專利名稱：使用礦物顏料復(fù)合物的耐磨性層壓材料的制作方法
背景技術(shù)：
本發(fā)明涉及用于裝飾性層壓材料和地板的耐磨性貼面，和涉及由該貼面制備的層壓材料和地板。裝飾性層壓材料一般通過堆積多層被合成熱固性樹脂浸漬的紙而制成。一般來說，該組合體包括由酚醛樹脂浸漬的牛皮紙制成的多層(例如3-8層)芯板，在其上是被蜜胺樹脂浸漬的裝飾片材，通常是印刷的或固有的顏色。另一種貼面片材通常位于裝飾片材的上部，該貼面在層壓材料中制成盡可能透明，而且用于保護(hù)裝飾片材。
貼面片材可以通過許多不同的方式形成。其中的一種方法中，貼面是具有很低基本重量的纖維素纖維的片材，在該片材中和片材內(nèi)帶有耐磨性顆粒。通常，纖維素纖維從第一個(gè)網(wǎng)前箱沉積在造紙機(jī)線路上，并被由第二個(gè)網(wǎng)前箱沉積的礦物顆粒的漿液所涂覆。礦物顆粒的漿液流過纖維素纖維，使得許多礦物顆粒包埋在貼面中，這些顆粒在那里不能用于抗磨損。大部分礦物顆粒也被沖洗到造紙機(jī)的底層。因此，從第二個(gè)網(wǎng)前箱沉積礦物顆粒的常規(guī)操作在使用礦物顆粒方面不太有效。
一種更有效地沉積礦物顆粒的方法包括使用縫孔式涂布器(slotorifice coater)例如幕涂機(jī)代替第二個(gè)網(wǎng)前箱，如美國專利5820937所述。
發(fā)明概述根據(jù)本發(fā)明，將耐磨性礦物顏料顆粒引入適宜的載體材料中以便生產(chǎn)礦物顏料復(fù)合物。這些復(fù)合物可以從第二個(gè)網(wǎng)前箱或任何其它涂布設(shè)備涂在貼面上。因?yàn)榈V物顏料顆粒被包埋在載體材料中作為一部分較大的礦物顏料復(fù)合顆粒，所以所述顆粒傾向于停留在貼面的表面，在那里它們更有效地防磨損。另外，包裹礦物顆粒的載體材料用作處于磨料礦物顆粒和對(duì)刮擦敏感的表面之間的保護(hù)層，例如高度拋光的墊板。這種貼面可以用于生產(chǎn)裝飾性層壓材料、家具器件、地板層壓材料、和其它要求耐磨的表面。
發(fā)明詳述除了在裝飾性片材之上的透明保護(hù)層之外，本發(fā)明的層壓材料適宜地根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)實(shí)施方法生產(chǎn)，并適宜地具有常規(guī)結(jié)構(gòu)，例如該層壓材料可以含有由被酚醛樹脂浸漬的牛皮紙形成的2-8個(gè)芯板，在其上是被蜜胺樹脂浸漬的裝飾片材，并在高光澤度的裝飾層上通過鏡面板壓成本發(fā)明的保護(hù)層。最終的層壓材料按照常規(guī)方法生產(chǎn)，例如通過將芯層堆積在適宜的壓機(jī)或壓板模具上，在其上具有保護(hù)層所涂覆的裝飾片材，并使組合體在足夠的熱和壓力下在下壓板模具與高度拋光的上壓板之間放置足以生產(chǎn)所需裝飾性層壓材料的時(shí)間。對(duì)高壓層壓材料和低壓層壓材料的加壓條件都是標(biāo)準(zhǔn)和公知的。
本發(fā)明的一個(gè)關(guān)鍵特征是使用適宜的載體材料，在該載體材料中可以分散入礦物顆粒以形成能被硫化、固化或硬化的復(fù)合物，并分成獨(dú)立的含有耐磨顆粒的復(fù)合顆粒。耐磨礦物顏料顆粒分散或引入熔融的、未交聯(lián)的、未硫化的或溶解形式的適宜載體材料中，以便生產(chǎn)礦物顏料復(fù)合漿液。礦物顏料復(fù)合漿液被固化、硫化或硬化和加工以便制備具有所需粒徑的礦物顏料復(fù)合顆粒。每種礦物顏料復(fù)合顆粒優(yōu)選含有一種或多種被包封在固化的載體材料中的耐磨顆粒。此處所用的術(shù)語“固化”不限于被交聯(lián)的材料，也包括通過任何公知的方法例如聚合、除溶劑、冷凍、化學(xué)反應(yīng)等進(jìn)行硫化、硬化或固化的材料。
