專利名稱：光學(xué)薄膜及其應(yīng)用、光學(xué)薄膜的制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種包括透明高分子薄膜層和由非液晶聚合物形成的雙折射層的光學(xué)薄膜。
背景技術(shù)：
過去，作為此種光學(xué)薄膜，已知有包括透明高分子薄膜層、和由通過涂布非液晶聚合物而在該透明高分子薄膜層上直接層疊的非液晶聚合物構(gòu)成的雙折射層的光學(xué)薄膜(參照下述專利文獻1)。
專利文獻1特開2004-46065號公報這種光學(xué)薄膜通常根據(jù)需要被實施拉伸、收縮或切斷等處理，例如被用作在液晶顯示裝置等中的光學(xué)薄膜。
發(fā)明內(nèi)容
但是，上述以往的光學(xué)薄膜在實施拉伸、收縮或切斷等處理時，透明高分子薄膜層與雙折射層在應(yīng)力的作用下部分剝離，產(chǎn)生錯位，另外，在透明高分子薄膜上有微細凹凸不平或波紋，所以雙折射層在該影響下難以變得平滑，其結(jié)果，有產(chǎn)生雙折射層的相位差偏移或者用于液晶顯示裝置等圖像顯示裝置中時產(chǎn)生顯示不均之類的光學(xué)特性上的問題。
因此，本發(fā)明正是鑒于上述以往的問題點，把提供透明高分子薄膜與雙折射層剝離的可能性少且雙折射層的相位差偏移少的光學(xué)薄膜等作為第1課題，進而，把提供用于圖像顯示裝置時的顯示不均少的光學(xué)薄膜等作為第2課題。
本發(fā)明人為了解決上述課題，反復(fù)進行潛心研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)通過下述手段可以解決上述第1課題，以至完成本發(fā)明。
即，本發(fā)明提供一種光學(xué)薄膜，其特征在于，是通過在透明高分子薄膜層上涂布含有聚氨基甲酸酯系樹脂的溶液形成粘附層，而且通過在該粘附層上涂布含有非液晶聚合物的溶液形成雙折射層，從而作成層疊薄膜，進而對該層疊薄膜實施拉伸處理而成。
另外，本發(fā)明還提供含有該光學(xué)薄膜和偏振鏡的偏振片。
進而，本發(fā)明還提供含有該光學(xué)薄膜或該偏振片的液晶單元。
另外，本發(fā)明還提供含有該液晶單元的液晶顯示裝置。
進而，本發(fā)明還提供含有該光學(xué)薄膜或該偏振片的圖像顯示裝置。
另外，本發(fā)明還提供一種光學(xué)薄膜的制造方法，其特征在于，通過在透明高分子薄膜層上涂布含有聚氨基甲酸酯系樹脂的溶液形成粘附層而且通過在該粘附層上涂布含有非液晶聚合物的溶液形成雙折射層，從而作成層疊薄膜，進而對該層疊薄膜實施拉伸處理。
本發(fā)明的光學(xué)薄膜，由于聚氨基甲酸酯系樹脂在透明高分子薄膜和由非液晶聚合物形成的雙折射層雙方都顯示出良好的粘附性，所以成為透明高分子薄膜與雙折射層剝離的可能性少而且雙折射層的相位差偏移少的光學(xué)薄膜。
圖1是表示對實施例22的外觀進行攝影的照片。
圖2是表示對實施例43的外觀進行攝影的照片。
圖3是表示對使用了實施例22的光學(xué)薄膜的液晶顯示裝置中的黑顯示圖像進行攝影的照片。
圖4是表示對使用了實施例50的光學(xué)薄膜的液晶顯示裝置中的黑顯示圖像進行攝影的照片。
具體實施例方式
下面對本發(fā)明的實施方式進行詳述。
本實施方式的光學(xué)薄膜，是對在透明高分子薄膜層上形成含有氨基甲酸酯系樹脂的粘附層而且在該粘附層上形成含有非液晶聚合物的雙折射層的層疊薄膜實施拉伸處理而成。
具體地說，通過在透明高分子薄膜層上直接涂布聚氨基甲酸酯系樹脂溶液并使其干燥而形成粘附層，然后在其上直接涂布非液晶聚合物而形成雙折射層，由此成為透明高分子薄膜層和粘附層和雙折射層直接層疊的層疊薄膜，進而在層疊狀態(tài)下對該層疊薄膜進行拉伸處理而構(gòu)成。
上述透明高分子薄膜層是通過透明高分子薄膜形成的，作為該透明高分子薄膜，優(yōu)選使用在透明性、機械強度、熱穩(wěn)定性、水分屏蔽性、各向同性等方面出色的薄膜。作為該透明高分子薄膜，可以舉出使用例如聚對苯二甲酸乙二醇酯或聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯系聚合物；二乙酰纖維素或三乙酰纖維素等纖維素系聚合物；聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸系聚合物；聚苯乙烯或丙烯腈-苯乙烯共聚物(AS樹脂)等苯乙烯系聚合物；或聚碳酸酯系聚合物等作為主成分而成的薄膜。此外，還可以舉出使用聚乙烯、聚丙烯、具有環(huán)狀或降冰片烯結(jié)構(gòu)的聚烯烴，乙烯-丙烯共聚物之類的聚烯烴系聚合物；氯乙烯系聚合物；尼龍或芳香族聚酰胺等酰胺系聚合物；酰亞胺系聚合物；砜系聚合物；聚醚砜系聚合物；聚醚醚酮系聚合物；聚苯硫醚系聚合物；乙烯基醇系聚合物，偏氯乙烯系聚合物；聚乙烯醇縮丁醛系聚合物；芳基化物系聚合物；聚甲醛系聚合物；環(huán)氧系聚合物；或者上述聚合物的混合物等而成的薄膜。
在這些薄膜中，優(yōu)選三乙酰纖維素薄膜、由在側(cè)鏈上具有亞氨基、苯基或腈基的熱塑性樹脂形成的薄膜(下面有時稱為“HT薄膜”)、或降冰片烯系樹脂薄膜。
作為HT薄膜，可以使用主要由在側(cè)鏈上具有取代或非取代亞氨基的熱塑性樹脂形成的薄膜、主要由在側(cè)鏈上具有取代或非取代苯基和腈基的熱塑性樹脂形成的薄膜、或者、主要由在側(cè)鏈上具有取代或非取代亞氨基的熱塑性樹脂和在側(cè)鏈上具有取代或非取代苯基以及腈基的熱塑性樹脂形成的薄膜等。
上述降冰片烯系樹脂薄膜，是指使用降冰片烯系單體聚合而成的樹脂作為主成分而成的薄膜，作為該降冰片烯系單體，例如可以舉出降冰片烯、其烷基和/或亞烷基取代化合物、或它們的鹵素等極性基取代化合物；二環(huán)戊二烯、2，3-二氫二環(huán)戊二烯等；二甲醇八氫化萘、其烷基和/或亞烷基取代化合物、或它們的鹵素等極性基取代化合物；環(huán)戊二烯的3～4聚體等。
作為上述降冰片烯的烷基和/或亞烷基取代化合物，例如可以舉出5-甲基-2-降冰片烯、5-二甲基-2-降冰片烯、5-乙基-2-降冰片烯、5-丁基-2-降冰片烯、5-亞乙基-2-降冰片烯等。
作為上述二甲醇八氫化萘、其烷基和/或亞烷基取代化合物、或它們的鹵素等極性基取代化合物，例如可以舉出6-甲基-1，45，8-二甲醇-1，4，4a，5，6，7，8，8a-八氫化萘、6-乙基-1，45，8-二甲醇-1，4，4a，5，6，7，8，8a-八氫化萘、6-亞乙基-1，45，8-二甲醇-1，4，4a，5，6，7，8，8a-八氫化萘、6-氯-1，45，8-二甲醇-1，4，4a，5，6，7，8，8a-八氫化萘、6-氰基-1，45，8-二甲醇-1，4，4a，5，6，7，8，8a-八氫化萘、6-吡啶基-1，45，8-二甲醇-1，4，4a，5，6，7，8，8a-八氫化萘、6-甲氧基羧基-1，45，8-二甲醇-1，4，4a，5，6，7，8，8a-八氫化萘等。
作為上述環(huán)戊二烯的3～4聚體，例如可以舉出4，95，8-二甲醇-3a，4，4a，5，8，8a，9，9a-八氫-1H-芴、4，115，106，9-三甲醇-3a，4，4a，5，5a，6，9，9a，10，10a，11，11a-十二氫-1H-環(huán)戊蒽等。
在上述透明高分子薄膜中，可以根據(jù)需要配合光穩(wěn)定劑、紫外線吸收劑、抗氧化劑、填充劑等各種添加劑。另外，還可以進行電暈處理等公知的表面改良處理。
對上述透明高分子薄膜的厚度沒有特別限制，優(yōu)選為3～300μm，特別優(yōu)選為10～100μm。
上述粘附層是通過直接在透明高分子薄膜上涂布聚氨基甲酸酯系樹脂溶液(包括溶解液、分散液)并使其干燥，在透明高分子薄膜上形成而成。
上述粘附層是涂布聚氨基甲酸酯系樹脂溶液而形成，由此來緩和透明高分子薄膜表面上的微細凹凸不平或波紋引起的對相位差值的影響。
作為上述聚氨基甲酸酯系樹脂，可以舉出聚酯系聚氨基甲酸酯(改性聚酯型氨基甲酸酯、水分散系聚酯型氨基甲酸酯、溶劑系聚酯型氨基甲酸酯)、聚酯系氨基甲酸酯、聚碳酸酯系氨基甲酸酯等。這些聚氨基甲酸酯系樹脂可以為自乳化型或強制乳化型。在這些聚氨基甲酸酯中，優(yōu)選聚酯系聚氨基甲酸酯。
這些聚氨基甲酸酯系樹脂通常是由多元醇和聚異氰酸酯制造而成。
作為上述多元醇，可以舉出聚酯型多元醇、聚醚型多元醇、其它多元醇等。
上述聚酯型多元醇是脂肪酸與多元醇的反應(yīng)產(chǎn)物，作為該脂肪酸，例如可以舉出蓖麻酸、羥基己酸、羥基癸酸、羥基十一烷酸、羥基亞油酸、羥基硬脂酸、羥基己烷壬烯二酸等含羥基長鏈脂肪酸等。作為與脂肪酸反應(yīng)的多元醇，可以舉出乙二醇、丙二醇、丁二醇、己二醇以及二甘醇等二醇，甘油、三羥甲基丙烷以及三乙醇胺等3官能團多元醇，雙甘油以及季戊四醇等4官能團多元醇，山梨醇等6官能團多元醇，糖等8官能團多元醇，相當(dāng)于這些多元醇的環(huán)氧烷烴與脂肪族、脂環(huán)族、芳香族胺的加聚物，或該環(huán)氧烷烴與聚酰胺型多胺的加聚物等。
