專利名稱：自動顯影裝置及補充顯影補充液的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明是關(guān)于感光性平版印刷版的自動顯影裝置及其顯影補充液的補充方法，確切地說相對顯影處理條件的變化能將顯影液的感度變動控制在最小限度。
在感光性平版印刷版的自動顯影裝置中，通常作為顯影液感度的管理方法是采用能經(jīng)時地向貯存顯影液的顯影槽內(nèi)補充顯影液，同時計量被處理平版印刷版的版面積，依據(jù)計量值的量補充顯影補充液的顯影補充液的經(jīng)時及處理的補充方法(下稱“版面積基準補充方式”)。
但是，在這樣的版面積基準補充方式中，存在的問題是必須在自動顯影裝置的顯影處理部分內(nèi)設置平版印刷版的版面積測定裝置，由此使結(jié)構(gòu)復雜化，并導致費用增加。
再者存在的問題是不易識別平版印刷版是單面處理，還是雙面處理(下稱單面/雙面)以及版的種類(感光層涂敷量不同的版)，為此，由于平版印刷版的版面積，單面/雙面，版種類的變化，而引起顯影補充液適當補充量的變化，難以適當?shù)匮a充顯影補充液。
以前在特開昭64-21451號公報中提出的作為感光性平版印刷版用自動顯影裝置顯影補充液的補充方法，在測定顯影液的電導率的同時，將檢測定值與預先實驗中求出顯示最佳感度的電導率(計算值)相比較，當測定值低于計算值時，需要補充顯影補充液(下稱電導率基準補充方式)。
在這樣的電導率基準補充方式中，如即使被處理平版印刷版的版面積，單面/雙面，版種類發(fā)生變化，也能進行適當?shù)难a充顯影補充液，并能使顯影液保持適當?shù)母卸取?br> 但是，顯影液的電導率隨顯影液中水分的自然蒸發(fā)而變化(上升)。因此，由于自動顯影裝置受設置環(huán)境的影響，顯影液中水分自然蒸發(fā)也隨之增加，從而顯影補充液的適當補充量也隨之發(fā)生變化。
而在上述以前的電導率基準方式中，對于因顯影液中水分自然蒸發(fā)，而引起顯影補充液適當補充量的變化，不能進行相應地變化，所以存在的問題是當顯影液中水分自然蒸發(fā)增多時，不能適當?shù)剡M行補充顯影補充液，也不能使顯影液保持適宜的感度。
又如，根據(jù)經(jīng)時，因碳酸氣引起顯影液顯影能力降低，因版處理也會引起顯影液顯影能力降低，由于恢復到適宜感度的顯影液電導率值不同(硅酸鹽系處理劑/抗拒碳酸氣一補充恢復時間65ms/cm?？咕芴幚硪谎a充恢復時間55ms/cm，非硅酸鹽系處理劑/抗拒碳酸氣一補充恢復時間40ms/cm，抗拒處理一補充恢復時間50ms/cm)，處理頻率，例如每1天的處理量發(fā)生變化時，由于顯示最佳感度的電導率值與事前設定的基準電導率值不一致，從而也就不能保持適宜的感度。
鑒于以上存在的問題，本發(fā)明提供一種自動顯影裝置和向該自動顯影裝置中補充顯影補充液的方法，自動顯影裝置的顯影部分造價低廉，結(jié)構(gòu)簡單，并能把顯影液感度變動相對于顯影處理條件的變化控制到最小限度，由此進行穩(wěn)定的顯影處理。
為實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采取以下技術(shù)方案(1)、自動顯影裝置，其特征在于是感光材料的自動顯影裝置，該自動顯影裝置包括貯存顯影液的顯影槽、和為保持前述顯影槽內(nèi)顯影液的活性度，預先確定定量的補充顯影補充液和/或顯影液稀釋液的補充裝置、和為補償該自動顯影裝置的運轉(zhuǎn)時/或停止時的顯影活性度的降低，而可以儲存予先設定的顯影補充液的補充條件的，同時為補償因處理感光材料引起顯影液活性度降低，可以儲存予先設定的顯影補充液的補充條件的條件儲存裝置、和計算用顯影液的裝入液替換為前述補充液和/或前述補充液稀釋水和/或為降低顯影液電導率而補充稀釋水之比率的補充液置換率的計算裝置、和測定前述顯影液電導率的電導率傳感器、和由前述電導率傳感器測定的電導率的測定值超過用前述置換率予先算出的電導率給定值時，向前述顯影槽內(nèi)補充稀釋水至使電導率的值下降到前述給定值，所使用的稀釋水補充裝置。
(2)、根據(jù)(1)所記載的自動顯影裝置，其特征在于該裝置設定前述電導率給定值使用前述補充液置換率、加上前述顯影補充稀釋液和為降低顯影槽內(nèi)的顯影液的電導率，而補充的稀釋水對前述顯影補充液的比率即稀釋率，或者為彌補自動顯影裝置的運轉(zhuǎn)率和/或停止時的顯影活性度的降低而補充的顯影補充液累積量和/或顯影補充液稀釋液補充累積量的相對前述置換率和顯影槽內(nèi)顯影液量之積的比率。
(3)、根據(jù)(1)所記載的自動顯影裝置，其特征在于為了維持和顯影槽內(nèi)直接接觸的空氣中的碳酸氣的濃度在300PPm以下，該自動裝置和/或顯影槽具有防止空氣替換的結(jié)構(gòu)。
(4)、一種在自動顯影裝置中的顯影補充液的補充方法，其特征在于是對感光材料的自動顯影裝置的補充顯影液的方法，是依據(jù)予先設定的補充條件，為補償該自動顯影裝置的運轉(zhuǎn)時和/或停止時的顯影活性度的降低，補充顯影補充液和/或顯影補充液稀釋液，根據(jù)予先設定的補充條件，為補償因處理感光材料而引起的顯影液活性度的降低，補充顯影補充液和/或顯影補充液稀釋液之后，在補充了前述補充液和/或顯影補充液稀釋液的顯影液的電導率的測定值超過用補充液置換率予先設定的電導率給定值時，向前述顯影槽內(nèi)補充稀釋水至使前述測定值降到前述給定值。
(5)、根據(jù)(4)所記載的自動顯影裝置中的顯影補充液的補充方法，其特征在于該方法設定前述電導率給定值使用前述補充液置換率、加上前述顯影補充稀釋液和為降低顯影槽內(nèi)的顯影液的電導率而補充的稀釋水對前述顯影補充液的比率即稀釋率，或者為彌補自動顯影裝置的運轉(zhuǎn)率和/或停止時的顯影活性度的降低而補充的顯影補充液累積量和/或顯影補充液稀釋液補充累積量的相對前述置換率和顯影槽內(nèi)顯影液量之積的比率。
用上述(1)記載的自動顯影裝置通過上述(4)記載的顯影補充液的補充方法，按照予設定的補充條件，為補償自動顯影裝置的運轉(zhuǎn)時和/或停止時顯影活性度的降低，經(jīng)時地進行補充顯影補充液和/或顯影補充液稀釋液，依據(jù)予先設定的補充條件，為補償因處理感光材料引起顯影液活性度的降低，進行補充顯影補充液和/顯影補充液稀釋液的處理補充后，補充了補充液和/或補充稀釋液的顯影液電導率的測定值，超過用補充液置換率而設定的電導率給定值時，向顯影槽內(nèi)的顯影液中補充稀釋水，將電導率測定值降回到電導率給定值。該補充液置換率是顯影液的裝入液通過對補充液和/或補充液稀釋液和/或為降低顯影液電導率而補充的稀釋水的替換比率。
用上述(2)記載的自動顯影裝置，通過上述(5)記載的顯影補充液的補充方法，設定電導率給定值時，使用補充液置換率、顯影補充液稀釋液和為降低顯影槽內(nèi)的顯影液電導率而補充的稀釋水對顯影補充液的比率即稀釋率、經(jīng)時補充累積量的相對于補充液置換率和顯影槽內(nèi)顯影量之積的比率中的至少1個。
上述(3)記載的自動顯影裝置，具有維持與顯影槽內(nèi)顯影液直接接觸空氣中碳酸氣濃度低于300ppm，防空氣交換結(jié)構(gòu)的顯影槽和/或自動顯影裝置，抑制因外部環(huán)境變化，而引起補充量的不斷變動。
(1)電導率測定的詳細說明本發(fā)明中，作為顯影液電導率值的測定方法，可以使用交流電導率計、交流電橋計，或其他電導率計等公知的裝置，該測定裝置的測定電流值和振動頻率等，雖然根據(jù)顯影液的組成等，最佳條件有所不同，但為了防止水溶性顯影液的電分解，裝置的電流值最好降低到某種程度，從數(shù)百mA到數(shù)μA。
頻率，由于和顯影液中的靜電容量成分有關(guān)，最好為數(shù)百Hz-數(shù)百KHz的頻率。
含電解質(zhì)的顯影液電導率值，取決于水溶液的溫度，當液溫上升時，其值降低，因此，最好是用帶有溫度傳感器和溫度補償電路的測定器，測定電導率值。在控制補充的控制裝置中，從實際測定的液阻值和液溫度，換算成予定溫度下的電導率值，也能進行溫度補償。
交流電導率計，交流電橋計，或其他電導率計的傳感器設置位置，若測定時浸泡在顯影液中，可測定顯影液的交流電導率值的場所，例如，最好位于自動顯影液的顯影液循環(huán)系統(tǒng)中，位于顯影罐中或循環(huán)管道中，特別好。
作為檢測部分可以使用公知的測定單元，例如，使用白金，不銹鋼等電極。
本發(fā)明使用的顯影液及顯影補充液的有關(guān)說明。
1、顯影液[堿劑]本發(fā)明使用的顯影液及顯影補充液是PH值為9.0-13.5，最好是PH為10.0-13.3的堿性水溶液。
作為顯影液和顯影補充液也可使用以前周知的堿性水溶液，例如，硅酸鈉、硅酸鉀，磷酸鈉，磷酸鉀、磷酸銨、磷酸-氫鈉、磷酸-氫鉀、磷酸-氫銨、重碳酸鈉、重碳酸鉀、重碳酸銨、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸銨、碳酸氫鈉、碳酸氫鉀、碳酸氫銨、硼酸鈉、硼酸鉀、硼酸銨、氫氧化鈉、氫氧化銨、氫氧化鉀及氫氧化鋰等無機堿劑。而且諸如一甲胺、二甲胺、三甲胺、乙胺、二乙胺、三乙胺、異丙胺、異丙二胺、異丙三胺、n-J胺、乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、異丙醇胺、異丙醇二胺、乙烯亞胺、乙烯二胺、吡啶等有機堿劑也可使用。
在這些堿劑中，較理想的是硅酸鈉、硅酸鉀等硅酸鹽水溶液。其理由是可通過構(gòu)成硅酸鹽成分的氧化硅SiO2和堿金屬氧化物M2O的比率(一般用SiO2/M2O的摩爾比表示)和濃度調(diào)節(jié)PH值和顯影性。例如，SiO2/K2O的摩爾比為0.5-2.0(即SiO2/K2O為0.5-2.0)，而本發(fā)明較適用的堿金屬硅酸鹽正是由SiO2含量為1-4％(質(zhì)量)的硅酸鉀水溶液形成的。