礦物顏料復(fù)合顆粒被涂在來自第二個(gè)網(wǎng)前箱或任何其它涂布設(shè)備的貼面之上。盡管復(fù)合顆粒通常涂在片材上而代替常規(guī)的耐磨顆粒，但在一些應(yīng)用中，有利地是使用這兩種類型的顆粒。如果使用耐磨顆粒和礦物顏料復(fù)合顆粒兩者，則它們可以是作為單一涂層混合和涂布或分別從兩個(gè)不同的裝置涂布。當(dāng)與常規(guī)耐磨顆粒組合使用時(shí)，礦物顏料復(fù)合物用作間隔劑和分離劑，以防止磨料砂粒在層壓過程中與墊板接觸和損害墊板。
礦物顏料復(fù)合顆粒比單獨(dú)的耐磨顆粒大，所以不太容易被從網(wǎng)排出的白水?dāng)y帶而穿過網(wǎng)。在耐磨顆粒周圍的載體材料也通過作為偶聯(lián)劑促使該顆粒保留在片材上，從而提高復(fù)合顆粒與層壓樹脂之間的粘合性。在本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案中，礦物顏料復(fù)合顆粒以單絲的形式擠出。單絲形式的復(fù)合顆粒還通過增加紙結(jié)構(gòu)中的孔之間的距離和增加纖維素纖維簇的間隔來促進(jìn)顆粒的滯留。傳統(tǒng)的砂粒傾向于以不同的程度被包埋在片材中，或與白水一起流過片材，而本發(fā)明的礦物顏料復(fù)合物基本上保留在片材的表面上，在那里它們最有效地用于耐磨。另外，在涂布操作中，較大的復(fù)合顆粒更容易加工。因?yàn)轭w粒保留在片材的表面上且更易于加工，所以可以使用較少的砂粒且仍能提供可接受水平的耐磨性。
載體材料還用作包埋在復(fù)合物中的磨料礦物顆粒與對(duì)擦刮敏感的表面例如墊板之間的保護(hù)隔離層。被加入耐磨片材以使由其制得的層壓材料具有耐磨性的磨料礦物顆粒導(dǎo)致對(duì)在造紙機(jī)和輔助設(shè)施和加工設(shè)備上不同器件的過分磨損。在高壓層壓工藝中使用的高度拋光的墊板特別易于受到由于與礦物顏料的尖銳邊緣接觸所導(dǎo)致的損害。根據(jù)本發(fā)明，磨料礦物顏料被包埋在可固化的載體材料中形成礦物顏料復(fù)合物。固化后的載體材料通過覆蓋和使磨料礦物顏料的尖銳邊緣表面變圓滑而保護(hù)對(duì)擦刮敏感的器件。所以，由于維修和更換造紙機(jī)、輔助設(shè)備和墊板的費(fèi)用最小化，總的生產(chǎn)成本降低了。
在本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案中，載體材料是熱固性樹脂，該樹脂在預(yù)固化狀態(tài)時(shí)具有與在層壓工藝中成為熱固性之后的層壓樹脂相同或基本上相同的折射指數(shù)。在其中分散有耐磨礦物顆粒的熱固性樹脂進(jìn)行預(yù)固化以生產(chǎn)礦物顏料復(fù)合物。在該特定的實(shí)施方案中，預(yù)固化的礦物顏料復(fù)合物進(jìn)行研磨，從而制得許多粒徑變小的礦物復(fù)合顆粒。礦物顏料復(fù)合顆粒被研磨成平均粒徑為約1-400μ，優(yōu)選約20-200μ。術(shù)語“預(yù)固化”的含義是樹脂顆粒的固化已預(yù)先進(jìn)行到盡可能大的程度，或至少進(jìn)行到固化態(tài)，在此狀態(tài)下，預(yù)固化后的樹脂顆粒的熔體粘度足夠高以便在加壓/層壓形成層壓材料期間防止這些顆粒溶解于液體層壓樹脂和/或在常規(guī)層壓條件下熔化和流動(dòng)而因此不希望地飽和進(jìn)入下層的紙張中，例如裝飾紙。在所得的層壓材料中，預(yù)固化后的樹脂顆粒通常固化至比層壓樹脂更大的程度，后者形成前者的基體。
