專利名稱：壓敏粘合劑卷筒紙的非粘性邊緣的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及壓敏粘合劑材料。在優(yōu)選的方式中，本發(fā)明涉及鹵化銀壓敏標(biāo)簽(pressure sensitive label)在印刷文字、圖形和應(yīng)用于包裝材料的圖像中的應(yīng)用。
將照相感光材料用于保存諸如生日和假期之類的特殊事件的記憶是公知的。還將其用于廣告業(yè)使用的大量顯示材料中。由于這些材料很容易被磨損、水或彎曲損傷外觀，所以被認(rèn)為是成本高、多少有點(diǎn)脆弱的高質(zhì)量產(chǎn)品。鑒于照片的脆弱和柔弱性及其價(jià)值而傳統(tǒng)地將它放于相框、影集和保護(hù)材料的后面。對(duì)于消費(fèi)者來(lái)說(shuō)保存他們生活中重要事件的記錄被認(rèn)為是奢侈的東西。對(duì)于廣告業(yè)照片也被認(rèn)為是昂貴的顯示材料。由于照片被認(rèn)為是奢侈的一項(xiàng)，所以還沒(méi)有將其用于其它的商業(yè)領(lǐng)域。
通常將壓敏標(biāo)簽用承載卷筒紙材料(web material)提供，該承載卷筒紙材料能夠在保護(hù)粘合劑的同時(shí)通過(guò)印刷方法和紙張加工方法傳送壓敏標(biāo)簽。現(xiàn)有的承載材料通常包含涂層紙或隨后向其上面提供釋放涂層的薄聚合物載體。在壓敏標(biāo)簽中通常使用的承載材料不適合于照相標(biāo)簽。諸如感光層的照相反應(yīng)率、承載體的硬度不足以及制版化學(xué)藥品從邊緣滲透過(guò)承載紙之類的問(wèn)題阻礙了將一般的聚合物和紙承載體用于照相壓敏標(biāo)簽。
現(xiàn)有技術(shù)的應(yīng)用于包裝的油墨印刷標(biāo)簽由實(shí)用層材料、壓敏粘合劑和承載體組成。通常將由實(shí)用層、壓敏粘合劑和承載體組成的標(biāo)簽基底進(jìn)行層壓，然后利用許多非照相印刷法進(jìn)行印刷。將印刷后的標(biāo)簽通常用上面的疊層材料或保護(hù)涂層進(jìn)行保護(hù)。將由保護(hù)層、印刷信息、實(shí)用層、壓敏粘合劑和載體材料組成的、做好的標(biāo)簽用高速貼標(biāo)簽設(shè)備應(yīng)用于包裝。在將壓敏卷筒紙材料轉(zhuǎn)化成標(biāo)簽的過(guò)程中，將由實(shí)用層、載體、壓敏和釋放涂層組成的壓敏卷筒紙材料在中心引導(dǎo)的設(shè)備中進(jìn)行印刷，也就是該標(biāo)簽卷筒紙材料不接觸機(jī)器框架、導(dǎo)板或隔空楔。例如，壓敏卷筒紙材料與機(jī)器導(dǎo)板之間的反復(fù)邊緣接觸將有可能導(dǎo)致粘合劑從壓敏卷筒紙轉(zhuǎn)移到機(jī)器導(dǎo)板上，從而在邊緣導(dǎo)板上累積很多不需要的粘合劑。
為了將感光鹵化銀成像層用于壓敏標(biāo)簽，在感光鹵化銀卷筒紙材料邊緣曝光的壓敏粘合劑必須大量減少，從而可以消除照相曬版機(jī)中常見(jiàn)的壓敏粘合劑轉(zhuǎn)移到邊緣導(dǎo)板設(shè)備的情況。壓敏粘合劑轉(zhuǎn)移到邊緣導(dǎo)紙的照相曬版機(jī)內(nèi)就會(huì)導(dǎo)致印刷效率損失、印刷缺陷和卷筒紙的破裂。
在彩色紙的生產(chǎn)過(guò)程中，在其曝光之前需要縱向剪切該材料而達(dá)到消費(fèi)者使用的適當(dāng)尺寸。在長(zhǎng)、寬紙張上形成照相紙，然后將其卷成較大的卷筒紙。必須以非常精確的方式將這些卷筒紙縱切成適當(dāng)?shù)膶挾?。重要的是在沒(méi)有損害紙片基上的靈敏感光材料的條件下進(jìn)行縱切。而且，重要的是在沒(méi)有產(chǎn)生可能導(dǎo)致顯影后的照片表面有不希望的大量污染粉塵的條件下進(jìn)行縱切。
裁切照相紙通常所用的裁紙刀是在軸上排列的圓形裁紙刀，其中在裁紙刀的軸之間進(jìn)紙。將圓形裁紙刀放在一起，便于在邊緣進(jìn)行輕微地接觸和重疊。通常是將其中一個(gè)具有正方形邊緣的裁紙刀稱作凹形裁紙刀，在某些角度是磨過(guò)的另一種裁紙刀稱作凸形裁紙刀。因此，許多剝膜可同時(shí)從寬紙上切出。美國(guó)專利號(hào)5,365,821-Munier等人公開(kāi)了該裁切設(shè)備。EP0737552-Blandin也公開(kāi)了裁紙刀和鐵砧裁切設(shè)備。美國(guó)專利5,974,922 Camp等人公開(kāi)了裁紙刀的幾何形狀從而為照相彩色紙?zhí)峁┛山邮艿目v切邊緣。
因此，需要將壓敏標(biāo)簽應(yīng)用于高質(zhì)量的、同時(shí)在短期內(nèi)又是經(jīng)濟(jì)的包裝。還需要提供邊緣不粘的照相標(biāo)簽卷筒紙材料。
本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供具有明亮和清晰圖像的鹵化銀成像系統(tǒng)。
本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供邊緣不粘的照相卷筒紙材料。
本發(fā)明的這些和其它目的通過(guò)含有承載層(carrier sheet)、連續(xù)的實(shí)用層(pragmatic sheet)和粘合劑層的卷筒紙材料來(lái)實(shí)現(xiàn)，其中所述的粘合劑層位于所述的承載層和所述的實(shí)用層之間，所述的粘合劑層更強(qiáng)有力地粘附到所述的實(shí)用層上，所述的實(shí)用層比所述的承載層窄。
本發(fā)明為包裝材料提供了改善的圖像質(zhì)量。本發(fā)明包括利用陰圖操作光學(xué)系統(tǒng)或光學(xué)數(shù)字式印刷系統(tǒng)對(duì)文字、圖形和圖像進(jìn)行印刷的印刷方法，該系統(tǒng)從邊緣導(dǎo)紙而形成用于包裝的鹵化銀壓敏標(biāo)簽。
圖2是提供非粘性的卷筒紙材料的卷筒紙縱切方法(slitting process)的示意圖。
利用薄的、柔軟的和堅(jiān)韌的鹵化銀材料生成了具有許多具有優(yōu)良性能的包裝材料。這些材料能在包裝上出現(xiàn)的明亮、清晰、飽滿顏色的圖像。本發(fā)明的包裝材料具有當(dāng)前的包裝材料無(wú)法超越的圖像深度。本發(fā)明的包裝材料還提供了諸如洗發(fā)水瓶、香水瓶和膠卷盒之類的適合壓敏標(biāo)簽包裝的各種包裝材料。本發(fā)明的包裝材料不僅具有優(yōu)良圖像的優(yōu)點(diǎn)，而且還可將其用于成本低、可提供優(yōu)良不透明性和強(qiáng)度的薄基材料。由于本發(fā)明的包裝材料可通過(guò)閃光曝光或數(shù)字式印刷進(jìn)行成像，所以其具有在短期內(nèi)形成的能力以及從一個(gè)圖像到下一個(gè)圖像而沒(méi)有耽擱地進(jìn)行轉(zhuǎn)換(switch)的能力。
由于含有壓敏粘合劑的卷筒紙材料將不需要的壓敏粘合劑轉(zhuǎn)移到高速、干凈、高精密度的照相印刷設(shè)備中，所以本發(fā)明提供的鹵化銀標(biāo)簽材料具有非粘性邊，該非粘性邊能夠在含有邊緣導(dǎo)紙?jiān)O(shè)備的數(shù)字式或光學(xué)印刷機(jī)中有效地進(jìn)行傳送。由于粘合劑轉(zhuǎn)移到卷筒紙上、隨后卷進(jìn)導(dǎo)紙輥而導(dǎo)致頻繁的清潔和導(dǎo)紙輥的阻塞，因此，已經(jīng)表現(xiàn)出的壓敏粘合劑的不希望的轉(zhuǎn)移導(dǎo)致了卷筒紙破裂、機(jī)器效率損失。現(xiàn)有技術(shù)的標(biāo)簽卷筒紙材料通常是傾斜縱切并在縫隙邊緣含有粘合劑，因此不能通過(guò)邊緣導(dǎo)紙?jiān)O(shè)備進(jìn)行有效地傳送。
由于卷筒紙材料的邊緣是非粘性的，所以本發(fā)明可以使用現(xiàn)有的照相印刷設(shè)備和顯影設(shè)備，盡管許多現(xiàn)存安裝底座的設(shè)備不是中心導(dǎo)紙的。利用現(xiàn)在的照相印刷設(shè)備和顯影設(shè)備還便于將本發(fā)明的卷筒紙材料用于照相膠紙印刷而不需要使用將要設(shè)計(jì)和制造的新型、昂貴的設(shè)備。由于在切縫邊緣粘合劑的轉(zhuǎn)移是許多類型的設(shè)備中存在的問(wèn)題，所以本發(fā)明的非粘性邊緣還可將該材料用于噴墨印刷機(jī)、熱染印印刷機(jī)和靜電印刷機(jī)。因?yàn)槌休d層暴露于卷筒紙的邊緣，所以卷筒紙材料的非粘性邊緣還便于將實(shí)用層與承載層分離。實(shí)用層與承載層的易分離對(duì)喜歡易分離的消費(fèi)者來(lái)說(shuō)是重要的。同時(shí)，當(dāng)消費(fèi)者利用諸如小刀、指甲銼和大頭針之類的工具來(lái)分離實(shí)用層與承載層時(shí)，實(shí)用層難于趨向生成損壞的圖像，所以易分離有助于保持圖像的質(zhì)量。
本發(fā)明的鹵化銀標(biāo)簽?zāi)軌驅(qū)b進(jìn)行快速設(shè)計(jì)并投入市場(chǎng)。例如，由于數(shù)字圖像可以立刻被閃光曝光到鹵化銀壓敏標(biāo)簽上并在事件發(fā)生的片刻內(nèi)使用，所以體育或娛樂(lè)的重大事件可以立即投入市場(chǎng)。這與常用的凹版照相或柔性版成像形成對(duì)照，其用于壓敏標(biāo)簽的時(shí)間通常是幾周。而且，成像鹵化銀的質(zhì)量將本身提供給包裝的一部分來(lái)形成可收集的圖像，該圖像優(yōu)于低質(zhì)量的、不希望收集的前面的圖像。最后，圖像的地域性專用化是快速可能的。
