專利名稱：包封透鏡的后反射薄片的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明的領(lǐng)域該本發(fā)明涉及包封透鏡的反射薄片。更尤其，本發(fā)明涉及包含改進(jìn)的粘結(jié)劑層組合物的后反射薄片。
本發(fā)明的背景也稱作高強(qiáng)度薄片的包封透鏡的后反射薄片通常銷售用作交通招牌和需要在戶外耐久最低10年的其它場(chǎng)合。因此，必須使用高度耐久性和成本有效的材料。丙烯酸面膜或覆蓋膜因?yàn)閹讉€(gè)原因而理想地用于這種薄片，包括其優(yōu)異的耐久性，其對(duì)高度耐久性絲網(wǎng)印刷油墨的接受性，和其相對(duì)低的生產(chǎn)成本。
為了后反射性能，薄片還包括需要在其上具有氣隙的金屬化玻璃微球，且氣隙通過(guò)包封而生產(chǎn)。在一個(gè)實(shí)施方案中，這些薄片可通過(guò)以下步驟制成(1)將玻璃微球包埋到包含涂覆到聚酯膜上的聚烯烴如低密度聚乙烯層的基材中。在玻璃珠粒接觸和部分包埋到聚烯烴中的同時(shí)，加熱該基材以軟化聚烯烴。
(2)將珠化聚烯烴/聚酯基材放在真空金屬化器中，并將包含部分暴露玻璃珠粒的表面用鋁金屬化，這樣鋁涂層沉積到玻璃珠粒的暴露表面和聚烯烴的暴露表面上。
(3)基材通過(guò)將包含熱塑性聚合物的粘結(jié)劑膜涂覆到釋放襯里上，和然后將該涂覆膜熱轉(zhuǎn)移到已在鑄塑基材如紙上沉積的支撐層如1或2-mil厚乙烯基或聚甲基丙烯酸甲酯層上而制成。
(4)基材隨后通過(guò)使熱塑性聚合物表面玻璃珠粒在升高的溫度下在中等壓力下接觸而熱連接到玻璃珠粒的暴露鋁涂覆表面。
(5)通過(guò)將基材從基材剝離而將玻璃珠粒從聚烯烴/聚酯基材去除。理想的是，玻璃珠粒優(yōu)先粘附到熱塑性聚合物上。鑄塑基材(紙)可隨后去除。
(6)將具有支撐層的含珠粒基材與預(yù)成型覆蓋片材接觸放置，并通過(guò)用具有預(yù)定圖案的壓花模頭從粘結(jié)劑層側(cè)壓花該層壓品而將覆蓋片材熱層壓到基材的粘結(jié)劑層上，這樣壓花步驟導(dǎo)致形成在覆蓋片材和粘結(jié)劑層之間延伸的窄相交接頭在接頭之間的接觸點(diǎn)處的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，而且覆蓋片材作為壓花圖案驅(qū)使緩沖涂層通過(guò)珠粒之間的空間并與覆蓋片材在所選區(qū)域中接觸。因此，覆蓋片材僅在橋區(qū)域熱層壓到緩沖涂層上，其中壓花模頭的凸起表面已壓向緩沖涂層和支撐層。橋區(qū)域中的玻璃珠粒被粘結(jié)劑包圍。至少單分子氣隙是在珠粒和覆蓋片材之間在由相交接頭的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)形成的密封區(qū)域中形成。
(7)粘合劑涂覆襯里視需要可隨后與在粘結(jié)劑層下方的支撐層接觸并層壓至其上。
選擇用于粘結(jié)劑膜的聚合物材料必須包含能夠從聚烯烴/聚酯基材中回收金屬化玻璃珠粒的材料，和另外能夠牢固粘附到覆蓋膜上的材料。這些材料還必須在經(jīng)受升高的溫度和壓力以進(jìn)行這些任務(wù)時(shí)充分流動(dòng)，同時(shí)它們必須在交通招牌可能要暴露的條件下在長(zhǎng)期戶外使用過(guò)程中是耐久性的和尺寸穩(wěn)定的。
難以找到同時(shí)能夠回收金屬化玻璃珠粒和通過(guò)熱I胺化形成永久與覆蓋膜的接頭的各個(gè)熱塑性樹(shù)脂用作粘結(jié)劑層?；謴?fù)珠粒的許多樹(shù)脂與某些覆蓋膜如丙烯酸膜的粘附性不好，和通過(guò)熱層壓形成與丙烯酸膜的永久接頭的許多樹(shù)脂在恢復(fù)珠粒方面不足。一些材料如聚碳酸酯能夠恢復(fù)珠粒和粘附到丙烯酸膜上，但聚碳酸酯需要高處理溫度，這對(duì)于用作粘結(jié)劑膜一般太高。
聚氨酯已經(jīng)在后反射薄片中用作粘結(jié)劑層。例如，U.S.專利Nos.4,897,136(Bailey)和5,064,272(Bailey)公開(kāi)了聚氨酯樹(shù)脂作為粘結(jié)劑膜在包封透鏡的后反射薄片中的應(yīng)用。聚氨酯粘結(jié)劑膜具有熔體流動(dòng)指數(shù)750或較低。
U.S.專利5,882,771(Klein等人)描述了一種包含珠粒鍵層的順從性可壓花內(nèi)附透鏡的后反射薄片，所述層具有包含氨基甲酸乙酯基團(tuán)的氨基塑料交聯(lián)聚合物。在交聯(lián)之前，聚合物具有低于約0℃的玻璃轉(zhuǎn)變溫度。
U.S.專利5,378,520(Nagaoka等人)涉及承載包封透鏡的后反射薄片。用于玻璃微球的粘結(jié)劑材料建議為具有低玻璃轉(zhuǎn)變溫度(如，20℃或較低)的粘結(jié)劑材料。熱塑性聚氨酯被描述為尤其可用作粘結(jié)劑材料，且聚合物材料的混合物頁(yè)被建議為有用的粘結(jié)劑材料。例如，氯乙烯/乙酸酯共聚物被描述為與聚氨酯聚合物混合以提供柔性粘結(jié)劑材料。
本發(fā)明的綜述描述了包含改進(jìn)的粘結(jié)劑層的包封透鏡的后反射薄片。該粘結(jié)劑層得自成膜混合物，包含(A)氯乙烯共聚物，(B)熱塑性聚氨酯，和(C)氨基塑料樹(shù)脂。
這些粘結(jié)劑層表現(xiàn)出對(duì)金屬化珠粒和對(duì)各種覆蓋膜如丙烯酸膜的改進(jìn)的粘附性。
附圖的簡(jiǎn)要描述

圖1是本發(fā)明包封透鏡的后反射薄片的放大示意橫截面。
圖2是本發(fā)明另一包封透鏡的后反射薄片的放大示意橫截面。
圖3是本發(fā)明另一包封透鏡的后反射薄片的放大示意橫截面。
優(yōu)選實(shí)施方案的描述本發(fā)明包封透鏡的后反射薄片包含得自成膜混合物的粘結(jié)劑層，該混合物包括(A)氯乙烯共聚物，(B)熱塑性聚氨酯，和(C)氨基塑料樹(shù)脂。
在一個(gè)實(shí)施方案中，成膜混合物包含(A)約30-約80pphr(份/100份樹(shù)脂)氯乙烯共聚物，(B)約20-約50pphr熱塑性聚氨酯，和(C)約0.1-約30pphr氨基塑料樹(shù)脂。
在其它實(shí)施方案中，成膜混合物可包含約35-約78pphr氯乙烯共聚物，20-約50pphr聚氨酯，和約2-約15pphr氨基塑料樹(shù)脂。
