專利名稱：最大吸收近紅外和可見(jiàn)光的酞菁基墨汁的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及電荷產(chǎn)生材料和含有它們的組合物，例如用于印刷和電子翻印(electroreprographic)的墨汁和增色劑(toner)，涉及用這種材料和組合物在底物和制品范圍進(jìn)行印刷的方法，尤其用于安全性標(biāo)記或標(biāo)簽，并涉及這些材料和組合物的用途，如在安全性敷貼物(security applications)方面。這種材料和組合物一般用于顯出偽造和欺騙的安全性印刷敷貼物。
相關(guān)
背景技術(shù)：
已知墨汁包括起安全性標(biāo)志作用的物質(zhì)，它吸收少量可見(jiàn)光但卻是紅外線的吸收劑。墨汁中可以包括這種標(biāo)記物質(zhì)，以便易于對(duì)印有這種墨汁的物質(zhì)進(jìn)行檢驗(yàn)，確定其真實(shí)性。如果會(huì)獲得偽造品，尤其如果用戶安全會(huì)受到威脅，例如在內(nèi)服藥或安全設(shè)備如閘襯方面時(shí)，這種檢驗(yàn)是有重要意義的?？傊?，只要有可能獲得偽造品，真正的供應(yīng)商的名聲和業(yè)務(wù)均會(huì)受到威脅，可能需要預(yù)防。
有些物質(zhì)是墨汁的另外組分，增加了其成本，但還存在某些缺點(diǎn)。一般說(shuō)來(lái)，這些物質(zhì)在可見(jiàn)光區(qū)出現(xiàn)部分吸收作用，限制了其可用濃度而無(wú)波長(zhǎng)移位或無(wú)光效應(yīng)的墨汁不合格變色，限制了這種墨汁在可見(jiàn)光區(qū)之外可呈現(xiàn)的特性吸收強(qiáng)度。如果墨汁包括藍(lán)或綠著色劑(colorants)，這個(gè)問(wèn)題可能加劇，因?yàn)檫@些著色劑的吸收頻帶很可能延伸進(jìn)入紅外區(qū)，屏蔽了該標(biāo)記物質(zhì)的至少部分吸收。
我們已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，使用電荷產(chǎn)生材料可以克服這些困難，電荷產(chǎn)生材料既在電磁波譜紅外線范圍有強(qiáng)吸收峰，又在可見(jiàn)光區(qū)有明顯吸收作用，足以成為有效著色劑。這里所用術(shù)語(yǔ)電荷產(chǎn)生材料定義為一種能吸收可見(jiàn)光區(qū)電磁輻射而產(chǎn)生陽(yáng)離子-電子對(duì)的材料。盡管這些材料一般可應(yīng)用于電子翻印方法，在電子翻印機(jī)的感光體轉(zhuǎn)筒上產(chǎn)生電荷，但應(yīng)當(dāng)明白，在本發(fā)明中并不利用這些材料產(chǎn)生電荷的能力。相反，發(fā)現(xiàn)了這些材料在電磁波譜近紅外和可見(jiàn)光兩個(gè)區(qū)均有吸收作用，可用于例如安全性標(biāo)記墨汁中。
發(fā)明綜述按照本發(fā)明的第一方面，這里提供一種墨汁組合物，它包括一種電荷產(chǎn)生材料和一種介質(zhì)，其中電荷產(chǎn)生材料吸收電磁波譜的近紅外和可見(jiàn)光兩個(gè)區(qū)的輻射。
此電荷產(chǎn)生材料優(yōu)選有兩個(gè)最大吸收或峰一個(gè)處于電磁波譜近紅外區(qū)，一個(gè)處于其可見(jiàn)光區(qū)。優(yōu)選地是，電荷產(chǎn)生材料在波長(zhǎng)700納米以上，更優(yōu)選在700-1500納米區(qū)域內(nèi)，最優(yōu)選在700-1000納米內(nèi)，有一個(gè)最大吸收，和在400-700納米區(qū)域內(nèi)，更優(yōu)選在500-700納米，最優(yōu)選600-700納米內(nèi)有一個(gè)最大吸收。最好這兩個(gè)吸收分隔得很開(kāi)，優(yōu)選分隔至少50納米，更優(yōu)選至少80納米，最優(yōu)選至少100納米。
