專利名稱：：一種用于直接或間接絲網(wǎng)印刷的貴金屬制劑或光澤制劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明屬于用于硅酸鹽基材表面直接或間接絲網(wǎng)印刷的貴金屬制劑或光澤制劑，尤其是涉g—種用于直接或間接在陶瓷、玻璃或瓷器基材表面進(jìn)行貴金屬裝飾的貴金屬或光澤制劑。
背景技術(shù)：
：裝飾玻璃、陶瓷等硅酸鹽基材表面的貴金屬制劑通常由溶解于有機(jī)載體材料(尤其是樹脂酸鹽、硫代樹脂酸鹽、硫醇樹脂酸鹽、萜烯硫醇樹脂酸鹽以及其他巰基化合物)有機(jī)金化合物、有機(jī)鈀化合物和鈾化合物以及確保粘附至所涉及的載體材料上的特定有機(jī)金屬化合物助熔劑，特定金屬包括銠、鉻、釩、銅、硅等。在焙燒過程中，所述的有機(jī)化合物在分解為相應(yīng)的氧化物或金屬，從而得到基材上具有粘附性和光學(xué)性能的金屬膜。更進(jìn)一步的，這種貴金屬制劑通常還含有一種或多種具有熱塑性和能彼此融合的合成或天然樹脂溶液。將此貴金屬制劑涂層在玻璃、陶瓷等硅酸鹽基材上，在45(TC以上的高溫焙烤后，結(jié)果形成光亮的金(或鈀或鉑)裝飾層。德國專利DE3616547C1記載一種間接絲網(wǎng)印刷工藝，用模板印刷一種特殊的紙張，紙上涂有糊精或水溶性膠粘劑，為了能夠覆蓋所得到的裝飾，需要一層清漆掩膜。盡管貴金屬制劑中所含的有機(jī)粘合劑系統(tǒng)在焙燒時會被燒掉，但是他們對飾樣的質(zhì)量仍然有顯著的影響。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，粘合劑系統(tǒng)對最終形成的飾樣，常常會產(chǎn)生色彩暗溪、亮斑以及粘合不良等問題。再者，可溶性貴金屬化合物會從清漆掩膜層中釋放出來，從而導(dǎo)致飾樣的光亮度降低并產(chǎn)生粉紅色陰影。再者，在裝飾過程中，由于高溫焙燒，還會出現(xiàn)拉伸過度后，貴金屬裝飾層可能會出現(xiàn)開裂等缺陷。為了克服和改善上述問題，德國專利DE-AS1232168公開了在裝飾層和掩3膜層之間采用不使涂層物質(zhì)透過的隔離層，該隔離層雖然減少了重影等缺陷，但增加了印刷和材料成本。德國專利DE-PS3616547公開了一種光亮貴金屬制劑，它含有8-30重量分?jǐn)?shù)的熱塑性樹脂，用作熱塑性樹脂的樹脂包括瀝青樹脂、聚酰胺樹脂、馬來酸樹脂、酚醛樹脂和環(huán)氧樹脂等。只使用一種類型的樹脂會使貴金屬裝飾層某一方面或多個方面效.果不佳(如色差、開裂等)。德國專利DE-AS1421865公開了在貴金屬制劑中采用一種以上粘合劑系統(tǒng)，如松香樹脂和瀝青樹脂的混合物，然而，這種混合物會使貴金屬裝飾層產(chǎn)生裂紋等缺陷。此專利文獻(xiàn)中，也沒用公開使用流變劑的技術(shù)方案。德國專利DE19831141A1和DE19831141C2公開了一種貴金屬制劑，該貴金屬制劑采用直接或間接印刷技術(shù)在玻璃、陶瓷等硅酸鹽基材上形成貴金屬裝飾，該貴金屬制劑的粘合劑系統(tǒng)含有聚酰胺樹脂，松香樹脂和酚醛樹脂，或由所述樹脂的混合物在50-15(TC條件下形成的反應(yīng)產(chǎn)物組成，所述的貴金屬制劑在印刷質(zhì)量上可得到較大的改善，但是該貴金屬制劑的保質(zhì)期十分有限，可以在相對較短時間內(nèi)甚至室溫下老化，變得十分粘稠，長期存放的花紙也會因貴金屬裝飾層的脆性而出現(xiàn)開裂。