專利名稱：指示器的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明是關(guān)于通過(guò)色調(diào)變化來(lái)顯示期間信息的指示器。
背景技術(shù)：
目前已經(jīng)知道的顯示期間的器具，是利用將液體保持在毛玻璃或水書(shū)紙等的表面層時(shí)呈現(xiàn)出與保持前不同顏色的現(xiàn)象(特公昭63-13545)。但是，這種公知的方法只是將液體在保持在毛玻璃或水書(shū)紙的表面層，在期間指示器的運(yùn)輸過(guò)程中或者使用前在密封狀態(tài)下保存期間，液體會(huì)蒸發(fā)、散失或者轉(zhuǎn)移到其它物質(zhì)中，因而使得期間指示器在使用開(kāi)始時(shí)保有的液體量減少，在保存過(guò)程中就開(kāi)始改變顏色，或者使用時(shí)指示的期間出現(xiàn)偏差，另外，由于液體的保持量少，當(dāng)使用的液體是殺蟲(chóng)劑或芳香劑等時(shí)，它們不能充分發(fā)揮作用。
發(fā)明概述本發(fā)明的目的是，提供具有良好的保存性并且使用時(shí)顯示期間誤差較小的指示器。
本發(fā)明是關(guān)于由樹(shù)脂多孔體和該樹(shù)脂多孔體的孔隙部分中保持的液體構(gòu)成、并且滿足下列關(guān)系式的指示器W1≥80和(W1-W2)≥20式中，W1表示樹(shù)脂多孔體的白度，W2表示指示器的白度。
本發(fā)明中所述的指示器，是用來(lái)顯示期間的器具，如下面所述可以用于各種用途。
附圖的簡(jiǎn)要說(shuō)明

圖1是表示指示器的一個(gè)使用例的斷面圖。
圖2是表示指示器的另一使用例的立體圖。
圖3是表示著色的指示器的斷面圖。
圖4是表示著色的指示器的另一使用例的斷面圖。
圖5是表示指示器的又一個(gè)使用例的斷面圖。
發(fā)明的詳細(xì)說(shuō)明在本發(fā)明中，樹(shù)脂多孔體使用白度在80以上的樹(shù)脂多孔體。這里所說(shuō)的樹(shù)脂多孔體的白度，是指JIS L0803中規(guī)定的白度W，是在未保持液體的狀態(tài)下測(cè)定的。
樹(shù)脂多孔體中使用的樹(shù)脂的種類沒(méi)有特別的限制，例如可以舉出聚烯烴系樹(shù)脂、聚酰胺系樹(shù)脂、聚縮醛樹(shù)脂、聚酯系樹(shù)脂、含氟樹(shù)脂、聚氯乙烯系樹(shù)脂、聚苯乙烯系樹(shù)脂、甲基丙烯酸系樹(shù)脂、聚碳酸酯、聚砜、聚氨酯系樹(shù)脂等。
其中，優(yōu)先選用熱塑性樹(shù)脂，特別是聚烯烴系樹(shù)脂。
聚烯烴系樹(shù)脂例如可以舉出低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯等α-烯烴均聚物、乙烯與醋酸乙烯和/或(甲基)丙烯酸酯類的共聚物等乙烯與具有乙烯性不飽和鍵和有機(jī)羧酸衍生物的共聚物、乙烯與至少1種α-烯烴(3-18個(gè)碳原子)的共聚物、丙烯與乙烯和/或丁烯-1的共聚物等。
白度80以上的樹(shù)脂多孔體，可以由選定的樹(shù)脂、按以往公知的任一種方法制造。例如可以采用下列方法將樹(shù)脂和低分子化合物溶解在溶劑中，然后使溶劑蒸發(fā)，得到流延薄膜，從該流延薄膜中只抽出低分子化合物的方法；使用發(fā)泡劑或采用氣體發(fā)泡將樹(shù)脂發(fā)泡的方法；將由2種以上熱塑性樹(shù)脂構(gòu)成的組合物拉伸后，用溶劑將其中的1種樹(shù)脂溶出的方法；將由熱塑性樹(shù)脂和填充劑構(gòu)成的組合物成形，拉伸所得到的成形體，得到樹(shù)脂多孔體的方法等。
其中，拉伸由熱塑性樹(shù)脂和填充劑構(gòu)成的成形體的方法可以得到液體保持能力高的樹(shù)脂多孔體，因而優(yōu)先加以選用。
從所得樹(shù)脂多孔體的液體保持率的角度考慮，孔隙率至少應(yīng)當(dāng)是0.01cc/g，最好至少是0.1cc/g。
在這種情況下，熱塑性樹(shù)脂與填充劑的配比，例如填充劑的容積百分率是5-60％，優(yōu)選的是15-40％，最好是23-35％，這樣對(duì)于所得到的樹(shù)脂多孔體的孔隙率比較有利。另外，填充材料的容積百分率是使用樹(shù)脂的比重和填充材料的比重、根據(jù)填充材料的重量百分率換算求出的。
