專利名稱：K型偏光片及其制備的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種制備K型偏光片的方法，其以聚(乙烯醇)的單軸取向膜為特征，該取向膜含有共軛聚(乙炔)的光極化(二色性)嵌段。
背景二色性偏光片是吸收性的線性偏光片，在入射光的吸收中具有矢量性的各向異性。因此取決于元件的振動方向，偏光片具有使元件差分吸收(和透過)入射光束的特性。一般地，偏光片沿著一個電磁矢量方向透過輻射能并沿著垂直的電磁矢量方向吸收能量。一旦入射光束進入二色性偏光片，其將遇到兩種不同的吸收系數(shù)(一個低吸收系數(shù)和一個高吸收系數(shù))，從而發(fā)射的光基本上在低吸收(高透過)方向振動。
合成偏光片的發(fā)展使得在廣泛應用中利用光極化元件成為可能，如在液晶顯示器的屏幕中，其中組合使用偏光片和可尋址的液晶材料以提供圖像形成的基礎(chǔ)。偏光片也用于多種光學應用中，如降低攝影或CRT顯示器中的強光或鏡面反射的亮度。
公知的合成偏光片是“K型”偏光片，其中通過使聚乙烯醇脫水來制備線性二色性光極化材料。K-型偏光片也被稱為固有偏光片，這是因為吸收生色團是在聚合物骨架中結(jié)合的結(jié)果，而不是由于加到聚合物基質(zhì)中的染料的原因。這些偏光片包括取向聚乙烯醇的薄片，取向聚乙烯醇含有聚(乙炔)嵌段(即-[CH＝CH-]n)的光極化(二色性)分子，其可通過在脫水催化劑(如鹽酸水溶液的蒸汽)存在下加熱取向聚乙烯醇形成。通過單軸取向聚乙烯醇基質(zhì)中的生色團的躍遷力矩，共軛聚(乙炔)嵌段也被取向，并且材料成為可見的二色性。
盡管K型偏光片可通過常規(guī)的酸方法來制備，但是這些方法必須包括處理有害量的酸(通常是鹽酸)并與其接觸。此外，汽相酸方法會導致非均勻催化脫水，從而使偏光片帶有條紋或斑點，這使其不適于在多種精確的光學應用中使用。例如參見U.S.5,773,834(Kadaba etal.)。因此，需要一種制備K型偏光片的方法，該方法不需使用大量有害和腐蝕性的酸(如HCl蒸汽)來實現(xiàn)脫水，并能制得高質(zhì)量的均勻偏光片。
發(fā)明概述本發(fā)明提供一種制備偏光片的方法，其中在足以使乙烯醇聚合物部分脫水形成乙烯醇/聚(乙炔)共聚物的溫度下加熱，包括取向的乙烯醇聚合物膜層和含有熱酸產(chǎn)生劑的酸給體層的預偏光件。當加熱時，熱酸產(chǎn)生劑釋放一種或更多種酸分子。然后生成的酸與乙烯醇聚合物催化反應以使其脫水，從而沿乙烯醇聚合物的鏈產(chǎn)生亞乙烯基鏈節(jié)(即-CH＝CH-，其也被稱為聚(乙炔)嵌段)。隨著反應的進行，這些亞乙烯基鏈節(jié)的數(shù)量增大，產(chǎn)生不同長度的共軛亞乙烯基鏈節(jié)，并相對均勻地分布在聚合物基質(zhì)中。例如，從部分脫水的聚(乙烯醇)生成的聚合物具有如下通式結(jié)構(gòu) 其中-(CH2-CHOH-)a-代表聚乙烯醇嵌段，-(CH＝CH)b-代表聚(乙炔)共軛嵌段，a和b是使得a+b至少為500、優(yōu)選至少為1000的數(shù)字，a＞b，b足夠大以產(chǎn)生共軛生色團。b通常約為2～30?？梢岳斫馓囟ǖ木酆衔镦溈梢院卸嘤谝粋€的上述嵌段。共軛嵌段-(CH＝CH)b-可隨機分布在聚合物鏈上，并在本文中也可稱為亞乙烯基嵌段或聚(乙炔)。
帶有共軛亞乙烯基嵌段的聚合物鏈的取向使得膜層具有二色性。熱酸產(chǎn)生劑的熱反應的同時或之后，該偏光件可在足以實現(xiàn)所需的脫水度和同時產(chǎn)生共軛亞乙烯基嵌段(聚(乙炔)嵌段)的溫度和時間下進一步加熱。
本發(fā)明提供預偏光件，其包括取向的乙烯醇聚合物層和酸給體層。熱酸產(chǎn)生劑溶解或分散在給體層中，或可在乙烯醇聚合物層上包括熱酸產(chǎn)生劑涂層。經(jīng)加熱生成的酸擴散進鄰近的乙烯醇聚合物基質(zhì)中以將乙烯醇聚合物部分脫水形成共軛亞乙烯基聚(乙炔)鏈節(jié)。本文所用的“預偏光片”指具有上述結(jié)構(gòu)的偏光件，該偏光件經(jīng)加熱可轉(zhuǎn)化成K型偏光片。一旦轉(zhuǎn)化成偏光片，給體層和/或載體層可被選擇性地除去。該預偏光件還可包括用于對乙烯醇聚合物層提供機械強度的載體層。該預偏光件還可包括用于引導生成的酸分子擴散、和/或降低酸從暴露的表面損失、和/或提高耐水性的阻擋層。該預偏光件還可包括用于將該預偏光片或隨后產(chǎn)生的偏光片與基底固定的粘合層。有利地是，該預偏光片可以根據(jù)需要制成帶有預定圖案、或標記、或具有常規(guī)光學性質(zhì)的常規(guī)偏光片。
本發(fā)明的方法通過避免不論在熔池中、在發(fā)煙過程中或在加工步驟中作為涂層使用的大量腐蝕酸而克服了現(xiàn)有技術(shù)中的不足。熱酸產(chǎn)生劑的使用可減少實現(xiàn)所需的脫水所必須的酸的量(相對現(xiàn)有技術(shù))，從而減少了接觸酸產(chǎn)生的潛在危害，同時通過控制加熱步驟中的溫度和時間可容易地控制熱產(chǎn)生的酸的形成。該方法的優(yōu)點是使用常規(guī)的加工設(shè)備及容易得到的聚合物和熱酸產(chǎn)生劑可制備高質(zhì)量均勻偏光片。此外，該方法通過圖案涂覆熱酸產(chǎn)生劑可用于制備帶有預定圖案的偏光片。


圖1是本發(fā)明偏光片的剖視圖。
圖2是實施例1E的偏光片中吸光度對波長的曲線圖。
圖3是實施例7b的偏光片中吸光度對波長的曲線圖。
詳細說明可以通過在熱酸產(chǎn)生劑存在下加熱使取向的乙烯醇聚合物膜部分脫水來制備本發(fā)明的偏光片。乙烯醇聚合物包括任何線性1，3-多羥基化的聚合物、或共聚物、或其能夠經(jīng)脫水生成線性、共軛乙烯基聚合物的衍生物。有用的乙烯醇聚合物包括下式所示單元的聚合物和共聚物 其中R是H、C1-C8烷基或芳基；R′是H或可水解的官能團，如C1-C8?；?yōu)選地，R和R′是H。除了聚乙烯醇聚合物和共聚物之外，具體可預期的是聚乙烯醇縮醛、縮酮和酯?？梢耘c乙烯醇單體聚合產(chǎn)生乙烯醇共聚物的有用共聚單體包括任何可以以自由基形式聚合的單體，包括烯烴(如乙烯、丙烯和丁烯)、丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯(如(甲基)丙烯酸甲酯)、乙烯乙酸酯和苯乙烯。具體可預期用在本發(fā)明中的是乙烯和乙烯醇的共聚物。一般地，共聚單體的量小于30mol％，優(yōu)選小于10mol％。較高量會阻礙共軛亞乙烯基嵌段(聚(乙炔)嵌段)的形成，并有損于偏光片的性能。
優(yōu)選的乙烯醇聚合物是聚乙烯醇的均聚物和共聚物。最優(yōu)選的是聚乙烯醇的均聚物。商業(yè)上可獲得的聚乙烯醇(如可從CelaneseChemicals，Inc.，Dallas，TX.以商品名CELVOL得到的那些)可通過其粘度和水解百分比來分類。因低粘度的聚乙烯醇易于涂層，同時具有足夠高的分子量以提供充足的防水性和良好的機械性能，所以是優(yōu)選的。
本發(fā)明也可應用可熔化加工的聚乙烯醇?？扇刍庸さ木垡蚁┐伎杀凰芑栽鰪娖錈岱€(wěn)定性，并使其能夠被擠出或被熔化加工。增塑劑可以從外部加入或處于乙烯醇聚合物鏈中，即增塑劑聚合在或接枝到乙烯醇聚合物的骨架上。
可以在外部塑化的乙烯醇聚合物包括商業(yè)上可獲得的產(chǎn)品，如從Clariant Corp.，Charlotte，N.C.獲得的″Mowiol″26-88和″Mowiol″23-88乙烯醇聚合物樹脂。這些″Mowiol″乙烯醇聚合物樹脂的水解度為88％?！錗OWIOL″26-88乙烯醇聚合物樹脂的聚合度為2100，其分子量約為103,000g/mol。
用于乙烯醇聚合物外部塑化的增塑劑是高沸點、水溶性并含羥基的有機化合物。此類化合物的實例包括丙三醇、聚乙二醇(如三甘醇和二甘醇)、三羥甲基丙烷及其組合物。水也可被用作增塑劑。增塑劑的加入量隨乙烯醇聚合物的分子量而變化。通常，加入增塑劑的量為約5％～約30％，優(yōu)選為約7％～約25％。較低分子量的乙烯醇聚合物通常所需的增塑劑量低于較高分子量的乙烯醇聚合物。用于混合外部塑化的乙烯醇聚合物的其它添加劑包括加工助劑(即來自Hoechst A.G.的Mowilith DS樹脂)、防結(jié)塊劑(即硬脂酸、疏水二氧化硅)、著色劑等。