因此，需要在不同的國(guó)家提供具有不同語(yǔ)言和銷售主題的地域性標(biāo)簽粘貼，從而利用快速改變包裝的能力。而且，不同的國(guó)家關(guān)于內(nèi)容物有不同的合法貼標(biāo)簽需要。例如，諸如酒和啤酒之類的酒精飲料在貼標(biāo)簽需要上受到許多地域性的和民族性的差異的限制。在法國(guó)生產(chǎn)的酒從法國(guó)船運(yùn)的過(guò)程中因等待另一個(gè)國(guó)家的國(guó)內(nèi)標(biāo)簽要耽擱很長(zhǎng)的時(shí)間。由于它們是高質(zhì)量的產(chǎn)品并能反映包裝中產(chǎn)品的高質(zhì)量，所以照相圖像還尤其適合于諸如好酒、香水和巧克力之類的高級(jí)產(chǎn)品。
由于印刷板或印刷滾筒的成本可以避免，所以本發(fā)明為印刷短版活提供了經(jīng)濟(jì)可用的印刷方法。應(yīng)用于包裝的鹵化銀圖像與普通的相比確保是目前可得到的最高圖像質(zhì)量，但是低于六色輪轉(zhuǎn)凹板印刷圖像的質(zhì)量。而且，由于黃色、品紅色和藍(lán)綠色層含有明膠夾層，鹵化銀圖像與顯得平坦和沒(méi)有生命力的噴墨或靜電印刷的圖像相比顯得有深度。還可將鹵化銀圖像層進(jìn)行優(yōu)化來(lái)更準(zhǔn)確地再現(xiàn)膚色，與另外的現(xiàn)有技術(shù)的數(shù)字式圖像技術(shù)相比能提供更好的人體圖像。通過(guò)下面的詳細(xì)描述這些和其它的優(yōu)點(diǎn)將更加明顯。
在此所用的術(shù)語(yǔ)“頂部”、“上端”、“乳劑邊”和“面”是指支承成像層的照相包裝標(biāo)簽的一邊或朝向的一邊。術(shù)語(yǔ)“環(huán)境保護(hù)層”是指涂敷到顯影后的成像層上的一層。術(shù)語(yǔ)“面原料”和“實(shí)用層”是指將成像層涂敷于其上的材料。術(shù)語(yǔ)“底部”、“下低邊”、“承載層”、“承載體”和“后面”是指照相標(biāo)簽或照相包裝材料的一邊或朝向的一邊并對(duì)著感光成像層或顯影圖像的一邊。
為了生產(chǎn)壓敏照相標(biāo)簽，在生產(chǎn)、圖像印刷、圖像處理、標(biāo)簽轉(zhuǎn)換和標(biāo)簽應(yīng)用設(shè)備中必須能夠有效地傳送卷筒紙材料。由于常用的照相印刷機(jī)和顯影機(jī)是邊緣導(dǎo)入的，所以卷筒紙材料的邊緣必須是非粘性的，從而避免不需要的粘合劑轉(zhuǎn)移到機(jī)器組件和卷筒紙上。由于在沒(méi)有將不需要的粘合劑轉(zhuǎn)移到機(jī)器組件上的情況下對(duì)卷筒紙材料進(jìn)行傳送，所以優(yōu)選具有非粘性邊的卷筒紙材料。優(yōu)選由承載層、連續(xù)的實(shí)用層和粘合劑層組成的、其中粘合劑層介于承載層和連續(xù)的實(shí)用層之間、實(shí)用層比承載層窄的卷筒紙材料。通過(guò)提供窄的實(shí)用層可使粘附到實(shí)用層上的粘合劑不會(huì)位于縱切卷筒紙的邊緣，因此提供了可在含有邊緣導(dǎo)入設(shè)備的裝置中進(jìn)行印刷和顯影的非粘性卷筒紙材料。
由于本發(fā)明的目的是需要以連續(xù)狀態(tài)進(jìn)行諸如印刷之類的進(jìn)一步轉(zhuǎn)化的實(shí)用卷筒紙材料，所以優(yōu)選長(zhǎng)度至少為10米的薄片作為連續(xù)的實(shí)用層。如果是標(biāo)簽，實(shí)用層是不連續(xù)的，由于實(shí)用層不能在標(biāo)簽轉(zhuǎn)換操作中進(jìn)行模切，所以其有效性變小。而且，對(duì)于其它的標(biāo)簽中所用的實(shí)用層和載體，消費(fèi)者可以選擇長(zhǎng)度并利用裁切設(shè)備來(lái)分離所希望數(shù)量的材料。非連續(xù)的實(shí)用層不會(huì)產(chǎn)生“連續(xù)卷”的卷取粘合劑層的實(shí)用層。


圖1是非粘性的成像卷筒紙材料的截面結(jié)構(gòu)示意圖。非粘性的卷筒紙材料10由成像層8、實(shí)用層2、粘合劑層4和承載層6組成。承載層6比實(shí)用層2寬，因此，粘合劑層4遠(yuǎn)離紙輥的邊緣。當(dāng)成像卷筒紙材料10卷進(jìn)紙輥內(nèi)時(shí)，成像層8與承載層6接觸，粘合劑層4遠(yuǎn)離紙輥的邊緣而產(chǎn)生非粘性的紙棍。當(dāng)成像卷筒紙材料10在邊緣導(dǎo)入的印刷設(shè)備中進(jìn)行傳送時(shí)，承載層6與邊緣導(dǎo)入設(shè)備接觸。
由于該構(gòu)型便于有效纏繞卷筒紙材料，所以優(yōu)選位于承載層中心的實(shí)用卷筒紙。而且，通過(guò)將實(shí)用卷筒紙位于承載層的中心來(lái)使卷筒紙材料的利用不受纏繞方向的限制。優(yōu)選比實(shí)用層寬0.6至10毫米的承載層。由于實(shí)用層的拉伸強(qiáng)度不足以承受強(qiáng)力纏繞，所以比實(shí)用層的寬度小于0.5毫米的承載層難于進(jìn)行縱切和除去。比實(shí)用層的寬度大于12毫米的承載層因丟棄了實(shí)用卷筒紙的有效部分而是不經(jīng)濟(jì)的。而且，已經(jīng)表明比實(shí)用層的寬度大于12毫米的承載層并不具有充分的抗彎阻力來(lái)頂住照相印刷機(jī)和顯影機(jī)中的邊緣導(dǎo)入設(shè)備。
在本發(fā)明的另一種實(shí)施方案中，承載層并不位于實(shí)用層的中心。在本發(fā)明的該實(shí)施方案中，承載層僅在一條邊上除去了粘合劑。這便于除去更少的實(shí)用層，因此是成本有效的。同時(shí)，如果邊緣導(dǎo)入設(shè)備僅僅接觸卷筒紙的一邊，則優(yōu)選不位于實(shí)用層中心的承載層。
由于將標(biāo)簽粘附到包裝上所需的壓敏粘合劑在沒(méi)有承載層的條件下不能通過(guò)貼標(biāo)簽設(shè)備傳送，所以優(yōu)選可剝落的承載層或背面。承載層為傳送提供強(qiáng)度，并在應(yīng)用于包裝之前保護(hù)壓敏粘合劑。優(yōu)選的承載層材料是纖維素紙。纖維素紙承載層與聚合物基體相比具有柔韌性、堅(jiān)固性、成本低的特點(diǎn)。而且，纖維素紙片基便于在某些包裝應(yīng)用方面所希望的紋理標(biāo)簽表面。本發(fā)明的照相元件件必須在水性化學(xué)藥品中進(jìn)行處理來(lái)顯影圖像，所以該種紙可帶有防水涂層。涂敷到該種紙上的適當(dāng)防水涂層的例子是丙烯酸聚合物、熔融擠出的聚乙烯和層壓到紙上的取向聚烯烴層。優(yōu)選含有水分和鹽的紙，該水分和鹽提供了能防止鹵化銀圖像層的靜電敏化作用的抗靜電性能。
而且，在照相紙領(lǐng)域已知的、記載于美國(guó)6,093,521中的含有施膠劑的紙為鹵化銀圖像顯影化學(xué)藥品的邊緣滲透提供了阻力。由于滲入紙內(nèi)的顯影化學(xué)藥品大于12毫米已經(jīng)表現(xiàn)出膨脹，并且當(dāng)對(duì)實(shí)用層紙型進(jìn)行模切和從承載層剝離時(shí)引起模切問(wèn)題，所以優(yōu)選小于8毫米的邊緣滲透。同時(shí)，顯影化學(xué)藥品大于12毫米的滲透增加了顯影中化學(xué)藥品的使用，從而導(dǎo)致更高的顯影成本。
另一種優(yōu)選的承載層材料或可剝落的背面是聚合物的取向?qū)?oriented sheet)。由于在定向過(guò)程中形成的強(qiáng)度和韌性，承載層優(yōu)選是取向聚合物。承載層片基優(yōu)選的聚合物包括聚烯烴、聚酯和尼龍。優(yōu)選的聚烯烴聚合物包括聚丙烯、聚乙烯、聚甲基戊烯、聚苯乙烯、聚丁烯及其混合物。包括丙烯和乙烯的共聚物在內(nèi)的、諸如己烯、丁烯和辛烯的聚烯烴共聚物也可使用。由于聚酯具有在高速貼標(biāo)簽設(shè)備中對(duì)鹵化銀壓敏標(biāo)簽承載層進(jìn)行有效傳送所需的可取強(qiáng)度和韌性，所以最優(yōu)選聚酯。
在另一種優(yōu)選的實(shí)施方案中，承載層由將取向聚合物層層壓到其上的紙芯組成。由于取向聚合物層提供了拉伸強(qiáng)度，與涂層紙相比該拉伸強(qiáng)度使得承載層的厚度減小，而且取向聚合物層在生產(chǎn)和鹵化銀制版的干燥中提供了抗卷曲能力，所以優(yōu)選疊層的紙承載層。
承載層的拉伸強(qiáng)度或片基斷裂的拉伸應(yīng)力是重要的傳送和形成參數(shù)。拉伸強(qiáng)度由ASTM D882方法測(cè)定。由于拉伸強(qiáng)度小于110Mpa的承載層在傳送、形成和應(yīng)用于包裝的過(guò)程中開(kāi)始在自動(dòng)包裝設(shè)備中斷裂，所以優(yōu)選拉伸強(qiáng)度大于120Mpa。