填充劑的平均粒徑例如是100μm，優(yōu)選的是0.05-10μm。由熱塑性樹(shù)脂和填充劑構(gòu)成的成形體可以用公知的方法制造，例如，使用輥筒型或班伯里型混煉機(jī)、或者單螺桿或雙螺桿擠出機(jī)等將熱塑性樹(shù)脂和填充劑混合或混煉，然后擠出成形。
為了使指示器改變顏色的程度更大，填充劑應(yīng)滿足下列折射率的關(guān)系式(1)。
(1)熱塑性樹(shù)脂的折射率/填充劑的折射率＝0.89～1.13(1)式的折射率比值最好是0.98～1.02。
填充劑的種類沒(méi)有特別的限制，例如可以舉出碳酸鈣、氧化硅、硅酸鹽、水滑石類化合物、氫氧化鋰鋁、氯化鈉等無(wú)機(jī)填充劑；尼龍粉末、聚碳酸酯粉末、聚苯乙烯粉末、交聯(lián)聚苯乙烯粉末、聚丙烯粉末、聚甲基丙烯酸甲酯粉末、聚-4-甲基戊烯-1粉末等有機(jī)填充劑。
例如使用聚烯烴系樹(shù)脂時(shí)，優(yōu)先選用無(wú)機(jī)填充劑，其中特別優(yōu)先選用水滑石類化合物、氫氧化鋰鋁。
水滑石類化合物例如可以舉出由下式表示的化合物[M2+1-XM3+X(OH)2]X+[A1n-X/n·mH2O]X-式中，M2+表示2價(jià)的金屬陽(yáng)離子，M3+表示3價(jià)的金屬陽(yáng)離子，A1n-表示n價(jià)的陰離子，X是0＜X≤0.33的數(shù)，m是0≤m≤2的數(shù)。
2價(jià)的金屬可以舉出鎂、錳、鐵、鈷、鎳、銅、鋅等，3價(jià)的金屬可以舉出鋁、鐵、鉻、鈷、銦等，n價(jià)的陰離子例如可以舉出氫氧化物離子、碳酸根離子、氟離子、氯離子、溴離子、硝酸根離子、硫酸根離子等。也可以用有機(jī)陰離子取代n價(jià)的陰離子。
氫氧化鋰鋁例如可以舉出由下式表示的化合物L(fēng)i+(Al3+)2(OH)6·(A2n-)1/n·mH2O式中，A2n-表示n價(jià)的陰離子，n是1～4的整數(shù)，m是0≤m≤3的數(shù)。n價(jià)的陰離子的種類沒(méi)有特別的限制。
上述填充材料材料中優(yōu)先選用水滑石類。
成形體的拉伸條件和方法，可以根據(jù)樹(shù)脂多孔體所使用的樹(shù)脂種類適當(dāng)加以選擇。例如，使用聚乙烯時(shí)，在30～130℃的拉伸溫度范圍內(nèi)，以1.1～10倍的拉伸倍率進(jìn)行拉伸。拉伸方法可以舉出輥筒間拉伸法。
通過(guò)適當(dāng)選擇填充劑的量、成形體的厚度和拉伸倍率等，可以得到白度至少80、優(yōu)選的是至少90的樹(shù)脂多孔體。
樹(shù)脂多孔體的厚度沒(méi)有特別的限制，例如可以是10μm～1mm。從增大指示器變色程度的角度考慮，樹(shù)脂多孔體的厚度通常是10～500μm，優(yōu)選的是50～500μm，最好是100～500μm。
液體的選擇應(yīng)滿足下列折射率的關(guān)系式(2)。
液體的折射率/熱塑性樹(shù)脂的折射率＝0.867～1.13(2)為了使后面所述的指示器的白度與樹(shù)脂多孔體的白度之差以及指示器變色程度更大，(2)式的折射率比值最好是0.96～1.04。
液體的種類沒(méi)有特別的限制。只要在使用溫度下是液態(tài)、不溶解樹(shù)脂多孔體、可以從樹(shù)脂多孔體中蒸發(fā)或溶出即可，可以根據(jù)使用用途、顯示期間長(zhǎng)短和使用方法等適當(dāng)加以選擇。
所述的液體例如可以舉出至少一種有機(jī)化合物或者殺霉菌劑、殺菌劑、除草劑、植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑、外激素、防蟲(chóng)劑、抑制昆蟲(chóng)生長(zhǎng)劑、驅(qū)蟲(chóng)劑、芳香劑、醫(yī)藥等有效活性成分中至少一種。
另外，上述液體也可以是溶解了在指示器使用溫度下是固體的有效活性成分的液體，例如，在室溫下使用的場(chǎng)合，使用將室溫下是固體的氯菊酯(具有殺蟲(chóng)活性的成分)溶解在增效醚(具有提高殺蟲(chóng)活性成分效果的作用的化合物)中的液體，除了指示器的功能外還可以獲得殺蟲(chóng)活性效果。