可用于本發(fā)明的氯乙烯共聚物通常在本領(lǐng)域中稱作溶液級(jí)氯乙烯共聚物。在最寬的意義上，氯乙烯共聚物是氯乙烯與至少一種其它乙烯基共聚單體的共聚物。本文所用的術(shù)語(yǔ)共聚物包括氯乙烯與兩種或多種共聚單體的共聚物，和因此包括三元聚合物。在一個(gè)實(shí)施方案中，氯乙烯共聚物通過(guò)將氯乙烯與至少一種包含至少一種羧酸基團(tuán)(-COOH)或磺酸基團(tuán)(-SO3H)的乙烯基共聚單體共聚而制成。這些乙烯基共聚單體的例子包括乙酸乙烯酯，乙酸2-丙烯基酯，丙烯酸，甲基丙烯酸甲酯，馬來(lái)酸，硬脂酸乙烯基酯，丙烯酸羥丙基酯，甲基丙烯酸縮水甘油酯，丙烯酰胺，乙烯基磺酸，偏二氯乙烯。氯乙烯共聚物可包含羧酸，環(huán)氧和/或羥基官能團(tuán)。
在一個(gè)實(shí)施方案中，氯乙烯共聚物包含氯乙烯，另一乙烯基化合物如乙酸乙烯酯，和不飽和羧酸或多羧酸或酯的三元聚合物。有用的三元聚合物的一些例子包括氯乙烯/乙酸乙烯酯/馬來(lái)酸；氯乙烯/乙酸乙烯酯/丙烯酸，氯乙烯/乙酸乙烯酯/巴豆酸，等這些三元聚合物可包含約60-約90％重量氯乙烯，約10-約25％重量乙酸乙烯酯，和1-約15％不飽和羧酸或多羧酸或酯如馬來(lái)酸，富馬酸，或巴豆酸。氯乙烯共聚物和三元聚合物可商業(yè)上得到或可通過(guò)氯乙烯，乙酸乙烯酯和馬來(lái)酸或馬來(lái)酸酐，富馬酸或巴豆酸的自由基引發(fā)聚合反應(yīng)而合成。共聚物和三元聚合物可具有數(shù)均分子量(Mn)8000-約50,000。在一個(gè)實(shí)施方案中，共聚物和三元聚合物的Mn可以是約15,000-約40,000。
各種溶液級(jí)乙烯基共聚物以一般品名UCAR溶液乙烯基樹(shù)脂得自Union Carbide。得自Union Carbide的有用的氯乙烯共聚物的具體例子包括VYNS-3，是90％氯乙烯和10％乙酸乙烯酯的組合物(Mn 44,000)；VYHH，是86％氯乙烯和14％乙酸乙烯酯的組合物(Mn 27,000)；VYHD，包含86％氯乙烯和14％乙酸乙烯酯(Mn 22,000)；VMCH，包含86％氯乙烯；13％乙酸乙烯酯和1％馬來(lái)酸(Mn27,000)；VMCC，包含83％氯乙烯，16％乙酸乙烯酯和1％馬來(lái)酸(Mn19,000)；VMCA，包含81％氯乙烯，17％乙酸乙烯酯和2％馬來(lái)酸(Mn15,000)；
VERR-40，包含82％氯乙烯，9％環(huán)氧-包含單體乙酸乙烯酯，和9％乙酸乙烯酯(Mn15,000)；VAGH，包含90％氯乙烯，4％乙酸乙烯酯和6％乙烯基醇(Mn27,000)；VAGF，包含81％氯乙烯，4％乙酸乙烯酯和15％羥基烷基丙烯酸酯(Mn 33,000)；VAGC，包含81％氯乙烯，4％乙酸乙烯酯和15％羥基烷基丙烯酸酯(Mn24,000)；VYNC，包含60％氯乙烯，32％乙酸乙烯酯和8％羥基烷基丙烯酸酯(Mn21,000)；和VROH，包含81％氯乙烯，4％乙酸乙烯酯和15％羥基烷基丙烯酸酯(Mn15,000)。
溶液級(jí)氯乙烯共聚物還得自O(shè)ccidental Chemical Company，和例子包括包含70％氯乙烯，25％馬來(lái)酸酯酯和5％馬來(lái)酸的FPC 470；包含81％氯乙烯，8％乙酸乙烯酯和11％羥基丙烯酸丙酯的FPC413；和包含85％氯乙烯和15％乙酸乙烯酯的FPC497。
可用于成膜混合物以制備粘結(jié)劑層的熱塑性聚氨酯可以是通過(guò)將一種或多種多元醇與一種或多種有機(jī)聚異氰酸酯結(jié)合而制成的任何的各種可交聯(lián)聚氨酯。本文所用的可交聯(lián)是指，該聚合物具有能夠與交聯(lián)劑反應(yīng)的官能團(tuán)。優(yōu)選，聚氨酯具有用于與交聯(lián)劑反應(yīng)的游離的側(cè)羥基基團(tuán)，但其它官能團(tuán)可用于交聯(lián)，如異氰酸酯基團(tuán)和羧基基團(tuán)。在本發(fā)明的方法中，官能團(tuán)沒(méi)有被保護(hù)(即，未封端)，使得交聯(lián)發(fā)生。
各種多元醇可用于制備聚氨酯。另外，可以使用多元醇的混合物。本文所用的術(shù)語(yǔ)″多元醇″是指多元醇包含兩個(gè)或多個(gè)氫基基團(tuán)的多元醇。多元醇優(yōu)選具有羥基官能度2-4(即，二醇，三醇，四醇)。更優(yōu)選，多元醇是二醇，但高級(jí)官能多元醇，如三醇和四醇可與二醇結(jié)合使用。最優(yōu)選，多元醇是二醇或二醇的混合物且沒(méi)有高級(jí)官能多元醇用于制備聚氨酯。
多元醇可以是聚醚多元醇如聚四亞甲基二醇和聚丙二醇；聚酯多元醇如己二酸和新戊基二醇或鄰苯二甲酸酐和己烷二醇的反應(yīng)產(chǎn)物；丙烯酸多元醇；等。在一個(gè)實(shí)施方案中，多元醇是通過(guò)脂族或芳族二羧酸和摩爾過(guò)量的脂族二醇的縮聚而制成的羥基封端的聚酯多元醇。
在一個(gè)實(shí)施方案中，多元醇是以下結(jié)構(gòu)式的羥基封端的多元醇HO-[R-O-C(O)-R′-C(O)-O-R-O-]n)H，其中R是具有2-10個(gè)碳原子的脂族基團(tuán)，R′是具有最高14個(gè)碳原子的脂族或芳族基團(tuán)，和n是至少2。該聚酯二醇通常一種或多種脂族或芳族酸/酯和一種或多種脂族二醇而形成。例如，以上結(jié)構(gòu)式的聚酯二醇可由芳族酸或酯如間苯二甲酸或異鄰苯二甲酸二甲基酯(或其混合物)，和二醇如新戊二醇，1，6-己烷二醇，或1，4-環(huán)己烷二甲醇(或其混合物)制成。如果使用芳族和脂族材料兩者，芳族材料的％重量一般低于脂族材料。
聚酯二醇，或其它合適的多元醇，優(yōu)選具有羥基當(dāng)量重量約90-約5000，更優(yōu)選約200-約3000，和最優(yōu)選約250-2000。聚酯二醇，或其它合適的多元醇，優(yōu)選具有不大于約1.0，和更優(yōu)選不大于約0.7的酸數(shù)。酸數(shù)可按照ASTM D 4662-93確定。