優(yōu)選地是，近紅外范圍的吸收峰高度對(duì)可見(jiàn)光范圍吸收峰構(gòu)成一個(gè)固定比率。這樣有助于在本材料用于安全性敷貼物時(shí)的驗(yàn)證過(guò)程。
在可見(jiàn)光區(qū)的吸收強(qiáng)度(即由峰下面積決定的)優(yōu)選為近紅外區(qū)的吸收強(qiáng)度的20-500％，更優(yōu)選30-200％，最優(yōu)選50-100％，尤其80-95％。
在紅外線范圍的峰優(yōu)選是尖銳形的；從基線判斷在其高度80％處是頻帶寬度優(yōu)選至多150納米的，更優(yōu)選至多100納米的。
也優(yōu)選的是，電荷產(chǎn)生材料是穩(wěn)定和充分耐曬的。這種電荷產(chǎn)生材料的用量?jī)?yōu)選最多為總組合物重量的10％，形成在紅外線范圍非常易于檢出的峰。其好處尤其與電荷產(chǎn)生材料是綠著色劑和尤其藍(lán)著色劑的情況相關(guān)。
電荷產(chǎn)生材料可以是相應(yīng)顏色的墨汁的唯一著色劑。另一方面，電荷產(chǎn)生材料可以與一種或多種同一、類似或不同顏色的著色劑一起使用；例如藍(lán)色電荷產(chǎn)生材料可與另一種藍(lán)色著色劑諸如染料或顏料一起使用，或，藍(lán)色電荷產(chǎn)生材料可用于制造綠色或褐色墨汁，這種墨汁還另外分別含有黃色或洋紅色的著色劑。也可以將電荷產(chǎn)生材料用于著色劑的混合物中，或?yàn)榱苏{(diào)節(jié)或優(yōu)化染料及/或顏料的濃淡?？梢圆捎冒凑毡景l(fā)明的兩種或多種不同電荷產(chǎn)生材料的混合物。
本發(fā)明電荷產(chǎn)生材料起安全性標(biāo)志作用，可用于單色及/或多色印刷。
此電荷產(chǎn)生材料優(yōu)選選自以下類別的化合物酞菁和它們的金屬絡(luò)合物、naphthalocyanines和它們的金屬絡(luò)合物、花青或聚甲炔、squaryliums、croconiums、iminiums、di-imminiums、吡喃羊、苯醌、偶氮染料和它們的金屬絡(luò)合物。各電荷產(chǎn)生材料均可以是任選被取代的。
優(yōu)選地是，該電荷產(chǎn)生材料是酞菁，和是選自如化學(xué)式(1)所示的化合物，此處M代表氫、金屬、金屬氫氧化物、金屬氧化物或醇鹽、金屬鹵化物如氟化物、氯化物、溴化物或碘化物，和k是M的半原子價(jià)的倒數(shù)。
化學(xué)式(1)在優(yōu)選的副族酞菁中，化學(xué)式1中周邊碳原子1-16是未被取代的，即它們都是與氫鍵合的。優(yōu)選地是，M選自H、GaOH、Ga(醇鹽)、TiO和VO。在M＝Ga(醇鹽)時(shí)，該醇鹽優(yōu)選是直鏈或分支鏈C1-6醇鹽，更優(yōu)選OCH3。許多這種酞菁化合物由于晶格內(nèi)分子締合而存在幾種不同的晶型或多晶型物。這些化合物的性質(zhì)受多晶型現(xiàn)象的影響，例如據(jù)認(rèn)為是一種其電特性如感光靈敏性與多晶型物間的相互作用。本發(fā)明中有意義的高感光性酞菁在其晶體結(jié)構(gòu)中呈現(xiàn)一種普通的分子重疊晶格(pattern)。其結(jié)果是吸收波譜顯示大大偏離單體波譜(monomer spectrum)峰的兩個(gè)峰；一個(gè)偏紅和另一個(gè)偏藍(lán)。