如上所述，在傳統(tǒng)用于生產(chǎn)能滿足NEMA標(biāo)準(zhǔn)的高壓裝飾層壓材料的高壓層壓方法中，通常用于飽和/浸漬裝飾片材和貼面片材的典型層壓樹脂是蜜胺樹脂，所以蜜胺樹脂是優(yōu)選用于本發(fā)明的上層的層壓樹脂。所以，優(yōu)選的熱固性樹脂載體材料也是蜜胺樹脂。但是，其它樹脂體系也是可以的，例如聚酯、脲-甲醛、雙氰胺-甲醛、環(huán)氧、聚氨酯、可固化的丙烯酸類及其混合物。熱固性樹脂載體材料可以選自蜜胺、聚酯、環(huán)氧和可固化的丙烯酸類，或其混合物。
在本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案中，耐磨顆粒分散在熔化的、未交聯(lián)的或溶解形式的適宜的載體材料中。礦物顏料漿液被泵入加壓的歧管中，并從多個(gè)孔隙擠出，形成帶有砂粒的單絲，然后拉伸到較小的直徑。復(fù)合單絲經(jīng)過固化，然后降低到所需的尺寸，通常其長度是約0.5-10毫米，優(yōu)選約1-4毫米，直徑是約10-100微米，優(yōu)選30-70微米。單絲形式的礦物顏料復(fù)合物是有利的，因?yàn)樵搹?fù)合材料的形狀能促使砂粒保留在片材表面上。單絲的形狀使其不太可能與白水一起從網(wǎng)通過，并傾向于與形成網(wǎng)的纖維相互纏繞在一起。
適用于生產(chǎn)本發(fā)明的單絲狀礦物顏料復(fù)合物的載體材料包括無機(jī)材料，例如熔融的玻璃、熔融的石英和可溶性硅酸鹽，以及有機(jī)材料，例如尼龍、聚脲、聚氨酯、聚丙烯酸酯、聚乙烯醇、蜜胺樹脂等，或其混合物。對(duì)適宜載體材料的選擇取決于許多因素，包括固化機(jī)理、與層壓樹脂的相容性和折射指數(shù)。優(yōu)選，載體材料應(yīng)該能提高在層壓材料內(nèi)的礦物顏料的粘合性和透明化。
根據(jù)本發(fā)明，單一層的礦物顏料復(fù)合顆?；蜉d有礦物顏料的單絲通過含有該復(fù)合物的漿液用第二個(gè)網(wǎng)前箱或任何其它涂布設(shè)備涂在纖維狀纖維素貼面片材的表面上。本發(fā)明的礦物顏料復(fù)合顆?？梢酝ㄟ^任何用于涂布常規(guī)砂粒的方法涂在片材上。用于沉積礦物顏料復(fù)合顆粒的優(yōu)選設(shè)備是第二個(gè)網(wǎng)前箱或縫孔式涂布網(wǎng)前(coating headapplicator)涂布器。此處所用的術(shù)語“縫孔式涂布器”按照與本領(lǐng)域所用相同的方式使用，即意指具有中心孔穴的涂布器，該孔穴在縫隙上開口并向縫隙供料，由此加壓強(qiáng)制加入涂料。用于本發(fā)明的縫孔式涂布器的例子包括幕涂器，其中當(dāng)貼面經(jīng)過涂料組合物的降落簾幕時(shí)，該貼面被涂覆，以及這樣的涂布器，其中當(dāng)貼面與涂料組合物珠粒接觸時(shí)，在從縫隙擠出時(shí)該貼面被涂覆。后一種涂布器可以定向?yàn)樵诨|(zhì)直接通過上述涂布器時(shí)涂覆基質(zhì)。本發(fā)明所用的縫孔式涂布器的縫隙寬度通常為0.4-0.8毫米。當(dāng)涂覆形成珠粒時(shí)，間隙高度(即，縫孔邊緣與基質(zhì)表面之間的距離)是約0.5-1.55毫米，當(dāng)涂覆形成簾幕時(shí)，間隙高度為約2.5-25毫米。當(dāng)涂覆形成珠粒時(shí)，涂布網(wǎng)的壓力是約5-25psi，當(dāng)涂覆形成簾幕時(shí)，涂布網(wǎng)的壓力是約5-150psi。用于本發(fā)明的縫孔式涂布器由Liberty Tool Corp.以商品名Technikote銷售。其它生產(chǎn)者也制造此處所用的縫孔式涂布器。片材可以是裝飾片材或貼面片材。