外部增塑的乙烯醇聚合物可通過在持續(xù)攪拌下向乙烯醇聚合物粉末或小球中緩慢加入有機增塑劑(和水)來混合，直至當混合物的溫度到達約82℃(180°F)～約121℃(250°F)時增塑劑與乙烯醇聚合物混合。乙烯醇聚合物樹脂的分子量越低，混合增塑劑所需的最大混合溫度越低。將混合物在此溫度下保持約5～6分鐘。其后，將組合物冷卻至約71℃(160°F)到93℃(200°F)，此時可以加入防結(jié)塊劑。將混合物進一步冷卻至約66℃(150°F)，此時可以將乙烯醇聚合物顆粒從混合器中移出并進行擠出。
除非要加入調(diào)色劑等，當制備內(nèi)部塑化的乙烯醇聚合物時，用于外部塑化乙烯醇聚合物的混合步驟可以省略?？梢詮纳虡I(yè)上獲得有用的內(nèi)部增塑乙烯醇聚合物。此類產(chǎn)品包括可從Celanese Inc.得到的″Vinex″2034和″Vinex″2025。
Celanese的Vinex商標代表特定類的熱塑性、水溶性的聚乙烯醇樹脂。具體而言，包括″Vinex″2034和″Vinex″2025的″Vinex″2000系列代表內(nèi)部塑化的冷和熱水可溶的聚乙烯醇共聚物樹脂。此類內(nèi)部塑化的乙烯醇共聚物在美國專利4,948,857中有描述。此類共聚物具有如下通式 其中R是H或甲基；R1是C6-C18烷基；Y是0～30mol％；Z是0.5～8mol％；及X是70～99.5mol％。
如美國專利4,948,857所公開的，這些共聚物易于制備并使聚合物具有良好的熱塑性和熱穩(wěn)定性。這些共聚物保持了聚乙烯醇的強度特性，同時也顯示出增強的柔軟性。上述通式(II)中代表的丙烯酸酯單體使共聚物具有內(nèi)部塑化效果。共聚物的聚合度約為100直至2500，但優(yōu)選約為200～800。聚合度用整個聚合物的分子量與式I所示單元的分子量的比值來定義。在美國專利4,772,663中討論了其它的內(nèi)部塑化的聚(乙烯醇)共聚物樹脂及這些樹脂的制備。″VINEX″2034樹脂通常具有約8.0g/10分鐘的熔化指數(shù)和約30℃(86°F)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度?！錠INEX″2025樹脂通常具有24g/10分鐘的熔化指數(shù)和約29℃(84°F)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。
可以從商業(yè)上獲得各種水解度即約50％～99.5+％的聚乙烯醇及其共聚物。優(yōu)選的聚乙烯醇水解度約為80-99％。通常水解度越高，偏光片性能越好。此外，具有較高水解度的聚乙烯醇具有較好的防水性。較高分子量的聚乙烯醇也具有較好的防水性，但粘度增加。在實施本發(fā)明中，需要發(fā)現(xiàn)聚乙烯醇性質(zhì)的平衡，其中聚乙烯醇具有足夠的防水性，既能在涂覆過程(刮涂、滾涂、壓模、幕式淋涂)中易于操作又易于取向。許多商業(yè)級聚(乙烯醇)含有幾個百分比的殘留水和不能水解的聚乙酸乙烯酯。
酸給體層包括與乙烯醇聚合物層相鄰的單獨層。在最簡單的實施方案中，該給體層可以包括涂覆于乙烯醇聚合物層表面之上的熱酸產(chǎn)生劑涂層，或者熱酸產(chǎn)生劑可溶解或分散于相鄰的聚合物層中。熱酸產(chǎn)生劑也可以按照預定的圖案涂覆以形成帶圖案的偏光片。
如果酸給體層包括涂覆于乙烯醇聚合物層表面之上的熱酸產(chǎn)生劑涂層，那么該涂層可用作乙烯醇聚合物層和阻擋層、載體層或粘結(jié)層之間的中間層。有利的是，可將熱酸產(chǎn)生劑圖案涂覆于乙烯醇聚合物層之上，從而制成帶圖案的偏光片。在這種情況下給體層的厚度可以薄至幾微米。
如果酸給體層含有溶解或分散于相鄰聚合物層中的熱酸產(chǎn)生劑，那么聚合物可以選自如下條件的任何聚合物與熱酸產(chǎn)生劑和從其生成的生成酸均為非反應性，并能夠通過聚合物基質(zhì)擴散進相鄰的乙烯醇聚合物層中。通常酸給體層含有非堿性聚合物涂層，其對于生成的酸通過基質(zhì)的滲透速率較高。該給體層可以包括疏水聚合物?！笆杷本酆衔锟杀欢x為基本上不溶于水并在水中不溶脹的聚合物。給體層也可包括無定形聚合物層。滲透速率是基質(zhì)對生成的酸的低吸收速率、通過基質(zhì)的高擴散速率及從給體層界面解吸附并進入乙烯醇聚合物層內(nèi)的高解吸附速率的組合的函數(shù)。較低滲透性的聚合物也可作給體層，只要為防止酸從表面損失而提供了阻擋層。此類給體層的厚度可以約為0.1～5mils(2.5～125微米)。通常給體層中熱酸產(chǎn)生劑的量相對于給體層聚合物重量而言至少約為0.1wt.％，優(yōu)選至少約為1wt.％。
由于生成的酸在聚合物基質(zhì)中的溶解度和生成的酸通過聚合物基質(zhì)的擴散分別是按Henry’s和Fick’s規(guī)則的函數(shù)，所以酸給體層的Tg優(yōu)選為25℃或低于25℃，更優(yōu)選為低于約0℃。玻璃態(tài)的聚合物通常比橡膠態(tài)聚合物的滲透性低，所以將橡膠態(tài)的聚合物用作給體層。
本發(fā)明的方法包括再次加熱步驟(除了引發(fā)熱酸產(chǎn)生劑的加熱步驟之外)，從而隨后該偏光件被加熱以使乙烯醇聚合物脫水。
在一個實施方案中，可以將給體層涂覆于取向的乙烯醇聚合物的表面上。這種涂覆方法包括用溶劑分散體或溶液進行的溶液涂覆。任選地，給體層可通過熔化共擠壓的方式涂覆，或通過加熱、加壓或使用粘合劑的方式將單獨制成的給體層層壓或粘合到乙烯醇聚合物層上。如果使用粘合劑，中間的粘合層不應對生成的酸從給體層向乙烯醇聚合物層的擴散有不利的影響。
在一個實施方案中，可以將給體層涂覆于未取向的乙烯醇聚合物層表面上，并隨后進行取向。然而，通過加熱使乙烯醇聚合物層取向會過早地引發(fā)熱酸產(chǎn)生劑，所以優(yōu)選將給體層涂覆、粘合或以其它固定方式結(jié)合在取向的乙烯醇聚合物層上。此外，給體層的取向能夠減小對生成的酸的滲透性。然而，當給體層含有鹵代乙烯基聚合物時，鹵代乙烯基聚合物層的取向可提高酸的產(chǎn)生。
在一個實施方案中，給體層可包括壓敏粘合劑層，其中溶解或分散有熱酸產(chǎn)生劑?？蓪⒋苏澈辖o體層涂覆于乙烯醇聚合物層的表面上，可按上述將其取向或隨后進行取向。經(jīng)乙烯醇聚合物的熱活化和脫水之后，此實施方案可方便地提供用于將偏光片與基底固定并具有壓敏粘合層的偏光件。有用的粘合劑包括但不限于粘性天然橡膠、粘性合成橡膠、粘性苯乙烯嵌段共聚物、自粘性或粘性的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯共聚物、自粘性或粘性的聚-α-烯烴和粘性硅樹脂。有用的粘合劑將在下文中詳細描述。
也可以將酸給體層可松脫式地與乙烯醇聚合物層相固定。用于可松脫式地固定給體層的有用方法包括選擇對于乙烯醇聚合物具有低親和力的粘合劑、使用具有低粘合性背面涂膠的中間層、使用使該層失去粘性的技術(shù)(如過交聯(lián)技術(shù))、或選擇可以溶解在溶劑中的粘合劑(該溶劑對乙烯醇聚合物沒有溶解性)。通過可松脫式地固定給體層，相鄰的乙烯醇聚合物層可以脫水生成聚(乙炔)嵌段，然后被除去以防止進一步釋放酸和防止乙烯醇聚合物進一步脫水。在一個有用的實施方案中，偏光片可包括載體層/乙烯醇聚合物層/給體層的結(jié)構(gòu)。在此結(jié)構(gòu)中，可將該偏光件加熱以獲得所需的脫水度，其后除去給體層。
預偏光件包括兩層或多層酸給體層。在優(yōu)選的實施方案中，預偏光片包括兩層酸給體層，且乙烯醇層置于其間。在此實施方案中，通過加熱產(chǎn)生的生成酸從兩個主要表面擴散至乙烯醇層。在另一個優(yōu)選的實施方案中，該預偏光件可以包括給體層和乙烯醇層的交替層。