尤其優(yōu)選的酞菁是多晶型物X型的無(wú)金屬酞菁(M＝H，k＝2)，如在US 3,357,989中和由Sharp和Landon在J.Phys.Chem.，(1968)，729)，pp 3230-3235中所述；多晶型物Y型和相I及II型的鈦氧基酞菁(M＝TiO，k＝1)、多晶型物相II型釩氧基酞菁(M＝VO，k＝1)、多晶型物相V型羥基鎵酞菁(M＝GaOH，k＝1)和甲氧基鎵酞菁(M＝GaOMe，k＝1)，如Dalmon等人在J.Imaging Science & Technology，1996，40(3)，p 249-253，和Oka和Okada在J.Imaging Science & Technology，1993，37(6)，pp 607-609中所述。
在本發(fā)明中的介質(zhì)可以是液體介質(zhì)或低熔點(diǎn)固體介質(zhì)，可以任選含有一種或多種添加劑。在介質(zhì)為液體時(shí)，優(yōu)選介質(zhì)包括水、水和有機(jī)溶劑的混合物、或無(wú)水有機(jī)溶劑。優(yōu)選的是，存在于水和有機(jī)溶劑混合物中的有機(jī)溶劑是水可溶混的有機(jī)溶劑，或這些溶劑的混合物。優(yōu)選水可溶混的有機(jī)溶劑包括C1-6飽和醇、直鏈酰胺、酮和酮-醇、水可溶混的醚、二醇、三醇、二醇的單C1-4烷基醚、優(yōu)選地是具有2-12個(gè)碳原子的二醇的單C1-4烷基醚、環(huán)酰胺、環(huán)酯、和亞砜。包括水和一種或多種有機(jī)溶劑的混合物的適宜液體墨汁介質(zhì)實(shí)例被描述于US 4,963,189、US4,703,113、US 4,626,284和EP 4,251,50A中。優(yōu)選，該電荷產(chǎn)生材料是介質(zhì)中不可溶的。對(duì)于材料可提供所需光譜性質(zhì)具有特殊構(gòu)型的場(chǎng)合，如果電荷產(chǎn)生材料是可溶于該介質(zhì)的，則這種形態(tài)一般可能因溶解而喪失。電荷產(chǎn)生材料可以作為懸浮液、分散體系、膠體懸浮體系或其它形態(tài)而存在。
對(duì)于不含水的場(chǎng)合，按照照相凹版印刷墨汁的標(biāo)準(zhǔn)分類，該有機(jī)溶劑可以選自本領(lǐng)域所充分列舉過(guò)的以下類別的那些化合物脂肪烴、芳烴、酯、酮和醇。典型脂肪烴溶劑包括同業(yè)眾所周知的己烷、紡織用油(textile spirits)、石腦油和礦物油；芳烴溶劑，一般包括甲苯或二甲苯；酯，一般為乙酸乙酯、乙酸異丙酯、乙酸正丙酯和乙酸丁酯；酮，一般為丙酮和甲基乙基酮；醇，選自甲醇、乙醇、丙-1-醇、丙-2-醇和丁醇，尤其乙醇或丙-2-醇。也可以采用這些類型溶劑的摻混物。
對(duì)于介質(zhì)是低熔點(diǎn)固體的場(chǎng)合，它可以選自熔點(diǎn)或Tg小于200℃的固體，優(yōu)選小于150℃，更優(yōu)選小于100℃，最優(yōu)選小于50℃。這些介質(zhì)包括通常在環(huán)境溫度下為固體或半固體的化合物。典型化合物包括石蠟、聚合物、鏈烷烴、醇和二醇。
介質(zhì)也可以包括樹脂，以賦予印刷墨汁膠片粘附力和耐用性質(zhì)，并使試劑(尤其顏色材料)固定至底物表面上。這種樹脂是聚合物，它可以是成膜劑或非成膜劑。樹脂可以選自但不局限于以下類別的化合物丙烯酸、醇酸樹脂、纖維素、氯化橡膠、環(huán)氧樹脂、硝化纖維、酚醛樹脂(phenolic)、聚酰胺、聚酯、聚酮、聚苯乙烯、聚氨基甲酸乙脂、松香基、莎綸(Saran)、蟲膠及乙烯基和這些樹脂與諸如亞麻子油或桐油油類的反應(yīng)產(chǎn)物。任選地，該介質(zhì)也可包括實(shí)現(xiàn)成膜的增塑劑。一般，增塑劑應(yīng)當(dāng)選自與主樹脂匹配的非揮發(fā)性低摩爾質(zhì)量的化合物。