市售聚酯二醇的一個(gè)例子是FOMREZ8056-146(來(lái)自WitcoCorp.，Melrose Park，III)。該樹(shù)脂據(jù)信包含新戊二醇約26wt-％，1，6-己烷二醇約29wt-％，己二酸/酯約33wt-％，和間苯二甲酸/酯約12wt-％。其它聚酯二醇以商品名FOMREZ55-112(據(jù)信包含約47wt-％新戊二醇和約53％己二酸/酯)和FOMREZ8066-120(據(jù)信包含約49wt-％己烷二醇，約33wt-％己二酸/酯，和約18wt-％間苯二甲酸/酯)可購(gòu)自WitcoCorp，以及LEXOREZ購(gòu)自Inolex Chemical Company，Philadelphia，Pa.，和RUCOFLEX購(gòu)自Ruco Polymer Corp.，Hicksville，N.Y.。應(yīng)該理解，這些二醇的共混或混合物可用于制備用于成膜混合物的聚氨酯。
各種三醇可用于制備聚氨酯。合適的三醇包括，但不限于此，聚醚三醇如聚氧化丙烯三醇，除聚己內(nèi)酯三醇之外的聚酯三醇，和簡(jiǎn)單的三醇如三羥甲基丙烷和甘油，和其混合物。
優(yōu)選三醇中的羥基基團(tuán)是伯位的，這樣便于所得聚合物的交聯(lián)。三醇的例子包括以商品名FOMREZ1066(三羥甲基丙烷，己烷二醇，和己二酸酯)可購(gòu)自Witco Corp.，TONE0305(聚己內(nèi)酯三醇)購(gòu)自UnionCarbide Corp.，New Milford，Conn.，和RUCOFLEX F-2311購(gòu)自RucoPolymer Corp.的那些。應(yīng)該理解，這些材料可用作與其它多元醇的共混或混合物以實(shí)現(xiàn)Tg低于約0℃。
其它聚酯多元醇以一般品名Desmophen和Multson得自MilesInc.，Pittsburgh，PA的Miles Industrial Chemical Division。例如，Desmophen 670A-80作為在乙酸n-丁基酯中的溶液(80％固體)而得到。它據(jù)信衍生自包含間苯二甲酸，1，6-己烷二醇，三羥甲基丙烷和鄰苯二甲酸和或鄰苯二甲酸酸酐的混合物，且特征在于具有當(dāng)量重量約500，酸數(shù)最大2.0，和羥基數(shù)約104-約112。
四官能或更高醇如季戊四醇還可以是有用的多元醇。其它有用的多元醇由E.N.Doyle在″聚氨酯產(chǎn)品的發(fā)展和使用″(McGraw-Hill，1971)中提出。如果使用三醇和較高官能多元醇，需要因此調(diào)節(jié)NCO∶OH化學(xué)計(jì)量，但這是本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員所理解的。
各種各樣的聚異氰酸酯可用于制備聚氨酯。″聚異氰酸酯″是指在單個(gè)分子中具有兩個(gè)或多個(gè)反應(yīng)性異氰酸酯(-NCO)基團(tuán)的任何有機(jī)化合物，可以是脂族，脂環(huán)族，芳族，或其組合。該定義包括二異氰酸酯，三異氰酸酯，四異氰酸酯，和其混合物。優(yōu)選使用二異氰酸酯。這些異氰酸酯基團(tuán)可鍵接到芳族或環(huán)脂族基團(tuán)上。最優(yōu)選脂族異氰酸酯(包括環(huán)脂族異氰酸酯)用于改進(jìn)風(fēng)化和消除發(fā)黃。有用的二異氰酸酯包括，但不限于此，選自二(4-異氰酸根合環(huán)己基)甲烷(H12MDI，得自BayerCorp.，Pittsburgh，Pa.)，二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI，得自BayerCorp.，Pittsburgh，Pa.)，異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI，得自HuelsAmerica，Piscataway，N.J.)，甲苯2，4-二異氰酸酯(TDI，得自AldrichChemical Co.，Milwaukee，Wis.)，六亞甲基二異氰酸酯(HDI，得自Aldrich Chemical Co.，Milwaukee，Wis.)，m-四甲基二甲苯二異氰酸酯(TMXDI，得自Aldrich Chemical Co.，Milwaukee，Wis.)，和1，3-亞苯基二異氰酸酯的那些。還要注意，也可使用二異氰酸酯的混合物。
聚氨酯反應(yīng)的化學(xué)計(jì)量基于異氰酸酯當(dāng)量與多元醇當(dāng)量的比率。用于聚氨酯的總體優(yōu)選的NCO∶OH比率低于1∶1這樣在所得聚氨酯中殘余羥基基團(tuán)。更優(yōu)選，NCO∶OH比率是約0.8-0.99-1。最優(yōu)選，NCOOH比率是約0.91-0.96-1。本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員可以理解，該比率隨著使用三醇和/或四醇時(shí)的合成順序而變化。這通?？赏ㄟ^(guò)改變異氰酸酯的量而實(shí)現(xiàn)，這樣避免凝膠和得到可溶產(chǎn)物。
催化劑可加入多元醇和聚異氰酸酯的反應(yīng)混合物以促進(jìn)反應(yīng)。用于使聚異氰酸酯和包含活性氫的化合物反應(yīng)的催化劑是本領(lǐng)域熟知的。參見(jiàn)，例如，U.S.Pat.No.4,495,061(Mayer等人)。優(yōu)選的催化劑包括有機(jī)金屬化合物和胺。有機(jī)金屬化合物可以是有機(jī)錫化合物如二月桂酸二甲基錫，二月桂酸二丁基錫，和二丁基錫二硫醇化物。優(yōu)選的催化劑是二月桂酸二丁基錫。催化劑I的用量有效地促進(jìn)反應(yīng)。優(yōu)選，它的用量是約0.01-2％重量(wt-％)，基于固體總重。更優(yōu)選，催化劑的用量是基于固體的約0.01-0.03wt％。
聚合物可在存在或不存在溶劑的情況下制備。優(yōu)選，它在存在一種或多種有機(jī)溶劑的情況下制備。合適的溶劑的例子包括，但不限于此，戊基乙酸酯，芳族烴和其混合物，丁酮，乙酸丁氧基乙氧基乙酯，乙酸2-乙氧基乙基酯，環(huán)己酮，二噁烷，4-甲基-2-戊酮，四氫呋喃，甲苯，二甲苯，和/或其混合物。優(yōu)選的溶劑是二甲苯，4-甲基-2-戊酮，和其混合物。聚氨酯反應(yīng)混合物優(yōu)選包括約30-75 wt-％總固體，和更優(yōu)選約40-55 wt-％總固體。
對(duì)用于制備聚氨酯的一些有用的技術(shù)的深入描述可在J.H.Saunders和K.C.Frisch，″聚氨酯化學(xué)和技術(shù)，″PartII，Interscience(New York 1964)，頁(yè)數(shù)8-49，和其中所引用的各種參考文件中找到。組分多元醇和聚異氰酸酯可同時(shí)或逐步反應(yīng)。
