專利名稱：用于墨記錄元件的多孔有機(jī)顆粒的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及多孔的有機(jī)顆粒。本發(fā)明還涉及墨記錄元件，更具體而言，涉及包含多孔有機(jī)顆粒的噴墨記錄元件。
噴墨記錄元件一般包括支持物，在支持物的至少一個(gè)表面上，具有接受墨層或形成圖象層，該元件還包括供反射觀看的層，其中具有不透明的支持物，和供利用透射光觀看的層，其中具有透明的支持物。
噴墨記錄元件需要同時(shí)提供幾乎是瞬間的墨干燥時(shí)間和優(yōu)良的圖象質(zhì)量。然而，記錄元件還必須能容納給定的寬范圍墨組合物和墨體積，對(duì)噴墨記錄介質(zhì)的這些要求是很難同時(shí)達(dá)到的。
已經(jīng)知道一些采用多孔或無孔單層或多層覆層的噴墨記錄元件，這些覆層在多孔或無孔支持物的一側(cè)或二側(cè)上，起適宜的接受墨層的作用。采用無孔覆層的記錄元件，一般具有優(yōu)良的圖象質(zhì)量和穩(wěn)定性，但具有較差的墨干燥時(shí)間。采用多孔覆層的記錄元件一般包含膠體顆粒，具有較差的圖象穩(wěn)定性，但具有優(yōu)良的干燥時(shí)間。
雖然知道噴墨打印已經(jīng)采用了種類繁多的不同形式的多孔圖象記錄元件，但在技術(shù)上還有許多問題沒有解決，在已知的產(chǎn)品中還有許多缺點(diǎn)，這些嚴(yán)格地限制了它們的商業(yè)應(yīng)用。在多孔圖象記錄層設(shè)計(jì)上的主要困難，是能獲得具有優(yōu)良質(zhì)量又無裂紋的覆層。在噴墨記錄元件上由打印制備的噴墨印刷品，在環(huán)境中會(huì)降低品質(zhì)。它們特別容易發(fā)生光退色和由空氣中的氣體雜質(zhì)如臭氧和一氧化氮引起的退色?？筛叨热軡q的親水層需要花費(fèi)不希望有的長時(shí)間進(jìn)行干燥，打印速度緩慢。多孔層能加速對(duì)墨媒介物的吸收，但常常光澤不夠，染料退色嚴(yán)重。涂覆多孔覆層很難沒有裂紋。
日本公開07-137432敘述了一種具有吸墨層的噴墨紙，吸墨層包含具有內(nèi)孔的聚酯樹脂顆粒。然而，這種元件的問題在于，聚酯樹脂的平均粒度＞0.5μm，和元件表面的光澤度低。
本發(fā)明包括成象元件，該元件包括至少一層包括多孔有機(jī)顆粒的層，其中所述的多孔有機(jī)顆粒包括已與乙烯基單體反應(yīng)的不飽和的縮合聚合物。本發(fā)明還包括多孔的聚酯顆粒，該顆粒包括平均粒度＜0.5μm的多孔聚酯顆粒。本發(fā)明還包括墨記錄元件，其包括支持物，在支持物上具有至少一層能接受墨圖象的接受墨層，所述的接受層包括多孔的聚酯顆粒，其包括平均直徑＜0.5μm的多孔聚酯顆粒。本發(fā)明還包括形成墨打印法的方法，其中包括提供包含平均直徑＜0.5μm的多孔聚酯顆粒的墨記錄元件，和采用噴墨打印機(jī)在所述的墨記錄元件上打印。
在采用本發(fā)明時(shí)，能獲得提高墨吸收速度、表面光澤好的記錄元件，在打印時(shí)，具有優(yōu)良的圖象質(zhì)量。
本發(fā)明詳述了多孔有機(jī)顆粒在墨記錄元件中的應(yīng)用，其中多孔的有機(jī)顆粒包括已與乙烯基單體反應(yīng)的不飽和的縮合聚合物。多孔的縮合聚合物顆粒可以在水不溶混的有機(jī)溶劑存在下，在水包油型的乳狀液中交聯(lián)不飽和的母體縮合聚酯制備。交聯(lián)的多孔縮合聚合物顆?？赏ㄟ^類似于下面對(duì)多孔聚酯顆粒所述的方法制備，主要差別在于，采用不飽和的母體縮合聚合物代替不飽和的母體聚酯。母體縮合聚合物，是一種包含由一個(gè)或多個(gè)下列類型的鍵交聯(lián)在一起的重復(fù)的有機(jī)二自由基組成的骨架的聚合物酰胺、碳酸酯、脲、酯、或尿素鍵。母體縮合聚合物優(yōu)選包括一些酯鍵和一個(gè)或多個(gè)非酯類型的鍵。例如，不飽和縮合聚合物可以包括酯-共-脲、酯-共-尿素、酯-共-酰胺、或酯-共-碳酸酯中的至少一種，最優(yōu)選酯-共-脲、或酯-共-碳酸酯。在一個(gè)實(shí)施方案中，多孔的有機(jī)顆粒包括一種與乙烯基單體如苯乙烯、二乙烯苯、己二酸二乙烯酯、和環(huán)己烷二甲醇二乙烯基醚反應(yīng)的不飽和縮合聚合物。
母體縮合聚合物還可以包含化學(xué)不飽和性，可以在水不溶混的液體存在下，在水包油型的乳狀液中通過這些不飽和性進(jìn)行交聯(lián)，以獲得多孔的顆粒。在母體聚酯中可以沿著骨架存在化學(xué)不飽和性，成為官能化的端基或側(cè)基。第一種情況的實(shí)例是聚酯-脲，其中重復(fù)的酯單元是馬來酸酯或富馬酸酯部分。第二種情況的實(shí)例是醇終端的聚氨酯，它與異丁烯酰氯反應(yīng)，獲得甲基丙烯酸酯端基。優(yōu)選化學(xué)不飽和性以骨架不飽和性的形式存在。
可以采用制備縮合聚合物的聚合物合成領(lǐng)域的技術(shù)人員普遍知道的任一種技術(shù)來合成母體縮合聚合物。這些方法一般包括路易斯酸單體和路易斯堿單體的反應(yīng)，在溶液中或熔融的條件下，每一種的官能度數(shù)為≥2。具體的試劑組合示于表7。應(yīng)當(dāng)注意，也可以采用官能度數(shù)不是2的(例如三官能、四官能的)多官能試劑。可以選擇使不同類型的試劑在一個(gè)反應(yīng)器中反應(yīng)的條件。另外，可以采用一種多步的方法，使具有適宜終端基的預(yù)聚合物、大的單體或低聚物，在接著的步驟中與一種或多種另加的多官能試劑反應(yīng)。例如可以通過使二?；?、二氯甲酸酯、和二醇在同一個(gè)罐中反應(yīng)，或通過制備隨后能與二氯甲酸酯反應(yīng)的低分子量醇終端的預(yù)聚合物來制備聚酯-碳酸酯。
表7.制備縮合聚合物所需的試劑組合(二官能的情況)
交聯(lián)反應(yīng)是游離基引發(fā)的烯屬不飽和單體的聚合作用，烯屬不飽和單體很容易與母體縮合聚合物中的不飽和單元共聚。母體縮合聚合物可以是有機(jī)可溶的，在這種情況下，加入乳化劑是必須的。在另一個(gè)實(shí)施方案中，母體縮合聚合物在性質(zhì)上是水可溶性的、水可分散的、或兩親性的，在這種情況下，母體縮合聚合物起乳化劑的作用，加入乳化劑只是任選的。制備多孔縮合聚合物顆粒，以及制備在制備過程中所用的其它試劑(即乳化劑、引發(fā)劑、烯屬不飽和單體、與水不溶混的有機(jī)溶劑)的方法，與下面對(duì)多孔聚酯顆粒所述的方法相同。多孔縮合聚合物顆粒優(yōu)選包含下面對(duì)多孔聚酯顆粒所述的離子基團(tuán)。這些離子基團(tuán)優(yōu)選是季銨部分。
多孔的縮合聚合物珠粒的平均直徑為0.1-10μm。其平均直徑優(yōu)選0.1-0.5μm。
在Leon等人(Docket82842)序號(hào)為10/027,701，題目為“多孔聚酯顆粒的制備方法”的專利中，敘述了適合本發(fā)明的最優(yōu)選的多孔有機(jī)顆粒。這種交聯(lián)的多孔聚酯顆?？梢栽诓慌c水溶混的有機(jī)溶劑存在下，在水包油型的乳狀液中使不飽和母體聚酯交聯(lián)制備。母體聚酯是包含不飽和基團(tuán)的聚酯，采用這些聚酯制備多孔的聚酯顆粒。交聯(lián)反應(yīng)是游離基引發(fā)的烯屬不飽和單體的聚合作用，烯屬不飽和單體很容易與母體聚酯中的不飽和單元共聚。母體聚酯是有機(jī)可溶的，在這種情況下，加入乳化劑是必須的。在另一個(gè)實(shí)施方案中，母體聚酯在性質(zhì)上是水溶性的、水可分散的、或兩親性的，在這種情況下，母體聚酯起乳化劑的作用，加入乳化劑只是任選的。除去與水不溶混的有機(jī)溶劑，產(chǎn)生包含多孔交聯(lián)聚酯顆粒的分散體。
制備適合本發(fā)明的多孔聚酯顆粒采用的母體聚酯，可以是支鏈的或非支鏈的，其中包含化學(xué)不飽和性，在與水不溶混的有機(jī)溶劑中或在水中是可溶性的。母體聚酯在性質(zhì)上，可以任選是在水中自乳化的，或兩親的，或象表面活性劑似的。母體聚合物可以具有任何玻璃轉(zhuǎn)化溫度，條件是它能滿足溶解度要求。數(shù)均分子量(Mn)優(yōu)選1000-30000g/mol。
如在本領(lǐng)域中眾所周知的，聚酯是多元酸或相應(yīng)酸的等價(jià)衍生物如酯、酸酐、或?；扰c多元醇的縮和產(chǎn)物。應(yīng)當(dāng)清楚，在本發(fā)明中不論何時(shí)涉及到“二元酸”或“多元酸”，都包括相應(yīng)酸的等價(jià)衍生物如酯、酸酐、或?；取Ｍㄟ^多元酸或多元醇的選擇，可以將能發(fā)生聚合的不飽和性引入分子中，其中包含α，β-烯屬不飽和性。在大多數(shù)情況下，不飽和性包含在多元酸單元中。除了不飽和的多元酸以外，可以任選采用在縮聚領(lǐng)域中常見的一種或多種另加的多元酸。這些烯屬不飽和多元酸包括但不限于馬來酸、富馬酸、衣康酸、苯撐二丙烯酸、檸康酸、和中康酸。在WO01/00703中，敘述了不包含化學(xué)不飽和性和可以在聚酯中使用的其它另加的多元酸。這些二元酸可以包括但不限于丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、壬二酸、癸二酸、鄰苯二酸、間苯二酸、對(duì)苯二酸、四氯鄰苯二酸、四氫化鄰苯二酸、偏苯三酸、苯三酸、萘二甲酸異構(gòu)體、氯菌酸、偏苯三酸、苯三酸、苯四酸。
可以通過合成改進(jìn)，將烯屬不飽和基團(tuán)引入母體聚酯中。例如，可以使具有高醇值的聚酯與酸酐或丙烯酸或甲基丙烯酸的酰基氯反應(yīng)，引入烯屬不飽和單元。
適合本發(fā)明的母體聚酯，還可以由縮聚領(lǐng)域眾所周知的種類繁多的多元醇組成，這些多元醇可以是脂肪族、脂環(huán)族、或芳烷基多元醇。在WO01/00703中，闡明了適宜的多元醇。這些醇類可以包括但不限于乙二醇、1，3-丙二醇、1，6-己二醇、1，10-癸二醇、1，4-環(huán)己烷二甲醇、1，4-環(huán)己二醇、氫醌雙(羥乙基)醚、二甘醇、新戊二醇、雙酚A等雙酚、雙酚A的環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷加成物、季戊四醇、三羥甲基丙烷、和ε-己內(nèi)酯開環(huán)聚合獲得的聚酯多元醇等。還可以采用包含羥基和酸衍生物功能的A-B型縮聚單體，以及一元酸和一元醇。
在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，可以采用水溶性的、類表面活性劑的、或自乳化的，和還包含化學(xué)不飽和性的母體聚酯。水溶性的、類表面活性劑的、和自乳化的聚酯，在本領(lǐng)域是眾所周知的，其中包含一種或多種類型的親水性化學(xué)基團(tuán)、官能度、或單體，例如羧酸鹽、季銨、磺酸鹽、硫酸鹽、锍、磷鎓、亞氨基磺酰、或聚合的或低聚的氧乙烯鏈段。制備適合本發(fā)明的多孔聚酯顆粒所采用的母體聚酯還可以包含一種或多種包含上面詳述的烯屬不飽和性的多元酸或多元醇。制備適合本發(fā)明的多孔聚酯顆粒所使用的、水溶性的、類表面活性劑的、和自乳化的母體聚酯可以包含一種或多種能引入親水性或水溶性的二元酸或二元醇成分。為此目的使用的最常見的二元醇是聚乙二醇。在母體聚酯中還可以包括用二或三個(gè)羥烷基取代的叔胺單元，采用烷基化劑季銨化或采用酸中和，能使其變成離子單元。使聚酯具有親水性采用的常用類型的二元酸成分包括包含磺酸鹽或磺酰亞胺(sulfonimide)鹽的化合物。在美國專利4,973,656和5,218,042中，敘述了一些適宜的磺化的二元酸。這些二元酸的實(shí)例是5-鈉磺基間苯二酸、2-鈉磺基丁酸、和2-Me鈉代亞氨基雙(磺?；?間苯甲酸酯)。用于聚酯親水化的另一種常見的辦法包括采用較高的酸值中和聚酯的酸端基。酸值優(yōu)選至少10。酸值最優(yōu)選＞25。中和劑通常是堿金屬氫氧化物或胺。在本發(fā)明中，也可以采用包含烯屬不飽和性和已中和酸端基的聚酯。在優(yōu)選的情況下，不飽和的母體聚酯每摩爾離子單元包含離子基團(tuán)當(dāng)量重為400-2000g的聚合物。