又如其它較理想的堿劑還有由弱酸和強堿形成的緩沖液，作為用作緩沖液的弱酸，最好是其電離常數(shù)(pKa)為10.0-13.3的弱酸，特別好的是pKa為11.0-13.1的弱酸，另外，例如5-磺酸基水揚酸，其第三電離常數(shù)是11.7，能較好地適用于本發(fā)明，也就是說，在多堿基酸的情形下，只要至少有一個酸的電離常數(shù)在上述范圍內(nèi)，就能用于本發(fā)明。
作為這樣的弱酸，可以由Pergamon Press公司發(fā)行的有機酸在水溶液中的電離常數(shù)等中記載的弱酸中選擇，例如，2,2,3,3-四氟丙醇-1(pKa12.7)、三氟乙醇(pKa12.37)、三氯乙醇(pKa12.24)等醇類、吡啶-2-乙醛(pKa12.68)、吡啶-4-乙醛(pKa12.05)等醛類、山梨糖醇(pKa13.0)、蔗糖(pKa12.7)、2-脫氧核糖(pKa12.61)、2-脫氧葡糖(pKa12.51)、葡萄糖(pKa12.46)、半乳糖(pKa12.35)、阿戊糖(pKa12.34)、木糖(pKa12.29)、果糖(pKa12.27)、核糖(pKa12.22)、甘露糖(pKa12.08)、L-抗壞血酸(pKa11.34)等糖類、水揚酸(pKa13.0)、3-羥基-2-萘甲酸(pKa12.84)、鄰苯二酚(pKa12.6)、沒食子酸(pKa12.4)、5-磺酸基水揚酸(pKa11.7)、3,4-二羥基苯碘酸(pKa12.2)、3,4二-羥基苯甲酸(pKa11.94)、1,2,4-三羥基苯(pKa11.82)、對苯二酚(pKa11.56)、苯三酚(1,2,3)(pKa11.34)和間苯二酚(pKa11.27)等含有酚性羥基的化合物、甲基乙基肟(pKa12.45)、丙酮肟(pKa12.42)、環(huán)庚烷二酮二肟(pKa12.3)、2-羥基苯甲醛肟(pKa12.10)、二甲基乙二肟(pKa11.9)、乙二胺二肟(pKa11.37)、苯乙酮肟(pKa11.35)等肟類、2-喹諾酮(pKa11.76)、2-吡啶酮(pKa11.65)、4-喹諾酮(pKa11.28)、4-吡啶酮(pKa11.12)、5-氨基戊酸(pKa10.77)、2-巰基喹啉(pKa10.25)、3-氨基丙酸(pKa10.24)等氨基酸類、氟脲嘧啶(pKa13.0)、鳥苷(pKa12.6)、尿苷(pKa12.6)、腺苷(pKa12.56)、肌苷(pKa12.5)、鳥嘌呤(pKa12.3)、胞嘧啶(pKa12.2)、次黃嘌呤(pKa12.1)、黃嘌呤(pKa11.9)等核酸關(guān)聯(lián)物，另外，還有其它弱酸的例證，諸如二乙胺甲膦酸(pKa12.32)、1-氨基-3,3,3-三氟苯甲酸(pKa12.29)、亞丙基二膦酸(pKa12.10)、1,1-亞乙基二膦酸(pKa11.54)、1,1-亞乙基二膦酸1-羥基(pKa11.52)、苯并咪唑(pKa12.86)、硫代苯甲酰胺(pKa12.8)、甲基吡啶硫代酰胺(pKa12.55)、丙二酰脲(pKa12.5)等。
作為與這些弱酸組合的強堿，可用的是氫氧化鈉、氫氧化銨、氫氧化鉀和氫氧化鋰。這些堿劑可單獨使用，也可兩種以上組合使用。
這些堿緩沖液中較理想的是把5-磺酸基水揚酸、水揚酸、庶糖及山梨糖醇與氫氧化鈉或氫氧化鉀組合，其中最好的組合是山梨糖醇和氫氧化鉀或氫氧化鈉的組合。
上述各種堿劑，根據(jù)其濃度及組合，把PH值調(diào)整在較理想的范圍內(nèi)使用。以提高促進顯影性和顯影沉淀物分散及印刷版影像部的親墨性為目的，本發(fā)明使用顯影液及補充液，依據(jù)需求，可添加各種表面活性劑和有機溶劑。較理想的表面活性劑例如有陰離子表面活性劑，陽離子表面活性劑，非離子表面活性劑及兩性表面活性劑。
作為滿意的表面活性劑，諸如聚氧乙烯烷基醚類，聚氧乙烯烷基苯醚類、聚氧乙烯聚苯乙烯基苯醚類、聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚類，甘油酯肪酸部分酯類、山梨聚糖脂肪酸部分酯類、季戊四醇脂肪酸部分酯類、丙烯乙二醇單脂肪酸酯類、庶糖脂肪酸部分酯類、聚氧乙烯山梨聚糖脂肪酸部分酯類、聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸部分酯類、聚乙烯乙二醇脂肪酸酯類、聚甘油脂肪酸部分酯類、聚氧乙烯化蓖麻油類、聚氧乙烯甘油脂肪酸部分酯類、脂肪酸二乙醇酰胺類、N,N-雙-2-羥烷基胺類、聚氧乙烯烷基胺、三乙醇胺脂肪酸酯類、三烷基胺環(huán)氧等非離子性表面活性劑、脂肪酸鹽類、松香酸鹽類、羥基烷烴磺酸到鹽類、烷烴磺酸鹽類、二烷磺基琥珀酸酯鹽類、直鏈烷基苯磺酸鹽類、支鏈烷基苯磺酸鹽類、烷基萘磺酸鹽類、烷基苯氧聚氧乙烯丙磺酸鹽類、聚氧乙烯烷磺基苯醚鹽類、N-甲基-N-油?；撬徕c鹽、N-烷磺基琥珀酸-酰胺二鈉鹽、石油磺酸鹽類、硫酸化牛脂油、脂肪酸烷基酯的硫酸酯鹽類、烷基硫酸酯鹽類、聚氧乙烯烷基醚硫酸酯鹽類、脂肪酸-甘油硫酸酯鹽類、聚氧乙烯烷基苯醚硫酸酯鹽類、聚氧乙烯苯乙烯基苯醚硫酸酯鹽類、烷基磷酸酯鹽類、聚氧乙烯烷基醚磷酸酯鹽類、聚氧乙烯烷基苯醚磷酸酯鹽類、苯乙烯/無水馬來酸共聚物的部分堿化物類、烯烴/無水馬來酸共聚物的部分堿化物類、萘磺酸鹽甲醛縮聚物類等陰離子表面活性劑、烷基胺鹽類、四丁銨促進劑等的季銨鹽類、聚氧乙烯烷基胺鹽類、聚乙烯聚胺衍生物等的陽離子表面活性劑、羧基三甲胺乙內(nèi)酯類、氨基羧酸類、磺基三甲胺乙內(nèi)酯類、氨基硫酸酯類、咪唑啉類等的兩性表面活性劑。上述表面活性劑中，與聚氧乙烯相類似的某些物質(zhì)，也可以替換，如聚氧甲叉、聚氧丙烯、聚氧丁烯等的聚氧烯化物，而且也包括它們的表面活性劑。
而且較理想的表面活性劑是其分子內(nèi)含有全氟烷基的氟系表面活性劑，作好這些氟系表面活性劑有全氟烷基羧酸鹽、全氟烷基磺酸鹽、全氟烷基磷酸酯等陽陰離子型表面活性劑、全氟烷基三甲胺乙內(nèi)酯等兩性型表面活性劑，全氟烷基三甲胺鹽等的陽離子型表面活性劑，以及全氟烷基胺氧化物、全氟烷基乙烯環(huán)氧添加物，含有全氟烷基及親水性基的低聚物、含有全氟烷基及親油性基的低聚物、含有全氟烷基、親水性基和親油性基的低聚物、含有氟烷基及親油性基的尿烷等非離子型表面活性劑。
上述表面活性劑，既可單獨使用，也可兩種以上組合使用，在顯影液中的含量為0.001-10％(質(zhì)量)，最好在0.01-5％(質(zhì)量)。本發(fā)明用的顯影液及補充液中可使用多種顯影穩(wěn)定劑，較滿意的穩(wěn)定劑實例，諸如特開平6-282079號公報記述的糖醇的聚乙烯乙二醇添加物、四丁銨氫氧化物等四烷基銨鹽、四丁基鏻溴化物等鏻鹽及二苯基碘氯化物等碘鹽。
而且，還有特開昭50-51324號公報記述的陰離子表面活性劑或兩性表面活性劑，另外特開昭55-95946號公報記載的水溶性陽離子聚合物，特開昭56-142528號公報描述的水溶性兩性高分子電解質(zhì)。
還有像特開昭59-84241號公報指出的烷撐乙二醇加成的有機硼化物，特開昭60-111246號公報記載的聚氧乙烯、聚氧丙烯嵌段聚合型的水溶性表面活性劑、特開昭60-129750號公報描述的取代聚氧乙烯、聚氧丙烯的烷撐二胺化合物，特開昭61-215554號公報記載的質(zhì)量平均分子量高于300的聚乙烯乙二醇、特開昭63-175858號公報介紹的含有陽離子性基團的含氟表面活性劑，特開平2-39157號公報記載的在酸或醇中加四摩爾以上的環(huán)氧乙烷得到的水溶性環(huán)氧乙烷加成化合物和水溶性聚烷撐化合物等。可根據(jù)需要在顯影液及顯影補充液中添加有機溶劑。這些有機溶劑對水的溶解度約為10％(質(zhì)量)以下是適宜的，較滿意的是選擇低于5％(質(zhì)量)的有機溶劑。例如，1-苯乙醇、2-苯乙醇、3-苯基-1-丙醇、4-苯基-1-丁醇、4-苯基-2-丁醇、2-苯基-1-丁醇、2-苯氧乙醇、2-芐氧乙醇、O-甲氧芐基醇、m-甲氧芐基醇、P-甲氧芐基醇、芐基醇、環(huán)己醇、2-甲基環(huán)己醇、3-甲基環(huán)己醇及4-甲基環(huán)己醇、N-苯乙醇胺及N-苯基二乙醇胺等。有機溶劑含量占使用液總質(zhì)量的0.1-5％(質(zhì)量)，其用量與表面活性劑的用量密切相關(guān)，有機溶劑量增加時，最好表面活性劑也隨之增加，不然，為若表面活性劑量少，有機溶劑量增加很多時，則有機溶劑不能完全溶解，因而不能確保良好的顯影性。在本發(fā)明使用的顯影液及補充液中還可添加還原劑，以此防止印刷版的污染，特別是對含有感光性二偶氨鹽化合物的陰型感光性平版印刷版顯影時有效。較理想的有機還原劑是諸如硫代水物酸、對苯二酚、硫酸對甲氨基酸、甲氧基醌、間苯二酚、2-甲基間苯二酚等的酚化合物、苯二胺、苯肼等的胺化物。較滿意的無機還原劑有亞硫酸、亞硫酸氫酸、亞磷酸、亞磷酸氫酸、亞磷酸二氫酸、硫代硫酸及亞二硫羰酸等的無機酸的鈉鹽、鉀鹽、銨鹽。這些還原劑中，防污效果最佳的是亞硫酸鹽，它們對使用時的顯影液來說，含量在0.05-5％(質(zhì)量)是滿意的。另外，本發(fā)明使用的顯影液及補充液可添加有機羧酸，較好的有機羧酸是碳原子數(shù)為6-20的脂肪族羧酸和芳香族羧酸，脂肪族羧酸的具體實例有己酸、庚酸、辛酸、月桂酸(十二酸)、十四烷酸、軟脂酸及硬脂酸，特別好的是碳原子數(shù)為8-12的鏈烷酸，而且碳鏈中即使含有雙鍵的不飽和脂肪酸、分支側(cè)鏈的不飽和脂肪酸也是可用的。
芳香族羧酸其實就是在苯環(huán)、萘環(huán)、蒽環(huán)等上被羧基置換的化合物，具體而言，O-氯苯甲酸、P-氯苯甲酸、O-羥基苯甲酸、P-羥基苯甲酸、O-氨基苯甲酸、P-氨基苯甲酸、2,4-二羥基苯甲酸、2,5-二羥基苯甲酸、2,6-二羥基苯甲酸、2,3-二羥基苯甲酸、3,5-二羥基苯甲酸、沒食子酸、1-羥基-2-萘甲酸、3-羥基-2-萘甲酸、2-羥基-1-萘甲酸、1-萘甲酸、2-萘甲酸等，羥基萘甲酸尤其有效。