來自供應(yīng)罐的礦物顏料復(fù)合顆粒的含水漿液經(jīng)由涂料供應(yīng)管線輸送到正位泵，該泵將預(yù)定量的漿液泵入縫孔涂布頭。攪拌裝置例如靜態(tài)混合器可以布置在泵和縫孔涂布頭之間，以防止復(fù)合顆粒從漿液中析出。然后用縫孔涂布器將含復(fù)合物的漿液涂在原料纖維狀纖維素網(wǎng)上，該涂布器將含復(fù)合物的漿液均勻地分布在網(wǎng)的表面上。縫孔涂布器優(yōu)選是幕涂器。涂布后的網(wǎng)然后通過任何常規(guī)方法干燥，以提供纖維狀纖維素片材，例如在片材表面上具有耐磨礦物顏料復(fù)合顆粒層的裝飾片材或貼面片材。
縫孔式涂布網(wǎng)前涂布器能將預(yù)定量的要涂覆的漿液混合物按照平均分布的方式輸送到貼面片材的表面上，涂層重量是約2-40磅/3000平方英尺(干重)?？p孔式涂布器的使用不僅通過在裝飾片材上平均分配砂粒漿液混合物而提高了操作效率，而且通過在仍達(dá)到所需產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)的同時(shí)減少廢料而顯著降低該方法的成本。
縫孔式涂布網(wǎng)前涂布器的使用還能引入通常用于這種貼面的其它材料和添加劑，直接引入礦物顏料復(fù)合漿液。例如，蜜胺樹脂在混合物中的引入是可能的，并將允許在一個(gè)步驟中將樹脂和復(fù)合顆粒都涂到纖維狀纖維素片材上。所用的線速度將隨著涂料組合物的性質(zhì)和所用的縫孔涂布器的特定類型而變化。當(dāng)從珠粒涂覆涂料時(shí)，線速度是約1-100fpm，當(dāng)從簾幕涂覆涂料時(shí)，線速度是約500-4000fpm。
縫孔式涂布器用于涂覆含有約5-95％、更特別約10-80％固體的漿液。相比之下，第二個(gè)網(wǎng)前箱通常不用于涂覆含有多于約0.5-5％、更特別約1-2％固體的漿液。由于用縫孔涂布器可以涂覆濃度較高的漿液，所以可以使用比用來自第二個(gè)網(wǎng)前箱的漿液涂覆時(shí)可行值更高的線速度和/或更低的涂料流速。特別是，使用網(wǎng)前箱時(shí)，一般當(dāng)涂覆10英尺寬的網(wǎng)時(shí)可以以500-1000加侖/分鐘的流速涂布涂料。在這些速率下，來自涂料漿液的水流過片材，并帶走顯著量的未滯留的砂粒。另一方面，用縫孔式涂布器，當(dāng)從珠粒涂覆10英尺寬的網(wǎng)時(shí)，通常使用約5-10加侖/分鐘的流速，當(dāng)從簾幕涂覆時(shí)，通常使用約5-50加侖/分鐘的流速，且水和未滯留的砂粒的量顯著減少。與涂布方法無關(guān)，在砂粒保留率方面的改進(jìn)可以通過使用本發(fā)明的礦物顏料復(fù)合顆粒、特別是纖維狀復(fù)合物獲得。