適合交聯(lián)本發(fā)明母體聚酯使用的烯屬不飽和單體可以是加成聚合領(lǐng)域普遍使用的單體。這些單體包括但不限于甲基丙烯酸酯，例如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸異丁酯、2-乙基己基甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸芐酯、甲基丙烯酸苯氧基乙酯、甲基丙烯酸環(huán)己酯和甲基丙烯酸縮水甘油酯，丙烯酸酯，例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸異丁酯、2-乙基己基丙烯酸酯、甲基丙烯酸芐酯、丙烯酸苯氧基乙酯、丙烯酸環(huán)己酯、丙烯酸縮水甘油酯，苯乙烯類化合物(styrenics)，例如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、3-和4-氯甲基苯乙烯、鹵素取代的苯乙烯、烷基取代的苯乙烯、乙烯基鹵化物、偏鹵乙烯、N-烷基化的丙烯酰胺、和甲基丙烯酰胺，乙烯基酯，例如乙酸乙烯酯、和苯甲酸乙烯酯，乙烯基醚，例如丁基乙烯基醚、和環(huán)己烷二甲醇二乙烯基醚，烯丙醇及其醚類和酯類，不飽和的酮類和醛類，例如丙烯醛、甲基乙烯基酮，和丙烯腈。
此外，也可以使用少量(一般＜可聚合固體總重量的10％)的一種或多種水溶性的烯屬不飽和單體。這些單體包括但不限于苯乙烯類化合物，丙烯酸酯，用高極性基團(tuán)取代的甲基丙烯酸酯，不飽和的碳和雜原子酸類，例如丙烯酸、甲基丙烯酸、富馬酸、馬來酸、衣康酸、乙烯基磺酸、乙烯基膦酸、和它們的鹽類，乙烯基咔唑、乙烯基咪唑，乙烯基吡咯烷酮，和乙烯基吡啶。
特別適合本發(fā)明的是包含一個(gè)以上烯屬不飽和單元的單體，例如三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、二乙烯苯異構(gòu)體、己二酸二乙烯酯、環(huán)己烷二甲醇二乙烯基醚、和乙二醇二乙烯基醚。
本發(fā)明優(yōu)選的烯屬不飽和單體是苯乙烯類化合物、乙烯基醚、和甲基丙烯酸酯。特別優(yōu)選二乙烯苯(間位和對(duì)位異構(gòu)體)、苯乙烯、己二酸二乙烯酯，二甲基丙烯酸乙二醇酯是特別優(yōu)選的。
本發(fā)明可以采用在加成聚合領(lǐng)域已知的任何常見的水溶性或可溶于有機(jī)溶劑的游離基聚合引發(fā)劑。這些引發(fā)劑包括但不限于偶氮化合物，例如2，2′-偶氮雙(4-甲氧基-2，4-二甲基戊腈)、(1-苯乙基偶氮二苯基甲烷)、2，2′-偶氮異丁腈(AIBN)、1，1′-偶氮雙(1-環(huán)己烷二腈)、4，4′-偶氮雙(4-氰基戊酸)、和2，2′-偶氮雙(2-脒基丙烷)二鹽酸化物，有機(jī)過氧化物，有機(jī)氫過氧化物，過酸酯，和過酸，例如苯甲酰過氧化物、月桂基過氧化物、辛基過氧化物、乙?；^氧化物、叔丁基過氧化氫、過苯甲酸叔丁酯、枯基過氧化氫、過乙酸、2，5-二甲基-2，5-二(過氧苯甲酸酯)、和對(duì)氯苯甲酰過氧化物，過硫酸鹽，例如鉀、鈉、和銨的過硫酸鹽，二硫化物，四氮烯，和氧化還原引發(fā)劑系統(tǒng)，例如H2O2/Fe2+、過硫酸鹽/酸式亞硫酸鹽、草酸/Mn3+、硫脲/Fe3+、苯甲酰過氧化物/二甲基苯胺。
也可以在本發(fā)明的有機(jī)相中，任選地加入少量輔助表面活性劑穩(wěn)定劑，其量一般為有機(jī)相的1-10重量％。這些防止奧斯特瓦爾德(Ostwald)熟化作用的疏水性化合物在一些類型的乳液和懸浮聚合過程中是已知道的。在Peter A Lovell和Mohammed S E1-Aaser的乳液聚合和乳狀聚合物(John Wiley和Sons奇切斯特，1997，700-721頁)和美國專利5,858,634中，對(duì)輔助表面活性劑進(jìn)行了充分的討論。最常見的輔助表面活性劑是十六烷和十六烷醇。其它有效的表面活性劑也可以起其它的作用，例如起單體或引發(fā)劑的作用。前者的實(shí)例是甲基丙烯酸月桂酯。后者的實(shí)例是月桂酰過氧化物。
如果在本發(fā)明中采用不能溶解或分散在水中的母體聚酯，就要另外采用乳化劑，不過可將乳化劑與水溶性的或可水分散的母體聚酯配合使用。優(yōu)選在水相中存在乳化劑。雖然在本領(lǐng)域中已經(jīng)知道種類繁多的乳化劑，但其中的大多數(shù)都?xì)w于表面活性劑、膠體無機(jī)物、和保護(hù)性膠體這三種基本類型。目前存在大量的已知表面活性劑。表面活性劑的有益的文獻(xiàn)來源是表面活性劑手冊(GPO華盛頓特區(qū)，1971)和McCutcheon的乳化劑和洗滌劑(Manufacturing Confectioner出版公司格倫羅克，1992)。適合本發(fā)明的表面活性劑一般沒有限制。有效的表面活性劑可以是陰離子、陽離子、離子兩性、中性、低分子量、大分子、合成的、或從天然來源提取或派生的表面活性劑。一些實(shí)例包括但不限于十二烷基硫酸酯鈉，十二烷基苯磺酸鈉，在AEROSOL商品名稱下銷售的磺基琥珀酸酯等，在ZONYL和FLUORAD商品名稱下銷售的含氟表面活性劑等，乙氧基化的烷基酚類，例如TRITONX-100和TRITONX-705，乙氧基化的烷基酚硫酸酯鹽，例如RHODAPEXCO-436，磷酸酯表面活性劑，例如GAFACRE-90，溴化十六烷基三甲銨，聚氧乙烯化的長鏈胺類和它們季銨化的衍生物，乙氧基化的硅氧烷，鏈烷醇胺縮合物，在PLURONIC和TECTRONIC商品名稱下銷售的聚環(huán)氧乙烷-共-聚環(huán)氧丙烷嵌段共聚物，N-烷基甜菜堿，N-烷基胺氧化物，和氟代烴-聚(環(huán)氧乙烷)嵌段表面活性劑，例如FLUORADFC-430。
適合本發(fā)明的保護(hù)性膠體包括但不限于聚(環(huán)氧乙烷)、羥乙基纖維素、聚(乙烯醇)、聚(乙烯基吡咯烷酮)、聚丙烯酰胺、聚甲基丙烯酰胺、磺化的聚苯乙烯、藻酸酯、羧甲基纖維素、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯的聚合物和共聚物、環(huán)氧乙烷的水溶性絡(luò)合物樹脂胺縮合產(chǎn)物、尿素和甲醛、聚乙烯亞胺、酪蛋白、明膠、白蛋白、谷蛋白、和黃原酸膠。保護(hù)性膠體是一種乳化劑，除了表面活性劑以外，還可以采用乳化劑代替表面活性劑。它們一般在乳化步驟之前溶解或分散在水相中。
可以類似地采用無機(jī)膠體顆粒作為乳化劑，成為有限凝聚過程的一部分。除了所列的任何其它類型的乳化劑以外，還可以采用無機(jī)膠體顆粒代替所列的任何其它類型的乳化劑。它們也可以加到水相中。在許多專利中，例如在美國專利4,833,060和4,965,131中，敘述了有限凝聚技術(shù)。特別適合本發(fā)明的無機(jī)膠體顆粒，是杜幫公司(DuPont)銷售的LUDOXTM。
可以加入適合本發(fā)明的多孔有機(jī)顆粒中的其他添加劑，包括顏料、染料、殺蟲劑、殺真菌劑、電解質(zhì)、緩沖劑、UV-吸收劑、抗氧化劑、和鏈轉(zhuǎn)移劑。
適合本發(fā)明的多孔聚酯顆粒包括平均直徑＜0.5μm的多孔聚酯顆粒。對(duì)于最佳墨吸收性質(zhì)和覆層質(zhì)量，多孔聚酯顆粒的平均直徑優(yōu)選0.1-＜0.5μm，更優(yōu)選0.2-0.3μm。可以采用本領(lǐng)域已知的任何方法測定顆粒直徑。一種方法是采用在市場上可以購買的儀器，例如Horiba有限公司制造的Horiba LA-920，以激光掃描稀釋的顆粒分散體。多孔聚酯顆粒試樣一般包含具有粒度分布的顆粒群。這種粒度分布可用平均直徑、標(biāo)準(zhǔn)偏差、和變化系數(shù)來說明。在統(tǒng)計(jì)分析的基礎(chǔ)教科書中，例如在D.A.Skoog和J.J.Leary所著的“儀器分析原理，第四版”，Harcourt Brace學(xué)院出版社，奧蘭多，弗羅里達(dá)州，1971(附錄A-6)中，可以找到定義這些項(xiàng)的數(shù)學(xué)方程式。平均直徑是顆粒分布的算術(shù)平均值。分布的變化系數(shù)(CV)是分布的標(biāo)準(zhǔn)偏差與平均直徑的比例，以百分?jǐn)?shù)表示。適合本發(fā)明的多孔聚酯顆粒，在一個(gè)模式內(nèi)，具有較大的粒度分布，平均直徑的標(biāo)準(zhǔn)偏差，可以是平均顆粒直徑的0.3-3倍。在顆粒系統(tǒng)中，這種粒度分布有單一模式或峰，或有幾個(gè)模式，每一個(gè)模式都可以采用平均直徑、標(biāo)準(zhǔn)偏差、和變化系數(shù)來說明。例如，多孔聚酯顆粒可以是一個(gè)由顆粒組成的系統(tǒng)，這些顆粒具有平均直徑＜0.5μm的模式，具有平均直徑＜0.5μm模式的顆粒的平均直徑優(yōu)選1-10μm，平均直徑最優(yōu)選1-3μm。可以根據(jù)表示模式的曲線下面的相對(duì)面積，計(jì)算這兩個(gè)模式的相對(duì)比例，二者相加為100％。
如上所述，多孔縮合聚合物顆粒優(yōu)選包含離子基團(tuán)。在最優(yōu)選的情況下，多孔聚酯顆粒包含離子基團(tuán)。這些顆粒離子基團(tuán)的當(dāng)量重量優(yōu)選為每摩爾離子單元為40-2000g。這些離子基團(tuán)可以是銨(伯、仲、叔、或季)、吡啶鎓、咪唑鎓鹽、烷基磺酸鹽、烷基硫代硫酸鹽、羧酸鹽、磷鎓、或锍。在本發(fā)明所述的任何聚合方法中，可以采用包含預(yù)制離子官能團(tuán)的能共聚的α，β-烯屬不飽和單體?？梢圆捎玫倪m宜單體，包括例如下列單體和它們的混合物陽離子的烯鍵式不飽和單體，例如氯化乙烯基芐基三甲銨、氯化乙烯基芐基二甲基-十二烷基銨、和其它的乙烯基芐基銨鹽，其中在氮上的三個(gè)其它配位體可以是任何烷基或包括環(huán)胺在內(nèi)的碳環(huán)基團(tuán)，例如哌啶，其中的反離子可以是鹵離子、磺酸根、磷酸根、硫酸根、氯化[2-(甲基丙烯酰氧基)乙基]三甲基-銨、[2-(丙烯酰氧基)乙基]-三甲銨對(duì)甲苯磺酸根、和其它的丙烯酸和甲基丙烯酸銨鹽，其中連接丙烯酸官能團(tuán)和氮的烷基，長度可以≥2個(gè)碳原子，其它三個(gè)氮配位體可以是任何烷基，或包括環(huán)胺在內(nèi)的碳環(huán)基團(tuán)，例如哌啶，和芐基，4-乙烯基-1-甲基吡啶鎓甲基硫酸酯，3-甲基-1-乙烯基咪唑鎓硫酸二甲酯，或其它乙烯基吡啶和乙烯基咪唑鎓鹽，其中其它氮的配位體可以是任何烷基或環(huán)烷基、溴化乙烯基三苯基磷鎓、甲苯磺酸乙烯基芐基三苯基磷鎓、和其它磷鎓鹽，其中其它三個(gè)磷的配位體可以是任何芳基或烷基。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，陽離子官能度可以是氯化乙烯基芐基三甲銨、氯化乙烯基芐基-N-丁基咪唑鎓、氯化乙烯基芐基二甲基十二烷基銨、或氯化乙烯基芐基-二甲基十八烷基銨。
可以采用的包含預(yù)制離子官能團(tuán)的其它能共聚的適宜的α，β-烯屬不飽和單體，包括例如下列單體和它們的混合物陰離子烯鍵式不飽和單體，例如2-磷乙基丙烯酸酯鉀鹽、3-磷丙基甲基丙烯酸酯銨鹽、和烷基膦酸酯的其它丙烯酸和甲基丙烯酸酯，其中連接丙烯酸官能團(tuán)和膦酸酯官能團(tuán)的烷基長度，可以≥2個(gè)碳原子，其中的反離子可以是堿金屬陽離子、季銨陽離子、磷 陽離子等，甲基丙烯酸鈉，丙烯酸鉀，和其它羧酸鹽，苯乙烯磺酸銨鹽，甲基三苯基磷 苯乙烯磺酸鹽，和其它的苯乙烯磺酸鹽，2-磺乙基甲基丙烯酸吡啶鹽，3-磺丙基丙烯酸鋰鹽，和烷基磺酸鹽的其它丙烯酸和甲基丙烯酸鹽，以及其它磺酸鹽，例如亞乙基二磺酸鈉鹽。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，陰離子的官能度可以是甲基丙烯酸的三甲胺鹽酸鹽、甲基丙烯酸的二甲基芐胺鹽酸鹽、甲基丙烯酸的二甲基十二烷基胺鹽酸鹽、或苯乙烯磺酸的甲基三辛銨鹽。