有機(jī)化合物或有效活性成分例如可以舉出乙醇、異丙醇等醇類；甲基乙基酮等酮類；四氫呋喃、二噁烷等醚類；己烷、癸烷、煤油、液體石蠟等脂肪族烴類；甲苯、二甲苯等芳香族烴類；乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸芐酯、肉豆蔻酸乙酯、鄰苯二甲酸酯、鄰苯二甲酸二乙酯、鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二辛酯、苯甲酸芐酯等酯類；二氯甲烷、二氯乙烷等鹵代烴類；日柏精油、絲柏精油、大豆油、菜籽油、色拉油等動(dòng)植物油；檸檬草油、橙油、熏衣草油、芥子油等芳香液；間苯二酚、鄰甲酚等酚類；水楊酸等酚性羧酸類；芐醇、甲醇等醇類；對(duì)氯間苯二甲酚、鄰苯基酚、3-甲基異丙基酚、3-乙?；?6-甲基-2-吡喃酮、苯甲酸、羥基苯甲酸酯等殺霉菌、殺菌活性成分；二氯苯醚菊酯、丙烯除蟲(chóng)菊酯、d-丙烯除蟲(chóng)菊酯、d d-丙烯除蟲(chóng)菊酯、炔糠菊酯(プラレスリン)、西苯醚菊酯(シフエノトリン)、d-苯醚菊酯、d-芐呋菊酯、戊菊酯(エムペ ントリン)、氰戊菊酯、分撲菊酯、芐菊酯(シハロトリン)、氰氯菊酯(サイフルトリン)、聯(lián)苯菊酯(エトフエンプロクス)、氯菊酯(トラロメスリン)、椒菊酯(エスビオスリン)、環(huán)蟲(chóng)菊酯(トランスフルスリン)、四甲菊酯(テラレスリン)等擬除蟲(chóng)菊酯系化合物；苯硫磷(フエニトロチオン)、敵敵畏、二溴磷、芬硫磷(フエンチオン)、殺螟腈、敵百蟲(chóng)(クロルピルホス)、二嗪農(nóng)、鈣敵畏(カルクロホス)、水楊硫磷、二嗪農(nóng)等有機(jī)磷化合物；甲氧基重氮(メトキシジアゾン)、丙氧威(プロポクスル)、BPMC、西維因等氨基甲酸酯化合物；苯基吡啶 系化合物等防蟲(chóng)活性成分；早熱素(ピリプロキシフエン)、內(nèi)消旋保幼素(メソプレン)、氫化保幼素、氟脲殺、松六合劑(シロマジン)、苯氧基炔敵稗(フエノキシカ-ブ)、伏蟲(chóng)脲(ルフエヌロン)等昆蟲(chóng)生長(zhǎng)抑制活性成分；二乙基甲苯甲酰胺驅(qū)蟲(chóng)活性成分等。
在樹(shù)脂多孔體中保持液體的方法，例如可以舉出將樹(shù)脂多孔體在液體中浸漬的方法，以及在樹(shù)脂多孔體表面上涂布液體的方法。另外，采用將由熱塑性樹(shù)脂和填充劑構(gòu)成的成形體拉伸的方法制造樹(shù)脂多孔體時(shí)，也可以采用在液體中浸漬成形體的狀態(tài)下或者在成形體上涂布液體的狀態(tài)下拉伸的方法，或者預(yù)先用混煉等方法使成形體中含有液體，然后將其拉伸的方法。
這樣，可以在白度80以上的樹(shù)脂多孔體中保持液體，得到比樹(shù)脂多孔體白度小20以上的指示器。所述的指示器的白度，與多孔體的白度一樣，是JIS L0803中規(guī)定的白度W，是在多孔體中保持液體的狀態(tài)下測(cè)定的。
本發(fā)明的指示器，與以往在表層中保持液體的指示器相比，與指示器表面接觸時(shí)液體不容易附著，因而操作極其容易。
樹(shù)脂多孔體的液體含有量(液體保持率)取決于樹(shù)脂多孔體的孔隙率，本發(fā)明的指示器相對(duì)于樹(shù)脂多孔體來(lái)說(shuō)例如可以含有15％(重量)以上的液體。
指示器的白度比樹(shù)脂多孔體的白度小40以上時(shí)，期間的顯示更明晰，更容易判別。
白度比樹(shù)脂多孔體的白度小40以上的指示器，例如可以按下面所述制造，即按照熱塑性樹(shù)脂的折射率/填充劑的折射率＝0.98～1.02液體的折射率/熱塑性樹(shù)脂的折射率＝0.867～1.13的范圍使用熱塑性樹(shù)脂、填充劑和液體的組合，使填充劑的容積百分率例如成為15～40％、最好是20～30％，選擇適當(dāng)?shù)睦鞐l件進(jìn)行拉伸。
