專利名稱：電子照相感光體、成像處理盒及電子照相裝置的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及電子照相感光體、成像處理盒及電子照相裝置，具體涉及在導(dǎo)電性支持體上依次至少具有電荷發(fā)生層、電荷輸送層及保護(hù)層的電子照相感光體，具備這樣的電子照相感光體的成像處理盒及電子照相裝置。
背景技術(shù)：
近年來，一直要求電子照相感光體具有更高的耐久性。例如，特開平5-173350號公報公開了通過在感光層上設(shè)置含固化性樹脂的保護(hù)層，可得到耐久性非常好的電子照相感光體。
又比如，特開平7-5748號公報公開了，在感光層的保護(hù)層上并不伴有真正的放電，而通過注入電荷使電子照相感光體帶電，即所謂注入帶電。
在電子照相領(lǐng)域，像這樣在電子照相感光體的感光層上設(shè)置保護(hù)層正在成為一項非常重要的技術(shù)。
然而，近年來伴隨著辦公小型化、家庭化，也要求復(fù)印機、打印機等電子照相裝置的小型化，也就是縮短電子照相感光體的母線方向的長度。
但是，由于電子照相感光體母線方向的顯影區(qū)域的寬度依賴于紙等轉(zhuǎn)印材料的大小，不可能只將顯影區(qū)域的寬度變窄。即，如果使用更短的電子照相感光體，則必須保證與其相同的過紙寬度和顯影區(qū)域?qū)挾?，在以往無法成像的電子照相感光體的端部區(qū)域也有了成像的必要。
可是，在感光層、保護(hù)層的端部容易發(fā)生膜厚不均，在不均的部分產(chǎn)生帶電不均、感光度不均，而很難均勻成像。
現(xiàn)在，從優(yōu)越的生產(chǎn)性的觀點出發(fā)，作為涂布方法幾乎均采用沿母線方向向各層用的溶液中略微垂直地放入導(dǎo)電性支持體，再提升上來的所謂的浸漬涂布法。但這種方法，在各層用的溶液的涂布開始后，極難使電子照相感光體的母線方向涂布開始一側(cè)的端部區(qū)域的層厚與中央部分的相同。因為，不可能完全防止剛剛涂布后涂料的流掛。
特別是感光層上有保護(hù)層的電子照相感光體比沒有保護(hù)層的電子照相感光體層數(shù)更多，顯然更容易產(chǎn)生涂布不均。特開昭59-26044號公報中公開，通過調(diào)節(jié)電荷發(fā)生層和電荷輸送層的厚度，可以得到均勻的圖像，卻未對保護(hù)層和感光層的關(guān)系提出任何見解。
而且，為提高生產(chǎn)性而增加涂布速度，則需降低涂敷液的固形物濃度，而涂敷液的粘度一旦下降，涂料的流掛會增加，涂布不均也更顯著。
盡管從生產(chǎn)技術(shù)觀點看來，得到高品質(zhì)圖像極為困難，但是伴隨著近幾年的電子照相彩色化、1200dip(點/英寸)的所謂的高精細(xì)化，卻要求更高一層的高畫質(zhì)化。

發(fā)明內(nèi)容
基于制造電子照相感光體時，因涂料流掛而產(chǎn)生的涂布不均，本發(fā)明的目的在于提供一種具有非常優(yōu)越的電子照相特性的電子照相感光體，以謀求實現(xiàn)今后日益的小型化、價格低廉化及高畫質(zhì)化。
本發(fā)明還提供具有該電子照相感光體的成像處理盒及電子照相裝置。
即，本發(fā)明為一種電子照相感光體，依次具有導(dǎo)電性支持體、電荷發(fā)生層、電荷輸送層及保護(hù)層。在該導(dǎo)電性支持體母線方向的中央部分的電荷輸送層的膜厚為a0(μm)，在該導(dǎo)電性支持體母線方向的中央部分的保護(hù)層的膜厚為b0(μm)，該中央部分以外的電荷輸送層的膜厚為a(μm)及該中央部分以外的保護(hù)層的膜厚為b(μm)，在滿足0.8(μm)≤(a0-a)≤3.0(μm)的區(qū)域，滿足下式(1)。
b0×(a/a0)3≤b(μm)≤b0×(a/a0)1/4…(1)本發(fā)明還涉及具有上述電子照相感光體的成像處理盒及電子照相裝置。


圖1為本發(fā)明的電子照相感光體的母線方向的剖面模式圖。
圖2A，2B和2C為本發(fā)明的電子照相感光體的層構(gòu)成之一例的剖面圖。
圖3為具有配置本發(fā)明電子照相感光體的成像處理盒的電子照相裝置的實施方案1的簡要構(gòu)成圖。
圖4為具有配置本發(fā)明電子照相感光體的成像處理盒的電子照相裝置的實施方案2之一例的簡要構(gòu)成圖。
圖5為在本發(fā)明的實施例中使用的羥基鎵酞箐(hydroxy galliumphthalocyanine)的CuKα的特征X射線衍射圖。
圖6為涂布保護(hù)層時，圓筒形支持體的提升速度隨時間變化的示意圖。
圖7為涂布保護(hù)層時，圓筒形支持體的提升速度隨時間變化的示意圖。
在本發(fā)明中，導(dǎo)電性支持體母線方向中央部分的電荷輸送層之膜厚為a0(μm)，在該導(dǎo)電性支持體母線方向的中央部分的保護(hù)層的膜厚為b0(μm)，該中央部分以外的電荷輸送層的膜厚為a(μm)及該中央部分以外的保護(hù)層的膜厚為b(μm)，在滿足0.8(μm)≤(a0-a)≤3.0(μm)，優(yōu)選(a0-a)≥0.5(μm)的區(qū)域，滿足下式(1)。
b0×(a/a0)3≤b(μm)≤b0×(a/a0)1/4(1)下面參照附圖對本發(fā)明的實施方案進(jìn)行說明。
圖1為本發(fā)明的電子照相感光體的母線方向的剖面模式圖。如圖所示，本發(fā)明的電子照相感光體為在導(dǎo)電性支持體4上至少具有電荷發(fā)生層(圖中未示出)、電荷輸送層2及保護(hù)層1這樣的順序的電子照相感光體。
圖中清楚地表明，本發(fā)明提供一種電子照相感光體，其中與導(dǎo)電性支持體母線方向中央部分的電荷輸送層之膜厚為a0(μm)相比，該中央部分以外的電荷輸送層為膜厚a(μm)0.5μm以上的薄的區(qū)域，是在采用浸漬涂布法的情況下涂布開始一側(cè)的端部區(qū)域。于是，通過在電荷輸送層的膜厚為a(μm)的位置，形成滿足式(1)的膜厚為b的保護(hù)層，從而能解決上述課題，得到良好的圖像。
在本發(fā)明中，保護(hù)層1的膜厚b(μm)滿足下式(2)更為理想。
b0×(a/a0)2≤b(μm)≤b0×(a/a0)1/3…(2)并且，保護(hù)層的膜厚b在距導(dǎo)電性支持體涂布開始側(cè)端部10～100mm的范圍內(nèi)，優(yōu)選在從涂布開始側(cè)端部12mm處至中央部分的范圍內(nèi)，優(yōu)選滿足上式(1)和(2)。通常顯影區(qū)域的端部進(jìn)入該范圍內(nèi)。如上所述，本發(fā)明中，導(dǎo)電性支持體的母線方向中央部分的電荷輸送層的膜厚a0(μm)、該中央部分以外的電荷輸送層的膜厚a(μm)，滿足下式(3)更為理想。
0.5≤(a0-a) …(3)電荷輸送層的膜厚，如果與中央部分的膜厚相比較薄時，明部電位V1會增加，轉(zhuǎn)印顯影時，圖像的濃度會變淡。這種濃度不均，特別容易出現(xiàn)在中間色調(diào)的圖像上，在彩色圖像和高精細(xì)的圖像上則更容易出現(xiàn)。
本發(fā)明者們推測，這種圖像濃度不均的原因在于在電荷輸送層和保護(hù)層間形成的界面上，蓄積了電荷。
近年來，雖然電子照相感光體的保護(hù)層的開發(fā)有了進(jìn)步，但并未改變在電荷輸送層和保護(hù)層間形成界面的事實。特別是在保護(hù)層使用固化樹脂時，這種傾向還會增加。
在電荷發(fā)生層中產(chǎn)生的電荷，移動到電荷輸送層后，到達(dá)上述界面，而后進(jìn)入保護(hù)層，通常，認(rèn)為在此界面有若干的電荷蓄積。由于這些電荷蓄積所引起的表面電位的增加的程度，依賴于保護(hù)層的膜厚，保護(hù)層的膜厚越厚，表面電位增加的越大，相反，保護(hù)層的膜厚越薄，表面電位增加的越小。
本發(fā)明人等發(fā)現(xiàn)控制保護(hù)層的膜厚使其滿足上述式(1)可以抑制電荷輸送層的膜厚不均引起的表面電位不均。本發(fā)明中的式(1)和式(2)是本發(fā)明者們基于上述觀點進(jìn)行了種種探討后，推導(dǎo)出的經(jīng)驗性公式。
膜厚控制可以通過調(diào)整涂敷液的粘度、將導(dǎo)電性支持體從涂敷液中提升時的速度、以及涂布開始位置等來進(jìn)行，在本發(fā)明中對于控制膜厚的方法并無特別限定。
優(yōu)選使本發(fā)明中保護(hù)層導(dǎo)電性支持體的母線方向的中央部分的膜厚b0(μm)為0.5～5.5μm，最好為1～4μm。膜厚小于0.5μm，難于得到設(shè)置保護(hù)層本身的效果，而膜厚超過5.5μm，殘余電位容易升高。
優(yōu)選使電荷輸送層導(dǎo)電性支持體的母線方向的中央部分的膜厚a0(μm)為5～40μm，最好為7～30μm。膜厚小于5μm，會出現(xiàn)電子照相感光體的電場強度過強的現(xiàn)象，而膜厚超過40μm，難于得到高精細(xì)的圖像。
在本發(fā)明中，標(biāo)記保護(hù)層和電荷輸送層的膜厚測定點，以大約5mm見方的大小切下，用聚焦離子束(Focused Ion Beam，簡稱FIB)FB-2000C(日立制作所(株)制)進(jìn)行蝕刻后，沿45°角的方向觀察剖面，進(jìn)行角度校正后求得保護(hù)層和電荷輸送層的膜厚。由于在本發(fā)明中，導(dǎo)電性支持體的中央部分的膜厚尤為重要，在該中央部分的圓周方向上取四點作為樣品，以其平均值作為a0(μm)和b0(μm)。并且，使用基于光的干涉原理的瞬間多道測光系統(tǒng)MCD-2000(大塚電子(株)制)測定了作為控制保護(hù)層膜厚的基準(zhǔn)的電荷輸送層的膜厚。