一旦加熱，熱酸產(chǎn)生劑發(fā)生分裂反應并釋放一種或多種Lewis酸或Brnsted酸分子，從而從給體層擴散進乙烯醇聚合物基質(zhì)中以催化乙烯醇聚合物的脫水并形成共軛聚(乙炔)嵌段。釋放的酸分子可直接或間接地催化脫水反應。間接催化是指生成的酸(通常是Lewis酸)可與乙烯醇聚合物的羥基或殘余水反應以生成Brnsted酸。有用的熱酸產(chǎn)生劑直至活化溫度都具熱穩(wěn)定性，并不與給體層聚合物發(fā)生熱引發(fā)的反應，且易于溶解或分散于其中。優(yōu)選的熱酸產(chǎn)生劑使生成酸的pKa值≤0。
熱酸產(chǎn)生劑包括任何聚合的或未聚合的化合物，并經(jīng)加熱時可釋放一種或多種酸分子。有用的熱酸產(chǎn)生劑其活化溫度低于乙烯醇聚合物的分解溫度，通常活化溫度為200℃或更少，優(yōu)選為170℃或更少。此外，如果用熔化體涂覆，那么熱酸產(chǎn)生劑的活化溫度高于給體層的熔化溫度至少20℃。在本文中″活化溫度″是指在給體層中熱酸產(chǎn)生劑可受熱釋放生成的酸的溫度。通常熱酸產(chǎn)生劑的活化溫度為約50℃～約170℃。
一類有用的熱酸引發(fā)劑包括聚合或未聚合的鹵代三嗪。至少被一個三鹵甲基取代的鹵代三嗪化合物公開在例如美國專利4,505,793和3,987,037中。有用的鹵代三嗪由下面的通式代表 其中，W是-X或-CX3，其中X是鹵原子(優(yōu)選為氯或溴)，Y是-W、-NH2、-NHR3、-NR32或-OR3，其中R3是1～4個碳原子的烷基或6～10個碳原子的芳基，及R2是-W、1～12個碳原子的烷基、6～12個碳原子的取代或未取代的芳基、2～12個碳原子的烯基或8～20個碳原子的取代或未取代的芳烯基。
三嗪化合物也包括具有鹵代三嗪部分側(cè)基聚合物。本發(fā)明有用的聚合的鹵甲基-1，3，5-三嗪部分包括U.S.5,723,513(Bonham et al.)中所述的那些，并可由下面的通式(IV)代表 其中W是-X或-CX3，其中X是鹵原子(優(yōu)選為氯或溴)，
Y1代表選自-L-、-W、-NH2、-NHR3、-NR32、-OR3和-R4中的基團，其中每個R3獨立地是1～4個碳原子的取代或未取代的烷基、6～10個碳原子的取代或未取代的芳基，R4代表取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳基、取代的烯基或取代的多烯基、取代的炔基或取代的多炔基及取代或未取代的雜芳基，L代表連接基團或連接三嗪核與聚合部分的共價鍵，及M代表聚合物鏈。
當僅有一個L基團時，與聚合部分相連的鹵甲基-1，3，5-三嗪部分將被認為是側(cè)基或端基。如果有兩個L基團時，即Y＝-L-，那么鹵甲基-1，3，5-三嗪將被認為是聚合骨架的一部分。
適于本發(fā)明的鹵甲基包括氯甲基、溴甲基和碘甲基，氯甲基和溴甲基是優(yōu)選的。三鹵甲基是優(yōu)選的；三氯甲基和三溴甲基是最優(yōu)選的。
當R3或R4代表烷基時，優(yōu)選的是其含有1～12個碳原子，更優(yōu)選為1～6個碳原子。
當R3或R4代表取代或未取代的芳基時，優(yōu)選的是該基團包括不超過5個的稠合環(huán)，更優(yōu)選是不超過3個的稠合環(huán)，例如苯基、萘基、蒽基。當R3或R4代表取代的芳基時，適合的取代基包括但不限于鹵原子；烷基，優(yōu)選含有1～12個碳原子；芳基；烷氧基；芳氧基；烷硫基；氨基；羧酸基及其酯；酰基；酰氨基；硝基；及磺酸基。
當R3或R4代表取代的芳基時，取代基不僅可包括當R3或R4代表芳基時適合的取代基而且包括取代的烯基或多烯基，優(yōu)選地含有1～6個共軛碳-碳雙鍵，更優(yōu)選含有1～2個共軛碳-碳雙鍵，并被芳基或雜芳基(如苯基、4-甲氧基-1-萘基、2-苯并噻唑)所取代；取代的炔基，優(yōu)選地含有1～3個共軛碳-碳三鍵，更優(yōu)選含有一個乙炔基，并被芳基或雜芳基(如苯基、2-噻吩基)所取代。
當R4代表雜芳基時，優(yōu)選的是該基團最多含有3個稠合環(huán)。優(yōu)選的是雜原子可選自氮、氧、硫及其組合。用作R4的雜芳基的實例包括但不限于從如下基團衍生的那些呋喃基、噻吩基、吡咯基、吡啶基、噁唑基、異噁唑基、噻唑基、咪唑基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、苯并咪唑基、苯并三唑基、喹啉基、苯并噁唑基及苯并噻唑基。在鹵甲基-1，3，5-三嗪上取代的雜芳基的其它實例公開于美國專利3,987,037和美國專利4,772,534中。
當R4代表取代的烯基或多烯基時，優(yōu)選的是該基團含有1～6個共軛碳-碳雙鍵，更優(yōu)選為1～3個共軛碳-碳雙鍵，并被芳基或雜芳基(如苯乙烯基、2-苯并噁唑基)所取代。
當R4代表取代的炔基時，優(yōu)選的是該基團含有1～3個共軛碳-碳三鍵，更優(yōu)選含有一個乙炔基，并被芳基或雜芳基(如苯基、2-吡啶基)所取代。
當R4被雜芳基取代時，這些雜芳基可與前所述的相同。
當R3或R4代表烷基、芳基或雜芳基時，R3或R4及其取代基(如果需要)保持特別相同不是關(guān)鍵的。某些基團可被選擇用來使本發(fā)明的聚合物具有特定性能或改變其物理性能，如溶解度、柔軟度或硬度。任選地，R4及其取代基可使本發(fā)明聚合物中的三嗪部分發(fā)生以該聚合物的用途為基礎(chǔ)的某種光譜反應。然而，取代基不應對本發(fā)明偏光片所需要的光學性質(zhì)有不利的影響。
L代表連接三嗪核與聚合部分的基團。L保持完全相同不是關(guān)鍵的，但選擇的L不應干涉或?qū)衔锏臒崦舾行杂胁焕绊?。L可從單一基團形成或也可從基團的組合形成。此外，L也可是共價鍵。適于用作連接基團的基團包括氨基甲酸基(-NHCO2-)、脲基(-NHCONH-)、氨基(-NH-)、酰氨基(-CONH-)、例如含多達10個碳原子的脂肪族基、例如含多達10個碳原子的烷基、例如含多達10個碳原子的鹵代烷基、例如含多達10個碳原子的烯基、例如含有一個環(huán)的芳基、苯乙烯基、酯基(-CO2-)、醚(-O-)及其組合?；谝子诤铣煽紤]，用于直接連接三嗪核的最優(yōu)選基團是氨基甲酸基、脲基、氨基、烯基、芳基、酯基及醚基。
下面的基團可作為-L-基團組合的例子(TZN代表如前所述的鹵代三嗪部分)-OCONH-TZN-CH2OCONH-TZN-CO-pC6H4-NHCONH-TZN-CO2CH2CH2OCONH-TZN-CO2CH2CH2O-p-C6H4-TZN-CO2CH2CH2O-p-C6H4-CH＝CH-TZN-CO2CH2CH2NHCO2CH2CH2O-m-C6H4-CH＝CH-TZN-CONHC(CH3)2CO2CH2CH2O-p-C6H4-CH＝CH-C6H4-TZN在許多情況下，可以選擇L使其含有反應性基團或聚合基團，從而可用在聚合反應中以制備含有鹵甲基-1，3，5-三嗪部分的聚合物。通常在L中所含有的并用于聚合反應中的反應性基團包括但不限于羥基；異氰酸酯；胺；羧酸；乙烯基單體，如丙烯酸酯，甲基丙烯酸酯，乙烯基酯，丙烯酰胺，甲基丙烯酰胺和苯乙烯；乙烯基醚；及環(huán)狀醚。在其它情況下，可以選擇L使其含有可與官能團結(jié)合的反應性基團，而該官能團可與預制成的聚合物相連。這種反應性基團的實例包括但不限于異氰酸酯，羥基，胺，羧酸，酸酐和環(huán)氧化物。
可以合理地推出幾乎所有的常用聚合物都能被改性成在其骨架中含有相連或混合的鹵甲基-1，3，5-三嗪部分。常用聚合物的一些實例包括但不限于聚酰胺，聚酯，聚氨酯，聚硅氧烷，酚醛樹脂，聚(芳基亞甲基)，聚苯乙烯，聚(丙烯酸酯)，聚(丙烯酸)，聚丙烯酰胺，聚丙烯腈，聚乙烯，聚丁二烯，聚乙烯酯，聚乙烯醇，聚乙烯縮醛，聚乙烯醚，聚乙烯吡咯烷酮，聚乙烯吡啶，聚氯乙烯，聚環(huán)氧乙烷，聚環(huán)氧丙烷，聚乙二醇，聚丙二醇，聚乙烯亞胺，環(huán)氧樹脂，苯氧基樹脂，聚四氫呋喃，聚己酸內(nèi)酯，聚(苯乙烯磺酸)，凝膠，烷基纖維素，羥烷基纖維素，羧甲基纖維素，淀粉和多聚糖。
通過將非堿性親核試劑(如羥基化合物)加到給體層基質(zhì)中可增強三嗪熱酸產(chǎn)生劑的功效。在一個實施方案中，單、二或多羥基化合物可以加到給體層中。羥基化合物可是聚合的或未聚合的。在另一個實施方案中，給體層基質(zhì)中所用的聚合物可以是羥基功能性的，如丙烯酸羥乙基酯的聚合物和共聚物。在另一個實施方案中，含有三嗪官能團側(cè)鏈的聚合三嗪還可含有羥基側(cè)鏈。