有用的熱塑性聚氨酯是可得商業(yè)的。例如，Irostic9815得自Huntsman聚氨酯且據(jù)信是芳族聚酯氨基甲酸乙酯聚合物。脂族聚氨酯的一個(gè)例子是Q-thane AP3429(得自K.J.Quinn和Co.Inc.)，據(jù)信是1，1-亞甲基二(4-異氰酸根合環(huán)己烯己二酸，間苯二甲酸和1，4-丁烯二醇的反應(yīng)產(chǎn)物。
用于形成粘結(jié)劑層的成膜混合物還包含氨基塑料樹(shù)脂作為交聯(lián)劑。氨基塑料樹(shù)脂是包含氨基形式(-NH2)的氮的富氮聚合物和它們通過(guò)醛和胺或脲的反應(yīng)而形成。氨基塑料樹(shù)脂的例子包括脲-甲醛樹(shù)脂，蜜胺-甲醛樹(shù)脂，甘脲-甲醛樹(shù)脂，苯并胍胺-甲醛樹(shù)脂等盡管不愿局限于任何理論，據(jù)信這些樹(shù)脂對(duì)交聯(lián)聚氨酯的高耐沖擊性和粘結(jié)劑層的耐候性有貢獻(xiàn)。
在一個(gè)實(shí)施方案中，氨基塑料樹(shù)脂是選自烷基化蜜胺-甲醛樹(shù)脂，亞氨基蜜胺甲醛樹(shù)脂，和混合醚和丁基化蜜胺-甲醛樹(shù)脂的蜜胺-甲醛樹(shù)脂。
部分甲基化蜜胺-甲醛樹(shù)脂一般包含甲氧基甲基-羥甲基官能度如表示為以下結(jié)構(gòu)式I 一系列這些部分甲基化蜜胺甲醛樹(shù)脂可以商品名CYMEL370,373,380和385樹(shù)脂得自Cytec Industries，Inc.Cymel370中的單體含量是40％；Cymel373中是50％；和Cymel380中是40％。
例如表示為以下結(jié)構(gòu)式u的一系列包含甲氧基甲基官能度的高度甲基化蜜胺樹(shù)脂 還可以一般商品名Cymel300，301，303和350樹(shù)脂得自Cytec。該系列中的各種樹(shù)脂在其烷基化度和單體含量上不同。Cymel300中的單體含量是約76％；在Cymel301中，約68％；Cymel303，約59％；和在Cymel350中，68％。
包含甲氧基甲基-亞氨基官能度的亞氨基蜜胺樹(shù)脂例如可表示為以下結(jié)構(gòu)式III 稱作高亞氨基樹(shù)脂的一系列蜜胺-甲醛樹(shù)脂可以商品名Cymel202，203，254，324和3050得自Cytec。Cymel202中的單體含量是52％；在Cymel203中是36％；在Cymel254中是46％；在Cymel324中是43％；和在Cymel3050中是38％。
混合醚和丁基化蜜胺樹(shù)脂可以一般商品名Cymel1100樹(shù)脂得自Cytec，和這些物質(zhì)包含例如表示為結(jié)構(gòu)式IV的烷氧基甲基官能度 其中R1和R2可以是不同的烷基基團(tuán)如甲基，乙基，丁基或異丁基基團(tuán)，或R1和R2都可以是丁基基團(tuán)。
得自Cytec的混合醚和丁基化蜜胺樹(shù)脂的具體例子包括Cymel1116，其中R1是甲基和R2是乙基；Cymel1130，其中R1是甲基和R2是n-丁基；Cymel1131，其中R1是甲基和R2是n-丁基；Cymel1133，其中R1是甲基和R2是n-丁基；Cymel1161其中R1是甲基和R2是異丁基；和Cymel1156，其中R1和R2都是n-丁基。
Cymel1158樹(shù)脂是一種得自Cytec的蜜胺甲醛樹(shù)脂，它包含例如表示為以下結(jié)構(gòu)式V的丁氧基-亞氨基官能度 苯并胍胺-甲醛樹(shù)脂也可得自Cytec，和這些樹(shù)脂包含例如表示為結(jié)構(gòu)式VI的烷氧基甲基官能度VI 其中每個(gè)R是甲基，乙基或n-丁基。具體例子包括Cymel659，其中每個(gè)R是n-丁基；Cymel1123，其中一個(gè)R是甲基和另一R是乙基(比率Me/Et＝55/45)；Cymel1125，其中一個(gè)R是甲基和另一R是乙基(比率55/45)；和Cymel5010，5011和27-809，其中R基團(tuán)都是n-丁基基團(tuán)。
氨基塑料樹(shù)脂還可以是包含穩(wěn)定的環(huán)結(jié)構(gòu)的甘脲-甲醛樹(shù)脂。得自Cytec的這些樹(shù)脂包括Cymel1170(高度丁基化甘脲樹(shù)脂)；Cymel1171(甲基化-乙基化甘脲樹(shù)脂)；和Cymel1172(非烷基化樹(shù)脂)；可用于本發(fā)明的氨基塑料樹(shù)脂還可以是脲甲醛樹(shù)脂，和這些還可得自Cytec Cymel U-60，U-64，U-65和UM-20是甲基化脲-甲醛樹(shù)脂；Cymel U-80是丁基化脲-甲醛樹(shù)脂；Cymel U-21-510。U-21-511和U-640是n-丁基化脲-甲醛樹(shù)脂；和Cymel U-662，U-663，U-689和U-1047是異丁基化脲-甲醛樹(shù)脂。
得自Cytec的其它有用的氨基樹(shù)脂包括Cymel1141和Cymel1125，它們是羧基改性的氨基樹(shù)脂。
用于形成粘結(jié)劑層的成膜混合物一般包含一種或多種對(duì)混合物惰性的溶劑。溶劑應(yīng)該足夠地低沸點(diǎn)，這樣它在作為薄膜涂覆到表面上時(shí)蒸發(fā)。優(yōu)選的溶劑包括低沸點(diǎn)酯如乙酸乙酯，乙酸丁基酯，乙酸戊基酯，乙酸2-乙氧基乙基酯，乙酸2-(2-乙氧基)乙氧基乙基酯，乙酸2-丁氧基乙酯和其它類似酯，烴如甲苯和二甲苯，酮，如丙酮，和甲基乙基酮，氯化溶劑，硝基脂族溶劑，二噁烷，等溶劑在成膜混合物中的量可在寬范圍內(nèi)變化如固體組分的約3％-約75％重量，更通常，約40-75％。
抑制劑，抗氧化劑和紫外吸收劑或光穩(wěn)定劑還可包括在成膜配方中。尤其有用的紫外吸收劑，抑制劑和抗氧化劑包括苯并三唑衍生物，羥基二苯酮，苯甲酸酯，草酸，二酰胺，等?？捎米髯贤馕談┖头€(wěn)定劑的各種苯并三唑衍生物描述于U.S.Pat.Nos.3,004,896；4,315,848；4,511,596；和4,524,165。這些專利中描述各種苯并三唑衍生物的那些部分在此將其作為參考并入本發(fā)明。有用的紫外光穩(wěn)定劑，抑制劑和抗氧化劑可以一般商品名″Tinuvin″得自Ciba-Geigy公司。例如，Tinuvin328被描述為一種確認(rèn)為2-(2′-羥基-3′，5′-二叔-戊基苯基)苯并三唑的紫外吸收劑，和Tinuvin292是一種確認(rèn)為癸二酸二(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)酯的位阻胺光穩(wěn)定劑。