本發(fā)明的電子照相感光體的保護(hù)層，最好是含有粘和樹脂，或?qū)щ娦粤Ｗ雍碗姾奢斔臀镔|(zhì)中的至少一種的保護(hù)層。
作為保護(hù)層用的粘和樹脂，固化性樹脂比較好，其中的酚醛樹脂、環(huán)氧樹脂及硅氧烷樹脂更好。這其中，酚醛樹脂保護(hù)層的電阻的環(huán)境變動性小，而更令人滿意。特別是從表面硬度高、耐磨損性好、粒子子的分散性及分散后的穩(wěn)定性都好這些方面來看，熱固化可熔酚醛樹脂更為理想。
固化性酚醛樹脂一般通過酚類與甲醛反應(yīng)進(jìn)行制備。
酚醛樹脂有兩類，分為用堿催化劑使酚類與過剩量的甲醛反應(yīng)得到的可熔型，和用酸作催化劑使甲醛與過剩量的酚類反應(yīng)得到的線型。
可熔型可溶于醇類和酮類溶劑，由于加熱而進(jìn)行三維交聯(lián)聚合生成固化物。而線型一般即使直接加熱也不會固化。但加入多聚甲醛、六亞甲基四胺等甲醛供體物質(zhì)后加熱則生成固化物。
一般在工業(yè)上，可熔型作為涂料、粘和劑、澆鑄品及層合品用的清漆而使用；線型主要作為成型材料和粘和劑使用。
在本發(fā)明中，作為酚醛樹脂，使用可熔型或線型均可，但從不加固化劑也可固化、作為涂料的操作性等方面考慮，更優(yōu)選使用可熔型。
在本發(fā)明中使用酚醛樹脂時，可以將一種或兩種以上的酚醛樹脂混合使用，也可以將可熔型和線型混合使用。而且，只要是公知的酚醛樹脂就可以使用。
可熔型酚醛樹脂，一般由酚類化合物和醛類化合物在堿催化劑的作用下制備。
所使用的酚類化合物主要有苯酚、甲苯酚、二甲苯酚、對烷基苯酚、對苯基苯酚、間苯二酚及雙酚等，但并不僅限于這些化合物。
醛類化合物有甲醛、多聚甲醛、糠醛及乙醛等，但并不僅限于這些化合物。
在堿催化劑的作用下，這些酚類和醛類反應(yīng)，制備出一羥甲基苯酚類、二羥甲基苯酚類、三羥甲基苯酚類的單體及其混合物、它們的低聚物以及單體和低聚物的混合物。其中，分子結(jié)構(gòu)單元重復(fù)2～20左右的比較大的分子為低聚物，而只有一個分子結(jié)構(gòu)單元的化合物為單體。
所使用的堿催化劑有金屬類的堿化合物及胺化合物。金屬堿化合物有氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鈣等堿金屬和堿土金屬的氫氧化物等，胺化合物有氨、六亞甲基四胺、三甲胺、三乙胺及三乙醇胺等，但并不僅限于這些化合物。
在本發(fā)明中，考慮到高濕度環(huán)境下的電阻變化，優(yōu)選使用胺化合物，而考慮到其他電子照相的特性，也可以與使用了金屬類堿化合物的物質(zhì)混合使用本發(fā)明的電子照相感光體的保護(hù)層，更優(yōu)選使用溶劑等溶解或稀釋固化性酚醛樹脂得到的涂敷液，在感光層上涂敷后形成。涂敷后發(fā)生聚合反應(yīng)，形成固化層。
所謂的聚合形態(tài)，就是通過加熱進(jìn)行加成及縮合反應(yīng)，涂敷保護(hù)層后，在加熱條件下發(fā)生聚合反應(yīng)，形成高分子固化層。
而且，在本發(fā)明中所謂「樹脂固化」意味著即使用甲醇、乙醇等醇類溶劑潤濕樹脂，樹脂也不溶解的狀態(tài)。
用于保護(hù)層的導(dǎo)電性粒子承擔(dān)調(diào)節(jié)保護(hù)層的體積電阻率的輔助作用，如無必要可以不使用。
用于本發(fā)明的電子照相感光體的保護(hù)層的導(dǎo)電性粒子可以為金屬及金屬氧化物等。
作為金屬有鋁、鋅、銅、鉻、鎳、銀及不銹鋼等，或者還有在塑料粒子的表面蒸鍍這些金屬的物質(zhì)等。
作為金屬氧化物有氧化鋅、氧化鈦、氧化錫、氧化銻、氧化銦、氧化鉍、摻入了錫的氧化銦、摻入了銻或鉭的氧化錫及摻入了銻的氧化鋯等。
可以單獨使用、也可以組合兩種以上的這些物質(zhì)使用。兩種以上組合使用時，可以單純地混合，也可以制成固溶物或以融合的形態(tài)使用。
從透明性的觀點出發(fā)，在本發(fā)明中，在導(dǎo)電性粒子中，更優(yōu)選使用金屬氧化物。并且，在這些金屬氧化物中，尤其更優(yōu)選使用氧化錫。使用氧化錫，為改善分散性和溶液的穩(wěn)定性，也可以進(jìn)行下述的表面處理；而為改善電阻的可控性，也可摻入銻、鉭。
從保護(hù)層的透明性的觀點出發(fā)，保護(hù)層用的導(dǎo)電性粒子的平均粒徑優(yōu)選在0.3μm以下，特別優(yōu)選在0.1μm以下。而從分散性、分散穩(wěn)定性的觀點考慮，平均粒徑在0.001μm以上為好。
如果從保護(hù)層的膜強度的觀點考慮，由于導(dǎo)電性粒子的量越大，膜強度越弱，在保護(hù)層的體積電阻率及殘余電位的允許的范圍內(nèi)，更優(yōu)選減少導(dǎo)電性粒子的量。
并且，本發(fā)明的電子照相感光體的保護(hù)層，最好含有潤滑性粒子。
用于保護(hù)層的潤滑性粒子，令人滿意的有含氟樹脂粒子、聚硅氧烷樹脂粒子、氧化硅及氧化鋁粒子，其中更為滿意的為含氟樹脂粒子。而且，也可以兩種以上混合使用。
作為含氟樹脂粒子，優(yōu)選從下述粒子中選擇的1種或2種以上四氟乙烯樹脂、三氟氯乙烯樹脂、六氟乙烯丙烯樹脂、氟乙烯樹脂、偏二氟乙烯樹脂和二氟二氯乙烯樹脂的樹脂粒子，以及一種或兩種以上的這些樹脂的共聚物的樹脂粒子，特別優(yōu)選四氟乙烯樹脂粒子及偏二氟乙烯樹脂粒子。
可以適當(dāng)選擇潤滑性粒子的分子量和粒徑，沒有特別的限制。優(yōu)選平均分子量為3000～5000000，平均粒徑優(yōu)選為0.01～10μm，更優(yōu)選平均粒徑為0.05～2.0μm。
氧化硅、氧化鋁等無機粒子單獨存在時，有時不能起到潤滑性粒子的作用。本發(fā)明者們經(jīng)過研究發(fā)現(xiàn)，通過分散、添加這些物質(zhì)可以增加保護(hù)層的表面粗糙度，結(jié)果增加了保護(hù)層的潤滑性。本發(fā)明中所謂的潤滑性粒子，包括能賦予潤滑性的粒子。
含氟樹脂粒子等的潤滑性粒子和導(dǎo)電性粒子一起分散在樹脂溶液中時，為不使其相互凝結(jié)，可以在導(dǎo)電性粒子分散時添加含氟化合物，也可以用含氟化合物對導(dǎo)電性粒子進(jìn)行表面處理。
與無含氟化合物的情況相比，通過添加含氟化合物和對導(dǎo)電性粒子進(jìn)行表面處理后，非常顯著地提高了樹脂溶液中的導(dǎo)電性粒子和含氟樹脂粒子的分散性及分散穩(wěn)定性。
在分散了添加了氟化合物導(dǎo)電性粒子的溶液，或分散了進(jìn)行過表面處理的導(dǎo)電性粒子的溶液中，通過分散含氟樹脂粒子，而不會形成分散粒子的次級粒子，可以得到長期穩(wěn)定的分散性良好的涂敷液。
含氟化合物有含氟硅烷偶聯(lián)劑、含氟改性硅油及含氟表面活性劑等。
下面列舉一些優(yōu)選的化合物，但本發(fā)明并不僅限于這些化合物。

導(dǎo)電性粒子的表面處理方法是在適當(dāng)?shù)娜軇┲谢旌?、分散?dǎo)電性粒子和表面處理劑，使表面處理劑附著在導(dǎo)電性粒子的表面。分散方法可用球磨、砂磨等常用分散方法。然后，除去這種分散液中的溶劑，使其固結(jié)在導(dǎo)電性粒子的表面。
如有必要，此后也可進(jìn)一步進(jìn)行熱處理。并且可在處理液中添加促進(jìn)反應(yīng)的催化劑。如若還有必要，可以對表面處理后的導(dǎo)電性粒子進(jìn)一步進(jìn)行粉碎處理。
相對于導(dǎo)電性粒子，含氟化合物的比例受粒子粒徑、形狀及表面積等的影響，相對于表面處理后的導(dǎo)電性粒子的總質(zhì)量，優(yōu)選為1～65質(zhì)量％，更優(yōu)選1～50質(zhì)量％。
在本發(fā)明中，為制成更具環(huán)境穩(wěn)定性的保護(hù)層，在導(dǎo)電性粒子分散時，通過添加具有下式(1)所示結(jié)構(gòu)的硅氧烷化合物，或通過混合用具有下式(1)所示結(jié)構(gòu)的硅氧烷化合物進(jìn)行過表面處理的導(dǎo)電性粒子，可以得到具有更優(yōu)越的環(huán)境穩(wěn)定性的保護(hù)層。 (式(1)中，A11～A18各自獨立地為氫原子或甲基，但氫原子總數(shù)(b)與A的總數(shù)(a)之比(b/a)為0.01以上和0.5以下。n11為0以上的整數(shù)。)添加硅氧烷化合物后分散得到的涂敷液，或通過將用硅氧烷化合物進(jìn)行了表面處理的導(dǎo)電性金屬氧化物粒子分散于已用溶劑溶解的粘合樹脂中，得到不形成分散粒子的次級粒子的、經(jīng)時穩(wěn)定、分散性良好的涂敷液，由此涂敷液形成的保護(hù)層透明性高，是具有特別出色的耐環(huán)境性的保護(hù)膜。
對具有上述式(1)所示結(jié)構(gòu)的硅氧烷化合物的分子量沒有特別的限制，但在進(jìn)行表面處理的情況下，從其容易程度考慮，粘度不宜過高為好，優(yōu)選重均分子量為100～50000，特別是從其表面處理效率來看，優(yōu)選500～10000。
表面處理法分為干式和濕式兩種。
在濕式處理中，將作為導(dǎo)電性粒子的導(dǎo)電性金屬氧化物粒子和具有上述式(1)所示結(jié)構(gòu)的硅氧烷化合物分散于溶劑中，使此硅氧烷化合物附著于粒子的表面。