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于提供一種保質(zhì)期長，焙烤后色彩艷麗，附著性能好，并且具有抗開裂的能力和良好流變性能的，用于直接或間接絲網(wǎng)印刷的貴金屬或光澤制劑，解決現(xiàn)有技術(shù)存在的缺陷。為實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用如下技術(shù)方案一種用于直接或/和間接絲網(wǎng)印刷的貴金屬制劑或光澤制劑，其特征是所述的用于直接和問接絲網(wǎng)印刷的貴金屬制劑和光澤制劑包括一種或多種Au、Ag、Pt、Pd、Rh、Au/Pt、Au/Ag、Au/Pd或Au/Rh的貴金屬化合物或金屬樹脂酸鹽，一種粘合劑系統(tǒng)和一種或多種觸變劑，所述的粘合劑系統(tǒng)包括(a)15—20wt(重量百分比)聚酰胺樹脂；(b)5—35wt。/。的一種或幾種硫化樹脂；(c)5—35wt。/。的一種或幾種松香樹脂；(c)0—25wtM的一種或幾種烷基酚醛樹脂；(d)0—50wtQ/。的其他樹脂。粘合劑系統(tǒng)可以為整個用于直接或/和間接絲網(wǎng)印刷的貴金屬制劑或光澤制劑的1—50wt%。優(yōu)選的方案是所述的觸變劑為至少一種舉脲，該聚脲的含量為所述的用于直接和間接絲網(wǎng)'印刷的貴金屬制劑和光澤制劑的0.5—10wt%，整個觸變劑體系中，也可以含有可以使用的潤濕和分散顏料并阻止沉降的試劑包括脂族多價羧酸、高分子量聚酯的胺鹽、聚醚酯陰離子表面活性劑、高分子量聚羧酸的長鏈胺鹽、長鏈聚氨基酰胺和高分子量聚酯酸的鹽、長鏈聚氨基酰胺和磷酸的鹽、特定的改性聚酰胺、磷酸酯表面活性劑、高分子量聚酯酸的酰胺基胺鹽。更為優(yōu)選的方案是所述的用于直接和間接絲網(wǎng)印刷的貴金屬制劑或光澤制劑還包括一種或多種天然或合成樹脂、有機(jī)色素和填料、溶劑和消泡劑。本發(fā)明的另一目的在于提供一種用于直接和間接絲網(wǎng)印刷的貴金屬制劑或光澤制劑的用途，.為實現(xiàn)這一目的，本發(fā)明將所述用于直接和間接絲網(wǎng)印刷的貴金屬制劑或光澤制劑用于陶瓷、玻璃或瓷器等硅酸鹽基材表面直接或間接絲網(wǎng)印刷。本發(fā)明的另一目的在于提供一種移畫印花，為實現(xiàn)這一目的，本發(fā)明所述的移畫印花采用前述發(fā)明目的的貴金屬制劑或光澤制劑制得。我們發(fā)現(xiàn)，中等極性溶劑體系中含有一定量聚脲的貴金屬或光澤制劑可以長時間保持穩(wěn)定并且擁有良好的流變性能。聚脲為包括一種或多種異氰酸酯官能團(tuán)組分和至少一種胺官能團(tuán)組分的天然或合成樹脂反應(yīng)混合形成的一種彈性體，所述的異氰酸酯官能團(tuán)組分可以是芳香族或者脂肪族，可以為單體形式，聚合物形式，半預(yù)聚物或者為預(yù)聚物形式。