為了提高上述脂肪族和芳香族羧酸的水溶性，最好作為鈉鹽、鉀鹽或銨鹽使用。用于本發(fā)明的顯影液的有機羧酸含量雖未做特別限制，但低于0.1％(質(zhì)量)時，其效果不明顯，而高于10％(質(zhì)量)時，不僅不能改善上述效果，反而在聯(lián)用其它添加劑時妨礙溶解。因此，對使用時的顯影液滿意的有機羧酸添加量為0.1-10％(質(zhì)量)，最好為0.5-4％(質(zhì)量)。
防腐劑能添加在顯影液、沖洗水、后處理液中。
眾所周知，防腐劑用于纖維、木材加工、食品、化妝品、農(nóng)藥等領(lǐng)域。例如使用的有季銨鹽、一元苯酚衍生物、二元苯酚衍生物，多元苯酚衍生物、咪唑衍生物、吡唑啉酮嘧啶衍生物、一元萘酚、碳酸鹽(酯)類、砜衍生物、有機錫化合物、環(huán)戊烷衍生物、苯衍生物、酚醚衍生物、酚酯衍生物、羥基胺衍生物、腈衍生物、萘類、吡咯衍生物、喹啉衍生物、苯并噻唑衍生物、第二級胺、1,3,5三吖嗪衍生物、噻二唑衍生物、苯基苯胺衍生物、吡咯衍生物、鹵素衍生物、二元醇衍生物、雙硫氫基類、氰酸衍生物、硫脲酸衍生物、二胺衍生物、異噻唑衍生物、一元醇、飽和醛、不飽和一元羧酸、飽和醚、不飽和醚、內(nèi)酯類、氨基酸衍生物、乙內(nèi)酰脲、三聚氰酸衍生物、胍衍生物、吡啶衍生物、飽和一元羧酸、苯羧酸衍生物、羥基羧酸衍生物、聯(lián)二苯、氧肟酸衍生物、芳香族乙醇、鹵苯酚衍生物、苯羧酸衍生物、巰基羧酸衍生物、季銨鹽衍生物、三苯基甲烷衍生物、檜醇、呋喃衍生物、苯呋喃衍生物、吖啶衍生物、異喹啉衍生物、三氫化砷衍生物、硫代氨基甲酸衍生物、磷酸酯、鹵苯衍生物、對苯醌(醌)衍生物、苯磺酸衍生物、一元胺衍生物、有機磷酸酯、哌嗪衍生物、吩嗪衍生物、嘧啶衍生物、苯硫脲衍生物、咪唑啉衍生物、異噁唑衍生物、銨鹽衍生物等，特別理想的防腐劑有吡啶硫醇基-1-環(huán)氧鹽、水揚酸及其鹽、1,3,5-三羥基乙基六氫-S-三嗪、1,3,5-三羥基甲基六氫-S-三嗪、1,2-苯異噻唑啉-3-酮、5-氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮、2-溴-2-硝基-1,3-丙二醇。
它們較理想的添加量是能對細菌、霉菌、酵母發(fā)揮穩(wěn)定的效能，依據(jù)細菌、霉菌、酵母的種類，它們在使用液中的適宜含量為0.01-4％(質(zhì)量)、另外，最好使用二種以上的防腐劑，對多種霉菌、細菌有效力。用于本發(fā)明的顯影液及補充液，根據(jù)需求，還可含有消泡劑及硬水軟化劑等。作為硬水軟化劑的實例，諸如聚磷酸及其鈉鹽、鉀鹽和銨鹽，乙二胺四乙酸、二乙烯三胺戊乙酸、三乙撐四胺己乙酸、羥乙基乙烯二胺三乙酸、磷基三乙酸、1,2-二氨基環(huán)己烷四乙酸及1,3-二氨基-2-丙醇四乙酸等的氨基聚羧酸及其鈉鹽、鉀鹽和銨鹽、氨基三(甲基烯膦酸)、乙烯基二氨基四(甲基烯膦酸)、二乙烯基三氨五(甲基烯膦酸)、三乙撐四胺六(甲基烯膦酸)、羥乙基乙烯二胺三(甲基烯膦酸)及1-羥基乙烷-1,1-二膦酸及其鈉鹽、鉀鹽和銨鹽。
通過硬水軟化劑的螯合力及被使用的硬水硬度和硬水用量調(diào)整硬水軟化劑的最適宜值，如用通常的使用量表示，則它在使用時顯影液中的含量為0.01-5％(質(zhì)量)，較理想的范圍為0.01-0.5％(質(zhì)量)，添加量低于該范圍，期望的目的不能完全達到，反之，添加量高于這一范圍，引起脫色，嚴重影響影像部分。
顯影液及補充液的其余成份為水，但是同業(yè)界依據(jù)需求，可以使其含有公知的各種添加劑。
本發(fā)明使用的顯影液及補充液，由于在使用時是水含量較低的濃縮液，因而在使用時要用水稀釋，這樣有利于運輸。在這種情形下，其濃度以各組分不出現(xiàn)分離和析出為適宜。
顯影溫度為15-40℃，較好為20-35℃，顯影時間為5-60秒，較好為7-40秒。
除以上顯影液外，還可使用EP0836120A1,EP0908785A、EP0908306A、EP0914941A1、特開平11-327163、特開平11-327160、特愿2000-255670號說明書等中記載的顯影液。
以下對本發(fā)明使用的有關(guān)感光性平版印刷版進行說明。
特開平7-285275號、特開平11-119419、特愿平11-182751等公報中提出通過紅外線激光曝光記錄可能的影像記錄材料，即是含有像甲酚樹脂的粘結(jié)劑、吸收光發(fā)熱的物質(zhì)、類似醌二胺熱分解性，或在不分解狀態(tài)下，前述粘結(jié)劑的溶解性實質(zhì)上低的物質(zhì)，因而發(fā)現(xiàn)這種陽型影像記錄材料，在曝光部分上，吸收光產(chǎn)生熱的物質(zhì)發(fā)熱，曝光部分具有溶解性。
另外，特開平7-20625號公報及特開平11-218903號、特愿平11-308286、特愿平11-332963等公報中記載了含有經(jīng)光或熱分解產(chǎn)生酸的化合物，由酸交聯(lián)的交聯(lián)劑，至少一種的堿可溶性樹脂、紅外線吸收劑的陽型影像記錄材料。這種陽型影像記錄材料，在曝光部分上，使吸收光產(chǎn)生熱的物質(zhì)發(fā)熱，因受熱分解產(chǎn)生酸的化合物產(chǎn)生酸，因此促進了用酸交聯(lián)的交聯(lián)劑與堿可溶性樹脂的交聯(lián)反應，從而進行影像記錄。
把像上述的影像記錄材料作為平版印刷版使用。對形成的平版印刷版，用紅外線激光曝光，將影像記錄在印刷版上后，可根據(jù)需要，施加熱處理，然后進行顯影處理。
再如，本發(fā)明也適用于如特愿平10-251521號說明書、特開2000-39724，特愿2000-276811等公開的使用光聚合性組成物的感光性平版印刷版的處理，使用了光聚合性組成物的感光性平版印刷版，是在鋁板上實施親水性處理的載體上具有光聚合性感光層，而該光聚合性感光層含有具有可加成聚合的乙烯性二重鍵的化合物和側(cè)鏈上具有交聯(lián)性基團的聚合物，本發(fā)明也適用于該平版印刷版用激光影像曝光后，進行顯影處理。
又如，本發(fā)明也適用于如特開平9-274324號、特開2000-231188、特愿2000-13656等公報記載的以前廣泛使用的陽型感光性平版印刷版的處理。這種陽型感光性平版是在作為載體的鋁板上設置由O-醌二疊氮化合物形成的感光層。眾所周知，O-醌二疊氮化合物經(jīng)紫外線曝光可引起羧酸變化，因此，在堿水溶液中一經(jīng)顯影，只除去感光層的曝光部分，而露出載體表面。鋁載體表面在顯影時由于是親水性的，被露出的載體部分(非影像部)保持疏油墨性。一方面，通過顯影未被除去的感光層區(qū)域(影像部)由于是親油的，所以排斥水，因而容納油墨。就這些陽型感光性平版印刷版的感光層，作為上述O-醌二疊氮化合物的粘接劑(膠合劑)，使用甲酚熱塑性酚醛樹脂。也適用于特開平7-295212號公報，特愿2000-103135號說明書中公開的陰性型感光性平版印刷版的處理。
發(fā)明的實施形式以下用附圖實施例式說明本發(fā)明

圖1是有關(guān)本發(fā)明第一實施形式的自動顯像裝置的結(jié)構(gòu)2是自動顯影裝置顯影部的顯影補充液的補充方法的流程3是有關(guān)本發(fā)明第二實施形式的自動顯影裝置的結(jié)構(gòu)圖如圖1所示，這臺自動顯影裝置2具有用于顯影處理感光性平版印刷版(以下稱PS版)4的顯影部6，用流動方式?jīng)_洗顯影后的PS版粘附的顯影液，涂敷橡膠液的2段結(jié)構(gòu)的修正器8，涂敷橡膠液后烘干的PS版的干燥部10。在顯影處理前需要加熱處理PS版時，可具有圖1未示出的前加熱部，前加熱部設置在顯影部6的輸送方向的上流側(cè)，具有一邊輸送PS版，一邊在指定時間內(nèi)保持指定PS版面溫度的功能，插入到前加熱部的PS版，一邊加熱一邊自動地輸送到下一程序的顯影部。
自動顯影裝置2的側(cè)板12處形成插入口14、從插入口14插入的PS版4、由輸送輥16將其送至顯影部6，插入口14處設有橡膠版18、當沒有PS版插入時，插入口14由橡膠板18關(guān)閉。
顯影部6的顯影槽20內(nèi)，沿輸送方向從上游側(cè)依次設有輸送輥22，毛刷輥24、擠壓輥26、在它們之間的適當位置備有支承輥28，PS版經(jīng)輸送輥22一邊輸送一邊在顯影液中浸漬，進行顯影處理。
與顯影部6相連的修正部8由第一修正部8a和第二修正部8b構(gòu)成。在各修正部8a、8b中，裝有輸送PS版4的輸送輥30a、30b及對PS版4噴鍍、在修正槽32a、32b內(nèi)的橡膠液的噴鍍部件34a、34b、所以，顯影處理后的PS版4邊由輸送輥30a、30b輸送，邊用噴射部件34a、34b進行噴鍍橡膠液。也就是說位于下游側(cè)的第二修正部8b的修正槽32b內(nèi)的橡膠液溢流到位于上游側(cè)的第一修正部8a的修正槽32a內(nèi)，這種結(jié)構(gòu)供液法，用泵代之，同樣也行。
與修正部8聯(lián)接的干燥部10，從輸送方向上游側(cè)依次安有導向輥36、一對串聯(lián)輥38。另外，圖中未顯示出的干燥部10裝有的供暖風裝置、發(fā)熱裝置等干燥裝置。干燥部10設有排出口40，由干燥裝置干燥的PS版4由排出口40排出。而且在干燥部10和修正部8之間通道設有擋板44，在PS版4不經(jīng)過通道46時，通道46由擋板44關(guān)閉。
而且第二修正槽32b中的橡膠液隨時由補充泵77從橡膠液貯罐56內(nèi)提供。補充稀釋液貯罐53中的稀釋水57由補充稀釋液供給泵78補充。其中橡膠液與稀釋水的補充比例為1∶1，而同時由第一修正槽32a溢流的橡膠廢液跟顯影廢液一樣，同樣被廢液貯罐回收。
顯影槽20安有跟槽壁連為一體的箱狀遮蔽蓋60，遮蔽蓋60的底壁既不與輸送輥22，刷子輥24、支承輥28上部的外圍面接觸，呈圓弧狀連續(xù)彎曲，對輥子等不形成干擾。