作為分散手段可以使用球磨、砂磨等一般的分散手段。然后，使這種分散液固結(jié)在導(dǎo)電性金屬氧化物粒子的表面。
在熱處理過程中，由于空氣中氧的存在，硅氧烷的Si-H鍵中的氫原子被氧化，形成新的硅氧烷鍵，結(jié)果這種硅氧烷發(fā)展成三維結(jié)構(gòu)，導(dǎo)電金屬氧化物粒子表面被這種網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)所包圍。
這樣的表面處理，通過將該硅氧烷化合物固結(jié)在導(dǎo)電金屬氧化物粒子的表面而完成。如必要，可對處理后的粒子進(jìn)行粉碎處理。
在干式處理法中，不使用溶劑，而通過將硅氧烷化合物和導(dǎo)電性金屬氧化物粒子混合、混練，使硅氧烷化合物附著在粒子表面。然后，和濕式處理一樣進(jìn)行熱處理、粉碎處理，完成表面處理。
作為用于本發(fā)明電子照相感光體的保護(hù)層的電荷輸送物質(zhì)，優(yōu)選使用分子內(nèi)至少含有1個羥基的化合物。特別優(yōu)選使用分子內(nèi)含有羥烷基、羥烷氧基或者羥苯基中至少1個的化合物。
作為分子內(nèi)含有羥烷基或者羥烷氧基中至少1個的電荷輸送物質(zhì)，優(yōu)選使用具有下式(2)～(4)中任何一式所示結(jié)構(gòu)的電荷輸送物質(zhì)。 (式(2)中的R21、R22及R23各自獨立地為碳原子數(shù)1～8的直鏈或支鏈的二價烴基。α、β及γ的苯環(huán)各自獨立，可以有作為取代基的鹵素原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的芳香族烴環(huán)基或取代或未取代的芳香族雜環(huán)基。a、b、d、m及n各自獨立，為0或1。) (式(3)中的R31、R32及R33各自獨立地為碳原子數(shù)1￣8的直鏈或支鏈的二價烴基。ε和δ的苯環(huán)各自獨立，可以具有作為取代基的鹵素原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的芳香族烴環(huán)基、取代或未取代的芳香族雜環(huán)基。e、f及g各自獨立，為0或1。p、q及r各自獨立，為0或1，但不可全部同時為0。Z31及Z32各自獨立，為鹵素原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的芳香族烴環(huán)基或取代或未取代的芳香族雜環(huán)基，或者也可共同成環(huán)。) (式(4)中的R41、R42、R43及R44各自獨立地為碳原子數(shù)1～8的直鏈或支鏈的二價烴基。ξ、η、θ及ι的苯環(huán)各自獨立，可以具有作為取代基的鹵素原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的芳香族烴環(huán)基或取代或未取代的芳香族雜環(huán)基。h、i、j、k、s、t及u各自獨立，為0或1。Z41及Z42各自獨立，為鹵素原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的芳香族烴環(huán)基或取代或未取代的芳香族雜環(huán)基，或者也可共同成環(huán)。)作為分子內(nèi)含有羥苯基的電荷輸送物質(zhì)，優(yōu)選使用具有下式(5)～(7)中任何一式所示結(jié)構(gòu)的電荷輸送物質(zhì)。 (式(5)中的R51為碳原子數(shù)1～8的直鏈或支鏈的二價烴基。R52為氫原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳烷基及取代或未取代的苯基。Ar51和Ar52各自獨立，為取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳烷基、取代或未取代的芳香族烴環(huán)基或取代或未取代的芳香族雜環(huán)基。Ar53為取代或未取代的二價芳香族烴環(huán)基或取代或未取代的二價芳香族雜環(huán)基。v和w各自獨立，為0或1。但v＝0時，w＝0。κ和λ的苯環(huán)各自獨立，可以具有作為取代基的鹵素原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的芳香族烴環(huán)基或取代或未取代的芳香族雜環(huán)基。) (式(6)中的R61為碳原子數(shù)1～8的直鏈或支鏈的二價烴基。Ar61和Ar62各自獨立，為取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳烷基、取代或未取代的芳香族烴環(huán)基或取代或未取代的芳香族雜環(huán)基。x為0或1。μ和ν的苯環(huán)各自獨立，可以具有作為取代基的鹵素原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的芳香族烴環(huán)基或取代或未取代的芳香族雜環(huán)基，并且，μ和ν的苯環(huán)可通過取代基共同成環(huán)。) (式(7)中的R71和R72各自獨立地為碳原子數(shù)1～8的直鏈或支鏈的二價烴基。Ar71為取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳烷基、取代或未取代的芳香族烴環(huán)基或取代或未取代的芳香族雜環(huán)基。y和z各自獨立，為0或1。ξ、π、ρ及σ的苯環(huán)各自獨立，可以具有作為取代基的鹵素原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的芳香族烴環(huán)基或取代或未取代的芳香族雜環(huán)基，并且，ξ和π及ρ和σ的苯環(huán)可分別通過取代基共同成環(huán)。)上述式(2)～(7)中，R21、R22、R23、R31、R32、R33、R41、R42、R43、R44、R51、R61、R71及R72的碳原子數(shù)1～8的直鏈或支鏈的二價烴基可以舉出亞甲基、亞乙基、亞丙基、亞丁基等亞烷基，異亞丙基及環(huán)亞乙基等。
R52的烷基可以舉出甲基、乙基、丙基及丁基等。R52的芳烷基可以舉出苯甲基、苯乙基及萘甲基等。
α、β、γ、δ、ε、ξ、η、θ、ι、κ、λ、μ、v、ξ、π、ρ及σ的苯環(huán)可具有的取代基中，作為鹵素原子可以舉出氟、氯、溴及碘等；作為烷基可以舉出甲基、乙基、丙基及丁基等；作為烷氧基可以舉出甲氧基、乙氧基、丙氧基及丁氧基等；作為芳香族烴環(huán)基可以舉出苯基、萘基、蒽基及芘基等；作為芳香族雜環(huán)基可以舉出吡啶基、噻吩基、呋喃基及喹啉基等。
μ和ν、ξ和π及ρ和σ的苯環(huán)通過取代基共同成環(huán)時，作為取代基可以舉出亞丙基和亞乙基等，通過這些取代基形成芴骨架、二氫菲骨架等環(huán)狀結(jié)構(gòu)。
作為Z31、Z32、Z41及Z42的鹵素原子可以舉出氟、氯、溴及碘等；作為烷基可以舉出甲基、乙基、丙基及丁基等；作為烷氧基可以舉出甲氧基、乙氧基、丙氧基及丁氧基等；作為芳香族烴環(huán)基可以舉出苯基、萘基、蒽基及芘基等；作為芳香族雜環(huán)基可以舉出吡啶基、噻吩基、呋喃基及喹啉基等。
作為Ar51、Ar52、Ar61、Ar62及Ar71的烷基可以舉出甲基、乙基、丙基及丁基等；作為芳烷基舉出苯甲基、苯乙基、萘甲基等；作為芳香族烴環(huán)基可以舉出苯基、萘基、蒽基及芘基等；作為芳香族雜環(huán)基可以舉出吡啶基、噻吩基、呋喃基及喹啉基等。
作為Ar53的二價芳香族烴環(huán)基可以舉出亞苯基、亞萘基、亞蒽基及亞芘基等；作為2價芳香族雜環(huán)基可以舉出亞吡啶基、亞噻吩基等。
作為上述各基可以具有的取代基可以舉出如甲基、乙基、丙基及丁基等烷基；苯甲基、苯乙基、萘甲基等芳烷基；苯基、萘基、蒽基、芘基、芴基、咔唑基、二苯并呋喃基及二苯并苯硫基等芳香族烴環(huán)基和芳香族雜環(huán)基；甲氧基、乙氧基、丙氧基等烷氧基；苯氧基和萘氧基等芳氧基；如氟、氯、溴及碘等鹵素原子；以及硝基和氰基等。
具有上述(2)～(7)中任何一式所示結(jié)構(gòu)的電荷輸送物質(zhì)都與酚醛樹脂具有良好的相溶性，可以容易地制成均勻分散的保護(hù)層的膜。
為使其相溶性更好，更優(yōu)選上述式(2)～(4)中，R21、R22、R23、R31、R32、R33、R41、R42、R43、R44的二價烴基的碳原子數(shù)在4以下，并且，有兩個以上的羥烷基和羥烷氧基。
在上述式(5)～(7)中，電荷輸送物質(zhì)中所含羥苯基與酚醛樹脂發(fā)生反應(yīng)，使電荷輸送物質(zhì)進(jìn)入保護(hù)層基體，從而更增加了作為保護(hù)層的強度。
具有上述式(2)～(7)中任何一式所示結(jié)構(gòu)的電荷輸送物質(zhì)，均勻地溶解、分散于制備保護(hù)層的涂敷液中，經(jīng)涂敷制成。
優(yōu)選使具有上述式(2)～(7)中任何一式所示結(jié)構(gòu)的電荷輸送物質(zhì)和粘和樹脂的混合比(質(zhì)量比)為電荷輸送物質(zhì)/粘和樹脂＝0.1/10～20/10，更優(yōu)選為0.5/10～10/10。相對于粘和樹脂，如電荷輸送物質(zhì)過少，則殘余電位低的效應(yīng)會變小，而電荷輸送物質(zhì)過多時，則有保護(hù)層強度變?nèi)醯那闆r。