抗氧化劑可以一般商品名″Irganox″得自Ciba-Geigy。例如，Irganox1010是四[亞甲基(3，5-二叔-4羥基肉桂酸酯]甲烷。
Thermolite31是熱穩(wěn)定劑(來(lái)自Elf Atochem)和據(jù)信是二(異辛基巰基乙酸)二辛基錫。Cyasorb5411是一種得自Cytec的UV吸收劑和據(jù)信是2-(2′-羥基-5′-辛基苯基-)苯并三唑。
包括在成膜混合物中的抗氧化劑，UV穩(wěn)定劑，和/或UV吸收劑的量是有效地用于預(yù)期結(jié)果的量。一般，這些添加劑在成膜混合物中的存在量可以是0-約10pphr或約0.1-約5pphr。
成膜混合物也可包含顏料如二氧化鈦，氧化鋁，云母，滑石，硅石，等以提供顏色(如果需要)。顏料的量可以是約0-100pphr和更通常是約5-約50或75pphr。
在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，包封透鏡的后反射薄片包含(A)粘結(jié)劑層，得自包含以下物質(zhì)的成膜混合物(A-1)氯乙烯共聚物，(A-2)熱塑性聚氨酯，和(A-3)氨基塑料樹(shù)脂，(B)部分包埋在粘結(jié)層中的透鏡單層，(C)在透鏡之下的反射層，和(D)沿著互連線的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)覆蓋和密封到粘結(jié)層上的覆蓋膜，形成其內(nèi)包封有透鏡并具有空氣界面的密封單元。
在其它實(shí)施方案，上述薄片也可包含(E)在粘結(jié)劑層下方的支撐層，和，視需要，(F)在支撐層下方的壓敏粘合劑層，和，視需要，(G)在粘合劑層下方的釋放層。
本發(fā)明后反射薄片的這些實(shí)施方案在圖1，2和3中說(shuō)明，其中同樣的數(shù)用于表示相同的元件。因此，示于圖1的后反射薄片10，示于圖2的后反射薄片20和示于圖3的后反射薄片30包括具有單層后反射玻璃微球13(具有部分金屬化層14)的粘結(jié)劑層11，和微球部分包埋在粘結(jié)劑層11的暴露表面中；在空間關(guān)系上位于后反射玻璃微球13的前方并僅在擠出橋區(qū)域16中熱層壓到粘結(jié)劑層11上的覆蓋片材或膜15，所述區(qū)域在形成空氣空間或界面17的接觸點(diǎn)16處形成粘結(jié)劑層11和覆蓋片材15之間的相交接頭的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。
在圖2中，支撐層21位于粘結(jié)劑層11下方并與其接觸。在圖3中，粘合劑層31在支撐層21下方并與其接觸，和釋放涂覆襯里32在粘合劑層31下方并與其接觸。
在另一實(shí)施方案中，本發(fā)明包封透鏡的后反射薄片包含(A)基材，包括部分包埋在粘結(jié)劑層中的后反射透鏡的單層；(B)與后反射透鏡層間隔并在其之上的覆蓋片材；和(C)在所述覆蓋片材和所述基材之間延伸和包含在所述接頭和所述覆蓋片材之間的接觸點(diǎn)熱成型的粘結(jié)劑材料的相交接頭的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，這樣形成其內(nèi)密封有后反射透鏡并將基材粘附到覆蓋片材上的多個(gè)單元，其中粘結(jié)劑層包含得自以下成膜混合物的聚合物(1)氯乙烯共聚物，(2)熱塑性聚氨酯，和(3)氨基塑料樹(shù)脂。
在其它實(shí)施方案中，以上薄片也可包含在基材下方的支撐層，和，視需要，(F)在支撐層下方的壓敏粘合劑層，和，視需要，(G)在粘合劑層下方的釋放層。
用于本發(fā)明后反射薄片的透明微球透鏡13可表征為具有平均直徑約30-約120微米，和更通常約40-約80微米。微球透鏡的折射指數(shù)一般是約1.8-約2.0，更通常是約1.90-約1.95，和最通常約1.92-約1.93。通常使用玻璃微球，但也可使用陶瓷微球如通過(guò)溶膠/凝膠技術(shù)制成的那些。
圖1-3中的覆蓋片材15一般可以是單層或多層，和可包含各種熱塑性聚合物，包括丙烯酸聚合物如聚甲基甲基丙烯酸酯；乙烯基聚合物如PVC和乙烯基丙烯酸共聚物，或聚氨酯如脂族聚醚氨基甲酸乙酯。覆蓋片材在轉(zhuǎn)化成包封珠粒后反射產(chǎn)物之前通過(guò)將覆蓋片材的聚合物擠出到聚合物涂覆紙鑄塑片材上或聚合物鑄塑片材上而制成。鑄塑片材產(chǎn)品是工業(yè)上熟知的并由公司如Felix Schoeller技術(shù)紙業(yè)，Pulaski，N.Y.，S.D.Warren(牛頓中心，Massachusetts)和Ivex公司(Troy，Ohio)供給。
圖2和3中的支撐層或膜21可以是許多聚合物材料如擠出丙烯酸膜，鑄塑乙烯基膜，軋光乙烯基膜和聚氨酯膜中的任何一種。在一個(gè)實(shí)施方案中，用于支撐層的材料是丙烯酸膜。支撐層不是產(chǎn)品要求，但該層通常包括在后反射薄片中以尤其在處理和制造過(guò)程中向圖2和3所示的結(jié)構(gòu)20和30提供支撐。
除了以上討論的那些層，圖3中的粘合劑層31通常包括在本發(fā)明薄片中。例如，粘合劑層31可施加到支撐層21上用于功能目的，例如作為隨后將薄片粘附到基材上。通常使用常規(guī)壓敏粘合劑如丙烯酸-基粘合劑或熱-或溶劑-活化粘合劑并可通過(guò)常規(guī)步驟而施用。
例如，在載體網(wǎng)或釋放襯里32上的預(yù)成型粘合劑層可層壓到支撐層21上，如圖3所示。常規(guī)釋放襯里32可用于形成本發(fā)明后反射薄片。
本發(fā)明包封透鏡的后反射薄片可通過(guò)工業(yè)上常用的步驟而制成。描述包封透鏡的后反射薄片的U.S.專利包括U.S.專利Nos.3,190,178，4,025,159和6,054,208，并將這些專利有關(guān)用于制備包封透鏡的后反射薄片的公開(kāi)內(nèi)容在此作為參考并入本發(fā)明。