由于遮蔽蓋60是箱狀形，因而在顯影槽20上部形成氣密空間，顯影部6內(nèi)的空氣量極其有限，而且，因為裝有遮蔽蓋60，所以顯影液與空氣接觸面積極低。
由上述構(gòu)成的自動顯影裝置2，在其恰當?shù)奈恢醚b有橡膠板62，從顯影部6至第二修正部8b，實質(zhì)上對外部空氣構(gòu)成氣密，外氣不能流入。而且在第一修正部8a和顯影部6之間通過橡膠板62，實質(zhì)上也形成氣密，第一修正部8a內(nèi)的空氣也不能流入顯影部6內(nèi)，因而，顯影部6當PS版4通過時雖有若干空氣進入，但實際上它是氣密的，是空氣幾乎不能進入的密閉型結(jié)構(gòu)。
接著詳述顯影部6，顯影槽20與顯影循環(huán)用配管80連接，循環(huán)用配管80中分別裝有顯影液循環(huán)泵71、電導率傳感器73及過濾器(圖未示)。
顯影液循環(huán)泵71從顯影槽20底部的吸入孔隨時把顯影槽20內(nèi)的顯影液吸入循環(huán)用配管80中，使其流經(jīng)循環(huán)用配管80再進入到顯影槽20內(nèi)，上述過濾器是用來過濾在循環(huán)用配管80里流動的顯影液，電導率傳感器是用來測量循環(huán)用配管80中流動顯影液的電導率。
在顯影部6中，需各補充裝置設有補充用配管90、91、與補充用配管90連接的補充原液貯罐55，介于補充用配管90之間的補充原液供給泵74、與補充用配管91連接的補充稀釋液貯存罐53，介于補充用配管91之間的補充稀釋液供給泵76，由顯影槽20溢流的顯影廢液回收在廢液罐54內(nèi)。
具體而言，就是在上述顯影槽20附近，裝有一對用顯影補充稀釋液57稀釋顯影補充原液58得到的顯影補充液的補充用配管90、91，顯影補充原液58的補充用配管90的一端(圖1中下端)與補充原液貯罐55相連，配管中設有補充原液供給泵74，并由此泵從補充原液貯罐55向顯影槽20提供顯影補充原液58。
顯影補充稀釋液57的補充用配管91的一端(圖1中下端)與補充稀釋液貯罐53連接，配管中裝有補充稀釋液供給泵76，補充稀釋液供給泵76從補充稀釋液貯罐53向顯影槽20提供顯影補充稀釋液(水)57，也就是說，由補充用配管91、補充稀釋液供給泵76及補充稀釋液貯罐53構(gòu)成稀釋水補充裝置。
補充原液供給泵74根據(jù)版檢測傳感器27及時間計測部52，由控制裝置50控制。補充稀釋液供給泵76根據(jù)版檢測傳感器27，時間計測部52以及電導率傳感器73的信號，由控制裝置50控制?？刂蒲b置50裝備有條件存貯裝置的控制ROM51及時間計測部52。
也就是說，控制裝置50根據(jù)來自可能測定是否有無版被輸送及輸送的版面積等版檢出傳感器27的信號，控制補充原液供給泵74和補充稀釋液供給泵76，同時結(jié)合自動顯影裝置2的實際運行條件，由設定的控制顯影液ROM51，依據(jù)存儲的補充條件進行補充。由此控制裝置50依據(jù)補充條件由補充原液貯罐55和補充稀釋液貯罐53，例如對每處理1張版補充相應量的顯影補充液(顯影補充原液58+顯影補充稀釋液57)當然，在這里，作為處理補充，不以每張版為限，通過數(shù)張版后進行補充等構(gòu)成也是可以的。
而且，當由時間計測部52判明經(jīng)過的規(guī)定時間時，根據(jù)與顯影裝置20的實際運行條件吻合設定的顯影液補充條件，控制裝置50，進行補充，由補充原液貯罐55和補充稀釋液貯罐53，不斷地補充顯影補充液，該補充液是與控制ROM51中存貯補充條件相當量的顯影補充液(顯影補充原液58+顯影補充稀釋液57)。
再者，在由補充了顯影補充液的顯影液的電導率傳感器73產(chǎn)生的電導率測定值超過由顯影補充液的置換率算出的電導率給定值(原來應有的標準電導率值)時控制裝置50則從補充稀釋液貯罐53向顯影槽20提供顯影補充稀釋液57，即稀釋水，至電導率測定值下降到電導率給定值。
下面就本實施形式的作用進行說明自動顯影裝置2在運轉(zhuǎn)時，依據(jù)時間計測部52或版檢測傳感器27的信號，并根據(jù)與實際運行條件相吻合的予先設定的顯影液的補充條件，由控制裝置50，分別控制補充原液供給泵74和補充稀釋液供給泵76，向顯影槽20經(jīng)時及處理補充顯影補充液。
另外，控制裝置50根據(jù)電導率傳感器73的信號，控制補充稀釋液供給泵76，從補充稀釋液貯罐53向顯影槽20補充稀釋水，使補充了顯影補充液的顯影液的電導率測定值降低到予算的電導率給定值。
參照附圖2，說明控制裝置50的控制。
首先，在步驟S1中，根據(jù)與自動顯影裝置2的實際運行條件相吻合而設定的顯影液的補充條件(存儲在控制ROM51中)，每經(jīng)過規(guī)定時間及基于一定條件的處理進行補充顯影補充液。
其次在步驟S2中，從顯影補充液的裝入液對補充液和/或補充液稀釋液和/或為降低顯影液電導率而補充的稀釋水的替換比率，即補充液置換率求出電導率給定值。
例如此時電導率給定值的計算方法Vt顯影槽內(nèi)顯影液的容量Vwi依據(jù)經(jīng)時和/或處理，補充的補充稀釋液和/或為降低顯影液的電導率補充稀釋水的容量。
Whi依據(jù)經(jīng)時和/或處理，補充的補充液容量Whc依據(jù)經(jīng)時，補充的補充液容量Whd依據(jù)處理，補充的補充液容量Xn補充液置換率Zn補充液稀釋液和/或為降低顯影液電導率補充的稀釋水所占顯影液中的補充液的比例，補充液稀釋率Fn顯影液中的補充液內(nèi)，依據(jù)經(jīng)時，補充的補充液的比例，經(jīng)時補充液比率。
D電導率給定值C1、C2、C3、C4、C5、C6、C7、C8、C9從實驗推導出的處理液·裝置上的固有常數(shù)。
則Xn=(Vt·Xn-1+Vhi+Vwi)/(Vt+Vhi+Vwi)Zn=[Vt·Xn·Zn-1+Vwi·(Zn-1+1)]/[Vt·X+Vhi·(Zn-1+1)]d=(1-Xn)·C3+Xn·[[1-(C5+C4/(Zn+1))]·C6+[C5+C4/(Zn+1)]·C9]或者Fn=[Vt·Xn·[C2+C1/(Zn+1)]·Fn-1+Vhc]/[Vt·Xn·[C2+C1/(Zn+1)]+Vhc+Vhb]d=(1-Xn)·C3+Xn·[[1-(C5+C4/(Zn+1))]C6+(C5+C4/(Zn+1))·[(1-Fn)·C7+Fn·C8]]步驟S3中，由電導率傳感器73每經(jīng)過一定時間測定的電導率步驟。
S4中，把由步驟S2算出的電導率給定值與步驟S3測定的電導率測定值進行比較。
步驟S4中，當電導率測定值超過電導率給定值時，在步驟S5中，要對顯影液補充需要量的稀釋水，然后返回到步驟S1。
另一方面，在步驟S4中，當電導率測定值低于電導率給定值時，對顯影液不補充稀釋水，返回到步驟S1。
有關(guān)本發(fā)明第二實施形式的說明。圖3是關(guān)于本發(fā)明第二實施形式的自動顯影裝置的構(gòu)成圖。
本實施形式的自動顯影裝置100由配裝有如下的數(shù)部構(gòu)成，即內(nèi)部處理部由外板面板114所遮蓋。在外板面板114的內(nèi)部，裝有用于顯影處理PS版112的顯影槽118，以及具有回收從顯影槽118溢流顯影液的溢流管120的顯影部122，水洗處理粘附于PS版112上的顯影液的水洗部124、和對水洗后的PS版112涂鍍橡膠液的減敏作用處理的修正部126，再者，水洗部124配裝有水洗槽128，修正部126裝有橡膠液槽130。
外板面板114分別設有板條狀的插入口202和排出口204。外板面板114的上面，在顯影部122和水洗部124之間設有插入PS版112的再進入用插入口(副插入口)250，此口是用作除顯影處理之外的處理PS版112的插入口。
副插入口250配設有刮板252，刮板252頂端部與副插入口250的導向支持面的外板面板114接觸，底部通過角撐架254被固定在外板面板114的里面?zhèn)壬?，所以，副插入?50靠刮板252形成關(guān)閉狀態(tài)。
干燥部(圖未示)是用圖中未顯示出的多個輥子對從修正部126送出的PS版112邊輸送，邊對其雙面吹暖風干燥。
在PS版112插入顯影部122的顯影槽118的一邊，配裝有一對輸送輥子132,PS版112由插入口202插入到對輸送輥132之間。
輸送輥132的下游近側(cè)安裝有橡膠板206，橡膠板206的頂部跟顯影部122顯影槽118的側(cè)壁相接觸，底部通過角撐架256被安裝在外板面板114上。角撐架256由固定部256A和用蝶釘258安裝在固定部的滑板部256B構(gòu)成，橡膠板206被緊固在滑板部256B上。橡膠板206可由此通過松開蝶釘258，使滑板部256B相對固定部256A滑動，使其從顯影槽118的側(cè)壁脫離頂端部。
而且，在插入口102的附近，裝有可檢測有無PS版112及被輸送的版面積等的檢測傳感器208。
顯影槽118為頂部敞口，底部中央部向下突出的像倒山形的設備。顯影槽118內(nèi)裝有泵260，由該泵260抽出顯影槽118內(nèi)的顯影液，從后述的噴射管144、272噴出，靠此構(gòu)成使存貯在顯影槽118內(nèi)的顯影液循環(huán)，在該循環(huán)中，形成通過測定顯影液導電率的導電率傳感器262，而且，用泵264從顯影補充原液罐266向顯影槽118提供補充原液。再者，由泵286從水洗槽128向顯影槽118提供稀釋水。
上述泵264，依據(jù)版檢測傳感器208及時間計測部52的信號，被控制裝置50控制。泵286，以版檢測傳感器208，時間計測部52和電導率傳感器262的信號的基礎，被控制裝置50控制，而控制裝置50裝有條件存儲裝置的控制ROM51及時間計測部52。再者，至于其它，控制裝置50的作用效果與第一實施形式相同，不再說明。
顯影槽118內(nèi)上游側(cè)設有導板268，下游側(cè)配設有多數(shù)導輥134和轉(zhuǎn)動刷子輥270，這些導輥134及轉(zhuǎn)動刷子輥270被架設在顯影槽118的一對側(cè)板間，并可轉(zhuǎn)動。