以下為具有上述式(2)～(7)中任何一式所示結(jié)構(gòu)的電荷輸送物質(zhì)具體例子。但本發(fā)明并不僅限定于這些物質(zhì)。 這些物質(zhì)中，優(yōu)選(3)、(4)、(5)、(8)、(11)、(12)、(13)、(17)、(21)、(24)、(25)、(26)、(27)、(28)、(30)、(31)、(34)、(35)、(39)、(44)、(48)、(49)、(50)、(52)、(55)、(56)、(58)、(59)，更優(yōu)選(3)、(8)、(12)、(25)、(31)、(39)、(44)、(49)、(56)。
作為分散保護(hù)層涂敷液的溶劑，優(yōu)選能充分溶解粘和樹脂，也能充分溶解具有上述式(2)～(7)表示結(jié)構(gòu)的電荷輸送物質(zhì)，使用導(dǎo)電性粒子時其分散性好，使用含氟樹脂粒子和硅氧烷化合物等潤滑性粒子時相溶性和處理性好，對與保護(hù)層涂敷液接觸的電荷輸送層無不良影響的溶劑。
因此溶劑可以使用甲醇、乙醇、2-丙醇等醇類，丙酮、丁酮等酮類，乙酸甲酯、乙酸乙酯等酯類，四氫呋喃和二氧雜環(huán)己烷等醚類，甲苯、二甲苯等芳香族烴類，氯苯、二氯甲烷等鹵代烴類，也可以將這些溶劑混合使用。其中最適合酚醛樹脂的溶劑是甲醇、乙醇和2-丙醇等醇類。
現(xiàn)有的電荷輸送物質(zhì)一般不溶或難溶于醇類溶劑，在一般的酚醛樹脂中難以均勻分散，但本發(fā)明中使用的電荷輸送物質(zhì)大多可溶于以醇類為主成分的溶劑中，所以可以分散在酚醛樹脂涂敷液中。
本發(fā)明中，在上述保護(hù)層中也可以添加抗氧化劑，以防止帶電時發(fā)生的臭氧或氮氧化物等活性物質(zhì)附著導(dǎo)致表面層劣化。
以下說明電子照相感光體具有的感光層。
本發(fā)明中的感光層具有層合結(jié)構(gòu)。圖2A中表示的電子照相感光體的組成是，在導(dǎo)電性支持體4上按順序設(shè)置電荷發(fā)生層3、電荷輸送層2，再設(shè)置作為表面層的保護(hù)層1。
作為導(dǎo)電性支持體4，可以使用支持體本身具有導(dǎo)電性的物質(zhì)，如鋁、鋁合金和不銹鋼等，除此之外還有利用真空蒸鍍形成鋁、鋁合金和氧化銦-氧化錫合金等被膜的塑料，將導(dǎo)電性粒子(如炭黑、氧化錫、氧化釱和銀粒子)與適當(dāng)?shù)恼澈蛣┮黄鸷谒芰匣蚣堉行纬傻闹С煮w，以及含有導(dǎo)電性粘和劑的塑料等。
導(dǎo)電性支持體4的形狀為圓筒型的鼓狀或帶狀等，沒有特別限定。如上所述，隨著電子照相裝置的小型化，導(dǎo)電性支持體4的母線方向的長度有縮短的傾向。在縱向上過A4大小或信紙大小的紙等轉(zhuǎn)印紙時，顯影區(qū)域的寬度約為215mm，在橫向過A4轉(zhuǎn)印紙時，顯影區(qū)域的寬度約為290mm。與此相應(yīng)，導(dǎo)電性支持體的長度分別為各顯影區(qū)域的寬度+10～+80mm左右。但是，導(dǎo)電性支持體的長度在顯影區(qū)域?qū)挾?10～+50mm范圍內(nèi)時，發(fā)生上述本發(fā)明要解決的問題，在顯影區(qū)域?qū)挾?10～+40mm的范圍內(nèi)時問題發(fā)生的更顯著。
本發(fā)明中，在導(dǎo)電性支持體4與感光層之間，可以設(shè)置具有阻隔功能和粘和功能的粘結(jié)層(粘和層)5(圖2B)。
形成粘結(jié)層5的目的是，改良粘和性、改良涂敷性、保護(hù)支持體、覆蓋支持體的缺陷、改良從支持體的電荷注入性、保護(hù)感光層避免被電破壞等。粘結(jié)層5可以由酪蛋白、聚乙烯醇、以及纖維素、乙烯-丙烯酸共聚物、聚酰胺、改性聚酰胺、聚氨酯、明膠、氧化鋁等形成。粘結(jié)層5的膜厚優(yōu)選為5μm以下，特別優(yōu)選為0.1～3μm。
本發(fā)明中，如圖2C所示，在導(dǎo)電性支持體4與電荷發(fā)生層3之間，可以設(shè)置粘結(jié)層5，進(jìn)而可以設(shè)置為防止干涉紋的底層6。
電荷發(fā)生層3中含有電荷發(fā)生物質(zhì)以及根據(jù)需要含有的粘和樹脂。
電荷發(fā)生物質(zhì)有單偶氮、二偶氮、三偶氮等偶氮類顏料，金屬酞菁和非金屬酞菁等酞菁類顏料，靛藍(lán)、硫靛藍(lán)等靛藍(lán)類顏料，苝酸酐、苝酰亞胺等苝類顏料，蒽醌和芘醌等多環(huán)醌類顏料，squarilium色素、吡喃鎓鹽和噻喃鎓鹽等鹽類，三苯基甲烷色素、硒、硒-碲和無定形硅等無機物質(zhì)，喹丫酮顏料、奧鎓鹽顏料、喹啉藍(lán)染料、氧雜蒽色素、醌亞胺色素、苯乙烯基色素、硫化鎘以及氧化鋅等。
粘和樹脂可以使用聚碳酸酯樹脂、聚酯樹脂、多芳基化合物樹脂樹脂、丁醛樹脂、聚苯乙烯樹脂、聚乙烯乙縮醛樹脂、鄰苯二甲酸二烯丙基酯、丙烯酸樹脂、甲基丙烯酸樹脂、聚乙酸乙烯樹脂、酚醛樹脂、硅樹脂、聚砜樹脂、苯乙烯-丁二烯共聚物樹脂、醇酸樹脂、環(huán)氧樹脂、尿素樹脂、氯乙烯-醋酸乙烯共聚物樹脂等，但并不限定于此。這些物質(zhì)可以單獨使用、混合使用或以共聚物的形式使用，使用1種或2種以上。
電荷發(fā)生層3是將電荷發(fā)生物質(zhì)按質(zhì)量比為0.3～4倍量的粘和樹脂和溶劑一起，用勻化器、超聲波、球磨、混砂機、粘土干式粉碎機、輥磨機等方法分散，將得到的溶液進(jìn)行涂布、干燥，形成電荷發(fā)生層。其膜厚優(yōu)選為5μm以下，特別優(yōu)選為0.01～1μm。
所用的溶劑根據(jù)使用的電荷發(fā)生物質(zhì)或粘和樹脂的溶解性或分散穩(wěn)定性來選擇，可以使用有機溶劑如醇類、亞砜類、酮類、醚類、酯類、脂肪族鹵代烴類或芳香族化合物等。
在電荷發(fā)生層3中可以根據(jù)需要添加各種敏感劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑和增塑劑等。
電荷輸送層2含有電荷輸送物質(zhì)以及根據(jù)需要含有的粘和樹脂。
作為電荷輸送物質(zhì)，有各種三芳基胺類化合物、各種腙類化合物、各種苯乙烯基類化合物、各種1，2-二苯乙烯類化合物、各種吡唑啉類化合物、各種噁唑類化合物、各種噻唑類化合物和各種三芳基甲烷類化合物等。
作為粘和樹脂，可以使用丙烯酸樹脂、苯乙烯類樹脂、聚酯、聚碳酸酯樹脂、聚砜、聚苯醚、環(huán)氧樹脂、聚氨酯樹脂、醇酸樹脂和不飽和樹脂等。其中，特別優(yōu)選聚甲基丙烯酸甲酯、聚苯乙烯、苯乙烯-丙烯腈共聚物、聚碳酸酯樹脂和鄰苯二甲酸二烯丙酯。
電荷輸送層2如下形成將電荷輸送物質(zhì)和粘和樹脂溶解在溶劑中，將得到的溶液進(jìn)行涂布、干燥。電荷輸送物質(zhì)與粘和樹脂的混合比例按質(zhì)量比為2∶1-1∶2。
作為溶劑可以使用丙酮、丁酮等酮類，乙酸甲酯、乙酸乙酯等酯類，甲苯、二甲苯等芳香族烴類，氯苯、氯仿及四氯化碳等氯代烴類。
涂布該溶液時，例如可以采用浸漬涂布法、噴霧涂布法、旋涂法等。特別是浸漬涂布法，是將導(dǎo)電性支持體相對于電荷輸送層用涂敷液在垂直方向上上下移動，從而進(jìn)行涂布的方法，在該方法中更容易發(fā)生本發(fā)明欲解決的技術(shù)課題，所以可以更有效地發(fā)揮本發(fā)明的效果。
干燥溫度優(yōu)選在10℃～200℃的范圍內(nèi)，特別優(yōu)選在20℃～150°。干燥時間優(yōu)選為5分鐘～5小時，特別優(yōu)選為10分鐘～2小時。
在電荷輸送層2中還可根據(jù)需要添加抗氧化劑、紫外線吸收劑和增塑劑等。
本發(fā)明中，可以在電荷輸送層2上進(jìn)一步用上述方法形成保護(hù)層1。
以下說明使用本發(fā)明電子照相感光體的電子照相裝置的具體實施方案。
實施方案1圖3中給出了裝有具有本發(fā)明電子照相感光體的成像處理盒的電子照相裝置的簡要構(gòu)成。
圖3中，11是鼓狀的本發(fā)明電子照相感光體，以軸12為中心按箭頭所示方向以規(guī)定的線速度旋轉(zhuǎn)驅(qū)動。
電子照相感光體11在旋轉(zhuǎn)過程中通過(一級)帶電裝置13在其周面上受到正或負(fù)的規(guī)定電位的均勻帶電，然后，接受由狹縫曝光或激光束掃描曝光等曝光裝置(圖中未示出)發(fā)出的、對應(yīng)于目標(biāo)圖像信息的時間序列電子數(shù)字圖像信號的強度可調(diào)的曝光光14。由此在電子照相感光體11的周面依次形成對應(yīng)于目標(biāo)圖像信息的靜電潛像。
形成的靜電潛像然后通過顯影裝置15進(jìn)行調(diào)色劑顯影，在電子照相感光體11的旋轉(zhuǎn)的同時，由圖中未示出的給紙部向電子照相感光體11與轉(zhuǎn)印裝置16之間取出并給送轉(zhuǎn)印材料17，在該轉(zhuǎn)印材料17上通過轉(zhuǎn)印裝置16依次轉(zhuǎn)印在電子照相感光體11表面上形成并載置的調(diào)色劑圖像。
經(jīng)過了調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印的轉(zhuǎn)印材料17，由電子照相感光體表面分離，被導(dǎo)入定影裝置18，通過圖像定影后作為圖像形成物(打印、復(fù)印)而向裝置外打印出來。