也可以在制備聚合物顆粒之后，使非離子單體改性以使它們(或它們的一部分)成為離子的來形成離子基團(tuán)。上述所有的陽離子和陰離子官能團(tuán)，都可以采用使非離子聚合物顆粒改性的方法引入。
具有優(yōu)良膠體穩(wěn)定性的產(chǎn)品顆粒，可以以水分散體的形式儲(chǔ)存，或冷凍干燥產(chǎn)生包括干燥顆粒的固體粉末，這些粉末很容易重新分散在水中。
墨元件的接受墨層可以通過涂覆一種混合物，然后干燥，以除去幾乎所有的揮發(fā)性成分來制備，這種混合物由這些多孔的有機(jī)顆粒和其數(shù)量足以改變支持物上多孔接受層孔隙率的粘合劑組成。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，聚合的粘合劑是親水性的聚合物，例如聚乙烯基吡咯烷酮和包含乙烯基吡咯烷酮的共聚物、聚乙基惡唑啉和包含惡唑啉的共聚物、包含咪唑的聚合物、聚丙烯酰胺和包含丙烯酰胺的共聚物、聚(乙烯醇)和包含乙烯醇的共聚物、聚(乙烯基甲基醚)、聚(乙烯基乙基醚)、聚(環(huán)氧烷)、明膠、纖維素醚、聚(乙烯基乙酰胺)、部分水解的聚(乙酸乙烯酯/乙烯醇)、聚(丙烯酸)、磺化的或磷酸化的聚酯和聚苯乙烯、酪蛋白、白蛋白、甲殼質(zhì)、脫乙酰殼多糖、葡聚糖、果膠、骨膠原衍生物、膠棉、瓊脂、木薯粉、瓜耳膠、角叉菜聚糖、黃蓍膠、黃原膠、和rhamsan。在本發(fā)明另一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，親水性的聚合物是羥乙基纖維素、羥丙基纖維素、羥丙基甲基纖維素、甲基纖維素、或聚(環(huán)氧烷)。在另一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，聚合粘合劑可以是乳膠，例如聚(苯乙烯-共-丁二烯)、聚氨酯、聚酯、聚(丙烯酸酯)、聚(甲基丙烯酸酯)、丙烯酸正丁酯和丙烯酸乙酯的共聚物、乙酸乙烯酯和丙烯酸正丁酯的共聚物。在另一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，聚合粘合劑可以是可水分散的縮合聚合物，例如聚氨酯。在另一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，粘合劑可以是烷氧基硅烷的縮合物、或其它金屬溶膠，例如氧化鋁溶膠、二氧化鈦溶膠、或氧化鋯溶膠。可以采用上述親水性聚合物的混合物。應(yīng)當(dāng)選擇與上述顆粒相容的粘合劑。
所采用的聚合物粘合劑的量，應(yīng)足以使墨水記錄元件具有粘結(jié)強(qiáng)度，而且還應(yīng)把用量減少到最小，使附聚形成的相互連接的孔結(jié)構(gòu)不被粘合劑所充滿。在本發(fā)明一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，多孔有機(jī)顆粒的存在量，為層重量的50-95％，最優(yōu)選75-90％。
由于圖象記錄元件可以與其它圖象記錄制品或圖象記錄裝置的驅(qū)動(dòng)器或傳送裝置發(fā)生接觸，所以可以在元件中加入不會(huì)降低有利性質(zhì)數(shù)量的添加劑，例如填料顆粒、表面活性劑、潤滑劑、交聯(lián)劑、和消光劑顆粒。
在接受墨層中可以采用填料顆粒，例如二氧化硅，熔凝二氧化硅，二氧化硅分散體，例如從Nissan化學(xué)工業(yè)公司(Nissan ChemicalIndustries)和杜幫公司購買的分散體，氧化鋁，熔凝氧化鋁，碳酸鈣，硫酸鋇，硫酸鋇與硫化鋅的混合物，無機(jī)粉末，例如γ-氧化鋁、氧化鉻、氧化鐵、氧化錫、摻雜的氧化錫、鋁硅酸鹽、二氧化鈦、碳化硅、碳化鈦、和細(xì)粉末狀的金剛石，這些在美國專利5,432,050中亦有敘述。
為了促進(jìn)填料顆粒的分散，可以存在分散劑或潤濕劑。這有助于降低顆粒的附聚作用。有效的分散劑包括但不限于脂肪酸胺類和在市場上可以買到的潤濕劑，例如Zeneca有限責(zé)任公司(Zeneca Inc.)(ICI)銷售的Solsperse。優(yōu)選的填料顆?？梢允茄趸琛⒀趸X、碳酸鈣、和硫酸鋇。這些填料顆粒的中值粒徑優(yōu)選＜1.0μm。填料顆粒的存在量，可為干的接受墨層總固體的0-80％，最優(yōu)選0-40％。
為了獲得適宜的可涂覆性能，可以采用熟悉這種技術(shù)的人們已知的流變學(xué)改良劑如增稠劑或聚合物。它們包括締合增稠劑和非締合增稠劑，前者例如往疏水性改性的羥乙基纖維素，往疏水性改性的堿溶性或可堿溶漲的乳化物，往疏水性改性的環(huán)氧乙烷-脲嵌段共聚物，例如Rohm & Hass在Acusol商品名稱和Dow化學(xué)公司(Dow Chemical)在Polyphobe商品名稱下提供的嵌段共聚物，后者例如羥乙基纖維素、羥丙基甲基纖維素、羧基甲基纖維素鈉、黃原酸膠、瓜耳膠、和角叉菜聚糖。
墨元件可以包括潤滑劑。在接受墨層中或在對(duì)著接受墨層的元件側(cè)上的有效潤滑劑和蠟包括但不限于聚乙烯，有機(jī)硅石蠟，天然蠟，例如巴西棕櫚蠟，聚四氟乙烯，氟化的乙烯丙烯，硅油，例如聚二甲基硅氧烷、氟化的硅氧烷、官能化的硅氧烷，硬脂酸酯，聚硬脂酸乙烯酯，脂肪酸鹽，和全氟醚。亞微米尺寸蠟顆粒的水分散體或非水分散體都是有效的，例如在市場上銷售的下列材料的分散體聚烯烴、聚丙烯、聚乙烯、高密度聚乙烯、微晶蠟、石蠟、巴西棕櫚蠟等天然蠟、和包括但不限于美國化學(xué)有限責(zé)任公司(Chemical Corporationof America(Chemcor)，Inc.)、Michelman有限責(zé)任公司(MichelmenInc.)、Shamrock技術(shù)有限責(zé)任公司(Shamrock TechnologiesInc.)、和Daniel制品公司(Daniel Products Company)生產(chǎn)的合成蠟。
為了獲得適宜的可涂覆性，可以采用熟悉這種技術(shù)的人們已知的添加劑，例如表面活性劑、消泡劑、和醇。涂料助劑和表面活性劑包括但不限于非離子的氟化烷基酯，例如明尼蘇達(dá)州采礦制造公司(Minnesota Mining and Manufacturing Co.)銷售的FC-430、FC-431、FC-10、FC-171，Zonyl含氟化學(xué)試劑，例如杜幫公司銷售的Zonyl-FSN、Zonyl-FTS、Zonyl-TBS、Zonyl-BA，其它氟化的聚合物或共聚物，例如NOF公司(NOF Corporation)銷售的Modiper F600，聚硅氧烷，例如Dow Corning的DC1248、DC200、DC510、DC190，BYK化學(xué)公司(BYK Chemie)銷售的BYK320、BYK322，通用電器公司(General Electric)銷售的SF1079、SF1023、SF1054、SF1080，和聯(lián)合碳化物公司(Union Carbide)銷售的Silwet聚合物，聚氧乙烯-月桂基醚表面活性劑，脫水山梨醇的月桂酸酯、棕櫚酸酯、和硬脂酸酯，例如Aldrich銷售的Span表面活性劑，聚(氧乙烯-共-氧丙烯)表面活性劑，例如BASF銷售的Pluronic系列，和其它包含聚氧乙烯的表面活性劑，例如碳化物公司銷售的Triton X系列，離子表面活性劑，例如杜幫公司銷售的Alkanol系列，和道化學(xué)公司銷售的Dowfax系列。在MCCUTCHEON第1卷乳化劑和洗滌劑，1995，北美版中，敘述了一些具體的實(shí)例。
接受墨層可以包括交聯(lián)劑?？梢圆捎萌我环N交聯(lián)劑，條件是其反應(yīng)性官能團(tuán)與粘合劑中指定的化學(xué)單元具有適宜的反應(yīng)性。能交聯(lián)含路易斯堿官能團(tuán)豐富的粘合劑的一些常見的交聯(lián)劑包括但不限于碳二亞胺，多價(jià)金屬陽離子，有機(jī)異氰酸酯，例如四亞甲基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、二異氰酸根合二甲基環(huán)己烷、二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯、異弗爾酮二異氰酸酯、二甲苯二異氰酸酯、甲基亞環(huán)己基二異氰酸酯、賴氨酸二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯，氮丙啶，例如在美國專利4,225,665中提到的氮丙啶，吖丙啶，例如EIT工業(yè)公司(EIT Industries)銷售的Xama-7，嵌段的異氰酸酯，例如Cytec工業(yè)公司(Cytec Industries)銷售的CABI-12，蜜胺，例如在美國專利5,198,499中提到的甲氧基甲基蜜胺，烷氧基硅烷偶聯(lián)劑，其中包括與環(huán)氧樹脂、胺、羥基、異氰酸酯、或乙烯基官能團(tuán)偶聯(lián)的烷氧基硅烷偶聯(lián)劑，Cymel交聯(lián)劑，例如Cytec工業(yè)公司銷售的Cymel300、Cymel303、Cymel1170、和Cymel1171，和雙-環(huán)氧化物，例如Shell銷售的Epon系列。其它交聯(lián)劑包括下列化合物例如芳?；蛩亍⑷╊?、二醛類和嵌段的二醛類、氯三嗪、氨基甲?；拎ゆf、吡啶鎓醚、甲脒鎓(formamidinium)醚、乙烯基砜、硼酸、二羥二噁烷、和CX-100(Zeneca樹脂公司制造)等多官能的氮丙啶。這些交聯(lián)劑可以是在美國專利4,161,407和援引的文獻(xiàn)中討論的低分子量化合物或聚合物。
為了減輕著色劑的退色，也可以在本領(lǐng)域眾所周知的接受墨層中加入U(xiǎn)V吸收劑、游離基猝滅劑或抗氧化劑。一些實(shí)例包括基于聚亞烷基多胺-二氰基二酰胺的縮聚產(chǎn)物，水溶性的還原劑如亞硫酸鹽、亞硝酸鹽、磷酸鹽、硫代硫酸鹽、抗壞血酸或其鹽類、羥胺衍生物、和葡萄糖，含硫的化合物如硫氰酸鹽、硫脲、2-巰基苯并咪唑、2-巰基苯并噻唑、2-巰基苯并惡唑、5-巰基-1-甲基-四唑、2，5-二巰基-1，3，4-三唑、2，4，6-三巰基氰尿酸、硫代水楊酸、硫尿嘧啶、1，2-雙(2-羥基乙硫基)乙烷，或疏水性抗氧化劑乳化的分散體，例如基于受阻酚的抗氧化劑、基于哌啶的抗氧化劑或受阻胺。UV吸收劑包括對(duì)公眾審查公開的日本專利公報(bào)中，57-74193、57-87988、和2-261476號(hào)專利所述的UV吸收劑，抗退色劑包括對(duì)公眾審查公開的日本專利公報(bào)中，57-74192、57-87989、60-72785、61-146591、1-95091、和3-13376號(hào)專利所述的抗退色劑。
接受墨層可以包括對(duì)公眾審查公開的日本專利公報(bào)中的59-42993、59-52689、62-280069、61-242871、和4-219266號(hào)專利所述的pH改良劑、粘合促進(jìn)劑、流變學(xué)改良劑、乳膠、殺蟲劑、染料、光學(xué)增白劑、和增白劑，以及抗靜電劑。