導板268的上方裝有較大直徑導輥136，導輥134的上方設有轉(zhuǎn)動刷子輥138,270和導輥140。另外，顯影槽118內(nèi)的中間安有一對對PS版112表面具有擠壓功能的軋輥142。
顯影槽118的最下游側(cè)設有溢流管120，當顯影液液面超過所定的液面時，流向廢液貯罐284，變成廢棄的顯影液。
在顯影槽118內(nèi)的顯影液表面上安裝有液面蓋150。該蓋與轉(zhuǎn)動刷子滾138及鄰近的導輥140相對應的部分呈圓弧狀突出，為盡量減少顯影液表面與空氣接觸，該蓋與顯影液表面緊貼，根據(jù)顯影液的增減，即上下波動，在該液面蓋150的PS版112的輸送方向兩端，圖中未顯示的側(cè)板上安裝有滑板結(jié)構(gòu)。
液面蓋150的位于輸送方向下游側(cè)端跟板274的頂部相接觸，該板通過托架276固定在外板面板114上，從液面蓋150輸送方向下游側(cè)露出的顯影液面和液面蓋150的頂部空間用板274隔斷。通過插入口202附近的板206(與顯影槽118側(cè)壁呈接觸狀態(tài))使液面蓋150上方與大氣完全隔離，由此抑制顯影液的蒸發(fā)。
在顯影槽118的輸送方向最下游側(cè)，安裝有挾持輸送PS版112的并從其表面擠除顯影液的對輥154。
另一方面，在自動顯影裝置100中，在顯影部122的下游側(cè)設有沖洗部124的沖洗槽128，沖洗槽128的上方裝有二對輸送輥152、153。
由顯影槽118送出的PS版112經(jīng)沖洗，洗掉的顯影液的沖洗水貯入沖洗槽128，在輸送輥153的上游側(cè)，而且也是在輸送路的上側(cè)，配設有噴射管156，該管周圍設有與內(nèi)部相通的多個輸出口。用泵280從沖洗水罐278抽上來的沖洗水通過噴射管156滴在輸送輥153上邊的輥上，由于輸送輥153的轉(zhuǎn)動，PS版112表面上的沖洗水快速擴寬，從而PS版112表面被沖洗水洗凈。
而且在輸送輥152、153下側(cè)輥的下部設有收容的承受器162，承受器162存貯的沖洗水被下側(cè)輥帶上來，洗凈PS版112的背面，同時防止上側(cè)輸送輥152、153變干。
另外，沿PS版112表面寬度方向擴散的沖洗水從PS版112的寬度兩邊落入下方的受承器162內(nèi)，通過從承受器162帶上來的沖洗水處理PS版112的背面。由承受器162溢流的沖洗水流入沖洗槽128，該槽安有溢流管282，槽內(nèi)液面一超過所定液面，則被廢棄流入廢液罐284。
而且沖洗槽128和顯影槽118通過泵286連通，驅(qū)動泵286，使沖洗槽128內(nèi)的沖洗水流入顯影槽118，可用作向顯影槽118提供補充原液時的稀釋水。
修正部126的橡膠液槽130上方設有一對輸送輥178，由輸送輥153送出的PS版112被導入輸送輥178。
另外在輸送輥178的上游側(cè)、輸送路的上下方向裝有噴射管182、288。用泵292從橡膠液罐290抽出的橡膠液通過噴射管182、288分別供給PS版112的表面及背面。
輸送輥178既夾持輸送PS版112，同時又擠壓由噴射管182為減敏處理PS版112表面，而提供的橡膠液。從PS版112表面擠壓得到的橡膠液被橡膠液槽130回收。橡膠液槽130內(nèi)的橡膠液由泵294進行循環(huán)，另外該橡膠液槽130設有溢流管296，橡膠液超過所定的液面，便被廢棄流入廢液罐284。
而且下側(cè)輸送輥178的下部浸在橡膠液槽130內(nèi)的橡膠液中，由此輥把橡膠液槽130內(nèi)的橡膠液帶出，對PS版112的背面?zhèn)冗M行涂敷處理。照此，輸送輥178攜帶的橡膠液對PS版112的背面進行減敏處理，同時也能防止上側(cè)輸送輥178變干，因而使處理液的組份不能在輸送輥178的表面析出。
經(jīng)修正部126修整完的PS版112通過箱體200的排出口204，送入干燥部(圖未顯示)。
在排出口204處裝有當作隔板的蓋體210，該蓋體固定在軸212上，軸212由圖未示的驅(qū)動裝置(如螺旋桿)驅(qū)動運轉(zhuǎn)。
根據(jù)在插入口202附近裝設的版檢測傳感器208對PS版112的檢測情況，可完成軸212的轉(zhuǎn)動。也就是說，用版檢測傳感器208對PS版112進行檢測時及至不檢測之后(檢測后端以后)經(jīng)過所規(guī)定時間中，蓋體210幾乎保持水平狀(排出口204為開啟狀態(tài))，除此以外為垂直態(tài)(排出口呈關(guān)閉狀態(tài))。
以下是本實施形式作用的說明，首先，顯影槽118，沖洗槽128、橡膠液槽130等處理槽被上蓋114、主體108等的箱體200遮蓋。而且當自動顯影裝置100對PS版112不進行顯影處理時，由于插入口202處的擋板206、276與顯影槽118的側(cè)壁接觸吻合，形成關(guān)閉狀態(tài)。另一方面，當傳感器208不檢測PS版112時，蓋體210呈垂直狀，排出口204也被關(guān)閉。再者，副插入口250被板252關(guān)閉，顯影部122的液面蓋150的上方用板206、276關(guān)閉，所以顯影槽118內(nèi)的顯影液、沖洗部124內(nèi)的沖洗水和修正部126內(nèi)的橡膠液不被暴露在大氣中，也就不會因CO2造成顯影能力降低，為此能抑制由經(jīng)時劣化引起的顯影能力的下降。所述例如，在顯影部122中的補充原液的補充量能夠驟減。特別是由于顯影槽118的顯影液表面被液面蓋150蔽蓋，因而極有效地防止顯影液與大氣的接觸。
另外，為盡可能減少顯影液與大氣的接觸，最好盡量縮短蓋體210的開啟時間。因而較為滿意的是具有只有PS版112通過時開啟，除此以外時關(guān)閉的構(gòu)造。
另外，由控制裝置50的控制，因為與在第一實施形式說明的圖2中顯影補充液的補充方法流程圖相同，此處不再說明。
實施例分別適用于在上述實施形式中的顯影補充液的補充方法以及以前顯影補充液的補充方法的情形下，通過實驗求出顯影液感度(PH)的變動量范圍。
實施例1(利用硅酸鹽系顯影液進行處理)被處理的平版印刷版VS(富士攝影膠片有限公司制陽性型PS版)顯影液富士攝影膠片有限公司制PS版陰陽兩用型顯影液DP-7(1∶8稀釋)。
顯影補充液富士攝影膠片有限公司制PS版陰陽兩用型顯影補充液DP-7RW(1∶6稀釋)。
顯影槽容積20000毫升被處理的平版印刷版板面積0.2m2∶0.8m2=2∶5、平均=0.6m2/版、最大=0.8m2/版處理量平均=106m2/日每日處理量(參照表1)
表1
實驗結(jié)果如表2所示表2
由表2可知，假如用實施例1的顯影補充液補充方法與以前的電導率基準補充方式相比，大體相同；而與以前的版面積基準補充方式相比，大幅度地降低。
另外，就關(guān)于分別適用實施例1的顯影補充液的補充方法，及以前的電導率基準補充方式而言，用實驗求出因顯影液中水份的自然蒸發(fā)引起顯影液感度(PH)的變動范圍。
把顯影液中水分的自然蒸發(fā)量設定為30ml/1小時，作為實驗條件。
如表2所示，若用實施例1的顯影補充液的補充方式與以前的電導率基準補充方式比較，能抑制最大PH變動范圍。為此，在實施例1的情形下，檢測顯影液的電導率，因為補充稀釋水，即使在由于水的自然蒸發(fā)引起電導率異常升高的情況下，但隨著自然蒸發(fā)補充不足的水時，感度偏差變少，而在從前電導率基準補充方式的場合，由于自然蒸發(fā)，電導率一出現(xiàn)異常提高，就誤解為感度高，因而不補充顯影補充液，其結(jié)果是感度下降。
實施例2(非硅酸鹽系顯影液處理)(陽性型感光性平版印刷版的制作)厚度0.24mm的JISA1050鋁板表面用尼龍刷子和400目的浮石水懸浮液磨砂目后，用干凈水洗凈。然后在10％的氫氧化鈉水溶液里于70℃浸漬60秒蝕刻后。再用流動水沖洗，之后用20％的硝酸水溶液中和洗滌沖洗。接著在VA=12.7V的條件下，讓其用交替變化的正弦波電流在1％的硝酸水溶液中，陽極電量為260庫侖/dm2時進行電解粗面化處理。測定表面粗糙度為0.55μm(Ra表示)。接著在30％的硫酸水溶液中浸漬，于55℃,2分鐘去污后，在20％的硫酸水溶液中、電流密度為14A/dm2，經(jīng)陽極氧化形成的陽極氧化保持膜量為2.5g/m2，經(jīng)水洗，由此制成基板(A)。
基板(A)在0.15％(質(zhì)量)硅酸鈉水溶液中于22℃處10秒、水洗，制成基板(B)。
在被這樣處理的基板(B)表面上涂敷下述有機化合物，在100℃烘干10秒，形成具有下述涂敷量的有機中間層。
有機中間層涂敷液配方和涂敷后的干燥質(zhì)量下述化合物0.15g水楊酸0.02g甲醇 100g純水 1.0g干燥后涂敷量 7.0g[化1]數(shù)均分子量(Mn)2100 隨后在該基板上涂敷感光液[A]使其具有感光層，干燥后的感光層涂鍍量，用感光液是[A]1.15g/m2。特別是為能縮短曝光時真空密封時間，用特公昭61-28986號公報記載的方法，通過使其形成底層制作感光性平版印刷版。1,2-二偶氮萘醌-5-磺酰氯化物和連苯三酚一丙酮樹脂的酯化物(在美國專利第3635709號說明書，例1記載) 0.8g甲酚-甲醛線型酚醛樹脂(間、對比6∶4，質(zhì)量平均分子量8000) 1.2g苯酚一甲醛線型酚醛樹脂(質(zhì)量平均分子量10000) 0.3g線型酚醛以外的樹脂 0.7g[化2]線型酚醛以外的樹脂 萘醌-1,2-二酰胺-4-磺酸氯化物0.1g四羥基無水酞酸酐(三羥基鄰苯二甲酸酐) 0.2g連苯三酚0.05g苯甲酸 0.02g4-[P-N,N-2(乙氧基羰基甲基)氨基苯]-2,6-2(三氯甲基)-S-三連氮基(以下稱三連氮基)0.1g維多利亞純蘭-BOH(保土ク谷化學公司生產(chǎn)的把偶陰離子變?yōu)?-萘磺酸的染料) 0.1g結(jié)構(gòu)式(A)染料 0.01g含氟高分子化合物 甲 0.05g同上 乙 0.05g同上 丙 0.01g丁酮30g1-甲氧基-2-丙醇 15g