圖像轉(zhuǎn)印后的電子照相感光體11的表面，通過清潔裝置19除去轉(zhuǎn)印殘留調(diào)色劑，以清潔表面。另外，如果不具有清潔裝置(cleanerless)，則也可直接利用顯影裝置等回收轉(zhuǎn)印殘留調(diào)色劑。進(jìn)而，由前述曝光裝置(圖中未示出)發(fā)出的曝光光20進(jìn)行除電處理后，可以重復(fù)地用于圖像形成。帶電裝置13為使用帶電輥等的接觸帶電裝置時，前述的曝光并不是必須的。
本發(fā)明中，上述的電子照相感光體11、帶電裝置13、顯影裝置15和清潔裝置19等構(gòu)成要素，可以是將多個要素收納在容器中以整體的形式構(gòu)成一個成像處理盒，也可以相對于復(fù)印機或激光打印機等電子照相裝置本體而將成像處理盒設(shè)計成可自由拆裝的方式。例如將帶電裝置13、顯影裝置15和清潔裝置19中的至少一個與電子照相感光體11一起形成一體的處理盒，用裝置本體的導(dǎo)軌等引導(dǎo)裝置22形成可自由地在裝置本體上拆裝的成像處理盒。
當(dāng)電子照相裝置為復(fù)印機或打印機時，由原稿反射的反射光或透射光、或利用傳感器讀取原稿，形成信號，根據(jù)該信號進(jìn)行激光束掃描、通過LED陣列的驅(qū)動或液晶光閘陣列的驅(qū)動等照射的光即為曝光光14。也可根據(jù)需要增加其他輔助方法。
實施方案2圖4中給出了裝有具有本發(fā)明電子照相感光體的成像處理盒的電子照相裝置的簡要構(gòu)成，其中帶有帶電粒子供給裝置。
鼓狀的電子照相感光體31按箭頭方向以一定速度進(jìn)行旋轉(zhuǎn)驅(qū)動。
具有帶電裝置的帶電輥32由帶電粒子(為使電子照相感光體帶電的導(dǎo)電性粒子)、作為粒子擔(dān)載體的中電阻層32b和金屬芯32a構(gòu)成。帶電輥32以一定的侵入量與電子照相感光體31接觸，形成接觸部n。
本實施方案中的帶電輥32的構(gòu)成如下在金屬芯32a上形成橡膠或發(fā)泡體的中電阻層32b，再在其表層上載帶帶電粒子33。
中電阻層32b由樹脂(如氨基甲酸乙酯)、導(dǎo)電性粒子(如炭黑)、硫化劑和發(fā)泡劑等組成，在金屬芯32a上形成輥狀。然后研磨其表面。
本實施方案中的帶電輥與實施方案1中的帶電輥(放電用帶電輥)相比，具有以下特點。
(1)表層具有為載帶高密度帶電粒子的表面結(jié)構(gòu)或粗糙特性
(2)注入帶電所需要的電阻特性(體積電阻率、表面電阻)放電用帶電輥的表面平坦，表面的平均粗糙度Ra為亞微米(subμm)級以下，輥的硬度高。在用于放電的帶電過程中，在距離帶電輥與電子照相感光體的接觸部數(shù)十μm的間隙中發(fā)生放電現(xiàn)象。帶電輥和電子照相感光體表面存在凹凸時，因為局部之間的電場強度不同，所以放電現(xiàn)象變得不穩(wěn)定，產(chǎn)生帶電不均。因此，放電用的帶電輥必須是表面平坦的且表面的硬度要高。
放電用的帶電輥無法進(jìn)行注入帶電的理由如下按上述的表面構(gòu)造，雖然在外觀上看起來與鼓呈密合狀態(tài)，但就電荷注入所需要的分子水平上的微觀接觸性而言，則幾乎算不上接觸。
另一方面，注入帶電用的帶電輥32要求必須具有一定的粗糙度，以使帶電粒子33以高密度擔(dān)載于其上。以平均粗糙度而言，優(yōu)選為1μm～500μm。如果低于1μm，則為載帶帶電粒子33的表面積不足，同時在絕緣物(如調(diào)色劑)等附著在輥的表層的情況下，其周邊變得難以與電子照相感光體31相接觸，帶電性能容易降低。相反，如果超過500μm，則帶電輥表面的凹凸容易使電子照相感光體的面內(nèi)帶電均勻性降低。
平均粗糙度Ra的測定如下用Keyence公司制的表面形狀測定顯微鏡VF-7500、VF-7510，用1250倍～2500倍的對物透鏡，在不接觸的條件下測定輥表面形狀和Ra。
放電用帶電輥，在金屬芯上形成低電阻的基層后，在表面被覆高電阻層。因放電而導(dǎo)致的輥帶電會產(chǎn)生以下問題外加電壓增高，出現(xiàn)針孔(因膜的損傷而導(dǎo)致支持體露出)后使其周邊的電壓下降，以及帶電不良。因此，優(yōu)選為1011Ω□以上。
另一方面，在注入帶電方式中，為使由低電壓帶電成為可能，沒必要使表層為高電阻，帶電輥可以單層的形式構(gòu)成。在注入帶電中，帶電輥的表面電阻優(yōu)選為104～1010Ω。如果超過1010Ω，則帶電面內(nèi)的均勻性降低，因為帶電輥的滑動摩擦導(dǎo)致的不均在中間色調(diào)圖像中表現(xiàn)為線條狀，容易讓人產(chǎn)生圖像品位差的印象。如果低于104Ω，則即使是注入帶電，也會因為電子照相感光體的針孔而在其周邊容易發(fā)生電壓降低。
另外，體積電阻率優(yōu)選在104～107Ω·cm的范圍內(nèi)。如果低于104Ω·cm，則容易發(fā)生因為針孔泄漏導(dǎo)致的電源電壓下降。另一方面，如果超過107Ω·cm，則難以確保帶電所需要的電流，帶電電壓容易降低。
帶電輥的電阻測定按以下順序進(jìn)行。
在外徑30mm的絕緣體輥上施加電極，對帶電輥32的金屬芯32a施加總壓1kg的荷重，測定輥的電阻。電極是在主電極的周圍配置保護(hù)電極后進(jìn)行測定。主電極與保護(hù)電極間的距離大致調(diào)整為彈性層32b的厚度，確保主電極與保護(hù)電極之間有充分的距離。由電源向主電極施加+100V的電壓，測定流過電流計Av和As的電流，分別測定體積電阻率、表面電阻。
在注入帶電方式中，帶電部件以柔軟的電極方式起作用是非常重要的。在磁刷中，通過磁性粒子層自身具有的柔軟性來實現(xiàn)。在本實施方案中，通過調(diào)整中電阻層32b的彈性特性來實現(xiàn)。Asker-C硬度優(yōu)選在15度～50度的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在25-40度范圍內(nèi)。如果硬度過高則難以得到必要的侵入量，無法確保與電子照相感光體之間的接觸部n，所以帶電性能差。另外，因為難以得到物質(zhì)的分子水平的接觸性，會因為混入異物等而妨礙與其周邊的接觸。另一方面，如果硬度過低，則形狀不穩(wěn)定，與被帶電體的接觸壓力不均勻，所以產(chǎn)生帶電不均?；蛘撸L期放置后因輥的永久變形形變而產(chǎn)生帶電不良。
作為帶電輥32的材質(zhì)，有在EPDM、聚氨酯、NBR、硅橡膠、Ir等中分散用于調(diào)整電阻的炭黑、金屬氧化物等導(dǎo)電性物質(zhì)的橡膠材料。也可以不分散導(dǎo)電性物質(zhì)，而是使用離子導(dǎo)電性的材料來調(diào)整電阻。之后，根據(jù)需要調(diào)整表面粗糙度、進(jìn)行研磨等來最后成型?；蛘咭部梢圆捎霉δ芊蛛x的多層構(gòu)成。
輥的形態(tài)優(yōu)選多孔體結(jié)構(gòu)。從輥成型的同時可以獲得上述的表面粗糙度方面考慮，在制造時比較有利。發(fā)泡體內(nèi)的泡孔直徑優(yōu)選為1～500μm。在發(fā)泡成形后，研磨其表面以使多孔體表面露出，可以制成具有上述粗糙度的表面結(jié)構(gòu)。
帶電輥32配置成相對于電子照相感光體有一定的侵入量，形成接觸部n，在該接觸部n處以與電子照相感光體31的旋轉(zhuǎn)方向相反的方向(逆向)旋轉(zhuǎn)驅(qū)動，以一定的速度差與電子照相感光體31的面進(jìn)行接觸。另外，在打印機的圖像記錄時，由帶電偏壓外加電源S1對帶電輥32施加規(guī)定的帶電偏壓。由此以注入帶電方式使電子照相感光體1的周面上帶有同樣極性和電位的電。
帶電粒子33添加到調(diào)色劑中并蓄積，與調(diào)色劑的顯影同時，利用電子照相感光體31被供給到帶電輥32。
作為供給手段，是使限制刮片34與帶電輥32接觸，在限制刮片34與帶電輥32之間保持帶電粒子。隨著電子照相感光體31的旋轉(zhuǎn)，一定量的帶電粒子33被涂布在帶電輥32上，然后到達(dá)帶電輥32與電子照相感光體31之間的接觸部n。
為得到高帶電效率和帶電均勻性，帶電粒子33的粒徑優(yōu)選為10μm以下。本發(fā)明中，帶電粒子構(gòu)成凝聚體時的粒徑為凝聚體的平均粒徑。粒徑如下測定利用電子顯微鏡觀察，抽取100個以上，由水平方向最大對角線長度算出體積粒徑分布，以其50％平均粒徑來確定。
帶電粒子33不只是以一級粒子的狀態(tài)存在，有時也凝聚成次級粒子，但也沒有問題。不管是何種凝聚狀態(tài)，只要該凝聚體能實現(xiàn)帶電粒子的功能，其形態(tài)并不重要。
帶電粒子33在用于電子照相感光體的帶電時，在不妨礙潛像曝光的前提下，優(yōu)選白色或近似于透明的物質(zhì)。另外，如果考慮到帶電粒子從電子照相感光體31部分地轉(zhuǎn)印到轉(zhuǎn)印材料P上的話，在進(jìn)行彩色記錄時優(yōu)選無色或白色的物質(zhì)。為防止圖像曝光時因帶電粒子33導(dǎo)致的光散射，其粒徑優(yōu)選在構(gòu)成像素的大小以下，更優(yōu)選為調(diào)色劑粒徑以下。考慮到能夠穩(wěn)定地得到粒子，粒徑的下限值以10nm為限。
36為顯影裝置，電子照相感光體31表面的靜電潛像通過該顯影裝置36在顯影部位a處顯影為調(diào)色劑像。在顯影裝置36中具有在調(diào)色劑中添加了帶電粒子的混合劑。