本發(fā)明的接受墨層可以包括一種或多種媒染劑或聚合物。媒染劑聚合物可以是水溶性的聚合物、帶電的分子、或交聯(lián)的分散微粒。媒染劑可以是非離子、陽離子、或陰離子的。媒染劑的實(shí)例是包含季銨化的氮部分的聚合物或共聚物，例如聚(苯乙烯-共-1-乙烯基咪唑-共-1-乙烯基-3-芐基咪唑鎓氯化物)、聚(苯乙烯-共-1-乙烯基咪唑-共-1-乙烯基-3-羥乙基-咪唑鎓氯化物)、聚(苯乙烯-共-1-乙烯基咪唑-共-1-乙烯基-3-芐基咪唑鎓氯化物-共-1-乙烯基-3-羥乙基咪唑氯化物)。聚(乙烯基芐基三甲銨氯化物-共-二乙烯苯)、聚(丙烯酸乙酯-共-1-乙烯基咪唑-共-1-乙烯基-3-芐基咪唑鎓氯化物)、或聚(苯乙烯-共-4-乙烯基吡啶-共-4-羥乙基-1-乙烯基吡啶鎓氯化物)。在本發(fā)明優(yōu)選的實(shí)施方案中，在聚合物中包括的季銨氮部分，可以是三甲基乙烯基芐銨、芐基二甲基乙烯基芐銨、二甲基十八烷基乙烯基芐銨、縮水甘油基三甲銨、1-乙烯基-3-芐基咪唑鎓、1-乙烯基-3-羥乙基咪唑鎓、或4-羥乙基-1-乙烯基吡啶鎓的鹽類?？梢圆捎玫膬?yōu)選的反離子，包括氯離子和在美國專利5,223,338、5,354,813、和5,403,955中公開的其它反離子。適合本發(fā)明的其它媒染劑，可以是陽離子改性的聚合產(chǎn)物，例如聚(乙烯醇)、明膠、脫乙酰殼多糖、聚乙烯基胺、聚乙烯亞胺、氯化聚二甲基二烯丙基銨、聚亞烷基-多胺雙氰二酰胺銨縮合物、鹵化聚乙烯基吡啶鎓、(甲基)丙烯酰氧烷基季銨鹽的聚合物、(甲基)丙烯酰胺烷基季銨鹽的聚合物，ω-氯-聚(氧乙烯-聚亞甲基季銨烷基化物)、甲基乙二醇一甲醚脫乙酰殼多糖、聚(乙烯基吡啶)、Texaco有限責(zé)任公司(Texaco Inc.)生產(chǎn)的，基于環(huán)丙烷的Jeffamine T系列的三胺、四丙烯酸共聚乳膠、磷 化合物、磺酰亞胺、磺化的聚合物和分散顆粒、和水合氧化鋁。適合本發(fā)明的其它媒染劑可以是聚合物，共聚物，或包含羧酸、磺酸、磺酰胺、磺酰亞胺或膦酸的乳膠，例如羧基化的和磺化的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯、羧基化的苯乙烯丁二烯、磺化的尼龍、聚酯和聚氨酯、和它們的鹽類。在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，在聚酯珠體的化學(xué)結(jié)構(gòu)中，可以在化學(xué)上包括媒染劑單元。例如多孔聚酯結(jié)構(gòu)中磺化的單體，可以用作陽離子染料類型的媒染劑。
吸收墨元件可以包含多個(gè)單個(gè)的吸收墨層。每層由不同的組合物、具有不同平均直徑的多孔有機(jī)顆粒和層厚度的組合組成。對(duì)于這些多層的結(jié)構(gòu)，本發(fā)明采用的術(shù)語“頂部”、“上部”、和“上面”，系指相對(duì)其它層的相對(duì)位置離開支持層較遠(yuǎn)的層。術(shù)語“底部”、“下部”、和“下面”，系指相對(duì)其它層的相對(duì)位置更靠近支持物的層。在一個(gè)實(shí)施方案中，墨記錄元件具有層結(jié)構(gòu)，其中至少一層包括平均直徑＞0.5μm的多孔聚酯顆粒的層，它位于一層包含平均直徑＜0.5μm的多孔有機(jī)顆粒的層的下面。在另一個(gè)實(shí)施方案中，墨記錄元件具有一種結(jié)構(gòu)，它具有至少一層平均直徑＞0.5μm的多孔聚酯顆粒與平均直徑＜0.5μm的多孔聚酯顆粒組合的層，該層位于包括平均直徑＜0.5μm的多孔有機(jī)顆粒的層的下面。在另一個(gè)實(shí)施方案中，墨記錄元件具有一種結(jié)構(gòu)，其中至少一層包括平均直徑＞0.5μm的多孔聚酯顆粒的層，它位于包括平均直徑＜0.5μm的多孔有機(jī)顆粒與平均直徑＞0.5μm的多孔聚酯顆粒組合的層的下面。在另一個(gè)實(shí)施方案中，墨記錄元件具有一種結(jié)構(gòu)，其中至少一層包括平均顆粒直徑＞0.5μm的多孔聚酯顆粒與平均直徑＜0.5μm的多孔聚酯顆粒組合的層，該層位于包括平均直徑＜0.5μm的多孔有機(jī)顆粒與平均直徑＞0.5μm的多孔聚酯顆粒組合的層的下面。
接受墨層的總厚度，可以為5-100μm，優(yōu)選10-50μm。根據(jù)覆層起吸收墨溶劑儲(chǔ)池的作用，并保持墨接近覆層的表面的要求，確定所需覆層的厚度。在一個(gè)多層的結(jié)構(gòu)中，包括平均直徑＜0.5μm的多孔有機(jī)顆粒的接受墨層的厚度優(yōu)選1-20μm。包含平均直徑＞0.5μm的多孔有機(jī)顆粒特別是多孔有機(jī)聚酯顆粒的墨記錄元件，其厚度優(yōu)選5-50μm。接受墨層的組合厚度優(yōu)選6-65μm。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，當(dāng)墨記錄元件還包括已被吸收的銅酞菁染料時(shí)，該墨記錄元件表明有高的耐臭氧的性能，因而在臭氧中染料密度的損失為每天每ppm臭氧＜2％。當(dāng)將墨記錄元件制成單層時(shí)，光澤的改善非常容易測定，這種元件表明在60度的表面光澤≥20。
除了接受墨層以外，記錄元件還可以包含鄰近支持物的基層(baselayer)，其作用是吸收墨水中的有機(jī)溶劑。適合該層的材料包括無機(jī)顆粒和聚合粘合劑，或明膠等可高度溶漲的聚合物。
在本發(fā)明中采用的墨記錄元件的支持物，可以是噴墨接受器通常使用的任何支持物。支持物可以是透明的或不透明的。不透明的支持物包括普通紙，涂覆的紙，樹脂涂覆的紙如聚乙烯涂附的紙，合成紙，攝影紙支持物，熔融體擠出涂附的紙，和聚乙烯層壓紙，例如雙軸取向的支持物層壓片。在美國專利5,853,965、5,866,282、5,874,205、5,888,643、5,888,681、5,888,683、和5,888,714中，敘述了雙軸取向的支持物層壓片。這些雙軸取向的支持物包括紙基片、雙軸取向的聚烯烴片、和層壓到紙基片一側(cè)或兩側(cè)上的普通聚丙烯。支持物還可以由微孔材料組成，例如賓夕法尼亞州匹茲堡PPG工業(yè)有限責(zé)任公司(PPG Industries，Inc.)，以Teslin商品名稱銷售的包含聚乙烯聚合物的材料，Tyvek合成紙(杜幫公司)、浸漬紙，例如Duraform和OPPalyte膜(Mobil化學(xué)公司(Mobil Chemical Co.))、和在美國專利5,244,861中列出的其它復(fù)合膜。透明的支持物包括玻璃，纖維素衍生物如纖維素酯、三乙酸纖維素、二乙酸纖維素、乙酸丙酸纖維素、乙酸丁酸纖維素，聚酯，例如聚(對(duì)苯二酸亞乙酯)、聚(萘酸亞乙酯)、聚-1，4-環(huán)己烷二亞甲基對(duì)苯二酸酯、聚(對(duì)苯二酸亞丁酯)、和它們的共聚物，聚酰亞胺，聚酰胺，聚碳酸酯，聚苯乙烯，聚烯烴，例如聚乙烯或聚丙烯，聚砜，聚丙烯酸酯，聚醚酰亞胺，和它們的混合物。上面列出的紙包括各種各樣的紙，從攝影紙等高端紙到新聞紙等低端紙。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，采用Eastman Kodak公司生產(chǎn)的Ektacolor紙。本發(fā)明使用的術(shù)語“透明的”，系指在沒有顯著偏轉(zhuǎn)或吸收的情況下通過輻射的能力。
本發(fā)明使用的支持物的厚度可以為50-500μm，優(yōu)選75-300μm。如果需要，可將抗氧化劑、增白劑、抗靜電劑、增塑劑、和其它已知的添加劑加入支持物中。
為了改善吸收墨層對(duì)支持物的粘合，可以在支持物的表面上施加底涂料或膠層。該層可以是粘合劑層如鹵化的酚類、部分水解的氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚合物、偏二氯乙烯-丙烯酸甲酯-衣康酸三聚物、偏二氯乙烯-丙烯腈-丙烯酸三聚物、或(甲基)丙烯酸縮水甘油酯聚合物或共聚物。在接受墨層和支持物之間可以采用其它具有優(yōu)良粘合作用的化學(xué)粘合劑，例如聚合物、共聚物、活性聚合物或共聚物。在本發(fā)明采用的底層中的聚合粘合劑優(yōu)選水溶性的或可水分散的聚合物如聚(乙烯醇)、聚(乙烯基吡咯烷酮)、明膠、纖維素醚、聚(噁惡唑啉)、聚(乙烯基乙酰胺)、部分水解的聚(乙酸乙烯酯/乙烯醇)、聚(丙烯酸)、聚(丙烯酰胺)、聚(環(huán)氧烷)、磺化的或磷酸化的聚酯或聚苯乙烯、酪蛋白、玉米蛋白、白蛋白、甲殼質(zhì)、脫乙酰殼多糖、葡萄糖、果膠、骨膠原衍生物、膠棉、瓊脂、木薯粉、瓜耳膠、角叉菜聚糖、黃蓍膠、黃原膠、rhamsan、聚(苯乙烯-共-丁二烯)和聚氨酯乳膠等乳膠、或聚(丙烯酸酯)、聚(甲基丙烯酸酯)、聚(丙烯酰胺)、或它們的共聚物。
在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，膠層聚合粘合劑是磺化的聚酯分散體，例如AQ29(Eastman化學(xué)公司)、明膠、聚氨酯、或聚(乙烯基吡咯烷酮)。膠層的聚合粘合劑的用量優(yōu)選1-50g/m2，優(yōu)選1-20g/m2。
在本發(fā)明噴墨記錄元件膠層中采用的硼酸鹽或硼酸鹽衍生物，可以是例如硼砂、四硼酸鈉、硼酸、苯基硼酸、或丁基硼酸。如上所述，硼酸鹽或硼酸鹽衍生物的用量可為3-50g/m2，優(yōu)選3-10g/m2。據(jù)信，在涂覆時(shí)，膠層中的硼酸鹽或硼酸鹽衍生物能擴(kuò)散到圖象接受層中，交聯(lián)圖象接受層中可交聯(lián)的粘合劑。
改善層與支持物粘合的其它方法包括采用電暈放電處理支持物的表面、在各種氣氛中的等離子體處理、和UV處理，這些處理可在該層施加到支持物上之前進(jìn)行。
本發(fā)明的記錄元件可以包含一個(gè)或多個(gè)導(dǎo)電層如抗靜電層，以防止在制造和圖象印制過程中不希望有的靜電放電。可以將該層加到元件的兩側(cè)。業(yè)已發(fā)現(xiàn)，彩色膠片通常使用的抗靜電層是令人滿意的，例如在美國專利5,147,768中的抗靜電層。優(yōu)選的抗靜電劑包括金屬氧化物，例如氧化錫、銻摻雜的氧化錫、和五氧化釩。這些抗靜電劑優(yōu)選分散在形成膜的粘合劑中。
可以采用常規(guī)的涂覆方法將上述層涂覆在本領(lǐng)域常用的支持材料上。涂覆方法可以包括但不限于繞線式棒涂覆、刮刀式涂覆、狹縫涂覆、滑動(dòng)漏斗涂覆、照相凹版印刷涂覆、旋涂、浸涂、平盤空氣刮涂、多層滑動(dòng)珠粒、刮片涂、照相凹版印刷涂覆、反輥涂覆、幕涂、多層幕涂。其中有些方法能同時(shí)涂覆一個(gè)以上的層，如果一個(gè)以上的層或一個(gè)以上類型的層需要涂覆時(shí)，從加工經(jīng)濟(jì)的觀點(diǎn)，可以優(yōu)選這些方法。在1989年12月出版的研究公開內(nèi)容308119項(xiàng)1007-1008頁中，更詳細(xì)地?cái)⑹隽艘阎耐扛埠透稍锓椒ā；瑒?dòng)涂覆是優(yōu)選的，采用這種方法可以同時(shí)涂覆幾層。支持物可以是靜止的，也可以是移動(dòng)的，涂覆過的層馬上送入干燥室。在涂覆以后，一般采用簡單蒸發(fā)干燥這些層，可以采用已知的方法，例如對(duì)流加熱來加速蒸發(fā)。
可以采用上面所列常規(guī)的預(yù)計(jì)量(pre-metered)或后計(jì)量(post-metered)的涂覆方法，將涂料組合物施加到一個(gè)或二個(gè)基片的表面上。涂覆方法的選擇，是根據(jù)操作的經(jīng)濟(jì)狀況決定的，它又決定了配方的技術(shù)規(guī)格，例如涂料的固體、涂料的粘度、和涂覆的速度。在涂覆以后，使墨記錄元件經(jīng)過砑光或高度砑光，提高表面光滑度。在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，使墨記錄元件經(jīng)過熱軟軋(soft-nip)砑光，溫度65℃，壓力14000kg/m，速度0.15-0.3m/s。
