0097] 該粘合劑層的可輻射固化低聚物和聚合物的平均官能度優(yōu)選為2至20,特別是2至 10,即每分子的平均烯鍵式不飽和雙鍵數(shù)為2至20,特別是2至10。具有不同官能度的各種低 聚物或聚合物的混合物也合適,其中平均官能度優(yōu)選為2至20,特別是2至10。
[0098] 特別地,該粘合劑層的可輻射固化低聚物和聚合物選自聚醚(甲基)丙烯酸酯、聚 酯(甲基)丙烯酸酯、環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯、氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯,例如多異氰酸酯與 羥基官能化丙烯酸或甲基丙烯酸化合物的反應(yīng)產(chǎn)物,和不飽和聚酯樹脂。
[0099] 該粘合劑層的可輻射固化低聚物和聚合物尤其選自聚醚(甲基)丙烯酸酯、環(huán)氧 (甲基)丙烯酸酯和氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯。
[0100]尤其合適的氨基甲酸酯丙烯酸酯是含有氨基甲酸乙酯基團(tuán)并具有2至10,特別是2 至8.5個丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯基團(tuán)平均數(shù)的聚合物,特別是聚醚型氨基甲酸酯丙烯酸 酯,并優(yōu)選可通過包含異氰酸酯基團(tuán)的聚醚型氨基甲酸酯與丙烯酸羥烷基酯或甲基丙烯酸 羥烷基酯的反應(yīng)獲得。此處的實例是來自BASF SE的;Laromer?等級LR 8949、LR 8983和 LR 9005〇
[0101]在已證實有利的一個實施方案中,優(yōu)選構(gòu)成可熱封粘合劑層的主要成分的聚合物 具有-60至90°C,特別是0至90°C的借助差示掃描量熱法(DSC)根據(jù)ASTM D3418測得的在未 交聯(lián)條件下的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg,和/或使用具有-60至90°C,特別是0至90°C的借助DSC測 得的熔點的半結(jié)晶聚合物。在粘合劑組合物包含多種聚合物的情況下,這些也可具有不同 的在未交聯(lián)狀態(tài)下的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度?;谠撜澈蟿┙M合物的聚合物成分的總量計,優(yōu)選 至少一部分,特別是至少30重量%的所述聚合物具有0至90°C,特別是20至90°C的在未交聯(lián) 狀態(tài)下的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg。
[0102] 用于制造可熱封聚合物層的粘合劑組合物是本領(lǐng)域技術(shù)人員熟悉的并可購得或 可通過根據(jù)已知的指導(dǎo)配方摻合粘合劑的市售原材料制成。優(yōu)選的是液體粘合劑組合物。 溶劑基粘合劑和水基粘合劑原則上合適。
[0103] 粘合劑層(4)優(yōu)選基于至少一種水性聚合物分散體,即水基粘合劑用于制造該粘 合劑層,即以水性聚合物分散體形式包含聚合物和任選低聚物的粘合劑。優(yōu)選的是包含不 多于10重量%的揮發(fā)性有機不可聚合成分,如有機溶劑的液體水基粘合劑組合物。
[0104]合適的聚合物分散體尤其是自交聯(lián)水性聚合物分散體,即包含反應(yīng)性分散聚合物 和任選在干燥和/或加熱時與反應(yīng)性聚合物的反應(yīng)性基團(tuán)反應(yīng)以形成鍵的交聯(lián)劑的水性聚 合物分散體。合適的材料尤其是自交聯(lián)水性直鏈丙烯酸酯分散體、自交聯(lián)水性苯乙烯-丙烯 酸酯分散體和自交聯(lián)水性聚氨酯分散體,特別是水性聚醚型氨基甲酸酯分散體和聚酯型氨 基甲酸酯分散體。
