專利名稱：照片及膠片保護(hù)劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于化學(xué)藥劑產(chǎn)品的制備技術(shù)領(lǐng)域，涉及一種適用于片基記錄感光材料如照片、膠片等長期保存的化學(xué)保護(hù)劑。
照片及膠片(包括照相底片、X光片、電影膠片等)是國家、社會群體乃至普通家庭記錄其各種實踐活動的重要資料之一，世界各國在政治、經(jīng)濟(jì)、軍事、外交等方面的原始記錄無一不是通過照片及膠片留下歷史真跡，包括尋常百姓在內(nèi)的各色人等往往也希翼通過對大量彌足珍貴照片及底片的收藏寄托過去歲月的情愫，而收藏于各電影資料館的電影膠片更是涵及各個歷史時期的藝術(shù)精品。由于感光材料在長期放置過程中會出現(xiàn)片基損壞及畫面質(zhì)量下降的問題，如彩色照片、底片、電影膠片數(shù)年后即會出線褪色失真和脫落現(xiàn)象，黑白照片、底片、X光片、電影膠片放置十幾年后也會泛黃、失真及脫落，照相底片乳劑層表面均涂布有明膠，極容易發(fā)生霉變、粘連，而早期以醋酸纖維素為片基的底片及電影膠片則很容易發(fā)生“醋酸綜合癥”，因此如何在不同環(huán)境下使感光材料得以長期保存一直是本領(lǐng)域技術(shù)人員致力尋解的世界性難題。
目前對照片及膠片的保護(hù)方法主要有兩種，其一是將照片及膠片按照標(biāo)準(zhǔn)條件存放，但這種方法對存放環(huán)境的要求相當(dāng)嚴(yán)格，一般的地方很難達(dá)到，保護(hù)成本高，即使在標(biāo)準(zhǔn)存放條件下，照片及膠片的存放也有一定的生命周期；另一種方法是利用過塑、冷裱等物理方法對照片及膠片加以保護(hù)，但這類方法不能防止紫外線等射線的進(jìn)入，不能消除明膠中殘留的硫代硫酸鈉成分，而且經(jīng)其保護(hù)后照片的亮度、層次感及色彩對比度均有不同程度的減弱，影響畫面質(zhì)量，保護(hù)效果并不理想。
本發(fā)明的目的在于針對現(xiàn)有技術(shù)存在的難題，提供一種組方科學(xué)、制備方便且可明顯提高片基感光材料的總體保存性的照片及膠片保護(hù)劑。
本發(fā)明所述的照片及膠片保護(hù)劑是由以下各物質(zhì)組分混合組成的1、甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚， 2、偏二氟乙烯-三氟氯乙烯共聚， 3、[β-(3.5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸]， 4、硫代二丙酸二月桂酯， 5、亞磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯， 6、2-(2’-羥基-3’，5’-二特丁基苯基)-5-氯苯并三唑，
7、2-羥基-正辛氧基二苯甲酮， 8、五氯苯酚， 9、氯化雙癸基二甲基銨C22H48ClN10、氯化雙十二烷基二甲基銨C26H56ClN11、香蕉水，12、石油醚，13、丙酮CH3COCH3。
在本發(fā)明所述保護(hù)劑的物質(zhì)組分中，甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚具有防老化功能；偏二氟乙烯-三氟氯乙烯共聚可用于增強藥劑滲透性；[β-(3.5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯、硫代二丙酸二月桂酯和亞磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯三種物質(zhì)在保護(hù)劑中起抗氧化作用；2-(2’-羥基-3’，5’-二特丁基苯基)-5-氯苯并三唑和2-羥基-正辛氧基二苯甲酮主要用于吸收紫外線；五氯苯酚可防止照片及膠片霉變；氯化雙癸基二甲基銨和氯化雙十二烷基二甲基銨可用于放霉、防蟲、防腐蝕；而香蕉水、石油醚和丙酮均作為稀釋溶劑，用于稀釋上述各有機材料并使之溶解。根據(jù)以上所有物質(zhì)組合而成的照片及膠片保護(hù)劑具有抗氧、憎水、光穩(wěn)定、防霉、防蟲、防腐蝕等多項功能，可大大提高照片及膠片的總體保存性。