作為上述聚醚型多元醇，可以舉出乙二醇、二甘醇、丙二醇、二丙二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、4，4’-二羥基苯基丙烷、4，4’-二羥基苯基甲烷等2元醇或甘油，1，1，1-三羥甲基丙烷、1，2，5-己三醇、季戊四醇等3元以上的多元醇，和環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、環(huán)氧丁烷、α-烯烴氧化物等環(huán)氧烷烴的加聚物等。
作為其它多元醇，可以舉出主鏈由碳-碳構(gòu)成的多元醇，例如將丙烯酸多元醇、聚丁二烯多元醇、聚異戊二烯多元醇、氫化聚丁二烯多元醇、AN(丙烯腈)或SM(苯乙烯單體)接枝聚合于上述的碳-碳多元醇上的多元醇、聚碳酸酯多元醇、PTMG(聚丁二醇)等。
作為上述聚異氰酸酯，可以舉出芳香族聚異氰酸酯、脂肪族聚異氰酸酯、脂環(huán)式聚異氰酸酯等。作為芳香族聚異氰酸酯，例如可以舉出二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)、聚亞甲基聚苯基聚異氰酸酯(粗MDI)、甲苯二異氰酸酯(TDI)、聚亞芐基聚異氰酸酯(粗TDI)、二甲苯二異氰酸酯(XDI)、萘二異氰酸酯(NDI)等。作為脂肪族聚異氰酸酯，可以舉出六亞甲基二異氰酸酯(HDI)等。作為脂環(huán)式聚異氰酸酯，可以舉出異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)等。另外，還可以舉出利用碳二亞胺對上述聚異氰酸酯進行改性的聚異氰酸酯(碳二亞胺改性聚異氰酸酯)、三聚異氰酸酯改性聚異氰酸酯、氨基甲酸酯預(yù)聚物(例如是多元醇與過剩的聚異氰酸酯的反應(yīng)產(chǎn)物，在分子末端具有異氰酸酯基)等。它們可以單獨使用，也可以作為混合物使用。
另外，作為溶液(包括溶解液、分散液)的溶媒，可以舉出水、各種有機溶媒或它們的混合溶媒。作為有機溶媒，可以舉出甲基乙基甲酮、異丙醇、甲苯、N-甲基吡咯烷酮(NMP)、甲基異丁基酮等。
在含有上述聚氨基甲酸酯系樹脂的溶液中的聚氨基甲酸酯系樹脂的濃度可以被適當(dāng)決定，但如果考慮向基材的涂布性(異物混入、涂布時的不均勻或條紋的可能性)，通常為5～50重量％、優(yōu)選為10～40重量％。如果不到5重量％，因為溶液粘度過低，所以難以1次涂布就達到規(guī)定的膜厚，如果超過50重量％，因為溶液粘度過高，所以有時會發(fā)生涂布面粗糙等不良情況。
作為上述粘附層的厚度，優(yōu)選為100nm～10μm。厚度如果小于100nm，有可能無法得到充分的粘附性，另外，當(dāng)大于10μm時，在薄型、輕量化的方面存在問題。進而，當(dāng)超過10μm時，粘附層自身可能具有雙折射性，有可能無法得到顯示出需要的雙折射性的光學(xué)薄膜。
作為將含有上述聚氨基甲酸酯系樹脂的溶液涂布于上述透明高分子薄膜上的方法，沒有特別限定，可以采用旋涂法、輥涂法、模具涂敷法、刮涂法等以往公知的方法。通過這些方法，可以將上述溶液涂布于透明高分子薄膜上并成為需要的厚度，然后通過干燥形成粘附層。
干燥溫度可以根據(jù)溶媒的種類等適當(dāng)決定，通?？梢詾?0～200℃，優(yōu)選為100～150℃。干燥可以在一定溫度下進行，也可以階段性地使溫度上升而進行。
干燥時間通常可以為5～30分鐘，優(yōu)選為10～20分鐘。當(dāng)不到5分鐘時，殘存大量溶媒，有時在產(chǎn)品的可靠性方面出現(xiàn)問題，當(dāng)超過30分鐘時，不適合工業(yè)生產(chǎn)。
上述雙折射層通過涂布非液晶聚合物并干燥而形成。
另外，上述雙折射層通常被設(shè)定成滿足下述式(1)的條件。
nx≥ny＞nz …(1)在上述式(1)中，nx、ny以及nz分別表示上述雙折射層的X軸方向、Y軸方向以及Z軸方向的折射率。
上述X軸方向是在上述雙折射層的面內(nèi)方向中顯示最大的折射率的軸方向，上述Y軸方向是表示上述面內(nèi)的與X軸方向垂直的軸方向，上述Z軸方向是表示與X軸方向和Y軸方向垂直的厚度方向。
非液晶聚合物與液晶性材料不同，與成為涂布對象的薄膜的取向性無關(guān)，可以根據(jù)自身性質(zhì)而顯示出nx＞nz、ny＞nz這樣的光學(xué)單向性。所以，成為涂布對象的薄膜(即，在透明高分子薄膜上涂布形成氨基甲酸酯粘附層的薄膜)，即使是非取向性的薄膜，也沒有必要在氨基甲酸酯粘附層表面上涂布取向膜或?qū)盈B取向膜。另外，通過一邊加熱成為涂布對象的薄膜，一邊進行拉伸或收縮，可以賦予nx＞ny＞nz的光學(xué)雙向性。
當(dāng)上述雙折射層滿足上述式(1)的條件時，例如當(dāng)裝入垂直取向(VA)模式的液晶顯示裝置中時，具有大幅度提高斜向?qū)Ρ榷鹊膬?yōu)點。
另外，nx、ny、nz是使用自動雙折射計(王子計測機器制KOBRA-21ADH)，將用于測量的波長設(shè)為590nm，測量溫度設(shè)為25℃而測量的。
進而，上述雙折射層優(yōu)選在將上述透明高分子薄膜層的雙折射率設(shè)為Δn(b)時，被設(shè)定成其雙折射率Δn(a)滿足下述式(2)的條件。
Δn(a)＞Δn(b)×10 …(2)在這里，Δn(a)＝nx(a)-nz(a)，nx(a)表示雙折射層的面內(nèi)的最大折射率，nz(a)表示雙折射層的厚度方向折射率。另外，Δn(b)＝nx(b)-nz(b)，nx(b)表示透明高分子薄膜層的面內(nèi)的最大折射率，nz(b)表示透明高分子薄膜層的厚度方向折射率。另外，Δn是通過實施例記載的方法而測量的。
滿足上述式(2)的條件的光學(xué)薄膜，在用于圖像顯示裝置時的顯示不均勻非常少，也可以解決上述第2課題。即，具有降低黑顯示中的虹不均勻且大幅提高辨識性的優(yōu)點。
作為上述非液晶聚合物，例如因為耐熱性、耐藥性、透明性出色，且富有剛性，所以優(yōu)選從聚酰胺、聚酰亞胺、聚酯、聚醚酮、聚酰胺酰亞胺、聚酯酰亞胺中選擇的至少1種聚合物。這些聚合物可以單獨使用任意1種，例如也可以如同聚醚酮與聚酰胺的混合物那樣混合具有不同的官能團的2種以上使用。
另外，通過這些聚合物，可以通過其出色的耐熱性、耐藥性、剛性而使雙折射層為薄壁，所以光學(xué)薄膜可以為薄壁薄膜。
在這些聚合物中，由于具有高透明性、高取向性、高拉伸性，所以特別優(yōu)選聚酰亞胺。
對上述聚合物的分子量沒有特別限制，例如優(yōu)選重均分子量(Mw)在1000～1000000的范圍，更優(yōu)選在2000～500000的范圍。
作為上述聚酰亞胺，例如優(yōu)選面內(nèi)取向性高且可溶于有機溶劑的聚酰亞胺。具體地說，例如優(yōu)選在特表2000-511296號公報中公開的含有9，9-雙(氨基芳基)芴與芳香族四羧酸二酐之間的縮聚物、含有在下述化學(xué)式(1)中顯示的重復(fù)單元1個以上的聚合物。
上述化學(xué)式(1)中，R3～R6是分別獨立地從氫、鹵素、苯基、用1～4個鹵素原子或C1～10(碳原子數(shù)為1～10)的烷基取代的苯基、和C1～10的烷基選擇的至少1種的取代基。優(yōu)選R3～R6是分別獨立地從鹵素、苯基、用1～4個鹵素原子或C1～10的烷基取代的苯基、和C1～10的烷基選擇的至少1種的取代基。
上述化學(xué)式(1)中，Z例如為C6～20的4價芳香族基，優(yōu)選為均苯四酰基、多環(huán)式芳香族基、多環(huán)式芳香族基的衍生物、或用下述化學(xué)式(2)表示的基。
上述化學(xué)式(2)中，Z’例如為共價鍵、C(R7)2基、CO基、O原子、S原子、SO2基、Si(C2H5)2基或NR8基，在為多個的情況下，可以分別相同或不同。
另外，W表示1～10的整數(shù)。R7分別獨立，為氫或C(R9)3。R8為氫、碳原子數(shù)為1～20的烷基或C6～20的芳基，在為多個的情況下，可以分別相同或不同。R9分別獨立，為氫、氟或氯。
作為上述多環(huán)式芳香族基，例如可以舉出由萘、芴、苯并芴或蒽衍生的4價基團。另外，作為上述多環(huán)式芳香族基的取代衍生物，例如可以舉出用從C1～10的烷基、其氟衍生物以及F或Cl等鹵素中選擇的至少1個的基團取代的上述多環(huán)式芳香族基。