上述組合的具體例子例如可以舉出如下線形低密度聚乙烯(住友化學(xué)工業(yè)(株)制造、スミカセン-LFA201-0)/水滑石類化合物(協(xié)合化學(xué)工業(yè)(株)制造、DHT-4A)/エムペントリン；線形低密度聚乙烯(住友化學(xué)工業(yè)(株)制造、スミカセン-LFA101-0)/水滑石類化合物(協(xié)合化學(xué)工業(yè)(株)制造、DHT-4A)/エムペントリン；支鏈低密度聚乙烯(住友化學(xué)工業(yè)(株)制造、スミカセンF208-0)/水滑石類化合物(協(xié)合化學(xué)工業(yè)(株)制造、DHT-4A)/エムペントリン；線形低密度聚乙烯(住友化學(xué)工業(yè)(株)制造、スミカセン-LFA101-0)/水滑石類化合物(協(xié)合化學(xué)工業(yè)(株)制造、DHT-4A)/二乙基甲苯甲酰胺；支鏈低密度聚乙烯(住友化學(xué)工業(yè)(株)制造、スミカセンF208-0)/水滑石類化合物(協(xié)合化學(xué)工業(yè)(株)制造、DHT-4A)/二乙基甲苯甲酰胺；線形低密度聚乙烯(住友化學(xué)工業(yè)(株)制造、スミカセン-LFA101-0)/水滑石類化合物(協(xié)合化學(xué)工業(yè)(株)制造、DHT-4A)/エムペントリン·鄰苯二甲酸二丁酯(重量比50/50)；支鏈低密度聚乙烯(住友化學(xué)工業(yè)(株)制造、スミカセン F208-0)/水滑石類化合物(協(xié)合化學(xué)工業(yè)(株)制造、DHT-4A)/エムペントリン·鄰苯二甲酸二丁酯(重量比50/50)；線形低密度聚乙烯(住友化學(xué)工業(yè)(株)制造、スミカセン-LFA101-0)/水滑石類化合物(協(xié)合化學(xué)工業(yè)(株)制造、DHT-4A)/鄰苯二甲酸二丁酯；支鏈低密度聚乙烯(住友化學(xué)工業(yè)(株)制造、スミカセンF208-0)/水滑石類化合物(協(xié)合化學(xué)工業(yè)(株)制造、DHT-4A)/エムペントリン/鄰苯二甲酸二丁酯。
在上述例式的組合中，從白度差和關(guān)系式(1)、(2)所定義的折射率比的角度考慮，優(yōu)先選用水滑石類化合物與エムペントリン的組合。
另外，在不損害本發(fā)明的效果內(nèi)，樹(shù)脂多孔體中可以根據(jù)需要含有用于提高拉伸性能的物質(zhì)、分散劑、光穩(wěn)定劑、熱穩(wěn)定劑、吸濕劑、除臭劑、芳香劑、顏料、染料等。
此外，上述樹(shù)脂可以將具有相容性的2種以上的熱塑性樹(shù)脂混合后使用。填充劑也可以2種以上并用。
在這種場(chǎng)合，對(duì)于各熱塑性樹(shù)脂、各填充劑和液體的所有組合來(lái)說(shuō)，應(yīng)滿足上述關(guān)系式(1)和(2)。
即，在選擇組合時(shí)應(yīng)使熱塑性樹(shù)脂i的折射率/填充劑j的折射率之比液體的折射率/熱塑性樹(shù)脂i的折射率之比(i＝1～n、j＝1～m，n和m分別表示所使用的熱塑性樹(shù)脂的數(shù)和所使用的填充劑的數(shù))滿足上述的范圍。
在使用2種以上的熱塑性樹(shù)脂時(shí)，優(yōu)選的例子可以舉出，例如相對(duì)于熱塑性樹(shù)脂總量來(lái)說(shuō)乙烯與至少一種α-烯烴(4～12個(gè)碳原子)的共聚物的比例為60％(重量)以上。最好是，乙烯與至少一種α-烯烴(4～12個(gè)碳原子)的共聚物即線型低密度聚乙烯60～95％(重量)和支鏈低密度聚乙烯40～5％(重量)，采用拉伸成形體的方法可以容易得到具有良好的強(qiáng)度、均勻多孔質(zhì)化的樹(shù)脂多孔體。
乙烯與一種以上α-烯烴(4～12個(gè)碳原子)的共聚物，例如可以舉出線型低密度聚乙烯(住友化學(xué)工業(yè)(株)制造、スミカセン-LFA201-0)、線形低密度聚乙烯(住友化學(xué)工業(yè)(株)制造、スミカセン-L FA101-0)。
本發(fā)明的指示器的使用方法沒(méi)有特別的限制，可以根據(jù)用途確定使用方法。
例如將其吊掛在衣柜內(nèi)，使液體蒸發(fā)、散布到空間中；在水槽等特定條件的溶液中浸漬，使液體溶出；或者將吸收了液體的材料與指示器接觸或貼在指示器上，使液體轉(zhuǎn)移等。
隨著時(shí)間的推移，本發(fā)明的指示器的液體保持部從白度低的狀態(tài)(透明)變成白度高的狀態(tài)(白色)，從而可以報(bào)知期間長(zhǎng)短。