化3結(jié)構(gòu)式A的染料 含氟高分子化物 [顯影液、顯影補充液]顯影原液(下述配方的顯影液原液用水稀釋至9倍使用)D-山梨糖醇 20.3％(質(zhì)量)氫氧化鉀9.5％(質(zhì)量)三乙醇胺的環(huán)氧乙烷30克分子附加物 0.16％(質(zhì)量)DEQUEST 2066(美國門三托社制螯合劑)0.1％(質(zhì)量)水 69.94％(質(zhì)量)顯影補充液(下述配方的顯影補充液用水稀釋至7.5倍使用)D-山梨糖醇 34.2％(質(zhì)量).氫氧化鉀15.2g(質(zhì)量)三乙醇胺的環(huán)氧乙烷30克分子附加物 0.24％(質(zhì)量)DEQUEST 2066(美國門三托公司制螯合劑) 0.7％(質(zhì)量)水 49.66％(質(zhì)量)[2段后處理液]下述配方的后處理液稀釋至2倍使用減敏作用液(A)涂膠3.6g酶變性馬鈴薯淀粉 36.6g酶變性玉米淀粉 7.4g磷酸化蠟質(zhì)-玉米淀粉 3.6g二辛基磺基琥珀酸酯鈉鹽 1.82g磷酸二氫銨 0.74g檸檬酸 1.3ga-氨基丙酸 2.40ga-甘油三油酸酯磺酸鈉 0.88g乙二胺四醋酸-四鈉鹽 0.54g乙二醇 3.6g苯甲醇 4.6g共聚體A 0.50g[化5]共聚體A
去氫醋酸鈉(防腐劑) 0.08g乳液型硅消泡劑 0.04g水 34.2g至于其它，與實例1相同。實驗結(jié)果如表3所示表3
由表3可知，如若將實例2的顯影補充液補充方式與以前的電導率基準補充方式相比，幾乎是等同的，而與以前的版面積基準補充方式相比較，則大幅度下降。
實施例3-10實施例3-10，比較例1-9中使用的顯影液A-D、補充液A-D的調(diào)制方法[顯影液A]將富士攝影膠片社制顯影液DP-7稀釋成1/9后使用。相對于含有以下成分的1升水溶液，即5.0％由組合非還原糖和堿的D-山梨糖醇/氧化鉀K2O形成的鉀鹽、0.015％的歐路菲(オルフィン)AK-02(日信化學制)和0.010％的表面活性劑D-1105(竹本油脂(株)制)，以0.01g的比率添加下述化合物，調(diào)制成顯影槽容量成分。 [顯影液C]使用將富士攝影膠片社制顯影液DP-4的1/8稀釋液。將富士攝影膠片社制顯影液LP-D稀釋1/10后使用。按以下配方配制氫氧化鉀 0.15g聚氧乙烯苯基醚(n=13) 5.0g奎里斯杜(キレスト)400(螯合劑) 0.1g水 94.75g[補充液A]使用富士攝影膠片社制顯影補充液DP-7RW。相對于含有以下成分的1升水溶液，即6.0％的由非還原糖和堿組成的D-山梨糖醇/氧化鉀K2O形成的鉀鹽和0.015％歐路菲(オルフィン)AK-02(日信化學制)，以0.01g的比率添加下述化合物，調(diào)制顯影槽容量成分。 [補充液C]使用富士攝影膠片社制顯影補充液DP-4R[補充液D]使用富士攝影膠片社制顯影補充液LP-DR[補充液E]按以下配方調(diào)制氫氧化鉀 6.0g
紐科爾B1323.0g奎里斯杜(キレスト)400 1.0g純水 70.0g以下是關(guān)于和實施例1-8，比較例1-9中使用相同的平版印刷版A-J的制作方法，顯影前的處理、日光條件。根據(jù)特開2000-231188對記載的實施例1制作。對制得的感光板，用美國歐阿庫社制伏林達(プリンク)-FT26V2UPNS(光源2KW金屬鹵化物燈)進行影像曝光1分鐘。
在上述條件下將富士攝影膠片(株)社制步進式光楔(各段濃度差為0.15)影像進行曝光。使用這樣的感光板進行顯影液感度的評價。按照特開平7-295212記載的實施例1制作。對得到的感光板，用美國歐阿庫社制伏林達-FT26V2UPNS(光源2KW金屬鹵化物燈)進行50次影響曝光。
在上述條件下對富士攝影膠片(株)社制步進式光楔(各段濃度差為0.15)影像進行曝光，使用這樣的感光板進行顯影液感度的評價。(合成例1)在500ml的三口燒瓶內(nèi)，裝入25.6g作為構(gòu)成單位(1)的化合物(a)、26.4g作為構(gòu)成單位(2)的化合物(b)、20.4g作為構(gòu)成單位(3)的甲基丙烯酸月桂酯，和160g二甲基乙酰胺，在氮氣流下邊攪拌邊保持65℃，再加入2.30g 2,2’-偶氮雙(2,4-二甲基戊內(nèi)腈酯)，繼續(xù)攪拌。4小時升溫到75℃，保持1小時，反應結(jié)束后，冷卻到室溫，將反應液注入400ml水中，濾取析出的固體，干燥。
得到收量為68.4g的含有氟脂肪族基的化合物P-14，利用GPC測定，該固體是重量平均分子量為3萬的高分子化合物。
合成例1的化合物(a) 合成例1的化合物(b) [合成例2]除了變更合成例1中的構(gòu)成單位(1)、(2)和(3)外，其他方法和合成例1相同，得到含有氟脂肪族基的化合物P-15(重量平均分子量為2.5萬)。
使用0.24mm厚、1030mm寬的JISA1050鋁板連續(xù)進行以下處理。
(a)將比重1.12的研磨劑(浮石)和水的懸濁液作為研磨漿液，提供到鋁板表面上，同時利用轉(zhuǎn)動的輥狀尼龍刷進行機械粗面化研磨。研磨劑的平均粒徑為40-45μm，最大粒徑為200μm，尼龍刷的材質(zhì)為6.10尼龍，毛長50mm、毛直徑為0.3mm。尼龍刷是將毛密植在φ300mm的不銹鋼制圓筒上的開穴中，使用3個旋轉(zhuǎn)毛刷，毛刷下部的2個支撐輥(φ200mm)的距離為300mm，旋轉(zhuǎn)毛刷的驅(qū)動馬達負荷，相對于毛刷輥擠壓鋁板前的負荷，等于加上了7KW的擠壓力。毛刷的旋轉(zhuǎn)方向和鋁板的移動方向相同，轉(zhuǎn)數(shù)為200rpm。
(b)在70℃下，利用噴淋，向鋁板噴淋苛性鈉濃度為2.6質(zhì)量％，鋁離子濃度為6.5質(zhì)量％的腐蝕液，進行腐蝕處理，將鋁板溶解到13g/m2，隨后利用噴淋進行水洗。
(c)以30℃的1質(zhì)量％硝酸水溶液(含0.5質(zhì)量％的鋁離子)，利用噴淋進行除污，隨后，用噴淋進行水洗。上述除污中使用的硝酸水溶液可使用在硝酸水溶液中用交流電進行電化學粗面化工序中的廢液。
(d)使用60Hz的交流電壓，連續(xù)進行電化學的粗面化處理，這時的電解液為50℃的1質(zhì)量％硝酸水溶液(含鋁離子0.5質(zhì)量％、氨離子0.007質(zhì)量％)。交流電源波形是使用電流值從0至峰值的時間TP為2msec,duty比1∶1的臺形的矩形波交流電，以碳電極作為對極，進行電化學的粗面化處理。輔助陽極使用鐵氧化。這時的電解槽使用2個。
電流密度以電流峰值計為30A/dm2，電量以鋁板或陽極時的電量總和為180C/dm2，從電源流出電流的5％分流到輔助陽極上，隨后，用噴淋進行水洗。
(e)在70℃下，利用噴淋，以苛性鈉濃度26質(zhì)量％、鋁離子濃度6.5質(zhì)量％的腐蝕液，對鋁板進行腐蝕，使鋁板溶解成1.3g/m2，除去將前段使用交流進行電化學粗面化時生成的氫氧化鋁為主體的污物成分，將生成穴的邊緣部分進行溶解，形成光滑的邊緣部分，隨后用噴淋進行水洗。
(f)利用噴淋，以60℃的25質(zhì)量％硫酸水溶液(含0.5質(zhì)量％的鋁離子)進行除污處理，隨后用噴淋進行水洗。
(g)使用二段給電的電解處理法的陽極氧化裝置(第一和第二電解部長各為6m、第一給電部長3m、第二給電部長3m、第一和第二給電電極長各為2.4m)，以電解部的硫酸濃度為100g/l(含0.5質(zhì)量％的鋁離子)、50℃、比重1.1，電導率為0.39S/cm，進行陽極氧化處理。隨后，利用噴淋進行水洗。最終氧化皮膜量為2.4g/m2。
(h)將粗面化和陽極氧化處理的基板，在20℃、0.1質(zhì)量％的硅酸鈉水溶液中浸漬10秒鐘，隨后用噴淋進行水洗、干燥，在各處理和水洗后，用軋輥進行液切。
接著，在基板的內(nèi)面上用棒涂布器涂布下述溶膠一凝膠反應的稀釋液，100℃下干燥1分鐘，形成干燥后的涂布量為60mg/m2背涂層。
溶膠-凝膠反應液四乙基硅酸酯 50.0質(zhì)量份水 86.4質(zhì)量份甲醇 10.8質(zhì)量份磷酸(85％) 0.08質(zhì)量份將上述成分混合，攪拌時，約35分鐘發(fā)熱。攪拌40分鐘，反應后，再和下述稀釋液進行混合，調(diào)制成背涂布涂布液。
稀釋液連苯三酚丙酮縮合樹脂 15.0質(zhì)量份馬來酸二丁酯 5.0質(zhì)量份甲醇硅溶膠(日產(chǎn)化學工業(yè)(株)制) 70.0質(zhì)量份Megafac-F-177(由大日本油墨化學工業(yè) 0.1質(zhì)量份(株)制)甲醇 650質(zhì)量份1-甲氧-2-丙醇 200質(zhì)量份接著，在涂有背涂層的基板表面上，用棒涂器涂布下述組成的中間有機層涂布液，100℃下干燥10秒鐘，中間有機層干燥后的涂布量為7mg/m2，中間有機層涂布液組成化合物A數(shù)平均分子量2100)0.15質(zhì)量份水楊酸 0.02質(zhì)量份甲醇100.0質(zhì)量份水 1.0質(zhì)量份化合物A 注數(shù)值用摩爾90表示接著，在涂有中間有機層的基板表面上(中間有機層上)用棒涂器涂布下述感光液，100℃下干燥60秒鐘，干燥后的涂布量為1.15g/m2。
感光液11,2-二偶氮萘醌-5-磺酰氯化物和連苯三 0.8質(zhì)量份酚丙酮樹酯的酯化物(美國專利3635709號說明書中實施例1記載的)甲酚甲醛酚醛樹脂 1.2質(zhì)量份(間對比6∶4重量平均分子量8000)酚甲醛酚醛樹脂 0.5質(zhì)量份(重量平均分子量10000)除酚醛以外的樹脂(下述結(jié)構(gòu)式，重量平均分子 0.5質(zhì)量份量50000萘醌-1,2-二偶氮化物-4-磺酸氯化物 0.1質(zhì)量份四羥基無水酞酸 0.2質(zhì)量份4-[P-N,N-雙(乙氧羧甲基)氨苯基]-2,0.1質(zhì)量份6-雙(三氯甲基)-S-三吖嗪(三吖嗪A)維多利亞純蘭BOH(將保土開谷化學(株)制的對 0.1質(zhì)量份陰離子變成萘磺酸的染料)下述-般式(1)的染料0.04質(zhì)量份甲基乙基酮30.0質(zhì)量份1-甲氧-2-丙醇 15.0質(zhì)量份下述P-14化合物0.1質(zhì)量份酚醛以外的樹脂 注數(shù)值以摩爾％表示染料(Ⅰ) P-14