另外，還可以舉出例如特表平8-511812號公報中記載的、重復(fù)單元是用下述化學(xué)式(3)或(4)表示的均聚物或重復(fù)單元是用下述化學(xué)式(5)表示的聚酰亞胺等。另外，下述化學(xué)式(5)的聚酰亞胺是下述化學(xué)式(3)的均聚物的優(yōu)選方式。
[化4] 在上述化學(xué)式(3)～(5)中，G和G’例如表示從共價鍵、CH2基、C(CH3)2基、C(CF3)2基、C(CX3)2基(在這里X為鹵素)、CO基、O原子、S原子、SO2基、Si(CH2CH2)2基以及N(CH3)基中分別獨立地選擇的基團，可以分別相同或不同。
在上述化學(xué)式(3)和式(5)中，L為取代基，d和e表示其取代數(shù)。L例如為鹵素、C1～3的烷基、C1～3的鹵化烷基、苯基或取代苯基，在為多個的情況下，可以分別相同或不同。作為上述取代苯基，例如可以舉出具有從鹵素、C1～3的烷基和C1～3的鹵化烷基中選擇至少1種取代基的取代苯基。另外，作為上述鹵素，例如可以舉出氟、氯、溴或碘。d為0～2的整數(shù)，e為0～3的整數(shù)。
在上述化學(xué)式(3)～(5)中，Q為取代基、f表示其取代數(shù)。作為Q，例如為從氫、鹵素、烷基、取代烷基、硝基、氰基、硫代烷基、烷氧基、芳基、取代芳基、烷基酯基以及取代烷基酯基中選擇的原子或基團，在Q為多個的情況下，可以分別相同或不同。作為上述鹵素，例如可以舉出氟、氯、溴以及碘。作為上述取代烷基，例如可以舉出鹵化烷基。
另外，作為上述取代芳基，例如可以舉出鹵化芳基。f為0～4的整數(shù)，g和h分別為0～3和1～3的整數(shù)。另外，g和h優(yōu)選大于1。
在上述化學(xué)式(4)中，R10和R11為從氫、鹵素、苯基、取代苯基、烷基以及取代烷基中分別獨立地選擇的基團。
其中，R10和R11分別獨立，優(yōu)選為鹵化烷基。
在上述化學(xué)式(5)中，M1和M2相同或不同，例如為鹵素、C1～3的烷基、C1～3的鹵化烷基、苯基或取代苯基。
作為上述鹵素，例如可以舉出氟、氯、溴以及碘。
另外，作為上述取代苯基，例如可以舉出具有從鹵素、C1～3的烷基、C1～3的鹵化烷基中選擇的至少1種取代基的取代苯基。
作為在上述化學(xué)式(3)中表示的聚酰亞胺的具體例子，例如可以舉出用下述化學(xué)式(6)表示的物質(zhì)等。
進而，作為上述聚酰亞胺，例如可以舉出適當(dāng)?shù)厥谷缟纤龅墓羌?重復(fù)單元)以外的酸二酐或二胺共聚合的共聚物。
作為上述酸二酐，例如可以舉出芳香族四羧酸二酐。作為上述芳香族四羧酸二酐，例如可以舉出均苯四酸二酐、二苯甲酮四酸二酐、萘四羧酸二酐、雜環(huán)式芳香族四羧酸二酐、2，2’-取代聯(lián)苯四羧酸二酐等。
作為上述均苯四酸二酐，例如可以舉出非取代的均苯四酸二酐、3，6-二苯基均苯四酸二酐、3，6-雙(三氟甲基)均苯四酸二酐、3，6-二溴均苯四酸二酐、3，6-二氯均苯四酸二酐等。作為上述二苯甲酮四酸二酐，例如可以舉出3，3’，4，4’-二苯甲酮四酸二酐、2，3，3’，4’-二苯甲酮四酸二酐，2，2’，3，3’-二苯甲酮四酸二酐等。作為上述萘四羧酸二酐，例如可以舉出2，3，6，7-萘-四羧酸二酐、1，2，5，6-萘-四羧酸二酐、2，6-二氯-萘-1，4，5，8-四羧酸二酐等。作為上述雜環(huán)式芳香族四羧酸二酐，例如可以舉出噻吩-2，3，4，5-四羧酸二酐、吡嗪-2，3，5，6-四羧酸二酐、吡啶-2，3，5，6-四羧酸二酐等。
作為上述2，2’-取代聯(lián)苯四羧酸二酐，例如可以舉出2，2’-二溴-4，4’，5，5’-聯(lián)苯四羧酸二酐、2，2’-二氯-4，4’，5，5’-聯(lián)苯四羧酸二酐、2，2’-雙(三氟甲基)-4，4’，5，5’-聯(lián)苯四羧酸二酐等。
另外，作為上述芳香族四羧酸二酐的其它例子，可以舉出3，3’，4，4’-聯(lián)苯四羧酸二酐、雙(2，3-二羧基苯基)甲烷二酐、雙(2，5，6-三氟-3，4-二羧基苯基)甲烷二酐、2，2-雙(3，4-二羧基苯基)-1，1，1，3，3，3-六氟丙烷二酐、4，4’-(3，4-二羧基苯基)-2，2-二苯基丙烷二酐、雙(3，4-二羧基苯基)醚二酐、4，4’-羥基二苯二甲酸二酐、雙(3，4-二羧基苯基)磺酸二酐(3，3’，4，4’-二苯砜四羧酸二酐)、4，4’-[4，4’-異亞丙基-二(對亞丙基氧基)]雙(苯二甲酸酐)、N，N-(3，4-二羧基苯基)-N-甲基胺二酐、雙(3，4-二羧基苯基)二乙基硅烷二酐等。
其中，作為上述芳香族四羧酸二酐，優(yōu)選為2，2’-取代聯(lián)苯四羧酸二酐，更優(yōu)選為2，2’-雙(三鹵甲基)-4，4’，5，5’-聯(lián)苯四羧酸二酐，進而優(yōu)選為2，2’-雙(三氟甲基)-4，4’，5，5’-聯(lián)苯四羧酸二酐。
作為上述二胺，例如可以舉出芳香族二胺，作為具體例子，可以舉出苯二胺、二氨基二苯甲酮、萘二胺、雜環(huán)式芳香族二胺以及其它芳香族二胺。
作為上述苯二胺，例如可以舉出從鄰-、間-以及對-苯二胺、2，4-二氨基甲苯、1，4-二氨基-2-甲氧基苯、1，4-二氨基-2-聯(lián)苯以及1，3-二氨基-4-氯苯之類的苯二胺中選擇的二胺等。作為上述二氨基二苯甲酮，可以舉出2，2’-二氨基二苯甲酮以及3，3’-二氨基二苯甲酮等。作為上述萘二胺，例如可以舉出1，8-二氨基萘以及1，5-二氨基萘等。作為上述雜環(huán)芳香族二胺的例子，可以舉出2，6-二氨基吡啶以及2，4-二氨基-S-三嗪等。
另外，作為上述芳香族二胺，除了這些以外，還可以舉出4，4’-二氨基聯(lián)苯、4，4’-二氨基二苯基甲烷、4，4’-(9-亞芴基)-二苯胺、2，2’-雙(三氟甲基)-4，4’-二氨基聯(lián)苯、3，3’-二氯-4，4’-二氨基二苯基甲烷、2，2’-二氯-4，4’-二氨基聯(lián)苯、2，2’，5，5’-四氯對二氨基聯(lián)苯、2，2-雙(4-氨基苯氧基苯基)丙烷、2，2-雙(4-氨基苯基)丙烷、2，2-雙(4-氨基苯基)-1，1，1，3，3，3-六氟丙烷、4，4’-二氨基二苯基醚、3，4’-二氨基二苯基醚、1，3-雙(3-氨基苯氧基)苯、1，3-雙(4-氨基苯氧基)苯、1，4-雙(4-氨基苯氧基)苯、4，4’-雙(4-氨基苯氧基)聯(lián)苯、4，4’-雙(3-氨基苯氧基)聯(lián)苯、2，2-雙[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷、2，2-雙[4-(4-氨基苯氧基)苯基]-1，1，1，3，3，3-六氟丙烷、4，4’-二氨基二苯基硫醚、4，4’-二氨基二苯基砜等。
作為上述雙折射層的成膜材料的上述聚醚酮，例如可以舉出特開2001-49110號公報中記載的用下述化學(xué)式(7)表示的聚芳基醚酮。
在上述化學(xué)式(7)中，X表示取代基，q表示其取代數(shù)。X例如為鹵素原子、低級烷基、鹵化烷基、低級烷氧基或鹵素化烷氧基，在X為多個的情況下，可以分別相同或不同。
作為上述鹵素原子，例如可以舉出氟原子、溴原子、氯原子和碘原子，其中優(yōu)選氟原子。作為上述低級烷基，例如優(yōu)選C1～6的具有直鏈或支鏈的烷基。具體地說，是甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、仲丁基以及叔丁基，特別優(yōu)選為甲基和乙基。作為上述鹵化烷基，例如可以舉出三氟甲基等上述低級烷基的鹵化物。作為上述低級烷氧基，例如優(yōu)選C1～6的直鏈或支鏈的烷氧基，更優(yōu)選C1～4的直鏈或支鏈的烷氧基。具體地說，進一步優(yōu)選甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、丁氧基、異丁氧基、仲丁氧基以及叔丁氧基，特別優(yōu)選為甲氧基和乙氧基。作為上述鹵化烷氧基，例如可以舉出三氟甲氧基等上述低級烷氧基的鹵化物。
在上述化學(xué)式(7)中，q為0～4的整數(shù)。在上述式(7)中，優(yōu)選q＝0而且在苯環(huán)的兩端結(jié)合的羰基與醚的氧原子彼此存在于對位。
另外，在上述化學(xué)式(7)中，R1為用下述化學(xué)式(8)表示的基團，m為0或1的整數(shù)。
在上述化學(xué)式(8)中，X’表示取代基，例如與上述化學(xué)式(7)中的X相同。在上述式(8)中，在X’為多個的情況下，可以分別相同或不同。q’表示上述X’的取代數(shù)，為0～4的整數(shù)，優(yōu)選q’＝0。另外，p為0或1的整數(shù)。