本發(fā)明的圖象記錄元件采用的墨是本領(lǐng)域眾所周知的墨。噴墨打印采用的墨組合物一般可以是液體組合物，其中包括有機(jī)溶劑或載體液體、染料或顏料、濕潤劑、有機(jī)溶劑、洗滌劑、增稠劑、和保存劑。溶劑或載體液體可以只是水，也可以是水和多元醇等其它可與水溶混的溶劑的混合物。也可以采用以多元醇等有機(jī)材料為主要載體或溶劑液體的墨。水與多元醇的混合溶劑是特別有效的。在這種組合物中使用的染料一般是水溶性的直接染料或酸類染料。在包括例如美國專利4,381,946、4,239,543、和4,781,758在內(nèi)的現(xiàn)有技術(shù)中，廣泛地?cái)⑹隽诉@些液體組合物。
本發(fā)明使用的術(shù)語“墨記錄元件”，也可以稱作“成象元件”，其中包括一個(gè)上述的圖象支持物，以及接受圖象層或記錄層，這種元件適合采用多種技術(shù)進(jìn)行控制，將圖象轉(zhuǎn)移到成象元件上。這些技術(shù)包括采用熱敏成象材料，電子照相打印或噴墨打印、以及照相鹵化銀圖象支持物的熱染料轉(zhuǎn)移。本發(fā)明使用的術(shù)語“照相元件”，是一種在成象過程中利用光敏鹵化銀的材料。可在一種技術(shù)中，或在結(jié)合一種或多種技術(shù)的混合系統(tǒng)中，使用本發(fā)明的穩(wěn)定顆粒。一個(gè)混合系統(tǒng)的實(shí)例，是噴墨打印對(duì)照相元件的應(yīng)用。
本發(fā)明的接受或記錄元件的接受熱敏墨或染料圖象層或記錄層，可以包括例如聚碳酸酯、聚氨酯、聚酯、聚氯乙烯、聚(苯乙烯-共-丙烯腈)、聚(己內(nèi)酯)、或它們的混合物。接受墨或染料圖象層或記錄層可以以對(duì)預(yù)定目的有效的任何量存在。還可以在接受墨或染料層或記錄層上覆蓋罩面層，例如在Harrison等人的美國專利4,775,657中所述的罩面層。
可隨本發(fā)明的接受墨或染料元件或記錄元件的墨或染料供體元件通常包括支持物，在其上具有包含墨或染料的層。在本發(fā)明采用的墨或染料供體元件中可以采用任何墨或染料，條件是通過熱的作用可以將墨或染料轉(zhuǎn)移到接受墨或染料層或記錄層。例如在美國專利4,916,112、4,927,803、和5,023,228中，敘述了適合本發(fā)明使用的墨或染料供體。如上所述，可以采用墨或染料供體元件形成墨或染料的轉(zhuǎn)移圖象。這種方法包括以圖象方式加熱墨或染料供體元件，并將墨或染料圖象轉(zhuǎn)移到上述的接受墨或染料元件或記錄元件上，以形成墨或染料的轉(zhuǎn)移圖象?？梢圆捎么蛴∧蛉玖瞎w元件的熱敏墨或染料轉(zhuǎn)移方法，這種供體元件包括被青綠、品紅、和黃色墨或染料依次重復(fù)的區(qū)域覆蓋的聚(對(duì)苯二酸亞乙酯)支持物?？梢詫?duì)每一種顏色依次進(jìn)行墨或染料的轉(zhuǎn)移步驟，獲得三色墨或染料的轉(zhuǎn)移圖象。當(dāng)只對(duì)一種顏色進(jìn)行此過程時(shí)，則可獲得單色墨或染料的轉(zhuǎn)移圖象。
在市場上可以買到將墨或染料從墨或染料供體元件轉(zhuǎn)移到本發(fā)明的接受或記錄元件上可以采用的熱打印頭。可以采用例如富士(Fujitsu)熱打印頭(FTP-040 MCS001)，TDK熱打印頭F415HH7-1089，或Rohm熱打印頭KE2008-F3。另一種方法，可以采用另一種已知的熱墨或染料轉(zhuǎn)移的能源，例如在英國專利2,083,726A中所述的激光器。
熱墨或染料轉(zhuǎn)移組件可以包括(a)墨或染料供體元件、(b)上述的接受墨或染料元件或記錄元件，接受墨或染料元件或記錄元件與墨水或染料供體元件是疊置關(guān)系，所以共體元件的墨或染料層可與接受或記錄元件的接受墨或染料圖象層或記錄層相接觸。
在獲得三色圖象的情況下，在由熱打印頭加熱時(shí)，可分三次形成上述的組件。在轉(zhuǎn)移第一種染料后，可將這些元件剝離。然后使第二種染料共體元件(或具有不同染料區(qū)域的共體元件的另一個(gè)區(qū)域)與接受染料元件或記錄元件對(duì)準(zhǔn)并重復(fù)這個(gè)過程。以同樣的方式可以獲得第三種顏色。
在現(xiàn)有技術(shù)中詳細(xì)地?cái)⑹隽穗娪涗浕螂娮诱障喾椒ㄒ约八鼈兊母鱾€(gè)步驟。這些方法包括的基本步驟為產(chǎn)生靜電圖象、采用帶電的有色顆粒(調(diào)色劑)顯影時(shí)、任選將所獲得的顯影圖象轉(zhuǎn)移到第二個(gè)基片、并將圖象固定在基片上。在這些方法和基本步驟中有許多變化，采用液體調(diào)色劑代替干調(diào)色劑，僅僅是這些變化之一。
第一個(gè)基本步驟一一產(chǎn)生靜電圖象，可以采用各種方法完成。在一種方式中，復(fù)印機(jī)的電子照相方法，通過模擬或數(shù)字暴光，采用均勻帶電的光電導(dǎo)體的成圖象方式的光致放電。光電導(dǎo)體可以是一次性使用的系統(tǒng)，也可以是能重新充電和能重現(xiàn)圖象的系統(tǒng)，如基于硒或有機(jī)感光器的系統(tǒng)。
在另一種電記錄方法中，可以采用離子照相方法產(chǎn)生靜電圖象?？梢栽陔娊橘|(zhì)(帶電的)上——或紙或膠片上——產(chǎn)生隱性圖象?？梢詫㈦妷菏┘拥綇呐渲迷谡麄€(gè)介質(zhì)寬度上的筆陣列中選擇的金屬筆或書寫的筆尖上，使所選擇的筆和介質(zhì)之間的空氣發(fā)生介電擊穿。產(chǎn)生在介質(zhì)上形成隱性圖象的離子。
然而，產(chǎn)生的靜電圖象可以采用帶相反電荷的調(diào)色劑顆粒顯影。采用液體調(diào)色劑顯影時(shí)，可以使液體顯影劑直接與靜電圖象接觸。通常采用流動(dòng)的液體，確保有足夠的調(diào)色劑顆粒用于顯影。靜電圖象產(chǎn)生的電場產(chǎn)生帶電的顆粒，它懸浮在不導(dǎo)電的液體中，通過電泳移動(dòng)。因此隱性靜電圖象的電荷可以被帶相反電荷的顆粒中和。在許多圖書和出版物中，都詳細(xì)地?cái)⑹隽瞬捎靡后w調(diào)色劑電泳顯影的理論和物理學(xué)。
如果采用能重現(xiàn)圖象的光感受器或電記錄器的原版，可將調(diào)色的圖象轉(zhuǎn)移到紙上(或其它基片上)?？梢圆捎盟x擇的極性使紙帶靜電，將調(diào)色劑顆粒轉(zhuǎn)移到紙上。最后將調(diào)色的圖象固定在紙上。對(duì)于自固定的調(diào)色劑，可以采用空氣干燥或加熱的方法，從紙上除去殘留的液體。在溶劑蒸發(fā)后，這些調(diào)色劑形成一層粘附在紙上的膜。對(duì)于熱熔融的調(diào)色劑，可以采用熱塑性聚合物作為顆粒的一部分。加熱這兩種顆粒，除去殘留的液體，將調(diào)色劑固定在紙上。
當(dāng)用作噴墨圖象介質(zhì)時(shí)，記錄元件或介質(zhì)一般包括基片或支持材料，在其至少一個(gè)表面上具有接受墨層或記錄/成象層。如果需要，為了改善噴墨接受或記錄層對(duì)支持物的粘附，可在將吸收溶劑層施加到支持物上之前，電暈放電處理支持物的表面，或采用另一種方法，將底涂層，例如將由鹵化的苯酚或部分水解的氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物形成的層施加到支持物的表面上。優(yōu)選將噴墨接受或記錄層涂覆在防水或水-醇溶液的支持物層上，其干厚度為3-75μm，優(yōu)選8-50μm。
可以將任何已知的噴墨接受層與其它顆粒材料組合使用。例如接受墨層或記錄層可主要由下列材料組成無機(jī)氧化物顆粒如二氧化硅、改性二氧化硅、粘土、和氧化鋁，可熔融的珠粒如由熱塑性或熱固性的聚合物組成的珠粒，不熔融的有機(jī)珠粒，或親水性的聚合物如天然產(chǎn)生的親水性膠體和樹膠，例如明膠、白蛋白、瓜耳膠、黃原膠(xantham)、金合歡膠、脫乙酰殼多糖、淀粉和它們的衍生物，天然聚合物的衍生物，例如官能化的蛋白質(zhì)、官能化的樹膠和淀粉、纖維素醚和它們的衍生物，合成的聚合物，例如聚乙烯基噁唑啉、聚乙烯基甲基噁唑啉、聚氧化物、聚醚、聚(吖丙啶)、聚(丙烯酸)、聚(甲基丙烯酸)、包括聚丙烯酰胺和聚乙烯基吡咯烷酮在內(nèi)的正乙烯酰胺、和聚(乙烯醇)、其衍生物和共聚物，以及這些材料的組合。親水性的聚合物、無機(jī)氧化物顆粒、和有機(jī)珠粒可以在基片上的一個(gè)或多個(gè)層中和在一層內(nèi)的各個(gè)組合中存在。
通過加入陶瓷或硬的聚合物顆粒，通過在涂覆過程中起泡或吹氣，或通過加入非溶劑在層中引起相分離，可將多孔結(jié)構(gòu)引入由親水性聚合物組成的接受墨層或記錄層中。對(duì)于基片層，一般優(yōu)選是親水的而不是多孔的。這種情況特別適合照相質(zhì)量的印制品，其中多孔性可能引起光澤的損失。具體而言，接受墨層或記錄層可由任何親水性聚合物組成，或由聚合物與或不與本領(lǐng)域眾所周知的添加劑組合組成。
如果需要，可以采用能滲透墨的抗粘的保護(hù)層，例如采用包括纖維素衍生物或陽離子改性的纖維素衍生物或它們的混合物的層覆蓋接受墨層或記錄層。特別優(yōu)選的罩面層是聚(1，4-脫水-葡萄糖-g-氧乙烯-g-(2′-羥丙基)-N，N-二甲基-N-十二烷基銨氯化物)。罩面層不是多孔的，但是可滲透墨水的，用于改善使用水基墨水在元件上打印的圖象的光密度。罩面層還可以保護(hù)接受墨層或記錄層，防止摩擦、沾污、和水的損壞。這種罩面層的干厚度，一般為0.1-5μm，優(yōu)選0.25-3μm。
在實(shí)踐中，可以在接受墨層或記錄層以及罩面層中采用各種添加劑。這些添加劑包括表面活性劑，例如改善涂料性能和調(diào)節(jié)干涂料表面張力的表面活性劑、控制pH的酸或堿、抗靜電劑、懸浮劑、抗氧化劑、交聯(lián)涂料的硬化劑、抗氧化劑、UV穩(wěn)定劑、光穩(wěn)定劑、和增稠劑。此外，還可以加入少量的媒染劑(基片層重量的2-10％)，以改善防水性。在美國專利5,474,843中公開了一些有效的媒染劑。
可以采用常規(guī)的涂覆方法，將上述的一些層，其中包括接受墨層或記錄層以及罩面層在內(nèi)涂覆在本領(lǐng)域通常采用的透明或不透明的支持材料上。涂覆方法可以包括但不限于刮涂、繞線式棒涂、縫涂、滑動(dòng)漏斗涂覆、凹版印刷涂覆、和幕涂。其中有些方法能同時(shí)涂覆二個(gè)層，從加工經(jīng)濟(jì)的觀點(diǎn)，這些方法是優(yōu)選的。
可以將IRL(接受墨或染料層)覆蓋在連接層(tielayer)(TL)上。有許多已知的配方作為接受墨或染料層或記錄層是有效的。主要要求是，IRL與成象的墨水相容，以便產(chǎn)生所需要的彩色范圍和密度。當(dāng)墨滴通過IRL時(shí)，墨水或染料可以滯留在IRL中進(jìn)行媒染處理。當(dāng)墨水的溶劑自由通過IRL時(shí)，可以用TL迅速地吸收。此外，優(yōu)選在IRL配方上覆蓋一層防水的、對(duì)TL具有足夠粘性的、并容易控制表面光澤的覆層。
例如，Misuda等人在美國專利4,879,166、5,264,275、5,104,730、4,879,166，和日本專利1,095,091、2,276,671、2,276,670、2,267,180、5,024,335、和5,016,517中，公開了水基的IRL配方，其中包括假勃姆石(psuedo-bohemite)和一些水溶性樹脂的混合物。Light在美國專利4,903,040、4,930,041、5,084,338、5,126,194、5,126,195、和5,147,717中，公開了水基的IRL配方，其中包括乙烯基吡咯烷酮聚合物與一些可水分散的和/或水溶性的聚酯，以及其它聚合物和附加物的混合物。Butters等人在美國專利4,857,386和5,102,717中，公開了墨吸收劑樹脂層，其中包括乙烯基吡咯烷酮聚合物與丙烯酸或甲基丙烯酸聚合物的混合物。Sato等人在美國專利5,194,317中，和Higuma等人在美國專利5,059,983中，公開了基于聚(丙烯醇)的含水的可涂覆的IRL配方。Iqbal在美國專利5,208,092中，公開了水基的IRL配方，其中包括隨后可以交聯(lián)的乙烯基共聚物。除了這些實(shí)例以外，還有另一些已知的或仔細(xì)考慮的IRL配方，它們與上述對(duì)IRL的主要和次要要求是一致的，所有這些都在本發(fā)明的內(nèi)容和范圍內(nèi)。