如圖1所示，在本發(fā)明的透明的指示器A的至少一面上設(shè)置白色以外的著色層B的場(chǎng)合，隨著時(shí)間的推移，指示器從著色層的顏色變成白色，從而報(bào)知經(jīng)過(guò)的時(shí)間。通過(guò)調(diào)整指示器A的厚度，使指示器A變成白度高的狀態(tài)(白色)時(shí)將著色層的顏色掩蓋住，從而可以更明確地指示時(shí)間的終點(diǎn)。這樣的指示器A的厚度，隨著所使用的著色層的顏色和所希望的色調(diào)變化程度而不同，例如是30μm以上?？梢允褂门c著色層B同樣的顏色，預(yù)先在本發(fā)明的指示器A上印刷“請(qǐng)更換”等文字，或者也可以在著色層上預(yù)先印刷白色的“正在使用中”等文字。
如圖2所示，在白色的基材的兩面或一面上用黑色印刷“正在使用中”、“有效”等文字，使用這樣的基體材料，隨著時(shí)間的經(jīng)過(guò)，指示器A的白度從較低的狀態(tài)(透明)變成白度較高的狀態(tài)(白色)，不能讀取“有效”等文字，從而可以知道該制品是否已經(jīng)到了壽命。
如圖3所示，在預(yù)先用白色以外的其它顏色著色的本發(fā)明的指示器C的場(chǎng)合，隨著時(shí)間的經(jīng)過(guò)，從著色的顏色變成淺著色的白色或者變成白色?？梢允褂门c指示器C同樣的顏色，預(yù)先用印刷等方法在其表面上記錄“請(qǐng)更換”等文字。或者用印刷等方法記錄白色的“使用中”等文字。
如圖4所示，在預(yù)先用白色以外的其它顏色著色的本發(fā)明的指示器C的至少一面上配置本發(fā)明的透明的指示器A的場(chǎng)合，隨著時(shí)間的經(jīng)過(guò)，從指示器C的初始顏色變成白色，可以報(bào)知經(jīng)過(guò)的時(shí)間。在這種場(chǎng)合，不僅指示器A、而且指示器C都變成白色，因此色調(diào)的變化更明顯。指示器A的厚度隨著所使用的著色層的顏色和所希望的色調(diào)變化的程度而不同，例如可以是3μm以上。另外，可以使用與指示器C同樣的顏色，預(yù)先用印刷等方法在指示器A上記錄“請(qǐng)更換”等文字，或者用印刷等方法預(yù)先在指示器C上記錄“正在使用中”等文字。
如圖5所示，本發(fā)明的指示器E也可以與含有含有效活性成分的液體的撒布層F和阻擋層G疊層使用。本發(fā)明的指示器，也可以配備用于將液體釋放速度控制在更理想的范圍的控制釋放層和阻止液體放出的阻擋層后使用。
本發(fā)明的指示器，為了將液體保持在樹(shù)脂多孔體的孔隙部分中，可以用欠膠層壓或擠出層壓等方法在指示器的表面上形成這些層。
控制釋放層例如可以舉出由下列的至少一種構(gòu)成的層低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯等α-烯烴均聚物；乙烯與3-18個(gè)碳原子的至少一種α-烯烴的共聚物；丙烯與乙烯和/或丁烯-1的共聚物；乙烯與醋酸乙烯和/或丙烯酸酯·甲基丙烯酸酯類等具有乙烯性不飽和鍵的有機(jī)羧酸衍生物的共聚物等。
阻擋層，只要所使用的液體的透過(guò)性低即可，可以根據(jù)所用液體使用不同的材料，例如由玻璃、鋁等金屬箔、金屬板、或者乙烯-乙烯醇共聚物、尼龍、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚偏二氯乙烯等一種以上構(gòu)成的層。
本發(fā)明的指示器的用途沒(méi)有特別的限制，例如可以用于指示有效期有一定限度的制品的有效期間(例如幾小時(shí)～幾年)，或者用來(lái)指示カツプラ-メン等的烹調(diào)時(shí)間(例如3分鐘)。
有效期間有限制的制品例如可以舉出除草片、防蟲(chóng)片、外激素制劑、鎮(zhèn)痛劑、尼古丁等經(jīng)皮治療劑、殺菌片、防銹片、車內(nèi)和室內(nèi)等使用的芳香劑、驅(qū)蚊片、液體驅(qū)蚊劑、寵物脖圈等樹(shù)脂中含有的防蟲(chóng)活性成分、緩慢釋放的制劑、衣柜中使用的紙、紙漿等基材中保持防蟲(chóng)活性成分的衣料用防蟲(chóng)劑、冰箱或鞋柜中使用的除臭劑、有保存期的食品等。