[0105] 直鏈丙烯酸酯分散體是基于丙烯酸烷基酯和基于甲基丙烯酸烷基酯的水性聚合 物分散體。苯乙烯丙烯酸酯是基于苯乙烯、丙烯酸烷基酯和任選甲基丙烯酸烷基酯的水性 聚合物分散體。聚氨酯分散體是聚氨酯,特別是聚醚型氨基甲酸酯和聚酯型氨基甲酸酯的 水性分散體。
[0106] 該自交聯(lián)水性聚合物分散體中的聚合物具有反應(yīng)性官能團(tuán),例如羥基、羧基、異氰 酸酯基團(tuán)、封閉異氰酸酯基團(tuán)、酮羰基或環(huán)氧基,其中這些可與交聯(lián)劑的反應(yīng)性基團(tuán)反應(yīng)以 形成共價鍵。合適的交聯(lián)劑是具有至少兩個反應(yīng)性基團(tuán),例如酰肼基團(tuán)、氨基、羥基、環(huán)氧 基、異氰酸酯基團(tuán)的化合物。自交聯(lián)水性聚合物分散體的實例是可以商標(biāo)Luhydran? A 8 4 9、Ac:ronial⑧.8 4 9 s、 Joncryl? 83 30、.Joiicryi? 8383 獲自 BASF SE 和以 Alb.er.dillgk?AC 2742獲自Alberdingk Boley GmbH的產(chǎn)品。
[0107] 可uv交聯(lián)的聚合物分散體尤其也是合適的水性聚合物分散體,這些是包含具有優(yōu) 選為上述丙烯酸基團(tuán)、甲基丙烯酸基團(tuán)、烯丙基基團(tuán)、富馬酸基團(tuán)、馬來酸基團(tuán)和/或馬來酸 酐基團(tuán)的形式,特別是丙烯酸或甲基丙烯酸基團(tuán)的形式的可聚合烯鍵式不飽和雙鍵的分散 聚合物的聚合物分散體,其中該烯鍵式不飽和雙鍵可經(jīng)由連接基鍵合到基礎(chǔ)結(jié)構(gòu)上或是基 礎(chǔ)結(jié)構(gòu)的成分。合適的可UV交聯(lián)的水性聚合物分散體的實例是聚酯丙烯酸酯、氨基甲酸酯 丙烯酸酯和環(huán)氧丙烯酸酯的水性分散體,例如BASF以商標(biāo):Lar〇mer?PE22WN、PE55WN、 LR8949、LR8983、LR9005、UA9060、UA9095 和 UA9064 出售的那些。
[0108]本發(fā)明中的水性粘合劑組合物除物理干燥型或自交聯(lián)聚合物分散體的聚合物外 還包含至少一種通常選自上述具有烯鍵式不飽和雙鍵的聚合物和低聚物并優(yōu)選同樣為分 散體形式的可輻射固化成分。
[0109]該水性粘合劑組合物的可輻射固化低聚物和聚合物特別是基于烯鍵式不飽和雙 鍵的總量計,其中至少90%或100%的雙鍵為丙烯酸或甲基丙烯酸基團(tuán)的形式,尤其為丙烯 酸基團(tuán)的形式的低聚物和聚合物。該丙烯酸和甲基丙烯酸基團(tuán)可以為(甲基)丙烯酰胺或 (甲基)丙烯酸酯基團(tuán)的形式,在此優(yōu)選的是后者。
[0110]該水性粘合劑組合物的可輻射固化低聚物和聚合物的平均官能度優(yōu)選為2至20, 特別是2至10,即每分子的平均烯鍵式不飽和雙鍵數(shù)為2至20,特別是2至10。具有不同官能 度的各種低聚物或聚合物的混合物也合適,其中平均官能度優(yōu)選為2至20,特別是2至10。
[0111] 特別地,該水性粘合劑組合物的可輻射固化低聚物和聚合物選自聚醚(甲基)丙烯 酸酯、聚酯(甲基)丙烯酸酯、環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯、氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯和不飽和聚 酯樹脂。