本實施方案的電子照相裝置(打印機)是調(diào)色劑循環(huán)使用型的，不是用專用的清潔裝置(cleaner)除去圖像轉(zhuǎn)印后的電子照相感光體31表面上殘留的轉(zhuǎn)印殘留調(diào)色劑，而是隨著電子照相感光體31的旋轉(zhuǎn)，暫時地被回收到反向旋轉(zhuǎn)的帶電輥32，隨著帶電輥32外周轉(zhuǎn)一周，反轉(zhuǎn)的調(diào)色劑電荷被規(guī)格化，順次被噴出到電子照相感光體31上，到達(dá)顯影部位a，在顯影裝置36中與顯影的同時通過清潔手段來回收、再利用。
35是包括激光二極管·多角棱鏡等的激光束掃描器(曝光裝置)。該激光束掃描器35對應(yīng)于目標(biāo)圖像信息的時間序列數(shù)字圖像信號輸出強度可變的激光，利用該激光對上述電子照相感光體31的同樣帶電面進(jìn)行掃描曝光L。利用該掃描曝光光L在電子照相感光體31的表面形成對應(yīng)于目標(biāo)圖像信息的靜電潛像。
38是熱定影方式等定影裝置。向電子照相感光體31與轉(zhuǎn)印輥37之間的轉(zhuǎn)印接觸部b給紙，接受了電子照相感光體31側(cè)的調(diào)色劑圖像的轉(zhuǎn)印的轉(zhuǎn)印材料P從電子照相感光體31的表面分離，被導(dǎo)入該定影裝置38，經(jīng)過調(diào)色劑圖像的定影后作為圖像形成物(打印、復(fù)印)向裝置輸出。S3是向轉(zhuǎn)印輥37施加轉(zhuǎn)印偏壓的電源。
39是成像處理盒，在該實施方案中，電子照相感光體31、帶電輥32和顯影裝置36形成為一體，通過設(shè)置于裝置本體中的導(dǎo)軌40等引導(dǎo)裝置將成像處理盒設(shè)計成可自由地在裝置本體上拆裝的形式。
本發(fā)明的電子照相感光體不只是可以用于電子照相復(fù)印機，還可以廣泛地用于激光打印機、CRT打印機、LED打印機、傳真機、液晶打印機、激光制版等電子照相應(yīng)用領(lǐng)域。
以下說明本發(fā)明的實施例，本發(fā)明并不限定于以下的實施例。應(yīng)予說明，實施例中的“份”是指質(zhì)量份。
實施例1在作為導(dǎo)電性支持體的φ30mm×261mm的鋁制圓筒上用浸漬涂布法涂布聚酰胺樹脂(商品名Amiran CM8000，Toray(株)制)的5質(zhì)量％甲醇溶液，干燥，形成膜厚0.5μm的粘結(jié)層。
然后，在120份的環(huán)己酮中添加CuKα特性X射線衍射中布拉格角(2θ±0.2°)的7.4°和28.2°處有強峰的羥基鎵酞菁顏料結(jié)晶2份和聚乙烯醇縮丁醛樹脂(商品名ESREC BX-1，積水化學(xué)工業(yè)(株)制)1份，用采用φ1mm玻璃珠的砂磨機分散3分鐘，再加入乙酸乙酯120份進(jìn)行稀釋，調(diào)制成電荷發(fā)生層用涂敷液。將該電荷發(fā)生層用涂敷液浸漬涂布于上述粘結(jié)層上，在100℃下干燥10分鐘，形成膜厚0.15μm的電荷發(fā)生層。
圖6中給出了上述羥基鎵酞菁顏料結(jié)晶的粉末X射線衍射圖。粉末X射線衍射的測定中使用CuKα射線，按以下條件進(jìn)行。
使用測定機Mac Science公司制，全自動X射線衍射裝置MXP18X射線管球Cu管電壓50kV管電流300mA掃描方法2θ/θ掃描掃描速度2deg./min樣品間隔0.020deg.
開始角度(2θ)5deg.
停止角度(2θ)40deg.
發(fā)散狹縫0.5deg.
散射狹縫0.5deg.
接收狹縫0.3deg.
使用彎曲單色儀然后，將作為電荷輸送物質(zhì)的下式表示的化合物10份和作為粘和樹脂的雙酚Z型聚碳酸酯(商品名IUPILON Z-200、三菱GAS化學(xué)(株)制)10份溶于一氯苯60份和四氫呋喃(THF)60份中，調(diào)制成電荷輸送層用涂敷液。 該溶液的粘度為170mPa·s。將該電荷輸送層用涂敷液浸漬涂布于上述電荷發(fā)生層，在105℃下干燥1小時，形成電荷輸送層。浸漬涂布從圓筒下端開始浸漬，浸漬到距上端2mm的位置，從該位置開始以180mm/min的速度提升。
為形成保護(hù)層的膜厚控制的基準(zhǔn)，距得到的電荷輸送層的圓筒上端12mm(距電荷輸送層涂布上端10mm)和作為中央部的130.5mm位置處的膜厚，用瞬間多測光系統(tǒng)MCPD-2000(大塚電子(株)制)進(jìn)行測定。在圓周方向上在各個位置處分別測定4點，求出其平均值，為17.2μm和20.2μm。
然后用砂磨機在66小時內(nèi)分散下列物質(zhì)以下式表示的化合物進(jìn)行過表面處理(處理量7％)的銻摻雜氧化錫超粒子20份、 用甲基氫化硅油(商品名KF99、信越化學(xué)(株)制)進(jìn)行過表面處理(處理量)的銻摻雜氧化錫粒子30份和乙醇170份。進(jìn)而，加入聚四氟乙烯粒子(平均粒徑0.18μm)20份，分散2小時。之后，溶解作為樹脂成分的可熔酚醛樹脂型熱固化型酚醛樹脂(商品名PL-4804，含有胺類化合物，群榮化學(xué)工業(yè)(株)制)，制成調(diào)和液1?？紤]到上述電荷輸送層的膜厚之差，將調(diào)和液1用乙醇稀釋成為固態(tài)成分濃度為23.4％的調(diào)和液2。
在上述電荷輸送層上浸漬涂布該調(diào)和液2，在145℃下干燥1小時，形成保護(hù)層。浸漬涂布如下進(jìn)行從圓筒下端開始浸漬，浸漬至距離上端3mm，從該位置開始提升。提升速度在提升開始后的5秒鐘內(nèi)為230mm/min，之后的10秒鐘內(nèi)220mm/min，再之后的10秒鐘內(nèi)為210mm/min，再之后直至涂布結(jié)束為止保持在200mm/min的速度。圖6中給出了相對于經(jīng)過時間的支持體上升速度。
對于得到的電子照相感光體，標(biāo)記距圓筒上端分別為12mm(距電荷輸送層涂布上端10mm)、22mm、42mm、62mm、102mm和作為中央部分的130.5mm位置處膜厚(只有中央部是4點)的位置，然后切取包括該位置在內(nèi)的約5mm見方的部分，用FIB(日立制作所(株))蝕刻表面保護(hù)層、感光層直至粘結(jié)層，將樣品傾斜45°后進(jìn)行觀察，進(jìn)行角度補正，測定保護(hù)層和電荷輸送層的膜厚。只有中央部測定4點，以其平均值為膜厚。
結(jié)果是，電荷輸送層的膜厚從靠近端部開始依次為17.2μm、18.3μm、18.9μm、19.4μm、19.8μm和20.2μm(中央部)。同樣，保護(hù)層的膜厚依次為1.84μm、1.96μm、2.03μm、2.10μm、2.14μm和2.20μm(中央部)。本實施例中，只代表性地測定了5點的膜厚，但如果考慮到制造方法的話，只測定5點就足以用來判斷a0、a、b0和b是否滿足式(1)和(2)。
另一方面，將如上所述得到的電子照相感光體搭載在與實施方案1同樣的電子照相系統(tǒng)(電子照相裝置)(商品名LaserJet 4000，惠普公司制)的改造機型上，進(jìn)行圖像評價。主要的改造點是，從距圓筒上端12mm位置處開始形成圖像。激光的光量設(shè)定為能使導(dǎo)電性支持體母線方向上中央部亮部電位V1(V)達(dá)到150(V)，目視評價初期和經(jīng)過5000張耐久試驗后的1200dpi的中間色調(diào)圖像，耐久試驗時使用印字率6％的文字圖像，評價時使用1200pdi的一個黑點被一個白點圍合狀態(tài)的連續(xù)中間色調(diào)圖像(所謂的1點1空白的圖像)。結(jié)果如表1所示。實施例2使用如實施方案2中改造過的電子照相裝置，與實施例1同樣評價電子照相感光體。
帶電輥通過在金屬芯上形成橡膠制的中電阻層而制成。中電阻層如下形成使用聚氨酯樹脂、導(dǎo)電性粒子(炭黑)、硫化劑和發(fā)泡劑等，在金屬芯上成形為輥狀后，研磨表面，直徑為12mm，長度方向上的長度為230mm。測定該輥的電阻，為100kΩ。電阻的測定如下在輥的金屬芯上施加總壓力為1kg的荷重，以壓合在電子照相感光體上的狀態(tài)，對金屬芯和導(dǎo)電性支持體施加100V的直流電壓，進(jìn)行測定。
本例中，帶電輥與電子照相感光體的接觸部寬度為3mm。在該接觸部中，以大約1.33Hz按箭頭所示順時針方向旋轉(zhuǎn)驅(qū)動帶電輥，使帶電輥表面與感光體表面相互之間以相反方向移動。即，帶電輥表面相對于電子照相感光體的表面有速度差。
作為帶電粒子，使用電阻率為106Ω·cm，含有次級凝聚體的平均粒徑為3μm的導(dǎo)電性氧化鋅粒子。帶電粒子供給裝置的構(gòu)成如下使限制刮片與電子照相感光體接觸，在電子照相感光體與限制刮片之間保持帶電粒子。由此，隨著電子照相感光體的旋轉(zhuǎn)，一定量的帶電粒子被涂布到帶電輥上。
帶電輥的外加電壓為-600V(只是DC)。此時電子照相感光體的暗部電位Vd為-580(V)。
卸下清潔刮片，成為無清潔裝置的方法，轉(zhuǎn)印后的殘留調(diào)色劑等由顯影器回收。
結(jié)果在表1中給出。
實施例3和4保護(hù)層的粘和樹脂由酚醛樹脂換成甲基苯基聚硅氧烷(KF-50700CS信越化學(xué)(株)制)，將聚四氟乙烯粒子換成小粒徑的硅樹脂粒子(平均粒徑0.2μm)，浸漬涂布時的圓筒上升速度如圖10所示，初期為240mm/min，之后緩緩降低速度，在25秒鐘后為200mm/min，之后直至涂布結(jié)束為止保持在200mm/min，除此之外與實施例1和2同樣進(jìn)行，制成電子照相感光體，評價。結(jié)果在表1中給出。