變色的時(shí)間長(zhǎng)短隨著使用的指示器的構(gòu)成和使用條件而有所不同，例如可以是數(shù)十秒到幾年。在相同的使用條件下，預(yù)先測(cè)定指示器的變色時(shí)間長(zhǎng)短，可以選擇與使用目的相適應(yīng)的指示器。
發(fā)明的效果本發(fā)明的指示器在孔隙部分中可以保持液體，因此與以往的產(chǎn)品相比較，使用開(kāi)始前在密封狀態(tài)下保存期間，指示器基本上不會(huì)開(kāi)始改變顏色，具有良好的保存性。另外，使用時(shí)指示的時(shí)間偏差較小，而且可以含有大量的液體，例如很容易含有15％(重量)以上的液體，以液體形式使用殺蟲(chóng)劑或芳香劑等時(shí)，可以延續(xù)很長(zhǎng)時(shí)間充分發(fā)揮它們的作用。
實(shí)施例下面通過(guò)實(shí)施例說(shuō)明本發(fā)明，但本發(fā)明不受這些實(shí)施例的限制。另外，測(cè)定按下面所述的方法進(jìn)行。
·白度JISL 0803中規(guī)定的白度W，用SMカラ-コンピユ-タ-(スガ試驗(yàn)機(jī)(株)制造、型號(hào)SM-4)測(cè)定。
·液體保持量用氣相色譜法測(cè)定。
·變色時(shí)間通過(guò)目視觀察評(píng)價(jià)。
實(shí)施例1將線形低密度聚乙烯(住友化學(xué)工業(yè)(株)制造、スミカセン-LFA201-0)和水滑石類化合物(協(xié)和化學(xué)工業(yè)(株)制造、DHT-4A)混合，水滑石類化合物的容積百分率為26％，用捏合機(jī)混煉(190℃、5分鐘)、擠出成形(樹(shù)脂溫度200℃)，得到片料(厚度0.55mm)。
將該片料單向輥筒間拉伸(拉伸溫度40℃、倍率6倍)，在90℃下熱定形，得到樹(shù)脂多孔體(厚度0.22mm、白度97.2)。
將該樹(shù)脂多孔體切成5cm見(jiàn)方，放入エムペントリン(住友化學(xué)工業(yè)(株)制造、ベ-パ-スリン)中浸漬，得到10個(gè)指示器(白度54.8、エムペントリン保持量30％(重量))。
將5個(gè)指示器放入衣柜的抽屜中使用，非常明顯地從透明變成白色。變色的時(shí)間是180日±7日，這期間顯示出充分的防蟲(chóng)效果。
將5個(gè)指示器用薄膜(クラレ株式會(huì)社制造)密封，在23℃保存180日，所有的指示器都沒(méi)有改變顏色。
實(shí)施例2將由線形低密度聚乙烯(住友化學(xué)工業(yè)(株)制造、スミカセン-LFA101-0)和支鏈低密度聚乙烯(住友化學(xué)工業(yè)(株)制造、スミカセン-LF208-0)構(gòu)成的熱塑性樹(shù)脂組合物(重量混合比8∶2)與水滑石類化合物(協(xié)合化學(xué)工業(yè)(株)制造、DHT-4A)混合，使水滑石類化合物的容積百分率為26％，用班伯里混煉機(jī)混煉(140℃、5分鐘)，得到樹(shù)脂組合物T。
將樹(shù)脂組合物T供給內(nèi)層和外層，95％(重量)樹(shù)脂組合物T和5％(重量)紅色的著色MB(住化カラ-(株)制造、RED SPEM-1E120)供給中間層，進(jìn)行多層擠出成形(樹(shù)脂溫度200℃)，得到片料(厚度0.24mm)。
將該片料單向輥筒間拉伸(拉伸溫度40℃、倍率6.5倍)，在90℃下熱定型，得到樹(shù)脂多孔體(厚度0.12mm、白度90.3)。
將該樹(shù)脂多孔體切成5cm見(jiàn)方，放入エムペントリン(住友化學(xué)工業(yè)(株)制造、ベ-パ-スリン)中浸漬，得到11個(gè)透明的紅色指示器(白度24.3、エムペントリン保持量33％(重量))。
將5個(gè)指示器吊掛在溫度23℃、濕度40％的房間內(nèi)時(shí)，明顯地從透明的紅色變成白色，變色經(jīng)過(guò)的時(shí)間是7日±0.5日，這期間顯示出充分的防蟲(chóng)效果。
將5個(gè)指示器用薄膜(クラレ株式會(huì)社制造)密封，在23℃保存180日，所有的指示器都沒(méi)有改變顏色。