因?yàn)镃OF與自動(dòng)貼標(biāo)簽設(shè)備的傳送和形成效率有關(guān)，所以摩擦系數(shù)或含有鹵化銀成像層的承載層的COF是重要的特征。COF是在表面上運(yùn)動(dòng)的物體的重量與保持表面和物體之間的接觸所需的力的比率。COF的數(shù)學(xué)表達(dá)式如下COF＝μ＝(摩擦力/法向力)承載層的COF利用ASTM D-1894測(cè)定，其利用不銹鋼滑板測(cè)定承載層的靜態(tài)和動(dòng)態(tài)的COF。本發(fā)明的承載層優(yōu)選的COF為0.2至0.6。例如，COF為0.2對(duì)揭下并貼上應(yīng)用中的標(biāo)簽上的涂層是必需的。利用機(jī)械設(shè)備將標(biāo)簽揭下并移動(dòng)到另一位置的操作需要較小的COF，因此標(biāo)簽很容易滑過(guò)其表面而位于下面。在另一個(gè)極端，諸如書封面之類的較大紙張需要0.6的COF來(lái)防止存儲(chǔ)中相互堆積于頂部時(shí)的滑動(dòng)。有時(shí)，特殊的材料需要在一側(cè)有較高的COF，而在另一側(cè)有較低的COF。諸如塑料膜、箔或紙片基之類的基體材料本身在一側(cè)提供了必需的COF。適當(dāng)涂層的應(yīng)用將改變圖像側(cè)而得到較高或較低的值?？梢韵胂?，在任意一側(cè)可以使用兩種不同的涂層。COF可是滑動(dòng)的或靜態(tài)的。靜摩擦系數(shù)是兩表面之間的運(yùn)動(dòng)準(zhǔn)備開(kāi)始、但實(shí)際上沒(méi)有發(fā)生運(yùn)動(dòng)時(shí)的值。滑動(dòng)摩擦系數(shù)是指以恒定速率在兩表面之間實(shí)際進(jìn)行滑動(dòng)的情況。COF通常用置于表面上的滑板測(cè)定?；瑒?dòng)開(kāi)始所需的力給出了靜態(tài)COF的測(cè)定值。在給定長(zhǎng)度以恒定速率拉動(dòng)滑板就可測(cè)定滑動(dòng)摩擦力。
本發(fā)明的承載層的厚度優(yōu)選為75～225微米。因?yàn)橐岳鞆?qiáng)度或機(jī)械模量表示的承載層強(qiáng)度必須與承載層的厚度平衡而獲得成本效率設(shè)計(jì)，所以承載層的厚度是重要的。例如，由于在給定的卷筒紙直徑條件下厚承載層與薄承載層相比將生成較短的卷筒紙長(zhǎng)度，所以強(qiáng)度大的厚承載層并不是成本有效的。厚度小于60微米的承載層已經(jīng)在邊緣導(dǎo)入的鹵化銀印刷機(jī)中表現(xiàn)出傳送失敗。厚度大于250微米的承載層并不是成本有效的設(shè)計(jì)，并且難于在目前的鹵化銀印刷機(jī)中進(jìn)行傳送。
本發(fā)明的承載層優(yōu)選光傳輸小于20％。在鹵化銀標(biāo)簽的印刷中，需要曝光能量反射來(lái)自實(shí)用層/承載層組合體的光而產(chǎn)生二次曝光。該二次曝光對(duì)保持較高的印刷生產(chǎn)率是至關(guān)重要的。已經(jīng)表明光傳輸大于25％的承載層大大減小了鹵化銀標(biāo)簽的印刷速度。而且，提供“無(wú)標(biāo)簽面”的實(shí)用層材料需要不透明的承載層不僅保持印刷速度，而且防止目前的鹵化銀印刷機(jī)中印刷壓盤的不需要的反射。
由于本發(fā)明的感光鹵化銀層在制造、印刷和顯影的過(guò)程中受到來(lái)自靜電放電的、不需要的曝光的損害，所以該線路優(yōu)選的電阻率小于1011歐姆/平方米。可以將各種電傳導(dǎo)材料結(jié)合進(jìn)抗靜電層來(lái)得到更寬范圍的電導(dǎo)率?？梢詫⑦@些材料分成兩大組(i)離子導(dǎo)體和(ii)電導(dǎo)體。在離子導(dǎo)體中，通過(guò)帶電體穿過(guò)電解質(zhì)的體擴(kuò)散來(lái)遷移電荷。在此抗靜電層的電阻率取決于溫度和濕度。記載于前面的專利文獻(xiàn)中的含有簡(jiǎn)單無(wú)機(jī)鹽、堿金屬鹽表面活性劑的抗靜電層、離子傳導(dǎo)的聚合物、含有堿金屬鹽的聚合物電解質(zhì)和膠態(tài)金屬氧化物溶膠(金屬鹽穩(wěn)定的)都?xì)w屬到該類。但是，所用的許多無(wú)機(jī)鹽、聚合物電解質(zhì)和低分子量的表面活性劑是水溶性的，并且在顯影過(guò)程中能從抗靜電層濾出，從而導(dǎo)致抗靜電功能的損失。利用電導(dǎo)體的抗靜電層的電導(dǎo)率取決于電子遷移率而不是離子遷移率，并與濕度無(wú)關(guān)。含有共軛聚合物、半導(dǎo)體金屬鹵化物鹽、半導(dǎo)體金屬氧化物粒子等的抗靜電層在前面已有記載。但是，這些抗靜電層通常含有較高體積百分?jǐn)?shù)的電子傳導(dǎo)材料，該材料通常是昂貴的并且具有諸如顏色、增加的脆性和對(duì)抗靜電層的較差的粘合力之類的不利物理性質(zhì)。
在本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案中，標(biāo)簽將抗靜電材料結(jié)合進(jìn)承載層或涂到承載層上。希望得到電表面電阻率至少為1011log歐姆/每平方米的抗靜電劑。在最優(yōu)選的實(shí)施方案中，抗靜電材料含有至少一種選自氧化錫和五氧化釩的材料。
在本發(fā)明的另一種實(shí)施方案中，將抗靜電材料結(jié)合進(jìn)壓敏粘合劑層。結(jié)合進(jìn)壓敏粘合劑層的抗靜電材料為鹵化銀層提供了靜電保護(hù)，并減少了標(biāo)簽上的靜電，其有助于高速貼標(biāo)簽設(shè)備中包裝物的貼標(biāo)簽。作為唯一的或含有抗靜電層的承載層的補(bǔ)充，壓敏粘合劑還可含有選自傳導(dǎo)金屬氧化物、碳顆粒和合成蒙脫土粘土的抗靜電劑或帶有內(nèi)在的傳導(dǎo)聚合物的多層結(jié)構(gòu)。在其中一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，抗靜電材料是金屬氧化物。因?yàn)榻饘傺趸镌跓崴苄哉澈蟿┲心芎苋菀椎財(cái)U(kuò)散并可利用本領(lǐng)域已知的方法將其涂覆到聚合物層上，所以優(yōu)選金屬氧化物。本發(fā)明所用的傳導(dǎo)金屬氧化物選自包括摻雜金屬氧化物、缺氧的金屬氧化物、金屬銻酸鹽、導(dǎo)電的氮化物、碳化物或硼化物，例如，TiO2、SnO2、Al2O3、Zro3、In2O3、MgO、ZnSb2O6、InSbO4、TiB2、ZrB2、NbB2、TaB2、CrB2、MoB、WB、LaB6、ZrN、TiN、TiC和WC的導(dǎo)電粒子。氧化錫和五氧化二釩因其具有優(yōu)良的電導(dǎo)率和透明性而是最優(yōu)選的材料。
為了提供可應(yīng)用于高質(zhì)量包裝、可處理文字、圖形和圖像、對(duì)短期印刷作業(yè)是經(jīng)濟(jì)的、并能正確地再現(xiàn)膚色的數(shù)字印刷技術(shù)，所以優(yōu)選鹵化銀成像。鹵化銀技術(shù)可以是黑白色或彩色。在應(yīng)用于包裝上之前優(yōu)選將鹵化銀成像層曝光并顯像。本發(fā)明的柔軟性片基具有必需的拉伸強(qiáng)度性能和摩擦系數(shù)性能，從而能夠在高速貼標(biāo)簽設(shè)備中對(duì)圖像進(jìn)行有效的傳送和應(yīng)用。本發(fā)明的片基通過(guò)將感光鹵化銀成像層涂敷到含有壓敏粘合劑的柔軟性標(biāo)簽紙上形成。將成像層、實(shí)用層和壓敏粘合劑通過(guò)使用堅(jiān)固承載層材料的貼標(biāo)簽設(shè)備進(jìn)行支承和傳送。由于感光鹵化銀成像層易受諸如水、咖啡和手上汗?jié)n之類的環(huán)境溶劑的影響，所以優(yōu)選圖像顯影后將環(huán)境保護(hù)層涂敷到感光鹵化銀成像層上。
實(shí)用層材料或本發(fā)明所用的將感光鹵化銀成像層涂于其上的柔軟性片基一定不要受到鹵化銀成像層的干擾。而且，本發(fā)明的實(shí)用層材料需要最優(yōu)化鹵化銀成像系統(tǒng)的性能。適當(dāng)?shù)娜彳浶云脖仨氃趯?biāo)簽應(yīng)用于各種包裝物的自動(dòng)包裝設(shè)備中有效地進(jìn)行。優(yōu)選的柔軟性片基是纖維素紙。纖維素紙片基比聚合物片基柔軟、強(qiáng)度大并且成本低。而且，纖維素紙片基便于在某些包裝應(yīng)用中所希望的紋理標(biāo)簽表面。由于必須在水性化學(xué)藥品中對(duì)本發(fā)明的照相元件件進(jìn)行處理并對(duì)鹵化銀圖像進(jìn)行顯影，所以該紙具有防水涂層。適當(dāng)涂層的例子是丙烯酸或聚乙烯聚合物。
由于聚合物片基的抗撕性、優(yōu)良的勻質(zhì)性、良好的抗化學(xué)藥品力和較大的強(qiáng)度，所以聚合物片基是另一種優(yōu)選的實(shí)用層材料。優(yōu)選的聚合物片基包括聚酯、諸如聚乙烯和聚丙烯的取向聚烯烴、諸如聚丙烯和聚乙烯的鑄塑聚烯烴、聚苯乙烯、醋酸酯和乙烯基。由于聚合物的強(qiáng)度大、柔軟性并且為鹵化銀成像層提供了優(yōu)良表面，所以優(yōu)選聚合物。
由于雙軸取向的聚烯烴層的成本低、具有優(yōu)化鹵化銀系統(tǒng)的優(yōu)良光學(xué)性能、并且能將其應(yīng)用于高速貼標(biāo)簽設(shè)備內(nèi)的包裝上，所以優(yōu)選雙軸取向的聚烯烴層。由于空隙層在不需要TiO2的條件下提供了不透明度和光亮度，所以最優(yōu)選具有微孔的、復(fù)合的雙軸取向?qū)?。同時(shí)，微孔的雙軸取向?qū)拥目障秾右呀?jīng)大量地減小了鹵化銀成像層的壓敏度。通過(guò)核心層和表層的復(fù)合擠壓、然后進(jìn)行雙軸定向而方便地制造微孔的雙軸取向?qū)樱渲锌障对诎诤诵膶拥目障兑l(fā)材料的周圍形成。該復(fù)合層記載于美國(guó)專利號(hào)4,377,616、4,758,462、4,632,869和5,866,282中。如果需要，還可將雙軸取向的聚烯烴層層壓到紙層的一側(cè)或兩側(cè)形成具有更大硬度的標(biāo)簽。