保護(hù)層的膜厚，在與實施例1和2同樣的位置處，分別為2.08μm、2.12μm、2.15μm、2.17μm、2.18μm和2.20μm(中央部)。
實施例5和6將保護(hù)層用調(diào)和液2的固態(tài)成分變?yōu)?2.2％，浸漬涂布保護(hù)層時的圓筒上升速度在初期設(shè)定為290mm/min，之后緩緩降低速度，在25秒鐘后為250mm/min，之后直至涂布結(jié)束為止保持在250mm/min，除此之外與實施例3和4同樣進(jìn)行，制成電子照相感光體，評價。結(jié)果在表1中給出。
保護(hù)層的膜厚，在與實施例3和4同樣的位置處，分別為1.49μm、1.69μm、1.80μm、1.90μm、1.97μm和2.05μm(中央部)。
實施例7和8浸漬涂布保護(hù)層時的圓筒上升速度在初期設(shè)定為240mm/min，之后的秒內(nèi)保持在240mm/min，之后直至涂布結(jié)束為止保持在200mm/min，除此之外與實施例3和4同樣進(jìn)行，制成電子照相感光體，評價。結(jié)果在表1中給出。
保護(hù)層的膜厚，在與實施例3和4同樣的位置處，分別為2.11μm、2.14μm、2.16μm、2.17μm、2.18μm和2.20μm(中央部)。
實施例9和10浸漬涂布保護(hù)層時的圓筒上升速度在初期設(shè)定為270mm/min，之后緩緩降低速度，在25秒鐘后為250mm/min，之后直至涂布結(jié)束為止保持在250mm/min，除此之外與實施例7和8同樣進(jìn)行，制成電子照相感光體，評價。結(jié)果在表1中給出。
保護(hù)層的膜厚，在與實施例7和8同樣的位置處，分別為1.27μm、1.53μm、1.68μm、1.82μm、1.94μm和2.05μm(中央部)。
比較例1和2除浸漬涂布保護(hù)層時的圓筒上升速度設(shè)定為250mm/min之外，與實施例5和6同樣進(jìn)行，制成電子照相感光體，評價。結(jié)果在表1中給出。
保護(hù)層的膜厚，在與實施例5和6同樣的位置處，分別為1.15μm、1.43μm、1.58μm、1.75μm、1.92μm和2.05μm(中央部)。
比較例3和4除電荷輸送層和保護(hù)層如下形成之外，與實施例3和4同樣制成電子照相感光體，進(jìn)行評價。
首先將作為導(dǎo)電性支持體的鋁制圓筒的長度由261mm延長至359mm。
電荷輸送層的浸漬涂布，由圓筒的下端開始浸漬，浸漬到距上端100mm位置處，從該位置開始與實施例3同樣提升。保護(hù)層的浸漬涂布從圓筒的下端開始浸漬，浸漬到距圓筒上端2mm的位置，從該位置開始以200mm/min的一定速度提升。
將得到的電子照相感光體的未涂布電荷輸送層的部分在距圓筒上端98mm位置處切斷，長度成為261mm。
電荷輸送層的膜厚在與實施例3同樣的位置處，分別為17.1μm、18.1μm、18.8μm、19.3μm、19.8μm和20.2μm(中央部)。保護(hù)層的膜厚，分別為2.19μm、2.19μm、2.19μm、2.20μm、2.20μm和2.20μm(中央部)。
結(jié)果在表1中給出。
實施例11將用于電荷輸送層的粘和樹脂換成雙酚Z型聚碳酸酯(商品名IUPILON Z-400，三菱GAS化學(xué)(株)制)12份，保護(hù)層按以下方式形成，除此之外與實施例1同樣進(jìn)行，制成電子照相感光體，進(jìn)行評價。
將作為電荷輸送物質(zhì)的上述化合物例No.8的化合物30份和樹脂成分可熔型酚醛樹脂(商品名PL-4852，含有胺類化合物，群榮化學(xué)工業(yè)(株)制)30份溶于220份乙醇中，得到保護(hù)層用調(diào)和液3。將20份聚四氟乙烯粒子(平均粒徑0.18μm)溶于20份乙醇中，用微液滴化分散器(microfluidizer)分散，將分散液添加到調(diào)和液3中，成為調(diào)和液4。
使用該調(diào)和液4，將浸漬涂布時的圓筒上升速度在從初期開始的10秒鐘內(nèi)保持在230mm/min，在之后的10秒鐘內(nèi)保持在210mm/min，之后直至涂布結(jié)束保持在200mm/min。
電荷輸送層的膜厚在與實施例1同樣的位置處，分別為15.3μm、16.5μm、17.1μm、17.5μm、17.7μm和18.2μm(中央部)。保護(hù)層的膜厚，分別為2.94μm、3.01μm、3.05μm、3.07μm、3.09μm和3.12μm(中央部)。
結(jié)果在表1中給出。
實施例12除了將可熔型酚醛樹脂PL-4852換成PL-5294(含有堿金屬，群榮化學(xué)工業(yè)(株)制)之外，與實施例1同樣制成電子照相感光體，進(jìn)行評價。結(jié)果如表1所示。
保護(hù)層的膜厚，在與實施例11同樣的位置處，分別為2.27μm、2.57μm、2.76μm、2.89μm、3.00μm和3.12μm(中央部)。
實施例13除了將保護(hù)層的粘和樹脂換成環(huán)氧樹脂，將聚四氟乙烯粒子換成氧化鋁粒子(粒徑0.2μm)之外，與實施例11同樣制成電子照相感光體，進(jìn)行評價。結(jié)果如表1所示。
保護(hù)層的膜厚，在與實施例11同樣的位置處，分別為3.74μm、3.80μm、3.82μm、3.85μm、3.87μm和3.92μm(中央部)。
實施例14除了如下形成保護(hù)層以外，與實施例11同樣制成電子照相感光體，進(jìn)行評價。
將保護(hù)層的粘和樹脂換成聚氨酯樹脂(關(guān)西PAINT(株)制RETHANE 6000)，添加作為固化劑的CORONATE HL(日本POLYURETHANE(株)制)35份將聚四氟乙烯粒子換成聚硅氧烷粒子(平均粒徑0.25μm)，添加四氫呋喃50份，調(diào)制成保護(hù)層用調(diào)和液。
用該調(diào)和液，浸漬涂布時的圓筒提升速度，在初期設(shè)定為250mm/min，之后緩緩降低速度，在60秒鐘之后為200mm/min，之后直至涂布結(jié)束為止保持在200mm/min。
保護(hù)層的膜厚，在與實施例11同樣的位置處，分別為3.27μm、4.10μm、4.57μm、4.89μm、5.06μm和5.50μm(中央部)。
結(jié)果在表1中給出。
比較例5浸漬涂布時的圓筒提升速度，在初期設(shè)定為170mm/min，之后緩緩提高速度，在40秒鐘之后為190mm/min，之后直至涂布結(jié)束為止保持在200mm/min。除此之外與實施例14同樣進(jìn)行，制成電子照相感光體，進(jìn)行評價。結(jié)果在表1中給出。
保護(hù)層的膜厚，在與實施例11同樣的位置處，分別為3.01μm、3.85μm、4.23μm、4.56μm、4.95μm和5.50μm(中央部)。
比較例6除電荷輸送層和保護(hù)層如下形成之外，與實施例13同樣制成電子照相感光體，進(jìn)行評價。
首先將作為導(dǎo)電性支持體的鋁制圓筒的長度由261mm延長至359mm。
電荷輸送層的浸漬涂布，由圓筒的下端開始浸漬，浸漬到距上端100mm位置處，從該位置開始與實施例13同樣提升。保護(hù)層的浸漬涂布從圓筒的下端開始浸漬，浸漬到距圓筒上端2mm的位置，從該位置開始以200mm/min的一定速度提升。
將得到的電子照相感光體的未涂布電荷輸送層的部分在距圓筒上端98mm位置處切斷，長度成為261mm。
電荷輸送層的膜厚在與實施例13同樣的位置處，分別為15.1μm、16.2μm、16.9μm、17.2μm、17.4μm和18.2μm(中央部)。保護(hù)層的膜厚，分別為3.89μm、3.89μm、3.90μm、3.91μm、3.91μm和3.92μm(中央部)。
結(jié)果在表1中給出。
比較例7除了不涂布保護(hù)層之外，與實施例11同樣制成電子照相感光體，進(jìn)行評價。結(jié)果如表1所示。
實施例15
除了將用于保護(hù)層的電荷輸送物質(zhì)換成化合物例No.8～No.18的化合物以外，與實施例11同樣制成電子照相感光體，進(jìn)行評價。結(jié)果在表1中給出。
保護(hù)層的膜厚，在與實施例11同樣的位置處，分別為2.85μm、2.91μm、2.95μm、2.98μm、3.00μm和3.12μm(中央部)。
實施例16用于保護(hù)層的電荷輸送物質(zhì)換成化合物例No.8-No.27的化合物，浸漬涂布時的圓筒提升速度，在初期設(shè)定為250mm/min，之后的5秒鐘內(nèi)保持為250mm/min，之后緩緩降低速度，在60秒鐘之后為200mm/min，之后直至涂布結(jié)束為止保持在200mm/min。除此之外與實施例11同樣進(jìn)行，制成電子照相感光體，進(jìn)行評價。結(jié)果在表1中給出。
保護(hù)層的膜厚，在與實施例11同樣的位置處，分別為3.52μm、3.69μm、3.75μm、3.80μm、3.85μm和3.92μm(中央部)。
實施例17用于保護(hù)層的電荷輸送物質(zhì)換成化合物例No.8-No.36的化合物，浸漬涂布時的圓筒提升速度，在初期設(shè)定為230mm/min，之后的20秒鐘內(nèi)保持為230mm/min，之后直至涂布結(jié)束為止保持在210mm/min。除此之外與實施例11同樣進(jìn)行，制成電子照相感光體，進(jìn)行評價。結(jié)果在表1中給出。