結(jié)構(gòu)式為n5其中R和R'可以相同也可以不同，代表二價的芳香族基團(tuán)或者脂肪族基團(tuán)，如CH2OH等。流變的有效性是通過中等極性溶劑混合體系形成三維體系來實現(xiàn)，在儲存過程中，有變粘稠趨勢的樹脂部分的被這種三維體系所替代。脲分子間形成的氫鍵可以使中等極性的溶劑和樹脂間形成網(wǎng)絡(luò)或者晶格結(jié)構(gòu)。適合的溶劑包括環(huán)己醇、丁醇、乙基己醇、雙丙酮醇、丙二醇單甲醚、丁基乙二醇醚或乙二醇丁醚，合適的非極性包括芳香族烴或者脂肪族烴。本發(fā)明所述的貴金屬制劑或光澤制劑通過添力t]聚脲彈性體，形成三維網(wǎng)絡(luò)，不僅減少樹脂的使用量，使得他們通過硫橋交聯(lián)的趨勢減弱，同時該三維網(wǎng)絡(luò)也可以有效的阻止樹脂間的交聯(lián)，因此可以長時間的存放，且有著很好的流變性能，能滿足各種用于直接或間接絲網(wǎng)印刷的要求。本發(fā)明所述的貴金屬制劑或光澤制劑包括一種或幾種貴金屬的可溶性有機(jī)化合物，所述的金屬為Au、Ag、Pt、Pd、Rh、Au/Pt、Au/Ag、Au/Pd或Au/Rh或者它們間的組合形式等。本發(fā)明中，所述的貴金屬的可溶性有機(jī)化合物中的貴金屬可以通過硫橋或者氧橋結(jié)合于有機(jī)骨架上，通常為貴金屬的樹脂酸鹽和/或貴金屬的硫代樹脂酸鹽，如環(huán)萜硫醇酸鹽、硫磺樹脂酸鹽或類似物的形式存在。制劑中貴金屬化合物或金屬樹脂酸鹽的含量可以為1—50wt。/。，優(yōu)選為1一30wt%。所述的貴金屬或光澤制劑印刷于用于間接絲網(wǎng)印刷的紙張載體后形成的貴金屬層，有著彈性好，焙燒后色彩飽滿艷麗等特點，同時，未粘合的貴金屬或光澤制劑焙燒后也不會引起別的問題。本發(fā)明中，作為用于直接或間接絲網(wǎng)印刷的光澤制劑的貴金屬化合物或金屬樹脂酸鹽含量以"15wt。/。，尤其是9—14wtM為佳。適當(dāng)?shù)哪z劑包括硫、聚硫化物、有機(jī)二硫化物和低聚硫化物、次磺酰胺、二硫代氨基甲酸鹽(特別優(yōu)選為二硫代-4，4'-二嗎啉)；所述的凝膠劑含量通常為0.5—2wt之間。'通常凝膠過程中，貴金屬會出現(xiàn)粘合，這樣就可以達(dá)到預(yù)期的流變性能而且還可以改良其焙燒效果。所述的貴金屬制劑或光澤制劑通常還有15-45wt。/。的一種或多種有機(jī)溶劑，其粘度受樹脂類型、分子量、溶劑的重量及極性和形成凝膠的過程(時間、溫度、硫化物含量)等因素的影響。制備使用于絲網(wǎng)印刷的膏狀制劑時，粘合劑系統(tǒng)在貴金屬有機(jī)溶液和凝膠劑的作用下發(fā)生凝膠反應(yīng)，最終在樹脂、溶劑、凝膠和聚脲間形成一三維網(wǎng)絡(luò)，所述的粘合劑系統(tǒng)有著很高的柔韌性，從而使得使用本發(fā)明所述貴金屬制劑或光澤制劑用于直接或間接絲網(wǎng)印刷不會出現(xiàn)開裂、色差較大等現(xiàn)象。在本發(fā)明的制劑體系，尤其是含有Au/Ag的貴金屬或光澤制劑，可以得到十分明亮艷麗的貴金屬裝飾層。