在一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明包封透鏡的后反射薄片可通過(guò)可描述如下的一般步驟而制成(1)將玻璃微球包埋到包括聚烯烴如低密度聚乙烯層是涂覆到聚酯膜的基材中。將基材加熱以軟化聚烯烴，同時(shí)將玻璃珠粒與接觸并部分包埋到聚烯烴中。
(2)將珠化聚烯烴/聚酯基材放置在真空金屬化器中，和將包含部分暴露玻璃珠粒的表面用鋁金屬化，這樣鋁涂層沉積到玻璃珠粒的暴露表面和聚烯烴的暴露表面上。
(3)基材通過(guò)將包含熱塑性聚合物的粘結(jié)劑膜涂覆到釋放襯里上，和然后將涂覆膜熱轉(zhuǎn)移到已沉積在鑄塑基材如紙上的支撐層如1或2-mil厚乙烯基或聚甲基丙烯酸甲酯層上。
(4)基材隨后通過(guò)將熱塑性聚合物表面與玻璃珠粒在升高的溫度下在中等壓力下接觸而熱結(jié)合到玻璃珠粒的暴露鋁涂覆表面上。
(5)玻璃珠粒通過(guò)從上基材上剝離基材而從聚烯烴/聚酯基材中去除。理想的是，玻璃珠粒優(yōu)先粘附到熱塑性聚合物上。鑄塑基材(紙)可隨后去除。
(6)將具有支撐層的含珠粒的基材與與預(yù)成型覆蓋片材接觸放置，并通過(guò)用具有預(yù)定圖案的壓花模頭從粘結(jié)劑層側(cè)壓花該層壓品而將覆蓋片材熱層壓到基材的粘結(jié)劑層上，這樣壓花步驟導(dǎo)致形成在覆蓋片材和粘結(jié)劑層之間延伸的窄相交接頭在接頭之間的接觸點(diǎn)處的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，而且覆蓋片材作為壓花圖案驅(qū)使緩沖涂層通過(guò)珠粒之間的空間并與覆蓋片材在所選區(qū)域中接觸。因此，覆蓋片材僅在橋區(qū)域熱層壓到緩沖涂層上，其中壓花模頭的凸起表面已壓向緩沖涂層和支撐層。橋區(qū)域中的玻璃珠粒被粘結(jié)劑包圍。至少單分子氣隙是在珠粒和覆蓋片材之間在由相交接頭的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)形成的密封區(qū)域中形成。
(7)粘合劑涂覆襯里視需要可隨后與在粘結(jié)劑層下方的支撐層接觸并層壓至其上。
本發(fā)明后反射薄片一般可用于在各種場(chǎng)合如執(zhí)照板，交通招牌，人行道標(biāo)記，結(jié)構(gòu)區(qū)標(biāo)記，等中產(chǎn)生后反射性。更尤其，本發(fā)明后反射薄片可用于各種場(chǎng)合如高速公路招牌，包括外形招牌，商業(yè)招牌，艦隊(duì)標(biāo)記和艦隊(duì)圖形，建筑圖形，臨時(shí)和永久交通控制設(shè)備，招牌和印刷印花。本發(fā)明薄片的其它用途包括載體標(biāo)記，計(jì)算機(jī)切割圖形，模頭切割圖形，用于車輛，船等的針-剝離，在各種制品如筆記本，船標(biāo)簽，背包裝，船，汽車，等上的裝飾應(yīng)用。
以下實(shí)施例A-D說(shuō)明本發(fā)明后反射薄片的制備。實(shí)施例控制1和控制2說(shuō)明不包含本文特定的粘結(jié)劑層的薄片實(shí)施例的制備和性能。除非在實(shí)施例和說(shuō)明書(shū)和權(quán)利要求書(shū)中的其它地方另有所指，所有的份和百分?jǐn)?shù)是重量計(jì)的，溫度是攝氏度，和壓力是大氣壓或左右。
實(shí)施例對(duì)照-1將具有折射指數(shù)1.93的玻璃微球飄浮到受熱至約90℃的聚乙烯-PET載體上。單層珠粒附著到軟化聚乙烯表面上，而過(guò)量珠粒從載體上滑下。網(wǎng)隨后后加熱至約115℃以進(jìn)一步軟化聚乙烯和使珠粒向其中進(jìn)入更深。
在真空腔中，鋁沉積到單層玻璃珠粒的暴露部分上。
在90磅硅化處理的釋放襯里上由溶劑鑄塑出由以下物質(zhì)共混的約2-mil干厚度的粘結(jié)劑層。
溶液乙烯基樹(shù)脂VMCH 77.2pphr聚氨酯樹(shù)脂Irostic 9815-0322.8pphr蜜胺-甲醛樹(shù)脂Cymel 303 0pphr顏料TiO225pphr抗氧化劑Irganox 1010 0.26pphr熱穩(wěn)定劑Thermolite 312.3pphrUV吸收劑Cyasorb 5411 4.5pphr溶劑MEK或甲苯40-75％固體組分干燥粘結(jié)劑層隨后在115℃和在約60psi和20FPM下熱層壓至已擠出到PET載體上的2-mil厚丙烯酸片材支撐層上。90磅硅化襯里隨后去除。
單層金屬化玻璃珠粒被支撐層-PET載體上的粘結(jié)劑層在115℃和約60psi和10FPM下接觸。趁熱將聚乙烯-PET剝離掉，在非金屬化面暴露的粘結(jié)劑層中留下珠粒。在冷卻之后，將PET載體從支撐層上去除。
將透明丙烯酸覆蓋膜沿著互連線的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)粘附到粘結(jié)劑層的珠粒帶有表面，形成其內(nèi)包封有透鏡和具有空氣界面的密封單元。該密封使用其表面溫度是145℃的加熱壓花輥在速度13FPM和60psi(為輥隙壓力所設(shè)定的)下進(jìn)行。
樣品的密封強(qiáng)度足以防止覆蓋膜從粘結(jié)劑層分離。從覆蓋膜上破壞載體-粘結(jié)劑層的嘗試在到達(dá)單元壁時(shí)停止。非常難以通過(guò)將剃刀放置在覆蓋膜和粘結(jié)劑-支撐層之間鋸穿粘結(jié)劑橋且結(jié)果通常是通過(guò)向上切穿覆蓋膜或向下切穿支撐層而使刀離開(kāi)樣品。
在觀察角0.2度和入口角-4度下按照ASTM E-810測(cè)定的樣品的反射性系數(shù)測(cè)定是296。按照ASTM E309,E1347和E1349通過(guò)Cap Y色度讀數(shù)表示的膜白度是27.9。
在按照ASTM G23，方法1，型E在碳弧weather-o-meter中2200小時(shí)曝光之后，樣品保留74％的其起始后反射系數(shù)和具有Cap Y 27.6。對(duì)風(fēng)化樣品的顯微檢查顯示出在珠粒上表面上的黑色斑點(diǎn)。這些斑點(diǎn)據(jù)信是降解粘結(jié)劑層的殘余物且可歸因于大部分的反射性下降。
實(shí)施例A包封透鏡的后反射薄片按照實(shí)施例對(duì)照-1所述的相同方式制成，只是粘結(jié)劑層包括氨基塑料樹(shù)脂通過(guò)以下共混物而形成。