任選可以存在一種或多種添加劑，以某種有利方式改進(jìn)該組合物的性質(zhì)，例如延長(zhǎng)穩(wěn)定性，或優(yōu)化與底物接觸時(shí)分散體系的性能。這些添加劑可包括一種或多種以下的類型改進(jìn)表面張力的表面活性劑；解聚體系并防止水分過(guò)多損失的助水溶劑；防止水分過(guò)多損失的共溶劑，例如墨汁溶劑諸如InkSolvent 27/29，由Shell Chemicals公司提供；達(dá)到該組合物最適pH值的酸或堿；保持該組合物最適pH值范圍的緩沖劑；起粘度調(diào)節(jié)劑作用的聚合物；防止分散體系中結(jié)晶的晶體毒物；用于分散體系穩(wěn)定性的締合增稠劑；期望分散體系達(dá)到有限保存期的殺菌劑；滲透溶劑；通過(guò)氧化促進(jìn)墨汁膠片干燥的金屬催干劑，一般為與有機(jī)酸諸如亞油酸、環(huán)烷酸及辛酸與鈷、錳及其它金屬形成的皂類；石蠟諸如聚乙烯，費(fèi)托合成蠟、Teflon或植物蠟；油類諸如亞麻子油；優(yōu)化印刷墨汁最后濃淡的白顏料，諸如二氧化鈦或二氧化鋅；透明白顏料或補(bǔ)充劑諸如氧化鋁水合物、碳酸鎂、碳酸鈣、沉淀硫酸鋇、滑石及粘土；賦予抗過(guò)早氧化的穩(wěn)定性的抗氧化劑諸如丁子香酚和紫羅蘭醇。
在一具體實(shí)施方案中，制備該組合物可采用方法，添加給定量按照本發(fā)明的電荷產(chǎn)生材料至被認(rèn)為使其分散的液體介質(zhì)中，然后進(jìn)行攪拌，直至獲得每單位體積達(dá)到已知重量的均相分散體系，接著按需要添加這些添加劑，以保持該分散體系的穩(wěn)定性和改善其性質(zhì)。在又一具體實(shí)施方案中，在電荷形成材料是非自分散的顏料時(shí)，必須添加恰當(dāng)比例的分散劑，此分散劑可以是非離子的、陰離子的或陽(yáng)離子的，而且這一點(diǎn)通常應(yīng)當(dāng)在顏料碾磨過(guò)程中完成，不過(guò)為了穩(wěn)定性在最后組合物中可以添加額外的分散劑。
按照本發(fā)明的另一方面，本發(fā)明提供一種用于電子照相術(shù)的增色劑組合物，它包括一種粘合劑樹脂和一種電荷產(chǎn)生材料，其中該電荷產(chǎn)生材料吸收電磁波譜的近紅外和可見(jiàn)光兩個(gè)區(qū)的輻射。有關(guān)電荷產(chǎn)生材料的上述優(yōu)選特征可同樣適用于該增色劑。該增色劑可以是一種常規(guī)生產(chǎn)的增色劑，其中電荷產(chǎn)生材料是可分散于該粘合劑樹脂中的，而且這些和任何以下所及的其它組分均被化合和混合一起。在冷卻和研磨所得混合物之后，對(duì)這些微粒進(jìn)行分級(jí)。另一方面，該增色劑可以是一種化學(xué)產(chǎn)生的增色劑。
增色劑的粘合劑樹脂可包括一種或多種聚合物，聚合物的混合物應(yīng)適宜于用不同分子量聚合物來(lái)控制分子量分布和增色劑熔體流變學(xué)性質(zhì)。適宜聚合物的實(shí)例是苯乙烯-丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、聚酯和烴樹脂。
電荷產(chǎn)生材料可以是相應(yīng)顏色的增色劑的唯一著色劑(colorant)。另一方面，電荷產(chǎn)生材料可以與一種或多種同一、類似或不同顏色的著色劑一起使用；例如，藍(lán)色電荷產(chǎn)生材料可與另一藍(lán)色著色劑如染料或顏料一起使用，或藍(lán)色電荷產(chǎn)生材料可以用于制造綠色或褐色增色劑，該增色劑又可另外分別含有黃色或洋紅色著色劑。也可以將電荷產(chǎn)生材料用于著色劑的混合物中，或用于調(diào)節(jié)或優(yōu)化染料及/或顏料的濃淡。在增色劑中可以采用兩種或多種不同電荷產(chǎn)生材料的混合物。
