專利名稱：使用無氯離子彩色顯影濃縮液的低比例補充彩色顯影的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及采用低比例補充的彩色顯影液沖洗彩色相紙的方法。所述補充系采用無氯離子、單份均相照相彩色顯影濃縮液進行。
從已曝光的彩色照相鹵化銀材料獲得有用彩色影像的基本方法，包括幾個光化學沖洗加工步驟，例如彩色顯影、銀漂白、鹵化銀定影(或漂白和定影相結合)，以及水洗，或者用適當?shù)墓饣瘜W組合物對染料影像加以穩(wěn)定化處理。
照相彩色顯影組合物，被用于加工彩色相紙之類的彩色照相材料，提供先前以光學處理法加工所希望獲得的影像。這樣的組合物一般含有彩色顯影劑，例如4-氨基-3-甲基-N-(2-甲亞磺酰氨基乙基)苯胺，該化合物起還原劑作用與適當?shù)某缮珓┓磻纬伤枞玖?。US-A-4,892,804(Vincent等人)披露了常規(guī)彩色顯影組合物，已發(fā)現(xiàn)在照相工業(yè)中取得了相當成功的商售業(yè)績。其它已知的彩色顯影組合物如US-A-4,876,174(Ishikawa等人)、US-A-5,354,646(Kobayashi等人)和US-A-5,660,974(Marrese等人)所述。
在沖洗機中加入“補充”溶液到彩色顯影組合物中，以代替反應期間所消耗的，或由被加工材料帶走的光化學物質(zhì)，這是一種普遍作法。這樣的補充保證了均勻顯影以及彩色顯影劑的最大穩(wěn)定性。
彩色顯影組合物一般以三“份”或更多“份”(或溶液)進行補充，這些“份”在臨使用前才加以混合。之所以要以多份形式使用，是為了將這些物質(zhì)分隔開，以保護其化學活性及各成分的溶解性，否則，若是將其放一起在堿性環(huán)境下長期貯存的話，會相互反應而失效。例如，一份可以包括彩色顯影劑，而另一份含有能使混合彩色顯影組合物保持堿性的試劑，還有其它份則包括熒光增白劑。一旦各份與水混合，那么在沖洗機中，一般便可獲得均相彩色顯影組合物的操作濃度溶液。
在工業(yè)上，都希望減少配制彩色顯影組合物(包括補充溶液在內(nèi))所用的份數(shù)。本技術領域中已報道過各種各樣的組合物，或已推入市場的“配好待用”溶液、濃縮物或干制劑。液體濃縮物只要以水稀釋便可提供操作濃度溶液，干制劑只需溶于水中。例如EP-A-0793141(Chugai Photo)介紹過兩份型彩色顯影組合物，可以液態(tài)或固態(tài)加以補充。
一般人們都知道，為了提供最佳性能，照相沖洗浴中所用的各種光化學試劑的濃度，必需限制在一定較窄范圍內(nèi)。為所述照相沖洗加工所用的最重要溶劑是水。大部分無機鹽很容易溶于水，而此沖洗浴中的有機光化學物質(zhì)，若按所需操作濃度使用，則通常在水中有適宜的溶解性。
然而，水因其大量存在，既是配好待用的照相組合物和某些濃縮物的最重要之物，又是它們的主要問題所在。這樣，對于制造、運輸和貯存這些組合物來說，均使成本提高。一般來說，光化學組合物的使用者總可以找到水來使各光化學物質(zhì)混合和稀釋，但因為很多原因，這并不實際。因這些光化學物質(zhì)的精確組成并不容易被普通使用者測定出，而制造商也并不情愿為此目的而提供他們的配方。而且，即使知道配方，如果混合不正確，那么也會使沖洗效果不良。