溶液乙烯基樹(shù)脂VMCH 70pphr聚氨酯樹(shù)脂Irostic 9815-03 20pphr蜜胺-甲醛樹(shù)脂Cymel 303 10pphr顏料TiO225pphr抗氧化劑Irganox 10100.26PPhr熱穩(wěn)定劑Thermolite 31 2.3pphrUV吸收劑Cyasorb 54114.5pphr溶劑MEK或甲苯 40-75％固體組分該樣品的密封強(qiáng)度類似于實(shí)施例對(duì)照-1。
在觀察角0.2度和入口角-4度下按照ASTM E-810測(cè)定的樣品的反射性系數(shù)是315。按照ASTM E309，E1347和E1349由Cap Y色度讀數(shù)表示的膜白度是28.7。
在按照ASTM G23，方法1，型E在碳弧weather-o-meter中2200小時(shí)曝光之后，樣品保留95％的其起始后反射系數(shù)和具有Cap Y 28.7。對(duì)風(fēng)化樣品的顯微檢查顯示出在珠粒上表面上的非常少的黑色斑點(diǎn)。改進(jìn)的珠粒外觀對(duì)應(yīng)于改進(jìn)的反射性保留。
實(shí)施例B包封透鏡的后反射薄片按照實(shí)施例對(duì)照-1所述的相同方式制成，只是粘結(jié)劑層包括氨基塑料樹(shù)脂和通過(guò)以下共混物而形成。
溶液乙烯基樹(shù)脂VAGC 57.5pphr聚氨酯樹(shù)脂Irostic 9815-0332.5pphr蜜胺-甲醛樹(shù)脂Cymel 327 10pphr顏料TiO29pphr抗氧化劑Irganox 1010 0.26pphr溶劑MEK或甲苯40-75％固體組分在觀察角0.2度和入口角-4度下按照ASTM E-810測(cè)定的樣品的反射性系數(shù)是290。按照ASTM E309，E1347和E1349由Cap Y色度讀數(shù)表示的膜白度是26.7。
在按照ASTM G23，方法1，型E在碳弧weather-o-meter中2200小時(shí)曝光之后，樣品保留100％的其起始后反射系數(shù)和具有Cap Y 26.0。對(duì)風(fēng)化樣品的顯微檢查顯示出在珠粒上表面上的非常少的黑色斑點(diǎn)。改進(jìn)的珠粒外觀對(duì)應(yīng)于改進(jìn)的反射性保留。
實(shí)施例對(duì)照-2包封透鏡的后反射薄片按照實(shí)施例對(duì)照-1所述的相同方式制成，只是粘結(jié)劑層通過(guò)以下共混物而形成。
溶液乙烯基樹(shù)脂VAGC 75pphr聚氨酯樹(shù)脂Irostic 9815-03 25pphr
蜜胺-甲醛樹(shù)脂Cyme l303 0pphr顏料TiO27pphr抗氧化劑Irganox 1010 0.26pphr溶劑MEK或甲苯40-75％固體組分在觀察角0.2度和入口角-4度下按照ASTM E-810測(cè)定的樣品的反射性系數(shù)是267。
在按照ASTM G23，方法1，型E在碳弧weather-o-meter中1050小時(shí)曝光之后，樣品保留28％的其起始后反射系數(shù)。該樣品與未風(fēng)化對(duì)照物的視覺(jué)對(duì)比表明，粘結(jié)劑層已嚴(yán)重發(fā)黃。對(duì)風(fēng)化樣品的顯微檢查還顯示出在珠粒上表面上的非常濃的黑色斑點(diǎn)，這對(duì)應(yīng)于反射性能的急劇下降。
實(shí)施例C包封透鏡的后反射薄片按照實(shí)施例對(duì)照-1的相同方式制成，只是粘結(jié)劑層包括氨基塑料樹(shù)脂和通過(guò)以下共混物而形成。
溶液乙烯基樹(shù)脂VAGC 70pphr聚氨酯樹(shù)脂Irostic 9815-0320pphr蜜胺-甲醛樹(shù)脂Cyme l1170 10pphr顏料TiO225pphr抗氧化劑Irganox 1010 0.26pphr熱穩(wěn)定劑Thermolite 312.3pphrUV吸收劑Cyasorb 5411 4.5PPhr溶劑MEK或甲苯40-75％固體組分該樣品的密封強(qiáng)度類似于實(shí)施例對(duì)照-1。
在觀察角0.2度和入口角-4度下按照ASTM E-810測(cè)定的樣品的反射性系數(shù)是308。按照ASTM E309，E1347和E1349由Cap Y色度讀數(shù)表示的膜白度是29.1。
實(shí)施例D包封透鏡的后反射薄片按照實(shí)施例A的相同方式制成，只是粘結(jié)劑層包括氨基塑料樹(shù)脂和通過(guò)以下共混物而形成。
溶液乙烯基樹(shù)脂VROH 40pphr聚氨酯樹(shù)脂Irostic 9815-03 40pphr蜜胺-甲醛樹(shù)脂Cyme l327 20pphr顏料TiO29pphr抗氧化劑Irganox 10100.26pphr實(shí)施例對(duì)照-1-2和A-D的成膜溶液的組分可按照任何順序混合。在一個(gè)實(shí)施方案中，將聚氨酯樹(shù)脂溶解在溶劑中以形成第一溶液。第二溶液通過(guò)將所有的其它組分溶解在剩余溶劑中而制成。兩種溶液隨后混合在一起以形成所需混合物。
本發(fā)明后反射薄片具有良好的粘結(jié)劑層與金屬化玻璃珠粒和與覆蓋片材的粘附性。另外，本發(fā)明薄片特征在于在暴露于戶外條件時(shí)具有良好的耐久性和穩(wěn)定性，這表現(xiàn)為在碳弧weather-o-meter中按照ASTM E309，E1347和1349(模擬多年的戶外使用)暴露1000或2000小時(shí)之后的薄片起始反射系數(shù)的高保留。
盡管本發(fā)明已根據(jù)優(yōu)選的實(shí)施方案解釋，但本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員在閱讀本說(shuō)明書(shū)之后顯然可以理解其各種改變。因此要理解，本文所公開(kāi)的發(fā)明意味著覆蓋落入所附權(quán)利要求書(shū)范圍內(nèi)的那些改變。
權(quán)利要求
1.包封透鏡的后反射薄片，包括得自包含以下物質(zhì)的成膜混合物的粘結(jié)劑層(A)氯乙烯共聚物，(B)熱塑性聚氨酯，和(C)氨基塑料樹(shù)脂。
2.權(quán)利要求1的薄片，其中氯乙烯共聚物(A)包含氯乙烯和至少一種其它乙烯基共聚單體的共聚物。
3.權(quán)利要求1的薄片，其中氯乙烯共聚物包含至少約60％重量氯乙烯。