在上述化學(xué)式(8)中，R2表示2價的芳香族基。作為該2價芳香族基團，例如可以舉出從鄰-、間-或?qū)?亞苯基或萘，聯(lián)苯，蒽，鄰-、間-或?qū)?三聯(lián)苯，菲，氧芴，聯(lián)苯基醚，或者聯(lián)苯砜衍生的2價基團等。在這些2價芳香族基團中，與芳香族直接結(jié)合的氫可以用鹵原子、低級烷基或低級烷氧基取代。其中，作為上述R2，優(yōu)選從下述化學(xué)式(9)～(15)中選擇的芳香族基團。
在上述化學(xué)式(7)中，作為上述R1，優(yōu)選用下述化學(xué)式(16)表示的基團，在下述化學(xué)式(16)中，R2和p與上述化學(xué)式(8)為同樣的意思。
另外，在上述化學(xué)式(7)中，n表示聚合度，例如在2～5000的范圍，優(yōu)選在5～500的范圍。另外，其聚合可以是由相同結(jié)構(gòu)的重復(fù)單元構(gòu)成，也可以由不同結(jié)構(gòu)的重復(fù)單元構(gòu)成。在后者情況下，重復(fù)單元的聚合方式可以為嵌段聚合，也可以為無規(guī)聚合。
進而，用上述化學(xué)式(7)表示的聚芳基醚酮的末端，優(yōu)選對四氟化亞苯甲?；鶄?cè)為氟、氧亞烷基側(cè)為氫原子，這樣的聚芳基醚酮可以用下述化學(xué)式(17)表示。另外，在下述化學(xué)式中，n表示與上述化學(xué)式(7)相同的聚合度。
作為用上述化學(xué)式(7)表示的聚芳基醚酮的具體例子，可以舉出用下述化學(xué)式(18)～(21)表示的化合物等，在下述化學(xué)式中，n表示與上述化學(xué)式(7)相同的聚合度。
[化13] [化14] [化15] 另外，除了這些，對于作為上述雙折射層的成膜材料的非液晶聚合物的聚酰胺或聚酯，例如可以舉出特表平10-509048號公報中記載的聚酰胺或聚酯，它們的重復(fù)單元例如可以用下述化學(xué)式(22)表示。
在上述化學(xué)式(22)中，Y為O或NH。另外，E為從共價鍵、C2的亞烷基、鹵化C2亞烷基、CH2基、C(CX3)2基(在這里，X為鹵素或氫)、CO基、O原子、S原子、SO2基、Si(R)2基以及N(R)基中選擇的至少1種基團，可以分別相同或不同。
在上述E中，R為C1～3的烷基和C1～3的鹵化烷基的至少1種，相對于羰基官能團或Y基位于間位或?qū)ξ弧?br>
另外，在上述化學(xué)式(22)中，A和A’為取代基，t和z表示各自的取代數(shù)。另外，p為0～3的整數(shù)，q為1～3的整數(shù)，r為0～3的整數(shù)。
上述A例如選自氫、鹵素、C1～3的烷基、C1～3的鹵化烷基、用OR(在這里，R為上述定義的基團)表示的烷氧基、芳基、通過鹵化等的取代芳基、C1～9的烷氧基羰基、C1～9的烷基羰基氧基、C1～12的芳基氧基羰基、C1～12的芳基羰基氧基及其取代衍生物、C1～12的芳基氨甲?；?、以及、C1～12的芳基羰基氨基及其取代衍生物，在為多個的情況下，可以分別相同或不同。上述A’例如選自鹵素、C1～3的烷基、C1～3的鹵化烷基、苯基和取代苯基，在為多個的情況下，可以分別相同或不同。作為上述取代苯基的苯環(huán)上的取代基，例如可以舉出鹵素、C1～3的烷基、C1～3的鹵化烷基以及它們的組合。上述t為0～4的整數(shù)，z為0～3的整數(shù)在用上述化學(xué)式(22)表示的聚酰胺或聚酯的重復(fù)單元中，優(yōu)選用下述化學(xué)式(23)表示的化合物。
在上述化學(xué)式(23)中，A、A’以及Y是用上述化學(xué)式(22)定義的基團，v為0～3的整數(shù)，優(yōu)選為0～2的整數(shù)。x和y分別為0或1，但不同時為0。
另外，作為聚酯，重復(fù)單元也可以是用下述化學(xué)式(24)(25)表示單元。
在上述化學(xué)式(24)(25)中，X和Y為取代基。該X選自氫、氯和溴。另外，該Y選自下述化學(xué)式(26)(27)(28)(29)。
進而，作為聚酯，也可以是組合了用上述化學(xué)式(24)(25)表示的聚酯的共聚物。
上述雙折射層通常通過在粘附層上涂布如上所述的非液晶聚合物而在上述粘附層上形成。
對涂布上述非液晶聚合物的方法沒有特別限定，例如可以舉出加熱熔融上述非液晶聚合物來涂布的方法，或涂布將上述非液晶聚合物溶解或分散于溶媒中的非液晶聚合物的溶液的方法。其中，從操作性出色的觀點出發(fā)，優(yōu)選涂布非液晶聚合物的溶液的方法。
對上述非液晶聚合物的溶液中的聚合物濃度沒有特別限定，例如因為成為容易涂布的粘度，所以相對于溶媒100重量份，例如優(yōu)選上述非液晶聚合物為5～50重量份，更優(yōu)選為10～40重量份。
作為上述非液晶聚合物的溶液，只要能夠?qū)⒎且壕Ь酆衔锏刃纬刹牧先芙饣蚍稚?，就沒有特別限制，可以根據(jù)非液晶聚合物的種類適當(dāng)決定。作為具體例子，可以舉出氯仿、二氯甲烷、四氯化碳、二氯乙烷、四氯乙烷、三氯乙烯、四氯乙烯、氯苯、鄰二氯苯等鹵化烴類；苯酚、對氯苯酚等酚類；苯、甲苯、二甲苯、甲氧基苯、1，2-二甲氧基苯等芳香族烴類；丙酮、甲基乙基甲酮、甲基異丁基酮等酮系溶媒；醋酸乙酯、醋酸丁酯等酯系溶媒；叔丁醇、甘油、乙二醇、三甘醇、乙二醇單甲醚、二甘醇二甲醚、丙二醇、二丙二醇、2-甲基-2，4-戊二醇之類的醇系溶媒；二甲替甲酰胺、二甲替乙酰胺之類的酰胺系溶媒；乙腈、丁腈之類的腈系溶媒；二甲醚、二丁醚、四氫呋喃之類的醚系溶媒；或者二硫化碳、乙基溶纖劑、丁基溶纖劑等。這些溶媒可以只使用1種，也可以并用2種以上。
在這些溶媒中，從可以均勻涂布的觀點出發(fā)，優(yōu)選使非液晶聚合物溶解的溶媒。
另外，在使非液晶聚合物溶解的溶媒中，特別優(yōu)選甲基異丁基酮。
通常，使非液晶聚合物溶解的溶媒相對構(gòu)成透明高分子薄膜層的高分子的溶解力高，所以當(dāng)使用這樣的溶媒時，溶媒滲透粘附層而破壞透明高分子薄膜層表面(使其部分溶解)，結(jié)果在層疊薄膜上產(chǎn)生很多皺褶或波紋。特別是，在使用聚酰亞胺作為非液晶聚合物、使用三乙酰纖維素薄膜作為透明高分子薄膜時，這種問題會變得非常顯著。
但是，因為甲基異丁基酮雖然對非液晶聚合物(特別是聚酰亞胺)的溶解力出色，但是幾乎不破壞透明高分子薄膜(特別是三乙酰纖維素薄膜)的表面，所以作為溶媒，在使用甲基異丁基甲酮的情況下，可以得到幾乎沒有皺褶或波紋、平滑性出色的層疊薄膜。
在上述非液晶聚合物的溶液中，例如可以根據(jù)需要進一步配合穩(wěn)定劑、增塑劑、金屬類等各種添加劑。
另外，在上述非液晶聚合物的溶液中，例如可以在非液晶聚合物的取向性等不顯著降低的范圍內(nèi)，配合其它不同的樹脂。作為上述其它樹脂，例如可以舉出各種通用樹脂、工程塑料、熱塑性樹脂、熱固化性樹脂等。
作為上述的通用樹脂，例如可以舉出聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、聚苯乙烯(PS)、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、ABS樹脂以及AS樹脂等。作為上述工程塑料，例如可以舉出聚乙酸酯(POM)、聚碳酸酯(PC)、聚酰胺(PA尼龍)、聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚對苯二甲酸丁二醇酯(PBT)等。作為上述熱塑性樹脂，例如可以舉出聚苯硫醚(PPS)、聚醚砜(PES)、聚酮(PK)、聚酰亞胺(PI)、聚環(huán)己烷二甲醇對苯二酸酯(PCT)、聚芳基化物(PAR)、液晶聚合物(LCP)等。作為上述熱固化性樹脂，例如可以舉出環(huán)氧樹脂、苯酚酚醛清漆樹脂等。
這樣，當(dāng)將其它樹脂等配合于上述聚合物溶液中時，其配合量例如相對于非液晶聚合物為50質(zhì)量％以下，優(yōu)選為30質(zhì)量％以下。
作為涂布上述非液晶聚合物的溶液的方法，例如可以舉出旋涂法、輥涂法、流涂法、印制法、浸涂法、流塑成膜法、棒涂法、照相凹版印刷法等。另外，在涂布時，也可以根據(jù)需要采用聚合物層的重疊方式。
涂布有上述非液晶聚合物的溶液的薄膜，例如可以實施加熱處理來除去溶媒。進而，通過加熱處理使其收縮，伴隨著該收縮，非液晶聚合物的涂敷膜發(fā)生收縮，由此形成非液晶聚合物的雙折射層。
對上述加熱處理的條件沒有特別限制，例如可以根據(jù)透明高分子薄膜的材料、種類等適當(dāng)決定，通常，加熱溫度在25～300℃的范圍，優(yōu)選為50～200℃的范圍，特別優(yōu)選為60～180℃的范圍。
在上述加熱處理后，在上述雙折射層中殘存的溶媒，有可能與其量成比例地使光學(xué)薄膜的光學(xué)特性發(fā)生經(jīng)時的變化，所以其殘存量例如優(yōu)選為5％以下，更優(yōu)選為2％以下，進而優(yōu)選為0.2％以下。
已除去了溶媒的光學(xué)薄膜，為了進一步賦予光學(xué)雙向性等需要的光學(xué)特性而被實施拉伸處理。
