫色顏料PV23(東洋油墨制造公司生產(chǎn)“LIONOLVIOLET RL”)、10份色素衍生物(D-4)、1600份氯化鈉和100份二乙二醇裝入不銹鋼制的1加侖的捏合機中，在90℃下混煉3小時。將該混合物投入5升的溫水中，加熱至約70℃，同時使用高速混合機攪拌約1小時，得到料漿。對該料漿反復(fù)實施過濾、水洗而將氯化鈉和溶劑除去后，在80℃下干燥24小時，得到198份鹽磨處理顏料(V-1)。鹽磨處理顏料(V-1)的比表面積為104m2/g。
制造例6將200份的黃色顏料PY138(BASF公司生產(chǎn)“PALIOTOLYELLOW K0961HD”、比表面積80m2/g)、1500份氯化鈉和270份二乙二醇裝入不銹鋼制的1加侖的捏合機中，在60℃下混煉6小時。將該混合物投入5升的溫水中，加熱至約70℃，同時使用高速混合機攪拌約1小時，得到料漿。對該料漿反復(fù)實施過濾、水洗而將氯化鈉和溶劑除去后，在80℃下干燥24小時，得到196份鹽磨處理顏料(Y-1)。鹽磨處理顏料(Y-1)的比表面積為100m2/g。
b)丙烯酸樹脂溶液的制備制造例A在反應(yīng)容器中加入800份環(huán)己酮，一邊在容器內(nèi)注入氮氣一邊加熱至100℃，在同溫度下用1小時滴加下述單體和熱聚合引發(fā)劑的混合物，進行聚合反應(yīng)。
苯乙烯60.0份甲基丙烯酸60.0份甲基丙烯酸甲酯65.0份甲基丙烯酸丁酯65.0份偶氮雙異丁腈 10.0份滴加后進一步在100℃下反應(yīng)3小時，之后添加在50份環(huán)己酮中溶解有2.0份偶氮雙異丁腈的溶液，再在100℃下繼續(xù)反應(yīng)1小時，合成樹脂溶液。冷卻至室溫后，取樣樹脂溶液約2g，在180℃下加熱干燥20分鐘，測定不揮發(fā)成分，以該測定值為基礎(chǔ)，添加環(huán)己酮以使得在之前合成的樹脂溶液中不揮發(fā)成分變?yōu)?0％，制備所需的丙烯酸樹脂溶液，用于以下各例。
c)顏料分散體的制備制造例I-XII使用表1所示的顏料、色素衍生物和溶劑、以及在上述制造例A中制備的丙烯酸樹脂溶液，將表2所示組成(合計為100份)的混合物均勻攪拌混合后，使用直徑為1mm的氧化鋯微珠，用混砂機分散5分鐘，之后使用5μm的濾膜過濾，制備紅色顏料分散體RP-1～RP-10、藍(lán)色顏料分散體BP-1和綠色顏料分散體GP-1。
表1

表2

表1中未處理R1為PR254(Ciba Specialty Chemicals公司生產(chǎn)的“IRGAPHOR RED B-CF”；比表面積80m2/g)，未處理R2為PR177(Ciba Specialty Chemicals公司生產(chǎn)的“CROMOPHTAL RED A2B”；比表面積83m2/g)，未處理Y為PY139(BASF公司生產(chǎn)的“PALIOTOL YELLOW D1819”)，未處理G為PG36(東洋油墨制造(株)生產(chǎn)的“LIONOL GREEN 6YK”)。
另外，在表2中，關(guān)于紅色顏料分散體RP-1～RP-10，計算了相對于100份紅色顏料A的色素衍生物的量(份)、相對于100份紅色顏料A的紅色顏料B的量(份)和相對于100份紅色顏料(A+B)的色素衍生物的量(份)。