為此原因，照相工業(yè)中，傾向于以濃縮液形式提供沖洗組合物(包括彩色顯影組合物)，這樣，制造商和使用者均不用為大量的水而付出使用、運輸和貯存費用，并且可以使用體積較小容器。而且，在工業(yè)上希望提供以其整個容器使用的組合物，不需將各種成分加以混合(由此降低了混合誤差)，如“自動補充”沖洗機已知的那樣。
工業(yè)上已對使用濃縮物和固體混合物(包括粉末和片狀物)進行過研究。大多數(shù)情況下，濃縮液使用方便，但與粉末比起來包裝成本高。粉末可以達到很高濃度，但并不是任何光化學成分都可以干燥制成穩(wěn)定粉末。此外，粉末還存在粉塵問題，需分開包裝，量取和混合程序也較麻煩，且不是所有的干制劑都容易溶解于水中。
本領域中另一種已知濃縮形式是化學糊劑或淤漿，如EP-A-0,204,372(Chemco)和EP-A-0,800,111(Fuji Photo)所述。這些制劑有其它缺點，即缺乏勻一性，且固體成分溶解速度慢。
外行或許認為，可以很容易地將提供彩色顯影組合物的常規(guī)“份”相結合，形成單份均相組合物，但這并不像人們想像的那么容易。濃縮形式中，光化學物質(zhì)相互作用和破壞性增強，而結果造成加工照相材料時影像變差。
某些彩色顯影組合物以單份制劑推入市場，克服了某些突出的問題，但因為存在沉淀(例如淤漿中)或多溶劑相，則要求使用之前激烈攪拌。這樣的組合物一般限于小體積。此外，沉淀或“渣”的存在也會對使用者失去吸引力，而且某些使用者或許也沒有適宜的設備來適當攪拌多相組合物。
另一種小體積配好待用的彩色顯影組合物是US-A-5,273,865(Loiacono等人)介紹的。這些組合物據(jù)說無溴化物、羥氨和苯甲醇，含有4-8個羥基的多羥基化合物，只用于快速接近要沖洗的含高溴化銀乳劑的照相材料。
本技術領域的進展是如EP申請99 202525.4所述提供均相、單份的彩色顯影濃縮液。該濃縮液因其均勻及容易使用，而避免了許多以前的濃縮物或多份彩色顯影組合物出現(xiàn)的問題。
照相工業(yè)中總是要求減少照相沖洗溶液的補充比例，這樣需要較少溶液，排向環(huán)境中的廢液也就較少?！把a充”意指對因使用而變得太老化的沖洗溶液添加活性物或恢復其活性的過程。如果常規(guī)多份彩色顯影組合物以相似組合物按較低比例補充時，通常所產(chǎn)生影像因這樣或那樣的原因而不符合要求。
因為許多市售單份彩色顯影組合物并非均相的，如果不加以充分混合或攪拌達到所需均勻度，并不宜于作補充用。
因此，工業(yè)上一直需要使用均相的、濃縮穩(wěn)定的，且能以較低比例加以補充的單份彩色顯影組合物。此種組合物可降低稀釋溶液的運輸和貯存成本，不用將多份混合或?qū)⒍嘞嘟M合物攪拌，給使用者更具吸引力的產(chǎn)品，減少污染環(huán)境的廢液。本發(fā)明便針對人們這種長期愿望予以滿足。
本發(fā)明推出均相、單份、無氯離子、pH值7-13的彩色顯影濃縮液，而堪稱本技術領域一大進展，該濃縮液含有a)至少0.06mol/l游離堿形式的彩色顯影劑，b)至少0.05mol/l彩色顯影劑的抗氧化劑，c)水，d)該游離堿形式彩色顯影劑的非照相活性水混溶性、或水溶性含羥基直鏈有機溶劑，該有機溶劑分子量為50-200，其在該濃縮液中的濃度，要使水對該溶劑的重量比為15∶85至50∶50，以及
e)與該有機溶劑相混溶的緩沖劑，該彩色顯影濃縮液的特征在于無氯離子。
本發(fā)明也提供照相沖洗加工化學套藥，該套藥包含a)上述均相、單份、無氯離子的彩色顯影濃縮液，b)一種或多種下述組合物照相漂白組合物，照相漂白/定影組合物，照相定影組合物，和照相穩(wěn)定組合物或最后漂洗組合物。