增色劑可摻混一種電荷控制試劑，以增加對(duì)電荷和脫模劑如石蠟的攝取量，促進(jìn)脫離熔體滾筒(fusion roller)。適宜的電荷控制劑包括金屬絡(luò)合物，諸如Zn、Al、Fe或Cr的絡(luò)合物和聚合材料諸如酚聚合物。適宜的石蠟包括烴類石蠟，諸如石蠟烴、聚乙烯或聚丙烯石蠟、衍生于一氧化碳和氫的石蠟，如費(fèi)托合成工藝得到的蠟、天然產(chǎn)物蠟如巴西棕櫚蠟、和合成石蠟如酯或酰胺石蠟。該增色劑也可含有表面添加劑，諸如二氧化硅、二氧化鈦、氧化鋁或聚合微粒，以控制流動(dòng)、電荷性能或傳遞性質(zhì)。
本發(fā)明也包括對(duì)電荷產(chǎn)生材料或組合物的應(yīng)用，電荷產(chǎn)生材料或組合物包括如上所述的在安全性敷貼物中的電荷產(chǎn)生材料，例如，作為安全性標(biāo)志，優(yōu)選此刻通過(guò)各種方法對(duì)制品或底物涂布該組合物。底物的實(shí)例一般是紙，包括優(yōu)質(zhì)紙(rag paper)、優(yōu)選貨幣級(jí)用紙、塑料貼面或?qū)訅杭?、和塑料諸如銀行卡級(jí)聚氯乙烯、或塑料紙，如無(wú)紡塑料紙。制品的實(shí)例包括帶有印刷標(biāo)記的文件、包裝或物品，諸如鈔票、鈔票絲紋(banknote thread)、貨幣、旅行者支票、證券、證件、郵票、彩票、所有權(quán)單據(jù)、護(hù)照、身份證、信用卡、賒帳卡(charge cards)、賒購(gòu)卡(access cards)、智能卡、商標(biāo)鑒別標(biāo)簽和襯條、和防偽標(biāo)簽。
按照本發(fā)明的進(jìn)一步特征，提供了一種鑒別制品或底物真實(shí)性的方法，從而用按照本發(fā)明的組合物標(biāo)記制品或底物，檢測(cè)通過(guò)標(biāo)記對(duì)紅外輻射的特性吸收，如通過(guò)標(biāo)準(zhǔn)光譜的方法和任選與可見(jiàn)光區(qū)中對(duì)輻射吸收峰強(qiáng)度比較的方法。例如可以用把該組合物印刷至制品或底物上的方法，涂布該組合物。印刷方法優(yōu)選選自以下的方法橡膠版印刷、平版印刷(offset lithographic)、照相凹版印刷、噴墨、凹版印刷(intagliao)和活版印刷。本發(fā)明組合物可用于基質(zhì)或菊花輪印刷機(jī)墨汁和非擊打式印刷方法。
實(shí)施例現(xiàn)參考以下實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步加以說(shuō)明1.電荷產(chǎn)生材料的制備1.1X-型無(wú)金屬酞菁(化學(xué)式1，M＝H，k＝2)按照參考文獻(xiàn)US 3,357,989和Sharp and Landon在J.Phys.Chem.，(1968)，72(9)，pp 3230-3235中所述方法制備和表征。
1.2Y型和相I及II型鈦氧基酞菁(M＝TiO，k＝1)。
對(duì)這些按照參考文獻(xiàn)Fujimati等人在J.Imaging Science & Technology，1993，37，13，和Saito等人在J.Phys.Chem.，(1994)，98(11)，2726-8和Oka等人在Jpn.J.Appl.Phys.，1992，31，2181中所述方法制備和表征。
1.3多晶型物相II型釩氧基酞菁(M＝VO，k＝1)對(duì)此按照參考文獻(xiàn)Ziolo等人在J.Chem.Soc.，Dalton Trans.，(1980)，(11)，2300-2中所述方法制備和表征。