在指示器上貼合帶有粘結(jié)劑的PET基材(リンデツク(株)制造、ス-バ-ステツクPET38CLWP(3)PET3801)，在貼合后15分鐘從紅色變成白色。
實(shí)施例3與實(shí)施例2同樣操作，制造樹(shù)脂組合物T。制備由95份(重量)樹(shù)脂組合物T和5份(重量)紅色MB(住化カラ-(株)制造、RED SPEM-1E120)構(gòu)成的組合物，進(jìn)行擠出成形(樹(shù)脂溫度200℃)，得到片料(厚度0.24mm)。
將該片料單向輥筒間拉伸(拉伸溫度40℃、倍率6.5倍)，在90℃下熱定型，得到樹(shù)脂多孔體(厚度0.12mm、白度82.5)。
將該樹(shù)脂多孔體切成5cm見(jiàn)方，放入エムペントリン(住友化學(xué)工業(yè)(株)制造、ベ-パ-スリン)中浸漬，得到10個(gè)透明的紅色指示器(白度24.9、エムペントリン保持量29％(重量))。
將5個(gè)指示器吊掛在溫度23℃、濕度40％的房間內(nèi)時(shí)，明顯地從透明的紅色變成不透明的白色，變色時(shí)間是7日±0.5日。
將5個(gè)指示器用薄膜(クラレ株式會(huì)社制造)密封，在23℃保存180日，所有的指示器都沒(méi)有改變顏色。
除了片材的厚度為0.48mm以外，同樣進(jìn)行試驗(yàn)，得到厚度約2倍的指示器(樹(shù)脂多孔體的白度82.7、指示器的白度26.0、エムペントリン保持量30％(重量))。同樣進(jìn)行評(píng)價(jià)，明顯發(fā)生顏色改變的時(shí)間是14日±1日，另外，保存期間沒(méi)有改變顏色。
實(shí)施例4液體使用二乙基甲苯甲酰胺，除此之外與實(shí)施例2同樣進(jìn)行試驗(yàn)，得到10個(gè)透明的紅色指示器(樹(shù)脂多孔體的白度90.3、指示器的白度20.0、二乙基甲苯甲酰胺的保持量33％(重量))。
將5個(gè)指示器吊掛在溫度23℃、濕度40％的房間內(nèi)時(shí)，明顯地從透明的紅色變成不透明的白色，變色時(shí)間是7日±0.5日。
將5個(gè)指示器用薄膜(クラレ株式會(huì)社制造)密封，在23℃保存180日，所有的指示器都沒(méi)有改變顏色。
另外，使用エムペントリン/鄰苯二甲酸二丁酯(重量比50/50)代替二乙基甲苯甲酰胺，除此之外同樣進(jìn)行試驗(yàn)，得到指示器(白度22.0、液體保持量31％(重量))。同樣進(jìn)行評(píng)價(jià)，顏色變化極其明顯，變色經(jīng)過(guò)的時(shí)間是60日±2日，另外，沒(méi)有發(fā)現(xiàn)由于保持而引起的變色。
實(shí)施例5將線形低密度聚乙烯(住友化學(xué)工業(yè)(株)制造、スミカセン-LFA101-0)和碳酸鈣(白石カルシウム(株)制造、商品名ホワイトン SSB(紅)混合，碳酸鈣的容積百分率22％，用班伯里混煉機(jī)混煉(140℃、5分鐘)，進(jìn)行擠出成形(樹(shù)脂溫度240℃)，得到薄膜(厚度0.09mm)。
將該薄膜單向輥筒間拉伸(拉伸溫度40℃、倍率6倍)，在90℃下熱定型，得到樹(shù)脂多孔體(厚度0.05mm、白度92.3)。
將該樹(shù)脂多孔體切成5cm見(jiàn)方，放入エムペントリン(住友化學(xué)工業(yè)(株)制造、ベ-パ-スリン)中浸漬，得到5個(gè)指示器(白度72.3、エムペントリン保持量20％(重量))。
將5個(gè)指示器吊掛在溫度23℃、濕度40％的房間內(nèi)，使用后3日±0.1日改變顏色。變色程度比實(shí)施例1-4小一些。
比較例填充劑使用氧化鈦(杜邦公司制造、タイプ-クR101、折射率2.583，熱塑性樹(shù)脂的折射率/氧化鈦的折射率＝0.59)，除此之外與實(shí)施例5同樣操作，得到樹(shù)脂多孔體(厚度0.05mm、白度96.0)。
與實(shí)施例5同樣，放入エムペントリン(住友化學(xué)工業(yè)(株)制造、ベ-パ-スリン)中浸漬，得到指示器(白度94.0、エムペントリン保持量20％(重量))。
將該指示器吊掛在溫度23℃、濕度40％的房間內(nèi)時(shí)，沒(méi)有改變顏色。