IRL還可以包含各種水平和尺寸的控制光澤、摩擦、和/或耐指印性能的消光劑，提高表面均勻性和調(diào)節(jié)干燥涂料表面張力的表面活性劑，媒染劑，抗氧化劑，吸收UV的化合物，和光穩(wěn)定劑。
為了提高形成圖象的元件的耐久性，還需要給IRL施加罩面層?？稍谠纬蓤D象之前或形成圖象之后，將這些罩面層施加到IRL上。例如，可以采用墨能自由通過的墨滲透層作為IRL的罩面層。在美國專利4,686,118、5,027,131、和5,102,717中，敘述了這種類型的罩面層。另外，可以在元件形成圖象之后施加罩面層。為此目的可以采用任何已知的層壓膜和設(shè)備。在上述形成圖象過程中采用的墨是眾所周知的，墨的配方常常與具體的方法，即與連續(xù)、壓電、或加熱方法有密切的關(guān)系。因此，墨包含的溶劑、著色劑、保存劑、表面活性劑、和潤濕劑的數(shù)量和它們的組合可以差別很大，視具體的墨的工藝而定。與本發(fā)明的圖象記錄元件組合使用的優(yōu)選墨是水基的。然而可設(shè)計(jì)上述的圖象記錄元件的另一個(gè)實(shí)施方案，以隨指定的墨記錄方法或指定的商業(yè)賣主專用的墨使用，這也在本發(fā)明的范圍之內(nèi)。
在另一個(gè)實(shí)施方案中，為了生產(chǎn)照相元件，可以采用一個(gè)或多個(gè)照相元件覆蓋復(fù)合的支持片。照相元件可以是單色元件或彩色元件。彩色元件包含對(duì)三個(gè)主要光譜區(qū)域每一個(gè)區(qū)域都靈敏的形成墨或染料圖象的單元。每個(gè)單元可以包括一個(gè)或多個(gè)對(duì)指定光譜區(qū)域靈敏的感光乳劑層?？梢园凑毡绢I(lǐng)域已知的不同順序，配置元件的這些層，其中包括圖象形成單元的層在內(nèi)。在另一種方式中，可將對(duì)三個(gè)主要光譜區(qū)域中每一個(gè)區(qū)域都靈敏的感光乳劑按單一分段層配置。
一般可采用本領(lǐng)域中的一些常規(guī)方法，在膠體基質(zhì)中沉淀乳化銀晶體，以制備適合本發(fā)明的攝影感光乳劑。膠體一般是親水性的成膜劑如明膠、藻酸、或它們的衍生物。
洗滌在沉淀步驟中生成的晶體，然后加入對(duì)光譜靈敏的染料和化學(xué)敏化劑，并提供加熱步驟一般將感光乳劑的溫度提高到40-70℃，并保持一段時(shí)間，以進(jìn)行化學(xué)和光譜上的敏化。在制備本發(fā)明采用的感光乳劑過程中，所采用的沉淀以及光譜和化學(xué)敏化方法可以是本領(lǐng)域眾所周知的方法。
感光乳劑的化學(xué)敏化一般采用敏化劑，例如含硫的化合物，例如異硫氰酸烯丙酯、硫代硫酸鈉、烯丙基硫脲，還原劑，例如多胺和亞錫的鹽類，貴金屬化合物，例如金、鉑，和聚合劑，例如聚環(huán)氧烷。如上所述，可以采用熱處理完成化學(xué)敏化。光譜敏化可以采用染料的組合進(jìn)行，這些染料適用于可見光譜或紅外光譜內(nèi)所研究的波長范圍。已經(jīng)清楚，可在熱處理前或熱處理后加入這些染料。
在光譜敏化之后，可將感光乳劑涂覆在支持物上。各種涂覆技術(shù)包括浸涂、空氣刮涂、幕涂、和擠涂。
在本發(fā)明中使用的鹵化銀感光乳劑，可以由任何鹵化物的分布組成。因此，它們可以由氯化銀、溴化銀、溴氯化銀、氯溴化銀、碘氯化銀、碘溴化銀、溴碘氯化銀、氯碘溴化銀、碘溴氯化銀、和碘氯溴化銀感光乳劑組成。氯化銀占優(yōu)勢時(shí)，系指感光乳劑的晶粒，＞50mol％是氯化銀。優(yōu)選＞90mol％是氯化銀，最優(yōu)選＞95mol％是氯化銀。
鹵化銀感光乳劑，可以包含任何尺寸和形態(tài)的晶粒。因此這些晶?？梢圆扇×⒎襟w、八面體、立方體-八面體、或立方晶格類型鹵化銀晶粒任何其它天然出現(xiàn)的形態(tài)。此外，晶?？梢允菬o規(guī)則的，例如球形的晶粒，或平片狀的，或芯/殼層晶粒。優(yōu)選平片狀或立方晶系形態(tài)。
本發(fā)明采用的照相元件，可以使用T.H.James在照相方法理論，第四版，Macmillan出版有限責(zé)任公司，1977，151-152頁中所述的感光乳劑。已經(jīng)知道還原敏化能提高鹵化銀感光乳劑的照相靈敏度。雖然還原敏化的鹵化銀感光乳劑，一般具有優(yōu)良的照相速度，但它們時(shí)常有不希望有的灰霧，而且儲(chǔ)存穩(wěn)定性差。
有意識(shí)地加入還原敏化劑，加入還原銀離子生成金屬銀原子的化學(xué)試劑，或提供還原環(huán)境如高pH(過量的氫氧離子)和/或低pAg(過量銀離子)可以進(jìn)行還原敏化。在鹵化銀感光乳劑沉淀過程中，例如在迅速加入硝酸銀或堿溶液，或在混合差的情況下生成感光乳劑晶粒時(shí)，能無意地發(fā)生還原敏化。而且，鹵化銀感光乳劑在熟化劑(晶粒成長改良劑)如硫醚、硒基醚、硫脲、或氨存在下沉淀，往往有利于還原敏化。
為了還原敏化感光乳劑，在沉淀或光譜/化學(xué)敏化過程中可以采用的還原敏化劑或環(huán)境的實(shí)例包括在美國專利2,487,850、2,512,925和英國專利789,823中，所述的抗壞血酸衍生物、錫化合物、多胺化合物、和硫脲二氧化物基的化合物。S.Collier在攝影科學(xué)和工程，23，113(1979)中，討論了還原敏化劑或條件的具體實(shí)例，例如二甲胺硼烷、氯化亞錫、肼、高pH(pH8-11)和低pAg(pAg1-7)的熟化作用。在歐洲專利0 348 934 A1(Yamashita)、0 369 491(Yamashita)、0 371 388(Ohashi)、0 396 424 A1(Takada)、0 404 142 A1(Yamada)、和0 435 355 A1(Makino)中，敘述了有意識(shí)制備還原敏化鹵化銀感光乳劑方法的實(shí)例。
本發(fā)明的照相元件可以使用在研究公開內(nèi)容，1994年9月，36544項(xiàng)，部分I，Kenneth Mason Publications Ltd.，Dudley Annex，12a North Street，Emsworth，Hampshire PO10 7DQ，ENGLAND中所述的銥、銠、鋨、和鐵等VII族金屬摻雜的感光乳劑。此外在Carroll“銥的敏化作用文獻(xiàn)評(píng)述”，照相科學(xué)和工程，24卷，6期，1980中，包括在鹵化銀感光乳劑敏化中應(yīng)用銥的總結(jié)。在美國專利4,693,965中，敘述了在銥鹽和照相光譜敏化染料存在下，通過化學(xué)敏化感光乳劑，以制造鹵化銀感光鹵劑的方法。在某些情況下，包括這些摻雜劑的感光乳劑表明，在采用英國照相年度雜志，1982，201-203頁所述顏色可逆的E-6方法處理時(shí)，增加了新的灰霧，降低了反差感光曲線。
本發(fā)明使用的典型的彩色照相元件，包括本發(fā)明的層壓支持物，其中包含形成青綠色墨水或染料圖象的單元，其中包括至少一層對(duì)紅色靈敏的鹵化銀感光乳劑層，該層具有至少一層與其締合的生成青綠色染料的成色層；形成品紅圖象的單元，其中包括至少一層對(duì)綠色靈敏的鹵化銀感光鹵劑層，該層具有至少一層與其締合的生成品紅染料的成色層；和形成黃色染料圖象的單元，其中包括至少一層對(duì)藍(lán)色靈敏的鹵化銀感光鹵劑層，該層具有至少一層與其締合的生成黃色染料的成色層。該元件可以包括一些其它的層，例如填料層、中間層、罩面層、和底層。對(duì)于黑白照相印制元件，也可以利用本發(fā)明使用的支持物。
照相元件還可以包含透明的磁性記錄層，例如在美國專利4,279,945和4,302,523中所述的在透明支持物下側(cè)包含磁性顆粒的層。本發(fā)明可以利用在研究公開內(nèi)容，1997年9月，40145項(xiàng)中公開的材料。本發(fā)明特別適合使用彩色紙實(shí)例部分XVI和XVII的材料。部分II的成色劑也是特別適宜的。部分II的品紅I成色劑，特別是下面所述的M-7、M-10、M-18、和M-18是特別希望的。在下表中涉及的文獻(xiàn)是(1)研究公開內(nèi)容，1978年12月，17643項(xiàng)，(2)研究公開內(nèi)容，1989年12月，308119項(xiàng)，和(3)研究公開內(nèi)容，1994年9月，36544項(xiàng)，所有文獻(xiàn)全是Kenneth Mason出版有限公司出版，DudleyAnnex，12a North Street，Emsworth，Hampshire PO10 7DQ，ENGLAND。在敘述特別適合在本發(fā)明的元件中使用的成分時(shí)，要閱讀該表和該表中所援引的文獻(xiàn)。該表及其所援引的文獻(xiàn)，還敘述了制備、暴光、處理、和使用這些元件以及其中所包含的圖象的適宜方法。文獻(xiàn)部分 內(nèi)容1I，II 晶粒組成，2I，II，IX，X，XI，形態(tài)和制備。XII，XIV，XV 感光乳劑的制備，其中包括I，II，III，IV 硬化劑，涂料助劑，3A&B 附加物等。1III，IV 化學(xué)敏化作用，和2III，IV 光譜敏化作用3IV，V 脫敏化作用。1VUV 染料，光學(xué)增白劑，2V 熒光染料3VI1VI抗霧劑和穩(wěn)定劑2VI3VII1VIII 吸收作用和散射作用2VIII，XIII，XVI 材料；抗靜電層；3VIII，IX C&D 消光劑1VII 圖象成色劑和圖象-2VII 改性成色劑；染料3X 穩(wěn)定劑和色度改良劑1XVII 支持物2XVII3XV3XI具體的層配置3XII，XIII 底片加工的感光乳劑；直接正感光乳劑2XVIII 暴光3XVIIXIX，XX 化學(xué)處理；2XIX，XX，XXII 顯影劑3XVIII，XIX，XX3XIV 掃描和數(shù)字處理方法照相元件可以采用各種形式的能量暴光，其中包括紫外、可見、和紅外區(qū)域的電磁光譜，以及采用電子束、β-射線、γ-線射、X-射線、α-粒子、中子輻射、和其它形式的微粒子和非相干(不規(guī)則相)形式或相干(在相內(nèi))形式的波狀輻射能，如激光器產(chǎn)生的輻射能。當(dāng)預(yù)定照相元件由X-射線暴光時(shí)，它們可以包括在常規(guī)射線照相元件中獲得的特性。
照相元件優(yōu)選采用光化輻射暴光，一般在可見光譜范圍內(nèi)生成隱性圖象，然后經(jīng)處理形成可見的圖象，優(yōu)選不采用加熱處理。處理優(yōu)選采用已知的RA-4.TM.(Eastman Kodak公司)方法進(jìn)行，或采用適合高氯化物感光鹵劑顯影的其它處理系統(tǒng)進(jìn)行。本發(fā)明還針對(duì)包括支持物和至少一層光敏乳化銀感光鹵劑層的照相記錄元件，在感光鹵劑層中包括上述的鹵化銀晶粒。
雖然主要認(rèn)為本發(fā)明公開的記錄元件對(duì)噴墨打印機(jī)是有效的，但它們也可以用作筆式自動(dòng)描繪器組件的記錄介質(zhì)。筆式自動(dòng)描繪器是采用由與墨池接觸的毛細(xì)管針組成的筆，直接在記錄介質(zhì)的表面上書寫進(jìn)行操作。
采用下列實(shí)施例進(jìn)一步闡明而不限制本發(fā)明。