d)紅色著色膜的制作實施例1均勻攪拌混合51.0份顏料分散體(RP-1)、1.0份丙烯酸樹脂溶液、4.0份三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(新中村化學(xué)公司生產(chǎn)“NK酯ATMPT”)、3.4份光聚合引發(fā)劑(Ciba Specialty Chemicals公司生產(chǎn)的“ィルガキェア907”)、0.4份敏化劑(保土ケ谷化學(xué)公司生產(chǎn)“EAB-F”)和40.2份環(huán)己酮，之后用1μm的濾膜過濾，得到100份紅色著色組合物(RR-1)。通過旋涂法將該紅色著色組合物(RR-1)涂布在玻璃基板上以使得固化后的色度x為0.63(光源C光源)，在70℃下干燥20分鐘后，使用超高壓水銀燈曝光紫外線。其后，在230℃下對該基板進行1小時的熱處理，得到紅色著色膜。
實施例2除了使用顏料分散體(RP-2)代替顏料分散體(RP-1)之外，與實施例1同樣操作，制備100份的紅色著色組合物(RR-2)，得到紅色著色膜。
實施例3
除了使用顏料分散體(RP-3)代替顏料分散體(RP-1)之外，與實施例1同樣操作，制備100份的紅色著色組合物(RR-4)，得到紅色著色膜。
比較例1除了使用顏料分散體(RP-4)代替顏料分散體(RP-1)之外，與實施例1同樣操作，制備100份的紅色著色組合物(RR-4)，得到紅色著色膜。
實施例4除了使用顏料分散體(RP-5)代替顏料分散體(RP-1)之外，與實施例1同樣操作，制備100份的紅色著色組合物(RR-5)，得到紅色著色膜。
實施例5除了使用顏料分散體(RP-6)代替顏料分散體(RP-1)之外，與實施例1同樣操作，制備100份的紅色著色組合物(RR-6)，得到紅色著色膜。
實施例6除了使用顏料分散體(RP-7)代替顏料分散體(RP-1)之外，與實施例1同樣操作，制備100份的紅色著色組合物(RR-7)，得到紅色著色膜。
實施例7除了使用顏料分散體(RP-8)代替顏料分散體(RP-1)之外，與實施例1同樣操作，制備100份的紅色著色組合物(RR-8)，得到紅色著色膜。
實施例8除了使用顏料分散體(RP-9)代替顏料分散體(RP-1)之外，與實施例1同樣操作，制備100份的紅色著色組合物(RR-9)，得到紅色著色膜。
比較例2除了使用顏料分散體(RP-10)代替顏料分散體(RP-1)之外，與實施例1同樣操作，制備100份的紅色著色組合物(RR-10)，得到紅色著色膜。
e)藍(lán)色著色膜的制作均勻攪拌混合42.0份顏料分散體(BP-1)、10.0份丙烯酸樹脂溶液、5.6份三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、2.0份光聚合引發(fā)劑、0.2份敏化劑和40.2份環(huán)己酮，之后用1μm的濾膜過濾，得到藍(lán)色著色組合物BR-1(100份)。通過旋涂法將該藍(lán)色著色組合物BR-1涂布在玻璃基板上以使得固化后的色度y為0.08(光源C光源)，在70℃下干燥20分鐘后，使用超高壓水銀燈曝光紫外線。其后，在230℃下對該基板進行20分鐘的熱處理，得到藍(lán)色著色膜。
f)綠色著色膜的制作攪拌混合均勻52.0份顏料分散體(GP-1)、4.8份三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、2.8份光聚合引發(fā)劑、0.2份敏化劑和40.2份環(huán)己酮，之后用1μm的濾膜過濾，得到100份綠色著色組合物(GR-1)。使用旋涂法將該綠色著色組合物(GR-1)涂布在玻璃基板上以使得固化后的色度y為0.58(光源C光源)，在70℃下干燥20分鐘后，使用超高壓水銀燈曝光紫外線。其后，在230℃下對該基板進行40分鐘的熱處理，得到綠色著色膜。
對于通過實施例1～8、比較例1～2得到的紅色著色膜、藍(lán)色著色膜、綠色著色膜，進行色度、膜厚、對比率和平均振幅透射率比的測定，結(jié)果示于表3。