本發(fā)明所用的礦物顏料或砂?？梢允堑V物顆粒，例如二氧化硅、氧化鋁、剛鋁石、剛玉、金剛砂、尖晶石，以及其它材料，例如碳化鎢、硼化鋯、氮化鈦、碳化鉭、碳化鈹、碳化硅、硼化鋁、碳化硼、金剛石粉、和它們的混合物。礦物顆粒應(yīng)該優(yōu)選具有Moh標(biāo)準(zhǔn)的硬度至少為7。特定砂粒的適用性將取決于幾個(gè)因素，例如可行性、成本、粒徑分布和甚至顆粒的顏色。考慮到成本可行性、硬度、粒徑可行性和顏色的缺乏，對(duì)于大多數(shù)應(yīng)用，氧化鋁是優(yōu)選的砂粒。最終的應(yīng)用性能表明基本重量、灰分載附量、砂粒的尺寸和類型。砂粒通常具有平均粒徑是約10-100微米，優(yōu)選30-70微米，粒徑分布是約1-150微米。砂粒顆粒比礦物顏料復(fù)合物小。平均礦物顏料復(fù)合物通常是砂粒顆粒尺寸的約1.5-4倍。
本發(fā)明所用的礦物顏料復(fù)合漿液通常包括粘合劑材料。粘合劑材料可以是任何常用的粘合劑，例如蜜胺樹脂、聚乙烯醇、丙烯酸膠乳、淀粉、酪蛋白、苯乙烯-丁二烯膠乳、羧甲基纖維素(CMC)、微晶纖維素、藻酸鈉等，或它們的混合物，可以用于涂料組合物中，其中涂料材料與基質(zhì)例如裝飾片材或貼面片材粘合。蜜胺樹脂例如蜜胺-甲醛在本發(fā)明中有利地用作粘合劑材料，因?yàn)槊郯?甲醛樹脂還通常用于使裝飾性片材飽和。粘合劑的通常用量是涂料固體的約1-10重量％。當(dāng)從網(wǎng)前箱涂覆時(shí)，通常不使用粘合劑。
優(yōu)選，當(dāng)從珠粒涂覆時(shí)，所述漿液的粘度是約50-150cps，當(dāng)從簾幕涂覆時(shí)，所述漿液的粘度是約50-500cps。對(duì)于簾幕涂覆，所述漿液優(yōu)選包含少量表面活性劑(0.05-0.5％)。
從常規(guī)用于這種目的的纖維形成貼面片材，優(yōu)選是漂白的牛皮紙。紙漿可以包括硬木或軟木，或通常優(yōu)選是硬木與軟木的混合物?？梢约尤敫呒?jí)α纖維素例如棉，以便提高特定的特性，例如后成型性。未涂覆的貼面片材的基本重量可以為約10-40磅/3000平方英尺，優(yōu)選約15-40磅/3000平方英尺。
Taber循環(huán)的500-15000磨耗值可以通過選擇礦物顏料復(fù)合物和基本原料，并將基本重量、灰分含量、礦物顏料復(fù)合物的尺寸和氧化鋁填料的尺寸以及涂布條件調(diào)節(jié)在上述參數(shù)范圍內(nèi)來達(dá)到。
本發(fā)明將通過以下非限定性實(shí)施例來詳細(xì)地說明。
粒徑小于20μ的Al2O3粉末與蜜胺飽和樹脂按照50∶50重量比混合。通過加入適宜的催化劑和加熱使礦物顏料復(fù)合物固化成聚合物。然后將固化后的礦物顏料復(fù)合物研磨至平均粒徑為約100μ。每種復(fù)合顆粒含有許多較小的礦物顏料顆粒。
通過在造紙過程中加入基于纖維的10％礦物顏料復(fù)合顆粒來制備耐磨貼面。復(fù)合顆?？梢宰鳛槌鯇踊虻诙蛹尤胭N面中。常規(guī)的礦物顆粒(砂粒)也可以作為初層或第二層加入。礦物顏料復(fù)合物比常規(guī)砂粒大，所以用作間隔劑和分離劑，以防止對(duì)擦刮敏感的表面與磨料砂粒顆粒接觸。貼面用于按照常規(guī)方法制備層壓材料。在貼面中的礦物顏料復(fù)合物使得在層壓過程中對(duì)高拋光度墊板的損傷最小。
雖然以上已對(duì)本發(fā)明進(jìn)行了詳細(xì)描述，但是顯然的是，在不偏離所附權(quán)利要求限定的本發(fā)明范圍的情況下可以進(jìn)行改進(jìn)和改變。
權(quán)利要求是
權(quán)利要求