[0112] 該水性粘合劑組合物的可輻射固化低聚物和聚合物尤其選自聚醚(甲基)丙烯酸 酯、環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯和氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯。
[0113] 尤其合適的氨基甲酸酯丙烯酸酯是含有氨基甲酸乙酯基團(tuán)并具有2至10,特別是2 至8.5個丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯基團(tuán)平均數(shù)并優(yōu)選可通過包含異氰酸酯基團(tuán)的聚氨酯與 丙烯酸羥烷基酯或甲基丙烯酸羥烷基酯的反應(yīng)獲得的聚合物。此處的實例是來自BASF SE 的 Ijaromer⑩等級LR 8949、LR 8983和LR 9005。
[0114] 也尤其合適的其它材料是至少兩種不同的水性聚合物分散體的混合物,特別是至 少一種水性可UV交聯(lián)聚合物分散體(例如水性氨基甲酸酯丙烯酸酯分散體和/或水性環(huán)氧 丙烯酸酯分散體)和至少一種自交聯(lián)水性聚合物分散體(例如直鏈丙烯酸酯、苯乙烯-丙烯 酸酯或聚氨酯的自交聯(lián)水性分散體)的混合物。
[0115] 用于制造該聚合粘合劑層的粘合劑組合物可包含傳統(tǒng)上用于此用途的添加劑,例 如蠟、增粘樹脂、防沫劑、勻平助劑、表面活性劑、pH調(diào)節(jié)劑和一種或多種上述填料以及紫外 線穩(wěn)定劑,例如位阻胺(被認(rèn)為是HALS穩(wěn)定劑)。
[0116] 在用于制造該聚合粘合劑層的粘合劑組合物包含可通過紫外線輻射固化的聚合 物的程度上,其通常還包含至少一種光引發(fā)劑,通常選自上述α-羥烷基苯酮、α-二烷氧基苯 乙酮、苯基乙醛酸酯、二苯甲酮、芐基衍生物、?;⒀趸?、肟酯、α-氨基烷基苯酮和苯偶 姻。優(yōu)選的光引發(fā)劑尤其是選自α_羥烷基苯酮、α_二烷氧基苯乙酮、苯基乙醛酸酯、二苯甲 酮、苯偶姻和?;⒀趸锏哪切?。
[0117] 在用于制造該聚合粘合劑層的粘合劑組合物包含可通過紫外線輻射固化的聚合 物的程度上,其優(yōu)選包含至少一種具有最大值A(chǔ)max在230至340納米范圍內(nèi)的吸收帶的光引 發(fā)劑。其特別包含至少兩種彼此不同的光引發(fā)劑,其中吸收帶的最大值優(yōu)選相差至少40納 米,特別相差至少60納米。在特別優(yōu)選的實施方案中,該光引發(fā)劑包含至少一種α-羥烷基苯 酮或α-二烷氧基苯乙酮,和至少一種?;⒀趸铮约叭芜x一種苯基乙醛酸酯,和任選一 種二苯甲酮。?;⒀趸锱c羥烷基苯酮和二烷氧基苯乙酮的重量比分別優(yōu)選為2:1 至1:20。光引發(fā)劑總量通常為用于制造該聚合粘合劑層的粘合劑組合物的總重量的0.5至 10重量%,特別是1至5重量%。
[0118] 典型的粘合劑組合物的實例是下文指定的組合物,其中所有份數(shù)是基于該組合物 的總重量計的重量百分比:
[0119] 粘合劑組合物1(可紫外線固化,未著色)
[0120] 30至70份的自交聯(lián)水性丙烯酸酯分散體(50重量% )
[0121] 10至50份的可輻射固化氨基甲酸酯丙烯酸酯分散體(40-50重量% )
[0122] 5至10份的疏水化氣相法二氧化硅
[0123] 5至10份的非離子蠟分散體
[0124] 1.5至3份的α-輕烷基苯酮和二苯甲酮的混合物