4.權(quán)利要求1的薄片，其中氯乙烯共聚物包含氯乙烯和至少兩種其它乙烯基共聚單體的三元聚合物。
5.權(quán)利要求1的薄片，其中氯乙烯共聚物包含氯乙烯，乙酸乙烯酯，和不飽和羧酸或多羧酸，或其酯的三元聚合物。
6.權(quán)利要求4的薄片，其中不飽和羧酸或多羧酸或酯選自馬來(lái)酸，丙烯酸，和其酯。
7.權(quán)利要求1的薄片，其中熱塑性聚氨酯(B)是芳族聚氨酯。
8.權(quán)利要求1的薄片，其中氨基塑料樹(shù)脂(C)選自脲-甲醛樹(shù)脂，蜜胺-甲醛樹(shù)脂，苯并胍胺-甲醛樹(shù)脂，和甘脲-甲醛樹(shù)脂。
9.權(quán)利要求8的薄片，其中氨基塑料樹(shù)脂(C)是選自烷基化蜜胺-甲醛樹(shù)脂，亞氨基蜜胺-甲醛樹(shù)脂，和混合醚和丁基化蜜胺-甲醛樹(shù)脂的蜜胺-甲醛樹(shù)脂。
10.權(quán)利要求1的薄片，其中成膜混合物包含(A)約30-約80pphr氯乙烯共聚物；(B)約20-約50pphr熱塑性聚氨酯，和(C)約1-約30pphr氨基塑料樹(shù)脂。
11.一種包封透鏡的后反射薄片，包括(A)得自包含以下物質(zhì)的成膜混合物的粘結(jié)劑層(A-1)氯乙烯共聚物，(A-2)熱塑性聚氨酯，和(A-3)氨基塑料樹(shù)脂，(B)部分包埋在粘結(jié)層中的透鏡的單層，(C)在透鏡下方的反射層，和(D)沿著互連線的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)覆蓋和密封到粘結(jié)層上的覆蓋膜，形成其內(nèi)包封有透鏡并具有空氣界面的密封單元。
12.權(quán)利要求11的薄片，其中氯乙烯共聚物(A-1)包含氯乙烯和至少一種其它乙烯基共聚單體的共聚物。
13.權(quán)利要求11的薄片，其中氯乙烯共聚物包含至少約60％重量氯乙烯。
14.權(quán)利要求11的薄片，其中氯乙烯共聚物(A-1)包含氯乙烯，另一乙烯基化合物，和不飽和羧酸或多羧酸或酯的三元聚合物。
15.權(quán)利要求14的薄片，其中三元聚合物由氯乙烯，乙酸乙烯酯，和不飽和羧酸或多羧酸或酯的混合物制成。
16.權(quán)利要求15的薄片，其中不飽和羧酸或多羧酸或酯選自馬來(lái)酸或其酯和丙烯酸或其酯。
17.權(quán)利要求11的薄片，其中熱塑性聚氨酯是芳族聚氨酯。
18.權(quán)利要求11的薄片，其中氨基塑料樹(shù)脂(A-3)選自脲-甲醛樹(shù)脂，蜜胺-甲醛樹(shù)脂，苯并胍胺-甲醛樹(shù)脂，和甘脲-甲醛樹(shù)脂。
19.權(quán)利要求11的薄片，其中氨基塑料樹(shù)脂(A-3)是選自烷基化蜜胺-甲醛樹(shù)脂，亞氨基蜜胺-甲醛樹(shù)脂，和混合醚和丁基化蜜胺-甲醛樹(shù)脂的蜜胺-甲醛樹(shù)脂。
20.權(quán)利要求11的薄片，其中粘結(jié)劑層得自以下的成膜混合物(A-1)約30-約80pphr氯乙烯共聚物，(A-2)約20-約50pphr熱塑性聚氨酯，和(A-3)約1-約30pphr氨基塑料樹(shù)脂。
21.權(quán)利要求11的薄片，其中透鏡是玻璃微球。
22.權(quán)利要求11的薄片，其中覆蓋膜包含選自丙烯酸聚合物和熱塑性氨基甲酸乙酯聚合物的聚合物。
23.權(quán)利要求11的薄片，還包括在粘結(jié)劑層下方的(E)支撐層。
24.權(quán)利要求23的薄片，還包括(F)在支撐層下方的壓敏粘合劑層，和，視需要，(G)在粘合劑層下方的釋放層。
25.一種包封透鏡的后反射薄片，包括(A)基材，包括部分包埋在粘結(jié)劑層中的后反射透鏡的單層；(B)與后反射透鏡層間隔并在其之上的覆蓋片材；和(C)在所述覆蓋片材和所述基材之間延伸和包含在所述接頭和所述覆蓋片材之間的接觸點(diǎn)熱成型的粘結(jié)劑材料的相交接頭的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，這樣形成其內(nèi)密封有后反射透鏡并將基材粘附到覆蓋片材上的多個(gè)單元，其中粘結(jié)劑層包含得自以下成膜混合物的聚合物(1)氯乙烯共聚物，(2)熱塑性聚氨酯，和(3)氨基塑料樹(shù)脂。
26.權(quán)利要求25的薄片，其中氯乙烯共聚物包含氯乙烯，乙酸乙烯酯，和不飽和羧酸或多羧酸，或其酯的三元聚合物。
27.權(quán)利要求25的薄片，其中氯乙烯共聚物包含至少約60％重量氯乙烯。
28.權(quán)利要求25的薄片，其中不飽和羧酸或多羧酸或酯選自馬來(lái)酸，丙烯酸，和其酯。
29.權(quán)利要求25的薄片，其中熱塑性聚氨酯是芳族聚氨酯。
30.權(quán)利要求25的薄片，其中氨基塑料樹(shù)脂是選自脲-甲醛樹(shù)脂，蜜胺-甲醛樹(shù)脂，苯并胍胺-甲醛樹(shù)脂，和甘脲-甲醛樹(shù)脂。
31.權(quán)利要求25的薄片，其中氨基塑料樹(shù)脂是選自烷基化蜜胺-甲醛樹(shù)脂，亞氨基蜜胺-甲醛樹(shù)脂，和混合醚和丁基化蜜胺-甲醛樹(shù)脂的蜜胺-甲醛樹(shù)脂。
32.權(quán)利要求25的薄片，其中成膜混合物包含(1)約30-約80pphr氯乙烯共聚物；(2)約20-約50pphr熱塑性聚氨酯，和(3)約1-約30pphr氨基塑料樹(shù)脂。
33.權(quán)利要求25的薄片，其中透鏡是玻璃微球。
34.權(quán)利要求25的薄片，還包括(D)在基材下方的支撐層。
35.權(quán)利要求34的薄片，還包括(E)在支撐層(D)下方的壓敏粘合劑層，和，視需要，(F)在粘合劑層下方的釋放層。
全文摘要
本發(fā)明描述了包含改進(jìn)的粘結(jié)劑層(11)的包封透鏡，后反射薄片(10)。粘結(jié)劑層(11)得自包含以下物質(zhì)的成膜混合物的粘結(jié)劑層(A)氯乙烯共聚物，(B)熱塑性聚氨酯，和(C)氨基塑料樹(shù)脂。這些粘結(jié)劑層(11)具有與金屬化珠粒(14)和與各種覆蓋膜(15)如丙烯酸膜的改進(jìn)的粘附性。
文檔編號(hào)G02B5/128GK1503725SQ02808668
公開(kāi)日2004年6月9日 申請(qǐng)日期2002年3月6日 優(yōu)先權(quán)日2001年4月2日
發(fā)明者S·萊文斯坦, S 萊文斯坦 申請(qǐng)人:艾弗里·丹尼森公司, 艾弗里 丹尼森公司