1.4多晶型物相V型羥基鎵酞菁(M＝GaOH，k＝1)對(duì)此按照參考文獻(xiàn)Dalmon等人在J.Imaging Science & Technology1996，40(3)，p 249-253中所述方法制備和表征。
1.5甲氧基鎵酞菁(M＝GaOMe，k＝1)對(duì)此按照參考文獻(xiàn)Dalmon等人在J.Imaging Science & Technology1996，40(3)，p 249-253中所述方法制備和表征。
2.安全性敷貼物印刷用如上制備的X-型無(wú)金屬酞菁，制備以下印刷墨汁組合物2.1含X-型酞菁顏料的凹版印刷印刷墨汁配方


2.2含X-型酞菁顏料的平版印刷(Lithographic printing)墨汁配方

2.3含X-型酞菁顏料的活版印刷墨汁配方

2.4含X-型酞菁顏料的照相凹版印刷墨汁配方，


該印刷墨汁是通過(guò)將這些化合物在球磨機(jī)中分散的方法制備。對(duì)于照相凹版印刷組合物，在分散過(guò)程中添加按某一比例的乙醇(20％)和乙酸乙酯(20％)，其余量在分散之后添加。用標(biāo)準(zhǔn)工業(yè)印刷設(shè)備進(jìn)行印刷，用標(biāo)準(zhǔn)UV VIS-NIR分光計(jì)進(jìn)行分析。
權(quán)利要求
1.一種墨汁組合物，包括一種電荷產(chǎn)生材料和一種介質(zhì)，其中電荷產(chǎn)生材料在電磁波譜近紅外區(qū)和可見(jiàn)光區(qū)各有一最大吸收。
2.按照權(quán)利要求1的墨汁組合物，其中電荷產(chǎn)生材料在波長(zhǎng)700納米以上有一最大吸收和在400-700納米之間有一最大吸收。
3.按照權(quán)利要求2的墨汁組合物，其中電荷產(chǎn)生材料在700-1500納米區(qū)域，優(yōu)選在700-1000納米區(qū)域有一最大吸收。
4.按照權(quán)利要求2或3的墨汁組合物，其中電荷產(chǎn)生材料在500-700納米區(qū)域，優(yōu)選在600-700納米區(qū)域有一最大吸收。
5.按照權(quán)利要求2-4中任一項(xiàng)的墨汁組合物，其中兩個(gè)最大吸收分隔至少50納米，優(yōu)選至少80納米，更優(yōu)選至少100納米。
6.按照前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的墨汁組合物，其中在可見(jiàn)光區(qū)吸收強(qiáng)度為近紅外區(qū)吸收強(qiáng)度的20-500％之間，優(yōu)選30-200％之間，最優(yōu)選50-100％之間和尤其80-90％之間。
7.按照前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的墨汁組合物，其中近紅外范圍的峰從基線計(jì)在其高度80％處是頻帶寬度至多150納米的，優(yōu)選至多100納米的。
8.按照前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的墨汁組合物，其中電荷產(chǎn)生材料是該墨汁的唯一著色劑。
9.按照權(quán)利要求1-7中任一項(xiàng)的墨汁組合物，其中電荷產(chǎn)生材料是與一種或多種另外的同一、類似或不同顏色的著色劑一起使用的。
10.按照權(quán)利要求1-7或9中任一項(xiàng)的墨汁組合物，包括由兩種或多種不同電荷產(chǎn)生材料構(gòu)成的一種混合物。