[0125] 0.5至1份的?;⒀趸?br>[0126] 以及任選下列成分
[0127] 〇至20份的水
[0128] 0.8至1.5份的含礦物的防沫劑
[0129] 0.4至1.2份的聚醚硅氧烷共聚物
[0130] 0.5至1.0份的含有含氟表面活性劑的勻平劑
[0131] 2至4份的丁基乙二醇(butyl glycol)作為成膜助劑
[0132] 0.3至0.5份的聚氨酯增稠劑
[0133] 粘合劑組合物2(可紫外線固化,未著色)
[0134] 75至95份的可輻射固化水性聚醚型氨基甲酸酯丙烯酸酯分散體(40至50重量% )
[0135] 0.8至1.5份的含礦物的防沫劑
[0136] 5至10份的疏水化氣相法二氧化硅
[0137] 5至10份的非離子蠟分散體
[0138] 1.5至3份的α-輕烷基苯酮和二苯甲酮的混合物
[0139] 以及任選下列成分
[0140] 0.4至1.2份的聚醚硅氧烷共聚物
[0141 ] 0.5至1.0份的含有含氟表面活性劑的勻平劑
[0142] 2至5份的水
[0143] 2至4份的丁基乙二醇作為成膜助劑
[0144] 0.3至0.5份的聚氨酯增稠劑
[0145] 粘合劑組合物3 (可紫外線固化,著色)
[0146] 60至70份的可輻射固化水性聚醚型氨基甲酸酯丙烯酸酯分散體(40至50重量% )
[0147] 15至25份的二氧化鈦
[0148] 0.3至0.9份的聚合烷基醇銨鹽的分散添加劑
[0149] 5至10份的基于聚甲基脲樹脂的有機消光劑
[0150] 3至5份的疏水化氣相法二氧化硅
[0151] 2至6份的非離子蠟分散體
[0152] 1.5至3份的α-輕烷基苯酮和二苯甲酮的混合物
[0153] 0.5至1份的?;⒀趸?br>[0154] 以及任選下列成分
[0155] 0.6至1.0份的有機硅防沫劑
[0156] 0.3至0.5份的含有含氟表面活性劑的勻平劑
[0157] 0.6至1.0份的聚醚硅氧烷共聚物
[0158] 2至5份的水
[0159] 2至4份的丁基乙二醇作為成膜助劑
[0160] 0.4至0.8份的聚氨酯增稠劑
[0161] 粘合劑組合物4 (可紫外線固化,未著色)
[0162] 25至45份的自交聯(lián)水性丙烯酸酯分散體(50重量% )
[0163] 10至20份的可輻射固化水性聚醚型氨基甲酸酯丙烯酸酯分散體(40至50重量% )
[0164] 3至10份的環(huán)氧丙烯酸酯,水可稀釋
[0165] 1至5份的氣相法二氧化娃或氣相法二氧化娃和無定形合成娃酸鹽的組合
[0166] 1至6份的非離子蠟分散體
[0167] 2至10份的蠟,例如巴西棕櫚蠟、聚乙烯蠟、巴西棕櫚蠟和聚乙烯蠟的組合或多種 聚乙烯蠟的組合
[0168] 1至3份的α_輕烷基苯酮和二苯甲酮的混合物
[0169] 0.5至1份的?;⒀趸?br>[0170] 以及任選下列成分
[0171] 0.2至1.0份的聚醚硅氧烷共聚物
[0172] 1至10份的羥基苯乙烯丙烯酸酯共聚物
[0173] 0.1至5份的增塑劑,例如檸檬酸三乙酯
[0174] 0.5至5份的水
[0175] 0.5至5份的丁基乙二醇作為成膜助劑
[0176] 0.01至1份的堿,例如有機胺
[0177] 粘合劑組合物5 (可紫外線固化,著色)
[0178] 25至45份的自交聯(lián)水性丙烯酸酯分散體(50重量% )
[0179] 5至20份的可輻射固化水性聚醚型氨基甲酸酯丙烯酸酯分散體(40至50重量% )
[0180] 3至10份的環(huán)氧丙烯酸酯,水可稀釋
[0181 ] 5至25份的有色顏料,例如二氧化鈦或彩色顏料
[0182] 1至8份的氣相法二氧化娃或無定形合成二氧化娃或氣相法二氧化娃和無定形合 成硅酸鹽的組合
[0183] 1至6份的