柔軟的聚合物實(shí)用層片基可含有一層以上。柔軟性片基的表層由上面列出的、用于核心基質(zhì)的相同聚合物材料制成。復(fù)合層可用與內(nèi)核基質(zhì)相同的聚合材料的表層制備，或用與內(nèi)核基質(zhì)不同的聚合組合物的表層來(lái)制備。對(duì)于兼容性，可利用輔助層促進(jìn)將表層粘附到核心層上。
帶有空隙的雙軸取向聚烯烴層是對(duì)感光鹵化銀成像層進(jìn)行涂層的優(yōu)選柔軟性實(shí)用層片基。由于帶空隙膠片為圖像提供了不透明度、白度和圖像清晰度，所以其是最優(yōu)選的。在此使用“空隙”是指沒(méi)有加入的固體和液體物質(zhì)，盡管其可能是含有氣體的空隙。留在成品包裝紙芯內(nèi)的空隙引發(fā)粒子的直徑為0.1～10μm，優(yōu)選圓形的，以便產(chǎn)生所希望形狀和大小的空隙?？障兜拇笮∵€取決于在機(jī)器內(nèi)的取向程度和橫方向。理想地，假定空隙的形狀是由兩個(gè)相對(duì)面和邊緣接觸凹盤形成的。換言之，空隙趨向是透鏡狀或雙凸的形狀。將空隙進(jìn)行定向是便于兩個(gè)主要維數(shù)與機(jī)器和紙張的橫向成直線。Z-向軸是次要的維數(shù)，其大概是空隙粒子的截面直徑的大小?？障锻ǔＪ欠忾]的單元，因此，從空隙核的一側(cè)到另一側(cè)實(shí)際上沒(méi)有氣體或液體可以穿過(guò)的通道開(kāi)口。
本發(fā)明的照相元件通常有亮光表面，也就是能提供良好的反射性能的足夠光滑表面。由于乳光表面能向消費(fèi)者從知覺(jué)上優(yōu)選的標(biāo)簽提供獨(dú)特的照相外觀，所以優(yōu)選乳光表面。乳光效應(yīng)的形成記載于美國(guó)專利5,888,681和6,071,654中。當(dāng)垂直方向的微孔為1～3μm時(shí)可得到乳光表面。垂直方向是指與成像物體的平面垂直的方向。為達(dá)到最好的物理性能和乳光性能，優(yōu)選微孔的厚度為0.7～1.5μm。在垂直方向優(yōu)選的微孔數(shù)目為8～30個(gè)。在垂直方向小于6個(gè)的微孔不能產(chǎn)生所希望的乳光表面。在垂直方向大于35個(gè)的微孔不能有效地改善乳光表面的光學(xué)外觀。為獲得最好的乳光效應(yīng)而優(yōu)選空隙上方的層不含有顏料。
用于柔軟實(shí)用層片基的空隙引發(fā)材料可選自各種材料，以約5～50％的重量百分?jǐn)?shù)存在，按照核心基質(zhì)聚合物的重量計(jì)。優(yōu)選地，空隙引發(fā)材料包含聚合物材料。利用聚合物材料時(shí)，該聚合物可以是能與制備核心基質(zhì)的聚合物熔融混合的聚合物，并且當(dāng)懸浮液冷卻時(shí)其能形成分散的球形顆粒。該例子包括分散于聚丙烯內(nèi)的尼龍、分散于聚丙烯內(nèi)的聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯或分散于聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯內(nèi)的聚丙烯。如果將聚合物預(yù)成型并與基質(zhì)聚合物混合，則粒子的大小和形狀是重要的特征。優(yōu)選球形并且可以是中空的或?qū)嵭牡?。這些球體由交聯(lián)的聚合物制備，該交聯(lián)的聚合物是選自通式Ar-C(R)＝CH2的鏈烯基芳香族化合物的物質(zhì)，其中Ar表示芳香烴基團(tuán)或苯系的芳香族鹵代烴基團(tuán)，R是氫或甲基；包括單體分子式為CH2＝C(R′)-C(O)(OR)的丙烯酸酯類單體，其中R自氫和含有約1至12個(gè)碳原子的烷基，R’選自氫和甲基；氯乙烯和氯乙炔的共聚物、丙烯腈和氯乙烯、溴乙烯、分子式為CH2＝CH(O)COR的乙烯酯，其中R是含有2至18個(gè)碳原子的烷基；丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、檸康酸、馬來(lái)酸、富馬酸、油酸、乙烯基苯甲酸；將對(duì)苯二甲酸和二烷基對(duì)苯二甲酸或其酯化衍生物與乙二醇系HO(CH2)nOH進(jìn)行反應(yīng)得到的合成聚酯樹(shù)脂，其中n是總數(shù)，范圍為2-10，并在聚合物分子內(nèi)具有反應(yīng)烯鍵，包括將最多20wt％的第二酸或具有反應(yīng)的烯屬不飽和鍵的酯進(jìn)行共聚合得到的上述聚酯及其混合物，交聯(lián)劑選自二苯乙烯、二甲基丙烯酸二乙二醇酯、富馬酸二烯丙基酯、鄰苯二甲酸二烯丙基酯及其混合物。
制備交聯(lián)聚合物空隙引發(fā)粒子的常用單體的例子包括苯乙烯、丙烯酸丁酯、丙烯酰胺、丙烯腈、甲基丙烯酸甲酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、乙烯基吡啶、醋酸乙烯酯、丙烯酸甲酯、乙烯基芐基氯、亞乙烯基二氯、丙烯酸、二乙烯基苯、丙烯酰基酰氨基甲基-丙烷磺酸、乙烯基甲苯等。優(yōu)選的交聯(lián)聚合物是聚苯乙烯或聚甲基丙烯酸甲酯。最優(yōu)選的交聯(lián)聚合物是聚苯乙烯、交聯(lián)劑是二乙烯基苯。
本領(lǐng)域內(nèi)已知的方法生成了大小不均勻的空隙引發(fā)粒子，其特征在于較寬的粒度分布。通過(guò)篩選珠粒生成的最初的粒度分布將生成的珠粒分類。諸如懸浮聚合、有限聚并的其它方法直接產(chǎn)生了大小非常均勻的顆粒。
將空隙引發(fā)材料用試劑進(jìn)行涂布而便于形成空隙。適當(dāng)?shù)脑噭┗驖?rùn)滑劑包括膠體二氧化硅、膠體氧化鋁和諸如氧化錫和氧化鋁的金屬氧化物。優(yōu)選試劑是膠體二氧化硅和氧化鋁，最優(yōu)選二氧化硅。帶有試劑涂層的交聯(lián)聚合物可按照本領(lǐng)域的已知步驟制備。例如，優(yōu)選將試劑加入到懸浮液中的傳統(tǒng)的懸浮聚合方法。優(yōu)選作為試劑的膠體二氧化硅。
空隙引發(fā)粒子還可是無(wú)機(jī)球體，其包括實(shí)心或空心的玻璃球體，金屬或陶瓷珠?；蛑T如粘土、滑石、硫酸鋇或碳酸鈣之類的無(wú)機(jī)顆粒。重要的是該材料不跟內(nèi)核基質(zhì)發(fā)生化學(xué)反應(yīng)而引起一種或多種下面的問(wèn)題(a)基質(zhì)聚合物的結(jié)晶動(dòng)力學(xué)發(fā)生變化，使其難于定向，(b)內(nèi)核基質(zhì)聚合物受到破壞，(c)空隙引發(fā)粒子受到破壞，(d)空隙引發(fā)粒子粘附到基質(zhì)聚合物上或(e)產(chǎn)生諸如有毒的或濃色部分的不希望的反應(yīng)產(chǎn)物?？障兑l(fā)材料不應(yīng)該具有照相活性或使照相元件件的性能降低，其中利用了雙軸取向的聚烯烴層。
聚合實(shí)用層片基的頂端表層的總厚度可以是0.20至1.5μm，優(yōu)選0.5至1.0μm。如果厚度小于0.5μm，則復(fù)合表層內(nèi)任何固有的非平面性可生成不可接受的顏色變化。如果表層厚度大于1.0μm，則諸如圖像分辨力之類的照相光學(xué)性能就會(huì)降低。當(dāng)厚度大于1.0μm時(shí)，還需要更大的材料體積來(lái)濾除諸如凝塊或較差的彩色顏料分散之類的污染。
還可將附加物加入到柔軟實(shí)用層片基的頂端表層來(lái)改變成像元件件的顏色。對(duì)于貼標(biāo)簽應(yīng)用，優(yōu)選具有輕微藍(lán)色調(diào)的白色片基。可利用本領(lǐng)域任何已知的方法實(shí)現(xiàn)加入輕微的藍(lán)色劑，該方法包括在擠出之前進(jìn)行顏色濃縮的機(jī)械混合，然后按照所希望的混合比率對(duì)藍(lán)色染料進(jìn)行預(yù)混合并熔融擠出。因?yàn)榇笥?20℃的溫度對(duì)于表層的復(fù)合擠壓是必需的，所以優(yōu)選能耐住大于320℃的擠出溫度的彩色顏料。本發(fā)明所用的藍(lán)色染料可以是對(duì)成像元件件沒(méi)有不利影響的任何染料。優(yōu)選的藍(lán)色染料包括酞菁染料藍(lán)色顏料、Cromophtal藍(lán)色顏料、frgazin藍(lán)色顏料和Irgalite無(wú)機(jī)藍(lán)色顏料。還可將熒光增白劑加入到表層中來(lái)吸收UV能量并主要在藍(lán)色區(qū)域發(fā)光。還可將TiO2加入到表層中。雖然在本發(fā)明的表層中加入的TiO2沒(méi)有明顯地有助于紙張的光學(xué)性能，但是其引起了諸如擠出模線和污點(diǎn)之類的很多制造業(yè)上的問(wèn)題。實(shí)際上優(yōu)選不含TiO2的表層。加入到0.20至1.5μm層的TiO2實(shí)質(zhì)上并沒(méi)有改善載體的光學(xué)性能，還將增加設(shè)計(jì)成本，并在擠出過(guò)程中出現(xiàn)令人討厭的顏料線。
將附加物加入到內(nèi)核基質(zhì)和/或加入到一個(gè)或多個(gè)表層中來(lái)改善柔軟性片基的光學(xué)性能。優(yōu)選二氧化鈦，在本發(fā)明中利用二氧化鈦改善圖像清晰度或MTF、不透明度和白度。所用的TiO2可以是銳鈦礦或金紅石型。而且，可將銳鈦礦和金紅石TiO2進(jìn)行混合來(lái)改善白度和清晰度?？捎糜谡障嘞到y(tǒng)的TiO2的例子是杜邦化學(xué)公司的R101金紅石TiO2和杜邦化學(xué)公司的R104金紅石TiO2。本發(fā)明還使用該領(lǐng)域已知的用于改善照相光反應(yīng)的其它顏料。本領(lǐng)域已知的用于改善白度的其它顏料的例子是滑石、高嶺土、CaCO3、BaSO4、ZnO、TiO2、ZnS和MgCO3。由于已經(jīng)發(fā)現(xiàn)銳鈦礦TiO2用空隙層最優(yōu)化圖像的白度和清晰度，所以優(yōu)選的TiO2類型是銳鈦礦。