對拉伸處理的方法沒有特別限制，例如可以舉出在長幅方向上單向拉伸的自由端縱向拉伸、在固定薄膜的長幅方向的狀態(tài)下在寬幅方向上單向拉伸的固定端橫向拉伸、在長幅方向和寬幅方向兩個方向上進行拉伸的依次或同時雙向拉伸等方法。
這些拉伸處理例如可以通過同時拉伸透明高分子薄膜和雙折射層(涂敷膜)進行，例如，由于如下原因，優(yōu)選只拉伸上述透明高分子薄膜。即，當(dāng)只拉伸透明高分子薄膜時，利用通過該拉伸而在透明高分子上產(chǎn)生的張力，間接地拉伸上述涂敷膜。接著，與拉伸涂敷膜相比，只拉伸透明高分子薄膜通常會成為更均勻的拉伸，這是因為與此相伴隨，涂敷膜也可以均勻拉伸。此時，利用通過粘附層的足夠的粘附性，不會出現(xiàn)涂敷膜剝離，另外，盡管其作用不明確，但張力均勻地作用于涂敷膜，所以就連相位差值的偏差也被降低。
對拉伸的條件沒有特別限制，例如可以根據(jù)透明高分子薄膜或非液晶聚合物的種類等適當(dāng)決定，作為具體例子，拉伸倍率優(yōu)選比1倍大且為5倍以下，更優(yōu)選比1倍大且為4倍以下，特別優(yōu)選比1倍大且為3倍以下，進行拉伸處理的溫度(拉伸溫度)優(yōu)選為80℃～150℃，更優(yōu)選為90℃～140℃，特別優(yōu)選為100℃～130℃。
對上述雙折射層的拉伸前或拉伸后的厚度沒有特別限定，通常為1～30μm，優(yōu)選為2～20μm，更優(yōu)選為3～15μm。
本實施方式中的光學(xué)薄膜，優(yōu)選透明高分子薄膜為多乙酰纖維素薄膜或HT薄膜且雙折射層由聚酰亞胺形成而成的薄膜。
聚氨基甲酸酯系樹脂，由于對多乙酰纖維素薄膜、HT薄膜以及由聚酰亞胺形成的雙折射層顯示出非常好的粘附性，所以對于這種結(jié)構(gòu)的光學(xué)薄膜，粘附層非常牢固地粘附在透明高分子薄膜和雙折射層上，所以能夠進一步減少透明高分子薄膜與雙折射層的剝離的可能性。
本實施方式的光學(xué)薄膜，可以通過與偏振鏡組合而作為偏振片使用。
對上述偏振鏡沒有特別限制，可以使用通過以往公知的方法在各種薄膜上吸附碘或二色染料等二色性物質(zhì)并進行染色、拉伸、交聯(lián)、干燥來制作的偏振鏡。
作為吸附上述二色性物質(zhì)的薄膜，例如可以舉出聚乙烯醇(PVA)系薄膜、部分甲縮醛化PVA薄膜、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物系皂化薄膜、纖維素系薄膜等親水性高分子薄膜等。
在使本實施方式的光學(xué)薄膜與上述偏振鏡層疊而制作偏振片的情況下，可以在層疊中使用膠粘劑等。作為上述膠粘劑等，可以舉出丙烯酸系、乙烯醇系、硅酮系、聚酯系、聚氨基甲酸酯系、聚醚系等聚合物制壓敏膠粘劑或橡膠系壓敏膠粘劑。另外，還可以使用由戊二醛、三聚氰胺、草酸等乙烯醇系聚合物的水溶性交聯(lián)劑等構(gòu)成的膠粘劑。
優(yōu)選將本實施方式的光學(xué)薄膜或包含該光學(xué)薄膜的偏振片，優(yōu)選用作液晶顯示裝置、有機EL顯示裝置、PDP等圖像顯示裝置中的光學(xué)薄膜或偏振片。例如，可以用作將偏振片配置于液晶單元基板的一側(cè)或兩側(cè)而成的反射型液晶顯示裝置或半透過型液晶顯示裝置、或透射/反射兩用型等液晶顯示裝置的偏振片。
另外，在包含如下所述的有機電致發(fā)光體的有機EL顯示裝置中，可以用作在透明電極的表面?zhèn)仍O(shè)置的偏振片，另外還可以用作在這些透明電極和偏振片之間設(shè)置的相位差薄膜，上述有機電致發(fā)光體中，在通過施加電壓而進行發(fā)光的有機發(fā)光層的表面?zhèn)仍O(shè)有透明電極，同時在有機發(fā)光層的背面?zhèn)仍O(shè)有金屬電極。
下面舉出實施例和比較例，對本發(fā)明進行進一步詳述，但這些實施例不對本發(fā)明進行任何限定。
另外，在各實施例和比較例中，通過以下方法測量粘附層的厚度和Δn。
<粘附層的厚度的測量>
通過波長700～900nm的光干涉法計算(大塚電子制，自動分光光度計MCPD-2000)。
<Δn的測量>
使用自動雙折射計(王子計測機器制KOBRA-21ADH)，將用于測量的波長設(shè)為590nm，測量溫度設(shè)為25℃進行測量。
<Rth、Δnd的測量>
準備10cm×10cm的樣品，使用自動雙折射計(王子計測機器制KOBRA-21ADH)，測量任意10點的Rth和Δnd，算出其平均值和偏離平均值的偏差。
在這里，Rth＝(nx-nz)d、Δnd＝(nx-ny)d，d是指厚度。
另外，將測量中使用的波長設(shè)為590nm，測量溫度設(shè)為25℃。
實施例1將自乳化型水分散聚氨基甲酸酯樹脂(具有雙酚A骨架的線狀聚氨基甲酸酯，旭電化制，“アデカボンタイタ一HUX320”)混合于作為溶媒(分散介質(zhì))的水和異丙醇的混合液(重量比1∶1)中，調(diào)制聚氨基甲酸酯系樹脂的10重量％溶液(分散液)，通過照相凹版涂敷法將該溶液全面涂布于三乙酰纖維素薄膜上，然后，在120℃下熱處理10分鐘，得到形成了粘附層的透明而且平滑的厚度約80μm的薄膜。另外，粘附層的厚度為3μm。
接著，使用環(huán)己酮作為溶媒，溶解從2，2’-雙(3，4-二羧基苯基)六氟丙烷6FDA和2，2’-雙(三氟甲基)-4，4’-二氨基聯(lián)苯)PFMBTFMB合成的成為Δn0.04的聚酰亞胺，調(diào)制聚酰亞胺23重量％的溶液。接著，通過照相凹版涂敷法在形成上述粘附層的薄膜上全面涂布所調(diào)制的溶液。然后，在150℃下熱處理15分鐘，進而用拉幅拉伸機握持薄膜的兩端部，在140℃下拉伸至1.3倍，得到含有雙折射層的完全透明的光學(xué)薄膜。對于得到的光學(xué)薄膜，其雙折射層的厚度為6μm，Rth的平均值為240nm，Δnd的平均值為60nm。另外，Rth的偏差為±3nm，Δnd的偏差為±2nm。雙折射層具有nx＞ny＞nz的光學(xué)雙向性。
另外，該薄膜的Δn(a)(聚酰亞胺層的Δn)為0.045，Δn(b)(三乙酰纖維素薄膜的Δn)為0.0006。
實施例2使用甲基異丁基酮作為溶媒，溶解以芳香族聚酯為基本的聚酯系聚氨基甲酸酯樹脂(東洋紡制，“VYRON UR-1400”)，調(diào)制聚酯系聚氨基甲酸酯樹脂的5重量％溶液，與實施例1一樣，通過照相凹版涂敷法將該溶液涂布于三乙酰纖維素上。然后，在120℃下熱處理10分鐘，得到形成了粘附層的透明而且平滑的薄膜。另外，粘附層的厚度為1μm。
接著，除了使用該得到的薄膜以外，與實施例1一樣，得到含有雙折射層的完全透明的光學(xué)薄膜。對于得到的光學(xué)薄膜，其雙折射層的厚度為6μm，Rth的平均值為240nm，Δnd的平均值為60nm。另外，Rth的偏差為±3nm，Δnd的偏差為±2nm。雙折射層具有nx＞ny＞nz的光學(xué)雙向性。
實施例3通過照相凹版涂敷法，將在實施例2中使用的聚酯系聚氨基甲酸酯的5重量％溶液，涂布在降冰片烯系透明高分子薄膜(JSR制，“ARTON”)上。然后，在120℃下熱處理10分鐘，得到形成了粘附層的透明而且平滑的厚度約80μm的薄膜。另外，粘附層的厚度為0.5μm。
接著，除了使用該得到的薄膜以外，與實施例1一樣，得到含有雙折射層的完全透明的光學(xué)薄膜。對于得到的光學(xué)薄膜，其雙折射層的厚度為6μm，Rth的平均值為240nm，Δnd的平均值為60nm。另外，Rth的偏差為±3nm，Δnd的偏差為±2nm。雙折射層具有nx＞ny＞nz的光學(xué)雙向性。
實施例4使用自乳化型的水分散聚氨基甲酸酯樹脂(旭電化制，“アデカボンタイタ一HUX522”)代替實施例1的聚氨基甲酸酯樹脂，除此以外，與實施例1一樣，得到形成了粘附層的透明而且平滑的薄膜。另外，粘附層的厚度為3μm。
接著，除了使用該得到的薄膜以外，與實施例1一樣，得到含有雙折射層的完全透明的光學(xué)薄膜。對于得到的光學(xué)薄膜，其雙折射層的厚度為6μm，Rth的平均值為240nm，Δnd的平均值為60nm。另外，Rth的偏差為±3nm，Δnd的偏差為±2nm。雙折射層具有nx＞ny＞nz的光學(xué)雙向性。
實施例5三乙酰纖維素薄膜的兩端部(分別為整體的5％左右的區(qū)域)沒有涂布形成粘附層和雙折射層而作為未涂敷部分，用拉幅拉伸機握持未涂敷的兩端部，只拉伸三乙酰纖維素薄膜，由此進行拉伸，除此以外，與實施例1一樣，得到含有雙折射層的完全透明的光學(xué)薄膜。對于得到的光學(xué)薄膜，其雙折射層的厚度為6μm，Rth的平均值為240nm，Δnd的平均值為60nm。另外，Rth的偏差為±2nm，Δnd的偏差為±1nm。雙折射層具有nx＞ny＞nz的光學(xué)雙向性。