保護(hù)層的膜厚，在與實施例11同樣的位置處，分別為3.23μm、3.38μm、3.40μm、3.42μm、3.45μm和3.53μm(中央部)。
實施例18用于保護(hù)層的電荷輸送物質(zhì)換成化合物例No.36～No.47的化合物，除此之外與實施例17同樣進(jìn)行，制成電子照相感光體，進(jìn)行評價。結(jié)果在表1中給出。
保護(hù)層的膜厚，在與實施例17同樣的位置處，分別為3.15μm、3.25μm、3.35μm、3.45μm、3.55μm和3.62μm(中央部)。
實施例19
用于保護(hù)層的電荷輸送物質(zhì)換成化合物例No.36～No.57的化合物，除此之外與實施例17同樣進(jìn)行，制成電子照相感光體，進(jìn)行評價。結(jié)果在表1中給出。
保護(hù)層的膜厚，在與實施例17同樣的位置處，分別為3.02μm、3.15μm、3.24μm、3.30μm、3.35μm和3.42μm(中央部)。
表1

如上所述，利用本發(fā)明可以提供一種電子照相感光體、具有該電子照相感光體的成像處理盒以及電子照相裝置，可以得到適應(yīng)將來高畫質(zhì)要求的、即使是極小的濃度差也沒有、穩(wěn)定度高的良好圖像。
權(quán)利要求
1.電子照相感光體，依次具有導(dǎo)電性支持體、電荷發(fā)生層、電荷輸送層和保護(hù)層，其特征在于，導(dǎo)電性支持體母線方向中央部的電荷輸送層的膜厚a0(μm)、導(dǎo)電性支持體母線方向中央部的保護(hù)層的膜厚b0(μm)、中央部以外的電荷輸送層膜厚a(μm)以及該中央部以外的保護(hù)層膜厚b(μm)，在滿足0.8(μm)≤(a0-a)≤3.0(μm)的區(qū)域內(nèi)，滿足下式(1)b0×(a/a0)3≤b(μm)≤b0×(a/a0)1/4…(1)。
2.如權(quán)利要求1所述的電子照相感光體，其中a0(μm)、b0(μm)、a(μm)和b(μm)在滿足0.8(μm)≤(a0-a)≤3.0(μm)的區(qū)域內(nèi)，滿足下式(2)b0×(a/a0)3≤b(μm)≤b0×(a/a0)1/3…(2)。
3.如權(quán)利要求1所述的電子照相感光體，其中a0(μm)和a(μm)滿足下式(3)0.5(μm)≤(a0-a) …(3)。
4.如權(quán)利要求1所述的電子照相感光體，其中b0(μm)為0.5～5.5μm。
5.如權(quán)利要求1所述的電子照相感光體，其中a0(μm)為5～40μm。
6.如權(quán)利要求1所述的電子照相感光體，其中保護(hù)層中含有粘和樹脂、導(dǎo)電性粒子和電荷輸送物質(zhì)中的至少1種。
7.如權(quán)利要求6所述的電子照相感光體，其中粘和樹脂為固化性樹脂。
8.如權(quán)利要求7所述的電子照相感光體，其中固化性樹脂為酚醛樹脂。
9.如權(quán)利要求6所述的電子照相感光體，其中電荷輸送物質(zhì)是分子內(nèi)含有至少1個羥基的化合物。
10.如權(quán)利要求9所述的電子照相感光體，其中羥基是羥基烷基、羥基烷氧基或羥基苯基。
11.如權(quán)利要求10所述的電子照相感光體，其中分子內(nèi)具有羥基烷基、羥基烷氧基或羥基苯基中至少1個的化合物是下式(2)～(7)表示的化合物， 式(2)中，R21、R22和R23分別獨立地表示碳原子數(shù)1～8的直鏈或支鏈2價烴基，α、β和γ的苯環(huán)可以分別獨立地帶有下列的取代基鹵素原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的芳香族烴環(huán)基、取代或未取代芳香族雜環(huán)基，a、b、c、d、m、n分別獨立地表示0或1； 式(3)中，R31、R32和R33分別獨立地表示碳原子數(shù)1～8的直鏈或支鏈2價烴基，δ和ε的苯環(huán)可以分別獨立地帶有下列的取代基鹵素原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的芳香族烴環(huán)基、取代或未取代芳香族雜環(huán)基，e、f和g分別獨立地表示0或1，p、q和r分別獨立地表示0或1，但不能同時為0，Z31和Z32分別獨立地表示鹵素原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的芳香族烴環(huán)基、取代或未取代的芳香族雜環(huán)基，也可以一起形成環(huán)， 式(4)中，R41、R42、R43和R44分別獨立地為碳原子數(shù)1-8的直鏈或支鏈烴基，ξ、η、θ和ι的苯環(huán)可以分別獨立地帶有下列的取代基鹵素原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的芳香族烴環(huán)基、取代或未取代芳香族雜環(huán)基，h、i、j、k、s、t和u分別獨立地表示0或1，Z41和Z42分別獨立地表示鹵素原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的芳香族烴環(huán)基、取代或未取代的芳香族雜環(huán)基，也可以一起形成環(huán)， 式(5)中，R51表示碳原子數(shù)1-8的直鏈或支鏈2價烴基，R52表示氫原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳烷基、取代或未取代的苯基，Ar51和Ar52分別獨立地表示取代或未取代烷基、取代或未取代芳烷基、取代或未取代芳香族烴環(huán)基、取代或未取代芳香族雜環(huán)基，Ar53表示取代或未取代2價芳香族烴環(huán)基或取代和未取代的2價芳香族雜環(huán)基，v和w分別獨立地表示0或1，但是當(dāng)v＝0時，w＝0，κ和λ的苯環(huán)可以分別獨立地帶有下列的取代基鹵素原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的芳香族烴環(huán)基、取代或未取代芳香族雜環(huán)基， 式(6)，R61表示碳原子數(shù)1-8的直鏈或支鏈的2價烴基，Ar61和Ar62分別獨立地表示取代或未取代烷基、取代或未取代芳烷基、取代或未取代芳香族烴環(huán)基、取代或未取代芳香族雜環(huán)基，x表示0或1，μ和ν的苯環(huán)可以分別獨立地帶有下列的取代基鹵素原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的芳香族烴環(huán)基、取代或未取代芳香族雜環(huán)基，μ和ν的苯環(huán)也可以通過取代基共同形成環(huán)， 式(7)中，R71和R72分別獨立地表示碳原子數(shù)1-8的直鏈或支鏈的2價烴基，Ar71表示取代或未取代烷基、取代或未取代芳烷基、取代或未取代芳香族烴環(huán)基、取代或未取代芳香族雜環(huán)基，y和z分別獨立地為0或1，ξ、π、ρ和σ的苯環(huán)可以分別獨立地帶有下列的取代基鹵素原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的芳香族烴環(huán)基、取代或未取代芳香族雜環(huán)基，ξ和π以及ρ和σ的苯環(huán)也可以分別獨立地通過取代基共同形成環(huán)。
12.成像處理盒，包括電子照相感光體和帶電裝置，所說的電子照相感光體和帶電裝置被支持成一體，可在電子照相裝置本體中自由地拆裝，其中所說的電子照相感光體依次具有導(dǎo)電性支持體、電荷發(fā)生層、電荷輸送層和保護(hù)層，其特征在于，導(dǎo)電性支持體母線方向中央部的電荷輸送層的膜厚a0(μm)、導(dǎo)電性支持體母線方向中央部的保護(hù)層的膜厚b0(μm)、中央部以外的電荷輸送層膜厚a(μm)以及該中央部以外的保護(hù)層膜厚b(μm)，在滿足0.8(μm)≤(a0-a)≤3.0(μm)的區(qū)域內(nèi)，滿足下式(1)b0×(a/a0)3≤b(μm)≤b0×(a/a0)1/4…(1)。
13.電子照相裝置，包括電子照相感光體、帶電裝置、曝光裝置、顯影裝置和轉(zhuǎn)印裝置，其中所說的電子照相感光體依次具有導(dǎo)電性支持體、電荷發(fā)生層、電荷輸送層和保護(hù)層，其特征在于，導(dǎo)電性支持體母線方向中央部的電荷輸送層的膜厚a0(μm)、導(dǎo)電性支持體母線方向中央部的保護(hù)層的膜厚b0(μm)、中央部以外的電荷輸送層膜厚a(μm)以及該中央部以外的保護(hù)層膜厚b(μm)，在滿足0.8(μm)≤(a0-a)≤3.0(μm)的區(qū)域內(nèi)，滿足下式(1)b0×(a/a0)3≤b(μm)≤b0×(a/a0)1/4…(1)。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種電子照相感光體，包括導(dǎo)電性支持體以及在導(dǎo)電性支持體上按以下順序至少含有電荷發(fā)生層、電荷輸送層和保護(hù)層。導(dǎo)電性支持體母線方向中央部的電荷輸送層的膜厚a
文檔編號G03G5/047GK1430108SQ02158968
公開日2003年7月16日 申請日期2002年12月19日 優(yōu)先權(quán)日2001年12月21日
發(fā)明者森川陽介, 池末龍哉, 中田浩一, 吉村公博, 田中大介 申請人:佳能株式會社