熱塑性聚酰胺的軟化點在90-12(TC之間，一般依據(jù)脂肪酸二聚物的情況而定，松香樹脂的軟化點在60-16(TC之間，90-15(TC為最佳溫度范圍。含有15-45wtn/。的一種或多種有機(jī)溶劑，通常為瀝青、環(huán)脂化合物、芳香烴、酮類、醚類或者乙醇，其沸點范圍通常在140-23(TC之間。本發(fā)明所述貴金屬或光澤制劑通常在30-120'C之間制備，硫化松香樹脂、聚酰胺樹脂以及瀝青等粘合劑系統(tǒng)在此溫度范圍內(nèi)能夠軟化并均勻混合。在制備所述試劑時，將聚脲在室溫下溶解于N-甲基吡咯烷酮中。將粘合劑系統(tǒng)、貴金屬可溶性有機(jī)金屬化合物、溶劑和凝膠劑混合反應(yīng)凝膠化后，待混合物冷卻到室溫時，再添加溶解入N-甲基吡咯垸酮中的聚脲，并使整個混合物混合均勻。本發(fā)明所述的貴金屬制劑或光澤制劑可用于陶瓷花紙的生產(chǎn)，這種花紙由三部分構(gòu)成，水溶性載體或軟化隔熱層、裝飾層(使用本發(fā)明所述的貴金屬制劑或光澤制劑)和掩膜層(主要成分為甲基丙烯酸樹脂)。此外，溶性載體或軟化隔熱層和裝飾層之間或者裝飾層和掩膜層之間可以有隔離層，隔離層為氧化物或者玻璃粉組成，能夠有效的提高附著性能和導(dǎo)致亞光效果。本發(fā)明所述的貴金屬制劑或光澤制劑也可用于陶瓷移畫印花，花紙含有本發(fā)明所述的貴金屬制劑或光澤制劑，這種花紙可以通過現(xiàn)有的絲網(wǎng)印刷技術(shù)直接或間接的印刷在玻璃、陶瓷或瓷器基材上，在適合各自基材的焙燒溫度范圍內(nèi)焙燒。通過本發(fā)明所述的貴金屬制劑或光澤制劑直接或者間接絲網(wǎng)印刷到玻璃、7陶瓷或瓷器基材上，可以得到裝飾效果光亮耀眼、無任何開裂的貴金屬裝飾層。具體實施例方式實施例l:透明凝膠的準(zhǔn)備環(huán)己醇(Cyclohexanol)84wt(重量分?jǐn)?shù))％薰衣草精油LavandineOil10wt%N-甲基吡咯烷酮聚脲溶液(PolyureainN-Methylpyrrolidone)4wt%室溫下混合約30min后形成透明凝膠。實施例2:用于瓷器的貴金屬制劑wt%<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>實施例3:用于玻璃的貴金屬制劑Wt%<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>鉻樹脂酸鹽，溶于松油0.1%釩溶劑4%釩1.7%聚酰胺，溶于玫,瑰精油19%薄荷油18.8%硫2%實施例1所制備的預(yù)制透明凝膠1%實施例4用于瓷器或玻璃的貴金屬制劑本實施例的體系為實施例2中各組分的60wt%(實施例1所制備的預(yù)制透明凝膠除外)，然后添加實施例1所制備的預(yù)制透明凝膠40wt%;室溫振蕩搖勻，作為貴金屬制劑或光澤制劑直接或者間接絲網(wǎng)印刷到玻璃、陶瓷或瓷器基材上，可以得到裝飾效果光亮耀眼、無任何開裂的貴金屬裝飾層，而且節(jié)約貴金屬的成本。.按本發(fā)明具體實施例制得的貴金屬或光澤制劑具有很好的儲存穩(wěn)定性，儲存數(shù)月后，仍然具備良好的使用效果。以上內(nèi)容是結(jié)合具體的優(yōu)選實施方式對本發(fā)明所作的進(jìn)一步詳細(xì)說明，不能認(rèn)定本發(fā)明的具體實施只局限于這些說明。對于本發(fā)明所屬