實施例6作為實施例2的聚氨基甲酸酯樹脂溶液的溶媒，使用甲基乙基甲酮代替甲基異丁基酮，除此以外，與實施例1一樣，得到形成了粘附層的透明而且平滑的薄膜。另外，粘附層的厚度為0.5μm。
接著，除了使用該得到的薄膜以外，與實施例1一樣，得到含有雙折射層的完全透明的光學(xué)薄膜。對于得到的光學(xué)薄膜，其雙折射層的厚度為6μm，Rth的平均值為240nm，Δnd的平均值為60nm。另外，Rth的偏差為±3nm，Δnd的偏差為±2nm。雙折射層具有nx＞ny＞nz的光學(xué)雙向性。
實施例7除了使用自乳化型水分散聚氨基甲酸酯樹脂(旭電化制，“アデカボンタイタ一HUX523”)代替實施例1的聚氨基甲酸酯樹脂以外，與實施例1一樣，得到形成了粘附層的透明而且平滑的薄膜。另外，粘附層的厚度為3μm。
接著，除了使用該得到的薄膜以外，與實施例1一樣，得到含有雙折射層的完全透明的光學(xué)薄膜。對于得到的光學(xué)薄膜，其雙折射層的厚度為6μm，Rth的平均值為240nm，Δnd的平均值為60nm。另外，Rth的偏差為±3nm，Δnd的偏差為±2nm。雙折射層具有nx＞ny＞nz的光學(xué)雙向性。
實施例8除了使用含有羧基的自乳化型聚酯系聚氨基甲酸酯樹脂(旭電化制，“アデカボンタイタ一HUX232”)代替實施例1的聚氨基甲酸酯樹脂以外，與實施例1一樣，得到形成了粘附層的透明而且平滑的薄膜。另外，粘附層的厚度為3μm。
接著，除了使用該得到的薄膜以外，與實施例1一樣，得到含有雙折射層的完全透明的光學(xué)薄膜。對于得到的光學(xué)薄膜，其雙折射層的厚度為6μm，Rth的平均值為240nm，Δnd的平均值為60nm。另外，Rth的偏差為±3nm，Δnd的偏差為±2nm。雙折射層具有nx＞ny＞nz的光學(xué)雙向性。
實施例9除了使用自乳化型聚醚系聚氨基甲酸酯樹脂(第一工業(yè)制藥制，“ス一パ一フレツクス130”)代替實施例1的聚氨基甲酸酯樹脂以外，與實施例1一樣，得到形成了粘附層的透明而且平滑的薄膜。另外，粘附層的厚度為2μm。
接著，除了使用該得到的薄膜以外，與實施例1一樣，得到含有雙折射層的完全透明的光學(xué)薄膜。對于得到的光學(xué)薄膜，其雙折射層的厚度為6μm，Rth的平均值為240nm，Δnd的平均值為60nm。另外，Rth的偏差為±3nm，Δnd的偏差為±2nm。雙折射層具有nx＞ny＞nz的光學(xué)雙向性。
實施例10除了使用自乳化型聚醚系聚氨基甲酸酯樹脂(第一工業(yè)制藥制，“ス一パ一フレツクス600”)代替實施例1的聚氨基甲酸酯樹脂以外，與實施例1一樣，得到形成了粘附層的透明而且平滑的薄膜。另外，粘附層的厚度為2μm。
接著，除了使用該得到的薄膜以外，與實施例1一樣，得到含有雙折射層的完全透明的光學(xué)薄膜。對于得到的光學(xué)薄膜，其雙折射層的厚度為6μm，Rth的平均值為240nm，Δnd的平均值為60nm。另外，Rth的偏差為±3nm，Δnd的偏差為±2nm。雙折射層具有nx＞ny＞nz的光學(xué)雙向性。
實施例11除了使用自乳化型聚碳酸酯系聚氨基甲酸酯樹脂(第一工業(yè)制藥制，“ス一パ一フレツクス410”)代替實施例1的聚氨基甲酸酯樹脂以外，與實施例1一樣，得到形成了粘附層的透明而且平滑的薄膜。另外，粘附層的厚度為1μm。
接著，除了使用該得到的薄膜以外，與實施例1一樣，得到含有雙折射層的完全透明的光學(xué)薄膜。對于得到的光學(xué)薄膜，其雙折射層的厚度為6μm，Rth的平均值為240nm，Δnd的平均值為60nm。另外，Rth的偏差為±3nm，Δnd的偏差為±2nm。雙折射層具有nx＞ny＞nz的光學(xué)雙向性。
實施例12除了使用自乳化型聚碳酸酯系聚氨基甲酸酯樹脂(第一工業(yè)制藥制，“ス一パ一フレツクス420”)代替實施例1的聚氨基甲酸酯樹脂以外，與實施例1一樣，得到形成了粘附層的透明而且平滑的薄膜。另外，粘附層的厚度為1μm。
接著，除了使用該得到的薄膜以外，與實施例1一樣，得到含有雙折射層的完全透明的光學(xué)薄膜。對于得到的光學(xué)薄膜，其雙折射層的厚度為6μm，Rth的平均值為240nm，Δnd的平均值為60nm。另外，Rth的偏差為±3nm，Δnd的偏差為±2nm。雙折射層具有nx＞ny＞nz的光學(xué)雙向性。
實施例13除了使用自乳化型聚碳酸酯系聚氨基甲酸酯樹脂(第一工業(yè)制藥制，“ス一パ一フレツクス460”)代替實施例1的聚氨基甲酸酯樹脂以外，與實施例1一樣，得到形成了粘附層的透明而且平滑的薄膜。另外，粘附層的厚度為1μm。
接著，除了使用該得到的薄膜以外，與實施例1一樣，得到含有雙折射層的完全透明的光學(xué)薄膜。對于得到的光學(xué)薄膜，其雙折射層的厚度為6μm，Rth的平均值為240nm，Δnd的平均值為60nm。另外，Rth的偏差為±3nm，Δnd的偏差為±2nm。雙折射層具有nx＞ny＞nz的光學(xué)雙向性。
實施例14除了使用強制乳化型聚酯系聚氨基甲酸酯樹脂(第一工業(yè)制藥制，“ス一パ一フレツクスE2000”)代替實施例1的聚氨基甲酸酯樹脂以外，與實施例1一樣，得到形成了粘附層的透明而且平滑的薄膜。另外，粘附層的厚度為2μm。
接著，除了使用該得到的薄膜以外，與實施例1一樣，得到含有雙折射層的完全透明的光學(xué)薄膜。對于得到的光學(xué)薄膜，其雙折射層的厚度為6μm，Rth的平均值為240nm，Δnd的平均值為60nm。另外，Rth的偏差為±3nm，Δnd的偏差為±2nm。雙折射層具有nx＞ny＞nz的光學(xué)雙向性。
實施例15使用強制乳化型聚酯系聚氨基甲酸酯樹脂(大日本油墨化學(xué)制，“ボンデイツク1250”)代替實施例1的聚氨基甲酸酯樹脂、使用水與甲苯的混合液(重量比1∶1)作為其溶媒(分散介質(zhì))，除此以外，與實施例1一樣，得到形成了粘附層的透明而且平滑的薄膜。另外，粘附層的厚度為3μm。
接著，除了使用該得到的薄膜以外，與實施例1一樣，得到含有雙折射層的完全透明的光學(xué)薄膜。對于得到的光學(xué)薄膜，其雙折射層的厚度為6μm，Rth的平均值為240nm，Δnd的平均值為60nm。另外，Rth的偏差為±3nm，Δnd的偏差為±2nm。雙折射層具有nx＞ny＞nz的光學(xué)雙向性。
實施例16使用強制乳化型聚醚系聚氨基甲酸酯樹脂(大日本油墨化學(xué)制，“ボンデイツク1310NSA”)代替實施例1的聚氨基甲酸酯樹脂，只使用水作為其溶媒(分散介質(zhì))，除此以外，與實施例1一樣，得到形成了粘附層的透明而且平滑的薄膜。另外，粘附層的厚度為3μm。
接著，除了使用該得到的薄膜以外，與實施例1一樣，得到含有雙折射層的完全透明的光學(xué)薄膜。對于得到的光學(xué)薄膜，其雙折射層的厚度為6μm，Rth的平均值為240nm，Δnd的平均值為60nm。另外，Rth的偏差為±3nm，Δnd的偏差為±2nm。雙折射層具有nx＞ny＞nz的光學(xué)雙向性。
實施例17使用強制乳化型聚醚系聚氨基甲酸酯樹脂(大日本油墨化學(xué)制，“ボンデイツク1320NS”)代替實施例1的聚氨基甲酸酯樹脂，只使用水作為其溶媒(分散介質(zhì))，除此以外，與實施例1一樣，得到形成了粘附層的透明而且平滑的薄膜。另外，粘附層的厚度為3μm。
接著，除了使用該得到的薄膜以外，與實施例1一樣，得到含有雙折射層的完全透明的光學(xué)薄膜。對于得到的光學(xué)薄膜，其雙折射層的厚度為6μm，Rth的平均值為240nm，Δnd的平均值為60nm。另外，Rth的偏差為±3nm，Δnd的偏差為±2nm。雙折射層具有nx＞ny＞nz的光學(xué)雙向性。
實施例18使用強制乳化型聚醚系聚氨基甲酸酯樹脂(大日本油墨化學(xué)制，“ボンデイツク1510”)代替實施例1的聚氨基甲酸酯樹脂，使用水與甲苯的混合液(重量比1∶1)作為其溶媒(分散介質(zhì))，除此以外，與實施例1一樣，得到形成了粘附層的透明而且平滑的薄膜。另外，粘附層的厚度為3μm。
接著，除了使用該得到的薄膜以外，與實施例1一樣，得到含有雙折射層的完全透明的光學(xué)薄膜。對于得到的光學(xué)薄膜，其雙折射層的厚度為6μm，Rth的平均值為240nm，Δnd的平均值為60nm。另外，Rth的偏差為±3nm，Δnd的偏差為±2nm。雙折射層具有nx＞ny＞nz的光學(xué)雙向性。
實施例19使用強制乳化型聚酯系聚氨基甲酸酯樹脂(大日本油墨化學(xué)制，“ハイドランHW-980”)代替實施例1的聚氨基甲酸酯樹脂，使用水和丙酮和NMP的混合溶媒(重量比1∶0.5∶0.5)作為其溶媒(分散介質(zhì))，除此以外，與實施例1一樣，得到形成了粘附層的透明而且平滑的薄膜。另外，粘附層的厚度為3μm。