將附加物加入到本發(fā)明的柔軟性實(shí)用層片基，以便當(dāng)從表面觀察雙軸取向?qū)訒r(shí)，暴露于紫外線照射的成像元件件在可見(jiàn)光譜內(nèi)發(fā)光。可見(jiàn)光譜內(nèi)發(fā)出的光在紫外線能量存在下便于載體具有所希望的背景色。因?yàn)殛?yáng)光含有紫外線能量并能利用其為消費(fèi)者和商業(yè)應(yīng)用最優(yōu)化圖像質(zhì)量，所以當(dāng)在外界觀察圖像時(shí)這是尤其有用的。
優(yōu)選本領(lǐng)域已知的能在藍(lán)色光譜內(nèi)發(fā)出可見(jiàn)光的附加物。消費(fèi)者通常喜愛(ài)淡淡的藍(lán)色調(diào)，與定義為一個(gè)b*單位為零內(nèi)的b*的中性最小密度相比，顯影圖像最小密度度區(qū)定義為負(fù)b*。b*是在CIE(國(guó)際照明委員會(huì))空間中黃色/藍(lán)色的測(cè)量結(jié)果。正b*表示黃色，負(fù)b*表示藍(lán)色。在藍(lán)色光譜內(nèi)發(fā)光的附加物的加入便于在沒(méi)有加入染料的情況下將載體染色，此染料減少了圖像的白度。優(yōu)選的放射為1至5個(gè)Δb*單位。Δb*定義為當(dāng)試樣用紫外線光源和用沒(méi)有任何有效的紫外線能量的光源進(jìn)行照射時(shí)測(cè)量到的b*的差值。為了測(cè)定向本發(fā)明的頂部的雙軸取向?qū)觾?nèi)加入的熒光增白劑的凈效應(yīng)，Δb*是優(yōu)選的測(cè)量結(jié)果。大多數(shù)消費(fèi)者不會(huì)注意到小于1b*單位的放射；因此，當(dāng)b*的變化小于1b*單位時(shí)，向雙軸取向?qū)又屑尤氲臒晒庠霭讋┎皇浅杀居行У摹７派浯笥?b*單位將會(huì)干擾圖像顏色平衡，大多數(shù)的消費(fèi)者認(rèn)為白色顯得太藍(lán)。
優(yōu)選的附加物是熒光增白劑。熒光增白劑是無(wú)色的、熒光的、能吸收紫外光、發(fā)出可見(jiàn)藍(lán)光的有機(jī)化合物。此例子包括但不限于4，4′-二氨基1，2-二苯乙烯-2，2′-二磺酸的衍生物、諸如4-甲基-7-二乙基氨基香豆素、1-4-雙(O-氰基苯乙烯基)苯和2-氨基的-4-甲基苯酚之類的香豆素衍生物。
空隙為柔軟性片基提供了增加的不透明度。還可將該空隙層與含有至少一種顏料的層連接，該顏料選自TiO2、CaCO3、粘土、BaSO4、ZnS、MgCO3、滑石、高嶺土或其它材料，該材料在一層以上的所述膠片中能提供高度反射的白色層。顏料層與空隙層的結(jié)合在最后成像的光學(xué)性能方面提供了優(yōu)點(diǎn)。
柔軟性實(shí)用層片基的空隙層比實(shí)心層更容易受諸如斷裂或相鄰層分離之類的機(jī)械失敗的影響。含有TiO2的、或接近含有TiO2層的空隙結(jié)構(gòu)因長(zhǎng)期暴露于光線而尤其易受機(jī)械性能和機(jī)械失敗損失的影響。TiO2顆粒引發(fā)并促進(jìn)聚丙烯的光氧化降解。將受阻胺穩(wěn)定劑加入到多層的雙軸取向膠片的至少一層，在優(yōu)選的實(shí)施方案中是加入到含有TiO2的層，而且，在最優(yōu)選的實(shí)施方案中受阻胺加入到含有TiO2層和相鄰層，改善光度和暗度的保持，獲得圖像的穩(wěn)定性。
聚合物實(shí)用層片基在所述膠片的至少一層優(yōu)選含有約0.01～5wt％的穩(wěn)定量受阻胺。雖然該含量為雙軸取向膠片提供了改善的穩(wěn)定性，但是在或約0.1～3％wt的優(yōu)選量在改善的穩(wěn)定性之間為光度和暗度保持提供了良好的平衡，使得結(jié)構(gòu)更加成本有效。
本發(fā)明優(yōu)選具有微孔芯的、柔軟性雙軸實(shí)用層片基。微孔芯為成像載體增加了不透明度和白度，還改善了成像質(zhì)量。由于其暴露于紫外線能量還保留優(yōu)良的白度、當(dāng)利用諸如室內(nèi)照明設(shè)備之類的不含有有效量的紫外線能量的照明設(shè)備觀察圖像時(shí)，圖像載體具有色彩，所以將微孔芯的圖像質(zhì)量?jī)?yōu)點(diǎn)與能吸收紫外線能量、在可見(jiàn)光譜內(nèi)發(fā)光的材料相結(jié)合，從而進(jìn)行圖像質(zhì)量的最優(yōu)化。
已經(jīng)發(fā)現(xiàn)柔軟性雙軸取向片基的空隙層內(nèi)的微孔減少了不希望的壓力灰霧。在還沒(méi)有完全理解的機(jī)械書寫時(shí)幾百千克/平方厘米數(shù)量級(jí)的機(jī)械壓力引起不希望的、可逆的敏感度降低。機(jī)械壓力的凈效果是密度、主要是黃色密度的不需要的增加。雙軸取向的柔軟性片基上的空隙層通過(guò)壓縮空隙層吸收機(jī)械壓力，這在轉(zhuǎn)換和照相顯影步驟中是常見(jiàn)的，并減小了黃色密度的變化量。將206Mpa的負(fù)荷加到涂過(guò)的感光鹵化銀乳劑上、將黃色層顯影、用X-Rite型310(或可對(duì)比的)照相傳送密度計(jì)測(cè)量不加負(fù)荷的對(duì)照試樣與施加負(fù)荷的試樣之間的密度差，從而測(cè)定壓力敏感度。在206MPa的壓力下，優(yōu)選黃色層密度的變化小于0.02。因此，黃色密度0.04的變化在知覺(jué)上是有效的，是不希望的。
利用本領(lǐng)域已知的、用于制備取向?qū)拥娜魏畏椒?，諸如利用平板式方法或發(fā)泡方法或管狀方法可以對(duì)柔軟實(shí)用層片基進(jìn)行共擠壓、冷卻、定向和熱硬化。平板式方法包括將混合物通過(guò)縫模擠出，將擠出的卷筒紙用冷卻的鑄塑滾筒進(jìn)行快速冷卻，以便層的內(nèi)核基質(zhì)聚合物組分和表層組分在低于其玻璃化溫度下進(jìn)行冷卻。然后將冷卻后的層在高于玻璃化溫度、低于基質(zhì)聚合物的熔化溫度下通過(guò)在互相垂直的方向上的拉伸來(lái)進(jìn)行雙軸定向?？蓪⒃搶酉仍谝粋€(gè)方向進(jìn)行拉伸，然后在另一個(gè)方向進(jìn)行拉伸，或者可在兩個(gè)方向同時(shí)進(jìn)行拉伸。將該層拉伸后，通過(guò)加熱到足以使聚合物結(jié)晶或退火的溫度來(lái)對(duì)其進(jìn)行熱固化，同時(shí)在某種程度上抑制該層在拉伸的兩個(gè)方向上的收縮。通過(guò)在微孔芯上有至少一種非空隙表層來(lái)增加柔軟性實(shí)用層片基的拉伸強(qiáng)度，更加便于制造該板。與用所有空隙層制造的紙張相比，更高的拉伸強(qiáng)度還使得以更寬的寬度和更高的拉伸比率來(lái)制造該紙張。進(jìn)行共擠壓層簡(jiǎn)化了制造方法。
在此所用的短語(yǔ)“成像元件”包含上面所描述的成像載體，其同圖像接受層一起作為可應(yīng)用于控制圖像轉(zhuǎn)移到成像元件上的許多技術(shù)。該技術(shù)包括熱染印法、電子照相印刷或噴墨印刷以及用于照相鹵化銀圖像的載體。在此所用的短語(yǔ)“照相元件”是成像中所利用的感光鹵化銀材料。雖然本發(fā)明是指含有載體和至少一種含鹵化銀晶粒的感光鹵化銀乳劑層的照相記錄元件，但是利用噴墨印刷、熱染印印刷和電子照相印刷形成的圖像還是有價(jià)值的。尤其是，上面提到的印刷技術(shù)不需要抽印和化學(xué)顯影法，并且能夠從允許封裝壓敏標(biāo)簽的數(shù)字式印刷的數(shù)字文件來(lái)印刷圖像。
例如，本發(fā)明的熱染印圖像接受層的接受元件可包含聚碳酸酯、聚氨酯、聚酯、聚氯乙烯、聚苯乙烯-丙烯腈共聚物、聚己內(nèi)酯或其混合物。染印圖像接受層以對(duì)預(yù)期目的有效的任何量存在。一般地，在約1至約10g/m2的濃度可以得到良好的結(jié)果。還可將外涂層涂到染料接受層的上面，這一點(diǎn)由Harrison等人記載于美國(guó)專利號(hào)4,775,657中。
本發(fā)明的染料接受元件所用的染料供體元件通常包括在其上含有染料層的載體。只要通過(guò)熱作用可傳遞到染料接受層上，則本發(fā)明所用的染料供體可使用任何染料。利用升華性染料可得到特別好的結(jié)果。例如可用于本發(fā)明的染料供體記載于美國(guó)專利號(hào)4,916,112、4,927,803和5,023,228中。如上所述，利用染料供體元件來(lái)形成染印圖像。該方法包括加熱圖像的染料供體元件和將染料圖像轉(zhuǎn)移到上述的染料接受元件上而形成染印圖像。在熱染印法印刷的優(yōu)選實(shí)施方案中，所用的染料供體元件包含用青色、品紅色和黃色染料的連續(xù)重復(fù)區(qū)域涂過(guò)的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯載體，對(duì)每種顏色隨后進(jìn)行染印步驟得到三色染印圖像。當(dāng)將該方法僅僅用于單色時(shí)，可得到黑白的染印圖像。
市售的熱打印頭可用于將染料從染料供體元件轉(zhuǎn)移到本發(fā)明的接受元件。例如，可使用Fujitsu熱打印頭(FTP-040 MCS001)、TDK熱打印頭F415 HH7-1089或Rohm熱打印頭KE 2008-F3。另外，可利用用于熱染印的其它已知能源，例如，記載于英國(guó)專利號(hào)2,083,726A中的激光。