另一類有用的熱酸引發(fā)劑包括下面通式的聚(亞苯基亞鹵代乙烯基)聚合物和共聚物 其中X是鹵素，x是該化合物聚合的數(shù)量。這種聚合物可按照Macromolecules 30，6567，1997和U.S.5,558,904中所述的通過在堿存在下聚合取代或未取代的1，4-雙(鹵甲基)苯單體來制備。每個苯環(huán)的2、3、5和6位可以是未取代的，或被C1～C10烷基、C1～C10烷氧基、芳基、芳氧基、鹵素或其組合所取代。
另一類有用的熱酸產(chǎn)生劑包括鹵代乙烯基(優(yōu)選為氯乙烯)和任選的促進劑的均聚物和共聚物，包括聚合物混合物及其摻和物。鹵代乙烯基聚合物(如氯乙烯聚合物)經(jīng)加熱脫鹵化氫，釋放出酸并生成聚(亞乙烯基)鏈節(jié)。脫鹵化氫是自催化的，并可以通過加入可對鹵代乙烯基聚合物提高催化量的酸的促進劑來增強。大部分商業(yè)上可得到的氯乙烯聚合物含有抑制劑以延緩聚合物的熱降解。優(yōu)選的是鹵代乙烯基聚合物不含有這種抑制劑和/或還含有促進劑。
有用的氯乙烯聚合物包括下面結(jié)構(gòu)的聚合的單體單元 其中x是該化合物聚合的數(shù)量，R5選自-H、-CO2H、-CO2R6、-O2CR6、-CONHR6、-CON(R6)2、-CN、-Cl及-Br，其中R6獨立地是1～4個碳原子的取代或未取代的烷基、6～10個碳原子的取代或未取代的芳基。有利的是利用鹵代乙烯基聚合物(如聚氯乙烯)作為熱酸產(chǎn)生劑可使得給體層在引發(fā)和乙烯醇聚合物層脫水后易于除去。參照式VI，可以理解式中的氯原子可被其它的鹵素原子如溴原子所代替。
促進劑被用來降低鹵代乙烯基聚合物的熱活化溫度和/或提高鹵代乙烯基聚合物產(chǎn)生酸的速率。例如，聚氯乙烯脫鹵化氫(以釋放HCl)的溫度約為200℃，從而促進劑可被用來降低活化溫度，和/或提高在給定溫度下酸的產(chǎn)率。有用的促進劑包括有機或無機堿、鎓類化合物(如鹵化銨或鹵化鏻)。有用的鹵化鎓化合物的實例包括四烷基鹵化銨、四芳基鹵化銨、混合的烷基/芳基鹵化銨、四烷基鹵化鏻、四芳基鹵化鏻、混合的烷基/芳基鹵化鏻。其它有用的促進劑包括任何經(jīng)加熱可放出HCl并且活化溫度低于氯乙烯聚合物的化合物或聚合物。由于脫鹵化氫是自催化的，因此相對于鹵代乙烯基聚合物的量而言，可以使用小至1ppm的量。一般地，促進劑的用量為0.1～25wt.％。促進劑通常在澆鑄或涂覆前加到鹵代乙烯基聚合物中。
可以與上述鹵代乙烯基單體聚合的烯鍵式不飽和共聚單體的實例包括其它的鹵代乙烯基；α-烯烴，如乙烯，丙烯和丁烯；乙烯酯，如乙酸乙烯酯，丙酸乙烯酯，丁酸乙烯酯和己酸乙烯酯，或其部分水解的產(chǎn)物，如乙烯醇；乙烯醚，如甲基乙烯醚，丙基乙烯醚，和丁基乙烯醚；丙烯酸酯，如丙烯酸甲酯，丙烯酸乙酯，甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸丁酯；及其它單體，如丙烯腈，偏氯乙烯，馬來酸二丁酯。這種均聚物和共聚物是公知的并且許多可從商業(yè)上得到。大部分優(yōu)選用于本發(fā)明中的鹵代乙烯基聚合物是氯乙烯的均聚物。
用于本發(fā)明中并可從商業(yè)上得到的聚氯乙烯樹脂的實例包括由THE B.F.Goodrich Co.制造的GeonTM92中等分子量、多孔懸浮聚氯乙烯樹脂和GeonTM128高分子量分散級聚氯乙烯樹脂，最初由DiamondShamrock Corp.制造但現(xiàn)在可從THE B.F.Goodrich Co.以GeonTM110X426 FG得到的DiamondTM450中等分子量聚氯乙烯樹脂。其它可從商業(yè)上得到的這些類型的聚氯乙烯樹脂同樣適用于本發(fā)明的組合物中。
含有聚合物的氯乙烯可以是分散體的形式，如塑料溶膠或有機溶膠；參見Encyclopedia of PVC，Vol.1，L.I.Nass，Marcel Dekker，1976，p.385，其中公開了用于制備塑料溶膠或有機溶膠的適合增塑劑和溶劑/稀釋劑。這些分散體可通過使用傳統(tǒng)的涂覆技術(shù)或絲網(wǎng)印刷技術(shù)涂覆到取向的乙烯醇聚合物層的表面。適合的分散體的實例是可從RutlandInc，Pineville，NC得到的聚氯乙烯基油墨或可從Acheson ColloidsCompany，Port Huron，MI得到的聚氯乙烯基臨時焊接掩膜，如MinicoTMM-7200。
任選地，聚氯乙烯分散體可涂覆到未取向聚乙烯醇表面，然后在高于聚氯乙烯的熔化溫度但低于降解溫度下加熱，從而在乙烯醇聚合物上生成無粘性的聚氯乙烯膜。隨后取向這種結(jié)構(gòu)，同時使聚氯乙烯給體層和乙烯醇聚合物取向。
熱酸產(chǎn)生劑的用量足以使乙烯醇聚合物實現(xiàn)所需的脫水度。所需的脫水度可以隨所需的對比度和膜厚度變化，但通常為0.1～10％、優(yōu)選為1～5％的可用羥基能夠轉(zhuǎn)化為亞乙烯基(即-CH2-CHOH-→-CH＝CH-)。實現(xiàn)所需的脫水度的熱酸產(chǎn)生劑的量取決于在熱分解中釋放的酸分子的數(shù)量、酸的pKa、聚合物基質(zhì)的滲透性、在聚合物基質(zhì)中存在的水量、加熱的時間和溫度。通常相對于乙烯醇聚合物的量而言，熱酸產(chǎn)生劑的用量至少約為0.1wt.％，優(yōu)選至少約為1wt.％。
偏光件還可包括載體層。通常取向的乙烯醇聚合物在從交叉方向到取向方向的過程中較弱，并在受到交叉壓力時易于裂開或形成原纖維。用粘合或以其它方式與取向的乙烯醇聚合物膜固定的載體層可提供機械強度并支持偏光件，所以可更容易處理和進一步加工。
載體層可以是基本上透明的、半透明的或不透明的。優(yōu)選地載體層在感興趣的光學區(qū)域(通常300～800nm)中是基本上透明的?！寤旧贤该鳌迨侵篙d體層對感興趣的光學區(qū)域的透過值至少約為50％，優(yōu)選至少為75％，更優(yōu)選至少為90％。然而，在某些實施方案中，載體層不需要是光學透明的，只要乙烯醇聚合物膜的至少一個主要表面是暴露的。這樣例如如果乙烯醇聚合物的相反表面是暴露的并且可看到，或者如果在使用前可將其移除，那么與乙烯醇聚合物層結(jié)合的載體層可以不是基本上光學透明的。
任何合適的材料都可以用作載體層，只要其可與乙烯醇聚合物層結(jié)合或固定并且對偏光片的光學特性沒有不利影響。有用的透射聚合物包括纖維素酯，如硝基纖維素和纖維素乙酸酯；聚酯，聚碳酸酯和聚丙烯酸酯。優(yōu)選的聚合物是聚對苯二甲酸乙二醇酯。
載體層的厚度通常為0.5mil～20mil(13μm～510μm)。載體層和乙烯醇聚合物層可通過任何適合的方式粘合，包括層壓和粘合劑。在使用適合的熔化加工的乙烯醇聚合物時，這兩層可以共擠出，或者乙烯醇聚合物可以熔化涂覆在載體層的表面上。
在一個實施方案中，載體層可以可松脫式地與取向的乙烯醇聚合物膜相固定。載體層可以通過使用例如壓敏粘合劑與低粘合性背面涂膠(LAB)的組合而可松脫式地與乙烯醇聚合物層相固定。粘合劑或低粘合性背面涂膠可涂覆在載體層的表面上。如果壓敏粘合劑被涂覆在載體層的表面上，并且低粘合性背面涂膠被涂覆在乙烯醇聚合物層的表面上，那么粘合劑將與載體層一起保留直至移除。相反，如果壓敏粘合劑被涂覆在乙烯醇聚合物層的表面上，并且低粘合性背面涂膠被涂覆在載體層的表面上，那么粘合劑將與乙烯醇聚合物層一起保留直至移除。
偏光片還可包括用于引導生成的酸分子擴散、和/或降低酸從暴露的表面損失的一層或多層阻擋層。阻擋層可與取向的乙烯醇聚合物層的一個或多個暴露的表面粘合，或如果酸給體層存在就與其暴露的表面粘合。在一個優(yōu)選的實施方案中，偏光件包括酸給體層，在其主要表面上取向的乙烯醇聚合物層與其相固定，還包括與給體層的其它主要表面相固定的阻擋層。在這種結(jié)構(gòu)中，即乙烯醇聚合物層/給體層/阻擋層，生成的酸的損失可由阻擋層防止，代替的是生成的酸被引導進乙烯醇聚合物層中，并在其中反應以實現(xiàn)脫水。這種結(jié)構(gòu)還可以包括第二阻擋層，即阻擋層/乙烯醇聚合物層/給體層/阻擋層，其中生成的酸的進一步損失被防止。