此外，本發(fā)明還包括在照相鹵化銀彩色相紙上提供影像的方法，該方法包括將該彩色相紙與稀釋至少四倍的上述均相、單份、無氯離子彩色顯影濃縮液接觸。該彩色顯影步驟隨后是將已顯影的彩色相紙脫銀，以及其它本領域常用的所有照相沖洗步驟。
進一步，本發(fā)明提供在彩色相紙上形成影像的方法，該方法包括將所述彩色相紙與彩色顯影組合物接觸，所述彩色顯影組合物通過稀釋上述均相、單份、無氯離子彩色顯影濃縮液至少四倍而配制成，該彩色顯影組合物以相同稀釋比例的相同彩色顯影濃縮液，按每平方米被沖洗彩色相紙用50-150ml之比例進行補充。
本發(fā)明的單份彩色顯影濃縮液，比起目前可購得或已知的光化學組合物來說，有很多優(yōu)點。除了含水少，大大節(jié)省了制造、運輸和貯存成本外，它還是均相的組合物，意味著它無沉淀，非淤漿或多溶劑相。使用前不用激烈攪拌，無需多少說明便可即時容易地計量加入照相沖洗槽或浴中，不大可能出現(xiàn)差錯。重要的是，它提供單份組合物，這樣就避免了需將多份(無論液體或固體)加以混合的煩瑣操作。
此外，該濃縮液可加以稀釋，且可以低比例用作彩色顯影組合物補充液，即該補充比例為每平方米被沖洗彩色相紙僅用50-150ml。這對已知彩色顯影組合物來說是不大可能達到的，無論其是單份也好或是多份也好。例如，若常規(guī)彩色顯影組合物以較低比例補充時，某些感光性能將受到不良影響，一個所述性能是感光特性曲線的“藍色肩部密度”。本發(fā)明中，以低比例補充法，使藍色肩部密度和照相速度都得到出乎意料的改善。據(jù)信，以本發(fā)明獲得這些效果，是由于組合物中多種特征相結合，包括補充液流中無氯離子這一點?？偟膩碚f，使用過的彩色顯影組合物中的僅有氯離子是從沖洗彩色相紙上浸出的，或帶入的污染物。


圖1為下述實施例2實驗中，以藍色肩部密度對補充比例作圖。
圖2為下述實施例2實驗中，以照相速度對補充比例作圖。
本發(fā)明均相、單份、無氯離子彩色顯影濃縮液使用下述關鍵步驟順序和下述成分配制。
第一步，配制適宜的彩色顯影劑水溶液。所述彩色顯影劑一般為硫酸鹽形式。溶液的其它成分可以包括該彩色顯影劑的抗氧化劑，適量堿金屬堿所提供的堿金屬離子(至少與硫酸根離子呈化學計量比例)，以及非照相活性的水混溶性或水溶性含羥基有機溶劑。該溶劑在該成品濃縮液中的濃度，要使得水與該有機溶劑的重量比為15∶85-50∶50，而優(yōu)選為25∶75-50∶50。
在這種情況下，尤其是高堿性、堿金屬離子和硫酸根離子將形成硫酸鹽，在含羥基有機溶劑存在下產(chǎn)生沉淀。該沉淀可使用任何適宜的液/固相分離技術容易地除去(包括過濾、離心或傾析)。如果抗氧化劑是液體有機化合物，那么會形成兩相，棄去水相而分出沉淀。
本發(fā)明的彩色顯影濃縮液，包括氧化形式的一種或多種本領域已知的彩色顯影劑，將與被沖洗材料中的成色劑發(fā)生反應。所述彩色顯影劑包括(但不限于)氨基酚、對苯二胺(尤其是N，N-二烷基對苯二胺)，以及本領域已知的其它彩色顯影劑，例如EP 0434097A1(1991年6月26日公開)和EP 0530921A1(1993年3月10日公開)所介紹的。如本領域所公知的，有一個或多個水增溶性基團的彩色顯影劑也可使用。這些材料的詳細介紹參見“研究發(fā)現(xiàn)”，第38957號出版物第592-639頁(1996年9月)?！把芯堪l(fā)現(xiàn)”是英國Hampshire PO10 7DQ，Emsworth，North Street 12號，Dudley House，Kenneth Mason出版公司的出版物。下面該參考文獻都稱為“研究發(fā)現(xiàn)”。