實(shí)施例6與實(shí)施例2同樣操作，制造樹(shù)脂組合物T，將樹(shù)脂組合物T在190℃樹(shù)脂溫度下進(jìn)行薄膜吹塑成形，得到薄膜(厚度50μm)。
將該薄膜單向輥筒間拉伸(拉伸溫度40℃、倍率6倍)，在90℃下熱定型，得到樹(shù)脂多孔體(厚度12μm、白度91.3)。
將該樹(shù)脂多孔體切成5cm見(jiàn)方，放入鄰苯二甲酸二丁酯中浸漬，得到指示器(白度28.7、鄰苯二甲酸二丁酯保持量25％(重量))。
在該指示器上貼合帶有粘結(jié)劑的PET基材(リンテツク(株)制造、ス-バ-ステツクPET38CLWP(3)PET3801)，在貼合后1分鐘從透明明顯地變成白色。
表1填充劑多孔體質(zhì)實(shí)施例編號(hào) 種類1)容積百分率 厚度W1液體實(shí)施例1 A 26％ 0.22mm 97.2エムペントリン實(shí)施例2 A 24％ 0.12mm 90.3エムペントリン實(shí)施例3(1) A 26％ 0.12mm 82.5エムペントリン實(shí)施例3(2) A 26％ 0.24mm 82.7エムペントリン實(shí)施例4(1) A 24％ 0.12mm 90.3 二乙基甲苯甲酰胺實(shí)施例4(2) A 24％ 0.12mm 90.3エムペントリン/鄰苯二甲酸二丁酯實(shí)施例5 B 22％ 0.05mm 92.3エムペントリン比較例 C 22％ 0.05mm 96.0エムペントリン實(shí)施例6 A 26％ 0.012mm 91.3鄰苯二甲酸二丁酯表1(續(xù))指示器實(shí)施例編號(hào)W2W1-W2液體保持量 變色程度2)實(shí)施例1 54.842.4 30％ ○ ○ ○實(shí)施例2 24.366.0 33％ ○ ○ ○實(shí)施例3(1) 24.957.6 29％ ○ ○實(shí)施例3(2) 26.056.7 30％ ○ ○實(shí)施例4(1) 20.070.3 33％ ○ ○ ○實(shí)施例4(2) 22.068.3 31％ ○ ○ ○實(shí)施例5 72.320.0 20％ ○比較例 94.0 1.6 20％ ×實(shí)施例6 28.762.6 25％ ○ ○ ○注1)ADHT-4A(平均粒徑0.4μm)BホワイトンSSB(平均粒徑1.25μm)Cタイペ-クR101(平均粒徑0.6μm)2)○ ○ ○變色程度大○ ○變色程度中○變色程度小×沒(méi)有變色
權(quán)利要求
1.指示器，其特征是，由樹(shù)脂多孔體和該樹(shù)脂多孔體的孔隙部分中保持的液體構(gòu)成、并且滿足下列關(guān)系式W1≥80和(W1-W2)≥20式中，W1表示樹(shù)脂多孔體的白度，W2表示指示器的白度。
2.權(quán)利要求1所述的指示器，其特征是，樹(shù)脂多孔體是將由滿足下列折射率的關(guān)系式(1)的填充劑和熱塑性樹(shù)脂構(gòu)成并且填充劑的容積百分率是15～40％的組合物構(gòu)成的成形體拉伸而得到，液體，是滿足下列折射率關(guān)系式(2)的液體熱塑性樹(shù)脂的折射率/填充劑的折射率＝0.98～1.02(1)液體的折射率/熱塑性樹(shù)脂的折射率＝0.867～1.13(2)
3.權(quán)利要求1所述的指示器，其特征是，W1是80或80以上，并且(W1-W2)是40或40以上。
4.權(quán)利要求2所述的指示器，其特征是，關(guān)系式(2)的比值是0.96～1.04。
全文摘要
本發(fā)明是一種指示器,它由樹(shù)脂多孔體和保持在該樹(shù)脂多孔體的孔隙部分中的液體構(gòu)成,并且樹(shù)脂多孔體的白度至少是80,多孔體的白度至少比指示器的白度大20。該指示器可以通過(guò)色調(diào)變化來(lái)顯示期間,指示性能的保存性良好,顯示期間的偏差較小。
文檔編號(hào)G09F3/02GK1200827SQ9519797
公開(kāi)日1998年12月2日 申請(qǐng)日期1995年10月4日 優(yōu)先權(quán)日1995年10月4日
發(fā)明者桜井雅, 久米孝典, 永松龍弘, 森田剛志, 中山美矢 申請(qǐng)人:住友化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社