阻擋層可用對生成的酸是非反應性的并可防止生成的酸經(jīng)光能照射而擴散損失的任何材料來制備。為最小化生成的酸通過阻擋層的滲透性，阻擋層的Tg通常高于本發(fā)明方法的操作溫度，所以當生成的酸產(chǎn)生時阻擋層處于玻璃態(tài)。在一個實施方案中，聚合物的Tg通常至少為25℃，優(yōu)選至少為50℃，最優(yōu)選至少為100℃。在另一個實施方案中，高度結(jié)晶的聚合物如聚丙烯和聚乙烯可用作阻擋層。
阻擋層對HCl的滲透系數(shù)小于給體層的，并通常在23℃下約為20mol/m*s*Pa×10-15，優(yōu)選地在23℃下小于約1mol/m*s*Pa×10-15。
優(yōu)選地，阻擋層包括被涂覆的并用粘合或以其它方式與給體層的主表面固定的聚合物膜層。如果需要，阻擋層可以可松脫式地與乙烯醇聚合物膜層相固定，從而其可在用光能照射和乙烯醇聚合物脫水后被移除。在一個實施方案中，預偏光片可以包括取向的乙烯醇聚合物層和氯乙烯聚合物層，其可被加熱以引發(fā)氯乙烯聚合物的熱分解以產(chǎn)生HCl，而HCl可擴散進乙烯醇聚合物層以實現(xiàn)所需要的脫水。
阻擋層可以是基本上透明的、半透明的或不透明的。優(yōu)選地阻擋層在感興趣的光學區(qū)域(通常300～800nm)中是基本上透明的。然而，在某些實施方案中阻擋層不需要是光學透明的，只要在使用前可將阻擋層移除。
如果需要，同一層可用作載體層和阻擋層，只要該層可提高偏光件的機械強度并可防止生成的酸的擴散。
如果需要，粘合層可涂覆到本發(fā)明偏光片的主表面。如前所述，給體層可以包括其中分散有熱酸產(chǎn)生劑的粘合層。通常粘合層被涂覆到偏光片載體層的主表面，從而形成結(jié)構(gòu)乙烯醇膜層/載體層/粘合層。粘合層可由壓力、熱量、溶劑或其組合來活化，其可以是基于聚(α-olefin)、嵌段共聚物、丙烯酸酯、橡膠/樹脂或硅樹脂的任何物質(zhì)。粘合劑可按常規(guī)的涂覆重量來涂覆(例如0.0001～0.02g/cm2)，并可使用任何常規(guī)的涂覆裝置，如旋轉(zhuǎn)桿模具、狹縫模具或照相凹版輥。載體層也可用常規(guī)的底漆涂層處理，和/或被火焰或電暈放電活化，和/或被其它的表面處理技術(shù)來處理以增強其與粘合層的粘合。
當使用壓敏粘合劑(psa)層時，本發(fā)明中所用的壓敏粘合劑可以是自粘性的或需要加入增粘劑。這些材料包括但不限于粘性天然橡膠、粘性合成橡膠、粘性苯乙烯嵌段共聚物、自粘性或粘性的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯共聚物、自粘性或粘性的聚-α-烯烴和粘性硅樹脂。適合的壓敏粘合劑的實例公開于美國專利Re24,906(Ulrich)、4,833,179(Young et al.)、5,209,971(Babu et al.)、2,736,721(Dexter)、5,461,134(Leir et al.)、4,391,687(Vesley)、4,330,590(Vesley)和5,112,882(Babu)中。其它的公開于Encyclopedia of Polymer Science andEngineering，vol.13，Wiley-Interscience Publishers，New York，1988；the Encyclopedia of Polymer Science and Technology，vol.1，IntersciencePublishers，New York，1964；及Handbook of Pressure-SensitiveAdhesives，D.Satas，Editor，2ndEdition，Von Nostrand Reinhold，NewYork，1989.中。
參照圖1，預偏光件10包括任選的與給體層14的主表面固定的阻擋層12。該給體層14與被任選的載體層18支持的取向的乙烯醇聚合物層16相固定。
二色性偏光片可通過將乙烯醇聚合物(如聚乙烯醇)溶液涂覆在載體網(wǎng)、加熱的輥或載體層上來制備。分散體/溶液的涂覆可通過各種公知的方法來實現(xiàn)，例如包括用靴式涂覆、擠出涂覆、輥涂、幕式淋涂等涂覆基底或使用其它任何能夠提供均勻涂層的涂覆方法?；卓捎玫灼嵬扛不蛴秒姇灧烹娞幚硪杂兄趯⒕垡蚁┐寄す潭ㄔ诨咨?。涂覆后，在高溫下干燥聚乙烯醇膜。干燥涂層的厚度隨所需的光學特性而變化，但通常為25～125μm(1-5mil)。
作為溶液涂覆的選擇，乙烯醇聚合物層也可被熔化處理。與溶液涂覆相同，含有乙烯醇的熔化體可澆鑄在載體網(wǎng)上，或優(yōu)選地澆鑄在載體層上。乙烯醇聚合物膜也可以被熔化吹風。乙烯醇聚合物熔化體也可以與給體層、載體層、阻擋層和/或粘合層中的任一層按本領(lǐng)域公知的方式共擠出。
共擠出偏光件可使用本領(lǐng)域公知的各種設(shè)備和多種熔融處理技術(shù)(通常是擠出技術(shù))來進行制備。這種設(shè)備和技術(shù)例如公開于美國專利3,565,985、3,647,612(Schrenk et al.)、5,589,122、5,599,602(Leonard etal.)、5,660,922(Herridge et al.)中。例如，取決于擠出材料的類型，可以使用單或多管道模具、滿月式加料套管(如Lewis等人的美國專利5,389,324中所述的那些)或其它類型的熔化處理設(shè)備。
在溶液涂覆于無機或聚合底漆層上的涂覆、電暈處理或物理處理之前，為粘合載體層可經(jīng)涂漆處理。適于這些應用的溶液基底漆是如美國專利4,659,523中所述的常用于給聚對苯二甲酸乙二醇酯膜涂底漆的水溶性共聚酯。乙烯醇聚合物涂覆溶液按水的重量計應該含有2～20％的聚合物，優(yōu)選的濃度為5～15％。乙烯醇聚合物通常的水解度為80～100％，優(yōu)選為95～100％，最優(yōu)選為97～99.5％。
給體層可以用含有熱酸產(chǎn)生劑的溶液或分散體的形式涂覆在乙烯醇聚合物膜的主表面上(任選地帶有載體層)。給體層優(yōu)選地可在乙烯醇聚合物膜的取向后加上。給體層可以包括純熱酸產(chǎn)生劑層，或者包括在聚合物基質(zhì)中的熱酸產(chǎn)生劑的混合物。任選地，聚合物中的熱酸產(chǎn)生劑的分散體可熔化涂覆在乙烯醇聚合物膜上或與其共擠出。一般地，熱酸產(chǎn)生劑的量相對于乙烯醇聚合物的重量而言約為0.1～30wt.％，并可以占給體層聚合物基質(zhì)的0.1～20wt.％。
乙烯醇聚合物膜優(yōu)選在高溫下取向以形成取向的乙烯醇聚合物。此溫度優(yōu)選高于乙烯醇聚合物層的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。一般地，此溫度應為80～185℃，優(yōu)選為100～185℃。該膜可單軸拉伸至原尺寸的2～10倍。優(yōu)選地，該膜可單軸拉伸至原尺寸的3～7倍。該膜也可通過長度方向用取向機沿機械方向拉伸，或用拉幅機沿寬度方向拉伸，或?qū)蔷€拉伸。由于取向的乙烯醇聚合物相對較弱的交叉強度，所以利于用澆鑄、層壓或以其它方式將取向膜固定在如前所述的支持膜層上。然而澆鑄膜可被取向，并在取向后粘合或固定到支持膜層上。有用的取向方法在本領(lǐng)域是公知的，可以參考U.S.5,973,834(Kadaba et al.)、U.S.5,666,223(Bennett et al.)和U.S.4,895,769(Land et al.)。如果需要，乙烯醇聚合物層可以“潤濕拉伸”，即在與水接觸時取向。
當偏光件包括乙烯醇聚合物和給體層時，在乙烯醇層的取向中使用相同的加熱可用來引發(fā)熱酸產(chǎn)生劑，同時伴隨有脫水。然而優(yōu)選的是在沒有給體層下首先取向的乙烯醇聚合物層，隨后粘合、膠粘或以其它方式將給體層與取向的乙烯醇聚合物層固定，然后加熱引發(fā)熱酸產(chǎn)生劑。
然而可以理解，在單軸取向中，該膜受拉幅機橫向收縮的限制，而這種限制使該膜的雙軸取向程度較小。優(yōu)選的是限制橫向拉伸到小于2X?？梢哉J為如果該膜在第一方向(例如機械方向)取向，然后在垂直方向取向超過2X，那么由于收縮的限制偏光片的性能會受到損害。