構(gòu)成本發(fā)明所述保護(hù)劑制各物質(zhì)組分的重量配比值為甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚110～120個重量單位，偏二氟乙烯-三氟氯乙烯共聚60～70個重量單位，[β-(3.5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯0.04～0.05個重量單位，硫代二丙酸二月桂酯0.05～0.06個重量單位，亞磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯0.7～0.8個重量單位，2-(2’-羥基-3’，5’-二特丁基苯基)-5-氯苯并三唑1.4～1.5個重量單位，2-羥基-正辛氧基二苯甲酮0.9～1.0個重量單位，五氯苯酚0.4～0.5個重量單位，氯化雙癸基二甲基銨0.1～0.3個重量單位，氯化雙十二烷基二甲基銨0.1～0.3個重量單位，香蕉水2640～3520個重量單位，石油醚3250～3900個重量單位，丙酮4000～4800個重量單位。實際應(yīng)用中，將該保護(hù)劑均勻涂敷在照片及膠片上，即可有效地增強影像與明膠自身的耐久性，防止有害物質(zhì)的滲入以及照片、底片、膠片等感光材料泛黃、褪色、粘連、霉變現(xiàn)象的發(fā)生，進(jìn)而使之總體保存性得以顯著提高，其保護(hù)期限據(jù)測定要比采用傳統(tǒng)方法的保護(hù)期限長10倍左右。
在本發(fā)明的研制過程中設(shè)計者曾就產(chǎn)品使用效果進(jìn)行過諸多項目的測試對比，實際結(jié)果如下所述。
一、對照片及膠片泛黃、褪色、失真和脫落的保護(hù)效果將柯達(dá)、富士、柯尼卡、阿克發(fā)、樂凱五種彩色照片及膠片制成由青、品紅、黃、紅、綠、藍(lán)、三個色階的黑色以及三個色階的白色共12種顏色組成的色板，用保護(hù)劑處理一半，獲得對比色板樣品，同時用保護(hù)劑處理景物彩色照片、底片及膠片、黑白照片、底片及膠片的一半，獲得對比樣品；然后將上述樣品在水溶性氧化劑滲透氧化、臭氧氧化與高能量光破壞、高溫與氖燈光源全天候老化、高溫高濕與光老化和太陽光自然老化等條件下進(jìn)行加速老化；對老化后的樣品進(jìn)行色度差測試和乳劑層剝離實驗，通過實驗測試結(jié)果可看出樣品經(jīng)保護(hù)部位和未保護(hù)部位之間在質(zhì)地上的大幅度反差。其具體表現(xiàn)在(1)、水溶性氧化劑滲透氧化對比實驗結(jié)果證實了保護(hù)劑能完全阻止酸性物及氧化物通過明膠微孔對影像的破壞；(2)、經(jīng)臭氧氧化與高能量光加速老化實驗可觀察到彩色和黑白照片及膠片上經(jīng)保護(hù)部位和未經(jīng)保護(hù)部位出現(xiàn)的明顯反差，保護(hù)部位處的顏色基本未褪，而未經(jīng)保護(hù)部位處則出現(xiàn)嚴(yán)重褪色；(3)、經(jīng)高溫高濕與光的綜合老化實驗可觀察到彩色和黑白照片及膠片上經(jīng)保護(hù)部位和未經(jīng)保護(hù)部位出現(xiàn)的明顯反差，未經(jīng)保護(hù)部位嚴(yán)重褪色，特別是黑白照片、底片與膠片，密度減小而且失去了原始光澤；
(4)、將景物彩照對比樣品經(jīng)一年太陽光自然老化后，可觀察到其上經(jīng)保護(hù)和未經(jīng)保護(hù)部位間明顯的反差，未經(jīng)保護(hù)部位景像消失殆盡，而經(jīng)過保護(hù)的部位則原貌完整；(5)、將自然老化后的彩色照片及膠片的對比樣品的乳劑導(dǎo)層用50℃溫水進(jìn)行對比剝離實驗，通過實驗結(jié)果看到樣品上經(jīng)保護(hù)部位的原貌完整，未經(jīng)保護(hù)的部位則很容易脫離剝落。