在如此設置的感光層表面上，按下述吹付形成底層用的樹脂液，形成底層，但是，為了測定感光層表面的F原子濃度，在設置底層的前階段，先切去一部分。
作為形成底層的樹脂，將甲基甲基丙烯酸酯/乙基丙烯酸酯/丙烯酸(裝入質(zhì)量比65∶20∶15)共聚物的一部分制成鈉鹽(根據(jù)情況，制成鉀鹽或銨鹽)，制備12％的水溶液，用旋轉(zhuǎn)霧化靜電涂裝機，以霧化頭轉(zhuǎn)數(shù)25000rpm，樹脂液送液量40ml/分，向霧化頭的施加電壓-90KV、涂布時周圍溫度25℃，相對濕度50％，涂布后2.5秒，向涂布面吹付蒸汽，進行濕潤，接著，在濕潤后3秒后，吹付60℃、濕度10％的熱風，吹5秒鐘，進行干燥。該底層的涂布量為150mg/m2。
對制得的感光板，用美國歐阿庫公司制的伏林達-FJ 26V2UPNS(光源2KW金屬鹵化物燈)進行1分鐘影像曝光。
在上述條件下，對富士攝影膠片(株)社制步進式光楔(各段濃度差為0.15)影像進行曝光，使用這樣的感光板進行顯影液感度的評價。將0.24mm厚的IS材料的鋁板，用尼龍刷和400目的浮石水性懸濁液進行磨砂目后，用水洗凈，再將其在70℃的20％氫氧化鈉水溶液中浸漬60秒，腐蝕后，用流動水洗凈后，用20％硝酸中和洗凈后，用VA=12.7V、Vc=9.1V的正弦交替波形電流，在1％硝酸水溶液中，以170庫侖/dm2的陽極時電量進行電解粗面化處理，再將其在45℃、25％氫氧化鈉水溶液中浸漬15秒，進行腐蝕，接著在55℃、30％的硫酸水溶液中除污2分鐘之后，在7％硫酸水溶液中進行陽極氧化處理，使氧化鋁的被復量達到1.8g/m2。隨后，在70℃、3％硅酸鈉的水溶液中浸漬處理1分鐘，通過水洗、干燥，得到表面進行親水他處理的鋁板。
在如此得到的鋁板上，首先用棒涂布器涂布以下所示感光液(A)，在80℃下干燥30秒鐘，得到的干燥重量為0.1g/m2。
感光液(A)4,4’-二苯甲烷二異氰酸酯/六甲撐二異氰酸酯/2,21.0g一雙(羥甲基)丙酸/四乙烯乙二醇=50/50/90/10(摩爾比)的聚尿烷樹脂(重量平均分子量為10萬)(以下定為聚尿烷樹脂a1)4-二偶氮-3-甲氧二苯胺的十二烷基苯磺酸鹽/酚氧 0.3g
醋酸=5/5(摩爾比)的共縮合二偶氮樹脂(以下定為二偶氮樹脂b1)MegafacF-176(大日本油墨化學工業(yè)(株)制氟系表面 0.05g活性劑)甲基乙基酮50g甲醇 50g在這樣得到的板上再用棒涂布器涂布以下所示感光液(C),100℃下干燥1分鐘，包括感光液(A)的涂布成分，總干燥重量為1.0g/m2。
感光液(C)N-[6-(甲基丙烯酰氧)己基]-2,3-二甲基 5.0g馬來亞胺/甲基丙烯酸=60/40(摩爾)的共聚物下述結(jié)構(gòu)的增感劑 0.3g4-二偶氮二苯胺的十二烷基苯磺酸鹽/酚氧醋酸=5/5 0.3g(摩爾比)的共縮合二偶氮樹脂(以下定為二偶氮樹脂C14-二偶氮-3-甲氧二苯胺的六氟磷酸鹽 0.2g維多利亞純蘭BOH(保土開谷化學制) 0.1gMegafacF-177大日本油墨化學工業(yè)(株)制氟素 0.1g表面活性劑丙烯乙二醇單甲醚 50g甲基乙基酮50g甲醇 20g
對得到的感光板，用美國歐阿庫公司制的伏林達FT26V2UPNS(光源2KW金屬鹵化物燈)進行200次影像曝光。
在上述條件下對富士攝影膠片(株)社制步進式光楔(各段濃度度為0.15)影像進行曝光，用如此的感光板進行顯影液感度的評價。按照特開平11-119419記載的實施例1制作。將得到的感光板，用板定位器-Luxcel Plate setter 9000CTP(富士攝影膠片(株)制)，以(功率216mW、轉(zhuǎn)數(shù)1000rpm、解像度2438dpi、影像面積率20％)進行影像曝光。
使用Luxcel Platesetter 9000CTP的原始圖形，將光量，每次變化13.5mW(13.5mJ/cm2)，從27mW(13.5mJ/cm2)變化到270mW(135mJ/cm2)，以曝光的感光板進行顯影液感度的評價。即，該階段的曝光，是相對于版面能量的最大值，進行10％、15％、……90％、95％、100％的變化，根據(jù)這個變化，和相鄰曝光部分的版面能量差為5-50％。按照特開2000-284474記載的實施例1進行制作[感光板G](載體的制作)將含有99.5％以上的鋁和Fe0.30％、Si0.10％、Ti0.02％、Cu0.013％的JISA1050合金熔液實施凈化處理，并進行鑄造，對于凈化處理，是為去除熔液中氫等不需要的氣體，而進行脫氣處理，進行陶瓷管過濾器處理，鑄造是以DC鑄造法進行，將凝固的500mm厚的板鑄塊，從表面開始切削10mm，在550℃下進行10小時均質(zhì)化處理，以防金屬間化合物粗大化。接著在400℃下進行熱壓延，使用連續(xù)退火爐，500℃下進行60秒中間退火后，再進行冷壓延，形成0.30mm的鋁壓延板。通過控制壓延輥的粗糙度，將冷壓延后的中心線平均表面粗糙度Ra控制在0.2μm，隨后，為提高平面性，用帶張力輥式矯直機進行矯正。
為制成平版印刷載體，接著進行表面處理。首先，在50℃，10％鋁酸鈉水溶液中進行30秒鐘的脫脂處理，以除去鋁板表面上的壓延油，在30％硫酸水溶液中50℃下中和30秒鐘，進行除污處理。
接著，將載體和感光層形成良好的密著，而且向非影像部付與保水性，將載體的表面形成粗糙面，進行所謂的磨砂目處理，將含有1％硝酸和0.5％硝酸鋁的水溶液保持在45℃，一邊將鋁條通入水溶液中，一邊利用間接給電池，以電流密度20A/dm2，占空比1∶1的交替波形，向陽極側(cè)付與240C/dm2的電量，進行電解磨砂目。隨后在50℃、10％鋁酸鈉水溶液中進行30秒鐘的腐蝕處理，再在50℃、30％硫酸水溶液中和30秒鐘，進行去污處理。
進而為了提高耐磨損性，耐試劑性和保水性，利用陽極氧化在載體上形成氧化皮膜。作為電解質(zhì)，使用35℃、20％的硫酸水溶液，一邊使鋁條通過電解質(zhì)，一邊由間接供電池，以14A/dm2的直流電進行電解處理，制作成2.5g/m2的陽極氧化皮膜。
隨后，為了確保作為印刷版非影像部分的親水性，進行硅酸鹽處理，處理是將3號硅酸鈉1.5％的水溶液保持在70℃，與通過的鋁條接觸時間為15秒，進一步水洗，Si的附著量為10mg/m2。通過以上制作的載體Ra(中心線表面粗糙度)為0.25μm。接著，在該鋁載體上用金屬絲棒涂布器，涂布下述的下涂液，用熱風式干燥裝置，90℃下干燥30秒鐘，干燥后的被復量為10mg/m2。
<下涂液>
乙烯甲基丙烯酸酯和2-丙烯酸酰 0.1g胺-2-甲基-1-丙烷磺酸鈉鹽，摩爾比75∶15的共聚物2-氨乙基磺酸 0.1g甲醇 50g離子交換水 50g[感光層]接著，調(diào)制下述感光層涂布液(P)，在涂布了上述下涂層的鋁板上，用金屬絲棒涂布，在熱風式干燥裝置內(nèi)，115℃下干燥45秒種，形成感光層，得到感光板，干燥后時被復量為1.2-1.3g/m2。
<感光層涂布液(P)>
紅外線吸收劑(IR-6)0.08g鎓鹽(01-6) 0.30g二季戊四醇六丙烯酸酯 1.00g烯丙基甲基丙烯酸酯和甲基丙烯酸，摩爾比 1.00g80∶20的共聚物(重量平均分子量12萬)維多利亞純蘭的萘磺酸鹽0.04g氟系表面活性劑[Megafacf-176大日本油墨0.01g化學工業(yè)(株)制]甲基乙基酮 9.0g甲醇10.0g1-甲氧-2-丙醇 8.0g
對得到的感光板，使用搭配了水冷式40W紅外線半導體激光的Creo社制Trendsetter 3244VFS，輸出功率9W，外面鼓旋轉(zhuǎn)數(shù)210rpm、版面能量100mJ/cm2，解像度2400dpi，在此條件下進行影像曝光。按照特開2000-039724記載的實施例1進行制作。
對得到的感光板，使用板固定器固天別陸庫(ダ-テンベルダ)(海德陸公司制)(掃描曝光角度180度)，以版面上光量為0.2mJ/m2、2400dpi的條件進行影像曝光。曝光后，在100℃下加熱1分鐘。
在整個影像部位上貼付富士攝影膠片(株)社制的步進式光楔(各段濃度差為0.15)的薄膜進行曝光，使用這樣的感光材料進行顯影液感度的評價。按照特開平11-352691記載的實施例15進行制作。
對得到的感光板，使用以75mW空氣Ar激光為光源的掃描曝光系統(tǒng)，在版面上以0.20mJ/m2的曝光量進行影像曝光，曝光后，在100℃下加熱1分鐘。
與每增加1段光量衰減1/1.4的步進式制表(富士攝影膠片(株)社制)緊密接觸，以版面照度0.0132mW/cm2，進行30秒種曝光，使用這樣的感光材料進行顯影液感度的評價。[載體]載體陽極氧化的鋁載體將0.30mm厚的IS材質(zhì)鋁板，用8號尼龍刷和800目浮石的水懸液，對其表面進行磨砂目后，用凈水洗凈。在70℃、10％氫氧化鈉水溶液中浸漬60秒鐘，腐蝕后，用流動水洗凈后，用20％的HNO3水溶液中和洗凈，進行水洗。在VA=12.7V的條件下，用正弦波交替波形電流，在1％硫酸水溶液中以300庫倫/dm2的陽極時電量，對其進行電解粗面化處理。測定表面的粗糙度為0.45μm(Ra表示)。接著在30％的H2SO4水溶液中，55℃下浸漬2分鐘，進行除污后，在33℃、20％H2SO4水溶液中，在經(jīng)過磨砂目處理的面上配置陰極，在電流密度為5A/dm2下，進行50秒鐘的陽極氧化處理，厚度為2.7g/m2。
再涂布下述表面處理用下涂液組合物，使P量達到0.05g/m2,100℃下干燥1分鐘。