一般地，在穩(wěn)定化步驟前(下文將詳述)，乙烯醇聚合物層的取向度和共軛聚(乙炔)嵌段的脫水度足以使最大二色性比RD大于1.1，通常為4～10。二色性比定義為RD＝A＝/A⊥，其中A＝和A⊥分別是與取向方向平行和垂直方向的吸收常數(shù)。吸收可使用UV/VIS分光光度計來測量，其在樣品光束和參考光束中均放有偏光片。為測量二色性比(感興趣光譜區(qū)的二色性比)，樣品光束和參考光束都是白光。測量300～800nm間的吸收光譜，其中膜樣品的方向軸平行于樣品光束中的偏光片的光軸，然后旋轉(zhuǎn)樣品偏光片90°。這樣可測定最大吸收率波長處的吸收，并由A＝和A⊥所定義，再從中計算出RD。偏光片的光軸是通過參考偏光片的極化光的平面。
第一取向(或拉伸)的溫度影響膜的性能。取向溫度的控制可通過控制加熱輥的溫度或通過控制加入的輻射能(例如本領(lǐng)域公知的紅外燈)來實現(xiàn)。可以用溫度控制方法的組合。
如果需要，載體層可以取向在與乙烯醇聚合物膜的取向方向基本上交叉的方向。基本上交叉是指載體層可以取向在與乙烯醇聚合物膜層的取向方向成±45°的方向。這樣取向的載體層與未取向的載體層相比可在交叉方向上提供較強的強度。
在實際中，載體層可在涂覆乙烯醇聚合物層之前或之后取向。在一個實施方案中，乙烯醇聚合物可以基本上單軸的方式取向并與取向載體層結(jié)合，從而這兩層的取向方向基本上交叉。在另一個實施方案中，載體層在第一方向取向，乙烯醇聚合物粘合或涂覆于其上，并且復合偏光件取向在與第一取向方向基本上交叉的第二方向。在這種實施方案中生成的偏光件包括雙軸取向載體層和基本上單軸取向的乙烯醇聚合物層。
一般地，取向的載體層將在基本上交叉的方向拉伸約2X～10X，并可在與乙烯醇聚合物膜相同的方向再取向2X～10X，這取決于所用的聚合物和對偏光件所需要的機械性能。拉伸后可使用常規(guī)方法熱固著載體層。
生成的偏光件可被加熱以形成生成的酸，隨后其可擴散進和/或通過乙烯醇聚合物層以使其催化脫水，從而產(chǎn)生聚(乙炔)的共軛嵌段。偏光件被加熱至足以得到所需的脫水度的時間，所需時間可在幾分鐘在幾小時內(nèi)變化，這取決于所用的酸產(chǎn)生劑和溫度。
使用熱酸產(chǎn)生劑可從熱產(chǎn)生的酸中產(chǎn)生殘渣產(chǎn)物。例如，鹵代三嗪經(jīng)加熱除了產(chǎn)生所需要的酸外，還會產(chǎn)生帶有三嗪基團側(cè)鏈的乙烯醇聚合物，這是乙烯醇聚合物的羥基和鹵代三嗪間反應的結(jié)果。使用氯乙烯聚合物作為熱酸產(chǎn)生劑會沿氯乙烯聚合物鏈產(chǎn)生脫鹵化氫的鏈節(jié)(-CH＝CH-)。這種殘渣的量較小，通常不會干擾生成的偏光片所需要的性能。在給體層中也發(fā)現(xiàn)這種殘渣。通過常規(guī)分析技術(shù)(如紅外，紫外和NMR光譜，氣相色譜或液相色譜，質(zhì)譜或這些技術(shù)的組合)可以來檢測殘渣。這樣，本發(fā)明可包括取向的乙烯醇膜層、給體層和可檢測量的從熱酸產(chǎn)生劑中生成的殘渣。
如果需要，偏光件僅有預定區(qū)域被輻射能照射，其結(jié)果是乙烯醇聚合物僅有相應區(qū)域經(jīng)脫水生成聚(乙炔)嵌段和帶圖案的偏光片。這樣，本發(fā)明提供偏光片，其包括取向的乙烯醇聚合物層/帶預定圖案并與未轉(zhuǎn)化的乙烯醇聚合物區(qū)域相鄰的聚(乙炔)共聚物層中的至少一層。任選地，帶預定圖案的區(qū)域可通過圖案涂覆熱酸產(chǎn)生劑來實現(xiàn)，如圖案涂覆氯乙烯聚合物層。在這種結(jié)構(gòu)中，優(yōu)選的是給體層可松脫式地與乙烯醇聚合物層相固定，從而其可被移除并防止進一步脫水。
在產(chǎn)生酸的加熱步驟的同時或之后，偏光件可被進一步加熱以促進乙烯醇聚合物的脫水，同時在乙烯醇聚合物骨架上生成聚(乙炔)嵌段。加熱步驟的溫度和時間可以影響最終偏光片的光學性能?？梢岳斫鈱τ诮o定的光學性能在時間和溫度間存在一種平衡。例如在給定溫度下通過加熱較長時間可使偏光片的透過較低。在給定的加熱時間下，在較高溫度下加熱可實現(xiàn)較低透過。有用的溫度為約90°～約200℃，時間為幾秒至幾小時。一般地，如果需要較高透過的偏光片，那么較低加熱溫度是優(yōu)選的。如果需要較低透過的偏光片，那么應該使用較高加熱溫度。如果加熱和照射同時進行，那么加熱和照射時間不需要相同。
通過如U.S.5,666,223(Bennett et al)中所述的方法可以提高生成的偏光片的光學性能。特別地，通過二次取向步驟可以提高適光性和二色性比，其中取向偏光片被二次拉伸約5％～約160％。這種額外的取向也可以防止偏光片脫色并提高對UV照射的穩(wěn)定性。
本發(fā)明的方法還包括穩(wěn)定化步驟，其中取向的、照射的偏光片與硼酸鹽水溶液接觸以實現(xiàn)松弛和交聯(lián)。這種步驟可在照射和加熱之后進行，或者如果使用二次取向步驟就與其同時或之后進行。當偏光片被硼酸化時，穩(wěn)定化溶液通常包括硼酸或堿性硼酸鹽或其混合物?？梢哉J為這種硼酸化步驟可在乙烯醇聚合物表面上提供聚硼酸乙烯酯層。
通常硼酸的濃度大于硼酸鹽的濃度。有用的溶液例如包括1～6wt.％的硼酸鹽和5～20wt％的硼酸。偏光片可在從環(huán)境溫度至沸騰溫度、但優(yōu)選至少約為50～85℃下與硼酸鹽溶液接觸1～10分鐘，以在用硼酸鹽進行交聯(lián)前使乙烯醇膜層溶脹。
此外，硼酸鹽水溶液可洗去生成的酸，這樣可防止乙烯醇聚合物進一步脫水，并進一步穩(wěn)定偏光片以防止熱和水分的不利影響。
硼酸鹽之外的試劑也可被用來穩(wěn)定乙烯醇膜層。通常任何多元酸或其衍生物(如酯)可用于穩(wěn)定化步驟中。另一種有用的穩(wěn)定化試劑是有機硅烷，如U.S.4,818,624(Downey)中所述的那些。可以認為這種有機硅烷可以甲硅烷化乙烯醇聚合物表面上的自由羥基。穩(wěn)定化試劑的其它實例包括醛(尤其是二醛)的縮酮形式和無機化合物(如鍺酸和鍺酸鹽、鈦鹽和酯、鉻酸鹽、釩酸鹽、銅鹽和其它IB族的鹽)。
本發(fā)明的偏光片可用于此前使用偏光片材料的應用中，例如液晶顯示器平板、太陽鏡、防曬板、窗玻璃、強光消除平板(如用于CRT顯示器)、投影屏幕、監(jiān)視器和廣告顯示器。
實施例除非另有指明，這些實施例中用的所有材料都可從AldrichChemicals，Milwaukee，WI購得。
實施例1通過下述的溶液聚合法制備聚(丙烯酸異辛酯-共-丙烯酸異冰片酯)聚合物。將丙烯酸異辛酯(IOA，90重量份)、丙烯酸異冰片酯(IBA，10重量份)、苯偶酰二甲基縮酮(0.2重量份，可從Sartomer，West Chester PA以Esacure KB-1得到)和乙酸乙酯(100重量份，可從EM Science，Gibbstown，NJ得到)的混合物加到反應容器中，注入N215分鐘，攪拌下用UV光照射(兩個Sylvania F40/350 BL熒光管，Danvers，MA)18小時。樣品用50重量份的乙酸乙酯稀釋，并用于制備下面的實施例。通過混合10重量份的上述聚合物、0-0.4重量份的氰尿酰氯和0-1重量份的1-癸醇實施一系列實施例。
使用八通道濕膜涂覆器，將每一溶液以0.508mm的濕厚度涂覆在預先取向的聚乙烯醇(PVA)膜上。厚度為12.7-15.2μm的PVA膜其拉伸比為4∶1，并層壓在0.152mm厚的聚(對苯二甲酸乙二醇酯)(PET)膜的涂有聚(偏氯乙烯)的表面上。
在取向前，從Eastman Kodak(Rochester，NY)得到澆鑄的PVA膜(0.048-0.051mm厚)，其由聚合度約為2000、水解水平為98-99mole％的聚乙烯醇組成。生成的涂層在65℃干燥5分鐘。將帶有硅樹脂低粘合性背面涂膠(LAB)的PET膜(0.051mm厚)沿LAB側(cè)層壓至生成的酸給體層表面以用作擴散阻擋層。
生成的夾心結(jié)構(gòu)置于烘箱中8分鐘，同時將溫度從133℃升至156℃，以影響PVA到聚乙炔的部分轉(zhuǎn)化。加熱后，三種結(jié)構(gòu)(實施例IE、實施例1F、實施例1H)轉(zhuǎn)變成斑雜的栗紅色，表明PVA到聚(乙炔)的部分脫水。除去PET/LAB擴散阻擋層，用乙酸乙酯將聚(丙烯酸異辛酯-共-丙烯酸異冰片酯)從PVA膜洗掉。生成的部分脫水的PVA膜的UV-VIS吸收光譜用分光光度計(Perkin Elmer Lambda 900US/VIS/NIR Spectrometer)來測量，其在樣品光束和參考光束中均放有<p>表2