優(yōu)選的彩色顯影劑包括(但不限于)N，N-二乙基對苯二胺硫酸鹽(柯達彩色顯影劑CD-2)、4-氨基-3-甲基-N-(2-甲亞磺酰氨基乙基)苯胺硫酸鹽、4-(N-乙基-N-β-羥乙基氨基)-2-甲基苯胺硫酸鹽(柯達彩色顯影劑CD-4)、對羥基乙基乙氨基苯胺硫酸鹽、4-(N-乙基-N-2-甲磺酰氨基乙基)-2-甲基苯二胺倍半硫酸鹽(柯達彩色顯影劑CD-3)、4-(N-乙基-N-2-甲磺酰氨基乙基)-2-甲基苯二胺倍半硫酸鹽，以及其它對本領域技術人員來說屬顯而易見的彩色顯影劑。
為了避免該彩色顯影劑氧化，一般在該彩色顯影組合物中加入一種或多種抗氧化劑。無論無機或有機抗氧化劑均可使用。許多類型抗氧化劑是已知的，包括(但不限于)亞硫酸鹽(例如亞硫酸鈉、亞硫酸鉀、亞硫酸氫鈉、及偏亞硫酸氫鉀)、羥胺(及其衍生物)、肼、酰肼、氨基酸、抗壞血酸(及其衍生物)、異羥肟酸、氨基酮、單糖或多糖、一胺或多胺、季銨鹽、氮氧基、醇和肟。其它可作為抗氧化劑的為1，4-環(huán)己二酮，如共同轉(zhuǎn)讓的未決美國申請No 09/123,976(由Qiao和McGarry 1998年7月29日遞交)所述。如果需要，也可將相同與不同類型的抗氧化劑混合使用。
特別有用的抗氧化劑是羥胺衍生物，如上述US-A-4,892,804、4,876,174、5,354,646和5,660,974，以及5,646,327(Burns等人)所述。這些抗氧化劑的許多，是一個或兩個烷基上有一個或多個取代基的單烷基羥胺或二烷基羥胺。具體的烷基取代基包括磺基、羧基、氨基、亞磺酰氨基、羧酸氨基、羥基及其它增溶性取代基。
更具體來說，所述羥胺衍生物可以是一個或二個烷基上有一個或多個羥基取代基的單烷基羥胺或二烷基羥胺，這類代表性化合物如US-A-5,709,982(Marrese等人)所述，有式I結構式

其中R是氫、取代或未取代的1-10個碳的烷基、取代或未取代的1-10個碳的羥烷基、取代或未取代的5-10個碳的環(huán)烷基、或取代或未取代的芳核中有6-10個碳的芳基。
X1是-CR2(OH)CHR1-和X2是-CHR1CR2(OH)-，其中R1和R2各自分別是氫、羥基、取代或未取代的1或2個碳的烷基、取代或未取代的1或2個碳的羥烷基、或者R1和R2一起代表形成取代或未取代的5-8元飽和或不飽和碳環(huán)結構所需的碳原子。
Y是至少4個碳的取代或未取代的偶數(shù)碳亞烷基、或是取代或未取代的、鏈中碳原子和氧原子總數(shù)為偶數(shù)的二價脂族基，條件是該脂族基鏈中至少有4個原子。
同時該結構式I中，m、n和p各自是0或1，優(yōu)選m和n各自是1，而p為0。
具體的二取代羥胺抗氧化劑包括(但不限于)N，N-二(2，3-二羥丙基)羥胺、N，N-二(2-甲基-2，3-二羥丙基)羥胺、和N，N-二(1-羥甲基-2-羥基-3-苯丙基)羥胺。第一個化合物是優(yōu)選的。
所述抗氧化劑(有機或無機的)許多是市售的，或可按上述有關羥胺的參考文獻所介紹的原料及方法來制備。