實(shí)施例多孔聚酯顆粒PE-1-PE-10的制備母體聚酯PP-1-PP-5，全部是采用2-步熔體縮聚方法合成的?；瘜W(xué)組成列于表1，反應(yīng)時(shí)間和最終分子量列于表2。在一個(gè)500ml的3頸燒瓶中，混合SIP、CHDM、二丁基錫酸、乙酸鋅、和乙酸鈉，燒瓶上裝備有不銹鋼攪拌棒、氮?dú)馊肟?、和通到干?丙酮冷凝器中的臂，冷凝器與受控真空系統(tǒng)的出口連接。將有刻度的量筒連接在具有磨口玻璃接頭的冷凝器下面，以收集和測量餾出液。在具有金屬加熱合金的恒溫水浴中加熱反應(yīng)。使穩(wěn)定的氮?dú)饬髟诜磻?yīng)混合物上面通過10分鐘，然后降低到呈略微正壓流動(dòng)。溫度保持在210-230℃，在～100RPM下攪拌100-250分鐘，直到獲得透明的預(yù)聚合物為止，在刻度量筒中收集計(jì)算量的甲醇餾出液。將反應(yīng)從水浴中移開并冷卻。然后加入FA和IPA，用冰裝滿冷凝器。在220℃重新開始反應(yīng)，在20分鐘內(nèi)開始收集水冷凝液。反應(yīng)在220℃保持130-460分鐘，直到熔體的粘度增加到母體聚合物不能有效的攪拌為止，終止反應(yīng)。
表1
EA是富馬酸SIP是二甲基5-磺基間苯二酸鈉鹽IPA是間苯二酸CHDM是1，4-環(huán)己烷二甲醇，順式和反式異構(gòu)體的混合物。
表2
采用與制備PP-1-PP-5使用的相同的設(shè)備，和類似的2步方法，合成母體聚酯PP-6。在第一步中，在500ml的3頸圓底燒瓶中混合SIP(82.41g，0.28mol)、氫醌-雙-羥乙基醚(HQBHE)(110.29g，0.56mol)、乙酸鈉(2.28g)、和異丙氧基鈦(4滴)，加熱到220-240℃，保持70分鐘，這時(shí)生成透明的微橙色的預(yù)聚合物，收集計(jì)算量的甲醇冷凝液。然后冷卻反應(yīng)，然后加入富馬酸二乙酯(47.90g，0.28mol)。反應(yīng)重新開始，加熱到200℃，保持100分鐘，接著在220℃保持120分鐘。然后開始抽真空，在2分鐘內(nèi)從環(huán)境壓力等變下降到20乇。熔體的粘度開始迅速增加，終止反應(yīng)。(Mn＝2940，Mw＝5440)。
聚酯珠粒PE-1-PE-10全都采用下列方法合成。將適宜的母體聚酯分散在表3所示的水量中，制備水相。一般將水加熱到40-60℃，母體聚酯完成分散需要20分鐘-16小時(shí)。視母體聚酯中SIP單體的量而定。通過干酪包布過濾水相，在燒杯中與由甲苯、DVB、十六烷、和AIBN組成的有機(jī)相混合。采用表3所列3種方法中的任一種方法，使2相乳化，然后轉(zhuǎn)移到大小適宜的圓底3頸燒瓶中(PE-1一PE-8為1升，PE-9-PE-10為2升)，燒瓶上安裝有機(jī)械攪拌器和具有氮?dú)馊肟诘幕亓骼淠?。采用氮?dú)夤呐莸姆椒ǎ瑢⒉煌该鞯陌咨腋∫好摎?0分鐘，然后加熱并在70℃下過夜達(dá)16小時(shí)。將獲得的顆粒分散體冷卻到室溫，采用旋轉(zhuǎn)式蒸發(fā)，以與水共沸混合物的形式除去甲苯。采用4-6個(gè)體積的水洗滌分散體，采用Millipore Amicon超濾系統(tǒng)，將分散體濃縮到9-25％的固體，超濾系統(tǒng)裝有100K截止的螺旋卷滲析濾筒。每種PE分散體的準(zhǔn)確濃度列于表4。
表3
1DVB是二乙烯苯(80％w/w，是間位和對(duì)位異構(gòu)體的混合物，其余是乙基苯乙烯)。
2使反應(yīng)混合物通過M-110T微流化床(Microfluidics銷售)二次。
3采用Silverson L4R混合器，在設(shè)定的最高速度下，將反應(yīng)混合物均化10分鐘，然后采用Vibra Cell探頭的超聲波發(fā)生器(Sonics &Materials有限責(zé)任公司)進(jìn)行超聲波處理。
4采用Silverson L4R混合器，在設(shè)定的最高速度下，將反應(yīng)混合物均化10分鐘。
5AIBN是2，2′-偶氮雙(異丁腈)粒度和粒度分布的測定采用Horiba有限公司制造的激光掃描粒度分布分析儀HoribaLA-920，測定PE-1-PE-10每一種的粒度和粒度分布。結(jié)果列于表4。
表4
包含聚酯-碳酸酯(PEC-1)的多孔珠粒的3步制備方法聚酯-二醇預(yù)聚合物在500ml的單頸圓底燒瓶中，混合富馬酸(100.00g，6.61×10-1mol)、環(huán)己烷二甲醇(174.04g，1.20mol)、和Fascat4100(～10mg，催化劑)，燒瓶上配備機(jī)械攪拌器和伸到冷凝器組件中的側(cè)臂，冷凝器組件具有刻度量筒，以測定冷凝液的體積。將反應(yīng)物放在充滿低熔點(diǎn)加熱合金的浴槽中，在50分鐘內(nèi)使溫度從150℃等變升高到220℃，在220℃保持200分鐘，在這時(shí)收集～32ml冷凝液。使熔融的聚酯冷卻到室溫，在液氮中冷凍，用錘子擊碎，在60℃下的真空爐中干燥過夜。將聚酯溶解在含氘的氯仿中，采用三氟乙酰咪唑給聚酯封端，積分19F NMR端基峰，對(duì)內(nèi)標(biāo)規(guī)范化，測定醇的端基。測定值2.28meq ROH/g聚合物，相應(yīng)于數(shù)均分子量877.19g/mol。
不飽和的聚酯-碳酸酯將前一步驟中的不飽和聚酯二醇低聚物(43.85g，0.05mol)和三甲胺(22.26g，0.22mol)溶解在二氯甲烷中(150g)。在室溫下攪拌，同時(shí)在～20分鐘內(nèi)緩慢地加入雙酚A雙(氯甲酸酯)(47.66g，0.05g)的二氯甲烷(50ml)溶液。反應(yīng)在室溫下進(jìn)行2小時(shí)，直到變得明顯粘稠為止，再用100g二氯甲烷稀釋。然后用250ml的2％的鹽酸萃取產(chǎn)品溶液一次，再用水萃取兩次。將產(chǎn)品溶液沉淀到甲醇中，在真空爐中在60℃下干燥過夜。采用示差掃描量熱法分析，Tg為89.4℃。采用六氟異丙醇尺寸排阻色譜法測定，Mn＝1.390，Mw＝80,700。寬的曲線范圍表明，聚合物是高度支化的。
包含聚酯-共-碳酸酯的顆粒制備由前一步驟的不飽和聚酯-共-碳酸酯(10.00g)、甲苯(20.00g)、氯甲基苯乙烯(5.00g)、80％的二乙烯苯(5.00g，是間位和對(duì)位異構(gòu)體的混合物，其余的是乙基苯乙烯)、十六烷(0.80g)、和Vazo52引發(fā)劑(0.20g)組成的有機(jī)相。攪拌這些成分，直到獲得透明的非勻相溶液為止。制備由十二烷硫醇封端的聚丙烯酰胺decamer表面活性劑(1.60g，是采用美國專利6,127,453第9欄40-55行所述的方法制備的)溶解在無離子水(120.00)中組成的水相。將兩相混合，采用Vibra Cell探針聲能發(fā)生器(Sonics & Materials有限責(zé)任公司)，在設(shè)定的最高功率下經(jīng)聲能處理10分鐘，然后轉(zhuǎn)移到500ml的3頸圓低燒瓶中，燒瓶安裝有冷凝器、氮?dú)馊肟?、和機(jī)械攪拌器。反應(yīng)混合物采用氮?dú)夤呐莘椒摎?0分鐘，然后在恒溫水浴中，在強(qiáng)烈攪拌和60℃下加熱16小時(shí)。然后通過旋轉(zhuǎn)式蒸發(fā)除去甲苯，加入二甲基乙醇胺(1.17g)。在60℃下進(jìn)行16小時(shí)的季銨化反應(yīng)，采用12-14K截止的纖維素滲析管滲析16小時(shí)，除去過量的胺和表面活性劑，產(chǎn)生含13.3％固體的產(chǎn)品分散體。采用HoribaLA-920粒度分析儀分析表明，產(chǎn)品分散體是一種雙峰型分布，平均顆粒直徑為1.462μm，主模式(major mode)在0.36μm處，據(jù)推測較小的模式是由于二次附聚產(chǎn)生的，在～6μm處。包含聚酯型氨基甲酸酯(PEU-1)的珠體的2步制備方法。
聚酯二醇預(yù)聚合物采用馬來酸酐(107.61g，1.10ml)、新戊二醇(137.15g，1.32mol)和Fascat 4100(～5mg，催化劑)，按照制備PEC-1步驟1中所述的相同的方法，建立反應(yīng)和操作。采用具有內(nèi)標(biāo)的1H NMR，直接定量測定醇端基。測定值為2.0meq ROH/g聚合物，相應(yīng)于數(shù)均分子量1036.3g/mol。
包含聚酯型氨基甲酸酯的顆粒制備由前一步驟的聚酯二醇低聚物(10.00g)、甲苯(55.20g)Desmodur N3300三異氰酸酯樹脂(3.80g)、辛酸亞錫(0.05g)、二月硅酸二丁基錫(0.05g)、80％二乙烯苯(41.40g，是間位和對(duì)位異構(gòu)體的混合物，其余的是乙基苯乙烯)、十六烷(2.21g)、和AIBN引發(fā)劑(1.03g)組成的有機(jī)相。攪拌這些成分，直到獲得透明的多相溶液為止。制備由十二烷基硫酸酯鈉(4.40g)溶解在無離子水(120.00)中組成的水相?；旌蟽上啵捎肧ilverson L4R混合器，以最高速度攪拌10分鐘，然后通過M-110T微流態(tài)化床(Microfluidics銷售)兩次，進(jìn)行乳化。將獲得的乳狀液倒入2000ml的3頸圓底燒瓶中，燒瓶上安裝機(jī)械攪拌器、冷凝器和氮?dú)馊肟?，采用氮?dú)夤呐莘椒摎?0分鐘。在恒溫水浴中，在強(qiáng)烈攪拌和70℃下，將乳狀液加熱16小時(shí)，通過旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去甲苯。獲得的顆粒分散體含10.23％的固體。采用Horiba粒度分析儀分析表明，產(chǎn)品分散體是單峰型的，平均顆粒直徑為0.153μm。元件1的制備涂料組合物是由62.78wt％的分散體PE-1、1.5wt％的聚(乙烯醇)-PVA(GohsenolGH-17，日本Gohsei公司生產(chǎn))、和35.72wt％的水制備的。[所以多孔聚酯顆粒與PVA的相對(duì)重量比例為85/15]。在基片支持物上涂覆涂料組合物，支持物由聚乙烯樹脂涂覆的照相紙材料組成，照相紙材料事先采用校準(zhǔn)的涂覆刮刀進(jìn)行電暈放電處理，然后干燥，基本上除去所有的溶劑成分，制成接受墨層。測定干的接受墨層的厚度為約17±2μm。在60度角測定的表面光澤是36，測定墨的干燥時(shí)間＜10s。元件2的制備涂料組合物是由61.68wt％的分散體PE-2、2.0wt％的聚(乙烯醇)-PVA(GohsenolGH-17，日本Gohsei公司生產(chǎn))、和36.32wt％的水制備的。[所以多孔聚酯顆粒與PVA的相對(duì)重量比例為80/20]。采用與元件1相同的方法涂覆和干燥涂料組合物。測定干的接受墨層的厚度為約19±2μm。元件3的制備涂料組合物是由57.10wt％的分散體PE-3、2.0wt％的聚(乙烯醇)-PVA(GohsenolGH-17，日本Gohsei公司生產(chǎn))、和40.90wt％的水制備的。[所以多孔聚酯顆粒與PVA的相對(duì)重量比例為80/20]。采用與元件1相同的方法涂覆和干燥涂料組合物。測定干的接受墨層的厚度為約46±2μm。元件4的制備涂料組合物是由59.15wt％的分散體PE-4、1.5wt％的聚(乙烯醇)-PVA(GohsenolGH-17，日本Gohsei公司生產(chǎn))、和39.35wt％的水制備的。[所以多孔聚酯顆粒與PVA的相對(duì)重量比例為85/15]。采用與元件1相同的方法涂覆和干燥涂料組合物。測定干的接受墨層的厚度為約18±2μm。元件5的制備涂料組合物是由64.62wt％的分散體PE-5、2.0wt％的聚(乙烯醇)-PVA(GohsenolGH-17，日本Gohsei公司生產(chǎn))、和33.38wt％的水制備的。[所以多孔聚酯顆粒與PVA的相對(duì)重量比例為80/20]。采用與元件1相同的方法涂覆和干燥涂料組合物。測定干的接受墨層的厚度為約25±2μm。