*從采用類型I表面添加劑制劑的調(diào)色劑測得隨后，記錄從單組分單色印片機的有機光電導體(OPC)到透明基材的轉(zhuǎn)移的轉(zhuǎn)移效率(TE)數(shù)據(jù)，方法是通過將調(diào)色劑真空吸入到經(jīng)過稱重的過濾器中來測定在OPC上的和在基材上的調(diào)色劑質(zhì)量。在OPC上的質(zhì)量是通過將印片機砰然(crash-)停止來確定的?；纳系馁|(zhì)量是通過在熔結(jié)前停止印片機來確定的。改變印片機的控制參數(shù)以便沖洗出不同的印片密度，下表3中的數(shù)據(jù)顯示沿整個印片密度范圍記錄到的每種調(diào)色劑的TE值。
表2

*比較例特別地，實施例2E和實施例2F證實自由醇有助于在這些結(jié)構(gòu)中產(chǎn)生酸，但不是要求的。
實施例3通過溶液聚合制備丙烯酸異辛酯(IOA)和丙烯酰胺的共聚物。制備95重量份的IOA、5重量份的丙烯酰胺(ACM)、0.4重量份的2，2′-偶氯雙(2-甲基丁腈)、2重量份的2-丙醇(EM Science，Gibbstown，NJ)和150重量份的乙酸乙酯(EM Science，Gibbstown，NJ)的混合物。向混合物通入氮氣15分鐘，然后攪拌下在65℃下加熱24小時。通過將10重量份的生成的聚合物溶液與0.2重量份的氰尿酰氯和0.52重量份的1-癸醇混合過夜得到樣品。過夜后該混合物變白。按實施例1所述的得到夾心結(jié)構(gòu)并進行轉(zhuǎn)化。加熱后，該實施例轉(zhuǎn)化為部分脫水的PVA的栗紅色特性。
實施例4下面的實施例說明不含聚合物基質(zhì)的小分子用作酸給體來制備K型偏光片。向裝有攪拌棒和冷器凝的燒瓶中加入氰尿酰氯(18.4g，0.1mol)、聚(乙二醇)單甲醚(55.0g，0.1mol)、三乙胺(10.1g，0.1mol)和甲苯(150ml，EM Science，Gibbstown，NJ)，回流混合物6小時得到熱酸產(chǎn)生劑。冷卻反應混合物，過濾除沉淀，用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器除去溶劑。產(chǎn)物為黃色油，得到69.9g。
使用八通道濕膜涂覆器，將黃色油以0.254mm的厚度涂覆在PVA膜上(如實施例1所述)。部分樣品用PET(0.152mm厚)覆蓋，部分樣品未覆蓋。將樣品置于165℃的烘箱中5分鐘以實現(xiàn)PVA的部分轉(zhuǎn)化。加熱后油用水洗掉。覆蓋和未覆蓋的樣品部分都表現(xiàn)出部分脫水的PVA的栗紅色特性，盡管顏色是不均勻的。
實施例5下面的實施例說明使用酸功能性聚合物給體基質(zhì)與任選類型的三嗪基HCl源來制備K型偏光片。按實施例1中表明的方法合成含有90wt％的丙烯酸異辛酯和10wt％的丙烯酸的溶液聚合物。在這種聚合物溶液中溶解了按U.S.5,723,513(Bonham et al.)所制備的5wt％的2-(3，4-二甲氧基苯基)-4，6-雙-三氯甲基-[1，3，5]三嗪。然后利用PVA/PET基底、實施例1中所述的涂覆過程、PET/LAB阻擋層和轉(zhuǎn)化過程制得K型偏光片。轉(zhuǎn)化后這種偏光片表現(xiàn)出與PVA脫水形成聚乙炔相關(guān)的栗紅色特性，盡管外觀上有一點斑雜。形成的偏光片其λmax為525nm，RD為3.35。
實施例6下面的實施例說明使用醇功能性的共聚物與氰尿酰氯作為HCl來源以將聚乙烯醇催化脫水形成聚乙炔，從而制備K型偏光片。
制備丙烯酸異冰片酯(IBA，24.98g)和丙烯酸異辛酯(IOA，225.04g)的原料混合物。隨后如下面的表3所示，向混合物中加入甲基丙烯酸2-羥乙基酯(HEMA)、2，2′-偶氯雙(2-甲基丁腈)(VAZO 67，可從DupontChemicals，Wilmington，DE得到)和乙酸乙酯。
表3

向混合物通入氮氣20分鐘，然后置于70℃的水混合浴中。將混合物加熱攪拌～20小時。隨后將約25g的每份溶液與0.5g的氰尿酰氯混合。然后按實施例1所述，將它們涂覆到被支持在PET上的聚乙烯醇取向膜上。涂覆是使用八通道濕膜涂覆器來進行的，額定濕涂層厚度為0.38mm。在45℃下加熱樣品至干。然后將用硅樹脂LAB處理的PET層(0.051mm厚)利用輕壓力層壓在共聚物層的上部，并將整個結(jié)構(gòu)在165℃下加熱10分鐘。由栗紅色特性的強度表征的轉(zhuǎn)化量通常隨醇的濃度增加，而在實施例6D中觀察到最暗的顏色。這種顏色在膜中通常是不均勻的。實施例6D中λmax為552nm，RD為4.22。
實施例7下面的實施例說明使用聚氯乙烯(PVC)與促進劑作為HCl來源以將聚乙烯醇轉(zhuǎn)化成聚乙炔，從而制備K型偏光片。下面表中列出的四種制劑是優(yōu)選的。高密度透明HD013809是可從Rutland PlasticTechnologies，Inc.，Pineville，NC.得到的PVC基絲網(wǎng)印刷有機溶膠。Wondermask P是可從Techspray，Inc.，Amarillo，TX.得到的丙烯酸基可剝離的焊接掩膜。這些制劑可通過簡單混合來制備。在加入有機溶膠或焊接掩膜之前將四丁基溴化銨溶解在水中。
表4

*比較例混合后，使用八通道濕膜涂覆器將這些制劑涂覆在被支持在聚酯基底上的取向聚乙烯醇膜上，額定濕厚度為0.254mm。所用的聚乙烯醇膜和聚酯基底如實施例1中所述的。將該膜在66℃下干燥1h。此時，沒有表現(xiàn)出聚乙烯醇脫水形成聚乙炔的栗紅色特性。隨后將該膜在約163℃下加熱3分鐘。通過剝離除去有機溶膠或焊接掩膜后，比較例7c或比較例7d都沒表現(xiàn)出聚乙烯醇脫水的現(xiàn)象。相比而言，在除去塑料溶膠膜后實施例7b表現(xiàn)出較深的均勻栗紅色。該膜的UV-vis光譜如圖3所示。形成的偏光片其λmax為560nm，RD為4.68?？梢哉J為實施例7a失敗是由于在可從商業(yè)上得到的PVC中存在抑制劑的原因。
實施例8按US 5,558,904的實施例5合成含氯的前體聚合物甲氧基-2-乙基己氧基聚(亞苯基亞乙烯基)(MePPV)。將聚合物以10wt％的溶液澆鑄在取向PVA上。在將聚合物在環(huán)境條件下空氣干燥后，將硅樹脂條帶的阻擋涂層(3M Co.，St.Paul，MN)置于膜的一部分上。在165℃下加熱10分鐘后，在被聚合物覆蓋的所有區(qū)域上方形成K型極化膜，包括沒有阻擋涂層的區(qū)域。這可通過與PVA脫水形成聚乙炔相關(guān)的栗紅色特性的形成并通過公知的偏光片來確定。
實施例9此實施例表明使用加熱方法在給體層中產(chǎn)生HCl從而生成帶圖案的偏光片。如實施例7所述，將含有PVC的高密度透明HD013809、水和NBu4Br所成的混合物涂覆在被取向PET支持的聚乙烯醇上。在66℃干燥～45分鐘后，將有機溶膠膜的一部分從聚乙烯醇剝離。隨后將剩余的夾心結(jié)構(gòu)在165℃下加熱2分鐘。僅在PVC基膜仍覆蓋的那些區(qū)域發(fā)現(xiàn)通過聚乙烯醇脫水形成聚乙炔嵌段的栗紅色特性。這樣，僅在PVC存在的區(qū)域產(chǎn)生偏光片，從而在膜中形成所需要的圖案。
實施例10下面的實施例說明使用鹵代三嗪功能性的聚合物基HCl源來制備K型偏光片。制備含有80％丙烯酸異辛酯和20％丙烯酸異冰片酯的漿料。單獨地通過使丙烯酸2-羥乙基酯與氰尿酰氯(三氯三嗪)以1∶1的摩爾比在室溫下反應來制備鹵代三嗪功能性的丙烯酸酯。從由90wt％的IOA/IBA漿料、10wt％的鹵代三嗪功能性的丙烯酸酯和0.5wt％的DaracurTM1173引發(fā)劑(Ciba Specialty，Hawthorn，NY)所成的漿料制備鹵代三嗪功能性的聚合物。按實施例1所述將漿料涂覆在置于聚(對苯二甲酸乙二醇酯)基底上的取向聚乙烯醇膜上，并用作為阻擋層的聚(對苯二甲酸乙二醇酯)的可松脫式襯墊來覆蓋。將此結(jié)構(gòu)用UV光照射30分鐘以聚合單體，然后在165℃下加熱10分鐘。該偏光片表現(xiàn)出與PVA脫水形成聚乙炔相關(guān)的栗紅色特性。