本發(fā)明彩色顯影組合物中一般加入緩沖劑是為提供或保持其所需的pH值為7-13，優(yōu)選8-12。這些緩沖劑必需能溶于本文所述有機溶劑中，其pKa值為9-13。所述可用的緩沖劑包括(但不限于)碳酸鹽、硼酸鹽、四硼酸鹽、甘氨酸鹽、三乙醇胺、二乙醇胺、磷酸鹽和羥基苯甲酸鹽。優(yōu)選堿金屬碳酸鹽(例如碳酸鈉、碳酸氫鈉及碳酸鉀)。如果需要可采用混合緩沖劑。
除了緩沖劑之外，也可用一種或多種酸或堿來將pH值升高或降低至所需值。通過加入氫氧化物之類的堿(例如氫氧化鈉或氫氧化鉀)來升高pH值特別有效。
本發(fā)明彩色顯影濃縮液的主要成分，是非照相活性的水混溶性或水溶性、能溶解游離堿形式的彩色顯影劑的直鏈有機溶劑。所述有機溶劑可單獨使用或結合使用，優(yōu)選其各自分子量為至少50，優(yōu)選至少100、一般200或更小，優(yōu)選150或更小。此類優(yōu)選溶劑一般有2-10個碳原子(優(yōu)選2-6個碳，更優(yōu)選4-6個碳)，并可另外再含至少2個氮或氧原子，或所述雜原子每種至少一個。該有機溶劑至少被一個羥基官能團取代，優(yōu)選至少二個這樣的取代基。它們是直鏈分子，而非環(huán)狀分子。
所謂“非照相活性”，意指該有機溶劑對所述彩色顯影濃縮液的功能基本上無正性影響，也無負面影響。
可用的有機溶劑包括(但不限于)多元醇，包括二醇(例如乙二醇、二甘醇和三乙二醇)、多羥胺(包括多乙醇胺)、和一元醇類(例如乙醇和苯甲醇)。優(yōu)選二醇、乙二醇，而二甘醇和三乙二醇最為優(yōu)選。一元醇類中乙醇和苯甲醇最優(yōu)選。最優(yōu)選的有機溶劑是二甘醇。
該濃縮液中，水和有機溶劑之量要小心控制，以達到所有希望的效果，并保證形成單一相均勻的濃縮液。如果水太多，則會出現(xiàn)相分離。如果有機溶劑太多，則緩沖劑及其它鹽會沉淀出。
本發(fā)明的彩色顯影濃縮液還可以含有一種或多種常用于彩色顯影組合物的其它各種添加劑，包括氯化物之外的堿金屬鹵化物(例如溴化鉀、溴化鈉和碘化鈉)、金屬螯合組合物(帶有或不帶有鋰、鎂或其它小陽離子的多羧酸、或氨基多羧酸、或者聚膦酸)、共顯影輔助劑(例如菲尼酮類化合物，特別是黑白顯影組合物)、防灰霧劑、烷醇胺、顯影促進劑、熒光增白劑(例如三嗪基茋化合物)、潤濕劑、芳香劑、去污跡劑、表面活性劑、消泡劑、水溶性或水分散性成色劑，正如本領域技術人員容易想到的(例如參見上面提到的“研究發(fā)現(xiàn)”)。這些添加劑的用量也是本領域已知的。代表性的本發(fā)明彩色顯影濃縮液于下面實施例1詳述。
重要的是本發(fā)明濃縮液基本上無氯離子，這意味著其氯離子濃度小于0.02mol/l。從該濃縮液配制的操作濃度彩色顯影組合物一開始基本上不含氯離子，但當其用過老化后便出現(xiàn)，因氯離子從沖洗的彩色相紙上浸出。此外，少量氯離子也可隨組合物中其它照相沖洗化學品一起作為污染物引入，但并不有意地加進氯離子到濃縮液或操作濃度組合物中。然而使用所述濃縮液(稀釋或不稀釋)進行彩色顯影組合物補充，則保持操作濃度氯離子含量相當?shù)汀?br> 下述表1表示本發(fā)明彩色顯影濃縮液基本成分的一般用量及優(yōu)選用量。優(yōu)選范圍列入圓括號內(nèi)。彩色顯影期間，真實濃度會隨組合物中化學物質(zhì)的吸取、補充比例、蒸發(fā)失水、一個沖洗浴攜帶進下一個沖洗浴等因素而變。
表1