接著，除了使用該得到的薄膜以外，與實施例1一樣，得到含有雙折射層的完全透明的光學(xué)薄膜。對于得到的光學(xué)薄膜，其雙折射層的厚度為6μm，Rth的平均值為240nm，Δnd的平均值為60nm。另外，Rth的偏差為±3nm，Δnd的偏差為±2nm。雙折射層具有nx＞ny＞nz的光學(xué)雙向性。
實施例20使用強制乳化型聚酯系聚氨基甲酸酯樹脂(大日本油墨化學(xué)制，“ハイドランAPX-101H”)代替實施例1的聚氨基甲酸酯樹脂，只使用水作為其溶媒(分散介質(zhì))，除此以外，與實施例1一樣，得到形成了粘附層的透明而且平滑的薄膜。另外，粘附層的厚度為3μm。
接著，除了使用該得到的薄膜以外，與實施例1一樣，得到含有雙折射層的完全透明的光學(xué)薄膜。對于得到的光學(xué)薄膜，其雙折射層的厚度為6μm，Rth的平均值為240nm，Δnd的平均值為60nm。另外，Rth的偏差為±3nm，Δnd的偏差為±2nm。雙折射層具有nx＞ny＞nz的光學(xué)雙向性。
實施例21使用強制乳化型聚酯系聚氨基甲酸酯樹脂(大日本油墨化學(xué)制，“スペンゾ一ルL512”)代替實施例1的聚氨基甲酸酯樹脂，使用水與NMP的混合液(重量比1∶1)作為其溶媒(分散介質(zhì))，除此以外，與實施例1一樣，得到形成了粘附層的透明而且平滑的薄膜。另外，粘附層的厚度為3μm。
接著，除了使用該得到的薄膜以外，與實施例1一樣，得到含有雙折射層的完全透明的光學(xué)薄膜。對于得到的光學(xué)薄膜，其雙折射層的厚度為6μm，Rth的平均值為240nm，Δnd的平均值為60nm。另外，Rth的偏差為±3nm，Δnd的偏差為±2nm。雙折射層具有nx＞ny＞nz的光學(xué)雙向性。
實施例22～42作為分別在實施例1～21中的聚酰亞胺的溶液的溶媒，使用甲基異丁基酮代替環(huán)己酮，除此以外，與實施例1～21一樣，分別得到含有雙折射層的完全透明的光學(xué)薄膜。
雙折射層的厚度、Rth的平均值、Δnd的平均值、Rth的偏差、Δnd的偏差分別與對應(yīng)的實施例的光學(xué)薄膜相同。另外，各個雙折射層都具有nx＞ny＞nz的光學(xué)雙向性。
另外，實施例22中的光學(xué)薄膜Δn(a)(聚酰亞胺層的Δn)為0.045，Δn(b)(三乙酰纖維素薄膜層的Δn)為0.0006。
比較例1除了不形成粘附層而直接使用三乙酰纖維素薄膜以外，與實施例1一樣，得到含有雙折射層的完全透明的光學(xué)薄膜。對于得到的光學(xué)薄膜，其雙折射層的厚度為6μm，Rth的平均值為240nm，Δnd的平均值為60nm。另外，Rth的偏差為±10nm，Δnd的偏差為±5nm。雙折射層具有nx＞ny＞nz的光學(xué)雙向性。
比較例2不形成粘附層，而且使用降冰片烯系透明高分子薄膜代替三乙酰纖維素薄膜，除此以外，與實施例1一樣，得到含有雙折射層的完全透明的光學(xué)薄膜。對于得到的光學(xué)薄膜，其雙折射層的厚度為6μm，Rth的平均值為240nm，Δnd的平均值為60nm。另外，Rth的偏差為±10nm，Δnd的偏差為±5nm。雙折射層具有nx＞ny＞nz的光學(xué)雙向性。
比較例3作為形成粘附層的樹脂，使用水分散高分子聚酯(東洋紡制，“バイ口ナ一ルMD-1400”)代替聚氨基甲酸酯系樹脂，另外使用水作為其溶媒(分散介質(zhì))，除此以外，與實施例1一樣，得到含有雙折射層的完全透明的光學(xué)薄膜。對于得到的光學(xué)薄膜，其雙折射層的厚度為6μm，Rth的偏差為±7nm，Δnd的偏差為±4nm。雙折射層具有nx＞ny＞nz的光學(xué)雙向性。
比較例4作為形成粘附層的樹脂，使用水分散高分子聚酯(東洋紡制，“バイ口ナ一ルMD-1100”)代替聚氨基甲酸酯系樹脂，另外使用水作為其溶媒(分散介質(zhì))，除此以外，與實施例1一樣，得到含有雙折射層的完全透明的光學(xué)薄膜。對于得到的光學(xué)薄膜，其雙折射層的厚度為6μm，Rth的偏差為±7nm，Δnd的偏差為±4nm。雙折射層具有nx＞ny＞nz的光學(xué)雙向性。
比較例5作為形成粘附層的樹脂，使用聚異氰酸酯(日本聚酯制，“アクアネ一ト100”)代替聚氨基甲酸酯系樹脂，另外使用水作為其溶媒(分散介質(zhì))，除此以外，與實施例1一樣，得到含有雙折射層的完全透明的光學(xué)薄膜。對于得到的光學(xué)薄膜，其雙折射層的厚度為6μm，Rth的偏差為±7nm，Δnd的偏差為±4nm。雙折射層具有nx＞ny＞nz的光學(xué)雙向性。
比較例6作為形成粘附層的樹脂，使用異氰酸酯(旭化成制，“デユラネ一トTPA-100”)代替聚氨基甲酸酯系樹脂，另外使用水作為其溶媒(分散介質(zhì))，除此以外，與實施例1一樣，得到含有雙折射層的完全透明的光學(xué)薄膜。對于得到的光學(xué)薄膜，其雙折射層的厚度為6μm，Rth的偏差為±7nm，Δnd的偏差為±4nm。雙折射層具有nx＞ny＞nz的光學(xué)雙向性。
比較例7作為形成粘附層的樹脂，使用芳香族聚酯(大日本油墨制，“フアインテツクスES2000”)代替聚氨基甲酸酯系樹脂，另外使用水與N-甲基吡啶酮的混合液(重量比1∶1)作為其溶媒(分散介質(zhì))，除此以外，與實施例1一樣，得到含有雙折射層的完全透明的光學(xué)薄膜。對于得到的光學(xué)薄膜，其雙折射層的厚度為6μm，Rth的偏差為±7nm，Δnd的偏差為±4nm。雙折射層具有nx＞ny＞nz的光學(xué)雙向性。
比較例8首先，與實施例1一樣調(diào)制聚酰亞胺23重量％的溶液，通過照相凹版涂敷法將其涂布于整個聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜上。然后，在150℃下熱處理15分鐘，進而用拉幅拉伸機握持薄膜的兩端部，在140℃下橫向拉伸至1.3倍，在聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜上形成雙折射層。
接著，與實施例1一樣調(diào)整聚氨基甲酸酯系樹脂的10％溶液(分散液)，將該溶液涂布于整個三乙酰纖維素薄膜上。
接著，使聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜的雙折射層面與上述三乙酰纖維素薄膜的氨基甲酸酯系樹脂溶液涂布面接合。接著，在120℃下熱處理10分鐘，然后剝離聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜，得到在三乙酰纖維素薄膜上層疊有粘附層和雙折射層的完全透明的光學(xué)薄膜。對于得到的光學(xué)薄膜，其雙折射層的厚度為6μm，Rth的偏差為±10nm，Δnd的偏差為±5nm。雙折射層具有nx＞ny＞nz的光學(xué)雙向性。
比較例9～16作為分別在比較例1～8中的聚酰亞胺的溶液的溶媒，除了使用甲基異丁基酮代替環(huán)己酮以外，與比較例1～8一樣，分別得到含有雙折射層的完全透明的光學(xué)薄膜。
雙折射層的厚度、Rth的平均值、Δnd的平均值、Rth的偏差、Δnd的偏差分別與對應(yīng)的比較例的光學(xué)薄膜相同。另外，各個雙折射層都具有nx＞ny＞nz的光學(xué)雙向性。
試驗例1將各實施例和比較例的光學(xué)薄膜提供到下述試驗中。另外，將試驗結(jié)果顯示于下述表1中。
<粘附性試驗>
基于以JIS K 5400-1990為基礎(chǔ)的網(wǎng)紋格剝離試驗，進行0，2，4，6，8，10的6個階段的評價。將結(jié)果表示于下述表1中。
另外，評價的數(shù)值越大則表示粘附性良好。
具體實施方式
表1中L為輪廓曲線取樣長度(cm)，RY為輪廓曲線起伏幅度(cm)，JRC為輪廓曲線粗糙度系數(shù)。
對應(yīng)所需測量方向如圖1均勻布置統(tǒng)計所需數(shù)目的測段如圖2；采用輪廓曲線儀繪制巖體結(jié)構(gòu)面表面輪廓曲線；在輪廓曲線上以10cm為間隔測量不同取樣長度輪廓曲線的起伏幅度Ryn(n＝10cm，20cm，30cm，……)；由公式JRCn=49.2114e29L0450Lnarctan[8RYnLn]]]>分別計算每個測段的粗糙度系數(shù)JRCn；分別對每一取樣長度巖體結(jié)構(gòu)面的粗糙度系數(shù)JRCn進行統(tǒng)計，求得JRCn期望值；運用JRC尺寸效應(yīng)率公式fn=JRCn-JRCn-10Ln-Ln-10]]>計算不同取樣長度時的JRC尺寸效應(yīng)率fn(n＝20cm，30cm，40cm，……)；分析不同取樣長度的JRC尺寸效應(yīng)率fn，當(dāng)fnf20≤5%]]>時，取Ln-10為巖體結(jié)構(gòu)面抗剪強度有效長度。