實施例11下面的實施例說明使用1-癸醇與鹵代三嗪功能性的聚合物作為HCl來源來制備K型偏光片。制備含有80％丙烯酸異辛酯和20％丙烯酸異冰片酯的漿料。通過使丙烯酸2-羥乙基酯與氰尿酰氯以1∶1的摩爾比在室溫下反應來制備鹵代三嗪功能性的丙烯酸酯。從由78wt％的IOA/IBA漿料、13wt％的1-癸醇、9wt％的鹵代三嗪功能性的丙烯酸酯和0.5wt％的DaracurTM1173(Ciba Specialty，Hawthorn，NY)所成的漿料制備三嗪功能性的聚合物。按實施例1所述的將漿料涂覆在置于聚(對苯二甲酸乙二醇酯)基底上的取向聚乙烯醇膜上，并用作為阻擋層的聚(對苯二甲酸乙二醇酯)的可松脫式襯墊來覆蓋。將此結(jié)構(gòu)用UV光照射30分鐘，然后在165℃下加熱10分鐘。該偏光片表現(xiàn)出與PVA脫水形成聚乙炔相關(guān)的栗紅色特性。
實施例12按Pathak(Macromolecules 1986，19，1035-1042)中所述的合成α-氯丙烯酸甲酯。通過在乙酸乙酯中用1173(Ciba Specialty，Hawthorn，NY)進行光化學聚合制備α-氯丙烯酸甲酯的均聚物。用均聚物的二氯甲烷溶液在取向PVA膜表面上形成膜。得到的結(jié)構(gòu)在165℃下加熱10分鐘。在有阻擋層和沒有阻擋層的區(qū)域該偏光片都表現(xiàn)出與PVA脫水形成聚乙炔相關(guān)的栗紅色特性。
權(quán)利要求
1.一種預偏光件，其包括取向的乙烯醇聚合物膜層，及酸給體層，其包括熱酸產(chǎn)生劑；其中所述的熱酸產(chǎn)生劑的活化溫度為200℃或更低。
2.如權(quán)利要求1的預偏光件，其中通過置于熱源之下可使乙烯醇聚合物部分脫水形成聚乙烯醇/聚(乙炔)共聚物，從而制得的偏光件。
3.如權(quán)利要求1的預偏光件，其中所述的酸給體層包括在所述的乙烯醇聚合物膜層上的所述的熱酸產(chǎn)生劑涂層。
4.如權(quán)利要求1的預偏光件，其中所述的酸給體層包括所述的熱酸產(chǎn)生劑和玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低于25℃的聚合物的混合物。
5.如權(quán)利要求1的預偏光件，其中所述的酸給體層包括所述的熱酸產(chǎn)生劑和無定形聚合物的混合物。
6.如權(quán)利要求1的預偏光件，其中所述的酸給體層包括所述的熱酸產(chǎn)生劑和疏水性聚合物的混合物。
7.如權(quán)利要求4的預偏光件，其中所述的給體聚合物層是粘合層。
8.如權(quán)利要求1的預偏光件，其中所述的乙烯醇聚合物包括下式所示單體的聚合物和共聚物 其中R是H、C1-C8烷基或芳基；R′是H或可水解的官能團。
9.如權(quán)利要求8的預偏光件，包括下式的共聚物 其中R是H或甲基；R1是C6-C18烷基；Y是0～30mol％；Z是0.5～8mol％；及X是70～99.5mol％。
10.如權(quán)利要求1的預偏光件，其中所述的乙烯醇聚合物選自聚(乙烯醇)及乙烯/乙烯醇共聚物。
11.如權(quán)利要求1的預偏光件，其中所述的預偏光件還包括載體層。
12.如權(quán)利要求11的預偏光件，其中所述的載體層與所述的取向的乙烯醇聚合物膜層結(jié)合。
13.如權(quán)利要求11的預偏光件，其中所述的載體層與所述的給體層結(jié)合。
14.如權(quán)利要求1的預偏光件，其中所述的熱酸產(chǎn)生劑選自鹵代三嗪和鹵代乙烯基聚合物。
15.如權(quán)利要求1的預偏光件，其中所述的熱酸產(chǎn)生劑的用量相對于乙烯醇聚合物的量而言至少為0.1wt.％。
16.如權(quán)利要求1的預偏光件，其中所述的預偏光件包括乙烯醇聚合物膜層、擴散阻擋層和置于其間的所述給體層。
17.如權(quán)利要求1的預偏光件，其中所述的乙烯醇聚合物層用多元酸或其衍生物來穩(wěn)定。
18.如權(quán)利要求17的預偏光件，其中所述的乙烯醇聚合物層用硼酸鹽來穩(wěn)定。
19.如權(quán)利要求1的預偏光件，其包括第一和第二取向的乙烯醇層和置于其間的給體層。
20.如權(quán)利要求19的預偏光件，還包括在所述的取向的乙烯醇層的每個裸露表面上的阻擋層。
21.如權(quán)利要求1的預偏光件，其中所述的乙烯醇聚合物層通過溶液澆鑄來制備。
22.如權(quán)利要求1的預偏光件，其中所述的乙烯醇聚合物層通過用熔體澆鑄來制備。
23.如權(quán)利要求2的預偏光件，其中所述的部分脫水的乙烯醇聚合物層用硼酸鹽溶液處理以交聯(lián)乙烯醇聚合物。
24.如權(quán)利要求1的預偏光件，其中所述的取向的乙烯醇聚合物膜層被單軸取向2X～10X。
25.如權(quán)利要求1的預偏光件，其中所述的給體層置于具有預定圖案的所述的乙烯醇聚合物層上。
26.如權(quán)利要求1的預偏光件，其包括交替的取向的乙烯醇聚合物層和給體層。
27.如權(quán)利要求1的預偏光件，其中所述的熱酸產(chǎn)生劑包括鹵代三嗪。
28.如權(quán)利要求1的預偏光件，其中所述的給體層包括分散在聚合物基質(zhì)中的鹵代三嗪。
29.如權(quán)利要求1的預偏光件，其中所述的給體層包括分散在聚合物基質(zhì)中的鹵代三嗪和羥基功能性化合物。
30.如權(quán)利要求1的預偏光件，其中所述的給體層包括分散在羥基功能性聚合物基質(zhì)中的鹵代三嗪。
31.如權(quán)利要求1的預偏光件，其中所述的給體層包括具有鹵代三嗪側(cè)基和羥基側(cè)基的聚合物。
32.如權(quán)利要求1的預偏光件，其中所述的給體層包括下式的聚合物或共聚物
33.如權(quán)利要求1的預偏光件，其中所述的酸給體層包括鹵代乙烯基聚合物和任選的促進劑。
34.如權(quán)利要求33的預偏光件，其中所述的鹵代乙烯基聚合物層包括氯乙烯的均聚物和共聚物和任選的促進劑。
35.如權(quán)利要求34的預偏光件，其中所述的促進劑包括鹵化銨或鹵化鏻化合物。
36.一種K型偏光片，其包括至少一層取向的聚乙烯醇/聚(乙炔)共聚物層和含有從熱酸產(chǎn)生劑產(chǎn)生的殘渣的酸給體層，并通過加熱如權(quán)利要求1的預偏光件來制備。
37.如權(quán)利要求36的偏光片，其中所述的酸給體層包括所述的殘渣和玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低于25℃的聚合物的混合物。
38.如權(quán)利要求36的偏光片，其中所述的酸給體層包括所述的殘渣和無定形聚合物的混合物。
39.如權(quán)利要求36的偏光片，其中所述的給體聚合物層包括所述的殘渣和疏水性聚合物的混合物。
40.如權(quán)利要求36的偏光片，其中所述的給體層包括所述的殘渣和粘合劑的混合物。
41.如權(quán)利要求36的偏光片，其中通過加熱將聚(乙烯醇)轉(zhuǎn)化為聚(乙烯醇)/聚(乙炔)共聚物。
42.如權(quán)利要求32的偏光片，其中所述的聚(乙烯醇)/聚(乙炔)共聚物具有如下通式結(jié)構(gòu) 其中-(CH2-CHOH-)a-代表聚(乙烯醇)嵌段，-(CH＝CH)b-代表聚(乙炔)共軛嵌段，a和b是這樣的數(shù)值要使a+b至少為500，a＞b，而且b足夠大以產(chǎn)生共軛生色團。
全文摘要
本申請涉及一種偏光片及其前體。該前體包括乙烯醇聚合物和熱酸產(chǎn)生劑，如氯乙烯聚合物或氯代三嗪。所要求保護的前體被認為在經(jīng)照射和加熱時經(jīng)化學轉(zhuǎn)變而形成用于偏光片中的聚乙烯醇/聚乙炔共聚物。
文檔編號G02B5/30GK1646952SQ03807698
公開日2005年7月27日 申請日期2003年1月31日 優(yōu)先權(quán)日2002年4月4日
發(fā)明者托德·D·瓊斯, 杜安·D·范斯勒, 小羅伯特·T·菲茨西蒙斯, 韋恩·S·馬奧尼, 凱文·M·萊萬多夫斯基, 邁克爾·S·文德蘭, 巴布·N·加德丹 申請人:3M創(chuàng)新有限公司