元件6的制備涂料組合物是由51.61wt％的分散體PE-6、2.0wt％的聚(乙烯醇)-PVA(GohsenolGH-17，日本Gohsei公司生產(chǎn))、和46.39wt％的水制備的。[所以多孔聚酯顆粒與PVA的相對(duì)重量比例為80/20]。采用與元件1相同的方法涂覆和干燥涂料組合物。測定干的接受墨層的厚度為約24±2μm。對(duì)比元件C-1的制備涂料組合物是由60.71wt％的分散體PE-7、1.5wt％的聚(乙烯醇)-PVA(GohsenolGH-17，日本Gohsei公司生產(chǎn))、和37.79wt％的水制備的。[所以多孔聚酯顆粒與PVA的相對(duì)重量比例為85/15]。采用與元件1相同的方法涂覆和干燥涂料組合物。測定干的接受墨層的厚度為約26±2μm。對(duì)比元件C-2的制備涂料組合物是由52.34wt％的分散體PE-8、1.5wt％的聚(乙烯醇)-PVA(GohsenolGH-17，日本Gohsei公司生產(chǎn))、和46.16wt％的水制備的。[所以多孔聚酯顆粒與PVA的相對(duì)重量比例為85/15]。采用與元件1相同的方法涂覆和干燥涂料組合物。測定干的接受墨層的厚度為約32±2μm。對(duì)比元件C-3的制備對(duì)比元件C-3是一種在市場上可以買到的，包含大量明膠的無孔噴墨接受紙-“Kodak噴墨照相紙”，Eastman Kodak公司商品目錄1181197號(hào)。對(duì)比元件C-4的制備對(duì)比元件C-4是一種在市場上可以買到的，包含大量二氧化硅細(xì)顆粒的無孔噴墨接受紙-“Epson Premium光澤照相紙”，Epson公司商品目錄SO41286號(hào)。打印和染料穩(wěn)定性實(shí)驗(yàn)采用Lexmark Z51噴墨打印機(jī)和青綠色噴墨墨水，打印實(shí)施例1的上述元件和對(duì)比元件，墨是采用標(biāo)準(zhǔn)配方用酮酞菁染料(Clariant直接甸子藍(lán)FRL-SF)制備的。采用X-Rite820光密度計(jì)，在D-max(設(shè)定的最高密度)讀出紅色通道部分(patches)的密度(青綠色)。在表5中示出青綠色密度。然后使打印的元件在包含5ppm臭氧的氮?dú)饬髦斜┞?天，在暴露實(shí)驗(yàn)后，采用X-Rite820光密度計(jì)讀出每個(gè)部分的密度。根據(jù)暴露實(shí)驗(yàn)后的密度與暴露實(shí)驗(yàn)前的密度的比例，計(jì)算染料的存留％。對(duì)青綠色D-max的結(jié)果示于表5。表面光澤的測定采用BYK格氏(Gardner)光澤計(jì)，在照明/反射為60°角的條件下，測定未打印的接受墨層上表面的光澤。這些是相對(duì)折射率為1.567，鏡面光澤值為100，高度拋光的黑色玻璃的結(jié)果。結(jié)果示于表5。墨水干燥時(shí)間的測定將一滴(從10μl毛細(xì)管出來的)品紅噴墨的墨放在每個(gè)未打印的元件上，墨是采用標(biāo)準(zhǔn)配方用美國專利6,001,161的染料6制備的，測定該點(diǎn)變成觸摸干燥時(shí)的時(shí)間，“墨的干燥時(shí)間”示于表5。
表5
上述的結(jié)果表明，與只具有平均直徑＞0.5μm的多孔聚酯顆粒的對(duì)比元件相比，只有采用包含平均直徑＜0.5μm的多孔聚酯顆粒才能獲得包含多孔聚酯顆粒元件的高表面光澤。上述的結(jié)果還表明，雖然采用不包含多孔聚酯顆粒的層也能獲得高表面光澤(對(duì)比元件C-3)，但不能獲得快速的墨干燥時(shí)間，除非該層包含多孔的聚酯顆粒。上述的結(jié)果還表明，雖然采用包含細(xì)顆粒二氧化硅的多孔層能獲得高度光澤的表面和快速的墨干燥時(shí)間(對(duì)比元件C-4)，但染料對(duì)環(huán)境氣體的穩(wěn)定性仍然較差。實(shí)施例2對(duì)比元件C-5 (一層較大尺寸的顆粒)的制備涂料組合物是由53.92wt％的分散體PE-9、2.18wt％的聚(乙烯醇)-PVA(GohsenolGH-17，日本Gohsei公司生產(chǎn))、和43.90wt％的水制備的。[所以多孔聚酯顆粒與PVA的相對(duì)重量比例為85/15]。計(jì)量加入窄縫模(slot-die)涂覆設(shè)備的涂料組合物，將其涂覆在基片支持物上，基片支持物由聚乙烯樹脂涂覆的攝影紙材料組成，該材料事先以約2.4m/min的速度移動(dòng)，經(jīng)過電暈放電處理。被涂覆的支持物立即送入涂覆機(jī)的干燥部分，基本上除去所有的溶劑成分，制成接受墨層。測定干的接受墨層的厚度為約15±2μm。在60度角測定的表面光澤是3，測定墨的干燥時(shí)間＞180秒。元件7的制備涂料組合物(溶液S-9)是采用與對(duì)比元件C-5相同的方法制備的。第二種均勻的涂料組合物(溶液S-1)是采用與元件1相同的方法制備的。將這二種涂料組合物計(jì)量加入多縫模涂覆設(shè)備中，并溶液S-9位于溶液S-1下面(S-9比S-1更靠近支持物)的條件下同時(shí)將它們涂覆在基片支持物上，基片支持物由聚乙烯樹脂涂覆的照相紙材料組成，該材料事先以約2.4m/min的速度移動(dòng)，經(jīng)過電暈放電處理。被涂覆的支持物立即送入涂覆機(jī)的干燥部分，基本上除去所有的溶劑成分，制成雙層的圖象接受元件。測定干的接受墨層的組合厚度為約19±2μm。在60度角測定的表面光澤是23，測定墨水的干燥時(shí)間為100秒。元件8的制備涂料組合物S-9和S-1，是采用與實(shí)施例7相同的方法制備的，所不同的是，溶液S-1是59.08wt％的分散體PE-1、2.0wt％的聚(乙烯醇)-PVA(GohsenolGH-17，日本Gohsei公司生產(chǎn))、和38.92wt％的水。[所以多孔聚酯顆粒與PVA的相對(duì)重量比例為80/20]。采用與元件7相同的方法涂覆和干燥涂料組合物。測定干的接受墨層的組合厚度為約20±2μm。測定的表面光澤和墨干燥時(shí)間列于表6。元件9的制備涂料組合物(溶液S-9)是采用與對(duì)比元件C-5相同的方法制備的，第二種均勻的涂料組合物(溶液S-2)是采用與元件2相同的方法制備的，所不同的是，溶液S-2是由65.54wt％的分散體PE-2、1.5wt％的聚(乙烯醇)-PVA(GohsenolGH-17，日本Gohsei公司生產(chǎn))、和32.96wt％的水制備的。[所以多孔聚酯顆粒與PVA的相對(duì)重量比例為85/15]。在溶液S-9位于溶液S-2下面(S-9比S-2更靠近支持物)的條件下，采用與元件7相同的方法涂覆和干燥涂料組合物。測定干燥的下層厚度為約12±2μm，測定干燥的上層厚度為約9±2μm。測定的表面光澤和墨的干燥時(shí)間列于表6。元件10的制備采用與元件9相同的方法制備、涂覆、和干燥涂料組合物S-9和S-2，所不同的是，這些層的厚度不同。測定干的接受墨層的組合厚度為約12±2μm。測定的表面光澤和墨的干燥時(shí)間列于表6。元件11的制備涂料組合物(溶液S-9)是采用與對(duì)比元件C-5相同的方法制備的。第二種均勻的涂料組合物(溶液S-10)是由48.30wt％的分散體PE-10、1.5wt％的聚(乙烯醇)-PVA(GohsenolGH-17，日本Gohsei公司生產(chǎn))、和50.20wt％的水制備的。[所以多孔聚酯顆粒與PVA的相對(duì)重量比例為85/15]。在溶液S-9位于溶液S-10下面(S-9比S-10更靠近支持物)的條件下，采用與元件7相同的方法涂覆和干燥涂料組合物。測定干燥的下層厚度為約20±2μm，測定干燥的上層厚度為約5±2μm。測定的表面光澤和墨的干燥時(shí)間列于表6。
采用Lexmark Z51噴墨打印機(jī)和青綠色噴墨的墨打印實(shí)施例2的上述元件，墨是采用標(biāo)準(zhǔn)配方用酮酞菁染料(Clariant直接甸子藍(lán)FRL-SF)制備的。在D-max(設(shè)定的最高密度)的紅色通道部分的密度(青綠色)示于表6。
表6
上面的結(jié)果表明，采用多層接受墨層結(jié)構(gòu)，特別是當(dāng)上層包含平均直徑＜0.5μm的多孔聚酯顆粒時(shí)，可以獲得具有高表面光澤和改善了打印密度的元件。實(shí)施例3元件12的制備涂料組合物是由48.7wt％的分散體PEU-1(10.32wt％固體的水溶液)、5.0wt％的聚(乙烯醇)-PVA(GohsenolGH-17，日本Gohsei公司生產(chǎn))、和46.3wt％的水制備的。[所以多孔聚酯顆粒與PVA的相對(duì)重量比例為50/50]。采用與元件1相同的方法涂覆和干燥涂料組合物。元件13的制備涂料組合物是由38.0wt％的分散體PEC-1(13.33wt％固體的水溶液)、5.0wt％的聚(乙烯醇)-PVA(GohsenolGH-17，日本Gohsei公司生產(chǎn))、和57.0wt％的水制備的。[所以多孔聚酯顆粒與PVA的相對(duì)重量比例為50/50]。采用與元件1相同的方法涂覆和干燥涂料組合物。測定干的接受墨層的厚度為約11±2μm。
采用Lexmark Z51噴墨打印機(jī)和青綠色噴墨的墨打印實(shí)施例3的上述元件，墨是采用標(biāo)準(zhǔn)配方用酮酞菁染料(Clariant直接甸子藍(lán)FRL-SF)制備的。測定在D-max(設(shè)定的最高密度)的紅色通道部分的密度(青綠色)，元件12是1.5，元件13是1.7。
權(quán)利要求
1.一種成象元件，其中包括至少一層包括多孔有機(jī)顆粒的層，其中所述的有機(jī)多孔顆粒包括不飽和的縮合聚合物。
2.權(quán)利要求1的成象元件，其中所述的多孔有機(jī)顆粒包括已與乙烯基單體反應(yīng)的不飽和的縮合聚合物。
3.權(quán)利要求1的成象元件，其中所述的不飽和縮合聚合物包括具有季銨部分的離子基團(tuán)。
4.權(quán)利要求1的成象元件，其中所述的多孔有機(jī)顆粒包括平均直徑＜0.5μm的多孔聚酯顆粒。
5.權(quán)利要求4的成象元件，其中所述的顆粒的每摩爾離子單元的離子基團(tuán)的當(dāng)量重為40-2000g。
6.權(quán)利要求4的成象元件，其中所述的多孔聚酯顆粒是包括至少一種粒度系統(tǒng)分布模式的系統(tǒng)的成分，其平均顆粒直徑＞0.5μm。
7.權(quán)利要求4的成象元件，其中所述的多孔顆粒是包括至少一種粒度系統(tǒng)分布模式的系統(tǒng)的成分，其平均顆粒直徑＞0.5μm。
8.權(quán)利要求1的成象元件，其中所述的成象元件包括墨記錄元件，其中所述的墨記錄元件包括支持物，在支持物上具有能接受墨圖象的接受墨層，該層包括至少一層包括多孔聚酯顆粒的層，其中所述的多孔聚酯顆粒的平均直徑＜0.5μm。
9.權(quán)利要求8的成象元件，其中所述的至少一層還包括聚合粘合劑。
10.權(quán)利要求1的成象元件，其中所述的顆粒包括所述至少一層重量的50-95wt％。
全文摘要
本發(fā)明包括多孔的聚酯顆粒，它包括平均直徑＜0.5μm的多孔聚酯顆粒。本發(fā)明還包括墨水記錄元件，它包括在其上具有至少一層接受墨層的支持物，接受墨層能接受墨圖象，所述包括多孔聚酯顆粒的層包括平均直徑＜0.5μm的多孔聚酯顆粒。本發(fā)明還包括形成墨水印制品的方法，其中包括提供包括多孔聚酯顆粒的墨水記錄元件，該元件包括平均直徑＜0.5μm的多孔聚酯顆粒，并采用墨打印機(jī)在所述的墨記錄元件上打印。
文檔編號(hào)G03C1/76GK1436821SQ0215759
公開日2003年8月20日 申請(qǐng)日期2002年12月20日 優(yōu)先權(quán)日2001年12月20日
發(fā)明者C·J·T·蘭德里－科爾特萊, J·W·萊昂恩, L·M·弗蘭克林, P·D·亞科布茨 申請(qǐng)人:伊斯曼柯達(dá)公司