表3

如表3所示，實施例1～8的本發(fā)明的紅色著色膜的斜45°方位的平均振幅透射率比在0.960～1.040的范圍內(nèi)。這里，使用了顏料分散體RP-5的實施例4中，由于僅使用了比表面積小于90m2/g的未處理顏料，因此對比率稍低，小于1800。另外，使用顏料分散體RP-6的實施例5，由于顏料的分光特性，亮度稍低，小于20。
另一方面，藍(lán)色著色膜和綠色著色膜的斜45°方位的平均振幅透射率比在0.960～1.040的范圍內(nèi)，它們的值比紅色著色膜更接近1。
g)濾色器和液晶顯示裝置的制作實施例9首先，通過旋涂法將紅色著色組合物RR-1涂布在預(yù)先形成有黑色矩陣的玻璃基板上，之后在70℃下干燥20分鐘。其后，通過超高壓水銀燈，介由光掩模對該基板曝光紫外線。曝光后，使用23℃的碳酸鈉水溶液噴霧顯影，用離子交換水洗滌后風(fēng)干。進一步在230℃下進行20分鐘的熱處理，在基板上形成膜厚為1.8μm的紅色條紋狀圖案。
接著，使用綠色著色組合物GR-1，同樣形成膜厚為1.8μm的綠色條紋狀圖案。進一步，使用藍(lán)色著色組合物BR-1，同樣形成膜厚為1.8μm的藍(lán)色條紋狀圖案，從而得到具有紅色、綠色和藍(lán)色的濾波器節(jié)的濾色器。
在所得濾色器上形成透明ITO電極層，在其上形成聚酰亞胺取向?qū)?。在該玻璃基板的另一表面上形成偏振片。另外，在另一個(第2個)玻璃基板的一個表面上形成TFT陣列和像素電極，在另一表面上形成偏振片。
將這樣準(zhǔn)備的2個玻璃基板按照電極層之間相對的方式相向配置，同時使用隔板珠保持一定的兩基板間隔，按照留有液晶組合物注入用開口部的方式將周圍用密封劑密封。從開口部將液晶組合物注入，密封開口部。進一步實施模塊化，得到液晶顯示裝置LCD-1。
實施例10除了使用紅色著色組合物(RR-2)代替紅色著色組合物(RR-1)之外，與實施例9同樣操作，得到液晶顯示裝置(LCD-2)。
實施例11除了使用紅色著色組合物(RR-3)代替紅色著色組合物(RR-1)之外，與實施例9同樣操作，得到液晶顯示裝置(LCD-3)。
比較例3除了使用紅色著色組合物(RR-4)代替紅色著色組合物(RR-1)之外，與實施例9同樣操作，得到液晶顯示裝置(LCD-4)。
實施例12除了使用紅色著色組合物(RR-5)代替紅色著色組合物(RR-1)之外，與實施例9同樣操作，得到液晶顯示裝置(LCD-5)。
實施例13除了使用紅色著色組合物(RR-6)代替紅色著色組合物(RR-1)之外，與實施例9同樣操作，得到液晶顯示裝置(LCD-6)。
實施例14除了使用紅色著色組合物(RR-7)代替紅色著色組合物(RR-1)之外，與實施例9同樣操作，得到液晶顯示裝置(LCD-7)。
實施例15除了使用紅色著色組合物(RR-8)代替紅色著色組合物(RR-1)之外，與實施例9同樣操作，得到液晶顯示裝置(LCD-8)。
實施例16除了使用紅色著色組合物(RR-9)代替紅色著色組合物(RR-1)之外，與實施例9同樣操作，得到液晶顯示裝置(LCD-9)。
比較例4除了使用紅色著色組合物(RR-10)代替紅色著色組合物(RR-1)之外，與實施例9同樣操作，得到液晶顯示裝置(LCD-10)。
對于在實施例9～16、比較例3～4中得到的液晶顯示裝置，目測評價黑顯示畫面的著色狀態(tài)。結(jié)果示于表4。
表4

如表4所示，實施例9～16的本發(fā)明的液晶顯示裝置中，未見在斜45°方位的黑顯示時的著色，顯示特性變得良好。另一方面，比較例3和比較例4的液晶顯示裝置中，由于使用了具有斜45°方位的平均振幅透射率比的值大于1.040的顏料分散體RP-4和RP-10，因此可見在斜45°方位的黑顯示時的著色。