技術(shù)領(lǐng)域：
的普通技術(shù)人員來說，在不脫離本發(fā)明構(gòu)思的前提下，還可以做出若干簡單推演或替換，都應(yīng)當(dāng)視為屬于發(fā)明型的保護(hù)范圍。9權(quán)利要求1、一種用于直接或間接絲網(wǎng)印刷的貴金屬制劑或光澤制劑，其特征是所述的用于直接和間接絲網(wǎng)印刷的貴金屬制劑和光澤制劑包括(a)一種或多種Au、Ag、Pt、Pd、Rh、Au/Pt、Au/Ag、Au/Pd或Au/Rh的貴金屬化合物或金屬樹脂酸鹽；一種粘合劑系統(tǒng)；一種或多種觸變劑，所述的觸變劑為至少一種聚脲，該聚脲的含量為所述的用于直接和間接絲網(wǎng)印刷的貴金屬制劑和光澤制劑的0.5-10wt％。2、如權(quán)利要求1所述用于直接或間接絲網(wǎng)印刷的貴金屬制劑或光澤制劑，其特征是所述的粘合劑系統(tǒng)包括(a)15—20wt。/。的一種或幾種聚酰胺樹脂；(b)5—35wt。/。的一種或幾種硫化樹脂；(c)5—35wtM的一種或幾種松香樹脂；(c)0—25wtQ/。的一種或幾種烷基酚醛樹脂；(d)0—50wtM的其他樹脂。3、如權(quán)利要求2所述的用于直接或間接絲網(wǎng)印刷的貴金屬制劑或光澤制劑，其特征是所述的用于直接或間接絲網(wǎng)印刷的貴金屬制劑和光澤制劑還包括一種或多種天然或合成樹脂、有機(jī)色素和填料、溶劑和消泡劑。4、如權(quán)利要求3所述的用于直接或間接絲網(wǎng)印刷的貴金屬制劑或光澤制劑，其特征是所述的天然或合成樹脂為中等極性樹脂。5、如權(quán)利要求l一4任一所述的用于直接或間接絲網(wǎng)印刷的貴金屬制劑或光澤制劑的用途，其特征是所述的用于直接和間接絲網(wǎng)印刷的貴金屬制劑或光澤制劑用于硅^鹽基材表面直接或間接絲網(wǎng)印刷。6、如權(quán)利要求5所述的用于直接或間接絲網(wǎng)印刷的貴金屬制劑或光澤制劑的用途，其特征是所述的硅酸鹽基材為陶瓷、玻璃或瓷器。7、一種陶瓷移畫印花，其特征是含有如權(quán)利要求l一4任一所述的貴金屬制劑或光澤制劑。全文摘要本發(fā)明公開了一種用于直接或間接絲網(wǎng)印刷的貴金屬制劑或光澤制劑，其特征是所述的用于直接或間接絲網(wǎng)印刷的貴金屬制劑和光澤制劑包括一種或多種Au、Ag、Pt、Pd、Rh、Au/Pt、Au/Ag、Au/Pd或Au/Rh的貴金屬化合物或金屬樹脂酸鹽，一種粘合劑系統(tǒng)和一種或多種觸變劑，所述的觸變劑為至少一種聚脲。本發(fā)明所述的用于直接或間接絲網(wǎng)印刷的貴金屬制劑或光澤制劑具有保質(zhì)期長，焙烤后色彩艷麗，附著性能好，并且具有抗開裂的能力和良好流變性能。文檔編號B44C1/165GK101555163SQ20091010730公開日2009年10月14日申請日期2009年5月13日優(yōu)先權(quán)日2009年5月13日發(fā)明者劉權(quán)耀,劉權(quán)輝,史蒂芬申請人:深圳市永豐源實業(yè)有限公司