本發(fā)明的熱染印配頁(yè)(thermal dye transfer assemblage)包含(a)染料供體元件和(b)上面所描述的染料接受元件，該染料接受元件與染料供體元件處于重疊的關(guān)系，以便供體元件的染料層與接受元件的染料圖像接受層接觸。
當(dāng)?shù)玫饺珗D像時(shí)，在加熱熱打印頭的過(guò)程于三種場(chǎng)合形成上述的配頁(yè)。將第一種染料轉(zhuǎn)印后，將各個(gè)元件剝膜。然后將第二種染料供體元件(或具有不同染料區(qū)的另一個(gè)區(qū)域)與染料接受元件進(jìn)行定位并重復(fù)進(jìn)行三色版印刷。用同樣的方式可得到第三種顏色。
電照相成像法和電子照相法及它們各自的步驟已經(jīng)完全地記載于現(xiàn)有技術(shù)中。上述方法結(jié)合了生成靜電圖像、用帶電的染色粒子(著色劑)對(duì)該圖像進(jìn)行顯影、選擇性地將生成的顯影圖像轉(zhuǎn)印到第二種片基上和將該圖像固定到片基上的基本步驟。在這些方法和基本步驟中有很多的變化；利用液體著色劑代替干燥的著色劑僅僅是其中的一個(gè)改變。
最初的基本步驟(靜電圖像的產(chǎn)生)可通過(guò)各種方法實(shí)現(xiàn)。復(fù)制機(jī)的電子照相法通過(guò)模擬或數(shù)字式曝光利用均勻帶電光電導(dǎo)體的圖像態(tài)的光致放電。光電導(dǎo)體可以是一次應(yīng)用體系，或者是象基于硒或有機(jī)接受器的可再充電和再成像的物體。
在一種方式中，復(fù)制機(jī)的電子照相法通過(guò)模擬或數(shù)字式曝光利用均勻帶電光電導(dǎo)體的圖像態(tài)的光致放電。光電導(dǎo)體可以是一次應(yīng)用體系，或者是象基于硒或有機(jī)接受器的可再充電和再成像的物體。
在另一種電子照相法中，通過(guò)電力射線照相生成了靜電圖像。在電介質(zhì)(帶電體)或是紙或是膠卷上產(chǎn)生潛像。在整個(gè)介質(zhì)寬度上，從一序列間距排列的指針上將電壓加到選擇的金屬指針或書寫筆尖上之間，從而在選擇的指針和介質(zhì)之間引起空氣的電介質(zhì)崩潰。生成了在介質(zhì)上形成潛像的離子。
將生成的靜電圖像用帶相反電荷的著色劑粒子進(jìn)行顯影。對(duì)于用液體著色劑的顯影，將液體顯影劑與靜電圖像進(jìn)行直接接觸。通常使用流動(dòng)的液體而保證顯影具有足夠的著色劑粒子。靜電圖像生成區(qū)使得懸浮于不導(dǎo)電液體中的帶電粒子通過(guò)電泳而移動(dòng)。因此，潛在的靜電圖像的電荷由帶相反電荷的粒子中和。用液體著色劑進(jìn)行電泳顯影的理論和物理過(guò)程詳細(xì)地記載于許多書籍和出版物中。
如果利用可成圖像的接收器或電子照相底版，將淡色圖像轉(zhuǎn)印到紙(或其它片基)上。利用選擇的極性將著色劑粒子轉(zhuǎn)印到紙上而將該紙帶有靜電。最后，將淡色圖像固定到紙上。對(duì)于自固定著色劑，通過(guò)空氣干燥或加熱將殘留的液體從紙上除去。溶劑蒸發(fā)后，這些著色劑形成粘附到紙上的薄膜。對(duì)于熱熔化著色劑，將熱塑性聚合物作為粒子的一部分。加熱不僅除去殘留的液體，而且將著色劑固定到紙上。
用作噴墨成像媒質(zhì)的記錄元件或媒質(zhì)通常含有基質(zhì)或載體材料，在其至少一個(gè)表面上具有油墨接受或成像層。如果需要，為了改善將油墨接受層粘附到載體上的粘合力，可先載體表面進(jìn)行電暈放電處理，然后將吸附溶劑層涂敷到載體或者底涂層上，例如將由鹵化苯酚或部分水解的氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物形成的層涂敷到載體表面。于干燥厚度3～75微米、優(yōu)選8～50微米下，將該油墨接受層優(yōu)選涂到來(lái)自水或水-乙醇溶液的載體層上。
任何已知的噴墨接受層可與本發(fā)明的外部聚酯基防護(hù)層相結(jié)合。例如，油墨接受層主要由諸如硅酸鹽、改性硅酸鹽、粘土、氧化鋁之類的無(wú)機(jī)氧化物粒子、諸如由熱塑性或熱固化的聚合物組成的可熔化珠粒、不可熔的有機(jī)珠?；蛑T如天然形成的親水性膠體和樹(shù)膠(例如明膠、白蛋白、瓜爾膠、黃原膠、阿拉伯膠、殼聚糖、淀粉及其衍生物)之類的親水性聚合物等；諸如官能化的蛋白質(zhì)、官能化的樹(shù)膠和淀粉之類的天然聚合物的衍生物和纖維素醚及其衍生物；諸如聚乙烯噁唑啉、聚乙烯基甲基噁唑啉、聚氧化物、聚醚、聚環(huán)乙亞胺、聚丙烯酸、聚異丁烯酸的合成聚合物，包括聚丙烯酰胺和聚乙烯吡咯烷酮的n-乙烯基酰胺，和聚乙烯基醇，其衍生物和共聚物和這些物質(zhì)的組合物組成。親水性聚合物、無(wú)機(jī)氧化物粒子和有機(jī)珠?？纱嬖谟诨|(zhì)的一層或多層上，并在一層內(nèi)有不同的組合。
通過(guò)加入陶瓷或硬的聚合微粒、通過(guò)涂布過(guò)程中的發(fā)泡或吹制或通過(guò)引入非溶劑在層內(nèi)進(jìn)行相分離，可將多孔結(jié)構(gòu)引入由親水性聚合物組成的油墨接受層。一般地，優(yōu)選基層是親水性的，而不是多孔的。這對(duì)于照相質(zhì)量打印是特別正確的，其中多孔性可引起光澤損失。特別是，在有或沒(méi)有添加劑的條件下，油墨接受層可由任何親水性聚合物或聚合物的組合構(gòu)成，這是本領(lǐng)域公知的。
如果需要，將油墨接受層用諸如含有纖維素衍生物或陽(yáng)離子改性的纖維素衍生物或其混合物的層之類的吸墨、防粘保護(hù)層進(jìn)行涂刷。特別優(yōu)選的外涂層是聚β-1，4-脫水-葡萄糖-g-氧代乙烯-g-(2′-羥基丙基)-N，N-二甲基-N-十二烷基氯化銨。外涂層不是多孔的，但是吸墨的，并有助于改善用水基油墨印刷在元件上的圖像的光密度。外涂層還防止油墨接受層受到磨擦、臟污和水的損害。一般地，該外涂層的干燥厚度為約0.1至約5μm，優(yōu)選約0.25至約3μm。
在實(shí)施中，可將各種添加劑用于油墨接受層和防護(hù)層。這些添加劑包括表面活性試劑(例如能改善涂布性能、調(diào)節(jié)干燥涂層的表面強(qiáng)度的表面活性劑)、控制pH的酸或堿、抗靜電劑、懸浮劑、抗氧化劑、交聯(lián)涂層的硬化劑、抗氧化劑、UV穩(wěn)定劑、光穩(wěn)定劑等。另外，可加入少量的媒染劑(占基層重量的2wt％-10wt％)來(lái)改善耐水牢度。有用的媒染劑記載于美國(guó)專利號(hào)5,474,843中。
將上述的、包括油墨接受層和外涂層的層用傳統(tǒng)的涂布方法涂到透明的或不透明的本領(lǐng)域常用的載體材料上。涂布方法包括但不限于刮涂、纏繞盤條涂布、槽形涂布、滑動(dòng)涂布、照相凹版、簾膜式涂布等等。其中的一些方法可同時(shí)涂布兩層，這從生產(chǎn)上的經(jīng)濟(jì)觀點(diǎn)來(lái)看是優(yōu)選的。
將DRL(染料接受層)在粘結(jié)層(tie layer)或TL上進(jìn)行涂布，其厚度為0.1-10μm，優(yōu)選0.5-5μm。有許多已知的可用作燃料接受層的配方?；镜男枰荄RL要與成像的油墨相容，從而產(chǎn)生所希望的全色域和密度。當(dāng)油墨滴下穿過(guò)DRL時(shí)，在DRL中染料被保留或被進(jìn)行媒染，同時(shí)油墨溶劑自由地傳過(guò)DRL并快速被TL吸附。另外，DRL配方優(yōu)選用水進(jìn)行涂布，其表現(xiàn)出對(duì)TL的適當(dāng)粘合力，并且考慮到容易控制表面光澤。
例如，Misuda等人在美國(guó)專利4,879,166、5,264,275、5,104,730、4,879,166和日本專利1,095,091、2,276,671、2,276,670、4,267,180、5,024,335和5,016,517中公開(kāi)了水基DRL配方，該配方含有假-bohemite和某些水溶性樹(shù)脂的混合物。Light在美國(guó)專利4,903,040、4,930,041、5,084,338、5,126,194、5,126,195和5,147,717中公開(kāi)了水基DRL配方，該配方包含乙烯基吡咯烷酮聚合物和某些水分散性的和/或水溶性的聚酯、以及其它的聚合物和附加物的混合物。Butters等人在美國(guó)專利4,857,386和5,102,717中公開(kāi)了油墨吸收劑樹(shù)脂層，該樹(shù)脂層含有乙烯基吡咯烷酮聚合物和丙烯酸或異丁烯酸聚合物的混合物。Sato等人在美國(guó)專利5,194,317以及Higuma等人在美國(guó)專利5,059,983中公開(kāi)了水性涂布的基于聚乙烯醇的DRL配方。Iqbal等人在美國(guó)專利5,208,092中公開(kāi)了含有依次交聯(lián)的乙烯基共聚物的水基IRL配方。除了這些例子，還有其它已知的或設(shè)想的DRL配方，其與前述的DRL的主要的和次要的要求所一致，所有這些配方都將歸入本發(fā)明的精神和范圍內(nèi)。
優(yōu)選DRL的厚度為0.1-10微米，將其用5份明礬噁烷和5份聚乙烯基吡咯烷酮的水分散液進(jìn)行涂布。DRL還可含有為控制光澤、摩擦和/或抗指紋性的變化量的消光劑、提高表面均勻性和調(diào)節(jié)干燥涂層的表面強(qiáng)度的表面活性劑、媒染劑、抗氧化劑、UV吸收化合物、光穩(wěn)定劑等等。