如上所述，本發(fā)明的紅色著色膜由于由從膜面法線方向傾斜45°的方位入射到膜中的橢圓偏振光透過該膜的透射光在575～635nm波長范圍的平均振幅透射率比(av.tanψ)在特定范圍內(nèi)，因此不會擾亂入射到著色膜的光的偏光狀態(tài)，斜方位的可見性優(yōu)異。因此，通過使用具備本發(fā)明的紅色著色膜作為紅色濾波器節(jié)的濾色器，能夠得到斜方位的可見性優(yōu)異的高品質(zhì)液晶顯示裝置。
并且，由于本發(fā)明的紅色著色組合物含有比表面積不同的2種紅色顏料粒子，因此顏料粒子的分布狀態(tài)均勻，使用本發(fā)明的紅色著色組合物形成的紅色著色膜不會擾亂入射的光的偏光狀態(tài)，斜方位的可見性優(yōu)異。
權(quán)利要求
1.一種紅色著色膜，其中，由從膜面法線方向傾斜45°的方位入射到膜中的橢圓偏振光透過該膜的透射光在575～635nm的波長范圍的平均振幅透射率比(av.tanψ)滿足下述式(1)0.960＜av.tanψ＜1.040式(1)
2.如權(quán)利要求1所述的紅色著色膜，其是由含有根據(jù)BET法測得的比表面積在90～140m2/g范圍內(nèi)的紅色顏料A、色素衍生物以及顏料載體的紅色著色組合物形成的，所述色素衍生物相對于100重量份的所述紅色顏料A為15～30重量份，所述顏料載體由透明樹脂、其前體或它們的混合物構(gòu)成。
3.如權(quán)利要求1所述的紅色著色膜，其是由含有根據(jù)BET法測得的比表面積在90～140m2/g范圍內(nèi)的紅色顏料A、根據(jù)BET法測得的比表面積在70～85m2/g范圍內(nèi)的紅色顏料B以及顏料載體的紅色著色組合物形成的，所述顏料載體由透明樹脂、其前體或它們的混合物構(gòu)成。
4.如權(quán)利要求1所述的紅色著色膜，其中，使用CIE規(guī)定的C光源測定的色度x大于等于0.62，該色度x為0.64時的色度y在0.30～0.35的范圍內(nèi)，亮度Y值大于等于20，并且膜面的法線方向的對比率大于等于1800。
5.一種紅色著色組合物，其含有根據(jù)BET法測得的比表面積在90～140m2/g范圍內(nèi)的紅色顏料A、根據(jù)BET法測得的比表面積在70～85m2/g范圍內(nèi)的紅色顏料B以及顏料載體，所述顏料載體由透明樹脂、其前體或它們的混合物構(gòu)成。
6.如權(quán)利要求5所述的紅色著色組合物，其中相對于100重量份的紅色顏料A含有10～60重量份的紅色顏料B。
7.一種濾色器，其具備權(quán)利要求1所述的紅色著色膜作為紅色濾波器節(jié)。
8.一種液晶顯示裝置，其具備權(quán)利要求7所述的濾色器。
全文摘要
本發(fā)明提供一種紅色著色膜，其中，由從膜面法線方向傾斜45°的方位入射到膜中的橢圓偏振光透過該膜的透射光在575～635nm的波長范圍的平均振幅透射率比(av.tanψ)滿足下述式(1)；本發(fā)明提供一種紅色著色組合物，其含有根據(jù)BET法測得的比表面積在90～140m
文檔編號G02F1/1335GK1892262SQ20061009586
公開日2007年1月10日 申請日期2006年6月30日 優(yōu)先權(quán)日2005年7月1日
發(fā)明者山本昌幸, 平野彰, 田中英世, 飯?zhí)镌＝? 大熊聰, 港浩一, 系井健, 萩原英聰 申請人:東洋油墨制造株式會社, 凸版印刷株式會社