表2中，取樣長度Ln等于90cm時，JRC尺寸效應(yīng)率僅為取樣長度為20cm時的4.17％，即巖體結(jié)構(gòu)面抗剪強度有效長度為80cm。
表1 取樣長度JRC測量值
聚氨基甲酸酯樹脂①旭電化制，“アデカボンタイタ一HUX320”聚氨基甲酸酯樹脂②旭電化制，“アデカボンタイタ一HUX522”聚氨基甲酸酯樹脂③旭電化制，“アデカボンタイタ一HUX523”聚酯系聚氨基甲酸酯樹脂①東洋紡制，“VYRON UR-1400”聚酯系聚氨基甲酸酯樹脂②旭電化制，“アデカボンタイタ一HUX232”聚酯系聚氨基甲酸酯樹脂③第一工業(yè)制藥制，“ス一パ一フレツクスE2000”聚酯系聚氨基甲酸酯樹脂④大日本油墨化學(xué)制，“ボンデイツク1250”聚酯系聚氨基甲酸酯樹脂⑤大日本油墨化學(xué)制，“ハイドランHW-980”聚酯系聚氨基甲酸酯樹脂⑥大日本油墨化學(xué)制，“ハイドランAPX-101H”
聚酯系聚氨基甲酸酯樹脂⑦大日本油墨化學(xué)制，“スペンゾ一ルL512”聚醚系聚氨基甲酸酯樹脂①第一工業(yè)制藥制，“ス一パ一フレツクス130”聚醚系聚氨基甲酸酯樹脂②第一工業(yè)制藥制，“ス一パ一フレツクス600”聚醚系聚氨基甲酸酯樹脂③大日本油墨化學(xué)制，“ボンデイツク1310NSA”聚醚系聚氨基甲酸酯樹脂④大日本油墨化學(xué)制，“ボンデイツク1320NS”聚醚系聚氨基甲酸酯樹脂⑤大日本油墨化學(xué)制，“ボンデイツク1510”聚碳酸酯系聚氨基甲酸酯樹脂①第一工業(yè)制藥制，“ス一パ一フレツクス410”聚碳酸酯系聚氨基甲酸酯樹脂②第一工業(yè)制藥制，“ス一パ一フレツクス420”聚碳酸酯系聚氨基甲酸酯樹脂③第一工業(yè)制藥制，“ス一パ一フレツクス460”水分散高分子聚酯①東洋紡制，“バイ口ナ一ルMD-1400”水分散高分子聚酯②東洋紡制，“バイ口ナ一ルMD-1100”聚異氰酸酯日本聚酯制，“アクアネ一ト100”異氰酸酯旭化成制，“デユラネ一トTPA-100”芳香族系聚酯大日本油墨制，“フアインテツクスES2000”
從表1可知具備氨基甲酸酯系樹脂的粘附層而成的光學(xué)薄膜，與沒有粘附層的比較例相比，粘附性更良好。
進而，從實施例1、實施例22與比較例1、比較例9、比較例3～8、比較例11～16的對比，實施例3、實施例24與比較例2、比較例10的對比可知通過氨基甲酸酯系樹脂的粘附層而使粘附性良好，同時通過在雙折射層與透明高分子薄膜層之間有氨基甲酸酯系樹脂的粘附層存在的狀態(tài)下進行拉伸，可以大幅度降低相位差的偏差。
另外，從實施例1、實施例22與實施例5、實施例26的對比可知通過只拉伸透明高分子薄膜而被拉伸的光學(xué)薄膜，進一步降低了相位差的偏差。
實施例43～48作為使聚酰亞胺溶解的溶媒，分別使用環(huán)戊酮、苯、甲苯、二甲苯、甲氧基苯、醋酸乙酯代替環(huán)己酮，除此以外，與實施例1一樣，分別得到含有雙折射層的完全透明的光學(xué)薄膜。
試驗例2目視觀察實施例1～48的光學(xué)薄膜的外觀，將平滑且完全沒有看到皺褶或波紋的評價為○，將稍微可見皺褶或波紋的評價為△，將明確可見皺褶或波紋的評價為×，將結(jié)果表示于下述表2中。
另外，通過照相對使用甲基異丁基酮作為溶媒的實施例22和使用環(huán)戊酮作為溶媒的實施例43的外觀進行攝影，將結(jié)果表示于圖1、圖2。
從表2、圖1、圖2可知除甲基異丁基酮以外的溶媒盡管可以充分溶解于作為非液晶聚合物的聚酰亞胺，但由于會腐蝕作為透明高分子薄膜的三乙酰纖維素薄膜的表面，所以在使用了這些溶媒的光學(xué)薄膜上會產(chǎn)生皺褶或波紋。
實施例49、50作為透明高分子薄膜，使用聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜(約75μm)代替三乙酰纖維素薄膜(約77μm)，除此以外，用分別與實施例1、實施例22相同的方法，分別得到光學(xué)薄膜。
對于該光學(xué)薄膜，Δn(a)(聚酰亞胺層的Δn)都是0.045，Δn(b)(聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜層的Δn)都為0.08。
試驗例3將實施例1、實施例22和實施例49、實施例50的光學(xué)薄膜，用作在液晶顯示裝置中的液晶單元的背光燈側(cè)上層疊的光學(xué)薄膜，觀察在黑顯示時該液晶顯示裝置有無虹不均勻。
在使用實施例1、實施例22的光學(xué)薄膜時，沒有觀察到虹不均勻，但在使用實施例49、50的光學(xué)薄膜時，觀察到明確的虹不均勻。
另外，通過照相對實施例22和實施例50的結(jié)果進行攝影，將使用實施例22的光學(xué)薄膜的情況表示于圖3中，將使用實施例50的光學(xué)薄膜的情況表示于圖4。
從試驗例3的結(jié)果和圖3、圖4的照片可知滿足Δn(a)＞Δn(b)×10的要件的實施例1、實施例22的光學(xué)薄膜，可以充分降低圖像顯示裝置的黑顯示中的虹不均勻。
權(quán)利要求
1.一種光學(xué)薄膜，其特征在于，通過在透明高分子薄膜層上涂布聚氨基甲酸酯系樹脂溶液形成粘附層并通過在該粘附層上涂布非液晶聚合物形成雙折射層，從而作成層疊薄膜，進而對該層疊薄膜實施拉伸處理而成。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的光學(xué)薄膜，其中，所述拉伸處理是通過只對所述透明高分子薄膜實施拉伸而成。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或者2所述的光學(xué)薄膜，其中，所述雙折射層是將非液晶聚合物在溶解或分散于溶媒中的狀態(tài)下涂布于所述粘附層上而形成的，該溶媒含有甲基異丁基酮。
4.根據(jù)權(quán)利要求1～3中任意一項所述的光學(xué)薄膜，其中，所述雙折射層滿足下述式(1)的條件，nx≥ny＞nz…(1)在所述式(1)中，nx、ny以及nz分別表示所述雙折射層的X軸方向、Y軸方向以及Z軸方向的折射率，所述X軸方向是指在所述雙折射層的面內(nèi)方向中顯示最大的折射率的軸方向，所述Y軸方向是指與所述面內(nèi)的X軸方向垂直的軸方向，所述Z軸方向是指與X軸方向和Y軸方向垂直的厚度方向。
5.根據(jù)權(quán)利要求1～4中任意一項所述的光學(xué)薄膜，其中，所述粘附層的厚度為100nm～10μm的范圍。
6.根據(jù)權(quán)利要求1～5中任意一項所述的光學(xué)薄膜，其中，所述非液晶聚合物是從聚酰胺、聚酰亞胺、聚酯、聚醚酮、聚酰胺酰亞胺和聚酯酰亞胺中選擇的至少一種聚合物。
7.根據(jù)權(quán)利要求1～6中任意一項所述的光學(xué)薄膜，其中，所述透明高分子薄膜層是由三乙酰纖維素薄膜，含有在側(cè)鏈上具有亞氨基、苯基或腈基的熱塑性樹脂的薄膜或降冰片烯系樹脂薄膜形成。
8.根據(jù)權(quán)利要求1～7中任意一項所述的光學(xué)薄膜，其中，所述雙折射層的雙折射率Δn(a)和所述透明高分子薄膜層的雙折射率Δn(b)滿足下述式(2)的條件，Δn(a)＞Δn(b)×10 …(2)。
9.一種偏振片，其中，含有權(quán)利要求1～8中任意一項所述的光學(xué)薄膜和偏振鏡。
10.一種液晶單元，其中，含有權(quán)利要求1～8中任意一項所述的光學(xué)薄膜或權(quán)利要求9所述的偏振片。
11.一種液晶顯示裝置，其中，含有權(quán)利要求10所述的液晶單元。
12.一種圖像顯示裝置，其中，含有權(quán)利要求1～8中任意一項所述的光學(xué)薄膜或權(quán)利要求9所述的偏振片。
13.一種光學(xué)薄膜的制造方法，其特征在于，通過在透明高分子薄膜層上涂布聚氨基甲酸酯系樹脂溶液形成粘附層并通過在該粘附層上涂布非液晶聚合物形成雙折射層，從而作成層疊薄膜，進而對該層疊薄膜實施拉伸處理。
全文摘要
本發(fā)明提供一種光學(xué)薄膜，其特征在于，是通過在透明高分子薄膜層上涂布聚氨基甲酸酯系樹脂溶液形成粘附層并通過在該粘附層上涂布非液晶聚合物形成雙折射層，從而作成層疊薄膜，進而對該層疊薄膜實施拉伸處理而成。由此，本發(fā)明提供一種透明高分子薄膜與雙折射層剝離的可能性減少且雙折射層的相位差的偏差少的光學(xué)薄膜。
文檔編號G02B1/08GK1779490SQ200510125129
公開日2006年5月31日 申請日期2005年11月18日 優(yōu)先權(quán)日2004年11月22日
發(fā)明者村上奈穗, 吉見裕之 申請人:日東電工株式會社