盡管可利用上述的油墨接受元件達(dá)到本發(fā)明的目的，但是為了提高成像元件的耐久性而希望對(duì)DRL進(jìn)行涂刷?？稍谖矬w成像的前后將該外涂層涂敷到DRL上。例如，通過(guò)該吸墨層油墨可自由地穿過(guò)來(lái)將DRL用吸墨層進(jìn)行涂刷。該種類型的涂層記載于美國(guó)專利4,686,118、5,027,131和5,102,717中。另外，元件成像后也可加入外涂層。為此可利用任何已知的層壓膠片和設(shè)備。在前述的成像法中所用的油墨是公知的，油墨配方經(jīng)常與具體的方法，即連續(xù)的、壓電的或加熱的方法有關(guān)。因此，取決于具體的油墨制版方法，油墨可含有不同量和組合的溶劑、染料、防腐劑、表面活性劑、濕潤(rùn)劑等等。用于與本發(fā)明的圖像記錄元件相結(jié)合的優(yōu)選油墨是水基的，例如當(dāng)前正在出售的、用于Hewlett-Packard Desk Writer 560C打印機(jī)中的油墨。但是，其目的是上述的圖像記錄元件的另一種實(shí)施方案都?xì)w入本發(fā)明的范圍內(nèi)，其利用對(duì)給定的油墨接受方法或給定的商業(yè)銷售商是具體的油墨來(lái)系統(tǒng)描述該技術(shù)方案。
有用的是將光滑的不透明的紙基與鹵化銀圖像結(jié)合，因?yàn)槠涓纳屏他u化銀圖像的對(duì)比范圍，在圖像觀察的過(guò)程中減少了環(huán)境光線的通過(guò)量。本發(fā)明的優(yōu)選照相元件是鹵化銀照相元件，當(dāng)其通過(guò)電子印刷方法或傳統(tǒng)的光學(xué)印刷方法進(jìn)行曝光時(shí)具有優(yōu)良的性能。電子印刷方法包括將記錄元件的輻射感光鹵化銀乳劑層用至少10-4爾格/平方厘米的光化輻射以一個(gè)像素一個(gè)像素的方式進(jìn)行輻射最多100微秒的持續(xù)時(shí)間，其中鹵化銀乳劑層由上面描述的鹵化銀晶粒構(gòu)成。傳統(tǒng)的光學(xué)印刷方法包括將記錄元件的輻射感光鹵化銀乳劑層用至少10-4爾格/平方厘米的光化輻射以成像方式進(jìn)行輻射10-3至300秒，其中鹵化銀乳劑層由上面描述的鹵化銀晶粒構(gòu)成。在優(yōu)選的實(shí)施方案中本發(fā)明所用的由鹵化銀晶粒構(gòu)成的輻射感光乳劑(a)含有大于50摩爾％的氯化物，按銀計(jì)，(b)具有大于50％的{100}晶面提供的表面積和(c)具有占95～99％總量銀的中心部分并含有兩種選擇的摻雜物來(lái)滿足每一種下面的子類要求(i)符合下式的六配位金屬絡(luò)合物[ML6]n(I)其中n是0、-1、-2、-3或-4；M是除銥外的充滿的前沿軌道的多價(jià)金屬離子；只要至少四個(gè)配體是陰離子配體、至少一個(gè)配體是氰基配體或比氰基配體帶更多負(fù)電荷的配體，則L6表示可彼此獨(dú)立選擇的橋式配體；和(ii)含有噻唑或取代的噻唑配體的銥配位絡(luò)合物。優(yōu)選的照相成像層結(jié)構(gòu)記載于EP公開(kāi)號(hào)1048977。其中記載的感光成像層在本發(fā)明的實(shí)用層上提供了非常希望的圖像。
生產(chǎn)非粘性卷筒紙材料的優(yōu)選方法首先是對(duì)實(shí)用層和粘合劑進(jìn)行壓折痕，然后除去實(shí)用層，并將粘合劑剝離。在第二步操作中，利用本領(lǐng)域的已知方法將承載層縱切成縱切紙和塑料紙，生成非粘性卷筒紙。因?yàn)閴好粽澈蟿右褟木硗布埖倪吘壋?，所以縱切卷筒紙?jiān)谄溥吘壥欠钦承缘摹?br> 圖2是提供非粘性卷筒紙材料的卷筒紙縱切方法的示意圖。具有壓敏粘合劑層的卷筒紙材料12從大的寬輪13展開(kāi)。將卷筒紙材料12通過(guò)套管18傳送，將實(shí)用層邊緣和粘合劑層用裁紙刀16進(jìn)行縱切。將實(shí)用層和粘合劑的縱切邊卷到卷軸14上。然后將卷筒紙材料12傳送到承載層縱切機(jī)部分20，在此將承載層進(jìn)行縱切。將非粘性卷筒紙卷進(jìn)卷紙裝置22和24中。
實(shí)用層和粘合劑層的初步壓折痕裁切優(yōu)選通過(guò)許多雙刃圓形剃刀盤來(lái)完成，該盤的直徑為6.35cm，厚度為0.30mm，利用20-30度的傾斜角成對(duì)地位于公用軸上，它們之間的間距為1.52mm至3.10mm。然后將這幾對(duì)安裝到公用驅(qū)動(dòng)軸上，并安裝到正好位于第二個(gè)軸上方的軸上，該軸與第一軸排成一行。安裝到第二驅(qū)動(dòng)軸上的是直徑為12.7cm的精密磨過(guò)的中密度聚合物套管，該套管用作剃刀盤的備份。因?yàn)榫鬯姆蚁┨峁┝说湍Σ料禂?shù)的材料，具有優(yōu)良的不縮排的首行和壓縮來(lái)達(dá)到高質(zhì)量裁切，所以優(yōu)選聚四氟乙烯聚合物套管。已經(jīng)表明圓盤和套管的徑向偏斜需要緊密地控制在0.003mm內(nèi)才能得到高質(zhì)量裁切。
為了對(duì)卷筒紙材料進(jìn)行壓折痕，將卷筒紙材料的實(shí)用層向上通過(guò)機(jī)器進(jìn)紙，并位于帶有套管的較低軸的頂端上方。將帶有剃刀盤的頂軸向下降落直至注意到材料表面的標(biāo)線。在該點(diǎn)圓盤只是跟材料接觸。然后需要進(jìn)一步降低圓盤足以穿透正面層和粘合劑層。注意不要在承載層內(nèi)刺入得太深，否則將卷筒紙材料完全穿透。由于卷筒紙材料是展開(kāi)的，并且通過(guò)機(jī)器進(jìn)紙，所以剃刀盤可對(duì)材料表面上的幾個(gè)不同的區(qū)域進(jìn)行裁切。利用謹(jǐn)慎的手動(dòng)操作將機(jī)器停止，將窄的剝膜抓緊并以45-90度向上拉至材料表面。將這些剝膜用1-2磅/英寸的拉力卷到其它的復(fù)卷主軸上卷緊。
壓折痕和剝膜過(guò)程除去了窄條的實(shí)用層和粘合劑。卷筒紙材料的設(shè)計(jì)便于當(dāng)其被除去和纏在卷軸上時(shí)粘合劑還繼續(xù)粘附在實(shí)用層上。剝膜所粘附的區(qū)域消除了任何的實(shí)用層或粘合劑。
另一種沒(méi)有表示的優(yōu)選縱切技術(shù)將結(jié)合抽印壓折痕并且正好位于縱切裁紙刀后面的剝離點(diǎn)。當(dāng)對(duì)卷筒紙材料進(jìn)行壓折痕和剝離時(shí)，將卷筒紙直接經(jīng)過(guò)縱切裁紙刀，將該裁紙刀進(jìn)行準(zhǔn)確調(diào)整沿著剝膜區(qū)域的中心剪切材料。因?yàn)樵摲椒p少了卷筒紙對(duì)正問(wèn)題，所以可能是更有效的。
另一種沒(méi)有表示出來(lái)的、制備非粘性邊緣的縱切技術(shù)是模切的應(yīng)用。利用模切來(lái)裁切實(shí)用層和粘合劑便于在不需要裁紙刀的條件下對(duì)實(shí)用層和粘合劑進(jìn)行高精模度地裁切。模切可以是旋轉(zhuǎn)式印模或利用磁體附著在旋轉(zhuǎn)滾筒上的磁性印模。
下面的實(shí)施例對(duì)本發(fā)明的實(shí)施進(jìn)行舉例說(shuō)明。
不是用該實(shí)施例詳盡本發(fā)明所有可能的變化。除非有另外的說(shuō)明，本發(fā)明中的部分和百分?jǐn)?shù)都是用重量表示。
實(shí)施例實(shí)施例1在該實(shí)施例中，通過(guò)將感光鹵化銀成像層涂敷到壓敏標(biāo)簽紙上來(lái)生成鹵化銀壓敏包裝標(biāo)簽。標(biāo)簽紙由柔軟性白色雙軸取向的聚丙烯版面紙組成，該紙涂有壓敏粘合劑，其是層壓到涂層紙張襯里的壓敏粘合劑。感光鹵化銀成像層是黃色、品紅色和藍(lán)綠色的成色劑體系，該體系能夠準(zhǔn)確地再現(xiàn)膚色。將感光鹵化銀成像層進(jìn)行涂敷后，將本發(fā)明的材料縱切成連續(xù)的卷筒紙，其中實(shí)用層比承載層窄，剝離邊緣的實(shí)用層和粘合劑，因此，得到粘合劑的非粘性邊緣?？v切后，將轉(zhuǎn)換的卷筒紙?jiān)跀?shù)字式照相印刷機(jī)中進(jìn)行傳送，與傳統(tǒng)的縱切卷筒紙相比，該印刷機(jī)使用邊緣導(dǎo)入設(shè)備來(lái)傳送非粘性縱切邊緣，其中實(shí)用層與承載層的寬度相同。
該實(shí)施例的卷筒紙材料通過(guò)壓敏將雙軸取向的實(shí)用層層壓到硅氧烷涂層的承載層上來(lái)制備。雙軸取向的聚烯烴實(shí)用層復(fù)合紙張的聚烯烴層(70μm厚)(d＝0.68g/cc)由微孔的、取向的聚丙烯芯軸組成(大約是總板厚度的60％)，在空隙層的每一側(cè)其具有均聚物非微孔取向的聚丙烯層，所用的空隙引發(fā)材料是聚對(duì)苯二甲酸亞丁酯。聚烯烴層的表層由聚乙烯和藍(lán)色顏料組成。與空隙層相鄰的聚丙烯層含有8％金紅石TiO2。鹵化銀成像層涂敷到藍(lán)色調(diào)的聚乙烯表層上。壓敏粘合劑基于12μm厚的丙烯酸粘合劑的永久性溶劑。承載層承載層由纖維素紙芯(80微米厚)構(gòu)成，在其上將雙軸取向的聚丙烯板擠出層壓到利用LDPE樹(shù)脂的透明紙上。取向聚丙烯含有粗糙層而便于照相印刷設(shè)備中的有效傳送。粗糙層由聚乙烯和聚丙烯不可混合的聚合物的混合物組成。承載層的頂側(cè)用LDPE進(jìn)行擠出涂刷來(lái)防止硅氧烷透過(guò)紙。纖維素紙含有用于電導(dǎo)率的8％水分和1％鹽。層壓的承載層的總厚度為128微米，在機(jī)器和橫絲綹內(nèi)的剛度為80毫牛頓。將紙承載層用與擠出的LDPE層相鄰的硅氧烷剝離涂層進(jìn)行涂布。