本發(fā)明彩色顯影濃縮液，用于含支持體、和一層或多層鹵化銀乳劑層的、經(jīng)成像曝光的照相鹵化銀彩色相紙，進行彩色顯影，所述乳劑層含有可顯影鹵化銀乳劑顆粒的成像分布。具體來說，本發(fā)明可用于沖洗所有乳劑類型的彩色相紙，包括所謂“高氯”型乳劑或“低氯”型乳劑，以及所謂片狀顆粒乳劑等。
本發(fā)明特別適用于彩色相紙的“高氯”乳劑(以總銀量計氯化物超過70mole％，優(yōu)選超過90mole％)。此種彩色相紙可以含有涂布于一層或多層乳劑層中的任何適宜銀量，而在某些實施方案中，低銀量(即最多0.8g銀/m2)材料以本發(fā)明方法沖洗。彩色相紙各層中，可含有本領域已知的任何適用的粘結材料，包括各種明膠和其它膠狀材料。
已成像曝光的照相鹵化銀材料的彩色顯影，是在適當時間和溫度條件下，在適宜沖洗設備中，使已成像曝光的彩色相紙，與按本發(fā)明配制的彩色顯影組合物接觸而完成的，由此產(chǎn)生所希望的顯影影像(即彩色相片)。然后使用常規(guī)方法進行其它沖洗步驟，包括(但不限于)一次或多次停止顯影、漂白、定影、漂白/定影、洗滌(或漂洗)、穩(wěn)定化和干燥步驟，按照本領域已知的具體順序進行。適用的沖洗步驟、條件和所用材料、就各種沖洗加工法來說是已知的，包括常規(guī)沖洗法RA-4(例如見上述“研究發(fā)現(xiàn)”)。數(shù)字掃描修飾或校正任何形式的彩色影像的方法，也可與本發(fā)明方法結合進行。
本發(fā)明實踐中沖洗加工的彩色相紙，可以是單層或多層彩色材料。多層彩色相紙一般含有相對可見光譜三原色區(qū)域每一個敏感的形成染料影像的各單元。而各單元可含有單乳劑層或多乳劑層。彩色相紙的各層，可按本技術領域已知的不同次序排列。另一種方式是對光譜三原色區(qū)每一區(qū)敏感的乳劑可作為單一分隔層配置。彩色相紙還可以含有其它常規(guī)涂層，例如濾光層、中間層、底層、表層，以及其它對本領域技術人員來說顯而易見的涂層。
元件結構和成分的更為詳細的情況，和各種彩色相紙沖洗加工的適宜方法在上述“研究發(fā)現(xiàn)”中均有詳述。本技術領域中此類工藝使用的各種青、黃和品紅成色劑，可與本發(fā)明相結合使用(包括吡唑酮和吡唑并三唑型品紅成色劑)。此外，本發(fā)明可用于沖洗含顏料化樹脂涂層紙基的彩色相紙，此種紙基通常帶有內(nèi)外上漿劑(包括烷基烯酮二聚物及高級脂肪酸)、強化劑、及其它已知紙?zhí)砑觿┖屯繉印?br> 本發(fā)明彩色顯影濃縮液，也可用于稱之為氧化還原放大法的沖洗加工中，例如US-A-5,723,268(Fyson)和5,702,873(Twist)中所述。
本發(fā)明的方法可以使用盛裝沖洗液的常用深槽進行。此外，還可采用本領域已知的“小體積淺槽”沖洗體系，或LVTT，該體系帶有導軌和液槽，或裝有自動化淺盤。此種沖洗法及裝置，例如在US-A-5,436,118(Carli等)中和本文已提到的出版物中有介紹。
彩色顯影之后，一般是用適當?shù)你y漂白劑和定影劑進行漂白和定影(或漂白/定影合并步驟)。很多漂白劑是本領域已知的，包括過氧化氫及其它過酸化合物，過硫酸鹽，過碘酸鹽和鐵離子鹽，或與多羧酸螯合配位體的配合物。特別適用的螯合配位體包括常規(guī)多氨基多羧酸，如乙二胺四乙酸和前述“研究發(fā)現(xiàn)”，US-A-5,753,423(Buongiorne等人)及US-A-5,582,958(Buchanan等人)所介紹的其它配位體?？缮锝到獾尿吓湮惑w因其對環(huán)境影響較小而受青睞。適用的可生物降解螯合配位體包括(但不限于)亞氨基二乙酸或烷基亞氨基二乙酸(例如甲基亞氨基二乙酸)、乙二胺二琥珀酸及EP-A-0,532,003所述類似化合物，以及如US-A-5,691,120(Wilson等人)所介紹的乙二胺-琥珀酸和類似化合物。常規(guī)定影劑，例如硫代硫酸鹽和硫氰酸鹽，可用于本發(fā)明。