1.一種保護(hù)性貼面片材，包括一種在其表面上沉積有一層礦物顏料復(fù)合顆粒的纖維素纖維網(wǎng)，其中所述復(fù)合顆粒含有包埋在已固化的載體材料中的礦物顏料顆粒。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的保護(hù)性貼面，其中所述礦物顏料顆粒選自氧化鋁、二氧化硅、碳化硅、氮化硼及其混合物。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的保護(hù)性貼面，其中所述復(fù)合顆粒的平均粒徑是約1-400微米。
4.根據(jù)權(quán)利要求1的保護(hù)性貼面，其中所述復(fù)合顆粒是單絲形狀。
5.根據(jù)權(quán)利要求4的保護(hù)性貼面，其中所述單絲狀復(fù)合顆粒的平均長度是約1-4毫米。
6.根據(jù)權(quán)利要求1的保護(hù)性貼面，其中所述載體材料選自熔融的玻璃、熔融的石英和可溶性硅酸鹽。
7.根據(jù)權(quán)利要求1的保護(hù)性貼面，其中所述載體材料是樹脂。
8.根據(jù)權(quán)利要求7的保護(hù)性貼面，其中所述載體材料是蜜胺樹脂。
9.根據(jù)權(quán)利要求1的保護(hù)性貼面，其進(jìn)一步含有一層常規(guī)的礦物顏料顆粒。
10.一種包括具有裝飾性上層的基質(zhì)和保護(hù)性貼面的耐磨性層壓材料，所述貼面包括一種在其表面上沉積有一層礦物顏料復(fù)合顆粒的纖維素纖維網(wǎng)，其中所述復(fù)合顆粒含有包埋在已固化的載體材料中的礦物顏料顆粒。
11.根據(jù)權(quán)利要求10的耐磨性層壓材料，其中所述礦物顏料顆粒選自氧化鋁、二氧化硅、碳化硅、氮化硼及其混合物。
12.根據(jù)權(quán)利要求10的耐磨性層壓材料，其中所述復(fù)合顆粒的平均粒徑是約1-400微米。
13根據(jù)權(quán)利要求10的耐磨性層壓材料，其中所述復(fù)合顆粒是單絲形狀。
14.根據(jù)權(quán)利要求13的耐磨性層壓材料，其中所述單絲狀復(fù)合顆粒的平均長度是約1-4毫米。
15.根據(jù)權(quán)利要求10的耐磨性層壓材料，其中所述載體材料選自熔融的玻璃、熔融的石英和可溶性硅酸鹽。
16.根據(jù)權(quán)利要求10的耐磨性層壓材料，其中所述載體材料是樹脂。
17.根據(jù)權(quán)利要求16的耐磨性層壓材料，其中所述載體材料是蜜胺樹脂。
18.根據(jù)權(quán)利要求10的耐磨性層壓材料，其進(jìn)一步含有一層常規(guī)的礦物顏料顆粒。
19.一種形成耐磨性貼面片材的方法，包括在造紙機(jī)上形成纖維素纖維網(wǎng)，將含有礦物顏料復(fù)合顆粒的漿液涂在造紙機(jī)上該網(wǎng)的上表面上，其中所述礦物顏料復(fù)合顆粒含有包埋在已固化的載體材料中的礦物顏料顆粒。
全文摘要
公開了一種用于裝飾性層壓材料的保護(hù)性貼面,和由其制備的層壓材料,包括在其表面上沉積有一層礦物顏料復(fù)合顆粒的纖維素纖維網(wǎng),其中所述復(fù)合顆粒含有包埋在已固化的載體材料中的礦物顏料顆粒。還公開了一種形成耐磨性貼面片材的方法,包括在造紙機(jī)上形成纖維素纖維網(wǎng),將含有礦物顏料復(fù)合顆粒的漿液涂在造紙機(jī)上該網(wǎng)的上表面上,其中所述礦物顏料復(fù)合顆粒含有包埋在已固化的載體材料中的礦物顏料顆粒。
文檔編號(hào)B44C5/00GK1361839SQ00810545
公開日2002年7月31日 申請(qǐng)日期2000年7月19日 優(yōu)先權(quán)日1999年7月20日
發(fā)明者M·梅塔, A·達(dá)斯, J·羅克 申請(qǐng)人:米德公司