該實(shí)施例所用的卷筒紙材料的結(jié)構(gòu)如下帶有空隙的聚丙烯板(實(shí)用層)丙烯酸壓敏粘合劑硅氧烷涂層承載層優(yōu)選的照相成像層結(jié)構(gòu)記載于EP公開(kāi)號(hào)1048977中。按照下面的描述氯化銀乳液在化學(xué)上和光譜上具有感光性。進(jìn)行感光后加入含有N-甲基-異噻唑酮和N-甲基-5-氯-異噻唑酮的混合物的生物殺傷劑。
藍(lán)色感光乳液(藍(lán)色EM-1)通過(guò)向攪拌良好的、含有戊二?；被交蚧铩⒚髂z膠溶劑和硫醚熟化劑的反應(yīng)器中加入約等摩爾的硝酸銀和氯化鈉溶液沉淀出高氯鹵化銀乳液。在鹵化銀晶粒形成的過(guò)程中加入五氯亞硝酰鋨酸銫(II)摻雜劑以使沉淀達(dá)到最大值，然后加入六氰基釕酸鉀(II)、5-甲基-噻唑-五氯銥酸鉀、少量的KI溶液并在沒(méi)有任何摻雜劑的條件下進(jìn)行shelling。生成的乳液含有邊長(zhǎng)為0.6μm的立方形晶粒。通過(guò)加入硫化亞金的膠態(tài)懸浮液以及加熱至60℃來(lái)使該乳液具有最佳感光性，在該具有感光性過(guò)程中加入藍(lán)色敏化染料BSD-4、六氯銥酸鉀、李普曼溴化物和1-(3-乙酰氨基苯基)-5-巰基氫硫基四唑。
綠色感光乳液(綠色EM-1)通過(guò)向攪拌良好的、含有明膠膠溶劑和硫醚熟化劑的反應(yīng)器中加入約等摩爾的硝酸銀和氯化鈉溶液沉淀出高氯鹵化銀乳液。在鹵化銀晶粒形成的過(guò)程中加入五氯亞硝酰鋨酸銫(II)摻雜劑以使沉淀達(dá)到最大值，然后加入5-甲基噻唑-五氯銥酸鉀。生成的乳液含有邊長(zhǎng)為0.3μm的立方形晶粒。通過(guò)向該乳液中加入戊二?；被交蚧?、硫化亞金的膠態(tài)懸浮液以及加熱至55℃來(lái)使該乳液具有最佳感光性，并在該過(guò)程中加入摻雜有李普曼溴化物的六氯銥酸鉀、綠色敏化染料GSD-1的液態(tài)晶狀懸浮液和1-(3-乙酰氨基苯基)-5-巰基四唑。
紅色感光乳劑(紅色EM-1)通過(guò)向攪拌良好的、含有明膠膠溶劑和硫醚熟化劑的反應(yīng)器中加入約等摩爾的硝酸銀和氯化鈉溶液沉淀出高氯鹵化銀乳液。在鹵化銀晶粒形成過(guò)程中加入六氰基釕酸鉀(II)和5-甲基噻唑-五氯銥酸鉀。生成的乳液含有邊長(zhǎng)為0.4μm的立方形晶粒。通過(guò)向該乳液中加入戊二?；被交蚧?、硫代硫酸鈉、三鉀雙{2-[3-(2-二苯砜酰氨基)苯基]-疏基四唑}金(I)以及加熱至64℃來(lái)使該乳液具有最佳感光性，在該具有感光性過(guò)程中加入1-(3-乙酰氨基苯基)-5-疏基四唑、六氯銥酸鉀和溴化鉀。然后將該乳劑冷卻到40℃，將pH調(diào)節(jié)到6.0，并向其中加入紅色敏化染料RSD-1。
按照本領(lǐng)域已知的方法對(duì)成色劑分散液進(jìn)行乳化，將下面的各層涂布在下面的載體上。
利用最佳化感光鹵化銀成像層的下述肉色調(diào)來(lái)制備照相標(biāo)簽，該標(biāo)簽利用本發(fā)明的標(biāo)簽基材料。將下面的成像層用簾膜式涂布法進(jìn)行涂布



將上面的卷筒紙材料用剪切式裁紙刀進(jìn)行縱切來(lái)產(chǎn)生樣本材料。利用下面的方法制備非粘性的發(fā)明材料按照兩個(gè)階段制備本發(fā)明的卷筒紙材料。在第一階段，將卷筒紙材料用裁紙刀進(jìn)行壓折痕，該裁紙刀將實(shí)用層和粘合劑進(jìn)行縱切。將實(shí)用層和粘合劑的壓折痕部分從卷筒紙材料中剝離，生成由除去的實(shí)用層和粘合劑組成的直絲綹剝膜。在第二階段，縱切方法利用壓折痕和剝離完成的卷安裝在解開(kāi)軸上。將卷筒紙材料末端再次通過(guò)機(jī)器進(jìn)紙，這次用壓折痕圓盤代替縱切裁紙刀。將縱切裁紙刀進(jìn)行排列以便其正好與剝膜區(qū)域的中心排成一行?？v切裁紙刀是頂部和底部直徑為9.13cm的標(biāo)準(zhǔn)剪切式裁紙刀，當(dāng)材料經(jīng)過(guò)時(shí)可完全被刺穿。完成后的卷筒紙具有1.2mm寬的“安全”邊緣的切邊。因?yàn)檎澈蟿釉谇羞叺暮竺?.2mm處，所以卷取完成后的卷筒紙是非粘性的。
將該實(shí)施例的感光鹵化銀乳液涂過(guò)的卷筒紙材料的127mm非粘性縱切卷利用數(shù)字式激光照相印刷機(jī)于30米/分鐘下進(jìn)行印刷。該數(shù)字式激光照相印刷機(jī)含有5個(gè)內(nèi)置的邊緣導(dǎo)入設(shè)備。通過(guò)印刷機(jī)傳送卷筒紙英尺數(shù)的每一個(gè)增量后，將卷筒紙停止，對(duì)轉(zhuǎn)移到機(jī)器導(dǎo)入設(shè)備的丙烯酸壓敏粘合劑的量進(jìn)行目測(cè)。轉(zhuǎn)移的“重”和“中”已經(jīng)表現(xiàn)出在印刷機(jī)內(nèi)引起傳送困難并關(guān)閉成像表面上的跟蹤程序。粘合劑的“輕”轉(zhuǎn)移被認(rèn)為是可接受的。本發(fā)明材料的粘合劑到邊緣導(dǎo)入設(shè)備的轉(zhuǎn)移包含于下面的表2中，粘合劑轉(zhuǎn)移到邊緣導(dǎo)入設(shè)備的對(duì)照包含于表3中。
表2

表3

從表2和表3的數(shù)據(jù)可以看出，轉(zhuǎn)移到印刷機(jī)的邊緣導(dǎo)板的粘合劑的量在本發(fā)明的縱切邊和對(duì)照的縱切邊之間是明顯不同的。通過(guò)在本發(fā)明的實(shí)用層的每一邊去掉1/16th(1.6mm)英寸，當(dāng)10,000米的卷筒紙材料通過(guò)印刷機(jī)傳送時(shí)可以消除粘合劑轉(zhuǎn)移到邊緣導(dǎo)板。相反地，利用現(xiàn)有技術(shù)的剪式裁切設(shè)備進(jìn)行縱切的對(duì)照卷筒紙材料對(duì)5,000米卷筒紙具有不可接受的粘合劑轉(zhuǎn)移。
雖然本發(fā)明是指包含載體和至少一種感光鹵化銀乳液層的照相記錄元件，該感光鹵化銀乳液層含有適于壓敏照相標(biāo)簽的鹵化銀晶粒圖像，但是利用噴墨印刷、熱染印印刷和電子照相印刷形成的本發(fā)明也是有價(jià)值的。由于粘合劑轉(zhuǎn)移在那些精密度印刷方法中是不可接受的，所以現(xiàn)有技術(shù)的噴墨印刷設(shè)備、熱染印設(shè)備和電子照相印刷設(shè)備包含用非粘性邊緣的壓敏卷筒紙改善的邊緣導(dǎo)入設(shè)備。而且，實(shí)用層比承載層窄，消費(fèi)者要求的實(shí)用層的分離比實(shí)用層與承載層同寬度的情況有更少的需求。最后，雖然本發(fā)明是指含有壓敏粘合劑的成像元件，但是其也可用于印刷的標(biāo)簽紙、膠帶、雙面膠帶、地面磚、乙烯基覆蓋物或任何其它的含有實(shí)用層、壓敏粘合劑和承載層的實(shí)施方案。例如，非粘性卷的膠帶將互相堆積在頂部來(lái)滿足對(duì)昂貴的硅氧烷涂層的分色紙的需要。
權(quán)利要求
1.一種含有承載層、連續(xù)實(shí)用層和粘合劑層的卷筒紙材料，其中所述的粘合劑層位于所述的承載層和所述的實(shí)用層之間，所述的粘合劑層更強(qiáng)有力地粘附到所述的實(shí)用層上，所述的實(shí)用層比所述的承載層窄。
2.權(quán)利要求1所述的卷筒紙材料，其中所述的實(shí)用層位于所述的承載層的中心。
3.權(quán)利要求1或2所述的卷筒紙材料，其中所述的承載層的每一邊比所述的實(shí)用層寬0.6至10mm。
4.權(quán)利要求1-3中的任一項(xiàng)所述的卷筒紙材料，其中所述的實(shí)用層含有至少一個(gè)成像層。
5.權(quán)利要求1-4中的任一項(xiàng)所述的卷筒紙材料，其中所述的成像層含有鹵化銀。
6.權(quán)利要求1-4中的任一項(xiàng)所述的卷筒紙材料，其中所述的成像層含有噴墨接受層。
7.一種形成非粘性卷筒紙的方法，該方法包括提供含有承載層、連續(xù)實(shí)用層和粘合劑層的卷筒紙材料，其中所述的粘合劑層位于所述的承載層和所述的實(shí)用層之間，所述的粘合劑層更強(qiáng)有力地粘附到所述的實(shí)用層上，將所述的卷筒紙材料與至少兩個(gè)調(diào)節(jié)過(guò)的局部切紙機(jī)接觸，從而對(duì)所述的實(shí)用層和所述的粘合劑層進(jìn)行裁切，但不對(duì)所述的承載層進(jìn)行裁切，從所述的局部切紙機(jī)之間的區(qū)域剝?nèi)?shí)用層和粘合劑層，將所述的承載層的剝離區(qū)域與承載裁切機(jī)接觸來(lái)分離所述的承載層，并形成許多非粘性卷筒紙。
8.權(quán)利要求7所述的形成非粘性卷筒紙的方法，其中所述的實(shí)用層位于所述的承載層的中心。
9.權(quán)利要求7所述的形成非粘性卷筒紙的方法，其中所述的實(shí)用層不位于所述的承載層的中心。
10.權(quán)利要求7-9中的任一項(xiàng)所述的形成非粘性卷筒紙的方法，其中所述的實(shí)用層的厚度為40至75uμm。
全文摘要
本發(fā)明涉及含有承載層、連續(xù)實(shí)用層和粘合劑層的卷筒紙材料，其中所述的粘合劑層位于所述的承載層和所述的實(shí)用層之間，所述的粘合劑層更強(qiáng)有力地粘附到所述的實(shí)用層上，所述的實(shí)用層比所述的承載層窄。
文檔編號(hào)G09F3/10GK1390753SQ021219
公開(kāi)日2003年1月15日 申請(qǐng)日期2002年5月29日 優(yōu)先權(quán)日2001年6月11日
發(fā)明者R·P·布爾德萊斯, J·J·塞納, J·M·帕爾梅里, R·G·斯彭切爾 申請(qǐng)人:伊斯曼柯達(dá)公司