二、關(guān)于保護(hù)劑阻止并預(yù)防照片及膠片發(fā)生粘連、霉變等現(xiàn)象的對比效果(1)、照相底片和電影膠片乳劑層表面的明膠具有很強的粘度，遇空氣中的水分能夠膨脹并黏結(jié)在一起，嚴(yán)重破壞影像，在將上述底片和膠片的對比樣品放置于相對溫度為40℃的條件下加速老化6個月后，發(fā)現(xiàn)未經(jīng)保護(hù)的膠片黏結(jié)在一起，影像破壞殆盡，而保護(hù)過的膠片完好如初，證明該保護(hù)劑能完全阻止明膠的黏結(jié)；(2)、照片、照相底片及電影膠片乳層表面的明膠是霉菌優(yōu)良的培養(yǎng)基，本發(fā)明所述保護(hù)劑同時也具有良好的防霉功能，將上述底片和膠片的對比樣品在相對濕度為90～95％的條件下放置三個月后，可看到未保護(hù)處的影像完全被霉菌破壞，而經(jīng)保護(hù)過的部位完好如初。
三、保護(hù)劑對像紙與片基的保護(hù)效果測試醋酸片基因受到高溫高濕、氧化及酸性雜質(zhì)的影響而發(fā)生去乙酰化反應(yīng)，其強度很快降低，像紙、聚脂片基高分子材料也會發(fā)生降解。為了體現(xiàn)保護(hù)劑對像紙與片基的保護(hù)效果，將用上述方法制成的對比樣品在氧化及高能量光破壞、高溫高濕以及光老化等苛刻條件下進(jìn)行了老化測試，其結(jié)果也出現(xiàn)了明顯反差。
實施例取甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚115g、偏二氟乙烯-三氟氯乙烯共聚65g、[β-(3.5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯0.05g、硫代二丙酸二月桂酯0.05g、亞磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯0.8g、2-(2’-羥基-3’，5’-二特丁基苯基)-5-氯苯并三唑1.5g、2-羥基-正辛氧基二苯甲酮1.0g、五氯苯酚0.5g、氯化雙癸基二甲基銨0.1g、氯化雙十二烷基二甲基銨0.1g、香蕉水2720g、石油醚3700g和丙酮4400g相混合后，制得本發(fā)明所述照片及膠片保護(hù)劑產(chǎn)品約10000g。
權(quán)利要求
一種照片及膠片保護(hù)劑，其特征在于它是由以下重量配比的物質(zhì)混合組成甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚110～120個重量單位，偏二氟乙烯-三氟氯乙烯共聚60～70個重量單位，[β-(3.5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯0.04～0.05個重量單位，硫代二丙酸二月桂酯0.05～0.06個重量單位，亞磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯0.7～0.8個重量單位，2-(2’-羥基-3’，5’-二特丁基苯基)-5-氯苯并三唑1.4～1.5個重量單位，2-羥基-正辛氧基二苯甲酮0.9～1.0個重量單位，五氯苯酚0.4～0.5個重量單位，氯化雙癸基二甲基銨0.1～0.3個重量單位，氯化雙十二烷基二甲基銨0.1～0.3個重量單位，香蕉水2640～3520個重量單位，石油醚3250～3900個重量單位，丙酮4000～4800個重量單位。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種照片及膠片等感光材料長期保存的化學(xué)保護(hù)劑，它由甲基丙烯酸甲酯－苯乙烯共聚、偏二氟乙烯－三氟氯乙烯共聚、[β－(3.5－二叔丁基－4－羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯、香蕉水、石油醚等物質(zhì)混合組成，該保護(hù)劑具有抗氧、憎水、光穩(wěn)定、防霉等多項功能，可有效防止有害物質(zhì)的滲入以及照片、膠片等感光材料泛黃、褪色、粘連、霉變現(xiàn)象的發(fā)生，進(jìn)而使照片及膠片的總體保存性得以顯著提高。
文檔編號G03C11/00GK1427305SQ01131830
公開日2003年7月2日 申請日期2001年12月21日 優(yōu)先權(quán)日2001年12月21日
發(fā)明者李玉虎, 魏重航, 王軍 申請人:西安六維科技股份有限公司