本發(fā)明各沖洗步驟所用的加工時間和溫度，一般是本領域常用的，但本發(fā)明可使用甚至更短的“快速沖洗”。例如，彩色顯影一般在20-60℃(優(yōu)選35-55℃)溫度下進行?？偟牟噬@影時間可以最長達4分鐘，而優(yōu)選75-450秒。在工業(yè)上，尤其是已知所謂“小型實驗室”中，對于沖洗彩色相紙，均希望較短顯影總時間。此種彩色顯影時間可以短至5秒，而長至60秒。使用本發(fā)明的彩色相紙總沖洗時間(包括彩色顯影、漂白-定影及漂洗各步驟)，可以長至120秒，而又可以短至30秒，但優(yōu)選45-90秒。
通過直到12倍的適當稀釋，本發(fā)明的彩色顯影濃縮液可以配成操作濃度溶液或補充液。一般稀釋比例為4-10倍，用水作通用稀釋劑。稀釋可在沖洗期間或沖洗之前進行。
彩色顯影組合物的補充，可通過在操作濃度溶液中添加該濃縮液的稀釋物而完成。稀釋濃縮液形成補充溶液，一般其稀釋比例與配制操作濃度溶液相同。補充比例為一般50-150ml/m2，優(yōu)選70-120ml/m2被沖洗的彩色相紙。
本發(fā)明的一個實施方案中，所述彩色顯影濃縮液是照相沖洗化學套藥形式的一種化學制劑，該套藥包括一種或多種其它照相沖洗組合物(干劑或液體)，包含(但不限于)照相漂白組合物，照相漂白/定影組合物、照相定影組合物，和照相穩(wěn)定化或漂洗組合物。這些附加組合物可以配制成濃縮液或操作濃度溶液，或以干劑提供(例如粉末或片劑)。可包括在該套藥中用于黑白和彩色沖洗加工的其它沖洗組合物是反轉(zhuǎn)組合物、調(diào)理組合物、預漂白組合物、酸性停影組合物、以及本領域技術人員熟知的其它組合物。該沖洗套藥還可以包括各種沖洗器械、度量用具、沖洗說明書、銀回收用具、以及本領域技術人員熟知的其它常用材料。
下述實施例用于本發(fā)明實踐的詳細說明，并不以任何方式限制本發(fā)明。除另有說明外，所有百分比均指重量。實施例1彩色相紙顯影濃縮液本發(fā)明的彩色顯影濃縮液(約100ml)按下述方式配制將氫氧化鈉溶液(50％溶液，4g)加入到4-(N-乙基-N-2-甲磺酰氨乙基)-2-甲基苯二胺倍半硫酸鹽(CD-3，6.8g)和二乙基羥胺(5.4g)的水(6g)溶液中。因二乙基羥胺是有機液體，結果形成兩相。攪拌下加入二甘醇(50g)，觀察到硫酸鈉沉淀。從溶液中濾出沉淀，并用20g二甘醇洗滌棄去。
將下面的成分加入到新得單相制劑中表

表明改變補充比例的影響超過常規(guī)范圍，而證明本發(fā)明對變量卻不甚敏感。以15ml/ft2(162ml/m2)補充比例沖洗彩色相紙各樣品直至該彩色顯影組合物變得“老化”為止。兩種彩色顯影組合物，以3次和4次藥槽換液方式?jīng)_洗彩紙樣品，以確定藍色肩部密度的基線特性。所述藍色肩部密度是對補充比例降低最為敏感的感光度參數(shù)。
然后，各彩色顯影組合物以較小比例，即7ml/ft2(約76ml/m2)進行補充。各彩色相紙樣品被沖洗直至組合物變得“老化”為止。彩色相紙的感光度檢驗條也以3次和4次藥槽換液方式?jīng)_洗。