<下涂液狀組合物>
苯磺酸 2重量份甲醇 800重量份水 50重量份[感材]在上述載體上涂布下述組成的光聚合性組合物，使干燥涂布量為1.5g/m2，在100℃下干燥1分鐘，形成感光層。
接著，在該感光層上涂布3Wt％的聚乙烯醇的水溶液(皂化度98摩爾％、聚合度500)，使干燥涂布量為2.5g/m2、120℃下干燥3分鐘，得到感光性制版印刷版(感材)。含有乙烯性不飽和鍵的化合物 1.7重量份(A)線狀有機高分子聚合物(B) 1.9重量份增感劑(C) 0.15重量份光誘發(fā)劑(D) 0.30重量份添加劑(S) 0.50重量份氟系表面活性劑[MegafacF-177大 0.03重量份日本油墨化學工業(yè)(株)]熱聚合抑止劑0.01重量份(N-亞硝基羥基胺鋁鹽)ε型的銅酞花菁染料分散物 0.2重量份甲基乙基酮 30.0重量份丙烯乙二醇單甲醚30.0重量份以下示出感光層涂布液中使用的含有乙烯性不飽和鍵的化合物(A)、線狀有機高分子聚合物(B)、增感劑(C)、光誘發(fā)劑(D)、添加劑(S)。
對得到的感光板，使用532nm、100mW的FD·YAG激光器(CSI社制板噴射器4)，以解像度4000dpi的條件，進行影像曝光。曝光后，100℃下加熱1分鐘。
在整個影像部位貼付富士攝影膠片(株)社制步進式光楔(各段濃度差為0.15)薄膜，進行曝光，使用這種感光材料進行顯影液感度的評價。將0.30mm厚的IS材質(zhì)鋁板，用8號尼龍刷和800目的浮石水懸濁液，對其表面進行磨砂目處理后，用凈水洗凈，在70℃、10％氫氧化鈉水溶液中浸漬60秒鐘，腐蝕后，用流動水洗凈后，用20％HNO3水溶液中和洗凈，再水洗，以VA=12.7V的條件，用正弦波的交替波形電流，在1％硝酸水溶液中，以300庫倫/dm2的陽極時電量，對其進行電解粗面化處理，測定其表面粗糙度為0.45μm(Ra表示)。接著在55℃、30％的H2SO4水溶液中浸漬2分鐘，去除污物后，在33℃、20％H2SO4水溶液中在進行了磨砂目處理的面上配置陽極，在電流密度5A/dm2下進行50秒鐘陽極氧化處理，厚度為2.7g/m2。
在這樣處理的鋁板上涂布下述組成的高感度光聚合性組合物1，干燥涂布量為1.5g/m2,100℃下干燥1分鐘，形成感光層。具有乙烯性不飽和鍵的化合物(A1) 1.5重量份線狀有機高分子聚合物(B1) 2.0重量份增感劑(C1)0.15重量份光誘發(fā)劑(D1) 0.2重量份ε-酞花菁染料(F1)分散物0.02重量份氟系非離子表面活性劑(MegafacF-177大日 0.03重量份本油墨化學工業(yè)(株)制)甲基乙基酮9.0重量份丙烯乙二醇單甲基醚乙酸酯 7.5重量份甲苯 11.0重量份
在該感光層上涂布3重量％聚乙烯醇(皂化度98摩爾％，聚合度500)的水溶液，使干燥涂布量為2.5g/m2,120℃下干燥3分鐘，得到感光板。
對得到的感光板，使用FD·YAG激光器(CSI社制板噴射器4)，以版面上曝光量100J/cm2、解像度4000dpi的條件，進行影像曝光，曝光后，100℃下加熱1分鐘。
在整個影像部位上貼付富士攝影膠片(株)社制步進式光楔(各段濃度差為0.15)薄膜，進行曝光，使用這樣的感光材料進行顯影液感度的評價。使用本發(fā)明的補充方式，采用表4中記載的感光板、顯影/補充液、處理條件，進行繼續(xù)處理，評價顯影液感度穩(wěn)定性，結(jié)果示于表7。不進行檢測、參照顯影液電導率，使用只處理補充、經(jīng)時(運轉(zhuǎn)時/停止時)補充的補充方式，使用表4中記載的感光板，顯影/補充液，處理條件，進行繼續(xù)處理，評價顯影液感度穩(wěn)定性，結(jié)果示于表7。檢測顯影液電導率，該值小于給定值時，補充補充液，使用特開昭64-21451的補充方式。用表4中記載的感光板、顯影/補充液、處理條件進行繼續(xù)處理，評價顯影液感度穩(wěn)定性，結(jié)果示于表7。
表4
表5
表6-a
表6-b
表6-c
表7
說明○和開始時顯影感度大致相同的感度△比開始時顯影感度有變化，圖像劣化，無臟污×網(wǎng)點影像的高光部分不能再現(xiàn)，或者在非影像部產(chǎn)生臟污如按照上述本發(fā)明，依據(jù)自動顯影裝置的實際運轉(zhuǎn)條件和予設定的顯影液的補充條件，對存貯在顯影槽內(nèi)的顯影液進行顯影補充液的經(jīng)時及處理補充，同時當補充了前述顯影補充液的顯影液的電導率測定值超過予算出的電導率給定值時，向顯影槽內(nèi)補充稀釋水至使前述測定值降低到給定值。
而且，自動顯影裝置的顯影部結(jié)構(gòu)簡單、價格低廉，把顯影液感度變動對顯影處理條件的變化限制到最小。故而，用最低價的設備、低的成本進行穩(wěn)定的顯影處理。
又如，補充液置換率、和顯影補充液稀釋液和為降低顯影槽內(nèi)的顯影液電導率補充的稀釋水對于顯影補充液的比率即稀釋率、和對于補充液置換率和顯影槽內(nèi)顯影液量之積的經(jīng)時補充累積量的比率，至少使用其中的1個設定電導率給定值，既使改變處理頻率，也能得到合適的給定電導率，保持穩(wěn)定的感度。
再如，為了維持與顯影槽內(nèi)的顯影液直接接觸的空氣中碳酸氣的濃度低于300ppm，設了防止空氣替換結(jié)構(gòu)的顯影槽和/或自動顯影裝置，依據(jù)外部環(huán)境的變化能抑制經(jīng)時補充量的變動。[圖1]圖1是本發(fā)明第1實施形式自動顯影裝置的結(jié)構(gòu)圖[圖2]圖2是在第一實施形式的自動顯影裝置顯影部的顯影補充液的補充方法的方框圖[圖3]圖3是本發(fā)明第2實施形式的自動顯影裝置的結(jié)構(gòu)圖[符號說明]2,100 自動顯影裝置4,112 PS版6,122 顯影部20, 118 顯影槽50 控制裝置51 控制ROM52 時間計測部
53 補充稀釋液貯罐55266補充原液貯罐73, 262電導率傳感器74, 264補充原液供給泵76 補充稀釋液供給泵90, 91 補充用配管
權(quán)利要求
1.一種自動顯影裝置，其特征在于是感光材料的自動顯影裝置，該自動顯影裝置包括貯存顯影液的顯影槽、和為保持前述顯影槽內(nèi)顯影液的活性度，預先確定定量的補充顯影補充液和/或顯影液稀釋液的補充裝置、和為補償該自動顯影裝置的運轉(zhuǎn)時/或停止時的顯影活性度的降低，而可以儲存予先設定的顯影補充液的補充條件的，同時為補償因處理感光材料引起顯影液活性度降低，可以儲存予先設定的顯影補充液的補充條件的條件儲存裝置、和計算用顯影液的裝入液替換為前述補充液和/或前述補充液稀釋水和/或為降低顯影液電導率而補充稀釋水之比率的補充液置換率的計算裝置、和測定前述顯影液電導率的電導率傳感器、和由前述電導率傳感器測定的電導率的測定值超過用前述置換率予先算出的電導率給定值時，向前述顯影槽內(nèi)補充稀釋水至使電導率的值下降到前述給定值，所使用的稀釋水補充裝置。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的自動顯影裝置，其特征在于該裝置設定前述電導率給定值使用前述補充液置換率、加上前述顯影補充稀釋液和為降低顯影槽內(nèi)的顯影液的電導率而補充的稀釋水對前述顯影補充液的比率即稀釋率，或者為彌補自動顯影裝置的運轉(zhuǎn)率和/或停止時的顯影活性度的降低而補充的顯影補充液累積量和/或顯影補充液稀釋液補充累積量的相對前述置換率和顯影槽內(nèi)顯影液量之積的比率。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的自動顯影裝置，其特征在于為了維持和顯影槽內(nèi)直接接觸的空氣中的碳酸氣的濃度在300PPm以下，該自動裝置和/或顯影槽具有防止空氣替換的結(jié)構(gòu)。
4.一種在自動顯影裝置中的顯影補充液的補充方法，其特征在于是對感光材料的自動顯影裝置的補充顯影液的方法，是依據(jù)予先設定的補充條件，為補償該自動顯影裝置的運轉(zhuǎn)時和/或停止時的顯影活性度的降低，補充顯影補充液和/或顯影補充液稀釋液，根據(jù)予先設定的補充條件，為補償因處理感光材料而引起的顯影液活性度的降低，補充顯影補充液和/或顯影補充液稀釋液之后，在補充了前述補充液和/或顯影補充液稀釋液的顯影液的電導率的測定值超過用補充液置換率予先設定的電導率給定值時，向前述顯影槽內(nèi)補充稀釋水至使前述測定值降到前述給定值。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的在自動顯影裝置中的顯影補充液的補充方法，其特征在于該方法設定前述電導率給定值使用前述補充液置換率、加上前述顯影補充稀釋液和為降低顯影槽內(nèi)的顯影液的電導率而補充的稀釋水對前述顯影補充液的比率即稀釋率，或者為彌補自動顯影裝置的運轉(zhuǎn)率和/或停止時的顯影活性度的降低而補充的顯影補充液累積量和/或顯影補充液稀釋液補充累積量的相對前述置換率和顯影槽內(nèi)顯影液量之積的比率。
全文摘要
自動顯影裝置的顯影部構(gòu)成簡單、價格低廉,顯影液感度的變動對顯影處理條件的變化控制到最小。根據(jù)預先設定的補充條件,為補償自動顯影裝置的運轉(zhuǎn)率和/或停止時顯影活性度的降低,補充顯影補充液和/或顯影補充液稀釋液,根據(jù)預定的補充條件,為補償因處理感光材料引起顯影液活性度下降,在補充了顯影補充液和/或顯影補充液稀釋液后,補充了前述補充液和/或顯影補充液稀釋液的顯影液的電導率測定值,超過用補充液置換率予設定的電導率給定值時,向前述顯影槽內(nèi)補充稀釋水至使前述測定值降低到前述給定值。
文檔編號G03F7/30GK1312490SQ0110219
公開日2001年9月12日 申請日期2001年1月31日 優(yōu)先權(quán)日2000年1月31日
發(fā)明者笹山洋行, 大石近司 申請人:富士膠片株式會社