11.按照前述權(quán)利要求任一項(xiàng)中的墨汁組合物，其中電荷產(chǎn)生材料選自以下任選取代化合物的類別酞菁和其金屬絡(luò)合物、naphthalocyanines和其金屬絡(luò)合物、花青或聚甲炔、squaryliums、croconiums、iminiums、diimminiums、吡喃羊、苯醌、偶氮染料和其金屬絡(luò)合物。
12.按照權(quán)利要求11的墨汁組合物，其中電荷產(chǎn)生材料是一種化學(xué)式(1)的酞菁，在此M代表氫、金屬、金屬氫氧化物、金屬氧化物或醇鹽、金屬鹵化物諸如氟化物、氯化物、溴化物或碘化物，和k是M的半原子價(jià)的倒數(shù)。 化學(xué)式(1)
13.按照權(quán)利要求12的墨汁組合物，其中周邊碳原子1-16是未被取代的。
14.按照權(quán)利要求12或13的墨汁組合物，其中M選自H、GaOH、Ga(醇鹽)、TiO和VO。
15.按照權(quán)利要求14的墨汁組合物，其中酞菁選自多晶型物X型無(wú)金屬酞菁(M＝H，k＝2)、多晶型物Y型和相1及II型的鈦氧基酞菁(M＝TiO，k＝1)、多晶型物相II型的釩氧基酞菁(M＝VO，k＝1)和多晶型物相V型羥基鎵酞菁(M＝GaOH，k＝1)和甲氧基鎵酞菁(M＝GaOMe，k＝1)。
16.按照前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的墨汁組合物，其中電荷產(chǎn)生材料對(duì)該介質(zhì)是不可溶的。
17.一種用于電子照相術(shù)的增色劑組合物，包括一種粘合劑樹脂和一種電荷產(chǎn)生材料，其中電荷產(chǎn)生材料吸收電磁波譜的近紅外和可見(jiàn)光兩個(gè)區(qū)的輻射。
18.按照權(quán)利要求1-17中任一項(xiàng)的組合物在安全性敷貼物(securityapplications)方面的應(yīng)用。
19.按照權(quán)利要求18的組合物的應(yīng)用，其中該組合物是通過(guò)印刷方法涂布在制品或底物上的。
20.按照權(quán)利要求19的組合物的應(yīng)用，其中印刷方法選自以下橡膠版印刷、照相凹版印刷、噴墨、凹版印刷(intaglio)、電子照相術(shù)。
21.吸收電磁波譜近紅外和可見(jiàn)光兩個(gè)區(qū)輻射的電荷產(chǎn)生材料在安全性敷貼物方面的應(yīng)用。
22.一種對(duì)已用按照權(quán)利要求1-17中任一項(xiàng)的組合物做過(guò)標(biāo)記的制品或底物進(jìn)行真實(shí)性證實(shí)的方法，包括檢測(cè)由該標(biāo)記對(duì)紅外輻射的特征吸收。
23.按照權(quán)利要求22的方法，還包括用可見(jiàn)光范圍的輻射吸收比較該特征吸收。
24.按照權(quán)利要求23的方法，其中對(duì)近紅外范圍的吸收峰高度與可見(jiàn)光范圍的吸收峰高度進(jìn)行比較。
全文摘要
本發(fā)明提供一種墨汁組合物，包括一種電荷產(chǎn)生材料和一種介質(zhì)，其中電荷產(chǎn)生材料吸收在電磁波譜近紅外線和可見(jiàn)光二個(gè)區(qū)的輻射。還提供一種電子照相增色劑組合物，包括一種粘合劑樹脂和該電荷產(chǎn)生材料。該組合物適用于例如安全性標(biāo)記，其中將組合物印刷在制品或底物上。還提供了證實(shí)制品或底物真實(shí)性的方法，它包括通過(guò)電荷產(chǎn)生材料檢測(cè)對(duì)紅外輻射的吸收。
文檔編號(hào)G03G9/09GK1578818SQ02821462
公開(kāi)日2005年2月9日 申請(qǐng)日期2002年10月2日 優(yōu)先權(quán)日2001年10月31日
發(fā)明者J·S·坎貝爾 申請(qǐng)人:艾夫西亞有限公司