對所得彩色照相紙進行藍色肩部密度分析清楚表明，補充比例由15ml/ft2(162ml/m2)降至7ml/f2(76ml/m2)，對常規(guī)彩色顯影組合物(對照物)性能的不良影響，大于對本發(fā)明組合物性能不良影響。下面表III的數(shù)據(jù)清楚表明，本發(fā)明實踐中，降低補充比例引起的藍色肩部密度減小，實際上受影響不大。所列數(shù)據(jù)是從兩種補充比例觀察到的藍色肩部密度的變化值(Δ藍色肩部密度)。表III的數(shù)越靠近零，則降低補充比例的情況下，彩色顯影組合物更有效。
表III

此外，圖1和2也表明，比較使用對照彩色顯影組合物來看，以本發(fā)明方法按各種不同補充比例沖洗彩色相紙樣品，分別實現(xiàn)藍色肩部密度的提高和照相速度的提高。圖1和2中，曲線1代表由本發(fā)明實踐所得數(shù)據(jù)，而曲線2代表使用對照彩色顯影組合物所得數(shù)據(jù)。
權利要求
1.一種均相、單份彩色顯影濃縮液，其pH值7-13，含有a)至少0.06mol/l游離堿形式的彩色顯影劑，b)至少0.05mol/l彩色顯影劑的抗氧化劑，c)水，d)水混溶性、或水溶性羥基取代的直鏈有機溶劑，該有機溶劑分子量為50-200，其在該濃縮液中的濃度，要使水對該溶劑的重量比為15∶85至50∶50，以及e)溶于該有機溶劑的緩沖劑，該彩色顯影濃縮液的特征在于無氯離子。
2.權利要求1的彩色顯影濃縮液，其中彩色顯影劑的含量為0.06-0.3mol/l，抗氧化劑的含量為0.05-1mol/l，而水與有機溶劑的重量比為25∶75-40∶60。
3.權利要求1或2的彩色顯影濃縮液，其中抗氧化劑是含有增溶基團的羥胺衍生物。
4.權利要求1-3的彩色顯影濃縮液，其中有機溶劑是分子量100-200，有2-10個碳原子的脂族化合物。
5.權利要求1-4的彩色顯影濃縮液，其中有機溶劑是醇或二醇。
6.權利要求1-5的彩色顯影濃縮液，其中有機溶劑是乙二醇、二甘醇、三乙二醇、乙醇或苯甲醇。
7.于照相鹵化銀彩色相紙上形成影像的方法，包括將已成像曝光的照相鹵化銀彩色相紙，與稀釋至少四倍的權利要求1-6的均相、單份彩色顯影濃縮液相接觸。
8.權利要求7的方法，該接觸進行45-90秒。
9.權利要求7或8的方法，其中該均相、單份濃縮液用水稀釋以提供補充溶液，以每平方米被沖洗彩色相紙50-150ml的補充比例使用。
10.一種照相沖洗加工的化學套藥，包括a)權利要求1-6的單份彩色顯影濃縮液，和b)一種或多種下述組合物照相漂白組合物，照相漂白/定影組合物，照相定影組合物，或照相穩(wěn)定化處理或最后漂洗組合物。
全文摘要
一種含水、均相、單份、無氯離子的彩色顯影濃縮液,含有游離堿形式的彩色顯影劑、抗氧化劑、緩沖劑、以及水混溶性或水溶性羥基取代的直鏈有機溶劑,該有機溶劑的濃度要使得其中水與該有機溶劑之重量比在15∶85—50∶50之間。當稀釋至少4倍后,該組合物可用于提供沖洗彩色相紙的彩色顯影組合物。該濃縮液也可加以稀釋提供彩色顯影組合物的補充液,以每平方米被沖洗彩色相紙50—150ml的補充比例使用。
文檔編號G03C7/413GK1269528SQ0010416
公開日2000年10月11日 申請日期2000年3月15日 優(yōu)先權日1999年3月15日
發(fā)明者C·M·達蒙, P·A·施瓦茨, C·S·克里斯特 申請人:伊斯曼柯達公司